ES2327850T3 - Composicion detergente que comprende particulas de blanqueador revestidas. - Google Patents

Abstract

Una composición detergente que comprende una enzima y un agente blanqueador revestido, en donde la enzima es una proteasa y el material de revestimiento del agente blanqueador es una proteína, en donde la composición es un líquido.

Description

Composición detergente que comprende partículas de blanqueador revestidas.

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que contienen ingredientes incompatibles, como enzimas y blanqueador, que se pueden usar para limpiar distintas superficies que incluyen pero no se limitan a, superficies duras así como tejidos, ropa, alfombras y similares, en donde un blanqueador está encapsulado en un revestimiento digestible por una enzima presente en la composición.

Las composiciones detergentes para eliminar o limpiar manchas en tejidos y/o superficies duras típicamente contienen agentes blanqueadores. Estos se pueden dividir en dos grupos: blanqueadores oxigenados (típicamente peróxidos) y blanqueadores halogenados (típicamente blanqueadores de cloro). Su acción se basa en la oxidación de las moléculas presentes en las manchas.

Además de esto, las composiciones detergentes típicamente contienen enzimas, típicamente de los grupos proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas son proteínas y son susceptibles de experimentar degradación oxidativa debido por ejemplo a los blanqueadores que están presentes en la composición. En la técnica se sabe que, aunque son muy eficaces para eliminar manchas, cuando se emplean, los agentes blanqueadores también presentan varios inconvenientes en cuanto a la estabilidad del producto. Por ejemplo, los agentes blanqueadores, cuando están en contacto con perfumes o enzimas, inactivan parcial o totalmente estas moléculas, causando así una pérdida de rendimiento. La incompatibilidad de estos ingredientes es un problema bien conocido en la técnica y se han encontrado ciertas soluciones, tales como usar capas diferenciadas en pastillas de detergente para lavar ropa. Sin embargo, en el campo de los detergentes líquidos la segregación es más difícil y las soluciones usuales son encapsular uno u otro de los ingredientes mutuamente incompatibles - típicamente encapsular el blanqueador ya que es inestable en presencia de agua.

Además, es conocido en la técnica que los agentes blanqueadores pueden reducir la eficacia de las enzimas en algunas manchas debido a que modifican químicamente la estructura de las manchas inhibiendo así, parcial o totalmente, la capacidad de la enzima para atacar a las manchas tal cual.

El documento US5589370 de Unilever describe un procedimiento continuo para curar cápsulas que contienen "ingredientes sensibles", típicamente se describen las enzimas como material encapsulado usando un material polimérico reticulado, adecuado. El documento EP0544359 de Unilever describe el uso de proteínas catiónicas de peso molecular 1k a 50k como útiles para estabilizar enzimas o compuestos blanqueadores en líquidos detergentes para lavar la ropa de acción fuerte. El documento EP0653485 de Unilever describe cápsulas que contienen enzimas y blanqueador.

El documento WO-A-99/02637 describe composiciones detergentes con el blanqueador encapsulado en un polímero de dextrina soluble. El documento EP-A-791647 describe composiciones detergentes con una persal encapsulada en una cera éster. El documento EP-A-533239 describe un detergente con un blanqueador encapsulado en una cera de parafina.

El documento US-A-3664961 describe un detergente que comprende un aglomerado de perborato y un polímero soluble en agua.

La presente invención proporciona una composición detergente que comprende una enzima y un agente blanqueador revestido, en donde la enzima es una proteasa y el material de revestimiento del agente blanqueador es una proteína, en donde la composición es un líquido. El revestimiento es digestible por una enzima presente en la composición que es estable en el medio del producto mientras que es fácilmente eliminable en el agua de lavado, haciendo así que se pueda usar en la formulación de detergentes que contienen enzimas y otros ingredientes incompatibles con el blanqueador.

El agente blanqueador revestido es útil en cualquier aplicación para lavado de ropa y limpieza de superficies duras, p. ej., en detergentes para lavar la ropa, aditivos para lavar la ropa o detergentes para lavar la vajilla. Una ventaja particular es que el material usado para el revestimiento del blanqueador es completamente biodegradable, haciéndolo así ecológicamente aceptable.

Otra ventaja de la presente invención es que permite la formulación de composiciones detergentes estables que contienen materias primas incompatibles (típicamente enzimas y blanqueador), mejorando así la capacidad limpiadora de la formulación en sí misma.

Aún otra ventaja del revestimiento descrito en la presente invención es que se degrada con las enzimas presentes en la composición detergente en la disolución de lavado, haciendo que el blanqueador esté disponible sólo una vez que las enzimas al menos han comenzado su acción y de esta manera reducen la interferencia entre los dos agentes activos.

