ES2420533T3

ES2420533T3 - 2-(3-Alquiltiobenzoíl)ciclohexanodionas y su utilización como herbicidas

Info

Publication number: ES2420533T3
Application number: ES10735211T
Authority: ES
Inventors: Hartmut Ahrens; Andreas Van Almsick; Jan Dittgen; Christopher Hugh Rosinger; Isolde HÄUSER-HAHN; Stefan Lehr; Dieter Feucht
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2009-07-29
Filing date: 2010-07-21
Publication date: 2013-08-23
Anticipated expiration: 2030-07-21
Also published as: EP2459528A1; IN2012DN00773A; JP2013500285A; KR20120038542A; CA2769451A1; BR112012001940B1; BR112012001940A2; MX2012001155A; EA201270089A1; US20110053779A1; WO2011012247A1; EP2459528B1; US8193121B2; CN102548960A; AU2010278335A1; AR078083A1; JP5795315B2; DK2459528T3; KR101767519B1; WO2011012247A8

Abstract

2-(3-Alquiltiobenzoíl)ciclohexanodionas de la fórmula (I) o sus sales **Fórmula** en que R1 significa alquilo de (C1-C6), R2 significa hidroxi, SR13, NR14R15, R3 y R8 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4). o los radicales R3 y R8 forman en común la unidad Z, que representa un átomo de oxígeno o de azufre o de uno acuatro grupos metileno, R4 y R7 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4), R5 y R6 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4), o forman, en común con el átomode carbono al que están unidos, un grupo carbonilo, X significa OR9, OCOR9, OSO2R10.

Description

2-(3-Alquiltiobenzoíl)ciclohexanodionas y su utilización como herbicidas

El invento se refiere al sector técnico de los herbicidas, en particular al de los herbicidas destinados a la represión

selectiva de malezas y malas hierbas en cultivos de plantas útiles.

5 A partir de diferentes documentos ya es conocido que determinadas benzoíl-ciclohexanodionas poseen propiedades herbicidas. Así, en los documentos de patente de los EE.UU. US 4.780.127, y de solicitudes de patentes europeas EP-A-338.992, EP-A-249.150 y EP-A-137.963 se describen unas benzoíl-ciclohexanodionas, que están sustituidas junto al anillo de fenilo con diferentes radicales. El documento de solicitud de patente europea WO 03/014071 divulga unas 2-(3-alquiltiobenzoíl)ciclohexanodionas, que en la posición 2 del anillo de fenilo están sustituidas con

10 alquilo, halógeno-alquilo o alcoxi-alquilo.

Los compuestos conocidos a partir de estos documentos muestran, sin embargo, con frecuencia una actividad herbicida insuficiente. Es misión del presente invento, por lo tanto, la puesta a disposición de otros compuestos eficaces como herbicidas con unas propiedades mejoradas -en comparación con las de los compuestos conocidos a partir del estado de la técnica -.

15 Se encontró por fin que unas benzoíl-ciclohexanodionas, cuyos anillos de fenilo están sustituidos en las posiciones 2, 3 y 4 con radicales seleccionados, son especialmente bien apropiadas como herbicidas.

Un objeto del presente invento son 2-(3-alquiltiobenzoíl)-ciclohexanodionas de la fórmula (I) o sus sales

OOX

en que 20 R1 significa alquilo de (C1-C6),

R2 significa hidroxi, SR3, NR14R15,

R3 y R8 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4).

o los radicales R3 y R8 forman en común la unidad Z, que representa un átomo de oxígeno o de azufre o de uno a cuatro grupos metileno,

25 R4 y R7 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4), R5 y R6 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4), o forman, en común con el átomo de carbono al que están unidos, un grupo carbonilo,

X significa OR9, OCOR9, OSO2R10,

R9

significa hidrógeno, alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6), alquinilo de (C2-C6), cicloalquilo de (C3-C6), cicloalquil de (C3-C6)-alquilo de (C1-C6) o fenil-alquilo de (C1-C6), estando sustituidos los seis radicales mencionados en último término con s radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, OR11 y S(O)mR12,

R10

significa alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6), alquinilo de (C2-C6), cicloalquilo de (C3-C6), cicloalquil de (C3-C6)-alquilo de (C1-C6) o fenil-alquilo de (C1-C6), estando sustituidos los seis radicales mencionados en último término con s radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, OR11 y S(O)mR12,

R11

significa hidrógeno, alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6) o alquinilo de (C2-C6),

R12

significa alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6) o alquinilo de (C2-C6),

R13

significa alquilo de (C1-C4), fenilo sustituido con s radicales tomados del conjunto que se compone de nitro, ciano, alquilo de (C1-C4), halógeno-alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4) o halógeno-alcoxi de (C1-C4), o bien fenilo parcial o completamente halogenado,

R14

significa hidrógeno, alquilo de (C1-C4) o alcoxi de (C1-C4),

R15

significa hidrógeno o alquilo de (C1-C4),

o R14

y R15 forman, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, que contiene cero, uno o dos otros heteroátomos adicionales seleccionados entre el conjunto que se compone de oxígeno, azufre y nitrógeno, el cual está sustituido con s radicales tomados del conjunto que se compone de ciano, halógeno, alquilo de (C1-C4), halógeno-alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4) y halógeno-alcoxi de (C1-C4),

Y significa halógeno-alquilo de (C1-C6),

m significa 0, 1 ó 2,

n significa 0, 1 ó 2,

s significa 0, 1, 2 ó 3.

En la fórmula (I) y en todas las fórmulas subsiguientes, los radicales alquilo con más de dos átomos de carbono pueden ser de cadena lineal o ramificados. Los radicales alquilo significan p.ej. metilo, etilo, n-o i-propilo, n-, i-, t-o 2-butilo, los pentilos, los hexilos, tales como n-hexilo, i-hexilo y 1,3-dimetil-butilo. El halógeno representa fluoro, cloro, bromo o yodo.

Si un grupo está sustituido múltiples veces con radicales, por tal concepto ha de entenderse que este grupo está sustituido con uno o varios de los mencionados radicales, iguales o diferentes.

Los compuestos de la fórmula general (I) pueden presentarse, dependiendo del tipo y del modo de la unión de los sustituyentes, en forma de estereoisómeros. Si, por ejemplo, están presentes uno o varios átomos de carbono sustituidos asimétricamente, entonces pueden aparecer enantiómeros y diastereoisómeros. Asimismo aparecen estereoisómeros, cuando n representa 1 (sulfóxidos). Los estereoisómeros se pueden obtener a partir de las mezclas resultantes al realizar la preparación, de acuerdo con métodos usuales de separación, por ejemplo por métodos cromatográficos de separación. Asimismo se pueden preparar selectivamente estereoisómeros por empleo de reacciones estéreamente selectivas mediando utilización de sustancias de partida y/o auxiliares ópticamente activas. El invento se refiere también a todos los estereoisómeros y sus mezclas, que se abarcan por la fórmula general (I), pero no se definen específicamente.

Se prefieren unos compuestos de la fórmula general (I), en la que R1 significa metilo, etilo, n-propilo, o i-propilo,

R2 significa hidroxi, R3 y R8 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4), o los radicales R3 y R8 forman en común un grupo metileno o etileno,

R4 y R7 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo, R5 y R6 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo, X significa OR9, OCOR9, OSO2R10, R9 significa ciclopropilmetilo o alquilo de (C1-C6) sustituido con s grupos metoxi o etoxi,

R10

significa alquilo de (C1-C6) sustituido con s grupos metoxi o etoxi, Y significa halógeno-alquilo de (C1-C3), n significa 0, 1 ó 2, s significa 0, 1, 2 ó 3. Se prefieren especialmente unos compuestos de la fórmula general (I), en la que

R1 significa metilo, etilo, n-propilo o i-propilo, R2 significa hidroxi, R3 y R8 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo, o los radicales R3 y R8 forman en

común un grupo metileno o etileno, R4 y R7 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo, R5 y R6 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo, X significa OR9, R9 significa ciclopropilmetilo o bien metilo o etilo sustituido con s grupos metoxi o etoxi, Y significa triclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, pentafluoroetilo o heptafluoroisopropilo, n significa 0, 1 ó 2,

s significa 0, 1, 2 ó 3.

