ES2360267T3 - Ésteres del ácido fosfórico que contienen átomos de fósforo puenteados a través de unidades de poliol. - Google Patents
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Abstract
Ésteres de ácido fosfórico que contienen A) una o varias unidades estructurales derivadas de sustancias del componente a), en donde las sustancias del componente a) se eligen de ácido ortofosfórico y uno o varios de sus derivados, y en donde el uno o los varios derivados del ácido ortofosfórico se eligen preferiblemente de ácido polifosfórico, decaóxido de tetrafósforo, oxicloruro de fósforo y pentacloruro de fósforo, B) una o varias unidades estructurales derivadas de sustancias del componente b), en donde las sustancias del componente b) se eligen de uno o varios compuestos de la fórmula (I) R2-O-(CH2CH2O)u(C3H6O)v(DO)w-H (I) en donde R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, o representa un grupo alquenilo lineal o ramificado, insaturado una o varias veces, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, D representa un grupo alquileno lineal o ramificado, saturado, con 4 a 20 átomos de carbono, representa un grupo alquenileno lineal o ramificado, insaturado una vez o varias veces, con 4 a 20 átomos de carbono, o representa -CH(fenil)CH2-, u representa un número de 0 a 200, preferiblemente de 2 a 150, de manera particularmente preferida de 5 a 100, de manera especialmente preferida de 10 a 50, v representa un número de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 50, de manera particularmente preferida de 0 a 20, w representa un número de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 50, de manera particularmente preferida de 0 a 20, y en donde los grupos CH2CH2O, C3H6O y DO de los compuestos de la fórmula (I) pueden estar dispuestos a modo de bloques o repartidos estadísticamente, y C) una o varias unidades estructurales derivadas de sustancias del componente c), en donde las sustancias del componente c) se eligen de uno o varios polioles con más de 2 grupos OH que pueden portar también uno o varios grupos alcoxilato, y en donde los grupos alcoxilato están en cada caso constituidos a base de una o varias unidades elegidas de unidades CH2CH2O, C3H6O y C4H8O que pueden estar dispuestas, dentro de los grupos alcoxilato, en cada caso a modo de bloques o repartidas estadísticamente, y en donde los ésteres de ácido fosfórico contienen al menos 2 átomos de fósforo por molécula puenteados a través de una unidad estructural derivada de los polioles con más de 2 grupos OH o derivada de los polioles con más de 2 grupos OH que portan uno o varios de los grupos alcoxilato.
Description
La invención se refiere a ésteres a base de ácido fosfórico o derivados del ácido fosfórico, alcohol graso, que eventualmente está alcoxilado, y poliol, así como a su uso en calidad de espesantes asociativos, en particular en composiciones cosméticas, farmacéuticas o dermatológicas.
A los productos cosméticos se les establecen elevados requisitos. Deben mostrar un aspecto claro, ser toxicológa y ecotoxicológicamente inocuos, crear una sensación agradable en la piel y tener un comportamiento reológico extraordinario, que sea constante a lo largo de un amplio intervalo de pH.
A menudo, sistemas de múltiples componentes con contenido en agua o disolventes tales como emulsiones o suspensiones se ajustan o espesan a viscosidades mayores por motivos económicos, por motivos de técnicas de aplicación o por motivos de estabilidad.
Así, p. ej. aumentando la viscosidad de la fase externa o interna de emulsiones o suspensiones se puede conseguir que se pueda prolongar claramente el tiempo hasta la segregación de los componentes de un sistema de este tipo, lo cual se hace perceptible en una prolongación del tiempo de almacenamiento. Mediante el aumento de la viscosidad se mejora también en el caso de muchos productos su capacidad de distribución uniforme, en particular sobre superficies no planas.
Mediante la distribución más uniforme y la duración prolongada de la acción se aumenta de esta forma la actividad. Junto a las ventajas técnicas de aplicación mencionadas, la elevada viscosidad de preparados de este tipo ofrece también otras ventajas en la preparación, embalaje, envasado y almacenamiento, así como en el transporte.
En la bibliografía científica se indica una pluralidad de diferentes sistemas con el fin de ajustar las propiedades reológicas de sistemas, emulsiones o suspensiones acuosos o con contenido en disolventes. Por ejemplo, se conocen éteres de celulosa y otros derivados de celulosa (p. ej. carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa), gelatina, almidón y derivados de almidón, alginatos de sodio, ésteres polietilenglicólicos de ácidos grasos, agar-agar, tragacanto o dextrinas. En calidad de polímeros sintéticos pasan a emplearse diferentes materiales tales como, p. ej., poli(alcoholes vinílicos), poliacrilamidas, ácidos poliacrílicos y diferentes sales del ácido poliacrílico, polivinlpirrolidona, polivinil-metil-éter, poli(óxidos de etileno), copolímeros a base de anhídrido maleico y vinil-metiléter, así como diversas mezclas y copolímeros a base de los compuestos arriba indicados.
Los citados compuestos muestran en la aplicación, sin embargo, numerosas desventajas. Así, p. ej., los derivados de celulosa o, en general, los materiales que se basan en materias primas naturales y las formulaciones que resultan de ellos son muy susceptibles frente a bacterias. En la técnica de aplicación destacan la mayoría de las veces por la formación de geles “que se estiran a modo de hilo”, desagradables. Los ésteres polietilenglicólicos de ácidos grasos tienden, en presencia de agua, a la hidrólisis, y los ácidos grasos insolubles que resultan en ese caso determinan enturbiamientos indeseados. Los agentes espesantes de origen natural (p. ej. agar-agar o tragacanto) presentan, en función de su origen, una composición fuertemente oscilante.
El documento US 5.129.462 describe formulaciones de champú que contienen polietilenglicol-poliol-ésteres de ácidos grasos, en particular polietilenglicol-pentaeritritol-ésteres de ácidos grasos en calidad de agentes espesantes. La elaboración y capacidad de formulación de esta clase de compuestos se ve afectada por sus elevados puntos de fusión o puntos de solidificación.
Los documentos EP 1 518 900 y EP 1 344 518 dan a conocer preparados cosméticos y farmacéuticos que contienen ésteres de poliglicerol oxalquilados en calidad de espesantes, agentes dispersantes para preparados acuosos, acuoso-alcohólicos y acuoso-tensioactivos y en calidad de emulsionantes, agentes de suspensión con efecto espesante y conferidores de consistencia para emulsiones y suspensiones.
Los espesantes asociativos descritos en los documentos US 5.129.462, EP 1 518 900 y EP 1 344 518 tienen, por una parte, todavía un potencial de mejora en relación con su rendimiento de espesamiento, en especial en sistemas puramente acuosos, en donde únicamente forman geles turbios, pero también en relación con su estabilidad a un valor del pH bajo. A valores de pH por debajo de 5, sus geles y disoluciones tensioactivas espesadas no son estables al almacenamiento, sino que pierden viscosidad de forma muy rápida.
Por lo tanto, era misión de la invención proporcionar una nueva clase de sustancias que sea adecuada para su empleo en productos cosméticos, que proporcione en las formulaciones un aspecto claro y que proporcione, también en un medio fuertemente ácido, una elevada capacidad de espesamiento en el caso de esfuerzo térmico y tiempos prolongados de almacenamiento y que combine estas propiedades con un rendimiento excelente en el espesamiento.
Sorprendentemente, se encontró que este problema se resuelve mediante ésteres del ácido fosfórico o ésteres de derivados del ácido fosfórico con alcoholes grasos eventualmente alcoxilados, que se caracterizan porque al menos 2 átomos de fósforo están puenteados a través de grupos que se derivan de polioles con más de 2 grupos OH o de los correspondientes polioles alcoxilados.
Por lo tanto, son objeto de la presente invención ésteres de ácido fosfórico que contienen
A) una o varias unidades estructurales derivadas de sustancias del componente a), en donde las sustancias del componente a) se eligen de ácido ortofosfórico y uno o varios de sus derivados, y en donde el uno o los varios derivados del ácido ortofosfórico se eligen preferiblemente de ácido polifosfórico, decaóxido de tetrafósforo, oxicloruro de fósforo y pentacloruro de fósforo,
B) una o varias unidades estructurales derivadas de sustancias del componente b), en donde las sustancias del componente b) se eligen de uno o varios compuestos de la fórmula (I)
R2-O-(CH2CH2O)u(C3H6O)v(DO)w-H (I)
en donde R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, o representa un grupo alquenilo lineal o ramificado, insaturado una o varias veces, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, D representa un grupo alquileno lineal o ramificado, saturado, con 4 a 20 átomos de carbono, representa un grupo alquenileno lineal o ramificado, insaturado una vez o varias veces, con 4 a 20 átomos de carbono, o representa –CH(fenil)CH2-, u representa un número de 0 a 200, preferiblemente de 2 a 150, de manera particularmente preferida de 5 a 100, de manera especialmente preferida de 10 a 50, v representa un número de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 50, de manera particularmente preferida de 0 a 20, w representa un número de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 50, de manera particularmente preferida de 0 a 20, y en donde los grupos CH2CH2O, C3H6O y DO de los compuestos de la fórmula (I) pueden estar dispuestos a modo de bloques o repartidos estadísticamente, y
C) una o varias unidades estructurales derivadas de sustancias del componente c), en donde las sustancias del componente c) se eligen de uno o varios polioles con más de 2 grupos OH que pueden portar también uno o varios grupos alcoxilato, y en donde los grupos alcoxilato están en cada caso constituidos a base de una o varias unidades elegidas de unidades CH2CH2O, C3H6O y C4H8O que pueden estar dispuestas, dentro de los grupos alcoxilato, en cada caso a modo de bloques o repartidas estadísticamente,
y en donde los ésteres de ácido fosfórico contienen al menos 2 átomos de fósforo por molécula puenteados a través de una unidad estructural derivada de los polioles con más de 2 grupos OH o derivada de los polioles con más de 2 grupos OH que portan uno o varios de los grupos alcoxilato.
Los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención no contienen ningún enlace oxígeno-oxígeno -O-O-. Las unidades estructurales derivadas de las sustancias de los componentes a), b) y c) están unidas una a otra solamente a través de un átomo de oxígeno –O-. En una forma de realización preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque las sustancias del componente c) se eligen de glicerol, diglicerol, poliglicerol, pentaeritrita, dipentaeritrita, oligómeros de pentaeritrita, trimetilolpropano, treita, eritrita, adonita, arabita, xilita, manita, sorbitol, inosita, glucosa, manosa, fructosa, sorbosa, arabinosa, xilosa, ribosa, manopiranosa, galactopiranosa, glucopiranosa, maltosa, sacarosa, aminoazúcares, ácido ascórbico, glucamidas y gluconamidas, los cuales pueden también portar uno o varios grupos alcoxilato, y en donde los grupos alcoxilato están constituidos en cada caso a base de una o varias unidades elegidas de unidades CH2CH2O, C3H6O y C4H8O que pueden estar dispuestas, dentro de los grupos alcoxilato, en cada caso a modo de bloques o distribuidas estadísticamente.
En una forma de realización particularmente preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque las sustancias del componente c) se eligen de pentaeritrita, glicerol y diglicerol, preferiblemente pentaeritrita, que también puede portar uno o varios grupos alcoxilato, y en donde los grupos alcoxilato están constituidos en cada caso a base de una o varias unidades elegidas de unidades CH2CH2O, C3H6O y C4H8O que pueden estar dispuestas dentro de los grupos alcoxilato, en cada caso a modo de bloques o repartidas estadísticamente.
En otra forma de realización preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque las sustancias del componente c) portan uno o varios grupos alcoxilato. Entre estos ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se prefieren aquellos en los que los grupos alcoxilato de las sustancias del componente c) se componen de grupos CH2CH2O y el número de los grupos CH2CH2O por cada molécula de poliol con más de 2 grupos OH asciende a 1 a 150, preferiblemente a 5 hasta 130 y, de manera particularmente preferida, a 10 hasta 110.
En otra forma de realización preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque las sustancias del componente b) se eligen de uno o varios de los compuestos de la fórmula (II),
R2-O-(CH2CH2O)u1(C3H6O)v1-H (II)
en donde R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, o representa un grupo alquenilo lineal o ramificado, insaturado una o varias veces, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, u1 representa un número de 1 a 200, preferiblemente de 2 a 150, de manera particularmente preferida de 5 a 100 y, de manera especialmente preferida, de 10 a 50, y v1 representa un número de 1 a 100, preferiblemente de 1 a 50 y, de manera especialmente preferida, de 1 a 20, y en donde las unidades CH2CH2O y C3H6O pueden estar dispuestas a modo de bloques o repartidas estadísticamente.
En otra forma de realización preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque las sustancias del componente b) se eligen de uno o varios compuestos de la fórmula (III),
R2-O-(CH2CH2O)u1-H (III)
en donde R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, o representa un grupo alquenilo lineal o ramificado, insaturado una vez o varias veces, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, u1 representa un número de 1 a 200, preferiblemente de 2 a 150, de manera particularmente preferida de 5 a 100 y, de manera especialmente preferida, de 10 a 50.
En otra forma de realización preferida de la invención los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque la una o las varias unidades estructurales, derivadas de uno o de los varios compuestos de la fórmula (I), son unidades estructurales en donde u representa un número de 1 a 200, preferiblemente de 2 a 150, de manera particularmente preferida de 5 a 100 y, de manera especialmente preferida, de 10 a 50, v y w son 0, y el radical R2-O-se deriva de alcoholes elegidos de octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, alcohol behenílico, alcoholes grasos con tramos de cadenas de C entre 8 y 22, preferiblemente alcohol graso C10/C12, alcohol graso C12/C14, alcohol graso C12/C15 y alcohol graso C16/C18, alcoholes grasos ramificados, preferiblemente alcoholes de Guerbet y alcoholes grasos insaturados una vez, preferiblemente delta-9-cis-hexadecanol, delta-9-cis-octadecanol, trans-9-octadecanol y cis-delta-11-octadecanol.
En una forma de realización particularmente preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque la una o las varias unidades estructurales, derivadas de uno o de los varios compuestos de la fórmula (I), son unidades estructurales que se derivan de etoxilatos de alcoholes grasos C16/18 con 10-50 unidades de óxido de etileno, preferiblemente derivadas de sustancias elegidas de etoxilato de alcohol graso C16/18 con 11 unidades óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso C16/18 con 25 unidades de óxido de etileno y etoxilato de alcohol graso C16/18 con 50 unidades de óxido de etileno.
En una forma de realización preferida adicional de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque el número total de las unidades de óxido de etileno contenidas en los ésteres de ácido fosfórico en las unidades estructurales derivadas de sustancias del componente b) y de sustancias del componente c) juntas por cada grupo extremo de alcohol graso procedente de los compuestos de la fórmula (I) es de 30 a 100 y, preferiblemente, de 40 a 80.
En otra forma de realización particularmente preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque se pueden obtener a partir de la reacción de a) 5 a 10 moles de un etoxilato de alcohol graso C12-C22, preferiblemente de un etoxilato de alcohol graso
C16/18, con 10-50 unidades de óxido de etileno y, preferiblemente, con 11 ó 25 unidades de óxido de etileno. b) 1 mol de un poliol elegido de pentaeritrita, glicerol y diglicerol, en cada caso etoxilado con 50 a 150 unidades de óxido de etileno y
c) 2 a 5 moles de ácido ortofosfórico o uno o varios de sus derivados, en donde el uno o los varios derivados del ácido ortofosfórico se eligen preferiblemente de ácido polifosfórico, decaóxido de tetrafósforo, oxicloruro de fósforo y pentacloruro de fósforo.