El material de revestimiento del agente blanqueador se selecciona del grupo que consiste en proteínas, de origen animal o vegetal.

Lo ideal es que la encima esté separada del revestimiento del agente blanqueador, por ejemplo, estando revestida o segregada físicamente.

Preferiblemente la enzima es inactiva en el detergente pero activa durante el lavado. Las enzimas pueden ser inactivas debido a la presencia de un revestimiento que es sensible a un cambio de uno o más parámetros físicos, como el pH, temperatura, presión osmótica o fuerza iónica.

La composición según la presente invención es un líquido, y de forma ideal es un líquido acuoso. Así la composición preferiblemente tiene un contenido de agua desde 5% a 99%, más preferiblemente de 10% a 95%, más preferiblemente de 20% a 90% en peso de la composición.

Las composiciones según la presente invención tienen de manera ideal un pH de 1 a 14, preferiblemente de 2 a 14 y más preferiblemente de 4 a 12.

Las composiciones según la presente invención contienen enzimas de la clase proteasa.

Tales agentes blanqueadores preferiblemente están revestidos con una película de proteínas que tienen un espesor de 10 \mu a 1000 \mu, más preferiblemente de 50 \mu a 500 \mu y más preferiblemente de 100 \mu a 300 \mu.

Las proteínas adecuadas para revestir se pueden seleccionar del grupo que consiste en proteínas vegetales, que incluyen pero no se limitan a gluten, semillas de soja o una combinación de los mismos, y del grupo que consiste en proteínas animales, incluyendo pero no limitado a albúmina, gelatina, lactoproteínas o una combinación de las mismas.

Las características del revestimiento como hidrofobia, color, resistencia a bacterias y hongos se pueden proporcionar añadiendo a la proteína aditivos como sustancias hidrófobas, sustancias colorantes, bactericidas o fungicidas.

Las sustancias hidrófobas se pueden usar para reducir la permeabilidad al agua del revestimiento. Se pueden elegir entre aceites, ceras, emulsionantes y mezclas de los mismos.

Se pueden usar colorantes y tintes para proporcionar al revestimiento diferentes colores. Se pueden elegir entre pigmentos, tintes y mezclas de los mismos.

Opcionalmente se pueden usar sustancias bactericidas y fungicidas para incrementar la resistencia del revestimiento al ataque de microorganismos.

Agente blanqueador

La composición según la presente invención idealmente contiene un agente blanqueador de las clases blanqueadores halogenados o blanqueadores oxigenados, que tienen un tamaño medio de 100 \mum a 2500 \mum, más preferiblemente de 500 \mum a 2000 \mum y más preferiblemente de 700 \mum a 1500 \mum.

En un aspecto preferido el agente blanqueador que libera oxígeno contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor del blanqueador peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico tiene lugar mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno son blanqueadores perhidratos inorgánicos.

Blanqueadores perhidratos inorgánicos

Fuentes de peróxido de hidrógeno adecuadas incluyen sales de perhidrato inorgánicas.

Los blanqueadores de perhidrato inorgánicos o sales de los mismos normalmente se incorporan en forma de la sal sódica en una cantidad de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y lo más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones.

Ejemplos de blanqueadores perhidratos inorgánicos y sus sales incluyen sales perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. El perhidrato inorgánico normalmente es la sal de un metal alcalino. El blanqueador perhidrato inorgánico se puede incluir como un sólido cristalino sin protección adicional.

El perborato sódico puede estar en forma de monohidrato de fórmula nominal NaBO_{2}.H_{2}O_{2} o de tetrahidrato NaBO_{2}.H_{2}O_{2}.4H_{2}O.

Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente percarbonato de sodio son perhidratos preferidos para incluir en composiciones de acuerdo con la invención. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula que corresponde a 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El percarbonato de sodio, siendo un compuesto de adición de peróxido de hidrógeno tiende al disolverse a liberar el peróxido de hidrógeno bastante rápidamente lo que incrementa la tendencia a que surjan concentraciones altas de blanqueador localizadas. Por tanto, una ventaja adicional de la invención la proporciona el revestimiento del blanqueador que proporciona una liberación controlada del blanqueador (con "controlada" se quiere decir que la liberación no se efectúa inmediatamente tras su uso).

Blanqueador peroxiácido y precursores

También se pueden utilizar peroxiácidos orgánicos o precursores de los mismos como parte del agente blanqueador. Los peroxiácidos que se pueden usar en la presente invención son sólidos y, preferiblemente, compuestos esencialmente insolubles en agua. Con "esencialmente insolubles en agua" se quiere decir en la presente memoria una solubilidad en agua inferior a aproximadamente 1% en peso a temperatura ambiente. En general, peroxiácidos que contienen al menos aproximadamente 7 átomos de carbono son suficientemente insolubles en agua para usar en la presente invención.

