ES2344161T3 - Ciclopropanocarboxilatos y utilizacion de los mismos como pesticidas. - Google Patents
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Abstract
Un compuesto éster representado por la fórmula (I): **(Ver fórmula)** en la que R1 representa un grupo alquilo de C1-C3, un grupo 2-propenilo o un grupo 2-propinilo.
Description
Ciclopropanocarboxilatos y utilización de los
mismos como pesticidas.
La presente invención se refiere a un compuesto
éster y a su uso.
USP Nº 4176189 describe que determinada clase de
compuestos carboxilato de
hidroximetilimidazolidina-2,4-diona,
tienen actividad insecticida y acaricida.
Como resultado de un exhaustivo estudio para
hallar un compuesto que tenga una excelente actividad de control de
plagas, el autor de la presente invención ha observado que el
compuesto, representado por la fórmula (I) representada a
continuación, tiene una excelente actividad de control de plagas y
ha completado la presente invención.
Es decir, la presente invención proporciona un
compuesto éster representado por la fórmula (I):
(en la que R^{1} representa un
grupo alquilo de C_{1}-C_{3}, un grupo
2-propenilo, o un grupo
2-propinilo).
(en adelante denominado compuesto de la
invención), un agente para el control de plagas que comprende el
compuesto de la invención como ingrediente activo, y un método para
controlar plagas que comprende la aplicación del compuesto de la
invención sobre la plaga o el lugar en el que habitan las
plagas.
En la presente invención, entre los ejemplos de
grupo alquilo de C_{1}-C_{3} se incluyen un
grupo metilo, un grupo etilo, un grupo 1-propilo y
un grupo 2-propilo.
Existen isómeros del compuesto de la invención,
que son el resultado de átomos de carbono asimétricos presentes en
el anillo de ciclopropano, y por el enlace doble, y la presente
invención incluye cada uno de los isómeros activos y una mezcla de
los isómeros en cualquier proporción de los mismos.
Entre los ejemplos de compuestos de la invención
se incluyen los que se describen a continuación:
un compuesto de fórmula (I) en el que la
configuración absoluta de la posición 1 en el anillo de ciclopropano
está en la configuración R-;
un compuesto de formula (I) en el que la
configuración relativa de los sustituyentes en la posición 1 y la
posición 3 del anillo de ciclopropano es la configuración trans;
un compuesto de fórmula (I) en el que la
configuración relativa de los sustituyentes en la posición 1 y la
posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración
cis;
un compuesto de fórmula (I) en el que la
configuración relativa del enlace doble
carbono-carbono presente en el sustituyente en la
posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración
E;
un compuesto de fórmula (I) en el que la
configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano
está en la configuración R y la configuración relativa de los
sustituyentes en la posición 1 y la posición 3 del anillo de
ciclopropano está en la configuración trans;
un compuesto de fórmula (I) en el que la
configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano
está en la configuración R y la configuración relativa de los
sustituyentes en la posición 1 y la posición 3 del anillo de
ciclopropano está en la configuración cis;
un compuesto de fórmula (I) en el que la
configuración absoluta de la posición 1 en el anillo de ciclopropano
está en la configuración R, la configuración relativa de los
sustituyentes en la posición 1 y la posición 3 del anillo de
ciclopropano está en la configuración trans y la configuración
relativa del enlace doble carbono-carbono presente
en el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está
en la configuración E;
un compuesto de fórmula (I) rico en isómero en
el que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de
ciclopropano está en la configuración R y la configuración relativa
de los sustituyentes en la posición 1 y la posición 3 del anillo de
ciclopropano está en la configuración trans;
un compuesto de fórmula (I) que contiene un 80%
o más de un isómero en el que la configuración absoluta de la
posición 1 en el anillo de ciclopropano está en la configuración R y
la configuración relativa de los sustituyentes en la posición 1 y
la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración
trans;
un compuesto de fórmula (I) que contiene un 90%
o más de un isómero en el que la configuración absoluta en la
posición 1 del anillo de ciclopropano está en la configuración R y
la configuración relativa de los sustituyentes en la posición 1 y
la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración
trans,
un compuesto de fórmula (I) en el que R^{1} es
un grupo alquilo de C_{1}-C_{3} y la
configuración absoluta de la posición 1 en el anillo de
ciclopropano está en la configuración R;
un compuesto de fórmula (I) en el que R^{1} es
un grupo alquilo de C_{1}-C_{3} y la
configuración relativa de los sustituyentes en la posición 1 y la
posición 3 del anillo de ciclopropano están en la configuración
trans;
un compuesto de fórmula (I) en el que R^{1} es
un grupo alquilo de C_{1}-C_{3} y la
configuración relativa de los sustituyentes en la posición 1 y la
posición 3 del anillo de ciclopropano están en la configuración
cis;
un compuesto de fórmula (I) en el que R^{1} es
un grupo alquilo de C_{1}-C_{3} y la
configuración relativa del enlace doble
carbono-carbono presente en el sustituyente en la
posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración
E;
un compuesto de fórmula (I) en el que R^{1} es
un grupo alquilo de C_{1}-C_{3}, la
configuración absoluta de la posición 1 en el anillo de
ciclopropano está en la configuración R y la configuración relativa
de los sustituyentes en la posición 1 y la posición 3 del anillo de
ciclopropano está en la configuración trans;
un compuesto de fórmula (I) en el que R^{1} es
un grupo alquilo de C_{1}-C_{3} y, la
configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano
está en la configuración R y la configuración relativa de los
sustituyentes en la posición 1 y la posición 3 del anillo de
ciclopropano está en la configuración cis;
un compuesto de fórmula (I) en el que R^{1} es
un grupo alquilo de C_{1}-C_{3}, la
configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano
está en la configuración R, la configuración relativa de los
sustituyentes en la posición 1 y la posición 3 del anillo de
ciclopropano está en la configuración trans y la configuración
relativa del enlace doble carbono-carbono presente
en el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está
en la configuración E;
un compuesto de fórmula (I) rico en el que
R^{1} es un grupo alquilo de C_{1}-C_{3}, la
configuración absoluta de la posición 1 en el anillo de
ciclopropano está en la configuración R y la configuración relativa
de los sustituyentes en la posición 1 y la posición 3 del anillo de
ciclopropano está en la configuración trans;
un compuesto de fórmula (I) que contiene 80% o
más de un isómero en el que R^{1} es un grupo alquilo de
C_{1}-C_{3}, la configuración absoluta de la
posición 1 en el anillo de ciclopropano está en la configuración R
y la configuración relativa de los sustituyentes en la posición 1 y
la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración
trans; y
un compuesto de fórmula (I) que contiene 90% o
más de un isómero en el que R^{1} es un grupo alquilo de
C_{1}-C_{3}, la configuración absoluta de la
posición 1 en el anillo de ciclopropano está en la configuración R
y la configuración relativa de los sustituyentes en la posición 1 y
la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración
trans.
El compuesto de la invención se puede producir
por ejemplo a través del método que se expone a continuación.
Un método que comprende la reacción de un
compuesto alcohol representado por la fórmula (II):
con un compuesto ácido carboxílico
representado por la fórmula
(III):
(en el que R^{1} tiene el mismo
significado que se ha indicado anteriormente), o un derivado
reactivo del mismo (haluro ácido, anhídrido ácido y
similares).
La reacción se lleva a cabo en un disolvente en
presencia de un agente de condensación o una base.
Entre los ejemplos de agente de condensación se
incluyen diciclohexilcarbodiimida e hidrocloruro de
1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida.
Entre los ejemplos de bases se incluyen
compuestos que contienen nitrógeno básicos como trietilamina,
piridina, N,N-dietilanilina,
4-dimetilaminopiridina, diisopropiletilamina,
etc.
Entre los ejemplos de disolventes se incluyen
hidrocarburos como benceno, tolueno, hexano, etc.; éteres como éter
dietílico, tetrahidrofurano, etc.; hidrocarburos halogenados como
diclorometano, 1,2-dicloroetano, clorobenceno,
etc., y similares.
El tiempo de reacción se encuentra normalmente
en el intervalo de 5 minutos a 72 horas.
La temperatura de reacción se encuentra
normalmente dentro del intervalo de -20ºC a 100ºC (siempre que,
cuando se utilice un disolvente tenga un punto de ebullición por
debajo de 100ºC, -20ª hasta el punto de ebullición del disolvente),
preferiblemente de -5ºC a 100ºC (siempre que cuando se utilice un
disolvente tenga un punto de ebullición por debajo de 100ºC, de
-5ºC al punto de ebullición del disolvente).
La reacción se puede llevar a cabo a cualquier
relación molar entre el compuesto de alcohol de fórmula (II) y el
compuesto ácido carboxílico de fórmula (III) o el derivado reactivo
del mismo, si bien es preferible una relación de una mol a una mol
o en torno a esta relación, por ejemplo, una relación de 0,5 a 2
moles de compuesto ácido carboxílico de fórmula (III), o un
derivado reactivo del mismo, por cada mol del compuesto alcohólico
de fórmula (II).
