ES2298350T3 - Produccion de compuestos alquilaromaticos. - Google Patents
Produccion de compuestos alquilaromaticos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2298350T3 ES2298350T3 ES02707745T ES02707745T ES2298350T3 ES 2298350 T3 ES2298350 T3 ES 2298350T3 ES 02707745 T ES02707745 T ES 02707745T ES 02707745 T ES02707745 T ES 02707745T ES 2298350 T3 ES2298350 T3 ES 2298350T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- aromatics
- zone
- reaction
- mcm
- alkylation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/085—Isopropylbenzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/067—C8H10 hydrocarbons
- C07C15/073—Ethylbenzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
- C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/14—Silica and magnesia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- C07C2523/30—Tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Un procedimiento para producir un producto aromático monoalquilado en una zona de reactor combinada, que comprende las siguientes etapas de proceso: (a) introducir en la zona de reacción combinada tres o más alimentaciones de componentes individuales o una o más alimentaciones combinadas al menos parcialmente, una mezcla de reacción que comprende aromáticos nuevos y recirculados, olefina nueva y polialquilaromáticos recirculados, en donde la relación molar de aromáticos a olefina en la mezcla es superior a 1:1, y la relación de pesos de aromáticos a polialquilaromáticos recirculados es superior a 0,2:1, y además en donde la zona de reacción combinada incluye un catalizador o mezcla de catalizadores adecuados, capaces de catalizar tanto la alquilación como la transalquilación; (b) poner en contacto la mezcla de reacción con el (los) catalizador(es) bajo condiciones de reacción suficientes para hacer reaccionar esencialmente todas las olefinas en la mezcla de reacción a aromáticos monoalquilados y aromáticos polialquilados, y para hacer reaccionar los aromáticos y los polialquilaromáticos en la mezcla de reacción para producir monoalquilaromáticos adicionales, para producir un efluente de la zona de reacción combinada que comprende aromáticos monoalquilados, aromáticos polialquilados y los aromáticos sin reaccionar, y, (c) introducir el efluente de la zona de reacción en una zona de separación en la que el producto de aromáticos monoalquilados deseado es aislado y recuperado, y los aromáticos sin reaccionar y aromáticos polialquilados son recuperados y recirculados.
Description
Producción de compuestos alquilaromáticos.
La presente invención se refiere, de manera
general, a mejoras en la producción de compuestos alquilaromáticos,
particularmente cumeno y etilbenceno, utilizando alquilación y
transalquilación en una configuración en combinación para conseguir
mejoras significativas en las eficiencias de proceso.
El cumeno es un compuesto aromático. Es un
líquido transparente en condiciones ambientales. El cumeno de alta
pureza se fabrica convencionalmente a partir de propileno y benceno.
El cumeno se usa hoy en día principalmente como alimentación en la
fabricación de los productos fenol y acetona, que son dos
importantes compuestos petroquímicos con muchos usos en las
industrias químicas y de polímeros. La producción de cumeno global
en 1998 fue aproximadamente 7 millones de toneladas métricas.
El cumeno se sintetizó por primera vez en
grandes cantidades durante la segunda guerra mundial como gasolina
de aviación. Tiene un alto valor calorífico y un alto número de
octano, pero no es económicamente competitivo hoy en día como
combustible. Su presencia en la gasolina es ahora incidental, siendo
un inevitable producto de reacción minoritario de procedimientos de
refinería tales como la reformación catalítica y el craqueo con
vapor.
La producción de cumeno se consideró un asunto
bastante convencional y rutinario durante muchos años, pero
recientemente ha generado una considerable excitación por dos
razones. En primer lugar, la demanda de fenol para fabricar
policarbonatos se está acelerando rápidamente debido a las
crecientes aplicaciones de los policarbonatos en la industria
electrónica, sanitaria y automovilística. En segundo lugar, el
exitoso desarrollo y comercialización de la tecnología de
alquilación basada en zeolitas para la isopropilación de benceno a
cumeno ha hecho obsoletos los antiguos procedimientos que se
basaban en ácido fosfórico sólido y cloruro de aluminio. En un
periodo de poco más de dos años durante 1996-98,
más de la mitad de la capacidad de producción de cumeno en el mundo
se convirtió a las nuevas tecnologías de zeolita.