En todas las fórmulas seguidamente mencionadas, los sustituyentes y los símbolos, siempre y cuando que no se defina otra cosa distinta, tienen los mismos significados que se han descrito dentro de la fórmula (I).

Los compuestos conformes al invento, en los que R2 representa hidroxi, se pueden preparar por ejemplo con el

5 método indicado en el Esquema 1, mediante conversión química de un ácido benzoico (II) para formar un cloruro de ácido o un éster (III), mediante una subsiguiente reacción catalizada por una base con una ciclohexanodiona (IV) y mediante una subsiguiente transposición en presencia de una fuente de cianuro. Tales métodos son conocidos para un experto en la especialidad y se describen por ejemplo en el documento WO 03/084912. En la fórmula (III) L1 representa cloro, bromo o alcoxi.

10 Esquema 1

Las ciclohexanodionas de la fórmula (IV) son conocidas y se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con los métodos que se describen en el documento de patente europea EP 0.338.992.

Los compuestos conformes al invento, en los que R2 representa un radical distinto de hidroxi, se pueden preparar de

25 acuerdo con el Esquema 2 a partir de los compuestos conformes al invento, en los que R2 representa hidroxi, mediante halogenación y subsiguientes reacciones de intercambio. Tales reacciones, conocidas para un experto en la especialidad, se describen por ejemplo en el documento WO 03/084912

Esquema 2

(I) en que R2 = OH, (Ia)

(I) en que R2 es distinto de OH.

Los ácidos benzoicos (II) se pueden preparar por ejemplo de acuerdo con el Esquema 3 mediante reacciones conocidas para un experto en la especialidad a partir de los compuestos (VI). Esquema 3

10 Por ejemplo, unos compuestos de la fórmula (VI), en la que L2 representa un sustituyente que se dirige hacia orto, tal como fluoro, pueden ser metalados con diisopropil-amiduro de litio y luego se pueden hacer reaccionar con un reactivo de tiolación para dar un compuesto de la fórmula (VII). Mediante una reacción adicional de metalación con por ejemplo n-butil-litio y mediante una siguiente carboxilación se llega al ácido benzoico (VIII). Tales reacciones son conocidas por ejemplo a partir de Tetrahedron Letters 1992 (33), 49, páginas 7499 -7502; J. Heterocyclic Chem. 1999, 36, páginas 1453 y siguientes, y Angew. Chem. 2005, 117, 380 - 398). El radical L2 a continuación, eventualmente después de una esterificación, es intercambiado por el radical OR9. Mediante reacción de los compuestos (X) o (II) con unos agentes de oxidación tales como el ácido meta-cloro-perbenzoico, el grupo tio es oxidado para dar un grupo sulfinilo o sulfonilo.

Un intercambio del grupo L2 por OR9 se puede llevar a cabo de acuerdo con el Esquema 4 también en la etapa de las benzoíl-ciclohexanodionas

Esquema 4

(I) en que R2 = OH y X = OR9

El radical tio en la posición 3 puede ser introducido de acuerdo con el Esquema 5 también a través de unas reacciones de metalación a partir de unos compuestos (VI). Tales reacciones son conocidas por ejemplo a partir de Synthesis 2006, 10, 1578 - 1589; Org. Lett. 8 (2006) 4, 765 - 768 y Angew. Chem. 2005, 117, 380 - 398.

Esquema 5

De acuerdo con el Esquema 6 unos compuestos (II), en los que X representa hidroxi, pueden ser transformados mediante reacciones de acilación en unos compuestos (II), en los que X representa OCOR9 o OSO2R10. Tales reacciones son conocidas por ejemplo a partir de Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Métodos de la Química Orgánica], editorial Georg Thieme Verlag Stuttgart, tomo VIII, cuarta edición de 1952, páginas 543 y

20 siguientes, así como tomo IX, cuarta edición de 1955, páginas 388 y siguientes.

Esquema 6

(II) en que X = OCOR9 (II) en que X = OH (II) en que X = OSO2R10

El radical alquiltio en la posición 3 puede ser oxidado para formar el sulfóxido o la sulfona. Para esto, se recomienda un cierto número de sistemas de oxidación, por ejemplo con perácidos tales como ácido meta-cloro-perbenzoico, 5 que eventualmente se producen in situ (por ejemplo, el ácido peracético en el sistema de ácido acético/peróxido de hidrógeno/wolframato de sodio (VI)). Tales reacciones son conocidas a partir de Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, editorial Georg Thieme Verlag Stuttgart, tomo E 11, tomos de ampliación y sucesivos para la cuarta edición de 1985, páginas 702 y siguientes, páginas 718 y siguientes, así como páginas 1194 y siguientes. Estas reacciones de oxidación se pueden llevar a cabo también en la etapa de las benzoíl-ciclohexanodionas o de

10 los correspondientes ésteres enólicos, véase el Esquema 7.

Esquema 7

(II): en que n = 0 (II)en que n = 1,2

(V): en que n = 0 (V) en que n = 1,2

(I): en que R2= OH y n = 0 (I) en que R2=OH y n = 1,2

Puede ser ventajoso permutar el orden de sucesión de las etapas de reacción que se describen en los Esquemas precedentes o también combinarlas unas con otras. El tratamiento de las respectivas mezclas de reacción se 5 efectúa por regla general de acuerdo con procedimientos conocidos, por ejemplo mediante cristalización, mediante un tratamiento acuoso-extractivo, mediante métodos cromatográficos o por combinación de estos métodos.

Los compuestos de la fórmula (II) son nuevos y asimismo objeto del presente invento.

10 Las colecciones de compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales, que se pueden sintetizar de acuerdo con las reacciones antes mencionadas, se pueden preparar también de una manera paralelizada, pudiendo suceder esto de una manera manual, parcialmente automática o totalmente automática. En tal caso, es posible por ejemplo automatizar la realización de la reacción, el tratamiento o la purificación de los productos o respectivamente de los compuestos intermedios. En conjunto, se entiende por este concepto un modo de proceder tal como se ha descrito por ejemplo por D. Tiebes en

15 Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening [Química combinatoria - Síntesis, Análisis, Exploración] (Coordinador de edición Günther Jung), Editorial Wiley 1999, en las páginas 1 a 34,

Para la realización paralelizada de la reacción y el tratamiento paralelizado se pueden utilizar una serie de aparatos obtenibles en el comercio, por ejemplo unos bloques de reacción Calypso (en inglés Calypso reaction blocks) de la 20 entidad Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, EE.UU., o unos puestos de reacción (en inglés reaction stations) de la entidad Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, Inglaterra o unos MultiPROBE Automated Workstations (puestos de trabajo automáticos MultiPROBE) de la entidad Perkin Elmer, Waltham, Massachusetts 02451, EE.UU.. Para la purificación paralelizada de compuestos de la fórmula general (I) y de sus sales, o respectivamente de los productos intermedios que resultan durante la preparación, están a disposición, entre otros, unos equipos para

25 cromatografía, por ejemplo de la entidad ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EE.UU.

Los equipos señalados conducen a un modo de proceder modular, en el que las etapas de trabajo individuales han sido automatizadas, pero entre las etapas de trabajo se deben llevar a cabo sin embargo operaciones manuales. Esto se puede evitar mediante el empleo de unos sistemas de automatización, parcial o totalmente integrados, en los que los

30 módulos de automatización respectivos son manipulados por ejemplo mediante autómatas o robots. Tales sistemas de automatización se pueden adquirir por ejemplo de la entidad Caliper, Hopkinton, MA 01748, EE.UU.

La realización de etapas de síntesis individuales o de varias de ellas se puede apoyar por medio del empleo de reactivos (en inglés reagents) / resinas depuradoras (en inglés scavenger) soportados/as por polímeros. En la bibliografía

especializada se describe toda una serie de protocolos de ensayo, por ejemplo en ChemFiles [Archivos Químicos], Volumen 4, Nº 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis [Agentes depuradores y reactivos soportados por polímeros para una síntesis en fase sólida] (Sigma-Aldrich).

