ES2310985T3 - Procedimiento para la deposicion electrolitica a partir de una solucion que contiene cromo. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para el revestimiento de materiales, especialmente de materiales metálicos, en el que, para la formación de una capa resistente a la corrosión y especialmente a cloruros que destaca por un alto brillo, se deposita una aleación de cromo a partir de un electrolito que además de ácido crómico y ácido sulfúrico contiene al menos un metal que forma isopolianiones del grupo constituido por molibdeno, vanadio, wolframio y niobio así como un compuesto orgánico, caracterizado porque se añade al electrolito como aditivo un compuesto de selenio y/o teluro en un intervalo desde 0,25 mmol/l hasta 2,5 mol/l.
Description
Procedimiento para la deposición electrolítica a
partir de una solución que contiene cromo.
Desde hace tiempo se utiliza en la industria el
uso de cromo para la mejora de superficies. A este respecto, la
amplitud de aplicaciones llega desde capas delgadas para fines
decorativos hasta la formación de capas de cromo duro. En el caso
del cromado duro son ventajas deseables una alta dureza y
resistencia al desgaste, una resistencia frente a acciones
químicas, una resistencia a la corrosión así como una alta
resistencia a la temperatura.
La mayor parte del cromado decorativo así como
casi la totalidad del cromado duro se realiza con CrO_{3} como
electrolito. Las desventajas ligadas a ello, tales como rendimientos
de corriente reducidos en el caso de simultáneamente altas
densidades de corriente, una alta sensibilidad con respecto a las
condiciones de deposición en el caso de una capacidad de dispersión
reducida, así como la necesidad de la utilización de catalizadores
se asumen debido a las excelentes propiedades de capa del cromo.
En mucha mayor medida que en el caso de otros
electrolitos que depositan metal depende el rendimiento de corriente
del electrolito de cromo de la composición del electrolito y del
procedimiento usado. Por tanto se realizaron continuamente ensayos
para aumentar el rendimiento de corriente durante el cromado. De
este modo la memoria de patente DE 34 02 554 da a conocer el uso de
un compuesto orgánico como agente para aumentar el rendimiento de
corriente, durante la deposición galvánica de cromo duro. Como
compuesto orgánico se da a conocer en este caso el uso de un ácido
sulfónico alifático saturado o de un derivado de ácido sulfónico.
También el documento US 4.588.481 así como el documento US
5.176.813 dan a conocer el uso de sustancias de este tipo para el
fin de aumentar los rendimientos de corriente. También se conoce
del estado de la técnica a partir del documento
US-PS 37 45 097, que la presencia de ácidos
alquilsulfónicos en el electrolito conduce a efectos iridiscentes
sobre revestimientos de cromo que brillan por sí mismos, mediante lo
cual se depositan revestimientos extraordinariamente
decorativos.
decorativos.
A pesar de la pluralidad de procedimientos de
deposición de cromo conocidos sigue existiendo una gran necesidad
de procedimientos de deposición de cromo que posibiliten formar
revestimientos con propiedades especiales. Los revestimientos
metálicos sirven además de fines decorativos, especialmente el
revestimiento funcional de piezas, para tener en cuenta los
mecanismos de solicitación que en el caso del uso según la
determinación se producen mediante propiedades de superficie
adecuadas, tales como por ejemplo dureza, resistencia al desgaste,
resistencia a la corrosión, consistencia frente a la fricción o
resistencia térmica y química. Estas propiedades pueden verse
influidas especialmente mediante el uso de aleaciones de composición
definida. Además, los electrolitos usados contienen con frecuencia
adyuvantes especiales, que influyen adicionalmente en las
propiedades de los revestimientos.
Especialmente, la tendencia conocida de las
capas de cromo a formar microfisuras, lo que conduce a una
resistencia a la corrosión reducida, ha llevado a la búsqueda de
aleaciones de cromo que mejoren las ventajas conocidas, así como
eliminar las desventajas conocidas. La deposición de aleaciones que
junto a cromo contienen también molibdeno o vanadio mediante
electrolisis se describe en publicaciones correspondientes.
Especialmente se intentó mejorar la resistencia a la corrosión, a
la abrasión y al calor mediante aleaciones de
cromo-molibdeno. Sin embargo los ensayos
demostraron que resulta difícil reproducir los procedimientos
publicados. Además, los procedimientos conocidos para generar una
aleación de cromo-molibdeno destacan por un
rendimiento de corriente excepcionalmente reducido, mediante lo
cual los procedimientos conocidos no eran económicos ni podían
utilizarse en el campo de la galvanización en masa.