Monoperoxiácidos típicos útiles en la presente invención incluyen alquilperoxiácidos y arilperoxiácidos tales como:

(i) ácido peroxibenzoico y ácidos peroxibenzoicos sustituidos en el anillo, p. ej. ácido peroxi-alfa-naftoico;

(ii) monoperoxiácidos alifáticos y alifáticos sustituidos, p. ej. ácido peroxiláurico y ácido peroxiesteárico;

(iii) ácido ftaloil amido peroxi caproico (PAP).

Diperoxiácidos típicos útiles en la presente invención incluyen alquil diperoxi ácidos y arildiperoxi ácidos, tales como:

(iv) ácido 1,12-diperoxidodecanedioico (DPDA);

(v) ácido 1,9-diperoxiazelaico;

(vi) ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico;

(vii) ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico.

Precursores del blanqueador peroxiácidos son bien conocidos en la técnica. Como ejemplos no limitantes se pueden nombrar N,N,N',N'-tetraacetil etilen diamina (TAED), sodio nonanoiloxibenceno sulfonato (SNOBS), sodio benzoiloxibenceno sulfonato (SBOBS) y el precursor de peroxiácido catiónico (SPCC) como se describe en el documento US 4.751.015.

Catalizador del blanqueador que contiene metal

El agente blanqueador descrito en la presente memoria puede contener adicionalmente como componente preferido, un catalizador del blanqueador que contiene metal. Preferiblemente el catalizador del blanqueador que contiene metal es un catalizador del blanqueador que contiene un metal de transición, más preferiblemente un catalizador del blanqueador que contiene manganeso o cobalto, pero puede estar basado en hierro o cobre. Idealmente el catalizador del blanqueador se encuentra con los otros componentes del agente blanqueador dentro del encapsulado o se puede encontrar en el líquido de la composición detergente o en forma de un segundo encapsulado.

Un tipo adecuado de catalizador del blanqueador es un catalizador que comprende un catión de metal pesado, tales como cationes de cobre, hierro, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica del blanqueador, tal como cationes de cinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalítico y auxiliar, particularmente ácido etilenediaminotetraacético, ácido etilenediaminotetra(metilenofosfónico) y sales de los mismos solubles en agua. Tales catalizadores se describen en el documento U.S. 4.430.243.

Tipos preferidos de catalizadores del blanqueador incluyen los complejos basados en manganeso descritos en los documentos U.S. 5.246.621 y U.S. 5.244.594. Otros se describen en la solicitud de patente europea con nº de publicación 549.272. Otros ligandos adecuados para usar en la presente invención incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1,4,7-triazaciclononano, 2-metil-1,4,7-triazaciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos.

Blanqueadores que liberan cloro o bromo

El agente blanqueador que se encapsula en el revestimiento puede ser un agente que libera cloro o bromo. Entre los materiales reactivos adecuados que oxidan el cloro o el bromo están las imidas heterocíclicas N-bromadas y N-cloradas tales como ácidos tricloroisocianúrico, tribromoisocianúrico, dibromoisocianúrico y dicloroisocianúrico y sales de los mismos con cationes que las hacen solubles en agua tales como potasio y sodio. También son adecuados compuestos de hidantoína tal como 1,3-dicloro-5,5-dimetil-hidantoína.

Igualmente son adecuadas sales inorgánicas anhidras solubles en agua en forma de partículas, secas, para usar en la presente invención tales como hipoclorito e hipobromito de litio, sodio o calcio. Otro material del núcleo es trisodio fosfato clorado. Sin embargo los cloroisocianuratos son los agentes blanqueadores preferidos. El dicloroisocianurato de potasio lo vende Monsanto Company como ACL-59 TM. Los dicloroisocianuratos de sodio también están disponibles en Monsanto como ACL-60 TM, y en la forma dihidrato, en Olin Corporation como Clearon CDB-56 TM, disponible en forma de polvo (diámetro de las partículas inferior a 150 micrómetros); tamaño de partículas medio (aproximadamente 50 a 400 micrómetros); y tamaño de partículas grueso (150-850 micrómetros). Partículas muy grandes (850-1700 micrómetros) también se encuentran adecuadas para la encapsulación.

