ES2309847T3 - Poliol(eteresteres) y procedimiento para su fabricacion. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para la fabricación de poli(eterésteres) en el que a) se hacen reaccionar ésteres de ácido mono- o policarboxílico que contienen uno o varios grupos hidroxilo de fórmula general (Ver fórmula) con R = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo monovalente, R'' = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo al menos divalente, en los que m = 1 y n = 1, o m >_ 2 y n = 1, o n >_ 2 y m = 1, con óxidos de alquileno con apertura de anillo en presencia de catalizadores de DMC hasta los correspondientes ésteres de ácido mono- o policarboxílico con una o varias cadenas poliéter unidas, llevándose a cabo la adición de óxido de alquileno eventualmente en presencia de un di- o poliol; b) se transesterifican a continuación los productos fabricados en la etapa a) hasta poli(eterésteres) OH-funcionales.
Description
Poliol(eterésteres) y procedimiento para
su fabricación.
Son objeto de la invención
poliol(eterésteres), un procedimiento para su fabricación a
partir de ésteres de ácido mono- o policarboxílico con una o más
cadenas de poliéter unidas y su uso como componentes para la
fabricación de materiales de poliuretano.
Los poliol(eterésteres) de estructura de
bloque encuentran uso en la fabricación de materiales de
poliuretano, por ejemplo, como compatibilizadores de fases en
formulaciones de poliol que contienen poliolésteres y polioléteres.
Los poliol(eterésteres) con grupos éster distribuidos
uniformemente por las cadenas poliméricas son deseables en
aplicaciones de PUR, que requieren por un lado una combinación de
propiedades de poliéter ventajosas como, por ejemplo, resistencia a
la hidrólisis y baja viscosidad, y por otro lado propiedades de
poliéster ventajosas como, por ejemplo, alta resistencia a la
abrasión, alta resistencia al desgarro progresivo, alto alargamiento
de rotura y resistencia al desgarro y buena resistencia a
disolventes.
Los poli(eterésteres) de bloques con
estructura de dos bloques AB o estructura de tres bloques ABA
definidas no pueden obtenerse mediante la adición catalizada por
bases o ácidos de óxidos de alquileno a poliésteres
OH-funcionales, ya que estos poliésteres
experimentan reacciones de transesterificación y escisión en
presencia de dichos catalizadores. La fabricación de
poliol(eterésteres) se basa por tanto en poliol(éteres)
prefabricados que se transesterifican o esterifican en una segunda
etapa con poliésteres o ácidos policarboxílicos, ésteres de ácido
policarboxílico, halogenuros de ácido policarboxílico o anhídridos
de ácido policarboxílico y polioles de bajo peso molecular hasta un
copolímero de bloques múltiples (AB)_{n}. La elección de la
estequiometría de los reactivos polioléter, ácido policarboxílico
(derivado) y poliol de bajo peso molecular en la etapa de
esterificación o transesterificación determina la longitud media de
los bloques de poliéster introducidos entre los bloques de
poliéter. La estructura de bloques, la longitud de los bloques de
poliéster y la funcionalidad de los productos están siempre sujetas
sin embargo en la fabricación de policondensados a la estadística
dominante de componentes de partida multifuncionales. El uso de
catalizador de complejo de cianuro bimetálico (catálisis de DMC)
permite el uso de poliolésteres como componentes iniciadores para la
fabricación de poliol(esteréteres) de bloques con estructura
de dos bloques AB o de tres bloques ABA, y es por tanto una mejora
del modo de procedimiento actual.
El documento WO 01/27185 describe la fabricación
de poliol(esteréteres) de bloques a partir de poliésteres
con la adición catalizada por DMC de óxidos de alquileno, según el
documento WO 03/076488, se obtienen poliol(esteréteres) de
bloques de alta funcionalidad a partir de poliésteres de alta
funcionalidad con la adición catalizada por DMC de óxidos de
alquileno. Basándose en el modo de procesamiento descrito en estas
dos patentes, se obtienen estructuras de tres bloques ABA, pero no
es posible fabricar poliol(eterésteres) con enlaces éster
distribuidos homogénea y uniformemente por las cadenas
poliméricas.
