ES2586131T3 - Procedimiento de fabricación de piezas brutas de color y piezas moldeadas dentales - Google Patents

Abstract

Procedimiento de fabricación de piezas brutas y piezas moldeadas dentales que contienen compuestos colorantes, en el que a) se recubre un polvo de óxido con una sustancia colorante en un lecho fluidizado, b) el polvo recubierto, eventualmente, se clasifica y, eventualmente, se vierte en un molde de prensado, c) el polvo coloreado se prensa para dar un cuerpo moldeado, d) el cuerpo moldeado prensado se sinteriza para dar una pieza bruta y e) eventualmente, a partir de la misma se conforma la pieza moldeada dental.

Description

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DESCRIPCION

Procedimiento de fabricacion de piezas brutas de color y piezas moldeadas dentales.

La presente invencion se refiere a un procedimiento de fabricacion de cuerpos moldeados, piezas brutas y piezas moldeadas dentales de uno o de varios colores a partir de ceramicas oxidadas.

La utilizacion de ceramicas oxidadas como material de estructura para restauraciones dentales forma parte del estado de la tecnica desde hace tiempo. Este material se caracteriza por una biocompatibilidad excelente y unas propiedades mecanicas sobresalientes. Se ha utilizado tambien ampliamente como material de implante y para protesis desde hace muchos anos. En este caso, en los ultimos anos se han utilizado en particular ceramicas a base de ceramicas de ZrO2 parcialmente estabilizadas.

El procesamiento de estas ceramicas en la tecnica dental se realiza mecanicamente, habiendose impuesto el procesamiento de ceramicas solo parcialmente sinterizadas por medio de un procesamiento por fresado mediante unidades de procesamiento CAD/CAM. En este caso, ya en el procesamiento mecanico se tiene en cuenta la contraccion que tiene lugar en el caso de sinterizacion de manera densa de cuerpos moldeados de una densidad de aproximadamente el 40 - 60% a una densidad superior al 95%. En este caso, los datos de densidad se refieren en cada caso a la densidad teorica.

La desventaja de las ceramicas de ZrO2 consiste en su reducida traslucidez y su color blanco lechoso. Por tanto, se produce unicamente una restauracion o una pieza de restauracion no coloreada y no recubierta como un diente no natural. Por lo tanto, es imprescindible colorear la ceramica de ZrO2 para adaptarla a la situacion del paciente para obtener una reconstruccion estetica del diente.

Una desventaja particularmente grave de ceramicas sinterizadas segun el estado de la tecnica es que no producen piezas brutas para el procesamiento CAD/CAM en forma de poro abierto o en forma sinterizada de manera densa que posean un policromatismo o una construccion en zonas de colores diferentes que correspondan a un diente natural.

Por el estado de la tecnica se conoce unicamente una serie de soluciones tecnicas para piezas brutas coloreadas no policromaticas. No obstante, estas soluciones poseen la desventaja de que no se ha logrado el color natural del diente, el gradiente de color, el policromatismo, la traslucidez graduada y el brillo del color. Estas soluciones conocidas se exponen a continuacion:

La fabricacion de una pieza bruta de ZrO2 que contiene Y2O3 de poro abierto, coloreada y blanca, se logra segun el documento EP 1 210 054 a partir de lfquidos mediante la coprecipitacion de cloruros que contienen iones Zr, Y, Al, Ga, Ge, In, Fe, Er y Mn. Mediante la coprecipitacion y la posterior calcinacion el polvo producido contiene los iones colorantes ya antes de la conformacion. Como compuestos colorantes se seleccionan oxidos del grupo de Fe2O3, Er2O3 y MnO2. La desventaja de dicha invencion consiste en que debe llevarse a cabo un procedimiento muy caro y complicado del proceso de coprecipitacion con una calcinacion posterior para obtener un polvo coloreado. Esto significa que este debe realizarse para cada color individual.

En las siguientes invenciones se proponen ceramicas monolfticas con las que puede obtenerse en cada caso un color especffico, es decir, no se logra un policromatismo.

El documento US n° 5.263.858 (Yoshida et al.) describe la fabricacion de cuerpos moldeados de color marfil para aplicaciones dentales (brackets), anadiendose durante la fabricacion de la ceramica de ZrO2 estabilizada antes de la calcinacion compuestos colorantes en soluciones o despues de la calcinacion mezclas de oxidos colorantes en forma de polvos. Para lograr el tono de color de marfil deseado, es necesaria la adicion de Fe2O3, Pr6On y Er2O3. Este proceso tiene la desventaja, sin embargo, de que se debe realizar en varias etapas.

Ademas, por el estado de la tecnica segun el documento FR 2 781 366 se conoce el mezclado, el molido y la sinterizacion conjunta de los componentes colorantes con el polvo de partida de ZrO2. Como oxidos colorantes se conocen Fe2O3, CeO2 y Bi2O3.

El documento EP 0 955 267 menciona contenidos del 5 - 49% en peso de CeO2, con los que se logra una coloracion.

Para la preparacion de dioxido de circonio totalmente estabilizado de forma cubica en un proceso en horno de arco voltaico se anaden, segun el documento EP 1 076 036 B1, a una fuente de ZrO2 uno o varios oxidos estabilizantes y colorantes o sus precursores. Los oxidos colorantes de los elementos Pr, Ce, Sm, Cd, Tb se incorporan despues del proceso de sinterizacion a la rejilla cristalina del ZrO2.

El documento US n° 5.656.564 se refiere a la fabricacion de cuerpos moldeados de oxido de circonio que contienen oxidos de tierras raras, oxido de boro, oxido de aluminio y/u oxido de silicio. El cuerpo moldeado contiene el dioxido

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de circonio como fase mixta de Z1O2 tetragonal y monoclfnico. Como oxidos colorantes se incorporan, por ejemplo, oxidos de los elementos Pr, Er e Yb en la ceramica sinterizada.

Ademas, segun el estado de la tecnica se conocen soluciones tecnicas con las que se puede obtener piezas brutas coloreadas mediante infiltracion de lfquidos. Estas soluciones tecnicas, no obstante, poseen la desventaja grave de que se realiza una coloracion despues del proceso de presinterizacion y, por ello, se incorporan lfquidos en un cuerpo ceramico de poro abierto. Por lo tanto, la coloracion no se puede lograr de forma totalmente homogenea y tampoco puede lograrse un policromatismo.

