ES2345503T3 - Procedimiento de tratamiento fotoprotector de las fibras de queratina teñidas artificialmente mediante aplicacion de una mezcla de agua liquida/vapor de agua. - Google Patents
Procedimiento de tratamiento fotoprotector de las fibras de queratina teñidas artificialmente mediante aplicacion de una mezcla de agua liquida/vapor de agua. Download PDFInfo
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Abstract
Procedimiento de tratamiento de las fibras de queratina teñidas artificialmente mediante coloración directa o mediante coloración de oxidación, en particular del cabello humano, caracterizado por que consiste en aplicar, sobre dichas fibras de queratina, una composición que no contiene agente de coloración de oxidación ni agente oxidante y que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos un agente protector seleccionado entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles o liposolubles cuyo log P es inferior o igual a 6, y después en aplicar sobre las fibras una mezcla de agua líquida/vapor de agua cuya temperatura está comprendida entre 40 y 75ºC; seleccionándose dichos filtros orgánicos entre los derivados cinámicos y los derivados de benzofenona.
Description
Procedimiento de tratamiento fotoprotector de
las fibras de queratina teñidas artificialmente mediante aplicación
de una mezcla de agua líquida/vapor de agua.
La presente invención tiene por objeto un
procedimiento de tratamiento de las fibras de queratina teñidas
artificialmente mediante coloración directa o mediante coloración de
oxidación, en particular del cabello humano, que comprende la
aplicación sobre dichas fibras de queratina de una composición que
no contiene agente de coloración de oxidación ni agente oxidante y
que comprende al menos un agente protector seleccionado entre los
filtros UV orgánicos hidrosolubles o liposolubles cuyo log P es
inferior o igual a 6, y después la aplicación sobre las fibras de
una mezcla de agua líquida/vapor de agua cuya temperatura está
comprendida entre 40º y 75ºC; seleccionándose dichos filtros entre
los derivados cinámicos y los derivados de benzofenona.
La presente invención también tiene por objeto
la utilización de dicho procedimiento para proteger a las fibras de
queratina teñidas artificialmente mediante coloración directa o
mediante coloración de oxidación, en particular el cabello humano
contra la acción de los agentes atmosféricos y particularmente
contra la acción de la luz.
Se sabe bien que el cabello se sensibiliza o
fragiliza en diversos grados mediante la acción de los agentes
atmosféricos y particularmente de la luz. Numerosas publicaciones
divulgan que la luz natural destruye algunos aminoácidos del
cabello. Al alterar estas agresiones la fibra capilar, disminuyen
sus propiedades mecánicas como la resistencia a la tracción, la
carga antes de la rotura y la elasticidad, o su resistencia al
hinchado en un medio acuoso. El cabello está entonces apagado,
áspero y quebradizo.
También se sabe que, particularmente, la luz
tiende a agredir el color natural del cabello así como el color
artificial del cabello teñido. El color del cabello se debilita poco
a poco o vira hacia matices poco estéticos o indeseables.
El efecto de la luz es aún más visible sobre el
cabello teñido mediante una coloración artificial en particular la
coloración de oxidación o la coloración directa. En este caso, una
exposición a la luz conduce a una degradación de los colorantes
presentes a la vez en el cabello y en su superficie. De ello resulta
un apagamiento y/o un viraje importantes del color del cabello.
Desde hace muchos años se buscan, en la
industria cosmética, sustancias que permitan proteger el cabello de
las degradaciones generadas por las agresiones atmosféricas, tales
como la luz. En particular, se buscan productos que protejan la
integridad de las fibras de queratina, es decir su composición, su
estado en superficie, su color natural o artificial, sus
propiedades mecánicas intrínsecas (la resistencia a la tracción, la
carga antes de la rotura y la elasticidad, o su resistencia al
hinchado en un medio acuoso).
Para luchar contra estas degradaciones de la
queratina del cabello, ya se ha propuesto utilizar agentes de
protección como los filtros UV orgánicos,
anti-oxidantes, quelantes o agentes
anti-radicales libres.
De este modo, se han propuesto algunas
sustancias susceptibles de filtrar las radiaciones luminosas, como
el ácido
2-hidroxi-4-metoxi
benzofenona-5-sulfónico o sus sales
(FR-A-2 627 085) o el ácido
4-(2-oxo-3-bornilibdeno
metil)benceno sulfónico o sus sales
(EP-A-329 032) o también la
lactoferrina (FR-A-2 673 839).
Se conocen en la solicitud de patente japonesa
JP05-043437 composiciones colorantes que contienen
ácido
2-hidroxi-4-metoxi
benzofenona-5-sulfónico o sus sales,
un alcohol aromático y un colorante directo ácido.
Sin embargo, las composiciones cosméticas
actuales que contienen agentes protectores, no proporcionan una
completa satisfacción y en particular sobre el cabello teñido con
tintes de oxidación azules como los obtenidos con los acoplamientos
que comprenden meta-fenilendiaminas.
Ya se ha propuesto tratar con un gas que
comprende vapor de agua el cabello teñido por oxidación (aplicación
de una composición que comprende al menos un precursor de coloración
de oxidación y de una composición que comprende al menos un agente
oxidante) para acelerar el proceso de coloración en la patente
FR-1011151 o para reducir la selectividad del
cabello después de la coloración en la patente EP0659396.
Ya se ha propuesto en la patente FR2713929
tratar con un gas que comprende vapor de agua el cabello que haya
sufrido una decoloración mediante aplicación de una composición que
contiene un agente oxidante para obtener una decoloración rápida
que no genera ningún reflejo rojo.
La solicitante ha descubierto ahora de manera
sorprendente un nuevo procedimiento de tratamiento de las fibras de
queratina teñidas artificialmente mediante coloración directa o
mediante coloración de oxidación, en particular del cabello humano,
que comprende la aplicación sobre dichas fibras de queratina de una
composición que no contiene agente de coloración de oxidación ni
agente oxidante y que comprende al menos un agente protector
seleccionado entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles o
liposolubles cuyo log P es inferior o igual a 6, y después la
aplicación sobre las fibras de una mezcla de agua líquida/vapor de
agua cuya temperatura está comprendida entre 40 y 75ºC;
seleccionándose dichos filtros entre los derivados cinámicos y los
derivados de benzofenona.
Este procedimiento permite obtener una mejor
protección de dichas fibras contra la acción de los agentes
atmosféricos y particularmente contra los efectos nefastos de la
luz.
Se obtiene en particular, gracias a este
procedimiento de tratamiento, una mejora de la resistencia a la luz
de la coloración del cabello teñido mediante coloración directa o
coloración por oxidación. El procedimiento de tratamiento de
acuerdo con la invención también permite aportar un efecto de
protección frente a la luz resistente a varios lavados con
champú.
Todos estos descubrimientos se encuentran en la
base de la presente invención.
De este modo, de acuerdo con la presente
invención, se ha propuesto ahora un procedimiento de tratamiento de
las fibras de queratina teñidas artificialmente mediante coloración
directa o mediante coloración de oxidación, en particular del
cabello humano, caracterizado por que consiste en aplicar sobre
dichas fibras de queratina una composición sin agente de coloración
de oxidación y sin agente oxidante que comprende, en un medio
fisiológicamente aceptable, al menos un agente protector
seleccionado entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles o
liposolubles cuyo log P es inferior o igual a 6; seleccionándose
dichos filtros entre los derivados cinámicos y los derivados de
benzofenona, y después en aplicar sobre las fibras una mezcla de
agua líquida/vapor de agua cuya temperatura está comprendida entre
40 y 75ºC.
Se entiende por "que no contiene agente de
coloración de oxidación" que no contiene ningún precursor de
coloración de oxidación tales como bases o acopladores en una
cantidad suficiente que permita teñir por oxidación las fibras de
queratina en contacto con un agente oxidante.
Se entiende por "que no contiene agente
oxidante" que no contiene ningún agente oxidante en una cantidad
que permita decolorar por oxidación las fibras de queratina.
Otro objeto de la invención consiste en la
utilización de dicho procedimiento para la protección de las fibras
de queratina contra la acción de los agentes atmosféricos y
particularmente contra la acción de la luz.
Un objeto de la invención consiste en la
utilización de dicho procedimiento después del tratamiento de una
coloración de oxidación o de una coloración directa de las fibras de
queratina y más particularmente del cabello.
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Otro objeto de la invención se refiere a un
procedimiento de coloración de las fibras de queratina, en
particular del cabello humano, que comprende al menos las
siguientes etapas a), b) y c):
- a)
- se realiza una coloración directa o de oxidación de dichas fibras;
- b)
- se aplica sobre dichas fibras una composición que no contiene agente de coloración de oxidación ni agente oxidante y que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable y en particular cosméticamente aceptable, al menos un agente protector seleccionado entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles o liposolubles cuyo log P es inferior o igual a 6;
- c)
- se aplica sobre dichas fibras una mezcla de agua líquida/vapor de agua cuya temperatura está comprendida entre 40 y 75ºC; seleccionándose dichos filtros entre los derivados cinámicos y los derivados de benzofenona.
\vskip1.000000\baselineskip
Aunque la siguiente exposición se articula
esencialmente alrededor del caso particular del tratamiento del
cabello, se observará en este caso que el procedimiento de acuerdo
con la invención es aplicable a cualquier fibra de queratina humana
en general, particularmente pestañas, bigotes, pelos y otros.
Los diferentes objetos de la invención se
detallarán a continuación. El conjunto de los significados y
definiciones de los compuestos utilizados en la presente invención
que se proporcionan a continuación son válidos para el conjunto de
los objetos de la invención.
En el marco de la invención, el valor del log P
representa de forma convencional el coeficiente de partición del
colorante entre octanol y agua. El valor del log P puede calcularse
de acuerdo con el método descrito en el artículo de Meylan y Howard
"Atom/Fragment contribution method for estimating
octanol-water partition coefficient", J. Pharm.
Sci. 84: 83-92, 1995. Este valor también puede
calcularse a partir de numerosos programas informáticos disponibles
en el mercado que determinan el valor de logP en función de la
estructura de una molécula. Como ejemplo, puede mencionarse el
programa Epiwin de la agencia medioambiental de los Estados
Unidos así como el programa Virtual Computational Chemistry
Laboratory.
La mezcla de agua líquida/vapor de agua
constituye una bruma. Dicha mezcla puede contener además al menos
otro gas tal como oxígeno o nitrógeno, mezclas de gases tales como
el aire o bien también otros compuestos vaporiza-
bles.
bles.
Preferiblemente, la mezcla de agua líquida/vapor
de agua se pone en contacto con la fibra durante un periodo que
varía entre 1 segundo y 1 hora, y aún más preferiblemente entre 5
minutos y 15 minutos. Por supuesto, la aplicación de dicha mezcla
puede repetirse varias veces sobre la misma fibra, realizándose cada
operación de acuerdo con un periodo tal como se ha indicado
anteriormente.
Una realización preferida del procedimiento de
acuerdo con la invención consiste en aplicar en primer lugar sobre
el cabello una composición que contiene los agentes fotoprotectores,
y después en someter a estos mechones impregnados de este modo a la
acción de la mezcla de agua líquida/vapor de agua de acuerdo con las
condiciones mencionadas anteriormente, y después en enfriar los
mechones tratados de este modo, por ejemplo haciendo pasar sobre o a
través de éstos una corriente de aire fío o de aire a temperatura
ambiente.
La producción de la mezcla de agua líquida/vapor
de agua utilizada de acuerdo con la invención puede realizarse con
ayuda de cualquier aparato conocido per se y previsto a tal
efecto. Sin embargo, de acuerdo con la presente invención, se
utiliza preferiblemente un aparato que comprende al menos un
generador de vapor de agua conectado directamente a un casco que
difunde sobre las fibras de queratina en particular el cabello
humano la mezcla de agua líquida/vapor de agua. Como tipo de
aparato, se utilizará más particularmente el comercializado con el
nombre ®MICROMIST por la compañía TAKARA BELMONT.
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Como ejemplos de los filtros UV orgánicos
hidrosolubles o liposolubles cuyo log P es inferior o igual a 6,
pueden mencionarse los designados a continuación con el nombre
INCI:
Derivados cinámicos:
- Ethylhexyl Methoxycinnamate comercializado particularmente con el nombre comercial "PARSOL MCX" por HOFFMANN LA ROCHE,
- Isopropyl Methoxy cinnamate,
- Isoamyl Methoxy cinnamate comercializado con el nombre comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN y REIMER,
- Cinoxate,
- DEA Methoxycinnamate,
- Diisopropyl Methylcinnamate,
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Derivados de la benzofenona:
- Benzophenone-1 comercializado con el nombre comercial "UVINUL 400" por BASF,
- Benzophenone-2 comercializado con el nombre comercial "UVINUL D50" por BASF
- Benzophenone-3 u Oxybenzone, comercializado con el nombre comercial "UVINUL M40" por BASF,
- Benzophenone-4 comercializado con el nombre comercial "UVINUL MS40" por BASF,
- Benzophenone-5
- Benzophenone-6 comercializado con el nombre comercial "Helisorb 11" por Norquay, Benzophenone-8 comercializado con el nombre comercial "Spectra-Sorb UV-24" por American Cyanamid
- Benzophenone-9 comercializado con el nombre comercial "UVINUL DS-49" por BASF.