Según las enseñanzas del documento DE 1.770.548
A, se obtienen poli(eterésteres) mediante reacción catalizada
por DMC de anhídridos de ácido carboxílico con óxidos de alquileno.
Los poli(eterésteres) pueden contener tanto grupos
terminales ácido carboxílico como hidroxilo. De modo similar, el
documento US 5.145.883 A describe la fabricación de
poli(eterésteres) mediante la reacción de anhídridos de ácido
carboxílico y óxidos de alquileno en presencia de polioléteres como
compuestos iniciadores. Resulta una desventaja del procedimiento
descrito la tendencia a una introducción alternada de los
comonómeros, con lo que con el uso de excesos de óxido de
alquileno, se obtienen poli(eterésteres) con estructuras de
bloques y no con enlaces éster distribuidos homogénea y
uniformemente por las cadenas poliméricas.
Según el documento WO 95/00574, se obtienen
poli(esteréteres) de bloques elastoméricos mediante reacción
de polioléteres difuncionales con un pequeño contenido de dobles
enlaces olefínicos (< 0,03 meq/g de poliéter) con poliésteres de
dioles de bajo peso molecular y ácidos dicarboxílicos con catálisis
con catalizadores de transesterificación. Se obtienen también con
este procedimiento poliol(eterésteres) con estructuras de
bloques múltiples (AB)_{n} y no con enlaces éster
distribuidos homogénea y uniformemente por las cadenas
poliméricas.
Según el documento US 5.032.671, se hacen
reaccionar óxidos de alquileno y lactonas con catálisis con DMC
eventualmente usando iniciadores OH-funcionales
hasta poli(eterésteres) o poliol(eterésteres). Las
cadenas poliméricas poseen estructura de bloques o una distribución
estadística de los enlaces éter y éster. No es posible un control
de la introducción de comonómeros según el procedimiento
descrito.
Los documentos WO 01/04179 y EP 1.112.243 A
enseñan la fabricación de ésteres con una o varias cadenas de
poliéter unidas mediante la reacción de ésteres de ácido carboxílico
que contienen grupos hidroxilo con catálisis con DMC. No se da a
conocer la reacción adicional de estos materiales hasta
poli(eterésteres) con enlaces éster distribuidos homogénea y
uniformemente por las cadenas poliméricas.
No se ha descrito hasta ahora la fabricación de
poli(eterésteres) con enlaces éster distribuidos homogénea y
uniformemente por las cadenas poliméricas, así como funcionalidades
altamente definidas usando catálisis con DMC. La fabricación de
poli(eterésteres) se realiza además siempre mediante
procedimientos de varias etapas.
\newpage
Era objetivo de la invención la provisión de un
procedimiento para la fabricación de poli(eterésteres) que
se caracterizase por una secuencia de reacción sencilla que
condujera desde los reactantes al producto sin costosas etapas de
procesamiento, y que hiciera accesibles estructuras con enlaces
éster distribuidos homogénea y uniformemente por las cadenas
poliméricas así como funcionalidades altamente definidas.
Se ha encontrado ahora que pueden obtenerse
mediante la reacción de ésteres de ácido mono- o policarboxílico
con óxidos de alquileno ésteres de ácido mono- o policarboxílico con
una o varias cadenas de poliéter unidas. En una variante de
realización preferida, pueden añadirse a esta reacción de adición de
óxidos de alquileno otros di- o polioles. La reacción con los
óxidos de alquileno se lleva a cabo usando catalizadores complejos
de cianuro bimetálico, ya que a este respecto los grupos éster no
están sujetos a reacciones secundarias perturbadoras. Mediante la
posterior transesterificación, eventualmente con adición de un
catalizador de transesterificación, se obtienen las estructuras de
poli(eteréster) deseadas. Sorprendentemente, puede llevarse a
cabo la segunda etapa de la síntesis de poliol(eterésteres)
(la reacción de transesterificación) también sin procesamiento
adicional directamente a continuación de la adición de óxido de
alquileno, lo que representa una ventaja significativa en el
control del proceso.
