ES2400204T5

ES2400204T5 - Granules with reduced staining

Info

Publication number: ES2400204T5
Application number: ES09737914.3T
Authority: ES
Inventors: Stephen Norman Batchelor; Jayne Michelle Bird
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2008-05-02
Filing date: 2009-02-18
Publication date: 2015-11-26
Anticipated expiration: 2029-02-18
Also published as: CL2009001053A1; BRPI0910682A2; WO2009132870A1; CN102015989A; EP2268784A1; ES2400204T3; MY153627A; CN102015989B; EP2268784B1; AR071603A1; ZA201007320B; EP2268784B2; BRPI0910682B1

Description

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DESCRIPCIÓNDESCRIPTION

Gránulos con manchado reducido Campo de la invenciónGranules with reduced staining Field of the invention

La presente invención se refiere al suministro de colorantes de matizado para materiales textiles.The present invention relates to the supply of shading dyes for textile materials.

Antecedentes de la invenciónBackground of the invention

El documento WO 2005/003274, de Unilever, da a conocer que se añaden colorantes de matizado a detergentes para el lavado de ropa para aumentar la blancura. Un inconveniente con estos polvos es que en determinadas condiciones se produce manchado localizado sobre el material textil tratado con el polvo de detergente. El documento WO 2006/020162 y el documento WO 2006/053598 dan a conocer composiciones para el lavado de ropa que comprenden gránulos que contienen un colorante.WO 2005/003274, from Unilever, discloses that dye dyes are added to laundry detergents to increase whiteness. A drawback with these powders is that under certain conditions localized staining occurs on the textile material treated with the detergent powder. WO 2006/020162 and WO 2006/053598 disclose laundry compositions comprising granules containing a dye.

Sumario de la invenciónSummary of the invention

Un gránulo de colorante de matizado presente en una formulación de detergente para el lavado de ropa es susceptible de proporcionar manchado no deseado de materiales textiles.A shade dye granule present in a laundry detergent formulation is capable of providing unwanted staining of textile materials.

Este problema se mejora teniendo un agente de antitransferencia de colorante presente en el gránulo de colorante de matizado.This problem is improved by having a dye anti-transfer agent present in the tint granule.

En un aspecto, la presente invención proporciona un gránulo de colorante de matizado que comprende:In one aspect, the present invention provides a tint granule comprising:

(i) desde el 0,001 hasta el 95% en peso de un colorante de matizado;(i) from 0.001 to 95% by weight of a shading dye;

(ii) desde el 0,1 hasta el 99,999% en peso de un polímero de transferencia de colorante seleccionado de: polímeros de poli(N-óxido de amina), copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles;(ii) from 0.1 to 99.999% by weight of a dye transfer polymer selected from: poly (N-oxide amine) polymers, copolymers of N-vinyl pyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone polymers, polyvinyloxazolidones and polyvinylimidazoles;

(iii) desde el 0 hasta el 80% en peso de un tensioactivo no iónico;(iii) from 0 to 80% by weight of a non-ionic surfactant;

(iv) desde el 0 hasta el 20% en peso de un tensioactivo aniónico o catiónico;(iv) from 0 to 20% by weight of an anionic or cationic surfactant;

(v) desde el 0 hasta el 99,5% en peso de un vehículo; y,(v) from 0 to 99.5% by weight of a vehicle; Y,

(vi) desde el 0 hasta el 50% en peso de un aglutinante, en el que la razón en peso de polímero de transferencia de colorante:tensioactivo cargado es de desde 1:0 hasta 1:1, en el que el colorante de matizado es azul o violeta.(vi) from 0 to 50% by weight of a binder, in which the weight ratio of dye transfer polymer: charged surfactant is from 1: 0 to 1: 1, in which the tinting dye It is blue or violet.

En otro aspecto, la presente invención proporciona una composición granular de detergente para el lavado de ropa, que comprende:In another aspect, the present invention provides a granular laundry detergent composition, comprising:

1. (a) desde el 0,00005 hasta el 10% en peso de gránulo de detergente para el lavado de ropa visualmente distinto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3;1. (a) from 0.00005 to 10% by weight of visually different laundry detergent granule according to any one of claims 1 to 3;

2. (b) desde el 99,99995% hasta el 90% en peso de un polvo de base granular, comprendiendo la composición granular de detergente para el lavado de ropa del 10 al 50% en peso de un tensioactivo aniónico.2. (b) from 99.99995% to 90% by weight of a granular base powder, the granular composition of laundry detergent comprising 10 to 50% by weight of an anionic surfactant.

El tensioactivo que proviene del polvo de base puede ser una mezcla de diferentes tipos de tensioactivos pero la concentración total de tensioactivo aniónico en el detergente para el lavado de ropa granulado está en el intervalo de desde el 10 hasta el 50% en peso. El tensioactivo que proviene del polvo de base contiene preferiblemente más del 70% de tensioactivo aniónico.The surfactant that comes from the base powder may be a mixture of different types of surfactants but the total concentration of anionic surfactant in the laundry detergent for granulated clothing is in the range of from 10 to 50% by weight. The surfactant that comes from the base powder preferably contains more than 70% anionic surfactant.

Descripción detallada de la invenciónDetailed description of the invention

Preferiblemente, el gránulo de colorante de matizado es visualmente distinto (VD) de un polvo de fondo granular con el fin de proporcionar una indicación visual.Preferably, the shade dye granule is visually distinct (DV) from a granular background powder in order to provide a visual indication.