Para superar la desventaja conocida del
rendimiento de corriente reducido en el caso de la deposición de
capas de cromo-molibdeno, se conoce a partir del
documento EP 0848 086 A1, la adición de yodo a la aleación para
aumentar el rendimiento de corriente. Naturalmente esto está
relacionado con la desventaja de que pueden liberarse vapores
tóxicos y alterarse además mediante volatilización la composición de
la concentración en el baño.
Los procedimientos conocidos en el estado de la
técnica conducen sólo a aleaciones de
cromo-molibdeno mates, que son mucho menos
atractivas en comparación con las capas de cromo puras conocidas.
Además existe una necesidad de desarrollar un procedimiento que se
vea poco influido por las condiciones de trabajo, para garantizar
una calidad constante con despliegue de control reducido.
Por tanto, de manera constructiva respecto al
estado de la técnica conocido, la presente invención se basa en el
objetivo de proporcionar un procedimiento para la producción de una
aleación que supere las desventajas conocidas en el estado de la
técnica y garantice la generación de una capa que destaque por una
resistencia a la corrosión y especialmente a cloruros más alta en
comparación con las capas de cromo puras, así como que presente en
total un alto brillo y que muestre una consistencia frente a fisuras
elevada para influir de manera ventajosa en la resistencia a la
corrosión. Además, el procedimiento debe garantizar altos
rendimientos de corriente. Además, con la invención debe proponerse
un electrolito para la realización del procedimiento.
Este objetivo se soluciona según la
reivindicación 1.
Según un primer planteamiento de solución, con
la invención se propone la deposición de una aleación de cromo a
partir de un electrolito, que además de ácido crómico y sulfúrico
contiene también un metal que forma isopolianiones, tal como por
ejemplo molibdeno, vanadio, wolframio o niobio. A este respecto ha
resultado especialmente ventajoso el uso de molibdeno, que se añade
al electrolito en forma de ácido molíbdico o de sales de
molibdeno.
Sin embargo, las aleaciones de
cromo-molibdeno puras tienen un aspecto mate, gris.
El aspecto opaco, así como un control del procedimiento
excepcionalmente costoso así como los rendimientos de corriente
reducidos, se opone a la ventaja de una resistencia frente a la
corrosión más alta. Además, la composición de las capas así
depositadas se ve influida considerablemente por las condiciones de
trabajo y por ello son poco adecuadas para un uso técnico.
De manera sorprendente se demostró sin embargo
que tras la adición de un compuesto orgánico, especialmente
mediante la adición de un ácido sulfónico alifático, de cadena
corta, a una solución de electrolito que contiene además de ácido
crómico también ácido sulfúrico y al menos un elemento que forma
isopolianiones, se llega a una deposición constante a lo largo de
un amplio campo de trabajo de capas de aleación de cromo brillantes,
lisas de composición definida y por consiguiente se vencen las
desventajas conocidas mencionadas anteriormente tales como el
aspecto mate, gris y la propensión a perturbaciones. De esta manera,
el procedimiento según la invención posibilita, con un despliegue
reducido de controles de procedimiento analíticos, garantizar la
generación de una capa técnicamente útil con composición constante,
que presenta las propiedades ventajosas de la aleación de
cromo-molibdeno y que destaca por un brillo
decorativo así como una superficie lisa. La adición combinada de un
compuesto orgánico con un elemento que forma isopolianiones conduce
por tanto de manera sorprendente a una mejor deposición de aleación
de cromo. De esta manera se demostró sorprendentemente que el
compuesto orgánico no influye sólo en el rendimiento de corriente,
sino que tiene también una acción directa, ventajosa sobre la
formación de la aleación, lo que se manifiesta especialmente en el
brillo y no en último término en la composición constante de la
capa formada según la invención. Además, la capa formada según la
invención presenta otras propiedades ventajosas que la distinguen
con respecto a ambos, los revestimientos de cromo puros y las
aleaciones de cromo-molibdeno conocidas en el estado
de la técnica. El procedimiento según la invención posibilita por
tanto el uso técnico de las aleaciones de
cromo-molibdeno mates, grises e influidas por lo
demás de manera demasiado fuerte por las condiciones de trabajo. En
ellas existe también una ventaja con respecto a revestimientos de
cromo puros que presentan también una alta estabilidad frente a las
condiciones de deposición. De esta manera, el procedimiento según la
invención es económico en especial medida, dado que la calidad del
producto presenta una alta constancia y por consiguiente se producen
desechos reducidos. A continuación se mencionan otras propiedades
ventajosas de la capa depositada con el procedimiento según la
invención.