En caso de añadir polioles de alta funcionalidad
(f> 2) solos o como mezclas con polioles difuncionales en la
reacción de adición de óxido de alquileno o antes de la reacción de
transesterificación, se obtienen productos de funcionalidad
definida. Dichas estructuras de poli(eteréster) no son
obtenibles mediante el procedimiento de policondensación del estado
de la técnica, ya que éste conduce a una mezcla de productos de
distinta funcionalidad y además la funcionalidad máxima alcanzable
está limitada por el procedimiento a causa de reacciones de
reticulación.
Mediante la adición de óxido de alquileno a
ésteres de ácido carboxílico que contienen grupos hidroxilo y la
posterior reacción de transesterificación, pueden obtenerse
estructuras de poli(eteréster) de alta funcionalidad
ramificadas igualmente no reticuladas.
Es igualmente posible obtener mediante adición
de óxido de alquileno a un éster de ácido mono- o policarboxílico
que contiene grupos hidroxilo y posterior reacción de
transesterificación estructuras de poli(eteréster)
ramificadas no reticuladas de alta funcionalidad con grupos éster
terminales.
Es por tanto objeto de la invención un
procedimiento para la fabricación de poli(eterésteres) en el
que
a) se hacen reaccionar ésteres de ácido mono- o
policarboxílico que contienen uno o varios grupos hidroxilo de
fórmula general
\vskip1.000000\baselineskip
con
- \quad
- R = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo monovalente,
- \quad
- R' = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo al menos divalente,
en los que
- \quad
- m = 1 y n = 1, o
- \quad
- m \geq 2 y n = 1, o
- \quad
- n \geq 2 y m = 1,
con óxidos de alquileno con apertura de anillo
en presencia de catalizadores de DMC hasta los correspondientes
ésteres de ácido mono- o policarboxílico con una o varias cadenas
poliéter unidas, llevándose a cabo la adición de óxido de alquileno
eventualmente en presencia de un di- o poliol;
b) se transesterifican a continuación los
productos fabricados en la etapa a) hasta poli(eterésteres)
OH-funcionales.
Como componentes de partida para la fabricación
de ésteres de ácido mono- o policarboxílico con cadenas poliéter
unidas según la etapa a), son adecuados ésteres de ácido mono- o
policarboxílico aromático que contienen grupos hidroxilo, por
ejemplo, los ésteres metílico, etílico, n-propílico,
isopropílico, n-butílico, isobutílico,
terc-butílico de los distintos isómeros del ácido
hidroxibenzoico, los ésteres de los distintos isómeros del ácido
hidroximetilbenzoico, los ésteres de los distintos isómeros del
ácido dihidroxibenzoico, los ésteres del ácido trihidroxibenzoico,
los ésteres del ácido hidroxifenilacético, los ésteres del ácido
hidroxiftálico y los ésteres del ácido hidroxinaftoico. Son ésteres
de ácido mono- o policarboxílico alifático que contienen grupos
hidroxilo adecuados, por ejemplo, los ésteres del ácido glicólico,
ácido mandélico, ácido láctico, ácido
2-hidroxibutírico, ácido
3-hidroxibutírico, ácido
3-hidroxipropiónico, ácido trópico, ácido ricínico,
ácido glicérico, ácido hidroximalónico, ácido málico y ácido
cítrico. Las lactonas pueden encontrar igualmente uso, pero éstas
deben transformarse antes con un alcohol en los correspondientes
ésteres de ácido carboxílico de cadena abierta que contienen grupos
hidroxilo. Pueden utilizarse también mezclados los ésteres de ácido
monocarboxílico que contienen respectivamente uno o varios grupos
hidroxilo o los ésteres de ácido policarboxílico que contienen
respectivamente un grupo hidroxilo.