El gránulo de colorante de matizado es para su adición a un polvo de base (polvo de detergente principal).The tinting granule is for addition to a base powder (main detergent powder).

Preferiblemente, el gránulo de colorante de matizado no contiene un tensioactivo aniónico. Cuando el gránulo de colorante de matizado se mezcla con el polvo de base, que debe contener un tensioactivo aniónico, puede haber alguna migración de tensioactivo aniónico al gránulo de colorante de matizado.Preferably, the shade dye granule does not contain an anionic surfactant. When the shade dye granule is mixed with the base powder, which must contain an anionic surfactant, there may be some migration of anionic surfactant to the shade dye granule.

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La razón de polímero de transferencia de colorante:tensioactivo cargado impide el manchado mientras que permite la deposición de colorante de colorantes esenciales a partir de los baños de lavado.The ratio of dye transfer polymer: charged surfactant prevents staining while allowing dye deposition of essential dyes from wash baths.

Colorante de matizadoMatting dye

El colorante de matizado es azul o violeta. Se prefiere que el/los colorante(s) de matizado tenga(n) una longitud de onda de absorción pico de desde 550 nm hasta 650 nm, preferiblemente desde 570 nm hasta 630 nm. Una combinación de colorantes que juntos tienen el efecto visual para el ojo humano de un colorante individual que tiene una longitud de onda de absorción pico en el poliéster de desde 550 nm hasta 650 nm, preferiblemente desde 570 nm hasta 630 nm. Esto puede proporcionarse por ejemplo mezclando un colorante rojo y verde-azulado para producir un matiz azul o violeta.The tint coloring is blue or violet. It is preferred that the shade dye (s) have a peak absorption wavelength of from 550 nm to 650 nm, preferably from 570 nm to 630 nm. A combination of dyes that together have the visual effect for the human eye of an individual dye having a peak absorption wavelength in the polyester of from 550 nm to 650 nm, preferably from 570 nm to 630 nm. This can be provided for example by mixing a red and bluish-green dye to produce a blue or violet hue.

Los colorantes son moléculas orgánicas coloreadas que son solubles en medios acuosos que contienen tensioactivos. Se describen colorantes en “Industrial Dyes”, Wiley VCH 2002, K. Hunger (editor).Dyes are colored organic molecules that are soluble in aqueous media containing surfactants. Dyes are described in "Industrial Dyes", Wiley VCH 2002, K. Hunger (editor).

Se enumeran colorantes en el índice Internacional del Color publicado por la Society of Dyers and Colourists y la American Association of Textile Chemists and Colorists. Los colorantes se seleccionan preferiblemente de las clases de colorantes básicos, ácidos y directos.Dyes are listed in the International Color Index published by the Society of Dyers and Colourists and the American Association of Textile Chemists and Colorists. The dyes are preferably selected from the classes of basic, acidic and direct dyes.

Colorantes directosDirect dyes

Se prefieren los colorantes violeta directo y azul directo. Preferiblemente los colorantes son colorantes bisazoicos o trisazoicos. No se prefieren los colorantes carcinógenos a base de bencideno.Direct violet and direct blue dyes are preferred. Preferably the dyes are bisazoic or trisazoic dyes. Benzidene-based carcinogenic dyes are not preferred.

Pueden usarse colorantes bisazoicos que contienen cobre tales como violeta directo 66.Bisazoic dyes containing copper such as direct violet 66 can be used.

Lo más preferiblemente el colorante directo es un violeta directo de las siguientes estructuras:Most preferably the direct dye is a direct violet of the following structures:

imagen1image 1

oor

imagen2image2

NR.,R2NR., R2

en las que:in which:

el anillo D y E pueden ser independientemente naftilo o fenilo tal como se muestra;Ring D and E can independently be naphthyl or phenyl as shown;

Ri se selecciona de: hidrógeno y alquilo C1-C4, preferiblemente hidrógeno;Ri is selected from: hydrogen and C1-C4 alkyl, preferably hydrogen;

R2 se selecciona de: hidrógeno, alquilo C1-C4, fenilo sustituido o no sustituido y naftilo sustituido o no sustituido, preferiblemente fenilo;R2 is selected from: hydrogen, C1-C4 alkyl, substituted or unsubstituted phenyl and substituted or unsubstituted naphthyl, preferably phenyl;

R3 y R4 se seleccionan independientemente de: hidrógeno y alquilo C1-C4, preferiblemente hidrógeno o metilo;R3 and R4 are independently selected from: hydrogen and C1-C4 alkyl, preferably hydrogen or methyl;

X e Y se seleccionan independientemente de: hidrógeno, alquilo C1-C4 y alcoxilo C1-C4; preferiblemente el colorante tiene X= metilo; y, Y = metoxilo y n es 0, 1 ó 2, preferiblemente 1 ó 2.X and Y are independently selected from: hydrogen, C1-C4 alkyl and C1-C4 alkoxy; preferably the dye has X = methyl; and, Y = methoxy and n is 0, 1 or 2, preferably 1 or 2.