En una forma de realización particularmente preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque se pueden obtener a partir de la reacción de a) 6 a 10 moles, preferiblemente 8 moles, de un etoxilato de alcohol graso C12-C22, preferiblemente de un
etoxilato de alcohol graso C16/18, con 10-50 unidades de óxido de etileno, preferiblemente con 11 ó 25
unidades de óxido de etileno, b) 1 mol de pentaeritrita, etoxilada con 50 a 150, preferiblemente 100 unidades de óxido de etileno, y c) 3 a 5 moles, preferiblemente 4 moles de ácido ortofosfórico o uno o varios de sus derivados, en donde el
uno o los varios derivados del ácido ortofosfórico se eligen preferiblemente de ácido polifosfórico, decaóxido de tetrafósforo, oxicloruro de fósforo y pentacloruro de fósforo.
Entre los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención recién mencionados son de nuevo particularmente preferidos aquellos que se pueden obtener de la reacción de a) 8 moles de un etoxilato de alcohol graso C12-C22, preferiblemente de un etoxilato de alcohol graso C16/18,
con 10-50 unidades de óxido de etileno y, preferiblemente, con 11 ó 25 unidades de óxido de etileno, b) 1 mol de pentaeritrita, etoxilada con 100 unidades de óxido de etileno y c) 4 moles de ácido ortofosfórico.
En otra forma de realización particularmente preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque se pueden obtener de la reacción de a) 6 moles de un etoxilato de alcohol graso C12-C22, preferiblemente de un etoxilato de alcohol graso C16/18,
con 10-50 unidades de óxido de etileno y, preferiblemente, con 11 ó 25 unidades de óxido de etileno, b) 1 mol de glicerol, etoxilado con 100 unidades de óxido de etileno y c) 3 moles de ácido ortofosfórico.
En otra forma de realización particularmente preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque se pueden obtener de la reacción de
a) 8 moles de un etoxilato de alcohol graso C12-C22, preferiblemente de un etoxilato de alcohol graso C16/18,
con 10-50 unidades de óxido de etileno y, preferiblemente, con 11 ó 25 unidades de óxido de etileno, b) 1 mol de diglicerol, etoxilado con 100 unidades de óxido de etileno y c) 4 moles de ácido ortofosfórico.
En otra forma de realización particularmente preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque al menos el 75%, preferiblemente del 80 a 100%, de manera particularmente preferida del 85 a 100% de las funciones esterificables, obtenibles en teoría como máximo a partir de las sustancias del componente a), están esterificadas en los ésteres de ácido fosfórico.
Las restantes valencias libres en el átomo de fósforo, es decir, las funciones no esterificadas de las funciones esterificables, pueden ser grupos ácidos P-OH, pero también grupos de la forma P-Oion conjugado, en donde los iones conjugados se eligen de Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4+ e iones amonio cuaternarios [HNRaRbRc]+, en donde Ra, Rb y Rc, independientemente uno de otro, pueden ser hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado con 1 a 22 átomos de carbono, un grupo alquenilo lineal o ramificado, insaturado una vez o varias veces, con 2 a 22 átomos de carbono, un grupo mono-hidroxialquilo lineal con 2 a 10 átomos de carbono, preferiblemente un grupo mono-hidroxietilo o mono-hidroxipropilo, así como un grupo di-hidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono.
El grado de neutralización de las valencias de fósforo no esterificadas (P-OH) en los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención puede oscilar entre 0 y 100%. En una forma de realización preferida de la invención, el grado de neutralización es de 0 - 20%. En otra forma de realización preferida de la invención, el grado de neutralización es 20,1 - 100%.
En otra forma de realización preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se caracterizan porque junto a las unidades estructurales derivadas de sustancias de los componentes a), b) y c), contienen adicionalmente D) una o varias unidades estructurales derivadas de sustancias del componente c), en donde las sustancias
del componente d) se eligen de uno o varios dioles de la fórmula (IV)
HO-(CH2CH2O)a(C3H6O)b(DO)c-H (I) en donde D tiene el significado como en la fórmula (I), a representa un número de 0 a 800, preferiblemente de 0 a 250, de manera particularmente preferida de 10
a 200 y, de particularmente preferida, de 20 a 100, b representa un número de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 50, c representa un número de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 50, en donde la suma de a + b + c > 1, es preferiblemente de 25 a 250, y los grupos CH2CH2O, C3H6O y DO de los compuestos de la fórmula (II) pueden estar dispuestos a modo de bloques o repartidos estadísticamente.
Entre los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención recién mencionados son preferidos, de nuevo, aquellos que contienen unidades estructurales derivadas de sustancias del componente d), en donde las sustancias del componente d) se eligen de etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, polietilenglicol (PEG) con pesos moleculares de 200 a 35.000, preferiblemente PEG 200, PEG 300, PEG 400, PEG 600, PEG 800, PEG 1000, PEG 1500, PEG 2000, PEG 3000, PEG 3350, PEG 4000, PEG 6000, PEG 8000, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, polipropilenglicol, polibutilenglicol, copolímeros a base de óxido de etileno y óxido de propileno con pesos moleculares de 200 a 35.000, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2pentanodiol, 1,3-pentadoniol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 1,3-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,5hexanodiol, 1,6-hexanodiol y 1,12-dodecanodiol.
Otro objeto de la presente invención son también mezclas que contienen uno o varios ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención. En una forma de realización preferida de la invención, estas mezclas pueden contener también ésteres de ácido fosfórico con solamente un átomo de ácido fosfórico por molécula, en particular los de la fórmula
[R2-O-(CH2CH2O)u(C3H6O)v(DO)w-]3P=O,
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en donde R2, u, v, w y D poseen los significados mencionados antes bajo los compuestos de la fórmula (I). Entre
estas mezclas se prefieren de nuevo aquellas que consisten en los ésteres de ácido fosfórico mencionados. La
proporción de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención en las mezclas de acuerdo con la
invención es preferiblemente mayor que 50% en peso, de manera particularmente preferida de 70 a 100% en peso
y, de manera especialmente preferida, de 80 a 100% en peso. En otra forma de realización preferida de la
invención, las mezclas de acuerdo con la invención se componen de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con
la invención.
Otro objeto de la invención es también un procedimiento para la preparación de los ésteres de ácido fosfórico de
acuerdo con la invención.
La preparación de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención puede tener lugar mediante reacción
de ácido fosfórico o de sus derivados con alcohol, preferiblemente etoxilato de alcohol graso, y poliol, con más de
2 grupos OH o un correspondiente poliol con contenido en grupos alcoxilato, así como eventualmente diol, a
temperaturas de 150 a 250ºC, preferiblemente de 180 a 240ºC y, de manera particularmente preferida, de 200 a
230ºC, preferiblemente sin la adición de un catalizador.
Por lo tanto, otro objeto de la invención es un procedimiento para la preparación de un éster de ácido fosfórico,
caracterizado porque un componente ácido fosfórico elegido de ácido ortofosfórico y uno de sus derivados con un
componente alcohol, preferiblemente etoxilato de alcohol graso, y poliol con más de 2 grupos OH o de un
correspondiente poliol con contenido en grupos alcoxilato, se hace reaccionar a temperaturas de 150 a 250ºC,
preferiblemente de 180 a 240ºC y, de manera particularmente preferida, de 200 a 230ºC, preferiblemente sin la
adición de un catalizador.
Derivados de ácido fosfórico adecuados son ácido polifosfórico, decaóxido de tetrafósforo, oxicloruro de fósforo y
pentacloruro de fósforo.
En una forma de realización preferida del procedimiento de acuerdo con la invención, en calidad de componente
ácido fosfórico se hace reaccionar una sustancia elegida de ácido ortofosfórico, ácido polifosfórico y decaóxido de
tetrafósforo, preferiblemente ácido ortofosfórico.
La esterificación se lleva a cabo preferiblemente hasta que estén presentes ésteres de ácido fosfórico de acuerdo
con la invención esencialmente neutros. Se prefiere un grado de reacción > 75%, es decir, están esterificadas más
del 75% de todas las funciones esterificables del ácido fosfórico o de los derivados de ácido fosfórico. Se prefiere
particularmente un grado de reacción > 80%, de manera especialmente preferida >85%.
Las restantes valencias libres en el átomo de fósforo, pueden ser grupos ácido, pero también iones conjugados,
elegidos de Li+, Na+, K+, Mg++, Ca++, Al+++, NH4+, iones amonio cuaternarios [HNR1R2R3]+, en donde R1, R2 y R3,
independientemente uno de otro, pueden ser hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado con 1 a 22 átomos de
carbono, un grupo alquenilo lineal o ramificado, insaturado una vez o varias veces, con 2 a 22 átomos de carbono,
un grupo mono-hidroxialquilo lineal con 2 a 10 átomos de carbono, preferiblemente un grupo mono-hidroxietilo o
mono-hidroxipropilo, así como un grupo di-hidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono.
El grado de neutralización de las valencias de fósforo no sustituidas (P-OH) puede oscilar entre 0 y 100%.
Los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención tienen una extraordinaria capacidad de espesamiento,
tanto para composiciones sobre una base acuosa o acuosa-alcohólica, como también para composiciones sobre
una base acuosa-tensioactiva, y toleran también disolventes orgánicos tales como alcoholes.
Además, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se adecuan también de manera ventajosa para
la preparación de composiciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas.
Por lo tanto, otro objeto de la invención es una composición cosmética, farmacéutica o dermatológica,
caracterizada porque contiene uno o varios ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención.
Los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención tienen múltiples posibilidades de aplicación y se
adecuan para su empleo en composiciones acuosas, acuosas-alcohólicas y acuosas-tensioactivas, emulsiones,
suspensiones, dispersiones, polvos y sprays.
En una forma de realización preferida de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención se presentan, por lo tanto, en forma de composiciones acuosas, acuosa-alcohólicas o acuosa-tensioactivas, emulsiones, suspensiones, dispersiones, polvos o sprays.
Es particularmente ventajoso que la capacidad de espesamiento de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención sea también acusada en un medio fuertemente ácido.
Los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se adecuan, por lo tanto, de manera particular para el espesamiento y la estabilización de composiciones cosméticas de carácter ácido. Éstas pueden ser, p. ej., composiciones cosméticas que contienen hidroxiácidos tales como ácido láctico, ácido glicólico, ácido salicílico, ácido cítrico o diácidos poliglicólicos en neutralización libre o parcial. Además, pueden estabilizarse formulaciones que contienen vitamina C o derivados de vitamina C, dihidroxiacetona o componentes activos blanqueadores de la piel tales como arbutina o ácido glicirretínico y sus sales.
En otra forma de realización preferida de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención poseen un valor de pH de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6, de manera particularmente preferida de 2,5 a 5 y, de manera especialmente preferida, de 3 a 4,5.
Los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se adecuan, además, extraordinariamente como espesantes de composiciones con contenido en electrolitos.
En calidad de electrolito pasan a emplearse sales inorgánicas, preferiblemente sales de amonio o de metales, de manera particularmente preferida de haluros, por ejemplo CaCl2, MgCl2, LiCl, KCl y NaCl, carbonatos, hidrógeno-carbonatos, fosfatos, sulfatos, nitratos, de manera particularmente preferida cloruro de sodio, y/o sales orgánicas, preferiblemente sales de amonio o de metales, de manera particularmente preferida del ácido glicólico, ácido láctico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido mandélico, ácido salicílico, ácido ascórbico, ácido pirúvico, ácido fumárico, ácido retinoico, ácidos sulfónicos, ácido benzoico, ácido kójico, ácido de frutas, ácido málico, ácido glucónico o ácido galacturónico. En calidad de electrolito, las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener también mezclas de diferentes sales.
En otra forma de realización preferida de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención contienen uno o varios electrolitos.
A ellas pertenecen también formulaciones antitranspirantes acuosas que contienen sales de aluminio, preferiblemente hidrocloruro de aluminio, o sales complejas de aluminio y zirconio.
El contenido en uno o en los varios electrolitos, referido a la composición de acuerdo con la invención total, es preferiblemente de 0,1 a 20,0% en peso, de manera particularmente preferida de 0,2 a 10,0% en peso y, de manera especialmente preferida, de 0,5 a 5,0% en peso.
Es además muy ventajoso que los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención tanto espesen como también estabilicen composiciones que contienen agentes oxidantes, preferiblemente peróxido de hidrógeno, por ejemplo tintes para el pelo.
En otra forma de realización preferida de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención contienen peróxido de hidrógeno o sustancias liberadoras de peróxido de hidrógeno, y se presentan preferiblemente en forma de geles o cremas.
En calidad de sustancias liberadoras de peróxido de hidrógeno entran en consideración, preferiblemente, perácidos inorgánicos, preferiblemente ácido peroxosulfúrico, ácido peroxodisulfúrico, peroxocarbonatos, así como perácidos orgánicos, preferiblemente ácido peracético.
En otra forma de realización preferida de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención son geles o cremas blanqueadoras de peróxido de hidrógeno de carácter ácido.
Los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención son adecuados, de manera particularmente ventajosa, para el espesamiento de composiciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas que contienen uno o varios tensioactivos. En este caso se trata preferiblemente de champús y productos higiénicos para la ducha.
En otra forma de realización preferida de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención contienen uno o varios tensioactivos.
En una forma de realización particularmente preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se emplean en productos de aclarado, preferiblemente en champús, productos higiénicos para la ducha, geles de ducha y baños de espuma.
Los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención son adecuados de manera ventajosa en calidad de espesantes, conferidores de consistencia, emulsionantes, aditivos sensoriales, solubilizantes, dispersantes, agentes de suspensión, agentes deslizantes, agentes adherentes y estabilizantes.
Otro objeto de la invención se refiere, por lo tanto, al uso de uno o varios de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención en calidad de espesantes, conferidores de consistencia, emulsionantes, aditivos sensoriales, solubilizantes, dispersantes, agentes de suspensión, agentes deslizantes, agentes adherentes o estabilizantes, preferiblemente al uso en calidad de espesantes.
En una forma de realización preferida de la invención los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se utilizan para el espesamiento de composiciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas que contienen uno o varios tensioactivos, preferiblemente de champús o productos higiénicos para la ducha.
Los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención pueden emplearse como espesantes para agentes sobre una base acuosa o acuosa-alcohólica, por ejemplo geles para el pelo, geles hidratantes, geles antitranspirantes, geles blanqueadores, agentes acondicionadores y geles de desinfección. Además, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se adecuan como estabilizadores, agentes dispersantes y conferidores de consistencia para preparados acuosos-tensioactivos, por ejemplo champús, productos higiénicos para la ducha, geles de ducha y baños de espuma y para mejorar la suavidad de la piel y la compatibilidad con la piel.
El efecto espesante de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención en composiciones acuosastensioactivas en provocado por la asociación de los grupos extremos hidrófobos con las micelas tensioactivas y puede controlarse mediante la elección de los grupos extremos etoxilato de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención y mediante la elección de los tensioactivos.
El efecto de suspensión o dispersión y estabilizante de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención en composiciones acuosas-tensioactivas viene condicionado por la asociación de los grupos extremos hidrófobos y de los componentes líquidos insolubles en agentes acuosos-tensioactivos, por ejemplo aceites y aceites de silicona, o bien de los componentes sólidos insolubles, por ejemplo pigmentos y principios activos tales como zincpiritiona.
Los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se adecuan asimismo en calidad de espesantes y agentes dispersantes, en calidad de emulsionantes, agentes de suspensión con efecto espesante y conferidores de consistencia para emulsiones y suspensiones tales como acondicionadores, así como en calidad de agentes deslizantes, agentes adherentes, espesantes, agentes dispersantes y emulsionantes de preparados decorativos y con contenido en sólidos. En este caso, también pueden utilizarse mezclas de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención. El efecto emulsionante, estabilizante y/o conferidor de la consistencia de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención en emulsiones es provocado o bien reforzado por una asociación de los grupos extremos hidrófobos entre sí, así como mediante una interacción de los grupos extremos hidrófobos con los componentes de aceite hidrófobos.
