ES2335001T3 - Composicion solar acuosa que comprende al menos un polimero anfifilo de acido acrilamido-2-metilpropanosulfonico y una silicona soluble en agua y usos de la misma. - Google Patents

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Abstract

Composición fotoprotectora que incluye al menos una fase acuosa y de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener: (a) al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, cuyo polímero tiene a la vez una parte hidrófila y una parte hidrófoba que lleva al menos una cadena hidrocarbonada de al menos 7 átomos de carbono; (b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente.

Description

Composición solar acuosa que comprende al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico y una silicona soluble en agua y usos de la misma.
La invención se relaciona con una composición fotoprotectora que incluye al menos una fase acuosa y un sistema filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener:
(a) al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, que lleva al menos una cadena grasa y
(b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente.
La invención se relaciona igualmente con la utilización de la asociación de al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, que lleva al menos una cadena grasa y de al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente, en una composición cosmética acuosa que incluye un sistema fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, para aumentar el factor de protección solar.
Es bien sabido que las radiaciones luminosas de longitudes de onda comprendidas entre 280 nm y 400 nm permiten el obscurecimiento de la epidermis humana y que los rayos de longitudes de onda comprendidas entre 280 y 320 nm, conocidos bajo la denominación de UV-B, provocan eritemas y quemaduras cutáneas, que pueden ser perjudiciales para el desarrollo del bronceado natural; esta radiación UV-B debe, pues, ser filtrada.
También se sabe que los rayos UV-A, de longitudes de onda comprendidas entre 320 y 400 nm, que provocan el obscurecimiento de la piel, son susceptibles de inducir una alteración de ésta, especialmente en el caso de una piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación solar. Los rayos UV-A provocan, en particular, una pérdida de elasticidad de la piel y la aparición de arrugas, lo que conduce a un envejecimiento prematuro. Favorecen el desencadenamiento de la reacción eritematosa o amplifican esta reacción en ciertos sujetos, y pueden incluso ser el origen de reacciones fototóxicas o fotoalérgicas. Es, pues, deseable filtrar también la radiación UV-A.
Los rayos UVA y UVB deben, pues, ser filtrados y existen actualmente composiciones cosméticas protectoras de la epidermis humana que contienen filtros UVA y UVB.
Estas composiciones antisolares se presentan con bastante frecuencia en forma de una emulsión de tipo aceite-en-agua (es decir, un soporte cosmética y/o dermatológicamente aceptable constituido por una fase continua dispersante acuosa y por una fase discontinua dispersa grasa) o agua-en-aceite (fase acuosa dispersa en una fase grasa continua), que contiene, en concentraciones diversas, uno o más filtros orgánicos clásicos liposolubles y/o filtros orgánicos clásicos hidrosolubles capaces de absorber selectivamente las radiaciones UV nocivas, siendo estos filtros (y sus cantidades) seleccionados en función del factor de protección solar buscado, expresándose el factor de protección solar (FPS) matemáticamente por la razón de la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el umbral eritematoso con el filtro UV con respecto a la dosis de radiación UV necesaria para alcanzar el umbral eritematógeno sin filtro UV. En tales emulsiones, los filtros hidrófilos están presentes en la fase acuosa y los filtros lipófilos están presentes en la fase grasa.
Se conocen por la solicitud WO93/05762 composiciones solares consistentes en la asociación de un copolímero de acrilamida/ácido acrilamido-2-metilpropano-sulfónico entrecruzado (SEPIGEL 305) y un organosiloxano que puede estar polioxialquilenado, con el fin de conferir a la piel un tacto suave sin efecto pegajoso.
Ahora bien, después de importantes investigaciones conducidas en el campo de la fotoprotección antes evocado, la Solicitante ha descubierto ahora, de forma inesperada y sorprendente, que añadiendo, en un soporte acuoso que contiene de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema filtrante de las radiaciones UV, un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente, era posible obtener composiciones antisolares acuosas con índices de protección mejorados, en todos los casos superiores a los que se pueden obtener con tal sistema fotoprotector solo.
En lo que sigue de la presente descripción, se entiende por "sistema filtrante de las radiaciones UV" un agente filtrante de las radiaciones UV constituido bien por un compuesto orgánico o mineral único filtrante de las radiaciones UV, bien por una mezcla de varios compuestos orgánicos o minerales filtrantes de las radiaciones UV, por ejemplo una mezcla que contiene un filtro UVA y un filtro UVB.
Este descubrimiento se encuentra en la base de la presente invención.
Así, según uno de los objetos de la presente invención, se propone ahora una composición fotoprotectora que incluye al menos una fase acuosa y al menos de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener:
(a) al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) que lleva al menos una cadena grasa, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y
(b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente.
La invención se relaciona igualmente con la utilización de la asociación de al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y de al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente, en una composición cosmética acuosa que contiene de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, para aumentar el factor de protección solar.
Otras características, aspectos y ventajas de la invención aparecerán a la lectura de la descripción detallada que se da a continuación.
Los polímeros de AMPS según la invención son anfífilos, a saber, que llevan a la vez una parte hidrófila y una parte hidrófoba que lleva al menos una cadena grasa.
Se entiende por "cadena grasa", en el sentido de la presente invención, cualquier cadena hidrocarbonada que lleve al menos 7 átomos de carbono.
Los polímeros de AMPS utilizados según la invención son homopolímeros o copolímeros, entrecruzados o no entrecruzados, que llevan al menos el monómero de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS), en forma libre o bien parcial o totalmente neutralizada.
Preferentemente, los polímeros de AMPS según la invención pueden estar neutralizados parcial o totalmente por una base mineral (sosa, potasa, amoníaco) o una base orgánica, tal como la mono-, di- o tri-etanolamina, un aminometilpropanodiol, la N-metilglucamina, los aminoácidos básicos como la arginina y la lisina y las mezclas de estos compuestos. Están generalmente neutralizados. Se entiende en la presente invención por "neutralizados" polímeros neutralizados en su totalidad o en su práctica totalidad, es decir, neutralizados en al menos un 90%.
Estos polímeros de AMPS según la invención pueden ser entrecruzados o no entrecruzados.
Cuando los polímeros son entrecruzados, los agentes de entrecruzamiento pueden ser seleccionados entre los compuestos con poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de radicales.
Se pueden citar, por ejemplo, como agentes de entrecruzamiento el divinilbenceno, el éter dialílico, el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el di(met)acrilato de de etilenglicol o de tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina, el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, la tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el trimetilolpropano dialil éter, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos de alcoholes de la serie de los azúcares, u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico o las mezclas de estos compuestos.
Según un modo preferido de realización de la invención, el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre la metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento va en general del 0,01 al 10% molar y más en particular del 0,2 al 2% molar con respecto al polímero.
