ES2350882T3 - OPACA METALIZED FILM. - Google Patents
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Abstract
Description
La presente invención se refiere a una película de polipropileno opaca metalizada y un método para su elaboración. The present invention relates to a metallized opaque polypropylene film and a method for its preparation.
Las películas de polipropileno biaxialmente orientadas (boPP) se utilizan en la actualidad como películas de empaque en aplicaciones altamente variadas. Las 5 películas de polipropileno se distinguieron por muchas propiedades de uso convenientes tales como alta transparencia, brillo, barrera al vapor de agua, buena capacidad de impresión, rigidez, resistencia a la perforación, etc. Además de las películas transparentes, las películas de polipropileno opacas han sido desarrolladas con mucho éxito en el pasado. La apariencia especial (opacidad y grado de blancura) 10 de estas películas es especialmente deseable para ciertas aplicaciones. Además, las películas opacas ofrecen un rendimiento superior para el usuario debido a la densidad reducida de estas películas. Biaxially oriented polypropylene (boPP) films are currently used as packaging films in highly varied applications. The 5 polypropylene films were distinguished by many convenient use properties such as high transparency, brightness, water vapor barrier, good printing capacity, stiffness, puncture resistance, etc. In addition to transparent films, opaque polypropylene films have been developed with great success in the past. The special appearance (opacity and degree of whiteness) 10 of these films is especially desirable for certain applications. In addition, opaque films offer superior performance to the user due to the reduced density of these films.
A pesar de estas propiedades favorables múltiples, existen aún áreas en donde la película de polipropileno debe combinarse con otros materiales con el fin de 15 compensar deficiencias específicas. En particular para productos a granel que son sensibles a la humedad y oxígeno, las películas de polipropileno no han sido exitosas hasta la fecha como el único material de empaque. Por ejemplo, en el campo del envasado de aperitivos, tanto la barrera del vapor de agua como también la barrera de oxígeno realizan un papel decisivo. Con absorción de agua de únicamente el 3%, 20 las patatas fritas y otros artículos de aperitivos se tornan tan pegajosos que el consumidor no las puede comer. Además, la barrera de oxígeno debe asegurar que las grasas contenidas en los artículos de aperitivo no desarrollen un sabor rancio a través de la foto-oxidación. Esos requerimientos no se cumplen por la película de polipropileno sola como el material de empaque. 25 Despite these multiple favorable properties, there are still areas where the polypropylene film must be combined with other materials in order to compensate for specific deficiencies. In particular for bulk products that are sensitive to moisture and oxygen, polypropylene films have not been successful to date as the only packaging material. For example, in the field of snack packaging, both the water vapor barrier and the oxygen barrier play a decisive role. With only 3% water absorption, 20 chips and other snack items become so sticky that the consumer cannot eat them. In addition, the oxygen barrier must ensure that the fats contained in snack items do not develop a rancid taste through photo-oxidation. These requirements are not met by the polypropylene film alone as the packing material. 25
Las propiedades de barrera de las películas de polipropileno que tienen una capa base que contiene vacuolas aún son más problemáticas, ya que en estos tipos de películas las vacuolas en la capa base impiden adicionalmente la barrera de vapor de agua. Por ejemplo, la barrera de vapor de agua de una película de polipropileno biaxialmente orientada transparente de 25 m es aproximadamente de 4.4 g/m2 * día 30 a 38°C. Un valor comparable únicamente se logra en una película opaca que tiene una capa base que contiene vacuolas a partir de un grosor de 35 m. La barrera de oxígeno es completamente insuficiente para muchas aplicaciones tanto en películas de polipropileno transparentes como en opacas. The barrier properties of polypropylene films having a base layer containing vacuoles are even more problematic, since in these types of films the vacuoles in the base layer further prevent the water vapor barrier. For example, the water vapor barrier of a transparent biaxially oriented polypropylene film of 25 µm is approximately 4.4 g / m2 * day 30 at 38 ° C. A comparable value is only achieved in an opaque film having a base layer containing vacuoles from a thickness of 35 µm. The oxygen barrier is completely insufficient for many applications in both transparent and opaque polypropylene films.
El mejorar las propiedades de barrera de boPP mediante la metalización, por 35 medio de lo cual tanto la permeabilidad al vapor de agua como también la permeabilidad al oxígeno se reducen significativamente, es conocido. Las películas opacas no se utilizan típicamente en la metalización, ya que su barrera es significativamente peor sin la metalización que la de una película transparente. La barrera de las películas metalizadas es mejor entre mejor sea la barrera de la película 40 base antes de la metalización. Por ejemplo, la permeabilidad al oxígeno de una película transparente boPP de 20 m puede reducirse a través de la metalización y laminación con una película transparente adicional de 20 m a aproximadamente 40 cm3/m2*día*bar (véase VR Interpac 99 Special D28 “Der gewisse Knack [the special snap]”). 45 Improving the barrier properties of boPP by metallization, whereby both water vapor permeability and oxygen permeability are significantly reduced, is known. Opaque films are not typically used in metallization, since their barrier is significantly worse without metallization than that of a transparent film. The barrier of the metallized films is better the better the barrier of the base film 40 before metallization. For example, the oxygen permeability of a 20 µm boPP transparent film can be reduced through metallization and lamination with an additional transparent film of 20 µm to approximately 40 cm3 / m2 * day * bar (see VR Interpac 99 Special D28 “Der gewisse Knack [the special snap]”). Four. Five
En algunas aplicaciones, la buena barrera, como se conoce de las películas metalizadas transparentes, se destina para ser combinada con la apariencia opaca especial de las películas que contienen vacuolas, es decir, una película de barrera opaca metalizada se destina para proveerse. Con el propósito de compensar los valores de inicio de barrera deficientes conocidos de las películas opacas, 50 In some applications, the good barrier, as is known from transparent metallized films, is intended to be combined with the special opaque appearance of films containing vacuoles, that is, a metallized opaque barrier film is intended to be provided. In order to compensate for known poor barrier start values of opaque films, 50
revestimientos de barrera, elaborados de PVOH, PVDC o EVOH, por ejemplo, se aplican antes de la metalización, con el propósito de reducir la permeabilidad del substrato que será metalizado. Después de la metalización en el revestimiento, valores sobresalientes de barrera se pueden lograr aún en películas opacas. Sin embargo, estos logros del objetivo son muy costosos, debido a que dos etapas de 5 acabado costosas son necesarias. Barrier coatings, made of PVOH, PVDC or EVOH, for example, are applied before metallization, in order to reduce the permeability of the substrate to be metallized. After metallization in the coating, outstanding barrier values can be achieved even in opaque films. However, these goal achievements are very expensive, because two expensive finishing stages are necessary.
En algunas aplicaciones, las películas de boPP también se metalizan únicamente en consideración de la impresión visual. En este caso, la impresión de un paquete de alta calidad debe darse al consumidor, sin una barrera mejor actualmente existente. En estos casos, los requerimientos para la película metalizada no son 10 críticos comparativamente. La película metalizada debe únicamente tener una apariencia uniforme y una adhesión al metal adecuada. La barrera lograda no realiza una función y únicamente es significativamente mejor. In some applications, boPP films are also metallized only in consideration of visual printing. In this case, the printing of a high quality package should be given to the consumer, without a better barrier that is currently existing. In these cases, the requirements for the metallized film are not comparatively critical. The metallized film should only have a uniform appearance and adequate adhesion to the metal. The barrier achieved does not perform a function and is only significantly better.
DE 39 33 695 describe una película no sellable elaborada de una capa base fabricada de polipropileno y por lo menos una capa de cubierta, que es sintetizada a 15 partir de un copolímero de etileno-propileno especial. Este copolímero se distingue por un contenido de etileno de 1.2 a 2.8% en peso y un factor de distribución de >10 y una entalpía de fusión de >80 J/g y un índice de flujo de material fundido de 3 a 12g/10 minutos (21.6 N y 230°C). De acuerdo con la descripción, las propiedades del copolímero deben mantenerse dentro de estos estrechos límites para mejorar la 20 capacidad de impresión y las propiedades visuales. Esta publicación se refiere en total a las películas transparentes. DE 39 33 695 describes a non-sealable film made of a base layer made of polypropylene and at least one cover layer, which is synthesized from a special ethylene-propylene copolymer. This copolymer is distinguished by an ethylene content of 1.2 to 2.8% by weight and a distribution factor of> 10 and a melting enthalpy of> 80 J / g and a melt flow rate of 3 to 12g / 10 minutes ( 21.6 N and 230 ° C). According to the description, the properties of the copolymer must be kept within these narrow limits to improve printing capacity and visual properties. This publication refers in total to transparent films.
EP 0 361 280 describe una película de capas múltiples, orientada biaxialmente, metalizable y sellable, para aplicaciones de metalización, compuesta de una capa base de polipropileno, una primera capa de superficie de poliolefina sellable 25 y una segunda capa de superficie de poliolefina metalizable, caracterizada porque la segunda capa de superficie que se puede metalizar contiene un copolímero propileno-etileno, que contiene entre un 1.2 a 2,8% de etileno en peso, tiene un factor de distribución por arriba de 10, una entalpía de fusión ∆Hm mayor que 90J/g y una temperatura de termo-oxidación Tox mayor que 240ºC. 30 EP 0 361 280 describes a multi-layer, biaxially oriented, metallizable and sealable film for metallization applications, composed of a polypropylene base layer, a first sealable polyolefin surface layer 25 and a second metallizable polyolefin surface layer, characterized in that the second surface layer that can be metallized contains a propylene-ethylene copolymer, which contains between 1.2 and 2.8% ethylene by weight, has a distribution factor above 10, a melting enthalpy ∆Hm greater than 90J / g and a Tox thermo-oxidation temperature greater than 240 ° C. 30
WO 2004/014650 describe una película de capas múltiples de polipropileno, opaca, orientada biaxialmente, compuesta de al menos una primera capa intermedia sobre la capa base, estando la primera capa intermedia colocada debajo de una primera capa de cubierta. La primera capa intermedia esencialmente no contiene vacuolas. La primera capa de cubierta contiene por lo menos 80% de copolímero 35 propileno-etileno en peso, con un contenido de etileno de 1.2 a <2.8% en peso y un contenido de propileno de 97.2 a 98.8 % en peso, un punto de fusión en la escala de 145 a 160ºC y una entalpía de fusión de 80 a 110 J/g. La capa base contiene vacuolas y tiene un grosor de entre 0.35 a 0.6 g/cm³. La invención se refiere al uso de dicha película para su aplicación en rotulación in-mould (IML) de los recipientes de 40 polímero termoplástico. WO 2004/014650 describes a multi-layer, opaque, biaxially oriented polypropylene film composed of at least a first intermediate layer on the base layer, the first intermediate layer being placed under a first cover layer. The first intermediate layer essentially does not contain vacuoles. The first cover layer contains at least 80% propylene-ethylene copolymer by weight, with an ethylene content of 1.2 to <2.8% by weight and a propylene content of 97.2 to 98.8% by weight, a melting point on the scale of 145 to 160 ° C and a enthalpy of fusion of 80 to 110 J / g. The base layer contains vacuoles and has a thickness of between 0.35 to 0.6 g / cm³. The invention relates to the use of said film for application in in-mold labeling (IML) of thermoplastic polymer containers.
