ES2318413T3 - Proceso para la fabricacion de cajas de carton. - Google Patents
Proceso para la fabricacion de cajas de carton. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2318413T3 ES2318413T3 ES05028600T ES05028600T ES2318413T3 ES 2318413 T3 ES2318413 T3 ES 2318413T3 ES 05028600 T ES05028600 T ES 05028600T ES 05028600 T ES05028600 T ES 05028600T ES 2318413 T3 ES2318413 T3 ES 2318413T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- ethylene
- process according
- vinyl acetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
- C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C09J123/0853—Vinylacetate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B31—MAKING ARTICLES OF PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER; WORKING PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER
- B31B—MAKING CONTAINERS OF PAPER, CARDBOARD OR MATERIAL WORKED IN A MANNER ANALOGOUS TO PAPER
- B31B50/00—Making rigid or semi-rigid containers, e.g. boxes or cartons
- B31B50/60—Uniting opposed surfaces or edges; Taping
- B31B50/62—Uniting opposed surfaces or edges; Taping by adhesives
- B31B50/622—Applying glue on already formed boxes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Making Paper Articles (AREA)
- Paper (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Proceso para formar una caja a partir de materia prima para cartón que comprende las etapas de: aplicar un adhesivo en base acuosa a las partes seleccionadas de la tapa de una caja de cartón obtenida de una materia prima para cartón; secar el adhesivo en base acuosa; doblar las partes seleccionadas de la tapa de la caja recubierta de adhesivo sobre las partes asociadas de la tapa de cartón; y, sellar por calor las partes seleccionadas y asociadas para formar la caja; en el que el adhesivo en base acuosa comprende una emulsión de polímero de acetato de vinilo/etileno semicristalino formada por polimerización en emulsión y que tiene (a) un punto de fusión cristalino (Tm) que varía de 35 a 110ºC, medido a una velocidad de calentamiento de 20ºC/minuto y, (b) un módulo de tracción en almacenaje, como mínimo, de 1 x 10 4 dinas/cm 2 a 115ºC medido a 6,28 rad/s.
Description
Proceso para la fabricación de cajas de
cartón.
Los envases de cartón y las cajas de cartón
ondulado se han utilizado en una amplia variedad de aplicaciones
tales como el empaquetado de productos alimenticios y de bienes de
consumo, por ejemplo, cajas de cereales, alimentos precocinados y
congelados. Típicamente, los envases de cartón y las cajas de cartón
ondulado se construyen de cartón liso o cartón ondulado en el que
una tapa plana se dobla y se pega a las partes asociadas de la tapa
de cartón o de cartón ondulado para formar un envase. La presión se
mantiene en las partes preseleccionadas y asociadas de la caja
formada durante un tiempo suficiente para que el adhesivo se seque o
se fije. Típicamente, es necesario además pegar la tapa y el fondo
del envase o caja una vez montados según las condiciones mencionadas
anteriormente.
Para facilitar el proceso de sellado, se han
aplicado adhesivos termoplásticos y termofusibles a los envases y
cajas por medios tales como chorro de pulverización, rodillo o rueda
de impresión. En muchas situaciones el adhesivo se precalienta
mediante chorros de aire caliente para ablandar y hacer el adhesivo
pegajoso para ayudar al sellado. Además, se han utilizado adhesivos
termoendurecibles, para facilitar el sellado con curado llevado a
cabo por aplicación de calor.
La utilización in situ de adhesivos al
envase o la tapa de la caja o al contenedor una vez montado ha
creado numerosos problemas de proceso, que dan lugar habitualmente
a retrasos de funcionamiento y a problemas de mantenimiento. Los
adhesivos termofusibles, que se aplican en forma fundida a las
partes preseleccionadas de la tapa de la caja, tienen desventajas
por muchas razones. Los termofusibles, son típicamente adhesivos
termoplásticos 100 por cien sólidos, basados habitualmente en
polímeros de etileno-acetato de vinilo, y es
necesario que se calienten entre 250-350ºF antes de
ser aplicados a la superficie de una caja. Debido a las
temperaturas elevadas para la aplicación de los adhesivos
termofusibles, existen habitualmente problemas de salud, que son
resultado de quemaduras y de olores. Además, existen problemas
significativos con respecto al almacenaje, y los sistemas de
entrega para los adhesivos termofusibles y el mantenimiento de
éstos.
Los adhesivos de endurecimiento en frío se han
utilizado en la formación y sellado de cajas pero estos también
presentan problemas. Éstos son el endurecimiento lento y
habitualmente incompatible con la elevada velocidad de producción
requerida en el empaquetado de los productos alimenticios.
Habitualmente, los sistemas poliméricos de sellado por calor 100
por cien sólidos y acuosos no se activan bien y muchos requieren
además una temperatura de activación demasiado elevada. Además, las
láminas de material de cartón enrolladas recubiertas con estos
adhesivos tienden a bloquearse (pegarse) entre ellas antes de que
puedan ser conformadas en el proceso de ensamblaje de la caja y ser
selladas en caliente.
Los artículos y las patentes siguientes son
representativos de métodos para formar cajas:
El documento EP 0017678 A1 da a conocer la
formación de una caja resistente al calor recubriendo, como mínimo,
una de las superficies de la caja con un adhesivo termoendurecible
activado con calor y, a continuación, pulverizando una emulsión
adhesiva en base agua, por ejemplo, una emulsión acuosa de acetato
de polivinilo en las superficies recubiertas. La caja que tiene la
superficie recubierta de adhesivo en base acuosa se calienta con una
corriente de aire caliente, como mínimo, para secar parcialmente el
adhesivo en base acuosa. A continuación, las superficies de la caja
se ponen en contacto una con la otra, y se aplica una presión
durante un tiempo suficiente para sellar juntas las superficies de
contacto. Se da a conocer que la combinación del adhesivo
termoendurecible y del adhesivo en base acuosa permite que las
superficies de unión de la caja se sellen rápidamente mediante el
aparato automático de sellado de cajas.
La patente de EE.UU. 4.490.129 da a conocer la
formación de cajas en la que se aplica un adhesivo en base acuosa,
por ejemplo, acetato de polivinilo en forma de aerosol atomizado
sobre las piezas seleccionadas de la caja y después se seca
parcialmente. A continuación, el panel que se sellará se presiona
conjuntamente mediante el troquel y la matriz en la fabricación de
la caja.
La patente de EE.UU. 5.228.272 da a conocer la
fabricación de cajas de alimentos de cartón plegado que tienen un
recubrimiento de polímero en la superficie interior y los motivos
gráficos de ventas en una superficie exterior recubierta de arcilla
sustancialmente sin plastificar. Se aplica una emulsión de polímero
en base acuosa, tal como una emulsión de etileno/acetato de vinilo
por medio de una prensa a las áreas seleccionadas de la tapa de la
caja. Se da a conocer en la patente la utilización de un
recubrimiento completo de una película continua de un polímero tal
como polietileno, polipropileno y similares para proteger contra la
penetración de la humedad. Un adhesivo en base acuosa (Adcote) se
solubiliza por modificación ácida y se ajusta su viscosidad
mediante emulsificación en agua y se aplica mediante una prensa en
partes seleccionadas y después se ponen en contacto con una
corriente de aire caliente y se presionan conjuntamente para fundir
las superficies.
El documento US 2004/0155238 da a conocer una
máquina de fabricación de papel que comprende medios para depositar
un adhesivo reactivable sobre una localización predeterminada de un
material de reserva.
La presente invención se refiere a una mejora en
un proceso para formar una caja de cartón. El proceso básico
comprende aplicar un adhesivo de base acuosa a las partes
seleccionadas de una tapa de una caja de cartón obtenida de una
materia prima para cartón, secar el adhesivo, doblar las partes
seleccionadas de la tapa de la caja recubierta de adhesivo en
partes asociadas de la tapa de cartón y el sellado por calor de las
partes seleccionadas y asociadas para la formación de la caja. La
mejora en el proceso de formación caja comprende:
la aplicación de dicho adhesivo en base acuosa a
las partes seleccionadas de dicha materia prima para cartón de un
adhesivo semi-cristalino de acetato de
vinilo/etileno formado por polimerización en emulsión y que
tiene
- (a)
- un punto de fusión cristalino (T_{m}) que varía de 35 a 110ºC, preferentemente de 50 a 90ºC; medido a una velocidad de calentamiento de 20ºC/minuto y,
- (b)
- un módulo de tracción en almacenaje de, como mínimo 1 x 10^{4} dinas/cm^{2} a 115ºC medido a 6,28 rad/s. Además, el adhesivo de acetato de vinilo/etileno polimerizado en emulsión debe tener (c) un calor de fusión cristalino (\DeltaH_{f}) que varía de 5 a 100 julios por gramo (J/g), preferentemente de 15 a 70 J/g; (d) una temperatura de transición vítrea (T_{g}) de +25ºC a -40ºC, aproximadamente, y (e) no presente bloqueo a temperaturas de 75ºC, aproximadamente o menores; típicamente a temperaturas de 50ºC o menores.
Se pueden obtener ventajas significativas
utilizando una materia prima para cartón que tiene el adhesivo de
acetato de vinilo/etileno preaplicado sobre la misma y entre éstas
se incluyen:
un equilibrio excelente de la resistencia al
bloqueo y flujo rápido a presiones y temperaturas suficientemente
bajas para ser utilizados fácilmente como materiales sellables por
calor para sistemas de cierre útiles en cajas de envasado y cajas
de cartón ondulado;
la capacidad de eliminar los problemas de la
utilización in situ de los adhesivos termofusibles, tales
como bloqueo del inyector, quemaduras, etc.;
la capacidad de producir los cajas de cartón que
tienen partes selladas resistentes a la delaminación debido a la
humedad;
la capacidad de llevar a cabo una adherencia
excelente al material sin recubrimiento y a las superficies de
cartón recubiertas, y de unir estas superficies en un amplio
intervalo de temperaturas; y,
la capacidad de llevar a cabo la adherencia de
las superficies de la cartón a presiones y temperaturas más bajas
que las emulsiones de copolímero de acetato de
vinilo-etileno convencionales de igual resistencia
al bloqueo.