La cadena grasa presente en los polímeros de la invención lleva preferentemente de 7 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 7 a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 7 a 18 átomos, y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono.
Los polímeros anfífilos según la invención tienen, en general, un peso molecular ponderal de 50.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 100.000 a 8.000.000 y aún más preferiblemente de 100.000 a 7.000.000.
Los polímeros anfífilos de AMPS según la invención pueden ser entrecruzados o no entrecruzados. Los agentes de entrecruzamiento pueden ser seleccionados entre los citados anteriormente. Se utilizarán más particularmente la metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA). La razón de entrecruzamiento varía preferentemente del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2% molar con respecto al polímero.
Los polímeros de AMPS anfífilos según la invención pueden ser especialmente seleccionados entre los polímeros anfífilos estadísticos de AMPS modificados por reacción con una n-monoalquilamina o una di-n-alquilamina C_{6}-C_{22}, tales como los descritos en la solicitud de patente WO00/31154 (que forma parte integrante del contenido de la descripción). Estos polímeros pueden también contener otros monómeros hidrófilos con insaturación etilénica seleccionados, por ejemplo, entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico o sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus ésteres obtenidos con mono- o polialquilenglicoles, la acrilamida, la metacrilamida, la vinilpirrolidona, el ácido itacónico o el ácido maleico o sus mezclas.
Los polímeros preferentes de la invención son seleccionados entre los polímeros anfífilos de AMPS y de al menos un monómero con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica de 7 a 30 átomos de carbono y más preferiblemente de 7 a 22 átomos de carbono, y aún más preferiblemente de 7 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono. Esta parte hidrofóbica puede ser un radical alquilo lineal, saturado o insaturado (por ejemplo n-octilo, n-decilo, n-hexadecilo, n-dodecilo, oleílo), ramificado (por ejemplo isoesteárico) o cíclico (por ejemplo ciclododecano o adamantano).
Estos mismos polímeros pueden contener además uno o más comonómeros hidrófilos con insaturación etilénica, como el ácido acrílico, el ácido metacrílico o sus derivados alquil-substituidos en \beta o sus ésteres obtenidos con mono- o polialquilenglicoles, la acrilamida, la metacrilamida, la vinilpirrolidona, el ácido itacónico o el ácido maleico.
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Estos mismos polímeros pueden contener además uno o más comonómeros hidrófobos con insaturación etilénica, que incluyen, por ejemplo:
- un radical fluorado o alquilfluorado C_{7}-C_{18} (por ejemplo el grupo de fórmula
-(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-(CF_{3})
- un radical colesterilo o un radical derivado de colesterol (por ejemplo el hexanoato de colesterilo);
- un grupo policíclico aromático, como el naftaleno o el pireno;
- un radical siliconado o alquilsiliconado o también alquilfluorosiliconado.
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Estos copolímeros están especialmente descritos en la solicitud de patente EP-A-750.899, en la patente US-A-5.089.578 y en las publicaciones de Yotaro Morishima siguientes:
- "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, Nº 40, (2000), 323-336";
- "Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, Nº 10 - 3694-3704";
- "Solution properties of micelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to a poly-electrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, Nº 12, 5324-5332";
- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".
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Están igualmente descritos en las solicitudes de patente (CLARIANT): EP 1.069.142, WO 02/44224, WO02/44225, WO02/44227, WO02/44229, WO02/44230, WO02/44231, WO02/44267, WO02/44268, WO02/44269, WO02/44270, WO02/44271, WO02/43677, WO02/43686, WO02/43687, WO02/43688 y WO02/43689.
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Los monómeros hidrofóbicos con insaturación etilénica de la invención son seleccionados preferentemente entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (1) siguiente:
1
donde R_{1} designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); Y designa 0 o NH; R_{2} designa un radical hidrofóbico que lleva una cadena grasa de 7 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 7 a 18 y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono.
El radical hidrofóbico R_{2} es seleccionado preferentemente entre los radicales alquilo lineales C_{7}-C_{18}, saturados o insaturados (por ejemplo n-octilo, n-decilo, n-hexadecilo, n-dodecilo, oleílo), ramificados (por ejemplo isoesteárico) o cíclicos (por ejemplo ciclo-dodecano o adamantano); los radicales alquilperfluorados C_{7}-C_{18} (por ejemplo el grupo de fórmula -(CH_{2})_{2}-(CF_{2})_{9}-CF_{3}); el radical colesterilo o un éster de colesterol, como el hexanoato de colesterilo; y los grupos policíclicos aromáticos, como el naftaleno o el pireno. Entre estos radicales, se prefieren más particularmente los radicales alquilo lineales y ramificados.
Según una forma particularmente preferida de la invención, el radical hidrofóbico R_{2} lleva además al menos una unidad de óxido de alquileno y preferentemente una cadena polioxialquilenada. La cadena polioxialquilenada está preferentemente constituida por unidades de óxido de etileno y/o por unidades de óxido de propileno, y aún más particularmente constituida únicamente por unidades de óxido de etileno. El número de moles de unidades oxialquilenadas varía, en general, de 1 a 30 moles y más preferiblemente de 1 a 25 moles, y aún más preferiblemente de 3 a 20 moles.
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Entre estos polímeros, se pueden citar:
- los copolímeros entrecruzados o no entrecruzados, neutralizados o no, que llevan de un 15 a un 60% en peso de unidades de AMPS y de un 40 a un 85% en peso de unidades de alquil (C_{8}-C_{16}) (met)acrilamida o de unidades de alquil (C_{8}-C_{16}) (met)acrilato con respecto al polímero, tales como los descritos en solicitud EP-A-750.899;
- los terpolímeros que llevan de un 10 a un 90% molar de unidades de acrilamida, de un 0,1 a un 10% molar de unidades de AMPS y de un 5 a un 80% molar de unidades de n-alquil(C_{6}-C_{18})acrilamida con respecto al polímero, tales como los descritos en la patente US-A-5.089.578.
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Como polímeros anfífilos, se pueden citar igualmente los copolímeros de AMPS totalmente neutralizado y de metacrilato de n-dodecilo, de n-hexadecilo y/o de n-octadecilo, así como los copolímeros de AMPS y de n-dodecilmetacrilamida, no entrecruzados y entrecruzados, tales como los descritos en los artículos de Morishima antes citados.
