ES2546003T3 - Aqueous concentrated laundry detergent compositions - Google Patents
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Abstract
Un detergente líquido concentrado y acuoso para ropa que comprende: (a) al menos un 8% en peso, preferentemente como máximo un 40% en peso, de tensioactivo aniónico no jabonoso; (b) como máximo un 30% en peso de tensioactivo no iónico; (c) como máximo un 10% en peso de tensioactivo diferente de (a) y (b) (d) al menos un 0,1% en peso, preferentemente como máximo un 10% en peso, de hidroxamato de alquilo con la estructura mostrada en la Fórmula I:**Fórmula** en la que R1 es: un alquilo C4-C20 lineal o ramificado, o un alquilo C4-C20 sustituido lineal o ramificado, o un alquenilo C4-C20 lineal o ramificado, o un alquenilo C4-C20 sustituido lineal o ramificado, y los tipos de sustitución incluyen uno o más de NH2, OH, S, -O-, COOH, y (e) al menos un 2% en peso, preferentemente como máximo un 20% en peso, de polietilenimina etoxilada (EPEI) no iónica con un promedio entre 7 y 40 unidades etoxi por sitio de sustitución en cada nitrógeno, en el que la relación ponderal de tensioactivo no jabonoso a EPEI es de 2:1 a 7:1, preferentemente de 3:1 a 6:1.A concentrated aqueous liquid laundry detergent comprising: (a) at least 8% by weight, preferably at most 40% by weight, non-soap anionic surfactant; (b) no more than 30% by weight of non-ionic surfactant; (c) at most 10% by weight of surfactant different from (a) and (b) (d) at least 0.1% by weight, preferably at most 10% by weight, of alkyl hydroxamate with the structure shown in Formula I:**Formula** where R1 is: C4-C20 straight or branched alkyl, or C4-C20 substituted straight or branched alkyl, or C4-C20 straight or branched alkenyl, or alkenyl C4-C20 substituted linear or branched, and types of substitution include one or more of NH2, OH, S, -O-, COOH, and (e) at least 2% by weight, preferably at most 20% by weight , of nonionic ethoxylated polyethyleneimine (EPEI) with an average between 7 and 40 ethoxy units per substitution site on each nitrogen, in which the weight ratio of non-soap surfactant to EPEI is from 2:1 to 7:1, preferably from 3:1 to 6:1.
Description
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DESCRIPCIÓN DESCRIPTION
Composiciones concentradas acuosas de detergente para ropa Aqueous concentrated laundry detergent compositions
Campo técnico Technical field
La presente invención se refiere a composiciones concentradas y acuosas de detergente para ropa y a su uso a baja dosificación y, por tanto baja en concentraciones de tensioactivo de lavado, para limpiar arcilla roja de tejidos de poliéster en condiciones de lavado de agua dura. The present invention relates to concentrated and aqueous compositions of laundry detergent and its use at low dosage and, therefore, low in concentrations of washing surfactant, for cleaning red clay of polyester fabrics under conditions of hard water washing.
Antecedentes Background
El documento EP 388 389 A2 (Monsanto) desvela composiciones de detergente líquido infradesarrolladas y libres de lejía que contienen ácidos hidroxámicos y sus derivados que ayudan en la eliminación de manchas de vino blanqueables de tejidos durante el lavado. EP 388 389 A2 (Monsanto) discloses underdeveloped and bleach-free liquid detergent compositions containing hydroxamic acids and their derivatives that aid in the removal of bleachable wine stains from tissues during washing.
(Fórmula I) (Formula I)
Se desvelan hidroxamatos como en la Fórmula I, en la que R1 representa un grupo alquilo C5-C21 o alquenilo C5-C21 de cadena lineal o ramificada opcionalmente sustituido o un grupo fenilo opcionalmente sustituido. Uno de los ejemplos muestra un rendimiento de blanqueado mejorado cuando se usa un hidroxamato en una composición de detergente en agua dura (20 º de dureza alemanes (DH), que es aproximadamente 143 miligramos de calcio por litro). Los ejemplos usan hidroxamatos C12 lineales, C12 ramificados, C13 ramificados y C18 en formulaciones detergentes que comprenden mezclas de tensioactivo aniónico y tensioactivo no iónico. En los ejemplos I, II y IV existe un exceso de tensioactivo no iónico de al menos 1,25 a 1 y en el ejemplo III hay un 100% de tensioactivo aniónico. Hydroxamates are disclosed as in Formula I, wherein R1 represents a C5-C21 alkyl or optionally substituted C5-C21 straight chain or branched alkenyl group or an optionally substituted phenyl group. One of the examples shows an improved bleaching performance when a hydroxamate is used in a detergent composition in hard water (German 20 ° hardness (DH), which is approximately 143 milligrams of calcium per liter). The examples use C12 linear, C12 branched, C13 branched and C18 hydroxamates in detergent formulations comprising mixtures of anionic surfactant and nonionic surfactant. In Examples I, II and IV there is an excess of non-ionic surfactant of at least 1.25 to 1 and in Example III there is 100% anionic surfactant.
El documento WO2010/069957 (Unilever) desvela el uso de hidroxamato junto con un sistema tensioactivo aniónico y no iónico específico para mejorar el rendimiento de limpieza de composiciones tanto en polvo como líquidas sobre ciertas manchas, notablemente arcilla roja. Se analizan diversas posibilidades de formulación. Los ejemplos usan todos niveles de tensioactivo altos en lavado. El lavado se hace en condiciones tanto de agua blanda (6 ºFH) como dura (26 ºFH). Se añade un coadyuvante (citrato sódico al 1% en peso) para lavar en agua dura. La relación de tensioactivo a hidroxamato reivindicada es de 5:1 a 15:1. WO2010 / 069957 (Unilever) discloses the use of hydroxamate together with a specific anionic and non-ionic surfactant system to improve the cleaning performance of both powder and liquid compositions on certain stains, notably red clay. Various formulation possibilities are analyzed. The examples use all high surfactant levels in washing. Washing is done under conditions of both soft (6ºFH) and hard (26ºFH) water. An adjuvant (1% by weight sodium citrate) is added to wash in hard water. The claimed surfactant to hydroxamate ratio is from 5: 1 to 15: 1.
El documento WO2011/151170 (Unilever) desvela que el efecto beneficioso descrito en el documento WO2010/069957 también puede obtenerse cuando se usan formulaciones de detergente para ropa similares que contienen menos del 0,5% en peso de ácido hidroxámico, o su correspondiente hidroxamato. La relación ponderal del sistema tensioactivo definido al hidroxamato se amplía correspondientemente hasta 16.000:1, siendo la relación preferida de 10:1 a 400:1. WO2011 / 151170 (Unilever) discloses that the beneficial effect described in WO2010 / 069957 can also be obtained when using similar laundry detergent formulations containing less than 0.5% by weight of hydroxamic acid, or its corresponding hydroxamate . The weight ratio of the defined surfactant system to hydroxamate is correspondingly extended to 16,000: 1, the preferred ratio being 10: 1 to 400: 1.
No se hacen sugerencias respecto al uso de polímero de polietilenimina etoxilada (EPEI) en ninguno de los documentos precedentes relacionados con hidroxamatos. No suggestions are made regarding the use of ethoxylated polyethyleneimine polymer (EPEI) in any of the preceding documents related to hydroxamates.
La EPEI se conoce a partir de muchas publicaciones como un polímero que puede añadirse a composiciones de detergente junto con los tensioactivos habituales para mejorar la eliminación de manchas: tanto manchas aceitosas como manchas particuladas. La EPEI está disponible en la forma no iónica original basada en PEI de diversos pesos moleculares (típicamente 200 a 2000) y grados de blanqueado y se han propuesto diversas modificaciones adicionales. Por ejemplo la EPEI puede ser catiónica (cuaternizada) y posiblemente sulfatada. Puede tener grupos de óxido de nitrógeno añadidos para producir óxidos de amina y los grupos alcoxilo pueden comprender una mezclade óxido de etileno u otros óxidos de alquileno, por ejemplo óxido de propileno u óxido de butileno. Éstos pueden disponerse en bloques. EPEI is known from many publications as a polymer that can be added to detergent compositions together with the usual surfactants to improve stain removal: both oily stains and particulate stains. The EPEI is available in the original non-ionic form based on PEI of various molecular weights (typically 200 to 2000) and bleaching degrees and various additional modifications have been proposed. For example, EPEI can be cationic (quaternized) and possibly sulfated. It may have nitrogen oxide groups added to produce amine oxides and the alkoxy groups may comprise a mixture of ethylene oxide or other alkylene oxides, for example propylene oxide or butylene oxide. These can be arranged in blocks.
El documento US 5 834 412 se refiere principalmente a polímeros de liberación de la suciedad. Sin embargo, en la columna 37 líneas 22 a 43 hay un sumario de diversas EPEI conocidas como agentes de eliminación de suciedad/anti-redeposición de arcilla. Se incluyen en la lista materiales catiónicos y de óxido de amina. No se da preferencia a EPEI no iónicas y no se usa EPEI en ninguna formulación ejemplar. US 5 834 412 mainly refers to dirt release polymers. However, in column 37 lines 22 to 43 there is a summary of various EPEIs known as dirt removal agents / clay anti-redeposition. Cationic and amine oxide materials are included in the list. No preference is given to non-ionic EPEI and EPEI is not used in any exemplary formulation.
El documento EP 2135934 A1 (Unilever) desvela un beneficio sinérgico de eliminación de suciedad de arcilla cuando se usa EPEI no iónica en combinación con un tipo específico de la lipasa de primer lavado (Lipex). La arcilla no es necesariamente arcilla roja (es decir, arcilla con alto contenido en hierro). El párrafo 12 de esta publicación contiene un error obvio. En la definición de los que se entiende por detergencia primaria hace uso de una definición transferida de una solicitud diferente y se refiere erróneamente a una composición en que "el hidroxamato se usa EP 2135934 A1 (Unilever) discloses a synergistic benefit of clay dirt removal when non-ionic EPEI is used in combination with a specific type of first wash lipase (Lipex). Clay is not necessarily red clay (that is, clay with a high iron content). Paragraph 12 of this publication contains an obvious error. In the definition of what is meant by primary detergency it makes use of a definition transferred from a different application and erroneously refers to a composition in which "hydroxamate is used
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como co-tensioactivo de acuerdo con la invención". En primer lugar, el hidroxamato está clasificado apropiadamente como un secuestrante, no como un co-tensioactivo, en segundo lugar el hidroxamato está totalmente ausente de la invención descrita y reivindicada en el documento EP 2135934. Se encuentran errores obvios similares en los párrafos 59 y 60 de esta publicación. Como cada vez que se menciona el hidroxamato se califica como siendo usado "como co-tensioactivo de acuerdo con la invención" y la invención en el documento EP 2135934 no es claramente nada de ello, los especialistas en la técnica deberán ignorar esta divulgación en tanto que es un error obvio. Los ejemplos en esta publicación de patente se realizaron en agua dura (26 ºFH) y se incluyó un 1,71% en peso de coadyuvante ácido cítrico en las composiciones. A los niveles bajos en lavado ejemplificados aumentando el nivel de EPEI se redujo la eficacia sobre arcilla amarilla. as a co-surfactant according to the invention ". First, the hydroxamate is properly classified as a sequestrant, not as a co-surfactant, secondly the hydroxamate is totally absent from the invention described and claimed in EP 2135934 Similar obvious errors are found in paragraphs 59 and 60 of this publication, as each time the hydroxamate is mentioned it is qualified as being used "as co-surfactant according to the invention" and the invention in EP 2135934 is not clearly none of this, those skilled in the art should ignore this disclosure as it is an obvious error.The examples in this patent publication were made in hard water (26ºFH) and 1.71% by weight of adjuvant was included citric acid in the compositions At the low washing levels exemplified by increasing the level of EPEI the efficiency on yellow clay was reduced.
El documento WO2009/153184 (Unilever) describe un procedimiento para lavar tejidos que usa niveles muy bajos de tensioactivo en lavado (que puede ser un tensioactivo aniónico). El rendimiento de lavado se potencia mediante la inclusión de niveles altos de polímeros y enzimas específicos. Una enzima preferida es la lipasa, más preferentemente Lipex. Los polímeros preferidos son una combinación de EPEI y un polímero de liberación de la suciedad en poliéster. El sistema tensioactivo preferentemente incluye SLES y más preferentemente también carbobetaína. Se incluye un secuestrante en las composiciones ejemplificadas: Dequest 2066. Éste es penta(ácido metilenfosfónico) de dietilentriamina. No se hace mención de hidroxamato. WO2009 / 153184 (Unilever) describes a process for washing fabrics using very low levels of surfactant in washing (which may be an anionic surfactant). Washing performance is enhanced by the inclusion of high levels of specific polymers and enzymes. A preferred enzyme is lipase, more preferably Lipex. Preferred polymers are a combination of EPEI and a polyester soil release polymer. The surfactant system preferably includes SLES and more preferably also carbobetaine. A sequestrant is included in the exemplified compositions: Dequest 2066. This is penta (methylene phosphonic acid) of diethylenetriamine. No mention is made of hydroxamate.
Es deseable proporcionar nuevas composiciones de detergente que comprenden tensioactivos e hidroxamato y que tienen excelente rendimiento cuando se usan a niveles bajos en lavado de tensioactivo como se analiza en el documento WO2009/153184, particularmente cuando la composición no comprende también una enzima lipasa y muy particularmente cuando se usan en condiciones de agua dura para la eliminación de manchas de arcilla roja en poliéster. It is desirable to provide new detergent compositions comprising surfactants and hydroxamate and having excellent performance when used at low levels in surfactant washing as discussed in WO2009 / 153184, particularly when the composition does not also comprise a lipase enzyme and very particularly when used in hard water conditions for the removal of red clay stains in polyester.
Salvo que se indique de otro modo, % en peso se refiere al porcentaje ponderal total en el líquido como peso en seco. Unless stated otherwise,% by weight refers to the total weight percentage in the liquid as dry weight.
Sumario de la invención Summary of the invention
De acuerdo con la presente invención se proporciona un detergente líquido concentrado y acuoso para ropa que comprende: In accordance with the present invention, a concentrated and aqueous liquid laundry detergent is provided comprising:
(a) al menos un 8% en peso, preferentemente como máximo un 40% en peso, de tensioactivo aniónico no jabonoso, (a) at least 8% by weight, preferably not more than 40% by weight, of non-soap anionic surfactant,
- (b) (b)
- como máximo un 30% en peso de tensioactivo no iónico, a maximum of 30% by weight of non-ionic surfactant,
- (c) (C)
- como máximo un 10% en peso de tensioactivo diferente de (a) y (b) a maximum of 10% by weight of surfactant other than (a) and (b)
- (d) (d)
- al menos un 0,1% en peso, preferentemente como máximo un 10% en peso, de hidroxamato de at least 0.1% by weight, preferably at most 10% by weight, of hydroxamate of
alquilo, en el que el ácido alquil hidroxámico o su correspondiente hidroxamato de alquilo tiene la estructura mostrada en la Fórmula I: alkyl, wherein the alkyl hydroxamic acid or its corresponding alkyl hydroxamate has the structure shown in Formula I:
(Fórmula I) en la que R1 es: (Formula I) in which R1 is:
un alquilo C4-C20 lineal o ramificado, o a linear or branched C4-C20 alkyl, or
un alquilo C4-C20 sustituido lineal o ramificado, o a linear or branched substituted C4-C20 alkyl, or
un alquenilo C4-C20 lineal o ramificado, o a linear or branched C4-C20 alkenyl, or
un alquenilo C4-C20 sustituido lineal o ramificado, y a linear or branched substituted C4-C20 alkenyl, and
los tipos de sustitución incluyen uno o más de NH2, OH, S, -O-, COOH, y Substitution types include one or more of NH2, OH, S, -O-, COOH, and
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(e) al menos un 2% en peso, preferentemente como máximo un 20% en peso, de polietilenimina etoxilada (EPEI) no iónica con un promedio entre 7 y 40 unidades etoxi por sitio de sustitución en cada nitrógeno, (e) at least 2% by weight, preferably at most 20% by weight, of nonionic ethoxylated polyethyleneimine (EPEI) with an average between 7 and 40 ethoxy units per replacement site in each nitrogen,
en la que la relación ponderal de tensioactivo no jabonoso a EPEI es de 2:1 a 7:1. in which the weight ratio of non-soap surfactant to EPEI is from 2: 1 to 7: 1.
