ES2357884T3 - WATER SOLUBLE THERMOFORMED CONTAINERS THAT INCLUDE WATER COMPOSITIONS. - Google Patents

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ES2357884T3 ES01963142T ES01963142T ES2357884T3 ES 2357884 T3 ES2357884 T3 ES 2357884T3 ES 01963142 T ES01963142 T ES 01963142T ES 01963142 T ES01963142 T ES 01963142T ES 2357884 T3 ES2357884 T3 ES 2357884T3
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Abstract

Un envase soluble en agua que contiene una composición acuosa, en el que: a) el envase comprende una película termoformada de poli(alcohol vinílico); y b) la composición acuosa está en contacto con la película y contiene más del 5 % en peso de agua libre, en base al peso de la composición acuosa.A water-soluble container containing an aqueous composition, in which: a) the package comprises a thermoformed polyvinyl alcohol film; and b) the aqueous composition is in contact with the film and contains more than 5% by weight of free water, based on the weight of the aqueous composition.

Description

La presente invención se refiere a envases solubles en agua que contienen composiciones acuosas y a un procedimiento para preparar dichas composiciones. The present invention relates to water soluble packages containing aqueous compositions and a process for preparing said compositions.

Se conoce acerca del envasado de composiciones químicas que pueden ser de una naturaleza peligrosa o irritante en material soluble en agua o dispersable en agua tal como películas. El envase simplemente puede añadirse a agua para disolver o dispersar los contenidos del envase en el agua. It is known about the packaging of chemical compositions that can be of a dangerous or irritating nature in water soluble or water dispersible material such as films. The package can simply be added to water to dissolve or disperse the contents of the package in the water.

Por ejemplo, el documento WO 89/12587 desvela un envase que comprende un sobre de un material soluble en agua o dispersable en agua que comprende una pared flexible y un sellado térmico dispersable en agua o soluble en agua. El envase puede contener un líquido orgánico que comprende, por ejemplo, un pesticida, fungicida, insecticida For example, WO 89/12587 discloses a package comprising an envelope of a water soluble or water dispersible material comprising a flexible wall and a water dispersible or water soluble thermal seal. The package may contain an organic liquid comprising, for example, a pesticide, fungicide, insecticide

o herbicida. or herbicide

También se conoce acerca del envasado de detergentes en envases solubles en agua o dispersables en agua. Por ejemplo, el documento WO 94/14941 desvela una cápsula soluble en agua o dispersable en agua que contiene un detergente lavavajillas acuoso. La cápsula está fabricada a partir de gelatina. It is also known about the packaging of detergents in water soluble or water dispersible containers. For example, WO 94/14941 discloses a water soluble or water dispersible capsule containing an aqueous dishwashing detergent. The capsule is made from gelatin.

El documento US-A-4 973 416 desvela un detergente líquido acuoso envasado para lavado de ropa, donde dicho envase es un material formador de película soluble en agua que mantiene su integridad estructural. US-A-4 973 416 discloses a packaged aqueous liquid detergent for laundry, where said package is a water-soluble film-forming material that maintains its structural integrity.

El documento CA-A-1,112,534 desvela un envase fabricado a partir de un material soluble en agua en forma de película que incluye dentro de la misma una composición detergente compatible con lavavajillas automático, en forma de pasta. El material soluble en agua puede ser, por ejemplo, poli(alcohol vinílico), óxido de polietileno o metilcelulosa. El Ejemplo 1 ilustra una realización en la que una película de poli(alcohol vinílico) (PVOH) se convierte en un envase de 5 cm cuadrados mediante el sellado térmico de sus extremos, y el envase se llena con una composición que contiene 8,5 % en peso de agua. Document CA-A-1,112,534 discloses a container made from a water-soluble material in the form of a film that includes within it a detergent composition compatible with an automatic dishwasher, in the form of a paste. The water soluble material may be, for example, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide or methylcellulose. Example 1 illustrates an embodiment in which a polyvinyl alcohol (PVOH) film is converted into a 5 cm square container by heat sealing its ends, and the container is filled with a composition containing 8.5 % by weight of water.

En campos tales como detergentes para uso doméstico, una apariencia atractiva para un artículo es extremadamente deseable. Sin embargo, en la técnica anterior tal como aquella descrita más arriba, se forma una bolsa simplemente a partir de una única lámina de película agua soluble. La película se dobla y tres de los extremos se sellan con calor para formar la bolsa. La bolsa después se llena y el extremo restante se sella con calor. Esto produce un sobre flexible, bastante plano que contiene el producto. Además puede haber una falta de uniformidad entre las diferentes bolsas debido a su naturaleza flexible. In fields such as household detergents, an attractive appearance for an item is extremely desirable. However, in the prior art such as that described above, a bag is formed simply from a single sheet of soluble water film. The film is bent and three of the ends are heat sealed to form the bag. The bag is then filled and the remaining end is sealed with heat. This produces a flexible, fairly flat envelope that contains the product. In addition there may be a lack of uniformity between the different bags due to their flexible nature.

Los inventores hemos descubierto que este tipo de producto no es considerado atractivo por un consumidor promedio. We have discovered that this type of product is not considered attractive by an average consumer.

La presente invención busca proporcionar un envase soluble en agua que contenga una composición acuosa, cuyo envase posea una apariencia más atractiva. En particular el envase debería ser relativamente autoportante y debería verse lleno. Idealmente el envase debería tener una apariencia atractiva, de tres dimensiones redondeada. The present invention seeks to provide a water-soluble container containing an aqueous composition, which package has a more attractive appearance. In particular, the package should be relatively self-supporting and should be full. Ideally the package should have an attractive, three-dimensional rounded appearance.

Se conoce el formar envases solubles en agua mediante el termoformado de un material soluble en agua. Por ejemplo, el documento WO 92/17382 desvela un envase que contiene un agroquímico tal como un pesticida que comprende una primera lámina de material soluble en agua o dispersable en agua no plana y una segunda lámina de material soluble en agua o dispersable en agua superpuesto sobre la primera lámina y sellada a la misma mediante un sellado continuo cerrado soluble en agua o dispersable en agua a lo largo de una región continua de las láminas superpuestas. Se expresa que es ventajoso asegurar que el envase producido sea evacuado de aire o que los contenidos estén bajo presión reducida para proporcionar resistencia incrementada al impacto. Además, cuando el envase contiene un líquido, el líquido debe ser un líquido orgánico que debe estar razonablemente seco y típicamente contiene menos que 2 a 3% de agua para asegurar que no ataque el envase soluble en agua y cause fuga. It is known to form water soluble containers by thermoforming a water soluble material. For example, WO 92/17382 discloses a container containing an agrochemical such as a pesticide comprising a first sheet of water-soluble or non-flat water dispersible material and a second sheet of water-soluble or water-dispersible material superimposed on the first sheet and sealed thereto by a closed continuous sealed water soluble or water dispersible along a continuous region of the superimposed sheets. It is expressed that it is advantageous to ensure that the package produced is evacuated from air or that the contents are under reduced pressure to provide increased impact resistance. In addition, when the container contains a liquid, the liquid must be an organic liquid that must be reasonably dry and typically contains less than 2 to 3% water to ensure that it does not attack the water-soluble container and cause leakage.

El documento EP-A-654,418 describe bolsas pequeñas flexibles independientes que pueden contener, por ejemplo, composiciones de detergente líquido para rellenar otros envases. A fin de evitar doblar la bolsa pequeña, lo que puede llevar a la rotura y fuga, la bolsa se infla antes de ser sellada. EP-A-654,418 describes independent flexible small bags that may contain, for example, liquid detergent compositions for filling other containers. In order to avoid folding the small bag, which can lead to breakage and leakage, the bag is inflated before being sealed.

Para mejorar la resistencia de los envases que contienen líquidos, también se conoce acerca de equipar el envase con capacidad de inflado residual. De ese modo, por ejemplo, el documento EP- A-524,721 describe un envase soluble en agua que contiene un líquido, en el que el envase es inflable hasta un volumen que es mayor que el volumen inicial del envase. De ese modo el envase se llena hasta menos que su capacidad completa, y la capacidad no utilizada puede llenarse parcialmente, pero no totalmente con un gas tal como aire. La capacidad no utilizada que no contiene gas proporciona la capacidad de inflado residual. To improve the resistance of the containers containing liquids, it is also known to equip the container with residual inflation capacity. Thus, for example, EP-A-524,721 describes a water-soluble container containing a liquid, in which the package is inflatable to a volume that is greater than the initial volume of the container. In this way the container is filled to less than its full capacity, and the unused capacity can be partially filled, but not entirely with a gas such as air. Unused capacity that does not contain gas provides residual inflation capacity.