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Se citarán más particularmente los copolímeros anfífilos entrecruzados o no entrecruzados constituidos:
(a) por unidades de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) de la fórmula (2) siguiente:
2
donde X^{+} es un protón, un catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion amonio;
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(b) y por unidades de la fórmula (3) siguiente:
3
donde n y p, independientemente el uno del otro, designan un número de moles y varían de 0 a 30, preferentemente de 1 a 25 y más preferiblemente de 3 a 20, a condición de que n + p sea inferior o igual a 30, preferentemente inferior a 25 y aún mejor inferior a 20; R_{3} R_{1} designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); R_{4} designa un alquilo lineal o ramificado que lleva m átomos de carbono, que van de 7 a 22, preferentemente de 7 a 18 átomos de carbono y aún mejor de 12 a 18 átomos de carbono.
En la fórmula (2), el catión X^{+} designa más particularmente sodio o amonio.
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Entre los monómeros de fórmula (3), se pueden citar:
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso C_{10}-C_{18} polioxietilenados con 8 OE, como el producto GENAPOL C-080 vendido por la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de oxoalcohol graso C_{11} polioxietilenado con 8 OE, como el producto GENAPOL UD-080 vendido por la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{12}-C_{14} con 7 OE, como el producto GENAPOL LA-070 vendido por la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{12}-C_{14} con 11 OE, como el producto GENAPOL LA-110 vendido por la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 8 OE, como el producto GENAPOL T-080 vendido por la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 15 OE, como el producto GENAPOL T-150 vendido por la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 11 OE, como el producto GENAPOL T-110 vendido por la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 20 OE, como el producto GENAPOL T-200 vendido por la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 25 OE, como el producto GENAP0L T-250 vendido por la Sociedad CLARIANT;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{18}-C_{22} con 25 OE y/o de iso-alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 25 OE.
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Se escogerán más particularmente:
(i) los no entrecruzados para los cuales p = 0, n = 7 ó 25, R_{3} designa metilo y R_{4} representa una mezcla de alquilo C_{12}-C_{14} o C_{16}-C_{18};
(ii) los entrecruzados para los cuales p = 0, n = 8 ó 25, R_{3} designa metilo y R_{4} representa una mezcla de alquilo C_{16}-C_{18}.
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Estos polímeros están descritos y son sintetizados en la solicitud EP 1.069.142. Estos polímeros anfífilos particulares pueden ser obtenidos según los procedimientos clásicos de polimerización de radicales en presencia de uno o más iniciadores, tales como, por ejemplo, el azobisisobutironitrilo (AIBN), el azobisdimetil-valeronitrilo, el clorhidrato de 2,2-azobis[2-amidinopropano] (ABAH = 2,2-Azo-Bis[2-Amidinopropane] Hydrochloride), los peróxidos orgánicos, tales como el peróxido de dilaurilo, el peróxido de benzoílo, el hidroperóxido de terc-butilo, etc..., compuestos peroxidados minerales, tales como el persulfato de potasio o de amonio, o H_{2}O_{2}, eventualmente en presencia de reductores.
Estos polímeros anfífilos pueden ser especialmente obtenidos por polimerización de radicales en medio de terc-butanol, en el cual precipitan. Utilizando la polimerización por precipitación en terc-butanol, es posible obtener una distribución del tamaño de las partículas del polímero particularmente favorable para sus utilizaciones.
La reacción puede ser conducida a una temperatura comprendida entre 0 y 150ºC, preferentemente entre 10 y 100ºC, ya sea a presión atmosférica, ya sea a presión reducida. Puede también ser llevada a cabo bajo una atmósfera inerte, y preferentemente bajo nitrógeno.
Los polímeros según la invención están preferentemente neutralizados parcial o totalmente por una base mineral u orgánica, tal como las citadas anteriormente.
La concentración molar en % de las unidades de fórmula (2) y de las unidades de fórmula (3) en los polímeros anfífilos según la invención varía en función de la aplicación cosmética deseada, de la naturaleza de la emulsión (aceite-en-agua o agua-en-aceite) y de las propiedades reológicas de la formulación buscadas. Puede variar entre el 0,1 y el 99,9% molar.
Los polímeros de AMPS anfífilos según la invención poco hidrofóbicos serán más apropiados para el espesamiento y/o la estabilización de las emulsiones de aceite-en-agua. La proporción molar en unidades de fórmula (3) variará preferentemente del 0,1 al 50%, más particularmente del 1 al 25% y aún más particularmente del 3 al 10%.
Los polímeros de AMPS anfífilos según la invención más hidrofóbicos serán más apropiados para el espesamiento y/o la estabilización de las emulsiones de agua-en-aceite. La proporción molar en unidades de fórmula (3) variará preferentemente del 50,1 al 99,9%, más particularmente del 60 al 95% y aún más particularmente del 65 al 90%.
La distribución de los monómeros en los polímeros de la invención puede ser, por ejemplo, alternada, de bloque (incluyendo multibloque) o cualquiera.
Los polímeros de AMPS según la invención están generalmente presentes en cantidades de materia activa que van del 0,01 al 20% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, aún más preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente aún del 0,5 al 2% en peso con respecto al peso total de la composición.
Las siliconas que llevan al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente utilizables según la invención son hidrosolubles. Es decir, que a una concentración del 0,2% a 25ºC en peso en agua forman una solución macroscópicamente homogénea.
Las siliconas hidrosolubles de la invención son preferentemente seleccionadas entre los compuestos de las fórmulas generales (I) y (II):
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4 
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en las cuales:
- los radicales R_{5}, idénticos o diferentes, designan un radical hidrocarbonado monovalente seleccionado entre los grupos alquilo, arilo o aralquilo que no contienen más de 10 átomos de carbono, y preferentemente son seleccionados entre los alquilos inferiores C_{1}-C_{4}, como metilo, etilo o butilo, o bien son seleccionados entre fenilo y bencilo, y aún más preferiblemente designan todos ellos metilo; algunos de los radicales R_{5} pueden igualmente contener además un grupo etilciclohexilenmonoóxido y están en baja proporción en la cadena de polisiloxano;
- u vale de 10 a 150, preferentemente de 25 a 100 y más preferiblemente de 65 a 85;
- v vale de 3 a 12, preferentemente de 4 a 10 y más preferiblemente de 5 a 8;
- E designa un grupo -C_{x}H_{2x}-(OC_{2}H_{4})_{Y}-(OC_{3}H_{6})_{z}-OR_{6}, donde:
-
x vale de 1 a 8, preferentemente de 2 a 4 y más preferiblemente 3;
-
y > 0 y z \geq 0; y y z son seleccionados de tal forma que el peso total molecular del radical E varía de 200 a 10.000 y más preferiblemente de 350 a 4.000;
-
R_{6} designa hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado (preferiblemente C_{1}-C_{4}, como metilo) o un radical acilo C_{2}-C_{8} (preferiblemente C_{2}-C_{4}, como acetilo).
En la fórmula E, cuando z es positivo, las unidades de oxietileno y de oxipropileno pueden estar distribuidas aleatoriamente en la cadena de poliéter E y/o en forma de bloques.
