ES2410879T3 - Nuevos derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida - Google Patents
Nuevos derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida Download PDFInfo
- Publication number
- ES2410879T3 ES2410879T3 ES06806950T ES06806950T ES2410879T3 ES 2410879 T3 ES2410879 T3 ES 2410879T3 ES 06806950 T ES06806950 T ES 06806950T ES 06806950 T ES06806950 T ES 06806950T ES 2410879 T3 ES2410879 T3 ES 2410879T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- hydrogen atom
- general formula
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/28—Halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
Un compuesto de fórmula general (I) en la que : - Het representa 4-pirazol, estando Het unido por un átomo de carbono y estando sustituido como mínimo en laposición orto; - n es 2, 3 o 4; - R1 se selecciona de manera que sea un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-6 o un grupo cicloalquilo C3-7; - R2 se selecciona para que sea un grupo alquilo C1-6; - R3 se selecciona de manera que sea un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6; - cada X se selecciona, independientemente de los otros, de manera que sea un átomo de hidrógeno o un grupoalquilo C1-6; - W representa un átomo de carbono o un átomo de silicio; - R4, R5 y R6 se seleccionan, independientemente entre sí, de manera que sean un átomo de hidrógeno, un átomo dehalógeno o un grupo alquilo C1-6, siendo como mínimo dos de los sustituyentes R4, R5 y R6 diferentes de un átomode hidrógeno; o dos de los sustituyentes R4, R5 y R6 pueden formar juntos un ciclo no aromático de 3, 4, 5 o 6 miembrosopcionalmente sustituido con un grupo alquilo C1-6; así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metalóidicos e isómeros ópticamente activos con laexcepción de: - N-(1,5-dimetilhexil)-1-[4-[[(1,5-dimetilhexil)amino]sulfonil]fenil]-4-[[4-[(1,5-dimetilhexil)amino]sulfonil]fenil]azo]-5-hidroxi-1H-pirazol-3-carboxamida; - 5-amino-N-(1,5-dimetlhexil)-3-piridin-3-ilisoxazol-4-carboxamida; - 5-(4-clorofenil)-1-(2,4-diclorofenil)-N-(1,4-dimetilpentil)-4-metil-1H-pirazol-3-carboxamida y - 5-(4-clorofenil)-1-(2,4-diclorofenil)-N-(1,5-dimetilhexil)-4-metil-1H-pirazol-3-carboxamida.
Description
Nuevos derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida
La presente invención se refiere a nuevos derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida, al procedimiento de su preparación, a su uso como fungicidas, en particular en forma de composiciones fungicidas, y a procedimientos para el control de hongos fitopatógenos de plantas usando estos compuestos o sus composiciones.
La solicitud de patente internacional WO 96/38419 da a conocer derivados de pirazolcarboxamida cuya fórmula general abarca los compuestos de acuerdo con la presente invención y su uso como fungicidas. Sin embargo, en esa solicitud de patente no se consideran compuestos de acuerdo con la presenta invención.
La solicitud de patente internacional WO 96/29871 da a conocer derivados de tiadiazolcarboxamida cuya fórmula general abarca los compuestos de acuerdo con la presente invención y su uso como fungicidas, Sin embargo, en esa solicitud de patente no se consideran compuestos de acuerdo con la presenta invención.
La solicitud de patente británica GB 1387652 da a conocer derivados de furancarboxamida cuya fórmula general abarca los compuestos de acuerdo con la presente invención y su uso como fungicidas, Sin embargo, en esa solicitud de patente no se consideran compuestos de acuerdo con la presenta invención.
La solicitud de patente japonesa JP 9176124 da a conocer derivados de pirazolincarboxamida cuya fórmula general abarca los compuestos de acuerdo con la presente invención y su uso como fungicidas, Sin embargo, en esa solicitud de patente no se consideran compuestos de acuerdo con la presenta invención.
La solicitud de patente US U.S. 5.240.951 da a conocer derivados de isotiazolcarboxamida cuya fórmula general abarca los compuestos de acuerdo con la presente invención y su uso como fungicidas, Sin embargo, en esa solicitud de patente no se consideran compuestos de acuerdo con la presenta invención.
Siempre es de gran interés en el campo de los compuestos agroquímicos usar compuestos plaguicidas más activos que los ya conocidos por los expertos en la técnica con los que se pueden usar menos cantidad de compuesto mientras que se consigue una eficacia equivalente.
Además, la provisión de nuevos compuestos plaguicidas de una mayor eficacia reduce el riesgo de que aparezcan nuevas cepas de los hongos a tratar.
Los inventores han encontrado ahora una nueva familia de compuestos que presentan una actividad fungicida intensificada respecto a la familia general conocida de tales compuestos.
Consecuentemente, la presente invención se refiere a un derivado de N-alquilheterociclilcarboxamida de fórmula general (I)
en la que :
-Het representa 4-pirazol, estando Het unido por un átomo de carbono y estando sustituido como mínimo en la
posición orto;
-n es 2, 3 o 4;
-R1 se selecciona de manera que sea un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-6 o un grupo cicloalquilo C3-7;
-R2 se selecciona para que sea un grupo alquilo C1-6;
-R3 se selecciona de manera que sea un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6;
-cada X se selecciona, independientemente de los otros, de manera que sea un átomo de hidrógeno o un grupo
alquilo C1-6;
-W representa un átomo de carbono o un átomo de silicio;
-R4, R5 y R6 se seleccionan independientemente entre sí, de manera que sean un átomo de hidrógeno, un átomo
de halógeno o un grupo alquilo C1-6, siendo como mínimo dos de los sustituyentes R4, R5 y R6 diferentes de un átomo de hidrógeno;
o dos de los sustituyentes R4, R5 y R6 pueden formar juntos un ciclo no aromático de 3, 4, 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido con un grupo alquilo C1-6;
así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metalóidicos e isómeros ópticamente activos con la excepción de:
-N-(1,5-dimetilhexil)-1-[4-[[(1,5-dimetilhexil)amino]sulfonil]fenil]-4-[[4-[(1,5-dimetilhexil)amino]sulfonil]fenil]azo]-5hidroxi-1H-pirazol-3-carboxamida;
- -
- 5-(4-clorofenil)-1-(2,4-diclorofenil)-N-(1,4-dimetilpentil)-4-metil-1H-pirazol-3-carboxamida y
- -
- 5-(4-clorofenil)-1-(2,4-diclorofenil)-N-(1,5-dimetilhexil)-4-metil-1H-pirazol-3-carboxamida.
En el contexto de la presente invención:
- -
- halógeno significa flúor, bromo, cloro o yodo;
- -
- carboxi significa –C(=O)OH; carbonilo significa –C(=O), carbamoilo significa –C(=O)NH2; N-hidroxicarbamoílo significa –C(=O)NHOH;
- -
- un grupo alquilo, un grupo alquenilo y un grupo alquinilo así como restos que contienen estos términos, pueden ser lineales o ramificados.
En el contexto de la presente invención se ha de entender también que, en caso de radicales amino disustituido y carbamoílo disustitudo, los dos sustituyentes pueden formar junto con el átomo de hidrógeno que los soporta un anillo heterocíclico saturado que contiene de 3 a 7 átomos.
Cualquiera de los compuestos de la presente invención puede existir en una o varias formas ópticas o quirales dependiendo del número de centros asimétricos del compuesto. La invención se refiere así igualmente a todos los isómeros y a sus mezclas racémicas o escalémicas (el término “escalémico” denota una mezcla de enantiómeros en diferentes proporciones) y a las mezclas de todos los posibles estereoisómeros, en todas proporciones. Los diastereoisómeros y/o los isómeros ópticos se pueden separar de acuerdo con los procedimientos que son conocidos per se por los expertos en la técnica de cualificación ordinaria.
Cualquiera de los compuestos de la presente invención puede existir en una o varias formas de isómeros geométricos dependiendo del número de dobles enlaces en el compuesto. La invención se refiere así igualmente a todos los isómeros geométricos y a todas las mezclas posibles, en todas proporciones. Los isómeros geométricos se pueden separar de acuerdo con procedimientos generales, que son conocidos per se por los expertos en la técnica de cualificación ordinaria.