Eventualmente, los di- o polioles añadidos en la
etapa a) presentan preferiblemente funcionalidades de 2 a 8. Son
ejemplos propilenglicol, etilenglicol, dietilenglicol,
1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol, hexanodiol, pentanodiol,
3-metil-1,5-pentanodiol,
1,12-dodecanodiol, glicerina, trimetilolpropano,
trietanolamina, pentaeritrita, sorbitol, sacarosa, hidroquinona,
pirocatequina, resorcina, bisfenol F, bisfenol A,
1,3,5-trihidroxibenceno, condensados que contienen
grupos metilol de formaldehído y fenol o melamina o urea, así como
bases de Mannich. Pueden añadirse también productos de adición de
óxido de alquileno de los di- o polioles mencionados (polioléteres)
con índices de OH de 6-800 mg de KOH/g.
Son óxidos de alquileno adecuados, por ejemplo,
óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de
1,2-butileno u óxido de
2,3-butileno y óxido de estireno. Se prefiere usar
óxido de propileno y óxido de etileno individualmente o como
mezclas. La reacción en la etapa a) se lleva a cabo usando
catalizadores de DMC.
Son en principio conocidos los catalizadores de
DMC especialmente adecuados para el procedimiento según la
invención. Los catalizadores de DMC han encontrado interés comercial
ante todo para la fabricación de polioléteres mediante poliadición
de óxidos de alquileno a compuestos iniciadores que presentan átomos
de hidrógeno activos (véanse, por ejemplo, los documentos
US-A 3.404.109, US-A 3.829.505,
US-A 3.941.849 y US-A 5.158.922), ya
que el uso de catalizadores de DMC efectúa una reducción de la
proporción de poliéteres monofuncionales con dobles enlaces
terminales, los denominados monooles, en comparación con la
fabricación convencional de polioléteres mediante catalizadores
alcalinos. Los catalizadores de DMC mejorados de alta actividad que
se describen, por ejemplo, en los documentos US-A
5.470.813, EPA 700.949, EP-A 743.093,
EP-A 761.708, WO 97/40086, WO 98/16310 y WO
00/47649, poseen además una actividad extraordinariamente alta y
posibilitan la fabricación de polioléteres a concentraciones de
catalizador muy bajas (25 ppm o menores), de modo que ya no es
necesaria la separación del catalizador del producto preparado. Son
un ejemplo típico los catalizadores de DMC de alta actividad
descritos en el documento EP-A.700.949, que además
de un compuesto de cianuro bimetálico (por ejemplo,
hexacianocobaltato de cinc (III)), y un ligando complejo orgánico
(por ejemplo, terc-butanol), contienen también un poliéter
con un peso molecular medio numérico mayor de 500 g/mol.
La adición de óxidos de alquileno a las mezclas
de partida que contienen ácidos mono- o policarboxílicos que
presentan uno o varios grupos hidroxilo puede continuar hasta
alcanzar un índice de OH bajo cualquiera. Se prefiere un intervalo
de índice de OH de 5-420. Los distintos óxidos de
alquileno pueden dosificarse aparte de cómo mezcla también en forma
de bloques. En estos casos, se obtienen ésteres de ácido mono- o
policarboxílico cuyas estructuras de bloques presenta cadenas de
poliéter unidas. Se prefiere dosificar como bloque final óxido de
etileno puro o mezclas de óxido de propileno y óxido de etileno con
alta proporción de óxido de etileno, de modo que los ésteres de
ácido mono- o policarboxílico presenten cadenas de poliéter unidas
con 40 a 100% de grupos OH primarios termi-
nales.
nales.