Colorantes preferidos son violeta directo 7, violeta directo 9, violeta directo 11, violeta directo 26, violeta directo 31,Preferred dyes are direct violet 7, direct violet 9, direct violet 11, direct violet 26, direct violet 31,

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violeta directo 35, violeta directo 40, violeta directo 41, violeta directo 51 y violeta directo 99.direct violet 35, direct violet 40, direct violet 41, direct violet 51 and direct violet 99.

Colorantes ácidosAcid dyes

Los colorantes ácidos esenciales para el algodón dan beneficios a prendas de vestir que contienen algodón. Colorantes ácidos preferidos son:Acid dyes essential for cotton give benefits to garments that contain cotton. Preferred acid dyes are:

(i) Colorantes de azina, en los que el colorante es de la siguiente estructura de núcleo:(i) Azine dyes, in which the dye is of the following core structure:

imagen3image3

en la que:in which:

Ra< Rb, Re y Rd se seleccionan de: H, una cadena de alquilo C1 a C7 lineal o ramificada, bencilo, un fenilo y un naftilo;Ra <Rb, Re and Rd are selected from: H, a linear or branched C1 to C7 alkyl chain, benzyl, a phenyl and a naphthyl;

el colorante está sustituido con al menos un grupo SO3' o -COO'; el anillo B no lleva un grupo cargado negativamente o sal del mismo; y el anillo A puede sustituirse adicionalmente para formar un naftilo;the dye is substituted with at least one SO3 'or -COO' group; Ring B does not carry a negatively charged group or salt thereof; and ring A can be further substituted to form a naphthyl;

el colorante está sustituido opcionalmente con grupos seleccionados de: amino, metilo, etilo, hidroxilo, metoxilo, etoxilo, fenoxilo, Cl, Br, I, F y NO2.The dye is optionally substituted with groups selected from: amino, methyl, ethyl, hydroxyl, methoxy, ethoxy, phenoxy, Cl, Br, I, F and NO2.

Colorantes de azina preferidos son: violeta ácido 50 y azul ácido 98.Preferred azine dyes are: acid violet 50 and acid blue 98.

(ii) Colorantes DANSA de la siguiente estructura de núcleo:(ii) DANSA dyes of the following core structure:

imagen4image4

en la que:in which:

R se selecciona de: H; una cadena de alquilo C1 a C7 lineal o ramificada; COR1 en el que R1 es una cadena de alquilo C1 a C7 lineal o ramificada; y un grupo -S02Ar, en el que Ar es fenilo o grupo fenilo sustituido con metilo;R is selected from: H; a linear or branched C1 to C7 alkyl chain; COR1 in which R1 is a linear or branched C1 to C7 alkyl chain; and a -S02Ar group, in which Ar is phenyl or methyl substituted phenyl group;

Y se selecciona de: N02; CN; I; Br; Cl; F; H; OCOR2; NHCOR3; R4; R5O; y NR6R7, en el que R2, R3, R4 y R5 se seleccionan independientemente de una cadena de alquilo C1 a C7 lineal o ramificada y R6 y R7 se seleccionan independientemente de: H; una cadena de alquilo C1 a ¿7 lineal o ramificada que no está sustituida o está sustituida con grupos seleccionados independientemente de: OH; Cl; F; OCOCH3; COOCH3; OCOC2Hs; y COOC2H5; y,And it is selected from: N02; CN; I; Br; Cl; F; H; OCOR2; NHCOR3; R4; R5O; and NR6R7, wherein R2, R3, R4 and R5 are independently selected from a linear or branched C1 to C7 alkyl chain and R6 and R7 are independently selected from: H; a linear or branched C1 to ¿7 alkyl chain that is unsubstituted or substituted with groups independently selected from: OH; Cl; F; OCOCH3; COOCH3; OCOC2Hs; and COOC2H5; Y,

X se selecciona de: H; S02N(R8)C0CH3; S02N(R8)-Ar; S02N(R8)-Ar; y S02-Ar, en los que Ar es un grupo aromático y R8 es H, CH3 o C2H5,X is selected from: H; S02N (R8) C0CH3; S02N (R8) -Ar; S02N (R8) -Ar; and S02-Ar, in which Ar is an aromatic group and R8 is H, CH3 or C2H5,

con la condición de que el anillo Y no lleve un grupo cargado negativamente o sal del mismo.with the proviso that the Y ring does not carry a negatively charged group or leaves it.

(iii) Colorantes MAAD de la siguiente estructura de núcleo:(iii) MAAD dyes of the following core structure:

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en la que:in which:

X se selecciona de -OH, CH30-, CH3CH2O- y -NR1R2, en el que R1 y R2 se seleccionan independientemente de: H, una cadena de alquilo C1-C7 lineal o ramificada, -COR3, en el que R3 es una cadena de alquilo C1-C7 lineal o ramificada, y un grupo -S02Ar, en el que Ar es un fenilo o grupo fenilo sustituido con metilo;X is selected from -OH, CH30-, CH3CH2O- and -NR1R2, in which R1 and R2 are independently selected from: H, a linear or branched C1-C7 alkyl chain, -COR3, in which R3 is a chain of linear or branched C1-C7 alkyl, and a -S02Ar group, wherein Ar is a phenyl or methyl substituted phenyl group;

Y es un grupo aromático seleccionado de: fenilo y naftilo, e Y puede sustituirse con R40-, R4CONH-, R4-, Cl, Br, I, F, N02 y -NR4R5, en los que R4 y R4 se seleccionan independientemente de: H, una cadena de alquilo C1-C7 lineal o ramificada o un grupo fenilo.Y is an aromatic group selected from: phenyl and naphthyl, and Y can be substituted with R40-, R4CONH-, R4-, Cl, Br, I, F, N02 and -NR4R5, in which R4 and R4 are independently selected from: H, a linear or branched C1-C7 alkyl chain or a phenyl group.