Junto a los métodos aquí descritos, la preparación de compuestos de la fórmula general (I) y de sus sales se puede efectuar mediante métodos que son apoyados total o parcialmente mediante fases sólidas. Para esta finalidad, unos compuestos intermedios individuales, o todos los compuestos intermedios de la síntesis o de una síntesis adaptada para el modo de proceder correspondiente, se fijan a una resina de síntesis. Unos métodos de síntesis que son apoyados por fases sólidas se han descrito suficientemente en la bibliografía especializada, p.ej. Barry A. Bunin en “The Combinatorial Index” [El índice combinatorio], Editorial Academic Press, 1998 y Combinatorial Chemistry -Synthesis, Analysis, Screening [Química combinatoria - Síntesis, Análisis, Exploración] (Coordinador de edición Günther Jung), Editorial Wiley, 1999, La utilización de unos métodos de síntesis que son apoyados por fases sólidas, permite una serie de protocolos conocidos por la bibliografía, que a su vez se pueden ejecutar de manera manual o automática. Las reacciones se pueden llevar a cabo por ejemplo mediante la tecnología de IRORI en microrreactores (en inglés microreactors) de la entidad Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EE.UU..

Tanto en una fase sólida como también en una fase líquida, la realización de etapas de síntesis individuales, o de varias de ellas, se puede apoyar mediante el empleo de la tecnología de las microondas En la bibliografía especializada se describen toda una serie de protocolos de ensayo, por ejemplo en Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry [Microondas en la Química Orgánica y Medicinal] (Coordinador de edición C. O. Kappe y A. Stadler), Editorial Wiley, 2005,

La preparación de acuerdo con los procedimientos aquí descritos proporciona los compuestos de la fórmula (I) y sus sales en forma de colecciones de sustancias, que se denominan bibliotecas. Son objeto del presente invento también ciertas bibliotecas, que contienen por lo menos dos compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales.

Los compuestos conformes al invento de la fórmula (I) (y/o sus sales), en lo sucesivo designados también en comun como “compuestos conformes al invento”, presentan una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas anuales mono- y dicotiledóneas importantes económicamente. También unas malezas perennes difícilmente reprimibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes, se abarcan perfectamente por las sustancias activas.

Es objeto del presente invento, por lo tanto, también un procedimiento para la represión de plantas indeseadas o para la regulación del crecimiento de plantas, de manera preferida en presencia de cultivos de plantas útiles, en el que uno o varios compuesto(s) conforme(s) al invento se esparce(n) sobre las plantas (p.ej. plantas dañinas tales como malezas mono-o dicotiledóneas o plantas cultivadas indeseadas), sobre la simiente (p.ej. granos, semillas u órganos reproductores vegetativos tales como tubérculos o partes de vástagos con capullos), o la superficie, sobre la que crecen las plantas (p.ej. la superficie cultivada). En tal caso, los compuestos conformes al invento se pueden esparcir p.ej. según el procedimiento de antes de la siembra (eventualmente también por incorporación en el suelo), de antes del brote o de después del brote. En particular, se han de mencionar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y dicotiledóneas, que se pueden reprimir mediante los compuestos conformes al invento, sin que por la mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinadas especies.

Plantas dañinas monocotiledóneas de los géneros: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.

Plantas dañinas dicotiledóneas de los géneros: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.

Si los compuestos conformes al invento se aplican sobre la superficie del terreno antes de la germinación, entonces o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas, o las malezas crecen hasta llegar al estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y al final mueren por completo después de haber transcurrido de tres a cuatro semanas.

En el caso de la aplicación de las sustancias activas sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece después del tratamiento una detención del crecimiento, y las plantas dañinas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación, o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina de un modo muy temprano y persistente una competencia por malezas, que es perjudicial para las plantas cultivadas.

Aún cuando los compuestos conformes al invento presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas monoy dicotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, tales como p.ej. cultivos dicotiledóneos de los géneros Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, o cultivos monocotiledóneos de los géneros Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, en particular Zea y Triticum, dependiendo de la estructura del respectivo compuesto conforme al invento y de su cantidad consumida, son dañadas sólo insignificantemente o no son dañadas nada en absoluto. Los presentes compuestos son muy bien apropiados por estos motivos para la represión selectiva de un crecimiento indeseado de plantas en plantaciones útiles agrícolas o plantaciones ornamentales.

Además de esto, los compuestos conformes al invento (dependiendo de su respectiva estructura y de la cantidad consumida esparcida) presentan sobresalientes propiedades reguladoras del crecimiento en el caso de plantas cultivadas. Ellos intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo, y por consiguiente se pueden emplear para influir deliberadamente sobre las sustancias constitutivas de las plantas y para facilitar las cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un sofocamiento de la vegetación. Además, ellas son apropiadas también para la regulación y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en los casos de muchos cultivos de plantas mono- y dicotiledóneas, puesto que con esto se puede disminuir o impedir totalmente por ejemplo la formación de acostamientos.

A causa de sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, las sustancias activas se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética o por una mutagénesis convencional. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por unas especiales propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo frente a determinados herbicidas, por resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas, tales como determinados insectos o microorganismos, tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para el almacenamiento, la composición y las sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o con una calidad modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado.

Se prefiere en lo que se refiere a cultivos transgénicos el uso de los compuestos conformes al invento en cultivos transgénicos de plantas útiles y ornamentales económicamente importantes, p.ej. de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz y maíz, o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de hortalizas y legumbres. De manera preferida, los compuestos conformes al invento se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o respectivamente han sido hechos resistentes por vía de la tecnología genética frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas.

Se prefiere el uso de los compuestos conformes al invento o de sus sales en cultivos transgénicos de plantas útiles y ornamentales, económicamente importantes, p.ej. de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz, o también cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de hortalizas y legumbres. De manera preferida, los compuestos conformes al invento se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes o respectivamente han sido hechos resistentes por vía de la tecnología genética frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas.

Vías habituales para la producción de nuevas plantas, que en comparación con las plantas hasta ahora existentes presentan propiedades modificadas, consisten por ejemplo en procedimientos clásicos de cultivación y procreación y en la producción de mutantes. Alternativamente, se pueden producir nuevas plantas con propiedades modificadas con ayuda de procedimientos de tecnología genética (véanse p.ej. los documentos EP-A-0221044 y EP-A-0131624). Se describieron, por ejemplo, en varios casos

-: unas modificaciones por tecnología genética de plantas cultivadas, con la finalidad de conseguir una

modificación del almidón sintetizado en las plantas (p.ej., los documentos WO 92/11376, WO 92/14827 y

WO 91/19806)

-: unas plantas cultivadas transgénicas, que son resistentes frente a determinados herbicidas del tipo de

glufosinato (compárense p.ej. los documentos EP-A-0242236, EP-A-242246) o de glifosato (documento WO

92/00377), o de las sulfonil-ureas (documentos EP-A-0257993 y US-A-5013659),

-: unas plantas cultivadas transgénicas, por ejemplo de algodón, con la capacidad de producir toxinas de

Bacillus thuringiensis (toxinas de Bt), que hacen que las plantas se vuelvan resistentes contra determinadas

plagas (documentos EP-A-0142924, EP-A-0193259),

-: unas plantas cultivadas transgénicas con una composición modificada de ácidos grasos (documento WO

91/13972).

-: unas plantas cultivadas modificadas por tecnología genética con nuevas sustancias constitutivas o

secundarias, p.ej. nuevas fitoalexinas, que provocan una resistencia aumentada contra las enfermedades

(documentos EP-A 309862, EP-A 0464461)

-: unas plantas modificadas por tecnología genética con una fotorrespiración reducida, que presentan más altos rendimientos de cosechas y una más alta tolerancia frente al estrés (documento EP-A 0305398). -unas plantas cultivadas transgénicas, que producen proteínas importantes farmacéutica o diagnósticamente (en inglés “molecular pharming“ = farmacología molecular) 5 -unas plantas cultivadas transgénicas, que se distinguen por más altos rendimientos de cosechas o por una mejor calidad -unas plantas cultivadas transgénicas, que se distinguen por unas combinaciones p.ej. de las nuevas propiedades arriba mencionadas (en inglés “gene stacking“ = amontonamiento de genes).

