ES2558435T3 - Agente para el lavado a máquina de la vajilla - Google Patents

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ES2558435T3
ES2558435T3 ES09795392.1T ES09795392T ES2558435T3 ES 2558435 T3 ES2558435 T3 ES 2558435T3 ES 09795392 T ES09795392 T ES 09795392T ES 2558435 T3 ES2558435 T3 ES 2558435T3
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Johannes Zipfel
Arnd Kessler
Christian Nitsch
Sven Müller
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Abstract

Agente para el lavado a máquina de la vajilla sin fosfato y sin agente de blanqueo, de baja alcalinidad, que contiene: a) del 5 al 60 % en peso de citrato, refiriéndose "citrato" al ácido cítrico así como a sus sales b) (hidrogeno)carbonato c) del 2 al 40 % en peso de ácido etilendiamindisuccínico, caracterizado por que la proporción en peso de los componentes b) y c) se encuentra entre 1:5 y 10:1 y por que el agente para el lavado a máquina de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene del 2,0 al 20 % en peso de copolímero aniónico que comprende i) monómeros mono- o poliinsaturados del grupo de los ácidos carboxílicos ii) monómeros mono- o poliinsaturados del grupo de los ácidos sulfónicos iii) opcionalmente otros monómeros iónicos o no iónicos.

Description

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DESCRIPCION
Agente para el lavado a maquina de la vajilla
La presente solicitud describe agentes para el lavado a maquina de la vajilla, a procedimientos para el lavado a maquina de la vajilla con empleo de estos agentes para el lavado de la vajilla asf como al uso de estos agentes para el lavado de la vajilla para mejorar el rendimiento de limpieza en el lavado a maquina de la vajilla.
Frecuentemente, a vajilla lavada a maquina se plantean mayores exigencias que a vajilla lavada a mano. De este modo se valora como no impecable una vajilla a primera vista completamente limpia de restos de alimentos cuando, despues del lavado a maquina de la vajilla, todavfa presenta decoloraciones que se deben, por ejemplo, a la deposicion de colorantes vegetales sobre la superficie de la vajilla.
Para obtener una vajilla sin manchas se emplean agentes de blanqueo en los agentes para el lavado a maquina de la vajilla. Para la activacion de estos agentes de blanqueo y para conseguir, en caso de limpieza a temperaturas de 60 °C y por debajo, un efecto mejorado de blanqueo, por norma general los agentes para el lavado a maquina de la vajilla contienen ademas activadores de blanqueo o catalizadores de blanqueo, habiendo resultado particularmente eficaces en particular los catalizadores de blanqueo.
Se han puesto lfmites al empleo de estos agentes de blanqueo a causa de incompatibilidades con otros ingredientes con actividad de lavado o limpieza, tales como, por ejemplo, enzimas, o a causa de problemas de estabilidad durante el almacenamiento de agentes de lavado y limpieza que contienen agentes de blanqueo. Esto se aplica, en particular, tambien a agentes de lavado o limpieza lfquidos.
Una posibilidad tecnica de mejorar el rendimiento de limpieza de agentes para el lavado a maquina de la vajilla, en particular agentes para el lavado a maquina de la vajilla sin agentes de blanqueo, consiste en el aumento de la alcalinidad de estos agentes. Como constituyente esencial para el exito de la limpieza asf como del aclarado, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla previstos para el consumidor final privado contienen por ello ayudantes. Estos ayudantes aumentan, por un lado, la alcalinidad del bano de limpieza, emulsionandose y saponificandose con alcalinidad creciente las grasas y los aceites y, por otro lado, reducen mediante complejacion de los iones calcio contenidos en el bano acuoso la dureza de agua del bano de limpieza. Han resultado ser ayudantes particularmente eficaces los fosfatos de metal alcalino que, por este motivo, forman el constituyente principal de la mayor parte de los agentes para el lavado a maquina de la vajilla disponibles en el mercado.
Mientras que los fosfatos, por tanto, en vista de su efecto ventajoso como constituyente de agentes para el lavado a maquina de la vajilla son muy valorados, su empleo desde el punto de vista de la proteccion del medio ambiente es sin embargo problematico, ya que una parte considerable del fosfato llega a las aguas a traves de las aguas residuales domesticas y desempena, en particular en caso de aguas estancadas (lagos, represas), un papel considerable en su fertilizacion excesiva. Como consecuencia de este fenomeno denominado tambien eutrofizacion se redujo considerablemente el uso de trifosfato pentasodico en agentes de lavado de materiales textiles en algunos pafses, por ejemplo, EEUU, Canada, Italia, Suecia, Noruega mediante disposiciones legales y en Suiza se prohibio por completo. En Alemania, los agentes de lavado desde 1984 ya solo pueden contener como maximo el 20 % de este ayudante.
Como sustancias de sustitucion o reemplazo de fosfato se emplean en agentes de lavado de materiales textiles, ademas de acido nitrilotriacetico, sobre todo silicatos de sodio-aluminio (zeolitas). Sin embargo, estas sustancias por distintos motivos no son adecuadas para el empleo en agentes para el lavado a maquina de la vajilla. Como alternativas a los fosfatos de metal alcalino en agentes para el lavado a maquina de la vajilla se discuten, por tanto, en la bibliograffa una serie de sustancias de sustitucion, de las cuales se han de destacar en particular los citratos.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla sin fosfato que contienen, ademas de un citrato, tambien carbonatos, agentes de blanqueo y enzimas se describen, por ejemplo, en las patentes europeas EP 662 117 B1 (Henkel KGaA) y EP 692 020 B1 (Henkel KGaA).
El documento US 4704233 (Procter & Gamble) desvela agentes de lavado sin agente de blanqueo que incluyen EDDS y carbonato.
Otra alternativa a los fosfatos de metal alcalino que se emplea como unico ayudante, sin embargo preferentemente en combinacion con citratos, es el acido metilglicindiacetico (MGDA). Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla que contienen MGDA se describen, por ejemplo en la patente europea EP 906 407 B1 (Reckitt Benckiser) o en la solicitud de patente europea EP 1 113 070 A2 (Reckitt Benckiser).
A pesar de los esfuerzos realizados hasta la fecha, los fabricantes de agentes para el lavado a maquina de la vajilla hasta ahora no han conseguido facilitar agentes para el lavado a maquina de la vajilla sin fosfato que, en relacion con su rendimiento de limpieza y aclarado asf como en particular tambien su rendimiento de inhibicion de depositos, sean comparables a agentes de limpieza que contienen fosfato o que incluso superen a los mismos. Sin embargo,
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una igualdad de rendimiento de este tipo es una condicion para la introduccion con exito en el mercado de agentes de limpieza sin fosfato, ya que la mayor parte de los consumidores finales, a pesar de la amplia discusion publica de temas de polttica medioambiental, siempre se decidira en contra de un producto ecologicamente ventajoso cuando el mismo, en relacion con su precio y/o su rendimiento, no se corresponda con el estandar del mercado.
Otra posibilidad tecnica de mejorar el rendimiento de limpieza de agentes para el lavado a maquina de la vajilla consiste en el empleo de agentes de blanqueo. Para la activacion de estos agentes de blanqueo y para conseguir, en caso de limpieza a temperaturas de 60 °C y por debajo, un efecto mejorado de blanqueo, por norma general los agentes para el lavado a maquina de la vajilla contienen ademas activadores de blanqueo o catalizadores de blanqueo, habiendo resultado particularmente eficaces en particular los catalizadores de blanqueo.
Se han puesto lfmites al empleo de estos agentes de blanqueo a causa de incompatibilidades con otros ingredientes con actividad de lavado o limpieza, tales como, por ejemplo, enzimas, o a causa de problemas de estabilidad durante el almacenamiento de agentes de lavado y limpieza que contienen agentes de blanqueo. Esto se aplica, en particular, tambien a agentes de lavado o limpieza lfquidos.
Por tanto, se plantea el objetivo de facilitar agentes para el lavado a maquina de la vajilla sin fosfato y sin agente de blanqueo que se caractericen por un perfil de limpieza mejorado en relacion con ensuciamientos sensibles a blanqueo tfpicos, tales como ensuciamientos por te. Por tanto, se debfan poner a disposicion agentes de limpieza mejorados en cuanto al rendimiento asf como procedimientos de limpieza correspondientes.
Este objetivo se resuelve mediante la adicion de acido etilendiamindisuccmico a una formulacion de agente de limpieza que contiene carbonato a base de citrato. Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla sin fosfato que contienen como complejante acido etilendiamindisuccmico se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de patente WO 2006/029806 A1 (BASF).
Por tanto, un primer objeto de la presente invencion es un agente para el lavado a maquina de la vajilla sin fosfato y sin agente de blanqueo, de baja alcalinidad, que contiene:
a) del 5 al 60 % en peso de citrato
b) (hidrogeno)carbonato
c) del 2 al 40 % en peso de acido etilendiamindisuccmico,
caracterizado por que la proporcion en peso de los componentes b) y c) se encuentra entre 1:5 y 10:1 y por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene del 2 al 20 % en peso de copolimero anionico que comprende
i) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos carboxilicos
ii) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos sulfonicos
iii) opcionalmente otros monomeros ionicos o no ionicos.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion tienen baja alcalinidad. Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentes estan caracterizados por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla presenta un valor de pH (solucion al 10%; 20 °C) entre 9 y 11,5, preferentemente entre 9,6 y 11,6.
Un primer constituyente esencial de agentes de acuerdo con la invencion es el citrato. La denominacion "citrato" a este respecto comprende tanto el acido dtrico como sus sales, en particular sus sales de metal alcalino. Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion particularmente preferentes contienen, con respecto a su peso total, del 5 al 50 % en peso, preferentemente del 5 al 40 % en peso y en particular del 5 al 30 % en peso de citrato.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion contienen, aparte de los citratos, como ayudantes adicionales carbonatos y/o hidrogenocarbonatos. El grupo de los carbonatos e hidrogenocarbonatos se resume en el marco de la presente solicitud mediante la denominacion (hidrogeno)carbonato.
