ES2577016T3 - Método de formar una imagen sobre un sustrato - Google Patents

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ES2577016T3 ES12788247.0T ES12788247T ES2577016T3 ES 2577016 T3 ES2577016 T3 ES 2577016T3 ES 12788247 T ES12788247 T ES 12788247T ES 2577016 T3 ES2577016 T3 ES 2577016T3
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Christopher Anthony Wyres
William Green
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Abstract

Un método para formar una imagen sobre un sustrato en o sobre el que hay al menos dos agentes de cambios de color diferentes, es decir un primer agente de cambio de color que es un diacetileno activable capaz de dar origen a al menos dos colores diferentes; y un segundo agente de cambio de color que comprende un generador de ácido termal y un tinte leuco que es capaz de dar origen a al menos un color diferente que se logra con el primer agente de cambio de color; y que comprende aplicar energía al sustrato de modo que se genere una imagen; preferentemente en el que los dos colores diferentes son azul y rojo.

Description

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DESCRIPCION
Metodo de formar una imagen sobre un sustrato Campo de la invencion
Esta invencion se refiere a un metodo de formar una imagen sobre un sustrato.
Antecedentes de la invencion
Diacetilenos son compuestos que se pueden representar mediante la formula R-CeC-CeC-R. Se conoce la capacidad de los diacetilenos de dar origen a polidiacetilenos coloreados visibles. Los polidiacetilenos a menudo muestran policromismo, es decir, pueden exhibir mas de un color distintivo visible. Tlpicamente, cuando se exponen a luz ultravioleta, un diacetileno inicialmente da origen a un polidiacetileno de color azul. El calentamiento del polidiacetileno azul induce perturbaciones termales en la cadena de polidiacetileno que lo convierte en una forma de color rojo. Mas calentamiento del polidiacetileno rojo a menudo produce un polidiacetileno amarillo, pero esta especie normalmente es transitoria y volvera a la forma roja tras enfriarse. Incluso aunque se pueden usar diacetilenos en aplicaciones de imagenes multicolor, normalmente no tienen la capacidad de producir tonos amarillos y consecuentemente naranjas y en particular verdes, y por lo tanto no es posible una imagen real llena de color.
La patente de EEUU A1-2011/104459 muestra un metodo de formar una imagen sobre un sustrato sobre el que hay dos capas superpuestas que comprenden dos agentes de cambio de color diferentes. El primer agente de cambio de color es capaz de dar origen al menos dos colores diferentes, y el segundo agente de cambio de color es capaz de dar origen a un color diferente a cualquiera que se logra por el primer agente de cambio de color. El metodo comprende aplicar energla al sustrato de modo que se genere una imagen.
Compendio de la invencion
Un aspecto de la presente invencion es un metodo de formar una imagen sobre un sustrato mediante la aplicacion de energla, en el que hay en o sobre el sustrato al menos dos agentes diferentes de cambio de color, es decir,
a. un primer agente de cambio de color que es un diacetileno activable capaz de dar origen a al menos dos colores diferentes; y
b. un segundo agente de cambio de color que comprende un generador acido termal y un tinte leuco y que es capaz de dar origen a al menos un color diferente al que se logra con el primer agente de cambio de color;
y que comprende aplicar energla al sustrato de modo que se genere una imagen; preferentemente en el que los dos colores diferentes son azul y rojo.
En otro aspecto de la invencion, un sustrato adecuado para imagen multicolor comprende al menos dos capas de recubrimiento que forman color, en el que la primera capa que forma color es capaz de dar origen a colores azul y rojo, y la segunda capa que forma color es capaz de dar origen a colores visibles distintos de azul y rojo, tal como amarillo, turquesa, magenta, negro y/o verde.
En una realizacion particular, hay un tercer agente formador de color, capaz de dar origen a un color visible distinto del que aparece del primer y segundo agente, p. ej. distinto de azul, rojo o amarillo, tal como turquesa. Esto se puede proporcionar en una tercera capa.