Las siliconas hidrosolubles según la invención son conocidas y están especialmente descritas en la patente EE.UU. 5.338.352 y su modo de preparación está descrito especialmente en la patente EE.UU. 4.847.398.
Tales siliconas están, por ejemplo, vendidas por la sociedad OSI bajo las denominaciones comerciales Silwet L-720®, Silwet L-7002®, Silwet L-7600®, Silwet L-7604®, Silwet L-7605®, Silwet L-7607®, Silwet L-7657®, Silwet L-7200® y Silwet L7230®.
Según la invención, la o las siliconas hidro-solubles modificadas por grupos oxialquilenados pueden representar de un 0,01% a un 20% en peso, preferentemente de un 0,1% a un 15% en peso y más particularmente de un 0,5 a un 5% en peso con respecto al peso total de la composición final.
Las composiciones según la invención pueden presentarse en todas las formas galénicas que llevan una fase acuosa clásicamente utilizadas para una aplicación tópica, y especialmente las composiciones sin fase grasa, como lociones, sueros o geles acuosos; o las composiciones que tienen al menos una fase grasa, como emulsiones de consistencia líquida o semilíquida del tipo leche, obtenidas por dispersión de una fase grasa en una fase acuosa (Ac/Ag) o a la inversa (Ag/Ac), o suspensiones o emulsiones de consistencia blanda, semisólida o sólida del tipo crema o gel, o también emulsiones múltiples (Ag/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), microemulsiones, dispersiones vesiculares de tipo iónico y/o no iónico o dispersiones de cera/fase acuosa. Estas composiciones son preparadas según los métodos habituales.
Según un modo particular de realización de la invención, las emulsiones de aceite-en-agua o de agua-en-aceite preparadas con los polímeros anfífilos de AMPS y las siliconas polioxialquilenadas hidrosolubles según la invención pueden llevar sólo un 1% en peso o menos, e incluso estar exentas, de tensioactivos emulsionantes, con todo siendo estables en almacenamiento.
La naturaleza de la fase grasa que entra a formar parte de la composición de las emulsiones según la invención no es crítica, y puede así estar constituida por todos los compuestos ya conocidos en general como convenientes para la fabricación de emulsiones de tipo agua en aceite. En particular, estos compuestos pueden ser seleccionados, solos o en mezclas, entre los diferentes cuerpos grasos, los aceites de origen vegetal, animal o mineral, las ceras naturales o sintéticas y análogos.
Entre los aceites que pueden formar parte de la composición de la fase grasa, se pueden citar especialmente:
- los aceites minerales, tales como el aceite de parafina y el aceite de vaselina;
- los aceites de origen animal, tales como el perhidroescualeno;
- los aceites de origen vegetal, tales el aceite de almendra dulce, el aceite de aguacate, el aceite de ricino, el aceite de oliva, el aceite de jojoba, el aceite de sésamo, el aceite de cacahuete, el aceite de pepitas de uva, el aceite de colza, el aceite de copra, el aceite de avellana, la manteca de karité, el aceite de palma, el aceite de hueso de albaricoque, el aceite de calofilo, el aceite de salvado de arroz, el aceite de germen de maíz, el aceite de germen de trigo, el aceite de soja, el aceite de girasol, el aceite de onagra, el aceite de cártamo, el aceite de pasionaria y el aceite de centeno;
- los aceites sintéticos, tales como el aceite de Purcellin, el miristato de butilo, el miristato de isopropilo, el miristato de cetilo, el palmitato de isopropilo, el adipato de isopropilo, el adipato de etilhexilo, el estearato de butilo, el estearato de hexadecilo, el estearato de isopropilo, el estearato de octilo, el estearato de isocetilo, el oleato de decilo, el laurato de hexilo, el dicaprilato de propilenglicol y los ésteres derivados de ácido lanólico, tales como el lanolato de isopropilo, el lanolato de isocetilo, las isoparafinas y las poli-a-olefinas.
Como otros aceites utilizables en las emulsiones según la invención, se pueden citar aún los benzoatos de alcoholes grasos C_{12}-C_{15} (Finsolv TN de FINETEX), los alcoholes grasos tales como el alcohol láurico, cetílico, mirístico, esteárico, palmítico y oleico, así como el 2-octildodecanol, los acetilglicéridos, los octanoatos y decanoatos de alcoholes y de polialcoholes tales como los de glicol y de glicerol, los ricinoleatos de alcoholes y de polialcoholes tales como los de cetilo, los triglicéridos de ácidos grasos tales como los triglicéridos caprílico/cáprico, los triglicéridos de ácidos grasos saturados C_{10}-C_{18}, los aceites fluorados y perfluorados, la lanolina, la lanolina hidrogenada, la lanolina acetilada y finalmente los aceites de siliconas, volátiles o no.
Bien entendido, la fase grasa puede contener también uno o más adyuvantes cosméticos lipófilos clásicos, especialmente los que ya se utilizan habitualmente en la fabricación y la obtención de las composiciones cosméticas antisolares.
De forma clásica, la fase acuosa dispersante puede estar constituida por agua o por una mezcla de agua y de alco-
hol(es) polihídrico(s), como por ejemplo el glicerol, el propilenglicol y el sorbitol, o también por una mezcla de agua y de alcohol(es) inferior(es) hidrosoluble(s), tales como etanol, isopropanol o butanol (solución hidroalcohólica), y puede contener además, se entiende, adyuvantes cosméticos clásicos hidrosolubles.
Las composiciones según la invención llevan un sistema filtrante de las radiaciones UV, que puede llevar uno o más filtros UV orgánicos o inorgánicos activos en el UVA y/o el UVB, hidrosolubles o liposolubles o bien insolubles en los solventes cosméticos habitualmente utilizados.
Los filtros orgánicos complementarios son especialmente seleccionados entre los antranilatos; los derivados cinámicos; los derivados de dibenzoilmetano; los derivados salicílicos; los derivados del alcanfor; los derivados de triazina, tales como los descritos en las solicitudes de patente EE.UU. 4.367.390, EP 863.145, EP 517.104, EP 570.838, EP 796.851, EP 775.698, EP 878.469, EP 933.376, EP 507.691, EP 507.692, EP 790.243 y EP 944.624; los derivados de la benzofenona; los derivados de \beta,\beta-difenilacrilato; los derivados de benzotriazol; los derivados de benzalmalonato; los derivados de bencimidazol; las imidazolinas; los derivados bisbenzoazolilo, tales como los descritos en las patentes EP 669.323 y EE.UU. 2.463.264; los derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA) ; los derivados de benzoxazol, tales como los descritos en las solicitudes de patente EP 0.832.642, EP 1.027.883, EP 1.300.137 y DE 101 62 844; los derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol), tales como los descritos en las solicitudes EE.UU. 5.237.071, EE.UU. 5.166.355, GB 2.303.549, DE 197 26 184 y EP 893.119; los polímeros filtro y siliconas filtro, tales como los descritos especialmente en la solicitud WO-93/04665; los dímeros derivados de \alpha-alquilestireno, tales como los descritos en la solicitud de patente DE 198 55 649; los 4,4-diarilbutadienos, tales como los descritos en las solicitudes de patente DE 197 55 649, EP 916.335, EP 1.133.980, EP 1.133.981 y EP-A-1.008.586; y sus mezclas.