De acuerdo con la presente invención, “Het” del compuesto de fórmula general (I) es:
- -
- en cuanto a los sustituyentes del resto “Het”, cada sustituyente se selecciona, independientemente de los otros, de manera que sea un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo ciano, un grupo alquilamino C1-4, un grupo di-(alquil C1-4)amino, un alquilo C1-4, un halogenoalquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un grupo nitro, un alcoxi C1-4, un alquiltio C1-4, un alquilsulfonilo C1-4, un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-4,
o un piridilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-4, un di(alquil C1-4)aminosulfonilo, un grupo alquilcarbonilo C1-4, un fenilsulfonilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C14, o benzoílo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-4, un grupo carbamoílo o un alquilcarbonilamino C1-8, un alquenilo C2-6, un cicloalquilo C3-6, un alquiltio C1-4-alquilo C1-4, un halogenoalquiltio C14-alquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-4-alquilo C1-4 o un halogenoalcoxi C1-4-alquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
- -
- en cuanto al sustituyente en la posición 2 del resto “Het”, el sustituyente en posición orto del resto “Het” se selecciona de manera que sea un átomo de halógeno, un alquilo C1-4, un halogenoalquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, o un alquiloxi C1-4:
* Het representa un heterociclo de la fórmula general (Het-13)
en la que
- -
- R40 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C1-4, un halogenoalquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-6, un alcoxi C1-4, un halogenoalcoxi C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-4, un halogenoalquiltio C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un aminocarbonilo o un aminocarbonil alquilo C1-4;
- -
- R41 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-4, un alcoxi C1-4, un halogenoalcoxi C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, o un alquiltio C1-4; y
- -
- R42 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-4, un halogenoalquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un hidroxialquilo C1-4, un alquenilo C2-6, un cicloalquilo C3-6, un alquiltio C1-4-alquilo C1-4, un halogenoalquiltio C1-4 alquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi-C1-4-alquilo C1-4, un halogenoalcoxi C1-4-alquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno, un alquilo C1-4, un alcoxialquilo C1-4 o un grupo nitro;
a condición de que R40 y R41no sean, ambos, un átomo de hidrógeno.
De acuerdo con la presente invención, el átomo de nitrógeno del resto carboxamida del compuesto de fórmula (I) está sustituido por R1, siendo R1 un átomo de hidrógeno o un cicloalquilo C3-7. Preferiblemente, el cicloalquilo C3-7 es ciclopropilo.
De acuerdo con la presente invención, el primer átomo de carbono de la cadena alquilo del compuesto de fórmula
(I) está sustituido con R2, siendo R2 lo definido antes. Preferiblemente, la presente invención se refiere también a derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida de fórmula general (I) en los que R2 se puede seleccionar que sea alquilo C1-3. Más preferiblemente, R2 es un grupo metilo.
De acuerdo con la presente invención, la cadena alquilo del compuesto de fórmula (I) comprende además n átomos de carbono, cada uno de los cuales está sustituido con R3, siendo R3 lo definido antes. Preferiblemente, la presente invención se refiere también a derivados de fórmula (I) en los que las diferentes características se pueden seleccionar solas o en combinación de manera que sean:
- -
- en cuanto a n, n sea 3, y
- -
- en cuanto a R3, que R3 sea un grupo metilo.
De acuerdo con la presente invención, el último átomo de carbono de la cadena alquilo del compuesto de fórmula
(I) está sustituido con R4, R5 y R6, siendo R4, R5 y R6 lo definido antes. Preferiblemente, la presente invención se refiere también a derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida de fórmula general (I) en los que R4, R5 y R6 se pueden seleccionar independientemente entre sí, de forma que sean un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
De acuerdo con la presente invención, la cadena alquilo del compuesto de fórmula (I) contiene de 2 a 4 átomos de carbono, cada uno de los cuales está sustituido con un sustituyente X que puede ser el mismo o diferente. Preferiblemente, la presente invención se refiere a un derivado de N-alquil-heterociclilcarboxamida de fórmula general (I) en el que X se selecciona de manera que sea un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
Preferiblemente, la presente invención se refiere también a derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida de fórmula general (I-a)
en la que
-Het, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son lo definido antes, y
-X1 y X2 se seleccionan, independientemente entre sí, de manera que sean un átomo de hidrógeno o un grupo
metilo.
Preferiblemente, la presente invención se refiere también a derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida de
fórmula general (I-b)
en la que
-Het, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son lo definido antes, y
-X1, X2 y X3 se seleccionan, independientemente entre sí, de manera que sean un átomo de hidrógeno o un grupo
metilo.
Preferiblemente, la presente invención se refiere también a derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida de
fórmula general (I-c)
en la que
- -
- Het, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son lo definido antes, y
- -
- X1, X2, X3 y X4 se seleccionan, independientemente entre sí, de manera que sean un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
La presente invención también se refiere a un procedimiento para la preparación del compuesto de fórmula general (I). Así, de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula general (I) definida antes, que comprende hacer reaccionar un derivado de alquilamina de fórmula general (II) o una de sus sales
en la que
R1, R2, R3, X, n, W, R4, R5 y R6 son los definido antes; con un derivado de ácido carboxílico de la fórmula general
(III)
5
en la que
- -
- Het es lo definido antes, y
- -
- L1 es un grupo saliente seleccionado entre un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, -OR54, -OCOR54, siendo R54 un alquilo C1-6, un haloalquilo C1-6, un bencilo, 4-metoxibencilo, pentafluorofenilo o un grupo de fórmula
10 en presencia de un catalizador y, si L1 es un grupo hidroxilo, en presencia de un agente de condensación.
El procedimiento de acuerdo con la presente invención se realiza en presencia de un catalizador. Se puede seleccionar un catalizador adecuado tal como 4-dimetil-aminopiridina, 1-hidroxi-benzotiazol o dimetilformamida.
En el caso en que L1 es un grupo hidroxi, el procedimiento de acuerdo con la presente invención se realiza en
15 presencia de un agente de condensación. Se puede seleccionar un agente de condensación adecuado entre formadores de haluro de ácido tales como fosgeno, tribromuro fosforoso, tricloruro fosforoso, pentacloruro fosforoso, óxido de tricloruro fosforoso o cloruro de tionilo; formadores de anhídridos tales como cloroformiato de etilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de isobutilo o cloruro de metanosulfonilo; carbodiimidas tales como N,N’-diciclohexilcarbodiinida (DCC) u otros agentes de condensación corrientes tales
20 como pentóxido fosforoso, ácido polifosfórico, N,N’-carbonildiimidazol, 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1,2-dihidroquinolina (EEDC), trifenilfosfina/tetraclorometano, cloruro de 4-(4,6-dimetoxi[1.3.5]triazin-2-il)-4-metilmorfolinio hidratado o hexafluorofosfato de bromo-tripilrrodinofosfonio.