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Como filtros UV orgánicos liposolubles (o
lipófilos) adecuado para su empleo en la presente invención, pueden
mencionarse más particularmente:
- Ethylhexyl Methoxycinnamate
- Benzophenone-3,
De acuerdo con la invención, el o los agentes
protectores de las fibras de queratina estarán preferiblemente a
concentraciones que varían entre el 0,05% y el 50% en peso,
preferiblemente entre el 0,35% y el 30% en peso y más
particularmente entre el 0,5 y el 20% en peso con respecto al peso
total de la composición.
De acuerdo con una realización preferida de la
invención, se utilizarán agentes protectores que tienen un logP
(coeficiente de partición octanol/agua) inferior a 4,5 y más
preferiblemente inferior a 2.
De acuerdo con una realización particularmente
preferida de la invención, se utilizarán agentes protectores
solubles en el medio acuoso de la composición, en particular agentes
protectores solubles a 25ºC a al menos el 0,5% en agua o los
alcoholes inferiores de C_{1}-C_{4} como el
etanol.
De acuerdo con una realización particularmente
preferida de la invención, se utilizarán agentes protectores que
poseen en su estructura química al menos una función ácida en forma
libre o parcial o totalmente salificada tal como ácido carboxílico
o ácido sulfónico. Se utilizarán, aún más particularmente, agentes
protectores que poseen en su estructura química al menos una
función de ácido sulfónico en forma libre o parcial o totalmente
salificada.
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Y más particularmente, se utilizarán filtros UV
orgánicos hidrosolubles seleccionados entre
- Benzophenone-4
- Benzophenone-5
- Benzophenone-9
- o sus mezclas
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Entre estos filtros se utilizará más
particularmente Benzophenone-4.
El medio fisiológicamente y, en particular,
cosméticamente aceptable está constituido preferiblemente por agua
o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico
cosméticamente aceptable. Como disolvente orgánico, pueden
mencionarse por ejemplo los alcanoles inferiores de
C_{1}-C_{4}, tales como etanol e isopropanol;
los polioles y éteres de polioles como
2-butoxietanol, propilenglicol, monometiléter de
propilenglicol, monoetiléter y monometiléter de dietilenglicol y
sus mezclas.
Los disolventes están presentes,
preferiblemente, en proporciones comprendidas preferiblemente entre
el 1 y el 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de
la composición tintórea, y aún más preferiblemente entre el 3 y el
30% en peso aproximadamente.
La composición de acuerdo con la invención que
contiene el agente o los agentes protectores también puede contener
diversos adyuvantes utilizados convencionalmente en las
composiciones de tratamiento capilar, tales como agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros,
zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes
minerales u orgánicos y, en particular, los espesantes asociativos
de polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, agentes
de penetración, agentes secuestradores, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como, por ejemplo,
siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas,
agentes formadores de películas, ceramidas, agentes conservantes y
agentes opacificantes.
De acuerdo con una realización preferida de la
invención, las composiciones capilares de acuerdo con la invención
que contienen el agente o los agentes protectores comprenden además
al menos un alcohol aromático y al menos un ácido aromático
carboxílico.
Por la expresión "alcohol aromático", se
entiende cualquier compuesto líquido a temperatura ambiente y
presión atmosférica que comprende al menos un anillo bencénico o
naftalénico y al menos una función alcohol (OH) unida directamente
al anillo o unida en al menos un sustituyentes de dicho anillo.
Preferiblemente, la función alcohol estará en un sustituyente del
anillo bencénico o naftalénico.
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Entre los alcoholes aromáticos utilizables en la
composición de acuerdo con la invención, pueden mencionarse en
particular
- -
- alcohol bencílico
- -
- benzoil isopropanol
- -
- bencilglicol
- -
- fenoxietanol
- -
- alcohol di-cloro-bencílico
- -
- metilfenilbutanol
- -
- fenoxiisopropanol
- -
- fenilisohexanol
- -
- fenilpropanol
- -
- alcohol feniletílico
- -
- sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se seleccionará más particularmente el alcohol
bencílico.
De acuerdo con la invención, el o los alcoholes
aromáticos pueden representar del 0,01% al 50% en peso,
preferiblemente del 0,1% al 30% en peso y más particularmente del 1
al 20% en peso con respecto al peso total de la composición.
Preferiblemente, se utilizarán a concentraciones superiores al 1% en
peso.
Las composiciones capilares de acuerdo con la
invención también comprenden al menos un ácido carboxílico aromático
eventualmente salificado.
Por la expresión "ácido carboxílico
aromático", se entiende cualquier compuesto que comprende al
menos un anillo bencénico o naftalénico y al menos una función
ácido carboxílico (COOH), en forma libre o salificada, unida
directamente al anillo o unida en al menos un sustituyente de dicho
anillo. Preferiblemente, la función ácido estará unida directamente
al anillo bencénico o naftalénico.
Las sales de los ácidos carboxílicos aromáticos
pueden seleccionarse particularmente entre sales de metal alcalino
(sodio, potasio), de metal alcalinotérreo (calcio, magnesio) o sales
de aminas orgánicas o de amonio.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los ácidos carboxílicos aromáticos
utilizables en la composición de acuerdo con la invención, pueden
mencionarse en particular
- -
- ácido benzoico
- -
- ácido para-anísico
- -
- ácido difenólico
- -
- ácido ferúlico
- -
- ácido hipúrico
- -
- ácido 3-hidroxibenzoico
- -
- ácido 4-hidroxibenzoico
- -
- ácido feniltioglicólico
- -
- ácido acetilsalicílico
- -
- ácido para, meta u orto-ftálico así como sus formas salificadas y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se seleccionará más particularmente el ácido
benzoico.
De acuerdo con la invención, el o los ácidos
aromáticos o sus sales pueden representar del 0,001% al 30% en
peso, preferiblemente del 0,01% al 20% en peso y más particularmente
del 0,1 al 10% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden contener además uno o más agentes de acondicionamiento.
En el marco de la presente invención, se
entiende por "agente acondicionador" cualquier agente que tiene
como función la mejora de las propiedades cosméticas del cabello,
en particular la suavidad, la soltura, el tacto, el alisado y la
electricidad estática.
\newpage
Los agentes de acondicionamiento pueden
presentarse en forma líquida, semi-sólida o sólida
tales como por ejemplo aceites, ceras o gomas.
De acuerdo con la invención, los agentes
acondicionadores pueden seleccionarse entre los aceites de síntesis
tales como poliolefinas, aceites vegetales, aceites fluorados o
perfluorados, ceras naturales o sintéticas, siliconas, polímeros
catiónicos no polisacarídicos, compuestos de tipo ceramida,
tensioactivos catiónicos, aminas grasas, ácidos grasos y sus
derivados así como las mezclas de estos diferentes compuestos.
Los aceites de síntesis son, particularmente,
las poliolefinas en particular las poliolefinas y más
particularmente:
- -
- de tipo polibuteno, hidrogenado o sin hidrogenar, y preferiblemente poliisobuteno, hidrogenado o sin hidrogenar.
- Se utilizan preferiblemente los oligómeros de isobutileno de peso molecular inferior a 1000 y sus mezclas con poliisobutilenos de peso molecular superior a 1000 y preferiblemente comprendido entre 1000 y 15000.
- Como ejemplos de poli-\alpha-olefinas utilizables en el marco de la presente invención, pueden mencionarse más particularmente los poliisobutenos comercializados con el nombre de PERMETHYL 99 A, 101 A, 102 A, 104 A (n=16) y 106 A (n=38) por la compañía PRESPERSE Inc, o bien también los productos comercializados con el nombre de ARLAMOL HD (n=3) por la compañía ICI (designando n el grado de polimerización),
- -
- de tipo polideceno, hidrogenado o sin hidrogenar.
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Dichos productos son comercializados, por
ejemplo, con las denominaciones ETHYLFLO por la compañía ETHYL
CORP., y de ARLAMOL PAO por la compañía ICI.
Los aceites animales o vegetales se seleccionan
preferiblemente entre el grupo formado por aceites de girasol, de
maíz, de soja, de aguacate, de jojoba, de calabaza, de pepitas de
uva, de sésamo, de avellana, aceites de pescado, tricaprocaprilato
de glicerol, o aceites vegetales o animales de fórmula
R_{9}COOR_{10} en la que R_{9} representa el resto de un
ácido graso superior que comprende de 7 a 29 átomos de carbono y
R_{10} representa una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada
que contiene de 3 a 30 átomos de carbono en particular alquilo o
alquenilo, por ejemplo, aceite de Purcellin o cera líquida de
jojoba;
También pueden utilizarse los aceites esenciales
naturales o sintéticos tales como, por ejemplo, aceites de
eucalipto, de lavandina, de lavanda, de vetiver, de Litsea
cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila, de
ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de
naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota;
Las ceras son sustancias naturales (animales o
vegetales) o sintéticas sólidas a temperatura ambiente (20º-25ºC).
Éstas son insolubles en agua, solubles en aceites y son capaces de
formar una película hidrófuga.
Sobre la definición de las ceras, puede
mencionarse, por ejemplo, el documento P.D. Dorgan, Drug and
Cosmetic Industry, diciembre de 1983, páginas
30-33.
La cera o las ceras se seleccionan
particularmente, entre cera de Carnauba, cera de Candelilla, y cera
Alfa, cera de parafina, ozoquerita, ceras vegetales como cera de
olivo, cera de arroz, cera de jojoba hidrogenada o las ceras
absolutas de flores tales como cera esencial de flor de casis
comercializada por la compañía BERTIN (Francia), las ceras animales
como ceras de abejas, o ceras de abejas modificadas (cerabelina);
Otras ceras o materias primas cerosas utilizables de acuerdo con la
invención son particularmente las ceras marinas tales como la
comercializada por la compañía SOPHIM con la referencia M82, las
ceras de polietileno o de poliolefinas en general.
Los agentes acondicionadores preferidos de
acuerdo con la invención son polímeros catiónicos y siliconas.
Los polímeros catiónicos no sacarídicos
utilizables de acuerdo con la presente invención pueden
seleccionarse entre todos los ya conocidos por sí mismos como
mejoradores de las propiedades cosméticas del cabello tratado con
composiciones detergentes, a saber particularmente los descritos en
la solicitud de patente EP-A-0 337
354 y en las solicitudes de patente francesas
FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598
611, 2 470 596 y 2 519 863.
Por polímeros no sacarídicos, se entienden los
polímeros que no contienen enlace glucosídico entre los
monosacáridos.
De manera aún más general, en el sentido de la
presente invención, la expresión "polímero catiónico" designa
a cualquier polímero que contiene grupos catiónicos y/o grupos
ionizables a grupos catiónicos.
Los polímeros catiónicos preferidos se
seleccionan entre los que contienen motivos que comprenden grupos
amina primarias, secundarias, terciarias y/o cuaternarias que
pueden formar parte de la cadena principal del polímero, o ser
portadas por un sustituyente lateral unido directamente a ésta.
Los polímeros catiónicos utilizados tienen
generalmente una masa molecular media en número comprendida entre
500 y 5 x 10^{6} aproximadamente, y preferiblemente comprendida
entre 10^{3} y 3 x 10^{6} aproximadamente.
Entre los polímeros catiónicos, pueden
mencionarse más particularmente los polímeros de tipo poliamina,
poliaminoamida y poliamonio cuaternario. Estos son productos
conocidos.
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Los polímeros de tipo poliamina, poliamidoamida,
poliamonio cuaternario, utilizables de acuerdo con la presente
invención, que pueden mencionarse particularmente, son los descritos
en las patentes francesas nº 2 505 348 ó 2 542 997. Entre estos
polímeros, pueden mencionarse:
(1) los homopolímeros o copolímeros derivados de
ésteres o de amidas acrílicas o metacrílicas y que comprenden al
menos uno de los motivos de las siguientes fórmulas:
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en las
que:
- R_{1} y R_{2}, iguales o diferentes, representan hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y preferiblemente metilo o etilo;
- R_{3}, iguales o diferentes, designan un átomo de hidrógeno o un radical CH_{3};
- A, iguales o diferentes, representan un grupo alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente 2 ó 3 átomos de carbono o un grupo hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
- R_{4}, R_{5}, R_{6}, iguales o diferentes, representan un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono o un radical bencilo y preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono;
- X designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico tal como un anión metosulfato o un halogenuro tal como cloruro o bromuro.
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Los copolímeros de la familia (1) pueden
contener además uno o más motivos que se derivan de comonómeros que
pueden seleccionarse entre la familia de las acrilamidas,
metacrilamidas, diacetonas acrilamidas, acrilamidas y
metacrilamidas sustituidas en el nitrógeno con alquilos inferiores
(C_{1}-C_{4}), ácidos acrílicos o metacrílicos
o sus ésteres, vinilactamas tales como vinilpirrolidona o
vinilcaprolactama, ésteres vinílicos.