En la fabricación de materia prima para cartón
recubierta de adhesivo preaplicado para la fabricación de cajas, se
aplica un adhesivo a las partes seleccionadas del cartón y el
adhesivo se seca formando de este modo una materia prima
preaplicada para cartón. Esta materia prima, a continuación, se
enrolla para almacenaje y se envía a los fabricantes de cajas. En
el proceso de fabricación de cajas, la materia prima preaplicada
para cartón se desenrolla y se obtienen de la misma las tapas de
las cajas. Las piezas preseleccionadas de la tapa de la caja que
tienen el adhesivo aplicado a las mismas se doblan en las partes
asociadas de la tapa de la caja. A continuación, las piezas
seleccionadas y asociadas se mantienen en contacto y se calientan,
típicamente, por medio del aire caliente para activar el adhesivo
de sellado por calor y para sellar las piezas seleccionadas y
asociadas de la caja. Otros medios, conocidos en la técnica, se
pueden utilizar para activar el adhesivo de sellado por calor; por
ejemplo, energía, infrarrojo, y microondas radiantes.
Alternativamente, las tapas de cartón se pueden formar de la
materia prima para cartón y del adhesivo aplicado a la misma. El
adhesivo se seca y se forma la caja a partir de las mismas como se
describe anterior-
mente.
mente.
El adhesivo de sellado por calor utilizado en la
formación de la materia prima preaplicada para cartón es crítico
para el proceso mejorado y proporciona la capacidad de alcanzar
algunas de las ventajas mencionadas anteriormente. El adhesivo de
sellado por calor utilizado en la materia prima para cartón
recubierta de adhesivo preaplicado mejorado es una emulsión en base
acuosa semi-cristalina de copolímero de acetato de
vinilo-etileno, en el que el polímero contiene
segmentos cristalinos de etileno. Los adhesivos de sellado por calor
están preparados mediante la polimerización directa en emulsión en
base acuosa de radicales libres de acetato de vinilo y de etileno
y, opcionalmente otros comonómeros. Los polímeros
semi-cristalinos de emulsión en base acuosa
utilizados en la formación de la materia prima preaplicada para
cartón tienen (a) a punto de fusión cristalino (T_{m}) que varía
de 35 a 110ºC, preferentemente de 50 a 90ºC; medido a una velocidad
de calentamiento de 20ºC/minuto y, (b) un módulo de tracción en
almacenaje de, como mínimo, 1 x 10^{4} dinas/cm^{2} a 115ºC
medido a 6,28 rad/s. Además, deben tener (c) un calor de la fusión
cristalino (\DeltaH_{f}) que varía de 5 a 100 J/g, julios por
gramo (J/g), preferentemente de 15 a 70 J/g; (d) una temperatura de
transición vítrea (T_{g}) de +25ºC a aproximadamente -40ºC, y e)
no presenten bloqueo a temperaturas de aproximadamente 75ºC o
menores; típicamente a temperaturas de 50ºC o menores.
Las emulsiones en base acuosa de polímero
contienen segmentos cristalinos que son resultado de enlaces de
etileno y se preparan por polimerización en emulsión de acetato de
vinilo y de etileno, preferentemente con un monómero carboxílico,
en presencia de un sistema estabilizante que comprende
esencialmente, como mínimo, un tensoactivo o un coloide protector
celulósico en combinación con un tensoactivo. Se puede utilizar un
proceso de relativamente baja presión, es decir, menos de 2000 psig
(13.891 KPa), preferentemente de aproximadamente 1000 (6.996 KPa) a
aproximadamente 2000 psig (18.891 KPa) para llevar a cabo la
polimerización.
Las emulsiones de polímero de base acuosa de la
presente invención se basan en acetato de vinilo y etileno con un
nivel de unidades de acetato de vinilo polimerizadas que varía del
15 al 90% en peso de polímero y un nivel de unidades de etileno
polimerizadas que varía del 10% al 85% en peso; preferentemente
acetato de vinilo del 25 al 80 por ciento en peso y etileno del 20
al 75% en peso; y más preferentemente acetato de vinilo del 35 al
75% en peso y etileno del 25 al 65% en peso. Una realización
preferente de esta emulsión de polímero de base acuosa comprende
del 30 al 50% en peso de acetato de vinilo y del 50 al 70% en peso
de etileno. La distribución de acetato de vinilo y de etileno en el
copolímero contribuye a otros parámetros del polímero, es decir, la
T_{g}, T_{m}, \DeltaH_{f}, y el elevado módulo de tracción
en almacenaje a elevada temperatura.
Un componente adicional para aumentar de forma
mantenida la adherencia de los polímeros para la aplicación de
sellado por calor preaplicada reside en la incorporación de un ácido
carboxílico. Entre estos ácidos carboxílicos se incluyen los ácidos
alquenoicos C_{3}-C_{10}, tales como ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, y ácido isocrotónico,
y los ácidos alquenodioicos C_{4}-C_{10} alfa,
beta insaturados, tales como el ácido maleico, el ácido fumárico, y
el ácido itacónico. Típicamente, estos ácidos se incorporan en una
cantidad del 0,2 al 10% en peso y preferentemente del 0,5 al 5% en
peso. Los polímeros de ejemplo para aplicaciones de sellado por
calor tienen un contenido de acetato de vinilo del 15 al 80%, el
contenido de etileno del 20 al 85%, y el nivel de ácido carboxílico
del 0 al 5% en peso del polímero.
Entre otros monómeros que se pueden polimerizar
en emulsión en el polímero, generalmente en cantidades pequeñas, se
incluyen, sin que constituyan limitación, un éster de alquil vinilo
C_{1} a C_{15}, un acrilato de alquilo C_{1} a C_{15} o un
metacrilato de alquilo C_{1} a C_{15}, tal como
(met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo,
(met)acrilato de propilo, (met)acrilato de butilo, y
(met)acrilato de 2-etilhexilo, un
(met)acrilato de hidroxialquilo C_{1} a C_{6}, por
ejemplo, (met)acrilato de hidroxietilo y (met)acrilato
de hidroxipropilo, un maleato de alquilo C_{1} a C_{15}, un
fumarato de alquilo C_{1} a C_{15}, ácido acrílico, ácido
metacrílico. Amidas de N-metilol, éteres de ácidos
alcanoicos C_{1}-C_{4} de las amidas de
N-metilol y alilcarbamatos, tales como
acrilonitrilo, acrilamida, metacrilamida, N-metilol
acrilamida, N-metilol metacrilamida,
N-metilol alilcarbamato, y éteres de alquilo
C_{1}-C_{4} o ésteres de ácidos alcanoicos
C_{1}-C_{4} de la acrilamida del
N-metilol, vinil sulfonato sódico; y
propanosulfonato de
2-acrilamido-2-metilo.
Los monómeros se pueden incorporar en cantidades minoritarias, por
ejemplo de 0 a aproximadamente el 10% en peso.
La utilidad de los polímeros en emulsión de
acetato de vinilo-etileno y su utilización está
determinada por las características del polímero que, a su vez,
están influidas por muchos factores a parte de la formulación
específica utilizada, por ejemplo, los monómeros utilizados, la
proporción de monómeros, el nivel de iniciador y el conjunto de
tensoactivos, así como por el procedimiento de polimerización. Por
ejemplo, dado que el acetato de vinilo y el etileno tienen
presiones de vapor significativamente diferentes cuando se someten a
las condiciones de polimerización descritas en la presente memoria
descriptiva y dado que el etileno es difícil de solubilizar en el
medio de polimerización, se puede influir notablemente en la
distribución de acetato de vinilo y etileno dentro del polímero. De
este modo, dos polímeros que tienen niveles sustancialmente iguales
de acetato de vinilo y etileno pueden tener estructuras
sustancialmente diferentes y características notablemente
diferentes.
Se ha descubierto que en el desarrollo de los
polímeros para aplicaciones de sellado por calor con preaplicado,
por polimerización en emulsión, la concentración de acetato de
vinilo y etileno en el polímero no es lo único responsable de su
utilización como adhesivo de sellado por calor. La distribución de
acetato de vinilo y etileno es un factor importante. Se ha
encontrado que es necesario que haya un nivel suficiente de
segmentos de polímero de etileno amorfos para proporcionar
adherencia a un sustrato y un nivel suficiente de segmentos de
polímero de etileno cristalinos para proporcionar el equilibrio
apropiado de las características de sellado por calor y de
antibloqueo. Los segmentos polimerizados de etileno conducen a
cristalinidad del etileno en el polímero. Demasiado de uno y
demasiado poco de otro pueden conducir a polímeros que tienen poca
adherencia en términos de resistencia en verde y en caliente y
resistencia adhesiva a temperatura ambiente que, sin embargo,
aprueban el examen de antibloqueo o pudiendo tener la adherencia
deseada no cumplen el examen de antibloqueo a la temperatura y
presión
deseadas.
deseadas.
En polímeros de acetato de
vinilo-etileno la T_{g} del polímero se puede
controlar ajustando el contenido de etileno, es decir, generalmente
cuanto más etileno está presente en el polímero en relación a otros
co-monómeros, más baja es la T_{g}. Sin embargo,
se ha encontrado que bajo ciertas condiciones de polimerización, en
las que se favorece la formación de dominios cristalinos de
polietileno, la T_{g} no continúa disminuyendo sistemáticamente
en proporción al aumento en la concentración de etileno.