La presente invención se basa en el objetivo de proveer una película opaca que tiene buenas barreras hacia el oxígeno y el vapor de agua. Por supuesto, las propiedades de uso típicas de la película con respecto a su uso, una película de empaque también se deben mantener de otra forma, una resistencia al doblez 45 particularmente suficiente, brillo o densidad baja. The present invention is based on the objective of providing an opaque film that has good barriers to oxygen and water vapor. Of course, the typical use properties of the film with respect to its use, a packaging film must also be maintained in another way, a particularly sufficient bending strength, brightness or low density.
El objetivo sobre el cual la presente invención se basa es logrado a través de una película de capas múltiples, de polipropileno, opaca, orientada biaxialmente, metalizada, que tiene por lo menos tres capas que comprenden una capa base que contiene vacuolas y por lo menos una capa intermedia y una capa de cubierta, la 50 The objective on which the present invention is based is achieved through a multilayer, polypropylene, opaque, biaxially oriented, metallized film having at least three layers comprising a base layer containing vacuoles and at least an intermediate layer and a cover layer, the 50
primera capa de cubierta y la primera capa intermedia yacen una sobre la otra y la primera capa intermedia que contiene el homopolímero de propileno y que tiene un grosor de 4 a 10 m y la primera capa de cubierta que contiene por lo menos 80% en peso de un copolímero propileno-etileno, que tiene un contenido de etileno de 1.2 a <2.8% en peso y un contenido de propileno de 97.2 – 98.8% en peso y un punto de 5 fusión en la escala de 145 a 160°C y una entalpía de fusión de 80 a 110 J/g, y la primera capa de cubierta que tiene un grosor de 0.3 - < 4 m y la película siendo metalizada en la superficie de la primera capa de cubierta. first cover layer and the first intermediate layer lie on top of each other and the first intermediate layer containing the propylene homopolymer and having a thickness of 4 to 10 m and the first cover layer containing at least 80% by weight of a propylene-ethylene copolymer, which has an ethylene content of 1.2 to <2.8% by weight and a propylene content of 97.2-98.8% by weight and a melting point on the scale of 145 to 160 ° C and a enthalpy of fusion of 80 to 110 J / g, and the first cover layer having a thickness of 0.3 - <4 m and the film being metallized on the surface of the first cover layer.
El objetivo es logrado a través de un procedimiento de producción de una película de capas múltiples, de polipropileno, opaca, orientada biaxialmente, 10 metalizada, coextruída que tiene por lo menos tres capas que comprenden una capa base con vacuolas y por lo menos una capa intermedia y una capa de cubierta, la primera capa de cubierta y la primera capa intermedia yacen una sobre la otra y la primera capa intermedia que contiene el homopolímero de propileno y que tiene un grosor de 4 a 10 m y la primera capa de cubierta que contiene por lo menos 80% en 15 peso de un copolímero propileno-etileno, que tiene un contenido de etileno de 1.2 a <2.8% en peso, un contenido de propileno de 97.2 – 98.8% en peso, un punto de fusión en la escala de 145 a 160°C y una entalpía de fusión de 80 a 110 J/g, teniendo la primera capa de cubierta un grosor de 0.3 - < 4 m y la película siendo metalizada en la superficie de la primera capa de cubierta, a lo cual la superficie a metalizar 20 recibe un tratamiento mediante el plasma justo antes de la metalización. The objective is achieved through a process of producing a multilayer, polypropylene, opaque, biaxially oriented, co-extruded film having at least three layers comprising a base layer with vacuoles and at least one layer intermediate and a cover layer, the first cover layer and the first intermediate layer lie on top of each other and the first intermediate layer containing the propylene homopolymer and having a thickness of 4 to 10 m and the first cover layer that It contains at least 80% by weight of a propylene-ethylene copolymer, which has an ethylene content of 1.2 to <2.8% by weight, a propylene content of 97.2 - 98.8% by weight, a melting point on the scale from 145 to 160 ° C and a melting enthalpy of 80 to 110 J / g, the first cover layer having a thickness of 0.3 - <4 m and the film being metallized on the surface of the first cover layer, at which surface to metallize r 20 receives a plasma treatment just before metallization.
Como se define en la presente invención, la capa base es la capa de la película que constituye más del 40%, preferiblemente más del 50% del grosor total de la película. Las capas intermedias son capas que yacen entre la capa base y una capa adicional de poliolefina. Las capas de cubierta forman las capas externas de la 25 película coextruída no metalizada. La segunda capa de cubierta opcional se puede aplicar directamente a la capa base. Además, existen modalidades en donde ambas capas de cubierta se aplican a las capas intermedias de la película. As defined in the present invention, the base layer is the layer of the film that constitutes more than 40%, preferably more than 50% of the total thickness of the film. The intermediate layers are layers that lie between the base layer and an additional polyolefin layer. The cover layers form the outer layers of the non-metallized coextruded film. The second optional cover layer can be applied directly to the base layer. In addition, there are modalities where both cover layers are applied to the intermediate layers of the film.
Se ha encontrado que la película que tiene una capa base opaca sorprendentemente tiene una barrera sobresaliente después de la metalización si la 30 capa de cubierta que será metalizada, se aplica a una capa intermedia de homopolímero de propileno y la capa intermedia tiene un grosor de 4 a 10 m y la capa de cubierta es sintetizada a partir del copolímero propileno-etileno que tiene bajo contenido de etileno definido con mayor detalle en la reivindicación 1. Sorprendentemente, los grosores de la capa en la escala de 0.3 a < 4 m son 35 suficientes para la capa de cubierta elaborada del polímero especial, si una capa intermedia de homopolímero con grosor suficiente se aplica adicionalmente. It has been found that the film having an opaque base layer surprisingly has an overhanging barrier after metallization if the cover layer to be metallized is applied to an intermediate layer of propylene homopolymer and the intermediate layer has a thickness of 4 at 10 m and the cover layer is synthesized from the propylene-ethylene copolymer having low ethylene content defined in greater detail in claim 1. Surprisingly, the thicknesses of the layer on the scale of 0.3 to <4 m are 35 sufficient for the cover layer made of the special polymer, if an intermediate layer of homopolymer with sufficient thickness is applied further.
Sorprendentemente, esta medida mejora la barrera de la película opaca significativamente después de la metalización, aunque ninguna de las propiedades de barrera especiales pueden detectarse en la película opaca no metalizada y otras 40 mediciones no especiales, tales como revestimientos, se usan para mejorar el sustrato no metalizado. Surprisingly, this measure improves the opaque film barrier significantly after metallization, although none of the special barrier properties can be detected in the non-metallic opaque film and 40 other non-special measurements, such as coatings, are used to improve the substrate. not metallized
Las películas de conformidad con la presente invención combinan la apariencia opaca deseada de la capa base que contiene vacuolas con una barrera muy buena en relación al vapor de agua y oxígeno después de la metalización. Esta 45 película puede, por lo tanto utilizarse especialmente de manera conveniente para fabricar paquetes para productos a granel que son sensibles al vapor de agua y al oxígeno. The films according to the present invention combine the desired opaque appearance of the base layer containing vacuoles with a very good barrier in relation to water vapor and oxygen after metallization. This film can, therefore, be used especially conveniently to manufacture packages for bulk products that are sensitive to water vapor and oxygen.
Los copolímeros de propileno usados de conformidad con la presente invención en la capa que será metalizada, que tienen un bajo contenido de etileno, y 50 The propylene copolymers used in accordance with the present invention in the layer to be metallized, having a low ethylene content, and
un alto punto de fusión, son conocidos per se y también se mencionarán en la estructura de trabajo de la presente invención como “minicopo” debido a su contenido de etileno comparativamente bajo. De este modo, diferentes enseñanzas describen el uso conveniente de estas materias primas. Por ejemplo, se especifica en EP 0 361 280 que este material es conveniente como una capa de cubierta en películas que 5 pueden metalizarse. DE 39 33 695 describe las propiedades de adición mejoradas de estas capas de cubierta. Sin embargo, no se sabe ni se puede prever que estos copolímeros especiales puedan tener un efecto favorable en las propiedades de barrera después de la metalización como la capa de cubierta de una película que tiene una capa base que contiene vacuolas, si una capa intermedia del 10 homopolímero con grosor adicional se une. a high melting point, are known per se and will also be mentioned in the working structure of the present invention as "minicope" due to its comparatively low ethylene content. Thus, different teachings describe the convenient use of these raw materials. For example, it is specified in EP 0 361 280 that this material is suitable as a cover layer in films that can be metallized. DE 39 33 695 describes the improved addition properties of these cover layers. However, it is not known or anticipated that these special copolymers can have a favorable effect on the barrier properties after metallization as the cover layer of a film having a base layer containing vacuoles, if an intermediate layer of the 10 homopolymer with additional thickness joins.
