ES2436182T3 - Proceso para purificación de un condensado de proceso. - Google Patents
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Abstract
Proceso para purificar un condensado de proceso (17) procedente de un proceso de reformación con vapor oproceso de craqueo con vapor, en donde dicho condensado de proceso se alimenta a un proceso deelectrodesionización (7), caracterizado porque dicho condensado de proceso (17) se alimenta a un proceso deósmosis inversa (24) antes del proceso de electrodesionización (7), y en donde el condensado de proceso limpio(18) obtenido en el proceso de electrodesionización (7) se utiliza como vapor limpio (6) fuera del proceso dereformación con vapor o craqueo con vapor, preferiblemente en redes de vapor que incluyen unidades de cogeneracióny turbinas de vapor.
Description
Proceso para purificación de un condensado de proceso.
La invención se refiere a un proceso para purificación de un condensado de proceso procedente de un proceso de reformación con vapor o proceso de craqueo con vapor.
5 En los procesos de reformación con vapor, un material de alimentación que contiene hidrocarburos tal como gas natural, éter de petróleo o nafta se mezclan con vapor y se hacen reaccionar en reformadores de vapor para gas de síntesis, una mixtura gaseosa constituida principalmente por monóxido de carbono (CO) e hidrógeno (H2). A partir del gas de síntesis, por purificación y fraccionamiento en pasos de proceso ulteriores, se obtienen sustancias tales como CO, H2 o gas oxo (una mezcla definida de H2 y CO) y se desprenden como productos.
10 Dichos hidrocarburos pueden reaccionar con un grado de conversión alto. Para ello, el proceso de reformación con vapor se lleva a cabo usualmente con un exceso de vapor. Con objeto de eliminar el exceso de agua, el gas de síntesis generado de esta manera se enfría hasta por debajo del punto de rocío del vapor de agua. Como consecuencia, el vapor se condensa y se forma lo que se conoce como condensado de proceso, que está constituido predominantemente por agua y generalmente está cargado de impurezas tales como metanol, amoniaco,
15 dióxido de carbono, ácido fórmico y ácido acético.
En los procesos de craqueo con vapor, un material de alimentación que contiene hidrocarburos tales como hidrocarburos de cadena larga como nafta pero también butano, propano y etano o gasóleos o ceras hidrogenadas se mezclan con vapor y se craquean térmicamente en hidrocarburos de cadena corta. El gas bruto resultante contiene principalmente hidrógeno (H2), metano (CH4), etileno (C2H4) y propileno (C3H6). El gas bruto se fracciona
20 por un proceso de fraccionamiento a baja temperatura, obteniéndose esencialmente etileno y propileno como productos valiosos.
El proceso de craqueo con vapor se utiliza usualmente con un exceso de vapor para evitar la aglomeración de los hidrocarburos craqueados de cadena corta. El gas bruto se enfría y se seca después del proceso de craqueo con vapor. De este modo, se obtiene un condensado de proceso que está constituido predominantemente por agua y
25 está cargado generalmente por una diversidad de impurezas tales como hidrocarburos de cadena larga no craqueados, aromáticos u otros sub-productos del proceso de craqueo que contienen hidrocarburos pesados e hidrocarburos de cadena corta.
Dentro del marco de la presente invención, un condensado constituido predominantemente por agua y que se origina en un proceso de reformación con vapor o un proceso de craqueo con vapor se conoce como condensado de
30 proceso.
De acuerdo con la técnica anterior, el condensado de proceso se mezcla con agua desmineralizada que se suministra habitualmente al proceso desde el exterior. El agua mixta así formada se desgasifica ulteriormente y se vaporiza contra corrientes másicas que se enfrían en el proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor. Después que el vapor se ha sobrecalentado contra los gases de escape enfriados, una parte del vapor (vapor de
35 proceso) se utiliza internamente en el proceso, mientras que la parte restante (parte de exportación) no se utiliza en el proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor, sino en un proceso externo. La generación de vapor de exportación hace posible utilizar calor que no puede utilizarse en el proceso de reformación con vapor o proceso de craqueo con vapor y para aumentar la eficiencia económica del proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor en un proceso externo.
40 Frecuentemente, los requerimientos del consumidor concernientes a la calidad del vapor de exportación son tan altos que los mismos no pueden ser satisfechos por un vapor de exportación generado de la manera arriba descrita. Por ejemplo, la conductividad eléctrica del vapor de exportación que debe utilizarse en una turbina de condensación no debería exceder de 0,3 μS/cm, un valor que es sobrepasado frecuentemente debido a las impurezas presentes en el condensado de proceso. Con objeto de mantener la producción de vapor de exportación, existen procesos que
45 proporcionan purificación del condensado de proceso antes de mezclar el mismo con agua desmineralizada.