Los dominios de polietileno cristalino en el
polímero proporcionan una T_{m} y un \DeltaH_{f} al polímero.
Además se ha encontrado que influenciando el equilibrio de dominios
amorfos de etileno-acetato de vinilo y dominios
cristalinos de etileno en el polímero, se puede generar una gama de
dispersiones acuosas de copolímero que contienen un intervalo de
T_{g}, T_{m} y \DeltaH_{f}, y un elevado de módulo de
tracción en almacenaje a temperaturas elevadas, es decir, a
temperaturas de aproximadamente 115ºC. En polímeros en emulsión de
acetato de vinilo/etileno convencionales, las unidades de etileno
se incorporan en gran parte en un estado amorfo y hay una ausencia
sustancial de dominios de etileno cristalinos.
Una forma preferente de aumentar la formación de
dominios cristalinos de etileno en el polímero de acetato de
vinilo-etileno es retrasar la adición de acetato de
vinilo durante el proceso de polimerización, de modo que el nivel
de acetato de vinilo no reaccionado presente en el reactor sea
mínimo en las diferentes etapas durante el proceso, es decir, por
debajo del 5% de monómero de acetato de vinilo libre no reaccionado.
Particularmente, en ausencia de la funcionalidad carboxilo, se
prefiere llevar a cabo la adición de acetato de vinilo en el
proceso de polimerización en un período del tiempo inicial.
Típicamente, se completa la adición de acetato de vinilo dentro del
75% del período total de polimerización y, generalmente, dentro de 3
horas o menos. De este modo, la polimerización de acetato de
vinilo/etileno puede tener lugar en una etapa en la que la mayoría
del etileno, pero no todo, se situará en regiones amorfas, y la
formación de la mayoría de los dominios cristalinos de etileno
puede tener lugar en otra etapa del proceso de polimerización.
El perfil del módulo de tracción en almacenaje
para estos polímeros proporciona una indicación de la distribución
de acetato de vinilo y etileno en el polímero y las características
del índice de fluidez. Los polímeros adecuados para su utilización
como adhesivos de sellado por calor, según se han descrito en la
presente memoria descriptiva, pueden tener un módulo de tracción en
almacenaje elevado y pueden ser altamente viscosos con
características de fluidez mínimas a las temperaturas a las que
otros polímeros de etileno/acetato de vinilo y de acetato de
vinilo/etileno funden y muestran características de índice de
fluidez. Esto permite que la unión del adhesivo de sellado por
calor mantenga su resistencia cohesiva y adhesiva cuando está
expuesto a las temperaturas elevadas encontradas a veces durante el
almacenaje y transporte. Los polímeros descritos en la presente
memoria descriptiva mantienen una gran viscosidad y una resistencia
a la fluidez a temperaturas bien por encima de sus temperaturas de
fusión. El módulo debe ser, como mínimo, 1 x 10^{4} en
dinas/cm^{2} a 115ºC según se mide a una frecuencia de examen de
6,28 rad/s.
Entre otros factores que conducen a dominios
cristalinos de etileno dentro del polímero se incluyen la presión,
la temperatura de polimerización y el nivel del iniciador. Aunque la
presión es influyente en la obtención de niveles de concentración
de etileno más elevados en el polímero, es además un factor que
determina si la cantidad de etileno que está presente se encuentra
en regiones amorfas o en dominios cristalinos. La temperatura es
relevante además en la formación de la cristalinidad de etileno.
Finalmente, el nivel del iniciador es además un factor en el
desarrollo de los copolímeros para aplicaciones de sellado por calor
con preaplicado.
En el proceso preferente para llevar a cabo la
polimerización y la formación de polímeros de acetato de
vinilo-etileno para aplicaciones de sellado por
calor con preaplicado, la polimerización de etileno, acetato de
vinilo, y el ácido carboxílico se inicia mediante iniciadores
térmicos o mediante sistemas redox. Típicamente, el nivel de
iniciador es, como mínimo, el 0,1% y, típicamente mayor que el 0,3%
en peso del monómero total cargado. Además, se prefiere que el
iniciador se añada durante el periodo de polimerización. Los
iniciadores térmicos son bien conocidos en la técnica de polímeros
en emulsión e incluyen, por ejemplo, persulfato amónico, persulfato
sódico, y similares. Los sistemas redox adecuados se basan en
agentes oxidantes y reductores. Son representativos los agentes de
reducción tales como formaldehído sulfoxilato sódico y los
eritorbatos. Son representativos los agentes oxidantes tales como
peróxido de hidrógeno e hidroperóxido t-butílico
(t-BHP).
A continuación, se introducen al reactor el
etileno y, opcionalmente, los otros monómeros, a una presión menor
que 2000 psig aproximadamente (13.891 KPa), o a una presión máxima
de 1400 a 2000 psig (9754 al 13.891 KPa), con agitación, y la
temperatura se aumenta a la temperatura de reacción. Típicamente, la
presión varía de forma amplia durante una operación de
polimerización; por ejemplo, puede variar de 300 a 1600 psig (2169 a
11.133 KPa) en una operación de polimerización. El iniciador, el
acetato de vinilo, y el emulsificante se incluyen o se añaden
gradualmente durante el período de reacción, y la mezcla de reacción
se mantiene a la temperatura de reacción durante el tiempo
requerido para producir el producto deseado.
La formación de polímeros adecuados para
aplicaciones de sellado por calor con preaplicado está altamente
influenciada por el sistema estabilizante. En primer lugar, el
sistema estabilizante debe ayudar a la formación de emulsiones que
tienen un contenido de sólidos de, como mínimo, el 40% en peso,
generalmente el 50% en peso y mayor. En segundo lugar, el sistema
estabilizante no debe interrumpir los dominios de etileno que
conducen a los segmentos cristalinos de polietileno dentro del
polímero.
Los coloides protectores preferentes utilizados
como componente de un sistema estabilizante adecuado descrito en la
presente memoria descriptiva son un coloide celulósico o alcohol
polivinílico. Un ejemplo de un coloide protector celulósico es
celulosa hidroxietílica. El coloide protector se puede utilizar en
cantidades, aproximadamente, del 0,1 al 10% en peso,
preferentemente del 0,5 al 5% en peso, basados en los monómeros
totales.
El tensoactivo o el emulsificante se pueden
utilizar a un nivel aproximadamente del 1 al 10% en peso,
preferentemente del 1,5 al 6% en peso, basados en el peso total de
monómeros y puede incluir cualquiera de los tensoactivos y los
agentes emulsionantes conocidos y convencionales, principalmente
materiales no iónicos, aniónicos, y catiónicos, utilizados hasta el
momento en la polimerización en emulsión. Entre los tensoactivos
aniónicos que se ha encontrado que proporcionan buenos resultados
están los alquilsulfatos y étersulfatos, tales como laurilsulfato
sódico, octilsulfato sódico, tridecilsulfato sódico, y
isodecilsulfato sódico, sulfonatos, tales como dodecilbenceno
sulfonato, sulfonatos y sulfosuccinatos de alfa olefina, y los
ésteres de fosfato, tales como los varios ésteres de fosfato de
alcoholes lineales, ésteres de fosfato de alcoholes ramificados, y
los ésteres de alquilfenolfosfato.
Entre los ejemplos de tensoactivos no iónicos
adecuados se incluyen los tensoactivos de Igepal que son miembros
de una serie de
alquilfenoxi-poli(etileneoxi)etanoles
que tienen grupos alquilo que contienen de 7 a 18 átomos de
carbono, aproximadamente, y tienen de 4 a 100 unidades de
oxietileno, aproximadamente, tales como octilfenoxi
poli(etilenoxi)etanoles, nonilfenoxi
poli(etilenoxi)etanoles y del dodecilfenoxi
poli(etilenoxi)etanoles. Otros incluyen amidas de
ácido graso, ésteres de ácido graso, ésteres de glicerol, y su
etoxilatos, polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de
propileno, etoxilatos de alcohol secundario, y etoxilatos de
tridecilalcohol.
Los ejemplos de tensoactivos catiónicos comunes
son cuaternarias de dialquilo, cuaternarias de bencilo, y sus
etoxilatos.
Se pueden utilizar agentes de transferencia de
cadena, solubles en agua o solubles en aceite, en la polimerización
y la formación preferente de polímeros de acetato de
vinilo-etileno para aplicaciones de sellado por
calor con preaplicado. Se puede utilizar cualquiera de los agentes
de transferencia de cadena comunes conocidos en la técnica de
polimerización en emulsión, por ejemplo derivados de mercaptano. El
dodecilmercaptano es un ejemplo de un agente de transferencia de
cadena soluble en aceite. Por ejemplo, el dodecilmercaptano se
puede disolver en el monómero de acetato de vinilo e introducirlo al
reactor mediante la alimentación de monómero retrasada. Los agentes
de transferencia de cadena se utilizan típicamente en cantidades
menores del 2,0 por ciento en peso, en base al peso total de
polímero.
Las distribuciones de tamaño medio de partícula
para las partículas de polímero de los polímeros en emulsión de la
presente invención varían de 0,05 micras a 2 micras, preferentemente
de 0,10 micras a 1 micra.
En un ejemplo de utilización de los polímeros en
emulsión de la presente invención para aplicaciones de preaplicado
en materia prima para cartón, los polímeros en emulsión pueden ser
aplicados con un dispositivo de recubrimiento de fotograbado a un
material de cartón impreso, secado, almacenado, y enviado a un
usuario final en el que la caja se forma, se rellena, y se sella.
Según se ha mencionado, el antibloqueo es esencial para apilar,
manipular, y almacenar la materia prima para cartón. Además, se
desea un sellado por calor rápido a presiones bajas de sellado y
una temperatura de aire caliente tan baja como sea posible para
maximizar la producción y reducir al mínimo el impacto del calor en
el caja recubierto.