Sorprendentemente, ahora los inventores hemos descubierto que a un envase soluble en agua que contiene una composición líquida se le puede proporcionar una apariencia atractiva de tres dimensiones mediante la utilización de una técnica de termoformado tal como aquella divulgada en el documento WO 92/17382 sobre una película de PVOH y asegurando que la composición líquida posea un contenido de agua que es mayor que aquel utilizado antes. Inmediatamente después de que se preparan los envases, los mismos poseen una apariencia flexible no atractiva. Sin embargo, después del almacenamiento durante un tiempo corto, por ejemplo de unos pocos minutos a unas pocas horas, desarrollan una apariencia de tres dimensiones más atractiva, y también parecen verse más llenos. También puede decirse que tienen una apariencia "hinchada". Aunque no nos ceñimos a esta teoría, se cree que el agua en la composición acuosa contrae la película de PVOH, que fue estirada durante el procedimiento de termoformado, alrededor de la composición líquida para proporcionar la apariencia atractiva. En otras palabras la película de PVOH intenta recuperar su forma original cuando entra en contacto con la composición acuosa. Surprisingly, we have now discovered that a water-soluble package containing a liquid composition can be given an attractive three-dimensional appearance by using a thermoforming technique such as that disclosed in WO 92/17382 on a PVOH film and ensuring that the liquid composition has a water content that is greater than that used before. Immediately after the packages are prepared, they have a flexible, unattractive appearance. However, after storage for a short time, for example a few minutes to a few hours, they develop a more attractive three-dimensional appearance, and also appear to be fuller. It can also be said that they have a "swollen" appearance. Although we do not adhere to this theory, it is believed that the water in the aqueous composition contracts the PVOH film, which was stretched during the thermoforming process, around the liquid composition to provide the attractive appearance. In other words, the PVOH film attempts to recover its original form when it comes into contact with the aqueous composition.

La presente invención por consiguiente proporciona un envase soluble en agua que contiene una composición acuosa, en el que: The present invention therefore provides a water soluble package containing an aqueous composition, in which:

a) el envase comprende una película termoformada de PVOH; y a) the package comprises a thermoformed PVOH film; Y

b) la composición acuosa está en contacto con la película y contiene más del 5 % en peso de agua libre, en base al peso de la composición acuosa. b) the aqueous composition is in contact with the film and contains more than 5% by weight of free water, based on the weight of the aqueous composition.

La presente invención también proporciona el uso de una película termoformada de PVOH para envasar una composición acuosa que contiene más del 5 % en peso de agua, en base al peso de la composición acuosa. The present invention also provides the use of a thermoformed PVOH film to package an aqueous composition containing more than 5% by weight of water, based on the weight of the aqueous composition.

La presente invención además proporciona un procedimiento para producir un envase según lo definido más arriba que comprende: The present invention further provides a method of producing a package as defined above comprising:

a) termoformar una primera película de PVOH para producir una cavidad; a) thermoforming a first PVOH film to produce a cavity;

b) llenar la cavidad con la composición acuosa que contiene más del 5 % en peso de agua libre, en base al peso de la composición acuosa; b) filling the cavity with the aqueous composition containing more than 5% by weight of free water, based on the weight of the aqueous composition;

c) colocar una segunda película, por ejemplo una película de PVOH, en la parte superior de la cavidad llenada; y c) placing a second film, for example a PVOH film, on top of the filled cavity; Y

d) sellar juntas la primera película y la segunda película. d) seal the first film and the second film together.

No existe correlación directa entre la cantidad real de agua presente en una composición y la cantidad de agua libre según lo requerido en la presente invención. El agua libre o incluye agua que no está disponible para la película de PVOH tal como agua mantenida dentro de una matriz gelificada o agua de solvatación de cualquier componente presente en la composición. There is no direct correlation between the actual amount of water present in a composition and the amount of free water as required in the present invention. Free water or includes water that is not available for the PVOH film such as water held within a gelled matrix or solvation water of any component present in the composition.

Para determinar la cantidad de agua libre presente en una composición, puede llevarse a cabo un ensayo de determinación de pérdida en secado estándar. Se pesa una muestra de la composición, usualmente alrededor de 10 g, y después se mantiene a 60°C durante 3 horas bajo un vacío parcial de 200 mbar (20 kPa). La muestra después se pesa nuevamente, y se determina el peso perdido. En la presente invención, la pérdida en el secado debe ser más que 5 % en peso, preferiblemente más que 6, 7, 8, 9, 10, 11, o 12 % en peso, aún más preferiblemente más que 20 % en peso o más que 30 % en peso. To determine the amount of free water present in a composition, a standard drying loss determination test can be carried out. A sample of the composition is weighed, usually about 10 g, and then kept at 60 ° C for 3 hours under a partial vacuum of 200 mbar (20 kPa). The sample is then weighed again, and the lost weight is determined. In the present invention, the loss in drying should be more than 5% by weight, preferably more than 6, 7, 8, 9, 10, 11, or 12% by weight, even more preferably more than 20% by weight or more than 30% by weight.

El método para formar el envase es similar al procedimiento descrito en el documento WO 92/17382. Inicialmente se termoforma una primera película de PVOH para producir una lámina no plana que contiene una cavidad, tal como un receso, que es capaz de retener la composición acuosa. La cavidad en general está unida por un reborde, que es preferiblemente sustancialmente plano. La cavidad puede tener capas de barrera interna según lo que se describe en, por ejemplo, el documento WO 93/08095. La cavidad después se llena con la composición acuosa, y una segunda película, especialmente una película de PVOH, se coloca sobre el reborde y a través de la cavidad. La segunda película puede o no ser termoformada. Si la primera película contiene más que una cavidad, la segunda película puede colocarse a través de todas las cavidades por conveniencia. La cavidad puede llenarse por completo The method of forming the package is similar to the procedure described in WO 92/17382. Initially a first PVOH film is thermoformed to produce a non-flat sheet containing a cavity, such as a recess, which is capable of retaining the aqueous composition. The cavity in general is joined by a flange, which is preferably substantially flat. The cavity may have internal barrier layers as described in, for example, WO 93/08095. The cavity is then filled with the aqueous composition, and a second film, especially a PVOH film, is placed on the flange and through the cavity. The second film may or may not be thermoformed. If the first film contains more than one cavity, the second film can be placed through all the cavities for convenience. The cavity can be filled completely

o llenarse sólo parcialmente, por ejemplo para dejar un espacio de aire de 2 a 20%, especialmente de 5 a 10%, del volumen del envase inmediatamente después de que se forma. El llenado parcial puede reducir el riesgo de ruptura del envase si se somete a impacto y puede reducir el riesgo de fuga si el envase se somete a altas temperaturas. or fill only partially, for example to leave an air gap of 2 to 20%, especially 5 to 10%, of the volume of the container immediately after it is formed. Partial filling may reduce the risk of rupture of the container if it is subjected to impact and may reduce the risk of leakage if the container is subjected to high temperatures.

Las películas después se sellan juntas, por ejemplo mediante sellado con calor a través del reborde. Una temperatura de sellado con calor apropiada es, por ejemplo, 120 a 195°C, por ejemplo 140 a 150°C. Una presión de sellado apropiada es, por ejemplo, de 250 a 800 kPa. Los ejemplos de presiones de sellado son 276 a 552 kPa (40 a 80 p.s.i.), especialmente 345 a 483 kPa (50 a 70 p.s.i.) o 400 a 800 kPa (4 a 8 bares), especialmente 500 a 700 kPa (5 a 7 bares) dependiendo de la máquina de sellado con calor utilizada. Los tiempos de permanencia de sellado apropiados son al menos 0,4 segundos, por ejemplo 0,4 a 2,5 segundos. Pueden utilizarse otros métodos para sellar las películas, por ejemplo soldado infrarrojo, soldado por radiofrecuencia, por ultrasonido, con láser, con disolvente, con vibración, electromagnético, con gas caliente, con placa caliente, enlace de inserción, sellado de fracción o rotacional. También puede utilizarse un adhesivo tal como agua o una solución acuosa de PVOH. El adhesivo puede aplicarse a las películas mediante pulverización, revestimiento por transferencia, revestimiento a rodillo u otro recubrimiento, o las películas pueden pasarse a través de un vapor del adhesivo. El sellado deseablemente también es soluble en agua. The films are then sealed together, for example by heat sealing through the flange. An appropriate heat sealing temperature is, for example, 120 to 195 ° C, for example 140 to 150 ° C. An appropriate sealing pressure is, for example, 250 to 800 kPa. Examples of sealing pressures are 276 to 552 kPa (40 to 80 psi), especially 345 to 483 kPa (50 to 70 psi) or 400 to 800 kPa (4 to 8 bar), especially 500 to 700 kPa (5 to 7 bars) depending on the heat sealing machine used. The appropriate seal residence times are at least 0.4 seconds, for example 0.4 to 2.5 seconds. Other methods can be used to seal the films, for example infrared welding, radiofrequency welding, ultrasound, laser, solvent, vibration, electromagnetic, hot gas, hot plate, insert link, fractional or rotational sealing. An adhesive such as water or an aqueous solution of PVOH can also be used. The adhesive can be applied to the films by spraying, transfer coating, roller coating or other coating, or the films can be passed through a vapor of the adhesive. The sealing desirably is also soluble in water.

Si se forma más que un envase al mismo tiempo, las composiciones envasadas después pueden separarse una de otra mediante el corte de rebordes. Alternativamente, pueden dejarse unido a y, por ejemplo, pueden proporcionarse perforaciones entre los envases individuales de manera que puedan separarse fácilmente en una etapa posterior, por ejemplo por un consumidor. If more than one container is formed at the same time, the packaged compositions can then be separated from each other by cutting edges. Alternatively, they can be left attached to and, for example, perforations between the individual packages can be provided so that they can be easily separated at a later stage, for example by a consumer.