Revestimiento de las enzimas

En una realización de la invención la enzima puede también estar revestida. Un requerimiento de la característica de la invención es que el revestimiento de enzima se disuelva fácilmente para ayudar a la disolución del revestimiento del agente blanqueador. La enzima, preferiblemente una proteasa, se puede revestir mediante cualesquiera medios conocidos adecuados o cualquier material adecuado. Ejemplos de los mismos se proporcionan más adelante.

Un material de revestimiento adecuado en cuanto a la estabilidad del producto comprende una sal mixta de un sulfato y carbonato de metal alcalino soluble en agua. Tales revestimientos junto con los procedimientos de revestimiento se han descrito previamente en el documento GB-1.466.799. La relación en peso del material de revestimiento de la sal mixta a percarbonato está en el intervalo de 1:200 a 1:4, más preferiblemente de 1:99 a 1:9, y lo más preferiblemente de 1:49 a 1:19. Preferiblemente, la sal mixta es de sulfato de sodio y carbonato de sodio que tiene la fórmula general Na_{2}SO_{4}.n.Na_{2}CO_{3} en donde n es de 0,1 a 3, preferiblemente n es de 0,3 a 1,0 y lo más preferiblemente n es de 0,2 a 0,5.

Otro material de revestimiento adecuado para proporcionar estabilidad al producto, comprende silicato de sodio, con una relación SiO_{2} : Na_{2} O de 1,8:1 a 3,0:1, preferiblemente 1,8:1 a 2,4:1, y/o metasilicato de sodio, preferiblemente aplicado en una cantidad de 2% a 10%, (normalmente de 3% a 5%) de SiO_{2} en peso de la sal perhidrato inorgánica. También se puede incluir silicato de magnesio en el revestimiento. Los revestimientos que contienen sales silicato y borato o ácido bórico u otros compuestos inorgánicos también son adecuadas.

Materiales de revestimiento adecuados incluyen triglicéridos (p. ej. aceite vegetal parcialmente hidrogenado, aceite de soja, aceite de algodón) mono- o diglicéridos, ceras microcristalinas, gelatina, celulosa, ácidos grasos y cualesquiera mezclas de los mismos.

Técnicas de revestimiento adecuadas se describen más adelante para el agente blanqueador.

Enzimas detergentes

Las composiciones detergentes pueden además comprender uno o más enzimas que proporcionan características de limpieza, cuidado de los tejidos y/o ventajas de desinfección.

Dichos enzimas incluyen uno o más enzimas seleccionados de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, bluco-amilasas, amilasas, xilanos, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, keratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas liginasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, R-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa o mezclas de los mismos.

Una combinación preferida es una composición detergente que tiene una combinación de enzimas aplicables convencionales como amilasa, lipasa cutinasa y/o celulasa junto con una o más enzimas que degradan la pared celular vegetal.

Las celulasas que se pueden usar en la presente invención incluyen tanto celulasas bacterianas como fúngicas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo entre 5 o 12 y una actividad por encima de 50 CEVU (unidad de viscosidad de celulosa, por sus iniciales inglesas "Cellulose Viscosity Unit"). Celulasas adecuadas se describen en el documento de EE.UU. 6.107.8384 y en la solicitud de patente internacional WO 96/02653 que describe una celulasa fúngica producida respectivamente a partir de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. La patente europea EP 739 982 describe celulasas aisladas de nuevas especies de Bacillus. Celulasas adecuadas se describen también en los documentos GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE-OS-2.247.832 y en la solicitud de patente internacional WO 95/26398.

Ejemplos de tales celulasas son celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), particularmente la cepa Humicola DSM 1800.

Otras celulasas adecuadas son celulasas originadas a partir de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50KDa, un punto isoelétrico de 5,5 y que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa 43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que muestra actividad celulasa; un componente endoglucanasa preferido tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente PCT nº WO 91/17243.

También son celulasas adecuadas las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en solicitud de patente internacional WO 94/21801, Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen ventajas en cuanto al cuidado de los colores.

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Ejemplos de tales celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente Europea nº 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Carezyme y Celluzyme (Novo Nordis, A/S) son especialmente útiles. Véase también las solicitudes de patente internacional WO 91/17244 y WO 91/21801. Otras celulasas adecuadas para el cuidado de tejidos y/o con propiedades de limpieza se describen en las solicitudes de patente internacional WO 96/34902, WO 96/17994 y WO 95/24471.

Dichas celulasas se incorporan normalmente en la composición detergente en cantidades de 0,0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente.

Las enzimas peroxidasa se usan combinadas con fuentes de oxígeno, p. ej. percarbonato, perborato, persulfato y peróxido de hidrógeno y con un sustrato fenólico como molécula que potencia el blanqueador.