De este modo, entre estos copolímeros de la
familia (1), pueden mencionarse:
- -
- los copolímeros de acrilamida y de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con sulfato de dimetilo o con un halogenuro de dimetilo tales como el comercializado con la denominación HERCOFLOC por la compañía HERCULES,
- -
- los copolímeros de acrilamida y de cloruro de metacriloiloxietil-trimetilamonio descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-080976 y comercializados con la denominación BINA QUAT P 100 por la compañía CIBA GEIGY,
- -
- el copolímero de acrilamida y de metosulfato de metacriloiloxietil-trimetilamonio comercializado con la denominación RETEN por la compañía HERCULES,
- -
- los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o sin cuaternizar, tales como los productos comercializados con la denominación "GAFQUAT" por la compañía ISP como por ejemplo "GAFQUAT 734" o "GAFQUAT 755" o bien los productos denominados "COPOLYMER 845, 958 y 937". Estos polímeros se describen con detalle en las patentes francesas 2.077.143 y 2.393.573,
- -
- los terpolímeros de metacrilato de dimetil amino etilo/vinilcaprolactama/vinilpirrolidona tales como el producto comercializado con la denominación GAFFIX VC 713 por la compañía ISP,
- -
- los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamidopropil dimetilamina comercializados particularmente con la denominación STYLEZE CC 10 por ISP.
- -
- y los copolímeros de vinilpirrolidona/metacrilamida de dimetilamino-propilo cuaternizado tal como el producto comercializado con la denominación "GAFQUAT HS 100" por la compañía ISP.
(2) los polímeros constituidos por motivos
piperazinilo y por radicales divalentes alquileno o hidroxialquileno
de cadenas rectas o ramificadas, eventualmente interrumpidas por
átomos de oxígeno, azufre, nitrógeno o por anillos aromáticos o
heterocíclicos, así como los productos de oxidación y/o de
cuaternización de estos polímeros. Dichos polímeros se describen
particularmente en las patentes francesas 2.162.025 y 2.280.361;
(3) las poliaminoamidas solubles en agua
preparadas en particular mediante policondensación de un compuesto
ácido con una poliamina; estas poliaminoamidas pueden ser
reticuladas por una epihalohidrina, un diepóxido, un dianhídrido,
un dianhídrido no saturado, un derivado
bis-insaturado, una bis-halohidrina,
un bis-azetidinio, una
bis-haloacildiamina, un
bis-halogenuro de alquilo o también por un oligómero
resultante de la reacción de un compuesto bifuncional reactivo
frente a una bis-halohidrina, a un
bis-azetidinio, a una
bis-haloacildiamina, a un
bis-halogenuro de alquilo, a una epilhalohidrina, a
un diepóxido o a un derivado bis-insaturado;
utilizándose el agente reticulante en proporciones que varían entre
0,025 y 0,35 moles por grupo amina de la poliaminoamida; estas
poliaminoamidas pueden estar alcoiladas o, si comprenden una o más
funciones aminas terciarias, cuaternizadas. Dichos polímeros se
describen particularmente en las patentes francesas 2.252.840 y
2.368.508;
(4) los derivados de poliaminoamidas que
resultan de la condensación de polialcoilen poliaminas con ácidos
policarboxílicos seguida de una alcoilación con agentes
bifuncionales. Pueden mencionarse, por ejemplo, los polímeros ácido
adípico-diacoilaminohidroxialcoildialoilen triamina
en los que el radical alcoilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono
y designa preferiblemente metilo, etilo, propilo. Dichos polímeros
se describen particularmente en la patente francesa 1.583.363.
Entre estos derivados, pueden mencionarse más
particularmente los polímeros de ácido
adípico/dimetilaminohi-
droxipropil/dietilen triamina comercializados con la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la compañía Sandoz.
droxipropil/dietilen triamina comercializados con la denominación "Cartaretine F, F4 o F8" por la compañía Sandoz.
(5) los polímeros obtenidos mediante reacción de
una polialquilen poliamina que comprende dos grupos amina primaria
y al menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico
seleccionado entre el ácido diglicólico y los ácidos dicarboxílicos
alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. Estando
la proporción molar entre la polialquilen polilamina y el ácido
dicarboxílico comprendida entre 0,8:1 y 1,4:1; haciendo reaccionar
a la poliaminoamida que resulta de ello con epiclorhidrina en una
proporción molar de epiclorhidrina con respecto al grupo amina
secundaria de la poliaminoamida comprendida entre 0,5:1 y 1,8:1.
Dichos polímeros se describen particularmente en las patentes de
estados unidos 3.227.615 y 2.961.347.
Polímeros de este tipo son comercializados en
particular con la denominación "Hercosett 57" por la compañía
Hercules Inc. o bien con la denominación de "PD 170" o
"Delsette 101" por la compañía Hercules, en el caso del
copolímero de ácido
adípico/epoxipropil/dietilen-triamina.
(6) los ciclopolímeros de alquil dialil amina o
de dialquil dialil amonio tales como los homopolímeros o copolímeros
que comprenden como constituyente principal de la cadena motivos
que responden a las fórmulas (VII) o (VIII):
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fórmulas en las que k y t son
iguales a 0 ó 1, siendo la suma k + t igual a 1; R_{12} designa un
átomo de hidrógeno o un radical metilo; R_{10} y R_{11},
independientemente uno del otro, designan un grupo alquilo que
tiene de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo hidroxialquilo en el que
el grupo alquilo tiene preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono,
un grupo amidoalquilo inferior (C_{1}-C_{4}) o
R_{10} y R_{11} pueden designar, junto con el átomo de
nitrógeno al que están unidos, grupos heterocíclicos, tales como
piperidinilo o morfolinilo; Y^{-} es un anión tal como bromuro,
cloruro, acetato, borato, citrato, tartrato, bisulfato, bisulfito,
sulfato, fosfato. Estos polímeros se describen particularmente en la
patente francesa 2.080.759 y en su certificado de adición
2.190.406.
R_{10} y R_{11}, independientemente uno del
otro, designan preferiblemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4
átomos de carbono.
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Entre los polímeros definidos anteriormente,
pueden mencionarse más particularmente el homopolímero de cloruro
de dimetildialilamonio comercializado con la denominación "Merquat
100" por la compañía NALCO (y sus homólogos de masas moleculares
medias en peso reducidas) y los copolímeros de cloruro de
dialildimetilamonio y de acrilamida comercializados con la
denominación "MERQUAT 550".
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(7) el polímero de diamonio cuaternario que
contiene motivos recurrentes que responden a la fórmula:
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fórmula (IX) en la
que:
- R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, iguales o diferentes, representan radicales alifáticos, alicíclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono o radicales hidroxialquilalifáticos inferiores, o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, juntos o por separado, constituyen, con los átomos de nitrógeno a los que están unidos, heterociclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo diferente del nitrógeno o bien R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16} representan un radical alquilo de C_{1}-C_{6} lineal o ramificado sustituido con un grupo nitrilo, éster, acilo, amida o -CO-O-R_{17}-D o -CO-NH-R_{17}-D donde R_{17} es un alquileno y D un grupo amonio cuaternario;
- A1 y B1 representan grupos polimetilénicos que contienen de 2 a 20 átomos de carbono que pueden ser lineales o ramificados, saturados o insaturados, y que pueden contener, unidos a o intercalados en la cadena principal, uno o más anillos aromáticos, o uno o más átomos de oxígeno, de azufre o grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster, y
- X^{-} designa un anión derivado de un ácido mineral u orgánico;
- A1, R_{13} y R_{15} pueden formar, con los dos átomos de nitrógeno a los que están unidos, un anillo piperazínico; además si A1 designa un radical alquileno o hidroxialquileno lineal o ramificado, saturado o insaturado, B1 también puede designar un grupo (CH_{2})_{n}-CO-D-OC-(CH_{2})_{n}- n es un número entero que varía entre 2 y 20 aproximadamente, en el que D designa:
- a)
- un resto de glicol de fórmula: -O-Z-O-, donde Z designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o un grupo que responde a una de las siguientes fórmulas:
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- donde x e y designan un número entero de 1 a 4, que representa un grado de polimerización definido y único o un número cualquiera de 1 a 4 que representa un grado de polimerización medio;
- b)
- un resto de diamina bis-secundaria tal como un derivado de piperazina;
- c)
- un resto de diamina bis-primaria de fórmula: -NH-Y-NH-, donde Y designa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, o bien el radical bivalente
- d)
- un grupo ureileno de fórmula: -NH-CO-NH-;
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Preferiblemente, X^{-} es un anión tal como
cloruro o bromuro.
Estos polímeros tienen una masa molecular media
en número generalmente comprendida entre 1000 y 100000.
Polímeros de este tipo se describen
particularmente en las patentes francesas 2.320.330, 2.270.846,
2.316.271, 2.336.434 y 2.413.907 y las patentes de estados unidos
2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462,
2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653,
4.026.945 y 4.027.020.
2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653,
4.026.945 y 4.027.020.
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Pueden utilizarse, más particularmente, los
polímeros que están constituidos por motivos recurrentes que
responden a la fórmula:
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4}, iguales o diferentes, designan un radical alquilo o
hidroxialquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono
aproximadamente, n y p son números enteros que varían entre 2 y 20
aproximadamente y, X^{-} es un anión derivado de un ácido mineral
u
orgánico.
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Un compuesto de fórmula (a) particularmente
preferido es aquel para el que R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4},
representan un radical metilo y n = 3, p = 6 y X = Cl, denominado
Hexadimethrine chloride de acuerdo con la nomenclatura INCl
(CTFA).
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(8) los polímeros de poliamonio cuaternarios
constituidos por motivos de fórmula (X):
fórmula en la
que:
- R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, etilo, propilo, \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo o -CH_{2}CH_{2}(OCH_{2}CH_{2})_{p}OH,
- donde p es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 6, siempre que R_{18}, R_{19}, R_{20} y R_{21} no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno,
- r y s, iguales o diferentes, son números enteros comprendidos entre 1 y 6,
- q es igual a 0 o a un número entero comprendido entre 1 y 34,
- X^{-} designa un anión tal como un halogenuro,
- A designa un radical de un dihalogenuro o representa preferiblemente -CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2}-CH_{2}-.
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Dichos compuestos se describen particularmente
en la solicitud de patente
EP-A-122324.
Pueden mencionarse, por ejemplo, entre estos,
los productos "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol®
AZ1" y "Mirapol® 175" comercializados por la compañía
Miranol.
(9) Los polímeros cuaternarios de
vinilpirrolidona y de vinilimidazol tales como, por ejemplo, los
productos comercializados con las denominaciones Luviquat® FC 905,
FC 550 y FC 370 por la compañía B.A.S.F.
(10) Los polímeros reticulados de sales de
metacriloiloxialquil(C_{1}-C_{4})trialquil(C_{1}-C_{4})amonio
tales como los polímeros obtenidos mediante homopolimerización de
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo, o
mediante copolimerización de acrilamida con
dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado por cloruro de metilo,
estando la homo o la copolimerización seguida de una reticulación
por un compuesto con instauración olefínica, en particular metilen
bis acrilamida. Puede utilizarse, más particularmente, un
copolímero reticulado de acrilamida/cloruro de metacriloiloxietil
trimetilamonio (20/80 en peso) en forma de dispersión que contiene
el 50% en peso de dicho copolímero en aceite mineral. Esta
dispersión se comercializa con el nombre de "SALCARE® SC 92"
por la compañía CIBA. También puede utilizarse un homopolímero
reticulado de cloruro de metacriloiloxietil trimetilamonio que
contiene aproximadamente el 50% en peso del homopolímero en aceite
mineral o en un éster líquido. Estas dispersiones se comercializan
con los nombres de "SALCARE® SC 95" y "SALCARE® SC 96"
por la compañía
CIBA.
CIBA.
Otros polímeros catiónicos utilizables en el
marco de la invención son proteínas catiónicas o hidrolisatos de
proteínas catiónicas, polialquileniminas, en particular
polietileniminas, polímeros que contienen motivos vinilpiridina o
vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorhidrina,
poliureilenos cuaternarios y los derivados de
quitina.
quitina.
Entre todos los polímeros catiónicos
susceptibles de ser utilizados en el marco de la presente invención,
se prefiere emplear los ciclopolímeros catiónicos, en particular
los homopolímeros o copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio,
comercializados con las denominaciones "MERQUAT 100",
"MERQUAT 550" y "MERQUAT S" por la compañía NALCO, los
polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol y sus
mezclas.
Las siliconas utilizables de acuerdo con la
invención son, en particular, poliorganosiloxanos insolubles en la
composición y pueden presentarse en forma de aceites, de ceras, de
resinas o de gomas.