Al contrario de las ceramicas sinterizadas, tales como ZrO2 y Al2O3, se conoce en el grupo de materiales de las vitroceramicas (documento DE 197 14 178 C2) un procedimiento de fabricacion de piezas brutas de vitroceramica policromaticas. La fabricacion de piezas brutas de ZrO2 policromaticas no se menciona, sin embargo, en esta invencion.

Una desventaja de las soluciones conocidas por el estado de la tecnica es que no pueden fabricarse piezas brutas de ceramica sinterizada policromaticas. Ademas, las soluciones segun el estado de la tecnica son muy caras y surgen problemas de calidad. Esto ultimo se aplica, por ejemplo, para la tecnica de infiltraciones, en la que por medio de la coloracion posterior de una pieza bruta parcialmente sinterizada o un producto dental conformado pueden ocuparse con los iones colorantes solo los huecos (poros) entre las partfculas parcialmente sinterizadas conjuntamente del polvo de partida. Con ello se colorean tambien solo regiones discretas de la superficie de las partfculas con una capa de los oxidos colorantes, no siendo posible un recubrimiento continuo de la superficie de las partfculas del polvo de partida. Otra desventaja importante en caso de una infiltracion consiste en los gradientes de concentracion de la coloracion desde el exterior hacia el interior. Si se introduce un cuerpo poroso en la solucion de coloracion, la solucion de partida, partiendo desde el exterior hacia el interior, cede una parte de los iones colorantes disueltos y, por lo tanto, la solucion de coloracion "se empobrece" en sus sustancias colorantes. La consecuencia de ello es que en el exterior existe una concentracion mas elevada de los iones o los oxidos colorantes que en el interior del cuerpo moldeado. Ademas, por medio de la tecnica de infiltracion se logra solo una determinada profundidad de penetracion.

El objeto de la invencion consiste en evitar las desventajas del estado de la tecnica descrita anteriormente y fabricar un polvo de oxido que contenga los compuestos colorantes distribuidos uniformemente y que sea adecuado para el procesamiento posterior para dar piezas de restauracion dental a partir de este polvo de oxido coloreado uniformemente, asf como fabricar un cuerpo moldeado, una pieza bruta de poro abierto y una pieza moldeada dental que contengan los compuestos colorantes distribuidos uniformemente.

Ademas, es un objeto de la invencion proporcionar cuerpos moldeados, piezas brutas y piezas moldeadas dentales de uno o de varios colores que presenten los compuestos colorantes en un gradiente o una construccion en zonas.

Un objeto de la invencion es un procedimiento en el que

a) se recubre un polvo de oxido con una sustancia colorante en el lecho fluidizado,

b) el polvo recubierto, eventualmente, se clasifica y, eventualmente, se vierte en un molde de prensado,

c) el polvo coloreado se prensa para dar un cuerpo moldeado y

d) el cuerpo moldeado prensado se sinteriza para dar una pieza bruta y

e) eventualmente, a partir de la misma se conforma la pieza moldeada dental.

Se dan a conocer tambien cuerpos moldeados, piezas brutas y piezas moldeadas dentales de uno o de varios colores fabricados a partir de polvo de ceramica oxidada coloreado o a partir de polvo de ceramica oxidada coloreado y polvo de ceramica oxidada sin colorear, que presentan una relacion del componente de ceramica oxidada al oxido colorante o las mezclas de oxidos colorantes en partes en peso de 100 : 0,0001 a 2,0.

Por capa se entiende en este sentido un componente individual que proporciona un cuerpo moldeado, una pieza bruta o una pieza moldeada dental monocromatico. El termino capas evidencia la transicion de color como gradiente de color o construccion en zonas de un cuerpo moldeado, una pieza bruta o una pieza moldeada dental policromaticos.

Los cuerpos moldeados, las piezas brutas y las piezas moldeadas dentales de uno o de varios colores pueden utilizarse para la produccion de piezas de restauracion dentales.

Se da a conocer ademas una composicion a base de ZrO2, que puede procesarse ya con cantidades muy reducidas de sustancias colorantes para dar restauraciones dentales muy parecidas a los dientes naturales.

En los procedimientos segun la invencion se realiza antes del prensado para dar piezas brutas y, por consiguiente, antes de la presinterizacion o del proceso de sinterizacion la coloracion de la ceramica oxidada. Para la fabricacion de cuerpos moldeados, piezas brutas o piezas moldeadas dentales policromaticos puede llevarse a cabo el recubrimiento con sustancias colorantes adicionales. Para ello se aplica en una primera etapa una primera sustancia

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colorante sobre un polvo de ceramica oxidada sin colorear. Despues, en una segunda etapa se aplica la siguiente sustancia colorante sobre otro polvo de ceramica oxidada sin colorear. Segun el numero de colores deseados puede realizarse en varias etapas adicionales una coloracion adicional con otras sustancias colorantes sobre otro polvo de ceramica oxidada sin colorear. Como resultado se obtienen por lo tanto partfculas de polvo de oxido que contienen diferentes compuestos colorantes.

El recubrimiento con las sustancias colorantes se lleva a cabo segun la invencion en un reactor de lecho fluidizado.

Los procedimientos en lecho fluidizado adecuados son conocidos por otros sectores de la tecnica. Para la coloracion de polvos de ceramica oxidada que se utilizan en el sector dental estos procedimientos aun no se han utilizado.

En el lecho fluidizado (tambien denominado capa fluidizada) se mueve una masa suelta de partfculas solidas de grano fino gracias a un medio portador (gas o lfquido). Para ello se hace fluir gas de abajo a arriba a traves de una carga inactiva de polvo de ceramica oxidada con un diametro de grano promedio de los granulos de 1 a 100 pm, preferentemente de 30 a 80 pm. A una velocidad de flujo determinada (punto de aflojamiento, punto de fluidizacion) la carga se transforma en el lecho fluidizado. Los polvos con el diametro de granulo promedio indicado son, por lo tanto, preferidos. En el recubrimiento en lecho fluidizado pueden utilizarse tanto el procedimiento de pulverizacion desde el fondo como el de pulverizacion desde la parte superior.

En la formacion del lecho fluidizado la fuerza por peso de las partfculas solidas se compensa por la fuerza del flujo dirigido en direccion contraria del medio portador. El solido se comporta entonces de forma similar a un lfquido, es decir, puede alimentarse o descargarse durante la operacion de un modo sencillo. En el lecho fluidizado tiene lugar un intercambio de materia y de calor muy intenso. En consecuencia, segun la invencion, mediante la utilizacion de un fluido que contiene sustancias colorantes, puede lograrse una coloracion de los polvos de ceramica oxidada.