Sorprendentemente se ha encontrado que cuando la primera capa formadora de color azul y rojo comprende un compuesto diacetileno y la otra capa formadora de color comprende un generador acido termal especlfico (TAG) en combinacion con un tinte leuco amarillo, se pueden producir imagenes llenas de color, p. ej. magenta, turquesa y amarillo o, preferentemente, azul, rojo y verde. Tambien sorprendentemente se ha encontrado que el compuesto diacetileno formador de color azul y rojo se puede activar independientemente de la capa de tinte amarillo TAG/leuco y tambien que los colores obtenidos son estables. Esto puede ser debido a que la formacion de color amarillo de intensidad relativamente alta causa desactivacion del compuesto diacetileno, o bien qulmicamente o bien flsicamente.
Aun en otro aspecto de la invencion, una lamina multicapa comprende, en orden, una primera capa que comprende un primer agente de cambio de color, una segunda capa de un plastico u otro material de barrera, y una tercera capa que comprende un segundo agente de cambio de color, en la que el primer y segundo agentes son segun se definio anteriormente.
En uso de tal lamina de multicapa, se puede aplicar energla a la primera y tercera capa independientemente, formando de ese modo la misma o diferentes imagenes sobre lados opuestos de la lamina.
Descripcion de la invencion
El primer agente de cambio de color usado en la invencion es un compuesto diacetileno activable, es decir, un compuesto que comprende un grupo diacetileno y se puede representar como R-CeC-CeC-R. Diacetilenos preferentes se pueden someter a reacciones de polimerizacion topoqulmicas para dar polidiacetilenos que son de 5 color visible. Compuestos de diacetileno activables son los que existen en mas de una forma en relacion con su capacidad de polimerizarse. Particularmente preferentes son los que pueden existir tanto en una forma sin reaccionar a luz UV y en una forma que reacciona a luz UV. Tlpicamente, la transformacion entre estas formas se puede hacer calentando el compuesto por encima de cierto punto de activacion. Esta transformacion puede ser o bien irreversible o reversible. Mas preferentemente diacetilenos activables dan origen a al menos dos 10 polidiacetilenos distintos visibles, tal como una forma azul tras exposicion a luz UV y despues una forma roja tras calentamiento. Despues los compuestos diacetilenos preferentes se desactivan, es decir, se vuelven incapaces de someterse a una reaccion de cambio de color, o bien qulmicamente o bien flsicamente, a los niveles de energla requeridos para causar el segundo y ningun tercer agente de cambio de color para cambiar de color. Los diacetilenos mas preferentes derivan de acidos de diacetileno mono y di carboxllico que se pueden representar 15 mediante la siguiente formula general:
T-CeC-CeC-(CH2)x-COOH
x = 1 a 20,
T = H, una cadena alquilo de hidratos de carbono saturada, o -(CH2)y-COOH, donde y = 1 a 20.
Particularmente preferentes son derivados del acido 10, 12-pentacosadinedioico y 10, 12-docosadinedioico.
20 Ejemplos de derivados adecuados incluyen mono y bis-amidas y esteres. Los derivados mas preferentes son amidas. Ejemplos de derivados de amidas preferentes se pueden representar mediante la siguiente formula general:
T-CeC-CeC-(CH2)x-CONHR
x = 1 a 20; y
T = H, una cadena alquilo de hidratos de carbono saturada, o -(CH2)y-CONHR', donde y = 1 a 20;
25 R y R' son H, o una cadena alquilo que puede ser insaturada o saturada, segun se representa en la formula CnH2n+1, donde n es de 1 a 30.
Las cadenas insaturadas o saturadas pueden ser lineales o ramificadas o un sistema de anillo. Las cadenas tambien pueden comprender sustituyentes o grupos conocidos en qulmica organica como -OH, y tambien heteroatomos.
Ejemplos preferentes de cadenas de alquilo lineales son los que comprenden de 6 a 22 atomos de carbono, y mas 30 preferentemente son los que estan en este intervalo que tiene un numero par de atomos de carbono, tales como cadenas hexilo, octilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, icosilo o docosilo. Tambien son preferentes cadenas insaturadas tales como cadenas propargil y oleil. Un sistema de anillo preferente es un grupo ciclopropil.
Los compuestos diacetileno de la invencion son amidas. Es posible que el grupo amida se pueda sustituir por otro 35 grupo de enlace tal como ester, tioester, eter, tioeter, carbonilo, uretano, urea, tiourea, amina, etc. Puede haber mas de uno de tales grupos.