Las polietileniminas comprenden restos amino donde se ha remplazado uno, dos o tres hidrógenos en un nitrógeno. En la presente memoria descriptiva un sitio de sustitución significa un hidrógeno residual en el nitrógeno. Por ejemplo, si el nitrógeno es uno terminal que tiene dos hidrógenos, entonces tiene dos sitios de sustitución y el remplazo de cada hidrógeno con un grupo 20EO significa que hay 20 unidades etoxi en cada sitio de sustitución en el nitrógeno y el promedio de sustitución es también 20. Polyethyleneimines comprise amino moieties where one, two or three hydrogens have been replaced in a nitrogen. In the present specification a substitution site means a residual hydrogen in the nitrogen. For example, if nitrogen is a terminal that has two hydrogens, then it has two substitution sites and the replacement of each hydrogen with a 20EO group means that there are 20 ethoxy units at each substitution site in the nitrogen and the average substitution is also 20.
Preferentemente la cantidad de (a) es mayor de o igual a la cantidad de (b), más preferentemente la cantidad de (b) es de al menos el 3% en peso. Cuando la composición comprende menos del 3% en peso de tensioactivo no iónico (b), los tensioactivos aniónicos preferidos (a) comprenden una mezcla de LAS y AES. Preferably the amount of (a) is greater than or equal to the amount of (b), more preferably the amount of (b) is at least 3% by weight. When the composition comprises less than 3% by weight of non-ionic surfactant (b), the preferred anionic surfactants (a) comprise a mixture of LAS and AES.
Como se sabe que tanto el hidroxamato de alquilo como la EPEI mejoran la eliminación de arcilla de los tejidos, particularmente poliéster, podría considerarse obvio crear una composición que comprendiera estas dos tecnologías junto con un sistema tensioactivo. Sin embargo, se sabe que la EPEI no proporciona un buen efecto a alta dureza del agua. Por tanto, aunque no se esperaba observar un beneficio fue sorprenden que la adición de EPEI a las composiciones que contienen hidroxamato mostradas como poseedoras de un beneficio para la eliminación de arcilla roja en poliéster, por ejemplo en el documento WO2010/069957, diera un resultado peor que la composición original sin ninguna EPEI incluida cuando se ensayó en condiciones de lavado con agua dura. La conclusión sorprendente de esto fue que el hallazgo del documento WO2010/069957 de que la adición de hidroxamato a un sistema de limpieza ya bueno daba un refuerzo, no pareció resultar cierta para los sistemas que comprenden EPEI si se usan en agua dura. Dado que el hidroxamato proporciona eliminación de arcilla roja por cooperación con el sistema tensioactivo, fue incluso más sorprendente encontrar de nuevo que la eliminación de arcilla roja mejoraba con hidroxamato si la composición que contiene EPEI e hidroxamato se formulaba y usaba para proporcionar niveles bajos de tensioactivo en lavado, en línea con el contenido del documento WO2009/153184. Obtener el nivel requerido de EPEI manteniendo al mismo tiempo el nivel de tensioactivo en lavado bajo significa que la relación de tensioactivo total a EPEI en la composición (que es la misma que en el líquido de lavado) es inferior que la mostrada por la mayor parte de la técnica previa referida a la inclusión de EPEI. Por tanto las composiciones preferidas de acuerdo con la invención tienen una relación ponderal de tensioactivo no jabonoso [(a)+(b)+(c) – jabón] a EPEI de As it is known that both alkyl hydroxamate and EPEI improve the removal of clay from fabrics, particularly polyester, it could be considered obvious to create a composition comprising these two technologies together with a surfactant system. However, it is known that EPEI does not provide a good effect at high water hardness. Therefore, although it was not expected to see a benefit, it was surprising that the addition of EPEI to the hydroxamate-containing compositions shown as having a benefit for the removal of red clay in polyester, for example in WO2010 / 069957, gave a result worse than the original composition without any EPEI included when tested under hard water wash conditions. The surprising conclusion of this was that the finding of WO2010 / 069957 that the addition of hydroxamate to an already good cleaning system gave reinforcement did not seem to be true for systems comprising EPEI if used in hard water. Since hydroxamate provides red clay removal by cooperation with the surfactant system, it was even more surprising to find again that red clay removal improved with hydroxamate if the composition containing EPEI and hydroxamate was formulated and used to provide low surfactant levels. in washing, in line with the content of WO2009 / 153184. Obtaining the required level of EPEI while maintaining the level of surfactant in low wash means that the ratio of total surfactant to EPEI in the composition (which is the same as in the washing liquid) is lower than that shown by most of the prior art referred to the inclusion of EPEI. Thus the preferred compositions according to the invention have a weight ratio of non-soapy surfactant [(a) + (b) + (c) - soap] to EPEI of
3:1 a 6:1, incluso aproximadamente 5:1. 3: 1 to 6: 1, even about 5: 1.
El tensioactivo detergente preferido (c) es tensioactivo anfotérico de jabón, por ejemplo betaína y mezclas de la misma. El componente (c) también incluye cualquier tensioactivo de óxido de amina presente en la composición. Los niveles de jabón en la composición son preferentemente menores del 3% en peso. The preferred detergent surfactant (c) is soap amphoteric surfactant, for example betaine and mixtures thereof. Component (c) also includes any amine oxide surfactant present in the composition. The soap levels in the composition are preferably less than 3% by weight.
Como las composiciones de la invención son composiciones concentradas diseñadas para su dilución en un factor de al menos 500 cuando se forma un líquido de lavado, la cantidad de hidroxamato de alquilo en las composiciones es grande como porcentaje ponderal de la composición. Since the compositions of the invention are concentrated compositions designed for dilution by a factor of at least 500 when a washing liquid is formed, the amount of alkyl hydroxamate in the compositions is large as a weight percentage of the composition.
La relación ponderal preferida de hidroxamato de alquilo (d) al sistema tensioactivo detergente total (a), (b) y (c) para eliminación óptima de suciedad particulada de arcilla roja cae en el intervalo de 1:4 a 1: 8000. Es más preferido de The preferred weight ratio of alkyl hydroxamate (d) to the total detergent surfactant system (a), (b) and (c) for optimal removal of particulate dirt from red clay falls in the range of 1: 4 to 1: 8000. It is most preferred of
1:7 a 1:40. Un intervalo incluso más preferido de proporciones es de 1:10 a 1:30 partes en peso. La cantidad de hidroxamato de alquilo (d) es preferentemente de al menos el 0,5, más preferentemente de al menos el 1,0% en peso. 1: 7 to 1:40. An even more preferred range of proportions is from 1:10 to 1:30 parts by weight. The amount of alkyl hydroxamate (d) is preferably at least 0.5, more preferably at least 1.0% by weight.
Las composiciones pueden comprender polímeros de liberación de la suciedad en poliéster que son particularmente eficaces con la combinación de EPEI e hidroxamato a niveles bajos de tensioactivo. La lipasa generalmente es incompatible con dichos materiales que contienen éster. Por lo tanto se prefiere que la lipasa esté ausente de las composiciones. The compositions may comprise polyester soil release polymers that are particularly effective with the combination of EPEI and hydroxamate at low surfactant levels. Lipase is generally incompatible with such ester-containing materials. Therefore it is preferred that the lipase is absent from the compositions.
De forma deseable, la composición comprende adicionalmente al menos un 0,4% en peso de perfume, preferentemente al menos un 0,5% en peso. Cuando está presente, el perfume se selecciona entre perfume de aceite libre, perfume encapsulado y mezclas de los mismos. Preferentemente comprende mezclas de estos tipos de perfume. Desirably, the composition additionally comprises at least 0.4% by weight of perfume, preferably at least 0.5% by weight. When present, the perfume is selected from free oil perfume, encapsulated perfume and mixtures thereof. It preferably comprises mixtures of these types of perfume.
De acuerdo con un segundo aspecto de la invención, se proporciona un procedimiento para lavar tejidos de poliéster que comprende las etapas de combinar de 15 a 25 ml de la composición de acuerdo con la invención con agua que tiene una dureza de al menos 20 ºFH para formar un líquido de lavado que tenga una concentración de tensioactivo no jabonoso de menos de 0,5 g/l y lavar el poliéster con el líquido de lavado. La invención comprende adicionalmente el uso de una composición de acuerdo con la invención en un proceso de lavado realizado en agua de una dureza de al menos 20 ºFH para eliminar arcilla roja del poliéster. According to a second aspect of the invention, there is provided a process for washing polyester fabrics comprising the steps of combining 15 to 25 ml of the composition according to the invention with water having a hardness of at least 20 ° FH for form a washing liquid having a concentration of non-soap surfactant of less than 0.5 g / l and wash the polyester with the washing liquid. The invention further comprises the use of a composition according to the invention in a water washing process of a hardness of at least 20 ° FH to remove red clay from the polyester.
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Descripción detallada de la invención Detailed description of the invention
Para formar el líquido de lavado para su uso en el procedimiento de acuerdo con el segundo aspecto de la invención, se usa un líquido concentrado para colada con menos tensioactivo de los normal para dicha composición concentrada, como se describe en el documento WO2009/153184. Por tanto, en una realización, se dosifica un volumen bajo de menos de 25 ml y preferentemente de aproximadamente 20 ml, de la composición líquida y concentrada de la invención a una carga de lavado y se diluye con agua para formar el líquido de lavado para su uso en el procedimiento de lavado de acuerdo con el segundo aspecto de la invención. Aunque la dilución exacta variará de una carga a otra y de una lavadora a otra, se espera que las composiciones adecuadas para su uso en el proceso de acuerdo con la invención puedan comprender los ingredientes descritos a continuación a los niveles detallados más adelante. To form the washing liquid for use in the process according to the second aspect of the invention, a concentrated laundry liquid with less surfactant than normal is used for said concentrated composition, as described in WO2009 / 153184. Thus, in one embodiment, a low volume of less than 25 ml and preferably about 20 ml, of the liquid and concentrated composition of the invention is dosed to a wash load and diluted with water to form the washing liquid to its use in the washing process according to the second aspect of the invention. Although the exact dilution will vary from one load to another and from one washer to another, it is expected that the compositions suitable for use in the process according to the invention may comprise the ingredients described below at the levels detailed below.
El líquido detergente Detergent liquid
Las composiciones comprenden tensioactivo. El tensioactivo detergente no jabonoso constituye al menos el 10% en peso de la composición líquida, preferentemente constituye del 12 al 60% en peso. Las composiciones para su uso de acuerdo con la invención muy preferentemente tienen niveles totales de tensioactivo detergente activo de al menos el 15% en peso. The compositions comprise surfactant. The non-soap detergent surfactant constitutes at least 10% by weight of the liquid composition, preferably constitutes 12 to 60% by weight. The compositions for use according to the invention most preferably have total levels of active detergent surfactant of at least 15% by weight.
En el procedimiento, las composiciones se usan en pequeñas dosis que requieren dilución en al menos 500 veces su propio volumen de agua para formar un líquido de lavado principal que comprende como máximo 0,5 g/l de tensioactivo. Pueden ser composiciones concentradas diseñadas para lavadoras automáticas de carga frontal, lavado a mano o lavadoras automáticas de carga superior. En lavado a mano puede usarse menos agua y en lavadoras automáticas de carga superior normalmente se usaría una cantidad mayor de agua que para una lavadora automática de carga frontal. La dosis de líquido detergente se ajusta en consecuencia para dar concentraciones similares de líquido de lavado. In the process, the compositions are used in small doses that require dilution in at least 500 times their own volume of water to form a main wash liquid comprising a maximum of 0.5 g / l of surfactant. They can be concentrated compositions designed for automatic front-loading washing machines, hand washing or automatic top-loading washing machines. In handwashing, less water can be used and in automatic top-loading washing machines, a larger amount of water would normally be used than for an automatic front-loading washing machine. The dose of detergent liquid is adjusted accordingly to give similar concentrations of washing liquid.
Agua Water
Las composiciones son acuosas. La cantidad de agua es de al menos el 5% en peso, preferentemente al menos el 25% en peso. The compositions are aqueous. The amount of water is at least 5% by weight, preferably at least 25% by weight.
Hidroxamato de alquilo Alkyl hydroxamate
Siempre que se use el término ’ácido hidroxámico’ o ’hidroxamato’, éste abarca tanto ácido hidroxámico como el correspondiente hidroxamato (sal de ácido hidroxámico), salvo que se indique de otro modo. Whenever the term 'hydroxamic acid' or 'hydroxamate' is used, it encompasses both hydroxamic acid and the corresponding hydroxamate (hydroxamic acid salt), unless otherwise indicated.
Los ácidos hidroxámicos son una clase de compuestos químicos en que se ha insertado una hidroxilamina en un ácido carboxílico. La estructura general de un ácido hidroxámico es la siguiente: Hydroxamic acids are a class of chemical compounds in which a hydroxylamine has been inserted into a carboxylic acid. The general structure of a hydroxamic acid is as follows:
en que R1 es un resto orgánico, por ejemplo grupos alquilo o alquileno. El ácido hidroxámico puede estar presente como su sal correspondiente de metal alcalino, o hidroxamato. La sal preferida es la sal potásica. wherein R1 is an organic moiety, for example alkyl or alkylene groups. The hydroxamic acid may be present as its corresponding alkali metal salt, or hydroxamate. The preferred salt is potassium salt.
Los hidroxamatos pueden formarse convenientemente a partir del correspondiente ácido hidroxámico por sustitución del átomo de hidrógeno ácido por un catión como se muestra en la Fórmula II. Hydroxamates can be conveniently formed from the corresponding hydroxamic acid by replacing the acidic hydrogen atom with a cation as shown in Formula II.
En la Fórmula II, L+ es un catión monovalente, por ejemplo, los metales alcalinos (por ejemplo, potasio, sodio), o amonio o un amonio sustituido. In Formula II, L + is a monovalent cation, for example, alkali metals (for example, potassium, sodium), or ammonium or a substituted ammonium.
