ES2344279T3

ES2344279T3 - N-cianoalquilantranilamidas como insecticidas.

Info

Publication number: ES2344279T3
Application number: ES07846895T
Authority: ES
Inventors: Michel Muehlebach; Gerald Wayne Craig
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 2006-12-01
Filing date: 2007-11-29
Publication date: 2010-08-23
Anticipated expiration: 2027-11-29
Also published as: BRPI0721054A2; US8501950B2; ATE468333T1; EP2099785B1; WO2008064891A1; US20100130358A1; EP2099785A1; CN101573355A; DE602007006690D1; JP2010511000A

Abstract

Un compuesto de fórmula I **(Ver fórmula)** en la que D es fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo; o fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo mono-, di- o trisustituido con alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, halógeno, ciano, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo o haloalquil C1-C4-sulfonilo; o D es un grupo **(Ver fórmula)** R4a, R4b, R10, R17 y R19, independientemente entre sí, son hidrógeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, halógeno, ciano, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alcoxi C2-C4-carbonilo, alquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo o haloalquil C1-C4-sulfonilo; R5a, R6, R8, R11, R12, R15, R16 y R18, independientemente entre sí, son alquilo C1-C6, o alquilo C1-6 mono-, di- o trisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente de entre el grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi C1-C4, alcoxi C2-C4-carbonilo, alquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4-amino, dialquil C2-C4-amino y cicloalquil C3-C6-amino; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo mono-, di- o trisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente de entre el grupo que consiste en alquilo C1-C6, Cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, halógeno, ciano, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, haloalquil C1-C4-sulfinilo y haloalquil C1-C4-sulfonilo; R7, R9, R13 y R14 independientemente entre sí, son hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C3-C6 o haloalquinilo C3-C6; cada R1 es independientemente halógeno, nitro, hidroxi, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4-sulfinilo, haloalquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4-amino, dialquil C2-C4-amino, cicloalquil C3-C6-amino, alquil C1-C6-cicloalquilo C3-C6-amino, alquil C2-C4-carbonilo, alcoxi C2-C6-carbonilo, alquil C2-C6-aminocarbonilo, dialquil C3-C6-aminocarbonilo, alcoxi C2-C6-carboniloxi, alquil C2-C6-aminocarboniloxi, dialquil C3-C6-aminocarboniloxi o trialquil C3-C6-sililo, fenilo, bencilo o fenoxi, o fenilo, bencilo o fenoxi mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, halógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4-amino, dialquil C2-C4-amino, cicloalquil C3-C6-amino, alquil C1-C6-cicloalquil C3-C6-amino, alquil C2-C4-carbonilo, alcoxi C2-C6-carbonilo, alquil C2-C6-aminocarbonilo, dialquil C3-C6-aminocarbonilo, alcoxi C2-C6-carboniloxi, alquil C2-C6-aminocarboniloxi, dialquil C3-C6-aminocarboniloxi o trialquil C3-C6-sililo; n es 0, 1, 2 ó 3; cada uno de R2 y R3, que pueden ser iguales o diferentes, representa hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C6; o alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6 o cicloalquilo C3-C8 sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno nitro, ciano, hidroxi, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil C1-C4-tio, haloalquil C1-C4-tio, alquil C1-C4-sulfinilo, alquil C1-C4-sulfonilo, alquil C1-C4-amino, dialquil C2-C4-amino, cicloalquil C3-C6-amino y alquil C1-C6-cicloalquil C3-C6-amino; cada uno de E1 y E2, que pueden ser iguales o diferentes, representa oxígeno o azufre; G es un grupo **(Ver fórmula)** R4 es alquilo C1-C3 o cicloalquilo C3-C4; o alquilo C1-C3 o cicloalquilo C3-C4 sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alcoxi C2-C4-carbonilo y haloalcoxi C2-C4-carbonilo; R5 es cicloalquilo C3-C4 o cicloalquil C3-C4-alquilo C1-C3; o cicloalquilo C3-C4 o cicloalquil C3-C4-alquilo C1-C3 sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C1-C3, cicloalquilo C3-C4, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alcoxi C2-C4-carbonilo y haloalcoxi C2-C4-carbonilo; y sales agronómicamente aceptables/isómeros/diastereómeros/enantiómeros/tautómeros/N-óxidos de estos compuestos.

Description

N-cianoalquilantranilamidas como insecticidas.

La presente invención se refiere a nuevos derivados de antranilamida, a procedimientos para su preparación, a composiciones que comprenden esos compuestos, y a su uso para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

Los derivados de antranilamida con propiedades insecticidas son conocidos y se describen, por ejemplo, en los documentos WO 2006/040113 y WO 2006/055922. Ahora se han encontrado nuevos derivados de antranilamida con propiedades plaguicidas, especialmente para el control de insectos y miembros del orden Acarina. Los nuevos compuestos se caracterizan por un átomo de carbono cuaternario que es parte de la cadena lateral de (tio)amida alifática unida al anillo aromático central y que tiene una funcionalidad de \alpha-aminonitrilo y un grupo cicloalquilo.

En consecuencia, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula I

1

en la que

D es fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo; o fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo mono-, di- o trisustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquiltio C_{1}-C_{4}, haloalquiltio C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo o haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo;

o D es un grupo

2

R_{4a}, R_{4b}, R_{10}, R_{17} y R_{19}, independientemente entre sí, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{2}-C_{4}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo o haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo;

R_{5a}, R_{6}, R_{8}, R_{11}, R_{12}, R_{15}, R_{16} y R_{18}, independientemente entre sí, son alquilo C_{1}-C_{6}, o alquilo C_{1}-_{6} mono-, di- o trisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{2}-C_{4}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino y cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo mono-, di- o trisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo y haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo;

R_{7}, R_{9}, R_{13} y R_{14}, independientemente entre sí, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o haloalquinilo C_{3}-C_{6};

cada R_{1} es independientemente halógeno, nitro, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{2}-C_{4}-carbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarbonilo, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carboniloxi, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarboniloxi, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarboniloxi o trialquil C_{3}-C_{6}-sililo, fenilo, bencilo o fenoxi, o fenilo, bencilo o fenoxi mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{2}-C_{4}-carbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarbonilo, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carboniloxi, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarboniloxi, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarboniloxi o trialquil C_{3}-C_{6}-sililo;

n es 0, 1, 2 ó 3;

cada uno de R_{2} y R_{3}, que pueden ser iguales o diferentes, representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8}; o alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8} sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, nitro, ciano, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino y alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino;

cada uno de E_{1} y E_{2}, que pueden ser iguales o diferentes, representa oxígeno o azufre;

G es un grupo

3

cada uno de R_{91} y R_{92}, que pueden ser iguales o diferentes, tienen los significados dados para R_{1};

R_{4} es alquilo C_{1}-C_{3} o cicloalquilo C_{3}-C_{4}; o alquilo C_{1}-C_{3} o cicloalquilo C_{3}-C_{4} sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C_{1}-C_{3}, haloalquilo C_{1}-C_{3}, alcoxi C_{1}-C_{3}, haloalcoxi C_{1}-C_{3}, alcoxi C_{2}-C_{4}-carbonilo y haloalcoxi C_{2}-C_{4}-carbonilo;

R_{5} es cicloalquilo C_{3}-C_{4} o cicloalquil C_{3}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{3}; o cicloalquilo C_{3}-C_{4} o cicloalquil C_{3}-C_{4}-alquilo C_{1}-C_{3} sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C_{1}-C_{3}, cicloalquilo C_{3}-C_{4}, haloalquilo C_{1}-C_{3}, alcoxi C_{1}-C_{3}, haloalcoxi C_{1}-C_{3}, alcoxi C_{2}-C_{4}-carbonilo y haloalcoxi C_{2}-C_{4}-carbonilo;

y sales agronómicamente aceptables/isómeros/diastereómeros/enantiómeros/tautómeros/N-óxidos de estos compuestos.

Los compuestos de fórmula I que tienen al menos un centro básico pueden formar, por ejemplo, sales de adición de ácidos, por ejemplo con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido fosforoso o un ácido halohídrico, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como ácidos alcano (C_{1-}C_{4})carboxílicos que están no sustituidos o que están sustituidos, por ejemplo con halógeno, por ejemplo ácido acético, tales como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido ftálico, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico o ácido cítrico, o tales como ácido benzoico, o con ácidos organosulfónicos, tales como ácidos alcano C_{1}-C_{4}- o arilsulfónicos que están no sustituidos o que están sustituidos, por ejemplo con halógeno, por ejemplo ácido metano- o p-toluenosulfónico. Los compuestos I que tienen al menos un grupo ácido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo sales minerales tales como sales de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, por ejemplo sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoníaco o una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o trialquilamina inferior, por ejemplo etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxialquilamina inferior, por ejemplo mono-, di- o trietanolamina. Cuando sea apropiado, se pueden formar además las sales internas correspondientes. Dentro del alcance de la invención se prefieren las sales agroquímicamente ventajosas; sin embargo, la invención también engloba sales que tienen desventajas para uso agroquímico, por ejemplo sales que son tóxicas para abejas o peces, y que se emplean, por ejemplo, para el aislamiento o purificación de compuestos libres de fórmula I o sus sales agroquímicamente utilizables. Dada la estrecha relación entre los compuestos de fórmula I en forma libre y en forma de sus sales, para los fines de la invención se entiende que los compuestos libres de fórmula I o sus sales aquí anteriormente o aquí más abajo respectivamente incluyen, cuando sea apropiado, las sales correspondientes o los compuestos libres de fórmula I. Lo mismo se aplica de forma análoga a tautómeros de compuestos de fórmula I y sus sales. En general, en cada caso se prefiere la forma libre.

Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes pueden ser de cadena lineal o ramificados, y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo y octilo y sus isómeros ramificados. Los radicales alcoxi, alquenilo y alquinilo derivan de los radicales alquilo mencionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden ser mono- o poliinsaturados.

Halógeno es generalmente flúor, cloro, bromo o yodo. Esto también se aplica, correspondientemente, a halógeno en combinación con otros significados, tales como haloalquilo o halofenilo.

Los grupos haloalquilo tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquilo es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo y 2,2,2-tricloroetilo; preferiblemente triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.

Los grupos haloalquenilo adecuados son grupos alquenilo que están mono- o polisustituidos con halógeno, siendo el halógeno flúor, cloro, bromo y yodo, y en particular flúor y cloro, por ejemplo 2,2-difluoro-1-metilvinilo, 3-fluoropropenilo, 3-cloropropenilo, 3-bromopropenilo, 2,3,3-trifluoropropenilo, 2,3,3-tricloropropenilo y 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ilo. Entre los grupos alquenilo que están mono-, di- o trisustituidos con halógeno, se da preferencia a aquellos que tienen una longitud de cadena de 3 a 5 átomos de carbono.

Los grupos haloalquinilo adecuados son, por ejemplo, grupos alquinilo que están mono- o polisustituidos con halógeno, siendo el halógeno bromo, yodo y, en particular, flúor y cloro, por ejemplo 3-fluoropropinilo, 3-cloropropinilo, 3-bromopropinilo, 3,3,3-trifluoropropinilo y 4,4,4-trifluorobut-2-in-1-ilo. Entre los grupos alquinilo que están mono- o polisustituidos con halógeno, se da preferencia a aquellos que tienen una longitud de cadena de 3 a 5 átomos de carbono.

Los grupos alcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena preferida de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxi es, por ejemplo, metoxi, etoxi, propoxi, i-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y terc-butoxi, y también los radicales isoméricos pentiloxi y hexiloxi; preferiblemente metoxi y etoxi.

Alcoxicarbonilo es, por ejemplo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, n-butoxicarbonilo, isobutoxicarbonilo, sec-butoxicarbonilo o terc-butoxicarbonilo; preferiblemente metoxicarbonilo o etoxicarbonilo. Los grupos haloalcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalcoxi es, por ejemplo, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2,2-difluoroetoxi y 2,2,2-tricloroetoxi; preferiblemente difluorometoxi, 2-cloroetoxi y trifluorometoxi. Los grupos alquiltio tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Alquiltio es, por ejemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio o terc-butiltio, preferiblemente metiltio y etiltio. Alquilsulfinilo es, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, isopropilsulfinilo, n-butilsulfinilo, isobutilsulfinilo, sec-butilsulfinilo, terc-butilsulfinilo; preferiblemente metilsulfinilo y etilsulfinilo.

Alquilsulfonilo es, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, n-butilsulfonilo, isobutilsulfonilo, sec-butilsulfonilo o terc-butilsulfonilo; preferiblemente metilsulfonilo o etilsulfonilo. Los grupos alcoxialcoxi tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 8 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos alcoxialcoxi son: metoximetoxi, metoxietoxi, metoxipropoxi, etoximetoxi, etoxietoxi, propoximetoxi o butoxibutoxi. Alquilamino es, por ejemplo, metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamino o las butilaminas isoméricas. Dialquilamino es, por ejemplo, dimetilamino, metiletilamino, dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino y diisopropilamino. Se da preferencia a grupos alquilamino que tienen una longitud de cadena de 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos alcoxialquilo tienen preferiblemente una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxialquilo es, por ejemplo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo, isopropoximetilo o isopropoxietilo. Los grupos alquiltioalquilo tienen preferiblemente de 1 a 8 átomos de carbono. Alquiltioalquilo es, por ejemplo, metiltiometilo, metiltioetilo, etiltiometilo, etiltioetilo, n-propiltiometilo, n-propiltioetilo, isopropiltiometilo, isopropiltioetilo, butiltiometilo, butiltioetilo o butiltiobutilo. Los grupos cicloalquilo tienen preferiblemente de 3 a 6 átomos de carbono anulares, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El fenilo, también como parte de un sustituyente tal como fenoxi, bencilo, benciloxi, benzoílo, feniltio, fenilalquilo, fenoxialquilo, puede estar sustituido. En este caso, los sustituyentes pueden estar en la posición orto, meta y/o para. Las posiciones preferidas de los sustituyentes son las posiciones orto y para con respecto al punto de unión del anillo.

E_{1} y/o E_{2} es preferiblemente oxígeno.