Ha resultado especialmente ventajoso el uso de
los compuestos orgánicos descritos en el documento DE 34 02 554.
Estos compuestos se añaden como catalizadores (además de ácido
sulfúrico y/o eventualmente fluoruros). Los ácidos sulfónicos de
cadena corta tienen la ventaja con respecto a los fluoruros o los
fluoruros complejos de que no se produce un ataque, por ejemplo del
acero como material de base. Ha resultado especialmente ventajoso
el uso de ácidos sulfónicos alifáticos, saturados con dos átomos de
carbono como máximo y seis grupos ácido sulfónico como máximo o sus
sales o derivados de halógeno. Así, el uso de un ácido sulfónico
alifático saturado o de sus sales o derivados de halógeno conduce
no sólo a un aumento del rendimiento de corriente, sino también a
la acción sorprendente mencionada anteriormente sobre el brillo y la
tolerancia de la aleación de cromo-molibdeno
depositada según la invención con respecto a las condiciones de
trabajo, con composición y calidad constantes de la capa de
aleación. Esta acción es completamente nueva, y por tanto, el
procedimiento según la invención ofrece por primera vez la
posibilidad de producir aleaciones de
cromo-molibdeno brillantes poco costosas, que
presentan muchas propiedades ventajosas de capas de cromo puras, así
como que presentan propiedades adicionales favorecidas por la
aleación, lo que conduce en total a una capa brillante, que es
superior en muchos sentidos a ambas, las capas de cromo puras y las
capas de cromo-molibdeno conocidas.
Las capas de cromo-molibdeno que
se depositan a partir de un electrolito de ácido sulfúrico,
presentan en el caso de una consistencia frente a fisuras reducida
amplias fisuras, que pueden llegar desde la superficie hasta el
material de base, lo que empeora la resistencia a la corrosión. El
procedimiento según la invención supera esta desventaja mediante la
adición de un compuesto orgánico, especialmente mediante la adición
de un ácido sulfónico, dado que de esta manera se aumenta
claramente la consistencia frente a fisuras. Las fisuras de las
capas depositadas con el procedimiento según la invención son por
tanto muy finas y ya no llegan hasta el material de base. Esto
influye de manera extraordinariamente ventajosa en la resistencia a
la corrosión y provoca una clara ventaja de las capas depositadas
con el procedimiento según la invención con respecto a las capas de
cromo-molibdeno conocidas.
Así, los ensayos demostraron además que los
revestimientos de cromo puros permiten corrientes anódicas
claramente superiores que el revestimiento generado con el
procedimiento según la invención de cromo, molibdeno y un ácido
sulfónico alifático de cadena corta. Además se demostró que con el
uso de compuestos de molibdeno junto con compuestos orgánicos se
depositan capas que en comparación con las capas de cromo puras
presentan corrientes de corrosión anódicas claramente menores. De
esta manera se demuestra que las capas depositadas según la
invención presentan una resistencia a la corrosión claramente
superior que las capas de cromo duro puras. Esta clara diferencia
da como resultado además una mejor resistencia química de la capa
generada con el procedimiento según la invención frente a cloruros.
Además, las capas depositadas con el procedimiento según la
invención destacan de manera ventajosa por una gran dureza y una
alta resistencia a la abrasión. La dureza del revestimiento
generado con el procedimiento según la invención se encuentra en el
intervalo de los revestimientos de cromo duro.
Según la invención, puede añadirse al
electrolito ácido molíbdico en una cantidad desde 10 g/l hasta el
límite de solubilidad. A este respecto ha resultado especialmente
ventajosa la adición de 50-70 g/l de ácido
molíbdico. Además, el electrolito contiene ácido crómico en una
cantidad desde 100 g/l hasta 400 g/l dependiendo de la tasa de
incorporación deseada. Además, el electrolito presenta ácido
sulfúrico catalizador en un intervalo de cantidad desde 1 g/l hasta
6 g/l, conteniendo sin embargo preferiblemente 2 g/l. El compuesto
orgánico se añade al electrolito con una concentración superior a
0,1 g/l, ha resultado especialmente ventajosa una cantidad de 2
g/l. Además pueden añadirse al electrolito halogenuros,
preferiblemente halogenuros complejos.