Cuando R1 es un átomo de hidrógeno, el procedimiento antes mencionado para la preparación de compuestos de fórmula general (I), opcionalmente se puede completar con otra etapa de acuerdo con el siguiente esquema de
25 reacción:
en el que:
-R2, R3, X, n, W, R4, R5, R6 y Het son lo definido antes,
-L2 es un grupo saliente seleccionado de manera que sea un átomo de halógeno, un 4-metil-fenilsulfoniloxi o un
metilsulfoniloxi: y
-R1a es un grupo alquilo C1-6 o cicloalquilo C3-7,
que comprende la reacción de un compuesto de fórmula general (Ib) con un compuesto de fórmula general (VIII)
5 para obtener un compuesto de fórmula general (Ia). Dependiendo de la definición de R1, R2, R3, X, n, R4, R5 y R6, los derivados amina de fórmula general (II) se pueden preparar por diferentes procedimientos. Un ejemplo (A) de tal procedimiento puede ser, cuando:
-R1, R2, X, n, R4, R5 y R6 son lo definido antes , y
-R3 es un átomo de hidrógeno,
10 el derivado amina de fórmula general (II) se puede preparar de acuerdo con un procedimiento que comprende: -una primera etapa de acuerdo con el esquema de reacción A-1: Esquema A-1
en la que R1, R2, X, n, R4, R5 y R6 son lo definido antes, que comprende la reacción de un compuesto de fórmula general (IV) con una amina de fórmula general R1-NH2
para que resulte un derivado imina de fórmula general (V);
- -
- una segunda etapa de acuerdo con el esquema A-2
Esquema A-2
20 en la que R1, R2, X, n, R4, R5 y R6 son lo definido antes, que comprende la reducción de un derivado imina de fórmula general (V) por hidrogenación o por un dador de hidruro, en el mismo o diferente recipiente, para que resulte un derivado amina de fórmula general (IIa) o una de sus sales. 25 Otro ejemplo (B) de tal procedimiento puede ser: cuando -R2, R3, X, n, R4, R5 y R6 son lo definido antes, y -R1 es un átomo de hidrógeno el derivado amina de fórmula general (II) se puede preparar de acuerdo con un procedimiento que comprende: -una primera etapa de acuerdo con el esquema de reacción B-1: 30 Esquema B-1
en la que -R2, R3, X, n, R4, R5 y R6 son lo definido antes, y -U es un grupo saliente seleccionado de manera que sea un átomo de halógeno, un alquilsulfonato C1-6 o un
haloalquilsulfonato C1-6;
que comprende la sustitución nucleófila de un compuesto de fórmula general (VI) por una sal de ftalimida produciendo un compuesto de fórmula general (VII): -una segunda etapa de acuerdo con el esquema de reacción B-2 Esquema B-2
en la que R2, R3, X, n, R4, R5 y R6 son lo definido antes,
que comprende la desprotección de un compuesto de fórmula general (VII) haciéndolo reaccionar con hidrato de hidrazina o una sal de hidrazina para que resulte un derivado amina de fórmula general (IIb) o una de sus sales.
La presente invención se refiere también a una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz de un material activo de fórmula general (I). Así, de acuerdo con la presente invención se proporciona una composición fungicida que comprende, como un ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula general (I), definida antes, en un soporte, vehículo o carga agrícolamente aceptable.
En la presente memoria, el término ·”soporte” significa un material orgánico o inorgánico, natural o sintético, con el que se combina el material activo haciendo que se aplique más fácilmente, notablemente a partes de la planta. El soporte generalmente es inerte y debe ser agrícolamente aceptable. El soporte puede ser sólido o líquido. Entre los ejemplos de soportes adecuados figuran arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, en particular butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y derivados de los mismos. También se pueden usar mezclas de tales soportes.
La composición puede comprender también componentes adicionales. En particular, la composición puede comprender además un tensioactivo. El tensioactivo puede ser un emulsivo, un agente dispersivo o un agente humectante de tipo iónico o no iónico, o una mezcla de tales tensioactivos. Se pueden mencionar, por ejemplo, de sales de poli(ácido acrílico), sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (en particular tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres de ácido graso de polioles y derivados de los compuestos anteriores que contienen funciones sulfato, sulfonato y fosfato. Generalmente es esencial la presencia de cómo mínimo un tensioactivo cuando el material activo y/o el soporte inerte son insolubles en agua y cuando el agente vector para la aplicación es agua. Preferiblemente, el contenido de tensioactivo puede estar comprendido entre 5% y 40% en peso de la composición.
Opcionalmente, también se pueden incluir componentes adicionales, por ejemplo coloides protectores, adhesivos, espesativos, agentes tixotrópicos, agentes de penetración, estabilizadores, agentes secuestrantes. Más en general,
los materiales activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o líquido que se acopla a las técnicas de formulación usuales.
En general, la composición de acuerdo con la invención puede contener de 0,05 a 99% (en peso) de material activo, preferiblemente de 10 a 70% en peso.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención se pueden usar en diversas formas tales como con dispensador de aerosoles, suspensión en cápsula, concentrado de nebulización frío, polvo convertible en muy fino, concentrado emulsionable, emulsión de aceite en agua, emulsión de agua en aceite, gránulos encapsulados, gránulos finos, concentrado deslizable para tratamiento de semillas, gas (a presión), producto que genera un gas, gránulos, concentrado de nebulización en caliente, macrogránulos, microgránulos, polvo dispersable en aceite, concentrado deslizable mezclable con aceite, líquido miscible con aceite, pasta, cilindros para plantas, polvo para tratamiento de semilla en seco, semilla revestida con un plaguicida, concentrado soluble, polvo soluble, solución para tratamiento de semillas, concentrado en suspensión (concentrado deslizable), líquido de volumen ultrabajo (ulv), suspensión de volumen ultrabajo (ulv), gránulos o comprimidos dispersables en agua, polvo dispersable en agua para tratamiento de suspensiones, gránulos o comprimidos solubles en agua, polvo soluble en agua para tratamiento de semillas y polvo que se moja.
Entre estas composiciones figuran no sólo las que están ya dispuestas para aplicar a la planta o la semilla a tratar mediante un dispositivo tal como un atomizador o pulverizador, sino también composiciones concentradas comerciales que deben ser diluidas antes de aplicarlas a la cosecha.
Los compuestos de la invención también se pueden mezclar con uno o varios insecticidas, fungicidas, batericidas, acaricidas atrayentes o feromonas u otros compuestos de actividad biológica. Las mezclas así obtenidas tienen un espectro de actividad ampliado. Las mezclas con otros fungicidas son particularmente ventajosas. Los ejemplos de compuestos funguicidas adecuados para mezclas se pueden seleccionar de la lista siguiente:
- (1)
- un compuesto capaz de inhibir la síntesis de ácido nucleico, como benalaxil, benalaxil-M, bupiramato, chiralaxil, clozilacón, dimetirimol, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil-M, ofurace, oxadicil, ácido oxolínico;
- (2)
- un compuesto capaz de inhibir la mitosis y división celular como benomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicuron, tiabenzodazol tiofanato de metilo, zoxamida;
- (3)
- un compuesto capaz de inhibir la respiración, por ejemplo
inhibidor de Cl, como diflumetorim;
inhibidor de respiración de Cll como boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida;
inhibidor de respiración de Clll como azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadona, fenanildona, fluoxastrobin, cresoxim-metilo, metominoestrabin, orisatrobin, piraclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin;
- (4)
- un compuesto capaz de actuar como desacoplador, como dinocap, fluazinam;
- (5)
- un compuesto capaz de inhibir la producción de ATP, como acetato de fentina, cloruro de fentina, hidróxido de efentina, siltiofam;
- (6)
- un compuesto capaz de inhibir AA y la síntesis de proteína como andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, kasugamicina, hidrocloruro de kasugamicina hidratado, mepanipirim, pirametanil;
- (7)
- un compuesto capaz de inhibir la transducción de señal como fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen;
- (8)
- un compuesto capaz de inhibir la síntesis de lípidos y membrana como clozolinato, ipodriona, procimidona, vindozolin, pirazofos, edinfos, iprobenfos (IBP), isoprotiolano, tolclofos-metilo, bifenilo, yodocarb, propamocarb, hidrocloruro de propamocarb.