\vskip1.000000\baselineskip

Se da preferencia a subgrupos de compuestos de fórmula I en la que

a) R_{2} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; y/o

b) R_{3} es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}; y/o

c) D es un grupo D_{1}.

\vskip1.000000\baselineskip

Un subgrupo preferido de compuestos de fórmula I es cuando G es el grupo G_{1a}, representados por lo tanto por los compuestos de fórmula Ia

4

en la que

R_{91} es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4} o halógeno, preferiblemente cloro, bromo o metilo;

R_{92} es preferiblemente halógeno, preferiblemente fluoro, cloro o bromo;

R_{93} es preferiblemente halógeno, ciano, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4}; y

E_{2}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados en la fórmula I.

\vskip1.000000\baselineskip

También se debería de dar especial énfasis a compuestos de fórmula I en la que

d) R_{4} es alquilo C_{1}-C_{3}, preferiblemente metilo; y/o

e) R_{5} es cicloalquilo C_{3}-C_{4}.

\vskip1.000000\baselineskip

"Me" representa el grupo metilo.

Realizaciones adicionales preferidas de la presente invención son las realizaciones E1 a E8, que se definen como compuestos de fórmula I que están representados por una fórmula seleccionada del grupo que consiste en las fórmulas T1 a T8 como se describe más abajo,

en la que, en las fórmulas T1 a T8

R_{92} es preferiblemente halógeno, preferiblemente fluoro, cloro o bromo;

P es nitrógeno o metina, preferiblemente nitrógeno.

\vskip1.000000\baselineskip

Por ejemplo, la realización E1 está representada por los compuestos de fórmula T1

\vskip1.000000\baselineskip

5

\vskip1.000000\baselineskip

en la que

R_{92} es preferiblemente halógeno, preferiblemente fluoro, cloro o bromo;

P es nitrógeno o metina, preferiblemente nitrógeno.

\vskip1.000000\baselineskip

Las realizaciones E2 a E8 se definen en consecuencia.

El procedimiento según la invención para preparar compuestos de la fórmula I se lleva a cabo análogamente a procedimientos conocidos, por ejemplo los descritos en los documentos WO 01/70671, WO 03/016284, WO 03/015518 y WO 04/033468.

\vskip1.000000\baselineskip

El procedimiento para la preparación de un compuesto de la fórmula I o, cuando sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal, comprende, por ejemplo,

a) preparar un compuesto de fórmula I, en la que R_{2} es hidrógeno y E_{1} y E_{2} son oxígeno, o, cuando sea apropiado, un tautómero y/o sal del mismo, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula II

\vskip1.000000\baselineskip

6

\vskip1.000000\baselineskip

en la que G, R_{1} n y D tienen los significados dados para la fórmula I, o, cuando sea apropiado, un tautómero y/o sal del mismo, con un compuesto de fórmula III

\vskip1.000000\baselineskip

7

\vskip1.000000\baselineskip

en la que R_{3}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados para la fórmula I, o, cuando sea apropiado, con un tautómero y/o sal del mismo, o

\newpage

b) preparar un compuesto de fórmula I, o, cuando sea apropiado, un tautómero y/o sal del mismo, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula IV

8

en la que G, R_{1}, R_{2}, n, E_{1}, E_{2} y D tienen los significados dados para la fórmula I, y X_{1} es un grupo saliente, o, cuando sea apropiado, un tautómero y/o sal del mismo, con un compuesto de fórmula III

9

c) preparar un compuesto de fórmula I, o, cuando sea apropiado, un tautómero y/o sal del mismo, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula V

10

en la que G, n, R_{1}, R_{2}, R_{3}, E_{2}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados para la fórmula I, o, cuando sea apropiado, un tautómero y/o sal del mismo, con un compuesto de fórmula VI

11

en la que E_{1} y D tienen los significados dados para la fórmula I, y X_{2} es un grupo saliente, o, cuando sea apropiado, con un tautómero y/o sal del mismo, y/o convertir un compuesto de fórmula I o, cuando sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal, en otro compuesto de fórmula I o, cuando sea apropiado, un tautómero del mismo, separar una mezcla de isómeros, que se puede obtener según el procedimiento, y aislar el isómero deseado y/o convertir un compuesto libre de fórmula I o, cuando sea apropiado, un tautómero del mismo, en una sal o una sal de un compuesto de fórmula I o, cuando sea apropiado, un tautómero del mismo, en el compuesto libre de fórmula I o, cuando sea apropiado, un tautómero del mismo o en otra sal.

Los compuestos de fórmula II se describen en el documento WO 04/111030. Los compuestos de fórmula V son nuevos y se desarrollan especialmente para la preparación de los compuestos de fórmula I y constituyen por lo tanto una realización adicional de la presente invención. Las preferencias para los sustituyentes de fórmula I mencionados anteriormente también son válidas para los compuestos de fórmula V.

\vskip1.000000\baselineskip

En compuestos especialmente preferidos de fórmula V

R_{1} es alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, haloalquilo C_{1}-C_{5}, nitro, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo o haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo;

n es 1, 2 ó 3;

R_{2} y R_{3} son hidrógeno o metilo;

E_{2}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados en la fórmula I.

\vskip1.000000\baselineskip

También se debería de dar especial énfasis a un subgrupo de compuestos de fórmula V representados por los compuestos de fórmula Va

12

en la que

R_{91} es alquilo C_{1}-C_{4} o halógeno, preferiblemente cloro, bromo o metilo;

R_{92} es halógeno, preferiblemente fluoro, cloro o bromo; y

E_{2}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados en la fórmula I.

TABLA D Compuestos preferidos de fórmula V representados por la fórmula Va en la que E_{2} es oxígeno

13

"ciclo-C3" es ciclopropilo, y "ciclo-C4" es ciclobutilo:

14

15

16

17

18

TABLA G Compuestos preferidos de fórmula V representados por fórmula Va en la que E_{2} es azufre que enumeran compuestos G1 a G83 en los que R_{91}, R_{92}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados en la Tabla D, líneas D1 a D83

Datos físicos para compuestos de fórmula Va según las Tablas D y G:

19

Los compuestos de fórmula Vc, un subgrupo de compuestos de fórmula V en la que R_{2} es hidrógeno, se pueden preparar, por ejemplo, por analogía con métodos descritos en el documento WO 2001/070671.

20

Los compuestos de fórmula Vc también se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula XI con un compuesto de fórmula III en presencia de una base y un disolvente inerte

21

en las que G, n, R_{1}, R_{3}, E_{2}, R_{4}, y R_{5} tienen los significados dados en la fórmula I, y X_{1} es un grupo saliente (por ejemplo, cloro, bromo), o, cuando sea apropiado, un tautómero y/o sal de los mismos.

Las bases adecuadas son, por ejemplo, N(C_{2}H_{5})_{3}, DBU, DBN o imidazol. Los disolventes preferidos son tetrahidrofurano, dioxano, glima, acetato de etilo o tolueno. La reacción se lleva a cabo a temperaturas desde 0ºC hasta 100ºC, preferiblemente a +15ºC hasta +30ºC, en particular a temperatura ambiente.

Las amidas de fórmula V/Va/Vc, en las que E_{2} es oxígeno, se convierten fácilmente en tioamidas de fórmula V/Va/Vc, en las que E_{2} es azufre, usando reactivos de transferencia de grupos tio comercialmente disponibles, tales como pentasulfuro de fósforo y el reactivo de Lawesson, por ejemplo análogamente a X. Fontrodona et al., Synthesis, 2001, (13), 2021-27.

Los compuestos de fórmula XI, en particular aquellos compuestos de fórmula XI en la que X_{1} es cloro, se pueden preparar, por ejemplo, análogamente a J. Garin et al., Tetrahedron. Letters, 1991, 32, 3263-64.

Los compuestos de fórmula III son conocidos en la bibliografía o se pueden preparar análogamente según métodos conocidos. En particular, los compuestos de fórmula IIIa, un subgrupo de compuestos de fórmula III en la que R_{3} es hidrógeno, se pueden preparar, por ejemplo, como se describe en Tetrahedron 1999, 55, 7625-7644, por medio de la reacción de Strecker, o análogamente además según métodos conocidos.

Lo que se ha dicho anteriormente para tautómeros y/o sales de compuestos de fórmula I se aplica análogamente a materiales de partida mencionados aquí anteriormente y aquí más abajo con respecto a los tautómeros y/o sales de los mismos.

Las reacciones descritas aquí anteriormente y aquí más abajo se llevan a cabo de una manera conocida per se, por ejemplo en ausencia o, normalmente, en presencia de un disolvente o diluyente adecuado o de una mezcla de estos, llevándose a cabo el procedimiento, según se requiera, con enfriamiento, a temperatura ambiente o con calentamiento, por ejemplo en un intervalo de temperatura desde aproximadamente -80ºC hasta el punto de ebullición de la mezcla de reacción, preferiblemente desde aproximadamente -20ºC hasta aproximadamente +150ºC, y, si se requiere, en una vasija cerrada herméticamente, a presión reducida, normal o elevada, en una atmósfera de gas inerte y/o en condiciones anhidras. A partir de los ejemplos se pueden observar condiciones de reacción especialmente ventajosas.

Excepto que se especifique de otro modo, los materiales de partida mencionados aquí anteriormente y aquí más abajo, que se usan para la preparación de los compuestos de fórmula I o, cuando sea apropiado, sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma de sal, son conocidos o se pueden preparar mediante métodos conocidos per se, por ejemplo según la información dada más abajo. Los agentes reaccionantes se pueden hacer reaccionar en presencia de una base. Los ejemplos de bases adecuadas para facilitar el desprendimiento de HX_{2} son hidróxidos de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, hidruros de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, amiduros de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, alcóxidos de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, acetatos de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, carbonatos de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, dialquilamiduros de metales alcalinos o metales alcalino-térreos o alquilsililamiduros de metales alcalinos o metales alcalino-térreos, alquilaminas, alquilendiaminas, cicloalquilaminas saturadas o insaturadas, libres o N-alquiladas, heterociclos básicos, hidróxidos de amonio y aminas carbocíclicas. Los ejemplos que se pueden mencionar son hidróxido de sodio, hidruro de sodio, amiduro de sodio, metóxido de sodio, acetato de sodio, carbonato de sodio, terc-butóxido de potasio, hidróxido de potasio, carbonato de potasio, hidruro de potasio, diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benciltrimetilamonio, y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

Los agentes reaccionantes se pueden hacer reaccionar entre sí como tales, es decir, sin añadir ningún disolvente o diluyente. Sin embargo, en la mayoría de los casos es ventajoso añadir un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de estos. Si la reacción se lleva a cabo en presencia de una base, las bases que se emplean en exceso, tales como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina o N,N-dietilanilina, también pueden actuar como disolventes o diluyentes.

La reacción se lleva a cabo ventajosamente en un intervalo de temperaturas desde aproximadamente -80ºC hasta aproximadamente +140ºC, preferiblemente desde aproximadamente -30ºC hasta aproximadamente +100ºC, en muchos casos en el intervalo entre la temperatura ambiente y aproximadamente +80ºC.

Un compuesto de fórmula I se puede convertir de manera conocida per se en otro compuesto I sustituyendo uno o más sustituyentes del compuesto de partida de fórmula I de la manera habitual por otro sustituyente o sustituyentes según la invención.

Dependiendo de la elección de las condiciones de reacción y materiales de partida que son adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, en una etapa de reacción sustituir solamente un sustituyente por otro sustituyente según la invención, o se puede sustituir una pluralidad de sustituyentes por otros sustituyentes según la invención en la misma etapa de reacción.

Las sales de compuestos de fórmula I se pueden preparar de manera conocida per se. De este modo, por ejemplo, las sales de adición de ácidos de compuestos de fórmula I se obtienen mediante tratamiento con un ácido adecuado o un reactivo intercambiador de iones adecuado, y las sales con bases se obtienen mediante tratamiento con una base adecuada o con un reactivo intercambiador de iones adecuado.

Las sales de compuestos de fórmula I se pueden convertir de la manera habitual en los compuestos libres de fórmula I, las sales de adición de ácidos, por ejemplo, mediante tratamiento con un compuesto básico adecuado o con un reactivo intercambiador de iones adecuado, y las sales con bases, por ejemplo, mediante tratamiento con un ácido adecuado o con un reactivo intercambiador de iones adecuado.

Las sales de compuestos de fórmula I se pueden convertir de manera conocida per se en otras sales de compuestos de fórmula I, las sales de adición de ácidos, por ejemplo, en otras sales de adición de ácidos, por ejemplo mediante tratamiento de una sal de ácido inorgánico, tal como hidrocloruro, con una sal metálica adecuada, tal como una sal de sodio, bario o plata, de un ácido, por ejemplo con acetato de plata, en un disolvente en el que la sal inorgánica que forma, por ejemplo cloruro de plata, es insoluble y de este modo precipita de la mezcla de reacción.

Dependiendo del procedimiento o las condiciones de reacción, los compuestos de fórmula I, que tienen propiedades formadoras de sales, se pueden obtener en forma libre o en forma de sales.

Los compuestos de fórmula I y, cuando sea apropiado, sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma de sal, pueden estar presentes en forma de uno de los isómeros que son posibles, o como una mezcla de estos, por ejemplo en forma de isómeros puros, tales como antípodas y/o diastereómeros, o como mezclas de isómeros, tales como mezclas de enantiómeros, por ejemplo racematos, mezclas de diastereómeros o mezclas de racematos, dependiendo del número, configuración absoluta y relativa de átomos de carbono asimétricos que aparecen en la molécula, y/o dependiendo de la configuración de dobles enlaces no aromáticos que aparecen en la molécula; la invención se refiere a los isómeros puros y también a todas las mezclas de isómeros que son posibles, y se entenderá en cada caso en este sentido aquí anteriormente y aquí más abajo, incluso cuando los detalles estereoquímicos no se mencionen específicamente en cada caso.

Las mezclas de diastereómeros o mezclas de racematos de compuestos de fórmula I, en forma libre o en forma de sal, que se pueden obtener dependiendo de qué materiales de partida y procedimientos se han escogido, se pueden separar de manera conocida en los diastereómeros o racematos puros basándose en las diferencias fisicoquímicas de los componentes, por ejemplo mediante cristalización fraccionada, destilación y/o cromatografía.