Se usan para "blanquear la disolución", es decir para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos eliminados de unos sustratos durante las operaciones de lavado hasta otros sustratos en la disolución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en las solicitudes de patente internacional WO 89/099813 y WO 89/09813. También es adecuada la enzima laccasa.

Los potenciadores de la detergencia generalmente están comprendidos en cantidades de 0,1% a 5% en peso de la composición total. Potenciadores de la detergencia preferidos son ácido 10-fenotiazinapropiónico (PPT) sustituido con fentiazina y fenoxasina, ácido 10-etilenotiazina-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinapropiónico (POP) y 10 metilfenoxazina (descrito en la solicitud de patente internacional WO 94/12621) y siringatos sustituidos (siringatos sustituidos con alquilo C3 C5) y fenoles. Percarbonato o perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno.

Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente en cantidades de 0,0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente.

Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Enzimas lipasa adecuadas para usar en detergentes incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la patente británica 1.372.034. Lipasas adecuadas incluyen las que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva frente al anticuerpo de la lipasa producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible en Amano Pharmceutical Co Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre comercial Lipase P "Amano". Otras lipasas comercialmente disponibles incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, e.g. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; Lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., USA de Disoynth CO., Holanda, y lipasas de Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son lipasas tal como M 1 LipaseR y LipomaxR (Gist-Brocades) y LipolaseR y Lipolase UltraR (Novo) que se ha encontrado que son muy eficaces cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las enzimas lipolíticas descritas en la patente europea EP 258 068, en las solicitudes de patente internacional WO 92/05249 y WO 95/22615 de Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 de Unilever.

También son adecuadas las cutinasas que se pueden considerar como una clase especial de lipasas, a saber, lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito en p. ej. las solicitudes de patente internacional WO A88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever).

Las lipasas y/o cutinasas normalmente se incorporan en la composición detergente en cantidades de 0,0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente.

Se pueden incluir amilasas (a y/o f) para eliminar manchas basadas en carbohidratos. La solicitud de patente internacional WO 94/02597, Novo Nordis, A/S publicada el 03 de febrero de 1994, describe composiciones detergentes que incorporan amilasas mutantes. Véase también la solicitud de patente internacional WO 95/10603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usar en composiciones detergentes incluyen tanto a- como ss-amilasas.

Las amilasas son amilasas de estabilidad mejorada descritas en la solicitud de patente internacional WO 94/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y la solicitud de patente internacional WO 96/05295, Genencor, publicada el 22 de febrero de 1996 y variantes de amilasa que tienen una modificación adicional en las parentales inmediatas disponibles en Novo Nordisk A/S, descritas en la solicitud de patente internacional WO 95/10603, publicada en abril del 95. También son adecuadas las amilasas descritas en la patente europea EP 277 216, en las solicitudes de patente internacional WO 95/26397 y WO 96/23873 (todas de Novo Nordisk).

Ejemplos de productos a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am@ de Genencor y Termamyl@' Ban, Fungamyl@ y Duramyl0, todas disponibles en Novo Nordisk A/S Dinamarca. La solicitud de patente internacional WO 95/26397 describe otras amilasas adecuadas; amilasas que se caracterizan por tener una actividad específica al menos 25% mayor que la actividad específica de Termamylt) en un intervalo de temperatura de 25ºC a 55ºC y a un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido con el ensayo de actividad de a-amilasa Phadebas. Las variantes de las enzimas anteriores son adecuadas, descritas en la solicitud de patente internacional WO 96/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas respecto al nivel de actividad de la combinación de termoestabilidad y mayor nivel de actividad se describen en la solicitud de patente internacional WO 95/35382.

Las enzimas amilolíticas se incorporan en las composiciones detergentes de la presente invención en cantidades de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,00018% a 0,06%, más preferiblemente de 0,00024% a 0,048% de enzima pura en peso de la composición.

Las enzimas anteriormente mencionadas pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. El origen puede ser también mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psicrotrófico, termófilo, barófilo, alcalófilo, acidófilo o halófilo). Se pueden usar formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. Hoy en día, es una práctica común modificar las enzimas de tipo silvestre mediante técnicas de ingeniería genética/proteica para optimizar la eficacia de su rendimiento en las composiciones detergentes de la invención. Por ejemplo, las variantes se pueden diseñar de manera que se incremente la compatibilidad de la enzima con ingredientes que se encuentran normalmente en tales composiciones.

Alternativamente, la variante se puede diseñar de manera que el pH óptimo, la estabilidad frente a blanqueadores o quelantes, la actividad catalítica y similares de la variante de la enzima se adapte para ajustarse a la aplicación de limpieza particular.