Si los envases están separados, los rebordes pueden dejarse en el lugar. Sin embargo, deseablemente los rebordes se sacan parcialmente para proporcionar una apariencia de tres dimensiones aún más atractiva. En general los rebordes que permanecen deben ser tan pequeños como sea posible para fines estéticos teniendo en mente al mismo tiempo que se requiere algún reborde para asegurar que las dos películas permanezcan adheridas una a otra. Un reborde que posee un ancho de 1 mm a 10 mm es deseable, preferiblemente 2 mm a 7 mm, más preferiblemente 4 mm a 6 mm, mucho más preferiblemente alrededor de 5 mm. If the containers are separated, the flanges can be left in place. However, desirably the flanges are partially removed to provide an even more attractive three-dimensional appearance. In general, the flanges that remain should be as small as possible for aesthetic purposes while keeping in mind that some flange is required to ensure that the two films remain attached to each other. A flange having a width of 1 mm to 10 mm is desirable, preferably 2 mm to 7 mm, more preferably 4 mm to 6 mm, much more preferably about 5 mm.

Los envases después pueden dejarse durante un tiempo para lograr su apariencia atractiva, o pueden envasarse inmediatamente en cajas para la venta minorista, y dejarse para que logren la apariencia atractiva en las cajas. Los envases pueden envasarse en envases externos si se desea, por ejemplo envases no solubles en agua que se sacan antes de que se utilicen los envases solubles en agua. The packages can then be left for a while to achieve their attractive appearance, or they can be immediately packed in boxes for retail sale, and left to achieve the attractive appearance in the boxes. The packages can be packaged in external packages if desired, for example non-water-soluble packages that are removed before the water-soluble packages are used.

Si se utiliza más de una película de PVOH para los envases, las películas pueden ser idénticas o diferentes. La película de PVOH puede alcoholizarse o hidrolizarse parcialmente o completamente, por ejemplo, puede ser película de acetato de polivinilo alcoholizada o hidrolizada de 40 a 100%, preferiblemente 70 a 92%, más preferiblemente alrededor de 88% o alrededor de 92%. If more than one PVOH film is used for the packages, the films may be identical or different. The PVOH film can be alcoholized or partially or completely hydrolyzed, for example, it can be alcoholized or hydrolyzed polyvinyl acetate film of 40 to 100%, preferably 70 to 92%, more preferably about 88% or about 92%.

Es conocido el grado de hidrólisis pata influenciar la temperatura en la que el PVOH comienza a disolverse en agua. Un ejemplo de un PVOH preferible es PVOH etoxilado. La hidrólisis de 88% corresponde a una película soluble en agua fría (es decir temperatura ambiente), mientras que la hidrólisis de 92% corresponda a una película soluble en agua tibia. La película puede fundirse, soplarse o estruirse. The degree of hydrolysis is known to influence the temperature at which the PVOH begins to dissolve in water. An example of a preferable PVOH is ethoxylated PVOH. The 88% hydrolysis corresponds to a cold water soluble film (ie room temperature), while the 92% hydrolysis corresponds to a warm water soluble film. The film can be melted, blown or squeezed.

También puede ser no orientada, orientada monoaxialmente u orientada biaxialmente. It can also be non-oriented, monoaxially oriented or biaxially oriented.

La película de PVOH puede ser una película que contiene agua. Toda película de PVOH comercialmente disponible contiene aproximadamente 6 a 14% de agua. También puede ser una película que posee un contenido de agua menor que 5 % en peso (en la presente denominada a veces como una película anhidra). Deseablemente la película posee un contenido de agua menor que 3 % en peso, 2 % en peso o aún 1 % en peso. En general es difícil obtener una película de PVOH totalmente anhidra, pero deseablemente la película contiene más que 0,1 % en peso de agua, por ejemplo más que 0,5 % en peso o más que 1 % en peso de agua, para asegurar que la película no sea demasiado quebradiza. Mucho más preferiblemente la película contiene 0,5 a 1 % en peso de agua. La cantidad de agua requerida para asegurar que la película no sea demasiado quebradiza depende en cierta medida de la cantidad de plastificante en la película. The PVOH film may be a film containing water. Every commercially available PVOH film contains approximately 6 to 14% water. It can also be a film that has a water content of less than 5% by weight (hereinafter sometimes referred to as an anhydrous film). Desirably the film has a water content of less than 3% by weight, 2% by weight or even 1% by weight. In general it is difficult to obtain a completely anhydrous PVOH film, but desirably the film contains more than 0.1% by weight of water, for example more than 0.5% by weight or more than 1% by weight of water, to ensure That the movie is not too brittle. Much more preferably the film contains 0.5 to 1% by weight of water. The amount of water required to ensure that the film is not too brittle depends to some extent on the amount of plasticizer in the film.

Una película de PVOH soplada inicialmente contiene una proporción muy baja de agua y puede considerarse anhidra. Sin embargo, la misma absorbe rápidamente agua de la atmósfera hasta que la misma contenga alrededor de 8 % en peso de agua o aún más. Por eso también es posible obtener una película de PVOH anhidra mediante la envoltura inmediata de una película de PVOH soplada en un envasado que prevenga la absorción de humedad, tal como una película de polietileno. Otra posibilidad es llevar a cabo el procedimiento de termoformado sobre la película de PVOH soplada inmediatamente después de que haya sido preparada. Otra posibilidad es secar una película de PVOH soplada o fundida mediante el almacenamiento de la misma abierta en condiciones de humedad reducida, aunque esto puede no ser comercialmente económico. An initially blown PVOH film contains a very low proportion of water and can be considered anhydrous. However, it quickly absorbs water from the atmosphere until it contains about 8% by weight of water or even more. Therefore, it is also possible to obtain an anhydrous PVOH film by immediately wrapping a blown PVOH film in a package that prevents moisture absorption, such as a polyethylene film. Another possibility is to carry out the thermoforming process on the blown PVOH film immediately after it has been prepared. Another possibility is to dry a blown or molten PVOH film by storing it open under conditions of reduced humidity, although this may not be commercially economical.

Debido a que una película de PVOH anhidra posee un grado de estabilidad de forma y tamaño, no se contrae inmediatamente después del termoformado a diferencia de la película de PVOH convencional. Por eso no debe llenarse inmediatamente. Because an anhydrous PVOH film possesses a degree of stability of shape and size, it does not contract immediately after thermoforming unlike the conventional PVOH film. That is why it should not be filled immediately.

Deseablemente la primera película de PVOH es anhidra. La segunda película de PVOH puede ser anhidra, pero es deseablemente una película convencional que posee un contenido de agua de 6 a 14% o18%. Desirably the first PVOH film is anhydrous. The second PVOH film may be anhydrous, but it is desirably a conventional film having a water content of 6 to 14% or 18%.

Es posible que los aditivos apropiados tales como plastificantes, lubricantes y agentes colorantes sean añadidos a la película. También pueden añadirse componentes que modifican las propiedades del polímero. Los plastificantes en general se utilizan en una cantidad de hasta 35 % en peso, por ejemplo de 5 a 35 % en peso, preferiblemente de 7 a 20 % en peso, más preferiblemente de 10 a 15 % en peso. Los lubricantes en general se utilizan en una cantidad de 0,5 a 5 % en peso. El polímero por eso en general se utiliza en una cantidad de 60 a 94,5 % en peso, en base a la cantidad total de la composición utilizada para formar la película. Los plastificantes apropiados son, por ejemplo, pentaeritritoles tales como depentaeritritol, sorbitol, manitol, glicerina y glicoles tales como glicerol, etilenglicol y polietilenglicol. También pueden utilizarse sólidos tales como talco, ácido esteárico, estearato de magnesio, dióxido de sílice, estearato de zinc o sílice coloidal. It is possible that appropriate additives such as plasticizers, lubricants and coloring agents are added to the film. Components that modify the properties of the polymer can also be added. The plasticizers in general are used in an amount of up to 35% by weight, for example 5 to 35% by weight, preferably 7 to 20% by weight, more preferably 10 to 15% by weight. Lubricants in general are used in an amount of 0.5 to 5% by weight. The polymer is therefore generally used in an amount of 60 to 94.5% by weight, based on the total amount of the composition used to form the film. Suitable plasticizers are, for example, pentaerythritols such as depentaerythritol, sorbitol, mannitol, glycerin and glycols such as glycerol, ethylene glycol and polyethylene glycol. Solids such as talc, stearic acid, magnesium stearate, silica dioxide, zinc stearate or colloidal silica can also be used.

También es posible incluir uno o más sólidos particulados en las películas para acelerar la velocidad de disolución del envase. Este sólido también puede estar presente en los contenidos del envase. La disolución del sólido en agua es suficiente para causar la aceleración en la ruptura del envase, particularmente si se genera un gas, cuando la agitación física causada puede, por ejemplo, dar como resultado la liberación virtualmente inmediata de los contenidos del envase. Los ejemplos de dichos sólidos son metales alcalinos o alcalinos térreos, tales como bicarbonato o carbonato de sodio, potasio, magnesio o calcio, en conjunción con un ácido. Los ácidos apropiados son, por ejemplo, sustancias ácidas que poseen grupos ácido carboxílico o sulfónico o sales de los mismos. Los ejemplos son ácidos cinámico, tartárico, mandélico, fumárico, maleico, málico, palmoico, cítrico y naftaleno disulfónicos. It is also possible to include one or more particulate solids in the films to accelerate the dissolution rate of the container. This solid may also be present in the contents of the package. The dissolution of the solid in water is sufficient to cause acceleration in the rupture of the container, particularly if a gas is generated, when the physical agitation caused can, for example, result in virtually immediate release of the contents of the container. Examples of such solids are alkali metals or alkaline earth metals, such as bicarbonate or sodium, potassium, magnesium or calcium carbonate, in conjunction with an acid. Appropriate acids are, for example, acidic substances having carboxylic or sulfonic acid groups or salts thereof. Examples are cinnamic, tartaric, mandelic, fumaric, maleic, malic, palmoic, citric and naphthalene disulfonic acids.