En formulaciones desodorantes o antitranspirantes que contienen sales de aluminio, preferiblemente hidrocloruro de aluminio o sales complejas de aluminio y zirconio, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención
contenidos en las mismas muestran la ventaja de que después de la aplicación de las formulaciones sobre la piel
reducen la formación de residuos blancos sobre la ropa que se pone uno a continuación.
Otro objeto de la presente invención es, por lo tanto, también el uso de uno o varios ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención en formulaciones desodorantes o antitranspirantes, en particular en formulaciones desodorantes o antitranspirantes que contienen sales de aluminio, preferiblemente hidrocloruro de aluminio o sales complejas de aluminio y zirconio, para reducir la formación de residuos blancos sobre la ropa después de la aplicación de las formulaciones desodorantes o antitranspirantes sobre la piel.
En otra forma de realización preferida de la invención, las composiciones cosméticas, farmacéuticas o dermatológicas de acuerdo con la invención se presentan en forma de emulsiones.
En el caso de las emulsiones puede tratarse tanto de emulsiones de agua en aceite como de emulsiones de aceite en agua, microemulsiones y emulsiones múltiples.
La preparación de las emulsiones puede tener lugar de manera conocida, es decir, por ejemplo, mediante emulsión en caliente, en caliente/frío o emulsión PIT.
La proporción no acuosa de las emulsiones, que se compone ampliamente del emulsionante, espesante y el cuerpo oleoso, se encuentra habitualmente en 5 a 95% en peso, preferiblemente en 15 a 75% en peso. De ello se deduce que las emulsiones pueden contener 5 a 95% en peso, preferiblemente 25 a 85% en peso de agua, dependiendo de que deban prepararse lociones con una viscosidad comparativamente baja, o cremas y pomadas con una elevada viscosidad.
En otra forma de realización preferida de la invención, los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se emplean en productos que no deben enjuagarse, preferiblemente agentes para el cuidado de la piel tales como cremas de día, cremas de noche, lociones y geles hidratantes, geles acuosos tales como, p. ej., tonificantes faciales, cremas de tratamiento, cremas nutritivas, lociones corporales, pomadas, agentes fotoprotectores, agentes para el cuidado de los labios, agentes antitranspirantes y desodorantes.
Además, también se adecuan para composiciones y emulsiones exentas de tensioactivos y acuosas, así como para cuidados del pelo, aclarados de pelo y geles para el pelo, pero también para productos de permanente, tintes para el pelo así como para productos cosméticos y decorativos, por ejemplo maquillajes, sombras de ojos, barras de labios, mascarillas y similares.
Las composiciones de acuerdo con la invención contienen, referido a las composiciones cosméticas, farmacéuticas o dermatológicas finales, preferiblemente 0,01 a 10,0% en peso, de manera particularmente preferida 0,1 a 6,0% en peso y, de manera especialmente preferida, 0,5 a 3,0% en peso de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfolíticos y/o tensioactivos de betaína. La cantidad total de los tensioactivos empleados en los agentes de acuerdo con la invención (p. ej. en el caso de productos de aclarado) asciende, referido a las composiciones de acuerdo con la invención finales, preferiblemente a 1,0 hasta 70,0% en peso, de manera particularmente preferida a 5,0 hasta 40,0% en peso y, de manera particularmente preferida, a 10,0 hasta 35,0% en peso.
En calidad de tensioactivos aniónicos se prefieren carboxilatos de alquilo y alquileno (C10-C22), alquil-étercarboxilatos, sulfatos de alcoholes grasos, éter-sulfatos de alcoholes grasos, alquilamido-sulfatos y –sulfonatos, alquilamido-poliglicol-éter-sulfatos de ácidos grasos, alcanosulfonatos e hidroxialcanosulfonatos, olefinsulfonatos, ésteres acílicos de isetionatos, éster de ácido graso α-sulfonado, alquilbencenosulfonatos, alquilfenolglicolétersulfonatos, sulfosuccinatos, semiésteres y diésteres del ácido sulfosuccínico, fosfatos de alcoholes grasos, éterfosfatos de alcoholes grasos, productos de condensación de albúmina-ácido graso, alquilmonoglicérido-sulfatos y –sulfonatos, alquilglicérido-éter-sulfonatos, metiltauridas de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, sulforricinoleatos, acil-glutamatos y acil-glicinatos. Estos compuestos y sus mezclas se utilizan en forma de sus sales solubles en agua o dispersables en agua, por ejemplo de las sales de sodio, potasio, magnesio, amonio, mono-, di- y tri-etanolamonio, así como sales de alquilamonio análogas.
La cantidad de los tensioactivos aniónicos en las composiciones de acuerdo con la invención asciende preferiblemente a 2,0 hasta 30,0% en peso, de manera particularmente preferida a 5,0 hasta 25,0% en peso y, de manera especialmente preferida, a 12,0 hasta 22,0% en peso, referido a las composiciones finales.
Tensioactivos catiónicos preferidos son sales de amonio cuaternarias tales como cloruro o bromuro de di-alquil(C8-C22)-dimetilamonio, preferiblemente cloruro o bromuro de di-alquil-(C8-C22)-dimetiamonio; cloruro o bromuro de alquil (C10-C22)-dimetil-etilamonio; cloruro o bromuro de alquil (C10-C22)-trimetilamonio, preferiblemente cloruro o bromuro de cetiltrimetilamonio y cloruro o bromuro de alquil (C10-C22)-trimetilamonio; cloruro o bromuro de alquil (C10-C24)-dimetilbencil-amonio, preferiblemente cloruro de alquil (C12-C18)-dimetilbencil-amonio, cloruro, fosfato, sulfato, lactato de alquil (C8-C22)-dimetil-hidroxietilamonio, cloruro, metosulfato de alquil (C8-C22)amidopropiltrimetilamonio, cloruro, metosulfato de N,N-bis(2-alcanoil C8-C22-oxietil)-dimetilamonio, cloruro, metosulfato de N,N-bis(2-alcanoil C8-C22-oxietil)hidroxietil-metil-amonio.
La cantidad de los tensioactivos catiónicos en las composiciones de acuerdo con la invención asciende preferiblemente a 0,1 hasta 10,0% en peso, de manera particularmente preferida a 0,5 hasta 7,0% en peso y, de manera especialmente preferida, a 1,0 hasta 5,0% en peso referido a las composiciones finales.
En calidad de tensioactivos no iónicos se prefieren etoxilatos de alcoholes grasos (alquil-polietilenglicoles); alquilfenol-polietielenglicoles, etoxilatos de aminas grasas (alquilaminopolietilenglicoles); etoxilatos de ácidos grasos (acilpolietilenglicoles); etoxilatos de polipropilenglicol (Pluronics®); alcanolamidas de ácidos grasos, (polietilenglicoles de amidas de ácidos grasos); ésteres de sacarosa; ésteres de sorbita y ésteres de sorbitan y sus poliglicoléteres, así como alquil C8-C22-poliglucósidos.
La cantidad de los tensioactivos no iónicos en las composiciones de acuerdo con la invención (p. ej. en el caso de productos de aclarado) se encuentra preferiblemente en el intervalo de 1,0 a 20,0% en peso, de manera particularmente preferida de 2,0 a 10,0% en peso y, de manera especialmente preferida, de 3,0 a 7,0% en peso, referido a las composiciones finales.
Además, las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener tensioactivos anfóteros. Estos pueden describirse como derivados de aminas secundarias o terciarias de cadena larga que disponen de un grupo alquilo con 8 a 18 átomos de C, y en los que otro grupo está sustituido con un grupo aniónico que induce la solubilidad en agua, así, p. ej., con un grupo carboxilo, sulfato o sulfonato. Anfotensioactivos preferidos son N-alquil (C12-C18)-βaminopropionatos y N-alquil (C12-C18)-β-iminodipropionatos en calidad de sales alcalinas y de mono-, di- y trialquilamonio; otros tensioactivos adecuados son también aminóxidos. Estos son óxidos de aminas terciarias con un grupo de cadena larga de 8 a 18 átomos de C y dos grupos alquilo, la mayoría de las veces de cadena corta, con 1 a 4 átomos de C. Se prefieren en este caso, por ejemplo, los alquil C10 a C18-dimetilaminóxidos, amidoalquildimetilaminóxido de ácidos grasos.
Otro grupo preferido de tensioactivos son tensioactivos de betaína, también denominados tensioactivos de iones híbridos. Estos contienen en la misma molécula un grupo catiónico, en particular un grupo amonio y, en particular, un grupo aniónico que puede ser un grupo carboxilato, un grupo sulfato o un grupo sulfonato. Betaínas adecuadas son, preferiblemente, alquilbetaínas tales como coco-betaína, o alquilamidopropilbetaínas de ácidos grasos, por ejemplo acilamidopropildimetilbetaína de coco o los hexanoatos de C12 a C10-dimetilamino o las acil C10 a C18amidopropanodimetilbetaínas.
La cantidad de los tensioactivos anfóteros y/o de los tensioactivos de betaína en las composiciones de acuerdo con la invención asciende preferiblemente a 0,5 hasta 20,0% en peso y, de manera particularmente preferida, a 1,0 hasta 10,0% en peso, referido a las composiciones finales.
Tensioactivos preferidos son laurilsulfato, lauretsulfato, coco-amido-propil-betaína, alquilbetaínas tales como cocobetaína, cocoilglutamato de sodio y lauroanfoacetato.
En otra forma de realización preferida de la invención, las composiciones de acuerdo con la invención contienen adicionalmente además como agentes potenciadores de la espuma co-tensioactivos del grupo de las alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazolinio-betaínas y sulfobetaínas, aminóxidos, alcanolamidas de ácidos grasos y polihidroxiamidas.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener como otros coadyuvantes y aditivos cuerpos oleosos, aceites de silicona, ceras, emulsionantes, co-emulsionantes, solubilizantes, estabilizadores, polímeros catiónicos, formadores de película, espesantes, agentes gelificantes, agentes contra el exceso de grasa, rehidratantes, principios activos antimicrobianos, principios activos biógenos, astringentes, agentes desodorantes, filtros solares, antioxidantes, agentes hidratantes, disolventes, colorantes, sustancias aromatizantes, agentes perlescentes, agentes de enturbiamiento y/o siliconas solubles en agua.
Los cuerpos oleosos pueden elegirse ventajosamente de los grupos de los triglicéridos, cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferiblemente ésteres de ácidos grasos, alcoholes de bajo número de C, p. ej. con isopropanol, propilenglicol o glicerol, o ésteres de alcoholes grasos con ácidos alcanoicos de bajo número de C o con ácidos grasos o a base del grupo de los benzoatos de alquilo, así como aceites hidrocarbonados naturales o sintéticos.
Entran en consideración triglicéridos de ácidos grasos C8-C30 lineales o ramificados, saturados o insaturados, eventualmente hidroxilados, en particular aceites vegetales tales como aceite de girasol, de maíz, soja. arroz, jojoba, babuscu, calabaza, pepitas de uva, sésamo, nuez, albaricoques, naranjas, de germen de trigo, hueso de melocotón, macadamia, aguacate, de almendras dulces, de berro de prado, aceite de ricino, aceite de oliva, aceite de cacahuete, aceite de colza y aceite de nuez de coco, así como aceites de triglicéridos sintéticos, p. ej. el producto comercial Myritol® 318. También trigliceridos endurecidos se prefieren de acuerdo con la invención. También pueden emplearse aceites de origen animal, por ejemplo sebo de vaca, perhidroescualeno, lanolina.
Otra clase de cuerpos oleosos preferidos son los ésteres de ácido benzoico de alcanoles C8-C22 lineales o ramificados, p. ej., los productos comerciales Finsolv® SB (benzoato de isoestearilo), Finsolv® TN (benzoato de alquilo C12-C15) y Finsolv® EB (benzoato de etilhexilo).
Otra clase de cuerpos oleosos preferidos son los dialquiléteres con un total de 12 a 36 átomos de carbono, en particular con 12 a 24 átomos de carbono tales como, p. ej. di-n-octiléter (Cetiol® OE), di-n-nonléter, di-n-deciléter, di-n-undeciléter, di-n-dodeciléter, n-hexil-n-octiléter, n-octil-n-deciléter, n-decil-n-undeciléter, n-undecil-n-dodeciléter y n-hexil-n-undeciléter, di-3-etildeciléter, terc.-butil-n-octiléter, iso-pentil-n-octiléter y 2-metil-pentil-n-octiléter, así como di-terc.-butil-éter y di-iso-pentil-éter.
Asimismo entran en consideración alcoholes grasos ramificados, saturados o insaturados, con 6 - 30 átomos de carbono, p. ej. alcohol isoestearílico, así como alcoholes de Guerbet.
Otra clase de cuerpos oleosos preferidos son ésteres alquílicos del ácido hidroxicarboxílico. Ésteres alquílicos del ácido hidroxicarboxílico preferidos son ésteres completos del ácido glicólico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico, ácido cítrico. Otros ésteres básicamente adecuados de los ácidos hidroxicarboxílicos son ésteres del ácido β-hidroxipropiónico, del ácido tartrónico, del ácido D-glucónico, azúcar ácido, ácido múcico o ácido glucurónico. En calidad de componentes alcohol de estos ésteres se adecuan alcoholes primarios, lineales o ramificados, alifáticos, con 8 a 22 átomos de C. En este caso, se prefieren los ésteres de alcoholes grasos C12-C15. Ésteres de este tipo se pueden adquirir en el comercio, p. ej. bajo el nombre comercial Cosmacol® de EniChem, Augusta Industriale.
Otra clase de cuerpos oleosos preferidos son ésteres del ácido dicarboxílico de alcanoles C2-C10 lineales o ramificados tales como adipato de di-n-butilo (Cetiol® B), adipato de di-(2-etilhexilo) y succinato de di-(2-etilhexilo), así como ésteres diólicos tales dioleato de etilenglicol, di-isotridecanoato de etilenglicol, di-(2-etilhexanoato) de propilenglicol, di-isoestearato de propilenglicol, di-pelargonato de propilenglicol, di-isoestearato de butanodiol y dicaprilato de neopentilglicol, así como acelaato de di-isotridecilo.
Cuerpos oleosos asimismo preferidos son ésteres simétricos, asimétricos o cíclicos del ácido carbónico con alcoholes grasos, carbonato de glicerol o carbonato de dicaprililo (Cetiol® CC).
Otra clase de cuerpos oleosos preferidos son los ésteres de dímeros de ácidos grasos C12-C22 insaturados (ácidos grasos dímeros) con alcanoles C2-C18 monovalentes, lineales, ramificados o cíclicos, o con alcanoles C2-C6 polivalentes, lineales o ramificados.
Otra clase de cuerpos oleosos preferidos son aceites hidrocarbonados, por ejemplo aquellos con cadenas de carbono de C7-C40 lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas, por ejemplo vaselina, dodecano, isododecano, colesterol, lanolina, hidrocarburos sintéticos tales como poliolefinas, en particular poli-isobuteno, poli-isobuteno hidrogenado, polidecano, así como hexadecano, isohexadecano, aceites de parafina, aceites de isoparafina, p. ej. los productos comerciales de la serie Permethyl®, escualano, escualeno, e hidrocarburos alicíclicos, p. ej. el producto comercial 1,3-di-(2-etil-hexil)-ciclohexano (Cetiol® S), ozoquerita y ceresina.