Como polvo de ceramica oxidada pueden utilizarse preferentemente ceramicas sinterizadas oxfdicas. Se utilizan de modo particularmente preferente polvos de ZrO2.

Por ceramicas sinterizadas se entienden productos que se obtienen mediante sinterizacion a partir de materias primas cristalinas en un proceso de tratamiento termico, manteniendose ampliamente la proporcion cristalina y produciendose solo una proporcion reducida, en la mayor parte de los casos claramente inferior al 5% en volumen, de proporcion de fase vftrea entre los cristales individuales.

Segun la invencion, el ZrO2 puede estar dopado, ademas, con oxidos metalicos adicionales. Por ejemplo, es posible un dopado con CeO2, Y2O3, MgO o CaO. Ademas, pueden estar contenidos HfO2 y A^O3 en el polvo de ZrO2.

Como oxidos colorantes pueden utilizarse los oxidos de los elementos d y f del sistema periodico de los elementos. Preferentemente, se utilizan para ello los oxidos colorantes Pr2O3, Fe2O3, Tb2O3 y/o Cr2O3 y oxidos adicionales.

Preferentemente se utilizan como oxidos colorantes Pr2O3, Fe2O3 y Tb2O3.

Como oxidos colorantes adicionales pueden utilizarse oxidos de los elementos Mn, V, Ti, Nd, Eu, Dy, Er y/o Yb, en particular oxidos de Mn.

Como sustancias colorantes pueden utilizarse preferentemente soluciones acuosas de distintas sales. Se prefieren sales hidrosolubles de elementos d o f del sistema periodico. Se prefieren en particular hidratos de nitratos o de cloruros. Ejemplos de sales que pueden utilizarse son Pr(NO3)3* 5H2O, Fe(NO3)3* 9H2O o Tb(NO3)3* 5H2O.

Adicionalmente a las sustancias colorantes pueden utilizarse aglutinantes hidrosolubles adecuados como coadyuvantes del prensado para el polvo. Los aglutinantes, preferentemente, se disuelven con las sales mencionadas en agua y se homogeneizan. Como aglutinante se prefiere en particular el poli(alcohol vinflico).

Ademas, se prefiere anadir tensioactivos al polvo, dado que estos sorprendentemente mejoran la compresibilidad. Esto se muestra mediante una densidad de prensado mas elevada a la misma presion. Se prefieren en particular tensioactivos no ionicos o anfoteros, tales como poliglicoleter o sulfonatos de alquilo.

Los polvos de ceramica oxidada recubiertos con las sustancias colorantes se clasifican preferentemente en una segunda etapa, por ejemplo, se criban con tamices de un ancho de malla < 90 pm. Esto se lleva a cabo en particular cuando hay presencia de una aglomeracion muy intensa del polvo.

El polvo eventualmente clasificado se alimenta a continuacion habitualmente a un molde de prensado. Si esta prevista la fabricacion de piezas brutas de varios colores, se lleva a cabo la primera etapa del procedimiento descrita anteriormente con otras sustancias colorantes o concentraciones superiores de las sustancias colorantes varias veces, de modo que se produzcan polvos coloreados de forma diferente. Estos polvos coloreados de forma diferente se vierten en la segunda etapa despues de la clasificacion por porciones a un molde de prensado.

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El prensado de un cuerpo moldeado se lleva a cabo preferentemente de forma isostatica en frfo a presiones de 50 a 500 MPa, de modo particularmente preferido de 70 a 300 MPa, de modo muy particularmente preferido de 100 a 200 MPa. Segun la invencion tambien es posible un prensado uniaxial.

En otra etapa del procedimiento se sinteriza el cuerpo moldeado obtenido, en particular se presinteriza. Para ello se ajustan preferentemente temperaturas de 800 a 1300°C, de modo particularmente preferido de 1000°C a 12 00°C, de modo muy particularmente preferido de 1050°C a 1150 °C. Mediante el proceso de presinterizacion se obti ene preferentemente una pieza bruta porosa con una densidad de por lo menos el 30%, preferentemente del 40 al 75% de la densidad teorica de la ceramica oxidada. La duracion de la presinterizacion a las temperaturas indicadas es de 1 a 4 horas, preferentemente de 1,5 a 2,5 horas. La totalidad de la etapa de presinterizacion incluidos los procesos de calentamiento y de enfriamiento dura habitualmente de 38 a 72 horas.

Durante el proceso de presinterizacion se realiza simultaneamente la eliminacion de los componentes organicos del cuerpo moldeado. Por eliminacion de los componentes organicos se entiende la combustion de los componentes organicos, en particular de los aglutinantes. Esta eliminacion de los componentes organicos puede llevarse a cabo, no obstante, tambien en una etapa de procedimiento especial.

La pieza bruta monocromatica o policromatica obtenida se conforma por ejemplo en un laboratorio dental o una clfnica dental para dar una pieza moldeada dental Esto puede realizarse preferentemente mediante fresado o rectificado por medio de una instalacion de CAD/CAM. La preforma ampliada obtenida de este modo de una pieza moldeada dental de la restauracion dental se sinteriza de manera densa a continuacion a una temperatura de preferentemente 1200°C a 1600°C, de modo particular mente preferido de 1300°C a 1550°C y de modo muy particularmente preferido de 1400°C a 1500°C. La du racion de la sinterizacion de manera densa se encuentra preferentemente entre 5 minutos y 2 horas. Son muy particularmente preferidos periodos de 10 a 30 minutos. La totalidad del proceso de sinterizacion de manera densa con calentamiento y enfriamiento dura en general aproximadamente 8 horas. El proceso de fresado se lleva a cabo de forma que la pieza moldeada dental presente un exceso de medida que tenga en cuenta la contraccion de la pieza moldeada en la sinterizacion de manera densa.

La sinterizacion de manera densa tambien puede llevarse a cabo con energfa de microondas, lo que conduce en general a una reduccion de los tiempos del proceso.

La pieza moldeada dental fabricada puede representar ya la restauracion dental acabada o puede procesarse adicionalmente, tal como, por ejemplo, proveyendola de un revestimiento, para obtener la restauracion dental acabada.