Las mezclas de enantiómeros, tales como racematos, que se pueden obtener de manea similar, se pueden resolver en las antípodas ópticas mediante métodos conocidos, por ejemplo mediante recristalización en un disolvente ópticamente activo, mediante cromatografía sobre adsorbentes quirales, por ejemplo cromatografía de líquidos de altas prestaciones (HPLC) sobre acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, mediante escisión con enzimas específicas inmovilizadas, vía la formación de compuestos de inclusión, por ejemplo usando éteres corona quirales, en los que sólo se compleja un enantiómero, o mediante conversión en sales diastereómeras, por ejemplo haciendo reaccionar un racemato de productos finales básicos con un ácido ópticamente activo, tal como un ácido carboxílico, por ejemplo alcanfor, ácido tartárico o ácido málico, o ácido sulfónico, por ejemplo ácido canfosulfónico, y separando la mezcla de diastereómeros que se puede obtener de esta manera, por ejemplo mediante cristalización fraccionada basada en sus solubilidades diferentes, para dar los diastereómeros, a partir de los cuales el enantiómero deseado se puede liberar mediante la acción de agentes adecuados, por ejemplo agentes básicos.

Los diastereómeros o enantiómeros puros se pueden obtener según la invención no sólo separando mezclas de isómeros adecuados, sino también mediante métodos generalmente conocidos de síntesis diastereoselectiva o enantioselectiva, por ejemplo llevando a cabo el procedimiento según la invención con materiales de partida de una estereoquímica adecuada.

Es ventajoso aislar o sintetizar en cada caso el isómero biológicamente más eficaz, por ejemplo enantiómero o diastereómero, o la mezcla de isómeros, por ejemplo mezcla de enantiómeros o mezcla de diastereómeros, si los componentes individuales tienen una actividad biológica diferente.

Si es apropiado, los compuestos según la invención y, cuando sea apropiado, sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma de sal, también se pueden obtener en forma de hidratos y/o pueden incluir otros disolventes, por ejemplo aquellos que se hayan podido usar para la cristalización de compuestos que están presentes en forma sólida.

Los compuestos según la invención son ingredientes activos preventiva y/o curativamente valiosos en el campo del control de plagas, incluso a tasas bajas de aplicación, que tienen un espectro biocida muy favorable y son bien tolerados por especies de sangre caliente, peces y plantas. Los ingredientes activos según la invención actúan frente a todas las etapas o etapas individuales de desarrollo de plagas animales normalmente sensibles, pero también resistentes, tales como insectos o representantes del orden Acarina. La actividad insecticida o acaricida de los ingredientes activos según la invención se puede manifestar por sí misma directamente, es decir, en la destrucción de las plagas, que tiene lugar inmediatamente o sólo después de que ha transcurrido cierto tiempo, por ejemplo durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo en una tasa reducida de puesta de huevos y/o eclosión, correspondiendo una buena actividad a una tasa de destrucción (mortalidad) de al menos 50 a 60%.

\newpage

Los ejemplos de las plagas animales mencionadas anteriormente son:

del orden Acarina, por ejemplo,

Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Anoplura, por ejemplo,

Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Coleoptera, por ejemplo,

Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Diptera, por ejemplo,

Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriornyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Heteroptera, por ejemplo,

Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. y Triatoma spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Homoptera, por ejemplo,

Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis citri;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Hymenoptera, por ejemplo,

Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. y Vespa spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Isoptera, por ejemplo,

Reticulitermes spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Lepidoptera, por ejemplo,

Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni y Yponomeuta spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Mallophaga, por ejemplo,

Damalinea spp. y Trichodectes spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Orthoptera, por ejemplo,

Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. y Schistocerca spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Psocoptera, por ejemplo,

Liposcelis spp.;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Siphonaptera, por ejemplo,

Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Thysanoptera, por ejemplo,

Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Scirtothrips aurantii, Taeniothrips spp., Thrips palmi y Thrips tabaci; y

\vskip1.000000\baselineskip

del orden Thysanura, por ejemplo,

Lepisma saccharina.

\vskip1.000000\baselineskip

Los ingredientes activos según la invención se pueden usar para controlar, es decir, contener o destruir, plagas del tipo mencionado anteriormente que aparecen en particular en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos, tales como frutas, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces, de tales plantas, y en algunos casos incluso órganos vegetales que se forman en un punto más tarde en el tiempo siguen estando protegidos frente a estas plagas.

Las cosechas diana adecuadas son, en particular, cereales, tales como trigo, cebada, centeno, avenas, arroz, maíz o sorgo; remolacha, tal como remolacha azucarera o remolacha forrajera; fruta, por ejemplo fruta de pepita, fruta con hueso o frutos de bayas, tales como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo fresas, frambuesas o moras; cosechas leguminosas, tales como habas, lentejas, guisantes o soja; cosechas para la obtención de aceite, tales como colza, mostaza, adormideras, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o cacahuetes; cucurbitáceas, tales como calabazas, pepinos o melones; plantas de fibras, tales como algodón, lino, cáñamo o yute; cítricos, tales como naranjas, limones, pomelo o mandarinas; vegetales, tales como espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas o pimientos; lauráceas, tales como aguacate, canela o alcanfor; y también tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimienta, vides, lúpulos, la familia de plátanos, plantas de látex y ornamentales.

Los ingredientes activos según la invención son especialmente adecuados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella y Spodoptera littoralis en cosechas de algodón, vegetales, maíz, arroz y soja. Los ingredientes activos según la invención son además especialmente adecuados para controlar Mamestra (preferiblemente en vegetales), Cydia pomonella (preferiblemente en manzanas), Empoasca (preferiblemente en vegetales, vides), Leptinotarsa (preferiblemente en patatas) y Chilo supressalis (preferiblemente en arroz).

El término "cosechas" se entiende que incluye también cosechas que se han hecho tolerantes a herbicidas como bromoxinilo o clases de herbicidas (tales como, por ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores de ALS, por ejemplo primisulfurón, prosulfurón y trifloxisulfurón, inhibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-shiquimato-3-fosfato sintasa), inhibidores de GS (glutamina sintetasa)) como resultado de métodos convencionales de reproducción o manipulación mediante ingeniería genética. Un ejemplo de una cosecha que se ha hecho tolerante a imidazolinonas, por ejemplo imazamox, mediante métodos convencionales de reproducción (mutagénesis) es la colza de verano Clearfield® (cánola). Los ejemplos de cosechas que se han hecho tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante métodos de ingeniería genética incluyen variedades de maíz resistentes a glifosato y a glufosinato, comercialmente disponibles con los nombres comerciales RoundupReady® y LibertyLink®.

El término "cosechas" se entiende que incluye también plantas de cosechas que se han transformado mediante el uso de técnicas de ADN recombinante, de forma que son capaces de sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente, tales como se conocen, por ejemplo, de bacterias productoras de toxinas, especialmente aquellas del género Bacillus.

Las toxinas que se pueden expresar mediante tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas, por ejemplo proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popliae; o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tales como \delta-endotoxinas, por ejemplo CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A; o proteínas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de arácnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas, tales como lectinas de guisantes, lectinas de cebada o lectinas de campanilla de las nieves; aglutininas; inhibidores de proteinasas, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasas, inhibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP), tales como ricina, RIP del maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroidoxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosiltransferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG-CoA-reductasa, bloqueadores de canales iónicos, tales como bloqueadores de canales de sodio o calcio, hormona juvenil esterasa, receptores de hormonas diuréticas, estilbeno sintetasa, dibencil sintetasa, quitinasas y glucanasas.

En el contexto de la presente invención, se entenderán por \delta-endotoxinas, por ejemplo CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c, o proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A, expresamente también toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas híbridas se producen recombinantemente mediante una nueva combinación de diferentes dominios de esas proteínas (véase, por ejemplo, el documento WO 02/15701). Las toxinas truncadas, por ejemplo una CryIA(b) truncada, son conocidas. En el caso de toxinas modificadas, se sustituye uno o más aminoácidos de la toxina de origen natural. En tales sustituciones de aminoácidos, preferiblemente se insertan en la toxina secuencias de reconocimiento de proteasas no presentes de forma natural, tales como, por ejemplo, en el caso de CryIIIA055, se inserta una secuencia de reconocimiento de catepsina D en una toxina CryIIIA (véase el documento 03/018810).

En los documentos EP-A-0.374.753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0.427.529, EP-A-451.878 y WO
03/052073, por ejemplo, se describen ejemplos de tales toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar tales toxinas.

Los procedimientos para la preparación de tales plantas transgénicas son generalmente conocidos por la persona experta en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas más arriba. Los ácidos desoxirribonucleicos de tipo CryI y su preparación son conocidos, por ejemplo, a partir de los documentos WO 95/34656, EP-A-0.367.474, EP-A-0.401.979 y WO 90/13651.

La toxina contenida en las plantas transgénicas proporciona a las plantas tolerancia a insectos dañinos. Tales insectos pueden aparecer en cualquier grupo taxonómico de insectos, pero se encuentran habitualmente de forma especial en los escarabajos (Coleoptera), insectos bialados (Diptera) y mariposas (Lepidoptera).

Las plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican una resistencia insecticida y expresan una o más toxinas son conocidas, y algunas de ellas están comercialmente disponibles. Ejemplos de tales plantas son: YieldGard® (variedad de maíz que expresa una toxina CryIA(b)); YieldGard Rootworm® (variedad de maíz que expresa una toxina CryIIIB(b1)); YieldGard Plus® (variedad de maíz que expresa una toxina CryIA(b) y una toxina CryIIIB(b1)); Starlink® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedad de maíz que expresa una toxina CryIF(a2) y la enzima fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN 33B® (variedad de algodón que expresa una toxina CryIA(c)); Bollgard I® (variedad de algodón que expresa una toxina CryIA(c)); Bollgard II® (variedad de algodón que expresa una toxina CryIA(c) y una toxina CryIIA(b)); VIPCOT® (variedad de algodón que expresa una toxina VIP); NewLeaf® (variedad de patata que expresa una toxina CryIIIA); Nature-Gard® Agrisure® GT Advantage (rasgo tolerante a glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (rasgo de resistencia frente al barrenador del maíz (CB) Bt11) y Protecta®.

\vskip1.000000\baselineskip

Otros ejemplos de tales cosechas transgénicas son:

1. Maíz Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, nº de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado que se ha hecho resistente al ataque del barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante expresión transgénica de una toxina CryIA(b) truncada. El maíz Bt11 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

2. Maíz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, nº de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado que se ha hecho resistente al ataque del barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante expresión transgénica de una toxina CryIA(b). El maíz Bt176 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

3. Maíz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, nº de registro C/FR/96/05/10. Maíz el cual se ha hecho resistente a insectos mediante expresión transgénica de una toxina CryIIIA modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada mediante inserción de una secuencia de reconocimiento de catepsina D proteasa. La preparación de tales plantas de maíz transgénico se describe en el documento WO 03/018810.

4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina CryIIIB(b1), y tiene resistencia a ciertos insectos coleópteros.

5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maíz genéticamente modificado para la expresión de la proteína Cry1F para lograr resistencia a ciertos insectos lepidópteros, y de la proteína PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de maíz híbridas convencionalmente reproducidas cruzando las variedades genéticamente modificadas NK603 y MON 810. El maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp., que proporciona tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y también una toxina CryIA(b) obtenida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que provoca tolerancia a ciertos lepidópteros, incluyendo el barrenador del maíz europeo.

\vskip1.000000\baselineskip

Las cosechas transgénicas de plantas resistentes a insectos también se describen en BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) Informe 2003, (http://bats.ch).

El término "cosecha" se entiende que incluye también plantas de cosechas que se han transformado mediante el uso de técnicas de ADN recombinante de forma que son capaces de sintetizar sustancias antipatógenas que tienen una acción selectiva, tal como, por ejemplo, las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRP; véase, por ejemplo, el documento EP-A-0.392.225). Los ejemplos de tales sustancias antipatógenas y plantas transgénicas capaces de sintetizar tales sustancias antipatógenas son conocidos, por ejemplo, a partir de los documentos EP-A-0.392.225, WO 95/33818, y EP-A-0.353.191. Los métodos para producir tales plantas transgénicas generalmente son conocidos por la persona experta en la técnica, y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.

Las sustancias antipatógenas que se pueden expresar mediante tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores de canales iónicos, tales como bloqueadores para canales de sodio y calcio, por ejemplo las toxinas víricas KP1, KP4 o KP6; estilbeno sintetasas; dibencil sintetasas; quitinasas; glucanasas; las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRP; véase, por ejemplo, el documento EP-A-0.392.225); sustancias antipatógenas producidas por microorganismos, por ejemplo antibióticos peptídicos o antibióticos heterocíclicos (véase, por ejemplo, el documento WO 95/33818) o factores proteicos o polipeptídicos implicados en la defensa frente a patógenos de la planta (los denominados "genes de resistencia a enfermedades de la planta", como se describe en el documento WO 03/000906).

Otras áreas de uso de los compuestos según la invención son la protección de bienes almacenados y almacenes, y la protección de materias primas, tales como madera, materiales textiles, cubiertas para suelos, o edificios, y también en el sector sanitario, especialmente la protección de seres humanos, animales domésticos y ganado productivo, frente a plagas del tipo mencionado.

En el sector sanitario, los compuestos según la invención son activos frente a ectoparásitos tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros de la cosecha, moscas (que pican y que chupan), larvas de moscas parásitas, piojo, piojo del pelo, piojo aviar y pulgas.

\vskip1.000000\baselineskip

Los ejemplos de tales parásitos son:

Del orden Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp.

Del orden Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp.

Del orden Diptera y los subórdenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp.

Del orden Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Del orden Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Del orden Blattarida, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica y Supella spp.

De las subclases Acaria (Acarida) y los órdenes Meta- y Meso-stigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp.

De los órdenes Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp.