En particular, se debería enfocar la atención en aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad al blanqueador y en las cargas superficiales en la compatibilidad con el tensioactivo. El punto isoeléctrico de tales enzimas se puede modificar mediante la sustitución de algunos aminoácidos cargados, p. ej. un incremento del punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas se puede incrementar adicionalmente mediante la creación de p. ej. puentes salinos adicionales y reforzando los sitios de unión del calcio para incrementar la estabilidad frente a los quelantes. Se debe prestar especial atención a las celulasas ya que la mayoría de las celulasas tienen dominios de unión separados (CBD). Las propiedades de tales enzimas se pueden alterar con modificaciones en estos dominios.

Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente en cantidades de 0,0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición detergente. Las enzimas se pueden añadir como ingredientes individuales separados (pelets esféricos, granulados o líquidos estabilizados que contienen una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (p. ej. como cogranulados).

Otros ingredientes detergentes adecuados que se pueden añadir son inactivadores de la oxidación de enzimas que se describen en la patente europea EP-A-553607 presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de tales inactivadores de la oxidación de enzimas son tetraetilen poliaminas etoxiladas.

Un abanico de materiales de tipo enzima y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas se describe también en las solicitudes de patente internacional WO 9307263 A y WO 9307260 A de Genencor International, WO 8908694 A de Novo y en el documento de EE.UU. 3.553.139 del 5 de enero de 1971 de McCarty et al. Enzimas adecuadas se describen en el documento de EE.UU. 4.507.219 de Hughes, del 26 de marzo de 1985. Los materiales enzimáticos útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en tales formulaciones, se describen en el documento de EE.UU. 4.261.868, de Hora et al, del 14 de abril de 1981. Las enzimas que se usan en detergentes se pueden estabilizar mediante distintas técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en el documento de EE.UU. 3.600.319, del 17 de agosto de 1971, por Gedge et al, las patentes europeas EP 199.405 y EP 200.586, del 29 de octubre 1986, de Venegas. La estabilización de enzimas también se describe, por ejemplo, en la patente de EE.UU. 3.519.570. Un Bacillus, sp. AC13 útil por proporcionar proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en la solicitud de patente internacional WO 9401532.

Velocidad de liberación controlada

El revestimiento puede comprender material que difícilmente es digestible por la enzima, o se puede usar un segundo revestimiento de espesor suficiente para que la cinética de disolución del segundo revestimiento proporcione una velocidad de liberación controlada. Un segundo revestimiento adecuado es cualquiera de los descritos anteriormente para la enzima.

Otros medios de proporcionar la requerida liberación controlada incluyen medios mecánicos para alterar las características físicas del blanqueador para controlar su solubilidad y velocidad de liberación. Protocolos adecuados podrían incluir compresión, inyección mecánica, inyección manual y ajuste de la solubilidad del compuesto blanqueador por selección del tamaño de partículas de cualquier componente en forma de partículas.

Mientras que la elección del tamaño de partículas dependerá tanto de la composición del componente en forma de partículas como del deseo de lograr la cinética de liberación controlada deseada, es deseable que el tamaño de partículas sea mayor que 500 micrómetros, preferiblemente que tenga un diámetro de partículas medio de 800 a 1200 micrómetros.

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Protocolos adicionales para proporcionar los medios de liberación controlada incluyen la elección adecuada de cualesquiera otros componentes de la matriz de la composición detergente de manera que cuando la composición se introduzca en la disolución de lavado la fuerza iónica que el ambiente en la misma proporciona permite que se logre la cinética de liberación controlada requerida.

Revestimiento del agente blanqueador

El material de revestimiento se puede aplicar empleando distintos métodos. Cualquier material de revestimiento típicamente está presente en una relación en peso de material de revestimiento a blanqueador de 1:99 a 1:2, preferiblemente de 1:49 a 1:9.

Un método para aplicar el material de revestimiento implica aglomeración. Los procedimientos de aglomeración preferidos incluyen el uso de cualquiera de los materiales aglutinantes orgánicos descritos anteriormente. Se puede usar cualquier aglomerador/mezclador convencional incluyendo, pero no limitado a los tipos de cuba, de tambor rotatorio y vertical. Las composiciones de revestimiento en estado fundido también se pueden aplicar bien vertiéndolas o pulverizándolas sobre un lecho en movimiento de agente blanqueador.

Las técnicas de encapsulación se conocen tanto para blanqueadores peroxigenados como para clorados, tal como en el documento de EE.UU. 4.126.573.