Es particularmente preferente el empleo de (hidrogeno)carbonato o (hidrogeno)carbonatos, preferentemente (hidrogeno)carbonato o (hidrogeno)carbonatos de metal alcalino, de forma particularmente preferente (hidrogeno)carbonato de sodio o (hidrogeno)carbonato de potasio en cantidades del 2,0 al 50 % en peso, preferentemente del 4,0 al 45 % en peso y en particular del 8,0 al 40 % en peso en relacion con el peso total del agente para el lavado a maquina de la vajilla.
Como tercer constituyente esencial, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion contienen acido etilendiamindisuccmico (EDDS), estando caracterizados los agentes para el lavado a maquina de la vajilla preferentes por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene del
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3,0 al 35% en peso, preferentemente del 4,0 al 30% en peso y en particular del 8,0 al 25% en peso de acido etilendiamindisuccmico.
La denominacion "acido etilendiamindisuccmico" (EDDS) comprende, aparte de los acidos libres, tambien sus sales, por ejemplo, sus sales de sodio o potasio. En relacion con la parte en peso empleada en los agentes de acuerdo con la invencion del acido etilendiamindisuccmico, en el caso del empleo de la sal de acido hay que basarse en la parte en peso del acido libre, es decir, se tiene que recalcular de la parte en peso de la sal a la parte en peso del acido.
En relacion con el aumento del rendimiento de limpieza de te de agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion ha resultado ser esencial la proporcion en peso de los constituyentes empleados en estos agentes (hidrogeno)carbonato b) y acido etilendiamindisuccmico c). Mediante el cumplimiento de proporciones en peso espedficas se puede mejorar el rendimiento de limpieza de te de los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion, habiendo resultado particularmente ventajosas proporciones en peso de los componentes (hidrogeno)carbonato b) y acido etilendiamindisuccmico c) entre 3:5 y 8:1, preferentemente entre 1:1 y 6:1 y en particular entre 1:1 y 4:1.
Algunas formulaciones ilustrativas adicionales de agentes para el lavado a maquina de la vajilla se pueden obtener de la siguiente tabla (no de acuerdo con la invencion):
Ingrediente
Formulacion 1 [% en pesol Formulacion 2 [% en pesol Formulacion 3 [% en pesol Formulacion 4 [% en pesol
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbona to
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfato
* -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
IJ Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 3:5 y 8:1 2) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 6:1 3) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 4:1 * "--" significan en esta al igual que en todas las siguientes tablas: la formulacion esta exenta de este constituyente
Sorprendentemente, se comprobo que se puede mejorar el rendimiento de limpieza de te de agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion mediante la adicion de polfmeros que contienen grupos acido sulfonico. Por tanto, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla preferentes estan caracterizados por que, con respecto a su peso total, contienen del 2,0 al 20 % en peso, preferentemente del 2,5 al 15 % en peso y en particular del 2,5 al 10 % en peso de copolfmero anionico que comprende i) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos carboxflicos ii) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos sulfonicos iii) opcionalmente otros monomeros ionicos o no ionicos.
Como acido o acidos carboxflicos insaturados se emplean con particular preferencia acidos carboxflicos insaturados de formula R1(R2)C=C(R3)COOH, en la que R1 a R3 se refieren, independientemente entre sf, a -H, -CH3, un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 12 atomos de carbono, un resto alquenilo mono- o poliinsaturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 12 atomos de carbono, restos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2, -OH o -COOH tal como se ha definido anteriormente o a -COOH o -COOR4, siendo R4 un resto hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 atomos de carbono.
Son acidos carboxflicos insaturados particularmente preferentes acido acnlico, acido metacnlico, acido etacnlico, acido a-cloroacnlico, acido a-cianoacnlico, acido crotonico, acido a-fenil-acnlico, acido maleico, anhndrido de acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido citraconico, acido metilenmalonico, acido sorbico, acido cinamico o sus mezclas. Evidentemente se pueden emplear tambien los acidos dicarboxflicos insaturados.
En el caso de los monomeros que contienen grupos acido sulfonico se prefieren aquellos de formula
R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H
en la que R5 a R7 independientemente entre sf representan -H, -CH3, un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 12 atomos de carbono, un resto alquenilo mono- o poliinsaturado, de cadena lineal o ramificado con 2 a 12 atomos de carbono, restos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2, -OH o -COOH o -COOH o -COOR4, siendo R4 un resto hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con 1 a 12 atomos de carbono,
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y X representa un grupo espaciador opcionalmente presente, que se selecciona de -(CH2)n- con n = 0 a 4, -COO- (CH2)k- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CHa)2- y -C(O)-NH-CH(CH2CHa)-.
Entre estos monomeros se prefieren aquellos de las formulas
H2C=CH-X-SOaH
H2C=C(CHa)-X-SOaH
HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H,
en las que R6 y R7 independientemente entre s^ se seleccionan de -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 y X representa un grupo espaciador opcionalmente presente, que se selecciona de -(CH2V con n = 0 a 4, -COO-(CH2)k- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- y -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.
Monomeros que contienen grupos acido sulfonico especialmente preferidos son a este respecto acido 1-acrilamido-
1- propanosulfonico, acido 2-acrilamido-2-propanosulfonico, acido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfonico, acido 2- metacrilamido-2-metil-1-propanosulfonico, acido 3-metacrilamido-2-hidroxi-propanosulfonico, acido alilsulfonico, acido metalilsulfonico, acido aliloxibencenosulfonico, acido metaliloxibencenosulfonico, acido 2-hidroxi-3-(2- propeniloxi)propanosulfonico, acido 2-metil-2-propen-1-sulfonico, acido estirenosulfonico, acido vinilsulfonico, 3- sulfopropilacrilato, 3-sulfopropilmetacrilato, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida asf como mezclas de los acidos mencionados o de sus sales solubles en agua.
En los polfmeros, los grupos acido sulfonico pueden encontrarse completa o parcialmente en forma neutralizada, es decir, que el atomo de hidrogeno acido del grupo acido sulfonico puede intercambiarse en algunos o en todos los grupos acido sulfonico por iones metalicos, preferentemente iones de metal alcalino y en particular por iones sodio. El uso de copolfmeros que contienen grupos acido sulfonico parcial o completamente neutralizados se prefiere de acuerdo con la invencion.
La distribucion de monomeros de los sulfonatos polimericos utilizados preferentemente de acuerdo con la invencion asciende en copolfmeros que solo contienen monomeros de los grupos de los acidos carboxflicos insaturados i) y de los acidos sulfonicos insaturados ii), preferentemente en cada caso a del 5 al 95 % en peso i) o ii), de manera especialmente preferente del 50 al 90 % en peso de monomero del grupo ii) y del 10 al 50 % en peso de monomero del grupo i), en cada caso con respecto al polfmero.
La masa molar de los sulfo-copolfmeros utilizados preferentemente de acuerdo con la invencion puede variarse para adaptar las propiedades de los polfmeros al fin de uso deseado. Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla preferidos se caracterizan por que los copolfmeros presentan masas molares de 2000 a 200.000 gmol-1, preferentemente de 4000 a 25.000 gmol-1 y en particular de 5000 a 15.000 gmol-1.
En otra forma de realizacion preferente, los sulfonatos polimericos, aparte de monomero que contiene grupos carboxilo y monomero que contiene grupos acido sulfonico, comprenden ademas al menos un monomero no ionico, preferentemente hidrofobo. Gracias al empleo de estos polfmeros modificados de forma hidrofoba se ha podido mejorar en particular el rendimiento de aclarado de los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion.
Como monomeros no ionicos se emplean preferentemente monomeros de formula general R1(R2)C=C(R3)-X-R4, en la que R1 a R3 se refieren, independientemente entre si, a -H, -CH3 o -C2H5, X se refiere a un grupo espaciador opcionalmente presente que esta seleccionado de -CH2-, -C(O)O- y -C(O)-NH- y R4 se refiere a un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con 2 a 22 atomos de carbono o a un resto insaturado preferentemente aromatico con 6 a 22 atomos de carbono.
Son monomeros no ionicos particularmente preferentes buteno, isobuteno, penteno, 3-metilbuteno, 2-metilbuteno, ciclopenteno, hexeno, hexeno-1, 2-metilpenteno-1, 3-metilpenteno-1, ciclohexeno, metilciclopenteno, ciclohepteno, metilciclohexeno, 2,4,4-trimetilpenteno-1, 2,4,4-trimetilpenteno-2, 2,3-dimetilhexeno-1, 2,4-dimetilhexeno-1, 2,5-di- metilhexeno-1, 3,5-dimetilhexeno-1, 4,4-dimetilhexano-1, etilciclohexino, 1-octeno, a-olefinas con 10 o mas atomos de carbono tales como, por ejemplo, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno y a-olefina C22, 2- estireno, a-metilestireno, 3-metilestireno, 4-propilestireno, 4-ciclohexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4- bencilestireno, 1-vinilnaftaleno, 2-vinilnaftaleno, ester de metilo de acido acnlico, ester de etilo de acido acnlico, ester de propilo de acido acnlico, ester de butilo de acido acnlico, ester de pentilo de acido acnlico, ester de hexilo de acido acnlico, ester de metilo de acido metacnlico, N-(metil)acrilamida, ester de 2-etilhexilo de acido acnlico, ester de
2- etilhexilo de acido metacnlico, N-(2-etilhexil)acrilamida, ester de octilo de acido acnlico, ester de octilo de acido metacnlico, N-(octil)acrilamida, ester de laurilo de acido acnlico, ester de laurilo de acido metacnlico, N- (lauril)acrilamida, ester de estearilo de acido acnlico, ester de estearilo de acido metacnlico, N-(estearil)acrilamida, ester de behenilo de acido acnlico, ester de behenilo de acido metacnlico y N-(behenil)acrilamida o sus mezclas.