\vskip1.000000\baselineskip

Los compuestos según la invención también son adecuados para proteger frente a la infestación por insectos en el caso de materiales tales como madera, textiles, plásticos, adhesivos, pegamentos, pinturas, papel y cartón, cuero, cubiertas para suelos, y edificios.

Por lo tanto, la invención también se refiere a composiciones plaguicidas, tales como concentrados emulsionables, concentrados en suspensión, disoluciones directamente pulverizables o diluibles, pastas extensibles, emulsiones diluidas, polvos solubles, polvos dispersables, polvos humectables, polvos finos, gránulos o encapsulamientos en sustancias poliméricas, que comprenden - al menos - uno de los ingredientes activos según la invención y que se han de seleccionar para adecuarse a los objetivos pretendidos y a las circunstancias predominantes.

En estas composiciones, el ingrediente activo se emplea en forma pura, un ingrediente activo sólido, por ejemplo en un tamaño específico de partículas, o, preferiblemente, junto con - al menos - uno de los auxiliares usados convencionalmente en la técnica de formulación, tales como extendedores, por ejemplo disolventes o vehículos sólidos, o tales como compuestos superficialmente activos (tensioactivos).

Los ejemplos de disolventes adecuados son: hidrocarburos aromáticos no hidrogenados o parcialmente hidrogenados, preferiblemente las fracciones C_{8} a C_{12} de alquilbencenos, tales como mezclas de xilenos, naftalenos alquilados o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos, tales como parafinas o ciclohexano, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus éteres y ésteres tales como propilenglicol, éter dipropilenglicólico, etilenglicol o éter monometílico del etilenglicol o éter monoetílico del etilenglicol, cetonas, tales como ciclohexanona, isoforona o alcohol de diacetona, disolventes fuertemente polares, tales como N-metilpirrolid-2-ona, dimetilsulfóxido o N,N-dimetilformamida, agua, aceites vegetales no epoxidados o epoxidados, tales como aceite de colza, ricino, coco o soja no epoxidado o epoxidado, y aceites de silicona.

Los vehículos sólidos que se usan por ejemplo para polvos finos y polvos dispersables son, como regla, minerales naturales molidos tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o atapulgita. Para mejorar las propiedades físicas, también es posible añadir sílices muy dispersas o polímeros absorbentes muy dispersos. Los vehículos adsorbentes en partículas adecuados para gránulos son de los tipos porosos, tales como piedra pómez, arenilla de ladrillo, sepiolita o bentonita, y los materiales vehículo no sorbentes adecuados son calcita o arena. Además, se puede usar un gran número de materiales granulados de naturaleza inorgánica u orgánica, en particular dolomita o restos vegetales triturados.

Los compuestos tensioactivos adecuados son, dependiendo del tipo del ingrediente activo a formular, tensioactivos o mezclas de tensioactivos no iónicos, catiónicos y/o aniónicos que tienen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Los tensioactivos mencionados más abajo se considerarán sólo como ejemplos; en la bibliografía pertinente se describe un gran número de tensioactivos adicionales que se usan convencionalmente en la técnica de formulación y son adecuados según la invención.

Los tensioactivos no iónicos adecuados son, especialmente, derivados de éteres poliglicólicos de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, de ácidos grasos saturados o insaturados o de alquilfenoles, que pueden contener aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos de éter de glicol y aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono en el radical hidrocarbonado (ciclo)alifático, o aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el resto alquílico de los alquilfenoles. También son adecuados aductos de polióxido de etileno solubles en agua con polipropilenglicol, etilendiaminopolipropilenglicol o alquilpolipropilenglicol que tiene 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono en la cadena alquílica y aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos de éter de etilenglicol y aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos de éter de propilenglicol. Normalmente, los compuestos mencionados anteriormente contienen 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Los ejemplos que se pueden mencionar son nonilfenoxipolietoxietanol, poliglicoléter de aceite de ricino, aductos de polipropilenglicol/polióxido de etileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol u octilfenoxipolietoxietanol. También son adecuados ésteres de ácidos grasos de polioxietilensorbitán, tales como trioleato de polioxietilensorbitán.

Los tensioactivos catiónicos son, especialmente, sales de amonio cuaternario que generalmente tienen al menos un radical alquílico de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono como sustituyentes, y, como sustituyentes adicionales, radicales alquilo inferior (no halogenado o halogenado) o hidroxialquilo o bencilo. Las sales están preferiblemente en forma de haluros, metilsulfatos o etilsulfatos. Los ejemplos son cloruro de esteariltrimetilamonio y bromuro de bencilbis(2-cloroetil)etilamonio.

Los ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son jabones solubles en agua o compuestos superficialmente activos sintéticos solubles en agua. Los ejemplos de jabones adecuados son las sales alcalinas, alcalino-térreas o de amonio (no sustituido o sustituido) de ácidos grasos que tienen aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono, tales como las sales sódica o potásica de ácido oleico o esteárico, o de mezclas de ácidos grasos naturales que se obtienen, por ejemplo, a partir de aceite de coco o de taloil; se debe hacer mención también de los metiltauratos de ácidos grasos. Sin embargo, se usan más frecuentemente tensioactivos sintéticos, en particular sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de bencimidazol sulfonados, o alquilarilsulfonatos. Como regla, los sulfonatos grasos y sulfatos grasos están presentes como sales alcalinas, alcalino-térreas o de amonio (sustituido o no sustituido), y generalmente tienen un radical alquílico de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, entendiéndose también alquilo el resto alquílico de radicales acilo; ejemplos que se pueden mencionar son las sales sódica o cálcica de ácido lignosulfónico, del éster dodecilsulfúrico o de una mezcla de sulfato de alcohol graso preparada a partir de ácidos grasos naturales. Este grupo también incluye las sales de los ésteres sulfúricos y ácidos sulfónicos de aductos de alcohol graso/óxido de etileno. Los derivados bencimidazólicos sulfonados contienen preferiblemente 2 grupos sulfonilo y un radical de ácido graso de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Los ejemplos de alquilarilsulfonatos son las sales de sodio, calcio o trietanolamonio de ácido decilbencenosulfónico, de ácido dibutilnaftalenosulfónico o de un condensado de ácido naftalenosulfónico/formaldehído. Además, también son posibles fosfatos adecuados, tales como sales del éster fosfórico de un aducto de p-nonilfenol/óxido de etileno (4-14), o fosfolípidos.

\vskip1.000000\baselineskip

Como regla, las composiciones comprenden 0,1 a 99%, especialmente 0,1 a 95%, de ingrediente activo, y 1 a 99,9%, especialmente 5 a 99,9%, de al menos un adyuvante sólido o líquido, siendo posible como regla que el 0 a 25%, especialmente 0,1 a 20%, de la composición sea tensioactivos (significando % en cada caso porcentaje en peso). Mientras que las composiciones concentradas tienden a ser preferidas para bienes comerciales, el consumidor final usa, como regla, composiciones diluidas que tienen concentraciones sustancialmente menores de ingrediente activo. Las composiciones preferidas se componen en partícula según lo siguiente (% = porcentaje en peso):

Concentrados emulsionables:

22

\vskip1.000000\baselineskip

Polvos:

23

\vskip1.000000\baselineskip

Concentrados en suspensión:

24

\newpage

Polvos humectables:

25

\vskip1.000000\baselineskip

Granulados:

27

\vskip1.000000\baselineskip

Las composiciones también pueden comprender otros auxiliares sólidos o líquidos, tales como estabilizadores, por ejemplo aceites vegetales no epoxidados o epoxidados (por ejemplo aceite de coco epoxidado, aceite de colza o aceite de soja), antiespumantes, por ejemplo aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o agentes de pegajosidad, fertilizantes u otros ingredientes activos para lograr efectos específicos, por ejemplo bactericidas, fungicidas, nematocidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.

Las composiciones según la invención se preparan de manera conocida per se, en ausencia de auxiliares, por ejemplo moliendo, tamizando y/o comprimiendo un ingrediente activo sólido, y en presencia de al menos un auxiliar, por ejemplo mezclando íntimamente y/o moliendo el ingrediente activo con el auxiliar (auxiliares). Estos procesos para la preparación de las composiciones y el uso de los compuestos I para la preparación de estas composiciones también son un objeto de la invención.

Los métodos de aplicación para las composiciones, es decir, los métodos para controlar plagas del tipo mencionado anteriormente, tales como pulverización, atomización, aplicación de polvo, cepillado, abonado, dispersión o vertido - que se han de seleccionar para adecuarse a los objetivos pretendidos de las circunstancias predominantes -, y el uso de las composiciones para controlar plagas del tipo mencionado anteriormente, son otros objetos de la invención. Las tasas típicas de concentración están entre 0,1 y 1000 ppm, preferiblemente entre 0,1 y 500 ppm, de ingrediente activo. La tasa de aplicación por hectárea es generalmente 1 a 2000 g de ingrediente activo por hectárea, en particular 10 a 1000 g/ha, preferiblemente 10 a 600 g/ha.

Un método preferido de aplicación en el campo de la protección de cosechas es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y tasa de aplicación para hacer concordar el peligro de infestación con la plaga en cuestión. Como alternativa, el ingrediente activo puede alcanzar las plantas vía el sistema de raíces (acción sistémica), empapando el lugar de las plantas con una composición líquida, o incorporando el ingrediente activo en forma sólida en el lugar de las plantas, por ejemplo en el suelo, por ejemplo en forma de gránulos (aplicación al suelo). En el caso de cosechas de arroz con cáscara, tales gránulos se pueden dosificar en el arrozal inundado.

Las composiciones según la invención también son adecuadas para la protección de material de propagación de plantas, por ejemplo semillas, tales como fruta, tubérculos o pepitas, o plantas de vivero, frente a plagas del tipo mencionado anteriormente. El material de propagación se puede tratar con las composiciones antes de la plantación, por ejemplo la semilla se puede tratar antes de la siembra. Como alternativa, las composiciones se pueden aplicar a pepitas de semillas (revestimiento), ya sea empapando las pepitas en una composición líquida o aplicando una capa de una composición sólida. También es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagación se planta en el sitio de aplicación, por ejemplo en el surco de siembra durante el enterramiento. Estos métodos de tratamiento para el material de propagación de plantas, y el material de propagación de plantas así tratado, son objetos adicionales de la invención.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos de preparación

Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención, y muestran compuestos preferidos de fórmula I. Las valencias libres representan el grupo metilo.

\newpage

Ejemplo P1

Preparación del compuesto T1.1.49

Etapa 1

Preparación de cloruro de 5-cloro-3-metil-2-sulfinilaminobenzoilo

\vskip1.000000\baselineskip

28

En analogía con J. Garin et al., Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3263-3264:

A una suspensión de ácido 2-amino-5-cloro-3-metil-benzoico (18,5 g, 100 mmoles) en tolueno (200 ml) se añadió cloruro de tionilo (36 ml, 500 mmoles), y la mezcla se calentó a reflujo y se agitó a esa temperatura hasta que se ralentizó el desprendimiento rápido de gas. La disolución resultante se concentró a presión reducida para dar un residuo sólido que se secó a alto vacío. El producto sólido bruto (23,7 g, 95%) se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional.

RMN ^{1}H (CCDCl_{3}): 8,07 (d, 1H), 7,56 (d, 1H), 2,30 (s, 3H).

\vskip1.000000\baselineskip

Etapa 2

Preparación de 2-amino-2-ciclopropilpropionitrilo

\vskip1.000000\baselineskip

29

En analogía con J. L. Marco et al., Tetrahedron 1999, 55, 7625-7644:

Una disolución de ciclopropilmetilcetona (17,1 g, 203 mmoles) y 101,9 ml de una disolución madre 2,12 M de NH_{4}Cl en H_{2}O (216 mmoles) en 30,6 ml de hidróxido de amonio al 25% (216 mmoles) se enfrió con un baño de hielo. A la mezcla se añadió KCN (14,1 g, 216 mmoles), y la mezcla se agitó a RT durante 5 horas. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo, la capa orgánica se separó, la capa de H_{2}O se extrajo con acetato de etilo, y las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua, con salmuera, se secaron (Na_{2}SO_{4}), se filtraron, y se concentraron. El producto oleoso bruto (13,08 g, 58%) se usó en la siguiente etapa sin purificación adicional.

RMN ^{1}H (CDCl_{3}): 1,86 (br s, 2H), 1,56 (s, 3H), 1,13-1,04 (m, 1H), 0,63-0,53 (m, 4H).

\vskip1.000000\baselineskip

Etapa 3

Preparación de 2-amino-5-cloro-N-(ciano-ciclopropil-metil-metil)-3-metil-benzamida

\vskip1.000000\baselineskip

30

A una disolución de 2-amino-2-ciclopropilpropionitrilo [el producto de la etapa 2] (408 mg, 3,7 mmoles) y trietilamina (0,62 ml, 4,4 mmoles) en tetrahidrofurano (6 ml) enfriado a 0-5ºC se añadió una disolución de cloruro de 5-metil-3-metil-2-sulfinilaminobenzoilo [el producto de la etapa 1] (925 mg, 3,7 mmoles) en tetrahidrofurano (4 ml). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante una hora, y después se vertió en agua. Después de la extracción con acetato de etilo, las capas orgánicas combinadas se lavaron con salmuera, se secaron (Na_{2}SO_{4}), se filtraron, y se concentraron. El producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (acetato de etilo/hexano 1:3) para dar la benzamida del título [compuesto D9, molde Va de la tabla D] (554 mg, 54%) como un sólido blanco con un punto de fusión de 156-158ºC.

RMN ^{1}H (CDCl_{3}): 7,17 (d, 1H), 7,14 (d, 1H), 6,19 (s, 1H), 5,5-3,0 (br s, 2H), 2,15 (s, 3H), 1,86 (s, 3H), 1,39-1,30 (m, 1H), 0,83-0,73 (m, 4H); MS (electropulverización ES+): 278, 280 ((M+H)^{+}).