Otros colorantes ácidos preferidos son violeta ácido 17, negro ácido 1, rojo ácido 17 y azul ácido 29.Other preferred acid dyes are acid violet 17, acid black 1, acid red 17 and acid blue 29.

Preferiblemente el colorante ácido está presente en del 0,001% en peso al 0,006% en peso de la formulación. Colorantes hidrófobosPreferably the acid dye is present in 0.001% by weight to 0.006% by weight of the formulation. Hydrophobic dyes

La composición puede comprender uno o más colorantes hidrófobos seleccionados de benzodifuranos, metino, trifenilmetanos, naftalimidas, pirazol, naftoquinona, antraquinona y cromóforos de colorante monoazoico o diazoico. Los colorantes hidrófobos son colorantes que no contienen ningún grupo de solubilización en agua cargado. Los colorantes hidrófobos pueden seleccionarse de los grupos de colorantes disperso y disolvente. Se prefieren antraquinona azul y violeta y colorante monoazoico.The composition may comprise one or more hydrophobic dyes selected from benzodifurans, methine, triphenylmethanes, naphthalimides, pyrazole, naphthoquinone, anthraquinone and monoazoic or diazoic dye chromophores. Hydrophobic dyes are dyes that do not contain any solubilization groups in charged water. Hydrophobic dyes can be selected from the groups of dispersed and solvent dyes. Blue and violet anthraquinone and monoazoic dye are preferred.

Los colorantes preferidos incluyen violeta disolvente 13, violeta disperso 27, violeta disperso 26, violeta disperso 28, violeta disperso 63 y violeta disperso 77.Preferred dyes include solvent violet 13, dispersed violet 27, dispersed violet 26, dispersed violet 28, dispersed violet 63 and dispersed violet 77.

Preferiblemente el colorante hidrófobo está presente en del 0,0005% en peso al 0,004% en peso de la formulación. Colorantes básicosPreferably the hydrophobic dye is present in 0.0005% by weight to 0.004% by weight of the formulation. Basic dyes

Los colorantes básicos son colorantes orgánicos que llevan una carga neta positiva. Se depositan sobre algodón. Son de utilidad particular para su uso en composiciones que contienen predominantemente tensioactivos catiónicos. Los colorantes pueden seleccionarse de los colorantes violeta básico y azul básico enumerados en el índice Internacional del Color.Basic dyes are organic dyes that carry a positive net charge. They are deposited on cotton. They are of particular utility for use in compositions containing predominantly cationic surfactants. The dyes can be selected from the basic violet and basic blue dyes listed in the International Color Index.

Los ejemplos preferidos incluyen colorantes básicos de triarilmetano, colorante básico azoico, colorante básico de metano, colorantes básicos de antraquinona, azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66, azul básico 67, azul básico 71, azul básico 159, violeta básico 19, violeta básico 35, violeta básico 38, violeta básico 48; azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141 y colorantes de tiazolio.Preferred examples include triarylmethane basic dyes, azoic basic dye, methane basic dye, anthraquinone basic dyes, basic blue 16, basic blue 65, basic blue 66, basic blue 67, basic blue 71, basic blue 159, basic violet 19 , basic violet 35, basic violet 38, basic violet 48; basic blue 3, basic blue 75, basic blue 95, basic blue 122, basic blue 124, basic blue 141 and thiazolium dyes.

Colorantes reactivosReactive dyes

Los colorantes reactivos son colorantes que contienen un grupo orgánico que puede reaccionar con celulosa y unir el colorante a la celulosa con un enlace covalente. Se depositan sobre algodón.Reactive dyes are dyes that contain an organic group that can react with cellulose and bind the dye to cellulose with a covalent bond. They are deposited on cotton.

Preferiblemente el grupo reactivo está hidrolizado o el grupo reactivo de los colorantes se ha hecho reaccionar con una especie orgánica tal como un polímero, para unir el colorante a esta especie. Los colorantes pueden seleccionarse de los colorantes violeta reactivo y azul reactivo enumerados en el índice Internacional del Color.Preferably the reactive group is hydrolyzed or the reactive group of the dyes has been reacted with an organic species such as a polymer, to bind the dye to this species. The dyes can be selected from the reactive violet and reactive blue dyes listed in the International Color Index.

Los ejemplos preferidos incluyen azul reactivo 19, azul reactivo 163, azul reactivo 182 y azul reactivo, azul reactivo 96.Preferred examples include reactive blue 19, reactive blue 163, reactive blue 182 and reactive blue, reactive blue 96.

Polímero de antitransferencia de coloranteDye anti-transfer polymer

El gránulo de colorante de matizado según la presente invención que comprende desde el 0,1 hasta el 99,999% en peso, preferiblemente desde el 0,5 hasta el 18% en peso, más preferiblemente desde el 0,5 hasta el 2% en peso enThe dye granule according to the present invention comprising from 0.1 to 99.999% by weight, preferably from 0.5 to 18% by weight, more preferably from 0.5 to 2% by weight in

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peso de un polímero de antitransferencia de colorante (ADTP) se selecciona de: polímeros de poli(N-óxido de amina), copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles.The weight of a dye anti-transfer polymer (ADTP) is selected from: poly (N-amine oxide) polymers, copolymers of N-vinyl pyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinyl pyrrolidone polymers, polyvinylxazolidones and polyvinylimidazoles.