La película es en general soluble en agua fría (20°C), pero, dependiendo de su grado de hidrólisis, puede ser insoluble en agua fría a 20°C y sólo se vuelve soluble en agua tibia o agua caliente que posee una temperatura de, por ejemplo, 30°C, 40°C, 50°C o aún 60°C. Si la película es soluble en agua fría, o agua a una temperatura de hasta, digamos, 35°C deben tomarse medidas para asegurar que la composición acuosa contenida dentro del envase no disuelva la película desde adentro. Pueden tomarse medidas para tratar la superficie interna de la película, por ejemplo mediante el recubrimiento de la misma con una barrera al agua semipermeable o parcial tal como polietileno o polipropileno o un hidrogel tal como un poliacrilato. Este recubrimiento simplemente se separa o se disuelve o se dispersa en partículas microscópicas cuando el envase se disuelve en agua. También pueden tomarse medidas para adaptar la composición para asegurar que no se disuelva la película. Por ejemplo, s ha descubierto que asegurándose que la composición posea una alta resistencia iónica o contenga un agente que minimice la pérdida de agua a través de las paredes del envase evitara que la composición disuelva la película de PVOH desde adentro. Esto se describe en más detalle en el documento EP-A-518,689 y WO 97/27743. The film is generally soluble in cold water (20 ° C), but, depending on its degree of hydrolysis, it can be insoluble in cold water at 20 ° C and only becomes soluble in warm water or hot water that has a temperature of , for example, 30 ° C, 40 ° C, 50 ° C or even 60 ° C. If the film is soluble in cold water, or water at a temperature of up to, say, 35 ° C, measures must be taken to ensure that the aqueous composition contained within the package does not dissolve the film from the inside. Measures can be taken to treat the inner surface of the film, for example by coating it with a semipermeable or partial water barrier such as polyethylene or polypropylene or a hydrogel such as a polyacrylate. This coating simply separates or dissolves or disperses into microscopic particles when the package dissolves in water. Measures can also be taken to adapt the composition to ensure that the film does not dissolve. For example, it has been found that ensuring that the composition possesses high ionic strength or contains an agent that minimizes water loss through the walls of the container will prevent the composition from dissolving the PVOH film from the inside. This is described in more detail in EP-A-518,689 and WO 97/27743.

Es particularmente importante evitar agujeros en la película a través de los que puede producirse la fuga de la composición contenida. Por eso puede ser apropiado utilizar un producto laminado de dos o más capas de una película diferente o la misma película de PVOH, ya que los agujeros posiblemente no coincidan en dos capas de material. It is particularly important to avoid holes in the film through which leakage of the contained composition may occur. Therefore it may be appropriate to use a laminated product of two or more layers of a different film or the same PVOH film, since the holes may not coincide in two layers of material.

Cuando se utilizan una primera y segunda película de PVOH para formar los envases de la presente invención, la primera película de PVOH en general tendrá un espesor antes del termoformado de 20 a 500 µm, especialmente 70 a 400 µm, por ejemplo 70 a 300 µm, mucho más preferiblemente 70 a 160 µm, especialmente 75 a 100 µm o 90 o 110 a 150 µm. El espesor de la segunda película de PVOH puede ser menor que aquel de la primera película ya que la segunda película en general no será termoformada por lo que no se producirá adelgazamiento localizado de la lámina. El espesor de la segunda película en general será de 20 a 150 o 160 µm, preferiblemente de 40 o 50 a 90 o 100 µm, más preferiblemente de 50 a 80 µm. When a first and second PVOH film is used to form the containers of the present invention, the first PVOH film in general will have a thickness before thermoforming of 20 to 500 µm, especially 70 to 400 µm, for example 70 to 300 µm , much more preferably 70 to 160 µm, especially 75 to 100 µm or 90 or 110 to 150 µm. The thickness of the second PVOH film may be less than that of the first film since the second film in general will not be thermoformed so that localized thinning of the sheet will not occur. The thickness of the second film in general will be 20 to 150 or 160 µm, preferably 40 or 50 to 90 or 100 µm, more preferably 50 to 80 µm.

Las películas pueden elegirse, si se desea, de manera tal que tengan el mismo espesor antes de que la primera película sea termoformada, o tenga el mismo espesor después de que la primera lámina haya sido termoformada para proporcionar una composición que este encapsulada pro un espesor de película sustancialmente constante. The films can be chosen, if desired, so that they have the same thickness before the first film is thermoformed, or has the same thickness after the first sheet has been thermoformed to provide a composition that is encapsulated by a thickness. of substantially constant film.

Los envases de la presente invención en general contienen de 5 a 100 g de la composición acuosa, especialmente de 15 a 40 g, dependiendo del uso previsto. Por ejemplo, una composición lavavajillas puede pesar de 15 a 20g, una composición ablandadora de agua puede pesar de 25 a 35g, y una composición para lavado de ropa puede pesar de 10 a 40g, especialmente 20 a 30g o 30 a 40g. The packages of the present invention generally contain 5 to 100 g of the aqueous composition, especially 15 to 40 g, depending on the intended use. For example, a dishwashing composition can weigh 15 to 20g, a water softening composition can weigh 25 to 35g, and a laundry composition can weigh 10 to 40g, especially 20 to 30g or 30 to 40g.

Los envases pueden tener cualquier forma lograble por termoformado. Por ejemplo pueden tomar la forma de un cilindro, cubo o cuboide, es decir un paralelepípedo rectangular cuyas caras no sean todas iguales. En general, debido a que los envases no son rígidos, los lados no son planos, sino que son convexos. Si el envase se forma a partir de una película termoformada de PVOH y una película de PVOH plana, la costura entre las dos películas parecerá más cerca de una cara del envase en vez de la otra. Aparte de la deformación del envase debido a la contracción de la película de PVOH debatida más arriba, también puede producirse deformación en la etapa de fabricación si se desea. Por ejemplo, si la cavidad se llena con una composición gelificada que posee una altura más que aquella de la cavidad, la segunda película se deformará cuando se coloque sobre la parte superior de la cavidad. The packages may have any form achievable by thermoforming. For example they can take the form of a cylinder, cube or cuboid, that is to say a rectangular parallelepiped whose faces are not all the same. In general, because the containers are not rigid, the sides are not flat, but are convex. If the package is formed from a thermoformed PVOH film and a flat PVOH film, the seam between the two films will appear closer to one side of the container instead of the other. Apart from the deformation of the container due to the contraction of the PVOH film discussed above, deformation can also occur at the manufacturing stage if desired. For example, if the cavity is filled with a gelled composition that has a height greater than that of the cavity, the second film will deform when placed on top of the cavity.

En general la dimensión máxima de la parte llena del envase (excluyendo cualquier reborde) es 5 cm. Por ejemplo, un envase cuboide redondeado puede tener una longitud de 1 a 5 cm, especialmente 3,5 a 4,5 cm, un ancho de 1,5 a 3,5 cm, especialmente 2 a 3 cm, y una altura de 1 a 2,5, especialmente 1 a 2 cm, por ejemplo 1,25 a 1,75 cm. In general, the maximum dimension of the full part of the container (excluding any flange) is 5 cm. For example, a rounded cuboid container can have a length of 1 to 5 cm, especially 3.5 to 4.5 cm, a width of 1.5 to 3.5 cm, especially 2 to 3 cm, and a height of 1 to 2.5, especially 1 to 2 cm, for example 1.25 to 1.75 cm.

El envase de la presente invención deseablemente contiene una composición acuosa que es una composición lavavajillas, para el cuidado de superficies o el cuidado de telas. De ese modo, por ejemplo, la misma puede ser una composición detergente, para lavado de ropa, lavavajillas, ablandadora de agua, o un auxiliar de enjuague. En este caso el envase es preferiblemente apropiado para el uso en una máquina de lavado doméstica tal como un lavaropas o un lavavajillas. La composición también puede ser una composición desinfectante, antibacteriana o antiséptica prevista para ser diluida con agua antes del uso, o una composición concentrada de llenado, por ejemplo para un pulverizador de tipo disparador utilizado en situaciones domésticas. Dicha composición puede añadirse simplemente al agua ya retenida en e envase del pulverizador. Los ejemplos de composiciones para el cuidado de superficies son aquellas utilizadas para limpiar, tratar o pulir una superficie. Las superficies apropiadas son, por ejemplo, superficies del hogar tales como mesadas, así como superficies de objetos sanitarios, tales como sumideros, piletas y lavatorios. The package of the present invention desirably contains an aqueous composition that is a dishwashing composition, for surface care or fabric care. Thus, for example, it can be a detergent composition, for washing clothes, dishwashers, water softeners, or a rinse aid. In this case the package is preferably suitable for use in a domestic washing machine such as a washing machine or a dishwasher. The composition may also be a disinfectant, antibacterial or antiseptic composition intended to be diluted with water before use, or a concentrated filling composition, for example for a trigger type spray used in domestic situations. Said composition may simply be added to the water already retained in the spray container. Examples of surface care compositions are those used to clean, treat or polish a surface. Appropriate surfaces are, for example, household surfaces such as countertops, as well as surfaces of sanitary objects, such as sinks, sinks and sinks.