Para los propósitos de la presente invención, los copolímeros de propileno-etileno con un contenido de etileno de 1,2 a 2.8 por ciento en peso particularmente de 1.2 a 2.3 por ciento en peso, preferiblemente de 1.5 a < 2 por ciento en peso, se prefieren especialmente. El punto de fusión preferiblemente se encuentra en la 15 escala de 150 a 155°C, y la entalpía de fusión preferiblemente se encuentra en la escala de 90 a 100 J/g. El índice de flujo de material fundido generalmente es de 3 a 15 g/10 minutos, preferiblemente de 3 a 9 g/10 minutos (230°C, 21.6 N DIN 53 735). Además, es especialmente conveniente si una proporción más alta de las unidades de etileno se incorporan en la cadena de propileno aislada entre los dos 20 componentes de propileno. Esta característica puede describirse por medio de un factor de distribución, que generalmente se encuentra por arriba de 5, preferiblemente por arriba de 10, particularmente > 15. Se determina el factor de distribución a través de espectroscopia 13C RMN, como se describe, por ejemplo, en DE 39 33 695 (página 2). 25 For the purposes of the present invention, propylene-ethylene copolymers with an ethylene content of 1.2 to 2.8 weight percent, particularly 1.2 to 2.3 weight percent, preferably 1.5 to <2 weight percent, They are especially preferred. The melting point is preferably in the range of 150 to 155 ° C, and the enthalpy of fusion is preferably in the range of 90 to 100 J / g. The melt flow rate is generally 3 to 15 g / 10 minutes, preferably 3 to 9 g / 10 minutes (230 ° C, 21.6 N DIN 53 735). In addition, it is especially convenient if a higher proportion of the ethylene units are incorporated into the isolated propylene chain between the two propylene components. This characteristic can be described by means of a distribution factor, which is generally above 5, preferably above 10, particularly> 15. The distribution factor is determined through 13C NMR spectroscopy, as described, for example. , in DE 39 33 695 (page 2). 25
En general, la primera capa de cubierta contiene al menos 80 por ciento en peso, preferiblemente 95 a 100 por ciento en peso, particularmente 98 a <100 por ciento en peso de los copolímeros descritos. Además de este componente principal, la capa de cubierta puede contener aditivos típicos tales como agentes antibloqueo, estabilizadores, y/o agentes de neutralización en las cantidades efectivas 30 particulares. Si es necesario, pueden contenerse pequeñas cantidades de una segunda poliolefina diferente de minicopo, preferiblemente polímeros de propileno, si su proporción se encuentra por debajo de 20 por ciento en peso, preferiblemente por debajo de 5 por ciento en peso, y la capacidad para metalizar la capa no se afecta. Las modalidades de este tipo no se prefieren, pero se conciben si, por ejemplo, los 35 agentes antibloqueo se incorporan por medio de concentrados que se basan en un polímero diferente, tal como homopolímeros de propileno u otros polímeros mezclados con propileno. Con respecto a la metalización, los aditivos que afectan la capacidad de ser metalizados no deben contenerse en la capa de cubierta o solamente deben contenerse en cantidades más pequeñas. Esto aplica a los 40 lubricantes de migración o agentes antiestáticos, por ejemplo. El grosor de la primera capa de cubierta se encuentra en la escala de 0.3 - < 4 m, preferiblemente de 0.3 a 2 m, particularmente de 0.5 – 1 m. In general, the first cover layer contains at least 80 percent by weight, preferably 95 to 100 percent by weight, particularly 98 to <100 percent by weight of the copolymers described. In addition to this main component, the cover layer may contain typical additives such as anti-blocking agents, stabilizers, and / or neutralizing agents in particular effective amounts. If necessary, small amounts of a second polyolefin other than minicope may be contained, preferably propylene polymers, if their proportion is below 20 percent by weight, preferably below 5 percent by weight, and the ability to metallize The layer is not affected. Modalities of this type are not preferred, but are conceived if, for example, the anti-blocking agents are incorporated by concentrates based on a different polymer, such as propylene homopolymers or other polymers mixed with propylene. With regard to metallization, additives that affect the ability to be metallized should not be contained in the cover layer or should only be contained in smaller quantities. This applies to migration lubricants or antistatic agents, for example. The thickness of the first cover layer is in the range of 0.3 - <4 m, preferably 0.3 to 2 m, particularly 0.5 - 1 m.
Para mejorar la adhesión al metal, la superficie de la primera capa de cubierta generalmente se somete en una manera conocida per se a un método para elevar la 45 tensión superficial utilizando corona, llama, o plasma. Típicamente, la tensión superficial de la capa de cubierta así tratada, que no se ha metalizado, se encuentra en la escala de 35 a 45 mN/m. To improve adhesion to the metal, the surface of the first cover layer is generally subjected in a manner known per se to a method of raising the surface tension using crown, flame, or plasma. Typically, the surface tension of the cover layer thus treated, which has not been metallized, is in the range of 35 to 45 mN / m.
Es esencial para la presente invención que la primera capa de cubierta se aplique a una primera capa de cubierta se aplique a una primera capa intermedia 50 It is essential for the present invention that the first cover layer be applied to a first cover layer be applied to a first intermediate layer 50
elaborada de homopolímero de propileno. Esta primera capa intermedia contiene generalmente por lo menos 80% en peso, preferiblemente de 95 a 100 por ciento en peso, particularmente de 90 a <100 por ciento en peso de homopolímero de propileno. Además de este componente principal, la primera capa intermedia puede contener aditivos típicos tales como estabilizadores y/o agentes de neutralización, así 5 como posiblemente pigmentos tales como TiO2, en cantidades particulares efectivas. Si es necesario, cantidades pequeñas de unos segundos polímeros de propileno diferentes pueden estar contenidos si su proporción es por debajo de 20 por ciento en peso, preferiblemente por debajo de 5 por ciento en peso, y la capacidad de metalizar la capa no es dañada. Modalidades de este tipo no son preferidas, pero se 10 conciben si, por ejemplo, pigmentos se incorporan a través de concentrados que se basan en un polímero diferente, tales como homopolímeros de propileno u otros polímeros mezclados con propileno. Con respecto a la metalización, los aditivos que dañan la capacidad para ser metalizados no se deben contener en la capa de cubierta o solamente se deben contener en cantidades más pequeñas. Esto aplica a 15 lubricantes de migración o agentes antiestáticos, por ejemplo. El grosor de la primera capa intermedia se encuentra en una escala de 4 a 10 m, preferiblemente de 5 a 8 m de acuerdo a la presente invención. made of propylene homopolymer. This first intermediate layer generally contains at least 80% by weight, preferably 95 to 100 percent by weight, particularly 90 to <100 percent by weight of propylene homopolymer. In addition to this main component, the first intermediate layer may contain typical additives such as stabilizers and / or neutralizing agents, as well as possibly pigments such as TiO2, in particular effective amounts. If necessary, small amounts of a few second different propylene polymers may be contained if their proportion is below 20 percent by weight, preferably below 5 percent by weight, and the ability to metallize the layer is not damaged. Modalities of this type are not preferred, but they are conceived if, for example, pigments are incorporated through concentrates based on a different polymer, such as propylene homopolymers or other polymers mixed with propylene. With regard to metallization, additives that damage the ability to be metallized should not be contained in the cover layer or should only be contained in smaller quantities. This applies to 15 migration lubricants or antistatic agents, for example. The thickness of the first intermediate layer is on a scale of 4 to 10 µm, preferably 5 to 8 µm according to the present invention.
El homopolímero de propileno de la primera capa intermedia comprende 100 por ciento en peso de unidades de propileno, cantidades extremadamente pequeñas 20 de comonómero del procedimiento de polimerización posiblemente pudiendo tener la capacidad de estar presentes, sin embargo no excediendo una proporción de 1 por ciento en peso, preferiblemente 0.5 por ciento en peso. El homopolímero de propileno tiene un punto de fusión de 155 a 165 °C, preferiblemente de 160-162°C, y generalmente tiene un índice de flujo de materia fundida de 1 a 10 g/10 minutos, 25 preferiblemente de 2 a 8 g/10 minutos, a 230°C y una fuerza de 21.6 N (DIN 53735). Los polímeros de propileno son homopolímeros isotácticos de propileno que tienen una proporción atáctica de 15 por ciento en peso o menos. Los porcentajes en peso especificados se relacionan con el polímero particular. The propylene homopolymer of the first intermediate layer comprises 100 percent by weight of propylene units, extremely small amounts of comonomer of the polymerization process possibly being able to be present, however not exceeding a proportion of 1 percent in weight, preferably 0.5 percent by weight. The propylene homopolymer has a melting point of 155 to 165 ° C, preferably 160-162 ° C, and generally has a melt flow rate of 1 to 10 g / 10 minutes, preferably 2 to 8 g / 10 minutes, at 230 ° C and a force of 21.6 N (DIN 53735). Propylene polymers are isotactic propylene homopolymers having an atactic proportion of 15 percent by weight or less. The specified weight percentages relate to the particular polymer.
Modalidades que tienen una primera capa intermedia generalmente contienen 30 de 2 – 15 por ciento en peso, preferiblemente de 3-10 por ciento en peso de TiO2. El TiO2 adecuado se describe con detalle en lo siguiente junto con la capa base. Las capas intermedias pigmentadas de este tipo actúan de manera conveniente como barreras “visuales” y previenen al revestimiento metálico de que se muestre algo a través de este del lado opaco diametralmente opuesto de la película y proveen a la 35 película de este lado opaco con una apariencia blanca conveniente. Modalities having a first intermediate layer generally contain 30 of 2-15 percent by weight, preferably 3-10 percent by weight of TiO2. Suitable TiO2 is described in detail in the following together with the base layer. Pigmented intermediate layers of this type conveniently act as "visual" barriers and prevent the metallic coating from showing something through it of the diametrically opposite opaque side of the film and provide the film of this opaque side with a convenient white appearance.
La película de conformidad con la presente invención también se distingue por vacuolas en la capa base, que proporciona la película con una apariencia opaca. “Película opaca” como se define en la presente invención significa una película opaca, cuya transmisión de luz (ASTM-D 1003-77) es a lo más 70%, preferiblemente 40 a lo más 50%. The film according to the present invention is also distinguished by vacuoles in the base layer, which provides the film with an opaque appearance. "Opaque film" as defined in the present invention means an opaque film, whose light transmission (ASTM-D 1003-77) is at most 70%, preferably 40 at most 50%.
La capa base de la película de capas múltiples contiene poliolefina, preferiblemente un polímero de propileno, y sustancias de relleno que inician las vacuolas, como también aditivos típicos adicionales según sea necesario en las cantidades particulares efectivas. En general, la capa base contiene al menos 70% 45 en peso, preferiblemente 75 a 98% en peso, particularmente de 85 a 95% en peso de la poliolefina, en relación con el peso de la capa en cada caso. En una modalidad adicional, la capa base puede contener adicionalmente pigmentos, particularmente TiO2. The base layer of the multilayer film contains polyolefin, preferably a propylene polymer, and fillers that initiate the vacuoles, as well as additional typical additives as necessary in the particular effective amounts. In general, the base layer contains at least 70% by weight, preferably 75 to 98% by weight, particularly 85 to 95% by weight of the polyolefin, in relation to the weight of the layer in each case. In a further embodiment, the base layer may additionally contain pigments, particularly TiO2.