La pieza moldeada dental fabricada del modo descrito se caracteriza, a diferencia de las piezas moldeadas dentales conocidas hasta la fecha por el estado de la tecnica, por una homogeneidad de color elevada. Los iones colorantes estan presentes en fase acuosa y se aplican en particular en el lecho turbulento de forma homogenea a la superficie de los polvos de ceramica oxidada. Incluso a concentraciones muy reducidas de aproximadamente el 0,001% en peso, con respecto a la cantidad total de polvo, se logra un recubrimiento homogeneo del polvo. Tambien es ventajoso segun la invencion que se puedan obtener colores mixtos y se puedan fabricar piezas brutas de este tipo en forma policromatica.

Un punto esencial particular de la invencion consiste en la utilizacion de piezas brutas policromaticas de forma que despues de la sinterizacion de manera densa de la ceramica de ZrO2 se obtenga un producto policromatico para la medicina restaurativa dental. Este policromatismo es muy particularmente para puentes de varios elementos extraordinariamente ventajoso. Con ello puede reproducirse mediante una restauracion dental de este tipo el diente natural de una forma perfecta, puesto que esta no consiste solo en un color, sino que presenta un gradiente de color y una diferencia de translucidez, asf como brillos de color diferentes dentro del diente. Si se fabrica ahora un puente policromatico segun la invencion, pueden asegurarse estas exigencias o propiedades mencionadas anteriormente de un diente natural de una forma sencilla. Esta facilidad de fabricacion de piezas moldeadas dentales, por ejemplo de restauraciones dentales complicadas, tales como puentes de varios elementos, se muestra segun la invencion en que el protesico dental necesita aplicar sobre el puente de ceramica policromatico solo pocas capas de recubrimiento de ceramica sinterizada o vitroceramica sinterizada, o incluso solo una, para lograr la mejor apariencia natural. A las ceramicas sin colorear se deben aplicar varias capas como recubrimiento y para lograr efectos de color especiales. Tambien son necesarias sobre ceramicas coloreadas distintas sinterizaciones. Por lo tanto, el procesamiento se realiza segun la invencion de una forma mas eficaz que segun el estado de la tecnica.

Otra ventaja consiste en que no es una condicion previa una distribucion uniforme de poros. Por el contrario, la tecnica de infiltracion depende de una distribucion lo mas uniforme posible de los poros, para lograr unas coloraciones aceptables por lo menos en alguna medida. Por lo tanto, segun el estado de la tecnica se logran mediante diferentes rugosidades y poros no accesibles calidades de coloracion muy diferentes.

Es ventajoso segun la invencion, ademas, que en la coloracion segun la invencion del polvo de ceramica oxidada mediante la distribucion homogenea de las sustancias colorantes sobre la superficie del polvo o de los aglomerados de las partfculas primarias del polvo no se produzca ninguna acumulacion de las sustancias colorantes. Por lo tanto,

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se evita de forma fiable una alteracion de las estructuras. Si el procedimiento descrito anteriormente se lleva a cabo con polvos de ceramica oxidada coloreados de forma diferente, se obtiene despues del pensado, la eliminacion de compuestos organicos y la sinterizacion, una pieza bruta policromatica que presenta un gradiente de colores que preferentemente corresponde al de un diente natural.

Ademas, el crecimiento de grano dentro de la ceramica en la sinterizacion no influye negativamente. La distribucion de iones de colores es tan aceptable que ni a simple vista ni con un microscopio electronico de barrido (REM) o un microscopio electronico de transmision (TEM) pueden observarse o analizarse gradientes de colores ni tampoco acumulaciones de iones de colores.

Finalmente, se prefiere un procedimiento segun la invencion en el que la pieza bruta o la pieza moldeada dental o las restauraciones dentales producidas a partir de las mismas contengan la composicion descrita a continuacion.

Esta composicion es a base de ZrO2 y contiene los componentes siguientes

Pr, calculado como Pr2O3,

Fe, calculado como Fe2O3,

Tb, calculado como Tb2O3, y Mn, calculado como Mn2O3,

en una cantidad total del 0,0001 al 0,75% en peso.

Sorprendentemente se ha demostrado que una composicion de este tipo, a pesar de la cantidad total extremadamente reducida de componentes colorantes, a saber Pr, Fe, Tb y Mn, permite la fabricacion de piezas brutas, piezas moldeadas dentales y finalmente restauraciones dentales que estan coloreadas intensivamente de la forma deseada para imitar de forma excelente el material dental natural.

Los componentes Pr, Fe, Tb y Mn pueden estar presentes en sus diferentes niveles de oxidacion en la composicion, estando presentes preferentemente en un nivel de oxidacion distinto de cero.

Se acepta que en la fabricacion de la composicion por medio del procedimiento segun la invencion indicado anteriormente se realiza, en particular despues de las etapas de presinterizacion o de sinterizacion de manera densa llevadas a cabo, una incorporacion de los componentes en forma de iones en la rejilla cristalina del ZrO2. Por ejemplo, es imaginable que estos iones se incorporen en sitios defectuosos de la rejilla de ZrO2.

La composicion, por lo tanto, esta presente preferentemente en forma sinterizada. Ademas, contiene los componentes indicados preferentemente en una distribucion homogenea.

Es mas preferente que la composicion contenga los componentes en una cantidad total del 0,0001 al 0,6 y en particular del 0,0004 al 0,37% en peso.

Ademas, se considera como particularmente preferida una composicion que contenga los componentes en las cantidades siguientes:

Componente

Cantidades (% en peso)

Pr, calculado como Pr2O3,

0,0001 - 0,01

Fe, calculado como Fe2O3

0,005 - 0,5

Tb, calculado como Tb2O3

0,0001 - 0,1

Mn, calculado como Mn2O3

0,0001 - 0,1

Ademas, para los componentes individuales existen tambien intervalos particularmente preferidos de la forma siguiente:

Pr, calculado como Pr2O3, en una cantidad del 0,0005 al 0,01% en peso Fe, calculado como Fe2O3, en una cantidad del 0,005 al 0,4% en peso Tb, calculado como Tb2O3, en una cantidad del 0,0001 al 0,075% en peso Mn, calculado como Mn2O3, en una cantidad del 0,0001 al 0,075% en peso.