Como se indico anteriormente, los agentes de cambio de color se pueden aplicar sobre un sustrato en capas separadas. Si una primera capa comprende un diacetileno, otra capa puede comprender cualquier sistema conocido que genera color. Si la capa de diacetileno comprende un diacetileno que da origen a azul o rojo, es preferente que 40 la otra capa comprenda un sistema que genere o bien amarillo, turquesa, magenta, negra o verde. Si el sistema comprende tres capas que generan color, la primera capa comprende un diacetileno que da origen a azul y rojo, y la segunda capa comprende un sistema que genera color amarillo, es preferente que la tercera capa comprenda un sistema que genere turquesa, ya que la activacion de amarillo y turquesa simultaneamente dara origen a colores verdes.
45 Qulmicos adecuados para la(s) otra(s) capa(s) incluyen otros diacetilenos, particularmente diacetilenos activables que solo dan origen a colores amarillo, turquesa o verde; carbonizables; los oxianiones de metales de transicion tales como molibdatos; y complejos que transfieren cargas. Particularmente preferentes son tintes leuco, que incluyen los tipos fotocromico y halocromico. Ejemplos de tintes halocromicos incluyen ftalidos, fluoranos, triarilmetanos, benzoxaminas, quinazolinas, espiropiranos, quinonas, tiazinas y oxazinas.
50 Si el tinte leuco es halocromico, preferentemente se usa en combinacion con un agente que genera acido o base. Son preferentes los agentes que generan acidos, en particular agentes que generan acidos termales (TAGs). Estos son especies que liberan acido cuando se calientan. En la presente invencion se puede usar cualquier TAG, pero es preferente usar un TAG que requiera significativamente mas energla para experimentar una reaccion de cambio de
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color que se necesita para activar el compuesto diacetileno, y por lo tanto permite que la segunda reaccion de cambio de color tenga lugar mientras causa que el compuesto diacetilo se inactive y sea incapaz de experimentar reacciones de cambio de color. Ejemplos preferentes de TAGs adecuados se describen en las patentes WO2006/108745, WO2007/088104, WO2008/110487, WO2009/010393, y WO2010/049281. Mas ejemplos preferentes son los TAGs con base de complejos de sales aminas de organoboro y organosilicio segun se describe en WO2006/108745. Ejemplos de tales TAGs incluyen tri-n-butilamonio borodibencilato y tri-n-butilamonio borodisalicilato.
Las capas se pueden aplicar a cualquier sustrato adecuado. Ejemplos incluyen papel, carton corrugado, carton, pellculas de pollmero, tales como PET, PE y PP, particularmente pellculas BOPP, pellculas de celulosa, artlculos de plastico 3D rlgido, metales y papel de metales, textiles, preparaciones alimentaciones y farmaceuticas.
Cada capa se puede aplicar usando una formulacion de tinta que puede ser un llquido y con base de, p. ej. agua o disolventes organicos o una mezcla de los dos. La tinta se puede aplicar usando cualquier tecnica de cobertura adecuada. La tinta preferentemente tambien comprende un aglutinante. El aglutinante puede ser cualquier aglutinante adecuado. Preferentemente, el aglutinante es un aglutinante polimerico. Ejemplos de aglutinantes polimericos adecuados incluyen pollmeros acrllicos, pollmeros de estireno y sus productos hidrogenados, pollmeros de vinilo, poliolefinas y sus productos hidrogenados o epoxidados, pollmeros de aldehldo, pollmeros epoxidos, poliamidas, poliesteres, poliuretanos, pollmeros con base de sulfona y pollmeros naturales y sus derivados. El aglutinante polimerico tambien puede ser una mezcla de aglutinantes polimericos.
Otros componentes posibles en la formulacion de tinta incluyen pollmeros, agentes que absorben luz/energla, absorbentes de UV tales como 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, surfactantes, agentes humectantes, promotores de secado, colorantes tales como tintes y pigmentos tradicionales, agentes de tenir, agentes fluorescentes, plastificantes, abrillantadores opticos, agentes oxidantes o reductores, estabilizantes, agentes estabilizantes de luz, tal como aminas impedidas, modificantes reologicos tales como agentes espesantes o diluyentes, humectantes, disolventes, promotores de adhesion, agentes secuestrantes de acido o base o ratardadores.