Los polímeros de propileno son preferidos como las poliolefinas de la capa base. Estos polímeros de propileno contienen de 90 a 100% en peso, preferiblemente de 95 a 100% en peso, particularmente de 98 a 100% en peso de unidades de propileno y tienen un punto de fusión de 120°C o más, preferiblemente de 150 a 170°C, y generalmente tienen un índice de flujo de materia fundida de 1 a 10 g/10 5 minutos, preferiblemente de 2 a 8 g/10 minutos a 230°C y una fuerza de 21.6 N (DIN 53735). Los homopolímeros de propileno isotácticos tienen una proporción atáctica de 15% en peso o menor, los copolímeros de etileno y propileno con un contenido de etileno de 5% o menos, copolímeros de propileno con olefinas de C4-C8 con un contenido de olefina de 5% en peso o menos, terpolímeros de propileno, etileno y 10 butileno con un contenido de etileno de 10% en peso o menos y con un contenido de butileno de 15% en peso o menos representan los polímeros de propileno preferidos para la capa base, el homopolímero de propileno isotáctico siendo especialmente preferido. Los porcentajes en peso especificados se relacionan con el polímero particular. 15 Propylene polymers are preferred as the base layer polyolefins. These propylene polymers contain 90 to 100% by weight, preferably 95 to 100% by weight, particularly 98 to 100% by weight of propylene units and have a melting point of 120 ° C or more, preferably 150 at 170 ° C, and generally have a melt flow rate of 1 to 10 g / 10 5 minutes, preferably 2 to 8 g / 10 minutes at 230 ° C and a force of 21.6 N (DIN 53735). Isotactic propylene homopolymers have an atactic proportion of 15% by weight or less, ethylene and propylene copolymers with an ethylene content of 5% or less, propylene copolymers with C4-C8 olefins with an olefin content of 5 % by weight or less, terpolymers of propylene, ethylene and 10-butylene with an ethylene content of 10% by weight or less and with a butylene content of 15% by weight or less represent the preferred propylene polymers for the base layer, the isotactic propylene homopolymer being especially preferred. The specified weight percentages relate to the particular polymer. fifteen
Además, una mezcla de los homopolímeros de propileno citados y/o copolímeros y/o terpolímeros y otra poliolefinas, particularmente elaboradas de monómeros con 2 a 6 átomos de carbono, es adecuado, la mezcla contiene al menos 50% en peso, particularmente al menos 75% en peso de polímero de propileno. Otras poliolefinas adecuadas en la mezcla de polímero son polietilenos, particularmente 20 HDPE, MDPE, LDPE, VLDPE, y LLDPE, la proporción de estas poliolefinas no excede el 15% en peso cada una, en relación con la mezcla de polímero. In addition, a mixture of the aforementioned propylene homopolymers and / or copolymers and / or terpolymers and other polyolefins, particularly made of monomers with 2 to 6 carbon atoms, is suitable, the mixture contains at least 50% by weight, particularly at least 75% by weight of propylene polymer. Other suitable polyolefins in the polymer mixture are polyethylenes, particularly HDPE, MDPE, LDPE, VLDPE, and LLDPE, the proportion of these polyolefins does not exceed 15% by weight each, relative to the polymer mixture.
La capa base opaca de la película generalmente contiene sustancias de relleno que inician las vacuolas en una cantidad de a lo más 30% en peso, preferiblemente de 2 a 25% en peso, particularmente de 2 a 15% en peso, con 25 relación al peso de la capa base opaca. The opaque base layer of the film generally contains fillers that initiate the vacuoles in an amount of at most 30% by weight, preferably 2 to 25% by weight, particularly 2 to 15% by weight, with respect to opaque base layer weight.
Como se define en la presente invención, las sustancias de relleno que inician las vacuolas son partículas sólidas que son incompatibles con la matriz polimérica y dan como resultado la formación de cavidades similares a las vacuolas cuando la película se estira, el tamaño, tipo, y número de vacuolas siendo una función de la 30 cantidad y tamaño de las partículas sólidas y las condiciones de estiramiento tales como la relación de estiramiento y temperatura de estiramiento. Las vacuolas reducen la densidad y proporcionan a las películas con una característica nacarada, una apariencia opaca, que surge debido a la dispersión de la luz en los límites “vacuola /matriz polimérica”. La dispersión de la luz en las partículas sólidas por si 35 misma generalmente contribuye comparativamente un poco a la opacidad de la película. Típicamente, las sustancias de relleno que inician las vacuolas tienen un tamaño mínimo de 1 m, con el fin de dar como resultado una cantidad efectiva, es decir, cantidad para producir opacidad de las vacuolas. En general, el diámetro de partícula promedio de las partículas es de 1 a 6 m, preferiblemente 1 a 4 m. El 40 carácter químico de las partículas juega un papel subordinado. As defined in the present invention, the fillers that initiate vacuoles are solid particles that are incompatible with the polymer matrix and result in the formation of cavities similar to vacuoles when the film is stretched, size, type, and number of vacuoles being a function of the quantity and size of solid particles and the stretching conditions such as the stretch ratio and stretch temperature. The vacuoles reduce the density and provide the films with a pearly characteristic, an opaque appearance, which arises due to the dispersion of the light in the "vacuole / polymer matrix" limits. The dispersion of the light in the solid particles itself generally contributes comparatively a little to the opacity of the film. Typically, the fillers that initiate the vacuoles have a minimum size of 1 µm, in order to result in an effective amount, that is, amount to produce opacity of the vacuoles. In general, the average particle diameter of the particles is 1 to 6 µm, preferably 1 to 4 µm. The chemical character of the particles plays a subordinate role.
Las sustancias de relleno que inician las vacuolas típicas son materiales inorgánicos y/o orgánicos que son incompatibles con el polipropileno, tal como el óxido de aluminio, sulfato de aluminio, sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicatos tales como el silicato de aluminio (arcilla de caolín) 45 y silicato de magnesio (talco) y dióxido de silicio, del cual el carbonato de calcio y el dióxido de silicio se utilizan preferiblemente. Los polímeros típicamente utilizados que son incompatibles con los polímeros de la capa base entran en consideración como sustancias de relleno orgánicas, particularmente copolímeros de olefinas cíclicas (COC) como se describe en EP-A-0 623 463, poliésteres, poliestirenos, poliamidas, y 50 The fillers that initiate typical vacuoles are inorganic and / or organic materials that are incompatible with polypropylene, such as aluminum oxide, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicates such as Aluminum silicate (kaolin clay) 45 and magnesium silicate (talc) and silicon dioxide, of which calcium carbonate and silicon dioxide are preferably used. Typically used polymers that are incompatible with base layer polymers come into consideration as organic fillers, particularly cyclic olefin copolymers (COC) as described in EP-A-0 623 463, polyesters, polystyrenes, polyamides, and fifty
polímeros orgánicos halogenados, con poliésteres tales como tereftalato de polibutileno y copolímeros cicloolefinicos siendo los preferidos. Los materiales incompatibles y/o polímeros incompatibles se refieren, como se define en la presente invención, a que el material y/o el polímero existen en la película como partículas separadas y/o como una fase separada. 5 halogenated organic polymers, with polyesters such as polybutylene terephthalate and cycloolefinic copolymers being preferred. Incompatible materials and / or incompatible polymers refer, as defined in the present invention, to the fact that the material and / or the polymer exist in the film as separate particles and / or as a separate phase. 5
En una modalidad adicional, la capa base puede contener adicionalmente pigmentos, por ejemplo, en una cantidad de 0.5 a 10% en peso, preferiblemente de 1 a 8% en peso, particularmente de 1 a 5% en peso. Las especificaciones se relacionan con el peso de capa base. In a further embodiment, the base layer may additionally contain pigments, for example, in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, particularly 1 to 5% by weight. The specifications relate to the base layer weight.
Como se define en la presente invención, los pigmentos son partículas 10 incompatibles que esencialmente no dan como resultado la formación de vacuolas al estirar la película. El efecto de color de los pigmentos es provocado por las propias partículas. El término “pigmentos” generalmente se conecta a un diámetro de partícula promedio en la escala de 0.01 a lo más 1 m e incluye tanto “pigmentos blancos” que dan color blanco a la película, y también los “pigmentos de color”, que 15 proporcionan la película con un color o un color negro. En general, el diámetro de partícula promedio de los pigmentos se encuentra en la escala de 0.01 a 1 m, preferiblemente de 0.01 a 0.7 m, particularmente de 0.01 a 0.4 m. As defined in the present invention, pigments are incompatible particles that essentially do not result in the formation of vacuoles when stretching the film. The color effect of the pigments is caused by the particles themselves. The term "pigments" generally connects to an average particle diameter on the scale of 0.01 at most 1 me and includes both "white pigments" that give the film a white color, and also the "color pigments," which 15 They provide the film with a color or a black color. In general, the average particle diameter of the pigments is in the range of 0.01 to 1 µm, preferably 0.01 to 0.7 µm, particularly 0.01 to 0.4 µm.
Los pigmentos típicos son materiales tales como el óxido de aluminio, sulfato de aluminio, sulfato de bario, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicatos 20 tales como el silicato de aluminio (arcilla de caolín) y silicato de magnesio (talco), dióxido de silicio y dióxido de titanio, de los cuales los pigmentos blancos tales como el carbonato de calcio, dióxido de silicio, dióxido de titanio, y sulfato de bario se utilizan preferiblemente. El dióxido de titanio se prefiere especialmente. Varias modificaciones y revestimientos de TiO2 son conocidos per se en la técnica 25 relacionada. Typical pigments are materials such as aluminum oxide, aluminum sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicates such as aluminum silicate (kaolin clay) and magnesium silicate (talc), dioxide of silicon and titanium dioxide, of which white pigments such as calcium carbonate, silicon dioxide, titanium dioxide, and barium sulfate are preferably used. Titanium dioxide is especially preferred. Various modifications and coatings of TiO2 are known per se in the related art.
La densidad de la película se determina esencialmente por la densidad de la capa base. La densidad de la capa base que contiene vacuolas generalmente se reduce mediante las vacuolas, si mayores cantidades de TiO2 no compensan el efecto reductor de densidad de las vacuolas. En general, la densidad de la capa base 30 opaca se encuentra en la escala de 0.45 – 0.85 g/cm3. La densidad de la película puede variar en una escala amplia para las modalidades blancas-opacas descritas y generalmente se encuentran en la escala de 0.5 a 0.95 g/cm3, preferiblemente de 0.6 a 0.9 g/cm3. La densidad se eleva en principio al añadir TiO2, pero se reduce simultáneamente mediante las sustancias de relleno que inician las vacuolas en la 35 capa base. Para una capa base que no contiene ningún TiO2 elevador de densidad, la densidad de la capa base opaca preferiblemente se encuentra en la escala de 0.45 a 0.75 g/cm3, mientras en contraste la escala de 0.6 a 0.9 g/cm3 se prefiere para la capa base blanca-opaca. The density of the film is essentially determined by the density of the base layer. The density of the base layer containing vacuoles is generally reduced by the vacuoles, if higher amounts of TiO2 do not compensate for the density reducing effect of the vacuoles. In general, the density of the opaque base layer 30 is in the range of 0.45-0.85 g / cm3. The density of the film may vary on a wide scale for the white-opaque modalities described and are generally in the range of 0.5 to 0.95 g / cm3, preferably 0.6 to 0.9 g / cm3. The density is raised in principle by adding TiO2, but is reduced simultaneously by the fillers that initiate the vacuoles in the base layer. For a base layer that does not contain any density booster TiO2, the density of the opaque base layer is preferably in the range of 0.45 to 0.75 g / cm3, while in contrast the scale of 0.6 to 0.9 g / cm3 is preferred for the white-opaque base layer.
El grosor total de la película generalmente se encuentra en la escala de 20 a 40 100 m, preferiblemente de 25 a 60 m, particularmente de 30 a 50 m. El grosor de la capa base es correspondientemente de 10 a 50 m, preferiblemente de 10 a 40 m. The total thickness of the film is generally in the range of 20 to 40 100 µm, preferably 25 to 60 µm, particularly 30 to 50 µm. The thickness of the base layer is correspondingly 10 to 50 µm, preferably 10 to 40 µm.