Finalmente se ha demostrado, sorprendentemente, que se pueden utilizar composiciones particulares muy ventajosas como colores basicos en la fabricacion de restauraciones dentales. Estas son las cuatro formas de realizacion particularmente preferentes de las composiciones descritas a continuacion con datos de las cantidades contenidas de los componentes:

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Componente

Cantidades (% en peso)

Pr, calculado como Pr2O3,

0,001 - 0,003

Fe, calculado como Fe2O3

0,005 - 0,04

Tb, calculado como Tb2O3

0,0005 - 0,004

Mn, calculado como Mn2O3

0,0001 - 0,0005

Componente

Cantidades (% en peso)

Pr, calculado como Pr2O3,

0,002 - 0,004

Fe, calculado como Fe2O3

0,04 - 0,15

Tb, calculado como Tb2O3

0,0005 - 0,004

Mn, calculado como Mn2O3

0,0003 - 0,002

Componente

Cantidades (% en peso)

Pr, calculado como Pr2O3,

0,003 - 0,006

Fe, calculado como Fe2O3

0,04 - 0,15

Tb, calculado como Tb2O3

0,0005 - 0,004

Mn, calculado como Mn2O3

0,0005 - 0,002

Componente

Cantidades (% en peso)

Pr, calculado como Pr2O3,

0,003 - 0,006

Fe, calculado como Fe2O3

0,04 - 0,25

Tb, calculado como Tb2O3

0,0005 - 0,004

Mn, calculado como Mn2O3

0,001 - 0,007

Ademas, la composicion puede contener tambien otras sustancias tales como, en particular,

Cr, calculado como Cr2O3, en una cantidad del 0,0001 al 0,1% en peso.

Ademas, es ventajoso que la composicion presente un estabilizante tal como Y2O3. Por lo tanto, son particularmente preferentes composiciones que contienen del 4 al 8% en peso de Y2O3.

La composicion contiene preferentemente tambien hasta el 1% en peso de A^O3. Esto aumenta la estabilidad de la composicion en condiciones hidrotermales, lo que es particularmente importante en la utilizacion de la composicion como material dental.

La composicion tambien puede contener HfO2.

Es particularmente preferente una composicion que contenga mas del 95, en particular mas del 98% en peso de ZrO2. Son tambien preferentes composiciones en las que la suma ZrO2+ HfO2+ Y2O3 esta contenida en mas del 95% en peso en la composicion.

La composicion se utiliza preferentemente como material dental. La composicion puede prepararse en particular mediante un procedimiento en el que un polvo a base de ZrO2 se recubre con una fuente de los componentes, tales como compuestos de Pr, Tb, Fe y Mn, en particular por medio de un recubrimiento en lecho fluidizado.

Finalmente se divulga tambien un cuerpo moldeado que contiene la composicion indicada anteriormente y en particular aquel que tiene una distribucion homogenea de los componentes Pr, Fe, Tb y Mn dentro de dicho cuerpo y, con ello, una homogeneidad de color sobresaliente. Este cuerpo moldeado esta presente en particular como pieza bruta, pieza moldeada dental o restauracion dental, es decir, preferentemente como cuerpo moldeado sinterizado. El cuerpo moldeado puede obtenerse, en particular, mediante el procedimiento segun la invencion indicado anteriormente para la fabricacion de piezas brutas y piezas moldeadas dentales.

Son particularmente preferentes piezas brutas con una densidad de 3,0 a 3,5, en particular de 3,1 a 3,2 g/cm3.

Ademas es preferente un cuerpo moldeado que sea policromatico, provocandose el policromatismo en particular por medio de varias capas coloreadas de forma diferente. Se ha demostrado que son particularmente preferentes cuerpos moldeados que tienen por lo menos dos capas coloreadas de forma diferente y preferentemente que presentan hasta ocho capas coloreadas de forma diferente.

Ya con un cuerpo moldeado, tal como, por ejemplo, una pieza bruta, con por lo menos tres capas coloreadas de forma diferente puede imitarse muy bien el material dental natural. Esto es debido a que el diente natural puede subdividirse de forma aproximada en tres regiones, a saber, cervical, central e incisal, con en cada caso unas exigencias diferentes en la apariencia optica. Por lo tanto, una capa se adapta en su apariencia optica preferentemente a la region cervical y las otras dos capas preferentemente a las regiones central e incisal del diente natural. A este respecto, se ha demostrado que es particularmente ventajoso que por lo menos una capa del cuerpo

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contenga la composicion indicada anteriormente y en particular la composicion de las cuatro formas de realizacion particulares indicadas anteriormente. Ademas, es tambien posible que esta, por lo menos una, capa contenga una mezcla de las cuatro formas de realizacion particulares indicadas anteriormente y, por lo tanto, se modifiquen los colores basicos representados por estas formas de realizacion.

Una comparacion con composiciones coloreadas habituales a base de ZrO2 ha demostrado que los componentes especiales de las composiciones mismas permiten lograr una intensidad del color deseada incluso en cantidades muy reducidas. En los sistemas habituales es, para ello, necesaria a menudo una cantidad claramente mas elevada de componentes colorantes, lo que conduce a alteraciones en la estructura de los cuerpos moldeados producidos a partir de los mismos. Las cantidades reducidas de componentes colorantes utilizadas, por el contrario, en las composiciones no producen esencialmente ninguna alteracion de la estructura de los cuerpos moldeados producidos a partir de las mismas, de modo que estos, y en particular las restauraciones dentales producidas finalmente, tienen unas propiedades ffsicas, tales como resistencia mecanica y estabilidad qufmica, excelentes.

Los cuerpos moldeados, las piezas brutas y las piezas moldeadas dentales fabricadas segun la invencion pueden utilizarse para la fabricacion de restauraciones dentales. En este sentido, la restauracion dental es en particular una corona y de forma muy particularmente preferida un puente. Para un puente tiene una importancia particular que los diferentes colores presentes en los dientes naturales que se van a reemplazar se pueden reproducir de la forma mas natural posible. No obstante, esto es posible con la composicion indicada anteriormente y los cuerpos moldeados fabricados a partir de la misma de un modo excelente, proporcionando las regiones coloreadas de forma correspondientemente diferente, como capas coloreadas de forma diferente.

A continuacion se explicara la invencion con mas detalle por medio de ejemplos.