La capa que contiene diacetileno puede ser la capa superior o inferior, o la capa del medio de un sistema de tres capas. Sin embargo, tambien es posible que dos o mas de los qulmicos de cambio de color esten en la misma capa recubierta. Ademas, es posible para al menos uno de los qulmicos de cambio de color estar embebido directamente en el sustrato mejor que recubierto sobre la superficie.
El sustrato adicionalmente tambien puede comprender al menos una capa que no forma color. Tal capa puede comprender otros aditivos tales como agentes que absorben energla o solo aglutinante. Una capa que no forma color, si esta, puede estar encima, debajo o tipo sandwich entre las capas de imagen. La capa que no forma color se puede aplicar como una tinta llquida o sistema de barniz o como una capa de pellcula laminada o barrera.
En una multicapa laminada de la invencion, la capa barrera tlpicamente es de un material plastico, particularmente un material de pellcula de plastico flexible tal como PP, PET o PE. La capa de barrera puede ser transparente u opaca a todas las longitudes de onda de la luz, o solo a particulares longitudes de onda de la luz tales como UV, visible e infrarroja tal como IR cercano o medio. La capa de pellcula de plastico/barrera flexible puede ser de un espesor en el intervalo de 1 pm a 500 pm, preferentemente de 10 pm a 100 pm, y aun mas preferentemente de 20 pm a 60 pm. La capa de pellcula de plastico/barrera flexible tambien puede comprender adhesivo y opcionalmente acto seguido una capa de liberacion. Esta capa barrera proporciona varias caracterlsticas ventajosas.
Por ejemplo, las capas respectivas pueden ser de diacetileno que genera azul/rojo, una barrera, un tinte leuco amarillo (YLD) y, si se desea, un sustrato debajo de la capa YLD. Irradiacion a traves de la barrera causa coloracion del YLD; bajo nivel de activacion da un amarillo palido, mientras que nivel mas alto de activacion da un amarillo oscuro y, por transferencia de calor, causa que el diacetileno cambie de color. En un ejemplo especlfico, amarillo y azul tipo turquesa proporcionan verde.
La activacion/escaneo se puede llevar a cabo usando cualquier sistema adecuado que pueda aplicar energla al sustrato. La energla puede ser calor directo segun se aplica por un cabezal de impresion termal, o radiacion tal como luz. La radiacion puede ser de banda ancha o monocromatica, coherente o no coherente. La radiacion puede estar en un intervalo de longitud de onda de 100 nm a 32 pm. Se puede proporcionar por un diodo que emite luz o una lampara que emite radiacion UV, visible o IR, o mediante un laser tal como un laser UV, visible o IR. El laser IR puede ser un laser IR CO2 medio o un IR Nd:YAG cercano o laser fibra que funciona con una emision de longitud de onda en el intervalo de 700 nm a 2500 nm. La fuente de luz puede ser una fuente sencilla tal como un sistema de haz dirigido o una variedad de fuentes.
Las formulaciones del sustrato y/o la tinta tambien pueden comprender al menos un absorbente NIR. Tal material es preferente en el sistema de escaneo que comprende un laser NIR con una emision de longitud de onda en el intervalo 700 nm a 2500 nm. Se puede usar cualquier absorbente NIR adecuado. Es preferente que el perfil de absorbancia o Imax del absorbente NIR coincida aproximadamente con la longitud de onda de emision del laser. Mas preferente los absorbentes NIR tienen impacto insignificante sobre el color de fondo del sustrato. Los absorbentes NIR mas preferentes incluyen: sales de cobre inorganicas tal como hidroxifosfato de cobre (II); tintes y
pigmentos NIR organicos, tal como N, N, N, ‘N’-tetrakis(4-dibutilaminofenil)-p-benzoquinona bis-hexafluor antimoniato de iminio; compuestos inorganicos no estequiometricos, tal como oxido de indio estano reducido, o oxidos de metal dopados tal como AZO y FTO; y pollmeros conductores tal como PEDOT. Las formulaciones de sustrato y/o de tinta tambien pueden comprender mas de un absorbente NIR cada una con un perfil de absorbancia 5 distinto, de modo que de una activacion/escaneado usando laseres NIR de longitudes de onda diferentes.
Los siguientes ejemplos ilustran la invention.
Ejemplo 1. Doble capa azul/rojo encima y amarillo debajo.
1. Tinta que genera diacetileno activable azul y rojo.
Se fabrico una formulation de tinta que comprende:

- Joncryl® LMV7085 (aglutinante) 150 g

- Agua 150g

- Dispelair® CF49 (desespumante) 2,0 g

- Agitan® 350 (desespumante) 2,0 g

- Dispex® A40 (agente dispersante) 4,0 g

- r-ITO (absorbente NIR) 25 g
- 10, 12-DDA bis(tetradecilamida) (agente de 100 g
cambio de color activable azul y rojo)

- Joncryl® 8052 (aglutinante) 345 g

- Joncryl® 8064 (aglutinante) 150 g

- Tyzor® LA (promotor de adhesion) 10 g

- Tinuvin® 1130 (agente estabilizante de luz) 25 g

- Tinuvin® 292 (agente estabilizante de luz) 12 g

- Isopropanol (retardante) 25 g
10 La tinta se preparo mediante molino de perlas.
2. Tinta que genera tinte TAG/leuco amarillo.
Se fabrico una formulacion de tinta que comprende:
Agua
79 g
Joncryl® LMV7085 (aglutinante)
150 g
Dispex® A40 (agente dispersante)
2 g
Dispelair® CF49 (desespumante)
10 g
Dietilen glicol
20 g
BYK®-348 (surfactante)
4,0 g
r-ITO (absorbente NIR)
25 g
Tinte amarillo leuco
170 g
Tri-n-butylamonio borodisalicilato (TAG)
240 g
Joncryl® 8064 (aglutinante)
200 g
La tinta se preparo mediante molino de perlas.
Despues la tinta que forma color amarillo se aplico a un sustrato con base de papel blanco usando un proceso de 15 inflexion flexografico y secando, para dar una capa con un peso de recubrimiento de aproximadamente 4-5 g.m-2. Despues la tinta de diacetileno que forma color azul/rojo se aplico encima de la capa amarilla, usando tambien un
proceso de inflexion flexografico, y secando para dar una capa con un peso de recubrimiento seco de aproximadamente 6-10 g.m'2.
Despues se uso un laser de CO2 (longitud de onda 10,6 pm) a baja presion (aproximadamente <1 J.cm"2) para activar la capa de diacetileno. La exposicion del sustrato a luz UV de 266 nm produjo una imagen azul, pero solo en
5 la region anteriormente expuesta a la radiacion de CO2. Exposicion posterior de la imagen azul a CO2 a baja presion
(aproximadamente 1 J.cm-2) produjo una imagen magenta. Despues la imagen magenta se transformo en una imagen roja por mas exposicion a radiacion laser de CO2 (aproximadamente 1 J.cm-2). La exposicion de sustrato inactivado a CO2 de presion alta (aproximadamente 3 J.cm-2). Produjo una imagen amarilla. Se obtuvo un color verde por microescaneado de puntos o llneas azules y amarillos de lado a lado, y se obtuvo una imagen naranja por 10 activacion de amarillo sobre rojo.
Las imagenes amarillas creadas anteriormente se expusieron a luz UV de longitud de banda 254 nm, no coherente y produjo un cambio de color insignificante, que indicaba que la alta fluencia se habla desactivado o eliminado esencialmente de la mayorla de los formadores de color de diacetileno.
Despues las imagenes anteriores se realizaron usando un laser de fibra de 1.550 nm en lugar del laser de CO2, y se 15 obtuvo un resultado similar.
Ejemplo 2. Triple capa - arriba azul/rojo, en medio amarillo y debajo turquesa.
Se prepararon tres formulaciones de tinta, cada una mediante molino de perlas.
1. Tinta leuco tinte/TAG que forma color turquesa:
- Joncryl® ECO 675N amonio neutralizado (ej. BASF, 320 g
aglutinante)

- Texicril® S02N amonio neutralizado (ej. Scott-Bader) 300 g

- Agua 120g

- Dispelair® CF49 10 g
- Pergascript® Blue I-2RN (ej. BASF, tinte leuco turquesa) 50 g