De manera ventajosa, el procedimiento según la
invención posibilita que puedan ajustarse los parámetros de
funcionamiento composición del electrolito, temperatura del
electrolito y/o densidad de corriente dependiendo de la tasa de
incorporación de molibdeno deseada. Así, según los requisitos
respectivos, puede proporcionarse de manera selectiva un
revestimiento según la invención. Según la invención, las capas de
aleación de cromo-molibdeno depositadas de manera
electrolítica presentan una tasa de incorporación de molibdeno entre
el 0,1% en peso y el 10% en peso. Se demuestra que han de obtenerse
resultados de deposición optimizados cuando están contenidos ácido
crómico y ácido sulfúrico en una proporción de aproximadamente 100:1
y ácido crómico y ácido molíbdico en una proporción desde
aproximadamente 3:1 hasta 4:1 en el electrolito.
Para la deposición de la aleación de cromo se
une el electrolito con una fuente de corriente externa. De manera
ventajosa, el procedimiento según la invención permite un amplio
intervalo de trabajo de densidad de corriente, con la garantía de
una deposición de capa muy brillante. A este respecto puede
realizarse una aplicación de corriente con una densidad de
corriente en el intervalo desde 5 A/dm^{2} hasta al menos 200
A/dm^{2}, de modo que también es posible sin problema un cromado
a alta velocidad (High Speed).
De manera ventajosa, el procedimiento según la
invención posibilita la deposición de una capa segura adherente,
resistente a la corrosión y brillante con un alto rendimiento
catódico. A este respecto se trabaja con un rendimiento catódico no
inferior al 15%, preferiblemente superior al 20%.
Ha resultado especialmente ventajoso un
revestimiento que se forma según la invención con un intervalo de
trabajo de densidad de corriente de 20-50 A/dm^{2}
con una deposición muy brillante y una tasa de incorporación de
molibdeno del 1%.
Además se añade al electrolito un elemento
seleccionado según la invención del grupo principal VI. A este
respecto puede añadirse este aditivo como sal o como mezclas de las
mismas. Como sal se designan sulfatos, halogenuros, carbonatos,
cromatos, dicromatos, óxidos, hidróxidos, acetatos, sulfonatos, así
como compuestos en los que el elemento se encuentra como anión. A
este respecto, la cantidad de aditivo se encuentra en un intervalo
desde 0,25 mmol hasta 2,5 mol/l, preferiblemente sin embargo
inferior o igual a 0,1 mol/l. Ha resultado especialmente ventajosa
la adición de selenio o teluro. Mediante la adición de selenio o
teluro como elemento seleccionado según la invención al
procedimiento según la invención se influye de manera ventajosa en
la consistencia frente al número de fisuras.
El ejemplo de realización siguiente muestra un
electrolito de base, que se diferencia del electrolito según la
invención por la presencia de selenio y teluro.
Ejemplo
1
En un electrolito con 200 g/l de ácido crómico
(CrO_{3}), 60 g/l de ácido molíbdico (calidad habitual en el
comercio, aproximadamente el 85% de MoO_{3}) y 1% de ácido
sulfúrico, con respecto al contenido en ácido crómico, se deposita
una capa de cromo-molibdeno resistente a la
corrosión, de alto brillo sobre un cuerpo de por ejemplo acero a
55ºC y a una densidad de corriente catódica de 50 A/dm^{2} con la
adición de 2,1 g/l de ácido metansulfónico. En este ejemplo de
realización. Según la invención se añade al ácido sulfúrico como
compuesto orgánico del grupo de los ácidos sulfónicos alifáticos de
cadena corta, ácido metansulfónico como catalizador adicional. Los
rendimientos de corriente se encuentran en un intervalo de
aproximadamente el 20%.
Este ejemplo de realización sirve de explicación
y no es limitativo. Las cantidades que han de añadirse de los
catalizadores individuales pueden variar y dependen de la
composición del baño y de las condiciones de deposición.