Ejemplos

Todos los valores opticos L, a y b indicados en el marco de los ejemplos se determinan segun la norma DIN 5033 o la norma DIN 6174, llevandose a cabo una comparacion con una muestra de referencia blanca con los valores L*=93,11, a*=-0,64 y b*=4,22. El valor C representa el vector suma de a y b. La medicion de colores se realizo con un espectrometro CM-3700d de la empresa Konica-Minolta. El valor de CR se determino segun la norma BS 5612 y es una medida de la opacidad.

Como material de partida para las composiciones y los cuerpos moldeados, las piezas brutas y las piezas moldeadas dentales producidos a partir de las mismas se utilizaron polvos de ZrO2 parcialmente estabilizados de la empresa Tosoh, por ejemplo TZ-3Y o TZ-3YSB-C, que presentan las composiciones siguientes:

ZrO2+ HfO2+ Y2O3

Y2O3

HfO2

Al2O3

otros oxidos radioactividad densidad aparente

> 99,0 % en peso 4,5-5,4 % en peso.

< 5,0 % en peso 0,2-0,5 % en peso.

< 0,5 % en peso

< 200 Bq kg'1 3,09 - 3,21 g cm-3

Como solucion colorante para el recubrimiento en lecho fluidizado se utilizo una solucion acuosa que contenfa tanto los iones colorantes como tambien un aglutinante hidrosoluble, tal como poli(alcohol vinflico), (por ejemplo Optapix PAF2 o PAF35 de la empresa Zschimmer & Schwarz). La solucion colorante puede contener uno o varios iones colorantes, para adquirir la coloracion deseada despues de la sinterizacion de manera densa. La solucion colorante acuosa con aproximadamente el 0,1 - 2% en peso de aglutinante (con respecto a la cantidad del polvo que se desea recubrir) contenfa los iones colorantes correspondientes. Esta solucion se homogeneiza aproximadamente media hora (agitador magnetico o similar). Esta solucion colorante producida de este modo se aplico a continuacion por medio de una granuladora de lecho fluidizado completamente sobre el polvo de ZrO2 que se desea recubrir. En este sentido, se mantuvo el polvo que se desea recubrir por medio de aire a presion (0,15-0,39 bares) en suspension (lecho fluidizado) y simultaneamente la solucion colorante, a traves de una boquilla dispuesta por encima del lecho fluidizado, se pulverizo y se aplico sobre el polvo. Con ello, la presion de pulverizacion era de 2 a 6 bares. Adicionalmente se calento el aire a presion, que era necesario para la formacion del lecho fluidizado, a aproximadamente de 30 a 80°C, y se pudo secar con e llo el polvo durante el proceso simultaneamente.

Fabricacion de una pieza bruta de ZrO2monocromatica:

El polvo de ZrO2 (TZ-3YSB-C) se recubrio con una solucion colorante acuosa a base de compuestos de Fe(III), Pr, Cr y Tb. El polvo coloreado de este modo se introdujo en un molde de prensado y se prenso a aproximadamente 200 MPa de forma isostatica en frfo. Estos cuerpos moldeados se presinterizaron a continuacion a una temperatura de 1125°C durante un periodo de aproximadamente 120 min para dar una pieza bruta y despues se procesaron mediante tecnologfa cAd/CAM. Finalmente, se sinterizo de manera densa a aproximadamente 1500°C. La pieza moldeada dental mostro despues de la sinterizacion de manera densa una ligera coloracion amarillenta.

10

15

Ejemplo

Composicion (TZ-3Y, TZ-3YSB o TZ-3YSB-E) + componentes siguientes Valores opticos

L* a* b* C* CR Apariencia optica

1

0,05% en peso de Pr2O3 0,0001% en peso de Cr2O3 0,001% en peso de Fe2O3 0,0001% en peso de Tb2O3 84,02 2,37 25,74 25,85 94,33 amarillento

2

0,1% en peso de Cr2O3 0,0001% en peso de Tb2O3 0,0001% en peso de Pr2O3 0,001% en peso de Fe2O3 63,30 1,78 5,22 5,51 98,10 gris oscuro

3

0,1% en peso de Fe2O3 0,0001% en peso de Cr2O3 0,0001% en peso de Pr2O3 0,0001% en peso de Tb2O3 81,39 1,80 17,23 17,33 97,97 rojizo-marron

4

0,072% en peso de Fe2O3 0,003% en peso de Cr2O3 0,003% en peso de Pr2O3 0,0001% en peso de Tb2O3 79,19 1,87 18,64 18,74 99,47 rojizo-marron (color de diente)

5

0,0001% en peso de Pr2O3 0,0001% en peso de Mn2O3 0,0001% en peso de Fe2O3 0,05% en peso de Tb2O3 84,23 1,61 22,95 23,00 96,07 amarillento

6

0,0001% en peso de Pr2O3 0,1% en peso de Mn2O3 0,0001% en peso de Fe2O3 0,0001% en peso de Tb2O3 51,48 2,49 -1,71 3,02 95,02 antracita

7

0,0040% en peso de Pr2O3 0,0001% en peso de Mn2O3 0,001% en peso de Fe2O3 0,0001% en peso de Tb2O3 86,87 -0,52 10,40 40,42 92,49 amarillento claro

8

0,001% en peso de Pr2O3 0,0001% en peso de Mn2O3 0,5% en peso de Fe2O3 0,0001% en peso de Tb2O3 72,24 6,10 22,10 22,92 98,59 amarillo-marron

9

0,0006% en peso de Pr2O3 0,0001% en peso de Mn2O3 0,0002% en peso de Fe2O3 0,0001% en peso de Tb2O3 89,94 -0,20 5,05 5,05 96,70 crema-blanco

10

0,05% en peso de Pr2O3 0,1% en peso de Mn2O3 0,5% en peso de Fe2O3 0,05% en peso de Tb2O3 53,09 1,54 4,35 4,62 99,49 antracita

Preferentemente se fabricaron piezas brutas con forma de paralelepfpedo que posefan preferentemente las dimensiones siguientes:

Longitud

Anchura

Altura

de aproximadamente 15 a aproximadamente 60 mm de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 mm de aproximadamente 15 a aproximadamente 20 mm

No obstante, la fabricacion de piezas brutas cilfndricas tambien era posible. El tamano de los cristales analizado por REM de la pieza bruta parcialmente sinterizada fue de aproximadamente 200 a 400 nm. El tamano de los cristales en la restauracion sinterizada de manera densa fue de 400 a 800 nm.