En una modalidad adicional preferida, la película incluye capas adicionales, que se aplican al lado diametralmente opuesto de la capa base. A través de una 45 segunda capa de cubierta, resultan películas de cuatro capas. Las modalidades que tienen adicionalmente una segunda capa intermedia y una segunda capa de cubierta aplicada a la misma dan como resultado películas de cinco capas. En estas modalidades, el grosor de la segunda capa de cubierta generalmente es de 0.5 – 3 m, las capas intermedias se encuentran en la escala de 1 a 8 m. Las 50 In a further preferred embodiment, the film includes additional layers, which are applied to the diametrically opposite side of the base layer. Through a second second cover layer, four-layer films result. Modes that additionally have a second intermediate layer and a second cover layer applied thereto result in five layer films. In these modalities, the thickness of the second cover layer is generally 0.5-3 µm, the intermediate layers are in the range of 1 to 8 µm. The 50
combinaciones elaboradas de la capa intermedia y la capa de cubierta tienen de manera conveniente un grosor total de 2 a 8 m. Las capas sellables se prefieren como capas adicionales, ambas capas pueden sellarse por calor y aquellas que pueden sellarse por frío se entenderán en la presente. Los revestimientos de sello en frío también pueden aplicarse directamente a la superficie de la capa base. En 5 general, sin embargo, se prefiere cubrir primero la capa base con la capa de cubierta de polímero y aplicar el revestimiento de sello en frío a esta capa de cubierta de polímero. Elaborate combinations of the intermediate layer and the cover layer conveniently have a total thickness of 2 to 8 µm. Sealable layers are preferred as additional layers, both layers can be heat sealed and those that can be cold sealed will be understood herein. Cold seal coatings can also be applied directly to the surface of the base coat. In general, however, it is preferred to first cover the base layer with the polymer cover layer and apply the cold seal coating to this polymer cover layer.
La capa adicional de cubierta y la capa intermedia generalmente contienen al menos 80% en peso, preferiblemente de 90 a <100% en peso de polímero olefínicos 10 o mezclas de los mismos. Las poliolefinas adecuadas son, por ejemplo, polietilenos, copolímeros de propileno, y/o terpolímeros de propileno, como también homopolímeros de propileno ya descritos junto con la capa base. The additional cover layer and the intermediate layer generally contain at least 80% by weight, preferably 90 to <100% by weight of olefinic polymers 10 or mixtures thereof. Suitable polyolefins are, for example, polyethylenes, propylene copolymers, and / or propylene terpolymers, as well as propylene homopolymers already described together with the base layer.
Los copolímeros o terpolímeros de propileno adecuados generalmente se sintetizan a partir de al menos 50% en peso de propileno y etileno y/o unidades de 15 butileno, como los comonómeros. Los polímeros mezclados preferidos son copolímeros de etileno-propileno aleatorios con un contenido de etileno de 2 a 10% en peso, preferiblemente de 5 a 8% en peso, o copolímeros de propileno-butileno-1 aleatorios, con un contenido de butileno de 4 a 25% en peso, preferiblemente 10 a 20% en peso, preferiblemente de 10 a 20% en peso, cada uno en relación con el 20 peso total de los copolímeros, o terpolímeros de etileno-propileno-butileno-1 aleatorios con un contenido de etileno de 1 a 10% en peso, preferiblemente de 2 a 6% en peso, y un contenido de butileno-1 de 3 a 20% en peso, preferiblemente de 8 a 10% en peso, cada uno en relación con el peso total de terpolímeros. Estos copolímeros y terpolímeros generalmente tienen un índice de flujo de materia fundida 25 de 3 a 15 g/10 minutos, preferiblemente de 3 a 9 g/10 minutos (230°C, 21.6 N, DIN 53735) y un punto de fusión de 70 a 145°C, preferiblemente de 90 a 140°C (DSC). Suitable propylene copolymers or terpolymers are generally synthesized from at least 50% by weight of propylene and ethylene and / or butylene units, such as comonomers. Preferred mixed polymers are random ethylene-propylene copolymers with an ethylene content of 2 to 10% by weight, preferably 5 to 8% by weight, or random propylene-butylene-1 copolymers, with a butylene content of 4 at 25% by weight, preferably 10 to 20% by weight, preferably 10 to 20% by weight, each in relation to the total weight of the copolymers, or random ethylene-propylene-butylene-1 terpolymers with a content of ethylene from 1 to 10% by weight, preferably from 2 to 6% by weight, and a butylene-1 content from 3 to 20% by weight, preferably from 8 to 10% by weight, each in relation to weight Total terpolymers. These copolymers and terpolymers generally have a melt flow rate 25 of 3 to 15 g / 10 minutes, preferably 3 to 9 g / 10 minutes (230 ° C, 21.6 N, DIN 53735) and a melting point of 70 at 145 ° C, preferably 90 to 140 ° C (DSC).
Los polietilenos adecuados son, por ejemplo, HDPE, MDPE, LDPE, VLDPE, y LLDPE, de los cuales los tipos HDPE y MDPE son especialmente preferidos. El HDPE generalmente tiene un MFI (50 N/190°C) de >0.1 a 50 g /10 minutos, 30 preferiblemente de 0.6 a 20 g/10 minutos, medido de conformidad con DIN 53 735, y un coeficiente de viscosidad, medido de conformidad con DIN 53728, parte 4, o ISO 1191, en la escala de 100 a 450 cm3/g, preferiblemente de 120 a 280 cm3/g. La cristalinidad es de 35 a 80%, preferiblemente de 50 a 80%. La densidad, medida a 23°C de conformidad con DIN 53 479, método A, o ISO 1183, se encuentra en la 35 escala de >0.94 a 0.96 g/cm3. El punto de fusión, medido utilizando DSC (máximo de curva de fusión, velocidad de calentamiento 20°C/minuto), se encuentra entre 120 y 140°C. El MDPE adecuado generalmente tiene un MFI (50 N/190°C) de más de 0.1 a 50 g/10 minutos, preferiblemente de 0.6 a 20 g/10 minutos, medido de conformidad con DIN 53 735. La densidad, medida a 23°C de conformidad con DIN 53 479, 40 método A, o ISO 1183, se encuentra en la escala de > 0.925 a 0.94 g/cm3. El punto de fusión, medido utilizando DSC (máximo de la curva de fusión, velocidad de calentamiento 20°C/minuto), se encuentra entre 115 y 130°C. Suitable polyethylenes are, for example, HDPE, MDPE, LDPE, VLDPE, and LLDPE, of which HDPE and MDPE types are especially preferred. The HDPE generally has an MFI (50 N / 190 ° C) of> 0.1 to 50 g / 10 minutes, preferably 0.6 to 20 g / 10 minutes, measured in accordance with DIN 53 735, and a viscosity coefficient, measured in accordance with DIN 53728, part 4, or ISO 1191, on the scale of 100 to 450 cm3 / g, preferably 120 to 280 cm3 / g. The crystallinity is 35 to 80%, preferably 50 to 80%. The density, measured at 23 ° C in accordance with DIN 53 479, method A, or ISO 1183, is in the range of> 0.94 to 0.96 g / cm3. The melting point, measured using DSC (maximum melting curve, heating rate 20 ° C / minute), is between 120 and 140 ° C. Suitable MDPE generally has an MFI (50 N / 190 ° C) of more than 0.1 to 50 g / 10 minutes, preferably 0.6 to 20 g / 10 minutes, measured in accordance with DIN 53 735. Density, measured at 23 ° C in accordance with DIN 53 479, method A, or ISO 1183, is in the range of> 0.925 to 0.94 g / cm3. The melting point, measured using DSC (maximum melting curve, heating rate 20 ° C / minute), is between 115 and 130 ° C.
Con respecto a la apariencia de este lado de la película, modalidades que tienen una capa intermedia de homopolímero de propileno y una capa de cubierta 45 que puede sellar, se prefieren. En este caso, la capa intermedia es sintetizada a partir de por lo menos 80% en peso, preferiblemente de 85 a 98% en peso del homopolímero de propileno y tiene un grosor de por lo menos 2 m, preferiblemente de 2.5 a 6 m. Para mejorar la apariencia, particularmente el grado de blancura, los pigmentos descritos anteriormente para la capa base se añaden a esta capa 50 With respect to the appearance of this side of the film, embodiments having an intermediate layer of propylene homopolymer and a cover layer 45 that can be sealed are preferred. In this case, the intermediate layer is synthesized from at least 80% by weight, preferably from 85 to 98% by weight of the propylene homopolymer and has a thickness of at least 2 m, preferably from 2.5 to 6 m. To improve the appearance, particularly the degree of whiteness, the pigments described above for the base layer are added to this layer.
intermedia, particularmente TiO2 en una cantidad de 2 a 12 por ciento en peso, preferiblemente de 3 a 8 por ciento en peso en relación al peso de la capa intermedia. intermediate, particularly TiO2 in an amount of 2 to 12 percent by weight, preferably 3 to 8 percent by weight in relation to the weight of the intermediate layer.
En general, las capas de sellado se aplican a las capas intermedias con color blanco de esta manera con un grosor de 0.3 a 4 m. las capas de sellado típicas 5 elaboradas de copolímeros de propileno o terpolímeros de propileno se toman en consideración para este propósito. Los copolímeros de propileno adecuados o terpolímeros generalmente se sintetizan a partir de al menos 50 por ciento en peso de propileno y etileno y/o unidades de butileno, como los comonómeros. Los copolímeros de etileno-propileno aleatorios con un contenido de etileno de 2 a 10 por 10 ciento en peso, preferiblemente 5 a 8 por ciento en peso, o copolímeros de propileno-butileno-1 aleatorios, con un contenido de butileno de 4 a 25 por ciento en peso, preferiblemente 10 a 20 por ciento en peso, cada uno en relación con el peso total de los copolímeros, o terpolímeros de etileno-propileno-butileno-1 aleatorios, con un contenido de etileno de 1 a 10 por ciento en peso, preferiblemente 2 a 6 por ciento en 15 peso, y un contenido de butileno-1 de 3 a 20 por ciento en peso, preferiblemente 8 a 10 por ciento en peso, cada uno en relación con el peso total de los terpolímeros, se prefieren. Estos copolímeros y terpolímeros generalmente tienen un índice de flujo de materia fundido de 3 a 15 g/10 minutos, preferiblemente 3 a 9 g/10 minutos (230°C, 21.6 N, DIN 53735) y un punto de fusión de 70 a 145°C, preferiblemente 90 a 140°C 20 (DSC). In general, the sealing layers are applied to the intermediate layers with white color in this manner with a thickness of 0.3 to 4 µm. Typical sealing layers 5 made of propylene copolymers or propylene terpolymers are taken into consideration for this purpose. Suitable propylene copolymers or terpolymers are generally synthesized from at least 50 percent by weight of propylene and ethylene and / or butylene units, such as comonomers. Random ethylene-propylene copolymers with an ethylene content of 2 to 10 percent by weight, preferably 5 to 8 percent by weight, or random propylene-butylene-1 copolymers, with a butylene content of 4 to 25 percent by weight, preferably 10 to 20 percent by weight, each relative to the total weight of the copolymers, or random ethylene-propylene-butylene-1 terpolymers, with an ethylene content of 1 to 10 percent in weight, preferably 2 to 6 percent by weight, and a butylene-1 content of 3 to 20 percent by weight, preferably 8 to 10 percent by weight, each relative to the total weight of the terpolymers, is prefer. These copolymers and terpolymers generally have a melt flow rate of 3 to 15 g / 10 minutes, preferably 3 to 9 g / 10 minutes (230 ° C, 21.6 N, DIN 53735) and a melting point of 70 to 145 ° C, preferably 90 to 140 ° C 20 (DSC).