Los polímeros de antitransferencia de colorante (ADTP) comentados anteriormente se conocen bien en la técnica y están disponibles comercialmente, se hace referencia al documento US6833336 y referencias halladas en el mismo.The anti-transfer dye polymers (ADTP) discussed above are well known in the art and are commercially available, reference is made to US6833336 and references found therein.

El polímero de antitransferencia de colorante preferido es PVP.The preferred dye anti-transfer polymer is PVP.

VehículosVehicles

El gránulo de colorante de matizado contiene preferiblemente un vehículo. Ejemplos preferidos de vehículo son bentonita, cloruro de sodio, zeolita y sulfato de sodio.The dye granule preferably contains a vehicle. Preferred examples of vehicle are bentonite, sodium chloride, zeolite and sodium sulfate.

AglutinanteBinder

Un aglutinante es un material usado para unir entre sí dos o más otros materiales en mezclas. Sus dos propiedades principales son adhesión y cohesión. El aglutinante es distinto a un tensioactivo no iónico. Los aglutinantes son convencionales en la técnica de gránulos de detergente para el lavado de ropa, ejemplos de los cuales son: Sokalan® CP45, Sokalan® CP5, etilenglicol, tensioactivos, tensioactivos aniónicos, polietilenglicol, polivinilpirrolidona, poliacrilatos, ácido cítrico y mezclas de los mismos.A binder is a material used to join together two or more other materials in mixtures. Its two main properties are adhesion and cohesion. The binder is different from a non-ionic surfactant. Binders are conventional in the art of laundry detergent granules, examples of which are: Sokalan® CP45, Sokalan® CP5, ethylene glycol, surfactants, anionic surfactants, polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylates, citric acid and mixtures of the same.

Preferiblemente, el aglutinante tiene un punto de fusión superior a 302C.Preferably, the binder has a melting point greater than 302C.

Preferiblemente el aglutinante se selecciona del grupo que consiste en un poliacrilato, polietilenglicol y copolímero de poliacrilato/maleato.Preferably the binder is selected from the group consisting of a polyacrylate, polyethylene glycol and polyacrylate / maleate copolymer.

Polímeros adecuados para su uso en el presente documento son solubles en agua. Por solubles en agua, quiere decirse en el presente documento que los polímeros tienen una solubilidad superior a 5 g/l a 202C en agua desmineralizada.Polymers suitable for use herein are water soluble. By water soluble, it is meant herein that the polymers have a solubility greater than 5 g / l at 202C in demineralized water.

El aglutinante es preferiblemente un polímero ácido. Por un polímero ácido, quiere decirse en el presente documento que una disolución al 1% de dichos polímeros tiene un pH inferior a 7, preferiblemente inferior a 5,5.The binder is preferably an acid polymer. By an acidic polymer, it is meant herein that a 1% solution of said polymers has a pH of less than 7, preferably less than 5.5.

Los polímeros adecuados para su uso en el presente documento tienen un peso molecular en el intervalo de desde 1000 hasta 280.000, preferiblemente desde 1500 hasta 150.000.Polymers suitable for use herein have a molecular weight in the range of from 1000 to 280,000, preferably from 1500 to 150,000.

Los polímeros adecuados que cumplen con los criterios anteriores y son por tanto particularmente útiles en la presente invención, incluyen aquéllos que tienen la siguiente fórmula empírica ISuitable polymers that meet the above criteria and are therefore particularly useful in the present invention, include those having the following empirical formula I

R1R1

Yp-And p-

( X CR, )(X CR,)

-R2-R2

C02MC02M

(I)(I)

en la que X es 0 o CH2; Y es un comonómero o mezcla de comonómeros; R1 y R2 son grupos terminales de polímero estable al blanqueo; R3 es H, OH o alquilo C1-4; M es H, y mezclas de los mismos con metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido; p es desde 0 hasta 2; y n es al menos 10, y mezclas de los mismos. La proporción de M que es H en tales polímeros es preferiblemente tal como para garantizar que el polímero sea suficientemente ácido para cumplir con los criterios de acidez tal como se definió anteriormente en el presente documento.where X is 0 or CH2; And it is a comonomer or mixture of comonomers; R1 and R2 are terminal groups of bleach stable polymer; R3 is H, OH or C1-4 alkyl; M is H, and mixtures thereof with alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium; p is from 0 to 2; and n is at least 10, and mixtures thereof. The proportion of M that is H in such polymers is preferably such as to ensure that the polymer is acidic enough to meet the acidity criteria as defined hereinbefore.