Las nuevas tecnologías para la producción de
cumeno basadas en zeolitas, desarrolladas por Mobil/Badger,
Dow/Kellogg y UOP llevan a cabo la alquilación de benceno y propileno en fase líquida en presencia de un catalizador ácido sólido de zeolita. Un procedimiento desarrollado por CDTech consigue la alquilación de benceno y propileno en fases mixtas en una columna de destilación catalítica rellena tanto con dispositivos de destilación como balas de catalizadores de zeolita. La Figura 1 es una representación simplificada de las tecnologías de producción de cumeno basadas en zeolitas. Todas estas tecnologías de producción de cumeno basadas en zeolitas utilizan una zona de transalquilación independiente que se hace funcionar en paralelo con la zona de alquilación, para hacer reaccionar una mezcla de benceno y los subproductos de alquilación de poliisopropilbenceno para formar cumeno adicional en fase líquida en presencia de un catalizador ácido sólido. Se utiliza una zona de separación para recuperar el benceno y poliisopropilbencenos sin reaccionar para su recirculación, y para aislar el producto de cumeno deseado.
Dow/Kellogg y UOP llevan a cabo la alquilación de benceno y propileno en fase líquida en presencia de un catalizador ácido sólido de zeolita. Un procedimiento desarrollado por CDTech consigue la alquilación de benceno y propileno en fases mixtas en una columna de destilación catalítica rellena tanto con dispositivos de destilación como balas de catalizadores de zeolita. La Figura 1 es una representación simplificada de las tecnologías de producción de cumeno basadas en zeolitas. Todas estas tecnologías de producción de cumeno basadas en zeolitas utilizan una zona de transalquilación independiente que se hace funcionar en paralelo con la zona de alquilación, para hacer reaccionar una mezcla de benceno y los subproductos de alquilación de poliisopropilbenceno para formar cumeno adicional en fase líquida en presencia de un catalizador ácido sólido. Se utiliza una zona de separación para recuperar el benceno y poliisopropilbencenos sin reaccionar para su recirculación, y para aislar el producto de cumeno deseado.
El etilbenceno es un producto químico usado como
materia prima en la actualidad principalmente para la producción de
estireno. La producción de etilbenceno mundial en 1998 fue
aproximadamente 19 millones de toneladas métricas. El etilbenceno
se puede preparar por medio de varios procedimientos químicos
diferentes, pero la producción comercial de etilbenceno en la
actualidad está dominada por tecnologías basadas en zeolitas. El
primer procedimiento de producción de etilbenceno basado en
zeolitas, desarrollado conjuntamente por Mobil y Badger a principios
de los años 80, utiliza una combinación de alquilación de benceno
con etileno en fase de vapor y una transalquilación en fase de
vapor de una mezcla de benceno y polietilbenceno. Ambas etapas de
alquilación y transalquilación se llevan a cabo en presencia de
catalizadores ácidos sólidos de ZSM-5.
UOP/Lummus y Mobil/Badger desarrollaron varias
tecnologías en fase líquida basadas en zeolitas para la producción
de etilbenceno a finales de los años 80 y en los 90. La alquilación
de benceno con etileno y la transalquilación de mezclas de benceno
y polietilbencenos se llevan a cabo en fase líquida en presencia de
catalizadores ácidos sólidos de zeolitas. Los catalizadores que se
pueden usar para la alquilación de benceno con etileno y para la
transalquilación de benceno y polietilbencenos en una fase al menos
parcialmente líquida incluyen zeolita beta, zeolita Y,
ZSM-5, PSH-3, ITQ-2,
ZSM-12, MCM-22,
MCM-36, MCM-49,
MCM-56, MCM-58,
MCM-68, faujasita, mordenita, silicatos de magnesio
cristalinos porosos y zirconia modificada con tungstato.