Los organopolisiloxanos se definen con más
detalle en la obra de Walter NOLL "Chemistry and Technology of
Silicones" (1968) Academic Press. Éstos pueden ser volátiles o no
volátiles.
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Cuando son volátiles, las siliconas se
seleccionan más particularmente entre las que poseen un punto de
ebullición comprendido entre 60ºC y 260ºC, y aún más
particularmente entre:
- (i)
- las siliconas cíclicas que comprenden de 3 a 7 átomos de silicio y preferiblemente de 4 a 5. Se trata, por ejemplo, de octametilciclotetrasiloxano comercializado particularmente con el nombre de "VOLATILE SILICONE 7207" por UNION CARBIDE o "SILBIONE 70045 V 2" por RHODIA CHIMIE, el decametilciclopentasiloxano comercializado con el nombre de "VOLATILE SILICONE 7158" por UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" por RHODIA CHIMIE, así como sus mezclas.
\newpage
- También pueden mencionarse los ciclocopolímeros de tipo dimetilsiloxanos/metilalquilsiloxano, tal como "SILICONE VOLATILE FZ 3109" comercializada por la compañía UNION CARBIDE, de estructura química:
- También pueden mencionarse las mezclas de siliconas cíclicas con compuestos orgánicos derivados de silicio, tales como la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de tetratrimetilsililpentaeritritol (50/50) y la mezcla de octametilciclotetrasiloxano y de oxi-1,1'(hexa-2,2,2',2',3,3'-trimetilsililoxi)bis-neopentano;
- (ii)
- las siliconas volátiles lineales que tienen de 2 a 9 átomos de silicio y que poseen una viscosidad inferior o igual a 5 x 10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Se trata, por ejemplo, de decametiltetrasiloxano comercializado particularmente con la denominación "SH 200" por la compañía TORAY SILICONE. Las siliconas que entran en esta clase se describen también en el artículo publicado en Cosmetics and toiletries, Vol. 91, enero del 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for Cosmetics".
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Se utilizan preferiblemente siliconas no
volátiles y más particularmente polialquilsiloxanos,
poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de
siliconas, poliorganosiloxanos modificados con grupos
organofuncionales así como sus mezclas.
Estas siliconas se seleccionan más
particularmente entre los polialquilsiloxanos entre los cuales
pueden mencionarse principalmente polidimetilsiloxanos con grupos
terminales trimetilsililo que tienen una viscosidad de 5 x
10^{-6} a 2,5 m^{2}/s a 25ºC y preferiblemente 1 x 10^{-5} a 1
m^{2}/s. La viscosidad de las siliconas se mide por ejemplo a
25ºC según la norma ASTM 445 Apéndice C.
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Entre estos polialquilsiloxanos, pueden
mencionarse, a título no limitante, los siguientes productos
comerciales:
- -
- los aceites SILBIONE de las series 47 y 70 047 o los aceites MIRASIL comercializados por RHODIA CHIMIE tales como, por ejemplo, el aceite 70 047 V 500 000;
- -
- los aceites de la serie MIRASIL comercializados por la compañía RHODIA CHIMIE;
- -
- los aceites de la serie 200 de la compañía DOW CORNING tales como más particularmente el DC200 de viscosidad 60000 Cst;
- -
- los aceites VISCASIL de GENERAL ELECTRIC y algunos aceites de las series SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
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También pueden mencionarse los
polidimetilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol
(Dimethiconol de acuerdo con la denominación CTFA) tales
como los aceites de la serie 48 de la compañía RHODIA CHIMIE.
En esta clase de polialquilsiloxanos, también
pueden mencionarse los productos comercializados con las
denominaciones "ABIL WAX 9800 y 9801" por la compañía
GOLDSCHMIDT que son polialquil (C_{1}-C_{20})
siloxanos.
Los polialquilarilsiloxanos se seleccionan
particularmente entre polidimetil metilfenilsiloxanos, polidimetil
difenilsiloxanos lineales y/o ramificados de viscosidad de 1 x
10^{-5} a 5 x 10^{-2} m^{2}/s a 25ºC.
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Entre estos polialquilarilsiloxanos pueden
mencionarse, como ejemplo, los productos comercializados con las
siguientes denominaciones:
- \bullet
- los aceites SILBIONE de la serie 70 641 de RHODIA CHIMIE;
- \bullet
- los aceites de las series RHODORSIL 70 633 y 763 de RHODIA CHIMIE;
- \bullet
- el aceite DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING;
- \bullet
- las siliconas de la serie PK de BAYER como el producto PK20;
- \bullet
- las siliconas de las series PN, PH de BAYER como los productos PN1000 y PH1000;
- \bullet
- algunos aceites de las series SF de GENERAL ELECTRIC tales como SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Las gomas de silicona utilizables de acuerdo con
la invención son particularmente polidiorganosiloxanos que tienen
masas moleculares medias en número elevadas comprendidas entre
200000 y 1000000 utilizadas en solitario o en mezcla en un
disolvente. Este disolvente puede seleccionarse entre las siliconas
volátiles, aceites polidimetilsiloxanos (PDMS), aceites
polifenilmetilsiloxanos (PPMS), isoparafinas, poliisobutilenos,
cloruro de metileno, pentano, dodecano, tridecanos o sus
mezclas.
Pueden mencionarse más particularmente los
siguientes productos:
- -
- polidimetilsiloxano
- -
- las gomas de polidimetilsiloxanos/metilvinilsiloxano,
- -
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano,
- -
- polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano,
- -
- polidimetilsiloxano/difenilsiloxano/metilvinilsiloxano.
Productos más particularmente utilizables de
acuerdo con la invención, son mezclas tales como:
- \bullet
- las mezclas formadas a partir de un polidimetilsiloxano hidroxilado en el extremo de la cadena (denominado dimethiconol de acuerdo con la nomenclatura del diccionario CTFA) y de un poli-dimetilsiloxano cíclico (denominado cyclomethicone de acuerdo con la nomenclatura del diccionario CTFA) tal como el producto Q2 1401 comercializado por la compañía DOW CORNING;
- \bullet
- las mezclas formadas a partir de una goma de polidimetilsiloxano con una silicona cíclica tal como el producto SF 1214 Silicone Fluid de la compañía GENERAL ELECTRIC, este producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona, que tiene un peso molecular medio en número de 500000 disuelta en el aceite SF 1202 Silicone Fluid que corresponde a decametilciclopentasiloxano;
- \bullet
- las mezclas de dos PDMS de viscosidades diferentes, y más particularmente de una goma PDMS y de un aceite PDMS, tales como el producto SF 1236 de la compañía GENERAL ELECTRIC. El producto SF 1236 es la mezcla de una goma SE 30 definida anteriormente que tiene una viscosidad de 20 m^{2}/s y de un aceite SF 96 de una viscosidad de 5 x 10^{-6}m^{2}/s. Este producto comprende preferiblemente el 15% de goma SE 30 y el 85% de un aceite SF 96.
Las resinas de organopolisiloxanos utilizables
de acuerdo con la invención son sistemas siloxánicos reticulados
que contienen las unidades:
- R_{2}SiO_{2/2}, R_{3}SiO_{1/2}, RSiO_{3/2} y SiO_{4/2} en las que R representa un grupo hidrocarbonado que posee de 1 a 16 átomos de carbono o un grupo fenilo. Entre estos productos, los particularmente preferidos son aquellos en los que R designa un radical alquilo inferior de C_{1}-C_{4}, más particularmente metilo, o un radical fenilo.
Puede mencionarse, entre estas resinas, el
producto comercializado con la denominación "DOW CORNING 593" o
los comercializados con las denominaciones "SILICONE FLUID SS
4230 y SS 4267" por la compañía GENERAL ELECTRIC y que son
siliconas de estructura dimetil/trimetil siloxano.
También pueden mencionarse las resinas de tipo
trimetilsiloxisilicato comercializadas particularmente con las
denominaciones X22-4914, X21-5034 y
X21-5037 por la compañía
SHIN-ETSU.
Las siliconas órgano modificadas utilizables de
acuerdo con la invención son siliconas tal como se han definido
anteriormente y que comprende en su estructura uno o más grupos
organofuncionales fijados por medio de un radical
hidrocarbonado.
Entre las siliconas órganomodificadas, pueden
mencionarse los poliorganosiloxanos que comprenden:
- -
- grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que comprenden eventualmente grupos alquilo de C_{6}-C_{24} tales como los productos denominados dimethicone copolyol comercializado por la compañía DOW CORNING con la denominación DC 1248 o los aceites SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la compañía UNION CARBIDE y el alkyl (C12) methicone copolyol comercializado por la compañía DOW CORNING con la denominación Q2 5200;
- -
- grupos aminados sustituidos o sin sustituir como los productos comercializados con la denominación GP 4 Silicone Fluid y GP 7100 por la compañía GENESEE o los productos comercializados con las denominaciones Q2 8220 y DOW CORNING 929 ó 939 por la compañía DOW CORNING. Los grupos aminados sustituidos son, en particular, grupos aminoalquilo de C_{1}-C_{4};
- -
- grupos tiol como los productos comercializados con las denominaciones "GP 72 A" y "GP 71" de GENESEE;
- -
- Grupos alcoxilados como el producto comercializado con la denominación "SILICONE COPOLYMER F-755" por SWS SILICONES y ABIL WAX 2428, 2434 y 2440 por la compañía GOLDSCHMIDT;
- -
- grupos hidroxilados como los poliorganosiloxanos con función hidroxialquilo descritos en la solicitud de patente francesa FR-A-85 16334 que responden a la fórmula (XI):
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- en la que los radicales R_{3} iguales o diferentes se seleccionan entre los radicales metilo y fenilo; designando al menos el 60% en moles de los radicales R_{3} metilo; el radical R'_{3} es un miembro alquileno divalente hidrocarbonado de C_{2}-C_{18}; p está comprendido entre 1 y 30 ambos inclusive; q está comprendido entre 1 y 150 ambos inclusive;
- -
- grupos aciloxialquilo tales como por ejemplo los poliorganosiloxanos descritos en la patente US-A-4957732 y que responden a la fórmula (XII):
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- en la que:
- R_{4} designa un grupo metilo, fenilo, -OCOR_{5}, hidroxilo, pudiendo uno solo de los radicales R_{4}, por átomo de silicio, ser OH;
- R'_{4} designa metilo, fenilo; designando al menos el 60% en proporción molar del conjunto de los radicales R_{4} y R'_{4} metilo;
- R_{5} designa alquilo o alquenilo de C_{8}-C_{20};
- R'' designa un radical alquileno hidrocarbonado divalente, lineal o ramificado de C_{2}-C_{18};
- r está comprendido entre 1 y 120 ambos inclusive;
- p está comprendido entre 1 y 30;
\newpage
- q es igual a 0 o es inferior a 0,5 p, estando p + q comprendido entre 1 y 30; los poliorganosiloxanos de fórmula (XII) pueden contener grupos:
- en proporciones que no superan el 15% de la suma p + q + r.
- -
- grupos aniónicos de tipo carboxílico como, por ejemplo, en los productos descritos en la patente EP 186 507 de la compañía CHISSO CORPORATION, o de tipo alquilcarboxílicos como aquellos presentes en el producto X-22-3701 E de la compañía SHIN-ETSU; 2-hidroxialquilsulfonato; 2-hidroxialquiltiosulfato tales como los productos comercializados por la compañía GOLDSCHMIDT con las denominaciones "ABIL S201" y "ABIL S255".
- -
- grupos hidroxiacilamino, como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud EP 342 834. Puede mencionarse por ejemplo el producto Q2-8413 de la compañía DOW CORNING.
De acuerdo con la invención, también pueden
utilizarse siliconas que comprenden una porción polisiloxano y una
porción constituida por una cadena orgánica no siliconada,
constituyendo una de las dos porciones la cadena principal del
polímero, estando la otra injertada en dicha cadena principal. Estos
polímeros se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente
EP-A-412 704,
EP-A-412 707,
EP-A-640 105 y WO 95/00578,
EP-A-582 152 y WO 93/23009 y las
patentes de estados unidos US 4.693.935, US 4.728.571 y US
4.972.037. Estos polímeros son preferiblemente aniónicos o no
iónicos.
Dichos polímeros son, por ejemplo, los
copolímeros susceptibles de obtenerse mediante polimerización
radicalar a partir de la mezcla de monómeros constituida por:
- a)
- del 50 al 90% en peso de acrilato de tercbutilo;
- b)
- del 0 al 40% en peso de ácido acrílico;
- c)
- del 5 al 40% en peso de macrómero siliconado de fórmula:
- con v siendo un número que varía entre 5 y 700; estando los porcentajes en peso calculados con respecto al peso total de los monómeros.
Otros ejemplos de polímeros siliconados
injertados son particularmente polidimetilsiloxanos (PDMS) en los
que se injertan, por medio de un miembro de unión de tipo
tiopropileno, motivos de polímeros mixtos de tipo ácido
poli(met)acrílico y de tipo
poli(met)acrilato de alquilo y polidimetilsiloxanos
(PDMS) en los que se injertan, por medio de un miembro de unión de
tipo tiopropileno, motivos de polímeros de tipo
poli(met)acrilato de isobutilo.