En la tabla siguiente se indica la composicion de piezas brutas coloreadas de forma diferente segun los ejemplos 1 a 10 junto con los valores opticos despues de la sinterizacion de manera densa. El contenido de los componentes se representa a este respecto como contenido del oxido trivalente correspondiente. En este caso, se utilizaron como material de partida polvos de ZrO2 de la empresa Tosoh, Japon, con un contenido del 4-8% en peso de Y2O3. Los polvos se diferenciaban en el tamano de partfcula primaria, la superficie especffica y la proporcion de aglutinante. Estos polvos se proveyeron tal como se ha descrito anteriormente de los componentes colorantes.

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Ejemplo 11

Fabricacion de una pieza bruta policromatica a base de ZrO?:

Se introdujeron sucesivamente de forma homogenea polvos coloreados de forma diferente (diferentes colores de dientes) en un molde de prensado segun el espesor de capa y la transicion de color deseados. El polvo se prenso de forma isostatica en frfo a aproximadamente 200 MPa y a continuacion se presinterizo a 1125°C durante aproximadamente 120 min. A continuacion a partir de la pieza bruta se proceso una preforma de una pieza moldeada dental y se sinterizo de manera densa. La pieza moldeada dental se corto a lo largo a continuacion y mostro un gradiente de color que no puede producirse mediante tecnica de infiltracion. Este gradiente de color natural, es decir, la reproduccion de las propiedades opticas del diente natural, fue claro en particular en un puente dental lateral de 3 elementos. Utilizando la pieza bruta mencionada anteriormente pudo reconstruirse sin tecnica de recubrimiento adicional en la pieza moldeada dental sinterizada de manera densa la transicion de color natural. La transicion de color de un puente dental natural obtenido de este modo esta caracterizada porque en la fisura y en el cuello del diente se produce una croma (un color mas intenso) que en la region de la protuberancia del diente. Con ello se logro una estetica esencialmente mejorada frente a los materiales del estado de la tecnica. Ademas pudo reducirse el consumo de tiempo por parte del protesico dental para la fabricacion de la restauracion completamente recubierta.

Como soluciones colorantes se utilizaron sistemas acuosos con compuestos ionogenos disueltos, preferentemente cloruros y nitratos.

Con este procedimiento se pueden producir piezas brutas con una transicion del color de por ejemplo 2 a 10 colores con una homogeneidad elevada como piezas brutas monocromaticas y policromaticas.

Ejemplo 12

Ejemplo comparativo segun el estado de la tecnica:

A partir de un bloque de puente IPS e.max ZirCAD® en una unidad CAD/CAM (Sirona inLab®) se obtuvo por rectificacion una estructura de puente de 3 elementos. El factor de contraccion de aproximadamente el 20% en cada eje espacial se tuvo en cuenta por medio de un factor de aumento correspondiente en la rectificacion. El proceso de rectificacion se llevo a cabo en humedo, de modo que antes del proceso de infiltracion era necesario secar la estructura. El secado se llevo a cabo en un periodo de 2 horas a aproximadamente 80 °C bajo una lampara de infrarrojos. Las estructuras procesadas (separacion de piezas manuales y rectificado posterior de los bordes) se infiltraron con las soluciones siguientes para realizar la coloracion (datos en % en peso), para determinar diferencias en la homogeneidad del color:

Solucion

Fe (NO3)3*9H2O H2O PEG 20000 Etanol

1

4,2 76,6 - 19,2

2

4,8 54,4 27,2 13,6

PEG 20000 Polietilenglicol (Fluka, Buchs, Suiza)

La estructura del puente se sumergio durante 2 min en la solucion 1, la infiltracion se realizo mediante el efecto capilar. Se renuncio a la utilizacion de vacfo o de sobrepresion. Despues de la infiltracion la estructura se extrajo de la solucion y se seco dandole unos toques ligeros con un panuelo de papel para eliminar el exceso de solucion colorante de la superficie. A continuacion se realizo el secado bajo una lampara de infrarrojos a 80°C durante aproximadamente 2 horas. Ya en este punto temporal se mostro un aumento de la concentracion de iones Fe en sitios expuestos de la estructura (por ejemplo, protuberancias de la estructura de la superficie masticatoria, curvatura elevada de la superficie). Tambien despues de la sinterizacion de manera densa a 1500°C durante 30 min se pudieron observar claramente las inhomogeneidades de color resultantes de la misma. No se pudo realizar una coloracion exterior uniforme.

Otra estructura de puente se sumergio para mejorar la homogeneidad de color durante 2 min en la solucion colorante 2. El postratamiento se realizo tal como se ha descrito anteriormente. Se mostro que la desventaja de la inhomogeneidad de color superficial se puedo abordar por medio de la adicion del componente organico y, con ello, un aumento de la viscosidad de la solucion colorante. La sinterizacion se realizo tambien tal como se ha descrito anteriormente. No obstante, se muestra despues de seccionar la estructura de puente a lo largo del eje longitudinal que la coloracion solo se realizo en una region de capa exterior de aproximadamente 0,6 a 1,0 mm y, asf, no existfa una coloracion homogenea en el interior de la estructura total. Esto es posiblemente suficiente para una corona de pilar, pero en la region del conector y del elemento intermedio del puente existen serias dudas. En una rectificacion posterior por parte del tecnico dental existe el riesgo de que las regiones sin colorear se liberen parcialmente y se pierda el efecto deseado inicialmente de una coloracion.

El ejemplo comparativo muestra que con la utilizacion de la infiltracion como procedimiento de coloracion solo puede lograrse una coloracion superficial o se logra una coloracion total a traves de la pieza con solo una coloracion no

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10

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homogenea intensa de forma diferente localmente (aumento de concentracion de los iones colorantes). Segun la invencion se evitan estas desventajas. Siempre se puede establecer una coloracion homogenea de la totalidad de la pieza bruta.

Ademas, se ha comprobado que es ventajoso que se utilice polvo de ZrO2 a escala nanometrica como material de partida (tamano de partfcula primaria entre 5 y 50 nm y una superficie especffica > 100 m2*g"1) para la fabricacion de los bloques. Este muestra despues del procesamiento para dar una estructura de puente una temperatura claramente reducida en la sinterizacion de manera densa. Asf, se alcanzaron, en funcion de los materiales utilizados, temperaturas inferiores a 1250°C, lo que permite una sinterizacion de manera densa en un horno de combustion dental habitual. Para la fabricacion de los bloques coloreados (monocromaticos y policromaticos) se anadieron los polvos colorantes utilizados anteriormente como el denominado concentrado de color al polvo de ZrO2 a escala nanometrica en una proporcion del 0,0001 al 2,0% en peso. Una variacion de temperatura en la sinterizacion de manera densa no es necesaria.