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Algunas formulaciones ilustrativas adicionales de agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentes se pueden obtener de la siguiente tabla:
Ingrediente
Formulacion 1 [% en pesol Formulacion 2 [% en pesol Formulacion 3 [% en pesol Formulacion 4 [% en pesol
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbona to
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Sulfocopolfmero
2 a 20 2,0 a 20 2,0 a 20 2,5 a 15
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
1 Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 3:5 y 8:1 2) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 6:1 3) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 4:1
Aparte de los ayudantes que se han descrito anteriormente, los agentes de acuerdo con la invencion contienen preferentemente ademas al menos un cosoporte organico. Como cosoportes organicos se han de mencionar en particular policarboxilatos / acidos policarboxflicos, dextrinas y fosfonatos. Estas clases de sustancias se describen a continuacion.
Las sustancias ayudantes organicas utiles son, por ejemplo, los acidos policarboxflicos que se pueden emplear en forma del acido libre y/o sus sales sodicas, entendiendose por acidos policarbox^licos aquellos acidos carboxflicos que llevan mas de una funcion acido. Por ejemplo, estos son acido adfpico, acido succmico, acido glutarico, acido malico, acido tartarico, acido maleico, acido fumarico, azucares acidos, acidos aminocarboxflicos, acido nitrilotriacetico (NTA), siempre que no se haya de poner objecion a un empleo de este tipo por motivos ecologicos, asf como mezclas de los mismos. Los acidos libres poseen, ademas de su efecto de soporte, tfpicamente tambien la propiedad de un componente de acidificacion y, por tanto, sirven tambien para el ajuste de un valor de pH mas bajo y mas suave de agentes de lavado o limpieza. En particular, en este caso se han de mencionar acido succmico, acido glutarico, acido adfpico, acido gluconico y mezclas discrecionales de los mismos.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentes contienen menos del 1 % en peso, preferentemente menos del 0,5% en peso y en particular menos del 0,1% en peso de acido metilglicindiacetico (MGDA) o sus sales. Las agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion muy particularmente preferentes estan exentos de acido metilglicindiacetico o sus sales.
Los fosfonatos complejantes comprenden, ademas del acido 1-hidroxietan-1,1-difosfonico, una serie de diferentes compuestos tales como, por ejemplo, acido dietilentriaminpenta(metilenfosfonico) (DTPMP). En la presente solicitud se prefieren en particular hidroxialcano- o aminoalcanofosfonatos. Entre los hidroxialcanofosfonatos, el 1- hidroxietan-1,1-difosfonato (HEDP) es de particular importancia como cosoporte. Preferentemente se emplea como sal sodica, reaccionando la sal disodica de forma neutra y la sal tetrasodica de forma alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos se consideran, preferentemente, etilendiamintetrametilenfosfonato (EDTMP), dietilentriaminpentametilenfosfonato (DTPMP) asf como sus homologos superiores. Preferentemente se emplean en forma de las sales sodicas que reaccionan de forma neutra, por ejemplo como sal hexasodica de EDTMP o como sal hepta- y octa-sodica de DTPMP. A este respecto se usan como soportes de la clase de los fosfonatos preferentemente HEDP. Ademas, los aminoalcanofosfonatos poseen una capacidad excelente de union a metales pesados. Por consiguiente, en particular cuando los agentes contienen tambien blanqueador, puede ser preferente emplear aminoalcanofosfonatos, en particular DTPMP, o mezclas de los fosfonatos mencionados.
Un agente para el lavado a maquina de la vajilla preferente en el marco de la presente solicitud contiene uno o varios fosfonatos del grupo
a) acido aminotrimetilenfosfonico (ATMP) y/o sus sales;
b) acido etilendiamintetra(metilenfosfonico) (EDTMP) y/o sus sales;
c) acido dietilentriaminpenta(metilenfosfonico) (DTPMP) y/o sus sales;
d) acido 1-hidroxietan-1,1-difosfonico (HEDP) y/o sus sales;
e) acido 2-fosfonobutan-1,2,4-tricarboxflico (PBTC) y/o sus sales;
f) acido hexametilendiamintetra(metilenfosfonico) (HDTMP) y/o sus sales;
g) acido nitrilotri(metilenfosfonico) (NTMP) y/o sus sales.
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Se prefieren en particular agentes para el lavado a maquina de la vajilla que como fosfonatos contienen acido 1- hidroxietan-1,1-difosfonico (HEDP) o acido dietilentriaminpenta(metilenfosfonico) (DTPMP).
Evidentemente, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion pueden contener dos o varios fosfonatos diferentes.
La parte en peso de los fosfonatos en el peso total de los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentemente es del 1 al 8 % en peso, preferentemente del 1,2 al 6 % en peso y en particular del 1,5 al 4 % en peso.
Algunas formulaciones ilustrativas adicionales de agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentes se pueden obtener de las siguientes tablas (formulaciones 1 a 4 no de acuerdo con la invencion):
Ingrediente
Formulacion 1 [% en peso] Formulacion 2 [% en peso] Formulacion 3 [% en peso] Formulacion 4 [% en peso]
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbona to
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
1 a 8 1 a 8 1,2 a 6 1,2 a 6
Sulfocopolfmero
0 a 20 0 a 20 0 a 20 0 a 20
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Ingrediente
Formulacion 5 [% en peso] Formulacion 6 [% en peso] Formulacion 7 [% en peso] Formulacion 8 [% en peso]
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbona to
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
1 a 8 1 a 8 1,2 a 6 1,2 a 6
Sulfocopolfmero
2 a 20 2,0 a 20 2,0 a 20 2,5 a 15
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
1 Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 3:5 y 8:1 2) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 6:1 3) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 4:1
Para aumentar o ajustar la alcalinidad, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentes contienen hidroxido o hidroxidos de metal alcalino. Los hidroxidos de metal alcalino se emplean en los agentes de limpieza preferentemente en cantidades por debajo del 12 % en peso, preferentemente entre el 2 y el 10 % en peso y en particular entre el 3 y el 8 % en peso, respectivamente en relacion con el peso total del agente de limpieza.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentes contienen menos del 2 % en peso, preferentemente menos del 1 % en peso y en particular menos del 0,5 % en peso de silicato. Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion muy particularmente preferentes estan exentos de silicato.
Como otro constituyente, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion pueden contener una enzima o enzimas. A esto pertenecen, en particular, proteasas, amilasas, lipasas, hemicelulasas, celulasas, perhidrolasas u oxidorreductasas asf como, preferentemente, sus mezclas. Estas enzimas en principio
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son de origen natural; partiendo de las moleculas naturales estan disponibles variantes mejoradas para el empleo en agentes de lavado o limpieza que se emplean correspondientemente con preferencia. Los agentes de lavado o limpieza contienen enzimas preferentemente en cantidades totales del 1 x 106 al 5 % en peso en relacion con la protema activa. La concentracion de protema se puede determinar con ayuda de metodos conocidos, por ejemplo, el procedimiento de BCA o el procedimiento de biuret.
Entre las proteasas se prefieren aquellas del tipo subtilisina. Son ejemplos de esto las subtilisinas BPN' y Carlsberg asf como sus formas perfeccionadas, la proteasa PB92, las subtilisinas 147 y 309, la proteasa alcalina de Bacillus lentus, la subtilisina DY y las enzimas a asignar a las subtilasas, sin embargo, ya no a las subtilisinas en el sentido mas riguroso termitasa, proteinasa K y las proteasas TW3 y TW7.
Son ejemplos de amilasas que se pueden emplear de acuerdo con la invencion las a-amilasas de Bacillus licheniformis, de B. amyloliquefaciens, de B. stearothermophilus, de Aspergillus niger y A. oryzae asf como perfeccionamientos mejorados para el empleo en agentes de lavado y limpieza de las amilasas que se han mencionado anteriormente. Ademas, con este fin se ha de destacar la a-amilasa de Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) y la ciclodextrin-glucanotransferasa (CGTasa) de B. agaradherens (DSM 9948).
De acuerdo con la invencion se pueden emplear ademas lipasas o cutinasas, en particular debido a sus actividades de escision de trigliceridos, pero tambien para generar a partir de precursores adecuados peracidos in situ. A esto pertenecen, por ejemplo, las lipasas obtenibles originalmente de Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) o perfeccionadas, en particular aquellas con la sustitucion de aminoacido D96L.
Ademas se pueden emplear enzimas que se compilan en el termino hemicelulasas. A esto pertenecen, por ejemplo, mananasas, xantanliasas, pectinliasas (=pectinasas), pectinesterasas, pectatliasas, xiloglucanasas (=xilanasas), pululanasas y p-glucanasas.
Para aumentar el efecto de blanqueo se pueden emplear, de acuerdo con la invencion, oxidorreductasas, por ejemplo, oxidasas, oxigenasas, catalasas, peroxidasas tales como halo-, cloro-, bromo-, lignina-, glucosa- o manganeso-peroxidasas, dioxigenasas o lacasas (fenoloxidasas, poilfenoloxidasas).
Ventajosamente se anaden ademas preferentemente compuestos organicos, de forma particularmente preferente aromaticos, que interaccionan con las enzimas para intensificar (potenciadores) la actividad de las respectivas oxidorreductasas o para garantizar (mediadores) en caso de potenciales redox muy diferentes entre las enzimas oxidantes y los ensuciamientos el flujo de electrones.
Una protema y/o enzima se puede proteger en particular durante el almacenamiento frente a danos tales como, por ejemplo, inactivacion, desnaturalizacion o descomposicion, por ejemplo, por influencias ffsicas, oxidacion o escision proteolttica. Con la obtencion microbiana de las protemas y/o enzimas se prefiere en particular una inhibicion de la proteolisis, en particular cuando los agentes contienen tambien proteasas. Los agentes de lavado o limpieza pueden contener con este fin estabilizantes; la facilitacion de tales agentes representa una forma de realizacion preferente de la presente invencion.