10 Numerosas técnicas de biología molecular, con las que se pueden producir nuevas plantas transgénicas con propiedades alteradas, son conocidas en principio; véanse p.ej. las citas de I. Potrykus y G. Spangenberg (coordinadores de edición) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual [Transferencia de genes a plantas. Manual de laboratorio de Springer] (1995), editorial Springer Berlín, Heidelberg, o de Christou, "Trends in Plant Science" [Tendencias en la ciencia de plantas] 1 (1996) 423-431).

15 Para tales manipulaciones por tecnología genética, se pueden incorporar unas moléculas de ácidos nucleicos en unos plásmidos, que permiten una mutagénesis o una modificación de las secuencias por medio de una recombinación de secuencias de ADN. Con ayuda de procedimientos clásicos, se pueden llevar a cabo p.ej. intercambios de bases, eliminar secuencias parciales o añadir secuencias naturales o sintéticas. Para la unión de los

20 fragmentos de ADN unos con otros, se pueden adosar adaptadores o engarzadores a los fragmentos, véanse p.ej. las citas de Sambrook y colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual [Clonación molecular, un manual de laboratorio], 2ª edición, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o de Winnacker "Gene y Klone" [Genes y clones], VCH Weinheim 2ª edición de 1996,

25 La producción de células de plantas con una actividad disminuida de un producto génico se puede conseguir por ejemplo mediante la expresión de por lo menos un correspondiente ARN antisentido, de un ARN del mismo sentido para conseguir un efecto de supresión conjunta, o la expresión de por lo menos una ribozima correspondientemente construida, que disocia específicamente a transcritos del producto génico antes mencionado. Para esto se pueden utilizar, por una parte, unas moléculas de ADN, que abarcan la secuencia codificadora total de un producto génico,

30 inclusive secuencias flanqueadoras eventualmente presentes, así como también moléculas de ADN, que abarcan solamente partes de la secuencia codificadora, teniendo estas partes que ser lo suficientemente largas como para producir en las células un efecto antisentido. Es posible también la utilización de unas secuencias de ADN, que presentan un alto grado de homología con respecto a las secuencias codificadoras de un producto génico, pero no son totalmente idénticas.

35 En el caso de la expresión de moléculas de ácidos nucleicos en plantas, la proteína sintetizada puede estar localizada en cualquier compartimiento arbitrario de la célula vegetal. Sin embargo, con el fin de conseguir la localización en un compartimiento determinado, p.ej. la región codificadora se puede unir con unas secuencias de ADN, que garantizan la localización en un determinado compartimiento. Tales secuencias son conocidas para un

40 experto en la especialidad (véanse por ejemplo las citas de Braun y colaboradores, EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; de Wolter y colaboradores, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; y de Sonnewald y colaboradores, Plant J. 1 (1991) 95-106). La expresión de las moléculas de ácidos nucleicos puede tener lugar también en los orgánulos de las células vegetales.

Las células de plantas transgénicas se pueden regenerar de acuerdo con técnicas conocidas para dar plantas enteras. En el caso de las plantas transgénicas, se puede tratar en principio de plantas de cualquier especie vegetal arbitraria, es decir plantas tanto monocotiledóneas como también dicotiledóneas.

5 Así, son obtenibles unas plantas transgénicas, que presentan propiedades modificadas, mediante sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de genes homólogos/as (= naturales) o expresión de genes o secuencias de genes heterólogos/as (= ajenos/as).

De manera preferida los compuestos conformes al invento se pueden emplear en cultivos transgénicos, que son resistentes contra fitohormonas, tales como p.ej. dicamba, o contra herbicidas, que inhiben a esenciales enzimas de

10 plantas, p.ej. acetolactato sintasas (ALS), EPSP sintasas, glutamina sintasas (GS) o hidroxifenilpiruvato dioxigenasas (HPPD), y respectivamente contra herbicidas tomados del conjunto formado por las sulfonil-ureas, por glifosato, glufosinato o benzoíl-isoxazoles y sustancias activas análogas.

En el caso de la utilización de las sustancias activas conformes al invento en cultivos transgénicos, junto a los

15 efectos contra plantas dañinas, que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia unos efectos, que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro modificado o ampliado especialmente de malezas, que se pueden reprimir, unas cantidades consumidas modificadas, que se pueden emplear para la aplicación, de manera preferida una buena aptitud para la combinación con los herbicidas, frente a los que es resistente el cultivo transgénico, así como una influencia sobre la vegetación y el rendimiento de

20 cosechas de las plantas cultivadas transgénicas.

Es objeto del invento, por lo tanto, también la utilización de los compuestos conformes al invento como herbicidas para la represión de plantas dañinas en plantas cultivadas transgénicas.

25 Los compuestos conformes al invento se pueden utilizar en forma de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, soluciones atomizables, agentes para espolvorear o granulados en las formulaciones usuales. Son objeto del invento, por lo tanto, también unos agentes herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas, que contienen los compuestos conformes al invento.

30 Los compuestos conformes al invento se pueden formular de diferentes modos, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén preestablecidos. Como posibilidades generales de formulación entran en cuestión, por ejemplo: polvos para proyectar (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspensión (SC), dispersiones sobre la base de

35 aceites o de agua, soluciones miscibles con aceites, suspensiones para encapsular (CS), agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación sobre el suelo o por esparcimiento, granulados (GR) en forma de microgranulados o de granulados formados por atomización, extensión y adsorción, granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV (de volumen ultra-bajo), microcápsulas y ceras.

40 Estos tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hanser, Múnich, 4ª edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations" (Formulaciones de plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973;

K. Martens, "Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3ª edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.

Los necesarios agentes auxiliares para formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas), 2ª edición, Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry" 5 (Introducción a la química de los coloides de arcillas), 2ª edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2ª edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno interfacialmente activos), Wiss. 10 Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial

C. Hanser Múnich, 4ª edición de 1986,

Sobre la base de estas formulaciones, se pueden producir también unas combinaciones con otras sustancias eficaces como plaguicidas, tales como p.ej. insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como con antídotos,

15 agentes fertilizantes, y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito (en inglés tankmix).

Los polvos para proyectar son unas formulaciones dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia activa, aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos 20 y/o no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquil-fenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos poli(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas), (alcohol graso)-poliglicol-éter-sulfatos, alcano-sulfonatos, alquilbenceno-sulfonatos, una sal de sodio de ácido lignina-sulfónico, una sal de sodio de ácido 2,2’-dinaftilmetano-6,6’disulfónico, una sal de sodio de ácido dibutilnaftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metiltáurico. Para la producción de los polvos para proyectar, las sustancias activas herbicidas se muelen finamente por

25 ejemplo en unos equipos usuales tales como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo o a continuación se mezclan con los agentes auxiliares para formulaciones.

Los concentrados emulsionables se producen por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p.ej. butanol, ciclohexanona, dimetil-formamida, xileno o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de punto de 30 ebullición más alto o mezclas de los disolventes orgánicos, mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por ejemplo: sales de calcio con ácidos alquil-aril-sulfónicos tales como dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como ésteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquil-aril-poliglicol-éteres, (alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poliéteres, ésteres de sorbitán, p.ej. ésteres con ácidos

35 grasos de sorbitán, o tales como p.ej. poli(oxietilen)-ésteres con ácidos grasos de sorbitán

Los agentes para espolvorear se obtienen mediante molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.

40 Los concentrados para suspensión pueden estar constituidos sobre la base de agua o de aceites. Ellos se pueden producir por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de agentes tensioactivos, tal como ellos se han expuesto ya p.ej. más arriba en los casos de los otros tipos de formulaciones

Las emulsiones, p.ej. las emulsiones del tipo de aceite en agua (EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos mediando utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes tensioactivos, tal como ellos se han expuesto ya p.ej. más arriba en los casos de los otros tipos de formulaciones

Los granulados se pueden producir o bien por inyección de la sustancia activa sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), una poli(sal de sodio de ácido acrílico) o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte, tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -.