Ejemplos 13 a 17:

Se fabricaron del modo indicado anteriormente para los ejemplos 1 a 10 otras composiciones particularmente preferidas y se procesaron posteriormente para dar piezas brutas, piezas moldeadas dentales y restauraciones dentales. Las proporciones de los componentes, calculadas como oxido trivalente correspondiente, asf como la proporcion total de estos componentes colorantes y la presencia de un aditivo eventualmente presente en el prensado para dar cuerpos moldeados se indican en la tabla 1 expuesta a continuacion. Las proporciones se indican, en este caso, como mg de componente con respecto a kg de la composicion total.

El tensioactivo es poliglicoleter o sulfonatos de alquilo.

Estas composiciones y en particular aquellas segun los ejemplos 13 y 17 son aquellas que se pueden utilizar como colores dentales tfpicos. Sorprendentemente estas composiciones pueden procesarse a pesar de sus cantidades muy reducidas de componentes colorantes para dar restauraciones dentales coloreadas de forma intensa, tales como, por ejemplo, coronas y puentes.

Las propiedades opticas de las piezas brutas sinterizadas de manera densa coloreadas fabricadas a partir de las mismas se indican en la tabla 2 siguiente.

Tabla 1

Ejemplo

Fe2O3 mg/kg Pr2O3 mg/kg Tb2O3 mg/kg Mn2O3 mg/kg Proporcion total de componentes colorantes mg/kg Aditivos

13

329 15 7 1 352 Optapix PAF35

14

1 1 1 1000 1003 Tensioactivo

15

5000 10 1 1 5012 Tensioactivo

16

1 1 500 1 503 Tensioactivo

17

1000 25 6 10 1041 Tensioactivo

Tabla 2

Ejemplo

L a b C CR

13

87,76 -1,02 10,22 - 94,62

14

51,48 2,49 -1,71 3,02 95,02

15

72,24 6,10 22,10 22,92 98,59

16

84,23 1,61 22,95 23,00 96,07

17

82,15 0,48 13,60 - 99,72

Claims (14)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60

   REIVINDICACIONES

   1. Procedimiento de fabricacion de piezas brutas y piezas moldeadas dentales que contienen compuestos colorantes, en el que

   a) se recubre un polvo de oxido con una sustancia colorante en un lecho fluidizado,

   b) el polvo recubierto, eventualmente, se clasifica y, eventualmente, se vierte en un molde de prensado,

   c) el polvo coloreado se prensa para dar un cuerpo moldeado,

   d) el cuerpo moldeado prensado se sinteriza para dar una pieza bruta y

   e) eventualmente, a partir de la misma se conforma la pieza moldeada dental.
2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que despues de la etapa a) se recubren polvos de oxido adicionales sin colorear con al menos una sustancia colorante adicional y se vierten sucesivamente en un molde de prensado.
3. 3. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que los polvos de oxido presentan un diametro de grano promedio de 1 a 100 pm, preferentemente de 30 a 80 pm.
4. 4. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que como sustancias colorantes se utilizan soluciones acuosas de sales metalicas colorantes de elementos de los grupos d o f del sistema periodico, en particular hidratos de nitratos o hidratos de cloruros y preferentemente Pr(NO3)3 * 5H2O, Fe(NO3)3 * 9H2O, Tb(NO3)3 * 5H2O o CrCl3 * 6H2O.
5. 5. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que los polvos de oxido utilizados contienen ZrO2 y preferentemente estan dopados con oxidos estabilizantes de Ce, Y, Al, Ca y/o Mg.
6. 6. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que el prensado para dar cuerpos moldeados se realiza a presiones de 50 a 500 MPa.
7. 7. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que en primer lugar el cuerpo moldeado se presinteriza, siendo preferentemente la temperatura del proceso de presinterizacion de 800 a 1300°C y siendo preferentemente la duracion del proceso de presinterizacion de 1 a 4 horas.
8. 8. Procedimiento segun la reivindicacion 7, en el que la pieza moldeada dental se produce por medio de procedimientos de eliminacion de material a partir de la pieza bruta presinterizada y se sinteriza de manera densa a una temperatura de 1200 a 1600°C, preferentemente d urante un periodo de 5 minutos a 2 horas.
9. 9. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que para la fabricacion de los cuerpos moldeados y de las piezas brutas se utiliza un polvo que esta constituido por polvo de ZrO2 a escala nanometrica en del 98,0 al 99,9999% en peso.
10. 10. Procedimiento segun la reivindicacion 9, en el que el polvo de ZrO2 a escala nanometrica tiene una superficie especffica de > 100 m2g-1 y el polvo utilizado para la fabricacion de los cuerpos moldeados y las piezas brutas contiene ademas del 0,0001 al 2% en peso de un componente oxfdico adicional, utilizandose preferentemente como componente oxfdico adicional un compuesto de ZrO2 con una superficie especffica de < 100 m2g-1, un compuesto de ZrO2 coloreado o un oxido colorante o una mezcla de oxidos colorantes.
11. 11. Procedimiento segun la reivindicacion 9 o 10, en el que la pieza moldeada dental se produce por medio de un procedimiento de eliminacion de material a partir de la pieza bruta presinterizada y se sinteriza de manera densa a una temperatura de 1000 a 1250°C.
12. 12. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que el cuerpo moldeado, la pieza bruta o la pieza moldeada dental presentan una relacion de componente de ceramica oxidada a oxido colorante o a mezclas de oxidos colorantes de 100 : 0,0001 a 2,0 partes en peso.
13. 13. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que el cuerpo moldeado, la pieza bruta o la pieza moldeada dental contienen como oxidos colorantes Pr2O3, Fe2O3, Tb2O3 y/o Cr2O3 y oxidos adicionales, en particular Pr2O3, Fe2O3y Tb2O3.
14. 14. Procedimiento segun una de las reivindicaciones anteriores, en el que el cuerpo moldeado, la pieza bruta o la pieza moldeada dental contienen como oxidos adicionales los de los elementos Mn, V, Ti, Nd, Eu, Dy, Er y/o Yb, en particular un oxido de Mn.