\vskip1.000000\baselineskip

Etapa 4

Preparación del compuesto T1.1.49 {4-cloro-2-[(ciano-ciclopropil-metil-metil)-carbamoil]-6-metil-fenil}-amida del ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico

\vskip1.000000\baselineskip

31

\vskip1.000000\baselineskip

A una disolución de 2-amino-5-cloro-N-(ciano-ciclopropil-metil-metil)-3-metil-benzamida [el producto de etapa 3] (83 mg, 0,3 mmoles) en tetrahidrofurano (6 ml) enfriado a 0-5ºC se añadió una disolución de cloruro de 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carbonilo [preparado según el documento WO 02/070483, ejemplo 5G] (93 mg, 0,3 mmoles) en tetrahidrofurano (4 ml). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente toda la noche, y el disolvente se evaporó a vacío. El producto bruto se purificó mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (gradiente acetato de etilo/hexano 1:4 \rightarrow 1:1) para dar el compuesto bisamídico T1.1.49 del título (119 mg, 72%) como un sólido blanco con un punto de fusión de 226-228ºC.

RMN ^{1}H (CDCl_{3}): 9,98 (s, 1H), 8,42 (d, 1H), 7,86 (d, 1H), 7,74 (s, 1H), 7,40 (dd, 1H), 7,17 (d, 1H), 7,13 (d, 1H), 6,66 (s, 1H), 2,17 (s, 3H), 1,69 (s, 3H), 1,19-1,10 (m, 1H), 0,67-0,54 (m, 4H); MS (electropulverización ES+): 551, 553 ((M+H)^{+}).

Los compuestos enumerados en la siguiente Tabla P se pueden preparar análogamente a los procedimientos descritos anteriormente (p.f. = punto de fusión en ºC).

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA P Compuestos de fórmula I

32

33

34

35

36

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

Los ejemplos que siguen están destinados a ilustrar la invención, y muestran otros compuestos preferidos de fórmula I. No limitan la invención. "Me" es el grupo metilo.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA A Designación de los sustituyentes para las Tablas 1 a 8

37

38

39

40

41

\newpage

Tabla 1

Esta tabla describe los 126 compuestos T1.1.1 a T1.1.126 de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

42

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

en la que, para cada uno de estos 126 compuestos específicos, cada una de las variables R_{91}, R_{92}, R_{93} y P tiene el significado específico dado en la línea correspondiente, seleccionado apropiadamente a partir de las 126 líneas A.1.1 a A.1.126, de la Tabla A.

\vskip1.000000\baselineskip

Por ejemplo, el compuesto específico T1.1.23 es el compuesto de la fórmula T1 en la que cada una de las variables R_{91}, R_{92}, R_{93} y P tiene el significado específico dado en la línea A.1.23 de la Tabla A. Según el mismo sistema, también todos los otros 95 compuestos específicos descritos en la Tabla 1, así como todos los compuestos específicos descritos en las Tablas 2 a 8, se especifican de forma análoga.

\vskip1.000000\baselineskip

Tabla 2

Esta tabla describe los 126 compuestos T2.1.1 a T2.1.126 de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

43

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\newpage

Tabla 3

Esta tabla describe los 126 compuestos T3.1.1 a T3.1.126 de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

44

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

Tabla 4

Esta tabla describe los 126 compuestos T4.1.1 a T4.1.126 de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

45

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\newpage

Tabla 5

Esta tabla describe los 126 compuestos T5.1.1 a T5.1.126 de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

46

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

Tabla 6

Esta tabla describe los 126 compuestos T6.1.1 a T6.1.126 de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

47

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\newpage

Tabla 7

Esta tabla describe los 126 compuestos T7.1.1 a T7.1.126 de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

48

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

Tabla 8

Esta tabla describe los 126 compuestos T8.1.1 a T8.1.126 de la fórmula

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

49

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos de formulación (% = porcentaje en peso)

50

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

Las emulsiones de cualquier concentración deseada se pueden preparar a partir de tales concentrados mediante dilución con agua.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

51

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

Las disoluciones son adecuadas para uso en forma de microgotas.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

52

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

El ingrediente activo se disuelve en diclorometano, la disolución se pulveriza sobre el vehículo o vehículos, y el disolvente se evapora subsiguientemente a vacío.

53

Los polvos listos para uso se obtienen mezclando íntimamente los vehículos y el ingrediente activo.

\vskip1.000000\baselineskip

54

El ingrediente activo se mezcla con los aditivos, y la mezcla se muele a conciencia en un molino adecuado. Esto da polvos humectables, que se pueden diluir con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada.

\vskip1.000000\baselineskip

55

El ingrediente activo se mezcla con los aditivos, y la mezcla se muele, se humedece con agua, se extruye, se granula y se seca en una corriente de aire.

\vskip1.000000\baselineskip

56

En una mezcladora, el ingrediente activo finamente molido se aplica uniformemente al caolín, que se ha humedecido con el polietilenglicol. Esto da gránulos revestidos libres de polvo.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

57

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

El ingrediente activo finamente molido se mezcla íntimamente con los aditivos. Se pueden preparar suspensiones de cualquier concentración deseada a partir del concentrado en suspensión así resultante, mediante dilución con
agua.

La actividad de los compuestos según la invención se puede ampliar considerablemente, y adaptar a las circunstancias predominantes, añadiendo otros ingredientes insecticida o acaricidamente activos. Las adiciones adecuadas a ingredientes activos aquí son, por ejemplo, representativos de las siguientes clases de ingredientes activos: compuestos organofosforados, derivados de nitrofenol, tioureas, hormonas juveniles, formamidinas, derivados de benzofenona, ureas, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarburos clorados, acilureas, derivados piridilmetilenamínicos, macrólidos, neonicotinoides, y preparaciones de Bacillus thuringiensis.

Se prefieren las siguientes mezclas de los compuestos de fórmula I con ingredientes activos (la abreviatura "TX" significa: "un compuesto seleccionado del grupo que consiste en los compuestos específicamente descritos en las Tablas T1, T2, T3, T4, T5, T6, T7 y T8 de la presente invención"):

un adyuvante seleccionado del grupo de sustancias que consiste en aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) + TX,

un acaricida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 1,1-bis(4-clorofenilo)-2-etoxietanol (nombre IUPAC) (910) + TX, bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N-metil-N-1-naftilacetamida (nombre IUPAC) (1295) + TX, 4-clorofenilfenilsulfona (nombre IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocilo (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amiditiona (870) + TX, amidoflumet [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amitona (875) + TX, hidrogenoxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código del compuesto) + TX, AZ 60541 (código del compuesto) + TX, azinfos-etilo (44) + TX, azinfos-metilo (45) + TX, azobenceno (nombre IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomilo (62) + TX, benoxafós (nombre alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de bencilo (nombre IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacrilo (907) + TX, brofenvalerato (nombre alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofós (920) + TX, bromofóos-etilo (921) + TX, bromopropiloato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxima (103) + TX, butoxicarboxima (104) + TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) + TX, polisulfuro de calcio (nombre IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarilo (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotion (947) + TX, CGA 50'439 (código de desarrollo) (125) + TX, quinometionat (126) + TX, clorbensida (959) + TX, clordimeform (964) + TX, hidrocloruro de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfenson (970) + TX, clorfensulfida (971) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiurón (978) + TX, cloropropiloato (983) + TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifós-metilo (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] + TX, cumafós (174) + TX, crotamitón (nombre alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, cufraneb (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (nº de CAS Reg.: 400882-07-7) + TX, cihalotrina (196) + TX, cihexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefión (1037) + TX, demefión-O (1037) + TX, demefión-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metilo (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metilo (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metilo (224) + TX, demeton-S-metilsulfón (1039) + TX, diafentiurón (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diazinon (227) + TX, diclofluanid (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifós (nombre alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofós (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nombre alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobutón (269) + TX, dinocap (270) + TX, dinocap-4 [CCN] + TX, dinocap-6 [CCN] + TX, dinoctón (1090) + TX, dinopentón (1092) + TX, dinosulfón (1097) + TX, dinoterbón (1098) + TX, dioxatión (1102) + TX, difenilsulfona (nombre IUPAC) (1103) + TX, disulfiram (nombre alternativo) [CCN] + TX, disulfotón (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapin (1113) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, endosulfano (294) + TX, endotión (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metilo (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrimfós (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquin (328) + TX, óxido de fenbutatin (330) + TX, fenotiocarb (337) + TX, fenpropatrin (342) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fenson (1157) + TX, fentrifanilo (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronilo (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazurón (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxurón (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetilo (1169) + TX, flufenoxurón (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desarrollo) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, hidrocloruro de formetanato (405) + TX, formotión (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gamma-HCH (430) + TX, gliodin (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofós (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, yodometano (nombre IUPAC) (542) + TX, isocarbofós (nombre alternativo) (473) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfós (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenurón (490) + TX, malatión (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, mesulfeno (nombre alternativo) [CCN] + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metomilo (531) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, metolcarb (550) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, NC-184 (código de compuesto) + TX, NC-512 (código de compuesto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nikkomicinas (nombre alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complejo 1:1 de nitrilacarb con cloruro de cinc (1313) + TX, NNI-0101 (código de compuesto) + TX, NNI-0250 (código de compuesto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamilo (602) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidisulfotón (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paratión (615) + TX, permetrina (626) + TX, aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) + TX, fenkapton (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidón (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifós-metilo (652) + TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nombre alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofós (662) + TX, promacilo (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetamfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidatión (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafentión (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfós (711) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desarrollo) (1382) + TX, RA-17 (código de desarrollo) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, escradán (1389) + TX, sebufós (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de compuesto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desarrollo) (1404) + TX, sulfiram (nombre alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, azufre (754) + TX, SZI-121 (código de desarrollo) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirad (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, tetraclorvinfós (777) + TX, tetradifón (786) + TX, tetranactina (nombre alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometón (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] + TX, triamifós (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofós (820) + TX, triazurón (nombre alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, trifenofós (1455) + TX, trinactina (nombre alternativo) (653) + TX, vamidotión (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código de compuesto)
+ TX,

un alguicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nombre IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamid (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilotina (nombre IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilotina (nombre IUPAC) (347) + TX,

un antihelmíntico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, espinosad (737) y tiofanato (1435) + TX,

un avicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en cloralosa (127) + TX, endrina (1122) + TX, fentión (346) + TX, piridin-4-amina (nombre IUPAC) (23) y estricnina (745) + TX,

un bactericida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 1-hidroxi-1H-piridin-2-tiona (nombre IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nombre IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nombre IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminosulf (1144) + TX, formaldehído (404) + TX, hidrargafeno (nombre alternativo) [CCN] + TX, kasugamicina (483) + TX, hidrato de hidrocloruro de kasugamicina (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nombre IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, sulfato de hidroxiquinolina potásica (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquisulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] + TX,

un agente biológico seleccionado del grupo de sustancias que consiste en Adoxophyes orana GV (nombre alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nombre alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nombre alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nombre alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nombre alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nombre alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nombre alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nombre alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nombre alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nombre alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nombre científico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nombre científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nombre científico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nombre alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nombre alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nombre alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nombre alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nombre alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nombre alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nombre alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nombre científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nombre alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nombre alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis (nombre alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nombre alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nombre alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nombre alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nombre alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nombre alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nombre científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nombre científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV (nombre alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nombre alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nombre alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nombre alternativo) (644) + TX, virus de la polihedrosis nuclear de multicàpsida de Spodoptera exigua (nombre científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nombre alternativo) (742) + TX, Steinemema riobrave (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nombre alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nombre alternativo) (826) + TX, Typhiodromus Occidentalis (nombre alternativo) (844) y Verticillium lecanii (nombre alternativo) (848) + TX,

un esterilizante del suelo seleccionado del grupo de sustancias que consiste en yodometano (nombre IUPAC) (542) y bromuro de metilo (537) + TX,

un quimioesterilizante seleccionado del grupo de sustancias que consiste en afolato [CCN] + TX, bisazir (nombre alternativo) [CCN] + TX, busulfán (nombre alternativo) [CCN] + TX, diflubenzurón (250) + TX, dimatif (nombre alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metilo [CCN] + TX, morzid [CCN] + TX, penflurón (nombre alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tiohempa (nombre alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] + TX,

una feromona de insecto seleccionada del grupo de sustancias que consiste en acetato de (E)-dec-5-en-1-ilo con (E)-dec-5-en-1-ol (nombre IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo (nombre IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre IUPAC) (541) + TX, (E + TX, Z)-tetradeca-4 + TX, acetato de 10-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre IUPAC) (285) + TX, (Z)-hexadec-11-enal (nombre IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ilo (nombre IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ilo (nombre IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nombre IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nombre IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo (nombre IUPAC) (784) + TX, (7E+ TX, 9Z)-dodeca-7 + TX, acetato de 9-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (283) + TX, (9Z + TX, 11E)-tetradeca-9 + TX, acetato de 11-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (780) + TX, (9Z + TX, 12E)-tetradeca-9 + TX, acetato de 12-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (781) + TX, 14-metiloctadec-1-eno (nombre IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona (nombre IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nombre alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nombre alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nombre alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nombre alternativo) (167) + TX, cuelure (nombre alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ilo (nombre IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nombre alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato de etilo (nombre IUPAC) (317) + TX, eugenol (nombre alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nombre alternativo) [CCN] + TX, gossyplure (nombre alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure II (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure III (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nombre alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nombre alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nombre alternativo) (481) + TX, lineatina (nombre alternativo) [CCN] + TX, litlure (nombre alternativo) [CCN] + TX, looplure (nombre alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nombre alternativo) [CCN] + TX, metil eugenol (nombre alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (589) + TX, orfralure (nombre alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nombre alternativo) (317) + TX, ostramona (nombre alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nombre alternativo) (736) + TX, sulcatol (nombre alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-1-ilo (nombre IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure B1 (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] + TX,

un repelente de insectos seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 2-(octiltio)etanol (nombre IUPAC) (591) + TX, butopironoxilo (933) + TX, butoxi(polipropilenglicol) (936) + TX, adipato de dibutilo (nombre IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutilo (1047) + TX, succinato de dibutilo (nombre IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetilo [CCN] + TX, ftalato de dimetilo [CCN] + TX, etilhexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquin-butilo (1276) + TX, metilendecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] + TX,