Se conocen polímeros según la fórmula I en el campo de los detergentes para el lavado de ropa, y se usan normalmente como agentes quelantes, como por ejemplo en el documento GB-A-1.597.756. Los polímeros de policarboxilato preferidos pueden clasificarse en varias categorías. Una primera categoría pertenece a la clase de polímeros de policarboxilato copoliméricos que, formalmente al menos, se forman a partir de un ácido policarboxílico insaturado tal como ácido maleico, ácido citracónico, ácido itacónico y ácido mesacónico como primer monómero, y un ácido monocarboxílico ¡nsaturado tal como ácido acrílico o un ácido acrílico de alquilo C1-C4 alfa como segundo monómero. Por tanto, haciendo referencia a la fórmula I, polímeros de policarboxilato preferidos de este tipo son aquéllos en los que X es CHO, R3 es H o alquilo C1-4, especialmente metilo, p es desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 1,9, preferiblemente desde aproximadamente 0,2 hasta aproximadamente 1,5, n tiene un promedio de desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 1500, preferiblemente desde aproximadamente 50 hasta aproximadamente 1000, más preferiblemente desde 100 hasta 800, especialmente desde 120 hasta 400 e YPolymers according to formula I are known in the field of laundry detergents, and are normally used as chelating agents, such as in GB-A-1,597,756. Preferred polycarboxylate polymers can be classified into several categories. A first category belongs to the class of copolymeric polycarboxylate polymers that, formally at least, are formed from an unsaturated polycarboxylic acid such as maleic acid, citraconic acid, itaconic acid and mesaconic acid as the first monomer, and a saturated monocarboxylic acid such as acrylic acid or a C1-C4 alpha alkyl acrylic acid as a second monomer. Thus, with reference to formula I, preferred polycarboxylate polymers of this type are those in which X is CHO, R3 is H or C1-4 alkyl, especially methyl, p is from about 0.1 to about 1.9 , preferably from about 0.2 to about 1.5, n has an average of from about 10 to about 1500, preferably from about 50 to about 1000, more preferably from 100 to 800, especially from 120 to 400 and Y

55

1010

15fifteen

20twenty

2525

3030

3535

4040

45Four. Five

50fifty

comprende unidades de monómero de fórmula IIcomprises monomer units of formula II

H HH H

C---------C—DC-

co2m co2mco2m co2m

(II)(II)

Tales polímeros están disponibles de BASF con el nombre comercial Sokalan® CP5 (forma neutralizada) y Sokajan® CP45 (forma ácida).Such polymers are available from BASF under the trade name Sokalan® CP5 (neutralized form) and Sokajan® CP45 (acidic form).

Los materiales aglutinantes están disponibles comercialmente de manera fácil. Se prefieren los polímeros solubles en agua del tipo Sokalan® vendidos por BASF®. Lo siguiente es una lista de tales productos adecuados: Sokalan CP 10; Sokalan CP 10 S; Sokalan CP 12 S; Sokalan CP 13 S; Sokalan CP 45; Sokalan CP 5; Sokalan CP 7; Sokalan CP 9; Sokalan DCS; Sokalan HP 165; Sokalan HP 22 G; Sokalan HP 25; Sokalan HP 50; Sokalan HP 53; Sokalan HP 53 K; Sokalan HP 56; Sokalan HP 59; Sokalan HP 60; Sokalan HP 66; Sokalan PA 110 S; Sokalan PA 15; Sokalan PA 15 CL; Sokalan PA 20; Sokalan PA 20 PN; Sokalan PA 25 CL; Sokalan PA 30; Sokalan PA 40; Sokalan PM 70; y Sokalan SR 100.Binder materials are commercially available easily. Water-soluble polymers of the Sokalan® type sold by BASF® are preferred. The following is a list of such suitable products: Sokalan CP 10; Sokalan CP 10 S; Sokalan CP 12 S; Sokalan CP 13 S; Sokalan CP 45; Sokalan CP 5; Sokalan CP 7; Sokalan CP 9; Sokalan DCS; Sokalan HP 165; Sokalan HP 22 G; Sokalan HP 25; Sokalan HP 50; Sokalan HP 53; Sokalan HP 53 K; Sokalan HP 56; Sokalan HP 59; Sokalan HP 60; Sokalan HP 66; Sokalan PA 110 S; Sokalan PA 15; Sokalan PA 15 CL; Sokalan PA 20; Sokalan PA 20 PN; Sokalan PA 25 CL; Sokalan PA 30; Sokalan PA 40; Sokalan PM 70; and Sokalan SR 100.

GránulosGranules

Los gránulos son preferiblemente del tamaño de desde 50 hasta 1800 micrómetros. El tamaño de gránulo es tal como se determina pasando a través de un tamiz de malla. Preferiblemente el tamaño está en el intervalo de 100 a 800 micrómetros.The granules are preferably the size of from 50 to 1800 micrometers. The granule size is as determined by passing through a mesh sieve. Preferably the size is in the range of 100 to 800 micrometers.

EjemplosExamples

Ejemplo 1Example 1

Se mezcló el colorante violeta disolvente 13 en tensioactivo no iónico (7EO) para formar una disolución al 0,5% en peso. A esto se le añadió la sal de [nitrolotris(2,1-etanodiiloxi)]tris[propanol] de violeta directo 9, DV9, (de Ciba Speciality Chemicals). Se añadió el no iónico al vehículo en una mezcladora de alto cizallamiento. Tras esto se añadió el aglutinante, Sokalam CP5 (de BASF). Cuando fue apropiado, se añadió polivinilpirrolidona, PVP, a la disolución no iónica de partida.Solvent violet dye 13 was mixed in nonionic surfactant (7EO) to form a 0.5% solution by weight. To this was added the salt of [nitrolotris (2,1-ethanediyloxy)] tris [propanol] of direct violet 9, DV9, (from Ciba Specialty Chemicals). The non-ionic was added to the vehicle in a high shear mixer. After this the binder, Sokalam CP5 (from BASF) was added. When appropriate, polyvinylpyrrolidone, PVP, was added to the non-ionic starting solution.