Para purificar el condensado de proceso, se conocen procesos en los cuales las impurezas se separan por arrastre en columnas de arrastre. Como gas de arrastre en tales casos de corrientes másicas (por ejemplo gas natural) se utilizan corrientes que contienen aire o hidrocarburos.
En otros procesos, el condensado de proceso se expande, y subsiguientemente se desgasifica en una columna de
50 lavado utilizando vapor de baja presión, aire o nitrógeno. Las impurezas y los agentes de arrastre se descargan al exterior de la planta. Con objeto de cumplir los elevados requisitos de pureza del vapor de exportación generado, estos procesos proporcionan un paso de purificación adicional por intercambio iónico en reactores correspondientes.
El uso de procesos de electrodesionización para el tratamiento de los condensados producidos en pilas de combustible es conocido por la técnica anterior, por ejemplo por la solicitud de patente U.S. 2003/0059663 A1.
Un proceso alternativo para la generación de vapor en un proceso de reformación con vapor se da a conocer en DE 102006019100. De acuerdo con el proceso y aparato descritos en DE 102006019100 se generan dos corrientes de vapor. La primera corriente de vapor (vapor de proceso) se utiliza preferiblemente por completo en el proceso de reformación con vapor, mientras que la segunda corriente de vapor (vapor de exportación) puede utilizarse
5 externamente. El vapor exportado se genera con preferencia exclusivamente por vaporización de agua desgasificada y desmineralizada (agua de alta pureza). El proceso descrito permite la generación de un vapor de exportación muy puro y limpio y por consiguiente un uso satisfactorio de la energía del proceso de reformación con vapor. La necesidad de un segundo colector de vapor y un segundo desaireador para el agua desmineralizada importada para la generación de la segunda corriente de vapor limpio es una desventaja del proceso expuesto.
10 El objeto de la presente invención es un proceso alternativo para la purificación de un condensado de proceso que podría utilizarse para la purificación de un condensado de proceso que se origina por un proceso de reformación con vapor o un proceso de craqueo con vapor.
El objeto se consigue por alimentación de dicho condensado de proceso a un proceso de electrodesionización, en el cual el condensado de proceso se alimenta a un proceso de ósmosis inversa antes del proceso de
15 electrodesionización, y en el cual se utiliza condensado limpio de proceso obtenido en el proceso de electrodesionización como vapor limpio fuera del proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor, preferiblemente en redes de vapor que incluyen unidades de cogeneración y turbinas de vapor.
De acuerdo con la invención, se utiliza un proceso completamente diferente para la purificación del condensado de proceso derivado de un proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor. Un proceso de electrodesionización
20 es un proceso electroquímico basado en membranas para la purificación de agua. De este modo, las impurezas ionizables se separan de los líquidos utilizando medios eléctricamente activos y un potencial eléctrico para afectar al transporte iónico. Debido al proceso de electrodesionización, se generan una fase de agua purificada y una fase líquida que contiene las impurezas ionizadas.
El agua pura obtenida podría utilizarse para la producción de vapor limpio de la manera conocida. De acuerdo con la
25 invención, la purificación del condensado de proceso por utilización de un proceso de electrodesionización podría obtenerse un vapor limpio con una conductividad de teóricamente 0,06 μS/cm. Esto está muy lejos de requerimientos de vapor limpio para una turbina de condensación. De acuerdo con medidas de test repetidas utilizando un proceso de electrodesionización de acuerdo con la idea de inventiva, se alcanza una conductividad inferior a 0,3 μS/cm. Esta conductividad es suficiente para los requerimientos de vapor limpio. Por tanto, el proceso
30 de inventiva es un método excelente para la producción de vapor limpio a partir de un condensado de proceso que se origina en un proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor.
Adicionalmente, los costes para el aparato necesario para el proceso de inventiva son mucho menores comparados con la técnica anterior. Los costes para una columna de arrastre o para el establecimiento de un segundo ciclo de generación de vapor son mucho mayores que el equipo de electrodesionización simple.