un insecticida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 1-dicloro-1-nitroetano (nombre de IUPAC/
Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano (nombre IUPAC) (1056), + TX, 1,2-dicloropropano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenilo)etilo (nombre IUPAC) (1451) + TX, fosfato de 2,2-diclorovinilo 2-etilsulfiniloetilo metilo (nombre IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nombre IUPAC) (986) + TX, fosfato de 2-clorovinilo y dietilo (nombre IUPAC) (984) + TX, 2-imidazolidona (nombre IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenilo (nombre IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetilo (nombre IUPAC) (1433) + TX, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nombre IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilopirazol-5-ilo (nombre IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo (nombre IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo (nombre IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprid (4) + TX, acetión (nombre alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrilo (nombre IUPAC) (861) + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nombre alternativo) [CCN] + TX, alixicarb (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nombre alternativo) [CCN] + TX, fosfuro de aluminio (640) + TX, amiditión (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarb (873) + TX, amitón (875) + TX, hidrogenooxalato de amitón (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidatión (883) + TX, AVI 382 (código de compuesto) + TX, AZ 60541 (código de compuesto) + TX, azadiractina (nombre alternativo) (41) + TX, azametifós (42) + TX, azinfós-etilo (44) + TX, azinfós-metilo (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nombre alternativo) (52) + TX, hexafluorosilicato de bario (nombre alternativo) [CCN] + TX, polisulfuro de bario (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desarrollo) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desarrollo) (894) + TX, bendiocarb (58) + TX, benfuracarb (60) + TX, bensultap (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, isomero S-ciclopentenílico de bioaletrina (nombre alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, bis(2-cloroetil)éter (nombre IUPAC) (909) + TX, bistriflurón (83) + TX, bórax (86) + TX, brofenvalerato (nombre alternativo) + TX, bromfenvinfos (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nombre alternativo) [CCN] + TX, bromofós (920) + TX, bromofós-etilo (921) + TX, bufencarb (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarb (926) + TX, butatiofós (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, arseniato de calcio [CCN] + TX, cianuro de calcio (444) + TX, polisulfuro de calcio (nombre IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarilo (115) + TX, carbofurán (118) + TX, disulfuro de carbono (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloruro de carbono (nombre IUPAC) (946) + TX, carbofenotión (947) + TX, carbosulfan (119) + TX, cartap (123) + TX, hidrocloruro de cartap (123) + TX, cevadina (nombre alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeform (964) + TX, hidrocloruro de clordimeform (964) + TX, cloretoxifós (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorfluazurón (132) + TX, clormefós (136) + TX, cloroform [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofós (990) + TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifós-metilo (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nombre alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nombre alternativo) + TX, cloetocarb (999) + TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, cumafós (174) + TX, cumitoato (1006) + TX, crotamitón (nombre alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nombre alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desarrollo) (101.2) + TX, cianofenfós (1019) + TX, cianofós (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cihalotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nombre alternativo) [CCN] + TX, d-limoneno (nombre alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nombre alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomet (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurán (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefión (1037) + TX, demefión-O (1037) + TX, demefión-S (1037) + TX, demetón (1038) + TX, demetón-metilo (224) + TX, demetón-O (1038) + TX, demetón-O-metilo (224) + TX, demetón-S (1038) + TX, demetón-S-metilo (224) + TX, demetón-S-metilsulfón (1039) + TX, diafentiurón (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diamidafós (1044) + TX, diazinón (227) + TX, dicaptón (1050) + TX, diclofentión (1051) + TX, diclorvós (236) + TX, diclifós (nombre alternativo) + TX, dicresilo (nombre alternativo) [CCN] + TX, dicrotofós (243) + TX, diciclanilo (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietilo y 5-metilpirazol-3-ilo (nombre IUPAC) (1076) + TX, diflubenzurón (250) + TX, dilor (nombre alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetan (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfós (265) + TX, dimetilan (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinoseb (1095) + TX, dinotefuran (271) + TX, diofenolán (1099) + TX, dioxabenzofós (1100) + TX, dioxacarb (1101) + TX, dioxatión (1102) + TX, disulfotón (278) + TX, diticrofós (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nombre alternativo) [CCN] + TX, El 1642 (código de desarrollo) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endosulfán (294) + TX, endotión (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etaphos (nombre alternativo) [CCN] + TX, etiofencarb (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metilo (1134) + TX, ethoprofós (312) + TX, formiato de etilo (nombre IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nombre alternativo) (1056) + TX, dibromuro de etileno (316) + TX, dicloruro de etileno (nombre químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrimfós (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfur (323) + TX, fenamifós (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfós (1148) + TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotión (335) + TX, fenobucarb (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarb (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fensulfotión (1158) + TX, fentión (346) + TX, fentión-etilo [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronilo (354) + TX, flonicamid (358) + TX, flubendiamida (nº de CAS. Reg.: 272451-65-7) + TX, flucofurón (1168) + TX, flucicloxurón (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetilo (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxurón (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desarrollo) (1185) + TX, fonofós (1191) + TX, formetanato (405) + TX, hidrocloruro de formetanato (405) + TX, formotión (1192) + TX, formparanate (1193) + TX, fosmethilan (1194) + TX, fospirate (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietán (1196) + TX, furatiocarb (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gamma-cihalotrina (197) + TX, gamma-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desarrollo) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofós (432) + TX, heterofós [CCN] + TX, hexaflumuron (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnón (443) + TX, cianuro de hidrógeno (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarb (1223) + TX, imidacloprid (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarb (465) + TX, iodometano (nombre IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofós (1231) + TX, isobenzan (1232) + TX, isocarbofós (nombre alternativo) (473) + TX, isodrin (1235) + TX, isofenfós (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarb (472) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxatión (480) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfós (1248) + TX, hormona juvenil I (nombre alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenil II (nombre alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenil III (nombre alternativo) [CCN] + TX, kelevan (1249) + TX, kinopreno (484) + TX, lambda-cihalotrina (198) + TX, arseniato de plomo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofós (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirimfós (1251) + TX, lufenurón (490) + TX, litidatión (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenilo (nombre IUPAC) (1014) + TX, fosfuro de magnesio (nombre IUPAC) (640) + TX, malatión (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfón (1258) + TX, menazón (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloruro mercurioso (513) + TX, mesulfenfós (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam-potásico (nombre alternativo) (519) + TX, metam-sódico (519) + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, fluoruro de metanosulfonilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidatión (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metocrotofós (1273) + TX, metomilo (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquin-butilo (1276) + TX, metotrina (nombre alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, isotiocianato de metilo (543) + TX, metilcloroformo (nombre alternativo) [CCN] + TX, cloruro de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarb (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotión (1300) + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, naftalofós (nombre alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, naftaleno (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desarrollo) (1306) + TX, NC-184 (código de compuesto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complejo 1:1 de nitrilacarb con cloruro de cinc (1313) + TX, NNI-0101 (código de compuesto) + TX, NNI-0250 (código de compuesto) + TX, nornicotina (nombre tradicional) (1319) + TX, novalurón (585) + TX, noviflumurón (586) + TX, O-5-dicloro-4-iodofenilo O-etil etilfosfonotioato (nombre IUPAC) (1057) + TX, O,O-dietil O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo fosforotioato (nombre IUPAC) (1074) + TX, O,O-dietil O-6-metil-2-propilopirimidin-4-ilo fosforotioato (nombre IUPAC) (1075) + TX, O,O,O',O'-tetrapropilo ditiopirofosfato (nombre IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nombre IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamilo (602) + TX, oxidemetón-metilo (609) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidisulfotón (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenceno [CCN] + TX, paratión (615) + TX, paratión-metilo (616) + TX, penflurón (nombre alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenilo (nombre IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desarrollo) (1328) + TX, fenkaptón (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidón (639) + TX, fosfina (nombre IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim-metilo (1340) + TX, pirimetafós (1344) + TX, pirimicarb (651) + TX, pirimifós-etilo (1345) + TX, pirimifós-metilo (652) + TX, isómeros de policlorodiciclopentadieno (nombre IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + TX, arsenito de potasio [CCN] + TX, tiocianato de potasio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nombre alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nombre alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nombre alternativo) [CCN] + TX, primidofós (1349) + TX, profenofós (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacilo (1354) + TX, promecarb (1355) + TX, propafós (1356) + TX, propetamfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidatión (1360) + TX, protiofós (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbute [CCN] + TX, pirnetrozina (688) + TX, piraclofós (689) + TX, pirazofós (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalilo (700) + TX, piridafentión (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quassia (nombre alternativo) [CCN] + TX, quinalfós (711) + TX, quinalfós-metilo (1376) + TX, quinotión (1380) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desarrollo) (1382) + TX, rafoxanida (nombre alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desarrollo) (723) + TX, RU 25475 (código de desarrollo) (1386) + TX, riania (nombre alternativo) (1387) + TX, rianodina (nombre tradicional) (1387) + TX, sabadilla (nombre alternativo) (725) + TX, escradano (1389) + TX, sebufós (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de compuesto) + TX, SI-0205 (código de compuesto) + TX, SI-0404 (código de compuesto) + TX, SI-0405 (código de compuesto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desarrollo) (1397) + TX, arsenito de sodio [CCN] + TX, cianuro de sodio (444) + TX, fluoruro de sodio (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorosilicato de sodio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sodio (623) + TX, seleniato de sodio (nombre IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sodio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosad (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetrmat (CCN) + TX, sulcofurón (746) + TX, sulcofurón-sódico (746) + TX, sulfluramid (750) + TX, sulfotep (753) + TX, fluoruro de sulfurilo (756) + TX, sulprofós (1408) + TX, aceites de alquitrán (nombre alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarb (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirad (763) + TX, tebupirimfós (764) + TX, teflubenzurón (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefós (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfós (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, theta-cipermetrina (204) + TX, tiacloprid (791) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofós (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogenooxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarb (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometón (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiosultap (803) + TX, tiosultap-sódico (803) + TX, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirad (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifós (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofós (820) + TX, triazurón (nombre alternativo) + TX, triclorfón (824) + TX, triclormetafós-3 (nombre alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenofós (1455) + TX, triflumurón (835) + TX, trimetacarb (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotión (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nombre alternativo) (725) + TX, veratrina (nombre alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarb (854) + TX, YI-5302 (código de compuesto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nombre alternativo) + TX, fosfuro de cinc (640) + TX, zolaprofós (1469) y ZXI 8901 (código de desarrollo) (858) + TX,

un molusquicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en óxido de bis(tributilestaño) (nombre IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de calcio [CCN] + TX, cloetocarb (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nombre IUPAC) (352) + TX, metaldehído (518) + TX, metiocarb (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido sódico (623) + TX, tazimcarb (1412) + TX, tiodicarb (799) + TX, óxido de tributilestaño (913) + TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarb (840) + TX, acetato de trifenilotina (nombre IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilotina (nombre IUPAC) (347) + TX,

un nematicida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en AKD-3088 (código de compuesto) + TX, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4-clorofenilo)-5-metilrodanina (nombre IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nombre IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, AZ 60541 (código de compuesto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomilo (62) + TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, carbofurán (118) + TX, disulfuro de carbono (945) + TX, carbosulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifós (145) + TX, cloetocarb (999) + TX, citoquininas (nombre alternativo) (210) + TX, dazomet (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafós (1044) + TX, diclofentión (1051) + TX, diclifós (nombre alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, etoprofós (312) + TX, dibromuro de etileno (316) + TX, fenamifós (326) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fensulfotión (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietan (1196) + TX, furfural (nombre alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desarrollo) (423) + TX, heterofós [CCN] + TX, yodometano (nombre IUPAC) (542) + TX, isamidofós (1230) + TX, isazofós (1231) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, quinetina (nombre alternativo) (210) + TX, mecarfón (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potásico (nombre alternativo) (519) + TX, metam-sódico (519) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, isotiocianato de metilo (543) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, composición de Myrothecium verrucaria (nombre alternativo) (565) + TX, NC-184 (código de compuesto) + TX, oxamilo (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidón (639) + TX, fosfocarb [CCN] + TX, sebufós (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, espinosad (737) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetraclorotiofeno (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofós (820) + TX, triazurón (nombre alternativo) + TX, xilenoles [CCN] + TX, YI-5302 (código de compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210)
+ TX,

un inhibidor de la nitrificación seleccionado del grupo de sustancias que consiste en etilxantato de potasio [CCN] y nitrapirina (580) + TX,

un activador de las plantas seleccionado del grupo de sustancias que consiste en acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metilo (6) + TX, probenazol (658) y extracto de Reynoutria sachalinensis (nombre alternativo) (720) + TX,

un rodenticida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre IUPAC) (748) + TX, alfa-clorohidrina [CCN] + TX, fosfuro de aluminio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bario (891) + TX, bistiosemida (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianuro de calcio (444) + TX, cloralosa (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nombre alternativo) (850) + TX, cumaclor (1004) + TX, cumafurilo (1005) + TX, cumatetralilo (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, hidrocloruro de flupropadina (1183) + TX, gamma-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianuro de hidrógeno (444) + TX, yodometano (nombre IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfuro de magnesio (nombre IUPAC) (640) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nombre IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potasio [CCN] + TX, pirinurón (1371) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sodio [CCN] + TX, cianuro de sodio (444) + TX, fluoroacetato de sodio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de talio [CCN] + TX, warfarina (851) y fosfuro de cinc (640) + TX,

un agente de sinergia seleccionado del grupo de sustancias que consiste en piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)-etilo (nombre IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nombre IUPAC) (903) + TX, farnesol con nerolidol (nombre alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desarrollo) (498) + TX, MGK 264 (código de desarrollo) (296) + TX, butóxido de piperonilo (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isómero de propilo (1358) + TX, S421 (código de desarrollo) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) y sulfóxido (1406) + TX,

un repelente de animales seleccionado del grupo de sustancias que consiste en antraquinona (32) + TX, cloralosa (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloruro de cobre (171) + TX, diazinón (227) + TX, diciclopentadieno (nombre químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarb (530) + TX, piridin-4-amina (nombre IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarb (840) + TX, naftenato de cinc [CCN] y ziram (856) + TX,

un virucida seleccionado del grupo de sustancias que consiste en imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina (nombre alternativo) [CCN] + TX,

un protector de heridas seleccionado del grupo de sustancias que consiste en óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) y tiofanato-metilo (802) + TX,