La invención se clarifica más detalladamente en
consideración a los ejemplos siguientes, que pretenden ser
puramente ejemplares de la presente invención.
Los niveles de etileno en el polímero fueron
determinados por equilibrio de masas.
\vskip1.000000\baselineskip
El bloqueo se define como la adherencia no
deseada entre capas en contacto de un sustrato de cartón recubierto
de adhesivo consigo mismo o con un sustrato de cartón sin
recubrimiento. Esto puede ocurrir a presión o temperaturas
moderadas o elevada humedad relativa (HR), dado que los sustratos
recubiertos se enrollan sobre sí mismos o se apilan sobre sí mismos
durante el almacenaje o antes de su utilización.
\vskip1.000000\baselineskip
El lado recubierto de una tarjeta Lenetta se
recubrió con la muestra de emulsión que se ensayará utilizando una
barra enrollada de alambre #20 (para obtener aproximadamente una
capa seca de 1 milipulgada). La tarjeta Lenetta recubierta se secó
con aire en condiciones de TAPPI (73,4ºF (23ºC), 50% HR) durante 1
hora. El sustrato recubierto seco se cortó en cuadrados de 1
pulgada x 1 pulgada. Doce de estos cuadrados se apilaron uno encima
de otro, de delante a atrás. Se colocó un peso de 1000 g encima de
los cuadrados apilados. El material compuesto se puso en el horno
de ventilación forzada fijado a 50ºC durante 16-18
horas. Después de quitar el compuesto del horno, se retiró el peso
y se permitió que el compuesto se enfriase hasta temperatura
ambiente antes de separar el compuesto para registrar los
resultados. Los resultados se dan a conocer a continuación (la
prueba de bloqueo no es siempre indicativa del polímero y el
registro de que un polímero bloquea puede no ser necesariamente
atribuible solamente al
polímero).
polímero).
Las muestras se separan cuidadosamente y se
califican en referencia al bloqueo tal como sigue:
1) antibloqueo (separable); 2) enérgico
(superficie no estropeada), 3) superficie punteada (algo de
superficie estropeada); 4) menos del 25% de rasgado de fibras; 5)
menos del 50% de rasgado de fibras; 6) menos del 75% de rasgado de
fibras 7) menos del 100% de rasgado de fibras; y 8) 100% de rasgado
de fibras (bloqueo total). Un grado de 1 a 3 fue considerado como
"aceptable".
\vskip1.000000\baselineskip
Un sustrato (por ejemplo, cartón, cartón
ondulado, etc.) se recubrió con una sola pasada de un cepillo de
espuma y secó durante toda la noche (aproximadamente 16 horas) en
condiciones TAPPI (73,4ºF (23ºC), HR 50%). La capa debe ser
continua y uniforme en la superficie del sustrato. Una segunda hoja
de sustrato sin recubrimiento se colocó encima de la hoja
recubierta y el compuesto se selló en caliente utilizando cualquiera
de las dos condiciones siguientes: 1) colocarlos en las quijadas
del Sentinel Laboratory Heat Sealer durante 1 segundo a
5-10 psig (170 KPa), o 2) mantener los sustratos
recubiertos y sin recubrimiento en una formación en V y forzar aire
caliente sobre ambas superficies seguido de puesta en contacto de
las dos superficies calientes con una ligera presión manual para
formar el enlace. El ajuste de la temperatura dependerá de la
emulsión utilizada y el sustrato utilizado. La construcción sellada
en caliente se retiró 5 segundos después del proceso de sellado en
caliente para determinar la resistencia en verde y en caliente y se
registró el rasgado de fibras. Se dejó a muestras duplicadas
enfriarse a temperatura ambiente durante toda una noche antes de
separarlas para determinar la resistencia de enlace final y se
registró el rasgado de fibras. La resistencia de enlace del
adhesivo se calificó según la escala siguiente: 0) ningún enlace; 1)
pegajosidad ligera, sin rasgado de fibras; 2) un cierto enlace,
ningún rasgado de fibras; 3) menos del 25% de rasgado de fibras; 4)
menos del 50% de rasgado de fibras; 5) menos del 100% de rasgado de
fibras; 6) el mejor enlace, 100% de rasgado de fibras. Un grado de
enlace final de rasgado de fibras de 4 o más elevado es aceptable.
(En algunos casos una adherencia insatisfactoria puede ser
resultado de un recubrimiento inadecuado u otras variables y puede
no ser necesariamente atribuible solamente al polímero. Por
ejemplo, aquellos polímeros que tienen un T_{m} y un elevado
\DeltaH_{f} pueden no fundir suficientemente en el marco de
tiempo asignado para llevar a cabo la
adherencia).
adherencia).
\vskip1.000000\baselineskip
La resistencia en verde y en caliente es una
característica deseable del enlace de sellado por calor. Se define
como la fuerza del enlace según se juzga por la adherencia o la
separación de pelado inmediatamente después de formar el enlace en
el proceso del sellado por calor. Los datos descritos corresponden
al tanto por ciento de rasgado de fibras mientras el enlace sigue
estando caliente. La capacidad mantener el enlace en su lugar hasta
que la construcción se enfría da como resultado un enlace final más
firme, más fuerte. Si el polímero muestra una resistencia en verde
y en caliente insatisfactoria, aún puede tener buenas
características de sellado por calor una vez que el enlace alcance
la temperatura ambiente.
\vskip1.000000\baselineskip
El módulo de tracción en almacenaje, como
función de la temperatura se midió a una frecuencia de prueba de
6,28 rad/s y se expresó como dinas/cm^{2}. Más específicamente, la
prueba mecánica dinámica de las muestras de polímero para medir el
módulo de tracción en almacenaje se llevó a cabo utilizando el
procedimiento siguiente. Las normas
ASTM-D-4065-94 y
ASTM-D-5026-94 se
utilizaron como pautas para este procedimiento. Cada emulsión de
polímero se conformó en una película y se dejó secar un mínimo de
varios días en condiciones ambientales. Típicamente, el espesor de
la película seca estaba dentro del intervalo de 0,3 a 0,5 mm. Para
muestras que no conformaron la película adecuadamente a temperatura
ambiente, los polímeros se moldearon a compresión de 100 a 150ºC.
Los especímenes utilizados para el examen se cortaron de la película
con una matriz y tenían, aproximadamente, 6,3 mm de ancho y 30 mm
de largo. Los especímenes se ensayaron en un Rheometrics Solid
Analyzer (RSA II), de Rheometric Scientific, Inc., para obtener las
características mecánicas de tracción dinámica. Los datos se
obtuvieron cada 6ºC en el intervalo de -100 a 200ºC, utilizando un
accesorio de fibra/película y una frecuencia de deformación de 6,28
rad/s. Para ayudar a asegurar condiciones viscoelásticas lineales,
las tensiones aplicadas fueron típicamente 0,05% en la región vítrea
y hasta el 1% en la región gomosa. Se utilizó un tiempo de remojo
de un minuto a cada temperatura para asegurar condiciones
isotérmicas. Para cada temperatura, el RSA II calculó el módulo de
tracción en almacenaje (E'), módulo de pérdida de tracción (E''), y
delta de la tangente (tan d) en base a la anchura, el grosor y la
longitud de la
muestra.
muestra.
\vskip1.000000\baselineskip
Las T_{g}, T_{m}, y \DeltaHf se
determinaron mediante calorimetría de barrido diferencial (DSC)
utilizando Thermal Analyst 3100 de TA Instruments con módulo DSC
2010. Las muestras de polímero se secaron a fondo antes del examen.
Las muestras se mantuvieron a 100ºC en el calorímetro durante 5
minutos, se enfriaron a -75ºC, y, a continuación, se adquirieron
los datos de exploración a una velocidad de calentamiento de 20ºC
por minuto hasta una temperatura final de 200ºC. La T_{g}
corresponde a los valores de inicio extrapolados obtenidos del
desplazamiento de la línea de base en la transición cristalina
durante el barrido de calentamiento. La temperatura del punto de
fusión corresponde al pico en la curva de flujo de calor. El calor
de fusión se calculó integrando el área debajo de la endoterma de
fusión; la línea de base para esta integración se construyó
extrapolando la región lineal de la curva de flujo del calor
después de la fusión, de nuevo al punto de la intersección con la
curva de flujo de calor antes de la fusión.