Los granulados dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales, tales como los de desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido.

Para la producción de granulados en bandejas, en lecho fluidizado, en una extrusora y por atomización véanse p.ej. los procedimientos expuestos en las obras “Spray-Drying Handbook” (Manual del secado por atomización), 3ª edición de 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, “Agglomeration” (Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; “Perry’s Chemical Engineer’s Handbook” (Manual del ingeniero químico de Perry), 5ª edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas 8-57,

Para más detalles acerca de la formulación de agentes para la protección de plantas (fitoprotectores), véanse p.ej. las obras de G.C. Klingman, “Weed Control as a Science” (Represión de malas hierbas como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, páginas 81-96 y de J.D. Freyer, S.A. Evans, “Weed Control Handbook” (Manual de la represión de malas hierbas), 5ª edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103,

Las formulaciones agroquímicas contienen por regla general de 0,1 a 99 % en peso, en particular de 0,1 a 95 % en peso, de compuestos conformes al invento. En polvos para proyectar, la concentración de una sustancia activa es p.ej. de aproximadamente 10 a 90 % en peso, el resto hasta 100 % en peso se compone de los usuales constituyentes de formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionables, la concentración de una sustancia activa puede ser de aproximadamente 1 a 90, de modo preferido de 5 a 80 % en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de 1 a 30 % en peso de una sustancia activa, de modo preferido en la mayor parte de los casos de 5 a 20 % en peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables contienen de aproximadamente 0,05 a 80 en peso, de modo preferido de 2 a 50 % en peso de una sustancia activa. En el caso de granulados dispersables en agua, el contenido de una sustancia activa depende en parte de si el compuesto eficaz se presenta en estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes auxiliares de granulación, materiales de carga y relleno, etc., que se utilicen. En el caso de los granulados dispersables en agua, el contenido de una sustancia activa está comprendido por ejemplo entre 1 y 95 % en peso, de modo preferido entre 10 y 80 % en peso.

Junto a ello, las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga y relleno, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la viscosidad, que en cada caso sean usuales.

Sobre la base de estas formulaciones se pueden preparar también combinaciones con otras sustancias eficaces

5 como plaguicidas, tales como p.ej. insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como con antídotos, agentes fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito.

Como partícipes en las combinaciones para los compuestos conformes al invento en formulaciones de mezclas o en una mezcla en depósito se pueden emplear por ejemplo unas sustancias activas conocidas, que se basan en una 10 inhibición de, por ejemplo, acetolactato sintasa, acetil-CoA carboxilasa, celulosa sintasa, enolpiruvilshikimato-3fosfato sintasa, glutamina sintetasa, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa, fitoeno desaturasa, fotosistema I, fotosistema II, protoporfirinógeno oxidasa, tal como se describen p.ej. en Weed Research 26, 441-445 (1986), o en "The Pesticide Manual" [El manual de los plaguicidas], 14ª edición, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 y la bibliografía allí citada. Como conocidos agentes herbicidas o reguladores del crecimiento de 15 plantas, que se pueden combinar con los compuestos conformes al invento, han de mencionarse p.ej. las siguientes sustancias activas (los compuestos son designados o bien con el nombre común (en inglés “common name”) de acuerdo con la International Organization for Standardization (ISO) (= Organización Internacional para Normalización) o con el nombre químico, o con el número de código) y abarcan siempre todas las formas de utilización, tales como ácidos, sales, ésteres e isómeros tales como estereoisómeros e isómeros ópticos. En este

20 caso se mencionan a modo de ejemplo una forma de aplicación y en parte también varias formas de aplicación:

acetocloro; acibenzolar, acibenbenzolar-S-metilo, acifluorfeno, acifluorfeno-sodio, aclonifeno, alacloro, alidocloro, aloxidim, aloxidim-sodio, ametrina, amicarbazona, amidocloro, amidosulfurón, aminociclopiracloro, aminopiralida, amitrol, sulfamato de amonio, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, aziprotrina, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, beflubutamida, benazolina, benazolina-etilo, 25 bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulida, bensulfurón-metilo, bentazona, benzofendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzofluoro, benzoílprop, biciclopirona, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodio, bispiribac, bispiribac-sodio, bromacilo, bromobutida; bromofenoxima, bromoxinilo, bromurón, buminafos, busoxinona, butacloro, butafenacilo, butamifos, butenacloro, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, cloramben, clorazifop, clorazifop-butilo, clorobromurón, clorobufam, clorfenac, clorfenac-sodio, 30 clorfenprop, cloroflurenol, cloroflurenol-metilo, cloridazona, clorimurón, clorimurón-etilo, cloromequat-cloruro, cloronitrofeno, cloroftalim, clortal-dimetilo, clorotolurón, clorosulfurón, cinidon, cinidon-etilo, cinmetilina, cinosulfurón, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargilo, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralida, cloransulam, cloransulam-metilo, cumilurón, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclosulfamurón, cicloxidim, ciclurón, cihalofop, cihalofop-butilo, ciperquat, ciprazina, ciprazol, 2,4-D, 2,4-DB, daimurón/dimron, dalapon, daminozida, 35 dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrina, detosil-pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenilo, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metilo, diclofop-P-metilo, diclosulam, dietatilo, dietatilo-etilo, difenoxurón, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sodio, dimefurón, dikegulac-sodio, dimefurón, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, dimetrasulfurón, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, diquat-dibromuro, ditiopir, diurón, DNOC, eglinazina-etilo, endotal, EPTC, esprocarb, 40 etalfluralina, etametsulfurón-metilo, etefon, etidimurón, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxifeno-etilo, etoxisulfurón, etobenzanida, F-5331, es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoro-propil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]etano-sulfonamida, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fenoxasulfona,