- (9)
- un compuesto capaz de inhibir la biosíntesis de ergosterol, como fenhexamida, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, penconazol, propioconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tritioconazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, sulfato de imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triflorina, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol, aldimorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenprodin, espiroxamine, naftifina, pirilibuticarb, terbinafine;
- (10)
- un compuesto capaz de inhibir la síntesis de pared celular como bentiavalcarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxinas, polioxorim, validamicin A;
- (11)
- un compuesto capaz de inhibir la biosíntesis de melanina, como carbopramid, diclocimet, fenoxanil, ftalida,
piroquilón, triciclazol; 9
- (12)
- un compuesto capaz de inducir la defensa de un hospedador, como acibenzolar-S-metilo, probenazol, tiadinil;
- (13)
- un compuesto capaz de tener una acción multisitio, como captafol, captano, clorotalonil, preparados de cobre tales como hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxinacobre y mezcla de Bordeauz, diclorofluanid, ditianon, dodina (base libre), ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, aslbesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancopper, mancozeb, maneb, metiram, metiram zinc, propineb, azufre y preparados de azufre incluidos polisulfuros de calcio, tiram, tolifluanid, zineb, ziram;
- (14)
- un compuesto seleccionado de la lista siguiente: amibrondole, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvone, quinometionato, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofen, dicloran, dibenzoquat, difenzoquat metilsulfato, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flunietover, flusulfamida, fosetilaluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenceno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metilo, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentina, pentaclorofenol y sales, 2-fenil-fenol y sales, ácido fosforoso y sus sales, piperalina, propanosina-sodio, proquionazid, pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazoxide, triclamida, zarilamida y 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbencenosulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4il)-3-piridincarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4triazol-1-il)-cicloheptanol, 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo, 3,4,5tricloro-2,6-piridinadicarbonitrilo, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxofenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetilen)benzoacetato de metilo, 4-cloro-alfa-propiniloxi-N-[2-[3-metoxi-4-(2-propiniloxi)fenil]etil]-bencenoacetamida, (2S)-N[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxi-fenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida, 5-cloro-7-(4metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]-triazolo[1.5-a]pirimidina, 5-cloro-N-[(1R)-1,2-dimetilpropil]-6(2,4,6tritrifluorofenil)[1,2,4]triazolo-[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotin-amida, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-benzo-piranon-4-ona, N-{(Z)[(ciclopropilmetoxi)imino] [6-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxi-benzamida, 2-[[[[1-[3(1-fluoro-2-feniletil)oxi]fenil]etiliden]amino]oxi]metil]-alfa(metoxiimino)-N-metil-alfaE-benceno-acetamida, N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2(trifluorometil)benzamida, N-(3’,4’-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, 2(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, ácido 1-[(4metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1H-imidazol-1-carboxílico, ácido O-[1-[(4-metoxifenoxi)metil]-2,2-dimetilpropil]1H-imidazol-1-carbotioico.
La composición de acuerdo con la invención que comprende una mezcla de un compuesto de fórmula (I) con un compuesto bactericida puede ser también particularmente ventajosa. Se pueden seleccionar ejemplos de compuestos bactericidas adecuados para mezclar entre la siguiente lista: bronopol, diclorofen, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otros preparados de cobre.
Las composiciones fungicidas de la presente invención se pueden usar para control curativo o preventivo de los hongos fitopatógenos de cultivos. Así, de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para controlar curativa o preventivamente los hongos fitopatógenos de cultivos que se caracteriza porque una composición fungicida, según se ha definido aquí antes, se aplica a la siembra, la planta y/o la fruta de la planta, o al suelo en el que crece la planta o en el que se desea que crezca.
La composición usada frente a hongos patógenos de cosechas comprende una cantidad eficaz y no fitotóxica de un material activo de fórmula (I).
La expresión “cantidad eficaz y no fitotóxica” significa una cantidad de composición de acuerdo con la invención que es suficiente para controlar o destruir los hongos presentes o de probable aparición en los cultivos, y que no conlleva síntoma apreciable alguno de fitotoxicidad para los mencionados cultivod. Tal cantidad puede variar dentro de un amplio intervalo dependiendo del hongo a controlar, el tipo de cultivo, las condiciones climáticas y los compuestos incluidos en la composición fungicida de acuerdo con la invención.
Esta cantidad se puede determinar por ensayos de campo sistemáticos, de los que son capaces los expertos en la técnica.
El procedimiento de tratamiento de acuerdo con la presente invención es útil para tratar material de propagación tal como tubérculos y rizomas, pero también semillas, plantas jóvenes, plantones y plantas o brotes de plantas. El procedimiento de tratamiento de acuerdo con la presente invención también puede ser útil para tratar partes enterradas de la planta tales como troncos, tallos o pedúnculos, hojas, flores y frutos de la planta concernida.
Entre las plantas que se pueden proteger por el procedimiento de acuerdo con la presente invención se pueden mencionar algodón; lino; viña; o cosechas de vegetales tales como Rosaceae sp.(por ejemplo, fruta de semilla tal
como manzanas y peras, pero también albaricoques, almendras y melocotones), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Olaceae sp., Actidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp., (por ejemplo árboles plataneros y plantinas), Rubiceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp.,(por ejemplo limones, naranjas y pomelo), Solanaceae sp., (por ejemplo tomates), Liliceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo lechugas), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp., (por ejemplo guisantes), Rosaceae sp. (por ejemplo fresas); cosechas grandes tales como Gramínea sp. (grama o cereales tales como trigo, arroz, cebada y triticale), Asteraceae sp. (por ejemplo, girasol), Cruciferae sp. (por ejemplo colza), Fabacae sp. (por ejemplo cacahuetes), Papilionaceae sp. (por ejemplo soja), Solanaceae sp. (por ejemplo patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo remolacha); cultivos horticolas y de bosque y homólogos genéticamente modificados de estos cultivos.
Entre las enfermedades de plantas o cultivos que se pueden controlar por el procedimiento de acuerdo con la
presente invención se pueden mencionar:
Enfermedades de mohos pulvurulentos:
enfermedades de Blumeria causadas, por ejemplo, por Blumeria graminis;
enfermedades de Podosphaera causadas, por ejemplo, por Podosphaera leucotricha;
enfermedades de Sphaerotheca causadas, por ejemplo, por Sphaerotheca fuliginea;
enfermedades de Uncinula causadas, por ejemplo por Uncinula necator;
Enfermedades de royas tales como
enfermedades de Gynmosporangium causadas, por ejemplo, por Gymnosporangium sabinae,
enfermedades de Hemileias causadas, por ejemplo, por Hemileia vastatrix;
enfermedades de Phakopsora causadas, por ejemplo, por Phakopsora pachyrhizi o Phakopsora meibomiae;
enfermedades de Puccinia causadas, por ejemplo, por Puccinia recondita;
enfermedades de Uromyces causadas, por ejemplo, por Uromyces appendiculatus;
Enfermedades de Oomycete tales como.