\newpage
Ejemplo
1
Se preparó una emulsión de polímero que contenía
segmentos cristalinos de etileno cargando en primer lugar un
reactor de presión de acero inoxidable de un galón de capacidad con
la mezcla siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Anteriormente a la adición del sulfato amónico
ferroso y del acetato de vinilo, el pH de la mezcla se ajustó a 4,0
con ácido cítrico. Se utilizaron las siguientes mezclas
retrasadas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El reactor se cargó con el contenido de la
mezcla inicial y la agitación se inició a 100 rpm con una purga de
nitrógeno. A continuación, la agitación se aumentó a 900 rpm y el
reactor se calentó a 60ºC. Después de presurizar el reactor con
etileno a 1300 psig, se añadieron al reactor 10 g de formaldehído
sulfoxilato sódico acuoso al 8%. Se iniciaron las alimentaciones
retrasadas de peróxido de tert-butilhidrógeno
(t-BHP) (4%) a 0,20 g/min y formaldehído
sulfoxilato sódico (SFS) al 8% a 0,20 g/min. En la iniciación, el
tensoactivo retrasado se inició a 1,00 g/min y la solución del
monómero retrasada se inició a 2,0 g/min. A los 30 minutos, la
presión de etileno se aumentó gradualmente a 1500 psig a una
velocidad de 20 psig/min. La presión de 1500 psig de etileno se
mantuvo durante el resto de la reacción. A las 3 horas, la velocidad
de la solución de monómero retrasado se redujo a 0,80 g/min y las
velocidades del redox se aumentaron a 0,30 g/min. A las 6 horas, se
detuvieron el monómero retrasado, el tensoactivo retrasado, y el
etileno retrasado. El redox retrasado se detuvo a las 6 horas y 40
minutos. La reacción, a continuación, se enfrió hasta 40ºC, se
transfirió a un desgasificador para eliminar el etileno no
reaccionado, y se añadieron 2 g del desespumante Rhodaline 675
durante esta transferencia y después de la misma. A continuación,
el producto se trató posteriormente con t-BHP y SFS
adicionales para reducir el acetato de vinilo no reaccionado
residual. Se midieron las características siguientes del polímero
en emulsión resultante:
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Se preparó una emulsión de polímero que contenía
segmentos cristalinos de etileno mediante el procedimiento
siguiente:
Se utilizaron las siguientes mezclas
retrasadas:
La agitación se inició a 100 rpm con una purga
con nitrógeno. A continuación, la agitación se aumentó a 1000 rpm y
el reactor se calentó a 80ºC. Después de presurizar el reactor con
etileno a 1400 psig, se añadieron 15 g de solución de VAZO 56 a una
velocidad de 1,0 g/min. Cuando se habían añadido los 15 gramos de
iniciador, la velocidad de iniciador retrasado se redujo a 0,30
g/min, la solución del monómero retrasada se inició a 3,0 g/min y
el tensoactivo retrasado se inició a 0,83 g/min y. La presión de
etileno se mantuvo a 1400 psig durante 5,5 horas. A las 3 horas, se
detuvo el acetato de vinilo retrasado. A las 6 horas, se detuvieron
el tensoactivo retrasado, y el VAZO 56, seguido de mantenimiento de
la reacción a temperatura durante 30 minutos. La reacción, a
continuación, se enfrió hasta 40ºC, se transfirió a un
desgasificador y se añadieron 2 g del desespumante Rhodaline 675
durante esta transferencia y después de la misma. A continuación, el
producto se trató posteriormente con hierro, t-BHP
y SFS para reducir el acetato de vinilo no reaccionado residual. Se
midieron las características siguientes del polímero en
emulsión
resultante:
resultante:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
Una emulsión de EVA que contenía segmentos
cristalinos de etileno se preparó mediante el procedimiento
siguiente: Se cargó un reactor de presión del acero inoxidable de
un galón de capacidad con la mezcla siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Se utilizaron las siguientes mezclas
retrasadas:
La agitación se inició a 100 rpm con una purga
de nitrógeno. A continuación, la agitación se aumentó a 900 rpm y
el reactor se calentó a 80ºC. Después de presurizar el reactor con
etileno a 1400 psi, se añadieron 15 g de solución de iniciador a
una velocidad de 1,0 g/min. A continuación, la velocidad del
iniciador se redujo a 0,30 g/minuto. Después de que estuvieran los
15 g de solución de iniciador en el reactor, se inició el monómero
retrasado a 2,78 g/minuto y el tensoactivo retrasado se inició a
1,10 g/minuto. La presión de etileno de 1400 psi se mantuvo durante
5 horas. El monómero retrasado se detuvo a las 1,5 horas. A las 2
horas se aumentó la velocidad del iniciador a 0,40 g/min. El
tensoactivo retrasado, el iniciador retrasado, y la fuente de
etileno se detuvieron a las 5 horas, seguido del mantenimiento de la
mezcla de reacción a temperatura durante otros 30 minutos. La
reacción, a continuación, se enfrió hasta 40ºC, se transfirió a un
desgasificador y se añadieron 2 g del desespumante Rhodaline 675.
Se midieron las características siguientes del polímero en emulsión
resultante:
Ejemplo
4
Se preparó una emulsión de polímero que contenía
segmentos cristalinos de etileno mediante el procedimiento
siguiente: Se cargó un reactor de presión del acero inoxidable de un
galón de capacidad con la mezcla siguiente:
Anteriormente a la adición del acetato de
vinilo, el pH de la mezcla se ajustó a 4,5 con ácido cítrico. Se
utilizaron las siguientes mezclas retrasadas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La agitación a 100 rpm se inició con una purga
de nitrógeno después de cargar la mezcla inicial al reactor. A
continuación, la agitación se aumentó a 1000 rpm y el reactor se
calentó a 80ºC. Después de presurizar el reactor con etileno a 1400
psig, se añadieron 15 g de solución de iniciador a una velocidad de
1,0 g/min. Cuando se habían agregado los 15 g de iniciador, se
redujo la velocidad del iniciador retrasado a 0,22 g/min, se inició
el monómero retrasado a 3,25 g/minuto y el tensoactivo retrasado se
inició a 0,72 g/minuto. La presión de etileno de 1400 psig se
mantuvo durante 5,5 horas. El acetato de vinilo retrasado se detuvo
a las 3 horas. El tensoactivo retrasado y el iniciador retrasado se
detuvieron a las 6 horas, seguido de mantenimiento de la mezcla de
reacción a temperatura durante otros 30 minutos. La reacción, a
continuación, se enfrió hasta 40ºC, se transfirió a un
desgasificador y se añadieron 2 g del desespumante Rhodaline 675
durante esta transferencia y después de la misma. A continuación,
el producto se trató posteriormente con hierro,
t-BHP y SFS para reducir el acetato de vinilo no
reaccionado residual. Se midieron las características siguientes del
polímero en emulsión resultante:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5
Un reactor de presión de acero inoxidable de
tres galones de capacidad se cargó con la mezcla siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Se utilizaron las siguientes mezclas
retrasadas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se inició la agitación a 100 rpm con una purga
de nitrógeno. A continuación la agitación se aumentó a 600 rpm y el
reactor se calentó a 80ºC. Después de presurizar el reactor con
etileno a 1400 psig, se añadieron 15 g de solución de iniciador a
una velocidad de 5,0 g/min. Después de que los 15 g de iniciador
estuvieran en el reactor, se redujo la velocidad del iniciador
retrasado a 0,90 g/min. En la iniciación, el acetato de vinilo
retrasado se inició a 9,0 g/min, el tensoactivo retrasado se inició
a 2,16 g/min, y la NMA retrasada se inició a 1,17 g/min. La presión
de etileno de 1400 psig se mantuvo durante 5,5 horas. El acetato de
vinilo retrasado se detuvo a las 3 horas. La fuente de etileno se
detuvo a las 5,5 horas. El tensoactivo retrasado, la NMA retrasada,
y el iniciador retrasado se detuvieron a las 6 horas, seguido del
mantenimiento la mezcla de reacción a temperatura durante otros 30
minutos. A continuación, la reacción se enfrió, se transfirió a un
desgasificador y se añadieron 2 g del desespumante Rhodaline 675. Se
midieron las características siguientes del polímero en emulsión
resultante:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
Una emulsión de polímero que contenía segmentos
cristalinos de etileno se preparó mediante el procedimiento
siguiente: Se cargó un reactor de presión de acero inoxidable de un
galón de capacidad con la mezcla siguiente:
Se utilizaron las siguientes mezclas
retrasadas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se inició la agitación a 100 rpm con una purga
de nitrógeno después de cargar la mezcla inicial al reactor. La
agitación, a continuación, se aumentó a 1000 rpm y al reactor se
calentó a 80ºC. Después de presurizar el reactor con etileno a 1250
psig, se añadieron 18 g de solución de iniciador a una velocidad de
1,0 g/minuto. Cuando se habían añadido los 18 g de iniciador, la
velocidad de iniciador retrasado se redujo a 0,29 g/min, el
monómero retrasado se inició a 2,86 g/minuto y el tensoactivo
retrasado se inició a 0,62 g/minuto. Una hora después de comenzar
todas las alimentaciones retrasadas, la presión de etileno se
aumentó gradualmente a 1400 psig durante los siguientes 40 minutos
en un aumento de la velocidad lineal. A las 4 horas, se detuvo el
acetato de vinilo retrasado. A las 7,5 horas, se cerró la válvula de
etileno. A las 8 horas, se detuvieron el tensoactivo retrasado y el
iniciador retrasado, seguido de mantenimiento de la mezcla de
reacción a temperatura durante otros 30 minutos. La reacción, a
continuación, se enfrió hasta 40ºC, se transfirió a un
desgasificador y se añadieron 2 g del desespumante Rhodaline 675
durante esta transferencia y después de la misma. A continuación,
el producto se trató posteriormente con hierro,
t-BHP y SFS para reducir el acetato de vinilo no
reaccionado residual. Se midieron las características siguientes
del polímero en emulsión resultante:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
\global\parskip0.860000\baselineskip
Ejemplo
7
Se siguió el procedimiento del ejemplo 6,
excepto en que la cantidad de ácido de acrílico en el monómero
retrasado fue reducida a la mitad, el monómero retrasado contenía
0,30% en peso de dodecilmercaptano, y la presión se aumentó
gradualmente a 1450 psig. Se midieron las características siguientes
del polímero en emulsión resultante:
Ejemplo
8
Se siguió el procedimiento del ejemplo 4,
excepto en que la carga inicial del reactor comprendía 30 g de
Celvol 205 (20%), 10 g del aerosol MA80l, 1070 g de agua, y 120 g
de solución de monómero.