Se puede utilizar un agente de condensación o
una base en cualquier relación, normalmente en el intervalo de una
mol hasta una cantidad en exceso, preferiblemente de una a tras
moles, por cada mol del compuesto de alcohol de la fórmula (II). El
agente de condensación o la base se seleccionan apropiadamente
dependiendo del tipo de compuesto de ácido carboxílico de fórmula
(III) o el derivado reactivo del mismo que se somete a la
reacción.
Una vez completada la reacción, se puede aislar
el compuesto de la invención llevando a cabo una operación de
post-tratamiento convencional, como el vertido de la
mezcla de reacción en agua, seguido de la extracción con un
disolvente orgánico y la concentración del extracto. Se puede
purificar además el compuesto de la invención aislado por
cromatografía, destilación o similares.
El compuesto alcohólico de la fórmula (II) se
describe por ejemplo en USP Nº 5350859, y se puede producir con
arreglo al método que se describe aquí.
Se puede producir un compuesto de ácido
carboxílico representado por la fórmula (III) por ejemplo por
hidrólisis de un compuesto representado por la fórmula (IV):
(en la que R^{2} representa un
grupo metilo, un grupo etilo, o un grupo
1,1-dimetiletilo (en adelante denominado grupo
t-butilo) y R^{1} tiene el mismo significado que
se ha indicado anteriormente) con arreglo al método descrito en
Shin Jikken Kagaku Koza vol. 14 II (1977, Maruzen Co., Ltd.) pp. 930
a
941.
\vskip1.000000\baselineskip
Se puede producir un compuesto representado por
la fórmula (IV) a través del método descrito en el método de
producción de referencia 2 o el método de producción de referencia
3.
\vskip1.000000\baselineskip
Un método de condensación de un compuesto
aldehído representado por la fórmula (V):
(en la que R^{2} tiene el mismo
significado que se ha descrito anteriormente) con un compuesto amina
representado por la fórmula
(VI):
(en la que R^{1} tiene el
significado que se ha descrito anteriormente) o una sal de ácido
prótico.
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción se lleva a cabo normalmente en un
disolvente, si es necesario, en presencia de una base.
Entre los ejemplos de bases para su uso si es
necesario, se incluyen compuestos que contienen nitrógeno básicos
como trietilamina, piridina, N,N-dietilanilina,
4-dimetilaminopiridina, diisopropiletilamina, etc.;
alcóxidos de metal alcalino como metóxido sódico, etc.; bases
orgánicas como sales de ácido orgánico como acetato sódico, etc. y
bases inorgánicas como hidróxido sódico, carbonato potásico,
etc.
Entre los ejemplos de disolvente, se incluyen
hidrocarburos como benceno, tolueno, hexano, etc.; éteres como éter
dietílico, tetrahidrofurano, etc.; hidrocarburos halogenados como
diclorometano, 1,2-dicloroetano, cloroformo,
clorobenceno, etc.; y compuestos aromáticos con contenido en
nitrógeno, como piridina, etc.
La temperatura de reacción de la reacción se
encuentra normalmente dentro del intervalo de -20ºC a 100ºC
(siempre que cuando se utilice un disolvente tenga un punto de
ebullición inferior a 100ºC, de -20ºC al punto de ebullición del
disolvente), preferiblemente de -5ºC a 100ºC (siempre que cuando se
utilice un disolvente tenga un punto de ebullición por debajo de
100ºC, de -5ºC al punto de ebullición del disolvente), y el período
de reacción se encuentra normalmente dentro del intervalo de 5
minutos a 72 horas.
La reacción se puede llevar a cabo a cualquier
relación molar entre el compuesto aldehído de fórmula (V) y el
compuesto amina de fórmula (VI) o su sal de ácido protónico, pero es
preferible una relación de una mol a una mol o en torno a esta
relación, por ejemplo una relación de 1 a 3 moles del compuesto
amina de fórmula (VI), o su sal de ácido protónico, a una mol del
compuesto aldehído de fórmula (V).
La base que se utiliza si es necesario se puede
emplear en cualquier relación, normalmente, en el intervalo de una
mol a una cantidad en exceso, preferiblemente de una a tras moles,
por cada mol del compuesto amina de fórmula (VI) o su sal de ácido
protónico.
Entre los ejemplos de sal de ácido protónico del
compuesto amina representado por la fórmula (VI) se incluyen
hidrocloruros y sales sulfato.
Una vez completada la reacción, se puede aislar
el compuesto representado por la fórmula (IV) llevando a cabo una
operación de post-tratamiento convencional, como
vertido de la mezcla de reacción en agua, seguido de la extracción
con un disolvente orgánico y la concentración del extracto. El
compuesto aislado representado por la fórmula (IV) se puede
purificar además por cromatografía, destilación, recristalización o
similares.
El compuesto aldehído de fórmula (V) se describe
por ejemplo en JP-A Nº 2005-306859 y
se puede producir con arreglo al método que se describe en el
presente documento.
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Un método de reacción de compuestos hidroxiimina
representado por la fórmula (VII):
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\vskip1.000000\baselineskip
(en la que R^{2} tiene el mismo
significado que se ha descrito antes) con un compuesto representado
por la fórmula
(VIII):
(en la que L representa un grupo
saliente, como por ejemplo un átomo de halógeno, un grupo
metanosulfoniloxi, un grupo trifluorometanosulfoniloxi, un grupo
p-toluensulfoniloxi y similares; y R^{1} tiene el
mismo significado que se ha descrito
antes).
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción se lleva a cabo normalmente en un
disolvente en presencia de una base.
Entre los ejemplos de bases se incluyen
compuestos que contienen nitrógeno básicos, como trietilamina,
piridina, N,N-dietilanilina,
4-dimetilaminopiridina, diisopropiletilamina, etc.:,
alcóxidos de metal alcalino, como metóxido sódico, etc.; bases
orgánicas, como sales de ácido orgánico, como acetato sódico, etc.;
y bases inorgánicas, como hidróxido sódico, carbonato potásico,
hidruro sódico, etc.
Entre los ejemplos de disolventes se incluyen
hidrocarburos como benceno, tolueno, hexano, etc.; éteres como éter
dietílico, tetrahidrofurano, etc.; hidrocarburos halogenados como
diclorometano, 1,2-dicloroetano, cloroformo,
clorobenceno, etc.; amidas como dimetilformamida, etc.; y alcoholes
como metanol, etanol, etc.
La temperatura de reacción se encuentra
normalmente dentro del intervalo de -20ºC a 100ºC (siempre que
cuando se utilice un disolvente tenga un punto de ebullición por
debajo de 100ºC, de -20ºC al punto de ebullición del disolvente),
preferiblemente de -5ºC a 100ºC (siempre que cuando se utilice un
disolvente tenga un punto de ebullición por debajo de 100ºC, de
-5ºC al punto de ebullición del disolvente) y el período de
reacción se encuentra normalmente dentro del intervalo de 5 minutos
a 72 horas.
La reacción se puede llevar a cabo a cualquier
relación molar entre el compuesto de hidroxiimina de fórmula (VII)
y el compuesto de fórmula (VIII), pero es preferible una relación de
una mol a una mol o en torno a esta relación, por ejemplo, a una
relación de 1 a 3 moles del compuesto de fórmula (VIII) por cada
mol del compuesto hidroxiimina de fórmula (VII).
La base se puede utilizar en cualquier relación,
normalmente en el intervalo de una mol a una cantidad en exceso,
preferiblemente, de una a tres moles por cada mol del compuesto de
hidroxiimina de fórmula (VII).
Una vez completada la reacción, se puede aislar
el compuesto éster representado por la fórmula (IV) llevando a cabo
una operación de post-tratamiento convencional, como
vertido de la mezcla de reacción en agua, seguido de la extracción
con un disolvente orgánico y la concentración del extracto. El
compuesto de éster aislado representado por la fórmula (IV) se
puede purificar además, por cromatografía, destilación,
re-cristalización, y similares.
Se puede producir el compuesto de hidroxiimina
representado por la fórmula (VII) utilizando una hidroxilamina, o
su sal de ácido protónico, en lugar del compuesto de amina
representado por la fórmula (VI) o su sal de ácido protónico en el
método de producción de referencia 2.