enfermedades de Bremia causadas, por ejemplo, por Bremia lactucae;
enfermedades de Peronospora causadas, por ejemplo, por Peronospora pisi o P. brassicae;
enfermedades de Phytophthora causadas, por ejemplo, por Phytophthora infestans;
enfermedades de Plasmopara causadas, por ejemplo, por Plasmopara vitícola;
enfermedades de Pseudoperonospora causadas, por ejemplo, por Pseudoperonospora humuli o
Pseudoperonospora cubensis;
enfermedades de Phytium causadas, por ejemplo, por Pythium ultimum;
Enfermedades de manchas de hojas y añublo de hoja tales como:
enfermedades de Alternaria causadas, por ejemplo, por Alternaria solaris;
enfermedades de Cercospora causadas, por ejemplo, por Cercospora beticola;
enfermedades de Cladiosporum causadas, por ejemplo, por Cladosporium cucumerium;
enfermedades de Cochliobolus causadas, por ejemplo, por Cochliobous sativus;
enfermedades de Colletotrichuin causadas, por ejemplo, por Colletotrichum lindemuthanium;
enfermedades de Cycloconium causadas, por ejemplo, por Cycloconium oleaginum;
enfermedades de Diaporthe causadas, por ejemplo, por Diaporthe citri;
enfermedades de Elsinoe causadas, por ejemplo, por Elsinoe fawcettii;
enfermedades de Glososporium causadas, por ejemplo, por Glososporium laeticolor;
enfermedades de Glomerella causadas, por ejemplo, por Glomerella cingulata;
enfermedades de Guignardia causadas, por ejemplo, por Guignardia bidwelli;
enfermedades de Leptosphaeria causadas, por ejemplo, por Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum;
enfermedades de Magnaporthe causadas, por ejemplo, por Magnaporthe grisea;
enfermedadas de Mycosphaerella causadas, por ejemplo, por Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella
arachidicola; Mycosphaerella fijiensis;
enfermedades de Phaeosphaeria causadas, por ejemplo, por Phaeosphaeria nodorum;
enfermedades de Pyrenophora causadas, por ejemplo, por Pyrenophora teres;
enfermedades de Ramularia causadas, por ejemplo, Ramularia collo-cygni;
enfermedades de Rhynchosporium causadas, por ejemplo, por Rhynchosporium secalis;
enfermedades de Septoria causadas, por ejemplo, por Septoria apii o Septoria lycopercisi;
enfermedades de Typhula causadas, por ejemplo, por Typhula incarnata;
enfermedades de Venturia causadas, por ejemplo, por Venturia inaequalis;
Enfermedades de la raíz y el tallo tales como:
enfermedades de Corticium causadas, por ejemplo, por Corticium graminearum;
enfermedades de Fusarium causadas, por ejemplo, por Fusarium oxysporum;
enfermedades de Gaeumannomyces causadas, por ejemplo, por Gaeumannomyces graminis;
enfermedades de Rhizoctonia causadas, por ejemplo, por Rhizoctonia solani;
enfermedades de Tapesia causadas, por ejemplo, por Tapesia acuformis;
enfermedades de Thielaviopsis causadas, por ejemplo, por Thielaviopsis basicola; enfermedades de la espiga y el
panículo tales como enfermedades de Alternaria causadas, por ejemplo, por Alternaria spp; enfermedades de Aspergilus, causadas, por ejemplo, por Aspergilus flavus; enfermedades de Cladosporium causadas, por ejemplo, por Cladosporium spp; enfermedades de Claviceps causadas, por ejemplo, por Claviceps purpurea; enfermedades de Fusarium causadas, por ejemplo, por Tusarium Culmorum; enfermedades de Gibberella causadas, por ejemplo, por Gibberella zeae; enfermedades de Monographella causadas, por ejemplo, por Monographella nivalis;
Enfermedades de suciedad y hediondez tales como:
enfermedades de Sphacelotheca causadas, por ejemplo, por Sphacelotheca reiliana;
enfermedades de Tilletia causadas, por ejemplo, por Tilletia caries;
enfermedades de Urocystis causadas, por ejemplo, por Urocystis oculta;
enfermedades de Ustilago causadas, por ejemplo, por Ustilago nuda;
Enfermedades de la raíz de fruta y mohos tales como;
enfermedades de Aspergillus causadas, por ejemplo, por Aspergillus flavius;
enfermedades de Botryis causadas, por ejemplo, por Botrytis cinerea;
enfermedades por Penicillium causadas, por ejemplo, por Pecicillium expansum;
enfermedades de Sclerotinia causadas, por ejemplo, por Sclerotinia sclerotiorum;
enfermedades de Vericilium causadas, por ejemplo, por Verticilium alboatrum;
Enfermedades del deterioro del cultivo y partes del suelo, mohos, marchitamiento, podredumbre y muerte
imprevista de la planta:
enfermedades de Fusarium causadas, por ejemplo, por Fusarium culmorum;
enfermedades de Phytophthora causadas, por ejemplo, por Phytophthora catorum;
enfermedades de Pythium causadas, por ejemplo, por Pythium ultimum;
enfermedades de Rhizoctonia causadas, por ejemplo, por Rhizoctonia solani;
enfermedades de Sclerotium causadas, por ejemplo, por Sclerotium rolfsil;
enfermedades de Microdochium causadas, por ejemplo, por Microdochium nivale;
Enfermedades de tricomoniasis, deformaciones y degeneración tales como:
enfermedades de nectria causadas, por ejemplo, por Nectria galligena;
Enfermedades de royas tales como:
Enfermedades de Moilinia causadas, por ejemplo, por Monilinia laxa;
Enfermedades de ampollas en las hojas o rizos en las hojas tales como;
enfermedades de Taphrina causadas, por ejemplo, por Taphrina deformans;
Enfermedades de deterioro de plantas arbóreas tales como:
enfermedad yesca causada, por ejemplo, por Phaemoniella clamydospora;
Enfermedades de flores y semillas tales como:
enfermedades de Botrytis causadas, por ejemplo, por Botrytis cinerea;
Enfermedades de tubérculos tales como:
enfermedades de Rhizoctonia causadas, por ejemplo, por Rhizoctonia solani.
La composición fungicida de acuerdo con la presente invención puede usarse también contra enfermedades de hongos que pueden crecer en la madera o dentro de ésta. El término “madera” significa todas las especies de madera y todos los tipos de trabajo de esta madera destinada a la construcción, por ejemplo, madera resistente, madera de alta densidad, láminas de madera y contrachapado. El procedimiento para tratar la madera de acuerdo con la presente invención puede consistir en ponerla en contacto con uno o varios compuestos de la presente invención, o una composición de acuerdo con la invención; esto incluye, por ejemplo, la aplicación directa, la pulverización, la inmersión, la inyección o cualquier otro medio adecuado.
La dosis de material activo usualmente aplicada en el tratamiento de acuerdo con la presente invención generalmente es, ventajosamente, de entre 10 y 800 g/ha, preferiblemente entre 50 y 300 g/ha para aplicaciones de tratamiento foliar. La dosis de sustancia activa general y ventajosamente es de entre 2 y 200 g por 100 kg de cultivo, preferiblemente de entre 3 y 150 g por 100 kg de cultivo en el tratamiento de semilla. Se entiende claramente que las dosis indicadas se dan como ejemplos ilustrativos de la invención. Una persona experta en la técnica conocerá cómo adaptar las dosis de la memoria a la naturaleza de la cosecha a tratar.
La composición fungicida de acuerdo con la presente invención se puede usar también en el tratamiento de organismos modificados genéticamente con los compuestos de la invención o las composiciones agroquímicas de acuerdo con la invención. Son plantas genéticamente modificadas, plantas en cuyo genoma se ha integrado establemente un gen heterólogo que codifica una proteína de interés. La expresión “gen heterólogo que codifica una proteína de interés” significa esencialmente genes que confieren a la planta transformada nuevas propiedades agronómicas, o genes para mejorar la calidad agronómica de la planta transformada.
Las composiciones de acuerdo con la presente invención se pueden usar también para la preparación de una composición útil para tratar curativa o preventivamente enfermedades fúngicas humanas o animales tales como, por ejemplo, micosis, dermatosis, enfermedades de tricofitón y candidiasis, o enfermedades causadas por Aspergillus spp, por ejemplo Aspergillus fumigatus.
Se ilustran ahora los aspectos de la presente invención con referencia a las siguientes tablas de compuestos y ejemplos. Las siguientes Tablas A a V ilustran de manera no limitativa ejemplos de compuestos fungicidas de acuerdo con la presente invención. En los Ejemplos siguientes, M+1 (o M-1) significa el pico iónico molecular, más
o menos 1 a.m.u. (unidades de masa atómica) respectivamente, observado en espectroscopia de masas.
Ejemplo 1: Preparación de N-[1,3-dimetil-4-(trimetilsilil)butil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida (Compuesto 7-3)
Preparación de 4-metil-5-(trimetilsilil)pentan-2-ona
Una solución de 8,00 g de pent-3-en-2-ona en 50 ml de dietil éter se vertió a gotas a una solución de 73,5 ml de cloro[(trimetilsilil)metil]magnesio (1,0 M en dietil éter) y 955 mg de CuBr a –5ºC bajo argón. La mezcla se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente. Un desarrollo acuoso seguido de cromatografía en gel de sílice dio 5,20 g (43%) de un aceite incoloro. [M+1]=173.
Preparación de hidrocloruro de 4-metil-5-(trimetilsilil)pentan-2-amina
Se agitó durante 4 horas a temperatura ambiente una solución de 7,4 g de 4-metil-5-(trimetilsilil)pentan-2-ona, 29,8 g de acetato amónico y 5 g de tamiz molecular de 3Å en 500 ml de metanol. Se añadieron 4,86 g de cianoborohidruro sódico. La reacción se completó durante la noche a temperatura ambiente. Se evaporó la mezcla de reacción en bruto. Tras extracción con dietil éter, tratamiento acuoso básico y evaporación se obtuvieron 2,20 g (26%) de un sólido incoloro. [M-HCl+1]=174.
Preparación de N-[1,3-dimetil-4-(trimetilsilil)butil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida
Se añadieron 91,6 mg de cloruro de 5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carbonilo a una solución de 173 mg de 4-metil5-(trimetilsilil)pentan-2-amina y 71,7 mg de carbonato potásico en 3 ml de cloruro de metileno. La mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a temperatura ambiente. Tras desarrollo acuoso, extracción con acetato de etilo y cromatografía en gel de sílice se obtuvieron 115 mg (67%) de un aceite incoloro. [M+1]=314.