35 En una realización preferida de la invención, dicho condensado de proceso se origina en un procedimiento de secado de un gas de proceso que resulta de un proceso de reformación con vapor, en un procedimiento de secado de un gas de proceso que resulta de un proceso de reformación con vapor seguido por un proceso de reacción de desplazamiento del gas de agua o en un procedimiento de secado de un gas de proceso que resulta de un proceso de craqueo con vapor. Después de su paso por el horno de reformación con vapor, el gas de proceso se enfría. De
40 este modo se forma una corriente gaseosa mixta. Esta corriente de fase mixta se separa en al menos un separador en una fase gaseosa que contiene los productos de reacción del proceso de reformación con vapor y una fase acuosa, el condensado de proceso. Este condensado de proceso procedente del fondo de los separadores se trata con el proceso de electrodesionización en esta realización de la invención. Si el proceso de reformación con vapor está diseñado para producir tanto hidrógeno como sea posible, el gas de proceso procedente del horno de
45 reformación con vapor se alimenta a un proceso intermedio de reacción de desplazamiento del gas de agua. El monóxido de carbono contenido en el gas de proceso reacciona con el agua para formar dióxido de carbono (CO2) e hidrógeno (H2) en un proceso de reacción de desplazamiento del gas de agua. El gas de proceso resultante se enfría de la manera arriba descrita, con lo cual se produce un condensado de proceso similar excepto por algunas diferencias concernientes al contenido de metanol y etanol. El condensado de proceso resultante se alimenta a un
50 proceso de electrodesionización en esta realización de la invención.
En la realización más preferida de la invención, el condensado de proceso se alimenta a un pre-filtro, un cambiador de calor, un proceso de purificación mecánica, y/o a un pre-tratamiento químico y catalítico anterior al proceso de electrodesionización. De acuerdo con esta realización, el condensado de proceso se pre-trata aguas arriba del proceso de electrodesionización. El condensado de proceso se alimenta a un proceso de pre-purificación que 55 consiste en los pasos de pre-purificación requeridos individualmente. Un pre-filtro y/o un proceso de purificación mecánica son útiles para la eliminación de partículas, aglomerados u otros sólidos contenidos en el condensado de proceso. Por medio de un cambiador de calor, la temperatura del condensado de proceso podría ajustarse ventajosamente a la temperatura óptima de operación del proceso de electrodesionización. En el caso de un condensado de proceso resultante de una reacción de desplazamiento del gas de agua, el uso opcional de un pre60 tratamiento químico y catalítico es también ventajoso para convertir los alcoholes contenidos en el condensado de
proceso en ácidos orgánicos que se disocian fácilmente en el condensado de proceso y podrían tratarse por tanto con el proceso de electrodesionización. El uso de la totalidad o al menos uno de los procesos de pre-tratamiento arriba descritos aguas arriba del proceso de electrodesionización de inventiva es ventajoso.
El condensado de proceso limpio obtenido en el proceso de electrodesionización se utiliza para vapor limpio fuera
5 del proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor. El condensado de proceso limpio se alimenta al colector de vapor, en el que se utiliza el calor del horno de reformación con vapor para la generación de vapor. Usualmente, se añade cierta cantidad de agua desmineralizada para compensar las pérdidas debidas a la reacción de reformación con vapor o craqueo con vapor. El condensado de proceso limpio obtenido por el proceso de la invención no contiene impureza alguna y cumple los requerimientos del vapor limpio. Por tanto, se produce vapor
10 limpio en el colector de vapor y podría utilizarse fuera del proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor por ejemplo en una turbina de condensación. El vapor limpio producido podría utilizarse también ventajosamente en redes de vapor exteriores que incluyen unidades de co-generación, turbinas de vapor como turbinas de contrapresión o turbinas de condensación. Tales redes de vapor de proceso requieren en general cierto grado de calidad del vapor para asegurar la fiabilidad de un gran sistema de vapor y evitar desajustes operativos.
15 De acuerdo con otra realización de la invención, el condensado de proceso limpio obtenido en el proceso de electrodesionización se recicla como parte de la corriente de alimentación del proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor. Dependiendo de las necesidades de los procesos exteriores al proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor una parte del condensado de proceso limpio podría utilizarse como vapor para el proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor. La cantidad del condensado de proceso reciclado en esta realización
20 de la invención depende de la cantidad de vapor limpio necesaria fuera del proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor.
La presente invención presenta varias ventajas. La presente invención proporciona la producción de un vapor muy limpio fuera del condensado de proceso a partir de un proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor. El coste de inversión para el aparato necesario para la producción de vapor limpio a partir de un proceso de este tipo
25 es notablemente reducido comparado con la técnica anterior. El aparato necesario para un proceso de electrodesionización es mucho más simple y económico que una columna de arrastre o un segundo colector de vapor con el ciclo de alimentación respectivo.
Para ilustración adicional de la invención, se describe con mayor detalle una realización representada en las figuras.
La Figura1 muestra una realización de la invención para la purificación de un condensado de proceso procedente 30 de un proceso de reformación con vapor.
La Figura2 muestra en detalle una realización del pre-tratamiento opcional del proceso de electrodesionización.