La composición contiene más que 5 % en peso de agua libre en base al peso de la composición acuosa, para asegurar que el envase posea una apariencia atractiva. Sin embargo, la cantidad real de agua presente en la composición puede ser en exceso de la cantidad de agua libre ya que el contenido total de agua incluye agua de solvatación y agua retenida dentro de una matriz gelificada. La cantidad total de agua es en general más que 5 % en peso, por ejemplo más que 10, 15, 20, 25 o 30 % en peso. El contenido total de agua puede ser menor que 80 % en peso, por ejemplo menor que 70, 60, 50, 40 % en peso. Por ejemplo, puede contener de 30 a 65 % en peso de agua total. The composition contains more than 5% by weight of free water based on the weight of the aqueous composition, to ensure that the package has an attractive appearance. However, the actual amount of water present in the composition may be in excess of the amount of free water since the total water content includes solvation water and water retained within a gelled matrix. The total amount of water is generally more than 5% by weight, for example more than 10, 15, 20, 25 or 30% by weight. The total water content may be less than 80% by weight, for example less than 70, 60, 50, 40% by weight. For example, it may contain 30 to 65% by weight of total water.

Los ingredientes restantes de la composición acuosa dependen del uso de la composición. De ese modo, por ejemplo, las composiciones pueden contener agentes tensioactivos tales como un agente tensioactivo aniónico, no iónico, catiónico, anfotérico o zwitteriónico o mezclas de los mismos. The remaining ingredients of the aqueous composition depend on the use of the composition. Thus, for example, the compositions may contain surfactants such as an anionic, nonionic, cationic, amphoteric or zwitterionic surfactant or mixtures thereof.

Los ejemplos de tensioactivos aniónicos son sulfatos de alquilo y sulfatos polialcoxilados de alquilo ramificados o de cadena lineal, también conocidos como sulfatos éter de alquilo. Dichos tensioactivos pueden producirse mediante la sulfatación de alcoholes grasos C8-C20 superiores. Examples of anionic surfactants are alkyl sulfates and branched or straight chain alkyl polyalkoxylated sulfates, also known as alkyl ether sulfates. Such surfactants can be produced by sulfating higher C8-C20 fatty alcohols.

Los ejemplos de tensioactivos de sulfato de alquilo primario son aquellos de fórmula: Examples of primary alkyl sulfate surfactants are those of the formula:

-M+-M +

ROSO3 ROSO3

en la que R es un grupo hidrocarbilo C8-C20 lineal y M es un catión solubilizante en agua. Preferiblemente R es alquilo C10-C16, por ejemplo C12-C14, y M es metal alcalino tal como litio, sodio o potasio. wherein R is a linear C8-C20 hydrocarbyl group and M is a water solubilizing cation. Preferably R is C10-C16 alkyl, for example C12-C14, and M is alkali metal such as lithium, sodium or potassium.

Los ejemplos de tensioactivos de sulfato de alquilo secundario son aquellos que poseen el resto sulfato en una "estructura fundamental" de la molécula, por ejemplo aquellos de fórmula: Examples of secondary alkyl sulfate surfactants are those that possess the sulfate moiety in a "fundamental structure" of the molecule, for example those of formula:

CH2(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3 CH2 (CH2) n (CHOSO3-M +) (CH2) mCH3

en la que m y n son independientemente 2 o más, siendo típicamente la suma de m+n 6 a 20, por ejemplo 9 a 15, y M es un catión solubilizante en agua tal como litio, sodio o potasio. wherein m and n are independently 2 or more, typically the sum of m + n 6 to 20, for example 9 to 15, and M is a water solubilizing cation such as lithium, sodium or potassium.

Los sulfatos de alquilo secundario especialmente preferidos son los tensioactivos de sulfato de alquilo (2,3) de fórmulas: Especially preferred secondary alkyl sulfates are alkyl sulfate surfactants (2,3) of formulas:

CH2(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH2 (CH2) x (CHOSO3-M +) CH3 y

CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH2CH3 CH3 (CH2) x (CHOSO3-M +) CH2CH3

Para el 2-sulfato y 3-sulfato, respectivamente. En estas fórmulas x es al menos 4, por ejemplo 6 a 20, preferiblemente 10 a 16. M es catión, tal como un metal alcalino, por ejemplo litio, sodio o potasio. For 2-sulfate and 3-sulfate, respectively. In these formulas x is at least 4, for example 6 to 20, preferably 10 to 16. M is cation, such as an alkali metal, for example lithium, sodium or potassium.

Los ejemplos de sulfatos de alquilo alcoxilados son sulfatos de alquilo etoxilados de la fórmula: Examples of alkoxylated alkyl sulfates are ethoxylated alkyl sulfates of the formula:

-M+-M +

RO(C2H4O)nSO3 RO (C2H4O) nSO3

en la que R es un grupo alquilo C8-C20, preferiblemente C10-C18 tal como un C12-C16, n es al menos 1, por ejemplo de 1 a 20, preferiblemente 1 a 15, especialmente 1 a 6, y M es un catión formador de sal tal como litio, sodio, potasio, amonio, alquilamonio o alcanolamonio. Estos compuestos pueden proporcionar beneficios de desempeño de limpieza de telas especialmente deseables cuando se utilizan en combinación con sulfatos de alquilo. wherein R is a C8-C20 alkyl group, preferably C10-C18 such as a C12-C16, n is at least 1, for example 1 to 20, preferably 1 to 15, especially 1 to 6, and M is a salt forming cation such as lithium, sodium, potassium, ammonium, alkylammonium or alkanolammonium. These compounds may provide especially desirable fabric cleaning performance benefits when used in combination with alkyl sulfates.

Los sulfatos de alquilo y sulfatos éter de alquilo en general se utilizarán en forma de mezclas que comprenden variables longitudes de cadena de alquilo y, si estén presentes, variables grados de alcoxilación. The alkyl sulfates and alkyl ether sulfates in general will be used in the form of mixtures comprising variable alkyl chain lengths and, if present, varying degrees of alkoxylation.

Otros tensioactivos aniónicos que pueden emplearse son sales de ácidos grasos, por ejemplo ácidos grasos C8-C18, especialmente las sales de sodio, potasio o alcanolamonio, y alquilo, por ejemplo sulfonatos de benceno C8-C18,. Other anionic surfactants that can be used are fatty acid salts, for example C8-C18 fatty acids, especially sodium, potassium or alkanolammonium salts, and alkyl, for example C8-C18 benzene sulphonates.

Los ejemplos de tensioactivos no iónicos son alcoxilatos de ácidos grasos, tales como etoxilatos de ácidos grasos, especialmente aquellos de fórmula: Examples of non-ionic surfactants are fatty acid alkoxylates, such as fatty acid ethoxylates, especially those of the formula:

R(C2H4O)nOH R (C2H4O) nOH

en la que R es un grupo alquilo C8-C16 ramificado o lineal, preferiblemente un C9-C15, por ejemplo grupo alquilo C10C14 o C12-C14, y n es al menos 1, por ejemplo de 1 a 16, preferiblemente 2 a 12, más preferiblemente 3 a 10. wherein R is a branched or linear C8-C16 alkyl group, preferably a C9-C15, for example C10C14 or C12-C14 alkyl group, and n is at least 1, for example 1 to 16, preferably 2 to 12, more preferably 3 to 10.

El tensioactivo no iónico de alcohol graso alcoxilado frecuentemente tendrá un balance hidrofílico-lipofílico (HLB) que varía de 3 a 17, más preferiblemente de 6 a 15, mucho más preferiblemente de 10 a 15. The nonionic alkoxylated fatty alcohol surfactant will often have a hydrophilic-lipophilic balance (HLB) ranging from 3 to 17, more preferably from 6 to 15, much more preferably from 10 to 15.

Los ejemplos de etoxilatos de alcoholes grasos son aquellos fabricados a partir de alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono y que contienen alrededor de 7 moles de óxido de etileno. Dichos materiales son comercializados bajo las marcas comerciales Neodol 25-7 y Neodol 23-6,5 por Shell Chemical Company. Otros Neodoles útiles incluyen Neodol 1-5, un alcohol graso etoxilado que promedia 11 átomos de carbono en su cadena alquilo con alrededor de 5 moles de óxido de etileno; Neodol 23-9, un alcohol C12-C13 primario etoxilado que posee alrededor de 9 moles de óxido de etileno; y Neodol 91-10, un alcohol primario C9-C11 etoxilado que posee alrededor de 10 moles de óxido de etileno. Examples of fatty alcohol ethoxylates are those made from alcohols of 12 to 15 carbon atoms and containing about 7 moles of ethylene oxide. Such materials are marketed under the trademarks Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5 by Shell Chemical Company. Other useful Neodols include Neodol 1-5, an ethoxylated fatty alcohol that averages 11 carbon atoms in its alkyl chain with about 5 moles of ethylene oxide; Neodol 23-9, an ethoxylated primary C12-C13 alcohol that has about 9 moles of ethylene oxide; and Neodol 91-10, a C9-C11 ethoxylated primary alcohol having about 10 moles of ethylene oxide.