Ejemplo 2: Preparación de N-(3-ciclohexil-1-metilpropil)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (Compuesto 22-2)
Preparación de metanosulfonato de 3-ciclohexil-1-metilpropilo
Una solución de 3,35 g demetanosulfonato de 3-ciclohexil-1-metilpropilo en 100 ml de cloruro de metileno se añadió a una solución de 4,38 g de 4-ciclohexilbutan-2-ol en 200 ml de cloruro de metileno. La mezcla de reacción se agitó durante la noche. El desarrollo acuoso dio7,06 g (96%) de un aceite incoloro.
Preparación de 2-(3-ciclohexil-1-metilpropil)-1H-isoindol-1,3(2H)-diona
Una solución de 7,00 g de metanosulfonato de 3-ciclohexil-1-metilpropilo en 20 ml de DMF se añadió a una solución de 5,14 g de ftalimida y 7,43 g de carbonato potásico en 50 ml de DMF a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agitó a 80ºC durante la noche. El desarrollo acuoso seguido de filtración en gel de sílice dio 4,95 g (58%) de un aceite incoloro. [M+1]=286
Preparación de 4-ciclohexilbutan-2-amina Una solución de 4,60 g de 2-(3-ciclohexil-1-metilpropil)-1H-isoindol-1,3(2H)-diona y 7,26 g de hidrato de hidrazina en 60 ml de etanol se calentó a 70ºC. El precipitado blanco se separó por filtración después de enfriar a temperatura ambiente. La mezcla se lavó con agua y se evaporó, obteniéndose 920 mg (37%) de un aceite incoloro.
Preparación de N-(3-ciclohexil-1-metilpropil)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida
Una solución de 489 mg de PS DCC [N-ciclohexilcarbodiimida, N’-metilpoliestireno], 90,7 mg de ácido 3(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico, 69,6 mg de 1-hidroxibenzotriazol (HOBT) en 3,2 ml de acetonitrilo se calentó durante 5 min a 100ºC en horno de microondas. Después de enfriar la mezcla de reacción se añadieron 200 mg de Amberlist A21 y la mezcla se calentó nuevamente a 100ºC en horno de microondas. Se filtró la mezcla de reacción fría, se lavó la resina con cloruro de metileno. La cromatografía en gel de sílice dio 89 mg (52%) de un aceite de color castaño. [M+1]=314.
Ejemplos de actividad biológica del compuesto de fórmula general (I)
Ejemplo A: Ensayo in vivo con Alternaria brassicae (Mancha en hojas de crucíferas)
El ingrediente activo ensayado se prepara por homogeneización en DMSO (5% del volumen final), acetona (10% del
volumen final y tween 80, 10% (5 !l/mg de ingrediente activo).
Se tratan en la etapa de cotiledón por pulverización con la suspensión acuosa descrita antes, plantas de rábano
(variedad Pernot) en copas de inicio, sembrado en un sustrato 50/50 de suelo de turba/puzolana y crecido a 18-20ºC.
Las plantas, usadas como control, se tratan con solución acuosa que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan proyectando sobre ellas la suspensión acuosa de esporas de
Alternaria brassicae (40.000 esporas por cm3). Las esporas se recolectan de cultivos de 12 a 13 días.
Las plantas de rábano contaminadas es incuban durante 6-7 días a aproximadamente 18ºC en atmósfera húmeda.
La evaluación se realiza 6 a 7 días después de la contaminación, comparativamente con las plantas de control.
En estas condiciones se observa una protección buena (como mínimo 70%) o total a una dosis de 500 ppm con los
compuestos siguientes: 4-3, 4-4, 4-5, 4-6, 5-4, 5-5, 5-7, 6-1, 7-1, 7-3, 7-4, 7-6, 21-1, 22-2, 22-3, 23-1, 24-1, 24-2.
En estas condiciones, la 4-dicloro-N-octilisotiazol-5-carboxamida, descrita en la patente U.S. 5.240.951 (véase el
compuesto 23) no mostró actividad alguna contra Alternaria brassicae.
Ejemplo B: Ensayo in vivo con Botrytis cinerea (moho gris de pepino)
El ingrediente activo ensayado se prepara por homogeneización en DMSO (5% del volumen final), acetona (10% del
volumen final) y tween 80, 10% (5 !l/mg de ingrediente activo).
Plantas de pepino (variedad Marketer) en copas de inicio, sembradas en sustrato 50/50 de suelo de turba/puzolana y
crecidas a 18-20ºC se tratan en la etapa de cotiledón Z11 por pulverización de la suspensión acuosa descrita antes.
Las plantas, usadas como control, se tratan con una solución acuosa que no contiene el material activo.
Después de 24 horas las plantas se contaminan depositando gotas de una suspensión acuosa de esporas de
Botrytis cinerea (150.000 esporas por ml) sobre la superficie de arriba de las hojas. Las esporas se recogen de
cultivo de 15 días y se ponen en suspensión en una solución nutriente compuesta por:
20 g/l de gelatina
50 g/l de azúcar de caña
2 g/l de NH4NO3
1 g/l de KH2PO4
Las plantas de pepino contaminadas se dejan durante 5/7 días en una sala climática a 15-11ºC (día/noche) y 80% de
humedad relativa.
La evaluación se realiza 5/7 días después de la contaminación, comparativamente con las plantas de control. En
estas condiciones se observa una protección buena (como mínimo 70%) o total:
a una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 4-3. 4-4. 4-5, 4-7, 4-11, 5-4, 5-5, 5-6, 5-7, 7-1, 7-2, 7-5, 7-6,
21-1, 21-2, 22-2, 24-1.
En estas condiciones, la N-isopropil-4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-carboxamida divulgada en la solicitud de patente internacional WO 96/29871 (véase compuesto 1-89), la N-s-butil-2,5-dimetil-3-furamida divulgada en la solicitud de patente británica GB 1387652 (véase compuesto 3) y la 4-dicloro-N-octilisodiazol-5-carboxamida divulgada en la patente US 5.240.951 (véase compuesto 23) no presentaron actividad alguna contra Botrytis cinerae.
Ejemplo C: Ensayo in vivo en manchas netas en cebada con Pyrenophora teres
El ingrediente activo ensayado se preparó por homogeneización en DMSO (5% del volumen final), acetona (10% del volumen final) y tween 80 10% (5 !l/mg de ingrediente activo).
Plantas de cebada (variedad Express) en copas de inicio, sembradas en sustrato 50/50 de suelo de turba-puzolana y crecidas a 12ºC se tratan en la etapa de 1-hoja (altura de 10 cm) por pulverización de la suspensión acuosa descrita antes. Las plantas usadas como controles se tratan con una solución acuosa que no contenía el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan por proyección sobre ellas de una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora teres (12.000 por ml). Las esporas se recogen de un cultivo de 12 días. Las plantas de cebada contaminadas se incuban durante 24 horas a aproximadamente 20ºC y humedad relativa de 100%, y luego durante 12 días a una humedad relativa de 80%.
La evaluación es realiza 12 días después de la contaminación comparativamente con las plantas de control. En estas condiciones, se observa una protección buena (como mínimo 70%) o total:
a una dosis de 500 ppm con los siguientes compuestos: 4-5, 4-6, 4-8, 4-12, 5-4, 5-5, 5-7, 7-1, 7-2, 7-3, 7-4, 7-6, 8-4, 21-2, 21-3, 22-2, 22-3, 24-1, 24-2 y
a una dosis de 500 g/ha con los siguientes compuestos: 4-3, 4-4, 21-1, 22-1.
En estas condiciones, la N-s-butil-2,5-dimetil-3-furamida descrita en la solicitud de patente británica GB 1387652 (véase compuesto 3) no presentó actividad alguna frente a Pyrenophora teres.
Ejemplo D: Ensayo in vivo con Sphaerotheca fuliginea (moho pulvurulento)
El ingrediente activo ensayado se preparó por homogeneización en DMSO 5% del volumen final), acetona (10% del volumen final) y tween 80 10% (5 !l/mg de ingrediente activo).