Se secaron los gránulos resultantes en un horno a 353 K, finalmente se tamizaron para dar gránulos en el intervalo de tamaño de 500 a 1400 micrómetros.The resulting granules were dried in a 353 K oven, finally screened to give granules in the size range of 500 to 1400 micrometers.

Los gránulos tenían la siguiente composición. Todos los porcentajes se refieren a % en peso seco.The granules had the following composition. All percentages refer to% by dry weight.

Gránulo Granule: bentonita 7EO DV9 PVP CP5 Bentonite 7EO DV9 PVP CP5

1* one*: 69,93 20,56 0,20 0,00 9,41 69.93 20.56 0.20 0.00 9.41

2 2: 69,71 20,68 0,20 0,21 9,51 69.71 20.68 0.20 0.21 9.51

3 3: 69,41 20,65 0,08 0,21 9,83 69.41 20.65 0.08 0.21 9.83

4* 4*: 69,38 20,93 0,08 0,00 9,58 69.38 20.93 0.08 0.00 9.58

* ejemplos comparativos* comparative examples

Ejemplo 2Example 2

Se añadieron por separado los gránulos del ejemplo 1 a un polvo de detergente (20% de sulfonato de alquilbenceno lineal, 30% de carbonato de sodio, 40% de cloruro de sodio, el resto componentes minoritarios que incluyen fluorescente y humedad), al 2% en peso. Se rociaron 10 g del polvo sobre un fragmento de 25 por 25 cm de laminado de algodón blanco, sumergida en 1 cm de agua desmineralizada. Se empapó la tela durante 90 minutos, luego se aclaró y secó meticulosamente. Se repitió cada experimento cuatro veces. Se compararon las telas empapadas con gránulo 1 y 2, y se compararon el gránulo 3 y 4, ya que tenían niveles equivalentes de DV9. Se clasificaron las ocho telas de cada comparación en cuanto al grado de tinción/manchado de colorante. La tela con la menor tinción/manchado recibió una puntuación de 1, aquélla con el segundo nivel de tinción más bajo una puntuación de 2, y así sucesivamente, de modo que la tela más teñida/manchada tuvo una puntuación de 8.The granules of Example 1 were added separately to a detergent powder (20% linear alkylbenzene sulphonate, 30% sodium carbonate, 40% sodium chloride, the remaining minor components including fluorescent and moisture), at 2 % in weigh. 10 g of the powder was sprayed on a 25 by 25 cm fragment of white cotton laminate, immersed in 1 cm of demineralized water. The cloth was soaked for 90 minutes, then rinsed and dried thoroughly. Each experiment was repeated four times. Fabrics soaked with granule 1 and 2 were compared, and granule 3 and 4 were compared, since they had equivalent levels of DV9. The eight fabrics of each comparison were classified for the degree of dye staining / staining. The fabric with the lowest staining / staining received a score of 1, the one with the second lowest staining level a score of 2, and so on, so that the most dyed / stained fabric had a score of 8.

Se comparó entonces la puntuación total a lo largo de las 4 telas para cada gránulo:The total score was then compared along the 4 fabrics for each granule:

Gránulos que contienen el 0,20% en peso de DV9Granules containing 0.20% by weight of DV9

Gránulo 1 (sin PVP) puntuación total = 24
Granule 1 (without PVP) total score = 24

Gránulo 2 (PVP) puntuación total = 12
Granule 2 (PVP) total score = 12

Gránulos que contienen el 0.08% en peso de DV9 5Granules containing 0.08% by weight of DV9 5

Gránulo 3 (PVP) puntuación total = 11
Granule 3 (PVP) total score = 11

Gránulo 4 (sin PVP) puntuación total = 25
Granule 4 (without PVP) total score = 25

Los gránulos que contienen el polímero de inhibición de transferencia de colorante muestran niveles reducidos de manchado/tinción.Granules containing the dye transfer inhibition polymer show reduced staining / staining levels.

10 Ejemplo 310 Example 3

Se añadieron los gránulos del ejemplo 1 al polvo de lavado de base del ejemplo 2, de modo que cuando se disolvió el polvo de lavado a 2 g/l el baño de lavado contenía 200 ppb de SV13.The granules of example 1 were added to the base wash powder of example 2, so that when the wash powder was dissolved at 2 g / l the wash bath contained 200 ppb of SV13.

15 Al baño de lavado se le añadieron fragmentos de material textil de algodón tejido y de nailon-elastano tricotado de modo que la razón baño:tela fue de 100:1. Se agitó el baño durante 60 minutos a 293 K, se aclararon las telas dos veces y se midió el cambio de color mediante reflectometría y se expresó como valores CIE L*a*b*.15 To the wash bath were added fragments of woven cotton textile and knitted nylon-elastane so that the bath: cloth ratio was 100: 1. The bath was stirred for 60 minutes at 293 K, the fabrics were rinsed twice and the color change was measured by reflectometry and expressed as CIE values L * a * b *.

Se proporcionan a continuación los resultados expresados como los valores AE en relación con el control lavado sin 20 colorante.The results expressed as the AE values in relation to the wash control without dye are provided below.