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Como ejemplos de filtros orgánicos activos en el UV-A y/o el UV-B, se pueden citar los antes designados bajo su nombre INCI:
Derivados del ácido para-aminobenzoico:
PABA,
Etil-PABA,
Etildihidroxipropil-PABA,
Etilhexildimetil-PABA, vendido especialmente bajo la denominación "ESCALOL 507" por ISP,
Gliceril-PABA,
PEG-25-PABA, vendido bajo la denominación "UVINUL P25" por BASF.
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Derivados salicílicos:
Homosalato, vendido bajo la denominación "Eusolex HMS" por Rona/EM Industries,
Salicilato de etilhexilo, vendido bajo la denominación "NEO HELIOPAN OS" por Haarmann & REIMER,
Salicilato de dipropilenglicol, vendido bajo la denominación "DIPSAL" por SCHER,
Salicilato de TEA, vendido bajo la denominación "NEO HELIOPAN TS" por Haarmann & REIMER.
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Derivados del dibenzoilmetano:
Butilmetoxidibenzoilmetano, vendido especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL 1789" por HOFFMANN LAROCHE,
Isopropildibenzoilmetano.
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Derivados cinámicos:
Metoxicinamato de etilhexilo, vendido especialmente bajo la denominación comercial "PARSOL MCX" por
HOFFMANN LAROCHE,
Metoxicinamato de isopropilo,
Metoxicinamato de isoamilo, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN E 1000" por HAARMANN & REIMER, Cinoxato,
Metoxicinamato de DEA, Metilcinamato de diisopropilo, Etilhexanoato dimetoxicinamato de glicerilo.
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Derivados de \beta,\beta-difenilacrilato:
Octocrileno, vendido especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL N539" por BASF,
Etocrileno, vendido especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL N35" por BASF.
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Derivados de la benzofenona:
Benzofenona-1, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL 400" por BASF,
Benzofenona-2, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL D50" por BASF,
Benzofenona-3 u oxibenzona, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL M40" por BASF,
Benzofenona-4, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL MS40" por BASF,
Benzofenona-5,
Benzofenona-6, vendida bajo la denominación comercial "Helisorb 11" por Norquay,
Benzofenona-8, vendida bajo la denominación comercial "Spectra-Sorb UV-24" por American Cyanamid,
Benzofenona-9, vendida bajo la denominación comercial "UVINUL DS-49" por BASF,
Benzofenona-12,
El 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo.
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Derivados del bencilidenalcanfor:
3-Bencilidenalcanfor, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SD" por CHIMEX,
4-Metilbencilidenalcanfor, vendido bajo la denominación "EUSOLEX 6300" por MERCK,
Ácido bencilidenalcanforsulfónico, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SL" por CHIMEX,
Metosulfato de alcanforbenzalconio, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SO" por CHIMEX,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico, fabricado bajo la denominación "MEXORYL SX" por CHIMEX,
Poliacrilamidometilbencilidenalcanfor, fabricado bajo la denominación "MESORYL SW" por CHIMEX.
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Derivados de bencimidazol:
Ácido fenilbencimidazolsulfónico, vendido especialmente bajo la denominación comercial "EUSOLEX 232" por MERCK,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN AP" por Haarmann & REIMER.
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Derivados de triazina:
Anisotriazina, vendida bajo la denominación comercial "TINOSORB S" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS, Etilhexiltriazona, vendida especialmente bajo la denominación comercial "UVINUL T150" por BASF,
Dietilhexilbutamidotriazona, vendida bajo la denominación comercial "UVASORB HEB" por SIGMA 3V,
La 2,4,6-tris(4'aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina.
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Derivados de benzotriazol:
Drometrizol trisiloxano, vendido bajo la denominación "Silatrizole" por RHODIA CHIMIE,
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Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol, vendido en forma sólida bajo la denominación comercial "MIXXIM BB/100" por FAIRMOUNT CHEMICAL o en forma micronizada en dispersión acuosa bajo la denominación comercial "TINOSORB M" por CIBA SPECIALTY CHEMICALS.
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Derivados antranílicos:
Antranilato de mentilo, vendido bajo la denominación comercial "NEO HELIOPAN MA" por Haarmann & REIMER.
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Derivados de imidazolinas:
Dimetoxibencilidendioxoimidazolinopropionato de etilhexilo.
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Derivados de benzalmalonato:
Poliorganosiloxano con funciones benzalmalonato, tal como la polisilicona-15, vendida bajo la denominación comercial "PARSOL SLX" por HOFFMANN LAROCHE.
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4,4-Diarilbutadieno:
1,1-Dicarboxi(2',2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno.
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Derivados de benzoxazol:
2,4-Bis[5,1-(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina, vendida bajo la denominación Uvasorb K2A por Sigma 3V.
Y sus mezclas.
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Los filtros orgánicos más particularmente preferidos son seleccionados entre los compuestos siguientes:
Salicilato de etilhexilo,
Metoxicinamato de etilhexilo,
Octocrileno,
Butilmetoxidibenzoilmetano,
Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
Benzofenona-3,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo,
4-Metilbencilidenalcanfor,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,
Anisotriazina,
Etilhexiltriazona,
Dietilhexilbutamidotriazona,
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
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Drometrizol trisiloxano,
Polisilicona 15,
1,1-Dicarboxi-(2'2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
2,4-Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina
y sus mezclas.
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Los filtros inorgánicos son seleccionados entre pigmentos o también nanopigmentos (tamaño medio de las partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm, preferentemente entre 10 nm y 50 nm) de óxidos metálicos recubiertos o no, como por ejemplo nanopigmentos de óxido de titanio (amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o de anatasa), de hierro, de zinc, de zirconio o de cerio, que son todos ellos agentes fotoprotectores UV bien conocidos per se. Son agentes clásicos de recubrimiento por otra parte la alúmina y/o el estearato de aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no recubiertos, están en particular descritos en las solicitudes de patente EP 518.772 y EP 518.773.