\newpage
Entre los ejemplos de plagas que se controlan
con el compuesto de la presente invención se incluyen artrópodos
como insectos, acáridos, y similares. Entre los ejemplos específicos
se incluyen los indicados a continuación:
Lepidópteros:
Polillas pirálidas (Pyralidae) como barrenador
del arroz (Chilo suppressalis), polillas fitófagas del arroz
(Cnaphalocrocis medinalis), polilla de la fruta seca
(Plodia interpunctella), y similares, polillas nocturnas
(Noctuidae) como gusano gris del tabaco (Spodoptera litura),
oruga del arroz (Pseudaletia separata), noctúa de la col
(Mamestra brassicae), y similares, mariposas de tipo blanco
(Pieridae) como mariposa de la col común (Pieris rapae), y
similares, polillas fitófagas (Tortricidae), como arrollador de
hojas frutales (Adoxophyes orana), y similares, Carposinidae,
polillas lionétidas (Lyonetiidae), polillas de la hierba
(Lymantriidae), Autographa, Agrotis spp. como gusano gris del nabo
(Agrotis segetum), gusano cortador negro (Agrotis
ipsilon) y similares, Helocoverpa spp., Heliothis spp., polilla
de dorso de diamante (Plutella xylostella), polilla del
arroz (Parnara gluttata), polilla de la ropa (Tinea
pellionella), polilla de la lona (Tineola bisselliella),
y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
Dípteros:
Mosquitos (Calicidae) como mosquito común
(Culex pipiens pallens), Culex tritaeniorhynchus y
similares. Aedes spp. como Aedes aegyptii, Aedes
alborpictus y similares; Anopheles como Anopheles
sinensis y similares, dípteros (Quironómidos), moscas
(Muscidae) como mosca doméstica (Musca domestica), mosca de
los establos (Muscina stabulans), mosca doméstica menor
(Fannia canicularis) y similares, moscardas (Califóridos),
moscarda gris de la carne (Sarcofágidos), moscas antómidas
(Antomiidae) como gusanos de la semilla del maíz (Hylemya
platura), mosca de la cebolla (Delia antiqua), y
similares, moscas de la fruta (Tephritidae), moscas de la fruta
pequeña (Drosophilidae), moscas polilla (Psychodidae), fóridos,
moscas negras (Simuliidae), Tabánidos, moscas del establo
(Stomoxydae), Ceratopogónidos, y similares.
\vskip1.000000\baselineskip
Blatodeos:
Cucaracha rubia (Blattella germanica),
cucaracha ahumada (Periplaneta fuliginosa), cucaracha
americana (Periplaneta americana), cucaracha café
(Periplaneta brunnea), cucaracha negra (Blatta
orientalis) y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
Himenópteros:
Hormigas (Formicidae), avispones, avispas
chaqueta amarilla y avispas alfareras (Véspidos), avispones
(Betílidos), avispas de sierra (Tentredínidos) como mosca sierra de
la col (Athalia rosae japonensis) y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
Afanípteros:
Pulga canina (Ctenocephalides
canis), pulga felina (Ctenocephalides felis), pulga
humana (Pulex irritans) y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
Anoplura:
Piojo (Pediculus humanus), ladillas
(Phthirus pubis), Pediculus humanus humanus,
(Pediculus humanus corporis y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
Isópteros:
Termitas japonesas (Reticulitermes
speratus), termita subterránea (Coptotermes formosanus),
y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
Heminópteros:
Saltamontes (Delfácidos) como, por ejemplo,
chinche parda pequeña (Laodelphax striatellus), chinche parda
(Nilaparvata lugens), chinche del arroz de dorso blanco
(Sogatella frucifera), y similares, langostas
(Deltocefálidos), como cigarra del arroz verde (Nephotettix
cincticeps), langosta verde del arroz (Nephotettix
virescens), y similares, áfidos (afididos), chinches hediondas
(pentatómidos), moscas blancas (Aleiródidos), cochinillas
(Coccidae), chinches (Tingidae), pulgones saltadores (Psylidae), y
similares;
\newpage
Coleópteros:
Gusano de las raíces del maíz (Diabrotica spp.)
como escarabajo japonés (Attagenus japonicus, Anthrenus
verbasci, gusano de las raíces del maíz (Diabrotica
virgifera), gusanos del maíz meridional (Diabrotica
undecimpunctata howardi), y similares, escarabajos (Escarabidos)
como escarabajo cuproso (Anomala cuprea), escarabajo de la
soja (anomala rufocuprea) y similares, gorgojos
(Curculionidae) como gorgojo del maíz (Sitophilus zeamais),
gorgojo del arroz (Lissorhoptrus oryzophilus), gorgojo del
algodón (Anthonomus gradis gradis), gorgojo del frijol
adzuki (Callosobruchuys chienensis), y similares, escarabajos
negros (Tenebrionidae) como escarabajo molinero (Tenebrio
molitor), escarabajo castaño (Tribolium castaneum) y
similares, escarabajos de la hoja (Crisomélidos) como escarabajo de
la hoja del arroz (Oulema oryzae), pulguilla de las
crucíferas (Phyllotreta striolata), escarabajo desfoliador de
la curcubita (Aulacophora femoralis); y similares; carcomas
(Anobidos); Epilachna spp. como mariquita de veintiocho puntos
(Epilachna vigintioctopunctata) y similares, escarabajos
pulverizadores (Lictidos), escarabajos pulverizadores falsos
(Bostriquidos), escarabajos longicornos (Cerambycidae), escarabajo
errante (Paederus fuscipes) y similares;
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Tisanópteros:
Thrips palmi, Frankliniella occidentalis,
trips de las flores (Thrips hawaiensis), y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
Ortópteros:
Grillos cebolleros (Grillotálpidos), saltamontes
(Acrididae) y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
Acáridos:
Ácaros del polvo doméstico (Epidermoptidae),
como ácaros del polvo Dermatophagoides farinae, Dermatophagoides
ptrenyssnus y similares, garrapatas (Acaridae) como ácaros del
moho (Tyrophagus putrescentiae), ácaro del grano de patas
marrones (Aleuroglyphus ovatus) y similares, Glicifágidos
como Glycyphagus privatus, ácaro de los granos almacenados
(Glycyphagus domesticus), ácaro de los
comestibles(Glycydophagus destructor) y similares, ácaros
queilétidos (Cheyletidae) como ácaros depredadores (Cheyletus
malaccensis), Cheyletus forcis y similares,
Tarsonómidos, Cortoglífidos, haploctónidos, ácaros araña
(Tetraníquidos) como ácaro araña roja (Tetranychus urticae),
arañuela roja de Kanzawa (Tetranychus kanzawai), araña roja
de los cítricos (Panonychus citri), araña roja europea
(Panonychus ulmi) y similares; y garrapatas (Ixodidae) como
Haemaphysalis longicornis y similares.
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El agente para controlar plagas de la presente
invención puede ser el propio compuesto de la invención o,
normalmente, puede consistir en una formulación que comprenda el
compuesto de la invención y un vehículo inerte.
Entre los ejemplos de la formulación se incluyen
soluciones, concentrados emulsionables, polvos humectantes,
formulaciones fluibles (v.g., una suspensión acuosa o una emulsión
acuosa), polvos, granulados, aerosoles, formulaciones volátiles por
calentamiento (v.g., arrollamientos para mosquitos, esterillas para
mosquitos para formulaciones de calentamiento eléctrico y volátiles
con una mecha de absorción para calentamiento), fumigantes por
calentamiento (v.g., fumigantes de tipo
auto-combustión, fumigantes de tipo de reacción
química, y fumigantes de placa cerámica porosa), formulaciones
volátiles sin calentamiento (v.g., formulaciones volátiles de
resina y formulaciones volátiles de papel impregnado), formulaciones
ahumadas (v.g., niebla), formulaciones ULV y cebos venenosos.
La formulación se puede preparar por ejemplo a
través de los siguientes métodos:
(1) Un método de mezclado del compuesto de la
invención con un vehículo sólido, un vehículo líquido, un vehículo
gaseoso, un cebo o similares, opcionalmente, con la adición de
auxiliares para la formulación, como por ejemplo agentes
tensioactivos y similares, y la formulación de la mezcla;
(2) Un método de impregnación de un material
base que contiene los ingredientes no activos con el compuesto de
la invención; y
(3) un método de mezclado del compuesto de la
invención con un material base y la formación de la mezcla.
Estas formulaciones contienen normalmente entre
0,001 y 95% en peso del compuesto de la invención, dependiendo del
tipo de formulaciones.