Las proteasas y amilasas con actividad de lavado o limpieza por norma general no se facilitan en forma de la protema pura, sino mas bien en forma de preparaciones estabilizadas con capacidad de almacenamiento y transporte. A estas preparaciones preconfeccionadas pertenecen, por ejemplo, las preparaciones solidas obtenidas mediante granulacion, extrusion o liofilizacion o en particular con agentes lfquidos o en forma de gel, soluciones de las enzimas, ventajosamente lo mas concentradas posibles, pobres en agua y/o mezcladas con estabilizantes u otros coadyuvantes.
Como alternativa, las enzimas tanto para la forma de presentacion solida como para la lfquida se pueden encapsular, por ejemplo mediante secado por pulverizacion o extrusion de la solucion enzimatica junto con un polfmero preferentemente natural o en forma de capsulas, por ejemplo aquellas en las que las enzimas estan encerradas como en un gel solidificado o en aquellas del tipo nucleo-envuelta, en las que un nucleo que contiene enzima esta revestido con una capa de proteccion impermeable a agua, aire y/o agentes qrnmicos. En capas depositadas encima pueden aplicarse adicionalmente otros principios activos, por ejemplo, estabilizantes, emulsionantes, pigmentos, agentes de blanqueo o colorantes. Tales capsulas se aplican segun metodos en sf conocidos, por ejemplo mediante granulacion con agitacion o rodillo o en procesos de lecho fluidizado.
Ventajosamente, tales granulados, por ejemplo mediante aplicacion de formadores de pelroula polimericos, forman poco polvo y, a causa del revestimiento, son estables en almacenamiento.
Ademas es posible confeccionar dos o varias enzimas conjuntamente, de tal manera que un unico granulado presente varias actividades enzimaticas.
Un agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferente esta caracterizado por que el agente para el lavado de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene preparacion enzimatica en cantidades del 0,1 al 12 % en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso y en particular del 0,5 al 8 % en peso.
5 Como se puede ver de las anteriores explicaciones, la protema enzimatica forma solo una fraccion del peso total de preparaciones enzimaticas habituales. Las preparaciones de proteasa y amilasa empleadas preferentemente de acuerdo con la invencion contienen entre el 0,1 y el 40 % en peso, preferentemente entre el 0,2 y el 30 % en peso, de forma particularmente preferente entre el 0,4 y el 20 % en peso y en particular entre el 0,8 y el 10 % en peso de la protema enzimatica.
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Algunas formulaciones ilustrativas adicionales de agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentes se pueden obtener de las siguientes tablas (formulaciones 1-4 no de acuerdo con la invencion):
Ingrediente
Formulacion 1 [% en peso] Formulacion 2 [% en peso] Formulacion 3 [% en peso] Formulacion 4 [% en peso]
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbonato
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
0 a 8 0 a 8 0 a 8 0 a 8
Sulfocopolfmero
0 a 20 0 a 20 0 a 20 0 a 20
Preparacion o preparaciones enzimaticas
0,1 a 12 0,2 a 10 0,2 a 10 0,5 a 8
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Ingrediente
Formulacion 5 [% en peso] Formulacion 6 [% en peso] Formulacion 7 [% en peso] Formulacion 8 [% en peso]
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbonato
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
1 a 8 1 a 8 1,2 a 6 1,2 a 6
Sulfocopolfmero
2 a 20 2,0 a 20 2,0 a 20 2,5 a 15
Preparacion o preparaciones enzimaticas
0,1 a 12 0,2 a 10 0,2 a 10 0,5 a 8
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
1 Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 3:5 y 8:1 2) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 6:1 3) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 4:1
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Ademas de los ingredientes que se han descrito anteriormente, los agentes de acuerdo con la invencion pueden contener otras sustancias con actividad de lavado o limpieza, preferentemente del grupo de los tensioactivos, enzimas, disolventes organicos, de los inhibidores de corrosion de vidrio, inhibidores de la corrosion, fragancias o vehmulos de perfume. Estos ingredientes preferentes se describen con mas detalle a continuacion.
Como tensioactivos no ionicos se pueden emplear, basicamente, todos los tensioactivos no ionicos conocidos por el experto. Como tensioactivos no ionicos son adecuados, por ejemplo, alquilglucosidos de la formula general RO(G)x, en la que R se corresponde con un resto alifatico primario de cadena lineal o con ramificacion de metilo,
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particularmente con ramificacion de metilo en posicion 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 atomos de C y G es el sfmbolo que se refiere a una unidad de glicosa con 5 o 6 atomos de C, preferentemente a glucosa. El grado de oligomerizacion x, que indica la distribucion de monoglucosidos y oligoglucosidos, es un numero discrecional entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra en de 1,2 a 1,4.
Pueden ser adecuados tambien tensioactivos no ionicos del tipo de los oxidos de amina, por ejemplo, oxido de N- alquilo de coco-N,N-dimetilamina y oxido de N-alquilo de sebo-N,N-dihidroxietilamina y de las alcanolamidas de acidos grasos. La cantidad de estos tensioactivos no ionicos preferentemente asciende a no mas de la de los alcoholes grasos etoxilados, en particular a no mas de la mitad de los mismos.
Otra clase de tensioactivos no ionicos empleados preferentemente que se emplean como unico tensioactivo no ionico o en combinacion con otros tensioactivos no ionicos son los esteres de alquilo de acido graso alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono en la cadena de alquilo.
Como tensioactivos preferentes se emplean tensioactivos no ionicos de debil formacion de espuma. Con particular preferencia, los agentes de lavado o limpieza, en particular agentes de limpieza para el lavado a maquina de la vajilla, contienen tensioactivos no ionicos del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como tensioactivos no ionicos se emplean preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular primarios con preferentemente 8 a 18 atomos de C y, como promedio, 1 a 12 moles de oxido de etileno (OE) por mol de alcohol en los que el resto alcohol puede ser lineal o preferentemente tener ramificacion de metilo en posicion 2 o puede contener restos lineales y con ramificacion de metilo mezclados, tal como estan presentes habitualmente en restos oxoalcohol. Sin embargo, en particular se prefieren etoxilatos de alcohol con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 atomos de C, por ejemplo, de alcohol de grasa de coco, palma, sebo u oleflico y, como promedio, 2 a 8 moles de OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, por ejemplo, alcoholes C12- 14 con 3 OE o 4 OE, alcohol C9-11 con 7 OE, alcoholes C13-15 con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes C12-18 con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de los mismos, asf como mezclas de alcohol C12-14 con 3 OE y alcohol C12-18 con 5 OE. Los grados indicados de etoxilacion representan valores medios estadfsticos que pueden corresponderse, para un producto especial, con un numero entero o uno fraccionado. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribucion de homologos estrechada (etoxilatos de intervalo estrecho, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no ionicos se pueden emplear tambien alcoholes grasos con mas de 12 OE. Son ejemplos de esto alcohol de grasa de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
Por tanto, con particular preferencia se emplean tensioactivos no ionicos etoxilados que se han obtenido de monohidroxialcanoles C6-20 o alquilfenoles C6-20 o alcoholes grasos C16-20 y mas de 12 moles, preferentemente mas de 15 moles y en particular mas de 20 moles de oxido de etileno por mol de alcohol. Un tensioactivo no ionico particularmente preferente se obtiene de un alcohol graso de cadena lineal con 16 a 20 atomos de carbono (alcohol C16-20), preferentemente un alcohol C18 y al menos 12 moles, preferentemente al menos 15 moles y en particular al menos 20 moles de oxido de etileno. Entre estos se prefieren, en particular, los denominados "etoxilatos de intervalo estrecho".
Son particularmente preferentes los tensioactivos no ionicos que presentan un punto de fusion por encima de la temperatura ambiente. El tensioactivo o los tensioactivos no ionicos con un punto de fusion por encima de 20 °C, preferentemente por encima de 25 °C, de forma particularmente preferente entre 25 y 60 °C y en particular entre 26,6 y 43,3 °C, es/son particularmente preferentes.
Los tensioactivos no ionicos del grupo de los alcoholes alcoxilados, de forma particularmente preferente del grupo de los alcoholes alcoxilados mixtos y, en particular, del grupo de los tensioactivos no ionicos OE-OA-OE, se emplean asimismo con particular preferencia.
El tensioactivo no ionico solido a temperatura ambiente posee, preferentemente, unidades de oxido de propileno en la molecula. Preferentemente, tales unidades de OP ascienden hasta el 25 % en peso, de forma particularmente preferente hasta el 20 % en peso y en particular hasta el 15 % en peso de la masa molar total del tensioactivo no ionico. Son tensioactivos no ionicos particularmente preferentes los monohidroxialcanoles etoxilados o alquilfenoles que presentan adicionalmente unidades de copolfmeros de bloques de polioxietileno-polioxipropileno. La parte de alcohol o alquilfenol de tales moleculas de tensioactivo no ionico, a este respecto, preferentemente asciende a mas del 30 % en peso, de forma particularmente preferente a mas del 50 % en peso y en particular a mas del 70 % en peso de toda la masa molar de tales tensioactivos no ionicos. Los agentes preferentes estan caracterizados por que contienen tensioactivos no ionicos etoxilados y propoxilados, en los que las unidades de oxido de propileno en la molecula ascienden hasta el 25 % en peso, preferentemente hasta el 20 % en peso y en particular hasta el 15 % en peso de la masa molar total del tensioactivo no ionico.
Los tensioactivos a emplear preferentemente proceden de los grupos de los tensioactivos no ionicos alcoxilados, en particular de los alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos construidos estructuralmente de forma mas complicada, tales como polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (tensioactivos
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de (OP/OE/OP)). Tales tensioactivos no ionicos (OP/OE/OP) ademas se caracterizan por un buen control de espuma.