El sistema filtrante según la invención está generalmente presente en las composiciones según la invención en un contenido del 0,1% al 30% en peso y preferentemente del 0,5 al 15% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones según la invención pueden contener también agentes de bronceado y/o de obscurecimiento artificiales de la piel (agentes autobronceadores).
Los agentes autobronceadores son generalmente seleccionados entre los compuestos mono- o policarbonilados, tales como, por ejemplo, la isatina, el aloxano, la ninhidrina, el gliceraldehído, el aldehído mesotartárico, el glutaraldehído, la eritrulosa, los derivados de pirazolin-4,5-dionas tales como los descritos en la solicitud de patente FR 2.466.492 y WO 97/35842, la dihidroxiacetona (DHA) y los derivados de 4,4-dihidroxipirazolin-5-onas tales como los descritos en la solicitud de patente EP 903.342. Se utilizará preferentemente la DHA.
La DHA puede ser utilizada en forma libre y/o encapsulada, por ejemplo en vesículas lipídicas tales como liposomas, especialmente descritos en la solicitud WO 97/25970.
Los agentes autobronceadores mono- o policarbonilados están generalmente presentes en las composiciones según la invención en proporciones que van del 0,1 al 10% en peso con respecto al peso total de la composición, y preferentemente del 0,2 al 8% en peso con respecto al peso total de la composición.
Las composiciones según la presente invención pueden incluir además adyuvantes cosméticos clásicos, especialmente seleccionados entre los solventes orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, los suavizantes, los humectantes, los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes, las siliconas, los agentes repelentes de insectos, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos, las cargas, los principios activos, los pigmentos, los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidificantes o cualquier otro ingrediente habitualmente utilizado en el campo cosmético y/o dermatológico.
Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar el o los eventuales compuestos complementarios antes citados y/o sus cantidades de tal modo que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a las composiciones según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las adiciones contempladas.
Entre los solventes orgánicos, se pueden citar los alcoholes y polioles inferiores.
Entre los espesantes, se pueden citar los polímeros acrílicos entrecruzados, como los Carbómeros proporcionados por Novéon, los polímeros entrecruzados de acrilatos/alquil(C_{10-30}) acrilatos del tipo Pemulen proporcionados por Novéon o el poliacrilato-3 vendido bajo la denominación Viscophobe DB 1000 por Amerchol); los polímeros derivados del ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico (Hostacerin AMPS, proporcionado por Clariant, Sépigel 305, proporcionado por Seppic); los polímeros neutros sintéticos, tales como la poli-N-vinilpirrolidona; y los polisacáridos como las gomas de guar o de xantano y los derivados celulósicos modificados o no, como la goma de guar hidroxipropilada, la metilhidroxietilcelulosa y la hidroxipropilmetilcelulosa.
Las composiciones según la invención hallan aplicación en un gran número de tratamientos, especialmente cosméticos, de la piel, de los labios y del cabello, incluyendo el cuero cabelludo, especialmente para la protección y/o el cuidado de la piel, de los labios y/o del cabello y/o para el maquillaje de la piel y/o de los labios.
Otro objeto de la presente invención está constituido por la utilización de las composiciones según la invención tales como las definidas anteriormente para la fabricación de productos para el tratamiento cosmético de la piel, de los labios y del cabello, incluido el cuero cabelludo, especialmente para la protección y/o el cuidado de la piel, de los labios y/o del cabello, y/o para el maquillaje de la piel y/o de los labios.
Las composiciones cosméticas según la invención pueden, por ejemplo, ser utilizadas como producto de cuidado y/o de protección solar para la cara y/o el cuerpo y pueden ser de consistencia líquida a semilíquida, tales como leches, cremas más o menos untuosas, geles-cremas o pastas. Pueden estar eventualmente acondicionadas en aerosol y presentarse en forma de espuma o de spray.
Las composiciones según la invención en forma de lociones fluidas vaporizables según la invención son aplicadas sobre la piel o el cabello en forma de finas partículas por medio de dispositivos de presurización. Los dispositivos según la invención son bien conocidos por el experto en la técnica y comprenden las bombas no aerosoles o "atomizadores" y los recipientes aerosoles que tienen un propulsor, así como las bombas aerosoles que utilizan el aire comprimido como propulsor. Estas últimas están descritas en las patentes EE.UU. 4.077.441 y EE.UU. 4.850.517 (que forman parte integrante del contenido de la descripción).
Las composiciones acondicionadas en aerosol según la invención contienen, en general, agentes propulsores convencionales, tales como, por ejemplo, los compuestos hidrofluorados, el diclorodifluorometano, el di-fluoroetano, el éter dimetílico, el isobutano, el n-butano, el propano o el triclorofluorometano. Están presentes preferentemente en cantidades que van del 15 al 50% en peso con respecto al peso total de la composición.
Se van a dar ahora ejemplos concretos, pero en modo alguno limitativos, que ilustran la invención.
Ejemplos
Se prepararon y compararon:
Fórmula A: soporte cosmético que contiene un sistema fotoprotector y un copolímero entrecruzado de ácido acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico (AMPS) y de un monómero hidrofóbico derivado de un alcohol graso etoxilado.
Fórmula B: un soporte cosmético que contiene un sistema fotoprotector y un copolímero entrecruzado o no entrecruzado de ácido acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico y de un monómero hidrofóbico derivado de un alcohol graso etoxilado asociado a un polidimetilsiloxano oxialquilenado soluble en agua.
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6
Para cada una de las formulaciones A y B, se determinó a continuación in vivo el factor de protección solar (FPS).
Se efectuó la medición del factor de protección solar según el método siguiente: se aplicaron estas formulaciones, a razón de 2 mg de producto/cm^{2} de piel, sobre la espalda de 5 modelos humanos y se sometieron luego simultáneamente las zonas protegidas y las zonas no protegidas de piel a la acción de un simulador solar comercializado bajo la denominación de "Xenon Multiport WG 320-UG 11"; se calculó entonces el factor de protección solar (FPS) matemáticamente por la razón del tiempo de irradiación que fue necesario para alcanzar el umbral eritematógeno con la fórmula A o B (zona protegida) con respecto al tiempo que fue necesario para alcanzar el umbral eritematógeno sin fórmula (zona no protegida).
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Se observa que una composición fotoprotectora a base de un copolímero entrecruzado o no entrecruzado de ácido acrilamido-2-metil-2-propanosulfónico y de un monómero hidrofóbico derivado de un alcohol graso etoxilado asociado con un polidimetilsiloxano oxialquilenado soluble en agua permite aumentar el factor de protección solar en un 28%.

Claims (39)

1. Composición fotoprotectora que incluye al menos una fase acuosa y de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema filtrante de las radiaciones UV, caracterizada por contener:
(a) al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropanosulfónico, parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, cuyo polímero tiene a la vez una parte hidrófila y una parte hidrófoba que lleva al menos una cadena hidrocarbonada de al menos 7 átomos de carbono;
(b) al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente.