Los etoxilados de alcohol de este tipo también han sido comercializados por Shell Chemical Company bajo la marca comercial Dobanol. Dobanol 91-5 es un alcohol graso C9-C11 etoxilado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno y Dobanol 25-7 es un alcohol graso C12-C15 etoxilado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso. Alcohol ethoxylates of this type have also been marketed by Shell Chemical Company under the trademark Dobanol. Dobanol 91-5 is an ethoxylated C9-C11 fatty alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide and Dobanol 25-7 is an ethoxylated C12-C15 fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol .

Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos de alcohol etoxilado apropiados incluyen Tergitol 15-S-7 y Tergitol 15-S9, que son etoxilatos de alcohol secundario lineales disponibles en Union Carbide Corporation. Tergitol 15-S-7 es un producto etoxilado mixto de un alcanol secundario lineal C11-C15 con 7 moles de óxido de etileno y Tergitol 15-S-9 es igual pero con 9 moles de óxido de etileno. Other examples of suitable non-ionic ethoxylated alcohol surfactants include Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S9, which are linear secondary alcohol ethoxylates available from Union Carbide Corporation. Tergitol 15-S-7 is a mixed ethoxylated product of a C11-C15 linear secondary alkanol with 7 moles of ethylene oxide and Tergitol 15-S-9 is the same but with 9 moles of ethylene oxide.

Otros tensioactivos no iónicos de alcohol etoxilado apropiados son Neodol 45-11, que es un producto de condensación de óxido de etileno similar de un alcohol graso que posee 14-15 átomos de carbono y el número de grupos de óxido de etileno por mol son alrededor de 11. Dichos productos también están disponibles en Shell Chemical Company. Other suitable non-ionic ethoxylated alcohol surfactants are Neodol 45-11, which is a condensation product of similar ethylene oxide of a fatty alcohol having 14-15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups per mole are about of 11. Such products are also available from Shell Chemical Company.

Otros tensioactivos no iónicos son, por ejemplo, poliglicósidos de alquilo C10-C18, tales como poliglicósidos de alquilo C12-C16, especialmente los poliglucósidos. Estos son especialmente útiles cuando se desean composiciones de espumantes superiores. Otros tensioactivos son amidas de polihidroxi ácidos grasos, tales como glicamidas de N-(3-metoxipropilo) C10-C18 y polímeros de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno del tipo Plurónico. Other non-ionic surfactants are, for example, C10-C18 alkyl polyglycosides, such as C12-C16 alkyl polyglycosides, especially polyglycosides. These are especially useful when superior foaming compositions are desired. Other surfactants are polyhydroxy fatty acid amides, such as C10-C18 N- (3-methoxypropyl) glycosides and ethylene oxide-propylene oxide block polymers of the Pluronic type.

Los ejemplos de tensioactivos catiónicos son aquellos del tipo de amonio cuaternario. Examples of cationic surfactants are those of the quaternary ammonium type.

Los ejemplos de tensioactivos anfotéricos son óxidos de amina C10-C18 y las betaínas y sulfobetaínas C12-C18. Examples of amphoteric surfactants are C10-C18 amine oxides and C12-C18 betaines and sulfobetains.

El contenido total de tensioactivos en la composición es deseablemente 0,1 a 95 % en peso, especialmente 60 o 75 a 90 % en peso. El contenido total de tensioactivos en una composición detergente o de lavado de ropa es deseablemente 60 a 95 % en peso, especialmente 75 a 90 % en peso. Deseablemente, especialmente en una composición de lavado de ropa, un tensioactivo aniónico está presente en una cantidad de 50 a 75 % en peso, un tensioactivo no iónico está presente en una cantidad de 5 a 20 % en peso, un tensioactivo catiónico está presente en una cantidad de 0 a 10 % en peso y/o un tensioactivo anfotérico está presente en una cantidad de 0 a 10 % en peso. Deseablemente, es una composición de lavavajillas, el tensioactivo aniónico está presente en una cantidad de 0,1 a 50 % en peso, un tensioactivo no iónico está presente en una cantidad de 0,5 a 20 % en peso y/o un tensioactivo catiónico está presente en una cantidad de 1 a 15 % en peso. Las cantidades se basan en el contenido total de sólidos de la composición, es decir excluyendo el agua o disolvente que está presente. The total surfactant content in the composition is desirably 0.1 to 95% by weight, especially 60 or 75 to 90% by weight. The total surfactant content in a detergent or laundry washing composition is desirably 60 to 95% by weight, especially 75 to 90% by weight. Desirably, especially in a laundry composition, an anionic surfactant is present in an amount of 50 to 75% by weight, a nonionic surfactant is present in an amount of 5 to 20% by weight, a cationic surfactant is present in an amount of 0 to 10% by weight and / or an amphoteric surfactant is present in an amount of 0 to 10% by weight. Desirably, it is a dishwashing composition, the anionic surfactant is present in an amount of 0.1 to 50% by weight, a non-ionic surfactant is present in an amount of 0.5 to 20% by weight and / or a cationic surfactant It is present in an amount of 1 to 15% by weight. The amounts are based on the total solids content of the composition, ie excluding the water or solvent that is present.

Las composiciones, particularmente cuando se utilizan como composiciones de lavado de ropa o lavavajillas, también pueden comprender enzimas, tales como enzimas proteasa, lipasa, amilasa, celulasa y peroxidasa. Dichas enzimas están comercialmente disponibles y son vendidas, por ejemplo, bajo las marcas registradas Esperase, Alcalase, Savinase, Termanyl, Lipolase y Celluzyme por Nova Industries A/S y Maxatasc por International Biosynthetics, Inc. Deseablemente las enzimas están presentes en la composición en una cantidad de 0,5 a 3 % en peso, especialmente 1 a 2 % en peso. The compositions, particularly when used as laundry or dishwashing compositions, may also comprise enzymes, such as protease, lipase, amylase, cellulase and peroxidase enzymes. Such enzymes are commercially available and are sold, for example, under the trademarks Esperase, Alcalase, Savinase, Termanyl, Lipolase and Celluzyme by Nova Industries A / S and Maxatasc by International Biosynthetics, Inc. Desirably the enzymes are present in the composition in an amount of 0.5 to 3% by weight, especially 1 to 2% by weight.

La composiciones pueden, si se desea, comprender un agente espesante o agente gelificante. Los espesantes apropiados son polímeros de poliacrilato tales como aquellos vendidos bajo la marca comercial CARBOPOL, y la marca comercial ACUSOL por Rohm and Haas Company. Otros espesantes apropiados son gomas de xantano. El espesante, si está presente, en general está presente en una cantidad de 0,2 a 4 % en peso, especialmente 0,5 a 2 % en peso. The compositions may, if desired, comprise a thickening agent or gelling agent. Appropriate thickeners are polyacrylate polymers such as those sold under the trademark CARBOPOL, and the trademark ACUSOL by Rohm and Haas Company. Other suitable thickeners are xanthan gums. The thickener, if present, is generally present in an amount of 0.2 to 4% by weight, especially 0.5 to 2% by weight.

Las composiciones para lavavajillas usualmente comprenden un mejorador de detergente. Los mejoradores apropiados son metales alcalinos o fosfatos de amonio, polifosfatos, fosfonatos, polifosfonatos, carbonatos, bicarbonatos, boratos, polihidroxisulfonatos, poliacetatos, carboxilatos, y policarboxilatos tales como citratos. El mejorador está deseablemente presente en una cantidad de hasta 90 % en peso, preferiblemente 15 a 90 % en peso, más preferiblemente 15 a 75 % en peso, respecto del contenido total de la composición. Otros detalles de componentes apropiados se proporcionan en, por ejemplo, los documentos EP-A-694,059, EP-A-518,720 y WO 99/06522. Dishwasher compositions usually comprise a detergent builder. Appropriate enhancers are alkali metals or ammonium phosphates, polyphosphates, phosphonates, polyphosphonates, carbonates, bicarbonates, borates, polyhydroxysulfonates, polyacetates, carboxylates, and polycarboxylates such as citrates. The improver is desirably present in an amount of up to 90% by weight, preferably 15 to 90% by weight, more preferably 15 to 75% by weight, based on the total content of the composition. Other details of appropriate components are provided in, for example, EP-A-694,059, EP-A-518,720 and WO 99/06522.

Las composiciones opcionalmente también pueden comprender uno o más ingredientes adicionales. Estos incluyen componentes de composición detergente convencionales tales como otros tensioactivos, blanqueadores, agentes potenciadores de blanqueamiento, mejoradores, intensificadores de espuma o supresores de espuma, agentes antidecoloración y anticorrosión, disolventes orgánicos, codisolventes, estabilizadores de fase, agentes emulsionantes, conservantes, agentes suspensores de tierra, agentes liberadores de tierra, germicidas, fosfatos tales como tripolifosfato de sodio o tripolifosfato de potasio, agentes ajustadores de pH o tampones, fuentes de alcalinidad no mejoradoras, agentes quelantes, arcillas tales como arcillas de esmectita, estabilizadores de enzimas, agentes antimanchas de cal, colorantes, tinturas, hidrotropos, agentes inhibidores de transferencia de tintura, iluminadores y perfumes. Si se utilizan, dichos ingredientes opcionales en general constituirán no más que 10 % en peso, por ejemplo de 1 a 6 % en peso, del peso total de las composiciones. The compositions may optionally also comprise one or more additional ingredients. These include conventional detergent composition components such as other surfactants, bleaches, bleaching enhancing agents, enhancers, foam enhancers or foam suppressants, anti-fading and anti-corrosion agents, organic solvents, co-solvents, phase stabilizers, emulsifying agents, preservatives, suspending agents soil, soil releasing agents, germicides, phosphates such as sodium tripolyphosphate or potassium tripolyphosphate, pH adjusting agents or buffers, non-enhancing alkalinity sources, chelating agents, clays such as smectite clays, enzyme stabilizers, stain agents of lime, dyes, dyes, hydrotropes, dye transfer inhibitors, illuminators and perfumes. If used, said optional ingredients in general will constitute no more than 10% by weight, for example 1 to 6% by weight, of the total weight of the compositions.