fentrazamida, fenurón, flamprop, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, flazasulfurón, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucarbazona-sodio, flucetosulfurón, flucloralina, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpir-etilo, flumetralina, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, flumioxazin, flumipropina, fluometurón, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno-etilo, flupoxam, flupropacilo, flupropanato, flupirsulfurón, flupirsulfurón-metil-sodio, flurenol, flurenol-butilo, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptilo, flurprimidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metilo, flutiamida, fomesafeno, foramsulfurón, forclorofenurón, fosamina, furiloxifeno, ácido giberélico, glufosinato, L-glufosinato, L-glufosinato-amonio, glufosinatoamonio, glifosato, glifosato-isopropilamonio, H-9201, halosafeno, halosulfurón, halosulfurón-metilo, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-P-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-P-metilo, hexazinona, HNPC-9908, HOK-201, HW-02, imazametabenz, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazosulfurón, inabenfida, indanofan, indaziflam, ácido indol-acético (IAA), ácido 4-indol-3-il-butírico (IBA), yodosulfurón, yodosulfurón-metil-sodio, ioxinilo, ipfencarbazona, isocarbamida, isopropalina, Isoproturón, isourón, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, IDH-100, KUH-043, KUH-071, karbutilato, ketospiradox, lactofeno, lenacilo, linurón, hidrazida de ácido maleico, MCPA, MCPB, MCPB-metilo, -etilo y -sodio, mecoprop, mecopropsodio, mecoprop-butotilo, mecoprop-P-butotilo, mecoprop-P-dimetilamonio, mecoprop-P-2-etil-hexilo, mecoprop-Ppotasio, mefenacet, mefluidida, mepiquat-cloruro, mesosulfurón, mesosulfurón-metilo, mesotriona, metabenzotiazurón, metam, metamifop, metamitron, metazacloro, metazosulfurón, metazol, metiozolina, metoxifenona, metildimron, 1-metil-ciclopropeno, isotiocianato de metilo, metobenzurón, metobenzurón, metobromurón, metolacloro, S-metolacloro, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón, metsulfurón-metilo, molinato, monalida, monocarbamida, monocarbamida-dihidrógenosulfato, monolinurón, monosulfurón, monurón, MT 128, MT-5950, es decir N-[3-cloro-4-(1-metil-etil)-fenil]-2-metil-pentanamida, NGGC-011, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, es decir 4-(2,4-dicloro-benzoil)-1-metil-5-benciloxi-pirazol, neburón, nicosulfurón, nipiraclofeno, nitralina, nitrofeno, nitrofenolato-sodio (mezcla de isómeros), nitrofluorfeno, ácido nonanoico, norflurazona, orbencarb, ortosulfamurón, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paclobutrazol, paraquat, paraquat-dicloruro, ácido pelargónico (ácido nonanoico), pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, picloram, picolinafeno, pinoxaden, piperofos, pirifenop, pirifenop-butilo, pretilacloro, primisulfurón, primisulfurónmetilo, probenazol, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, prohexadiona, prohexadiona-calcio, prohidrojasmona, prometon, prometrina, propacloro, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodio, propirisulfurón, propizamida, prosulfalina, prosulfocarb, prosulfurón, prinacloro, piraclonilo, piraflufeno, piraflufeno-etilo, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfurón-etilo, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropilo, piribenzoxima, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metilo, pirimisulfano, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etilo, quizalofop-P, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, rimsulfurón, saflufenacilo, secbumetona, setoxidim, sidurón, simazina, simetrina, SN-106279, sulcotriona, sulfalato (CDEC), sulfentrazona, sulfometurón, sulfometurón-metilo, sulfosato (glifosato-trimesio), sulfosulfurón, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, tebutam, tebutiurón, tecnazeno, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacilo, terbucarb, terbucloro, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, TH-547, tenilcloro, tiafluamida, tiazaflurón, tiazopir, tidiazimina, tidiazurón, tiencarbazona, tiencarbazona-metilo, tifensulfurón, tifensulfurón-metilo, tiobencarb, tiocarbazilo, topramezona, tralkoxidim, trialato, triasulfurón, triaziflam, triazofenamida, tribenurón, tribenurón-metilo, ácido tricloroacético (TCA), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfurón, trifloxisulfurón-sodio, trifluralina, triflusulfurón, triflusulfurón-metilo, trimeturón, trinexapac, trinexapac-etilo, tritosulfurón, tsitodef, uniconazol, uniconazol-P, vernolato, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862 así como los siguientes compuestos

OF

O

CH3 CF3 N Cl N H3CO O

CF3

N EtO2CCH2O

O H3C CH3 O H3C H3C

CH3 CH3

N

N OO H3C H3C CH3

NH2 NH2 Cl Cl

OMe OH

N

N O O

Cl

F Cl F

OMe OMe Para el uso, las formulaciones presentes en una forma usual en el comercio se diluyen eventualmente de un modo usual, p.ej. mediante agua en los casos de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos finos, los granulados para el suelo o respectivamente para esparcir así como las soluciones atomizables usualmente ya no se diluyen con otras

5 sustancias inertes antes de la utilización.

Con las condiciones externas, tales como la temperatura, la humedad, el tipo del herbicida utilizado, y otras, varía la cantidad consumida necesaria de los compuestos de la fórmula (I). Ella puede fluctuar dentro de amplios límites, p.ej. en el intervalo entre 0,001 y 1,0 o más kg/ha de sustancia activa, de manera preferida ella está situada, sin

10 embargo, entre 0,005 y 750 g/ha.

Los siguientes Ejemplos explican la invención

A. Ejemplos químicos 2-(2-Metoxi-3-metilsulfinil-4-(trifluorometil)-benzoíl-ciclohexano-1,3-diona (Ejemplo de tabla Nº 1-17)

15 Etapa 1: Síntesis de 1-fluoro-2-metilltio-3-(trifluorometil)benceno Bajo una atmósfera de un gas inerte, a una solución enfriada a 0ºC de 7,77 ml (55 mmol) de diisopropil-amina en 100 ml de THF (tetrahidrofurano) anhidro, se le añadieron gota a gota 32,8 ml (1,6 M en hexano, 52,5 mmol) de nbutil-litio y la solución se enfrió a -78 ºC después de haber agitado durante 10 minutos. A esta temperatura se añadieron 8,21 g (50 mmol) de 3-fluoro-benzotrifluoruro y la mezcla de reacción se agitó durante 1 h a esta

20 temperatura. A continuación se añadieron gota a gota 4,21 ml (55 mmol) de disulfuro de dimetilo. La mezcla de reacción se calentó en el transcurso de aproximadamente 3 h a la temperatura ambiente (RT), y después de esto se

enfrió de nuevo hasta 0 ºC. A esta temperatura se añadieron gota a gota 10 ml de agua y la mezcla de reacción se concentró por evaporación hasta aproximadamente 1/4 de su volumen. El residuo se recogió en agua y diclorometano, las fases se separaron y la fase orgánica se lavó consecutivamente con agua, con ácido clorhídrico al 10 por ciento, con agua, con una solución acuosa saturada de NaHCO3, con agua y con una solución acuosa saturada de NaCl, y se secó sobre sulfato de sodio y se filtró. El disolvente se separó y el residuo se rectificó en vacío. Se obtuvieron 8 g de 1-fluoro-2-metilltio-3-(trifluorometil)benceno con un punto de ebullición de 68 ºC a una presión de 6 mm de Hg.

Etapa 2: Síntesis de ácido 2-fluoro-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoico Bajo una atmósfera de un gas inerte, a una solución, enfriada a -78 ºC, de 7,98 g (38 mmol) de 1-fluoro-2-metilltio-3(trifluorometil)benceno en 60 ml de THF anhidro se le añadieron gota a gota 27,5 ml (1,6 M en hexano, 44 mmol) de n-butil-litio, no debiendo la temperatura de la mezcla de reacción sobrepasar los -65 ºC. La mezcla se agitó durante 3 h a -78 ºC y a continuación se introdujo a esta temperatura una corriente de dióxido de carbono, de una manera tal que la temperatura de la mezcla de reacción no sobrepasase los -45 ºC. Finalmente, la mezcla se calentó a la TA y nuevamente después de esto se enfrió a 0 ºC. Para el tratamiento, a esta temperatura se añadió agua gota a gota durante tanto tiempo hasta que se disolviese el precipitado formado. Se añadió dietil-éter y la fase orgánica se extrajo tres veces con agua. Las fases acuosas reunidas se acidificaron con ácido clorhídrico al 10 por ciento. La fase acuosa se extrajo múltiples veces con diclorometano, las fases orgánicas reunidas se lavaron con una solución acuosa saturada de NaCl, se secaron sobre sulfato de sodio y el material filtrado se liberó finalmente del disolvente. El producto bruto obtenido de esta manera se recristalizó a partir de una mezcla de bencina (de 80-110ºC) y de éster etílico de ácido acético. Se obtuvieron 6,8 g del ácido 2-fluoro-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoico.

Etapa 3: Síntesis del éster metílico del ácido 2-fluoro-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoico 20,0 g (78,7 mmol) del ácido 2-fluoro-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoico se mezclaron en 200 ml de metanol con 5 ml de ácido sulfúrico concentrado y la mezcla se calentó a reflujo hasta que un análisis por HPLC (cromatografía de fase líquida de alto rendimiento) mostrase una conversión química total. La mezcla se enfrió y el disolvente se eliminó. El residuo se recogió en agua y la mezcla se extrajo dos veces con el éster etílico de ácido acético. Las fases orgánicas reunidas se lavaron una vez con una solución acuosa saturada de NaHCO3, Finalmente, la fase orgánica se secó y el material filtrado se concentró por evaporación. Se obtuvieron 20,5 g del éster metílico del ácido 2-fluoro-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoico.