Plantas de pepinillo (variedad Vert petit de Paris) en copas de inicio sembradas en sustrato de suelo de turbapuzolana y crecidas a 20ºC/23ºC se tratan en la etapa de cotiledón Z11 por pulverización con la suspensión acuosa descrita antes. Las plantas, usadas como control, se tratan con solución acuosa que no contiene el material activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan proyectando sobre ellas la suspensión acuosa de esporas de Sphaerotheca fuliginea (100.000 esporas por ml). Las esporas se recolectan de plantas contaminadas. Las plantas de pepinillo contaminadas se incuban a aproximadamente 20ºC-25ºC y humedad relativa de 60/70%.
La evaluación (% de eficacia) se realiza 21 días después de la contaminación, comparativamente con las plantas de control. En estas condiciones se observa una protección buena (como mínimo 70%) o total:
a una dosis de 500 ppm con los compuestos siguientes: 4-3, 4-4, 4-5, 4-6, 4-8, 4-11, 4-12, 5-4, 5-5, 5-6, 5.7, 7-2, 7-3, 7-4, 7-5, 7-6, 8-4, 21-1, 21-2, 21-3, 22-1, 22-2, 22-3, 24-2.
En estas condiciones, la N-isopropil-4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-carboxamida divulgada en la solicitud de patente internacional WO 96/29871 (véase compuesto 1-89) y N-s-butil-2,5-dimetil-3-furamida divulgada en la solicitud de patente británica GB 1387652 (véase compuesto 3) no presentaron actividad alguna frente a Sphaerotheca fuliginea.
Claims (14)
- REIVINDICACIONES1. Un compuesto de fórmula general (I)en la que :
- -
- Het representa 4-pirazol, estando Het unido por un átomo de carbono y estando sustituido como mínimo en la posición orto;
- -
- n es 2, 3 o 4;
- -
- R1 se selecciona de manera que sea un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-6 o un grupo cicloalquilo C3-7;
- -
- R2 se selecciona para que sea un grupo alquilo C1-6;
- -
- R3 se selecciona de manera que sea un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6;
- -
- cada X se selecciona, independientemente de los otros, de manera que sea un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-6;
- -
- W representa un átomo de carbono o un átomo de silicio;
- -
- R4, R5 y R6 se seleccionan, independientemente entre sí, de manera que sean un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un grupo alquilo C1-6, siendo como mínimo dos de los sustituyentes R4, R5 y R6 diferentes de un átomo de hidrógeno;
o dos de los sustituyentes R4, R5 y R6 pueden formar juntos un ciclo no aromático de 3, 4, 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido con un grupo alquilo C1-6;así como sus sales, N-óxidos, complejos metálicos, complejos metalóidicos e isómeros ópticamente activos con la excepción de:-N-(1,5-dimetilhexil)-1-[4-[[(1,5-dimetilhexil)amino]sulfonil]fenil]-4-[[4-[(1,5-dimetilhexil)amino]sulfonil]fenil]azo]-5hidroxi-1H-pirazol-3-carboxamida;- -
- 5-amino-N-(1,5-dimetlhexil)-3-piridin-3-ilisoxazol-4-carboxamida;
- -
- 5-(4-clorofenil)-1-(2,4-diclorofenil)-N-(1,4-dimetilpentil)-4-metil-1H-pirazol-3-carboxamida y
-5-(4-clorofenil)-1-(2,4-diclorofenil)-N-(1,5-dimetilhexil)-4-metil-1H-pirazol-3-carboxamida. -
- 2.
- Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque cada sustituyente de Het se selecciona, independientemente de los otros, de manera que sea un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo ciano, un grupo alquilamino C1-4, un grupo di-(alquil C1-4)amino, un alquilo C1-4, un halogenoalquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un grupo nitro, un alcoxi C1-4, un alquiltio C1-4, un alquilsulfonilo C1-4, un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-4, o un piridilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-4, un di(alquil C1-4)aminosulfonilo, un grupo alquilcarbonilo C1-4, un fenilsulfonilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-4, o un benzoílo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-4, un grupo carbamoílo o un alquilcarbonilamino C1-4, un alquenilo C2-6, un cicloalquilo C3-6, un alquiltio C1-4-alquilo C1-4, un halogenoalquiltio C1-4-alquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-4-alquilo C1-4 o un halogenoalcoxi C1-4-alquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
-
- 3.
- Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque Het está sustuido en la posición orto con un sustituyente seleccionado entre un átomo de halógeno, un alquilo C1-4, un halogenoalquilo C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, o un grupo alquiloxi C1-4:
-
- 4.
- Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque R2 se selecciona que sea metilo.
-
- 5.
- Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque n es 3.
-
- 6.
- Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque R4, R5 y R6 se seleccionan, independientemente entre sí, de manera que sean un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
-
- 7.
- Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque cada sustituyente X, que puede ser igual o diferente, se selecciona de manera que sea un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
-
- 8.
- Un compuesto de fórmula general (I-a)
en la que- -
- Het, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son lo definido antes en la reivindicación 1, y
- -
- X1 y X2 se seleccionan, independientemente entre sí, de manera que sean un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
- 9. Un compuesto de fórmula general (I-b)en la que
- -
- Het, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son lo definido en la reivindicación 1, y
- -
- X1, X2 y X3 se seleccionan, independientemente entre sí, de manera que sean un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
- 10. Un compuesto de fórmula general (I-c)20 en la que
- -
- Het, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son lo definido en la reivindicación 1, y
- -
- X1, X2, X3 y X4 se seleccionan, independientemente entre sí, de manera que sean un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
- 11. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula general (I) según se ha definido en cualquiera25 de las reivindicaciones 1 a 10, que comprende hacer reaccionar un derivado alquilamina de fórmula general (II) o una de sus salesen la que R1, R2, R3, X, n, W, R4, R5 y R6 son los definido en la reivindicación 1, con un derivado ácido carboxílico de la fórmula general (III)en la que
- -
- Het es lo definido en la reivindicación 1, y
- -
- L1 es un grupo saliente seleccionado entre un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, -OR54, -OCOR54, siendo R14 un alquilo C1-6, un haloalquilo C1-6, un bencilo, 4-metoxibencilo, pentafluorofenilo o un grupo de fórmula
en presencia de un catalizador y, si L1 es un grupo hidroxilo, en presencia de un agente de condensación. - 12. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizado porque R1 es un átomo de hidrógeno y porque el procedimiento se completa con otra etapa adicional de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:15 en el que:
- -
- R2, R3, X, n, W, R4, R5, R6 y Het son lo definido en la reivindicación ,
- -
- L2 es un grupo saliente seleccionado de manera que sea un átomo de halógeno, un 4-metil-fenilsulfoniloxi o un metilsulfoniloxi: y
- -
- R1a es un grupo alquilo C1-6 o cicloalquilo C3-7,
20 que comprende la reacción de un compuesto de fórmula general (Ib) con un compuesto de fórmula general (VIII) para obtener un compuesto de fórmula general (Ia). -
- 13.
- Una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz de un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 y un soporte agrícolamente aceptable.
-
- 14.