Los ésteres de ácido (poli)carboxílico
que contienen grupos hidroxilo utilizados como componentes
iniciadores según la invención y los di- o polioles añadidos
eventualmente pueden disponerse en un reactor o añadirse
continuamente al reactor durante la reacción junto con el óxido de
alquileno. En el último modo de procedimiento, se dispone en el
reactor habitualmente una pequeña mezcla de un producto de adición
del iniciador y el óxido de alquileno, éste puede ser también el
producto a fabricar. Es igualmente posible extraer continuamente del
reactor producto de reacción, a este respecto, debe dosificarse
continuamente además de óxido de alquileno e iniciador también
catalizador. Se describen distintas variantes de procedimiento en la
fabricación de poliéteres según el procedimiento de adición de
óxido de alquileno con catálisis con DMC en los documentos
anteriormente citados, así como en los documentos WO 97/29146 y WO
98/03571.
La poliadición catalizada por DMC de óxidos de
alquileno se realiza en general a temperaturas de 20 a 200ºC,
preferiblemente de 40 a 180ºC, con especial preferencia a
temperaturas de 50 a 150ºC. La reacción puede llevarse a cabo a
presiones totales de 0,01 a 2.000 kPa. La poliadición puede llevarse
a cabo en sustancia o en un disolvente orgánico inerte como tolueno
y/o THF. La cantidad de disolvente asciende habitualmente de 10 a
30% en peso, referido a la cantidad de producto de adición de óxido
de alquileno a fabricar.
La concentración de catalizador se elige de modo
que, en las condiciones de reacción dadas, sea posible un buen
control de la reacción de poliadición. La concentración de
catalizador asciende en general a 0,0005% en peso a 1% en peso,
preferiblemente de 0,001% en peso a 0,1% en peso, con especial
preferencia de 0,001 a 0,03% en peso, referido a la cantidad del
producto de adición de óxido de alquileno a fabricar. A los ésteres
de ácido (poli)carboxílico que contienen grupos hidroxilo
utilizados como componentes iniciadores según la invención y los
di- o polioles eventualmente añadidos pueden añadirse pequeñas
cantidades (1-500 ppm, referidas a la cantidad de
iniciador) de ácidos orgánicos o inorgánicos, como se describe en el
documento WO 99/14258.
A los productos de adición de óxido de alquileno
obtenidos después de la etapa a), pueden añadirse eventualmente
agentes de protección del envejecimiento como, por ejemplo,
antioxidantes.
En una forma de realización del procedimiento
según la invención, se hacen reaccionar los productos obtenidos en
la etapa a) en reacciones de transesterificación hasta
poli(eterésteres) OH-funcionalizados (etapa
b).
Para la fabricación de poli(eterésteres)
OH-funcionalizados, pueden policondensarse los
ingredientes anteriormente mencionados exentos de catalizador o en
presencia de catalizadores de transesterificación, ventajosamente
en atmósfera de gases inertes como, por ejemplo, nitrógeno, helio o
argón, y también en estado fundido a temperaturas de 150 a 300ºC,
preferiblemente de 180 a 230ºC, hasta alcanzar el índice de OH
deseado.
En una variante preferida, se lleva a cabo la
transesterificación a una presión de menos de 50 kPa,
preferiblemente 0,1 a 15 kPa. La presión puede adaptarse a la
progresión de la reacción durante la reacción para evitar la
separación de componentes de partida volátiles en un estado inicial
de la policondensación.
Para acelerar la reacción de
transesterificación, pueden utilizarse todos los catalizadores de
transesterificación conocidos como ácidos minerales, ácidos y bases
de Lewis. Se tienen igualmente en consideración catalizadores de
hierro, cadmio, cobalto, plomo, cinc, antimonio, magnesio, titanio y
estaño en forma de metales, óxidos metálicos o sales metálicas, por
ejemplo, alcóxidos metálicos. Se indican en este contexto también
catalizadores de metales de transición menos sensibles a la
hidrólisis mejorados conocidos desde hace poco como se describen,
por ejemplo, en el documento DE-A 10.059.612.