De ácidos o ceras de silicona se encuentran preferiblemente a disposición dimetilpolisiloxanos y ciclometiconas, polidialquilsiloxanos R3SiO(R2SiO)xSiR3, en donde R representa metilo o etilo, de manera particularmente preferida representa metilo, y x representa un número de 2 a 500, por ejemplo las dimeticonas obtenibles bajo el nombre comercial VICASIL (General Electric Company), DOW CORNING 200, DOW CORNING 225, DOW CORNING 200 (Dow Corning Corporation), así como las dimeticonas adquiribles bajo el nombre SilCare® Silicone 41M65, SilCare® Silicone 41M70, SilCare® Slicone 41M80 (Clariant GmbH), estearildimetilpolisiloxano, alquil C20-C24dimetilpolisiloxano, alquil C24-C28-dimetilpolisiloxano, pero también las meticonas adquiribles bajo SilCare® Silicone 41M40, SilCare® silicone 41M50 (Clariant GmbH), además oxisilicatos de trimetilo [(CH2)3SiO)1/2]x[SiO2]y, en donde x representa un número de 1 a 500 e y representa un número de 1 a 500, dimeticonoles R3SiO[R2SiO]xSiR2OH y HOR2SiO[R2SiO]xSiR2OH, en donde R representa metilo o etilo y x representa un número de hasta 500, polialquilarilsiloxanos, por ejemplos los polimetilfenilsiloxanos adquiribles bajo las denominaciones comerciales SF 1075 METHYLPHENYL FLUID (General Electric Company) y 556 COSMETIC GRADE PHENYL TRIMETHICONE FLUID (Dow Corning Corporation), polidiarilsiloxanos, resinas de silicona, siliconas cíclicas y compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcoholes, poliéteres, epoxi, flúor y/o alquilo, así como copolímeros de poliétersiloxano.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener ceras, por ejemplo ceras de parafina, microceras y ozoqueritas, cera de abejas y sus fracciones parciales, así como de los derivados de ceras de abeja, ceras del grupo de los polietilenos homopolímeros o copolímeros de las α-olefinas, así como ceras naturales tales como cera de arroz, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón o cera de goma laca.
En calidad de emulsionantes, co-emulsionantes y solubilizantes pueden emplearse compuestos tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfóteros.
En calidad de compuestos tensioactivos no ionógenos entran preferiblemente en consideración: productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de C, en ácidos grasos con 12 a 22 átomos de C, en alquilfenoles con 8 a 15 átomos de C en el grupo alquilo y en ésteres de sorbitán o de sorbitol; monoésteres y diésteres de ácidos grasos (C12-C18) de productos de reacción por adición de 0 a 30 moles de óxido de etileno en glicerol; monoésteres y diésteres de glicerol y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de carbono y, eventualmente, sus productos de reacción por adición de óxido de etileno; productos de reacción por adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno a aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido; ésteres de poliol y, en particular, ésteres de poliglicerol tales como, p. ej., poli-ricinoleato de poliglicerol y poli-12hidroxiestearato de poliglicerol. Asimismo, son preferiblemente adecuadas aminas grasas etoxiladas, amidas de ácidos grasos, alcanolamidas de ácidos grasos y mezclas de compuestos a base de varias de estas clases de sustancias.
En calidad de co-emulsionantes ionógenos se adecuan, p. ej., emulsionantes aniónicos tales como ésteres de ácido mono-, di- y tri-fosfórico, jabones (p. ej. estearato de sodio), sulfatos de alcoholes grasos, pero también emulsionantes catiónicos tales como compuestos cuaternarios de mono-, di-y tri-alquilo y sus derivados polímeros.
De emulsionantes anfóteros se encuentran preferiblemente a disposición ácidos alquilaminoalquilcarboxílicos, betaínas, sulfobetaínas y derivados de imidazolina.
De manera particularmente preferida, pasan a emplearse etoxilatos de alcoholes grasos, elegidos del grupo de los alcoholes estearílicos etoxilados, alcoholes isoestearílicos, alcoholes cetílicos, alcoholes isocetílicos, alcoholes oleílicos, alcoholes laurílicos, alcoholes isolaurílicos y alcoholes cetilestearílicos, en particular polietilenglicol(13)estearil-éter, polietilenglicol(14)estearil-éter, polietilenglicol(15) estearil-éter, polietilenglicol(16)estearil-éter, polietilenglicol(17)estearil-éter, polietilenglicol(18)estearil-éter, polietilenglicol(19)estearil-éter, polietilenglicol(20)- estearil-éter, polietilenglicol(12)isoestearil-éter, polietilenglicol(13)isoestearil-éter, polietilenglicol(14)isoestearil-éter, polietilenglicol(15)isoestearil-éter, polietilenglicol(16) isoestearil-éter, polietilenglicol(17)isoestearil-éter, polietilenglicol(18)isoestearil-éter, polietilenglicol(19)isoestearil-éter, polietilenglicol(20)isoestearil-éter, polietilenglicol(13)cetil-éter, polietilenglicol(14)cetil-éter, polietilenglicol(15)cetil-éter, polietilenglicol(16)cetil-éter, polietilenglicol(17)cetil-éter, polietilenglicol(18)cetil-éter, polietilenglicol(19)cetil-éter, polietilenglicol(20)cetil-éter, polietilenglicol(13)isocetiléter,polietilenglicol(14)isocetil-éter, polietilenglicol(15)isocetil-éter, polietilenglicol-(16)isocetil-éter, polietilenglicol(17)isoce-til-éter, polietilenglicol(18)isocetil-éter, polietilenglicol(19)isocetil-éter, polietilenglicol(20)isocetil-éter, polietilenglicol(12)oleil-éter, polietilenglicol(13)oleil-éter, polietilenglicol(14)oleil-éter, polietilenglicol(15)oleil-éter, polietilenglicol(12)lauril-éter,polietilenglicol(12)isolauril-éter, polietilenglicol(13)cetilestearil-éter, polietilenglicol(14)cetilestearil-éter, polietilenglicol(15)cetilestearil-éter, polietilenglicol(16)cetilestearil-éter, polietilenglicol(17)cetilestearil-éter, polietilenglicol(18)cetilestearil-éter, polietilenglicol(19)cetilestearil-éter.
Asimismo se prefieren etoxilatos de ácidos grasos, elegidos del grupo de los estearatos, isoestearatos y oleatos etoxilados, en particular estearato de polietilenglicol(20), estearato de polietilenglicol(21), estearato de polietilenglicol(22), estearato de polietilenglicol(23), estearato de polietilenglicol(24), estearato de polietilenglicol(25), isoestearato de polietilenglicol(12), isoestearato de polietilenglicol(13), isoestearato de polietilenglicol(14), isoestearato de polietilenglicol(15), isoestearato de polietilenglicol(16), isoestearato de polietilenglicol(17), isoestearato de polietilenglicol(18), isoestearato de polietilenglicol(19), isoestearato de polietilenglicol(20), isoestearato de polietilenglicol(21), isoestearato de polietilenglicol(22), isoestearato de polietilenglicol(23), isoestearato de polietilenglicol(24), isoestearato de polietilenglicol(25), oleato de polietilenglicol(12), oleato de polietilenglicol(13), oleato de polietilenglicol(14), oleato de polietilenglicol(15), oleato de polietilenglicol(16), oleato de polietilenglicol(17), oleato de polietilenglicol(18), oleato de polietilenglicol(19), oleato de polietilenglicol(20).
Como ácido alquil-éter-carboxílico etoxilado o sus sales puede utilizarse ventajosamente el lauret-11-carboxilato de sodio.
En calidad de triglicéridos etoxilados pueden utilizarse ventajosamente glicéridos de onagra-polietilenglicol(60).
Además, es ventajoso elegir los ésteres de ácidos de polietilenglicolglicerol del grupo de gliceril-laurato de polietilenglicol(20), gliceril-caprato/caprinato de polietilenglicol(6), gliceril-oleato de polietilenglicol(20), glicerilisoestearato de polietilenglicol(20) y gliceril-oleato/cocoato de polietilenglicol(18).
Entre los ésteres de sorbitán se adecuan, en particular, monolaurato de polietilenglicol(20)sorbitán, monoestearato de polietilenglicol(20)sorbitán, monoisoestearato de polietilenglicol(20)sorbitán, monopalmitato de polietilenglicol(20)sorbitán, mono-oleato de polietilenglicol(20)sorbitán.
Co-emulsionantes particularmente ventajosos son monoestearato de glicerilo, mono-oleato de glicerilo, monoestearato de diglicerilo, isoestearato de glicerilo, 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de poliglicerilo, 4isoestearato de poliglicerilo, 2-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo, 4-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo, dipolihidroxiestearato de PEG-30, 3-diisoesterato de diisoestearilpoliglicerilo, diestearato de glicol y 3dipolihidroxiestearato de poliglicerilo, monoisoestearato de sorbitán, estearato de sorbitán, oleato de sorbitán, diestearato de sacarosa, lecitina, aceite de ricino hidrogenado PEG-7, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol behenílico, alcohol isobehenílico y estearil-éter de polietilenglicol (2) (estearet-2), copolioles de alquilmeticona y copolioles de alquildimeticona, en particular copoliol de cetildimeticona, copoliol de laurilmeticona.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener uno o varios de los emulsionantes, coemulsionantes o solubilizantes en cantidades de 0,1 a 20,0% en peso, preferiblemente de 1,0 a 15,0% en peso y, de manera particularmente preferida, de 3,0 a 10,0% en peso, referido a las composiciones finales.
En calidad de estabilizadores pueden emplearse sales de metales de ácidos grasos tales como, p. ej., estearato de magnesio, aluminio y/o zinc, preferiblemente en cantidades de 0,1 a 10,0% en peso, preferiblemente de 0,5 a 8,0% en peso y, de manera particularmente preferida, de 1,0 a 5,0% en peso, referido a las composiciones finales.
En calidad de polímeros catiónicos se adecuan los conocidos bajo la denominación INCI “poliquaternium”, en particular poliquaternium-31, poliquatermium-16, poliquaternium24, poliquaternium-7, poliquaternium-22, poliquaternium-39, poliquaternium-28, poliquaternium-2, poliquaternium-10, poliquaternium-11, así como poliquaternium 37 y aceite mineral y PPG tridecet (Salcare SC), copolímero de PVP-metacrilato de dimetilaminoetilo, cloruro de guarahidroxipropiltriamonio, así como alginato de calcio y alginato de amonio. Además, pueden emplearse derivados de celulosa catiónicos; almidones catiónicos; copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas; polímeros cuaternizados de vinilpirrolidona/vinilimidazol; productos de condensación de poliglicoles y aminas; polipéptidos de colágeno cuaternizados; polipéptidos de trigo cuaternizados; polietileniminas; polímeros de silicona catiónicos tales como, p. ej. amidometiconas; copolímeros del ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina; poliaminopoliamida y derivados de quitina catiónicos tales como, por ejemplo, citosano.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener uno o varios de los polímeros catiónicos arriba mencionados, en cantidades de 0,1 a 5,0% en peso, preferiblemente de 0,2 a 3,0% en peso y, de manera particularmente preferida, de 0,5 a 2,0% en peso, referido a las composiciones finales.
Además, las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener formadores de película que, en función de la finalidad de aplicación, se eligen de las sales del ácido fenilbencimidazolsulfónico, poliuretanos solubles en agua, por ejemplo ésteres poliglicerílicos de policarbamilo C10, poli(alcohol vinílico), copolímeros de polivinilpirrolidona, por ejemplo copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, polímeros/copolímeros de ácido acrílico solubles en agua o sus ésteres o sales, por ejemplo copolímeros de ésteres parciales del ácido acrílico/metacrílico, celulosa soluble en agua, por ejemplo hidroximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, quateniums solubles en agua, policuaterniums, polímeros de carboxivinilo tales como carbómeros y sus sales, polisacáridos, por ejemplo polidextrosa y glucano, acetato/crotonato de vinilo, por ejemplo adquiribles bajo el nombre comercial Aristoflex® A 60 (Clariant).
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener uno o varios formadores de película en cantidades de 0,1 a 10,0% en peso, preferiblemente de 0,2 a 5,0% en peso y, de manera particularmente preferida, de 0,5 a 3,0% en peso, referido a las composiciones finales.
La viscosidad deseada de las composiciones puede ajustarse mediante la adición de espesantes y agentes gelificantes. Entran en consideración, preferiblemente, éteres de celulosa y otros derivados de celulosa (p. ej. carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa), gelatina, almidón y derivados de almidón, alginatos de sodio, polietilenglicolésteres de ácidos grasos, agar-agar, tragacanto o derivados de dextrina, en particular ésteres de dextrina. Además, se adecuan como sales de metales de ácidos grasos, preferiblemente con 12 a 22 átomos de C, por ejemplo estearato de sodio, palmitato de sodio, laurato de sodio, araquidatos de sodio, behenato de sodio, estearato de potasio, palmitato de potasio, miristato de sodio, monoesterato de aluminio, ácidos hidroxi grasos, por ejemplo ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 16-hidroxihexadecanoílico; amidas de ácidos grasos; alcanolamidas de ácidos grasos, dibenzalsorbita y poliamidas solubles en alcoholes y poliacrilamidas o mezclas de los mismos. Además, pueden encontrar aplicación poliacrilatos reticulados y no reticulados tales como carbómeros, poliacrilatos de sodio o polímeros con contenido en ácido sulfónico tales como copolímero de acriloildimetiltaurato de amonio/VP.
Preferiblemente, las composiciones de acuerdo con la invención contienen 0,01 a 20,0% en peso, de manera particularmente preferida 0,1 a 10,0% en peso, de manera especialmente preferida 0,2 a 3,0% en peso y, de manera muy especialmente preferida, 0,4 a 2,0% en peso de espesantes o agentes gelificantes, referidos a las composiciones de acuerdo con la invención finales.
En calidad de agentes contra el exceso de grasa pueden utilizarse preferiblemente lanolina y lecitina, derivados de lanolina y lecitina no etoxilados y polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, mono-, di- y triglicéridos y/o alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizadores de la espuma, que se emplean preferiblemente en cantidades de 0,01 a 10,0% en peso, de manera particularmente preferida de 0,1 a 5,0% en peso y, de manera especialmente preferida, de 0,5 a 3,0% en peso, referido a las composiciones finales de acuerdo con la invención.
Como principios activos antimicrobianos pasan a emplearse cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de cetilpiridinio, cloruro de bencetonio, cloruro de diisobutiletoxietildimetilbencilamonio, N-laurilsarcosinato de sodio, Npalmetilsarcosinato de sodio, lauroilsarcosina, N-miristoilglicina, N-laurilsarcosina potásica, cloruro de trimetilamonio, clorohidroxilactato de sodio y aluminio, citrato de trietilo, cloruro de tricetilmetilamonio, 2,4,4’tricloro-2’-hidroxidifeniléter (triclosan), fenoxietanol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 3,4,4’-triclorocarbanilida (triclorocarban), diaminoalquilamida, por ejemplo L-lisinhexadecilamida, sales de metales pesados de citrato, salicilatos, piroctosa, en particular sales de zinc, piritionas y sus sales de metales pesados, en particular zincpiritiona, fenolsulfato de zinc, farnesol, quetoconazol, oxiconazol bifonazol, butoconazol, cloconazol, clotrimazol, econazol, enilconazol, fenticonazol, isoconazol, miconazol, sulconazol, tioconazol, fluconazol, itraconazol, terconazol, naftifina y terbinafina, disulfuro de selenio y Octiporox®, carbamato de yodopropinilbutilo, metilcloroisotiazolinona, metilisotiazolinona, metildibromoglutaronitrilo, AgCl, cloroxilenol, sal Na de sulfusuccinato de dietilhexilo, benzoato de sodio así como fenoxietanol, alcohol bencílico, fenoxi-isopropanol, parabeno, preferiblemente butil-, etil-, metil- y propil-parabeno, así como sus sales de Na, pentanodiol, 1,2-octanodiol, 2bromo-2-nitropropan-1,3-diol, etilhexilglicerol, alcohol bencílico, ácido sórbico, ácido benzoico, ácido láctico, imidazolidinilurea, diazolidinilurea, dimetiloldimetilhidantoina (DMDMH), sal Na de glicinato de hidroximetilo, hidroxietilglicina del ácido sórbico y combinaciones de estas sustancias activas.