Otros tensioactivos no ionicos a emplear de forma particularmente preferente con puntos de fusion por encima de la temperatura ambiente contienen del 40 al 70 % de un combinado de poKmero de bloques de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno que contiene el 75 % en peso de un poKmero de bloques inverso de polioxietileno y polioxipropileno con 17 moles de oxido de etileno y 44 moles de oxido de propileno y el 25 % en peso de un copoKmero de bloques de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 moles de oxido de etileno y 99 moles de oxido de propileno por mol de trimetilolpropano.
En el marco de la presente invencion han resultado ser tensioactivos no ionicos particularmente preferentes los tensioactivos no ionicos de debil formation de espuma, que presentan unidades alternas de oxido de etileno y oxido de alquileno. Entre los mismos a su vez se prefieren los tensioactivos con bloques de OE-OA-OE-OA, estando unidos respectivamente de uno a diez grupos Oe u OA entre si, antes de que siga un bloque de los otros grupos en cada caso. En este caso se prefieren tensioactivos no ionicos de la formula general
Ri-0-(CH2-CH2-0)—(CH2-CH-0)-(CH2-CH2-0)y-(CH2-CH-0)-H
R2 R3
en la que R se refiere a un resto alquilo o alquenilo C6-24 de cadena lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado; cada grupo R2 o R3 independientemente entre si esta seleccionado de -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 y los indices w, x, y, z independientemente entre si se refieren a numeros enteros de 1 a 6.
Los tensioactivos no ionicos preferentes de la formula anterior se pueden preparar mediante metodos conocidos a partir de los correspondientes alcoholes R1-OH y oxido de etileno o alquileno. El resto R1 en la anterior formula puede variar dependiendo de la procedencia del alcohol. Si se emplean fuentes nativas, el resto R1 presenta una cantidad par de atomos de carbono y, por norma general, no esta ramificado, prefiriendose los restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 atomos de C, por ejemplo, de alcohol de grasa de coco, palma, sebo u oleflico. Los alcoholes que se pueden obtener de fuentes sinteticas son, por ejemplo, los alcoholes de Guerbet o restos con ramification de metilo en position 2 o lineales y con ramification de metilo mezclados, tal como estan presentes habitualmente en restos oxoalcohol. Independientemente del tipo del alcohol empleado para la preparation de los tensioactivos no ionicos contenidos en los agentes, se prefieren tensioactivos no ionicos en los que R1 en la anterior formula se refiere a un resto alquilo con 6 a 24, preferentemente 8 a 20, de forma particularmente preferente 9 a 15 y en particular 9 a 11 atomos de carbono.
Como unidad de oxido de alquileno que esta contenida de forma alterna con respecto a la unidad de oxido de etileno en los tensioactivos no ionicos preferentes se considera, ademas de oxido de propileno, en particular oxido de butileno. Pero tambien son adecuados otros oxidos de alquileno en los que R2 o R3 estan seleccionados, independientemente entre si, entre -CH2CH2-CH3 o -CH(CH)2. Preferentemente se emplean tensioactivos no ionicos de la anterior formula en los que R2 o R3 se refiere a un resto -CH3, w y x, independientemente entre si, a valores de 3 o 4 e y y z, independientemente entre si, a valores de 1 o 2.
En resumen, en particular se prefieren tensioactivos no ionicos que presentan un resto alquilo C9-15 con 1 a 4 unidades de oxido de etileno, seguido de 1 a 4 unidades de oxido de propileno, seguido de 1 a 4 unidades de oxido de etileno, seguido de 1 a 4 unidades de oxido de propileno. Estos tensioactivos presentan en solution acuosa la baja viscosidad requerida y de acuerdo con la invencion se pueden emplear con particular preferencia.
Los tensioactivos de la formula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x-(A"O)y-(A'"O)z-R2, en la que R1 y R2 se refieren, independientemente entre si, a un resto alquilo o alquenilo C2-40 de cadena lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado; A, A', A'' y A''', independientemente entre si, se refieren a un resto del grupo -CH2CH2, - CH2CH2-CH2, -CH2-CHCH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3); y w, x, y y z se refieren a valores entre 0,5 y 90, pudiendo ser x, y y/o z tambien 0, son preferentes de acuerdo con la invencion.
Se prefieren en particular aquellos tensioactivos no ionicos poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal que, de acuerdo con la formula R1O[CH2CH2O]xCH2CH(OH)R2, aparte de un resto R1 que se refiere a restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifaticos o aromaticos con 2 a 30 atomos de carbono, preferentemente con 4 a 22 atomos de carbono, ademas presentan un resto hidrocarburo R2 lineal o ramificado, saturado o insaturado, alifatico o aromatico con 1 a 30 atomos de carbono, refiriendose x a valores entre 1 y 90, preferentemente a valores entre 30 y 80 y en particular a valores entre 30 y 60.
Son particularmente preferentes tensioactivos de la formula R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 se refiere a un resto hidrocarburo lineal o ramificado alifatico con 4 a 18 atomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 a un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 atomos de carbono o mezclas de los mismos y x se refiere a valores entre 0,5 y 1,5 asi como y a un valor de al menos 15.
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Ademas se prefieren en particular aquellos tensioactivos no ionicos poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal de la formula R1O[CH2CH2O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 y R2, independientemente entre s^ se refieren a un resto hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado con 2 a 26 atomos de carbono, R3 independientemente entre sf esta seleccionado entre -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2, sin embargo preferentemente se refiere a -CH3, y x e y, independientemente entre sf, se refieren a valores entre 1 y 32, prefiriendose muy en particular tensioactivos no ionicos con R3 = -CH3 y valores para x de 15 a 32 e y de 0,5 y 1,5.
Mediante el empleo de los tensioactivos no ionicos que se han descrito anteriormente con un grupo hidroxilo libre en uno de los dos restos alquilo en posicion terminal, en comparacion con los alcoholes grasos polialcoxilados convencionales sin grupo hidroxilo libre se puede mejorar claramente la formacion de depositos durante la limpieza a maquina de la vajilla.
Otros tensioactivos no ionicos que se pueden emplear preferentemente son los tensioactivos no ionicos poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal con la formula R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH3]jOR2, en la que R1 y R2 se refieren a restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifaticos o aromaticos con 1 a 30 atomos de carbono, R se refiere a H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil- 2-butilo, x se refiere a valores entre 1 y 30, k y j a valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5. Cuando el valor x es > 2, entonces cada R3 en la formula anterior R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2 puede ser diferente. R1 y R2 preferentemente son restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alifaticos o aromaticos con 6 a 22 atomos de carbono, prefiriendose en particular restos con 8 a 18 atomos de C. Para el resto R3 se prefieren en particular H, -CH3 o -CH2CH3. Los valores particularmente preferentes para x se encuentran en el intervalo de 1 a 20, en particular de 6 a 15.
Tal como se ha descrito anteriormente, cada R3 en la formula anterior puede ser diferente en caso de que x sea > 2. Por ello se puede variar la unidad de oxido de alquileno entre corchetes. Si x por ejemplo se refiere a 3, se puede seleccionar el resto R3 para formar unidades de oxido de etileno (R3 = H) u oxido de propileno (R3 = CH3) que pueden estar unidas entre sf en orden, por ejemplo, (OE)(OP)(OE), (OE)(0e)(OP), (Oe)(oE)(OE), (OP)(OE)(OP), (OP)(OP)(OE) y (OP)(OP)(OP). El valor 3 para x en este caso se ha seleccionado a modo de ejemplo y desde luego puede ser mayor, aumentando el intervalo de variacion con valores crecientes de x e incluyendo, por ejemplo, una gran cantidad de grupos (OE), combinados con una reducida cantidad de grupos (OP) o viceversa.
Los alcoholes poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal particularmente preferentes de la anterior formula presentan valores de k = 1 y j = 1, de tal manera que se simplifica la anterior formula hasta dar R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2. En la formula que se ha mencionado en ultimo lugar, R1, R2 y R3 son como se ha definido anteriormente y x se refiere a numeros de 1 a 30, preferentemente de 1 a 20 y en particular de 6 a 18. Se prefieren en particular tensioactivos en los que los restos R1 y R2 presentan de 9 a 14 atomos de C, R3 se refiere a H y x adopta valores de 6 a 15.
Las longitudes de cadena de C indicadas asf como los grados de etoxilacion o grados de alcoxilacion de los tensioactivos no ionicos mencionados anteriormente representan valores medios estadfsticos que para un producto especial pueden ser un numero entero o fraccionado. A causa de los procedimientos de produccion, los productos comerciales de las formulas que se han mencionado la mayona de las veces no consisten en un representante individual, sino en mezclas, por lo que pueden resultar tanto para las longitudes de cadena de C como para los grados de etoxilacion o grados de alcoxilacion valores medios y, por consiguiente, numeros fraccionados.
Otro grupo de tensioactivos no ionicos preferentes son tensioactivos de la formula general R1O(alqO)xM(Oalq)yOR2, en la que
- R1 y R2 representan, independientemente entre sf, un resto alquilo ramificado o no ramificado, saturado o insaturado, dado el caso hidroxilado con 4 a 22 atomos de carbono;
- alq se refiere a un resto alquilo ramificado o no ramificado con 2 a 4 atomos de carbono;
- x e y, independientemente entre sf, se refieren a valores entre 1 y 70; y
- M se refiere a un resto alquilo del grupo CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 y CHR3CHR4, representando R3 y R4 independientemente entre sf un resto alquilo ramificado o no ramificado, saturado o insaturado con 1 a 18 atomos de carbono.
La parte en peso de este tensioactivo no ionico espedfico en el peso total del agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion en una forma de realizacion preferente se encuentra entre el 0,05 y el 10 % en peso, preferentemente entre el 0,1 y el 8 % en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 5 % en peso y en particular entre el 1 y 3 % en peso.