En la presente invención, el ácido alquil hidroxámico o su correspondiente hidroxamato de alquilo tiene la estructura mostrada en la Fórmula I: In the present invention, the alkyl hydroxamic acid or its corresponding alkyl hydroxamate has the structure shown in Formula I:
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en la que R1 es: in which R1 is:
un alquilo C4-C20 lineal o ramificado, o a linear or branched C4-C20 alkyl, or
un alquilo C4-C20 sustituido lineal o ramificado, o a linear or branched substituted C4-C20 alkyl, or
un alquenilo C4-C20 lineal o ramificado, o a linear or branched C4-C20 alkenyl, or
un alquenilo C4-C20 sustituido lineal o ramificado, y a linear or branched substituted C4-C20 alkenyl, and
los tipos de sustitución incluyen uno o más de NH2, OH, S, -O-, COOH, y Substitution types include one or more of NH2, OH, S, -O-, COOH, and
Referencias a un número de átomos de carbono incluyen materiales de longitud mixta de cadena con la condición de References to a number of carbon atoms include mixed chain length materials with the condition of
10 que algunos materiales de hidroxamato caigan dentro de los intervalos especificados y las proporciones y cantidades se determinen excluyendo cualquier material que caiga fuera del intervalo especificado. 10 that some hydroxamate materials fall within the specified ranges and the proportions and quantities are determined excluding any material that falls outside the specified range.
Los hidroxamatos de alquilo preferidos son aquellos donde R1 es alquilo C8 a C14, preferentemente alquilo normal, más preferentemente saturado. Preferred alkyl hydroxamates are those where R 1 is C 8 to C 14 alkyl, preferably normal alkyl, more preferably saturated.
Las composiciones que contienen hidroxamato de alquilo de acuerdo con la invención son particularmente The compositions containing alkyl hydroxamate according to the invention are particularly
15 adecuadas para su uso sobre arcilla roja y especialmente adecuadas para la eliminación de manchas de arcilla roja en poliéster en condiciones de lavado de agua dura y con niveles bajos de tensioactivo detergente en el agua de lavado. 15 suitable for use on red clay and especially suitable for the removal of red clay stains in polyester under conditions of hard water wash and with low levels of detergent surfactant in the wash water.
La estructura general de un ácido hidroxámico en el contexto de la presente invención se ha indicado en la Fórmula 1, y R1, es como se define en la misma. Preferentemente, R1 se elige entre el grupo que consiste en grupo alquilo The general structure of a hydroxamic acid in the context of the present invention has been indicated in Formula 1, and R1, is as defined therein. Preferably, R1 is chosen from the group consisting of alkyl group
20 normal C4, C5, C6, C7, C8, C9, C10, C11, C12 y C14, más preferentemente R1 es al menos un grupo alquilo normal C8-14. Cuando se usa el material C8, éste se llama ácido octil hidroxámico. La sal potásica es particularmente útil. Normal C4, C5, C6, C7, C8, C9, C10, C11, C12 and C14, more preferably R1 is at least one C8-14 normal alkyl group. When material C8 is used, it is called octyl hydroxamic acid. Potassium salt is particularly useful.
sal K de ácido octanohidroxámico K salt of octanohydroxamic acid
Sin embargo, son adecuados otros ácidos hidroxámicos, aunque son menos preferidos, para su uso en la presente 25 invención. Dichos compuestos adecuados incluyen, aunque sin limitación, los siguientes compuestos: However, other hydroxamic acids, although less preferred, are suitable for use in the present invention. Such suitable compounds include, but are not limited to, the following compounds:
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Dichos ácidos hidroxámicos están disponibles en el mercado. Such hydroxamic acids are available in the market.
Se cree que el hidroxamato de alquilo actúa uniéndose a los iones metálicos que están presentes en la suciedad del tejido. Esta acción de unión que es, es efecto, la propiedad secuestrante conocida del hidroxamato no es, en sí misma, de ningún uso para eliminar la suciedad del tejido. La clave es la "cola" del hidroxamato, es decir, el grupo R1. La cola se selecciona para que tenga una afinidad por el sistema tensioactivo. Esto significa que la capacidad de eliminación de suciedad de un sistema tensioactivo ya optimizado se potencia adicionalmente mediante el uso del hidroxamato ya que, en efecto, marca el material particulado (arcilla) difícil de eliminar como "suciedad" para su eliminación por el sistema tensioactivo actuando sobre las moléculas de hidroxamato ahora fijadas a los particulados mediante su unión a los iones metálicos incrustados en los particulados tipo arcilla. Los tensioactivos detergentes no jabonoso se adherirán al hidroxamato, lo que conduce a que globalmente interaccionen más tensioactivos con el tejido, conduciendo a una mejor liberación de suciedad. Combinado, el hidroxamato de alquilo actúa como molécula enlazadora que facilita la eliminación y suspensión de la suciedad particulada en el tejido en un líquido de lavado y por tanto que potencia la detergencia primaria. It is believed that alkyl hydroxamate acts by binding to metal ions that are present in tissue dirt. This binding action which is, in effect, the known sequestering property of hydroxamate is not, in itself, of any use to remove dirt from the tissue. The key is the "tail" of the hydroxamate, that is, the R1 group. The tail is selected to have an affinity for the surfactant system. This means that the dirt removal capacity of an already optimized surfactant system is further enhanced by the use of hydroxamate since, in effect, it marks the particulate material (clay) difficult to remove as "dirt" for disposal by the surfactant system. acting on the hydroxamate molecules now attached to the particulates by binding to the metal ions embedded in the clay type particulates. Non-soapy detergent surfactants will adhere to the hydroxamate, which leads to more global surfactants interacting with the tissue, leading to better soil release. Combined, the alkyl hydroxamate acts as a linker molecule that facilitates the removal and suspension of particulate dirt in the tissue in a washing liquid and therefore enhances the primary detergency.
Los hidroxamatos de alquilo tienen una afinidad mayor por metales de transición, como hierro, que por metales alcalino-térreos, por ejemplo calcio y magnesio, por lo tanto el hidroxamato actúa principalmente mejorando la eliminación de suciedad en el tejido, especialmente suciedad particulada, y no adicionalmente como coadyuvante para calcio y magnesio. Alkyl hydroxamates have a higher affinity for transition metals, such as iron, than for alkaline earth metals, for example calcium and magnesium, therefore hydroxamate acts primarily by improving the removal of dirt in the tissue, especially particulate dirt, and not additionally as an adjuvant for calcium and magnesium.
Un hidroxamato de alquilo preferido es el ácido coco hidroxámico con 80% de sólidos disponible con el nombre comercial RK853 de Axis House. La correspondiente sal de potasio de hidroxamato de alquilo está disponible en Axis House con el nombre comercial RK852. Axis House también suministra el ácido coco hidroxámico como un material con 50% de sólidos con el nombre comercial RK858. La sal de potasio de coco hidroxamato del 50% está disponible como RK857. Otro material preferido es RK842, un ácido alquil hidroxámico fabricado a partir de aceite de palmiste, de Axis House. Los hidroxamatos de alquilo no generan ningún residuo. A preferred alkyl hydroxamate is coconut hydroxamic acid with 80% solids available under the trade name RK853 from Axis House. The corresponding alkyl hydroxamate potassium salt is available from Axis House under the trade name RK852. Axis House also supplies coconut hydroxamic acid as a material with 50% solids under the trade name RK858. 50% coconut hydroxamate potassium salt is available as RK857. Another preferred material is RK842, an alkyl hydroxamic acid made from palm kernel oil, from Axis House. The alkyl hydroxamates do not generate any residue.
Tensioactivos Surfactants
Los tensioactivos ayudan a eliminar la suciedad de los materiales textiles y también ayudan en el mantenimiento de la suciedad eliminada en solución o suspensión en el líquido de lavado. Los tensioactivos aniónicos o mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos son una característica preferida de la presente invención. La cantidad de tensioactivo aniónico no jabonoso es de al menos el 8% en peso. Surfactants help remove dirt from textile materials and also help in maintaining the dirt removed in solution or suspension in the washing liquid. Anionic surfactants or mixtures of anionic and nonionic surfactants are a preferred feature of the present invention. The amount of non-soap anionic surfactant is at least 8% by weight.
Tensioactivos aniónicos Anionic surfactants
Los tensioactivos aniónicos preferidos son bencenosulfonatos de alquilo, particularmente bencenosulfonatos de alquilo lineales (LAS) que tienen una longitud de cadena alquilo de C8-C15. El contraión para los tensioactivos aniónicos es generalmente un metal alcalino, típicamente sodio, aunque pueden usarse otros contraiones, por ejemplo, MEA, TEA o amonio. Los tensioactivos preferidos de bencenosulfonato de alquilo lineal son Detal LAS con una longitud de cadena alquilo de 8 a 15, más preferentemente de 12 a 14. El LAS puede estar al menos parcialmente remplazado por sulfonato de éster metílico (MES) o, menos preferentemente, parcialmente remplazado por hasta el 20% en peso de sulfato de alcohol primario (PAS). Preferred anionic surfactants are alkyl benzenesulfonates, particularly linear alkyl benzenesulfonates (LAS) having a C8-C15 alkyl chain length. The counterion for anionic surfactants is generally an alkali metal, typically sodium, although other counterions may be used, for example, MEA, TEA or ammonium. Preferred linear alkyl benzenesulfonate surfactants are Retail LAS with an alkyl chain length of 8 to 15, more preferably 12 to 14. The LAS may be at least partially replaced by methyl ester sulfonate (MES) or, less preferably, partially replaced by up to 20% by weight of primary alcohol sulfate (PAS).
Es deseable que, además de LAS, el componente (a) de la composición comprenda adicionalmente un tensioactivo aniónico de sulfato de polietoxilato de alquilo (AES) de Fórmula 3: It is desirable that, in addition to LAS, component (a) of the composition additionally comprises an anionic alkyl polyethoxylate sulfate (AES) surfactant of Formula 3:
-M+-M +
RO(C2H4O)xSO3 (Fórmula III) RO (C2H4O) xSO3 (Formula III)
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donde R es una cadena alquilo que tiene de 10 a 22 átomos de carbono, saturada o insaturada, M es un catión que hace al compuesto soluble en agua, especialmente un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, y x promedia de 1 a 15. where R is an alkyl chain having 10 to 22 carbon atoms, saturated or unsaturated, M is a cation that makes the compound water soluble, especially an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation, and x averages 1 to 15 .
Preferentemente R es una cadena alquilo que tiene de 12 a 16 átomos de carbono, M es sodio y x promedia de 1 a 3, preferentemente x es 3. Éste es el tensioactivo aniónico lauril éter sulfato sódico (SLES). El grupo lauril alquilo predominantemente C12 se ha etoxilado, en el caso de SLES(3EO), con un promedio de 3 moles de óxido de etileno por mol: es decir x es 3. Preferentemente, el sistema tensioactivo aniónico comprende SLES, junto con jabón opcional y mezclas de los mismos. El jabón no se incluye en el cálculo de la cantidad de tensioactivo no jabonoso. La mezcla de tensioactivo A LAS/AES tiene un perfil superior de espuma a una mezcla de LAS/tensioactivo no iónico y por lo tanto es preferida para formulaciones de lavado a mano que requieren niveles altos de espuma. Puede usarse AES a niveles de hasta el 30%. Preferentemente la composición comprende al menos el 2% en peso de SLES. R is preferably an alkyl chain having 12 to 16 carbon atoms, M is sodium and x averages 1 to 3, preferably x is 3. This is the sodium lauryl ether sulfate anionic surfactant (SLES). The predominantly C12 alkyl lauryl group has been ethoxylated, in the case of SLES (3EO), with an average of 3 moles of ethylene oxide per mole: that is x is 3. Preferably, the anionic surfactant system comprises SLES, together with soap optional and mixtures thereof. Soap is not included in the calculation of the amount of non-soap surfactant. The A / AES surfactant mixture has a superior foam profile than a mixture of LAS / non-ionic surfactant and is therefore preferred for hand wash formulations that require high levels of foam. AES can be used at levels up to 30%. Preferably the composition comprises at least 2% by weight of SLES.
Aunque es menor preferido, puede usarse algún tensioactivo de alquilsulfato (PAS), especialmente los alquilsulfatos primarios y secundarios C12-15 non-etoxilados. Un material particularmente preferido, disponible en el mercado de Cognis, es Sulphopon 1214G. El PAS se usa preferentemente en mezcla con LAS y muy preferentemente en mezcla con LAS y SLES. Un líquido preferido de SLES/AO/LAS/PAS tiene un sistema tensioactivo detergente que comprende 60 partes de SLES, 20 partes de óxido de amina, 10 partes de LAS y 10 partes de PAS. Although less preferred, some alkyl sulfate surfactant (PAS) may be used, especially non-ethoxylated C12-15 primary and secondary alkyl sulfates. A particularly preferred material, commercially available from Cognis, is Sulphopon 1214G. The PAS is preferably used in admixture with LAS and most preferably in admixture with LAS and SLES. A preferred SLES / AO / LAS / PAS liquid has a detergent surfactant system comprising 60 parts of SLES, 20 parts of amine oxide, 10 parts of LAS and 10 parts of PAS.
Tensioactivos no iónicos Nonionic Surfactants
Los tensioactivos no iónicos incluyen etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente alcohol alifático C8-C20 etoxilado con un promedio de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios C10-C15 etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen poliglucósidos de alquilo, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida). Pueden usarse mezclas de tensioactivo no iónico. Cuando se incluyen en la misma la composición contiene del 0,2% en peso al 30% en peso, preferentemente del 1% en peso al 20% en peso, más preferentemente del 5 al 15% en peso de un tensioactivo no iónico, por ejemplos etoxilato de alcohol , etoxilato de nonilfenol, alquilpoliglucósido, óxido de alquildimetilamina, monoetanolamida de ácido graso etoxilado, monoetanolamida de ácido graso, amida de ácido graso polihidroxi alquilado, o derivados N-acil N-alquilo de glucosamina ("glucamidas"). Nonionic surfactants include ethoxylates of primary and secondary alcohols, especially ethoxylated C8-C20 aliphatic alcohol with an average of 1 to 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and more especially C10-C15 primary and secondary aliphatic alcohols ethoxylated with an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Non-ethoxylated nonionic surfactants include alkyl polyglucosides, glycerol monoethers and polyhydroxyamides (glucamide). Mixtures of non-ionic surfactant can be used. When included therein, the composition contains from 0.2% by weight to 30% by weight, preferably from 1% by weight to 20% by weight, more preferably from 5 to 15% by weight of a non-ionic surfactant, by Examples alcohol ethoxylate, nonylphenol ethoxylate, alkyl polyglucoside, alkyldimethylamine oxide, ethoxylated fatty acid monoethanolamide, fatty acid monoethanolamide, alkylated polyhydroxy fatty acid amide, or N-acyl N-alkyl glucosamine derivatives ("glucamides").