- Tri-n-butilamonio borodisalicilato (TAG) 200 g
2. Tinta leuco tinte/TAG que forma color amarillo:
- Joncryl® ECO 675N amonio neutralizado (ej. BASF, 320 g
aglutinante)

- Texicril® S02N amonio neutralizado (ej. Scott-Bader) 300 g

- Agua 120g

- Dispelair® CF49 10 g

- Pergascript® Yellow I-3R (ej. BASF, tinte leuco amarillo) 50 g

- Tri-n-butilamonio borodisalicilato (TAG) 200 g
20 3. Tinta de diacetileno que forma color azul y rojo:

- Joncryl® LMV 7085 150 g

- Agua 85 g

- Dispelair® CF49 1,0 g

- Agitan® 350 1,0 g

- Dispex® A40 3,5 g

- r-ITO 25 g

- acido bis(propargilamida) 10, 12-docosadinedioico 150 g

- Paranol T-6320 215 g
5
10
15
20
25
30
Agua
64,5 g
Joncryl® 8052
215 g
Isopropanol
40 g
Tinuvin® 1130
30 g
Tinuvin® 292
20 g
La tinta que forma color turquesa se aplico a un sustrato con base de papel blanco usando un proceso de impresion flexografico y secando, para lograr un peso de recubrimiento de aproximadamente 4-5 g.m"2. Despues la tinta que forma color amarillo se aplico encima de la cama que forma color turquesa, usando tambien un proceso de impresion flexografico, y secando para lograr un peso de recubrimiento de aproximadamente 4-5 g.m-2. Despues se aplico la tinta de diacetileno que forma color azul/rojo encima de la capa amarilla, usando tambien un proceso de impresion flexografico, y secando, para lograr una capa con un peso de recubrimiento de aproximadamente 6-10 g.m-2.
Despues se llevo a cabo un escaneo a todo color usando laseres UV y NIR con emision de longitudes de onda de 266 nm y 1.550 nm, como sigue. La capa de diacetileno se activo usando luz de 1.550 nm a aproximadamente 1 J.cm"2. Despues se uso luz de laser de 266 nm para convertir las areas previamente activadas en imagenes azules. Despues se uso la luz de laser de 1.550 nm para convertir las imagenes azules en imagenes magenta y rojo usando valores de fluencia en la region de 1-2 J.cm-2. Despues se crearon imagenes amarillas en regiones sin escaneo del sustrato usando la luz de 1.550 nm a aproximadamente 5 J.cm-2. Despues se produjeron imagenes verdes activando el turquesa y exponiendo el amarillo o regiones inactivadas a luz de 1.550 nm con una fluencia de aproximadamente 10 J.cm-2.
Se obtuvieron cuadros coloreados con el siguiente coordinado CIELAB (D65, 10°)
L* a* b*
Rosa
66,64 33,32 6,67
Rojo
50,91 57,48 32,41
Naranja
67,99 38,81 40,59
Amarillo
84,60 -4,16 59,22
Verde 1
75,31 -1,75 91,18
Verde 2
65,73 -6,08 79,12
Verde 3
63,48 -7,58 83,16
Azul 1
76,28 -13,96 -1,48
Azul 2
46,75 -7,85 -26,94
Purpura
13,05 30,32 -35,38
Ejemplo 3. Triple capa - arriba azul/rojo, en medio amarillo y debajo turquesa con capa barrera de pelicula de sandwich transparente entre las capas azul rojo y amarillo.
Las tintas preparadas en el ejemplo 2 se aplicaron a un sustrato. Mas particularmente, la tinta que forma color turquesa se aplico a un sustrato con base de papel blanco usando un proceso de impresion flexografico y secando para lograr una capa con un peso de recubrimiento de 4-5 g.m-2. Despues la tinta que forma color amarillo se aplico encima de la capa que forma color turquesa, tambien usando un proceso de impresion flexografico, y secando, para lograr una capa con un peso de recubrimiento seco de 4-5 g.m-2.
Despues se echo encima de la capa amarilla una capa de pelicula de poliester (PET) transparente autoadhesiva, de aproximadamente 36 pm de espesor. Despues la tinta de diacetileno que forma color azul/rojo se aplico encima de la capa de pelicula de poliester, usando tambien un proceso de impresion flexografico, y secando, para lograr una capa con un peso de recubrimiento de 6-10 g.m-2.