- Un procedimiento para combatir preventiva o curativamente los hongos fitopatógenos de cultivos, caracterizado
25 porque se aplica una cantidad eficaz y no fitotóxica de una composición de acuerdo con la reivindicación 15 a las semillas de plantas, o a las hojas de las plantas, o a los frutos de las plantas o al suelo en el que crecen las plantaso en el que se desea que crezcan. 22
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05356179A EP1772449A1 (en) | 2005-10-05 | 2005-10-05 | New N-alkyl-heterocyclyl carboxamide derivatives |
| EP05356179 | 2005-10-05 | ||
| PCT/EP2006/067013 WO2007039615A1 (en) | 2005-10-05 | 2006-10-04 | New n-alkyl-heterocyclyl carboxamide derivatives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2410879T3 true ES2410879T3 (es) | 2013-07-03 |
Family
ID=36046823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES06806950T Active ES2410879T3 (es) | 2005-10-05 | 2006-10-04 | Nuevos derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8148538B2 (es) |
| EP (2) | EP1772449A1 (es) |
| JP (1) | JP5154424B2 (es) |
| ES (1) | ES2410879T3 (es) |
| PL (1) | PL1937637T3 (es) |
| WO (1) | WO2007039615A1 (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2406131T3 (es) * | 2009-01-28 | 2013-06-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Derivados fungicidas de N-cicloalquil-N-biciclometileno-carboxamina |
| US8536215B2 (en) | 2010-02-18 | 2013-09-17 | Syngenta Crop Protection Llc | Pyrazole microbiocides |
| UA110703C2 (uk) * | 2010-06-03 | 2016-02-10 | Байєр Кропсайнс Аг | Фунгіцидні похідні n-[(тризаміщений силіл)метил]-карбоксаміду |
| ES2532971T3 (es) * | 2010-06-03 | 2015-04-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | N-[(het)arilalquil)]pirazol (tio)carboxamidas y sus análogos heterosustituidos |
| MX2018008139A (es) * | 2015-12-30 | 2018-09-03 | Du Pont | Amidas heterociclicas nematicidas. |
| CA3165256A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted thiophene carboxamides and derivatives thereof as microbicides |
| CN115103840A (zh) * | 2019-12-20 | 2022-09-23 | 拜耳公司 | 取代的噻吩甲酰胺、噻吩甲酸及其衍生物 |
| EP4389739A1 (en) | 2022-12-21 | 2024-06-26 | Corteva Agriscience LLC | Molecule having pesticidal utility and processes related thereto |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1387652A (en) * | 1972-05-10 | 1975-03-19 | Shell Int Research | Process for preparing furan carboxamides |
| DE3809053A1 (de) * | 1988-03-18 | 1989-09-28 | Bayer Ag | Substituierte 5-amino-4h-1,2,4-triazol-3-yl-carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| US5240951A (en) * | 1990-09-20 | 1993-08-31 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Isothiazolecarboxylic acid derivatives, rice blast control agents containing the same as active ingredients, and rice blast control method applying the control agents |
| JP2530071B2 (ja) * | 1990-09-20 | 1996-09-04 | 三井東圧化学株式会社 | イソチアゾ―ルカルボン酸誘導体およびこれらを有効成分とするイネいもち病防除剤 |
| DE4124150A1 (de) * | 1991-07-20 | 1993-01-21 | Bayer Ag | Substituierte triazole |
| US5451702A (en) | 1993-04-26 | 1995-09-19 | Monsanto Company | Process for preparing substituted aromatic amines |
| MY113237A (en) * | 1995-03-31 | 2001-12-31 | Nihon Nohyaku Co Ltd | An agricultural and horticultural disease controller and a method for controlling the diseases |
| AU5845096A (en) * | 1995-05-31 | 1996-12-18 | Nissan Chemical Industries Ltd. | 5-pyrazolecarboxamide derivatives and plant disease control agent |
| JPH09176125A (ja) * | 1995-05-31 | 1997-07-08 | Nissan Chem Ind Ltd | ５−ピラゾールカルボン酸アミド誘導体および植物病害防除剤 |
| JPH09176124A (ja) * | 1995-12-25 | 1997-07-08 | Nissan Chem Ind Ltd | ピラゾリン誘導体および植物病害防除剤 |
| JP3322107B2 (ja) * | 1996-01-10 | 2002-09-09 | 住友化学工業株式会社 | スルホン酸アミド化合物の製造方法 |
| JP2001097959A (ja) * | 1999-10-01 | 2001-04-10 | Hokko Chem Ind Co Ltd | イソオキサゾール誘導体および農園芸用植物病害防除剤 |
| NZ530782A (en) * | 2001-08-06 | 2005-11-25 | Pharmacia Italia S | Aminoisoxazole derivatives active as kinase inhibitors |
| AU2002363250A1 (en) * | 2001-11-01 | 2003-05-12 | Icagen, Inc. | Pyrazole-amides and-sulfonamides |
| US6825209B2 (en) * | 2002-04-15 | 2004-11-30 | Research Triangle Institute | Compounds having unique CB1 receptor binding selectivity and methods for their production and use |
| JP2008525401A (ja) * | 2004-12-23 | 2008-07-17 | アストラゼネカ アクチボラグ | 治療薬 |
-
2005
- 2005-10-05 EP EP05356179A patent/EP1772449A1/en not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-10-04 PL PL06806950T patent/PL1937637T3/pl unknown
- 2006-10-04 JP JP2008534004A patent/JP5154424B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-04 WO PCT/EP2006/067013 patent/WO2007039615A1/en active Application Filing
- 2006-10-04 EP EP06806950A patent/EP1937637B1/en not_active Not-in-force
- 2006-10-04 US US12/083,123 patent/US8148538B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-04 ES ES06806950T patent/ES2410879T3/es active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1937637A1 (en) | 2008-07-02 |
| WO2007039615A1 (en) | 2007-04-12 |
| JP2009511447A (ja) | 2009-03-19 |
| JP5154424B2 (ja) | 2013-02-27 |
| EP1772449A1 (en) | 2007-04-11 |
| US20100197633A1 (en) | 2010-08-05 |
| US8148538B2 (en) | 2012-04-03 |
| PL1937637T3 (pl) | 2013-08-30 |
| EP1937637B1 (en) | 2013-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2346695T3 (es) | Derivados de n-(1-alquil-2-feniletul)-carboxamida y su uso como fungicidas. | |
| ES2359877T3 (es) | Derivados fungicidas de n-cicloalquil-bencil-tiocarboxamidas o n-cicloalquil-bencil-amidina-n'-sustituida. | |
| ES2360133T3 (es) | Nuevos derivados de 2-piridinilcicloalquilcarboxamida como fungicidas. | |
| ES2405304T3 (es) | N-ciclopropil-N-bencilamidas como fungicidas | |
| ES2365434T3 (es) | Derivados de n-cicloalquil-carboxamida, tiocarboxamida y carboximidamida n-sustituida fungicidas. | |
| ES2317522T3 (es) | Nuevos derivados de heterocicliletilbenzamida. | |
| JP5363815B2 (ja) | 新規ｎ−フェネチルカルボキサミド誘導体 | |
| RU2404981C2 (ru) | Фунгицидные производные 2-пиридилметиленкарбоксамида | |
| ES2410879T3 (es) | Nuevos derivados de N-alquil-heterociclilcarboxamida | |
| ES2549409T3 (es) | Nuevos derivados de N-(1-metil-2-feniletil)benzamida | |
| JP2008507494A (ja) | 殺菌剤としての３−ピリジニルエチルカルボキサミド誘導体 | |
| ES2502840T3 (es) | Derivados de heterocicliletilheterociclilcarboxamida como fungicidas | |
| BRPI0615987A2 (pt) | composição fungicida e método de controle curativo ou preventivo dos fungos fitopatogênicos de plantas ou safras | |
| JP2008545637A (ja) | ２−ピリジニルシクロアルキルベンズアミド誘導体及び殺菌剤としてのそれらの使用 | |
| JP2008507493A (ja) | 殺真菌剤として有用な４−ピリジニルエチルカルボキサミド誘導体 | |
| EP1773776A1 (en) | 3-pyridinylethylbenzamide derivatives as fungicides | |
| KR20080033298A (ko) | 벤조헤테로시클릴에틸카르복사미드 유도체 | |
| BRPI0613229A2 (pt) | compostos, processo para a preparação de composto, composição fungicida e método para o combate curativo ou preventivo de fungo fitopatogênico | |
| JP2008507492A (ja) | 殺菌剤としてのｎ−［２−（４−ピリジニル）エチル］ベンズアミド誘導体 | |
| WO2008081011A1 (en) | N-methyl carboxamide derivatives useful as fungicides | |
| JP2009542601A (ja) | Ｎ−（４−ピリジン−２−イルブチル）ベンズアミド誘導体及び殺真菌剤としてのその使用 | |
| US20100063155A1 (en) | N-(3-phenylpropyl)benzamide derivatives | |
| JP5030945B2 (ja) | 新規ヘテロシクリルエチルベンズアミド誘導体 | |
| US20090209589A1 (en) | N-[(pyridin-2-yl) methoxy] hetrocyclyl carboxamide derivatives and related compounds as fungicides | |
| JP2010506880A (ja) | 殺菌剤としてのｎ−（３−ピリジン−２−イルプロピル）ベンズアミド誘導体 |