Las composiciones de acuerdo con la invención contienen los principios activos antimicrobianos preferiblemente en cantidades de 0,001 a 5,0% en peso, de manera particularmente preferida de 0,01 a 3,0% en peso y, de manera especialmente preferida, de 0,1 a 2,0% en peso, referido a las composiciones finales de acuerdo con la invención.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener, además, principios activos biógenos, elegidos de extractos vegetales tales como aloe vera, así como anestésicos locales, antibióticos, antiflogísticos, antialérgicos, corticosteroides, sebostáticos, Bisabolol®, alantoína, Phytantriol®, proteínas, vitaminas elegidas de niacina, biotina, vitamina B2, vitamina B3, vitamina B6, derivados de vitamina B3 (sales, ácidos, ésteres, amidas, alcoholes), vitamina C y derivados de vitamina C (sales, ácidos, ésteres, amidas, alcoholes), preferiblemente en forma de sal sódica del éster del ácido monofosfórico del ácido ascórbico o en forma de sal de magnesio del éster del ácido fosfórico del ácido ascórbico, tocoferol y acetato de tocoferol así como vitamina E y/o sus derivados.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener principios activos biógenos, preferiblemente en cantidades de 0,001 a 5,0% en peso, de manera particularmente preferida de 0,01 a 3,0% en peso y, de manera especialmente preferida, de 0,1 a 2,0% en peso, referidos a las composiciones finales.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener astringentes, preferiblemente óxido de magnesio, óxido de aluminio, dióxido de titanio, dióxido de zirconio y óxido de zinc, óxido-hidratos, preferiblemente óxido-hidrato de aluminio (boehmita) e hidróxidos, preferiblemente de calcio, magnesio, aluminio, titanio, zirconio o zinc, así como hidrocloruros de aluminio, preferiblemente en cantidades de 0 a 50,0% en peso, de manera particularmente preferida en cantidades de 0,01 a 10,0% en peso y, de manera especialmente preferida, en cantidades de 0,1 a 10,0% en peso. En calidad de sustancias desodorantes se prefieren alantoína y bisabolol. Éstas se emplean preferiblemente en cantidades de 0,0001 a 10,0% en peso.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener como pigmentos/micropigmentos, así como en calidad de filtros solares, dióxido de titanio microfino, mica-óxido de titanio, óxidos de hierro, mica-óxido de hierro, óxido de zinc, óxidos de silicio, azul ultramarino, óxidos de cromo
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener filtros solares, preferiblemente elegidos de ácido 4-aminobenzoico, metilsulfato de 3-(4’-trimetilamonio)-benciliden-boran-2-ona, metosulfato de alcanforbenzalconio, salicilato de 3,3,5-trimetil-ciclohexilo, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, ácido 2-fenilbencimidazol-5sulfónico y sus sales de potasio, sodio y trietanolamina, 3,3’-(1,4-fenilendimetin)-bis-(ácido 7,7-dimetil-2oxobiciclo[2.2.1]-heptan-1-metanosulfónico) y sus sales, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propan-1,3-diona, 3(4’-sulfo)-benciliden-bornan-2-ona y sus sales, (éster 2-etilhexílico) del ácido 2-ciano-3,3-difenil-acrílico, polímeros de N-[2 (y 4)-(2-oxoborn-3-ilidenmetil)bencil]-acrilamida, éster 2-etil-hexílico del ácido 4-metoxi-cinámico, 4-aminobenzoato de etilo etoxilado, éster isoamílico del ácido 4-metoxi-cinámico, 2,4,6-tris-[p-(2etilhexiloxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina, 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1(trimetilsililoxi)-disiloxanil)-propil)fenol, 4,4’-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)-amino-carbonil)fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4il)diimino]bis-(éster 2-etilhexílico del ácido benzoico), benzofenona-3, benzofenona-4 (ácido), 3-(4’-metilbenciliden)D,L-alcanfor, 3-benciliden-alcanfor, éster 2-etilhexílico del ácido salicílico, éster 2-etilhexílico del ácido 4dimetilaminobenzoico, ácido hidroxi-4-metoxi-benzofenona-5-sulfónico (sulfisobenzonum) y la sal sódica, salicilato de 4-isopropilbencilo, metilsulfato de N,N,N-trimetil-4-(oxoborn-3-ilidenmetil) anilio, homosalato (INN), oxibenzona (INN), ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales de sodio, potasio y trietanolamina, ácido octilmetoxicinámico, ácido isopentil-4-metoxicinámico, ácido isoamil-p-metoxicinámico, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2’etilhexil-1’-oxi)-1,3,5-triazina (octil-triazona) fenol, ácido benzoico 2-2(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-(2-metil-3(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetilsilil)oxi)-disiloxanil)propilo (Drometizol trisiloxano), ácido benzoico 4,4-((6-(((1,1dimetiletil)amino)carbonil)fenil)amino)-1,3,5-triazina-2,4-diil)diimino)bis,bis(éster 2-etilhexílico), 4,4-((6-(((1,1dimetiletil)amino)-carbonil)fenil)amino)-1,3,5-triazina-2,4-diil)diimino)bis,bis(éster 2-etilhexílico), 3-(4’metilbenciliden)-D,L-alcanfor (4-metilbenciliden-alcanfor), ácido benciliden-alcanfor-sulfónico, octocrileno, poliacriloamidometil-benciliden-alcanfor, salicilato de 2-etilhexilo (salicilato de octilo), éster etil-2-hexílico del ácido 3-dimetil-aminobenzoico (octil-dimetil-PABA), PEG-25 PABA, ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzo-fenona-5-sulfónico (benzofenona-5) y la sal Na, 2,2’-metilen-bis-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(tetrametil-butil)-1,1,3,3-fenol, sal sódica de ácido 2,2’-bis-(1,4-fenilen)1H-bencimidazol-4,6-disulfónico, (1,3,5)-triazina-2,4-bis((4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi)fenil)-6-(4-metoxifenilo), 2-ciano-3,3-difenil-2-propenoato de 2-etilhexilo, octanoato de glicerilo, ácido di-pmetoxicinámico, ácido p-amino-benzoico y sus ésteres, 4-terc.-butil-4’-metoxidibenzoilmetano, 4-(2-βglucopiranoxi)propoxi-2-hidroxibenzofenona, salicilato de octilo, ácido metil-2,5-diisopropilcinámico, cinoxat, dihidroxi-dimetoxibenzofenona, sal de disódica de 2,2’-dihidroxi-4,4’-dimetoxi-5,5’-disulfobenzofenona, dihidroxibenzofenona, 1,3,4-dimetoxifenil-4,4-dimetil-1,3-pentanodiona, dimetoxibencilidendioxoimidazolidinpropionato de 2-etilhexilo, metilen-bis-benzotriazolil-tetrametilbutilfenol, tetrasulfonato de fenildibencimidazol, bis-etilhexiloxifenol-metoxifenol-triazina, tetrahidroxifenzofenona, ácido tereftalidendialcanforsulfónico, 2,4,6-tris[4,2-etilhexiloxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina, ácido metil-bis(trimetilsiloxi)sililisopentil-trimetoxicinámico, p-dimetilaminobenzoato de amilo, p-dimetilamino-benzoato de amilo, p-dimetilaminobenzoato de 2etilhexilo, ácido isopropil-p-metoxicinámico/éster del ácido diisopropilcinámico, ácido 2-etilhexil-p-metoxicinámico, 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenon-5-sulfónico y el trihidrato, así como 2-hidroxi4-metoxibenzofenon-5-sulfonato sal sódica y ácido fenil-bencimidazol-sulfónico.
La cantidad de los filtros solares antes mencionados (uno o varios compuestos) en las composiciones de acuerdo con la invención asciende preferiblemente a 0,001 a 30,0% en peso, de manera particularmente preferida a 0,05 a 20,0% en peso y, de manera especialmente preferida, a 1,0 hasta 10,0% en peso, referido al peso total de la composición final.
Las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener antioxidantes, preferiblemente elegidos de aminoácidos (p. ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p. ej. ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p. ej. anserina), carotinoides, carotinas (p. ej. α-carotina, β-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorogénico y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (p. ej. ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (p. ej. tioredoxina, glutation, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres glicosílicos, N-acetílicos, metílicos, etílicos, propílicos, amílicos, butílicos y laurílicos, palmitoílicos, oleílicos, γ-linoleícos, colesterílicos y glicerílicos) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (p. ej. ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (p. ej. butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfonas, penta-, hexa-, hepta-tioninsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas, además agentes quelantes (de metales) (p. ej. ácidos α-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), α-hidroxiácidos (p. ej. ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (p. ej. ácido γ-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y sus derivados (p. ej. palmitato de ascorbilo, ascorbilfosfato de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (p. ej. acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A) así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivados, αglicosilrutina, ácido ferulaico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, ácido de resina nordihidroguajak, ácido nordihidroguajarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, zinc y sus derivalos (p. ej. ZnO, ZnSO4), selenio y sus derivados (p. ej. seleniometionina), estilbenos y sus derivados (p. ej. óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno), superóxido-dismutasa y los derivados adecuados de acuerdo con la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de estas sustancias mencionadas.
5 Los antioxidantes pueden proteger a la piel y al pelo frente a una solicitación oxidativa. Antioxidantes preferidos son en este caso vitamina E y sus derivados, así como vitamina A y sus derivados.
La cantidad del uno o de los varios antioxidantes en las composiciones de acuerdo con la invención asciende
10 preferiblemente a 0,001 hasta 30,0% en peso, de manera particularmente preferida a 0,05 hasta 20,0% en peso y, de manera especialmente preferida, a 1,0 hasta 10,0% en peso, referido al peso total de la composición.
Además de ello, pueden emplearse agentes hidratantes, seleccionados de la sal sódica de 5-carboxilato de 2pirrolidona (NaPCA), guanidina, ácido glicólico y sus sales, ácido láctico y sus sales, glucosamina y sus sales,
15 lactamidomonoetanolamina, acetamido-monoetanolamina, urea, hidroxiácidos, pantenol y sus derivados, por ejemplo D-pantenol (R-2,4-dihidroxi-N-(3-hidroxipropil)-3,3-dimetilbutamida), D,L-pantenol, pantotenato de calcio, pantetina, pantoteína, pantenil-etil-éter, palmitato de isopropilo, glicerol y/o sorbitol, preferiblemente en cantidades 0,1 a 15,0% en peso y, de manera particularmente preferida, de 0,5 a 5,0% en peso, referido a las composiciones finales.
20 Adicionalmente, las composiciones de acuerdo con la invención pueden contener disolventes orgánicos. En principio, en calidad de disolventes orgánicos entran en consideración todos los alcoholes monovalentes o polivalentes. Se prefieren alcoholes con 1 a 4 átomos de carbono tales como etanol, propanol, isopropanol, nbutanol, i-butanol, t-butanol, glicerol y mezclas a base de los alcoholes mencionados. Otros alcoholes preferidos
25 son polietilenglicoles con una masa molecular relativa inferior a 2000. En particular, se prefiere el empleo de polietilenglicol con una masa molecular relativa entre 200 y 600 y en cantidades de hasta 45,0% en peso, y de polietilenglicol con una masa molecular relativa entre 400 y 600 en cantidades de 5,0 a 25,0% en peso. Otros disolventes adecuados son, por ejemplo, triazetina (triacetato de glicerol) y 1-metoxi-2-propanol.
30 Los colorantes y pigmentos contenidos en las composiciones de acuerdo con la invención, así como los colorantes tanto orgánicos como inorgánicos se eligen de la lista positiva correspondiente de la disposición de cosméticos o de la lista EG de colorantes cosméticos.