Los mejoradores contrarrestan los efectos de calcio, u otro ión, dureza de agua encontrada durante el lavado de ropa o uso de blanqueador de las composiciones de la presente memoria. Los ejemplos de dichos materiales son citrato, succinato, malonato, succinato de carboximetilo, carboxilato, policarboxilato y sales de carboxilato de poliacetilo, por ejemplo con cationes de metales alcalinos térreos o metales alcalinos, o los correspondientes ácidos libres. Los ejemplos específicos son sales de sodio, potasio y litio de ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos benceno policarboxílicos, ácidos grasos C10-C22, y ácido cítrico. Otros ejemplos son agentes inhibidores de tipo de fosfonato orgánico, tales como los vendidos por Monsanto bajo la marca comercial Dequest, y alquilhidroxi fosfonatos. Las sales de citrato y jabones de ácidos grasos C12-C18 son preferidos. The improvers counteract the effects of calcium, or other ion, water hardness found during laundry or use of bleach of the compositions herein. Examples of such materials are citrate, succinate, malonate, carboxymethyl succinate, carboxylate, polycarboxylate and polyacetyl carboxylate salts, for example with alkali earth metal or alkali metal cations, or the corresponding free acids. Specific examples are sodium, potassium and lithium salts of oxidisuccinic acid, melitic acid, polycarboxylic benzene acids, C10-C22 fatty acids, and citric acid. Other examples are organic phosphonate type inhibitors, such as those sold by Monsanto under the trademark Dequest, and alkyl hydroxy phosphonates. Citrate salts and soaps of C12-C18 fatty acids are preferred.

Otros mejoradores apropiados son polímeros y copolímeros que se sabe que tienen propiedades mejoradoras. Por ejemplo, dichos materiales incluyen ácido poliacrílico, ácido polimaleico, y poliacrílico/polimaleico y copolímeros y sus sales, tales como aquellas vendidas por BASF bajo la marca comercial Sokalan. Other suitable improvers are polymers and copolymers that are known to have improving properties. For example, such materials include polyacrylic acid, polymaleic acid, and polyacrylic / polymaleic acid and copolymers and their salts, such as those sold by BASF under the trademark Sokalan.

Los mejoradores en general constituyen de 0 a 3 % en peso, más preferiblemente de 0,1 a 1 % en peso, en peso de las composiciones. The improvers in general constitute 0 to 3% by weight, more preferably 0.1 to 1% by weight, by weight of the compositions.

Las composiciones que comprenden una enzima opcionalmente pueden contener materiales que mantienen la estabilidad de la enzima. Dichos estabilizadores de enzima incluyen, por ejemplo, polioles tales como propilenglicol, ácido bórico y bórax. Las combinaciones de estos estabilizadores de enzimas también pueden emplearse. Si se utilizan, los estabilizadores de enzimas en general constituyen de 0,1 a 1 % en peso de las composiciones. Compositions comprising an enzyme may optionally contain materials that maintain the stability of the enzyme. Such enzyme stabilizers include, for example, polyols such as propylene glycol, boric acid and borax. Combinations of these enzyme stabilizers can also be used. If used, enzyme stabilizers in general constitute 0.1 to 1% by weight of the compositions.

Las composiciones opcionalmente pueden comprender materiales que sirven como estabilizadores de fase y/o codisolventes. Los ejemplos son alcoholes o dioles C1-C3 tales como metanol, etanol, propanol y 1,2-propanodiol. También pueden utilizarse alcanolaminas C1-C3 tales como mono-, di- y trietanolaminas y mono isopropanolamina, por sí mismas o en combinación con los alcoholes. Los estabilizadores de fase y/o co-disolventes, por ejemplo, pueden constituir 0 a 1 % en peso, preferiblemente 0,1 a 0,5 % en peso, de la composición. The compositions may optionally comprise materials that serve as phase stabilizers and / or cosolvents. Examples are C1-C3 alcohols or diols such as methanol, ethanol, propanol and 1,2-propanediol. C1-C3 alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and mono isopropanolamine can also be used, by themselves or in combination with alcohols. The phase stabilizers and / or co-solvents, for example, may constitute 0 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, of the composition.

Las composiciones opcionalmente pueden comprender componentes que ajustan o mantienen el pH de las composiciones en niveles óptimos. Los ejemplos de agentes ajustadores de pH son NaOH y ácido cítrico. El pH puede ser de, por ejemplo, 1 a 13, tal como 8 a 11 dependiendo de la naturaleza de la composición. Por ejemplo, una composición lavavajillas deseablemente posee un pH de 8 a 11, una composición de lavado de ropa deseablemente posee un pH a 7 a 9, y una composición ablandadora de agua deseablemente posee un pH de 7 a The compositions may optionally comprise components that adjust or maintain the pH of the compositions at optimal levels. Examples of pH adjusting agents are NaOH and citric acid. The pH may be, for example, 1 to 13, such as 8 to 11 depending on the nature of the composition. For example, a dishwashing composition desirably has a pH of 8 to 11, a laundry washing composition desirably has a pH of 7 to 9, and a water softening composition desirably has a pH of 7 to

9. 9.

Una o más de una fase puede estar presente. Por ejemplo el envase puede llenarse con una composición acuosa y una composición líquida que sea inmiscible con la composición acuosa. También puede llenarse con una composición acuosa y una composición sólida separada, por ejemplo en forma de píldoras en bola o manchitas. One or more of one phase may be present. For example, the package can be filled with an aqueous composition and a liquid composition that is immiscible with the aqueous composition. It can also be filled with an aqueous composition and a separate solid composition, for example in the form of ball pills or spots.

De ese modo la composición necesita no ser uniforme. Por ejemplo, durante la fabricación del envase primero podría llenarse con una composición fraguable, por ejemplo un gel, y después con una composición diferente. Cada una de estas composiciones es independientemente acuosa siempre que al menos una contenga más que 5 % en peso de agua libre. Las primera composición podría disolverse lentamente, por ejemplo en un procedimiento de lavado, de modo de entregar su carga durante un período largo. Esto podría ser útil, por ejemplo, para proporcionar una entrega inmediata, retardada o sostenida de un componente tal como un agente ablandador. That way the composition needs not to be uniform. For example, during the manufacture of the package it could first be filled with a fragible composition, for example a gel, and then with a different composition. Each of these compositions is independently aqueous as long as at least one contains more than 5% by weight of free water. The first composition could dissolve slowly, for example in a washing procedure, so as to deliver its load over a long period. This could be useful, for example, to provide immediate, delayed or sustained delivery of a component such as a softening agent.

Los envases pueden envasarse ellos mismos en envases externos si se desea, por ejemplo envases no solubles en agua que se quitan antes de que se utilicen los envases solubles en agua. The packages can be packaged themselves in external containers if desired, for example non-water soluble containers that are removed before the water soluble containers are used.

En uso los envases simplemente se añaden al agua en la que se disuelven. Después pueden añadirse en el modo usual a una máquina lavavajillas o de lavado de ropa, especialmente en el compartimento o tambor del lavavajillas. También pueden añadirse a una cantidad de agua, por ejemplo en un pulverizador de tipo disparador o cubeta. In use the containers are simply added to the water in which they dissolve. They can then be added in the usual way to a dishwasher or laundry machine, especially in the dishwasher compartment or drum. They can also be added to an amount of water, for example in a trigger type spray or bucket.

La presente invención ahora además se explicará en los siguientes Ejemplos. The present invention will now also be explained in the following Examples.