Los tensioactivos no iónicos que pueden usarse incluyen los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente loa alcoholes alifáticos C8-C20 etoxilados con un promedio de 1 a 35 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios C10-C15 etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. The nonionic surfactants that can be used include the ethoxylates of primary and secondary alcohols, especially the ethoxylated C8-C20 aliphatic alcohols with an average of 1 to 35 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, and more especially the primary and secondary aliphatic alcohols C10-C15 ethoxylates with an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
Tensioactivos de óxido de amina Amine Oxide Surfactants
La composición puede comprender hasta un 10% en peso de óxido de amina (AO) de la fórmula (IV): The composition may comprise up to 10% by weight of amine oxide (AO) of the formula (IV):
R1 N(O)(CH2 R2)2 (Fórmula IV) R1 N (O) (CH2 R2) 2 (Formula IV)
En que R1 es un resto de cadena larga y cada CH2R2 es un resto de cadena corta. R2 se selecciona preferentemente entre hidrógeno, metilo y -CH2OH. En general R1 es un resto hidrocarbilo primario o ramificado que puede estar saturado o insaturado, preferentemente, R1 es un resto alquilo primario. R1 es un resto hidrocarbilo que tiene una longitud de cadena de aproximadamente 8 a aproximadamente 18. In that R1 is a long chain residue and each CH2R2 is a short chain residue. R2 is preferably selected from hydrogen, methyl and -CH2OH. In general R1 is a primary or branched hydrocarbyl moiety that may be saturated or unsaturated, preferably, R1 is a primary alkyl moiety. R1 is a hydrocarbyl moiety having a chain length of about 8 to about 18.
En óxidos de amina preferidos R1 es alquilo C8-C18, y R2 es H. Estos óxidos de amina se ilustran por óxido de alquildimetilamina C12-14, óxido de hexadecil dimetilamina, óxido de octadecilamina. In preferred amine oxides R1 is C8-C18 alkyl, and R2 is H. These amine oxides are illustrated by C12-14 alkyldimethylamine oxide, hexadecyl dimethylamine oxide, octadecylamine oxide.
Un material de óxido de amina preferido es óxido de lauril dimetilamina, también conocido como óxido de dodecildimetilamina o DDAO. Dicho material de óxido de amina está disponible en el mercado de Huntsman con el nombre comercial Empigen® OB. A preferred amine oxide material is lauryl dimethylamine oxide, also known as dodecyldimethylamine oxide or DDAO. Said amine oxide material is available in the Huntsman market under the trade name Empigen® OB.
Los óxidos de amina adecuados para su uso en el presente documento también están disponibles en Akzo Chemie y Ethyl Corp. Véase la compilación de McCutcheon y el artículo de revisión de Kirk-Othmer para fabricantes alternativos de óxido de amina. Amine oxides suitable for use herein are also available from Akzo Chemie and Ethyl Corp. See the McCutcheon compilation and the Kirk-Othmer review article for alternative manufacturers of amine oxide.
Aunque en ciertas realizaciones preferidas R2 es H, es posible que R2 sea un resto más grande que H. Específicamente, R2 puede ser CH2OH, por ejemplo: óxido de hexadecilbis(2-hidroxietil)amina, óxido de sebobis(2hidroxietil)amina, óxido de estearilbis(2-hidroxietil)amina y óxido de oleilbis(2-hidroxietil)amina. Although in certain preferred embodiments R2 is H, it is possible that R2 is a larger moiety than H. Specifically, R2 may be CH2OH, for example: hexadecylbis (2-hydroxyethyl) amine oxide, sebobis (2-hydroxyethyl) amine oxide, oxide of stearylbis (2-hydroxyethyl) amine and oleylbis (2-hydroxyethyl) amine oxide.
Los óxidos de amina preferidos tienen la Fórmula (V): Preferred amine oxides have the Formula (V):
O-– N+(Me)2R1 (Fórmula V) O-– N + (Me) 2R1 (Formula V)
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donde R1 es alquilo C12-16, preferentemente alquilo C12-14 y Me es un grupo metilo. Un sistema tensioactivo preferido para su uso en aplicaciones de alto contenido de agua jabonosa (espuma) comprende SLES y AO. where R1 is C12-16 alkyl, preferably C12-14 alkyl and Me is a methyl group. A preferred surfactant system for use in applications of high soapy water (foam) comprises SLES and AO.
Tensioactivos zwitteriónicos Zwitterionic Surfactants
Pueden prepararse sistemas libres de no iónicos con hasta el 95% en peso del sistema tensioactivo LAS con la condición de que esté presente algo de tensioactivo zwitteriónico, por ejemplo carbobetaína. Un material zwitteriónico preferido es una betaína disponible en Huntsman con el nombre comercial Empigen® BB. Las betaínas mejoran adicionalmente la detergencia de suciedad particulada en las composiciones de la invención. Non-ionic free systems with up to 95% by weight of the LAS surfactant system can be prepared with the condition that some zwitterionic surfactant is present, for example carbobetaine. A preferred zwitterionic material is a betaine available in Huntsman under the trade name Empigen® BB. Betaines further improve the detergency of particulate dirt in the compositions of the invention.
Tensioactivos catiónicos Cationic surfactants
Los tensioactivos catiónicos están preferentemente ausentes sustancialmente. Cationic surfactants are preferably substantially absent.
Jabones Soaps
Las composiciones pueden comprender jabón que puede actuar como coadyuvante y/o como antiespumante. La cantidad de tensioactivo aniónico no jabonoso debe exceder la cantidad de jabón. La cantidad de jabón debe ser menor de o igual al 15% en peso de la composición líquida total, preferentemente es menor del 3% en peso. El ácido graso usado preferentemente contiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de carbono, preferentemente en una configuración lineal. La contribución aniónica del jabón puede ser del 0 al 30% en peso del aniónico total. No se prefiere el uso de más del 10% en peso de jabón. Se prefieren ácidos grasos saturados. The compositions may comprise soap that can act as an adjuvant and / or as a defoamer. The amount of non-soap anionic surfactant must exceed the amount of soap. The amount of soap should be less than or equal to 15% by weight of the total liquid composition, preferably it is less than 3% by weight. The fatty acid used preferably contains from about 16 to about 22 carbon atoms, preferably in a linear configuration. The anionic contribution of soap can be from 0 to 30% by weight of the total anionic. The use of more than 10% by weight soap is not preferred. Saturated fatty acids are preferred.
Polímeros Polymers
EPEI EPEI
La composición comprende un polímero de polietilenimina etoxilada (EPEI) para la limpieza. La EPEI es no iónica. Eso significa que no tiene ningún nitrógeno cuaternario, u óxidos de nitrógeno o ninguna especie iónica diferente de la posible protonación lograda por el pH de los nitrógenos. The composition comprises an ethoxylated polyethyleneimine (EPEI) polymer for cleaning. EPEI is nonionic. That means that it has no quaternary nitrogen, or nitrogen oxides or any ionic species different from the possible protonation achieved by the pH of the nitrogen.
Las polietileniminas (PEI, especialmente PEI modificadas) son materiales compuestos de unidades de etilenimina CH2CH2NH-y, cuando están ramificadas, el hidrógeno en el nitrógeno está remplazado por otra cadena de unidades de etilenimina. Estas polietileniminas pueden prepararse, por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador, por ejemplo, dióxido de carbono, bisulfito sódico, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, y similares. Los procedimientos específicos para preparar estas estructuras de poliamina se desvelan en la patente de Estados Unidos Nº 2.182.306, Ulrich y col., expedida el 5 de diciembre de 1939; Polyethyleneimines (PEI, especially modified PEI) are materials composed of ethyleneimine units CH2CH2NH-and, when branched, the hydrogen in nitrogen is replaced by another chain of ethyleneimine units. These polyethyleneimines can be prepared, for example, by polymerizing ethyleneimine in the presence of a catalyst, for example, carbon dioxide, sodium bisulfite, sulfuric acid, hydrogen peroxide, hydrochloric acid, acetic acid, and the like. Specific procedures for preparing these polyamine structures are disclosed in US Patent No. 2,182,306, Ulrich et al., Issued December 5, 1939;
la patente de Estados Unidos Nº 3.033.746, Mayle y col., expedida el 8 de mayo de 1962; U.S. Patent No. 3,033,746, Mayle et al., issued May 8, 1962;
la patente de Estados Unidos Nº 2.208.095, Esselmann y col., expedida el 16 de julio de 1940; U.S. Patent No. 2,208,095, Esselmann et al., issued July 16, 1940;
la patente de Estados Unidos Nº 2.806.839, Crowther, expedida el 17 de septiembre de 1957; y U.S. Patent No. 2,806,839, Crowther, issued September 17, 1957; Y
la patente de Estados Unidos Nº 2.553.696, Wilson, expedida el 21 de mayo de 1951. U.S. Patent No. 2,553,696, Wilson, issued May 21, 1951.
La EPEI comprende una estructura de polietilenimina en la que la modificación de la estructura de polietilenimina pretende dejar el polímero sin cuaternización. Dicha EPEI no iónica puede representarse como PEI(X)YEO donde X representa el peso molecular de la PEI no modificada e Y representa los moles promedio de etoxilación por átomo de nitrógeno en la estructura de polietilenimina. Esto es igual al promedio por sitio de sustitución si la cantidad de nitrógenos sin hidrógeno está equilibrada por la cantidad con dos hidrógenos en la PEI no etoxilada. El número de etoxilación Y puede variar de 7 a 40 restos etoxi por modificación, preferentemente está en el intervalo de 16 a 26, más preferentemente de 18 a 22. X se selecciona para que sea de aproximadamente 300 a aproximadamente 10000 de peso molecular promedio en peso y es preferentemente aproximadamente 600. The EPEI comprises a polyethyleneimine structure in which the modification of the polyethyleneimine structure is intended to leave the polymer without quaternization. Said non-ionic EPEI can be represented as PEI (X) YEO where X represents the molecular weight of the unmodified PEI and Y represents the average moles of ethoxylation per nitrogen atom in the polyethyleneimine structure. This is equal to the average per replacement site if the amount of nitrogen without hydrogen is balanced by the amount with two hydrogens in the non-ethoxylated PEI. The ethoxylation number Y may vary from 7 to 40 ethoxy moieties by modification, preferably it is in the range of 16 to 26, more preferably 18 to 22. X is selected to be from about 300 to about 10,000 average molecular weight in weight and is preferably about 600.
El polímero de polietilenimina etoxilada (EPEI) está preferentemente presente en la composición a un nivel entre el 2 y el 20% en peso, más preferentemente a un nivel de menos del 9,5% en peso, mucho más preferentemente del 3 al 9% en peso y con una relación de tensioactivo no jabonoso a EPEI de 2:1 a 7:1, preferentemente de 3:1 a 6:1, incluso aproximadamente 5:1. The ethoxylated polyethyleneimine polymer (EPEI) is preferably present in the composition at a level between 2 and 20% by weight, more preferably at a level of less than 9.5% by weight, much more preferably 3 to 9% by weight and with a ratio of non-soap surfactant to EPEI of 2: 1 to 7: 1, preferably 3: 1 to 6: 1, even about 5: 1.
Polímero de liberación de la suciedad Dirt Release Polymer
La composición opcionalmente puede comprender adicionalmente al menos un 0,5% en peso de un agente polimérico de liberación de la suciedad para la eliminación de suciedad aceitosa en poliéster. The composition may optionally additionally comprise at least 0.5% by weight of a polymeric soil release agent for the removal of oily dirt in polyester.
Los polímeros de liberación de la suciedad mejoran el rendimiento de lavado principal de las composiciones cuando se usan en el proceso de bajo nivel de tensioactivo en lavado del segundo aspecto de la presente invención. Dirt release polymers improve the main wash performance of the compositions when used in the low level surfactant wash process of the second aspect of the present invention.
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Una clase preferida de polímero de liberación de la suciedad es los polímeros sustantivos para tejidos que comprenden al menos uno de (i) sacárido o (ii) unidades monoméricas de ácido dicarboxílico y poliol. Típicamente estos polímeros tienen propiedades de liberación de la suciedad y, aunque pueden tener un efecto de detergencia primaria, generalmente ayudan en la posterior limpieza. Preferentemente estos polímeros están presentes a un nivel A preferred class of soil release polymer is the substantive polymers for fabrics comprising at least one of (i) saccharide or (ii) monomeric units of dicarboxylic acid and polyol. Typically these polymers have dirt release properties and, although they may have a primary detergency effect, they generally help in subsequent cleaning. Preferably these polymers are present at a level
5 de al menos el 2% en peso, más preferentemente al menos el 3% en peso de la composición. 5 of at least 2% by weight, more preferably at least 3% by weight of the composition.
El polímero de liberación de la suciedad preferentemente comprenderá hasta un 10% en peso, de la composición de detergente, más preferentemente hasta un 9% en peso, preferentemente se usa a más del 2% en peso y más preferentemente más del 3% en peso en la composición. The soil release polymer will preferably comprise up to 10% by weight of the detergent composition, more preferably up to 9% by weight, preferably used at more than 2% by weight and more preferably more than 3% by weight In the composition.
Generalmente los polímeros de liberación de la suciedad para poliéster comprenderán polímeros de ácidos 10 dicarboxílicos aromáticos y alquilenglicoles (incluyendo polímeros que contienen polialquilenglicoles). Generally, soil release polymers for polyester will comprise polymers of aromatic dicarboxylic acids and alkylene glycols (including polymers containing polyalkylene glycols).
Los agentes poliméricos de liberación de la suciedad útiles en el presente documento incluyen aquellos agentes de liberación de la suciedad que tienen: Polymeric dirt release agents useful herein include those dirt release agents that have:
(a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente en: (a) one or more non-ionic hydrophilic components consisting essentially of:
(i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de al menos 2, o (i) polyoxyethylene segments with a polymerization degree of at least 2, or
15 (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en los que dicho segmento hidrófilo no abarca ninguna unidad de oxipropileno salvo que esté unida a restos adyacentes en cada extremos por enlaces éter, o 15 (ii) segments of oxypropylene or polyoxypropylene with a degree of polymerization of 2 to 10, wherein said hydrophilic segment does not cover any oxypropylene unit unless it is attached to adjacent moieties at each end by ether bonds, or
(iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprenden oxietileno y de 1 a aproximadamente 30 unidades de oxipropileno en la que dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades de 20 oxietileno de modo que el componente hidrófilo tenga hidrofilicidad suficientemente grande para aumentar la hidrofilicidad de superficies convencionales de fibra sintética de poliéster tras el depósito del agente de liberación de la suciedad sobre dicha superficie, comprendiendo preferentemente dichos segmentos hidrófilos al menos aproximadamente el 25% de unidades de oxietileno y más preferentemente, especialmente para dichos componentes que tienen aproximadamente 20 a 30 (iii) a mixture of oxyalkylene units comprising oxyethylene and from 1 to about 30 oxypropylene units in which said mixture contains a sufficient amount of oxyethylene units so that the hydrophilic component has hydrophilicity large enough to increase the hydrophilicity of conventional polyester synthetic fiber surfaces after deposition of the soil release agent on said surface, said hydrophilic segments preferably comprising at least about 25% oxyethylene units and more preferably, especially for said components having approximately 20 to 30
25 unidades de oxipropileno, al menos aproximadamente un 50% de unidades de oxietileno; o 25 units of oxypropylene, at least about 50% of units of oxyethylene; or
(b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden: (b) one or more hydrophobic components comprising:
(i) segmentos de tereftalato de oxialquileno C3, en los que, si dichos componentes hidrófobos también comprenden tereftalato de oxietileno, la relación unidades de tereftalato de oxietileno: unidades de tereftalato de oxialquileno C3 es aproximadamente 2:1 o inferior, (i) C3 oxyalkylene terephthalate segments, in which, if said hydrophobic components also comprise oxyethylene terephthalate, the ratio of oxyethylene terephthalate units: C3 oxyalkylene terephthalate units is approximately 2: 1 or less,
30 (ii) segmentos de alquileno C4 -C6 u oxialquileno C4 -C6, o mezclas de los mismos, 30 (ii) segments of C4-C6 alkylene or C4-C6 oxyalkylene, or mixtures thereof,
(iii) segmentos de poli(éster vinílico), preferentemente poli(acetato de vinilo), que tienen un grado de polimerización de al menos 2, o (iii) segments of polyvinyl ester, preferably polyvinyl acetate, having a polymerization degree of at least 2, or
(iv) sustituyentes alquil C1-C4 éter o hidroxialquil C4 éter, o mezclas de los mismos, en los que dichos sustituyentes están presentes en la forma de derivados de celulosa de alquil C1 -C4 éter o hidroxialquil (iv) C1-C4 alkyl ether or hydroxyalkyl C4 ether substituents, or mixtures thereof, wherein said substituents are present in the form of cellulose derivatives of C1-C4 alkyl ether or hydroxyalkyl
35 C4 éter, o mezclas de los mismos, y dichos derivados de celulosa son anfífilos, conforme a lo cual tienen un nivel suficiente de unidades de alquil C1 -C4 éter y/o hidroxialquil C4 éter a depositar sobre superficies convencionales de fibra sintética de poliéster y retienen un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridos a dicha superficie convencional de fibra sintética, para aumentar la hidrofilicidad de la superficie de fibra, o una combinación de (a) y (b). C4 ether, or mixtures thereof, and said cellulose derivatives are amphiphilic, according to which they have a sufficient level of C1-C4 alkyl ether and / or hydroxyalkyl C4 ether units to be deposited on conventional polyester synthetic fiber surfaces and retain a sufficient level of hydroxyls, once adhered to said conventional synthetic fiber surface, to increase the hydrophilicity of the fiber surface, or a combination of (a) and (b).