Ejemplo
9
Se preparó una emulsión de polímero que contenía
segmentos cristalinos de etileno, en primer lugar, cargando un
reactor de presión de acero inoxidable de 35 galones de capacidad
con la mezcla siguiente:
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Se utilizaron las siguientes mezclas
retrasadas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La agitación se inició con una purga de
nitrógeno. La agitación, a continuación, se aumentó a 375 rpm y al
reactor se calentó a 60ºC. Después de presurizar el reactor con
etileno a 700 psig, se añadieron al reactor 331 g de formaldehído
sulfoxilato sódico acuoso al 8%. Se iniciaron las alimentaciones
retrasadas de peróxido de tert-butilhidrógeno (4%)
a 16,1 g/min y formaldehído sulfoxilato sódico al 8% a 16,1 g/min.
Después de un período de 10 minutos, se inició el tensoactivo
retrasado a 26,1 g/min y se inició la solución de monómero
retrasado a 122,6 g/min. Las velocidades del sistema redox se
ajustaron durante el período de la reacción para mantener
velocidades de reacción razonables. La presión de etileno de 700
psig se mantuvo durante 3 horas, después de lo cual la presión se
aumentó gradualmente a 1400 psig en un período de 2 horas. La
solución de monómero retrasado se detuvo a las 3 horas. La válvula
de etileno se cerró a las 5,5 horas. El tensoactivo retrasado y el
iniciador retrasado se detuvieron a las 6 horas. La reacción, a
continuación, se enfrió hasta 35ºC, se transfirió a un
desgasificador para eliminar el etileno no reaccionado y se
añadieron 2 g del desespumante Rhodaline 675 durante esta
transferencia y después de la misma. A continuación, el producto se
trató posteriormente con t-BHP y SFS para reducir
el acetato de vinilo no reaccionado residual. Se midieron las
características siguientes del polímero en emulsión
resultante:
resultante:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo
10
Se preparó una emulsión del polímero que
contenía segmentos cristalinos de etileno mediante el procedimiento
siguiente: Se cargó un reactor de presión de acero inoxidable de un
galón de capacidad con la mezcla siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Anteriormente a la adición del acetato de
vinilo, el pH de la mezcla se ajustó a 4,5 con ácido cítrico. Se
utilizaron las siguientes mezclas retrasadas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se inició la agitación a 100 rpm con una purga
de nitrógeno después de cargar la mezcla inicial al reactor. A
continuación, la agitación se aumentó a 1000 rpm y se calentó el
reactor a 80ºC. Después de presurizar el reactor con etileno a 1400
psig, se añadieron 10 g de la solución de iniciador a una velocidad
de 1,0 g/min. Cuando se habían añadido los 10 g del iniciador, se
redujo la velocidad del iniciador retrasado a 0,30 g/minuto. En la
iniciación, el monómero retrasado se inició a 0,5 g/minuto y el
tensoactivo retrasado se inició a 1,20 g/minuto. La presión de
etileno de 1400 psig se mantuvo durante 5 horas. Todas las
retrasadas se detuvieron a las 5 horas, seguido del mantenimiento
de la mezcla de reacción a temperatura durante otros 30 minutos. La
reacción, a continuación, se enfrió hasta 40ºC, se transfirió a un
desgasificador y se añadieron 2 g del desespumante Rhodaline 675
durante esta transferencia y después de la misma. A continuación, el
producto se trató posteriormente con hierro, t-BHP
y SFS para reducir el acetato de vinilo no reaccionado residual. Se
midieron las características siguientes del polímero en emulsión
resultante:
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
11
Una emulsión de polímero que contenía segmentos
cristalinos de etileno se preparó mediante el procedimiento
siguiente: Se cargó un reactor de presión de acero inoxidable de un
galón de capacidad con la mezcla siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Anteriormente a la adición de acetato de vinilo,
el pH de la mezcla se ajustó a 5,0 con ácido cítrico.
Se utilizaron las siguientes mezclas
retrasadas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se inició la agitación a 100 rpm con una purga
de nitrógeno después de cargar la mezcla inicial al reactor. A
continuación, la agitación se aumentó a 500 rpm y el reactor se
calentó a 80ºC. Después de presurizar el reactor con etileno a 400
psig, se añadieron 25 g de solución de iniciador a una velocidad de
1,0 g/minuto. Cuando se habían añadido los 25 g de iniciador, la
velocidad de iniciador retrasado se redujo a 0,30 g/minuto. Después
de que 18 g de iniciador estuvieran en el reactor, se inició el
monómero retrasado a 9,0 g/minuto y se inició el tensoactivo
retrasado a 1,20 g/minuto. La presión de etileno de 400 psig se
mantuvo durante 1,5 horas. A 1 hora, se detuvo monómero retrasado,
la velocidad de agitación se aumentó a 700 rpm, y se redujo la
velocidad de tensoactivo retrasado a 0,60 g/min. A las 1,5 horas, la
velocidad de agitación se aumentó a 900 rpm y se inició la rampa de
presión de etileno. La presión de etileno se aumentó gradualmente a
1450 psig a una velocidad de 2,5 psig/minuto. Una vez que se
alcanzaron los 1450 psig se mantuvo esta presión. A las 2 horas, el
monómero retrasado se reinició a una velocidad de 0,25 g/min. A las
5,5 horas, se detuvo el monómero retrasado y se cerró la válvula de
etileno. Todas las otras retrasadas se detuvieron a las 6 horas,
seguido del mantenimiento de la mezcla de reacción a temperatura
durante otros 60 minutos. La reacción, a continuación, se enfrió
hasta 40ºC, se transfirió a un desgasificador y se añadieron 2 g del
desespumante Rhodaline 675 durante esta transferencia y después de
la misma. A continuación, el producto se trató posteriormente con
hierro, t-BHP y SFS para reducir el acetato de
vinilo no reaccionado residual. Se midieron las características
siguientes del polímero en emulsión resultante:
Ejemplo
12
Una emulsión del polímero que contenía segmentos
cristalinos de etileno se preparó mediante el procedimiento
siguiente: Se cargó un reactor de presión de acero inoxidable de un
galón de capacidad con la mezcla siguiente:
Se utilizaron las siguientes mezclas
retrasadas:
Se inició la agitación a 100 rpm con una purga
de nitrógeno después de cargar la mezcla inicial al reactor. A
continuación, la agitación se aumentó a 1000 rpm y el reactor se
calentó a 80ºC. Después de presurizar el reactor con etileno a 1400
psig, se añadieron 20 g de solución del iniciador a una velocidad de
1,0 g/minuto. Cuando se habían añadido los 20 g del iniciador, se
redujo la velocidad de iniciador retrasado a 0,45 g/minuto. En la
iniciación, se inició la solución de monómero retrasado a 4,17
g/minuto y se inició el tensoactivo retrasado a 1,60 g/minuto. La
presión de etileno de 1400 psig se mantuvo durante todo el período
de reacción. A las 1,5 horas, la solución de monómero retrasado se
detuvo. A las 2 horas, se aumentó la velocidad de iniciador
retrasado a 0,60 g/min. A las 5 horas, se detuvieron el tensoactivo
y el iniciador retrasado, y se cerró la válvula de etileno, seguido
del mantenimiento de la mezcla de reacción a temperatura durante
otros 30 minutos. La reacción, a continuación, se enfrió hasta
40ºC, se transfirió a un desgasificador y se añadieron 2 g del
desespumante Rhodaline 675 durante esta transferencia y después de
la misma. A continuación, el producto se trató posteriormente con
hierro, t-BHP y SFS para reducir el acetato de
vinilo no reaccionado residual. Se midieron las características
siguientes del polímero en emulsión
resultante:
resultante:
Ejemplo
13
Se preparó una emulsión de etileno/acetato de
vinilo que contenía segmentos cristalinos de etileno mediante el
procedimiento siguiente: Un reactor de presión de acero inoxidable
de un galón de capacidad se cargó con la mezcla siguiente:
Se ajustó el pH de la premezcla a 4,5 con ácido
cítrico, antes de la adición de acetato de vinilo.