35
- Denominación química u otra
- C/N Color
- Pigmento verde
- 10006 verde
- Verde ácido 1
- 10020 verde
- Ácido 2,4-dinitrohidroxinaftalin-7-sulfónico
- 10316 amarillo
- Denominación química u otra
- C/N Color
- Pigmento amarillo 1
- 11680 amarillo
- Pigmento amarillo 3
- 11710 amarillo
- Pigmento naranja 1
- 11725 naranja
- 2,4-dihidroxiazobenceno
- 11920 naranja
- Disolvente rojo 3
- 12010 rojo
- 1-(2’-cloro-4’-nitro-1’-fenilazo)-2-hidroxinaftalina
- 12085 rojo
- Pigmento rojo 3
- 12120 rojo
- Rojo Ceres; rojo Sudán; rojo grasa G
- 12150 rojo
- Pigmento rojo 112
- 12370 rojo
- Pigmento rojo 7
- 12420 rojo
- Pigmento pardo 1
- 12480 pardo
- Anilida del ácido 4-(amida del ácido 2’-metoxi-5’-sulfónico-1’-fenilazo)-3hidroxi-5”-cloro-2”,4”-dimetoxi-2-naftoico
- 12490 rojo
- Amarillo disperso 16
- 12700 amarillo
- Ácido 1-(4-sulfo-1-fenilazo)-4-amino-brezol-sulfónico
- 13015 amarillo
- Ácido 2,4-dihidroxi-azobenceno-4’-sulfónico
- 14270 naranja
- Ácido 2-(ácido 2,4-dimetilfenilazo-5-sulfónico)-1-hidroxinaftalin-4-sulfónico
- 14700 rojo
- Ácido 2-(4-sulfo-1-naftilazo)-1-naftol-4-sulfónico
- 14720 rojo
- Ácido 2-(6-sulfo-2,4-xililazo)-1-naftol-5-sulfónico
- 14815 rojo
- 1-(4’-sulfofenilazo)-2-hidroxinaftalina
- 15510 naranja
- 1-(2-ácido sulfónico-4-cloro-5-ácido carboxílico-1-fenilazo)-2-hidroxinaftalina
- 15525 rojo
- 1-(ácido 3-metil-fenilazo-4-sulfónico)-2-hidroxinaftalina
- 15580 rojo
- 1-(4’,(8’)-ácido sulfónico-naftilazo)-2-hidroxinaftalina
- 15620 rojo
- Ácido 2-hidroxi-1,2’-azonaftalin-1’-sulfónico
- 15630 rojo
- Ácido 3-hidroxi-4-fenilazo-2-nafilcarboxílico
- 15800 rojo
- Ácido 1-(2-sulfo-4-metil-1-fenilazo)-2-nafilcarboxílico
- 15850 rojo
- Ácido 1-(2-sulfo-4-metil-5-cloro-1-fenilazo)-2-hidroxinaftalin-3-carboxílico
- 15865 rojo
- Ácido 1-(2-sulfo-1-naftilazo)-2-hidroxinaftalin-3-carboxílico
- 15880 rojo
- Ácido 1-(3-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfónico
- 15980 naranja
- Ácido 1-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfónico
- 15985 amarillo
- Rojo allura
- 16035 rojo
- Ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfónico
- 16185 rojo
- Ácido naranja 10
- 16230 naranja
- Ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-6,8-disulfónico
- 16255 rojo
- Ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6,8-trisulfónico
- 16290 rojo
- Ácido 8.amino-2-fenilazo-1-naftol-3,6-disulfónico
- 17200 rojo
- Rojo ácido 1
- 18050 rojo
- Rojo ácido 155
- 18130 rojo
- Amarillo ácido 121
- 18690 amarillo
- Rojo ácido 180
- 18736 rojo
- Amarillo ácido 11
- 18820 amarillo
- Amarillo ácido 17
- 18965 amarillo
- Ácido 4-(4-sulfo-1-fenilazo)-1-(4-sulfofenil)-5-hidroxi-frazolon-3-carboxílico
- 19140 amarillo
- Pigmento amarillo 16
- 20040 amarillo
- 2,6-(4’-sulfo-2”,4”-dimetil)-bis-fenilazo)-1,3-dihidroxibenceno
- 20170 naranja
- Negro ácido 1
- 20470 negro
- Pigmento amarillo 13
- 21100 amarillo
- Pigmento amarillo 83
- 21108 amarillo
- Disolvente amarillo
- 21230 amarillo
- Rojo ácido 163
- 24790 rojo
- Rojo ácido 73
- 27290 rojo
- Denominación química u otra
- C/N Color
- Ácido 2-[4’-(4”-sulfo-1”-fenilazo)-7’-sulfo-1’-naftilazo]-1-hidroxi-7-aminonaftalin3,6-disulfónico
- 27775 negro
- Ácido 4’-[(4”-sulfo-1”-fenilazo)-7’-sulfo-1’-naftilazo]-1-hidroxi-8-acetilaminonaftalin-3,5-disulfónico
- 28440 negro
- Naranja directo 34, 39, 44, 46, 60
- 40215 naranja
- Food Yellow
- 40800 naranja
- trans-β-apo-8’-carotinaldehído (C30)
- 40820 naranja
- Éster etílico del ácido trans-apo-8’-carotínico (C30)
- 40825 naranja
- Cantaxantina
- 40850 naranja
- Azul ácido
- 42045 azul
- 2,4-disulfo-5-hidroxi-4’-4”-bis-(dietilamino)trifenil-carbinol
- 42051 azul
- 4-[(4-N-etil-p-sulfobencilamino)-fenil-(4-hidroxi-2-sulfofenil)-(metilen)-1-(N-etilN-p-sulfobencil)-2,5-ciclohexadienimina]
- 42053 verde
- Azul ácido
- 42080 azul
- (N-etil-p-sulfobencil-amino-fenil-(2-sulfofenil)-metilen-(N-etil-N-p-sulfobencil)ciclohexadienimina
- 42090 azul
- Verde ácido 9
- 42100 verde
- Dietil-di-sulfobencil-di-4-amino-2-cloro-di-2-metil-fucsonimonio
- 42170 verde
- Violeta básico 14
- 42510 violeta
- Violeta básico 2
- 42520 violeta
- 2’-metil-4’-(N-etil-N-m-sulfobencil)-amino-4”-(N-dietil)-amino-2-metil-N-etil-Nm-sulfobencil-fucosnimonio
- 42735 azul
- 4’-(N-dimetil)-amino-4”-(N-fenil)-aminonafto-N-dimetil-fucosnimonio
- 44045 azul
- 2-hidroxi-3,6-disulfo-4,4’-bis-dimetilamonionaftofucsonimonio
- 44090 verde
- Rojo ácido
- 45100 rojo
- Sal de 3-(2’-metilfenilamino)-6-(2’-metil-4’-sulfofenilamino)-9-(2”-carboxifenil)xantenio
- 45190 violeta
- Rojo ácido 50
- 45220 rojo
- Ácido fenil-2-oxifluoron-2-carboxílico
- 45350 amarillo
- 4,5-dibromofluoresceína
- 45370 naranja
- 2,4,5,7-tetrabromofluoresceína
- 45380 rojo
- Colorante disolvente
- 45396 naranja
- Rojo ácido 98
- 45405 rojo
- 3’,4’,5’,6’-tetracloro-2,4,5,7-tetrabromofluoresceína
- 45410 rojo
- 4,5-diyodofluoresceína
- 45425 rojo
- 2,4,5,7-tetrayodofluoresceína
- 45430 rojo
- Quinoftalona
- 47000 amarillo
- Ácido quinoftalon-disulfónico
- 47005 amarillo
- Violeta ácido 50
- 50325 violeta
- Negro ácido 2
- 50420 negro
- Pigmento violeta 23
- 51319 violeta
- 1,2-dioxiantraquinona, complejo de calcio y aluminio
- 58000 rojo
- Ácido 3-oxipiren-5,8,10-sulfónico
- 59040 verde
- 1-hidroxi-4-N-fenil-aminoantraquinona
- 60724 violeta
- 1-hidroxi-4-(4’-metilfenilamino)-antraquinona
- 60725 violeta
- Violeta ácido 23
- 60730 violeta
- 1,4-di-(4’-metil-fenilamino)-antraquinona
- 61585 verde
- 1,4-bis-(o-sulfo-p-toluidina)-antraquinona
- 61570 verde
- Azul ácido 80
- 61585 azul
- Azul ácido 62
- 62045 azul
- N,N’-dihidro-1,2,1’.2’-antraquinonazina
- 69800 azul
- Denominación química u otra
- C/N Color
- Vat azul 6; pigmento azul 64
- 69825 azul
- Vat naranja 7
- 71105 naranja
- Indigo
- 73000 azul
- Ácido indigo-disulfónico
- 73015 azul
- 4,4’-dimetil-6,6’-diclorotioindigo
- 73360 rojo
- 5,5’-dicloro-7,7’-dimetiltioindigo
- 73385 violeta
- Violeta quinacridona 19
- 73900 violeta
- Pigmento rojo 122
- 73915 rojo
- Pigmento azul 16
- 74100 azul
- Ftalocianina
- 74160 azul
- Azul directo 86
- 74180 azul
- Ftalocianina clorada
- 74260 verde
- Amarillo natural 6, 19; rojo natural 1
- 75100 amarillo
- Bixina, nor-bixina
- 75120 naranja
- Licopina
- 75125 amarillo
- trans-alfa,beta- o gamma-carotina
- 71530 naranja
- Derivados ceto y/o hidroxilo de la carotina
- 75135 amarillo
- Guanina o agente perlescente
- 75170 blanco
- 1,7-bis-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-1,6-heptadien-3,5-diona
- 75300 amarillo
- Sal compleja (Na, Al, Ca) del ácido carmínico
- 75470 rojo
- Clorofila a y b; compuestos de cobre de la clorofila y la clorofilina
- 75810 verde
- Aluminio
- 77000 blanco
- Hidrato de arcilla
- 77002 blanco
- Silicatos de aluminio con contenido en agua
- 77004 blanco
- Ultramarino
- 77007 azul
- Pigmentos rojo 101 y 102
- 77015 rojo
- Sulfato de bario
- 77120 blanco
- Oxicloruro de bismuto y sus mezclas con mica
- 77163 blanco
- Carbonato de calcio
- 77220 blanco
- Sulfato de calcio
- 77231 blanco
- Carbono
- 77266 negro
- Pigmento negro 9
- 77267 negro
- Carbón vegetal medicinal
- 77268:1 negro
- Óxido de cromo
- 77288 verde
- Óxido de cromo, con contenido en agua
- 77289 verde
- Pigmento azul 28, pigmento verde 14
- 77346 verde
- Pigmento metal 2
- 77400 pardo
- Oro
- 77480 pardo
- Óxido e hidróxidos de hierro
- 77489 naranja
- Óxido e hidróxidos de hierro
- 77491 rojo
- Óxido de hierro dihidrato
- 77492 amarillo
- Óxido de hierro
- 77499 negro
- Mezclas a base de hexacianoferrato de hierro(II) y hierro(III)
- 77510 azul
- Pigmento blanco 18
- 77713 blanco
- Difosfato de manganantimonio
- 77742 violeta
- Fosfato de manganeso; Mn3(PO4)2·7 H2O
- 77745 rojo
- Plata
- 77820 blanco
- Dióxido de titanio
- 77891 blanco
- Óxido de zinc
- 77947 blanco
- 6,7-dimetil-9-(1’-D-ribitil)-isoaloxazina, lactoflavina
- amarillo
- Caramelo
- pardo
- Capsantina, capsorrubina
- naranja
- Denominación química u otra
- C/N Color
- Betanina
- rojo
- Sales de benzopirilio, antocianina
- rojo
- Estearato de aluminio, zinc, magnesio y calcio
- blanco
- Azul de bromotimol
- azul
- Verde de bromocresol
- verde
- Rojo ácido 195
- rojo
Son además ventajosos colorantes naturales solubles en aceite tales como, p. ej., extractos de pimiento, β-carotina y cochinilla.
5 De manera ventajosa, se emplean también pigmentos perlescentes, p. ej. plata de pez (cristales mixtos de guanina/hipoxantina procedentes de escamas de peces) y nácar (valvas molidas de moluscos), pigmentos perlescentes monocristalinos tales como, p. ej., oxicloruro de bismuto (BiOCl), pigmentos de estrato-sustrato, p. ej. mica/óxido metálico, pigmentos perlescentes blancos como la plata a base de TiO2, pigmentos de interferencia (TiO2, diferente espesor de capa), pigmentos de color brillante (Fe2O3) y pigmentos de combinación (TiO2/ Fe2O3),
10 TiO2/Cr2O3, TiO2/azul de Berlín, TiO2/carmín). 21
Por pigmentos de efecto se han de entender en el marco de la presente invención pigmentos que, debido a sus propiedades de refracción, provocan efectos ópticos particulares. Los pigmentos de efecto confieren a la superficie tratada (piel, cabello, mucosa) efectos de brillo o escarcha o pueden ocultar ópticamente, mediante dispersión difusa de la luz, irregularidades de la piel y pequeños pliegues de la piel. Como forma de realización particular de los pigmentos de efecto se prefieren pigmentos de interferencia. Pigmentos de efecto particularmente adecuados son, por ejemplo, partículas de mica que están revestidas con al menos un óxido metálico. Junto a la mica, un silicato estratificado, son también adecuados como soporte gel de sílice y otras modificaciones de SiO2. Un óxido de metal habitualmente utilizado para el revestimiento es, por ejemplo, óxido de titanio al que, en caso deseado, se puede añadir por mezcladura óxido de hierro. A través del tamaño y de la forma (p. ej. esférica, elipsoide, aplanada, plana, irregular) de las partículas de pigmento así como del espesor del revestimiento de óxido pueden verse afectadas las propiedades de reflexión. También otros óxidos de metales, p. ej. oxicloruro de bismuto (BiOCl), así como los óxidos de, por ejemplo, titanio, en particular las modificaciones de TiO2 anatasa y rutilo, aluminio, tántalo, niobio, zirconio y hafnio. También se pueden producir pigmentos de efecto con fluoruro de magnesio (MgF2) y fluoruro de calcio (espato flúor, CaF2).
Los efectos se pueden controlar tanto a través del tamaño de las partículas como a través de la distribución en tamaños de las partículas del conjunto de pigmentos. Distribuciones de los tamaños de partículas adecuados oscilan, p. ej. entre 2 -50 μm, 5 -25 μm, 5 -40 μm, 5 -60 μm, 5 -95 μm, 5 -100 μm, 10 -60 μm, 10 -100 μm, 10 -125 μm, 20 -100 μm, 20 -150 μm, así como < 15 μm. Una distribución del tamaño de partículas más amplia, p. ej. de 20 -150 μm, provoca efectos de destello, mientras que una distribución del tamaño de partículas más estrecha de < 15 μm procura un aspecto sedoso uniforme.
Las composiciones de acuerdo con la invención contienen pigmentos de efecto, preferiblemente en cantidades de 0,1 a 20,0% en peso, de manera particularmente preferida de 0,5 a 10,0% en peso y, de manera especialmente preferida, de 1,0 a 5,0% en peso, en cada caso referido al peso total de la composición.
Como sustancias desodorantes se prefieren alantoína y bisabolol. Éstas se emplean preferiblemente en cantidades de 0,0001 a 10,0% en peso.
En calidad de aceites aromatizantes o perfumados pueden utilizarse compuestos odoríferos individuales, p. ej. los productos sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Compuestos odoríferos del tipo de los ésteres son, p. ej., acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etil-metil-fenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, bencil-etil-éter, a los aldehídos, p. ej. los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de C, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidrocitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, p. ej., las iononas, alfa-isometilionona y metil-cedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalol, alcohol feniletílico y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen principalmente los terpenos y bálsamos. Preferiblemente se utilizan mezclas de diferentes sustancias odoríferas que crean en conjunto una nota de aroma agradable.
Los aceites perfumados pueden también contener mezclas de sustancias odoríferas naturales tales como a las que se puede acceder a partir de fuentes vegetales o animales, p. ej. aceite de pino, aceite de cítrico, aceite de jazmín, de lilas, de rosas o de Ylang-Ylang. También aceites etéreos de una volatilidad menor, que la mayoría de las veces se utilizan como componentes aromáticos, se adecuan como aceites perfumados, p. ej. aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavel, aceite de melisa, aceite de hierbabuena, aceite de hojas de canela, aceite de flores de tilo, aceite de enebrina, aceite de vetiver, aceite de olíbano, aceite de gálbano y aceite de ládano.
Como componentes conferidor de perlescencia son preferiblemente adecuadas monoalcanolamidas de ácidos grasos, dialcanolamidas de ácidos grasos, monoésteres o diésteres de alquilenglicoles, en particular etilenglicol y/o propilenglicol o sus oligómeros, con ácidos grasos superiores tales como, p. ej., ácido palmítico, ácido esteárico y ácido behénico, monoésteres o poliésteres de glicerol con ácidos carboxílicos, ácidos grasos y sus sales de metales, cetosulfonas o mezclas de los compuestos mencionados. Son particularmente preferidos diestearatos de etilenglicol y/o diestearatos de polietilenglicol con una media de 3 unidades de glicol.
En la medida en que las composiciones de acuerdo con la invención contengan compuestos conferidores de perlescencia, éstos están contenidos, preferiblemente, en una cantidad de 0,1 a 15,0% en peso y, de manera particularmente preferida, en una cantidad de 1,0 a 10,0% en peso en las composiciones de acuerdo con la invención.
5 Como ácidos o lejías para el ajuste del valor del pH se utilizan preferiblemente ácidos minerales, en particular HCl, bases inorgánicas, en particular NaOH o KOH, y ácidos orgánicos, en particular ácido cítrico.
Los siguientes ejemplos y aplicaciones deben explicar más detalladamente la invención, pero sin limitarla. En el 10 caso de todos los datos en porcentaje se trata de % en peso (% en p).
En la preparación de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención se emplean ácido fosfórico (al
15 85%), poliol y alcoxilato de alcohol graso en una relación molar determinada. Para ello, todos los eductos se disponen en un equipo de agitación con hongo calefactor, dispositivo de purga con refrigerante y conexión de vacío. La mezcla se calienta hasta 100ºC, se hace tres veces el vacío hasta 100 mbar y, a continuación, se ventila de nuevo con nitrógeno. Después de otras 4 horas de inertización (introducción de nitrógeno a razón de 20 litros/hora) a 100ºC, la tanda se calienta hasta 230ºC bajo la introducción de nitrógeno y se esterifica (expulsión de
20 agua). Los tiempos de reacción oscilan entre 24 y 42 horas (calculada la temperatura de esterificación a partir de 230ºC), en particular 40 horas. El índice de acidez residual se encuentra entonces en < 15 mg de KOH/g. Después de finalizada la reacción, el producto se enfría hasta 80ºC, se vierte en una cubeta y la masa fundida consolidada se desmenuza.
25 Ejemplo 1
Según el protocolo general de trabajo se preparó un éster a partir de 18,2 g de ácido fosfórico, 179,6 g de pentaeritrita + 100 moles de óxido de etileno y 482,6 g de cetearet-25 (alcohol graso C16/18 + 25 moles de óxido de etileno, Genapol® T 250) en la relación molar 4:1:8. El índice de acidez residual ascendió a 5,7 mg de KOH/g,
30 correspondiente a una conversión del 86%. Se trata de una cera blanca con un punto de fusión de aprox. 40ºC.