Con el procedimiento descrito según la invención
pueden revestirse todos los materiales, especialmente metálicos,
con una aleación de cromo-molibdeno, que se
distingan con respecto a las aleaciones de
cromo-molibdeno habituales especialmente por su
aspecto liso, brillante, así como que destaquen con respecto a capas
de cromo puras por su mejor resistencia a la corrosión,
especialmente su resistencia química frente a cloruros, así como
además por su deposición poco propensa a perturbaciones. Además, el
procedimiento según la invención garantiza condiciones de trabajo
constantes así como un alto rendimiento de corriente.
Claims (19)
-
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1. Procedimiento para el revestimiento de materiales, especialmente de materiales metálicos, en el que, para la formación de una capa resistente a la corrosión y especialmente a cloruros que destaca por un alto brillo, se deposita una aleación de cromo a partir de un electrolito que además de ácido crómico y ácido sulfúrico contiene al menos un metal que forma isopolianiones del grupo constituido por molibdeno, vanadio, wolframio y niobio así como un compuesto orgánico, caracterizado porque se añade al electrolito como aditivo un compuesto de selenio y/o teluro en un intervalo desde 0,25 mmol/l hasta 2,5 mol/l. - 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque como metal que forma isopolianiones se añade al electrolito molibdeno en forma de ácido molíbdico o de sales de molibdeno.
- 3. Procedimiento según la reivindicación 1 y 2, caracterizado porque se añade al electrolito ácido molíbdico en una cantidad desde 10 g/l hasta el límite de solubilidad.
- 4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque se añade al electrolito ácido molíbdico en una cantidad desde 50 g/l hasta 70 g/l.
- 5. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones anteriores 1 a 4, caracterizado porque como compuesto orgánico se añade al electrolito un ácido sulfónico alifático de cadena corta, sus sales y/o sus derivados de halógeno.
- 6. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones anteriores 1 a 5, caracterizado porque el compuesto orgánico se añade al electrolito en una concentración desde 0,1 g/l hasta 10 g/l.
- 7. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones anteriores 1 a 6, caracterizado porque se añaden al electrolito aproximadamente 2 g/l del compuesto orgánico.
- 8. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones anteriores 1 a 7, caracterizado porque se usa ácido metansulfónico.
- 9. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el aditivo se encuentra en una cantidad inferior o igual a 0,1 mol/l de electrolito con respecto al elemento correspondiente.
- 10. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones anteriores 1 a 9, caracterizado porque la aplicación de corriente se realiza con una densidad de corriente en un intervalo desde 5 A/dm^{2} hasta 200 A/dm^{2}.
- 11. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones anteriores 1 a 10, caracterizado porque la aplicación de corriente se efectúa con una densidad de corriente desde 20 A/dm^{2} hasta 100 A/dm^{2}.
- 12. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones anteriores 1 a 11, caracterizado porque la tasa de incorporación de molibdeno presenta un valor entre el 0,1% en peso y el 10,0% en peso.
- 13. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones anteriores 1 a 12, caracterizado porque se trabaja con un rendimiento catódico no inferior al 15%, preferiblemente superior al 20%.
- 14. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones anteriores 1 a 13, caracterizado porque se trabaja con una temperatura de baño desde 20ºC hasta 70ºC.
- 15. Procedimiento según una o varias de las reivindicaciones anteriores 1 a 14, caracterizado porque los parámetros de funcionamiento composición del electrolito, temperatura del electrolito y/o densidad de corriente pueden seleccionarse dependiendo de la tasa de incorporación de molibdeno deseada.
- 16. Electrolito para la realización del procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 15 para la deposición galvánica de una aleación de cromo, presentando éste además de ácido crómico y sulfúrico al menos un metal que forma isopolianiones del grupo constituido por molibdeno, vanadio, wolframio y niobio en forma de ácido, sal o de otro derivado y como compuesto orgánico un ácido sulfónico alifático de cadena corta, sus sales y/o sus derivados de halógeno, caracterizado porque el electrolito contiene como aditivo un compuesto de selenio y/o teluro en un intervalo desde 0,25 mmol/l hasta 2,5 mol/l.
- 17. Electrolito según la reivindicación 16, caracterizado porque contiene molibdeno como metal que forma isopolianiones.
- 18. Electrolito según la reivindicación 16 ó 17, caracterizado porque el electrolito contiene ácido crómico en una cantidad desde 100 g/l hasta 400 g/l.