Estas modalidades se distinguen por una apariencia especialmente conveniente sobre el lado diametralmente opuesto al revestimiento metálico. La adición de dióxido de titanio previene efectivamente al revestimiento metálico de que se muestre algo a través de este, debido a lo cual este lado “opaco” de la película 25 parece tener un tono grisáceo y afectar la apariencia blanca. These modalities are distinguished by an especially convenient appearance on the side diametrically opposite to the metallic coating. The addition of titanium dioxide effectively prevents the metallic coating from showing something through it, due to which this "opaque" side of the film 25 seems to have a grayish hue and affect the white appearance.
Si se usa la película como un paquete para productos de chocolate, ya sea el lado metalizado (después de la aplicación de un promotor de la adhesión) o la superficie del “lado opaco” se provee con un adhesivo de sellado en frío. Además, la película se puede usar como una película sellable normal en donde la fabricación del 30 paquete se realiza a través de un sellado en caliente. If the film is used as a package for chocolate products, either the metallized side (after application of an adhesion promoter) or the surface of the "opaque side" is provided with a cold seal adhesive. In addition, the film can be used as a normal sealable film where the manufacture of the package is done through a hot stamping.
Si es necesario, la película también se puede usar como un paquete de bolsa para productos a granel en polvo. Para aplicaciones de este tipo, una mezcla compuesta de los copolímeros de propileno descritos y/o terpolímeros y los polietilenos citados es especialmente usada para la segunda capa intermedia y, si es 35 necesario, para la segunda capa de cubierta. Estas mezclas son especialmente convenientes con respecto a las propiedades de sellado de la película si la bolsa se utiliza para empacar productos a granel en polvo. Utilizando los métodos actuales para empacar polvos, la contaminación de las regiones de sellado no puede evitarse efectivamente. Estas contaminaciones con frecuencia dan como resultado problemas 40 durante el sellado. Las líneas de unión del sello tienen resistencia reducida o incluso no la tienen en las regiones contaminadas, y la tensión de la línea de unión del sello también se afecta. Sorprendentemente, las contaminaciones interfieren únicamente en forma ligera y no del todo durante el sellado si las capas del sello se sintetizan a partir de una mezcla de polímeros de propileno y polietilenos. Las mezclas de capa 45 de cubierta que contienen HDPE y/o MDPE, y que tienen una proporción HDPE o MDPE de 10 a 50 por ciento en peso, particularmente de 15 a 40 por ciento en peso, son especialmente útiles para este propósito. If necessary, the film can also be used as a bag package for bulk powdered products. For applications of this type, a mixture composed of the described propylene copolymers and / or terpolymers and the polyethylene mentioned is especially used for the second intermediate layer and, if necessary, for the second cover layer. These mixtures are especially convenient with regard to the sealing properties of the film if the bag is used to pack powdered bulk products. Using current methods for packing powders, contamination of the sealing regions cannot be effectively avoided. These contaminations often result in problems during sealing. The seal junction lines have reduced resistance or even do not have it in the contaminated regions, and the tension of the seal junction line is also affected. Surprisingly, the contamination interferes only slightly and not at all during sealing if the seal layers are synthesized from a mixture of polymers of propylene and polyethylenes. Mixtures of cover layer 45 containing HDPE and / or MDPE, and having an HDPE or MDPE ratio of 10 to 50 percent by weight, particularly 15 to 40 percent by weight, are especially useful for this purpose.
En una aplicación adicional, la película de acuerdo a la presente invención se puede procesar en una lámina. Para este propósito, el lado metalizado 50 In a further application, the film according to the present invention can be processed on a sheet. For this purpose, the metallic side 50
preferiblemente es laminado contra una película opaca o transparente de polipropileno o polietileno. Este material mixto preferiblemente se usa para el empacado de alimentos grasos, por ejemplo, polvos o aperitivos secos. preferably it is laminated against an opaque or transparent polypropylene or polyethylene film. This mixed material is preferably used for the packaging of fatty foods, for example, powders or dried snacks.
Como ya se notó, todas las capas de la película contienen preferiblemente agentes de neutralización y estabilizadores en cantidades particularmente efectivas. 5 As already noted, all layers of the film preferably contain neutralizing agents and stabilizers in particularly effective amounts. 5
Los compuestos estabilizadores típicos para etileno, propileno, y otros polímeros de olefina pueden utilizarse como estabilizadores. La cantidad añadida se encuentra entre 0.05 y 2 por ciento en peso. Los estabilizadores fenólicos, estearatos alcalinos/alcalinotérreos, y carbonatos alcalinos/alcalinotérreos son especialmente adecuados. Los estabilizadores fenólicos se prefieren en una cantidad de 0.1 a 0.6 10 por ciento en peso, particularmente de 0.15 a 0.3 por ciento en peso, y con una masa molar de más de 500 g/mol. Son especialmente ventajosos pentaeritritil-tetrakis-3-(3,5-di-butil terciario-4-hidroxifenil)-propionato o 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-butil terciario-4-hidroxibencil)benceno. Typical stabilizing compounds for ethylene, propylene, and other olefin polymers can be used as stabilizers. The amount added is between 0.05 and 2 percent by weight. Phenolic stabilizers, alkaline / alkaline earth stearates, and alkaline / alkaline earth carbonates are especially suitable. Phenolic stabilizers are preferred in an amount of 0.1 to 0.6 10 percent by weight, particularly 0.15 to 0.3 percent by weight, and with a molar mass of more than 500 g / mol. Especially advantageous are pentaerythrityl-tetrakis-3- (3,5-di-butyl tertiary-4-hydroxyphenyl) -propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-butyl tertiary) -4-hydroxybenzyl) benzene.
Preferiblemente, los agentes de neutralización son el estearato de calcio, y/o 15 carbonato de calcio y/o dihidrotalcita sintética (SHYT) de un tamaño de partícula promedio de a lo más 0.7 m, un tamaño de partícula absoluto de menos de 10 m, y un área superficial específica de al menos 40 m2/g. En general, los agentes de neutralización se utilizan en una cantidad de 50 a 1000 ppm, con relación a la capa. Preferably, the neutralizing agents are calcium stearate, and / or calcium carbonate and / or synthetic dihydrotalcite (SHYT) of an average particle size of at most 0.7 µm, an absolute particle size of less than 10 m, and a specific surface area of at least 40 m2 / g. In general, neutralizing agents are used in an amount of 50 to 1000 ppm, relative to the layer.
En una modalidad preferida, se añaden los agentes antibloqueo tanto a la 20 capa de cubierta que será metalizada así como a la capa de cubierta diametralmente opuesta. In a preferred embodiment, the anti-blocking agents are added to both the cover layer that will be metallized as well as to the diametrically opposite cover layer.
Los agentes antibloqueo adecuados son aditivos inorgánicos tales como dióxido de silicio, carbonato de calcio, silicato de magnesio, silicato de aluminio, fosfato de calcio, y similares, y/o polímeros incompatibles tales como poliamidas de 25 polimetil metacrilato (PMMA), poliamidas, poliésteres, policarbonatos, prefiriéndose polimetil metacrilato (PMMA), dióxido de silicio, y dióxido de carbono. La cantidad efectiva de agente antibloqueo está en la escala de 0.1 a 2 por ciento en peso, de preferencia de 0.1 a 0.5 por ciento en peso, con relación a la capa de cubierta particular. El tamaño de partícula promedio está entre 1 y 6 m, particularmente entre 30 2 y 5 m, siendo especialmente conveniente partículas que tienen una forma esférica, según lo descrito en los documentos EP-A-0 236 945 y DE-A-38 01 535. Suitable anti-blocking agents are inorganic additives such as silicon dioxide, calcium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, calcium phosphate, and the like, and / or incompatible polymers such as polymethyl methacrylate polyamides (PMMA), polyamides, polyesters, polycarbonates, with polymethyl methacrylate (PMMA), silicon dioxide, and carbon dioxide being preferred. The effective amount of anti-blocking agent is in the range of 0.1 to 2 percent by weight, preferably 0.1 to 0.5 percent by weight, relative to the particular cover layer. The average particle size is between 1 and 6 µm, particularly between 30 2 and 5 µm, particles having a spherical shape being especially suitable, as described in EP-A-0 236 945 and DE-A- 38 01 535.
Además, la presente invención se refiere a métodos para fabricar la película de capas múltiples de acuerdo con la presente invención de conformidad con métodos de coextrusión conocidos per se, prefiriéndose particularmente el método de 35 tensión. Furthermore, the present invention relates to methods for manufacturing the multilayer film in accordance with the present invention in accordance with coextrusion methods known per se, with particular preference being given to the tension method.
Durante este método, la materia fundida que corresponde a las capas individuales de la película es coextruida a través de una boquilla de lámina, la película así obtenida es extraída para solidificar sobre uno o más del o los rodillos, la película es posteriormente estirada (orientada), y la película estirada es térmicamente 40 fijada y posiblemente tratada con plasma, corona o llama sobre la capa de superficie provista para el tratamiento. During this method, the molten material that corresponds to the individual layers of the film is coextruded through a sheet nozzle, the film thus obtained is extracted to solidify on one or more of the roller (s), the film is subsequently stretched (oriented ), and the stretched film is thermally fixed and possibly treated with plasma, crown or flame on the surface layer provided for the treatment.
Específicamente, para este propósito, como es habitual en los métodos de extrusión, los polímeros y/o la mezcla de polímeros de las capas individuales se comprimen en un extrusor y se licuan, las sustancias de lleno que inician las vacuolas 45 y otros aditivos posiblemente agregados siendo capaces de estar contenidos en el polímero y/o en la mezcla de polímeros. De manera alternativa, estos aditivos también pueden ser incorporados a través de un lote maestro. Specifically, for this purpose, as is customary in extrusion methods, the polymers and / or the polymer blend of the individual layers are compressed in an extruder and liquefied, the fillers that initiate the vacuoles 45 and other additives possibly aggregates being able to be contained in the polymer and / or in the polymer mixture. Alternatively, these additives can also be incorporated through a master batch.
La materia fundida es posteriormente prensada de manera conjunta y simultánea a través de una boquilla de lámina, y la película de capas múltiples 50 The molten material is subsequently pressed together and simultaneously through a sheet nozzle, and the multilayer film 50
extruida es extraída sobre uno o más rodillos de extracción a una temperatura de 5 a 100°C, preferiblemente de 10 a 50°C, para que se enfríe y solidifique. Extruded is extracted on one or more extraction rollers at a temperature of 5 to 100 ° C, preferably 10 to 50 ° C, to cool and solidify.