El grupo de los tensioactivos no ionicos de la formula general R1O(alqO)xM(Oalq)yOR2 comprende una serie de compuestos particularmente preferentes.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
En una primera forma de realizacion preferente, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion contienen como tensioactivo no ionico A un tensioactivo de la formula general R1-CH(OH)CH2- O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2, en la que
-R, R1 y R2 se refieren, independientemente entre s^ a un resto alquilo o resto alquenilo con 6 a 22 atomos de carbono;
-x e y se refieren, independientemente entre sf, a valores entre 1 y 40.
Se prefieren en particular compuestos de la formula general R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO- CH2CH(OH)-R2, en la que R se refiere a un resto alquilo lineal saturado con 8 a 16 atomos de carbono, preferentemente 10 a 14 atomos de carbono y n y m presentan independientemente entre sf valores de 20 a 30. Se pueden obtener compuestos correspondientes por ejemplo mediante reaccion de alquildioles HO-CHR-CH2-OH con oxido de etileno, realizandose despues una reaccion con un epoxido de alquilo para cerrar las funciones OH libres con configuracion de un dihidroxieter.
En otra forma de realizacion preferente, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion contienen tensioactivo no ionico de la formula general R1-O(CH2CH20)xCR3R4(OCH2CH2)yO-, en la que
-R1 y R2 se refieren, independientemente entre sf, a un resto alquilo o resto alquenilo con 4 a 22 atomos de carbono; -R3 y R4 se refieren, independientemente entre sf, a H o a un resto alquilo o resto alquenilo con 1 a 18 atomos de carbono y
-x e y se refieren, independientemente entre sf, a valores entre 1 y 40.
Se prefieren en particular compuestos de la formula general R1-O(CH2CH2O)xCR3R4(OCH2CH2)yO-R2, en la que R3 y R4 se refieren a H y los indices x e y adoptan, independientemente entre sf, valores de 1 a 40, preferentemente de 1 a 15.
Se prefieren en particular compuestos de la formula general R1-O(CH2CH2O)xCR3R4(OCH2CH2)yO-R2, en la que los restos R1 y R2 representan independientemente entre sf restos alquilo saturados con 4 a 14 atomos de carbono y los indices x e y adoptan, independientemente entre sf, valores de 1 a 15 y en particular de 1 a 12.
Ademas se prefieren aquellos compuestos de la formula general R1-O(CH2CH2O)xCR3R4(OCH2CH2)yO-R2, en los que uno de los restos R1 y R2 esta ramificado.
Se prefieren muy en particular compuestos de la formula general R1-O(CH2CH2O)xCR3R4(OCH2CH2)yO-R2, en la que los indices x e y adoptan, independientemente entre sf, valores de 8 a 12.
Evidentemente, los tensioactivos no ionicos que se han mencionado anteriormente se pueden emplear no solamente como sustancias individuales, sino tambien como mezclas de tensioactivos de dos, tres, cuatro o mas tensioactivos. A este respecto se denominan mezclas de tensioactivos no las mezclas de tensioactivos no ionicos que en su totalidad se incluyen en una de las formulas generales que se han mencionado anteriormente, sino mas bien aquellas mezclas que contienen dos, tres, cuatro o mas tensioactivos no ionicos que se pueden describir mediante varias de las formulas generales que se han mencionado anteriormente.
La parte en peso de los tensioactivos no ionicos en el peso total del agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion en una forma de realizacion preferente esta entre el 0,1 y el 15 % en peso, preferentemente entre el 0,2 y el 10 % en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 8 % en peso y en particular entre el 1,0 y el 6 % en peso.
Un agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion particularmente preferente comprende
a) del 5 a 40 % en peso de citrato
b) del 0,1 al 8 % en peso de preparacion enzimatica de amilasa y/o proteasa
c) del 4,0 al 30 % en peso de acido etilendiamindisuccmico
d) (hidrogeno)carbonato
e) del 2,0 al 20 % en peso de copolfmero anionico que comprende
i) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos carboxflicos
ii) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos sulfonicos
iii) opcionalmente otros monomeros ionicos o no ionicos
f) del 0,2 al 10 % en peso de tensioactivo no ionico,
encontrandose la proporcion en peso de los componentes b)y c) entre 1:1 y 6:1.
Algunas formulaciones ilustrativas adicionales de agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentes se pueden obtener de las siguientes tablas (formulaciones 1 a 4 no de acuerdo con la invencion):
Ingrediente
Formulacion 1 [% en peso] Formulacion 2 [% en peso] Formulacion 3 [% en peso] Formulacion 4 [% en peso]
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbonato
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
0 a 8 0 a 8 0 a 8 0 a 8
Sulfocopolfmero
0 a 20 0 a 20 0 a 20 0 a 20
Tensioactivo no ionico
0,1 a 15 0,1 a 15 0,5 a 8 0,5 a 8
Preparacion o preparaciones enzimaticas
0 a 12 0 a 12 0 a 8 0 a 8
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Ingrediente
Formulacion 5 [% en peso] Formulacion 6 [% en peso] Formulacion 7 [% en peso] Formulacion 8 [% en peso]
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbonato
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
1 a 8 1 a 8 1,2 a 6 1,2 a 6
Sulfocopolfmero
2 a 20 2,0 a 20 2,0 a 20 2,5 a 15
Tensioactivo no ionico
0,1 a 15 0,1 a 15 0,5 a 8 0,5 a 8
Preparacion o preparaciones enzimaticas
0,1 a 12 0,2 a 10 0,2 a 10 0,5 a 8
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
IJ Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 3:5 y 8:1 2) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 6:1 3) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 4:1
5
Se constato que se puede mejorar el rendimiento de limpieza de agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion mediante la adicion de disolventes organicos.
Estos disolventes organicos proceden, por ejemplo, de los grupos de los mono-alcoholes, dioles, trioles o polioles, 10 de los eteres, esteres y/o las amidas. A este respecto son particularmente preferentes disolventes organicos que son solubles en agua, siendo disolventes "solubles en agua" en el sentido de la presente solicitud los disolventes que a temperatura ambiente son completamente miscibles con agua, es decir, sin lagunas de miscibilidad.
Los disolventes organicos que se pueden emplear en los agentes de acuerdo con la invencion proceden 15 preferentemente del grupo de los alcoholes mono- o polihidroxflicos, alcanolaminas o glicoleteres, siempre que sean miscibles con agua en el intervalo de concentraciones indicado. Preferentemente, los disolventes se seleccionan de etanol, n- o i-propanol, butanoles, glicol, propano- o butanodiol, glicerol, diglicol, propil- o butildiglicol, hexilenglicol, metileter de etilenglicol, etileter de etilenglicol, propileter de etilenglicol, mono-n-butileter de etilenglicol, metileter de dietilenglicol, etileter de di-etilenglicol, metil-, etil- o propileter de propilenglicol, metil- o etileter de dipropilenglicol, 20 metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, propilen-glicol-t-butileter asf como mezclas de estos disolventes.
Han resultado ser particularmente eficaces en vista del rendimiento de limpieza y aqu a su vez en relacion con el rendimiento de limpieza en ensuciamientos blanqueables, en particular en ensuciamientos de te, los disolventes organicos del grupo de las aminas organicas y/o de las alcanolaminas.
Como aminas organicas se prefieren, en particular, las alquilaminas primarias y secundarias, las alquilenaminas as^ 5 como mezclas de estas aminas organicas. Al grupo de las alquilaminas primarias preferentes pertenecen
monometilamina, monoetilamina, monopropilamina, monobutilamina, monopentilamina y ciclohexilamina. Al grupo de las alquilaminas secundarias preferentes pertenece, en particular, dimetilamina.
Son alcanolaminas preferentes, en particular, las alcanolaminas primarias, secundarias y terciarias asf como sus 10 mezclas. Son alcanolaminas primarias particularmente preferentes monoetanolamina (2-aminoetanol, MEA),
monoisopropanolamina, dietiletanolamina (2-(dietilamino)-etanol). Son alcanolaminas secundarias particularmente preferentes dietanolamina (2,2'-iminodietanol, DEA, bis(2-hidroxietil)amina), N-metil-dietanolamina, N-etil- dietanolamina, diisopropilamina y morfolina. Son alcanolaminas terciarias particularmente preferentes trietanolamina y triisopropanolamina.
15
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla caracterizados por que, con respecto a su peso total, contienen amina organica y/o alcanolamina, preferentemente etanolamina, en cantidades del 0,1 al 16% en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 al 8 % en peso y en particular del 1,0 al 6 % en peso, se prefieren particularmente de acuerdo con la invencion.
20
Algunas formulaciones ilustrativas adicionales de agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentes se pueden obtener de las siguientes tablas (formulaciones 1 a 4 no de acuerdo con la invencion):
Ingrediente
Formulacion 1 [% en pesol Formulacion 2 [% en pesol Formulacion 3 [% en pesol Formulacion 4 [% en pesol
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbonato
1) 2) 2) 3)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
0 a 8 0 a 8 0 a 8 0 a 8
Sulfocopolfmero
0 a 20 0 a 20 0 a 20 0 a 20
Tensioactivo no ionico
0 a 15 0 a 15 0 a 8 0 a 8
Preparacion o preparaciones enzimaticas
0 a 12 0 a 12 0 a 8 0 a 8
Disolvente organico
0,1 a 15 0,2 a 10 0,5 a 8,0 1,0 a 6,0
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Ingrediente
Formulacion 5 [% en pesol Formulacion 6 [% en pesol Formulacion 7 [% en pesol Formulacion 8 [% en pesol
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbonato
1) 2) 2) 3)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
1 a 8 1 a 8 1,2 a 6 1,2 a 6
Sulfocopolfmero
2 a 20 2,0 a 20 2,0 a 20 2,5 a 15
Tensioactivo no ionico
0,1 a 15 0,1 a 15 0,5 a 8 0,5 a 8
Preparacion o preparaciones enzimaticas
0,1 a 12 0,2 a 10 0,2 a 10 0,5 a 8
Disolvente organico
0,1 a 15 0,2 a 10 0,5 a 8,0 1,0 a 6,0
Fosfato
-- -- -- --
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
1 Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 3:5 y 8:1 2) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 6:1 3) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 4:1
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion pueden estar presentes en las formas de confeccion conocidas por el experto, es decir, por ejemplo, en forma solida o Uquida, pero tambien como combinacion de formas de presentacion solidas y Kquidas.