\vskip1.000000\baselineskip

un insecticida seleccionado del grupo que consiste en el compuesto de fórmula A-1

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

58

59

60

61

y compuestos biológicamente activos seleccionados del grupo que consiste en Azaconazol (60207-31-0] + TX, Bitertanol [70585-36-3] + TX, Bromuconazol [116255-48-2] + TX, Ciproconazol [94361-06-5] + TX, Difenoconazol [119446-68-3] + TX, Diniconazol [83657-24-3] + TX, Epoxiconazol [106325-08-0] + TX, Fenbuconazol [114369-43-6] + TX, Fluquinconazol [136426-54-5] + TX, Flusilazol [85509-19-9] + TX, Flutriafol [76674-21-0] + TX, Hexaconazol [79983-71-4] + TX, Imazalilo [35554-44-0] + TX, Imibenconazol [86598-92-7] + TX, Ipconazol [125225-28-7] + TX, Metconazol [125116-23-6] + TX, Miclobutanilo [88671-89-0] + TX, Pefurazoato [101903-30-4] + TX, Penconazol [66246-88-6] + TX, Protioconazol [178928-70-6] + TX, Pirifenox [88283-41-4] + TX, Procloraz [67747-09-5] + TX, Propiconazol [60207-90-1] + TX, Simeconazol [149508-90-7] + TX, Tebuconazol [107534-96-3] + TX, Tetraconazol [112281-77-3] + TX, Triadimefón [43121-43-3] + TX, Triadimenol [55219-65-3] + TX, Triflumizol [99387-89-0] + TX, Triticonazol [131983-72-7] + TX, Ancimidol [12771- 68-5] + TX, Fenarimol [60168-88-9] + TX, Nuarimol [63284-71-9] + TX, Bupirimato [41483-43-6] + TX, Dimetirimol [5221-53-4] + TX, Etirimol [23947-60-6] + TX, Dodemorf [1593-77-7] + TX, Fenpropidina [67306-00-7] + TX, Fenpropimorf [67564-91-4] + TX, Espiroxamina [118134-30-8] + TX, Tridemorf [81412-43-3] + TX, Ciprodinilo [121552-61-2] + TX, Mepanipirim [110235-47-7] + TX, Pirimetanilo [53112- 28-0] + TX, Fenpiclonilo [74738-17-3] + TX, Fludioxonilo [131341-86-1] + TX, Benalaxilo [71626-11-4] + TX, Furalaxilo [57646-30-7] + TX, Metalaxilo [57837-19-1] + TX, R-Metalaxilo [70630-17-0] + TX, Ofurace [58810-48-3] + TX, Oxadixilo [77732-09-3] + TX, Benomilo [17804-35-2] + TX, Carbendazim [10605-21-7] + TX, Debacarb [62732- 91-6] + TX, Fuberidazol [3878-19-1] + TX, Tiabendazol [148-79-8] + TX, Clozolinato [84332-86-5] + TX, Diclozolina [24201-58-9] + TX, Iprodiona [36734-19- 7] + TX, Miclozolina [54864-61-8] + TX, Procimidona [32809-16-8] + TX, Vinclozolina [50471-44-8] + TX, Boscalid [188425-85-6] + TX, Carboxina [5234-68-4] + TX, Fenfuram [24691-80-3] + TX, Flutolanilo [66332-96-5] + TX, Mepronilo [55814-41-0] + TX, Oxycarboxina [5259-88-1] + TX, Pentiopirad [183675-82-3] + TX, Tifluzamida [130000-40-7] + TX, Guazatina [108173-90-6] + TX, Dodina [2439-10-3] [112-65-2] (freie Base) + TX, Iminoctadina [13516-27-3] + TX, Azoxiestrobina [131860-33-8] + TX, Dimoxiestrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, Fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, Kresoxim-metilo [143390-89-0] + TX, Metominostrobina [133408-50-1] + TX, Trifloxiestrobina [141517-21-7] + TX, Orisaestrobina [248593-16-0] + TX, Picoxiestrobina [117428-22-5] + TX, Piraclostrobina [175013-18-0] + TX, Ferbam [14484-64-1] + TX, Mancozeb [8018-01-7] + TX, Maneb [12427-38-2] + TX, Metiram [9006-42-2] + TX, Propineb [12071-83-9] + TX, Tiram [137-26-8] + TX, Zineb [12122-67-7] + TX, Ziram [137-30-4] + TX, Captafol [2425-06-1] + TX, Captan [133-06-2] + TX, Diclofluanid [1085-98-9] + TX, Fluoroimida [41205-21-4] + TX, Folpet [133-07-3 ] + TX, Tolilfluanid [731-27-1] + TX, mezcla de Bordeaux [8011-63-0] + TX, Hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, Oxicloruro de cobre [1332-40-7] + TX, Sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, Óxido de cobre [1317-39-1] + TX, Mancopper [53988-93-5] + TX, Oxina-cobre [10380-28-6] + TX, Dinocap [131-72-6] + TX, Nitrotal-isopropilo [10552-74-6] + TX, Edifenfós [17109-49-8] + TX, Iprobenfós [26087-47-8] + TX, Isoprotiolano [50512-35-1] + TX, Fosdifeno [36519- 00-3] + TX, Pirazofós [13457-18-6] + TX, Tolclofós-metilo [57018-04-9] + TX, Acibenzolar-S-metilo [135158-54-2] + TX, Anilazina [101-05-3] + TX, Bentiavalicarb [413615-35-7] + TX, Blasticidina-S [2079-00-7] + TX, Quinometionat [2439-01-2] + TX, Cloroneb [2675-77-6] + TX, Clorotalonil [1897-45-6] + TX, Ciflufenamid [180409-60-3] + TX, Cimoxanif [57966-95-7] + TX, Diclona [117-80-6] + TX, Diclocimet [139920-32-4] + TX, Diclomezina [62865-36-5] + TX, Diclorano [99-30-9] + TX, Dietofencarb [87130-20-9] + TX, Dimetomorf [110488-70-5] + TX, SIP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, Ditianón [3347-22-6] + TX, Etaboxam [162650-77-3] + TX, Etridiazol [2593-15-9] + TX, Famoxadona [131807-57-3] + TX, Fenamidona [161326-34-7] + TX, Fenoxanilo [115852-48-7] + TX, Fentina [668-34-8] + TX, Ferimzona [89269-64-7] + TX, Fluazinam [79622-59-6] + TX, Fluopicolida [239110-15-7] + TX, Flusulfamida [106917-52-6] + TX, Fenhexamid [126833-17-8] + TX, Fosetil-aluminio [39148-24-8] + TX, Himexazol [10004-44-1] + TX, Iprovalicarb [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamid) [120116-88-3] + TX, Kasugamicina [6980-18-3] + TX, Metasulfocarb [66952-49-6] + TX, Metrafenona [220899-03-6] + TX, Pencicuron [66063-05-6] + TX, Ftalida [27355-22-2] + TX, Polioxinas [11113-80-7] + TX, Probenazol [27605-76-1] + TX, Propamocarb [25606-41-1] + TX, Proquinazid [189278-12-4] + TX, Piroquilona [57369-32-1] + TX, Quinoxifeno [124495-18-7] + TX, Quintozeno [82-68-8] + TX, Schwefel [7704-34-9] + TX, Tiadinilo [223580-51-6] + TX, Triazoxida [72459-58-6] + TX, Triciclazol [41814-78-2] + TX, Triforina [26644-46-2] + TX, Validamicina [37248-47-8] + TX, Zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, Mandipropamid [374726-62-2] + TX, el compuesto de fórmula F-1

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

62

\newpage

en la que Ra_{5} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO2004/058723) + TX, el compuesto de fórmula
F-2

63

\vskip1.000000\baselineskip

en la que Ra_{6} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO2004/058723) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-3 (syn)

64

\vskip1.000000\baselineskip

en la que Ra_{7} es trifluorometilo o difluorometilo (WO2004/035589) + TX, la mezcla racémica de fórmula F-4 (anti)

65

\vskip1.000000\baselineskip

en la que Ra_{7} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO2004/035589) + TX, el compuesto de fórmula
F-5

66

\newpage

que es una mezcla epimérica de compuestos racémicos de fórmulas F-3 (syn) y F-4 (anti), en la que la relación de compuestos racémicos de fórmula F-3 (syn) a compuestos racémicos de fórmula F-4 (anti) es de 1000:1 a 1:1000, y y en la que Ra_{7} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO2004/035589) + TX, el compuesto de fórmula F-6

67

\vskip1.000000\baselineskip

en la que Ra_{8} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO2004/035589) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-7 (trans)

68

\vskip1.000000\baselineskip

en la que Ra_{9} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO03/074491) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-8 (cis)

69

en la que Ra_{9} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO03/074491) + TX, el compuesto de fórmula F-9

70

que es una mezcla de los compuestos racémicos de forumlas F-7 (trans) y F-8 (cis), en la que la relación del compuesto racémico de fórmula F-7 (trans) al compuesto racémico de fórmula F-8 (cis) es 2: 1 a 100: 1; y en la que Ra_{9} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO03/074491) + TX, el compuesto de fórmula F-10

71

en la que R_{10} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO2004/058723) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-11 (trans)

72

en la que R_{11} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO03/074491) + TX, el compuesto racémico de fórmula F-12 (cis)

73

en la que R_{11} es trifluorometilo o difluorometilo (WO03/074491) + TX, el compuesto de fórmula F-13

74

\newpage

que es una mezcla racémica de fórmulas F-11 (trans) y F-12 (cis), y en la que R_{11} es trifluorometilo o difluorometilo (documento WO 03/074491) + TX, el compuesto de fórmula F-14

75

\vskip1.000000\baselineskip

(W02004/058723) + TX, y el compuesto de fórmula F-15

76

La mezcla de ingredientes activos de los compuestos de fórmula I seleccionados de las tablas T1 a T8 con ingredientes activos descritos anteriormente comprende un compuesto seleccionado de las tablas T1 a T8 y un ingrediente activo como se describe anteriormente, preferiblemente en una relación de mezclamiento de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, más especialmente en una relación de 20:1 a 1:20, incluso más especialmente de 10:1 a 1:10, muy especialmente de 5:1 a 1:5, dándose especial preferencia a una relación de 2:1 a 1:2, y siendo igualmente preferida una relación de 4:1 a 2:1, por encima de todo en una relación de 1:1, ó 5:1, ó 5:2, ó 5:3, ó 5:4, ó 4:1, ó 4:2, ó 4:3, ó 3:1, ó 3:2, ó 2:1, ó 1:5, ó 2:5, ó 3:5, ó 4:5, ó 1:4, ó 2:4, ó 3:4, ó 1:3, ó 2:3, ó 1:2, ó 1:600, ó 1:300, ó 1:150, ó 1:35, ó 2:35, ó 4:35, ó 1:75, ó 2:75, ó 4:75, ó 1:6000, ó 1:3000, ó 1:1500, ó 1:350, ó 2:350, ó 4:350, ó 1:750, ó 2:750, ó 4:750. Se entiende que esas relaciones de mezclamiento incluyen, por un lado, relaciones en peso, y también, por otro lado, relaciones molares.

Las mezclas que comprenden un compuesto de fórmula I seleccionado de las tablas T1 a T8 y uno o más ingredientes activos como se describe anteriormente se pueden aplicar, por ejemplo, en una forma de "mezcla lista" individual, en una mezcla para pulverización combinada compuesta de formulaciones separadas de los componentes de los ingredientes activos individuales, tal como una "mezcla en tanque", y en un uso combinado de los ingredientes activos individuales cuando se aplican de manera secuencial, es decir uno después del otro con un período razonablemente corto, tal como unas pocas horas o días. El orden de aplicación de los compuestos de fórmula I seleccionados de las tablas T1 a T8 y los ingredientes activos como se describe anteriormente no es esencial para operar la presente invención.

Las referencias entre corchetes después de los ingredientes activos, por ejemplo [3878-19-1], se refieren al número del Chemical Abstracts Registry. Los compuestos de fórmulas A-1 a A-26 se describen en el documento WO 03/015518 o en el documento WO 04/067528. Las parejas de mezclamiento descritas anteriormente son conocidas. Cuando los ingredientes activos se incluyen en el "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Decimotercera Edición; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], se describen allí con el número de entrada dado entre paréntesis aquí anteriormente para el compuesto particular; por ejemplo, el compuesto "abamectina" se describe con el número de entrada (1). Cuando se añade aquí anteriormente "[CCN]" al compuesto particular, el compuesto en cuestión está incluido en el "Compendium of Pesticide Common Names", que es accesible en la Internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; por ejemplo, el compuesto "acetoprol" se describe en la dirección de Internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

La mayoría de los ingredientes activos descritos anteriormente son citados aquí anteriormente mediante un denominado "nombre común", usándose en casos individuales el "nombre común ISO" pertinente u otro "nombre común". Si la denominación no es un "nombre común", la naturaleza de la denominación usada en su lugar se da entre paréntesis para el compuesto particular; en ese caso, se usa el nombre IUPAC, el nombre IUPAC/Chemical Abstracts, un "nombre químico", un "nombre tradicional", un "nombre de compuesto" o un "código de desarrollo", o, si no se usa ninguna de esas denominaciones ni un "nombre común", se emplea un "nombre alternativo". "CAS Reg. no" significa el número de Chemical Abstracts Registry.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos biológicos (% = porcentaje en peso, excepto que se especifique de otro modo)

Ejemplo B1

Actividad frente a Spodoptera littoralis (Rosquilla Negra)

Se colocaron discos de hoja de algodón sobre agar en una placa de microtitulación de 24 pocillos, y se pulverizaron con disoluciones de ensayo. Después de secar, los discos de las hojas se infestaron con 5 larvas L_{1}. Las muestras se comprobaron para determinar la mortalidad, el efecto repelente, el comportamiento de alimentación, y la inhibición del crecimiento 3 días después del tratamiento (DAT).