De acuerdo con la invención, todas las siliconas
también pueden utilizarse en forma de emulsiones, de nanoemulsiones
o de microemulsiones.
Los poliorganosiloxanos particularmente
preferidos de acuerdo con la invención son:
- -
- las siliconas non volátiles seleccionadas entre la familia de los polialquilsiloxanos con grupos terminales trimetilsililo tales como los aceites que tienen una viscosidad comprendida entre 0,2 y 2,5 m^{2}/s a 25ºC tales como los aceites de la series DC200 de DOW CORNING en particular el de viscosidad 60000 Cst, de las series SILBIONE 70047 y 47 y más particularmente el aceite 70 047 V 500000 comercializados por la compañía RHODIA CHIMIE, los polialquilsiloxanos con grupos terminales dimetilsilanol tales como los dimeticonol o los polialquilarilsiloxanos tales como el aceite SILBIONE 70641 V 200 comercializado por la compañía RHODIA CHIMIE;
- -
- la resina de organopolisiloxano comercializada con la denominación DOW CORNING 593;
- -
- los polisiloxanos con grupos aminados tales como amodimeticonas o trimetilsililamodimeticona;
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Las proteínas o hidrolisatos de proteínas
catiónicos son en particular polipéptidos modificados químicamente
que portan al final de la cadena, o injertados en ésta, grupos
amonio cuaternario. Su masa molecular puede variar por ejemplo
entre 1500 y 10000, y en particular entre 2000 y 5000
aproximadamente. Entre estos compuestos, pueden mencionarse
particularmente:
- -
- los hidrolisatos de colágeno que portan grupos trietilamonio tales como los productos comercializados con la denominación "Quat-Pro E" por la compañía MAYBROOK y denominados en el diccionario CTFA "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate";
- -
- los hidrolisatos de colágeno que portan grupos cloruro de trimetilamonio y de trimetilestearilamonio, comercializados con la denominación de "Quat-Pro S" por la compañía MAYBROOOK y denominados en el diccionario CTFA "Steartrimonium Hydrolyzed Collagen";
- -
- los hidrolisatos de proteínas animales que portan grupos trimetilbencilamonio tales como los productos comercializados con la denominación "Crotein BTA" por la compañía CRODA y denominados en el diccionario CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein";
- -
- los hidrolisatos de proteínas que portan en la cadena polipeptídica grupos amonio cuaternario que comprenden al menos un radical alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono.
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Entre estos hidrolisatos de proteínas, pueden
mencionarse entre otros:
- -
- "Croquat L" cuyos grupos amonio cuaternario comprenden un grupo alquilo de C_{12};
- -
- "Croquat M" cuyos grupos amonio cuaternario comprenden grupos alquilo de C_{10}-C_{18};
- -
- "Croquat S" cuyos grupos amonio cuaternario comprenden un grupo alquilo de C_{18};
- -
- "Crotein Q" cuyos grupos amonio cuaternario comprenden al menos un grupo alquilo que tiene de 1 a 18 átomos de carbono.
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Estos diferentes productos son comercializados
por la compañía Croda.
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Otras proteínas o hidrolisatos cuaternizados
son, por ejemplo, los que responden a la fórmula (XIV):
en la que X^{-} es un anión de un
ácido orgánico o mineral, A designa un resto de proteína derivado de
hidrolisatos de proteína de colágeno, R_{5} designa un grupo
lipófilo que comprende hasta 30 átomos de carbono, R_{6}
representa un grupo alquileno que tiene de 1 a 6 átomos de carbono.
Pueden mencionarse, por ejemplo, los productos comercializados por
la compañía Inolex, con la denominación "Lexein QX 3000",
denominado en el diccionario CTFA "Cocotrimonium Collagent
Hydrolysate".
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También pueden mencionarse las proteínas
vegetales cuaternizadas tales como las proteínas de trigo, de maíz
o de soja: como proteínas de trigo cuaternizadas, pueden mencionarse
las comercializadas por la compañía Croda con las denominaciones
"Hydrotriticum WQ o QM", denominadas en el diccionario CTFA
"Cocodimonium Hydrolysed wheat protein",
"Hydrotriticum QL" denominada en el diccionario CTFA
"Laurdimonium hydrolysed wheat protein", o también
"Hydrotriticum QS", denominada en el diccionario CTFA
"Steardimonium hydrolysed wheat protein".
De acuerdo con la presente invención, los
compuestos de tipo ceramida son particularmente las ceramidas y/o
las glicoceramidas y/o las pseudoceramidas y/o las neoceramidas,
naturales o sintéticas.
Compuestos de tipo ceramida se describen, por
ejemplo, en las solicitudes de patente DE4424530, DE4424533,
DE4402929, DE4420736, WO95/23807, WO94/07844,
EP-A-0646572, WO95/16665,
FR-2 673 179,
EP-A-0227994 y WO 94/07844,
WO94/24097, WO94/10131 cuyas enseñanzas se incluyen en este
documento como referencia.
Compuestos de tipo ceramidas particularmente
preferidos de acuerdo con la invención son, por ejemplo:
- -
- 2-N-linoleoilamino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-oleoilamino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-palmitoilamino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-estearoilamino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-behenoilamino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-[2-hidroxi-palmitoil]-amino-octadecano-1,3-diol,
- -
- 2-N-estearoilamino-octadecano-1,3,4 triol y en particular N-estearoil fitoesfingosina,
- -
- 2-N-palmitoilamino-hexadecano-1,3-diol
- -
- (bis-(N-hidroxietil N-cetil)malonamida),
- -
- N-(2-hidroxietil)-N-(3-cetiloxi-2-hidroxipropil)amida de ácido cetílico
- -
- N-docosanoil N-metil-D-glucamina
o las mezclas de estos compuestos.
También pueden utilizarse tensioactivos
catiónicos entre los cuales pueden mencionarse, en particular: las
sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias,
eventualmente polioxialquilenadas; sales de amonio cuaternario;
derivados de imidazolina; u óxidos de aminas con carácter
catiónico.
Las sales de amonio cuaternario son, por
ejemplo:
- -
- las que presentan la siguiente fórmula general (XV):
- en la que los radicales R_{1} a R_{4}, que pueden ser iguales o diferentes, representan un radical alifático, lineal o ramificado, que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, o un radical aromático tal como arilo o alquilarilo. Los radicales alifáticos pueden comprender heteroátomos tales como particularmente oxígeno, nitrógeno, azufre y halógenos. Los radicales alifáticos se seleccionan, por ejemplo, entre los radicales alquilo, alcoxi, polioxialquileno(C_{2}-C_{6}), alquilamida, alquil(C_{12}-C_{22})amido alquilo(C_{2}-C_{6}), alquil(C_{12}-C_{22})acetato, hidroxialquilo, que comprenden aproximadamente de 1 a 30 átomos de carbono; X es un anión seleccionado entre el grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquil(C_{2}-C_{6})sulfatos, alquil-o-alquilarilsulfonatos,
- -
- las sales de amonio cuaternario de imidazolinio, como por ejemplo la de la siguiente fórmula (XVI):
- en la que R_{5} representa un radical alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo, R_{6} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o un radical alquenilo o alquilo que comprende de 8 a 30 átomos de carbono, R_{7} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, R_{8} representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, X es un anión seleccionado entre el grupo de los halogenuros, fosfatos, acetatos, lactatos, alquilsulfatos, alquil-o-alquilarilsulfonatos. Preferiblemente, R_{5} y R_{6} designan una mezcla de radicales alquenilo o alquilo que comprenden de 12 a 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de los ácidos grasos del sebo, R_{7} designa metilo, R_{8} designa hidrógeno. Dicho producto es, por ejemplo, comercializado con la denominación REWOQUAT W 75 por la compañía DEGUSSA,
- -
- las sales de diamonio cuaternario de fórmula (XVII):
- en la que R_{9} designa un radical alifático que comprende aproximadamente de 16 a 30 átomos de carbono, R_{10}, R_{11}, R_{12}, R_{13} y R_{14}, iguales o diferentes, se seleccionan entre hidrógeno o un radical alquilo que comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y X es un anión seleccionado entre el grupo de los halogenuros, acetatos, fosfatos, nitratos y metilsulfatos. Dichas sales de diamonio cuaternario comprenden particularmente el dicloruro de propanosebo diamonio.
- -
- las sales de amonio cuaternario que contienen al menos una función éster
Las sales de amonio cuaternario que contienen al
menos una función éster utilizables de acuerdo con la invención
son, por ejemplo, las de la siguiente fórmula (XVIII)
en la
que:
- -
- R_{15} se selecciona entre los radicales alquilos de C_{1}-C_{6} y los radicales hidroxialquilos o dihidroxialquilos de C_{1}-C_{6};
- -
- R_{16} se selecciona entre:
- -
- el radical
- -
- los radicales R_{20} hidrocarbonados de C_{1}-C_{22} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno,
- -
- R_{18} se selecciona entre:
- -
- el radical
- -
- los radicales R_{22} hidrocarbonados de C_{1}-C_{6} lineales o ramificados, saturados o insaturados,
- -
- el átomo de hidrógeno,
- -
- R_{17}, R_{19} y R_{21}, iguales o diferentes, se seleccionan entre los radicales hidrocarbonados de C_{7}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados o insaturados;
- -
- n, p y r, iguales o diferentes, son números enteros que valen de 2 a 6;
- -
- y es un número entero que vale de 1 a 10;
- -
- x y z, iguales o diferentes, son números enteros que valen de 0 a 10;
- -
- X^{-} es un anión simple o complejo, orgánico o inorgánico; siempre que la suma x + y + z valga de 1 a 15, que cuando x vale 0 entonces R_{16} designe R_{20} y que cuando z vale 0 entonces R_{18} designe R_{22}.
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Los radicales alquilos R_{15} pueden ser
lineales o ramificados y más particularmente lineales.
Preferiblemente R_{15} designa un radical
metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo y, más
particularmente, un radical metilo o etilo.
Ventajosamente, la suma x + y + z vale de 1 a
10.
Cuando R_{16} es un radical R_{20}
hidrocarbonado, puede ser largo y tener de 12 a 22 átomos de carbono
o corto y tener de 1 a 3 átomos de carbono.
Cuando R_{18} es un radical R_{22}
hidrocarbonado, tiene preferiblemente de 1 a 3 átomos de
carbono.
Ventajosamente, R_{17}, R_{19} y R_{21},
iguales o diferentes, se seleccionan entre los radicales
hidrocarbonados de C_{11}-C_{21}, lineales o
ramificados, saturados o insaturados y, más particularmente, entre
los radicales alquilo y alquenilo de
C_{11}-C_{21}, lineales o ramificados, saturados
o insaturados.
Preferiblemente, x y z, iguales o diferentes,
valen 0 ó 1.
Ventajosamente, y es igual a 1.
Preferiblemente, n, p y r, iguales o diferentes,
valen 2 ó 3 y aún más particularmente son iguales a 2.
El anión es preferiblemente un halogenuro
(cloruro, bromuro o yoduro) o un alquilsulfato más particularmente
metilsulfato. Pueden utilizarse, sin embargo, metanosulfonato,
fosfato, nitrato, tosilato, un anión derivado de ácido orgánico tal
como acetato o lactato o cualquier otro anión compatible con amonio
con función éster.
El anión X^{-} es, aún más particularmente,
cloruro o metilsulfato.
\vskip1.000000\baselineskip
Se utilizan, más particularmente, las sales de
amonio de fórmula (XVIII) en la que:
- -
- R_{15} designa un radical metilo o etilo,
- -
- x e y son iguales a 1;
- -
- z es igual a 0 ó 1;
- -
- n, p y r son iguales a 2;
- -
- R_{16} se selecciona entre:
- -
- el radical
- -
- los radicales metilo, etilo o hidrocarbonados de C_{14}-C_{22}
- -
- el átomo de hidrógeno;
- -
- R_{18} se selecciona entre:
- -
- el radical
- -
- el átomo de hidrógeno;
R_{17}, R_{19} y R_{21}, iguales o
diferentes, se seleccionan entre los radicales hidrocarbonados de
C_{13}-C_{17}, lineales o ramificados, saturados
o insaturados y preferiblemente entre los radicales alquilos y
alquenilo de C_{13}-C_{17}, lineales o
ramificados, saturados o insaturados.
Ventajosamente, los radicales hidrocarbonados
son lineales.
Pueden mencionarse, por ejemplo, los compuestos
de fórmula (XVI) tales como las sales (particularmente, cloruro o
metilsulfato) de diaciloxietil dimetil amonio, de diaciloxietil
hidroxietil metil amonio, de monoaciloxietil dihidroxietil metil
amonio, de triaciloxietil metil amonio, de monoaciloxietil
hidroxietil dimetil amonio y sus mezclas. Los radicales acilos
tienen preferiblemente de 14 a 18 átomos de carbono y provienen, más
particularmente, de un aceite vegetal como el aceite de palma o de
girasol. Cuando el compuesto contiene varios radicales acilos,
estos últimos pueden ser iguales o diferentes.