Ejemplo 1 Example 1

Se preparó una composición lavavajillas mediante el mezclado de los siguientes componentes en las proporciones en peso indicadas: A dishwashing composition was prepared by mixing the following components in the indicated weight ratios:

Tripolifosfato de potasio en polvo 12% Tripolifosfato de sodio en polvo 30% Isotiazolinona 0,1% Espesante de poliacrilato (Carbopol) 1% Tensioactivo no iónico 0,5% Citrato de sodio 10% Agua ablandada 46,4% Potassium tripolyphosphate powder 12% Sodium tripolyphosphate powder 30% Isothiazolinone 0.1% Polyacrylate thickener (Carbopol) 1% Non-ionic surfactant 0.5% Sodium citrate 10% Softened water 46.4%

Se utilizó una máquina termoformadora Multivac que opera a 6 ciclos/min. y en condiciones ambiente de 25°C y 35% RH (5% RH) para termoformar una película de PVOH. Esto fue Monosol M8534 obtenido de Chris Craft Inc, Gary, Indiana, USA, que posee un grado de hidrólisis de 88% y un espesor de 100 µm. La película de PVOH se termoformó en un molde rectangular de 39mm de longitud, 29mm de ancho y 16mm de profundidad, con los A Multivac thermoforming machine that operates at 6 cycles / min was used. and under ambient conditions of 25 ° C and 35% RH (5% RH) to thermoform a PVOH film. This was Monosol M8534 obtained from Chris Craft Inc, Gary, Indiana, USA, which has a degree of hydrolysis of 88% and a thickness of 100 µm. The PVOH film was thermoformed into a rectangular mold 39mm long, 29mm wide and 16mm deep, with the

5 extremos inferiores redondeados hasta un radio de 10mm, a 115-118°C. La cavidad formada de ese modo se llenó con 10 ml de la composición lavavajillas, y se colocó una película de PVOH Monosol M8534 de 75 µm de espesor en la parte superior y se selló con calor a 144-148°C. Los envases producidos de ese modo se separaron uno de otro mediante el corte de los rebordes. Cada envase inicialmente estaba laxo, pero logró una apariencia atractiva, redondeada después de pocos minutos. 5 rounded bottom ends up to a radius of 10mm, at 115-118 ° C. The cavity thus formed was filled with 10 ml of the dishwasher composition, and a 75 µm thick Monosol M8534 PVOH film was placed on the top and heat sealed at 144-148 ° C. The containers produced in this way were separated from each other by cutting the flanges. Each container was initially lax, but achieved an attractive, rounded appearance after a few minutes.

10 Ejemplo 2 Las siguientes formulaciones se prepararon mediante el mezclado de los componentes indicados en las 10 Example 2 The following formulations were prepared by mixing the components indicated in the

proporciones en peso indicadas. En todos los casos las composiciones se vertieron en envases siguiendo el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, y se obtuvieron envases que tenían una apariencia redondeada, atractiva. Una composición detergente para lavado de ropa: indicated proportions by weight. In all cases the compositions were poured into containers following the procedure described in Example 1, and packages were obtained that had a rounded, attractive appearance. A laundry detergent composition:

Carbonato de sodio 20% Etoxilato de nonilfenol 10% Accusol 820 obtenible de Rohm and Haas Company 3,3% Citrato de sodio 5% Agua ablandada 61,7% Sodium carbonate 20% Nonylphenol ethoxylate 10% Accusol 820 available from Rohm and Haas Company 3.3% Sodium citrate 5% Softened water 61.7%

15 Un detergente para lavavajillas automático: Citrato de sodio 8% Espesante Van Gel ES obtenible de R.T.Vanderbilt Company 4% Pirofosfato de tetrapotasio 10% Tripolifosfato de sodio 30% Metasilicato de sodio anhidro 2% Xileno sulfonato de sodio 2,25% Decet-4-fosfato 0,75% Agua ablandada 43% 15 An automatic dishwashing detergent: Sodium citrate 8% Van Gel ES thickener available from RTVanderbilt Company 4% Tetrapotassium pyrophosphate 10% Sodium tripolyphosphate 30% Sodium metasilicate anhydrous 2% Xylene sulphonate 2.25% Decet-4 -phosphate 0.75% softened water 43%

Un líquido para lavado de ropa para tarea pesada de tipo suspensión Alcohol lineal C 12-15 Neodol 25-7 18% Alquilbencenosulfonato de sodio Biosoft D-62 5,5% Carbonato de sodio 2% A liquid for heavy duty laundry laundry Linear alcohol C 12-15 Neodol 25-7 18% Sodium alkylbenzenesulfonate Biosoft D-62 5.5% 2% sodium carbonate

(Cont.) Metasilicato de sodio anhidro 5% Pirofosfato tetrasódico 20% Citrato de sodio 7,5% Polímero Carbopol ETDZ691 obtenible de Goodrich 0,5% Agua ablandada 41,5% (Cont.) 5% anhydrous sodium metasilicate Tetrasodium pyrophosphate 20% Sodium citrate 7.5% Carbopol ETDZ691 polymer obtainable from Goodrich 0.5% Softened water 41.5%

Un detergente para lavado de ropa de tipo suspensión: Carbonato de sodio 40% Citrato de sodio 4,8% Accusol 820 obtenible de Rohm and Haas 2% Accusol 810 obtenible de Rohm and Haas 4% Tripolifosfato de sodio 10% Accusol 445 obtenible de Rohm and Haas 2% Etoxilato de nonilfenol 10% Agua ablandada 27,2% A laundry detergent of suspension type: Sodium carbonate 40% Sodium citrate 4.8% Accusol 820 obtainable from Rohm and Haas 2% Accusol 810 obtainable from Rohm and Haas 4% Sodium tripolyphosphate 10% Accusol 445 obtainable from Rohm and Haas 2% Nonylphenol ethoxylate 10% Softened water 27.2%

Una composición lavavajillas: Accusol 810 11% Accusol 445N 4% Tripolifosfato de sodio 20% Pirofosfato tetrapotásico 10% Silicato de potasio 29% Etoxilato alquilamina CF-32 Triton 3% Citrato de potasio 5% Agua ablandada 18% A dishwasher composition: Accusol 810 11% Accusol 445N 4% Sodium tripolyphosphate 20% Tetrapotassium pyrophosphate 10% Potassium silicate 29% Ethoxylate alkylamine CF-32 Triton 3% Potassium citrate 5% Softened water 18%

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. one.
Un envase soluble en agua que contiene una composición acuosa, en el que: a) el envase comprende una película termoformada de poli(alcohol vinílico); y b) la composición acuosa está en contacto con la película y contiene más del 5 % en peso de agua libre, en A water-soluble container containing an aqueous composition, in which: a) the package comprises a thermoformed polyvinyl alcohol film; and b) the aqueous composition is in contact with the film and contains more than 5% by weight of free water, in
base al peso de la composición acuosa. based on the weight of the aqueous composition.
2. 2.
Un envase en conformidad con la reivindicación 1 en el que la composición acuosa es una composición lavavajillas, para el cuidado de telas o cuidado de superficies. A package according to claim 1 wherein the aqueous composition is a dishwashing composition, for fabric care or surface care.
3. 3.
Un envase en conformidad con la reivindicación 1 o 2 en el que la composición acuosa es una composición detergente o lavavajillas, ablandadora de agua o para lavado de ropa o es un auxiliar de enjuague. A package according to claim 1 or 2 in which the aqueous composition is a detergent or dishwasher composition, water softener or for washing clothes or is a rinse aid.
4. Four.
Un envase en conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes que es apropiado para el uso en una lavadora doméstica. A package in accordance with any one of the preceding claims that is suitable for use in a household washing machine.
5. 5.
Un envase en conformidad con la reivindicación 1 o 2 en el que la composición acuosa es una composición desinfectante, antibacteriana o antiséptica. A package according to claim 1 or 2 wherein the aqueous composition is a disinfectant, antibacterial or antiseptic composition.
6. 6.
Un envase en conformidad con la reivindicación 1 o 2 en el que la composición acuosa es una composición de relleno para un pulverizador de tipo disparador. A package according to claim 1 or 2 wherein the aqueous composition is a filler composition for a trigger type sprayer.
7. 7.
Un envase en conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que la composición acuosa comprende más del 6 % en peso de agua libre. A package according to any one of the preceding claims wherein the aqueous composition comprises more than 6% by weight of free water.
8. 8.
Un envase en conformidad con la reivindicación 7 en el que la composición acuosa comprende más del 20 % en peso de agua libre. A package according to claim 7 wherein the aqueous composition comprises more than 20% by weight of free water.
9. 9.
Un envase en conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que la película termoformada de poli(alcohol vinílico) es soluble en agua fría (20°C). A package according to any one of the preceding claims wherein the thermoformed polyvinyl alcohol film is soluble in cold water (20 ° C).
10. 10.
Un envase en conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprende dos películas de poli(alcohol vinílico) selladas juntas. A package according to any one of the preceding claims comprising two polyvinyl alcohol films sealed together.
11. eleven.
Un envase en conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes en el que la película de poli(alcohol vinílico) posee un contenido de agua menor del 5 % en peso. A package according to any one of the preceding claims wherein the polyvinyl alcohol film has a water content of less than 5% by weight.
12. 12.
Uso de una película termoformada de poli(alcohol vinílico) para envasar una composición acuosa que contiene más del 5 % en peso de agua libre, en base al peso de la composición acuosa. Use of a thermoformed polyvinyl alcohol film to package an aqueous composition containing more than 5% by weight of free water, based on the weight of the aqueous composition.
13. 13.
Un procedimiento para producir un envase según se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 que comprende: A process for producing a package as defined in any one of claims 1 to 11 comprising:
a) termoformar una primera película de poli(alcohol vinílico) para producir una cavidad; b) llenar la cavidad con la composición acuosa que contiene más del 5% en peso de agua libre, en base al peso de la composición acuosa; a) thermoforming a first polyvinyl alcohol film to produce a cavity; b) fill the cavity with the aqueous composition containing more than 5% by weight of free water, based on weight of the aqueous composition; c) colocar una segunda película en la parte superior de la cavidad llenada; y d) sellar la primera película y la segunda película juntas. c) place a second film on top of the filled cavity; and d) seal the first film and the second film together.
14. Un procedimiento en conformidad con la reivindicación 13 en el que la segunda película es una película de poli(alcohol vinílico). 14. A process according to claim 13 wherein the second film is a polyvinyl alcohol film.
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