Despues se llevo a cabo un escaneo a todo color usando laser de luz de 266 nm, 405 nm y 1.550 nm, como sigue: la capa de diacetileno se activo usando luz de 1.550 nm a aproximadamente 1 J.cm-2. Despues se uso un laser de luz de 266 nm para convertir las areas previamente activadas en imagenes azules. Despues se uso la luz de 1.550 nm para convertir las imagenes azules en imagenes magenta y rojo, usando valores de fluencia en la region de 1-2 J.cm-2. Despues se crearon imagenes amarillas en regiones sin escaneo del sustrato usando la luz de 405 nm a
5
10
15
20
25
30
aproximadamente 5 J.cm'2. Despues se produjeron imageries verdes exponiendo el amarillo o regiones inactivadas a luz de 405 nm con una fluencia de aproximadamente 10 J.cm-2.
Ejemplo 4 - capa doble - azul/rojo con turquesa encima, y amarillo debajo.
Se creo la siguiente tinta de diacetileno azul/rojo y tinta leuco turquesa tinte/TAG:
Joncryl® LMV 7085
150 g
Agua
155 g
Dispelair® CF49
1,0 g
r-ITO
20 g
acido bis(propargilamida) 10, 12-docosadinedioico
110 g
Pergascript® Blue I2RN
133 g
SABoTBA
53,3 g
Paranol T-6320
203 g
Joncryl® 8052
200 g
Isopropanol
40 g
Tinuvin® 1130
30 g
Tinuvin® 292
20 g
La tinta se preparo mediante molino de perlas.
La tinta leuco amarilla tinte/TAG segun se preparo en el ejemplo 2 se aplicaron a un sustrato con base de papel blanco usando un proceso de impresion flexografico y secando, para lograr una capa con un peso de recubrimiento de 4-5 g.m-2. Despues la tinta azul/rojo y turquesa se aplico encima de la capa que forma amarillo usando un proceso de impresion flexografico y secando, para lograr una capa con un peso de recubrimiento seco de 6-10 g.m-2.
Despues se llevo a cabo un escaneo a todo color usando laseres de luz de 266 nm y 1.550 nm, como sigue. La capa de diacetileno se activo usando luz de 1.550 nm a aproximadamente 1 J.cm-2. Despues se uso luz de laser de 266 nm para convertir las areas previamente activadas en imagenes azules. Despues se uso la luz de laser de 1.550 nm para convertir las imagenes azules en imagenes magenta y rojo usando valores de fluencia en la region de 1-2 J.cm- . Despues se crearon imagenes amarillas en regiones sin escaneo del sustrato usando la luz de 1.550 nm a aproximadamente 5 J.m-2. Despues se produjeron imagenes verdes exponiendo el amarillo o regiones inactivadas a luz de 1.550 nm con una fluencia de aproximadamente 10 J.cm-2.
Ejemplo 5 - Doble capa - arriba azul/rojo con turquesa, y amarillo debajo con capa barrera de pelicula de sandwich transparente entre las capas azul/rojo con turquesa y amarillo.
La tinta que forma el color amarillo segun se preparo en el ejemplo 2 se aplico a un sustrato con base de papel blanco usando un proceso de impresion flexografico y secando, para lograr una capa con un peso de recubrimiento de 4-5 g.m-2. Despues se echo encima de la capa amarilla una capa de pelicula de poliester (PET) transparente autoadhesiva, de aproximadamente 36 pm de espesor. Despues la tinta azul/rojo con turquesa segun se preparo en el ejemplo 4 se aplico se aplico encima de la capa de pelicula de poliester y se seco para lograr una capa con un peso de recubrimiento de 6-10 g.m-2.
Despues se llevo a cabo un escaneo a todo color usando laser de luz de 266 nm, 405 nm y 1.550 nm, como sigue: la capa de diacetileno se activo usando luz de 1.550 nm a aproximadamente 1 J.cm-2. Despues se uso un laser de luz de 266 nm para convertir las areas previamente activadas en imagenes azules. Despues se uso la luz de 1.550 nm para convertir las imagenes azules en imagenes magenta y rojo, usando valores de fluencia en la region de 1-2 J.cm-2. Despues se crearon imagenes amarillas en regiones sin escaneo del sustrato usando la luz de 405 nm a aproximadamente 5 J.cm-2. Despues se produjeron imagenes verdes activando la capa turquesa sobre la imagen amarilla usando luz de 405 nm a aproximadamente 10 J.cm-2.