Entre los ejemplos de vehículo utilizado para la
formulación se incluyen vehículos sólidos como arcillas (v.g.,
arcilla de caolín, tierra de diatomeas, óxido de silicio hidratado
sintético, bentonita, arcilla de Fubasami y arcilla ácida), talco y
similares, cerámica, otros minerales inorgánicos (v.g., sericita,
cuarzo, azufre, carbono activo, carbonato cálcico, óxido de silicio
hidratado y montmorinolita) y fertilizantes químicos (v.g., sulfato
de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, urea y cloruro de
amonio); vehículos líquidos como agua, alcoholes (v.g., metanol y
etanol), cetonas (v.g., acetona y metil etil cetona), hidrocarburos
aromáticos (v.g., benceno, tolueno, xileno, etilbenceno,
metilnaftaleno, y fenilxililetano), hidrocarburos alifáticos (v.g.,
hexano, ciclohexano, queroseno y gas oil), ésteres (v.g., acetato de
etilo y acetato de butilo), nitrilos (v.g., acetonitrilo e
isobutironitrilo), éteres (v.g., éter diisopropílico y dioxano),
amidas ácidas (v.g. N,N-dimetilformamida y
N,N-dimetilacetamida), hidrocarburos halogenados
(diclorometano, tricloroetano y tetracloruro de carbono), sulfóxido
de dimetilo y aceites vegetales (v.g., aceite de soja y aceite de
semilla de algodón), y vehículos gaseosos como gas de
clorofluorocarbono, gas butano, LPG (gas petróleo licuado), éter
dimetílico y gas dióxido de carbono.
Entre los ejemplos de agentes tensioactivos se
incluyen ésteres de alquil sulfato, sales de alquilsulfonato, sales
de alquil aril sulfonato, ésteres alquil arílicos, éteres alquil
arílicos polioxietilenados, éteres de polietilen glicol, ésteres de
alcohol polihidroxílico y derivados de alcohol de azúcar.
Entre los ejemplos de otros auxiliares para la
formulación se incluyen agentes de pegajosidad, agentes
dispersantes y estabilizantes, típicamente caseína, gelatina,
polisacáridos (v.g., almidón, goma arábiga, derivados de celulosa y
ácido algínico), derivados de lignina, bentonita, polímeros
hidrosolubles sintéticos (v.g., polialcohol vinílico y polivinil
pirrolidona), poliácido acrílico, BHT
(2,6-di-t-butil-4-metilfenol)
y BHA (mezcla de
2-t-butil-4-metoxifenol
y
3-t-butil-4-metoxifenol).
Entre los ejemplos de vehículo sólido para un
arrollamiento para mosquitos se incluyen una mezcla de polvo
vegetal en bruto, como por ejemplo serrín, orujo de pelitre y un
agente aglutinante como polvo Tabu (Polvo de Machilus thunbergii),
almidón o gluten.
Entre los ejemplos de vehículo sólido moldeado
para esterillas para mosquitos para calentamiento eléctrico se
incluyen planchas de fibrillas compactadas de borra de algodón y una
mezcla de pulpa y borra de algodón.
Entre los ejemplos de vehículo sólido para el
fumigante de tipo autocombustión se incluyen agentes de combustión
exotérmicos como nitrato, nitrito, sal guanidina, clorato potásico,
nitrocelulosa, etil celulosa y serrín, agentes estimulantes
pirolíticos como sales de metal alcalino, sales de metal
alcalinotérreo, dicromatos y cromatos, fuentes de oxígeno como
nitrato potásico, asistentes para la combustión como melanina y
almidón de trigo, cargas de volumen como tierra de diatomeas, y
agentes aglutinantes como cola sintética.
Entre los ejemplos de vehículo sólido para un
fumigante de tipo reacción química se incluyen agentes exotérmicos
como sufuros de metal alcalino, polisulfuros, hidrogensulfuros y
óxido de calcio, agentes catalíticos como sustancias carbonáceas,
carbida de hierro y arcilla activada, agentes de espumado orgánicos
como azodicarboxamida, hidrazida de bencenosulfonilo,
dinitrosopentametilen tetramina, poliestireno y poliuretano y
cargas, como por ejemplo fibras naturales y sintéticas.
Entre los ejemplos de vehículo sólido para la
formulación volátil sin calentamiento se incluyen resinas
termoplásticas y papel, como papel de filtro y papel japonés.
Entre los ejemplos de material base para el cebo
venenoso se incluyen ingredientes de cebo como grano en polvo,
aceite vegetal, azúcar y celulosa cristalina, antioxidantes como
hidroxitolueno de dibutilo y ácido nordihidroguayarético,
conservantes como ácido dehidroacético, sustancias para prevenir que
sea ingerido por niños y mascotas erróneamente, como por ejemplo
pimienta roja en polvo, y aromatizantes atractivos para la plaga,
como sabor de queso, sabor a cebolla y sabor a cacahuete.
El método para controlar las plagas de la
presente invención se lleva a cabo normalmente aplicando el agente
de control de la plaga de la presente invención, que contiene una
cantidad efectiva del compuesto de la invención, sobre la plaga o
el lugar en el que habita la plaga.
Los métodos de aplicación de la composición
plaguicida de la presente invención incluyen por ejemplo los que se
exponen a continuación. Los métodos se seleccionan adecuadamente con
arreglo al tipo de composición plaguicida o los lugares de
aplicación.
(1) Un método de aplicación de una composición
plaguicida según la presente invención, como tal, sobre la plaga o
sobre el lugar en el que habita la plaga.
(2) Un método de dilución de la composición
plaguicida de la presente invención con un disolvente como agua, y
después pulverizado sobre la plaga o el lugar en el que habita la
plaga. En tal caso, la composición plaguicida de la presente
invención formulada para dar concentrados demulsionables, polvos
humectables, formulaciones fluibles, formulaciones en
microcápsulas, etc., se diluye para obtener una concentración del
compuesto de la invención comprendida entre 0,1 y 10000 rpm.
(3) Un método de volatilización de un
ingrediente activo por calentamiento de la composición plaguicida de
la presente invención en el lugar en el que habita la plaga. En tal
caso, la dosis y concentración del compuesto de la invención se
decide con arreglo al tipo de composición plaguicida de la
invención, el tiempo, el lugar y el método de aplicación, así como
el tipo de plaga, los daños, etc.
El agente para el control de plagas de la
presente invención se puede utilizar con o sin mezclarlo con otros
insecticidas, nematocidas, fungicidas, herbicidas, reguladores del
crecimiento de la planta, repelentes, agentes de sinergia,
fertilizantes y/o acondicionadores del suelo.
Entre los ejemplos de ingredientes activos de
insecticidas y acaricidas se incluyen:
compuestos organofosforosos como fenitrotion,
fention, diazinon, clorpirifos, acefato, metidation,
disulfoton,
DDVP, sulprofos, cianofos, dioxabenzofos, dimetoato, fentoato, malation, triclorfon, azinfosf-metilo, monocrotofos y etion;
DDVP, sulprofos, cianofos, dioxabenzofos, dimetoato, fentoato, malation, triclorfon, azinfosf-metilo, monocrotofos y etion;
compuestos de carbamato como BPMC, benfuracarb,
propoxur, carbosulfan, carbarilo, metomilo, etiofencarb, aldicarb,
oxamilo y fenotiocarb;
compuestos piretroides como etofenprox,
fenvalerato, esfenvalerato, fenpropatrina, cipermetrina, permetrina,
cihalotrina, deltametrina, cicloprotrina, fluvalinato, bifentrina,
2-metil-2-(4-bromodifluorometoxifenil)propil(3-fenoxibenci)éter,
tralometrina, silafluofen, d-fenotrina,
cifenotrina, d-resmetrina, acrinatrina, ciflutrina,
teflutrina, transflutrina, tetrametrina, aletrina,
d-furametrina, praletrina, empentrina y
5-(2-propinil)furfuril2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato;
derivados de nitroimidazolidina; derivados de
N-cianoamidina como acetamiprid; compuestos de
hidrocarburo clorados y como endosulfan,
\gamma-BHC y
1,1-bis(clorofenil)-2,2,2-tricloroetanol;
compuestos de benzoílfenilurea como clorfluazuron, teflubenzuron y
flufenoxuron; compuestos de fenilpirazol; metoxadiazon;
bromopropilato; tetradifon, chinometionat, piridabeno,
fenpiroximato, diafentiuron, tebufenpirad, complejo de poliactinas
como tetranactina, dinactina y trinactina; pirimidifen;
milbemectina; abamectina, ivermectina y azadiractina.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los ejemplos de repelentes se incluyen
3,4-caranodiol,
N,N-dietil-m-toluamida,
2-(2-hidroxietil)-1-piperidincarboxilato
de 1-metilpropilo,
p-mentan-3,8-diol,
aceites esenciales botánicos como aceite esencial de hisopo y
similares.
Entre los ejemplos de agentes de sinergia se
incluyen bis(2,3,3,3-tetracloropropil)éter
(S-421),
N-(2-etilhexil)biciclo[2,2,1]hept-5-eno-2,3-dicarboximida
(MGK-264) y
5-[2-(2-butoxietoxi)etoximetil]-6-propil-1,3-benzodioxol
y (butóxido de piperonilo).
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención quedará mejor ilustrada y
con detalle con los siguientes ejemplos de producción, ejemplos de
formulación y ejemplos de ensayo, si bien la presente invención no
queda limitada con dichos ejemplos.
En primer lugar, se describen los ejemplos de
producción del compuesto de la invención.