Ejemplo 2
Según el protocolo general de trabajo se preparó un éster a partir de 22,8 g de ácido fosfórico, 224,5 g de
35 pentaeritrita + 100 moles de óxido de etileno y 294,8 g de cetearet-11 (alcohol graso C16/18 + 11 moles de óxido de etileno, Genapol® T 110) en la relación molar 4:1:8. El índice de acidez residual ascendió a 12,1 mg de KOH/g, correspondiente a una conversión del 80%. Se trata de una cera blanca con un punto de fusión de aprox. 38ºC Mediciones de la viscosidad en disoluciones acuosas
40 Se midieron las viscosidades de los ésteres de ácido fosfórico de los Ejemplos 1 y 2 en comparación con los productos comerciales Crothix (tetraestearato de PEG-150 pentaeritritilo, Genapol® DAT 100 (triestearato de PEG150 poliglicerilo-2) y Rewopal® PEG 6000 DS (diestearato de PEG-150) (en cada caso 6% en p de producto en agua). La viscosidad se midió a 20ºC con un viscosímetro Brookfield tipo RVT a 20 rpm inmediatamente después de la preparación de las disoluciones acuosas (“viscosidad inmediata”) y después de 3 meses de almacenamiento
45 a la temperatura ambiente (TA)
Tabla 1 Viscosidades en disoluciones acuosas
- Producto
- Viscosidad inmediata [mPa.s] Claridad Viscosidad después de almacenamiento durante 3 meses a TA [mPa.s]
- Ejemplo 1
- 164000 clara 88000
- Ejemplo 2
- 98000 clara 60500
- Tetraestearato de PEG150 pentaeritritilo
- 6650 turbia 990
- Triestearato de PEG-150 poliglicerilo-2
- 65 turbia n.d.
- Diestearato de PEG-150
- 3900 turbia n.d.
PEG: polietilenglicol; TA: temperatura ambiente; n. d.: no determinado
5 Los resultados de la Tabla 1 demuestran que los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención según los Ejemplos 1 y 2 proporcionan geles transparentes de elevada viscosidad frente a los Ejemplos Comparativos en agua. Además, la disminución de la viscosidad en el caso de almacenamiento es claramente menor que, p. ej., en el caso de tetraestearato de PEG-150 pentaeritritilo.
10 Mediciones de la viscosidad en disoluciones acuosa-tensioactivas
Se midieron las viscosidades de los ésteres de ácido fosfórico de los Ejemplos 1 y 2 en comparación con los productos comerciales Crothix (tetraestearato de PEG-150 pentaeritritilo), Genapol® DAT 100 (triestearato de PEG150 poliglicerilo-2) y Rewopal® PEG 6000 DS (diestearato de PEG-150) (en cada caso 1% en p de producto en una
15 disolución acuosa de lauret-éter-sulfato de sodio con 2 unidades de óxido de etileno (INCI: lauret sulfato de sodio): cocamidopropilbetaína en la relación 8:2 con un contenido en sustancia activa de lauret-sulfato de sodio/cocamidopropilbetaína de 15% en p en agua; pH 4-4,4). . La viscosidad se midió a 20ºC con un viscosímetro Brookfield tipo RVT a 20 rpm inmediatamente después de la preparación de las disoluciones acuosa-tensioactivas (“viscosidad inmediata”) y después de 4 meses de almacenamiento a 50ºC
20 Tabla 2 Viscosidades en disoluciones acuosa-tensioactivas
- Producto
- Viscosidad inmediata [mPa.s] Viscosidad después de almacenamiento durante 4 meses a TA [mPa.s]
- Ejemplo 1
- 40600 45000
- Ejemplo 2
- 69000 73000
- Tetraestearato de PEG150 pentaeritritilo
- 20000 80
- Triestearato de PEG-150 poliglicerilo-2
- 23100 110
- Diestearato de PEG-150
- 2750 45
PEG: polietilenglicol
25 Los resultados de la Tabla 2 demuestran que los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la invención según los Ejemplos 1 y 2 proporcionan geles de mayor viscosidad en comparación con los Ejemplos Comparativos en tensioactivo que, en el caso de almacenamiento, no pierden viscosidad alguna en contraposición a los Ejemplos Comparativos.
30 Ejemplos de formulación:
Ejemplo de formulación 1 (espuma limpiadora facial)
A Ácido esteárico 1,60%
35 Ácido mirístico 1,80% Ácido láurico 0,70% Tegin M 0,50% Estearato de gliceriloÁcido palmítico 0,70%
40 B Agua hasta 100,00%
C Hidróxido de potasio 0,70% Éster de ácido fosfórico Ejemplo 1 1,10%
Preparación:
I Fundir A a 80ºC,
II Incorporar con agitación C en B y disolver a 60ºC, después agregar a I.
III Enfriar bajo agitación.
Ejemplo de Formulación 2 (aclarado de crema)
A Genamin® CTAC (Clariant) 6,00% Cloruro de cetrimonio Hostacerin® DGL (Clariant) 1,50% Laurato de PEG-10 diglicerilo-2 Alcohol cetilestearílico 1,70% Aceite de parafina 1,00%
B Agua hasta 100,00%
C Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 0,80%
D Perfume 0,30% Pantenol 0,30% Agente conservante c. s. Colorante c .s.
Preparación:
I Fundir A a 75ºC.
II Disolver con agitación a 60ºC C en B.
III Añadir II a I con agitación. Agitar en frío
IV A 40ºC, añadir los componentes de D.
V Ajustar el valor del pH a 4.
Ejemplo de Formulación 3 (ligero no enjuague para consejos de pelo)
A SilCare® Silicone 41M15 (Clariant) 0,30% Caprilil meticona
B Genapol® LA 070 (Clariant) 8,00% Lauret-7
C Agua hasta 100%
D Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2
E Biobranil 0,50% Lípidos de aceite de soja (soja de glicina) y salvado de
- trigo (Triticum vulgare) Glicerol Pantenol
- 2,00% 0,50%
- F
- SilCare® Silicone SEA (Clariant) 0,50%
Tridecet-9-PG-amodimeticona y tridecet-12 Genamin® CTAC (Clariant) 2,00% Cloruro de cetrimonio Nipaguard® DMDMH (Clariant) 0,20% DMDMH-hidantoína
Preparación:
I Solubilizar A en B.
II Disolver D en C a 60ºC con agitación.
III Añadir E a II y agitar hasta que la disolución sea transparente, luego añadir a I.
IV Añadir F a III.
Ejemplo de Formulación 4 (gel de peróxido de hidrógeno)
A Éster de ácido fosfórico Ejemplo 1 3,00% Genapol® T 250 (Clariant) 2,00% Ceteareth-25
B Agua hasta 100,00%
C Ácido fosfórico 0,04% Dihidrógeno-fosfato de sodio 1,00%
D Peróxido de hidrógeno al 30% 18,00%
Preparación:
I Disolver A en B, con agitación y calentamiento hasta 50ºC.
II Añadir C a 25ºC.
III Añadir D a la temperatura ambiente.
Ejemplo de Formulación 5 (gel desodorante)
A Octopirox® (Clariant) 0,10% Piroctone Olamina
B Emulsogen® HCP 049 (Clariant) 10,00% Perfume de aceite de ricino hidrogenado PEG-40 y propilenglicol 0,20%
C Agua hasta 100,00%
D Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 2,00%
E Ácido cítrico c. s.
Preparación:
I Disolver A en B.
II Disolver D en C con agitación y ligero calentamiento y luego añadir II a I.
III Si es necesario, ajustar el valor del pH con E hasta 6,0.
Ejemplo de Formulación 6 (eliminador de maquillaje)
A Veisan® P8-3 (Clariant) 5,00% Paret-9-carboxilato de isopropilo C12-15
B Hostapon® CGN (Clariant) 2,00% Cocoil-glutamato de sodio Genagen® CAB (Clariant) 3,00% Cocoamidopropil-betaína
26
- Alantoína Aristoflex® PEA
- (Clariant) (Clariant) 0,30% 1,00%
- Poli(tereftalato de propileno)
- 1,6-hexanodiol
- 2,00%
- 1,2-propanodiol
- 2,00%
- Poliglicol 400
- (Clariant) 2,00%
- PEG-8
- Pantenol
- 0,50%
- Lutrol F 127
- 3,00%
- Poloxámero 407
- Agente conservante
- c. s.
- C
- Éster de ácido fosfórico Ejemplo 1 0,60%
- D
- Agua hasta 100,00%
- E
- Genapol® LA 070 (Clariant) 2,00%
- Lauret-7
Preparación:
I Añadir consecutivamente los componentes de B a A y agitar hasta que resulte una disolución
transparente. II Disolver C en D con agitación y ligero calentamiento, añadir II a I. III Incorporar E con agitación en I.
Ejemplo de Formulación 7 (gel blanqueante)
A Agua hasta 100,00% Arginina 1,10% Éster de ácido fosfórico Ejemplo 1 3,50%
B Dipropilenglicol 8,00% Genapol® C 100 (Clariant) 0,60% Cocet-10 Citrato de sodio· 2H2O 0,09% Ácido cítrico al 10,0% 0,10% Nipagin® M (Clariant) 0,20% Ácido ascórbico-2-glucósido de metilparabeno 2,00%
Preparación:
I Mezclar los componentes de A y disolver con agitación y ligero calentamiento.
II Añadir los componentes de B a I y disolver. En caso necesario, calentar ligeramente la formulación.
Ejemplo de Formulación 8 (tonificante facial)
A Glicerol 8,00% Poliglicol 400 (Clariant) 5,00% PEG-8 Pantenol 0,50% Perfume 0,20% Alcohol 8,00% Agente conservante c. s. Alantoína (Clariant) 0,10% Niacinamida 0,10% Extrapon Hamamelis 1,00% Agua, destilado Witch Hazel, Alcohol SD 39-C, butilenglicol
27
B Agua hasta 100%
C Éster de ácido fosfórico Ejemplo 1 2,50%
Preparación:
I Disolver C en B con agitación y ligero calentamiento.
II Añadir los componentes de A a I y agitar hasta que la formulación sea homogénea.
Ejemplo de Formulación 9 (champú para el pelo)
A Genapol® LRO líquido (Clariant) 30,00% Lauret-sulfato de sodio Hostapon® CGN (Clariant) 5,00% Cocoil-glutamato de sodio Perfume 0,30%
B Agua hasta 100,00%
C Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 1,55% Agente conservante c. s. Colorante c. s. Genagen® CAB (Clariant) 8,00% Cocamidopropil-betaína
Preparación:
I Disolver C en B con agitación y calentamiento hasta 50ºC.
II Incorporar con agitación sucesivamente los componentes de A en I.
III Si es necesario, ajustar el valor del pH.
Ejemplo de Formulación 10 (baño de espuma)
A Genapol® LRO líquido (Clariant) 60,00% Lauret-sulfato de sodio
B Medialan® LD (Clariant) 8,00% Lauroil-sarcosinato de sodio Perfume 1,50% Velsan® CG 070 (Clariant) 5,00% PEG-7 cocoato de glicerilo
C Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 1,20%
D Agua hasta 100%
E Colorante c. s. Agente conservante c.s. Genagen® CAB (Clariant) 6,00% Cocoamidopropil-betaína
Preparación:
I Incorporar sucesivamente con agitación los componentes de B en A.
II Disolver C en D con agitación y calentamiento hasta 50ºC.
III Añadir I a II.
IV Agitar E en III.
V Si es necesario, ajustar el valor del pH.
Ejemplo de Formulación 11 (leche para la piel de aceite en agua)
- A
- Hostacerin® DGI (Clariant) Sesqui-isoestearato de poliglicerilo-2 Palmitato de isopropilo Octildodecanol Nipaguard® PDU (Clariant) Propilenglicol (y) diazolidinilurea (y) metilparabeno (y) propilparabeno 2,00% 4,00% 4,00% c. s.
- B
- Aristoflex® AVC (Clariant) Copolímero de acriloildimetiltaurato de amonio/VP 1,20%
- C
- Hostapon® CGN Cocoil-glutamato de sodio Agua (Clariant) 0,60% hasta 100%
- D
- Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 1,30%
- E
- Perfume 0,40%
- PrepaI II III IV
- ración: Disolver D en C con agitación y calentamiento hasta 50ºC. Añadir B a A, luego añadir I y mezclar agitando bien. Añadir E a II. Al final, homogeneizar la formulación.
- Ejem
- plo de Formulación 12 (roll-on antitranspirante)
- A
- Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 1,50%
- B
- Agua hasta 100,00%
- C
- Locron® L Hidrocloruro de aluminio (Clariant) 20,00%
- D
- Genapol® T 250 Cetearet-25 Butilenglicol Cetiol OE Dicaprilil-éter Isoestearato de glicerilo (Clariant) 5,00% 3,00% 1,00% 2,00%
- E
- SilCare® Silicone SEA Tridecet-9 PG amidometicona y tridecet-12 (Clariant) 0,50%
- PrepaI II
- ración: Disolver A en B con agitación y calentamiento hasta 60ºC. Añadir C a I.
III Fundir D a 50ºC y añadir II, agitar hasta que resulte una disolución transparente. IV A 30ºC, añadir E.
El Ejemplo de Formulación 12 mostró, con respecto a la misma formulación, pero sin el éster de ácido fosfórico según el Ejemplo 2, una clara reducción de residuos blancos sobre la ropa después de la aplicación del roll-on sobre la piel.
- Ejemplo de Formulación 13 (gel de vitamina C)
- A
- Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 Genapol® T 250 Cetearet-25 (Clariant) 1,30% 2,00%
- B
- Agua hasta 100,00%
- C
- Ácido ascórbico 3,00%
- D
- Aristoflex® AVC (Clariant) Copolímero de acriloildimetiltaurato de amonio/VP 0,80%
- Preparación: I Disolver A en B con agitación a 50ºC. II Incorporar C en I con agitación a la temperatura ambiente. III Añadir D y agitar hasta que resulte un gel homogéneo.
- Ejemplo de Formulación 14 (baño de ducha)
- A
- Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 Aristoflex® PEA poli(tereftalato de propileno) (Clariant) (Clariant) 2,50% 2,00%
- B
- Agua hasta 100%
- C
- Genapol® LRO líquido Lauret-sulfato de sodio Genapol® LA 030 Lauret-3 Hostapon® CLG Lauroil-glutamato de sodio Genagen® KB Coco.betaína Perfume Colorante Agente conservante (Clariant) (Clariant) (Clariant) (Clariant) 30,00% 1,5% 5,00% 6,00% 0,30% c. s. c. s.
- Preparación: I. Disolver A en B a 50ºC. II Incorporar sucesivamente en I con agitación los componentes de C. III Si es necesario, ajustar el valor del pH.
- Ejemplo de Formulación 15 (gel de crema anti-envejecimiento facial)
- A
- Éster de ácido fosfórico Ejemplo 1 (Clariant) 1,00%
- B
- Agua hasta 100,00%
- C
- Aceite de parafina SilCare® Silicone 31M50 Caprilil-trimeticona (Clariant) 5,00% 3,00%
- D
- Aristoflex® AVC (Clariant) Copolímero de acriloildimetiltaurato de amonio/VP 1,80%
E Ácido glicólico al 30%* 6,00% Phenonip® (Clariant) 0,50% Fenoxietanol (y) metilparabeno (y) etilparabeno (y) butilparabeno (y) propilparabeno (e) isobutilparabeno
F Genapol® LA 070 (Clariant) 2,00% Lauret-7
*neutralizado con NaOH hasta pH 4.
Preparación:
I Disolver A en B con agitación a 50ºC.
II Incorporar con agitación D en C.
III Incorporar con agitación I en II y agitar hasta que resulte un gel homogéneo.
IV Añadir E a III.
V Incorporar con agitación F en IV y agitar hasta que el gel de crema sea homogéneo.