Se utilizaron las siguientes mezclas
retrasadas:
Se inició la agitación a 100 rpm con una purga
de nitrógeno. A continuación, la agitación se aumentó a 1000 rpm y
el reactor se calentó a 80ºC. Después de presurizar el reactor con
etileno a 1400 psig, se añadieron 15 g de solución de iniciador a
una velocidad de 1,0 g/minuto. A continuación, se redujo la
velocidad de iniciador a 0,37 g/minuto. Después de que los 15 g de
la solución del iniciador estuvieran en el reactor, se inició el
monómero retrasado a 4,62 g/minuto y se inició el tensoactivo
retrasado a 0,85 g/minuto. La presión de etileno de 1400 psig se
mantuvo durante 6 horas. El monómero retrasado se detuvo a las 1,5
horas. A las 2 horas se aumentó la velocidad de iniciador a 0,50
g/minuto. El tensoactivo retrasado, el iniciador retrasado, y la
fuente de etileno se detuvieron a las 6 horas, seguido del
mantenimiento de la mezcla de reacción a temperatura durante otros
30 minutos. La reacción, a continuación, se enfrió hasta 40ºC, se
transfirió a un desgasificador y se añadieron 2 g del desespumante
Rhodaline 675. Se midieron las características siguientes del
copolímero en emulsión resultante:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
14
Los pruebas de evaluación del sellado por calor
se realizaron sobre cartón ondulado que tiene diferentes
formulaciones adhesivas aplicados al mismo utilizando el método
manual de sellado por calor en el que el cartón ondulado recubierto
y sin recubrimiento se sostenía en un formación en V y se aplicaba
aire caliente forzado sobre ambas superficies seguido de puesta en
contacto de las dos superficies calientes con una ligera presión
manual para formar el enlace. Los sustratos se calificaron por su
antibloqueo, la resistencia en verde y en caliente, y la
resistencia de enlace final. Los resultados se muestran en la tabla
A. La emulsión de polímero de acetato de vinilo/etileno AIRFLEX
EF940 es un polímero completamente amorfo de acetato de
vinilo/etileno que contiene aproximadamente el 50% en peso de
etileno y una T_{g} = -35ºC aproximadamente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos en la tabla A muestran que los
ejemplos de presente invención mostraron un inesperadamente buen
equilibrio de la característica de antibloqueo, resistencia en verde
y en caliente y de enlace final, comparadas con el AIRFLEX EF940
VAE que tiene un nivel similar de etileno en el polímero, pero tenía
una calificación insatisfactoria para el antibloqueo.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
15
Las pruebas de evaluación del sellado por calor
se realizaron sobre materia prima de caja de plegado SBS (0,024
Masterprint, 83 libras/mil pies cuadrados) que tiene diferentes
formulaciones adhesivas aplicadas al mismo en el que las tapas
recubierta y sin recubrimiento se colocaron una encima de la otra y,
a continuación, se colocaron en las quijadas del Sentinel
Laboratory Heat Sealer durante 1 segundo a 5 psig con las tapas
calentadas de una manera que se obtuviera una temperatura de enlace
adhesivo de 220ºF. Los sustratos se calificaron por su antibloqueo,
la resistencia en verde y en caliente, y la resistencia de enlace
final. Los resultados se muestran en la tabla B. AIRFLEX 300 es un
polímero completamente amorfo de VAE que contiene aproximadamente
el 10% en peso de etileno y una Tg aproximada de +15ºC. La emulsión
de polímero de acetato de vinilo/etileno AIRFLEX 920 es un polímero
completamente amorfo de acetato de vinilo/etileno que contiene
aproximadamente el 35% en peso de etileno y una T_{g} de -20ºC
aproximadamente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos en la tabla B muestran que los
adhesivos de los ejemplos de la presente invención demostraron
inesperadamente un equilibrio superior de características de
antibloqueo, resistencia en verde, y de enlace final, en comparación
con los polímeros de AIRFLEX VAE que tienen cantidades comparables
de etileno en los polímeros. AIRFLEX 300 VAE demostró una buena
característica de antibloqueo, pero la resistencia en verde fue
insatisfactoria y no enlazó. AIRFLEX EF940 VAE y AIRFLEX EF940 VAE
mostraron características de antibloqueo insatisfactorias pero un
buen enlace.
Sin deseo de limitación por esta teoría, se cree
que la diferencia en el rendimiento entre los ejemplos de la
presente invención y los polímeros de AIRFLEX VAE es debida a la
distribución de etileno (totalmente amorfa para los polímeros de
AIRFLEX VAE frente a la presencia de cristalinidad en los ejemplos
de la presente invención).
Claims (24)
1. Proceso para formar una caja a partir de
materia prima para cartón que comprende las etapas de:
aplicar un adhesivo en base acuosa a las partes
seleccionadas de la tapa de una caja de cartón obtenida de una
materia prima para cartón;
secar el adhesivo en base acuosa;
doblar las partes seleccionadas de la tapa de la
caja recubierta de adhesivo sobre las partes asociadas de la tapa
de cartón; y,
sellar por calor las partes seleccionadas y
asociadas para formar la caja;
en el que el adhesivo en base acuosa comprende
una emulsión de polímero de acetato de vinilo/etileno
semi-cristalino formada por polimerización en
emulsión y que tiene
(a) un punto de fusión cristalino (T_{m}) que
varía de 35 a 110ºC, medido a una velocidad de calentamiento de
20ºC/minuto y,
(b) un módulo de tracción en almacenaje, como
mínimo, de 1 x 10^{4} dinas/cm^{2} a 115ºC medido a 6,28
rad/s.
2. Proceso, según la reivindicación 1, en el que
la emulsión de polímero comprende un polímero que comprende del 15
al 90% en peso de unidades polimerizadas de acetato de vinilo y del
10 al 85% en peso de unidades polimerizadas de etileno, en base al
peso total del polímero.
3. Proceso, según la reivindicación 1, en el que
el polímero comprende del 25 al 80% en peso de unidades
polimerizadas de acetato de vinilo y del 20 al 75% en peso de
unidades polimerizadas de etileno, en base al peso total del
polímero.
4. Proceso, según la reivindicación 1, en el que
el sellado por calor se lleva a cabo mediante el contacto con aire
caliente.
5. Proceso, según la reivindicación 1, en el que
el polímero comprende del 15 al 80% en peso de unidades
polimerizadas de acetato de vinilo, del 20 al 85% en peso de
unidades polimerizadas de etileno, y del 0 al 10% en peso de
unidades polimerizadas de otro monómero, en base al peso total del
polímero.
6. Proceso, según la reivindicación 5, en el que
las unidades polimerizadas de ácido carboxílico están presentes en
el polímero en una cantidad del 0,2 al 10% en peso del polímero.
7. Proceso, según la reivindicación 6, en el que
el polímero comprende esencialmente unidades polimerizadas de
acetato de vinilo, etileno, y ácido acrílico.
8. Proceso, según la reivindicación 1, en el que
el calor de fusión cristalino del polímero es de 5 a 100 julios por
gramo, según medición a una velocidad de calentamiento de 20ºC por
minuto.
9. Proceso, según la reivindicación 8 en el que
la temperatura de transición vítrea del polímero es de +25ºC a
-40ºC, según medición a una velocidad de calentamiento de 20ºC por
minuto.
10. Proceso, según la reivindicación 9, en el
que el punto térmico de fusión cristalina varía de 50 a 90ºC, según
medición a una velocidad de calentamiento de 20ºC por minuto.
11. Proceso, según la reivindicación 1, en el
que el polímero comprende del 35 al 75% en peso de unidades
polimerizadas de acetato de vinilo y del 25 al 65% en peso de
unidades polimerizadas de etileno, en base al peso total de
polímero.
12. Proceso, según la reivindicación 1, en el
que el polímero comprende del 30 al 50% en peso de unidades
polimerizadas de acetato de vinilo y del 50 al 70% en peso de
unidades polimerizadas de etileno, en base al peso total de
polímero.
13. Proceso, según la reivindicación 1, en el
que el polímero presenta antibloqueo a temperaturas de 75ºC o
menores.
14. Proceso, según la reivindicación 1, en el
que el polímero presenta antibloqueo a temperaturas de 50ºC o
menores.
\newpage
15. Proceso para formar una caja a partir de
materia prima para cartón que comprende las etapas de:
aplicar un adhesivo en base acuosa a las partes
seleccionadas de dicha materia prima para cartón;
secar el adhesivo en base acuosa;
formar una tapa de una caja de cartón a partir
de la materia prima para cartón recubierta con adhesivo;
doblar las partes seleccionadas de dicha tapa de
la caja de cartón en partes asociadas de la tapa de cartón; y,
sellar por calor las partes seleccionadas y
asociadas para formar la caja;
en el que el adhesivo en base acuosa comprende
una emulsión de polímero de acetato de vinilo/etileno
semi-cristalino formada por polimerización en
emulsión y que tiene
(a) un punto de fusión cristalino (T_{m}) que
varía de 35 a 110ºC, medido a una velocidad de calentamiento de
20ºC/minuto y,
(b) un módulo de tracción en almacenaje, como
mínimo, de 1 x 10^{4} dinas/cm^{2} a 115ºC medido a 6,28
rad/s.
16. Proceso, según la reivindicación 15, en el
que el polímero comprende del 15 al 90% en peso de unidades
polimerizadas de acetato de vinilo y del 10 al 85% en peso de
unidades polimerizadas de etileno, en base al peso total del
polímero.
17. Proceso, según la reivindicación 15, en el
que el polímero comprende del 25 al 80% en peso de unidades
polimerizadas de acetato de vinilo y del 20 al 75% en peso de
unidades polimerizadas de etileno, en base al peso total del
polímero.
18. Proceso, según la reivindicación 15, en el
que el secado de dicho adhesivo se lleva a cabo por contacto con
aire caliente.
19. Proceso, según la reivindicación 15, en el
que el polímero comprende del 15 al 80% en peso de unidades
polimerizadas de acetato de vinilo, del 20 al 85% en peso de
unidades polimerizadas de etileno, y del 0 al 10% en peso de
unidades polimerizadas de otro monómero, en base al peso total del
polímero.
20. Proceso, según la reivindicación 19, en el
que las unidades polimerizadas de ácido carboxílico están presentes
en dicho polímero en una cantidad, aproximadamente, del 0,2 al 10%
en peso del polímero.
21. Proceso, según la reivindicación 15, en el
que el calor de fusión cristalino del polímero es de 5 a 100 julios
por gramo, según la medición a una velocidad de calentamiento de
20ºC por minuto.
22. Proceso, según la reivindicación 15, en el
que el calor de fusión cristalino varía de 15 a 70 julios por
gramo, según la medición a una velocidad de calentamiento de 20ºC
por minuto.
23. Proceso, según la reivindicación 15, en el
que el polímero presenta antibloqueo a temperaturas de 75ºC o
menores.