40 Típicamente, los segmentos de polioxietileno de (a)(i) tendrán un grado de polimerización de aproximadamente 200, aunque pueden usarse niveles mayores, preferentemente de 3 a aproximadamente 150, más preferentemente de 6 a aproximadamente 100. Typically, the polyoxyethylene segments of (a) (i) will have a degree of polymerization of about 200, although higher levels may be used, preferably from 3 to about 150, more preferably from 6 to about 100.
Los agentes de liberación de la suciedad caracterizados por segmentos hidrófobos de poli(éster vinílico) incluyen copolímeros injertados de poli(éster vinílico), por ejemplo, ésteres vinílicos C1 -C6, preferentemente The soil release agents characterized by hydrophobic segments of polyvinyl ester include graft copolymers of polyvinyl ester, for example, C1-C6 vinyl esters, preferably
45 poli(acetato de vinilo) injertado en estructuras de óxido de polialquileno, por ejemplo estructuras de óxido de polietileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987, de Kud, y col. Los agentes de liberación de la suciedad disponibles en el mercado de este tipo incluyen el tipo de material SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP22, disponible en BASF (Alemania Occidental). Polyvinyl acetate grafted into polyalkylene oxide structures, for example polyethylene oxide structures. See European Patent Application 0 219 048, published April 22, 1987, by Kud, et al. Commercially available dirt release agents of this type include the type of SOKALAN material, for example, SOKALAN HP22, available from BASF (West Germany).
Un tipo de agente de liberación de la suciedad preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato A preferred type of soil release agent is a copolymer that has random blocks of terephthalate.
50 de etileno y tereftalato de óxido polietileno (PEO) . El peso molecular de este agente polimérico de liberación de la suciedad está en el intervalo de aproximadamente 25.000 a aproximadamente 55.000. Véase la patente de Estados Unidos Nº 3.959.230 de Hays, expedida el 25 de mayo de 1976 y la patente de Estados Unidos Nº 3.893.929 de Basadur, expedida el 8 de julio de 1975. 50 ethylene oxide polyethylene terephthalate (PEO). The molecular weight of this polymeric soil release agent is in the range of about 25,000 to about 55,000. See U.S. Patent No. 3,959,230 to Hays, issued May 25, 1976 and U.S. Patent No. 3,893,929 to Basadur, issued July 8, 1975.
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Otro agente polimérico de liberación de la suciedad preferido es un poliéster con unidades repetidas de unidades de tereftalato de etileno que contiene del 10 al 15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con un 90 a un 80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivado de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio de 300 a 5000. Los ejemplos de este polímero incluyen ZELCON 5126 (de DuPont) y MILEASE T (de ICI). Véase también la patente de Estados Unidos Nº 4.702.857, expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink. Another preferred polymeric soil release agent is a polyester with repeated units of ethylene terephthalate units containing from 10 to 15% by weight of ethylene terephthalate units together with 90 to 80% by weight of terephthalate units polyoxyethylene, derived from a polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of 300 to 5000. Examples of this polymer include ZELCON 5126 (from DuPont) and MILEASE T (from ICI). See also U.S. Patent No. 4,702,857, issued October 27, 1987 to Gosselink.
Los polímeros de liberación de la suciedad más preferidos son los poliésteres solubles/miscibles o dispersables en agua, por ejemplo, aquellos suministrados con la marca Texcare por Clariant, especialmente Texcare® SRN170, y poliésteres muy ramificados, por ejemplo, aquellos disponibles en Sasol y descritos en el documento US 7119056. Pueden usarse combinaciones de polímeros de liberación de la suciedad. The most preferred soil release polymers are water soluble / miscible or water dispersible polyesters, for example, those supplied under the Texcare brand by Clariant, especially Texcare® SRN170, and highly branched polyesters, for example, those available in Sasol and described in US 7119056. Combinations of dirt release polymers can be used.
Otros polímeros Other polymers
Además de la EPEI no iónica esencial y el polímero o polímeros de liberación de la suciedad en poliéster opcionales, las composiciones pueden comprender adicionalmente uno o más polímeros adicionales seleccionados entre el grupo que comprende polímeros inhibidores de transferencia de colorantes, polímeros anti-redeposición y polímeros de liberación de la suciedad en algodón basados en materiales celulósicos modificados. La EPEI que no es del tipo no iónico esencial puede proporcionar una o más de estas funciones poliméricas. In addition to the essential non-ionic EPEI and optional polymer or soil release polymers in polyester, the compositions may additionally comprise one or more additional polymers selected from the group comprising dye transfer inhibitor polymers, anti-redeposition polymers and polymers of dirt release in cotton based on modified cellulosic materials. EPEI that is not of the essential non-ionic type can provide one or more of these polymeric functions.
Enzimas Enzymes
Es preferible que pueda estar presente al menos una o más enzimas, preferentemente más de una, en las composiciones para potenciar la limpieza. It is preferable that at least one or more enzymes, preferably more than one, may be present in the compositions to enhance cleaning.
Proteasa Protease
Las proteasas adecuadas incluyen aquellas de origen animal, vegetal o microbiano. Se prefiere el origen microbiano. Se incluyen mutantes modificados químicamente o de ingeniería proteica. La proteasa puede ser una serina proteasa o una metaloproteasa, preferentemente una proteasa microbiana alcalina o una proteasa tipo tripsina. Las enzimas proteasa preferidas disponibles en el mercado incluyen Alcalase™, Savinase™, Primase™, Duralase™, Dyrazym™, Esperase™, Everlase™, Polarzyme™, y Kannase™, (Novozymes A/S), Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™, Properase™, Purafect™, Purafect OxP™, FN2™, y FN3™ (Genencor International Inc.). Suitable proteases include those of animal, plant or microbial origin. Microbial origin is preferred. Chemically modified or protein engineered mutants are included. The protease may be a serine protease or a metalloprotease, preferably an alkaline microbial protease or a trypsin-like protease. Preferred commercially available protease enzymes include Alcalase ™, Savinase ™, Primase ™, Duralase ™, Dyrazym ™, Esperase ™, Everlase ™, Polarzyme ™, and Kannase ™, (Novozymes A / S), Maxatase ™, Maxacal ™, Maxapem ™, Properase ™, Purafect ™, Purafect OxP ™, FN2 ™, and FN3 ™ (Genencor International Inc.).
Amilasa Amylase
Las amilasas adecuadas (alfa y/o beta) incluyen aquellas de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen mutantes modificados químicamente o de ingeniería proteica. Las amilasas incluyen, por ejemplo, alfa-amilasas obtenidas de Bacillus, por ejemplo, una cepa especial de B. licheniformis, descrita en más detalle en el documento GB 1.296.839, o las cepas de Bacillus sp. desveladas en el documento WO 95/026397 o el documento WO 00/060060. Las amilasas disponibles en el mercado son Duramyl™, Termamyl™, Termamyl Ultra™, Natalase™, Stainzyme™, Fungamyl™ y BAN™ (Novozymes A/S), Rapidase™ y Purastar™ (de Genencor International Inc.). Suitable amylases (alpha and / or beta) include those of bacterial or fungal origin. Chemically modified or protein engineered mutants are included. Amylases include, for example, alpha-amylases obtained from Bacillus, for example, a special strain of B. licheniformis, described in more detail in GB 1,296,839, or Bacillus sp. disclosed in WO 95/026397 or WO 00/060060. Commercially available amylases are Duramyl ™, Termamyl ™, Termamyl Ultra ™, Natalase ™, Stainzyme ™, Fungamyl ™ and BAN ™ (Novozymes A / S), Rapidase ™ and Purastar ™ (from Genencor International Inc.).
Pectato liasa Lycta pectate
Pectato liasas (también llamadas poligalacturonato liasas): Los ejemplos de pectato liasas incluyen pectato liasas que se han clonado de diferentes géneros bacterianos, por ejemplo Erwinia, Pseudomonas, Klebsiella y Xanthomonas, así como de Bacillus subtilis (Nasser y col. (1993) FEBS Letts. 335:319-326) y Bacillus sp. YA-14 (Kim y col. (1994) Biosci. Biotech. Biochem. 58:947-949). También se ha descrito la purificación de pectato liasa con actividad máxima en el intervalo de pH de 8-10 producidas por Bacillus pumilus (Dave y Vaughn (1971) J. Bacteriol. 108:166-174), B. polymyxa (Nagel y Vaughn (1961) Arch. Biochem. Biophys. 93:344-352), B. stearothermophilus (Karbassi y Vaughn (1980) Can. J. Microbiol. 26:377-384), Bacillus sp. (Hasegawa y Nagel (1966) J. Food Sci. 31:838-845) y Bacillus sp. RK9 (Kelly y Fogarty (1978) Can. J. Microbiol. 24:1164-1172). Puede usarse cualquiera de las anteriores, así como pectato liasas independientes de cationes divalentes y/o termoestables, en la práctica de la invención. En realizaciones preferidas, la pectato liasa comprende la pectato liasa desvelada en Heffron y col., (1995) Mol. Plant-Microbe Interact. 8: 331-334 y Henrissat y col., (1995) Plant Physiol. Pectate liases (also called polygalacturonate liases): Examples of pectate liases include pectate liases that have been cloned from different bacterial genera, for example Erwinia, Pseudomonas, Klebsiella and Xanthomonas, as well as from Bacillus subtilis (Nasser et al. (1993) FEBS Letts. 335: 319-326) and Bacillus sp. YA-14 (Kim et al. (1994) Biosci. Biotech. Biochem. 58: 947-949). Purification of pectate lyase with maximum activity in the pH range of 8-10 produced by Bacillus pumilus (Dave and Vaughn (1971) J. Bacteriol. 108: 166-174), B. polymyxa (Nagel and Vaughn) has also been described. (1961) Arch. Biochem. Biophys. 93: 344-352), B. stearothermophilus (Karbassi and Vaughn (1980) Can. J. Microbiol. 26: 377-384), Bacillus sp. (Hasegawa and Nagel (1966) J. Food Sci. 31: 838-845) and Bacillus sp. RK9 (Kelly and Fogarty (1978) Can. J. Microbiol. 24: 1164-1172). Any of the foregoing, as well as pectate liases independent of divalent and / or thermostable cations, can be used in the practice of the invention. In preferred embodiments, the pectate lyase comprises pectate lyase disclosed in Heffron et al., (1995) Mol. Plant-Microbe Interact. 8: 331-334 and Henrissat et al., (1995) Plant Physiol.
107: 963-976. Se desvelan pectato liasas específicamente contempladas en el documento WO 99/27083 y el documento WO 99/27084. Otras pectato liasas específicamente contempladas (derivadas de Bacillus licheniformis) se desvelan en la patente de Estados Unidos Nº 6.284.524. Se desvelan variantes de pectato liasas específicamente contempladas en el documento WO 02/006442, especialmente las variantes desveladas en los Ejemplos del documento WO 02/006442. 107: 963-976. Pectate liases specifically disclosed in WO 99/27083 and WO 99/27084 are disclosed. Other specifically contemplated pectate liases (derived from Bacillus licheniformis) are disclosed in US Patent No. 6,284,524. Variants of pectate liases are specifically disclosed in WO 02/006442, especially the variants disclosed in the Examples of WO 02/006442.
Los ejemplos de pectato liasas alcalinas disponibles en el mercado incluyen BIOPREP™ y SCOURZYME™ L de Novozymes A/S, Dinamarca. Examples of commercially available alkaline pectate liases include BIOPREP ™ and SCOURZYME ™ L from Novozymes A / S, Denmark.
Mananasa Mananasa
Los ejemplos adecuados de mananasas (EC 3.2.1.78) incluyen mananasas de origen bacteriano y fúngico. En una realización específica, la mananasa se obtiene de una cepa del hongo filamentos del género Aspergillus, Suitable examples of mananases (EC 3.2.1.78) include mananasas of bacterial and fungal origin. In a specific embodiment, the mannanase is obtained from a strain of the fungus filaments of the genus Aspergillus,
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preferentemente Aspergillus niger o Aspergillus aculeatus (documento WO 94/25576). El documento WO 93/24622 desvela una mananasa aislada de Trichoderma reseei. Las mananasas también se han aislado de varias bacterias, incluyendo organismos Bacillus. Por ejemplo, Talbot y col., Appl. Environ. Microbiol., Vol.56, Nº 11, pág. 3505-3510 (1990) describe una beta-mananasa derivada de Bacillus stearothermophilus. Mendoza y col., World J. Microbiol. Biotech., Vol. 10, Nº 5, pág. 551-555 (1994) describe una beta-mananasa derivada de Bacillus subtilis. El documento JP-A-03047076 desvela una beta-mananasa derivada de Bacillus sp. El documento JP-A-63056289 describe la producción de una beta-mananasa termoestable alcalina. El documento JP-A-63036775 se refiere al microorganismo Bacillus FERM P-8856 que produce beta-mananasa y beta-manosidasa. El documento JP-A08051975 desvela beta-mananasas alcalinas de Bacillus sp. AM-001 alcalófilo. Se desvela una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens en el documento WO 97/11164. El documento WO 91/18974 describe una hemicelulasa, por ejemplo, una glucanasa, xilanasa o mananasa activa. Se contemplan las mananasas alcalinas de familia 5 y 26 derivadas de Bacillus agaradhaerens, Bacillus licheniformis, Bacillus halodurans, Bacillus clausii, Bacillus sp., y Humicola insolens desveladas en el documento WO 99/64619. Se contemplan especialmente las mananasas de Bacillus sp. remitidas en los Ejemplos del documento WO 99/64619. preferably Aspergillus niger or Aspergillus aculeatus (WO 94/25576). WO 93/24622 discloses an isolated mannanase from Trichoderma reseei. Mananases have also been isolated from several bacteria, including Bacillus organisms. For example, Talbot et al., Appl. Environ. Microbiol., Vol. 56, No. 11, p. 3505-3510 (1990) describes a beta-mannanase derived from Bacillus stearothermophilus. Mendoza et al., World J. Microbiol. Biotech., Vol. 10, No. 5, p. 551-555 (1994) describes a beta-mannanase derived from Bacillus subtilis. JP-A-03047076 discloses a beta-mannanase derived from Bacillus sp. JP-A-63056289 describes the production of an alkaline thermostable beta-mannanase. JP-A-63036775 refers to the Bacillus FERM P-8856 microorganism that produces beta-mannanase and beta-mannosidase. JP-A08051975 discloses alkaline beta-mannanases of Bacillus sp. AM-001 alkalophilic. A purified mannanase of Bacillus amyloliquefaciens is disclosed in WO 97/11164. WO 91/18974 describes a hemicellulase, for example, an active glucanase, xylanase or mannanase. The alkaline mananasas of family 5 and 26 derived from Bacillus agaradhaerens, Bacillus licheniformis, Bacillus halodurans, Bacillus clausii, Bacillus sp., And Humicola insolens disclosed in WO 99/64619 are contemplated. Especially contemplated are the mananasas of Bacillus sp. referred to in Examples of WO 99/64619.