Ejemplo de producción
1
Bajo una atmósfera de nitrógeno, a una mezcla de
0,25 g de
3-hidroximetil-1-(2-propinil)imidazolidina-2,4-diona:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
0,32 g de ácido
(1R)-trans-3-[(E)-3-metoxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimeteilciclopropanocarboxílico,
una cantidad catalítica de 4-dimetilaminopiridina y
5 ml de tetrahidrofurano anhidro, se añadió 0,30 g de hidrocloruro
de
1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida
y se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante toda la noche.
A continuación, se añadió salmuera saturada a la mezcla de reacción
y se extrajo la mezcla con acetato de etilo. Se lavó la capa
orgánica con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de magnesio
anhidro, después, se filtró y se concentró el filtrado a presión
reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna sobre
gel de sílice para obtener 0,34 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-metoximino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-il-metilo
(en adelante denominado compuesto de la invención (1), representado
por la fórmula
(1):
Compuesto de la invención (1)
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, TMS)
\delta (ppm): 7,62 (1H, s), 5,61 (1H, d), 5,49 (1H, d), 5,33 (1H,
d), 4,27 (2H, d), 4,05 (2H, s), 3,87 (3H, s), 2,37 (1H, t), 2,26
(1H, dd), 1,91 (3H, d), 1,58 (1H, d), 1,31 (3H, s), 1,6 (3H,
s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
2
Bajo una atmósfera de nitrógeno, a una mezcla de
0,44 g de
3-hidroximetil-1-(2-propinil)imidazolidin-2,4-diona,
0,58 g de ácido
(1R)-trans-3-[(E)-3-etoxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxílico,
una cantidad catalítica de 4-dimetilaminopiridina y
5 ml de cloroformo anhidro, se añadió 0,50 g de hidrocloruro de
1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida
y se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante toda la noche.
A continuación, se añadió salmuera saturada a la mezcla de reacción
y se extrajo la mezcla de reacción con acetato de etilo. Se lavó la
capa orgánica con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de
magnesio anhidro, después, se filtró y se concentró el filtrado a
presión reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna
sobre gel de sílice para obtener 0,34 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-etoxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-ilmetilo
(en adelante denominado compuesto de la invención (2) representado
por la fórmula (2):
Compuesto de la invención (2):
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, TMS)
\delta (ppm): 7,63 (1H, s), 5,61 (1H, d), 5,49 (1H, d), 5,32 (1H,
d), 4,27 (2H, d), 4,12 (2H, q), 4,05 (2H, s), 2,37 (1H, t), 2,26
(1H, dd), 1,91 (3H, d), 1,58 (1H, d), 1,31 (3H, s), 1,26 (3H, t),
1,5 (3H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
3
Bajo una atmósfera de nitrógeno, a una mezcla de
0,17 g de
3-hidroximetil-1-(2-propinil)imidazolidin-2,4-diona,
0,24 g de ácido
(1R)-trans-3-[(E)-3-(2-propeniloxiimino)-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxílico,
una cantidad catalítica de 4-dimetilaminopiridina y
3 ml de cloroformo anhidro, se añadió 0,19 g de hidrocloruro de
1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida
y se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante tres horas. A
continuación, se añadió salmuera saturada a la mezcla de reacción y
se extrajo la mezcla de reacción con acetato de etilo. Se lavó la
capa orgánica con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de
magnesio anhidro, después, se filtró y se concentró el filtrado a
presión reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna
sobre gel de sílice para obtener 0,24 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-(2-propeniloxiimino)-2-metil-1-propenil-1]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-ilmetilo
(en adelante denominado compuesto de la invención (3) representado
por la fórmula (3):
Compuesto de la invención (3)
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, TMS)
\delta (ppm):7,67 (1H, s), 6,00 (1H, m), 5,61 (1H, d), 5,48 (1H,
d), 5,34-5,20 (3H, m), 4,57 (2H, dt), 4,27 (2H, d),
4,05 (2H, s), 2,36 (1H, t), 2,26 (1H, dd), 1,90 (3H, d), 1,58 (1H,
d), 1,31 (3H, s), 1,15 (3H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
4
Bajo una atmósfera de nitrógeno, a una mezcla de
0,17 g de
3-hidroximetil-1-(2-propinil)imidazolidin-2,4-diona,
0,25 g de ácido
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-propoxiimino-1-propenil]-ciclopropanocarboxílico,
una cantidad catalítica de 4-dimetilaminopiridina y
3 ml de cloroformo anhidro, se añadió 0,23 g de hidrocloruro de
1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida
y se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante toda la noche.
A continuación, se añadió salmuera saturada a la mezcla de reacción
y se extrajo la mezcla de reacción con acetato de etilo. Se lavó la
capa orgánica con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de
magnesio anhidro, después, se filtró y se concentró el filtrado a
presión reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna
sobre gel de sílice para obtener 0,20 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-propoxiimino-1-propenil]ciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-ilmetilo
(en adelante denominado compuesto de la invención (2) representado
por la fórmula (4):
Compuesto de la invención (4)
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, TMS)
\delta (ppm): 7,64 (1H, s), 5,61 (1H, d), 5,48 (1H, d), 5,32 (1H,
d), 4,27 (2H, d), 4,06 -4,00 (4H, m), 2,37 (1H, t), 2,26 (1H, dd),
1,90 (3H, s), 1,72-1,62 (2H, m), 1,57 (1H, d), 1,31
(3H, s), 1,5 (3H, s), 0,94 (3H, t).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción
5
Bajo una atmósfera de nitrógeno, a una mezcla de
0,17 g de
3-hidroximetil-1-(2-propinil)imidazolidin-2,4-diona,
0,25 g de ácido
(1R)-trans-3-[(E)-3-isopropoxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxílico,
una cantidad catalítica de 4-dimetilaminopiridina y
5 ml de cloroformo anhidro, se añadió 0,23 g de hidrocloruro de
1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida
y se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante 5 horas. A
continuación, se añadió salmuera saturada a la mezcla de reacción y
se extrajo la mezcla de reacción con acetato de etilo. Se lavó la
capa orgánica con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de
magnesio anhidro, después, se filtró y se concentró el filtrado a
presión reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna
sobre gel de sílice para obtener 0,20 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-isopropoxiimino-2-metil-1-propenil-2,2-diimetilciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-ilmetilo
(en adelante denominado compuesto de la invención (5) representado
por la fórmula (5):
Compuesto de la invención (5)
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, TMS)
\delta (ppm): 7,61 (1H, s), 5,61 (1H, d), 5,48 (1H, d), 5,30 (1H,
d), 4,34 (1H, m), 4,27 (2H, d), 4,05 (2H, s), 2,36 (1H, t), 2,26
(1H, dd), 1,91 (3H, d), 1,57 (1H, d), 1,31 (3H, s), 1,24 (6H, d),
1,15 (3H, s).
\newpage
Ejemplo de producción
6
Bajo una atmósfera de nitrógeno, a una mezcla de
0,12 g de
3-hidroximetil-1-(2-propinil)imidazolidin-2,4-diona,
0,17 g de ácido
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-(2-propinilimino)-1-propenil]-ciclopropanocarboxílico,
una cantidad catalítica de 4-dimetilaminopiridina y
3 ml de cloroformo anhidro, se añadió 0,16 g de hidrocloruro de
1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida
y se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante toda la noche.
A continuación, se añadió salmuera saturada a la mezcla de reacción
y se extrajo la mezcla de reacción con acetato de etilo. Se lavó la
capa orgánica con salmuera saturada y se secó sobre sulfato de
magnesio anhidro, después, se filtró y se concentró el filtrado a
presión reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna
sobre gel de sílice para obtener 0,15 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-(2-propiniloxiimino)-1-propenil]ciclopropanocarboxilato
de
2,5-dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-1-ilmetilo
(en adelante denominado compuesto de la invención (6) representado
por la fórmula (6):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Compuesto de la invención (6):
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, TMS)
\delta (ppm): 6,67 (1H, s), 5,61 (1H, d), 5,49 (1H, d), 5,37 (1H,
d), 4,67 (2H, d), 4,27 (2H, d), 4,05 (2H, s), 2,46 (1H, t), 2,37
(1H, t), 2,27 (1H, dd), 1,91 (3H, d), 1,59 (1H, d), 1,31 (3H, s),
1,16 (3H, s).
A continuación, se presentan ejemplos de
producción de referencia de los productos intermedios utilizados en
la producción de los compuestos de la invención.