La película así obtenida es posteriormente estirada longitudinal y transversalmente en la dirección de extrusión, lo cual da como resultado la orientación de las cadenas moleculares. El estiramiento longitudinal de preferencia se 5 realiza a una temperatura de 80 a 150°C, convenientemente con la ayuda de dos rodillos que corren a diferentes velocidades de acuerdo con la relación de estiramiento deseada, y el estiramiento transversal de preferencia se realiza a una temperatura de 120 a 170°C con la ayuda de un marco de tensión correspondiente. Las relaciones de estiramiento longitudinal están en la escala de 4 a 8, 10 preferiblemente de 4.5 a 6. Las relaciones de estiramiento transversal están en la escala de 5 a 10, de preferencia de 7 a 9. The film thus obtained is subsequently stretched longitudinally and transversely in the extrusion direction, which results in the orientation of the molecular chains. The longitudinal stretching is preferably carried out at a temperature of 80 to 150 ° C, conveniently with the help of two rollers that run at different speeds according to the desired stretching ratio, and the cross-stretching preferably is performed at a temperature from 120 to 170 ° C with the help of a corresponding tension frame. The longitudinal stretch ratios are on the scale of 4 to 8, 10 preferably 4.5 to 6. The cross stretch ratios are on the scale of 5 to 10, preferably 7 to 9.
El estiramiento de la película es seguido por su fijación térmica (tratamiento térmico), la película siendo mantenida aproximadamente durante 0.1 a 10 segundos a una temperatura de 100 a 160°C. Posteriormente, la película es devanada de una 15 manera habitual utilizando un dispositivo de devanado. The stretching of the film is followed by its thermal fixation (heat treatment), the film being held for approximately 0.1 to 10 seconds at a temperature of 100 to 160 ° C. Subsequently, the film is wound in a usual manner using a winding device.
De preferencia, después del estiramiento biaxial, una o ambas superficies de la película es/son tratada(s) con plasma, corona, o llama de acuerdo con uno de los métodos conocidos. La intensidad del tratamiento generalmente está en la escala de 35 a 50 mN/m, preferiblemente de 37 a 45 mN/m, particularmente de 39 a 40 mN/m. 20 Preferably, after biaxial stretching, one or both surfaces of the film is / are treated (s) with plasma, corona, or flame according to one of the known methods. The intensity of the treatment is generally in the range of 35 to 50 mN / m, preferably 37 to 45 mN / m, particularly 39 to 40 mN / m. twenty
Para el tratamiento de corona alternativo, la película es guiada entre dos elementos conductores utilizados como electrodos, aplicándose un alto voltaje entre los electrodos, normalmente un voltaje alternante (aproximadamente 10,000 V y 10,000 Hz), donde pueden ocurrir descargas de corona o aspersión. A través de la descarga de corona o aspersión, el aire sobre la superficie de la película es ionizado 25 y reacciona con las moléculas de la superficie de la película, de manera que surgen intercalaciones polares en la matriz polimérica esencialmente no polar. Las intensidades de tratamiento están dentro del alcance típico, de preferencia de 37 a 45 mN/m. For the alternative corona treatment, the film is guided between two conductive elements used as electrodes, with a high voltage being applied between the electrodes, usually an alternating voltage (approximately 10,000 V and 10,000 Hz), where corona or spray discharges can occur. Through corona discharge or spray, the air on the surface of the film is ionized 25 and reacts with the molecules on the surface of the film, so that polar intercalations arise in the essentially non-polar polymer matrix. The treatment intensities are within the typical range, preferably from 37 to 45 mN / m.
La película de capas múltiples coextruida está provista en la superficie externa 30 de la primera capa de cubierta con un revestimiento de metal, de preferencia hecho de aluminio, de acuerdo con métodos conocidos per se. Esta metalización se realiza en una cámara al vacío en la cual el aluminio es vaporizado y depositado sobre la superficie de la película. En una modalidad preferida, la superficie que será metalizada se somete a tratamiento de plasma directamente antes de la metalización. 35 El grosor del revestimiento de metal generalmente se correlaciona con la densidad óptica de la película metalizada, es decir, mientras más grueso sea el revestimiento de metal, mayor será la densidad óptica de la película metalizada. En general, la densidad óptica de la película metalizada de acuerdo con la presente invención será de al menos 2, particularmente de 2.5 a 4. 40 The coextruded multilayer film is provided on the outer surface 30 of the first cover layer with a metal coating, preferably made of aluminum, according to methods known per se. This metallization is carried out in a vacuum chamber in which the aluminum is vaporized and deposited on the surface of the film. In a preferred embodiment, the surface to be metallized is subjected to plasma treatment directly before metallization. 35 The thickness of the metal coating generally correlates with the optical density of the metallized film, that is, the thicker the metal coating, the greater the optical density of the metallized film. In general, the optical density of the metallized film according to the present invention will be at least 2, particularly 2.5 to 4. 40
La película opaca de acuerdo con la presente invención se distingue por valores de barrera notables, los cuales no habían sido implementados anteriormente para películas opacas. La permeabilidad al vapor de agua de la película metalizada opaca de acuerdo con la presente invención es generalmente 0.5 g/m2*día a 38°C y 90% de humedad ambiental relativa, de preferencia en una escala de 0.05 a 0.3 45 g/m2*día. La permeabilidad al oxígeno de preferencia es de 50 cm3/m2*día*bar, preferiblemente de 5 a 30 cm3/m2*día*bar, particularmente de 5 a 25 cm3/m2*día*bar. The opaque film according to the present invention is distinguished by notable barrier values, which had not previously been implemented for opaque films. The water vapor permeability of the opaque metallized film according to the present invention is generally 0.5 g / m2 * day at 38 ° C and 90% relative ambient humidity, preferably on a scale of 0.05 to 0.3 45 g / m2 * day. The oxygen permeability is preferably 50 cm3 / m2 * day * bar, preferably 5 to 30 cm3 / m2 * day * bar, particularly 5 to 25 cm3 / m2 * day * bar.
Se usaron los siguientes métodos de medición para caracterizar las materias primas y las películas: The following measurement methods were used to characterize raw materials and films:
50 fifty
Índice de flujo de materia fundida Melt Flow Rate
Se midió el índice de flujo de materia fundida de acuerdo con DIN 53735 a una carga de 21.6 N y 230°C. The melt flow rate was measured according to DIN 53735 at a load of 21.6 N and 230 ° C.
5 5
Permeabilidad al oxígeno y al vapor de agua Permeability to oxygen and water vapor
Se determinó la permeabilidad al vapor de agua de acuerdo con DIN 53122 parte 2. Se determinó el efecto de la barrera al oxígeno de acuerdo con el proyecto de DIN 53380 parte 3 a una humedad ambiental de aproximadamente 50%. Water vapor permeability was determined in accordance with DIN 53122 part 2. The effect of the oxygen barrier was determined in accordance with the draft of DIN 53380 part 3 at an ambient humidity of approximately 50%.
10 10
Determinación del contenido de etileno Determination of ethylene content
El contenido de etileno del copolímero se determina utilizando espectroscopia de 13C RMN. Las mediciones se realizaron utilizando un espectrómetro de resonancia atómica de Bruker Avance 360. El copolímero que será caracterizado se disolvió en tetracloroetano, de manera que se produjo una mezcla al 15 10%. Se añadió tetrasiloxano de octametilo (OTMS) como un estándar de referencia. El espectro de resonancia atómica se midió a 120°C. Los espectros se analizaron según lo descrito en J.C. Randall Polymer Sequence Distribution (Academic Press, New York, 1977). The ethylene content of the copolymer is determined using 13C NMR spectroscopy. The measurements were made using a Bruker Avance 360 atomic resonance spectrometer. The copolymer to be characterized was dissolved in tetrachloroethane, so that a 10% mixture was produced. Octamethyl tetrasiloxane (OTMS) was added as a reference standard. The atomic resonance spectrum was measured at 120 ° C. The spectra were analyzed as described in J.C. Randall Polymer Sequence Distribution (Academic Press, New York, 1977).
20 twenty
Punto de fusión y entalpía de fusión Melting point and enthalpy of fusion
El punto de fusión y la entalpía de fusión se determinaron utilizando medición de DSC (calorimetría de barrido diferencial) (DIN 51 007 y DIN 53 765). Varios miligramos (3 a 5 mg) de la materia prima que será caracterizada se calentaron en un calorímetro diferencial a una velocidad de calentamiento de 20°C 25 por minuto. El flujo térmico se graficó contra la temperatura y se determinó el punto de fusión como el máximo de la curva de fusión y la entalpía de fusión se determinó como el área del pico de fusión particular. The melting point and the enthalpy of fusion were determined using DSC (differential scanning calorimetry) measurement (DIN 51 007 and DIN 53 765). Several milligrams (3 to 5 mg) of the raw material to be characterized were heated in a differential calorimeter at a heating rate of 20 ° C 25 per minute. The thermal flux was plotted against the temperature and the melting point was determined as the maximum of the melting curve and the melting enthalpy was determined as the area of the particular melting peak.
Densidad 30 Density 30
La densidad se determinó de acuerdo con DIN 53 479, método A. Density was determined according to DIN 53 479, method A.
Densidad óptica Optical density
La densidad óptica es la medición de la transmisión de un haz de luz definido. La medición se realiza usando un densitómetro del tipo TCX de Tobias 35 Associates Inc. La densidad óptica es un valor relativo que es especificado sin una dimensión. Optical density is the measurement of the transmission of a defined beam of light. The measurement is performed using a densitometer of the Tobias 35 Associates Inc. TCX type. The optical density is a relative value that is specified without a dimension.
Tensión superficial Surface tension
La tensión superficial se determinó a través del método de tinta de 40 acuerdo con DIN 53364. The surface tension was determined by the ink method according to DIN 53364.
La presente invención ahora será explicada a través de los siguientes ejemplos. The present invention will now be explained through the following examples.
EJEMPLO 1 45 EXAMPLE 1 45
Una película precursora de cinco capas se extruyó de acuerdo con el método de coextrusión a partir de una boquilla de lámina desde 240 a 270°C. Esta película precursora primero fue extraída sobre un rodillo de enfriamiento y enfriada. Posteriormente, la película precursora fue orientada en las direcciones longitudinal y 50 A five-layer precursor film was extruded according to the coextrusion method from a sheet nozzle from 240 to 270 ° C. This precursor film was first extracted on a cooling roller and cooled. Subsequently, the precursor film was oriented in the longitudinal and 50 directions
transversal y finalmente fijada. La superficie de la primera capa de cubierta se pretrató utilizando corona para elevar la tensión superficial. La película de cinco capas tenía una estructura estratificada de primera capa de cubierta/primera capa intermedia/capa base/segunda capa intermedia/segunda capa de cubierta. Las capas individuales de la película tenían la siguiente composición: 5 transverse and finally fixed. The surface of the first cover layer was pretreated using a crown to raise the surface tension. The five layer film had a laminated structure of first cover layer / first intermediate layer / base layer / second intermediate layer / second cover layer. The individual layers of the film had the following composition: 5
Primera capa de cubierta (5.0 m) First cover layer (5.0 m)
100 por ciento en peso de copolímero etileno-propileno que tiene una proporción de etileno de 1.7 por ciento en peso (con relación al copolímero) y un punto de fusión de 155°C; y un índice de flujo de materia fundida de 8.5 g/10 minutos 10 a 230°C y una carga de 2.16 kg (DIN 53 735) y una entalpía de fusión de 96.9 J/g. 100 percent by weight of ethylene-propylene copolymer having an ethylene ratio of 1.7 percent by weight (relative to the copolymer) and a melting point of 155 ° C; and a melt flow rate of 8.5 g / 10 minutes 10 at 230 ° C and a load of 2.16 kg (DIN 53 735) and a melting enthalpy of 96.9 J / g.