Como formas de presentacion solidas son adecuados, en particular, polvos, granulados, extrudados o compactados, en particular pastillas. Las formas de presentacion lfquidas a base de agua y/o disolventes organicos pueden estar presentes de forma espesada, en forma de geles.
Los agentes de acuerdo con la invencion se pueden confeccionar como productos monofasicos o polifasicos. Se prefieren en particular agentes para el lavado a maquina de la vajilla con una, dos o tres o cuatro fases. Se prefieren en particular agentes para el lavado a maquina de la vajilla, caracterizados por que estan presentes en forma de una unidad de dosificacion prefabricada con dos o mas fases.
Las fases individuales de agentes polifasicos pueden presentar estados de agregacion iguales o diferentes. En particular se prefieren agentes para el lavado a maquina de la vajilla que presentan al menos dos fases solidas diferentes y/o al menos dos fases lfquidas y/o al menos una fase solida y al menos una lfquida. Son particularmente preferentes en particular pastillas bi- o polifasicas, por ejemplo pastillas de dos capas, en particular pastillas de dos capas con cavidad y un cuerpo de moldeo situado en la cavidad.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion se pre-confeccionan preferentemente hasta dar unidades de dosificacion. Estas unidades de dosificacion comprenden, preferentemente, la cantidad necesaria para un ciclo de limpieza de sustancias con actividad de lavado o limpieza. Las unidades de dosificacion preferentes presentan un peso entre 12 y 30 g, preferentemente entre 14 y 26 g y en particular entre 15 y 22 g.
El volumen de las unidades de dosificacion que se han mencionado anteriormente asf como su forma espacial estan seleccionados con particular preferencia de tal manera que queda garantizada una capacidad de dosificacion de las unidades preconfeccionadas a traves de la camara de dosificacion de un lavavajillas. Por tanto, el volumen de la unidad de dosificacion preferentemente esta entre 10 y 35 ml, preferentemente entre 12 y 30 ml y en particular entre 15 y 25 ml.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion, en particular las unidades de dosificacion prefabricadas, presentan con particular preferencia una envoltura soluble en agua.
Para facilitar la descomposicion de cuerpos de moldeo prefabricados es posible incluir en estos agentes coadyuvantes de desintegracion, los denominados disgregantes de pastillas, para acortar los tiempos de descomposicion.
Estas sustancias que, a causa de su efecto, se denominan tambien "disgregantes", aumentan con la entrada de agua su volumen, pudiendose ampliar por un lado el volumen propio (hinchamiento), pudiendose generar por otro lado tambien, a traves de la liberacion de gases, una presion que hace que la pastilla se descomponga en partfculas mas pequenas. Son coadyuvantes de desintegracion conocidos desde hace tiempo, por ejemplo, sistemas de carbonato/acido cftrico, pudiendose emplear tambien otros acidos organicos. Los coadyuvantes de desintegracion que se hinchan son, por ejemplo, polfmeros sinteticos tales como polivinilpirrolidona (PVP) o polfmeros naturales o sustancias naturales modificadas, tales como celulosa y almidon y sus derivados, alginatos o derivados de casema.
Preferentemente se emplean coadyuvantes de desintegracion en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso, respectivamente en relacion con el peso total del agente que contiene coadyuvante de desintegracion.
Como agentes de desintegracion preferentes se usan agentes de desintegracion a base de celulosa, de tal manera que los agentes de lavado o limpieza preferentes contienen un agente de desintegracion de este tipo a base de celulosa en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso. La celulosa empleada como coadyuvante de desintegracion se emplea preferentemente no en forma de partfculas finas, sino que antes de la adicion mediante mezcla a las pre-mezclas a prensar se convierte en una forma mas gruesa, por ejemplo se granula o se compacta. Los tamanos de partfcula de tales monopentilamina y ciclohexilamina. Al grupo de las alquilaminas secundarias preferentes pertenece, en particular, dimetilamina.
Son alcanolaminas preferentes, en particular, las alcanolaminas primarias, secundarias y terciarias as^ como sus mezclas. Son alcanolaminas primarias particularmente preferentes monoetanolamina (2-aminoetanol, MEA), monoisopropanolamina, dietiletanolamina (2-(dietilamino)-etanol). Son alcanolaminas secundarias particularmente preferentes dietanolamina (2,2'-iminodietanol, DEA, bis(2-hidroxietil)amina), N-metil-dietanolamina, N-etil- 5 dietanolamina, diisopropilamina y morfolina. Son alcanolaminas terciarias particularmente preferentes trietanolamina y triisopropanolamina.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla caracterizados por que, con respecto a su peso total, contienen amina organica y/o alcanolamina, preferentemente etanolamina, en cantidades del 0,1 al 15% en peso, 10 preferentemente del 0,2 al 10 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 al 8 % en peso y en particular del 1,0 al 6 % en peso, se prefieren particularmente de acuerdo con la invencion.
Algunas formulaciones ilustrativas adicionales de agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentes se pueden obtener de las siguientes tablas (formulaciones 1 a 4 no de acuerdo con la 15 invencion):
Ingrediente
Formulacion 1 [% en pesol Formulacion 2 [% en pesol Formulacion 3 [% en pesol Formulacion 4 [% en pesol
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbonato
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
0 a 8 0 a 8 0 a 8 0 a 8
Sulfocopolfmero
0 a 20 0 a 20 0 a 20 0 a 20
Tensioactivo no ionico
0 a 15 0 a 15 0 a 8 0 a 8
Preparacion o preparaciones enzimaticas
0 a 12 0 a 12 0 a 8 0 a 8
Disolvente organico
0,1 a 15 0,2 a 10 0,5 a 8,0 1,0 a 6,0
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Ingrediente
Formulacion 5 [% en pesol Formulacion 6 [% en pesol Formulacion 7 [% en pesol Formulacion 8 [% en pesol
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbonato
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
1 a 8 1 a 8 1,2 a 6 1,2 a 6
Sulfocopolfmero
2 a 20 2,0 a 20 2,0 a 20 2,5 a 15
Tensioactivo no ionico
0,1 a 15 0,1 a 15 0,5 a 8 0,5 a 8
Preparacion o preparaciones enzimaticas
0,1 a 12 0,2 a 10 0,2 a 10 0,5 a 8
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
1 Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 3:5 y 8:1 2) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 6:1 3) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 4:1
En una forma de realizacion alternativa, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion se encuentran en forma lfquida. Las formas de presentacion lfquidas preferentes se basan en una matriz 20 acuosa que presenta dado el caso partes de disolventes organicos.
Un agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion Kquido particularmente preferente comprende
a) del 5 a 40 % en peso de citrato
5 b) del 0,1 al 8 % en peso de preparacion enzimatica de amilasa y/o proteasa
c) del 4,0 al 30 % en peso de acido etilendiamindisuccmico
d) (hidrogeno)carbonato
e) del 2,0 al 20 % en peso de copolfmero anionico que comprende
10 i) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos carboxflicos
ii) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos sulfonicos
iii) opcionalmente otros monomeros ionicos o no ionicos
f) del 0,2 al 10 % en peso de tensioactivo no ionico,
15 g) del 20 al 70% en peso de agua,
encontrandose la proporcion en peso de los componentes b) y c) entre 1:1 y 6:1.
Algunas formulaciones ilustrativas adicionales de agentes para el lavado a maquina de la vajilla lfquidos de acuerdo 20 con la invencion preferentes se pueden obtener de las siguientes tablas (formulaciones 1 a 4 no de acuerdo con la invencion):
Ingrediente
Formulacion 1 [% en peso] Formulacion 2 [% en peso] Formulacion 3 [% en peso] Formulacion 4 [% en peso]
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbonato
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
0 a 8 0 a 8 0 a 8 0 a 8
Sulfocopolfmero
0 a 20 0 a 20 0 a 20 0 a 20
Tensioactivo no ionico
0 a 15 0 a 15 0 a 8 0 a 8
Preparacion o preparaciones enzimaticas
0 a 12 0 a 12 0 a 8 0 a 8
Disolvente organico
0 a 15 0 a 15 0 a 15 0 a 15
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Agua
20 a 80 20 a 80 30 a 70 40 a 60
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Ingrediente
Formulacion 5 [% en peso] Formulacion 6 [% en peso] Formulacion 7 [% en peso] Formulacion 8 [% en peso]
Citrato
5 a 60 5 a 50 5 a 40 5 a 30
(Hidrogeno)carbonato
1) 2) 2)
EDDS
3,0 a 35 3,0 a 35 4,0 a 30 8 a 25
Fosfonato
1 a 8 1 a 8 1,2 a 6 1,2 a 6
Sulfocopolfmero
2 a 20 2,0 a 20 2,0 a 20 2,5 a 15
Tensioactivo no ionico
0,1 a 15 0,1 a 15 0,5 a 8 0,5 a 8
Preparacion o preparaciones enzimaticas
0,1 a 12 0,1 a 12 0,5 a 8 0,5 a 8
Disolvente organico
0 a 15 0 a 15 0 a 15 0 a 15
5
10
15
20
25
30
35
40
Fosfato
-- -- -- --
Agente de blanqueo
-- -- -- --
Agua
20 a 80 20 a 80 30 a 70 40 a 60
Ingrediente
Formulacion 5 [% en pesol Formulacion 6 [% en pesol Formulacion 7 [% en pesol Formulacion 8 [% en pesol
Varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
1 Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 3:5 y 8:1 2) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 6:1 3) Proporciones en peso (hidrogeno)carbonato b) y EDDS c) entre 1:1 y 4:1
Si los agentes de acuerdo con la invencion se encuentran en forma Ifquida, entonces estos agentes contienen preferentemente del 20 al 80 % en peso, preferentemente del 30 al 70 % en peso y en particular del 40 al 60 % en peso de agua. Las unidades de dosificacion de estas formas de presentacion lfquidas comprenden preferentemente la cantidad necesaria para un ciclo de limpieza de sustancias con actividad de lavado o limpieza. Las unidades de dosificacion lfquidas preferentes presentan un peso entre 25 y 60 g, preferentemente entre 30 y 55 g y en particular entre 55 y 50 g.