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Ejemplo de producción de referencia
1
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de 0,59 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-oxo-1-propenil]ciclopropanocarboxilato
de metilo:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
0,25 g de hidrocloruro de
O-metilhidroxilamina y 2 ml de piridina a
temperatura ambiente durante 5 horas. A continuación, se añadió
acetato de etilo a la mezcla de reacción y se lavó la mezcla con 1
mol/L de ácido clorhídríco y salmuera saturada, respectivamente. Se
secó la capa orgánica sobre sulfato de magnesio anhidro, a
continuación, se filtró. Se concentró el filtrado a presión reducida
para obtener 0,57 g de un producto bruto de
(1R)-trans-3-[(E)-3-metoxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
metilo:
Se utilizó el producto en el ejemplo de
producción de referencia 2 sin posterior purificación.
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Ejemplo de producción de referencia
2
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de 0,57 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-metoxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de metilo, 7,5 ml de 1 mol/L solución acuosa de hidróxido sódico y
7,5 ml de metanol a 60ºC durante 3 horas. A continuación, se añadió
agua a la mezcla de reacción y se lavó la mezcla de reacción con
éter dietílico, se añadió 1 mol/L de ácido clorhídrico a la capa
acuosa resultante para hacer la capa ácida y se llevó a cabo la
extracción con éter dietílico, después, se secó la capa orgánica
sobre sulfato de magnesio anhidro, después se filtró. Se concentró
el filtrado a presión reducida, después se sometió el residuo a
cromatografía de columna sobre gel de sílice para obtener 0,32 g de
ácido
(1R)-trans-3-[(E)-3-metioxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxílico:
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\vskip1.000000\baselineskip
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, TMS)
\delta (ppm): 7,64 (1H, s), 5,38 (1H, d), 3,88 (3H, s), 2,28 (1H,
dd), 1,92 (3H, d), 1,61 (1H, d), 1,35 (3H, s), 1,20 (3H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción de referencia
3
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-oxo-1-propenil]
ciclopropanocarboxilato de metilo, 0,47 g de hidrocloruro de
O-etilhidroxilamina y 2 ml de piridina a temperatura
ambiente durante 4 horas. A continuación se añadió acetato de etilo
a la mezcla de reacción y se lavó la mezcla con 1 mol/L de ácido
clorhídrico y salmuera saturada, respectivamente. Se secó la capa
orgánica sobre sulfato de magnesio anhidro, a continuación, se
filtró y se concentró el filtrado a presión reducida. Se sometió el
residuo a cromatografía de columna sobre gel de sílice para obtener
0,92 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-etoxiimino-2-metil-1-propenil]2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de metilo:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
^{1}H-RMN
(CDCl_{3}, TMS) \delta (ppm): 7,65 (1H, s), 5,36 (1H, d), 4,12
(2H, q), 3,69 (3H, s), 2,25 (1H, dd), 1,92 (3H, s), 1,59 (1H, d),
1,30 (3H, s), 1,27 (3H, t), 1,7 (3H,
s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción de referencia
4
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de 0,56 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-etoximino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de metilo, 6,9 ml de 1 mol/L de solución acuosa de hidróxido sódico
y 6,9 ml de metanol, a 60ºC durante 2 horas. A continuación, se
añadió agua a la mezcla de reacción y se lavó la mezcla con éter
dietílico. Se añadió 1 mol/L de ácido clorhídrico a la capa acuosa
resultante para hacer la capa ácida y se llevó a cabo la extracción
con éter dietílico, a continuación, se secó la capa orgánica sobre
sulfato de magnesio anhidro, después, se filtró. Se concentró el
filtrado a presión reducida para obtener 0,58 g de un producto bruto
de ácido
(1R)-trans-3-[(E)-3-etoxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-di-metilciclopropanocarboxílico:
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Se utilizó el producto en el ejemplo de
producción 2 sin purificación.
\newpage
Ejemplo de producción de referencia
5
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se calentó una
mezcla de 1,0 g de
(1R)-trans-3-formil-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de t-butilo:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
una cantidad catalítica de
pirrolidina y 10 ml de tolueno a 60ºC y se añadió a ello una mezcla
de 0,32 g de propionaldehído y 5 ml de tolueno, gota a gota,
durante un período de 30 minutos, a continuación, se agitó la
mezcla a 60ºC durante 1
hora.
Se enfrió la mezcla de reacción a temperatura
ambiente y se añadió salmuera saturada a la mezcla que fue extraída
con acetato de etilo. Se lavó la capa orgánica con salmuera
saturada, y se secó sobre sulfato de magnesio anhidro; a
continuación, se filtró y se concentró el filtrado a presión
reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna sobre
gel de sílice para obtener 0,75 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-oxo-1-propenil]ciclo-propanocarboxilato
de t-butilo.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, TMS)
\delta (ppm): 9,36 (1H, s), 6,14 (1H, d), 2,31 (1H, dd), 1,86 (3H,
d), 1,77 (1H, d), 1,47 (9H, s), 1,33 (3H, s), 1,27 (3H, s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción de referencia
6
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de 0,75 g de
(1R)-trans-2,2-diimetil-3-[(E)-2-metil-3-oxo-1-propenil]ciclopropanocarboxilato
de t-butilo, 0,36 g de hidrocloruro de
O-alilhidroxilamina y 2 ml de piridina a temperatura
ambiente durante 4 horas. A continuación, se añadió acetato de
etilo a la mezcla de reacción y se lavó la mezcla con 1 mol/L de
ácido clorhídrico y salmuera saturada, respectivamente. Se secó la
capa orgánica sobre sulfato de magnesio anhidro, después se filtró.
Se concentró el filtrado a presión reducida para obtener 0,84 g de
un producto bruto de
(1R)-trans-3-[(E)-3-(2-propeniloxiimino)-2-metil-1-propeniil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de t-butilo:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se utilizó el producto en el ejemplo de
producción de referencia 7 sin purificación.
\newpage
Ejemplo de producción de referencia
7
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de 0,74 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-(2-propeniloxiimino)-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de t-butilo, una cantidad catalítica de ácido
p-toluensulfónico y 10 ml de tolueno, durante 1 hora
a reflujo. Se enfrió la mezcla de reacción hasta la temperatura
ambiente, a continuación, se concentró a presión reducida. Se
sometió el residuo a cromatografía de columna sobre gel de sílice
para obtener 0,47 g de ácido
(1R)-trans-3-[(E)-3-(2-propeniloxiimino)-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxílico:
^{1}H-RMN
(CDCl_{3}, TMS) \delta (ppm): 7,69 (1H, s), 6,01 (1H, m), 5,40
-5,19 (3H, m), 4,58 (2H, dt), 2,28 (1H, dd), 1,92 (3H, d), 1,61
(1H, d), 1,34 (3H, s), 1,20 (3H,
s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción de referencia
8
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de 1,0 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-oxo-1-propenil]ciclopropanocarboxilato
de t-butilo, 0,29 g de hidrocloruro de
hidroxilamina, 5 ml de piridina, 5 ml de agua y 30 ml de
1,4-dioxano a temperatura ambiente durante 3 horas.
Se añadió acetato de etilo a la mezcla de reacción, y se lavó la
mezcla con 1 mol/L de ácido clorhídrico y salmuera saturada,
respectivamente. Se secó la capa orgánica sobre sulfato de magnesio
anhidro, después se filtró y se concentró el filtrado a presión
reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna sobre
gel de sílice para obtener 0,71 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-hidroxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilcicloopropanocarboxilato
de t-butilo.
^{1}H-RMN
(CDCl_{3}, TMS) \delta (ppm): 7,70 (1H, s), 5,41 (1H, d), 2,16
(1H, dd), 1,91 (3H, d), 1,53 (1H, d), 1,46 (9H, s), 1,28 (3H, s),
1,17 (3H,
s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción de referencia
9
Bajo una atmósfera de nitrógeno, a una mezcla de
0,58 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-hidroxiimino-2-metil-1-propenilo]-2,2-di-metilciclopropanocarboxilato
de t-butilo, 2,0 g de 1-yodopropano
y 10 ml de dimetilformamida anhidra (en adelante, abreviado DMF) se
añadió 0,10 g de hidróxido sódico (dispersión al 60% en aceite
mineral) y se agitó la mezcla a temperatura ambiente durante toda
la noche. A continuación, se añadió 1 mol/L de ácido clorhídrico a
la mezcla de reacción y se extrajo la mezcla con acetato de etilo.
Se lavó la capa orgánica con salmuera saturada y se secó sobre
sulfato de magnesio anhidro, a continuación, se filtró y se
concentró el filtrado a presión reducida. Se sometió el residuo a
cromatografía de columna sobre gel de sílice para obtener 0,56 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-propoxiimino-1-propenil]ciclopropanocarboxilato
de t-butilo:
^{1}H-RMN
(CDCl_{3}, TMS) \delta (ppm): 7,66 (1H, s), 5,35 (1H, d), 4,02
(2H, t), 2,15 (1H, dd), 1,91 (3H, d), 1,72-1,63
(2H, m), 1,51 (1H, d), 1,46 (9H, s), 1,28 (3H, s), 1,5 (3H, s), 0,94
(3H,
t).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción de referencia
10
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de 0,56 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-propoxiimino-1-propenil]ciclopropanocarboxilato
de t-butilo, una cantidad catalítica de ácido
p-toluensulfónico y 10 ml de tolueno durante dos
horas a reflujo. Se enfrió la temperatura de reacción hasta la
temperatura ambiente, a continuación, se concentró a presión
reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna sobre gel
de sílice para obtener 0,25 g de ácido
t-butil(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-propoxiimino-1-propenil]ciclopropanocarboxílico.