Primera capa intermedia (6.5 m) First intermediate layer (6.5 m)
100 por ciento en peso de homopolímero propileno (PP) que tiene una proporción soluble de n-heptano de aproximadamente 4 por ciento en peso (con 15 relación al 100% PP) y un punto de fusión de 163°C; y un índice de flujo de materia fundida de 3.3 g/10 minutos a 230°C y una carga de 2.16 kg (DIN 53 735). 100 percent by weight of propylene homopolymer (PP) having a soluble proportion of n-heptane of approximately 4 percent by weight (with 100% PP ratio) and a melting point of 163 ° C; and a melt flow rate of 3.3 g / 10 minutes at 230 ° C and a load of 2.16 kg (DIN 53 735).
Capa Base Base Layer
91.6 por ciento en peso de homopolímero de propileno (PP) que tiene 20 una proporción soluble en n-heptano de aproximadamente 4 por ciento en peso (con relación a 100% de PP) y un punto de fusión de 163°C; y un índice de flujo de materia fundida de 3.3 g/10 minutos a 230°C y una carga de 2.16 kg (DIN 53 735) y 6.0 por ciento en peso de carbonato de calcio que tiene un diámetro de partícula promedio de aproximadamente 2.7 m, 2.4 por ciento en peso de dióxido de titanio 25 que tiene un diámetro de partícula promedio de 0.1 a 0.3 m. 91.6 percent by weight of propylene homopolymer (PP) having a n-heptane soluble ratio of about 4 percent by weight (relative to 100% PP) and a melting point of 163 ° C; and a melt flow rate of 3.3 g / 10 minutes at 230 ° C and a load of 2.16 kg (DIN 53 735) and 6.0 weight percent calcium carbonate having an average particle diameter of approximately 2.7 m, 2.4 percent by weight of titanium dioxide 25 having an average particle diameter of 0.1 to 0.3 µm.
Segunda capa intermedia (3 m) Second intermediate layer (3 m)
96.4 por ciento en peso de homopolímero de propileno (PP) que tiene una proporción soluble en n-heptano de aproximadamente 4 por ciento en peso (con 30 relación a 100% de PP) y un punto de fusión de 163°C; y un índice de flujo de materia fundida de 3.3 g/10 minutos a 230°C y una carga de 2.16 kg (DIN 53 735) y 3.6 por ciento en peso de dióxido de titanio que tiene un diámetro de partícula promedio de 0.1 a 0.3 m. 96.4 percent by weight of propylene homopolymer (PP) having an n-heptane soluble ratio of about 4 percent by weight (with 30 ratio to 100% PP) and a melting point of 163 ° C; and a melt flow rate of 3.3 g / 10 minutes at 230 ° C and a load of 2.16 kg (DIN 53 735) and 3.6 percent by weight of titanium dioxide having an average particle diameter of 0.1 to 0.3 m.
35 35
Segunda capa de cubierta (0.7 m) Second cover layer (0.7 m)
99.7% en peso de copolímero de etileno-propileno que tiene una proporción de etileno de 4 por ciento en peso (con relación al copolímero) y un punto de fusión de 136°C; y un índice de flujo de materia fundida de 7.3 g/10 minutos a 40 230°C y una carga de 2.16 kg (DIN 53 735) y una entalpía de fusión de 64.7 J/g, 0.1 por ciento en peso de agente antibloqueo que tiene un diámetro de partícula promedio de aproximadamente 4 m (Sylobloc 45). 99.7% by weight of ethylene-propylene copolymer having an ethylene ratio of 4 percent by weight (relative to the copolymer) and a melting point of 136 ° C; and a melt flow rate of 7.3 g / 10 minutes at 40 230 ° C and a load of 2.16 kg (DIN 53 735) and a melting enthalpy of 64.7 J / g, 0.1 percent by weight of anti-blocking agent which It has an average particle diameter of approximately 4 m (Sylobloc 45).
Todas las capas de la película contienen adicionalmente estabilizadores y agentes de neutralización en cantidades habituales. 45 All layers of the film additionally contain stabilizers and neutralizing agents in usual amounts. Four. Five
De manera específica, se seleccionaron las siguientes condiciones y temperaturas al momento de fabricar la película: Specifically, the following conditions and temperatures were selected at the time of manufacturing the film:
Extrusión: temperatura de extrusión aproximada 250-270°C Extrusion: extrusion temperature approximately 250-270 ° C
Rodillo de enfriamiento: temperatura 30°C Cooling roller: temperature 30 ° C
Estiramiento longitudinal: T = 120°C 50 Longitudinal stretching: T = 120 ° C 50
Estiramiento longitudinal por un factor de 5 Longitudinal stretch by a factor of 5
Estiramiento transversal: T = 160°C Cross stretch: T = 160 ° C
Estiramiento transversal por un factor de 9 Transverse stretching by a factor of 9
Fijación: T = 100°C Fixation: T = 100 ° C
La película se sometió a tratamiento superficial sobre la superficie de 5 la primera capa de cubierta utilizando corona y tiene una tensión superficial de 38 mN/m. La película tiene un grosor de 35 m y una apariencia opaca. The film was subjected to surface treatment on the surface of the first cover layer using crown and has a surface tension of 38 mN / m. The film has a thickness of 35 µm and an opaque appearance.
EJEMPLO 2 EXAMPLE 2
10 10
Se fabricó una película de acuerdo con el ejemplo 1. En contraste con el ejemplo 1, la segunda capa intermedia no contiene TiO2. Las composiciones de las capas restantes y las condiciones de fabricación no cambian. A film was made according to example 1. In contrast to example 1, the second intermediate layer does not contain TiO2. The compositions of the remaining layers and the manufacturing conditions do not change.
EJEMPLO COMPARATIVO 1 15 COMPARATIVE EXAMPLE 1 15
Una película opaca se elabora de acuerdo al ejemplo 1. Contrario al ejemplo 1, la primera capa intermedia es dejada, es decir, la primera capa de cubierta se aplica directamente a la superficie de la capa base. An opaque film is made according to example 1. Contrary to example 1, the first intermediate layer is left, that is, the first cover layer is applied directly to the surface of the base layer.
20 twenty
EJEMPLO COMPARATIVO 2 COMPARATIVE EXAMPLE 2
Una película opaca se elabora de acuerdo al ejemplo 1. Contrario al ejemplo 1, se usa un copolímero de propileno típico en la primera capa de cubierta. An opaque film is made according to example 1. Contrary to example 1, a typical propylene copolymer is used in the first cover layer.
25 25
Primera capa de cubierta (5.0 m) First cover layer (5.0 m)
100 por ciento en peso de copolímero etileno-propileno que tiene una proporción de etileno de 4 por ciento en peso (con relación al copolímero) y un punto de fusión de 136°C; y un índice de flujo de materia fundida de 7.3 g/10 minutos a 230°C y una carga de 2.16 kg (DIN 53 735) y una entalpía de fusión de 64.7 J/g. 30 100 percent by weight of ethylene-propylene copolymer having an ethylene ratio of 4 percent by weight (relative to the copolymer) and a melting point of 136 ° C; and a melt flow rate of 7.3 g / 10 minutes at 230 ° C and a load of 2.16 kg (DIN 53 735) and a melting enthalpy of 64.7 J / g. 30
EJEMPLO COMPARATIVO 3 COMPARATIVE EXAMPLE 3
Se elabora una película como en el ejemplo 2. Contrario al ejemplo 2, la capa base no contiene sustancias de relleno que inician las vacuolas ni tampoco TiO2 y la 35 segunda capa intermedia también no contiene TiO2. Una película de tres capas resulta ya que las capas intermedias y la capa base solamente se elaboran de homopolímero de propileno. A film is made as in Example 2. Contrary to Example 2, the base layer does not contain fillers that initiate the vacuoles nor TiO2 and the second intermediate layer also does not contain TiO2. A three layer film results as the intermediate layers and the base layer are only made of propylene homopolymer.
Todas las películas de acuerdo con los ejemplos y los ejemplos comparativos se revistieron con un revestimiento de aluminio en una instalación de metalización al 40 vacío. Para mejorar la adhesión de metal, la superficie se sometió a un tratamiento de plasma directamente antes del revestimiento. Las propiedades de las películas metalizadas de acuerdo con los ejemplos en los ejemplos comparativos se resumen en el cuadro 1. Se ha mostrado que las películas de acuerdo con la presente invención con respecto a los ejemplos1 y 2 tienen valores de barrera notables contra 45 oxígeno y vapor de agua y, de manera simultánea, una buena apariencia opaca y/o apariencia blanca en el lado diametralmente opuesto. All films according to the examples and comparative examples were coated with an aluminum coating in a vacuum metallization installation. To improve metal adhesion, the surface was subjected to a plasma treatment directly before coating. The properties of the metallized films according to the examples in the comparative examples are summarized in Table 1. It has been shown that the films according to the present invention with respect to examples 1 and 2 have notable barrier values against oxygen and water vapor and, simultaneously, a good opaque appearance and / or white appearance on the diametrically opposite side.
50 fifty
CUADRO 1 TABLE 1
- Ejemplo Example
- Grosor m Densidad de la película g/cm3 Apariencia WDD 38°C 90% humedad relativa *** OTR 23°C 50% humedad relativa *** Thickness m Film density g / cm3 Appearance WDD 38 ° C 90% relative humidity *** OTR 23 ° C 50% relative humidity ***
- Ejemplo 1 Example 1
- 35 0.71 ++ 0.15 9 35 0.71 ++ 0.15 9
- Ejemplo 2 Example 2
- 35 0.71 + 0.14 10 35 0.71 + 0.14 10
- EC 1 EC 1
- 35 0.71 ++ 0.5 >100 35 0.71 ++ 0.5> 100
- EC 2 EC 2
- 35 0.71 ++ 0.5 135 35 0.71 ++ 0.5 135
- EC 3 EC 3
- 35 0.91 Transparente 0.3 30 35 0.91 Transparent 0.3 30
* opinión cualitativa de lo que se muestra a través del revestimiento metálico en el lado diametralmente opuesto * qualitative opinion of what is shown through the metal cladding on the diametrically opposite side
*** después de metalización *** after metallization
5 5
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