Etapa 4: Síntesis del éster metílico de ácido 2-metoxi-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoico Una mezcla de 19,9 g (74,2 mmol) del éster metílico de ácido 2-fluoro-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoico y de 40,1 g (30 % en peso, 223 mmol) de metilato de sodio se calentó a reflujo durante 6 h en 250 ml de metanol. Para el tratamiento, la mezcla se concentró por evaporación en un evaporador rotatorio, el residuo se recogió en agua y la mezcla se extrajo con diclorometano. La fase orgánica se secó y el material filtrado se liberó con respecto del disolvente. Como residuo se obtuvieron 15,9 g de éster metílico de ácido 2-metoxi-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoico. La fase acuosa procedente del tratamiento por extracción se acidificó con ácido clorhídrico diluido y se extrajo con el éster etílico de ácido acético. La fase orgánica se secó y el material filtrado se liberó con respecto del disolvente. Como residuo se obtuvieron adicionalmente 3,80 g del éster metílico de ácido 2-metoxi-3-metiltio-4(trifluorometil)benzoico.

Etapa 5: Síntesis del ácido 2-metoxi-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoico (Ejemplo de tabla Nº 12-13) 16,0 g (57,1 mmol) del éster metílico de ácido 2-metoxi-3-metiltio-4-(trifluorometil)-benzoico se mezclaron en 160 ml de metanol con 16 ml de una solución acuosa al 20 por ciento de hidróxido de sodio y se agitó durante 4 h a la TA.

Para el tratamiento, la mezcla se liberó del disolvente, y el residuo se recogió en un poco de agua. La mezcla se enfrió en un baño de hielo y a continuación se acidificó con ácido clorhídrico diluido. La mezcla se agitó a la TA durante 5 min y a continuación el contenido se filtró. Se obtuvieron 15,3 g de ácido 2-metoxi-3-metiltio-4(trifluorometil)benzoico.

Etapa 6: Síntesis de 3-(2-metoxi-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoíloxi)ciclohex-2-enona 200 mg (pureza 78 % en peso, 0,59 mmol) del ácido 2-metoxi-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoico se mezclaron en 20 ml de diclorometano consecutivamente con 133 mg (1,05 mmol) de dicloruro de ácido oxálico y con tres gotas de N,N-dimetil-formamida. Después del final del desprendimiento de gases, la mezcla de reacción se calentó a reflujo todavía durante 10 min. A continuación, el contenido se enfrió a la TA y se liberó del disolvente. El residuo se mezcló en 20 ml de diclorometano seco con 93 mg (0,83 mmol) de 1,3-ciclohexanodiona, a continuación se añadieron gota a gota 152 mg (1,50 mmol) de trietil-amina. La mezcla se agitó durante 16 h a la TA. Para el tratamiento, el contenido se mezcló con 3 ml de ácido clorhídrico 1 M. Después de la separación de fases, la fase orgánica se liberó del disolvente. El residuo se purificó por cromatografía, aislándose 100 mg de la 3-(2-metoxi-3-metiltio-4(trifluorometil)-benzoíloxi)ciclohex-2-enona.

Etapa 7: Síntesis de 3-(2-metoxi-3-metilsulfinil-4-(trifluorometil)benzoíloxi)ciclohex-2-enona. 100 mg (0,28 mmol) de 3-(2-metoxi-3-metiltio-4-(trifluorometil)benzoíloxi)ciclohex-2-enona se mezclaron en 10 ml de diclorometano con 68 mg (70 % en peso, 0,28 mmol) de ácido meta-cloro-perbenzoico. La mezcla se agitó a la TA. durante 1 h. Para el tratamiento se añadieron 3 ml de una solución acuosa al 10 por ciento de hidrógeno-sulfito de sodio. Después de la detección de la ausencia de peróxidos, la fase orgánica se lavó dos veces, cada vez con 5 ml de una solución acuosa saturada de NaHCO3. Después de la separación de las fases, el disolvente se eliminó. Se aislaron 90 mg de 3-(2-metoxi-3-metilsulfinil-4-(trifluorometil)-benzoíloxi)ciclohex-2-enona

Etapa 8: Síntesis de 2-(2-metoxi-3-metilsulfinil-4-(trifluorometil)benzoíl)-ciclohexano-1,3-diona (Ejemplo de tabla Nº 1-17) 90 mg (0,24 mmol) de 3-(2-metoxi-3-metilsulfinil-4-(trifluorometil)benzoíloxi)ciclohex-2-enona se mezclaron en 15 ml de acetonitrilo consecutivamente con 48 mg (0,48 mmol) de trietil-amina, así como con ocho gotas de cianuro de trimetil-sililo. La mezcla se agitó a la TA durante 16 h. Para el tratamiento, el disolvente se separó. El residuo se recogió en 15 ml de diclorometano y se mezcló con 3 ml de ácido clorhídrico 1 N. Después de la separación de las fases, el disolvente se separó y el residuo se purificó por cromatografía, obteniéndose 49,9 mg de 2-(2-metoxi-3metilsulfinil-4-(trifluorometil)benzoíl)ciclohexano-1,3-diona.

Los compuestos de Ejemplos expuestos en las siguientes Tablas se prepararon de una manera análoga a la de los métodos arriba mencionados o respectivamente son obtenibles de una manera análoga a la de los métodos arriba mencionados. Estos compuestos son muy especialmente preferidos.

Las abreviaturas utilizadas significan: Et = etilo Me = metilo Pr = propilo Ph = fenilo

Tabla 1: Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que R2 representa hidroxi y R3 hasta R8 representan en cada caso hidrógeno.

R1

SOn

(I)

Y

Tabla 2: Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que R2 representa hidroxi, R3 hasta R6 representan en cada caso hidrógeno y R7 así como R8 representan en cada caso metilo.

R1

SOn

(I)

Y

H3C CH3

Tabla 3: Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que R2 representa hidroxi, R3, R4, R7 y R8 representan en cada caso hidrógeno y R5 así como R6 representan en cada caso metilo.

Tabla 4: Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que R2 representa hidroxi, R3, R4, R5, R7 y R8 representan en cada caso hidrógeno así como R6 representa metilo.

R1

SOn

(I)

Y

Tabla 5: Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que R2 representa hidroxi, R4, R5, R6 y R7 representan en cada caso hidrógeno así como R3 y R8 representan en común un grupo etileno

R1

SOn

(I)

Y

Tabla 6: Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que R2 representa feniltio y R3 hasta R8 representan en cada caso hidrógeno

R1

SOn

(I)

Y

Ph

Tabla 7: Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que R2 representa feniltio, R3 y R4 representan en cada caso metilo así como R5 hasta R8 representan en cada caso hidrógeno.

R1

SOn

(I)

Y

Ph

Tabla 8: Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que R2 representa feniltio, R3, R4, R7 y R8 representan en cada caso hidrógeno así como R5 yR6 representan en cada caso metilo.

OO X

R1

SOn

(I)

H3C

Y

H3C

Ph

Tabla 9: Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que R2 representa feniltio, R3 hasta R6 representan en cada caso hidrógeno así como R7 yR8 representan en cada caso metilo.

R1

SOn

(I)

Y

Tabla 10: Compuestos conformes al invento de la fórmula general (I), en la que R2 representa feniltio, R3, R4,

R5, R7 y R8 representan en cada caso hidrógeno así como R6 representa metilo.

R1

SOn

(I)

Y

Ph

R1

SOn

(I)

Y

Ph

R1

SOn

(II)

Y

[DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6] [DMSO-d6]

B. Ejemplos de formulaciones

a) Se obtiene un agente para espolvorear, mezclando 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos.

b) Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales, 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas.

c) Se obtiene un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales con 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (!Triton X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (intervalo de ebullición p.ej. de aproximadamente 255 hasta por encima de 277 ºC), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura de por debajo de 5 micrómetros.

d) Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales, 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante.

e) Se obtiene un granulado dispersable en agua, mezclando 75 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales, 10 partes en peso de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico, 5 partes en peso de lauril-sulfato de sodio, 3 partes en peso de un poli(alcohol vinílico) y 7 partes en peso de caolín, moliéndolas en un molino de púas, y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación.

f) Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un

molino de coloides

25 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales,

5 partes en peso de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico,

2 partes en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico,

1 parte en peso de un poli-(alcohol vinílico),

17 partes en peso de carbonato de calcio, y

50 partes en peso de agua,

a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una

torre de atomización mediante una boquilla para un sólo material.