Estos productos se obtienen, por ejemplo,
mediante esterificación directa de la trietanolamina, de la
triisopropanolamina, de alquildietanolamina o de
alquildiisopropanolamina eventualmente oxialquilenadas en ácidos
grasos o en mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal o
mediante transesterificación de sus ésteres metílicos. Esta
esterificación viene seguida de una cuaternización con ayuda de un
agente alquilante tal como un halogenuro de alquilo
(preferiblemente, metilo o etilo), un sulfato de dialquilo
(preferiblemente, metilo o etilo), metanosulfonato de metilo,
paratoluenosulfonato de metilo, clorhidrina de glicol o de
glicerol.
Dichos compuestos son, por ejemplo,
comercializados con las denominaciones DEHYQUART por la compañía
COGNIS, STEPANQUAT por la compañía STEPAN, NOXAMIUM por la compañía
CECA, REWOQUAT WE 18 por la compañía DEGUSSA.
También pueden utilizarse las sales de amonio
que contienen al menos una función éster descritas en las patentes
de estados unidos US-A-4874554 y
US-A-4137180.
Entre las sales de amonio cuaternario de fórmula
(XV) se prefieren, por un lado, los cloruros de tetraalquilamonio
como, por ejemplo, los cloruros de dialquildimetilamonio o de
alquiltrimetilamonio, en los que el radical alquilo comprende
aproximadamente de 12 a 22 átomos de carbono, en particular los
cloruros de beheniltrimetilamonio, de diestearildimetilamonio, de
cetiltrimetilamonio, de bencil dimetil estearil amonio o también,
por otro lado, el cloruro de
estearamidopropildimetil(miristil acetato)amonio
comercializado con la denominación CERAPHYL 70 por la compañía VAN
DYK.
Los ácidos grasos se seleccionan, más
particularmente, entre ácido mirístico, ácido palmítico, ácido
esteárico, ácido behénico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido
linolénico y ácido isoesteárico.
Los derivados de ácidos grasos son
particularmente los ésteres de ácidos carboxílicos en particular los
ésteres mono, di, tri o tetracarboxílicos.
Los ésteres de ácidos monocarboxílicos son,
particularmente, los monoésteres de ácidos alifáticos saturados o
insaturados, lineales o ramificados de
C_{1}-C_{26} y de alcoholes alifáticos saturados
o insaturados, lineales o ramificados de
C_{1}-C_{26}, siendo el número total de carbono
de los ésteres superior o igual a 10.
Entre los monoésteres, pueden mencionarse
behenato de dihidroabietilo; behenato de octildodecilo; behenato de
isocetilo; lactato de cetilo; lactato de alquilo de
C_{12}-C_{15}; lactato de isoestearilo; lactato
de laurilo; lactato de linoleilo; lactato de oleilo; octanoato de
(iso)estearilo; octanoato de isocetilo; octanoato de octilo;
octanoato de cetilo; oleato de decilo; isoestearato de isocetilo;
laurato de isocetilo; estearato de isocetilo; octanoato de
isodecilo; oleato de isodecilo; isononanoato de isononilo; palmitato
de isoestearilo; ricinoleato de metil acetilo; estearato de
miristilo; isononanoato de octilo; isononato de
2-etilhexilo; palmitato de octilo; pelargonato de
octilo; estearato de octilo; erucato de octildodecilo; erucato de
oleilo; palmitatos de etilo y de isopropilo, palmitato de
etil-2-hexilo, palmitato de
2-octildecilo, miristatos de alquilos tales como
miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo, de
2-octildodecilo, estearato de hexilo, estearato de
butilo, estearato de isobutilo; malato de dioctilo, laurato de
hexilo, laurato de 2-hexildecilo, neopentanoato de
isoestearilo y neopentanoato de isodecilo.
También pueden utilizarse los ésteres de ácidos
di o tricarboxílicos de C_{4}-C_{22} y de
alcoholes de C_{1}-C_{22} y los ésteres de
ácidos mono di o tricarboxílicos y de alcoholes di, tri, tetra o
pentahidroxi de C_{2}-C_{26}.
Pueden mencionarse particularmente: sebacato de
dietilo; sebacato de diisopropilo; adipato de diisopropilo; adipato
de di n-propilo; adipato de dioctilo; adipato de
diisoestearilo; maleato de dioctilo; undecilenato de glicerilo;
estearato de octildodecil estearoilo; monorricinoleato de
pentaeritritilo; tetraisononanoato de pentaeritritilo;
tetrapelargonato de pentaeritritilo; tetraisoestearato de
pentaeritritilo; tetraoctanoato de pentaeritritilo; dicaprilato
dicaprato de propilenglicol; erucato de tridecilo; citrato de
triisopropilo; citrato de triisoestearilo; trilactato de glicerilo;
trioctanoato de glicerilo; citrato de trioctildodecilo; citrato de
trioleilo.
Entre los ésteres mencionados anteriormente, se
prefiere utilizar los palmitatos de etilo y de isopropilo,
palmitato de etil-2-hexilo,
palmitato de 2-octildecilo, miristatos de alquilos
tales como miristato de isopropilo, de butilo, de cetilo, de
2-octildodecilo, estearato de hexilo, estearato de
butilo, estearato de isobutilo; malato de dioctilo, laurato de
hexilo, laurato de 2-hexildecilo e isononanato de
isononilo, octanoato de cetilo, neopentanoato de isoestearilo,
neopentanoato de isodecilo.
Los aceites fluorados son, por ejemplo,
perfluoropoliéteres descritos particularmente en la solicitud de
patente EP-A-486135 y los
compuestos fluorohidrocarbonados descritos particularmente en la
solicitud de patente WO 93/11103. La enseñanza de estas dos
solicitudes se incorpora en su totalidad en la presente solicitud
como referencia.
La expresión compuestos fluorohidrocarbonados
designa compuestos cuya estructura química comprende un esqueleto
carbonado del que algunos átomos de hidrógeno se han sustituido con
átomos de flúor.
Los aceites fluorados también pueden ser
fluorocarburos tales como fluoroaminas, por ejemplo,
perfluorotributilamina, hidrocarburos fluorados, por ejemplo
perfluorodecahidronaftaleno, fluoroésteres y fluoroéteres;
Los perfluoropoliéteres son, por ejemplo,
comercializados con las denominaciones comerciales FOMBLIN por la
compañía MONTEFLUOS y KRYTOX por la compañía DU PONT.
Entre los compuestos fluorohidrocarbonados,
también pueden mencionarse los ésteres de ácidos grasos fluorados
tales como el producto comercializado con la denominación NOFABLE FO
por la compañía NIPPON OIL.
Por supuesto, es posible emplear mezclas de
agentes acondicionadores.
De acuerdo con la invención, el o los agentes
acondicionadores pueden representar del 0,001% al 20% en peso,
preferiblemente del 0,01% al 10% en peso y, más particularmente, del
0,1 al 3% en peso con respecto al peso total de la composición
final.
Las composiciones de acuerdo con la invención
pueden presentarse en forma de lociones acuosas o hidroalcohólicas
para el cuidado del cabello. Las composiciones cosméticas de acuerdo
con la invención también pueden presentarse en forma de gel, de
leche, de crema, de emulsión o de espuma y utilizarse en el
cabello.
Las composiciones pueden envasarse en diversas
formas particularmente en vaporizadores, frascos dosificadores o en
recipientes de aerosol para asegurar una aplicación de la
composición en forma vaporizada o en forma de espuma. Dichas formas
de envasado están indicadas, por ejemplo, cuando se desea obtener un
pulverizado, una laca o una espuma para el tratamiento del
cabello.
El pH de la composición aplicada sobre las
fibras de queratina varía generalmente entre 1 y 11. Éste es
preferiblemente de 2 a 6, y puede ajustarse al valor deseado por
medio de agentes acidificantes o alcalinizantes bien conocidos en
el estado de la técnica de las composiciones aplicadas sobre las
fibras de queratina.
Entre los agentes alcalinizantes pueden
mencionarse, como ejemplo, amoniaco, carbonatos alcalinos,
alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas así como sus
derivados, hidroxialquilaminas y etilendiaminas oxietilenadas y/o
oxipropilenadas, hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de la siguiente fórmula:
en la que R es un resto propileno
eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo
de C_{1}-C_{4}; R_{38}, R_{39}, R_{40} y
R_{41}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo de C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{4}.
Los agentes acidificantes son convencionalmente,
como ejemplo, ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, ácido ortofosfórico, ácidos carboxílicos como ácido
tártrico, ácido cítrico, ácido láctico o ácidos sulfónicos.
De acuerdo con una realización particular, el
procedimiento de tratamiento se aplica sobre fibras de queratina en
particular cabello teñido mediante coloración directa o mediante
coloración de oxidación.
Otro objeto de la invención consiste en la
utilización de dicho procedimiento para la protección de las fibras
de queratina contra la acción de los agentes atmosféricos y
particularmente contra la acción de la luz.
Un objeto de la invención consiste en la
utilización de dicho procedimiento de forma posterior al tratamiento
de una coloración de oxidación o de una coloración directa de las
fibras de queratina y, más particularmente, del cabello.
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Otro objeto de la invención se refiere a un
procedimiento de coloración de las fibras de queratina en particular
del cabello humano que comprende al menos las etapas a), b) y c)
siguientes:
- a)
- se realiza una coloración directa o de oxidación de dichas fibras
- b)
- se aplica sobre dichas fibras una composición que comprende, en un medio fisiológicamente aceptable, y, en particular, cosméticamente aceptable, al menos un agente protector seleccionado entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles o liposolubles cuyo log P es inferior o igual a 6
- c)
- se aplica sobre dichas fibras una mezcla de agua líquida/vapor de agua cuya temperatura está comprendida entre 40 y 75ºC, seleccionándose dichos filtros entre los derivados cinámicos y los derivados de benzofenona.
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Un procedimiento particular de coloración de las
fibras comprende las siguientes etapas:
- 1)
- se aplica sobre dichas fibras a) una composición (A) colorante directa o de oxidación durante un tiempo suficiente para desarrollar el color,
- 2)
- eventualmente, se realiza a continuación un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
- 3)
- se aplica una composición (B) que comprende al menos un agente protector tal como se ha definido anteriormente y que no contiene agente de coloración de oxidación ni agente oxidante;
- 4)
- eventualmente, se realiza a continuación un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
- 5)
- se aplica sobre las fibras una mezcla de agua líquida/vapor de agua cuya temperatura está comprendida entre 40 y 75ºC;
- 6)
- eventualmente, se realiza a continuación un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
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Un segundo procedimiento particular de
coloración de las fibras comprende las siguientes etapas:
- 1)
- se aplica una composición (B) que comprende al menos un agente protector tal como se ha definido anteriormente y que no contiene agente de coloración de oxidación ni agente oxidante;
- 2)
- se realiza eventualmente un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
- 3)
- se aplica sobre las fibras una mezcla de agua líquida/vapor de agua cuya temperatura está comprendida entre 40 y 75ºC;
- 4)
- se aplica sobre dichas fibras a) una composición (A) colorante directa o de oxidación durante un tiempo suficiente para desarrollar el color,
- 5)
- se realiza eventualmente un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras.
- 6)
- eventualmente, se realiza a continuación un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras.
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En los diferentes procedimientos de coloración,
la composición (B) que comprende el o los agentes protectores puede
aplicarse inmediatamente después de la coloración o de manera
diferida. Por diferida, se entiende una aplicación que se realiza
varias horas, un día o varios días (de 1 a 60 días) después de la
coloración. Preferiblemente, la composición (B) se aplicará
inmediatamente después de la coloración de las fibras de
queratina.
La naturaleza y la concentración de los
colorantes presentes en la composición (A) colorante no son
críticas.
En el caso de las coloraciones directas
aclaradoras, las composiciones colorantes (A) resultan de la mezcla,
en el momento del empleo, de una composición colorante (A1) que
contiene al menos un colorante directo y de una composición (A2)
que contiene un agente oxidante.
En el caso de las coloraciones de oxidación, las
composiciones colorantes (A) resultan de la mezcla, en el momento
del empleo, de una composición colorante (A1) que contiene al menos
una base de oxidación y eventualmente al menos un acoplador y/o un
colorante directo y de una composición (A2) que contiene un agente
antioxidante.
Los colorantes directos son, más
particularmente, compuestos que absorben las radiaciones luminosas
en el ámbito visible (400-750 nm). Estos pueden ser
de naturaleza no iónica, aniónica o catiónica.
Generalmente, los colorantes directos se
seleccionan entre los colorantes bencénicos nitrados, colorantes
azoicos, antraquinónicos, naftoquinónicos, benzoquinónicos,
fenotiazínicos, indigoides, xanténicos, fenantridínicos,
ftalocianinas, los derivados de triarilmetano, en solitario o en
mezclas.