Pueden añadirse a los poli(eterésteres)
OH-funcionalizados obtenidos eventualmente agentes
protectores del envejecimiento como, por ejemplo antioxidantes.
Los poli(eterésteres) con grupos
hidroxilo terminales obtenibles según las etapas a) y b) pueden
utilizarse como componentes de partida para la fabricación de
materiales de poliuretano macizos o espumosos, así como de
elastómeros de poliuretano.
Para ello, se mezclan los
poli(eterésteres) con grupos hidroxilo terminales
eventualmente con otros componentes reactivos con isocianato y se
llevan a reacción con poliisocianatos orgánicos, eventualmente en
presencia de agentes de expansión, así como en presencia de
catalizadores, y eventualmente en presencia de otros aditivos como
estabilizantes de celda.
Los materiales de poliuretano pueden fabricarse
según los procedimientos descritos en la bibliografía, por ejemplo,
el procedimiento de un solo paso o el de prepolímero, con la ayuda
de dispositivos de mezclado conocidos en principio por el
experto.
Poliol B: Poliéter trifuncional de índice de OH
238, obtenido mediante la adición de óxido de propileno a
glicerina.
Catalizador de DMC: catalizador de cianuro
bimetálico que contiene hexacianocobaltato de cinc,
terc-butanol y polipropienglicol con un peso molecular medio
numérico de 1000 g/mol, descrito en el documento
EP-A 700.949.
Se mezclaron 333,1 g de éster etílico del ácido
p-hidroxibenzoico con 0,105 g de catalizador de DMC
en un autoclave a presión de 2 l. Se eliminó el oxígeno del aire
mediante puesta a vacío repetida y ventilación con nitrógeno. La
presión del reactor al inicio de la dosificación de óxido de
propileno ascendía a 10 kPa, como velocidad de giro se fijaron 800
rpm y la temperatura de reacción ascendía a 130ºC. En total, se
dosificaron 682 g de óxido de propileno. En primer lugar, se
dosificaron durante un intervalo de 2 h 132 g de óxido de propileno
en 3 porciones iguales. Después de la dosificación de otros 20 g de
óxido de propileno, se activó la reacción, lo que se hizo notar por
una repentina caída de presión del reactor. El óxido de propileno
restante pudo dosificarse durante 2 h. Después de terminar la
dosificación de óxido de propileno, se dejó reaccionar
posteriormente hasta que la presión en el reactor adoptó un valor
constante de 80 kPa. Se calentó después el producto durante 1/2 h a
90ºC y a 2 kPa y se hizo reaccionar sin procesamiento adicional.
Índice de OH: 105,5 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC: 225 mPas.
Se mezclaron 840,4 g de poliol B y 592,4 g de
éster etílico del ácido 4-hidroxibenzoico en un
autoclave a presión de 10 l con 0,3 g de catalizador de DMC. Se
calentó el contenido del reactor durante 53 min a 80ºC con
agitación (800 rpm) a vacío. Al inicio de la dosificación de óxido
de propileno, la presión del reactor ascendía a 20 kPa, se
mantuvieron como velocidad de giro del agitador para la reacción 800
rpm y la temperatura de reacción ascendía a 130ºC. En total, se
dosificaron 567,23 g de óxido de propileno con una velocidad de
dosificación constante durante un intervalo de 2,67 h. Después de
haber dosificado 189 g de óxido de propileno, se hizo notar la
activación de la reacción por una repentina caída de presión del
reactor (presión máxima alcanzada: 135 kPa). Después de terminada
la dosificación de óxido de propileno, se dejó reaccionar
posteriormente a 130ºC, hasta alcanzar una presión constante de 40
kPa. Después de enfriar a 90ºC, se calentó el contenido de la
reacción durante ½ h a 2 kPa. Se llevó a presión normal el autoclave
entonces mediante carga con nitrógeno y se enfrió el contenido a
50ºC. Se extrajo una muestra del propoxilato para la determinación
del índice de OH y la viscosidad.