Todos los gránulos dieron una buena deposición de los colorantes a los materiales textiles evidenciada por los valores AE.All the granules gave a good deposition of the dyes to the textile materials evidenced by the AE values.

Gránulo Granule: Algodón Nailon-elastano Nylon-elastane cotton

AE AE
AE AE

1 one: 4,2 4,0 4.2 4.0

2 2: 3,3 4,2 3.3 4.2

3 3: 1,4 4,2 1.4 4.2

4 4: 1,3 4,2 1.3 4.2

2525

Ejemplo 4Example 4

Formulaciones de polvo de base A, B, C y D a modo de ejemploPowder formulations of base A, B, C and D by way of example

Formulación Formulation: A B C D A B C D

NaLAS Nalas: 15 20 10 14 15 20 10 14

NI(7EO) NI (7EO): - - - 10 - - - 10

Tñpolifosfato de Na Na dye polyphosphate: - 15 - - - fifteen - -

Jabón Soap: - - - 2 - - - 2

Zeolita A24 Zeolite A24: 7 - - 17 7 - - 17

Silicato de sodio Sodium silicate: 5 4 5 1 5 4 5 1

Carbonato de sodio Sodium carbonate: 25 20 30 20 25 20 30 20

Sulfato de sodio Sodium sulfate: 40 33 40 22 40 33 40 22

Carboximetilcelulosa Carboxymethyl cellulose: 0,2 0,3 - 0,5 0.2 0.3 - 0.5

Cloruro de sodio Sodium chloride: - - - 5 - - - 5

Lipasa Lipase: 0,005 0,01 - 0,005 0.005 0.01 - 0.005

Proteasa Protease: 0,005 0,01 - 0,005 0.005 0.01 - 0.005

Amilasa Amylase: 0,001 0,003 - - 0.001 0.003 - -

Celulasa Cellulase: - 0,003 - - - 0.003 - -

Fluorescente Fluorescent: 0,1 0,15 0,05 0,3 0.1 0.15 0.05 0.3

Agua/impurezas/componentes minoritarios Water / impurities / minor components: resto resto resto resto rest rest rest rest

Se añadieron individualmente el gránulo 2 y gránulo 3 a las formulaciones de polvo A, B, C y D a modo de ejemplo al 1% en peso para generar formulaciones finales para su uso en el lavado y el matizado de materiales textiles.Granule 2 and granule 3 were added individually to powder formulations A, B, C and D by way of example at 1% by weight to generate final formulations for use in washing and shading textile materials.

Claims

55

1010

15fifteen

20twenty

2525

3030

REIVINDICACIONES

1. Gránulo de colorante de matizado, que comprende:1. Matting dye granule, comprising:

(i) desde el 0,001 hasta el 95% en peso de un colorante de matizado,(i) from 0.001 to 95% by weight of a tinting dye,

(ii) desde el 0,1 hasta el 99,999% en peso de un polímero de transferencia de colorante seleccionado de: polímeros de poli(N-óxido de amina), copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles,(ii) from 0.1 to 99.999% by weight of a dye transfer polymer selected from: poly (N-oxide amine) polymers, copolymers of N-vinyl pyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone polymers, polyvinyloxazolidones and polyvinylimidazoles,

(iii) desde el 0 hasta el 80% en peso de un tensioactivo no iónico,(iii) from 0 to 80% by weight of a non-ionic surfactant,

(iv) desde el 0 hasta el 20% en peso de un tensioactivo aniónico o catiónico,(iv) from 0 to 20% by weight of an anionic or cationic surfactant,

(v) desde el 0 hasta el 99,5% en peso de un vehículo, y(v) from 0 to 99.5% by weight of a vehicle, and

(vi) desde el 0 hasta el 50% en peso de un aglutinante;(vi) from 0 to 50% by weight of a binder;

en el que la razón en peso de polímero de transferencia de colorante:tensioactivo cargado es de desde 1:0 hasta 1:1, en el que el colorante de matizado es azul o violeta.wherein the weight ratio of dye transfer polymer: charged surfactant is from 1: 0 to 1: 1, in which the tinting dye is blue or violet.

2. Gránulo de colorante de matizado según la reivindicación 1, en el que el tensioactivo cargado es un tensioactivo aniónico.2. A tinting granule according to claim 1, wherein the charged surfactant is an anionic surfactant.

3. Gránulo de colorante de matizado según cualquier reivindicación anterior, en el que el colorante de matizado se selecciona de: colorantes ácidos, colorantes básicos y colorantes directos.3. Matting dye granule according to any preceding claim, wherein the tinting dye is selected from: acid dyes, basic dyes and direct dyes.

4. Composición granular de detergente para el lavado de ropa, que comprende:4. Granular composition of laundry detergent, comprising:

(a) desde el 0,00005 hasta el 10% en peso de gránulo de detergente para el lavado de ropa visualmente distinto según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3;(a) from 0.00005 to 10% by weight of visually different laundry detergent granule according to any one of claims 1 to 3;

(b) desde el 99,99995% hasta el 90% en peso de un polvo de base granular, comprendiendo la composición granular de detergente para el lavado de ropa del 10 al 50% en peso de un tensioactivo aniónico.(b) from 99.99995% to 90% by weight of a granular base powder, the granular composition of laundry detergent comprising 10 to 50% by weight of an anionic surfactant.