Entre los colorantes bencénicos nitrados, pueden
mencionarse los siguientes compuestos rojos o anaranjados:
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\gamma-hidroxipropil)amino
benceno, N-(\beta-hidroxi
etil)amino-3-nitro-4-amino
benceno,
1-amino-3-metil-4-N-(\beta-hidroxietil)amino-6-nitro
benceno,
1-hidroxi-3-nitro-4-N-(\beta-hidroxietil)-amino
benceno,
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
1-amino-2-nitro-4-metilamino
benceno,
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-parafenilendiamina,
1-amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxi
etil)amino-5-cloro benceno,
2-nitro-4-amino-difenilamina,
1-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno,
1-(\beta-amino
etil)amino-2-nitro-4-(\beta-hidroxi
etiloxi)benceno,
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino
benceno,
1-hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno,
1-hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno,
1-metoxi-3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)amino
benceno,
2-nitro-4'-hidroxidifenilamina,
1-amino-2-nitro-4-hidroxi-5-metilbenceno,
en solitario o en mezclas.
En lo que respecta a los colorantes directos
bencénicos nitrados, pueden emplearse colorantes de este tipo
amarillos y amarillos-verdes, como por ejemplo
1-\beta-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno,
1-metilamino-2-nitro-5-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)oxi
benceno,
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno,
1-(\beta-amino
etil)amino-2-nitro-5-metoxi-benceno,
1,3-di(\beta-hidroxietil)amino-4-nitro-6-cloro
benceno,
1-amino-2-nitro-6-metil-benceno,
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno,
N-(\beta-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina,
ácido 4-(\beta-hidroxi
etil)amino-3-nitro-bencenosulfónico,
ácido
4-etilamino-3-nitro-benzoico,
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitro-clorobenceno,
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrometil
benceno,
4-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino-3-nitro-trifluorometilbenceno,
1-(\beta-ureido
etil)amino-4-nitrobenceno,
1,3-diamino-4-nitrobenceno,
1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno,
1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitro-benceno,
1-(\beta-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno
y
4-(\beta-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.
También puede preverse utilizar colorantes
bencénicos nitrados azules o violetas como, entre otros,
1-(\beta-hidroxietil)amino-4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno,
1-(\gamma-hidroxipropil)amino
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno,
1-(\beta-hidroxietil)amino
4-(N-metil,
N-\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno,
1-(\beta-hidroxietil)amino
4-(N-etil,
N-\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno,
1-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)amino
4-(N-etil,
N-\beta-hidroxietil)amino
2-nitrobenceno,
2-nitroparafenilendiaminas de la siguiente
fórmula:
en la
que:
- R_{6} representa un radical alquilo de C_{1}-C_{4}, un radical \beta-hidroxietilo o \beta-hidroxipropilo o \gamma-hidroxipropilo;
- R_{5} y R_{7}, iguales o diferentes, representan un radical \beta-hidroxietilo, \beta-hidroxipropilo, \gamma-hidroxipropilo, o \beta,\gamma-dihidroxipropilo, representando al menos uno de los radicales R_{6}, R_{7} o R_{5} un radical \gamma-hidroxipropilo y no pudiendo R_{6} y R_{7} designar simultáneamente un radical \beta-hidroxietilo cuando R_{6} es un radical \gamma-hidroxipropilo, tales como los descritos en la patente francesa FR 2 692 572.
Se recuerda que los colorantes azoicos son
compuestos que comprenden, en su estructura, al menos un enlace
-N=N- no incluido en un anillo; los colorantes metínicos son
compuestos que comprenden, en su estructura, al menos un enlace
-C=C- no incluido en un anillo; los colorantes azometínicos son
compuestos que comprenden, en su estructura, al menos un enlace
-C=N- no incluido en un anillo.
Los colorantes derivados de triarilmetano
comprenden, en su estructura, al menos un siguiente enlace:
Designando A un átomo de oxígeno o de
nitrógeno
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Los colorantes xanténicos comprenden en su
estructura al menos un enlace de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes fenantridínicos comprenden en su
estructura al menos un enlace de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes ftalocianinas comprenden en su
estructura al menos un enlace de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
Los colorantes fenotiazínicos comprenden en su
estructura al menos un enlace siguiente:
Los colorantes directos pueden seleccionarse
además entre los colorantes básicos como los enumerados en el Color
Index, 3ª edición, particularmente con las denominaciones "Basic
Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57",
"Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" y
"Basic Blue 99"; o entre los colorantes directos ácidos,
enumerados en el Color Index, 3ª edición, con las denominaciones
"Acid Orange 7", "Acid Orange 24", "Acid Yellow 36",
"Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2",
"Acid Violet 43", y "Acid Blue 62", o también los
colorantes directos catiónicos tales como los descritos en las
solicitudes de patente WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714954 y en
particular "Basic Red 51", "Basic Orange 31", "Basic
Yellow 87" cuyo contenido forma parte integrante de la presente
invención.
Cuando están presentes, el o los colorantes
directos representan preferiblemente del 0,0005 al 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más
preferiblemente del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de este
peso.
Las bases de oxidación pueden seleccionarse
entre las bases de oxidación utilizadas convencionalmente en tinte
de oxidación y entre las cuales pueden mencionarse particularmente
parafenilendiaminas, bis-fenilalquilendiaminas,
paraaminofenoles, orto-aminofenoles y las bases
heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, pueden
mencionarse más particularmente como ejemplo, parafenilendiamina,
paratoluilendiamina, 2-cloro parafenilendiamina,
2,3-dimetil parafenilendiamina,
2,6-dimetil parafenilendiamina,
2,6-dietil parafenilendiamina,
2,5-dimetil parafenilendiamina,
N,N-dimetil parafenilendiamina,
N,N-dietil parafenilendiamina,
N,N-dipropil parafenilendiamina,
4-amino N,N-dietil
3-metil anilina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil anilina,
4-N,N-bis-(\beta-hidroxietil)amino
2-cloro anilina,
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, 2-fluoro parafenilendiamina,
2-isopropil parafenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
2-hidroximetil parafenilendiamina,
N,N-dimetil 3-metil
parafenilendiamina,
N,N-(etil,\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina,
N-fenil parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina,
N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina, y
sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas mencionadas
anteriormente, se prefieren más particularmente parafenilendiamina,
paratoluilendiamina, 2-isopropil parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxi
parafenilendiamina, 2,6-dimetil parafenilendiamina,
2,6-dietil parafenilendiamina,
2,3-dimetil parafenilendiamina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
2-cloro parafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxi
parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las
bis-fenilalquilendiaminas, pueden mencionarse más
particularmente como ejemplo,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)N,N'-bis-(4'-aminofenil)1,3-diamino
propanol,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)N,N'-bis-(4'-aminofenil)etilendiamina,
N,N'-bis-(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)N,N'-bis-(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis-(etil)N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil)etilendiamina,
1,8-bis-(2,5-diamino fenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis-(etil)N,N'-bis-(4'-amino, 3'-metilfenil)etilendiamina,
1,8-bis-(2,5-diamino fenoxi)-3,5-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los para-aminofenoles,
pueden mencionarse más particularmente como ejemplo,
para-aminofenol, 4-amino
3-metil fenol, 4-amino
3-fluoro fenol, 4-amino
3-hidroximetil fenol, 4-amino
2-metil fenol, 4-amino
2-hidroximetil fenol, 4-amino
2-metoximetil fenol, 4-amino
2-aminometil fenol, 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil)fenol,
4-amino 2-fluoro fenol, y sus sales
de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles,
pueden mencionarse más particularmente como ejemplo,
2-amino fenol, 2-amino
5-metil fenol, 2-amino
6-metil fenol, 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas, pueden
mencionarse más particularmente, como ejemplo, los derivados
piridínicos, derivados pirimidínicos y derivados pirazólicos.
Entre los derivados piridínicos, pueden
mencionarse más particularmente los compuestos descritos por ejemplo
en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, como
2,5-diamino piridina,
2-(4-metoxifenil)amino
3-amino piridina, 2,3-diamino
6-metoxi piridina,
2-(\beta-metoxietil)amino
3-amino 6-metoxi piridina,
3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, pueden
mencionarse, más particularmente, los compuestos descritos, por
ejemplo, en las patentes DE 2 359 399; JP 88-169
571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 o solicitud de patente WO 96/15765
como 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina,
4-hidroxi 2,5,6-triaminopirimidina,
2-hidroxi 4,5,6-triaminopirimidina,
2,4-dihidroxi 5,6-diaminopirimidina,
2,5,6-triaminopirimidina, y los derivados
pirazol-pirimidínicos tales como los mencionados en
la solicitud de patente FR-A-2 750
048 y entre los cuales pueden mencionarse
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
2,5-dimetil
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina;
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
2,7-dimetil
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,5-diamina;
3-amino
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ol;
3-amino
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-5-ol;
2-(3-amino
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-7-ilamino)-etanol,
2-(7-amino
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3-ilamino)-etanol,
2-[(3-amino-pirazol[1,5-a]-pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
2-[(7-amino-pirazol[1,5-a]-pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol,
5,6-dimetil
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina,
2,6-dimetil
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina,
2,5,N7, N7-tetrametil
pirazol-[1,5-a]-pirimidin-3,7-diamina,
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilamino
pirazol-[1,5-a]-pirimidina y sus
sales de adición con un ácido y sus formas tautoméras, cuando
existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados pirazólicos, pueden
mencionarse, más particularmente, los compuestos descritos en las
patentes DE 3 843 892, DE 4 133 957 y solicitudes de patente WO
94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733
749 y DE 195 43 988 como 4,5-diamino
1-metil pirazol, 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil)pirazol,
3,4-diamino pirazol, 4,5-diamino
1-(4'-clorobencil)pirazol,
4,5-diamino 1,3-dimetil pirazol,
4,5-diamino 3-metil
1-fenil pirazol, 4,5-diamino
1-metil 3-fenil pirazol,
4-amino 1,3-dimetil
5-hidrazino pirazol, 1-bencil
4,5-diamino 3-metil pirazol,
4,5-diamino
3-terc-butil 1-metil
pirazol, 4,5-diamino
1-terc-butil
3-metil pirazol, 4,5-diamino
1-(\beta-hidroxietil)3-metil
pirazol, 4,5-diamino 1-etil
3-metil pirazol, 4,5-diamino
1-etil
3-(4'-metoxifenil)pirazol,
4,5-diamino 1-etil
3-hidroximetil pirazol, 4,5-diamino
3-hidroximetil 1-metil pirazol,
4,5-diamino 3-hidroximetil
1-isopropil pirazol, 4,5-diamino
3-metil 1-isopropil pirazol,
4-amino 5-(2'-aminoetil)amino
1,3-dimetil pirazol, 3,4,5-triamino
pirazol, 1-metil 3,4,5-triamino
pirazol, 3,5-diamino 1-metil
4-metilamino pirazol, 3,5-diamino
4-(\beta-hidroxietil)amino
1-metil pirazol, y sus sales de adición con
un
ácido.
ácido.
Cuando se utilizan, estas bases de oxidación
representan preferiblemente del 0,0005 al 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún
más preferiblemente del 0,005 al 6% en peso aproximadamente de este
peso.
Las composiciones de tinte de oxidación de
acuerdo con la invención también pueden contener al menos un
acoplador y/o al menos un colorante directo, particularmente para
modificar los matices o enriquecerlos en reflejos.
Los acopladores utilizables en las composiciones
de tinte de oxidación de acuerdo con la invención pueden
seleccionarse entre los acopladores utilizados de forma convencional
en tinte de oxidación y entre los cuales pueden mencionarse
particularmente las metafenilendiaminas,
meta-aminofenoles, metadifenoles, naftoles y
acopladores heterocíclicos tales como, por ejemplo, los derivados
indólicos, derivados indolínicos, derivados piridínicos, derivados
indazólicos, derivados de
pirazol[1,5-b]-1,2,4-triazol,
derivados de
pirazol[3,2-c]-1,2,4-triazol,
derivados de bencimidazol, derivados de benzotiazol, derivados de
benzoxazol, derivados de 1,3-benzodioxol y
pirazolonas, y sus sales de adición con un ácido.
Estos acopladores se seleccionan más
particularmente entre 2-metil
5-amino fenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, 3-amino fenol,
1,3-dihidroxi benceno, 1,3-dihidroxi
2-metil benceno, 4-cloro
1,3-dihidroxi benceno, 2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-amino
4-(\beta-hidroxietilamino)1-metoxi
benceno, 1,3-diamino benceno,
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)propano,
sesamol, \alpha-naftol,
2-metil-1-naftol,
6-hidroxi indol, 4-hidroxi indol,
4-hidroxi N-metil indol,
6-hidroxi indolina,
6-hidroxibenzomorfolina, 3,5 diamino
2,6-dimetoxi piridina,
1-N-(\betahidroxietil)amino 3,4
metilendioxi benceno, 2,6
bis(\betahidroxietilamino)tolueno,
2,6-dihidroxi 4-metil piridina,
1-H 3-metil
pirazol-5-ona,
1-fenil 3-metil
pirazol-5-ona, y sus sales de
adición con un ácido.