Los revestimientos se pueden aplicar con distintos métodos bien conocidos incluyendo dar vueltas al compuesto de revestimiento y al que se va a revestir en un laminador, pulverizar una disolución o suspensión del revestimiento en un lecho fluidizado del compuesto que se va a revestir, precipitar el revestimiento a partir de un disolvente sobre el compuesto que se va a revestir que está en suspensión en el disolvente.

Para los blanqueadores de cloro la cantidad de encapsulados usada en las composiciones de la invención puede variar dentro del intervalo de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 3% de cloro disponible (AvCl). Para los agentes blanqueadores peroxigenados un intervalo adecuado sería de 0,5% a 3% avO (oxígeno disponible).

Tensioactivo detergente

Las composiciones detergentes de la presente invención preferiblemente incluyen tensioactivos en los que el tensioactivo se puede seleccionar del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o de ion híbrido y/o semipolares.

Típicamente el tensioactivo está presente en una cantidad de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 60% en peso. Cantidades de incorporación más preferidas son de aproximadamente 1% a aproximadamente 35% en peso, lo más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 30% en peso de las composiciones detergentes.

El tensioactivo preferiblemente se formula para que sea compatible con los componentes enzima y blanqueador presentes en la composición. En composiciones líquidas o geles el tensioactivo se formula lo más preferiblemente de manera tal que incremente, o al menos no disminuya, la estabilidad de cualquier enzima de estas composiciones.

Tensioactivos preferidos para usar según la presente invención comprenden como tensioactivo uno o más de los tensioactivos no iónicos y/o aniónicos descritos en la presente memoria.

Condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno con alquil fenoles son adecuados para usar como tensioactivo no iónico de la presente invención, siendo los preferidos los condensados de óxido polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquil fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, en una configuración de cadena bien lineal o bien ramificada con el óxido de alquileno. En una realización preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, más preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquil fenol.

Tensioactivos no iónicos obtenibles en el mercado de este tipo incluyen IgepalTM CO630, comercializado por GAF Corporation; y TritonTM X-45, X-114, X-100 y X102, todos comercializados por the Rohm & Haas Company. Estos tensioactivos se denominan comúnmente alquilfenol alcoxilatos (p. ej., alquil fenol etoxilatos).

Los productos de condensación de alcoholes primarios y secundarios alifáticos con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usar como tensioactivo no iónico de la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono.

Se prefieren los productos de condensación del alcohol que tienen grupos alquilo que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, más preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Aproximadamente 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno y lo más preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de tensioactivos no iónicos obtenibles en el mercado de este tipo incluyen TergitolTM 15-S-9 (el producto de condensación de un alcohol lineal C11-C18 con 9 moles de óxido de etileno), TergitolTM 24-L-6 NMW (el producto de condensación de un alcohol primario C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular estrecha), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; NeodolTM 45-9 (el producto de condensación de un alcohol lineal C14-C18 con 9 moles de óxido de etileno), NeodolTM 23-3 (el producto de condensación de un alcohol lineal C12-C13 con 3,0 moles de óxido de etileno), NeodolTM 45-7 (el producto de condensación de un alcohol lineal C14-C18 con 7 moles de óxido de etileno), NeodolTM 45-5 (el producto de condensación de un alcohol lineal C14-C18 con 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Shell Chemical Company, KyroTM EOB (el producto de condensación de un alcohol C13-C18 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA 030 ó 050 (el producto de condensación de un alcohol C12-C14 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. El intervalo preferido de HLB de estos productos es de 8-11 y lo más preferido de 8-10.

Tensioactivos no iónicos también útiles de la presente invención son los alquilpolisacáridos descritos en el documento de EE.UU. 4.565.647, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y un polisacárido, p. ej. un poliglucósido, grupo hidrófilo que contiene de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, lo más preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7 unidades sacárido. Se puede utilizar cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, p. ej., glucosa, galactosa y restos galactosilo se pueden sustituir por restos glucosilo (opcionalmente el grupo hidrófobo está unido a las posiciones 2-, 3-, 4-, etc. dando así glucosa o galactosa a diferencia de un glucósido o galactósido). Los enlaces intersacáridos pueden ser, p. ej., entre una posición de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6 de las anteriores unidades sacárido.

Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados mediante condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para usar como el tensioactivo detergente no iónico adicional de la presente invención. La parte hidrófoba de estos compuestos preferiblemente tendrá un peso molecular de aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800 y presentará insolubilidad en agua. La adición de restos de polioxietileno a esta parte hidrófoba tiende a incrementar la solubilidad en agua de toda la molécula, y el carácter líquido del producto se retiene hasta el punto en que el contenido de polioxietileno es aproximadamente el 50% del peso total del producto de condensación, que corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno.

Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los tensioactivos comercialmente disponibles PlurafacTM LF404 y PluronicTM, comercializados por BASF.

También son adecuados para usar como el tensioactivo no iónico de la presente invención, los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. El resto hidrófobo de estos productos consiste en el producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y generalmente tiene un peso molecular de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Este resto hidrófobo se condensa con óxido de etileno hasta el grado en que el producto de condensación contiene de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 11.000. Ejemplos de este tipo de tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos TetronicTM disponibles comercialmente, comercializados por BASF.

Tensioactivos aniónicos adecuados para usar son los tensioactivos alquilo lineal benzeno sulfonato, alquil éster sulfonato, alquilo ramificado sulfonato, alquilo ramificado en mitad de la cadena sulfonato incluyendo ésteres lineales de ácidos carboxílicos C9-C20 (esto es, ácidos grasos) que se sulfonan con SO_{3} gaseoso según "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), págs. 323-329. Materiales de partida adecuados incluirían sustancias grasas naturales como las derivadas de sebo o de aceite de palma.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los tensioactivos alquil sulfato que son sales o ácidos solubles en agua de fórmula ROSO_{3}M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo C10-C24, preferiblemente alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo C10-C20, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C12-C18, y M es H o un catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej. sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (p. ej. cationes metil-, dimetil-, y trimetil- amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes tetrametilamonio y dimetil piperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de las mismas, y similares). Típicamente, se prefieren cadenas alquilo de C12-C16 para bajas temperaturas de lavado (p. ej. por debajo de aproximadamente 50ºC) y cadenas alquilo C16-C18 se prefieren para temperaturas de lavado más altas (p. ej. por encima de aproximadamente 50ºC).

Otros tensioactivos aniónicos útiles para fines detergentes también se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyen, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alcanosulfonatos C18-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos C18-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalino térreos, p. ej., como se describe en la memoria descriptiva de la patente británica nº 1.082.179, alquilpoliglicoletersulfatos C18-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquil-glicerol-sulfonatos, acilo graso-glicerol-sulfonatos, oleilo graso-glicerol-sulfatos, alquil-fenol-óxido de etileno-éter-sulfatos, parafin-sulfonatos, alquil-fosfatos, isetionatos tales como acil-isetionatos, N-acil-tauratos, alquil-succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres C12-C18 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres C6-C12 saturados e insaturados), acil-sarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados descritos más adelante), (alquilo primario ramificado)-sulfatos, y alquil polietoxi carboxilatos tal como los de fórmula RO (CH2CH20) k-CH2COO-M+ en la que R es un alquilo C9-C22, k es un número entero de 1 a 10, y M es un catión que forma sales solubles. Acidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados también son adecuados, tales como resina de trementina, resina de trementina hidrogenada, y ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en o derivados de talloil.

Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y 11 de Schwartz, Perry y Berch). Distintos tensioactivos de este tipo se describen también de forma general en la patente de EE.UU. 3.929.678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin, y col. desde la columna 23, línea 58 hasta la columna 29, línea 23.

Cuando se incluyen en la misma, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 1% a 40%, preferiblemente de 3% a 20% en peso de tales tensioactivos aniónicos.

Ingredientes opcionales

Los ingredientes opcionales que se pueden usar en una composición detergente se seleccionan de; agente que facilita la suspensión, agente quelante, eliminador de radicales, antioxidante, estabilizador, polímero para suspender la suciedad, agente polimérico para liberar la suciedad, agente para controlar el pH, inhibidor de la transferencia de colorantes, disolvente, agente para controlar las jabonaduras, potenciador de las jabonaduras, abrillantador, perfume, pigmento, colorantes o una mezcla de los mismos.

Cuando se incluyen en las mismas, las composiciones detergentes de la presente invención típicamente comprenden de 0,1% a 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a 8% en peso de cualquiera de ellos o de una mezcla de los mismos, de los ingredientes opcionales enumerados anteriormente.

Claims (4)

1. Una composición detergente que comprende una enzima y un agente blanqueador revestido, en donde la enzima es una proteasa y el material de revestimiento del agente blanqueador es una proteína, en donde la composición es un líquido.

2. Una composición detergente según la reivindicación 1, en donde el agente blanqueador es un blanqueador que libera halógeno o un blanqueador que libera oxígeno.

3. Una composición detergente según la reivindicación 2, en la que el agente blanqueador tiene un tamaño medio de 100 \mum a 2500 \mum, más preferiblemente de 500 \mum a 2000 \mum y más preferiblemente de 700 \mum a 1500 \mum.

4. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el agente blanqueador consiste en una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de un blanqueador de tipo peroxiácido orgánico.