Claims (17)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Un metodo para formar una imagen sobre un sustrato en o sobre el que hay al menos dos agentes de cambios de color diferentes, es decir
    un primer agente de cambio de color que es un diacetileno activable capaz de dar origen a al menos dos colores diferentes; y
    un segundo agente de cambio de color que comprende un generador de acido termal y un tinte leuco que es capaz de dar origen a al menos un color diferente que se logra con el primer agente de cambio de color;
    y que comprende aplicar energla al sustrato de modo que se genere una imagen; preferentemente en el que los dos colores diferentes son azul y rojo.
  2. 2. Un metodo segun la reivindicacion 1, en el que el primer y segundo agentes de cambio de color pueden generar color cada uno independientemente.
  3. 3. Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones preferentes, en el que el segundo agente de cambio de color es capaz de dar origen a colores amarillo, turquesa, magenta, negro, y/o verde.
  4. 4. Un metodo segun cualquier reivindicacion preferente, en el que el generador de acido termal es una sal amina o un complejo de organoboro o organosilicio.
  5. 5. Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones preferentes, en el que la energla que se requiere para activar el primer agente de cambio de color no causa o significativamente no causa reaccion de cambio de color en el segundo agente de cambio de color.
  6. 6. Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la energla que se requiere para causar que el segundo agente de cambio de color cambie de color, y causa que el primer agente de cambio de color se vuelva esencialmente permanentemente desactivado con respecto a cualquier otra reaccion de cambio de color.
  7. 7. Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que tambien se incluye un agente que absorbe energla en o sobre el sustrato, preferentemente en el que el aditivo que absorbe radiacion tiene una longitud de onda en el intervalo de 200 nm a 410 nm o de 700 nm a 2.500 nm.
  8. 8. Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el primer y segundo agentes de cambio de color estan en diferentes capas del sustrato.
  9. 9. Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que hay en o sobre el sustrato un tercer agente de cambio de color que es capaz de formar un color diferente a partir del primer y segundo agente.
  10. 10. Un metodo segun la reivindicacion 9, en el que el tercer agente es una tercera capa, preferentemente en el que hay una capa que comprende un agente que forma color azul y rojo, una capa que comprende un agente que forma color amarillo y una capa que comprende un agente que forma color turquesa.
  11. 11. Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la energla comprende radiacion que tiene una longitud de onda en el intervalo de 100 nm a 32 pm, preferentemente en el que la radiacion se suministra mediante una lampara, laser o diodo, o una variedad de ellos.
  12. 12. Un sustrato sobre o en el que hay un primer agente de cambio de color segun se definio en la reivindicacion 1 y un segundo agente de cambio de color segun se definio en cualquiera de las reivindicaciones 3 y 4.
  13. 13. Un sustrato segun la reivindicacion 12, en el que el primer y segundo agentes de cambio de color estan en capas diferentes del sustrato.
  14. 14. Un sustrato segun la reivindicacion 12 o la reivindicacion 13, que tambien comprende un aditivo absorbente de energla preferentemente en el que el aditivo absorbe radiacion que tiene una longitud de onda en el intervalo de 700 nm a 2.500 nm.
  15. 15. Una lamina multicapa que comprende, en orden, una primera capa que comprende un primer agente de cambio de color, una segunda capa de un plastico u otro material de barrera, y una tercera capa que comprende un segundo agente de cambio de color, en la que el primer y segundo agentes son segun se definio en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, preferentemente que adicionalmente comprende, en cualquiera o en ambas de sus caras, adhesivo y, opcionalmente, una capa de liberation.
  16. 16. Un laminado segun la reivindicacion 15, en la forma de una cinta, parche o variedad de etiquetas.
  17. 17. Un metodo segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que laminado multicapa segun cualquiera de las reivindicaciones 15 a 16, y primer y tercera capa independientemente, formando as! la misma opuestos del laminado.
    el sustrato esta en la forma de un en el que la energla se aplica a la o diferentes imagenes en lados
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