Los ejemplos de mananasas disponibles en el mercado incluyen Mannaway™ disponible en Novozymes A/S Dinamarca. Examples of commercially available mananasas include Mannaway ™ available from Novozymes A / S Denmark.
Celulasa Cellulase
Las celulasas adecuadas incluyen aquellas de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen mutantes modificados químicamente o de ingeniería proteica. Las celulasas adecuadas incluyen celulasas de los géneros Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, por ejemplo, las celulasas fúngicas producidas por Humicola insolens, Thielavia terrestris, Myceliophthora thermophila, y Fusarium oxysporum desveladas en los documentos US 4.435.307, US 5.648.263, US 5.691.178, US 5.776.757, WO 89/09259, WO 96/029397, y WO 98/012307. Las celulasas disponibles en el mercado incluyen Celluzyme™, Carezyme™, Endolase™, Renozyme™ (Novozymes A/S), Clazinase™ y Puradax HA™ (Genencor International Inc.), y KAC-500(B)™ (Kao Corporation). Suitable cellulases include those of bacterial or fungal origin. Chemically modified or protein engineered mutants are included. Suitable cellulases include cellulases of the genera Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, for example, fungal cellulases produced by Humicola insolens, Thielavia terrestris, Myceliophthora thermophila, and Fusarium oxysporum US 4,330 disclosed in the documents disclosed in the 4,430 documents in the documents disclosed in the documents 5,648,263, US 5,691,178, US 5,776,757, WO 89/09259, WO 96/029397, and WO 98/012307. Commercially available cellulases include Celluzyme ™, Carezyme ™, Endolase ™, Renozyme ™ (Novozymes A / S), Clazinase ™ and Puradax HA ™ (Genencor International Inc.), and KAC-500 (B) ™ (Kao Corporation) .
Peroxidasa/oxidasa Peroxidase / Oxidase
Las peroxidasas/oxidasas adecuadas incluyen aquellas de origen vegetal, bacteriano o fúngico. Se incluyen mutantes modificados químicamente o de ingeniería proteica. Los ejemplos de peroxidasas útiles incluyen peroxidasas de Coprinus, por ejemplo, de C. cinereus, y variantes de las mismas como las descritas en los documentos WO 93/24618, WO 95/10602, y WO 98/15257. Las peroxidasas disponibles en el mercado incluyen Guardzyme™ y Novozym™ 51004 (Novozymes A/S). Suitable peroxidases / oxidases include those of plant, bacterial or fungal origin. Chemically modified or protein engineered mutants are included. Examples of useful peroxidases include Coprinus peroxidases, for example, from C. cinereus, and variants thereof as described in WO 93/24618, WO 95/10602, and WO 98/15257. Commercially available peroxidases include Guardzyme ™ and Novozym ™ 51004 (Novozymes A / S).
Cutinasa Cutinase
El procedimiento de la invención puede realizarse en presencia de cutinasa, clasificada en EC 3.1.1.74. La cutinasa usada de acuerdo con la invención puede ser de cualquier origen. Preferentemente las cutinasas son de origen microbiano, en particular de origen bacteriano, fúngico o de levaduras. The process of the invention can be carried out in the presence of cutinase, classified in EC 3.1.1.74. The cutinase used according to the invention can be of any origin. Preferably the cutinases are of microbial origin, in particular of bacterial, fungal or yeast origin.
Las enzimas o cualquier perfume/fragancia o pro-fragancia presente pueden mostrar alguna interacción y deben elegirse de modo que esta interacción no sea negativa. Algunas interacciones negativas pueden evitarse mediante encapsulación de una u otra enzima y pro-fragancia y/u otra segregación dentro del producto. Enzymes or any perfume / fragrance or pro-fragrance present may show some interaction and should be chosen so that this interaction is not negative. Some negative interactions can be avoided by encapsulating one or another enzyme and pro-fragrance and / or other segregation within the product.
Estabilizadores enzimáticos Enzymatic stabilizers
Cualquier enzima presente en la composición puede estabilizarse usando agentes estabilizadores convencionales, por ejemplo, un poliol por ejemplo propilenglicol o glicerol, un azúcar o alcohol de azúcar, ácido láctico, ácido bórico, Any enzyme present in the composition can be stabilized using conventional stabilizing agents, for example, a polyol for example propylene glycol or glycerol, a sugar or sugar alcohol, lactic acid, boric acid,
o un derivado de ácido bórico, por ejemplo, un éster de borato aromático, o un derivado de ácido fenil borónico por ejemplo ácido 4-formilfenil borónico, y la composición puede formularse como se describe en, por ejemplo, los documentos WO 92/19709 y WO 92/19708. or a boric acid derivative, for example, an aromatic borate ester, or a phenyl boronic acid derivative for example 4-formylphenyl boronic acid, and the composition can be formulated as described in, for example, WO 92/19709 and WO 92/19708.
Ingredientes opcionales adicionales Additional Optional Ingredients
Las composiciones de la invención pueden contener uno o más ingredientes distintos. Dichos ingredientes incluyen modificadores de la viscosidad, agentes potenciadores de la espuma, conservantes (por ejemplo, bactericidas), agentes tamponantes del pH, polielectrolitos, agentes anti-encogimiento, agentes anti-arrugas, anti-oxidantes, protectores solares, agentes anti-corrosión, agentes de drapeado, agentes anti-estáticos y auxiliares de planchado. Las composiciones pueden comprender adicionalmente colorantes, nacarantes y/u opacificantes, y tinte matizante. The compositions of the invention may contain one or more different ingredients. Such ingredients include viscosity modifiers, foam enhancing agents, preservatives (eg, bactericides), pH buffering agents, polyelectrolytes, anti-shrinking agents, anti-wrinkle agents, anti-oxidants, sunscreens, anti-corrosion agents , draping agents, anti-static agents and ironing aids. The compositions may additionally comprise colorants, nacrents and / or opacifiers, and tinting dye.
Agentes fluorescentes Fluorescent agents
Puede ser ventajoso incluir agentes fluorescentes en las composiciones. Usualmente, estos agentes fluorescentes se suministran y se usan en forma de sus sales de metales alcalinos, por ejemplo, las sales de sodio. La cantidad It may be advantageous to include fluorescent agents in the compositions. Usually, these fluorescent agents are supplied and used in the form of their alkali metal salts, for example, sodium salts. The amount
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total del agente o agentes fluorescentes usados en la composición es generalmente del 0,005 al 2% en peso, más preferentemente del 0,01 al 0,1% en peso. Total agent or fluorescent agents used in the composition is generally from 0.005 to 2% by weight, more preferably from 0.01 to 0.1% by weight.
Las clases preferidas de agentes fluorescentes son: compuestos de di-estiril-bifenilo, por ejemplo, Tinopal (marca comercial) CBS-X, compuestos de di-ácido sulfónico de di-amina-estilbeno, por ejemplo, Tinopal DMS puro Extra y Blankophor (marca registrada) HRH y compuestos de pirazolina, por ejemplo, Blankophor SN. Preferred classes of fluorescent agents are: di-styryl biphenyl compounds, for example, Tinopal (trademark) CBS-X, di-amine-stilbene di-sulphonic acid compounds, for example, Tinopal DMS Pure Extra and Blankophor (registered trademark) HRH and pyrazoline compounds, for example, Blankophor SN.
Los agentes fluorescentes preferidos son: 2 (4-estiril-3-sulfofenil)-2H-naftol[1,2-d]triazol sódico, 4,4’-bis{[(4-anilino-6(N metil-N-2 hidroxietil) amino 1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2-2’ disulfonato disódico, 4,4’-bis{[(4-anilino-6morfolino-1,3,5-triazin-2-il)]amino} estilbeno-2-2’ disulfonato disódico, y 4,4’-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico. Preferred fluorescent agents are: 2 (4-styryl-3-sulfophenyl) -2H-naphthol [1,2-d] triazole sodium, 4,4'-bis {[(4-anilino-6 (N methyl-N- 2 hydroxyethyl) amino 1,3,5-triazin-2-yl)] amino} stilbene-2-2 'disodium disulfonate, 4,4'-bis {[(4-anilino-6morpholino-1,3,5-triazin -2-yl)] amino} stilbene-2-2 'disodium disulfonate, and 4,4'-bis (2-sulfoestyryl) biphenyl disodium.
Catalizadores de blanqueado Bleaching catalysts
Las composiciones de detergente de acuerdo con la invención pueden comprender un sistema de blanqueado eficaz en peso. Dichos sistemas de blanqueado típicamente no utilizan el activador convencional de perácido o lejía con sistemas de blanqueado de "oxígeno" perborato/percarbonato, sino que en su lugar dependen de un catalizador de blanqueado usado a un nivel bajo como componente principal de blanqueado. The detergent compositions according to the invention may comprise a weight effective bleaching system. Such bleaching systems typically do not use the conventional peroxide or bleach activator with perborate / percarbonate "oxygen" bleaching systems, but instead rely on a bleaching catalyst used at a low level as the main bleaching component.
La presente invención puede usarse en una formulación que se usa para blanquear al aire, o un sistema catalizador de blanqueado al aire. Los complejos adecuados y precursores de moléculas orgánicas (ligandos) para formar complejos están disponibles para los especialistas en la técnica, por ejemplo, en: los documentos WO 98/39098; WO 98/39406, WO 97/48787, WO 00/29537; WO 00/52124, y WO00/60045. Un ejemplo de un catalizador preferido es un complejo de metal de transición de ligando MeN4Py (N,N-bis(piridin-2-il-metil)-1-,1-bis(piridin-2-il)-1-aminoetano). Se describen materiales catalizadores adecuados de bispidon y su acción en el documento WO02/48301. The present invention can be used in a formulation that is used for air bleaching, or an air bleaching catalyst system. Suitable complexes and precursors of organic molecules (ligands) to form complexes are available to those skilled in the art, for example, in: WO 98/39098; WO 98/39406, WO 97/48787, WO 00/29537; WO 00/52124, and WO00 / 60045. An example of a preferred catalyst is a MeN4Py ligand transition metal complex (N, N-bis (pyridin-2-yl-methyl) -1-, 1-bis (pyridin-2-yl) -1-aminoethane) . Suitable bispidon catalyst materials and their action are described in WO02 / 48301.
Cuando está presente, el catalizador de blanqueado se incorpora típicamente a un nivel de aproximadamente el 0,0001 a aproximadamente el 10% en peso, preferentemente de aproximadamente el 0,001 a aproximadamente el 5% en peso. When present, the bleach catalyst is typically incorporated at a level of about 0.0001 to about 10% by weight, preferably from about 0.001 to about 5% by weight.
Fotoblanqueador Photo bleacher
También pueden emplearse fotoblanqueadores. En el contexto de la presente invención un "fotoblanqueador" es cualquier especie química que forme una especie blanqueante reactiva por exposición a la luz solar, y preferentemente no se consume permanentemente en la reacción. Los fotoblanqueantes preferidos incluyen fotoblanqueantes de oxígeno singlete y fotoblanqueantes de radical. Los fotoblanqueantes adecuados de oxígeno singlete pueden seleccionarse entre compuestos de ftalocianina solubles en agua, particularmente compuestos de ftalocianina metalados con el metal es Zn o Al-Z1 donde Z1 es un haluro, sulfato, nitrato, carboxilato, alcanolato o ión hidroxilo. Preferentemente la ftalocianina tiene grupo 1-4 SO3X unidos covalentemente a la misma donde X es un metal alcalino o ión amonio. Dichos compuestos se describen en el documento WO2005/014769 (Ciba). Photo bleachers can also be used. In the context of the present invention a "photobleach" is any chemical species that forms a reactive bleaching species by exposure to sunlight, and preferably is not permanently consumed in the reaction. Preferred photo bleaches include singlet oxygen photobleach and radical photobleach. Suitable singlet oxygen photobleaching agents can be selected from water soluble phthalocyanine compounds, particularly metal phthalocyanine compounds metal Zn or Al-Z1 where Z1 is a halide, sulfate, nitrate, carboxylate, alkanolate or hydroxyl ion. Preferably the phthalocyanine has group 1-4 SO3X covalently bonded thereto where X is an alkali metal or ammonium ion. Such compounds are described in WO2005 / 014769 (Ciba).
Perfume Fragrance
Las composiciones comprenden preferentemente del 0,001 al 5% en peso de perfume. Dado que la composición de la presente invención está diseñada para usarse a niveles muy bajos de dosificación del producto, es ventajoso asegurar que se emplee de forma eficaz el perfume. The compositions preferably comprise 0.001 to 5% by weight of perfume. Since the composition of the present invention is designed to be used at very low dosage levels of the product, it is advantageous to ensure that the perfume is used effectively.
Un modo particularmente preferido de asegurar que el perfume se emplea de forma eficaz es usar un perfume encapsulado. El uso de un perfume que está encapsulado reduce la cantidad de vapor de perfume que se produce por la composición antes de diluirse. Esto es importante cuando se aumenta la concentración de perfume para permitir que la cantidad de perfume por lavado se mantenga a un nivel razonablemente alto. A particularly preferred way of ensuring that the perfume is used effectively is to use an encapsulated perfume. The use of a perfume that is encapsulated reduces the amount of perfume vapor that is produced by the composition before being diluted. This is important when the perfume concentration is increased to allow the amount of perfume per wash to be maintained at a reasonably high level.
Es incluso más preferible que el perfume no solamente esté encapsulado sino también que el encapsulado del perfume se proporcione con un auxiliar de deposición para aumentar la eficacia de deposición y retención del perfume en los tejidos. El auxiliar de deposición se une preferentemente al encapsulado mediante un enlace covalente, entrelazamiento o adsorción fuerte, preferentemente por un enlace covalente o entrelazamiento. It is even more preferable that the perfume is not only encapsulated but also that the perfume encapsulation be provided with a deposition aid to increase the deposition and retention efficiency of the perfume in the tissues. The deposition aid is preferably attached to the encapsulation by means of a covalent bond, entanglement or strong adsorption, preferably by a covalent bond or entanglement.