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla P anterior muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.53, T1.1.50, T1.1.52, T1.1.51, T1.1.49 y T2.1.49, T1.1.49a, T1.1.49b, T1.1.55, T.1.1.106, T.1.1.105, T.1.1.108, T.1.1.107 y T.1.1.11 proporcionan una mortalidad de alrededor de 80% a 200 ppm.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B2

Actividad frente a Heliothis virescens (gusano del cogollo del tabaco)

Se colocaron huevos (0-24 h) en placa de microtitulación de 24 pocillos sobre dieta artificial, y se pulverizaron con disoluciones de ensayo. Después de un período de incubación de 4 días, las muestras se comprobaron para determinar la mortalidad de los huevos, la mortalidad de las larvas, y la inhibición del crecimiento.

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla P anterior muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.53, T1.1.50, T1.1.52, T1.1.51, T1.1.49 y T2.1.49, T2.1.49, T1.1.49a, T1.1.49b, T1.1.55, T.1.1.106, T.1.1.105, T.1.1.108, T.1.1.107 y T.1.1.11 proporcionan una mortalidad de alrededor de 80% a 200 ppm.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B3

Actividad frente a Plutella xylostella (Palomilla Torso de Diamante)

Una placa de microtitulación (MTP) de 24 pocillos con dieta artificial se pulverizó con disoluciones de ensayo. Después de secar, las MTP se infestaron con larvas (L2) (10-15 por pocillo). Después de un período de incubación de 5 días, las muestras se comprobaron para determinar la mortalidad larvaria, la inhibición del comportamiento normal de la alimentación, y la inhibición del crecimiento.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B4

Actividad frente a Diabrotica balteata (gusano de la raíz del maíz)

Una placa de microtitulación (MTP) de 24 pocillos con dieta artificial se pulverizó con disoluciones de ensayo. Después de secar, las MTP se infestaron con larvas (L2) (6-10 por pocillo). Después de un período de incubación de 5 días, las muestras se comprobaron para determinar la mortalidad larvaria, la inhibición del comportamiento normal de la alimentación, y la inhibición del crecimiento.

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla P anterior muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.53, T1.1.50, T1.1.52, T1.1.51, T1.1.49 y T2.1.49, T2.1.49, T1.1.55, T.1.1.106, T.1.1.105 y T.1.1.108 proporcionan una mortalidad de alrededor de 80% a 200 ppm.

\newpage

Ejemplo B5

Actividad frente a Myzus persicae (pulgón verde del melocotonero): (contacto)

Discos de hojas de girasol se colocaron en agar en una placa de microtitulación de 24 pocillos, y se pulverizaron con disoluciones de ensayo. Después de secar, los discos de las hojas se infestaron con una población de pulgones de edades mixtas. Tras un período de incubación de 6 DAT, las muestras se comprobaron para determinar la mortalidad y efectos especiales (por ejemplo fitotoxicidad).

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla P anterior muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.52 y T1.1.49 y T.1.1.105 proporcionan una mortalidad de alrededor de 80% a 200 ppm.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B6

Actividad frente a Myzus persicae (pulgón verde del melocotonero): (sistémico)

Raíces de plántulas de guisante, infestadas con una población de pulgones de edades mixtas, se colocaron directamente en las disoluciones de ensayo. Seis días después de la introducción, las muestras se comprobaron para determinar la mortalidad y efectos especiales sobre la planta.

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla P anterior muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.50, T1.1.52 y T2.1.49, T2.1.49 y T1.1.55 proporcionan una mortalidad de alrededor de 80% a 12,5 ppm.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B7

Actividad frente a Thrips tabaci (Trips de la cebolla)

Discos de hojas de girasol se colocaron sobre agar en una placa de microtitulación de 24 pocillos, y se pulverizaron con disoluciones de ensayo. Después de secar, los discos de hojas se infestaron con una población de trips de edades mixtas. Tras un período de incubación de 6 días, las muestras se comprobaron para determinar la mortalidad y efectos especiales (por ejemplo fitotoxicidad).

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla P anterior muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.50, T1.1.52, T1.1.51 y T1.1.49, T1.1.49.a, T1.1.49.b, T.1.1.105, T.1.1.108 y T.1.1.107 proporcionan una mortalidad de alrededor de 80% a 200 ppm.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B8

Actividad frente a Tetranychus urticae (arañuela roja)

Discos de hojas de haba sobre agar en placas de microtitulación de 24 pocillos se pulverizaron con disoluciones de ensayo. Después de secar, los discos de hojas se infestaron con poblaciones de arañuela de edades mixtas. Ocho días después, los discos se comprobaron para determinar la mortalidad de los huevos, la mortalidad larvaria, y la mortalidad de los adultos.

En este ensayo, el compuesto T.1.1.107 anterior muestra buena actividad (proporciona una mortalidad de 80% a 200 ppm).

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B9

Ensayo de insecticida sistémico para Spodoptera littoralis (Rosquilla Negra)

Plántulas de maíz de cuatro días (Zea mais, variedad Stoneville) se colocaron individualmente en viales que contienen 24 ml de agua, en los que el producto químico se diluyó a 12,5 ppm. Se dejó que las plántulas crecieran durante seis días. Subsiguientemente, las hojas se cortaron y se colocaron en una cápsula de Petri (5 cm de diámetro), se inocularon con doce a quince larvas recién nacidas de S. littoralis, y se incubaron durante cuatro días en una cámara de crecimiento (25ºC, 50% de h.r., fotoperíodo de 18:6 L:O). Se contó el número de insectos vivos, y se calculó el porcentaje de muertos. Los ensayos se realizaron con una réplica.

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla P anterior muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.49, T1.1.50, T1.1.51, T1.1.52, T1.1.53, T1.1.55, T1.1.105, T1.1.106, T1.1.107, T1.1.11, T1.1.49.a y T1.1.49b proporcionan una mortalidad de alrededor de 80%.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B10

Actividad frente a Cydia pomonella (polilla del manzano)

Cubos de dieta de Cydia estándar (1,5 cm de anchura) se atravesaron con un palillo de dientes y se sumergieron en parafina líquida (aprox. 80ºC). Después de que el revestimiento de parafina se endureció, se aplicó una emulsión acuosa que contiene 12,5 ppm de ingrediente activo usando un pulverizador De Vilbis (25 ml, 1 bar). Después de que el revestimiento pulverizado se secó, los cubos se colocaron en recipientes de plástico los cuales se poblaron entonces con dos Cydia pomonella recién nacidas (primera fase). Los recipientes se cerraron entonces con una tapa de plástico. Después de 14 días de incubación a 26ºC y 40-60% de humedad relativa, se determinó la tasa de supervivencia de las orugas, así como su regulación del crecimiento.

En este ensayo, los compuestos enumerados en la Tabla P anterior muestran buena actividad. En particular, los compuestos T1.1.49, T1.1.50, T1.1.51, T1.1.52, T1.1.53, T1.1.105, T1.1.107, T1.1.49.a y T1.1.49.b proporcionan una mortalidad de alrededor de 80%.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B11 a B12

Comparación de la actividad insecticida de compuestos según la invención con el compuesto estructuralmente más estrechamente comparable de la técnica anterior (compuesto nº A.1.346 descrito en la página 76 del documento WO 2006/040113)

77

\vskip1.000000\baselineskip

78

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B11

Ensayo insecticida sistémico para Spodoptera littoralis (Rosquilla Negra)

Plántulas de maíz de cuatro días (Zea mais, variedad Stoneville) se colocaron individualmente en viales que contienen 24 ml de agua, en los que el producto químico se diluyó a diferentes concentraciones. Se dejó que las plántulas crecieran durante seis días. Subsiguientemente, las hojas se cortaron y se colocaron en una cápsula de Petri (5 cm de diámetro), se inocularon con doce a quince larvas recién nacidas de S. littoralis, y se incubaron durante cuatro días en una cámara de crecimiento (25ºC, 50% de h.r., fotoperíodo de 18:6 L:O). Se contó el número de insectos vivos, y se calculó el porcentaje de muertos.

\newpage

Los resultados se muestran en la Tabla B11:

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA B11 Actividad insecticida sistémica frente a Spodoptera littoralis

79

\vskip1.000000\baselineskip

La Tabla B11 muestra que el compuesto nº T.1.1.49 según la invención ejerce una acción insecticida sustancialmente mejor sobre Spodoptera littoralis que el compuesto procedente del estado de la técnica. Especialmente a la baja tasa de aplicación (0,0125 ppm), el compuesto según la invención es muy superior al compuesto del estado de la técnica. Este efecto mejorado no era de esperar basándose en la similitud estructural de estos compuestos.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo B12

Actividad frente a Frankliniella occidentalis (trips de las flores occidentales)

Plantas de haba se trataron en una cámara de pulverización con disoluciones de ensayo diluidas. Después de secar, se infestaron con una población mixta. Doce días después de la infestación, las muestras se comprobaron para determinar la reducción de la población tratada, y se comparó con la población no tratada.

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

\vskip1.000000\baselineskip

(Tabla pasa a página siguiente)

\newpage

Los resultados se muestran en la Tabla B12:

TABLA B12 Actividad frente a Frankliniella occidentalis

81

La Tabla B12 muestra que el compuesto nº T.1.1.49 según la invención ejerce una acción insecticida sobre Frankliniella occidentalis sustancialmente mejor que el compuesto procedente del estado de la técnica. A todas las tasas de aplicación (50, 25 y 12,5 ppm), el compuesto según la invención es muy superior al compuesto del estado de la técnica. Este efecto mejorado no era de esperar basándose en la similitud estructural de estos compuestos.

Claims

1. Un compuesto de fórmula I

83

en la que

D es fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo; o fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo mono-, di- o trisustituido con alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo o haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo;

o D es un grupo

84

R_{5a}, R_{6}, R_{8}, R_{11}, R_{12}, R_{15}, R_{16} y R_{18}, independientemente entre sí, son alquilo C_{1}-C_{6}, o alquilo C_{1}-_{6} mono-, di- o trisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente de entre el grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{2}-C_{4}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino y cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo; o son fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo o 4-piridilo mono-, di- o trisustituido con sustituyentes seleccionados independientemente de entre el grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{6}, Cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, halógeno, ciano, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo y haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo;

R_{7}, R_{9}, R_{13} y R_{14} independientemente entre sí, son hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{3}-C_{6} o haloalquinilo C_{3}-C_{6};

cada R_{1} es independientemente halógeno, nitro, hidroxi, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, haloalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquilo C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{2}-C_{4}-carbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarbonilo, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carboniloxi, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarboniloxi, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarboniloxi o trialquil C_{3}-C_{6}-sililo, fenilo, bencilo o fenoxi, o fenilo, bencilo o fenoxi mono-, di- o trisustituido con halógeno, ciano, nitro, halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, haloalquilo C_{1}-C_{6}, haloalquenilo C_{2}-C_{6}, haloalquinilo C_{2}-C_{6}, halocicloalquilo C_{3}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino, alquil C_{2}-C_{4}-carbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarbonilo, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarbonilo, alcoxi C_{2}-C_{6}-carboniloxi, alquil C_{2}-C_{6}-aminocarboniloxi, dialquil C_{3}-C_{6}-aminocarboniloxi o trialquil C_{3}-C_{6}-sililo;

n es 0, 1, 2 ó 3;

cada uno de R_{2} y R_{3}, que pueden ser iguales o diferentes, representa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{6}; o alquilo C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o cicloalquilo C_{3}-C_{8} sustituido con uno, dos o tres sustituyentes seleccionados independientemente del grupo que consiste en halógeno nitro, ciano, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{4}, haloalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, haloalquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo, alquil C_{1}-C_{4}-amino, dialquil C_{2}-C_{4}-amino, cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino y alquil C_{1}-C_{6}-cicloalquil C_{3}-C_{6}-amino;

G es un grupo

85

\vskip1.000000\baselineskip

2. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 1, en el que D es un grupo D_{1}.

3. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 1, representado por los compuestos de fórmula Ia

\vskip1.000000\baselineskip

86

\newpage

en la que

R_{91} es alquilo C_{1}-C_{4} o halógeno;

R_{92} es halógeno;

R_{93} es halógeno, ciano, haloalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4}; y

E_{2}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados en la fórmula I en la reivindicación 1.

\vskip1.000000\baselineskip

4. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 1, en el que

R_{4} es alquilo C_{1}-C_{3}.

\vskip1.000000\baselineskip

5. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 1, en el que

R_{5} es cicloalquilo C_{3}-C_{4}.

\vskip1.000000\baselineskip

6. Un procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula Vc

87

\vskip1.000000\baselineskip

en la que G, n, R_{1}, R_{3}, E_{2}, R_{4}, y R_{5} tienen los significados dados en la fórmula I en la reivindicación 1, y X_{1} es un grupo saliente, o, cuando sea apropiado, un tautómero y/o sal del mismo, procedimiento el cual comprende hacer reaccionar un compuesto de fórmula XI

88

\vskip1.000000\baselineskip

en la que G, n, R, y E^{2} tienen los significados dados en la fórmula I en la reivindicación 1, y X_{1} es un grupo saliente, con un compuesto de fórmula III

89

en la que R_{1}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados en la fórmula I en la reivindicación 1, en presencia de una base y un disolvente inerte.

\vskip1.000000\baselineskip

7. Un compuesto de fórmula V

90

en la que G, n, R_{1}, R_{2}, R_{3}, E_{2}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados para la fórmula I en la reivindicación 1.

8. Una composición plaguicida, que comprende al menos un compuesto según la reivindicación 1 de la fórmula I o, cuando sea apropiado, un tautómero del mismo, en cada caso en forma libre o en forma de sal agroquímicamente utilizable, como ingrediente activo y al menos un auxiliar.

9. Una composición según la reivindicación 8, para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

10. Un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición según la reivindicación 8 a las plagas o su entorno, excluyendo el cuerpo humano o animal.

11. Un método según la reivindicación 10, para controlar insectos o representantes del orden Acarina.

12. Un método según la reivindicación 10, para la protección de material de propagación de plantas del ataque por plagas, que comprende tratar el material de propagación o el sitio en el que se planta el material de propagación.

13. Material de propagación de plantas tratado según el método descrito en la reivindicación 12.