La Figura 1 muestra un proceso para purificación de un condensado de proceso procedente de un proceso de reformación con vapor. La alimentación que contiene hidrocarburos 2 se hace pasar por cambiadores de calor 10 a la sección de precalentamiento 11a del horno de reformación con vapor 11. La alimentación que contiene 35 hidrocarburos se mezcla con un vapor de proceso 14 en la sección de precalentamiento 11a del horno de reformación con vapor. La mixtura de alimentación de vapor se hace pasar a través del conducto 15 a la sección de reformación 11b del horno de reformación con vapor 11. El gas de proceso se hace pasar a través de varias vasijas 16 y una serie de cambiadores de calor 10 al separador 9. El gas de proceso se enfría continuamente por los cambiadores de calor 10, generándose con ello una mixtura bifásica. La mixtura bifásica se separa en el separador 9
40 en un producto gaseoso que se hace pasar al tratamiento ulterior 5 y una fase acuosa 17 que se recoge del fondo del separador 9. La fase acuosa 17 es el condensado de proceso que debe purificarse. El condensado de proceso 17 se hace pasar a un proceso de electrodesionización 7. Como producto del proceso de electrodesionización, se obtiene el condensado de proceso limpio 18.
El condensado de proceso limpio 18 se alimenta junto con cierta cantidad de agua desmineralizada 1 para
45 compensar las pérdidas debidas al proceso de reformación con vapor a un desaireador 8. La fase acuosa limpia desaireada 19 procedente del desaireador 8 se pasa a través del cambiador de calor 10 al colector de vapor 12 que genera, por intercambio de calor en la sección de precalentamiento 11a del horno de reformación con vapor 11, vapor limpio para exportación 6. El horno de reformación con vapor 11 se calienta por la combustión de un combustible que contiene hidrocarburos 4 con aire 3. El gas de escape se envía a la atmósfera a través de la
50 chimenea 13.
La Figura 2 muestra una realización del proceso de electrodesionización 7 con todo el pretratamiento opcional. El condensado de proceso 17 se pasa a través de un pre-filtro 20, un cambiador de calor 21, una depuración mecánica 22, un tratamiento químico/catalítico 23 y un proceso de ósmosis inversa 24 a la electrodesionización 7. El pre-filtro 20 se utiliza para eliminar partículas sólidas e impurezas de mayor tamaño del condensado de proceso 17. La 55 temperatura del condensado de proceso 17 se ajusta a la temperatura óptima de realización de la electrodesionización en el cambiador de calor 21. Debido a la purificación mecánica 22, se eliminan impurezas tales como hollín y polvo. En el pretratamiento químico/catalítico 23, las impurezas como alcoholes se convierten en ácidos orgánicos que se disocian y podrían ser tratados por tanto por el proceso de electrodesionización siguiente.
El proceso de ósmosis inversa 24 produce una fase acuosa desmineralizada y desalada. El procesado de proceso 17 se purifica finalmente a los requerimientos para vapor limpio por el proceso de electrodesionización 7, con lo cual se eliminan las impurezas remanentes como ácidos orgánicos disociados o iones carbonato. Desde el proceso de electrodesionización 7 el condensado de proceso limpio 18 se pasa al desaireador 8.
Claims (4)
- REIVINDICACIONES1. Proceso para purificar un condensado de proceso (17) procedente de un proceso de reformación con vapor o proceso de craqueo con vapor, en donde dicho condensado de proceso se alimenta a un proceso de electrodesionización (7), caracterizado porque dicho condensado de proceso (17) se alimenta a un proceso de5 ósmosis inversa (24) antes del proceso de electrodesionización (7), y en donde el condensado de proceso limpio(18) obtenido en el proceso de electrodesionización (7) se utiliza como vapor limpio (6) fuera del proceso de reformación con vapor o craqueo con vapor, preferiblemente en redes de vapor que incluyen unidades de cogeneración y turbinas de vapor.
- 2. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho condensado de proceso (17) se10 origina en un procedimiento de secado de un gas de proceso resultante de un proceso de reformación con vapor, en un procedimiento de secado de un gas de proceso resultante de un proceso de reformación con vapor seguido por un proceso de reacción de desplazamiento del gas de agua o en un procedimiento de secado de un gas de proceso resultante de un proceso de craqueo con vapor.
- 3. Proceso de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque dicho condensado de proceso (17) se15 alimenta a un pre-filtro (20), un cambiador de calor (21), un proceso de purificación mecánica (22) y/o un pretratamiento químico y catalítico (23) antes del proceso de electrodesionización (7).
- 4. Proceso de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el condensado de proceso limpio (18) obtenido en el proceso de electrodesionización (7) se recicla como una parte del vapor de proceso (14) del proceso de reformación con vapor o de craqueo con vapor.Figura 1 Figura 2
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