^{1}H-RMN
(CDCl_{3}, TMS) \delta (ppm): 7,66 (1H, s), 5,37 (1H, d), 4,02
(2H, t), 2,28 (1H, dd), 1,92 (3H, s), 1,73 -1,63 (2H, m), 1,60 (1H,
d), 1,34 (3H, s), 1,19 (3H, s), 0,94 (3H,
t).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción de referencia
11
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de 0,30 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-oxo-1-propenil]ciclopropanocarboxilato
de metilo, 0,17 g de hidrocloruro de
O-isopropilhidroxilamina y 2 ml de piridina a
temperatura ambiente durante 6 horas. A continuación, se añadió
acetato de etilo a la mezcla de reacción y se lavó la mezcla con 1
mol/L de ácido clorhídrico y salmuera saturada respectivamente. Se
secó la capa orgánica sobre sulfato de magnesio anhidro; a
continuación, se filtró y se concentró el filtrado a presión
reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna sobre
gel de sílice para obtener 0,27 g de
(1R)-trans-3-[(E)-isopropoxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de metilo:
^{1}H-RMN
(CDCl_{3}, TMS) \delta (ppm): 7,63 (1H, s), 5,34 (1H, d), 4,34
(1H, m), 3,69 (3H, s), 2,25 (1H, dd), 1,92 (3H, d), 1,59 (1H, d),
1,30 (3H, s), 1,24 (6H, d), 1,17 (3H,
s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción de referencia
12
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de 0,27 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-isopropoximino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de metilo, 3,3 ml de una solución acuosa de hidróxido sódico 1
mol/L y 3,3 ml de metanol a 60ºC durante 4,5 horas. A continuación,
se añadió agua a la mezcla de reacción y se lavó la mezcla con éter
dietílico. Se añadió 1 mol/L de ácido clorhídrico a la capa acuosa
resultante para hacer la capa ácida y se extrajo la mezcla con éter
dietílico, a continuación, se secó la capa orgánica sobre sulfato de
magnesio anhidro y después se filtró. Se concentró el filtrado a
presión reducida para obtener 0,25 g de un producto bruto de ácido
(1R)-trans-3-[(E)-3-isopropoxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxílico:
Se utilizó el producto en el ejemplo de
producción 5 sin purificación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción de referencia
13
Bajo una atmósfera de nitrógeno, a una mezcla de
0,58 g de
(1R)-trans-3-[(E)-3-hidroximino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de t-butilo, 0,75 g de
3-cloropropina y 10 ml de DMF anhidro, se añadieron
88 mg de hidruro sódico (dispersión al 60% en aceite mineral) y se
agitó la mezcla a temperatura ambiente durante toda la noche. A
continuación, se añadió 1 mol/L de ácido clorhídrico a la mezcla de
reacción y se extrajo la mezcla con acetato de etilo. Se lavó la
capa orgánica con salmuera saturada, se secó sobre sulfato de
magnesio anhidro, a continuación, se filtró y se concentró el
filtrado a presión reducida. Se sometió el residuo a cromatografía
de columna sobre gel de sílice para obtener 0,46 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-(2-propiniloxiimino)-1-propenil]ciclopropano
carboxilato de t-butilo:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
^{1}H-RMN
(CDCl_{3}, TMS) \delta (ppm): 769 (1H, s), 5,40 (1H, d), 4,67
(2H, d), 2,46 (1H, t), 2,16 (1H, dd), 1,92 (3H, d), 1,53 (1H, d),
1,46 (9H, s), 1,28 (3H, s), 1,16 (3H,
s).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de producción de referencia
14
Bajo una atmósfera de nitrógeno, se agitó una
mezcla de 0,46 g de
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-(2-propilniloximino)-1-propenil]ciclopropanocarboxilato
de t-butilo, una cantidad catalítica de ácido
p-toluensulfónico y 10 ml de tolueno durante 3,5
horas a reflujo. Se enfrió la mezcla de reacción hasta la
temperatura ambiente y después se concentró la mezcla a presión
reducida. Se sometió el residuo a cromatografía de columna sobre
gel de sílice para obtener 0,35 g de ácido
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-[(E)-2-metil-3-(2-propiniloximino)-1-propenil]ciclopropanocarboxílico:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
^{1}H-RMN
(CDCl_{3}, TMS) \delta (ppm): 7,69 (1H, s), 5,42 (1H, d), 4,68
(2H, d), 2,47 (1H, t), 2,28 (1H, dd), 1,93 (3H, d), 1,62 (1H, d),
1,35 (3H, s), 1,20 (3H,
s).
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, se describen ejemplos de
formulación. Las partes son en peso.
Ejemplo de formulación
1
Se añaden a una solución de 20 partes de
cualquiera de los compuestos de la presente invención (1) a (6), en
65 partes de xileno, 15 partes de Sorpol 3005X (marca registrada de
Toho Chemical Industry Co. LTD) y se combina a fondo la mezcla con
agitación para obtener un concentrado emulsionable.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
2
A 40 partes de cualquiera de los compuestos de
la invención (1) a (6) se añaden 5 partes de Sorpol 3005X y se
combina a fondo la mezcla con agitación. Se añaden a la mezcla 32
partes de Carplex #80 (sílice hidratada sintética, marca registrada
de Shionogi & Co., Ltd.) y 23 partes de tierra de diatomeas de
300 mallas y se combina a fondo la mezcla con una mezcladora de
zumos para obtener un polvo humectable.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
3
Se pulverizó a fondo una mezcla de 1,5 partes de
cualquiera de los compuestos de la invención (1) a (6), 1 parte de
Tokusil GUN (sílice hidratada sintética, fabricado por Takuyama
Corp.), 2 partes de Reax 85A (ligninsulfonato sódico, fabricado por
West vacochemicals), 30 partes de Bentonita Fuji (Bentonita,
fabricado por Hojun Co.) y 65,5 partes de arcilla Shokozan A
(arcilla de caolín, fabricado por Shokozan Kogyosho Co.). Se añade
a la mezcla resultante agua y se amasa la mezcla, se granula con un
granulador de pistón y se seca para obtener un granulado al
1,5%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
4
Se añade una mezcla de 10 partes de cualquiera
de los compuestos de la invención (1) a (6), 10 artes de
fenilxililetano y 0,5 partes de Sumidur L-75
(diisocianato de tolileno fabricado por Sumika Bayer Urethane Co.