24. Proceso, según la reivindicación 15, en el
que el polímero presenta antibloqueo a temperaturas de 50ºC o
menores.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11/029,292 US7238149B2 (en) | 2005-01-05 | 2005-01-05 | Process for the manufacture of paperboard cartons |
| US29292 | 2005-01-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2318413T3 true ES2318413T3 (es) | 2009-05-01 |
Family
ID=36294297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES05028600T Active ES2318413T3 (es) | 2005-01-05 | 2005-12-28 | Proceso para la fabricacion de cajas de carton. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7238149B2 (es) |
| EP (1) | EP1679353B1 (es) |
| CN (1) | CN1807076B (es) |
| AT (1) | ATE423825T1 (es) |
| CA (1) | CA2531660C (es) |
| DE (1) | DE602005012924D1 (es) |
| ES (1) | ES2318413T3 (es) |
| PL (1) | PL1679353T3 (es) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7964056B2 (en) * | 2007-11-02 | 2011-06-21 | Bucco Anthony R | Water-based adhesive curing process and associated apparatus |
| US8623166B2 (en) * | 2008-11-18 | 2014-01-07 | Wacker Chemical Corporation | Flexographic application of adhesive dispersions |
| DE102010000156A1 (de) | 2010-01-21 | 2011-07-28 | Eukalin Spezial-Klebstoff Fabrik GmbH, 52249 | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von vorkonfektionierten Verpackungen mit flüssigen Schmelzklebstoffen |
| US20120234490A1 (en) * | 2011-03-18 | 2012-09-20 | Wacker Chemical Corporation | High Solids Pigmented Latex Compositions |
| US20150133577A1 (en) * | 2012-05-14 | 2015-05-14 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion and paper coating composition based on the same |
| CN103273684A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-09-04 | 浙江雅杰尔包装有限公司 | 一种包装挤压和伽马工艺 |
| US10138016B2 (en) * | 2015-07-31 | 2018-11-27 | Fc Meyer Packaging Llc | Coated box with anti-greasy fingerprint coating |
| CN106543342B (zh) * | 2015-09-16 | 2020-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种采用丙烯酸制备低黏度eva乳液的方法 |
| US10562659B2 (en) * | 2017-09-08 | 2020-02-18 | Georgia-Pacific Bleached Board LLC | Heat sealable barrier coatings for paperboard |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1010339A (en) * | 1962-11-21 | 1965-11-17 | Monsanto Chemicals | Process for treating fibrous materials |
| DE1957529U (de) * | 1966-11-04 | 1967-03-23 | Schanz Metallbau Frankfurt Am | Verkleidungsplatte fuer waende, insbesondere fuer gebaeudefassaden. |
| DE1957529A1 (de) | 1969-11-15 | 1971-05-19 | Feldmuehle Ag | Heissklebepraeparation |
| US3788876A (en) * | 1971-07-16 | 1974-01-29 | Fibreboard Corp | Carton blanks printed with a heat sealable composition and method thereof |
| US4249978A (en) | 1979-04-19 | 1981-02-10 | Kliklok Corporation | Method of forming a heat resistant carton |
| GB2093762A (en) * | 1981-03-02 | 1982-09-08 | Metal Box Co Ltd | Forming and/or closing cartons |
| US5217159A (en) * | 1992-07-01 | 1993-06-08 | Westvaco Corporation | Heat sealed paperboard carton having polymer coating on one side only |
| US5228272A (en) * | 1992-07-01 | 1993-07-20 | Westvaco Corporation | Product and process for heat sealing a paperboard carton having polymer coating on one side only |
| DE4241176B4 (de) * | 1992-12-08 | 2005-12-22 | Focke & Co.(Gmbh & Co. Kg) | Vorrichtung zum Auftragen von Leim auf Zuschnitte für Klappschachteln |
| DE19608911A1 (de) * | 1996-03-07 | 1997-09-11 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Schutzkolloide |
| US5872181A (en) * | 1997-07-09 | 1999-02-16 | Air Products And Chemicals, Inc. | Adhesive for difficult to bond surfaces |
| US6319978B1 (en) * | 1998-10-01 | 2001-11-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Water borne pressure sensitive vinyl acetate/ethylene adhesive compositions |
| US6846551B2 (en) * | 1999-12-22 | 2005-01-25 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Multilayer film structures having improved seal and tear properties |
| IT1316348B1 (it) * | 2000-02-04 | 2003-04-10 | Mauro Scolaro | Apparecchiatura per il confezionamento sotto vuoto o in atmosferamodificata di prodotti, particolarmente per prodotti alimentari e |
| ATE303948T1 (de) * | 2000-03-02 | 2005-09-15 | Tempra Tech Inc | Hilfe beim vakuumverpacken |
| EP1277672B1 (en) * | 2000-04-26 | 2008-12-17 | Chokoku Plast Corporation | Packaging material and packaging product |
| EP1323803B1 (en) * | 2000-08-22 | 2011-06-29 | Mitsui Chemicals, Inc. | Sealing resin composition, sealing films and use thereof |
| EP1205294A3 (en) | 2000-11-13 | 2003-05-21 | Arkmount Systems Inc. | Heat sealing and cutting mechanism and container forming apparatus incorporating the same |
| CA2447810C (en) * | 2001-06-20 | 2008-09-02 | Bki Holding Corporation | Supplying a strip of material |
| US7219483B2 (en) * | 2001-09-17 | 2007-05-22 | Printpack Illinois, Inc. | Heat seal die and system and method for portion control sized packaging |
| US6733851B2 (en) * | 2001-11-06 | 2004-05-11 | Cryovac, Inc. | Packaging article having heat seal layer containing blend of hyperbranched and semicrystalline olefin polymers |
| US6737130B2 (en) * | 2001-11-06 | 2004-05-18 | Cryovac, Inc. | Hermetically heat-sealable, pressure-reclosable packaging article containing substantially spherical homogeneous polyolefin |
| US6761965B2 (en) * | 2001-11-06 | 2004-07-13 | Cryovac, Inc. | Irradiated multilayer film having seal layer containing hyperbranched polymer |
| US20040164135A1 (en) * | 2003-02-22 | 2004-08-26 | Lie-Zhong Gong | Packaging system |
| US20040166238A1 (en) * | 2003-02-22 | 2004-08-26 | Nowicki James W. | Method and means for pre-applying an adhesive to a substrate |
| US7189461B2 (en) | 2003-03-04 | 2007-03-13 | Air Products Polymers, L.P. | Semi-crystalline ethylene vinyl acetate emulsion polymers for heat seal applications |
| US7297644B2 (en) | 2003-05-28 | 2007-11-20 | Air Products Polymers, L.P. | Nonwoven binders with high wet/dry tensile strength ratio |
| US7348048B2 (en) * | 2003-11-11 | 2008-03-25 | John Joseph Rabasco | Vinyl acetate-ethylene carpet backings having spill resistance |
| US7029725B2 (en) * | 2004-03-08 | 2006-04-18 | Air Products Polymers, L.P. | Process for providing barrier properties to porous substrates |
| US20060024338A1 (en) * | 2004-07-27 | 2006-02-02 | Hegedus Charles R | Cosmetic compositions incorporating vinyl acetate-ethylene polymers |
-
2005
- 2005-01-05 US US11/029,292 patent/US7238149B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-12-28 EP EP20050028600 patent/EP1679353B1/en not_active Not-in-force
- 2005-12-28 DE DE200560012924 patent/DE602005012924D1/de active Active
- 2005-12-28 PL PL05028600T patent/PL1679353T3/pl unknown
- 2005-12-28 ES ES05028600T patent/ES2318413T3/es active Active
- 2005-12-28 AT AT05028600T patent/ATE423825T1/de active
- 2005-12-29 CA CA002531660A patent/CA2531660C/en not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-01-05 CN CN2006100040080A patent/CN1807076B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2531660C (en) | 2009-07-28 |
| US7238149B2 (en) | 2007-07-03 |
| EP1679353A3 (en) | 2006-11-15 |
| US20060148628A1 (en) | 2006-07-06 |
| ATE423825T1 (de) | 2009-03-15 |
| CA2531660A1 (en) | 2006-07-05 |
| EP1679353A2 (en) | 2006-07-12 |
| PL1679353T3 (pl) | 2009-08-31 |
| EP1679353B1 (en) | 2009-02-25 |
| DE602005012924D1 (de) | 2009-04-09 |
| CN1807076B (zh) | 2010-05-26 |
| CN1807076A (zh) | 2006-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2318413T3 (es) | Proceso para la fabricacion de cajas de carton. | |
| ES2278247T3 (es) | Uso de recubrimientos de polimeros para la mejora de las propiedades de barrera de substratos celulosicos. | |
| US7189461B2 (en) | Semi-crystalline ethylene vinyl acetate emulsion polymers for heat seal applications | |
| EP3294949B1 (en) | Coated substrate comprising a surface-treated, aqueous-based polymer coating and methods of making and using the same | |
| ES2281708T3 (es) | Aglomerantes para no tejidos con una elevada relacion de resistencia a la traccion en humedo/en seco. | |
| CN101506323B (zh) | 具有改进粘合性的热熔性粘合剂 | |
| KR100699300B1 (ko) | 흡음 적층체 | |
| US20180002578A1 (en) | Propylene polymer-based hot melt adhesive composition exhibiting fast set time and articles including the same | |
| US10619081B2 (en) | Hot melt adhesive composition | |
| JP5647617B2 (ja) | メタロセン触媒オレフィン−ｃ３−ｃ２０−オレフィンコポリマーに基づくコンタクト接着剤 | |
| FR2601616A1 (fr) | Nouveau procede pour l'obtention de blocs d'autoadhesifs a surface non collante. | |
| US10584267B2 (en) | Low application temperature hot melt adhesive composition and a method including the same | |
| JP3861127B2 (ja) | 感圧性クレヨン接着剤 | |
| JPH05287247A (ja) | クレヨン状感圧接着剤 | |
| JP2023507076A (ja) | メタロセン触媒によるポリブテン－１のホットメルト接着剤組成物及びこれを含む物品 | |
| CN100447215C (zh) | 与热熔粘合剂相关的组合物和方法 | |
| US20220111995A1 (en) | Method of forming a paper container and related materials | |
| CZ205593A3 (en) | Adhesive compositions for the preparation of laminated structures, suitable for use in packaging technique | |
| JPH0885183A (ja) | 防湿性積層体 | |
| JP2023041634A (ja) | ガスバリア積層体及び包装袋 | |
| JPH0397553A (ja) | 積層体およびその使用方法 | |
| JPH11228665A (ja) | 架橋性組成物及びその用途 |