Índice de OH: 196,15 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC: 301 mPas.
Se añadieron 197,7 mg de éster tetrabutílico del
ácido titánico y se calentaron en primer lugar a presión normal,
después a vacío (0,1 kPa) a 200ºC. Después de haber separado por
destilación 160 g de etanol, se terminó la reacción.
Índice de OH: 106,7 mg de KOH/g
Viscosidad a 25ºC: 20.900 mPas.
Se mezclaron 568,2 g de poliol B, 400,5 g de
éster etílico del ácido 4-hidroxibenzoico y 275 mg
de ácido fosfórico al 85% en un autoclave a presión de 10 l con 313
mg de catalizador de DMC. Se calentó el contenido del reactor
durante 5 h a 80ºC a vacío con agitación (800 rpm). Mediante la
adición de nitrógeno, se elevó la presión a 150 kPa y se añadieron
a 140ºC 206,55 g de óxido de propileno con agitación (800 rpm)
durante 1,43 h. Después de dosificar 130 g de óxido de propileno,
se hizo notar la activación de la reacción mediante una repentina
caída de presión del reactor (presión máxima alcanzada 320 kPa). Se
añadieron directamente a continuación de la dosificación de óxido
de propileno a 140ºC durante un intervalo de 2,13 h 826,4 g de óxido
de etileno con agitación (800 rpm). Se dejó reaccionar
posteriormente a 140ºC hasta alcanzar una presión final constante
de 190 kPa. Después de enfriar a 90ºC, se calentó el contenido del
reactor durante ½ h a 0,2 kPa. Se llevó a presión normal el
autoclave entonces mediante carga con nitrógeno y se enfrió el
contenido a 50ºC. Se extrajo una muestra del producto de adición de
óxido de alquileno para la determinación del índice de OH y la
viscosidad.
Índice de OH: 134,4
Viscosidad a 25ºC: 491 mPas
Contenido de grupos OH primarios: 77%.
Se añadieron 183,1 mg de éster tetrabutílico del
ácido titánico y se calentaron en primer lugar a presión normal,
después a vacío (0,1 kPa) a 200ºC. Después de haber separado por
destilación 107,7 g de etanol, se terminó la reacción.
Índice de OH: 73,0 mg de KOH/g
Viscosidad a 50ºC: 679 mPas
Contenido de grupos OH primarios: 74%.
Claims (3)
1. Procedimiento para la fabricación de
poli(eterésteres) en el que
a) se hacen reaccionar ésteres de ácido mono- o
policarboxílico que contienen uno o varios grupos hidroxilo de
fórmula general
\vskip1.000000\baselineskip
con
- \quad
- R = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo monovalente,
- \quad
- R' = radical arilo, alquilo, aralquilo, alquenilo o alquinilo al menos divalente,
en los que
- \quad
- m = 1 y n = 1, o
- \quad
- m \geq 2 y n = 1, o
- \quad
- n \geq 2 y m = 1,
con óxidos de alquileno con apertura de anillo
en presencia de catalizadores de DMC hasta los correspondientes
ésteres de ácido mono- o policarboxílico con una o varias cadenas
poliéter unidas, llevándose a cabo la adición de óxido de alquileno
eventualmente en presencia de un di- o poliol;
b) se transesterifican a continuación los
productos fabricados en la etapa a) hasta poli(eterésteres)
OH-funcionales.
2. Poli(eterésteres) obtenibles según un
procedimiento según la reivindicación 1.
3. Uso de poli(eterésteres) según la
reivindicación 2 como componentes para la fabricación de materiales
de poliuretano.
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