C. Ejemplos biológicos

1. Efecto herbicida contra plantas dañinas antes del brote. Semillas de plantas de malezas o respectivamente cultivadas mono- o respectivamente dicotiledóneas se colocan dentro de macetas de fibras de madera en tierra legamosa arenosa y se cubren con tierra. Los compuestos conformes al invento, formulados en forma de polvos humectables (WP) o como concentrados para emulsionar (EC), se aplican luego como una suspensión o respectivamente emulsión acuosa con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha, mediando adición de 0,2 % de un agente humectante, sobre la superficie de la tierra cubriente. Después del tratamiento, las macetas se colocan en un invernadero y se mantienen en buenas condiciones de crecimiento para las plantas sometidas a ensayo. La valoración visual de los daños para las plantas sometidas a ensayo tras de un período de tiempo de ensayo de 3 semanas, en comparación con testigos sin tratar (efecto herbicida en tantos por ciento (%): 100 % de efecto = las plantas han muerto, 0 % de efecto = igual a como las plantas testigos). En este caso, por ejemplo, los compuestos Nºs 1-21, 5-17 así como 5-21 en el caso de una cantidad consumida de 80 g/ha muestran en cada caso un efecto de por lo menos un 90 % contra Abutilon theophrasti y Veronica Persica. Los compuestos Nºs 2-21 así como 2-17 muestran en el caso de una cantidad consumida de 80 g/ha en cada caso un efecto de por lo menos un 90 % contra Alopecurus myosuroides, Amaranthus retroflexus y Veronica persica

2, Efecto herbicida contra plantas dañinas después del brote Semillas de plantas de malezas o respectivamente cultivadas mono-o respectivamente dicotiledóneas se colocan dentro de macetas de fibras de madera en tierra legamosa arenosa, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero en buenas condiciones de crecimiento. A las 2 a 3 semanas después de la siembra, las plantas sometidas a ensayo se tratan en el estadio una sola hoja. Los compuestos conformes al invento, formulados en forma de polvos humectables (WP) o como concentrados para emulsionar (EC), se atomizan luego como una suspensión o respectivamente emulsión acuosa con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha, mediando adición de 0,2 % de un agente humectante, sobre las partes verdes de las plantas. Después de un período de tiempo de aproximadamente 3 semanas de permanencia de las plantas sometidas a ensayo en el invernadero en condiciones óptimas de crecimiento, se valora visualmente el efecto de las formulaciones en comparación con testigos sin tratar (efecto herbicida en tantos por ciento (%): 100 % de efecto = las plantas han muerto, 0 % de efecto = igual a como las plantas testigos). En este caso, por ejemplo, los compuestos Nºs 3-17, 5-21 así como 2-17 muestran en el caso de una cantidad consumida de 80 g/ha un efecto de por lo menos 90 % contra Avena fatua, Matricaria inodora y Viola tricolor. Los compuestos Nºs 1-13, 1-17, 1-21 así como 2-21 muestran en el caso de una cantidad consumida de 80 g/ha cada vez un efecto de por lo menos un 90 % contra Echinochloa crus galli, Pharbitis purpureum y Stellaria media.

Claims

REIVINDICACIONES

1. 2-(3-Alquiltiobenzoíl)ciclohexanodionas de la fórmula (I) o sus sales

en que

5 R1 significa alquilo de (C1-C6),

R2 significa hidroxi, SR13, NR14R15,

R3 y R8 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4).

o los radicales R3 y R8 forman en común la unidad Z, que representa un átomo de oxígeno o de azufre o de uno a cuatro grupos metileno,

10 R4 y R7 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4),

R5 y R6 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4), o forman, en común con el átomo de carbono al que están unidos, un grupo carbonilo,

X significa OR9, OCOR9, OSO2R10,

R9

significa hidrógeno, alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6), alquinilo de (C2-C6), cicloalquilo de (C3-C6), 15 cicloalquil de (C3-C6)-alquilo de (C1-C6) o fenil-alquilo de (C1-C6), estando sustituidos los seis radicales mencionados en último término con s radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, OR11 y S(O)mR12,

R10

significa alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6), alquinilo de (C2-C6), cicloalquilo de (C3-C6), cicloalquil de (C3-C6)-alquilo de (C1-C6) o fenil-alquilo de (C1-C6), estando sustituidos los seis radicales mencionados en último término con s radicales tomados del conjunto que se compone de halógeno, OR11 y S(O)mR12,

R11

20 significa hidrógeno, alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6) o alquinilo de (C2-C6),

R12

significa alquilo de (C1-C6), alquenilo de (C2-C6) o alquinilo de (C2-C6),

R13

significa alquilo de (C1-C4), fenilo sustituido con s radicales tomados del conjunto que se compone de nitro, ciano, alquilo de (C1-C4), halógeno-alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4) o halógeno-alcoxi de (C1-C4), o bien fenilo parcial o completamente halogenado,

R14

25 significa hidrógeno, alquilo de (C1-C4) o alcoxi de (C1-C4),

R15

significa hidrógeno o alquilo de (C1-C4),

o

R14

y R15 forman, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo saturado, parcialmente saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, que contiene cero, uno o dos otros heteroátomos adicionales seleccionados entre el conjunto que se compone de oxígeno, azufre y nitrógeno, el cual está sustituido con s radicales tomados del conjunto que se compone de ciano, halógeno, alquilo de (C1-C4), halógeno-alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4) y halógeno-alcoxi de (C1-C4),

Y significa halógeno-alquilo de (C1-C6),

m significa 0, 1 ó 2,

n significa 0, 1 ó 2,

s significa 0, 1, 2 ó 3.
2. 2-(3-Alquiltiobenzoíl)ciclohexanodionas de acuerdo con la reivindicación 1, en que R1 significa metilo, etilo, n-propilo, o i-propilo,

R2 significa hidroxi, R3 y R8 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo de (C1-C4), o los radicales R3 y R8 forman en común un grupo metileno o etileno,

R4 y R7 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo, R5 y R6 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo, X significa OR9, OCOR9, OSO2R10, R9 significa ciclopropilmetilo o alquilo de (C1-C6) sustituido con s grupos metoxi o etoxi,

R10

significa alquilo de (C1-C6) sustituido con s grupos metoxi o etoxi, Y significa halógeno-alquilo de (C1-C3), n significa 0, 1 ó 2, s significa 0, 1, 2 ó 3.
3. 2-(3-Alquiltiobenzoíl)ciclohexanodionas de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en que R1 significa metilo, etilo, n-propilo o i-propilo,

R2 significa hidroxi, R3 y R8 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo, o los radicales R3 y R8 forman en común un grupo metileno o etileno,

R4 y R7 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo,

R5 y R6 significan, independientemente uno de otro, hidrógeno, metilo o etilo, X significa OR9, R9 significa ciclopropilmetilo o bien metilo o etilo sustituido con s grupos metoxi o etoxi, Y significa triclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, pentafluoroetilo o heptafluoroisopropilo,

5 n significa 0, 1 ó 2, s significa 0, 1, 2 ó 3.
4.

Agentes herbicidas, caracterizados por un contenido eficaz como herbicida de por lo menos un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 3.
5.

Agentes herbicidas de acuerdo con la reivindicación 4 en mezcla con agentes auxiliares de formulación.

10 6. Procedimiento para la represión de plantas indeseadas, caracterizado por que una cantidad eficaz de por lo menos un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 4 o de un agente herbicida de acuerdo con la reivindicación 4 ó 5 se aplica sobre las plantas o sobre el sitio del crecimiento indeseado de plantas.
7. Utilización de compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 3 o de 15 agentes herbicidas de acuerdo con la reivindicación 4 ó 5 para la represión de plantas indeseadas.
8.

Utilización de acuerdo con la reivindicación 7, caracterizada por que los compuestos de la fórmula (I) se emplean para la represión de plantas indeseadas en cultivos de plantas útiles.
9.

Utilización de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizada por que las plantas útiles son plantas útiles transgénicas.

20 10. Compuestos de la fórmula (II)

R1SOn

(II)

Y en la que X, Y, R1 y n se definen como en una de las reivindicaciones 1 hasta 3.