Las combinaciones de principios activos que se han descrito anteriormente son adecuadas para la limpieza de vajilla en procedimientos de lavado a maquina de la vajilla. Otro objeto de la presente solicitud es un procedimiento para la limpieza de vajilla en un lavavajillas con empleo de un agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion, introduciendose mediante dosificacion los agentes para el lavado a maquina de la vajilla preferentemente al atravesar un programa de lavado de vajilla, antes del comienzo del ciclo de lavado principal o en el transcurso del ciclo de lavado principal en el espacio interno de un lavavajillas. La introduccion por dosificacion o la entrada del agente de acuerdo con la invencion en el espacio interno del lavavajillas se puede realizar manualmente, sin embargo, preferentemente se dosifica el agente a traves de la camara de dosificacion del lavavajillas al espacio interno del lavavajillas. En el transcurso del procedimiento de limpieza preferentemente no se dosifica mas agente ablandador de agua ni mas agente de aclarado al espacio interno del lavavajillas. Un kit para un lavavajillas que comprende
a) un agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion;
b) una instruccion que indica al consumidor que se tiene que usar el agente para el lavado a maquina de la vajilla sin adicion de un agente de aclarado y/o una sal de ablandamiento es otro objeto de la presente solicitud.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion muestran sus propiedades ventajosas de limpieza y secado en particular tambien en procedimientos de limpieza a baja temperatura. Por tanto, los procedimientos preferentes para el lavado de la vajilla con empleo de agentes de acuerdo con la invencion estan caracterizados por que los procedimientos para el lavado de la vajilla se llevan a cabo con una temperatura de bano por debajo de 60 °C, preferentemente por debajo de 50 °C.
Tal como se ha descrito al principio, los agentes de acuerdo con la invencion frente a los agentes para el lavado a maquina de la vajilla convencionales se caracterizan por una limpieza mejorada de te. Otro objeto de la presente solicitud, por tanto, es el uso de un agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion para la mejora de la limpieza de te durante el lavado a maquina de la vajilla.
Ejemplos
I. En un procedimiento de lavado a maquina de la vajilla se lavo vajilla ensuciada en un lavavajillas (Miele G 698) con una dureza de agua de 21 °dH y una temperatura de 50 °C con 42,5 g ml de los agentes para el lavado a maquina de la vajilla indicados en la siguiente tabla.
Ingrediente
V1 V2 E1 E2 E3 (no de acuerdo con la invencion)
Indicaciones en % en peso
Tripolifosfato de potasio
28 -- -- -- --
Citrato de sodio
-- 9,0 9,0 9,0 9,0
Hidroxido de potasio
5,5 7,0 7,0 7,0 6,0
Carbonato de sodio
4,0 14 4,0 14 14
Ingrediente
V1 V2 E1 E2 E3 (no de acuerdo con la invencion)
Indicaciones en % en peso
Acido etilendiamindisuccmico
-- -- 10 10 10
Sulfopolfmero
4,2 4,2 4,2 4,2 --
HEDP
2,0 1,5 1,5 1,5 1,5
Tensioactivo no ionico
2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Preparacion de proteasa
2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Preparacion de amilasa
0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
Alcanolamina
1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Espesante
2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Agua, varios
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
El rendimiento de limpieza de los agentes para el lavado a maquina de la vajilla se valoro mediante el metodo de IKW. Los resultados estan indicados en la siguiente tabla (los valores indicados resultan como valores medios de 3 ensayos)
5
Rendimiento de limpieza
V1 V2 E1 E2 E3
Te
4,0 1,0 2,0 3,0 1,5
(Escala de valoracion de rendimiento de limpieza: 10 = ningun ensuciamiento a 0 = intenso ensuciamiento)
Rendimiento de limpieza
V1 V2 E1
Leche
7 8 8
Almidon
9 9 10
10
(Escala de valoracion de rendimiento de limpieza: 10 = ningun ensuciamiento a 0 = intenso ensuciamiento)

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Agente para el lavado a maquina de la vajilla sin fosfato y sin agente de blanqueo, de baja alcalinidad, que contiene:
    a) del 5 al 60 % en peso de citrato, refiriendose "citrato" al acido cftrico as^ como a sus sales
    b) (hidrogeno)carbonato
    c) del 2 al 40 % en peso de acido etilendiamindisuccmico,
    caracterizado por que la proporcion en peso de los componentes b) y c) se encuentra entre 1:5 y 10:1 y por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene del 2,0 al 20 % en peso de copolfmero anionico que comprende
    ) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos carboxflicos
    i) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos sulfonicos
    ii) opcionalmente otros monomeros ionicos o no ionicos.
  2. 2. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene del 5 al 50 % en peso, preferentemente del 5 al 40 % en peso y en particular del 5 al 30 % en peso de citrato.
  3. 3. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene del 2,0 al 50 % en peso de (hidrogeno)carbonato, preferentemente del 4,0 al 45 % en peso de (hidrogeno)carbonato y en particular del 8,0 al 40 % en peso de (hidrogeno)carbonato.
  4. 4. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene del 3,0 al 35% en peso, preferentemente del 4,0 al 30% en peso y en particular del 8,0 al 25% en peso de acido etilendiamindisuccmico.
  5. 5. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la proporcion en peso de los componentes b) y c) se encuentra entre 3:5 y 8:1, preferentemente entre 1:1 y 6:1 y en particular entre 1:1 y 4:1.
  6. 6. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene del 2,5 al 15 % en peso, en particular del 2,5 al 10 % en peso de copolfmero anionico que comprende:
    ) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos carboxflicos
    i) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos sulfonicos
    ii) opcionalmente otros monomeros ionicos o no ionicos.
  7. 7. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes,
    caracterizado por que el agente para el lavado de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene preparacion
    enzimatica en cantidades del 0,1 al 12 % en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso y en particular del 0,5 al
    8 % en peso.
  8. 8. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene del 1 al 8 % en peso, preferentemente del 1,2 al 6 % en peso y en particular del 1,5 al 4 % en peso de fosfonato.
  9. 9. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el agente para el lavado de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene tensioactivo no ionico en cantidades del 0,1 al 15 % en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 al 8 % en peso y en particular del 1,0 al 6 % en peso.
  10. 10. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el agente para el lavado de la vajilla contiene un tensioactivo no ionico A de la formula general R1O(alqO)xM(0alq)yOR2, en la que
    - R1 y R2 representan, independientemente entre sf, un resto alquilo ramificado o no ramificado, saturado o insaturado, dado el caso hidroxilado con 4 a 22 atomos de carbono;
    - alq se refiere a un resto alquilo ramificado o no ramificado con 2 a 4 atomos de carbono;
    - x e y, independientemente entre sf, se refieren a valores entre 1 y 70; y
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    - M se refiere a un resto alquilo del grupo CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 y CHR3CHR4, representando R3 y R4 independientemente entre s^ un resto alquilo ramificado o no ramificado, saturado o insaturado con 1 a 18 atomos de carbono.
  11. 11. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla, con respecto a su peso total, contiene amina organica y/o una alcanolamina, preferentemente etanolamina, en cantidades del 0,1 al 15% en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 al 8 % en peso y en particular del 1,0 al 6 % en peso.
  12. 12. Agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes que contiene
    a) del 5 a 40 % en peso de citrato
    b) del 0,1 al 8 % en peso de preparacion enzimatica de amilasa y/o proteasa
    c) del 4,0 al 30 % en peso de acido etilendiamindisuccmico
    d) (hidrogeno)carbonato
    e) del 2,0 al 20 % en peso de copolfmero anionico que comprende
    ) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos carboxflicos
    i) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos sulfonicos
    ii) opcionalmente otros monomeros ionicos o no ionicos
    f) del 0,2 al 10 % en peso de tensioactivo no ionico,
    caracterizado por que la proporcion en peso de los componentes b) y c) se encuentra entre 1:1 y 6:1.
  13. 13. Agente para el lavado a maquina de la vajilla lfquido de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, que contiene
    a) del 5 a 40 % en peso de citrato
    b) del 0,1 al 8 % en peso de preparacion enzimatica de amilasa y/o proteasa
    c) del 4,0 al 30 % en peso de acido etilendiamindisuccmico
    d) (hidrogeno)carbonato
    e) del 2,0 al 20 % en peso de copolfmero anionico que comprende
    ) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos carboxflicos
    i) monomeros mono- o poliinsaturados del grupo de los acidos sulfonicos
    ii) opcionalmente otros monomeros ionicos o no ionicos
    f) del 0,2 al 10 % en peso de tensioactivo no ionico,
    g) del 20 al 70 % en peso de agua,
    caracterizado por que la proporcion en peso de los componentes b) y c) se encuentra entre 1:1 y 6:1.
  14. 14. Procedimiento para la limpieza de vajilla en un lavavajillas mediante el uso de un agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes.
  15. 15. Uso de un agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes para mejorar la limpieza de te durante el lavado a maquina de la vajilla.
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