Tintes matizantes Tinting dyes
Puede usarse tinte matizante para mejorar el rendimiento de las composiciones usadas en el procedimiento de la presente invención. La deposición de tinte matizante en el tejido se mejora cuando se usa en composiciones de la invención y de acuerdo con el proceso de la invención. Los tintes preferidos son azul o violeta. Se cree que la deposición en tejidos de nivel bajo de un colorante de estos matices enmascara el amarilleamiento de los tejidos. Una ventaja adicional de los tintes matizantes es que pueden usarse para enmascarar cualquier tonalidad amarilla en la propia composición. Matting dye can be used to improve the performance of the compositions used in the process of the present invention. The deposition of mattifying dye in the tissue is improved when used in compositions of the invention and in accordance with the process of the invention. Preferred dyes are blue or violet. It is believed that deposition in low level tissues of a dye of these nuances masks the yellowing of the tissues. An additional advantage of tinting dyes is that they can be used to mask any yellow hue in the composition itself.
Las clases adecuadas y preferidas de tintes se desvelan en el documento WO2009/153184, entre otros. Suitable and preferred kinds of dyes are disclosed in WO2009 / 153184, among others.
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Coadyuvantes y secuestrantes Adjuvants and kidnappers
Pueden estar presentes secuestrantes diferentes al hidroxamato de alquilo a niveles bajos en las composiciones. Como la tecnología del hidroxamato se ve afectada por secuestrantes competidores, para un máximo rendimiento del hidroxamato estará preferentemente ausente cualquier fosfonato o secuestrante similar que pueda formar complejos con hierro o se usará a un nivel bajo de hasta el 1% en peso, preferentemente menor del 0,5% en peso. Más preferentemente están ausentes. Los coadyuvantes de ácido cítrico y citrato también están preferentemente ausentes. Cuando se usan, un secuestrante preferido es HEDP (ácido 1-hidroxietilideno -1,1,-difosfónico), por ejemplo vendido como Dequest® 2010. También adecuado, pero menos preferido porque da resultados inferiores de limpieza, es Dequest® 2066 (ácido dietilentriamina penta(metileno fosfónico o DTPMP heptasódico). Sequestrants other than alkyl hydroxamate may be present at low levels in the compositions. As hydroxamate technology is affected by competing sequestrants, any phosphonate or similar sequestrant that may complex with iron will preferably be absent for maximum hydroxamate performance or be used at a low level of up to 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight. More preferably they are absent. Citric acid and citrate adjuvants are also preferably absent. When used, a preferred sequestrant is HEDP (1-hydroxyethylidene-1,1,1-diphosphonic acid), for example sold as Dequest® 2010. Also suitable, but less preferred because it gives lower cleaning results, is Dequest® 2066 (acid diethylenetriamine penta (phosphonic methylene or heptasodium DTPMP).
Hidrótropos Hydrotropes
Las composiciones preferentemente comprenden uno o más hidrótropos; aunque debe usarse la cantidad mínima coherente con la necesidad de concentración. Los hidrótropos adecuados incluyen MPG (monopropilenglicol). Puede usarse éste y/u otros hidrótropos empleados convencionales en la composición a niveles del 2 al 25% en peso. En el contexto de la presente invención, un hidrótropo es un disolvente que no es agua ni tensioactivo convencional que ayuda a la solubilización de los tensioactivos y otros componentes en el líquido acuoso para volverlo isotrópico. Además de MPG, entre los hidrótropos adecuados pueden mencionarse como preferidos: glicerol, cumeno sulfonato sódico, etanol, otros glicoles, por ejemplo, dipropilenglicol, diéteres y urea. The compositions preferably comprise one or more hydrotropes; although the minimum amount consistent with the need for concentration should be used. Suitable hydrotropes include MPG (monopropylene glycol). This and / or other conventional hydrotropes used in the composition can be used at levels of 2 to 25% by weight. In the context of the present invention, a hydrotrope is a solvent that is not water or conventional surfactant that aids in the solubilization of the surfactants and other components in the aqueous liquid to make it isotropic. In addition to MPG, among the suitable hydrotropes, glycerol, sodium cumene sulfonate, ethanol, other glycols, for example, dipropylene glycol, diesters and urea may be mentioned as preferred.
Tampones Tampons
Se prefiere la presencia de algún tampón para el control del pH; los tampones preferidos son monoetanolamina (MEA), y trietanolamina (TEA). Si están presentes, se usan preferentemente en la composición a niveles del 5 al 15% en peso. The presence of a buffer for pH control is preferred; Preferred buffers are monoethanolamine (MEA), and triethanolamine (TEA). If present, they are preferably used in the composition at levels of 5 to 15% by weight.
Estructurantes externos External Structuring
Las composiciones puede tener su reología modificada mediante el uso de un material o materiales que forman una red de estructuración dentro de la composición. Los estructurantes adecuados incluyen aceite de ricino hidrogenado, celulosa microfibrosa y estructurantes de base natural, por ejemplo fibra de pulpa de cítrico. La fibra de pulpa de cítrico se prefiere especialmente si se incluye la enzima celulasa o pectato liasa en la composición. The compositions may have their rheology modified by the use of a material or materials that form a structuring network within the composition. Suitable structuring agents include hydrogenated castor oil, microfibrous cellulose and natural-based structuring agents, for example citrus pulp fiber. Citrus pulp fiber is especially preferred if the cellulase enzyme or pectate lyase is included in the composition.
Indicios visuales Visual cues
Las composiciones pueden comprender indicios visuales de material sólido que no está disuelto en la composición. Preferentemente se usan en combinación con un estructurante externo para asegurar que permanecen en suspensión. Los indicios visuales preferidos son indicios lamelares formados a partir de película polimérica y que comprenden posiblemente ingredientes funcionales que pueden no ser tan estables si se exponen al líquido alcalino. Las enzimas y catalizadores de blanqueado son ejemplos de estos ingredientes. También el perfume, particularmente perfume microencapsulado. The compositions may comprise visual indications of solid material that is not dissolved in the composition. They are preferably used in combination with an external structurant to ensure that they remain in suspension. Preferred visual cues are lamellar cues formed from polymeric film and possibly comprising functional ingredients that may not be as stable if exposed to the alkaline liquid. Enzymes and bleaching catalysts are examples of these ingredients. Also the perfume, particularly microencapsulated perfume.
Envasado y dosificación Packaging and dosage
Los líquidos pueden envasarse como monodosis. Para permitir mayor flexibilidad en la dosificación, los líquidos pueden suministrarse como alternativa en envase de plástico multiuso con un cierre superior o inferior. Puede suministrarse un sistema de dosificación con el envase como parte del tapón o como un sistema integrado. Liquids can be packaged as single doses. To allow greater flexibility in dosing, liquids can be supplied as an alternative in a multi-purpose plastic container with an upper or lower closure. A dosing system can be supplied with the container as part of the cap or as an integrated system.
Procedimiento de uso Use procedure
Siguiendo el contenido del documento WO2009/153184 los líquidos de acuerdo con la invención pueden formularse para permitir su dosificación a una lavadora automática de carga frontal típica a un nivel de dosificación de 20 ml. El nivel bajo de tensioactivo en lavado se compensa por la presencia de enzimas, polímero de liberación de la suciedad y EPEI junto con ingredientes opcionales de limpieza de alta eficacia adicionales, por ejemplo enzimas. Sin embargo, la invención también es adecuada para los niveles de dosificación más convencionales de aproximadamente 35 ml. Para obtener líquidos concentrados adecuados de este volumen de dosis mayor, es necesario añadir agua adicional y preferentemente perfume adicional a la composición de 20 antes de envasarla. La invención se describirá ahora adicionalmente con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Following the content of WO2009 / 153184 the liquids according to the invention can be formulated to allow dosing to a typical automatic front loading washing machine at a dosage level of 20 ml. The low level of surfactant in wash is compensated by the presence of enzymes, soil release polymer and EPEI together with additional optional high efficiency cleaning ingredients, for example enzymes. However, the invention is also suitable for more conventional dosage levels of approximately 35 ml. To obtain suitable concentrated liquids of this higher dose volume, it is necessary to add additional water and preferably additional perfume to the composition of 20 before packaging. The invention will now be described further with reference to the following non-limiting examples.
Ejemplos Examples
En los ejemplos se usan los siguientes materiales: The following materials are used in the examples:
Ácido LAS es ácido bencenosulfónico de alquilo lineal C12-14. LAS acid is C12-14 linear alkyl benzenesulfonic acid.
Ácido graso es ácido graso láurico saturado Prifac® 5908 de Croda. Fatty acid is Prifac® 5908 saturated lauric fatty acid from Croda.
SLES 3EO es lauril éter sulfato sódico con 3 moles de EO. SLES 3EO is sodium lauryl ether sulfate with 3 moles of EO.
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SLES 1 EO es lauril éter sulfato sódico con 1 mol de EO. Empigen® BB es una alquil betaína de Huntsman (dimetil carbobetaína de coco). NI 7EO es etoxilato de alcohol C12-15 7EO no iónico SLES 1 EO is sodium lauryl ether sulfate with 1 mol of EO. Empigen® BB is an alkyl betaine from Huntsman (coconut dimethyl carbobetaine). NI 7EO is non-ionic C12-15 7EO alcohol ethoxylate
Neodol® 25-7 (de Shell Chemicals). Neodol® 25-7 (from Shell Chemicals).
5 MPG es monopropilenglicol. TEA es trietanolamina. NaOH es hidróxido sódico (de solución al 47%). EPEI es Sokalan HP20 – polímero de limpieza de polietilenimina etoxilada: PEI(600) 20E0 de BASF. SRP es polímero de liberación de la suciedad (Texcare® SRN170 de Clariant). 5 MPG is monopropylene glycol. ASD is triethanolamine. NaOH is sodium hydroxide (of 47% solution). EPEI is Sokalan HP20 - ethoxylated polyethyleneimine cleaning polymer: PEI (600) 20E0 from BASF. SRP is a dirt release polymer (Texcare® SRN170 from Clariant).
10 Dequest® 2066 es ácido dietilentriamina penta(metileno fosfónico (o DTPMP heptasódico) de Thermphos. Perfume es perfume de aceite libre. HXA es ácido coco hidroxámico: Axis House RK 853. HXA K+ es sal K+ de hidroxamato de coco: Axis House RK 852. Índice de liberación de manchas (SRI) 10 Dequest® 2066 is diethylenetriamine penta (phosphonic methylene (or DTPMP heptasodium) from Thermphos. Perfume is free oil perfume. HXA is hydroxamic coconut acid: Axis House RK 853. HXA K + is K + salt of coconut hydroxamate: Axis House RK 852. Stain Release Index (SRI)
15 La intensidad de cualquier mancha puede medirse mediante un reflectómetro en términos de la diferencia entre la prenda manchada y limpia dando ΔE* para cada mancha. Se define como ΔE* y se calcula del siguiente modo 15 The intensity of any stain can be measured by a reflectometer in terms of the difference between the stained and clean garment by giving ΔE * for each stain. It is defined as ΔE * and is calculated as follows
Esto puede medirse antes y después de lavar la mancha, para dar ΔE*bw y ΔE*aw SRI es una medida de cuánta cantidad de mancha se ha eliminado y se calcula mediante la expresión: This can be measured before and after washing the stain, to give ΔE * bw and ΔE * aw SRI is a measure of how much stain has been removed and is calculated by the expression:
20 Un SRI de 100 significa eliminación completa de la mancha. 20 An SRI of 100 means complete stain removal.
Ejemplos comparativos a niveles altos de tensioactivo no jabonoso en lavado Comparative examples at high levels of non-soap surfactant in washing
Se preparó la composición A, similar a las composiciones que contienen hidroxamato mostradas en el documento WO2010/069957, como se muestra en la tabla 1. También se prepararon variantes sobre esta composición sin nada 25 de hidroxamato pero con EPEI incluida en su lugar (composición B) y usando una combinación de hidroxamato y EPEI (composición C). Composition A was prepared, similar to the hydroxamate-containing compositions shown in WO2010 / 069957, as shown in Table 1. Variants on this composition were also prepared with nothing of hydroxamate but with EPEI included in its place (composition B) and using a combination of hydroxamate and EPEI (composition C).
Tabla 1-formulaciones preparadas Table 1-prepared formulations
- Ingrediente Ingredient
- A B C TO B C
- Glicerol Glycerol
- 5,00 5,00 5,00 5.00 5.00 5.00
- PPG PPG
- 9,00 9,00 9,00 9.00 9.00 9.00
- NaOH NaOH
- 4,73 4,73 4,73 4.73 4.73 4.73
- TEA TORCH
- 3,24 3,24 3,24 3.24 3.24 3.24
- Ácido cítrico Citric acid
- 0,98 0,98 0,98 0.98 0.98 0.98
- LAS THE
- 27,60 27,60 27,60 27.60 27.60 27.60
- NI NEITHER
- 12,50 12,50 12,50 12.50 12.50 12.50
E12719395 E12719395
24-08-2015 08-24-2015
- Jabón Soap
- 4,78 4,78 4,78 4.78 4.78 4.78
- Octil hidroxamato potásico Octyl potassium hydroxamate
- 5,00 - 2,50 5.00 - 2.50
- EPEI EPEI
- - 5,00 2,50 - 5.00 2.50
- Agua Water
- Equilibrio Equilibrio Equilibrio Balance Balance Balance
Las tres composiciones A, B y C se usaron para lavar tejidos de poliéster manchadas con arcilla roja usando un equipo Linitest. Los tarros Linitest se llenaron con agua de 26 ºFH (2:1 Ca2+:Mg2+) y después con 2,6 g/l de formulaciones coactivas de modo que el volumen final del líquido de lavado fuera 100 ml. Esto es igual a un nivel de 5 tensioactivo en lavado no jabonoso de justo sobre 1 g/l. A cada tarro Linitest se añadieron dos prendas de poliéster tejidas manchadas con arcilla de Georgia, una arcilla roja, junto con seis prendas de lastre (cuatro de algodón y dos de poliéster tejido) para obtener proporciones de líquido a prenda de 8:1. Finalmente, se añadieron cincuenta rodamientos metálicos antes de cerrar los tarros Linitest y lavar las prendas durante 30 minutos a 40ºC y 100 rpm. Después de completarse el lavado, se retiraron los rodamientos. Después las prendas se estrujan para retirar el The three compositions A, B and C were used to wash polyester fabrics stained with red clay using Linitest equipment. The Linitest jars were filled with 26 ° FH water (2: 1 Ca2 +: Mg2 +) and then with 2.6 g / l of coactive formulations so that the final volume of the washing liquid was 100 ml. This is equal to a level of 5 non-soap washing surfactant of just about 1 g / l. To each Linitest jar were added two woven polyester garments stained with Georgian clay, a red clay, along with six ballast garments (four cotton and two woven polyester) to obtain liquid to garment ratios of 8: 1. Finally, fifty metal bearings were added before closing the Linitest jars and washing the garments for 30 minutes at 40 ° C and 100 rpm. After the washing was completed, the bearings were removed. Then the clothes are squeezed to remove the
10 exceso de líquido de lavado y se aclaran dos veces dentro del tarro Linitest durante 3 minutos (a 100 rpm) en dos partes de 200 ml de agua de 6 ºFH. Las prendas se escurrieron y se dejaron secar en percheros a temperatura ambiente. 10 excess washing liquid and rinse twice inside the Linitest jar for 3 minutes (at 100 rpm) in two 200 ml parts of 6ºFH water. The clothes were drained and allowed to dry on hangers at room temperature.