Ejemplo de Formulación 16 (crema de autobronceado de aceite en agua)
- A
- Hostaphat® CC 100 (Clariant) 1,0%
- Fosfato de cetilo
- Estearato de glicerilo
- 0,5%
- Alcohol cetearílico
- 0,5%
- Aceite de parafina
- 8,0%
- Palmitato de isopropilo SilCare® Silicone 41M15
- (Clariant) 7,0% 1,0%
- Caprilil-meticona
- B
- Aristoflex® AVC (Clariant) 1,2%
- Copolímero de acriloildimetiltaurato de amonio/PV
- C
- Agua hasta 100%
- D
- Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 (Clariant) 1,0%
- E
- Hostapon® CLG (Clariant) 0,5%
- Lauroil-glutamato de sodio
- Glicerol
- 5,0%
- F
- Acetato de tocoferilo 1,0%
- Fragancia
- 0,2%
- Conservante
- c. s.
G Dihidroxiacetona 5,0%
H Agua 8,0%
I Hidróxido de sodio (al 10% en agua) c.s.
Preparación:
I Fundir A a 80ºC.
II Incorporar B con agitación en A.
III Disolver D en C a 50ºC, luego añadir E.
IV Incorporar III con agitación en II.
V Añadir F a la temperatura ambiente
VI Disolver G en H e incorporar con agitación en V.
Si es necesario, ajustar el valor del pH con I hasta 4-5.
Ejemplo de Formulación 17 (leche de protección solar de aceite en agua)
- A
- Hostaphat® CK 100 Cetil-fosfato de potasio SilCare® Silicone 41M15 Caprilil-meticonaÁcido esteárico Alcohol cetílico Cutina® GMS Estearato de glicerilo Cetiol® SN Isononanoato de cetearilo Velsan® CCT Triglicérido caprílico/cáprico Neo® Heiliopan BB Benzofenona-3 Eusolex® 6300 4-metilbenciliden-alcanfor (Clariant) (Clariant) (Clariant) 2,00% 1,00% 0,50% 0,50% 1,00% 4,00% 4,00% 1,50% 4,00%
- B
- Aristoflex® AVC (Clariant) Polímero de acriloildimetiltaurato de amonio/VP 0,40%
- C
- Agua hasta 100%
- D
- Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 (Clariant) 0,80%
- E
- Glicerol Eusolex® 232 Ácido fenilbencimidazol-sulfónico Tris (hidroximetil)aminometano Trometamina 3,00% 2,00% 1,10%
- F
- Acetato de tocoferilo Phenonip® (Clariant) Fenoxietanoll (y) metilparabeno (y) butilparabeno (y) etilparabeno (y) propilparabeno Fragancia 0,50% 0,50% 0,40%
- Preparación: I Fundir A a 80ºC, luego añadir B. II Disolver D en C a 60ºC. III Incorporar E con agitación en II. IV Disolver III en I. V Añadir a 35ºC F en IV.
- Ejemplo de Formulación 18 (gel anti-envejecimiento facial)
- A
- Genapol® T 250 Cetearet-25 Éster de ácido fosfórico Ejemplo 2 (Clariant) (Clariant) 1,00% 1,40%
- B
- Agua hasta 100%
- C
- Aristoflex® AVC 32 (Clariant) 2,00%
Copolímero de acriloildimetiltaurato de amonio/VP
- 5
- D Ácido glicólido al 30%* Phenonip® (Clariant) Fenoxietanol (y) metilparabeno (y) etilparabeno (y) butilparabeno (y) propilparabeno (y) isobutilparabeno 6,00% 0,50%
- *neutralizado con NaOH a pH 4.
- 10
- Preparación: I Disolver A en B con agitación a 50ºC. II Añadir C y agitar hasta que resulte un gel homogéneo. III Añadir D y agitar hasta que el gel sea de nuevo homogéneo.
- 15
Claims (24)
- REIVINDICACIONES1. Ésteres de ácido fosfórico que contienenA) una o varias unidades estructurales derivadas de sustancias del componente a), en donde las sustancias del componente a) se eligen de ácido ortofosfórico y uno o varios de sus derivados, y en donde el uno o los varios derivados del ácido ortofosfórico se eligen preferiblemente de ácido polifosfórico, decaóxido de tetrafósforo, oxicloruro de fósforo y pentacloruro de fósforo,B) una o varias unidades estructurales derivadas de sustancias del componente b), en donde las sustancias del componente b) se eligen de uno o varios compuestos de la fórmula (I)R2-O-(CH2CH2O)u(C3H6O)v(DO)w-H (I)en donde R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, o representa un grupo alquenilo lineal o ramificado, insaturado una o varias veces, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, D representa un grupo alquileno lineal o ramificado, saturado, con 4 a 20 átomos de carbono, representa un grupo alquenileno lineal o ramificado, insaturado una vez o varias veces, con 4 a 20 átomos de carbono, o representa –CH(fenil)CH2-, u representa un número de 0 a 200, preferiblemente de 2 a 150, de manera particularmente preferida de 5 a 100, de manera especialmente preferida de 10 a 50, v representa un número de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 50, de manera particularmente preferida de 0 a 20, w representa un número de 0 a 100, preferiblemente de 0 a 50, de manera particularmente preferida de 0 a 20, y en donde los grupos CH2CH2O, C3H6O y DO de los compuestos de la fórmula (I) pueden estar dispuestos a modo de bloques o repartidos estadísticamente, yC) una o varias unidades estructurales derivadas de sustancias del componente c), en donde las sustancias del componente c) se eligen de uno o varios polioles con más de 2 grupos OH que pueden portar también uno o varios grupos alcoxilato, y en donde los grupos alcoxilato están en cada caso constituidos a base de una o varias unidades elegidas de unidades CH2CH2O, C3H6O y C4H8O que pueden estar dispuestas, dentro de los grupos alcoxilato, en cada caso a modo de bloques o repartidas estadísticamente,y en donde los ésteres de ácido fosfórico contienen al menos 2 átomos de fósforo por molécula puenteados a través de una unidad estructural derivada de los polioles con más de 2 grupos OH o derivada de los polioles con más de 2 grupos OH que portan uno o varios de los grupos alcoxilato.
- 2.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque las sustancias del componente c) se eligen de glicerol, diglicerol, poliglicerol, pentaeritrita, dipentaeritrita, oligómeros de pentaeritrita, trimetilolpropano, treita, eritrita, adonita, arabita, xilita, manita, sorbitol, inosita, glucosa, manosa, fructosa, sorbosa, arabinosa, xilosa, ribosa, manopiranosa, galactopiranosa, glucopiranosa, maltosa, sacarosa, aminoazúcares, ácido ascórbico, glucamidas y gluconamidas, los cuales pueden también portar uno o varios grupos alcoxilato, y en donde los grupos alcoxilato están constituidos en cada caso a base de una o varias unidades elegidas de unidades CH2CH2O, C3H6O y C4H8O que pueden estar dispuestas, dentro de los grupos alcoxilato, en cada caso a modo de bloques o repartidas estadísticamente.
- 3.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizados porque las sustancias del componente c) se eligen de pentaeritrita, glicerol y diglicerol, preferiblemente pentaeritrita, que también puede portar uno o varios grupos alcoxilato, y en donde los grupos alcoxilato están constituidos en cada caso a base de una o varias unidades elegidas de unidades CH2CH2O, C3H6O y C4H8O que pueden estar dispuestas dentro de los grupos alcoxilato, en cada caso a modo de bloques o repartidas estadísticamente.
- 4.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque las sustancias del componente c) portan uno o varios grupos alcoxilato.
- 5.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizados porque los grupos alcoxilato de las sustancias del componente c) se componen de grupos CH2CH2O y el número de los grupos CH2CH2O por cada molécula de poliol con más de 2 grupos OH asciende a 1 a 150, preferiblemente a 5 hasta 130 y, de manera particularmente preferida, a 10 hasta 110.
- 6.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque las sustancias del componente b) se eligen de uno o varios de los compuestos de la fórmula (II),R2-O-(CH2CH2O)u1(C3H6O)v1-H (II)en donde R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, o representa un grupo alquenilo lineal o ramificado, insaturado una o varias veces, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, u1 representa un número de 1 a 200, preferiblemente de 2 a 150, de manera particularmente preferida de 5 a 100 y, de manera especialmente preferida, de 10 a 50, y v1 representa un número de 1 a 100, preferiblemente de 1 a 50 y, de manera especialmente preferida, de 1 a 20, y en donde las unidades CH2CH2O y C3H6O pueden estar dispuestas a modo de bloques o repartidas estadísticamente.
- 7.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque las sustancias del componente b) se eligen de uno o varios compuestos de la fórmula (III),R2-O-(CH2CH2O)u1-H (III)en donde R2 representa un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, o representa un grupo alquenilo lineal o ramificado, insaturado una vez o varias veces, con 6 a 30, preferiblemente 8 a 22 y, de manera particularmente preferida, 12 a 18 átomos de carbono, u1 representa un número de 1 a 200, preferiblemente de 2 a 150, de manera particularmente preferida de 5 a 100 y, de manera especialmente preferida, de 10 a 50.
- 8.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 y 7, caracterizados porque la una o las varias unidades estructurales, derivadas de uno o de los varios compuestos de la fórmula (I), son unidades estructurales en donde u representa un número de 1 a 200, preferiblemente de 2 a 150, de manera particularmente preferida de 5 a 100 y, de manera especialmente preferida, de 10 a 50, v y w son 0, y el radical R2O-se deriva de alcoholes elegidos de octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, alcohol behenílico, alcoholes grasos con tramos de cadenas de C entre 8 y 22, preferiblemente alcohol graso C10/C12, alcohol graso C12/C14, alcohol graso C12/C15 y alcohol graso C16/C18, alcoholes grasos ramificados, preferiblemente alcoholes de Guerbet y alcoholes grasos insaturados una vez, preferiblemente delta-9-cishexadecanol, delta-9-cis-octadecanol, trans-9-octadecanol y cis-delta-11-octadecanol.
- 9.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, 7 y 8, caracterizados porque la una o las varias unidades estructurales derivadas de uno o de los varios compuestos de la fórmula (I), son unidades estructurales que se derivan de etoxilatos de alcoholes grasos C16/18 con 10-50 unidades de óxido de etileno, preferiblemente derivadas de sustancias elegidas de etoxilato de alcohol graso C16/18 con 11 unidades óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso C16/18 con 25 unidades de óxido de etileno y etoxilato de alcohol graso C16/18 con 50 unidades de óxido de etileno.
- 10.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizados porque el número total de las unidades de óxido de etileno contenidas en los ésteres de ácido fosfórico en las unidades estructurales derivadas de sustancias del componente b) y de sustancias del componente c) juntas por cada grupo extremo de alcohol graso procedente de los compuestos de la fórmula (I) es de 30 a 100 y, preferiblemente, de 40 a 80.
- 11.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 y 7 a 10, caracterizados porque se pueden obtener a partir de la reacción de a) 5 a 10 moles de un etoxilato de alcohol graso C12-C22, preferiblemente de un etoxilato de alcohol grasoC16/18, con 10-50 unidades de óxido de etileno y, preferiblemente, con 11 ó 25 unidades de óxido de etileno. b) 1 mol de un poliol elegido de pentaeritrita, glicerol y diglicerol, en cada caso etoxilado con 50 a 150 unidades de óxido de etileno yc) 2 a 5 moles de ácido ortofosfórico o uno o varios de sus derivados, en donde el uno o los varios derivados del ácido ortofosfórico se eligen preferiblemente de ácido polifosfórico, decaóxido de tetrafósforo, oxicloruro de fósforo y pentacloruro de fósforo.
- 12.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 5 y 7 a 11, caracterizados porque se pueden obtener a partir de la reacción de a) 6 a 10 moles, preferiblemente 8 moles, de un etoxilato de alcohol graso C12-C22, preferiblemente de unetoxilato de alcohol graso C16/18, con 10-50 unidades de óxido de etileno, preferiblemente con 11 ó 25unidades de óxido de etileno, b) 1 mol de pentaeritrita, etoxilada con 50 a 150, preferiblemente 100 unidades de óxido de etileno, y c) 3 a 5 moles, preferiblemente 4 moles de ácido ortofosfórico o uno o varios de sus derivados, en donde eluno o los varios derivados del ácido ortofosfórico se eligen preferiblemente de ácido polifosfórico, decaóxido de tetrafósforo, oxicloruro de fósforo y pentacloruro de fósforo.
- 13.- Ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizados porque al menos el 75%, preferiblemente del 80 a 100%, de manera particularmente preferida del 85 a 100% de las funciones esterificables, obtenibles en teoría como máximo a partir de las sustancias del componente a), están esterificadas en los ésteres de ácido fosfórico.
- 14.- Procedimiento para la preparación de un éster de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 13,caracterizado porque un componente ácido fosfórico elegido de ácido ortofosfórico y uno de sus derivados se hace reaccionar con un componente alcohol, preferiblemente etoxilato de alcohol graso, y poliol con más de 2 grupos OH o de un correspondiente poliol con contenido en grupos alcoxilato, a temperaturas de 150 a 250ºC, preferiblemente de 180 a 240ºC y, de manera particularmente preferida, de 200 a 230ºC, preferiblemente sin la adición de un catalizador.
- 15.- Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizado porque en calidad de componente ácido fosfórico se hace reaccionar una sustancia elegida de ácido ortofosfórico, ácido polifosfórico y decaóxido de tetrafósforo, preferiblemente ácido ortofosfórico.
- 16.- Composición cosmética, farmacéutica o dermatológica, caracterizada porque contiene uno o varios ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 13.
- 17.- Composición de acuerdo con la reivindicación 16, caracterizada porque se presenta en forma de una composición acuosas, acuosa-alcohólica o acuosa-tensioactiva, emulsión, suspensión, dispersión, de un polvo o de un spray.
- 18.- Composición de acuerdo con la reivindicación 16 ó 17, caracterizada porque posee un valor de pH de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6, de manera particularmente preferida de 2,5 a 5 y, de manera especialmente preferida, de 3 a 4,5.
- 19.- Composición de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 16 a 18, caracterizada porque contiene unoo varios electrolitos.
- 20.- Composición de acuerdo con la reivindicación 19, caracterizada porque el contenido en uno o en los varios electrolitos, referido a la composición total, es de 0,1 a 20,0% en peso, preferiblemente de 0,2 a 10,0% en peso y, de manera especialmente preferida, de 0,5 a 5,0% en peso.
- 21.- Composición de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 16 a 20, caracterizada porque contiene peróxido de hidrógeno o sustancias liberadoras de peróxido de hidrógeno, y se presentan preferiblemente en forma de un gel o una crema.5 22.- Composición de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 16 a 21, caracterizada porque contiene unoo varios tensioactivos.
- 23.- Composición de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 16 a 22, caracterizada porque contiene uno10 o varios ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a 13, referido a la composición final, en una cantidad de 0,01 a 10,0% en peso, preferiblemente de 0,1 a 6,0% en peso y, de manera especialmente preferida, de 0,5 a 3,0% en peso.
- 24.- Uso de uno o varios de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una o varias de las reivindicaciones 1 a15 13, en calidad de espesantes, conferidores de consistencia, emulsionantes, aditivos sensoriales, solubilizantes, dispersantes, agentes deslizantes, agentes adherentes o estabilizantes, preferiblemente en calidad de espesantes.
- 25.- Uso de uno o varios de los ésteres de ácido fosfórico de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 13, en formulaciones desodorantes o antitranspirantes, en particular en formulaciones desodorantes o antitranspirantes20 que contienen sales de aluminio, preferiblemente hidrocloruro de aluminio o sales complejas de aluminio y zirconio, para reducir la formación de residuos blancos sobre la ropa después de la aplicación de las formulaciones desodorantes o antitranspirantes sobre la piel.
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