- 19. Electrolito según una de las reivindicaciones 16 a 18, caracterizado porque el electrolito contiene ácido sulfúrico en una cantidad desde 1 g/l hasta 6 g/l.
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EP1507026A1 (de) * | 2003-08-14 | 2005-02-16 | Enthone Inc. | Verfahren zur selektiven oder vollständigen Inertisierung von Werkstücken und Anlagenteilen mittels nicht reaktiver Beschichtungen |
US20050081937A1 (en) * | 2003-10-17 | 2005-04-21 | Wilmeth Steven L. | Piping for abrasive slurry transport systems |
US20050081936A1 (en) * | 2003-10-17 | 2005-04-21 | Wilmeth Steven L. | Piping for concrete pump systems |
DE102004019370B3 (de) | 2004-04-21 | 2005-09-01 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Herstellung einer strukturierten Hartchromschicht und Herstellung einer Beschichtung |
DE102004036588A1 (de) * | 2004-07-28 | 2006-03-23 | Robert Bosch Gmbh | Bateriepack sowie Elektrohandwerkzeugmaschine |
JP4650157B2 (ja) * | 2005-01-12 | 2011-03-16 | マツダ株式会社 | 摺動部用メッキ皮膜及び同皮膜の形成方法 |
JP2007291423A (ja) * | 2006-04-21 | 2007-11-08 | Mazda Motor Corp | 摺動部材 |
DE102008017270B3 (de) | 2008-04-04 | 2009-06-04 | Federal-Mogul Burscheid Gmbh | Strukturierte Chrom-Feststoffpartikel-Schicht und Verfahren zu deren Herstellung sowie beschichtetes Maschinenelement |
CN101892502B (zh) * | 2010-07-27 | 2012-02-01 | 华南理工大学 | 一种铜-铬-钼三元合金镀层及其制备方法 |
DE102012010315A1 (de) | 2012-05-24 | 2013-11-28 | Eurosun Solartechnik UG (haftungsbeschränkt) | Substrat einer Chalkopyrit-Dünnschichtzelle und Verfahren zu seiner Herstellung |
CN103046093B (zh) * | 2012-12-21 | 2015-08-26 | 江苏大学 | 一种提高高速钢轧辊表层耐磨性的脉冲电沉积方法 |
ES2766775T3 (es) * | 2013-09-05 | 2020-06-15 | Macdermid Enthone Inc | Composición acuosa de electrolito que tiene una emisión aérea reducida |
JP2016029430A (ja) | 2014-07-25 | 2016-03-03 | セイコーエプソン株式会社 | 電気光学装置、電気光学装置の製造方法、及び電子機器 |
DE102015105761A1 (de) * | 2015-04-15 | 2016-10-20 | HDO Druckguss- und Oberflächentechnik GmbH | Bauteil mit aufgebrachter Chromschicht mit Wolframanteil und Molybdänanteil und Verfahren zur Herstellung eines solchen Bauteils mittels ternärer Abscheidung |
US10794452B2 (en) * | 2018-04-06 | 2020-10-06 | Shimano Inc. | Bicycle chain |
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SU834264A1 (ru) * | 1979-11-21 | 1981-05-30 | Московский Вечерний Металлургическийинститут | Электролит дл осаждени покрытийиз СплАВА HA OCHOBE XPOMA |
CS214553B1 (cs) * | 1979-11-30 | 1984-02-28 | Ladislav Herbansky | Sposob galvan iekého nanášania funkčněj vrstvy odolnéj Hlavně proti otěru |
US4392922A (en) * | 1980-11-10 | 1983-07-12 | Occidental Chemical Corporation | Trivalent chromium electrolyte and process employing vanadium reducing agent |
US4588481A (en) | 1985-03-26 | 1986-05-13 | M&T Chemicals Inc. | Chromium plating bath for producing non-iridescent, adherent, bright chromium deposits at high efficiencies and substantially free of cathodic low current density etching |
CN1004711B (zh) * | 1987-01-26 | 1989-07-05 | 北京市理化分析测试中心 | 微裂纹铬电镀液及电镀方法 |
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US5176813A (en) | 1989-11-06 | 1993-01-05 | Elf Atochem North America, Inc. | Protection of lead-containing anodes during chromium electroplating |
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