Cuando están presentes, el o los acopladores
representan preferiblemente del 0,0001 al 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea y aún más
preferiblemente del 0,005 al 5% en peso aproximadamente de este
peso.
La composición tintórea de acuerdo con la
invención también puede contener diversos adyuvantes utilizados
convencionalmente en las composiciones para el tinte del cabello,
tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos,
anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos,
catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o sus mezclas,
agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes,
agentes de penetración, agentes secuestradores, perfumes, tampones,
agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por
ejemplo siliconas, agentes formadores de películas, agentes
conservantes y agentes opacificantes. Por supuesto, el especialista
en la técnica se encargará de seleccionar este o estos eventuales
compuestos complementarios de tal manera que las propiedades
ventajosas vinculadas intrínsecamente a la composición de tinte de
oxidación de acuerdo con la invención no ser alteren, o no se
alteren sustancialmente por la o las adiciones previstas.
La composición tintórea de acuerdo con la
invención puede presentarse en diversas formas, tales como en forma
de líquidos, de cremas, de geles, o en cualquier otra forma
apropiada para realizar un tinte de las fibras de queratina, y
particularmente del cabello humano.
La naturaleza del agente oxidante utilizado en
la coloración directa de aclaramiento (coloración directa con un
agente oxidante) o en la coloración de oxidación no es crítica.
El agente oxidante se selecciona preferiblemente
entre el grupo formado por peróxido de hidrógeno, peróxido de urea,
bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, persales tales como
perboratos y persulfatos. También puede utilizarse como agente
oxidante una o más enzimas de oxidorreducción tales como lacasas,
peroxidasas y oxidorreductasas con 2 electrones (tales como
uricasa), llegado el caso en presencia de su donador o cofactor
respectivo.
De acuerdo con una realización particular de la
invención, puede utilizarse el procedimiento de la invención sobre
cabello sensibilizado mediante tratamientos capilares diferentes de
los de la invención, mencionados anteriormente.
\newpage
La invención se ilustrará a continuación más
completamente con ayuda de los siguientes ejemplos que no deberá
considerarse que la limitan a las realizaciones descritas. En todo
lo sucesivo o lo anterior, los porcentajes expresados están en
peso. En los ejemplos, MA significa materia activa.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1
En el momento del empleo, la composición 1 que
se define a continuación se mezcla con agua oxigenada (Agua
oxigenada l'Oréal profesional 20 volúmenes al 6%) peso a peso.
La mezcla se aplica a continuación sobre
mechones de cabello con el 90% de canas sometidos a la permanente a
razón de 10 g de mezcla colorante/g de mechón. El tiempo de reposo
es de 15 minutos en cada lado del mechón. La coloración se
interrumpe a continuación mediante un aclarado con agua.
Se realiza un tratamiento protector sobre los
mechones teñidos aplicando la composición 2 que se indica a
continuación a razón de 2 g/g de cabello. Se aplica a continuación
durante 10 minutos una mezcla de agua líquida/vapor de agua
mantenida a 45ºC con el aparato MICROMIST comercializado por la
compañía TAKARA BELMONT.
Los mechones se lavan a continuación con el
champú DOP de camomila y se secan.
Un jurado de 10 personas evalúa los efectos del
tratamiento sobre el cabello teñido con respecto a cabello teñido
que no se haya sometido al tratamiento:
- 1)
- tenacidad del color después de los lavados con champú,
- 2)
- tenacidad del color después de la exposición a luz UV/visible,
- 3)
- tenacidad del color después del lavado con champú y exposición a la luz.
Una parte de los mechones tratados se somete a
una prueba 6 lavados sucesivos con champú DOP de camomila, en
comparación con los mechones teñidos no tratados.
Otra parte de los mechones tratados se somete a
una exposición a la luz UV/Visible en comparación con los mechones
teñidos no tratados.
Para ello, los mechones se exponen a la luz UV
en la mitad de su longitud durante un periodo de 18 h con un
simulador solar de lámpara de Xenón que reproduce un espectro
luminoso reproducible y próximo al del sol (Suntest XLS
comercializado por la compañía Atlas). La otra mitad del mechón se
tapa con papel-cartón.
Otra parte de los mechones tratados se somete a
una prueba 6 lavados sucesivos con champú DOP de camomila y a
continuación exposición a la luz UV/Visible en las condiciones
descritas anteriormente en comparación con los mechones teñidos no
tratados.
Las 10 personas del jurado mostraron de manera
unánime que los mechones teñidos que se hayan sometido al
tratamiento protector de la invención presentan con respecto a los
mechones teñidos no tratados
- 1)
- una mejor resistencia del color original frente a los lavados con champú
- 2)
- una mejor resistencia del color original frente a la luz
- 3)
- una mejor tenacidad del color después del lavado con champú y exposición a la luz.
Claims (35)
1. Procedimiento de tratamiento de las fibras de
queratina teñidas artificialmente mediante coloración directa o
mediante coloración de oxidación, en particular del cabello humano,
caracterizado por que consiste en aplicar, sobre dichas
fibras de queratina, una composición que no contiene agente de
coloración de oxidación ni agente oxidante y que comprende, en un
medio fisiológicamente aceptable, al menos un agente protector
seleccionado entre los filtros UV orgánicos hidrosolubles o
liposolubles cuyo log P es inferior o igual a 6, y después en
aplicar sobre las fibras una mezcla de agua líquida/vapor de agua
cuya temperatura está comprendida entre 40 y 75ºC; seleccionándose
dichos filtros orgánicos entre los derivados cinámicos y los
derivados de benzofenona.
2. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que la mezcla de agua líquida/vapor de agua
contiene además uno o más gases o compuestos vaporizables
diferentes.
3. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que la mezcla de agua
líquida/vapor de agua se pone en contacto con las fibras durante un
periodo que varía entre 1 segundo y 1 hora.
4. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la mezcla de agua
líquida/vapor de agua se pone en contacto con las fibras durante un
periodo que varía entre 5 minutos y 15 minutos.
5. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 4, que consiste en enfriar las fibras
tratadas con la mezcla de agua líquida/vapor de agua haciendo pasar
sobre o a través de éstas una corriente de aire frío o una
corriente de aire a temperatura ambiente.
6. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 5, en el que los derivados cinámicos se
seleccionan entre:
- Ethylhexyl Methoxycinnamate,
- Isopropyl Methoxy cinnamate,
- Isoamyl Methoxy cinnamate,
- Cinoxate,
- DEA Methoxycinnamate,
- Diisopropyl Methylcinnamate.
7. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 5, en el que los derivados de
benzofenona se seleccionan entre
- Benzophenone-1,
- Benzophenone-2,
- Benzophenone-3,
- Benzophenone-4,
- Benzophenone-5,
- Benzophenone-6,
- Benzophenone-8,
- Benzophenone-9.
8. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7, en el que los filtros UV orgánicos
liposolubles se seleccionan entre
- Ethylhexyl Methoxycinnamate,
- Benzophenone-3.
9. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 8, en el que el o los agentes
protectores de las fibras de queratina tienen un log P inferior a
4,5 y más preferiblemente inferior a 2.
10. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el o los agentes
protectores son solubles a al menos el 0,5% en agua o alcoholes
inferiores de C_{1}-C_{4} a 25ºC.
11. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 10, en el que el o los agentes
protectores presentan, en su estructura, al menos una función ácida
en forma libre o parcial o totalmente salificada.
12. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 11, en el que los agentes protectores presentan, en
su estructura, al menos una función ácido sulfónico en forma libre
o parcial o totalmente salificada.
13. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 12, en el que el o los agentes
protectores son filtros UV orgánicos hidrosolubles.
14. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 13, en el que los filtros UV orgánicos hidrosolubles
se seleccionan entre
- Benzophenone-4
- Benzophenone-5
- Benzophenone-9 o sus mezclas.
15. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 14, en el que el agente protector es
Benzophenone-4.
16. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 15, en el que el o los agentes
protectores de las fibras de queratina representan del 0,15% al 50%
en peso, preferiblemente del 0,35% al 30% en peso y más
particularmente del 0,5 al 20% en peso con respecto al peso total de
la composición.
17. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 16, en el que el medio fisiológicamente
aceptable está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al
menos un disolvente orgánico cosméticamente aceptable.
18. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 17, en el que los disolventes orgánicos se
seleccionan entre alcanoles inferiores de
C_{1}-C_{4}; polioles y éteres de polioles y sus
mezclas.
19. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 18, en el que la composición comprende
uno o más aditivos seleccionados entre agentes tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwitteriónicos o sus
mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros,
zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u
orgánicos, y en particular los espesantes asociativos de polímeros
aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, agentes de
penetración, agentes secuestradores, perfumes, tampones, agentes
dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como, por ejemplo,
siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o sin modificar,
agentes formadores de películas, ceramidas, agentes conservantes y
agentes opacificantes.
20. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 19, en el que la composición comprende
al menos un alcohol aromático y al menos un ácido aromático
carboxílico.
21. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 20, en el que el o los alcoholes aromáticos
representan del 0,01% al 50% en peso, preferiblemente del 0,1% al
30% en peso y, más particularmente, del 1 al 20% en peso con
respecto al peso total de la composición.
22. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 21, en el que el o los alcoholes aromáticos están
presentes a concentraciones superiores al 1% en peso.
23. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 20 a 21, en el que el alcohol aromático es
alcohol bencílico.
24. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 19 a 23, en el que el o los ácidos
aromáticos o sus sales representan del 0,001% al 30% en peso,
preferiblemente del 0,01% al 20% en peso y, más particularmente,
del 0,1 al 10% en peso con respecto al peso total de la
composición.
25. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 19 a 24, en el que el ácido aromático es
ácido benzoico.
26. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 25, en el que la composición comprende
además al menos un agente acondicionador.
27. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 26, en el que el o los agentes acondicionadores
representan del 0,001% al 20% en peso, preferiblemente del 0,01% al
10% en peso y más particularmente del 0,1 al 3% en peso con
respecto al peso total de la composición final.
28. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 27, en el que la composición se
presenta en forma de loción acuosa o hidroalcohólica; de gel, de
leche, de crema, de emulsión o de espuma.
29. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 28, en el que la composición se envasa
en forma de vaporizador, de frasco dosificador o en un recipiente de
aerosol.
30. Procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 29, en el que el pH de la composición
aplicada sobre las fibras de queratina varía generalmente entre 1 y
11 y preferiblemente entre 2 y 6.
31. Utilización del procedimiento tal como se
define de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 30, para la
protección de las fibras de queratina, en particular del cabello
humano, contra la acción de los agentes atmosféricos y
particularmente contra la acción de la luz.
32. Utilización del procedimiento tal como se
define de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 30, de forma
posterior al tratamiento de una coloración de oxidación o de una
coloración directa de las fibras de queratina y, más
particularmente, del cabello humano.
\vskip1.000000\baselineskip
33. Procedimiento de coloración de las fibras de
queratina, en particular del cabello humano, que comprende al menos
las siguientes etapas a), b) y c):
- a)
- se realiza una coloración directa o de oxidación de dichas fibras,
- b)
- se aplica sobre dichas fibras una composición que comprende al menos un agente protector y que no contiene agente de coloración de oxidación ni agente oxidante, tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores;
- c)
- se aplica sobre dichas fibras una mezcla de agua líquida/vapor de agua, tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
34. Procedimiento de coloración de las fibras de
queratina, en particular del cabello humano, caracterizado
por que comprende las siguientes etapas:
- 1)
- se aplica sobre dichas fibras a) una composición (A) colorante directa o de oxidación durante un tiempo suficiente para desarrollar el color,
- 2)
- eventualmente, se realiza a continuación un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
- 3)
- se aplica una composición (B) que comprende al menos un agente protector y que no contiene agente de coloración de oxidación ni agente oxidante, tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores;
- 4)
- eventualmente, se realiza a continuación un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
- 5)
- se aplica sobre las fibras una mezcla de agua líquida/vapor de agua, tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores;
- 6)
- eventualmente, se realiza a continuación un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras.
\vskip1.000000\baselineskip
35. Procedimiento de coloración de las fibras de
queratina, en particular del cabello humano, caracterizado
por que comprende las siguientes etapas:
- 1)
- se aplica una composición (B) que comprende un agente protector y que no contiene agente de coloración de oxidación ni agente oxidante, tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores;
- 2)
- se realiza eventualmente un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras,
- 3)
- se aplica sobre las fibras una mezcla de agua líquida/vapor de agua, tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores;
- 4)
- se aplica sobre dichas fibras a) una composición (A) colorante directa o de oxidación durante un tiempo suficiente para desarrollar el color,
- 5)
- se realiza eventualmente un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras.
- 6)
- eventualmente, se realiza a continuación un aclarado y/o un lavado con champú y/o un secado parcial o total de dichas fibras.
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