Ltd.) a 20 partes de solución acuosa al 10% de goma arábiga y se
agita con una homomezcladora para obtener una emulsión que tiene un
diámetro de partícula medio de 20 \mum. Se añaden a esto 2 partes
de etilen glicol y se agita durante 24 horas sobre un baño de agua
a 60ºC para obtener una suspensión espesa de microcápsula. Por otra
parte, se dispersan 0,2 partes de goma de xantana y 1,0 parte de
Veegum R (silicato de magnesio y aluminio fabricado por Sanyo
Chemical Co., Ltd.) en 56,3 partes de agua de intercambio iónico
para obtener una solución espesante. El mezclado de 42,5 partes de
la suspensión espesa de microcápsulas anterior y 57,5 partes de la
solución espesante proporciona una formulación microencapsulada.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
5
Se añade una mezcla de 10 partes de cualquiera
de los compuestos de la invención (1) a (6) y 10 partes de
fenilxililetano a 20 partes de una solución acuosa al 10% de
polietilen glicol, y se agita la mezcla con una homogeneizadora
para obtener una emulsión que tiene un diámetro de partícula medio
de 3 \mum. Por otra parte, se dispersan 0,2 partes de goma de
xantana y 1,0 partes de Veegum R (silicato de magnesio y aluminio
fabricado por Sanyo Chemical Co., Ltd.) en 58,8 partes de agua de
intercambio iónico para dar una solución espesante. El mezclado de
40 partes de esta emulsión y 60 partes de solución espesante
proporciona una formulación fluible.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
6
Se agita una mezcla de 5 partes de cualquiera de
los compuestos de la invención (1) a (6), 3 partes de Carplex, #80
(polvo fino de dióxido de silicio hidratado sintético, marca
comercial Shionogi & Co. Ltd.), 0,3 partes de PAP (mezcla de
monofosfato de isopropilo y difosfato de isopropilo) y 91,7 partes
de talco de 300 mallas con una mezcladora de zumos para obtener un
polvo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
7
Se mezcla una solución de 0,1 partes de
cualquiera de los compuestos de la invención (1) a (6) en 10 partes
de diclorometano con 89,9 partes de queroseno desodorizado para
obtener una solución oleosa.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
8
Se carga una solución de 1 parte de cualquiera
de los compuestos de la invención (1) a (6), 5 partes de
diclorometano y 34 partes de queroseno desodorizado en un contenedor
de aerosol. Se aplica una válvula al contenedor y se cargan 60
partes de propelente (gas petróleo licuado) a presión a través de la
válvula para obtener un aerosol oleoso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
9
Se carga una solución de 0,6 partes de
cualquiera de los compuestos de la invención (1) a (6), 5 partes de
xileno, 3,4 partes de queroseno desodorizado y 1 parte de Atmos 300
(emulsionante, marca comercial de Atlas Chemical Co.) y 50 partes
de agua en un contenedor de aerosol. Se aplica la válvula al
contenedor y se cargan 40 partes de propelente (gas petróleo
licuado) a presión a través de la válvula para obtener una aerosol
acuoso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
10
Se mezcla uniformemente una solución de 0,3 g de
cualquiera de los compuestos de la invención (1) a (6) en 20 ml de
acetona con 99,7 g de un material de base para arrollamiento de
mosquitos (mezcla de polvo Tabu, orujo de peltre y serrín en una
proporción de 4:3:3). Se añaden a la mezcla 100 ml de agua y se
amasa a fondo la mezcla resultante, a continuación se moldea y se
seca para obtener un arrollamiento para mosquitos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
11
Se preparar una solución añadiendo acetona a 0,8
g de cualquiera de los compuestos de la invención (1) a (6) y 0,4 g
de butóxido de piperonilo y ajustando a 10 ml. Se añade un material
de base (una placa de fibras compactadas de una mezcla de pulpa y
borra de algodón: 2,5 cm x 1,5 cm, 0,3 cm, de grosor) uniformemente
impregnado con 0,5 ml de la solución anterior para obtener una
esterilla para mosquitos para calentamiento eléctrico.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
12
Se carga una solución de 3 partes de cualquiera
de los compuestos de la invención (1) a (6) en 97 partes de
queroseno desodorizado en un contenedor hecho de policlororuro de
vinilo. Se inserta en el contenedor una mecha de absorción hecha de
polvo inorgánico solidificado con un aglutinante y después se
calcina, pudiéndose calentar la porción superior con un calentador
para obtener una parte de un dispositivo de fumigación por
calentamiento eléctrico de tipo mecha de absorción.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
13
Se impregna una plancha cerámica porosa (4,0 cm
x 4,0 cm, 1,2 cm de grosor) con una solución de 100 mg de
cualquiera de los compuestos de la invención (1) a (6) en una
cantidad apropiada de acetona para obtener un fumigante para
calentamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de formulación
14
Se aplica uniformemente una solución de 100
\mug de cualquiera de los compuestos de la invención (1) a (6) en
una cantidad apropiada de acetona sobre una tira de papel de filtro
(2,0 cm, 0,3 mm de grosor). A continuación, se vaporiza acetona
para obtener un agente volátil para su uso a temperatura
ambiente.
\vskip1.000000\baselineskip
A continuación, los ejemplos de ensayo
demostrarán como el compuesto de la invención es útil como
ingrediente activo para los agentes de control de plagas.
Ejemplo de ensayo
1
Se diluyó la formulación del compuesto de
muestra obtenido en el ejemplo de formulación 7 con
diclorometano/queroseno desodorizado = 1/9 solución mixta de manera
que la concentración del ingrediente activo fuera 0,025% para
preparar una solución de ensayo.
Se soltaron diez moscas comunes adultas (5 macho
y 5 hembra) y se dejaron desarrollar en un vaso de polietileno
(diámetro del fondo 10,6 cm), tapándolo después con una gasa de
nilon de 16 mallas. Se colocó el vaso de polietileno en el fondo de
una cámara de ensayo (46 cm x 46 cm, altura 70 cm). A una altura de
30 cm por encima de la superficie superior del vaso de polietileno,
se pulverizaron 0,5 ml de la solución de ensayo utilizando una
pistola de pulverizado a una presión de rociado de 0,9 kg/cm^{2}.
Inmediatamente después del rociado, se extrajo el vaso del
contenedor de ensayo y dos minutos después, se hizo el recuento del
número de insectos eliminados (se repitió dos
veces).
veces).
Como resultado, en los tratamientos con los
compuestos de la invención (1), (2), (3), (4), (5) y (6), la
relación de eliminación de insectos de muestra fue 70% o más
(repetido dos veces).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de ensayo
2
Se diluyó la formulación del compuesto de ensayo
obtenido en el ejemplo de formulación 7 con diclorometano/queroseno
desodorizado = 1/9 solución mixta de manera que la concentración del
ingrediente activo fue 0,00625%, para preparar una solución de
ensayo.
Se soltaron diez moscas comunes adultas (4 ó 5
macho y 4 ó 5 hembra) en una cámara de vidrio cúbica (70 cm cada
lado) y se pulverizaron 0,7 ml de la solución de ensayo a través de
una pequeña ventana en el lateral de la cámara utilizando una
pistola de pulverizado a una presión de rociado de 0,9 kg/cm^{2}.
Al cabo de 10 minutos tras el pulverizado se hizo el recuento de
los insectos eliminados (se repitió dos veces).
Como resultado, en el tratamiento con el
compuesto de la invención (1) el índice de eliminación de los
insectos de muestra fue 100% (se repitió dos veces).
\newpage
Tal como se ha descrito, se llevó a cabo un
ensayo utilizando como control
(1R)-trans-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciclopropano
carboxilato de
2,5-dioxo-3-(2-propilnil)imidazolidin-1-ilmetilo:
(en adelante denominado compuesto
comparativo (A) descrito en USP Nº 4176189 como compuesto de la
invención (7), en lugar del compuesto de la invención
(1).
\vskip1.000000\baselineskip
Como resultado, en el tratamiento con el
compuesto comparativo (A), el índice de eliminación de los insectos
de muestra fue 42% (repetido dos veces).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de ensayo
3
Se diluyó la formulación del compuesto de
muestra obtenido en la formulación del ejemplo 7 con
diclorometano/queroseno desodorizado = 1/9 solución mixta de manera
que la concentración del ingrediente activo fuera
0,00625%, para preparar una solución medicinal de ensayo.
0,00625%, para preparar una solución medicinal de ensayo.
Se colocó un contenedor (8,75 cm de diámetro,
7,5 cm de altura, fondo cubierto con una red de hierro de 16 mallas
y pared interior pintada con mantequilla para impedir el escape de
los insectos) que tenía 10 cucarachas rubias (5 macho y 5 hembras,
Blattella germanica), en el fondo de una cámara de ensayo (46
cm x 46 cm, altura 70 cm). A partir de una altura de 60 cm por
encima de la superficie superior del contenedor, se pulverizaron
1,5 ml de la solución de ensayo utilizando una pistola pulverizadora
a una presión de rociado de 0,4 kg/cm^{2}. Al cabo de 30
segundos, se sacaron las cucarachas rubias y se colocaron en un vaso
de plástico limpio que tenía 8,2 cm de diámetro. Se cubrió el vaso
con una tapa que tenía agujeros. 1 minuto después del rociado, se
hizo el recuento del número de insectos eliminados (se repitió dos
veces).
Como resultado, en el tratamiento con el
compuesto de la invención (1) el índice de eliminación de los
insectos de muestra fue 100% (se repitió dos veces).
Se llevó a cabo el mismo ensayo utilizando como
control
(1R)-trans-3-[(E)-3-metoxiimino-2-metil-1-propenil]-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato
de
5-(2-propinil)furan-2-ilmetilo:
(en adelante denominado compuesto
comparativo (B)), descrito en JPA S51-125739 como
compuesto de la invención (9), en lugar de compuesto de la
invención
(1).
Como resultado, en el tratamiento con el
compuesto comparativo (B), el índice de eliminación de los insectos
de muestra fue 0% (se repitió dos veces).
El compuesto de la invención es útil como
ingrediente activo para un agente de control de plagas.
Claims (5)
1. Un compuesto éster representado por la
fórmula (I):
en la que R^{1} representa un
grupo alquilo de C1-C3, un grupo
2-propenilo o un grupo
2-propinilo.
2. El compuesto éster según la reivindicación 1
en el que R^{1} es un grupo alquilo de C1-C3.
3. Un agente para el control de plagas que
comprende un compuesto éster según la reivindicación 1 ó 2, como
ingrediente activo.
4. Un método para controlar plagas que comprende
una cantidad efectiva de un compuesto éster según la reivindicación
1 ó 2 sobre la plaga o el lugar en el que habita la plaga.
5. Uso de un compuesto éster según la
reivindicación 1 ó 2, como ingrediente activo o un agente para el
control de plagas.
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