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2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que el polímero de AMPS está neutralizado parcial o totalmente por una base mineral u orgánica.
3. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por seleccionar la base mineral entre la sosa, la potasa o el amoníaco.
4. Composición según la reivindicación 2, caracterizada por seleccionar la base orgánica entre la mono-, di- o trietanolamina, el aminometilpropanodiol, la N-metilglucamina, los aminoácidos básicos y sus mezclas.
5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el polímero de AMPS está neutralizado en al menos un 90%.
6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el polímero de AMPS está entrecruzado y donde el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre los compuestos con poliinsaturación olefínica habitualmente utilizados para el entrecruzamiento de los polímeros obtenidos por polimerización de radicales.
7. Composición según la reivindicación 6, donde el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre el divinilbenceno, el éter dialílico, el dipropilenglicol dialil éter, los poliglicol dialil éteres, el trietilenglicol divinil éter, el hidroquinona dialil éter, el di(met)acrilato de etilenglicol o de tetraetilenglicol, el triacrilato de trimetilolpropano, la metilenbisacrilamida, la metilenbismetacrilamida, la trialilamina, el cianurato de trialilo, el maleato de dialilo, la tetraaliletilendiamina, el tetraaliloxietano, el trimetilolpropano dialil éter, el (met)acrilato de alilo, los éteres alílicos de alcoholes de la serie de los azúcares, u otros éteres alílicos o vinílicos de alcoholes polifuncionales, así como los ésteres alílicos de los derivados del ácido fosfórico y/o vinilfosfónico, o sus mezclas.
8. Composición según la reivindicación 6, donde el agente de entrecruzamiento es seleccionado entre la metilenbisacrilamida, el metacrilato de alilo o el triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA).
9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8, donde la razón de entrecruzamiento va, en general, del 0,01 al 10% molar y más particularmente del 0,2 al 2% molar con respecto al polímero.
10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde el polímero de AMPS anfífilo lleva al menos una cadena grasa de 7 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 7 a 22 átomos de carbono y aún más preferiblemente de 7 a 18 átomos, y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono.
11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde el polímero de AMPS anfífilo tiene un peso molecular ponderal de 50.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 100.000 a 8.000.000 y aún más preferiblemente de 100.000 a 7.000.000.
12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, donde los polímeros de AMPS anfífilos son seleccionados entre los polímeros anfífilos estadísticos de AMPS modificados por reacción con una n-monoalquilamina o una di-n-alquilamina C_{6}-C_{22} y que pueden contener uno o más monómeros hidrófilos con insaturación etilénica.
13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, donde los polímeros de AMPS anfífilos son seleccionados entre los polímeros de AMPS y de al menos un monómero con insaturación etilénica que lleva al menos una parte hidrofóbica de 7 a 30 átomos de carbono y más preferiblemente de 7 a 22 átomos de carbono, y aún más preferiblemente de 7 a 18 átomos de carbono y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono, y eventualmente uno o más comonómeros hidrofílicos con insaturación etilénica.
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
14. Composición según la reivindicación 13, donde los monómeros con insaturación etilénica que llevan al menos una parte hidrofóbica de 7 a 30 átomos de carbono son seleccionados entre los acrilatos o las acrilamidas de la fórmula (1) siguiente:
8
donde R_{1} designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); Y designa O o NH; R_{2} designa un radical hidrofóbico que lleva una cadena grasa de 7 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 7 a 18 y más particularmente de 12 a 18 átomos de carbono.
15. Composición según la reivindicación 20, donde el radical hidrofóbico R_{2} es seleccionado entre los radicales alquilo C_{7}-C_{18} lineales o ramificados, saturados o insaturados, los radicales alquilperfluorados C_{7}-C_{18}, el radical colesterilo o un éster de colesterol y los grupos policíclicos aromáticos.
16. Composición según la reivindicación 14 ó 15, donde el radical hidrofóbico R_{2} lleva además al menos una unidad de óxido de alquileno y preferentemente una cadena polioxialquilenada.
17. Composición según la reivindicación 16, donde el número de moles de unidades oxialquilenadas varía de 1 a 30 moles y más preferiblemente de 1 a 25 moles y aún más preferiblemente de 3 a 20 moles.
18. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17, donde los polímeros de AMPS anfífilos son copolímeros anfífilos constituidos:
(a) por unidades de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico (AMPS) de la fórmula (2) siguiente:
9
donde X^{+} es un protón, un catión de metal alcalino, un catión alcalinotérreo o el ion amonio;
(b) y por unidades de la fórmula (3) siguiente:
10
donde n y p, independientemente el uno del otro, designan un número de moles y varían de 0 a 30, preferentemente de 1 a 25 y más preferiblemente de 3 a 20, a condición de que n + p sea inferior o igual a 30, preferentemente inferior a 25 y aún mejor inferior a 20; R_{3} designa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal o ramificado C_{1}-C_{6} (preferiblemente metilo); R_{4} designa un alquilo lineal o ramificado que lleva m átomos de carbono, que van de 7 a 22, preferentemente de 7 a 18 átomos de carbono y aún mejor de 12 a 18 átomos de carbono.
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19. Composición según la reivindicación 18, donde X^{+} designa sodio o amonio.
\vskip1.000000\baselineskip
20. Composición según la reivindicación 17 ó 18, donde la unidad de fórmula (3) es seleccionada entre:
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso C_{10}-C_{18} polioxietilenados con 8 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de oxoalcohol graso C_{11} polioxietilenado con 8 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{12}-C_{14} con 7 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{12}-C_{14} con 11 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 8 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 15 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18}8 con 11 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 20 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 25 OE;
- los ésteres de ácido (met)acrílico y de alcohol graso polioxietilenado C_{18}-C_{22} con 25 OE y/o de iso-alcohol graso polioxietilenado C_{16}-C_{18} con 25 OE.
\vskip1.000000\baselineskip
21. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 20, donde los polímeros de AMPS anfífilos son seleccionados entre:
(i) los no entrecruzados para los cuales p = 0, n = 7 ó 25, R_{3} designa metilo y R_{4} representa una mezcla de alquilos C_{12}-C_{14} o C_{16}-C_{18};
(ii) los entrecruzados para los cuales p = 0, n = 8 ó 25, R_{3} designa metilo y R_{4} representa una mezcla de alquilos C_{16}-C_{18}.
22. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 21, donde la proporción molar de unidades de fórmula (3) varía del 0,1 al 50%, más particularmente del 1 al 25% y aún más particularmente del 3 al 10%.
23. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 18 a 21, donde la proporción molar de unidades de fórmula (3) varía del 50,1 al 99,9% y más particularmente del 60 al 95%, y aún más particularmente del 65 al 90%.
24. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, donde los polímeros de AMPS están presentes en cantidades de materia activa que van del 0,01 al 20% en peso, más preferiblemente del 0,1 al 10% en peso, aún más preferiblemente del 0,1 al 5% en peso y más particularmente todavía del 0,5 al 2% en peso con respecto al peso total de la composición.
25. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, donde la silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente es seleccionada entre los compuestos de las fórmulas generales (I) y (II) siguientes:
11
en las cuales:
- los radicales R_{5}, idénticos o diferentes, designan un radical hidrocarbonado monovalente seleccionado entre los grupos alquilo, arilo o aralquilo que no contienen más de 10 átomos de carbono, y preferentemente son seleccionados entre los alquilos inferiores C_{1}-C_{4}; algunos de los radicales R_{5} pueden igualmente contener además un grupo etilciclohexilenmonoóxido y están en baja proporción en la cadena de polisiloxano;
- u vale de 10 a 150, preferentemente de 25 a 100 y más preferiblemente de 65 a 85;
- v vale de 3 a 12, preferentemente de 4 a 10 y más preferiblemente de 5 a 8;
- E designa un grupo -C_{x}H_{2x}-(OC_{2}H_{4})_{Y}-(OC_{3}H_{6})_{z}-OR_{6}, donde:
-
x vale de 1 a 8;
-
y > 0 y z \geq 0; y y z son seleccionados de tal forma que el peso total molecular del radical E varía de 200 a 10.000;
-
R_{6} designa hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{8} lineal o ramificado o un radical acilo C_{2}-C_{8} lineal o ramificado.
26. Composición según la reivindicación 27, donde los R_{5} designan un alquilo inferior C_{1}-C_{4}; R_{6} designa hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical acilo C_{2}-C_{4}; x vale de 2 a 4 e y y z son seleccionados de tal forma que el peso total molecular del radical E varía de 350 a 4.000.
27. Composición según la reivindicación 26, donde todos los radicales R_{5} designan metilo; R_{6} designa hidrógeno, metilo o acetilo, y x vale 3.
28. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, donde la silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente está presente en concentraciones del 0,01% al 20% en peso, preferentemente del 0,1% al 15% en peso y más particularmente del 0,5 al 5% en peso con respecto al peso total de la composición.
29. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 28, caracterizada por el hecho de que el sistema filtrante de las radiaciones UV contiene al menos un filtro solar orgánico o inorgánico complementario activo en el UV-A y/o el UV-B, hidrosoluble, liposoluble o bien insoluble en los solventes cosméticos habitualmente utilizados.
30. Composición según la reivindicación 29, donde los filtros orgánicos son seleccionados entre los antranilatos, los derivados cinámicos, los derivados de dibenzoilmetano, los derivados salicílicos, los derivados del alcanfor, los derivados de triazina, los derivados de la benzofenona, los derivados de \beta,\beta-difenilacrilato, los derivados de benzotriazol, los derivados de benzalmalonato, los derivados de bencimidazol, las imidazolinas, los derivados bisbenzoazolilo, los derivados del ácido p-aminobenzoico (PABA), los derivados de benzoxazol, los derivados de metilenbis(hidroxifenilbenzotriazol), los polímeros filtro y siliconas filtro, los dímeros derivados de \alpha-alquilestireno, los 4,4-diarilbutadienos y sus mezclas.
31. Composición según la reivindicación 30, donde los filtros orgánicos son seleccionados entre:
Salicilato de etilhexilo,
Metoxicinamato de etilhexilo,
Octocrileno,
Butilmetoxidibenzoilmetano,
Ácido fenilbencimidazolsulfónico,
Benzofenona-3,
Benzofenona-4,
Benzofenona-5,
2-(4-Dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato de n-hexilo,
4-Metilbencilidenalcanfor,
Ácido tereftalilidendialcanforsulfónico,
Fenildibencimidazoltetrasulfonato disódico,
2,4,6-Tris(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,
Anisotriazina
Etilhexiltriazona,
Dietilhexilbutamidotriazona,
Metilenbisbenzotriazoliltetrametilbutilfenol,
Drometrizol trisiloxano,
Polisilicona-15,
1,1-Dicarboxi(2'2'-dimetilpropil)-4,4-difenilbutadieno,
2,4-Bis[5-1(dimetilpropil)benzoxazol-2-il(4-fenil)imino]-6-(2-etilhexil)imino-1,3,5-triazina y sus mezclas.
32. Composición según la reivindicación 29, donde los filtros inorgánicos son seleccionados entre pigmentos o nanopigmentos de óxidos metálicos, recubiertos o no.
33. Composición según la reivindicación 32, donde los filtros complementarios inorgánicos son nano-pigmentos de óxido de titanio, amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o de anatasa, de hierro, de zinc, de zirconio o de cerio.
34. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 33, caracterizada por contener además al menos un agente de bronceado y/o de obscurecimiento artificial de la piel.
35. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 34, caracterizada por contener además al menos un adyuvante cosmético seleccionado entre los solventes orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, los suavizantes, los humectantes, los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes, las siliconas, los agentes repelentes de insectos, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos, las cargas, los pigmentos, los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o acidificantes o cualquier otro ingrediente habitualmente utilizado en el campo cosmético y/o dermatológico.
36. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35, caracterizada por presentarse en forma de loción o de suero, de gel acuoso, de emulsión de aceite-en-agua o de agua-en-aceite, de emulsiones múltiples, de microemulsiones, de dispersiones vesiculares de tipo iónico y/o no iónico o de dispersiones de cera/fase acuosa.
37. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 36, caracterizada por presentarse en forma de emulsión de aceite-en-agua o de agua-en-aceite que lleva a lo sumo un 1% en peso con respecto al peso total de la composición de tensioactivo emulsionante.
38. Utilización de una composición tal como se ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37 para la fabricación de productos para el tratamiento cosmético de la piel, de los labios y del cabello, incluido el cuero cabelludo, en particular para la protección y/o el cuidado de la piel, de los labios y/o del cabello y/o para el maquillaje de la piel y/o de los labios.
39. Utilización de la asociación de al menos un polímero anfífilo de ácido acrilamido-2-metilpropano-sulfónico que lleva al menos una cadena grasa parcial o totalmente neutralizado, entrecruzado o no entrecruzado, y de al menos una silicona hidrosoluble que lleva al menos un grupo polioxialquilenado monovalente terminal o pendiente, tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en una composición cosmética acuosa que contiene de un 0,1% a un 30% en peso con respecto al peso total de la composición de un sistema fotoprotector capaz de filtrar la radiación UV, para aumentar el factor de protección solar.
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