La tabla 2 da el índice de liberación de la suciedad para cada composición (una composición comparativa sin hidroxamato ni EPEI da un SRI de 79,4 en estas condiciones. Table 2 gives the dirt release index for each composition (a comparative composition without hydroxamate or EPEI gives an SRI of 79.4 under these conditions.
15 fifteen
Tabla 2 Table 2
- Composición Composition
- SRIaw SRIaw
- A TO
- 89,1 89.1
- B B
- 79,6 79.6
- C C
- 84,17 84.17
A partir de lo anterior puede concluirse que a niveles altos de tensioactivo en lavado en condiciones de lavado de agua dura la composición B que tiene solamente EPEI no es mucho mejor que una composición sin ninguna EPEI. Como se esperaba, la composición C basada en el contenido de los documentos WO2010/069957 y From the above, it can be concluded that at high levels of surfactant being washed under conditions of hard water washing, composition B having only EPEI is not much better than a composition without any EPEI. As expected, composition C based on the content of documents WO2010 / 069957 and
20 WO2011/151170, muestra una mejora significativa en la eliminación de arcilla roja. De forma significativa y bastante sorprendente, en estas condiciones de lavado la combinación de EPEI e hidroxamato no tiene efecto positivo y de hecho proporciona peor eliminación de manchas que el hidroxamato usado solo. La relación de tensioactivo no jabonoso a EPEI en estos ejemplos es de al menos 8:1 y por tanto está en línea con la relación encontrada en un líquido no concentrado para ropa. WO2011 / 151170, shows a significant improvement in the removal of red clay. Significantly and quite surprisingly, under these washing conditions the combination of EPEI and hydroxamate has no positive effect and in fact provides worse stain removal than the hydroxamate used alone. The ratio of non-soap surfactant to EPEI in these examples is at least 8: 1 and is therefore in line with the ratio found in a non-concentrated liquid for clothing.
25 Ejemplo 1 y ejemplos comparativos D, E y F 25 Example 1 and comparative examples D, E and F
Tabla 3 – Composiciones ensayadas Table 3 - Compositions tested
- Ingrediente Ingredient
- D E F 1 D AND F one
- % en peso en la composición (sólidos) % by weight in the composition (solids)
- Ácido LAS LAS acid
- 13,23 13,23 13,23 13,23 13.23 13.23 13.23 13.23
- NI 7EO NI 7EO
- 3,31 3,31 3,31 3,31 3.31 3.31 3.31 3.31
- SLES 1 EO SLES 1 EO
- 16,54 16,54 16,54 16,54 16.54 16.54 16.54 16.54
- MPG MPG
- 9,00 9,00 9,00 9,00 9.00 9.00 9.00 9.00
- NaOH NaOH
- 1,81 1,81 1,81 1,81 1.81 1.81 1.81 1.81
- TEA TORCH
- 4,08 4,08 4,08 4,08 4.08 4.08 4.08 4.08
- Ácido cítrico Citric acid
- 1,25 1,25 1,25 1,25 1.25 1.25 1.25 1.25
E12719395 E12719395
24-08-2015 08-24-2015
- Agente fluorescente Fluorescent agent
- 0,20 0,20 0,20 0,20 0.20 0.20 0.20 0.20
- EPEI EPEI
- - - 9,00 9,00 - - 9.00 9.00
- HXA HXA
- - 2,20 - 2,20 - 2.20 - 2.20
- Enzima proteasa Protease Enzyme
- 2,00 2,00 2,00 2,00 2.00 2.00 2.00 2.00
- Agua Water
- 48,58 46,38 39,58 37,38 48.58 46.38 39.58 37.38
Las composiciones de la tabla 3 se usaron para lavar barro rojo en poliéster tejido en un Tergotometer usando el protocolo de lavado descrito a continuación. En todos los casos la dosis de formulación fue 0,78 g/l que da un nivel de tensioactivo no jabonoso en lavado de 0,26 g/l. The compositions in Table 3 were used to wash red mud in woven polyester in a Tergotometer using the wash protocol described below. In all cases the formulation dose was 0.78 g / l which gives a level of non-soap washing surfactant of 0.26 g / l.
5 Protocolo de lavado en Tergotometer 5 Washing protocol in Tergotometer
Se miden las manchas "antes" del lavado. Se enciende el Tergotometer y se configura a temperatura de 30ºC. Se añade agua de 26 ºFH, se deja calentar hasta 30ºC durante 10 minutos. Se añade la formulación a cada tarro y después se agita a 100 rpm durante 1 minuto. Se añaden muestras de manchas y lastre en cada tarro. Se inicia el lavado, se agita a 100 rpm y se deja durante 12 minutos. Se aclara con agua fresca durante 2 minutos. Se repite el Stains "before" washing are measured. The Tergotometer is turned on and set at a temperature of 30 ° C. Water of 26 ° FH is added, allowed to warm to 30 ° C for 10 minutes. The formulation is added to each jar and then stirred at 100 rpm for 1 minute. Samples of stains and ballast are added to each jar. The washing is started, stirred at 100 rpm and left for 12 minutes. Rinse with fresh water for 2 minutes. The
10 aclarado. Se seca durante una noche en la oscuridad. Se miden las manchas "después" del lavado. 10 cleared. It dries overnight in the dark. Stains "after" washing are measured.
Las composiciones de líquido de lavado se dan en la tabla 4. The washing liquid compositions are given in table 4.
Tabla 4 – Líquidos de lavado Table 4 - Washing liquids
- D D
- E F 1 AND F one
- Concentración en lavado (g/l) Concentration in washing (g / l)
- Ácido LAS LAS acid
- 0,10 0,10 0,10 0,10 0.10 0.10 0.10 0.10
- NI 7EO NI 7EO
- 0,03 0,03 0,03 0,03 0.03 0.03 0.03 0.03
- SLES 1 EO SLES 1 EO
- 0,13 0,13 0,13 0,13 0.13 0.13 0.13 0.13
- EPEI EPEI
- 0,00 0,00 0,07 0,07 0.00 0.00 0.07 0.07
- HXA HXA
- 0,00 0,018 0,00 0,018 0.00 0.018 0.00 0.018
15 Los resultados de estos ejemplos de ensayo de lavado se dan en la tabla 5. 15 The results of these wash test examples are given in Table 5.
Tabla 5 – SRI Table 5 - SRI
- Composición Composition
- SRI Barro rojo* en poliéster tejido SRI Red clay * in woven polyester
- D D
- 74,4 74.4
- E AND
- 77,0 77.0
- F F
- 71,1 71.1
- 1 one
- 84,2 84.2
- *Barro rojo es arcilla roja india * Red clay is Indian red clay
Puede observarse que hay una mejora coherente en la eliminación de manchas entre la composición básica D y la composición 1 que comprende tanto EPEI como hidroxamato. 20 Ejemplos 2 y 3 y ejemplos comparativos G, H, J y K G -5X base (tensioactivo solamente) It can be seen that there is a consistent improvement in the removal of spots between the basic composition D and the composition 1 comprising both EPEI and hydroxamate. 20 Examples 2 and 3 and comparative examples G, H, J and K G-5X base (surfactant only)
E12719395 E12719395
24-08-2015 08-24-2015
H -5X base + EPEI J -5X base + ácido coco hidroxámico K -5X base + sal coco hidroxamato K+ sal 2 -5X base + ácido coco hidroxámico/ EPEI H-5X base + EPEI J-5X base + hydroxamic coconut acid K-5X base + coconut salt hydroxamate K + salt 2 -5X base + hydroxamic coconut acid / EPEI
5 3 -5X base + sal coco hidroxamato K+/ EPEI 5X significa que la composición está diseñada para dosificar lavadoras europeas de carga frontal a una dosis convencional de 20 ml que es aproximadamente el 20% de la dosis normal de un líquido diluido y menos que las formulaciones actuales "concentradas" 3X que se dosifican de 30-40 ml por lavado. 5 3 -5X base + coconut hydroxamate salt K + / EPEI 5X means that the composition is designed to dose European front-loading washing machines at a conventional dose of 20 ml that is approximately 20% of the normal dose of a diluted liquid and less than the current "concentrated" 3X formulations that are dosed at 30-40 ml per wash.
Tabla 6 – Composiciones Table 6 - Compositions
- Ingrediente Ingredient
- G H J K 2 3 G H J K 2 3
- (%) sólidos (%) solids
- Ácido LAS LAS acid
- 8,49 8,49 8,49 8,49 8,49 8,49 8.49 8.49 8.49 8.49 8.49 8.49
- SLES 3EO SLES 3EO
- 4,24 4,24 4,24 4,24 4,24 4,24 4.24 4.24 4.24 4.24 4.24 4.24
- Ácido graso Fatty acid
- 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50 1,50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50
- NI 7EO NI 7EO
- 12,74 12,74 12,74 12,74 12,74 12,74 12.74 12.74 12.74 12.74 12.74 12.74
- NaOH NaOH
- 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15
- TEA TORCH
- 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50 3.50
- MPG MPG
- 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20,00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00
- EPEI EPEI
- - 5,46 - - 5,46 5,46 - 5.46 - - 5.46 5.46
- HXA HXA
- - - 1,63 - 1,63 - - - 1.63 - 1.63 -
- HXA K+ HXA K +
- - - - 1,63 - 1,63 - - - 1.63 - 1.63
- Perfume Fragrance
- 2,43 2,43 2,43 2,43 2,43 2,43 2.43 2.43 2.43 2.43 2.43 2.43
- Agua y minoritarios Water and minorities
- hasta 100,00 hasta 100,00 hasta 100,00 hasta 100,00 hasta 100,00 hasta 100,00 up to 100.00 up to 100.00 up to 100.00 up to 100.00 up to 100.00 up to 100.00
10 10
Se usó composición G base 5X a 1,41 g/l. Por tanto el nivel de tensioactivo no jabonoso en lavado fue de aproximadamente 0,4 g/l. Cuando se añadieron ingredientes adicionales a la composición, el equilibrio de agua se redujo para mantener la dosis de tensioactivo a la constante de lavado. Las composiciones no diluidas tenían un pH de aproximadamente 6,5. Composition G base 5X at 1.41 g / l was used. Therefore the level of non-soap surfactant in wash was approximately 0.4 g / l. When additional ingredients were added to the composition, the water balance was reduced to maintain the dose of surfactant at the wash constant. The undiluted compositions had a pH of approximately 6.5.
15 Los niveles en lavado de los ingredientes adicionales fueron: 15 Washing levels of the additional ingredients were:
EPEI -77 ppm EPEI -77 ppm
HXA -23 ppm HXA -23 ppm
HXA K+ –23 ppm HXA K + –23 ppm
Se lavó poliéster tejido manchado con arcilla roja india usando el protocolo de lavado en Tergotometer previamente Woven polyester stained with Indian red clay was washed using the wash protocol in Tergotometer previously
20 descrito, usando agua de 26 ºFH como anteriormente pero a la temperatura de lavado inferior de 25ºC durante 20 minutos, seguido de 1 minuto de aclarado. La relación de líquido a prenda fue 25:1. La Tabla 7 da los resultados. Se observa claramente que en condiciones de lavado de agua dura y bajo nivel de tensioactivo, la combinación de EPEI e hidroxamato de los Ejemplos 2 y 3 es estadísticamente superior a las otras composiciones y que en estas condiciones la composición con hidroxamato solamente da resultados inferiores a la composición con EPEI 20 described, using 26 ° FH water as above but at a wash temperature below 25 ° C for 20 minutes, followed by 1 minute of rinsing. The liquid to garment ratio was 25: 1. Table 7 gives the results. It is clearly observed that under conditions of hard water washing and low level of surfactant, the combination of EPEI and hydroxamate of Examples 2 and 3 is statistically superior to the other compositions and that under these conditions the composition with hydroxamate only gives results less than the composition with EPEI
25 solamente. La relación de tensioactivo no jabonoso a EPEI en estas composiciones es la relación más reducida encontrada en los líquidos concentrados de acuerdo con el documento WO2009/153184 y es de aproximadamente 5 a 1. El beneficio aparente de combinar EPEI e hidroxamato en condiciones de bajo nivel de tensioactivo no fue obvio dada la ausencia de beneficio en las composiciones de mayor nivel de tensioactivo en lavado más convencionales y la cooperación conocida entre el tensioactivo y EPEI por un lado y el tensioactivo e hidroxamato por otro lado. 25 only. The ratio of non-soap surfactant to EPEI in these compositions is the smallest ratio found in concentrated liquids according to WO2009 / 153184 and is approximately 5 to 1. The apparent benefit of combining EPEI and hydroxamate under low level conditions. of surfactant it was not obvious given the absence of benefit in the compositions of higher level of more conventional washing surfactant and the known cooperation between the surfactant and EPEI on the one hand and the surfactant and hydroxamate on the other hand.
E12719395 E12719395
24-08-2015 08-24-2015
Tabla 7 – SRI Table 7 - SRI
- Ejemplo Example
- SRI Media de mínimos cuadrados Significancia respecto a Base G SRI Mean least squares Significance regarding Base G
- G G
- 67,00 = 67.00 =
- H H
- 70,12 = 70.12 =
- J J
- 69,95 = 69.95 =
- K K
- 69,98 = 69.98 =
- 2 2
- 74,24 + 74.24 +
- 3 3
- 73,93 + 73.93 +
Claims (9)
- (a) (to)
- al menos un 8% en peso, preferentemente como máximo un 40% en peso, de tensioactivo aniónico no jabonoso; at least 8% by weight, preferably at most 40% by weight, of non-soap anionic surfactant;
- (b) (b)
- como máximo un 30% en peso de tensioactivo no iónico; a maximum of 30% by weight of non-ionic surfactant;
- (c) (C)
- como máximo un 10% en peso de tensioactivo diferente de (a) y (b) a maximum of 10% by weight of surfactant other than (a) and (b)
- (d) (d)
- al menos un 0,1% en peso, preferentemente como máximo un 10% en peso, de hidroxamato de alquilo con la estructura mostrada en la Fórmula I: at least 0.1% by weight, preferably at most 10% by weight, of alkyl hydroxamate with the structure shown in Formula I:
- 2. 2.
- Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 en que la cantidad de (a) es mayor que o igual a la cantidad de (b). A composition according to claim 1 wherein the amount of (a) is greater than or equal to the amount of (b).
- 3. 3.
- Una composición de acuerdo con la reivindicación 2 en que la cantidad de (b) es de al menos el 3% en peso. A composition according to claim 2 wherein the amount of (b) is at least 3% by weight.
- 25 4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2 que comprende menos del 3% en peso de tensioactivo no iónico (b) y en la que el tensioactivo no jabonoso aniónico (a) comprende una mezcla de bencenosulfonato de alquilo lineal (LAS) y etoxisulfato de alquilo (AES). 4. A composition according to claim 2 comprising less than 3% by weight of nonionic surfactant (b) and wherein the anionic non-soap surfactant (a) comprises a mixture of linear alkyl benzenesulfonate (LAS) and alkyl ethoxy sulfate (AES).
- 30 6. Una composición de acuerdo con cualquier reivindicación precedente que comprende al menos un 1% en peso de hidroxamato de alquilo (d). 6. A composition according to any preceding claim comprising at least 1% by weight of alkyl hydroxamate (d).
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