Se describen procedimientos para la producción
de etilbenceno sobre zeolitas de tamaño de poro intermedio en las
patentes de EE.UU. Nos. 3.751.504 (Keown), 4.547.605 (Kresge) y
4.016.218 (Haag). Las patentes de EE.UU. Nos. 4.169.111 (Wight) y
4.459.426 (Inwood) describen la producción de etilbenceno sobre
zeolitas de tamaño de poro grande tales como la zeolita Y. Se
describe un procedimiento para la producción de etilbenceno sobre
zeolita ZSM-12 en la patente de EE.UU. Nº 3.755.483
(Burress). Se describe una síntesis en fase líquida de etilbenceno
con zeolita beta en la patente de EE.UU. Nº 4.891.458.
Para minimizar la formación de
polialquilaromáticos y otras impurezas no deseadas (p.ej.,
oligómeros de la olefina), la producción de alquilaromáticos tales
como etilbenceno y cumeno funciona típicamente con relaciones
molares de aromático (p.ej., benceno) a olefina (p.ej., etileno o
propileno) relativamente altas (exceso) en la alimentación del
reactor de alquilación. Los procedimientos para la producción de
compuestos alquilaromáticos basados en zeolita funcionan, de manera
general, a relaciones molares de alimentación de aromático a olefina
de tres o superiores, mientras que los procedimientos basados en
cloruro de aluminio funcionan a menudo a relaciones molares de
aromático a olefina de tres e inferiores. En ambos casos, sin
embargo, los polialquilaromáticos se producen a niveles tan altos
que sería prohibitivamente caro desecharlos simplemente como
subproductos de bajo valor. En lugar de eso, típicamente estos
aromáticos polialquilados se hacen reaccionar adicionalmente con el
aromático de alimentación para formar compuesto monoalquilado
adicional por medio de reacciones de transalquilación.
En el caso del procedimiento de Mobil/Badger
para la producción de etilbenceno en fase de vapor mencionado
anteriormente, la reacción de transalquilación puede tener lugar en
el reactor de alquilación o en un reactor de transalquilación
independiente. Las patentes de EE.UU. Nos. 5.902.917 (Collins) y
6.096.935 (Schulz) describen procedimientos para la producción de
alquilaromáticos en los que primero se alimenta una materia prima a
una zona de transalquilación y el efluente entero de la zona de
transalquilación se dirige en cascada después directamente hacia
una zona de alquilación junto con un agente de alquilación
olefínico.
La patente de EE.UU. Nº 5.003.119 describe un
procedimiento para la fabricación de alquilbencenos en el que una
alimentación de benceno nuevo y recirculado y de olefina nueva se
hacen reaccionar en presencia de un catalizador de alquilación,
procedimiento que tiene al menos dos etapas de reacción.
Convencionalmente, en la producción de
alquilaromáticos (p.ej., etilbenceno o cumeno) se han usado
comercialmente con éxito relaciones molares de aromático (p.ej.,
benceno) a olefina (p.ej., etileno o propileno) relativamente altas
para minimizar la formación de polialquilaromáticos y otras
impurezas no deseadas (p.ej., oligómeros de las olefinas). La
desventaja de usar relaciones molares altas de aromático a olefina,
sin embargo, es que la recuperación y la posterior circulación
(reutilización) de los aromáticos sin reaccionar consume cantidades
muy sustanciales de energía, lo que incrementa el coste de
producción de los alquilaromáticos deseados.
La recuperación y circulación de cantidades
grandes de aromáticos sin reaccionar requiere también un equipo de
separación de mayor capacidad (usualmente columnas de destilación) y
mayores bombas, ambos de los cuales incrementan el coste de capital
de la planta, y por tanto incrementan también el coste de
producción.
Es por tanto de crucial interés minimizar la
cantidad de exceso de aromáticos que se usa y necesita ser
recuperada y posteriormente circulada, para minimizar el coste de
producción. Es de incluso más importancia hoy en día en la
producción de productos químicos altamente competitivos como
materias primas (p.ej., etilbenceno y cumeno) que se producen y
comercializan en todo el mundo, y en un tiempo en el que los costes
energéticos son altos. La baja circulación de aromáticos da como
resultado un menor consumo de energía, una menor inversión de
capital y por tanto una planta más eficiente. Esto a su vez permite
a un productor establecerse como productor de bajo coste en una
posición de mercado favorable (competitiva).
Debido a estas desventajas y limitaciones de los
procedimientos de la técnica anterior, se desea proporcionar
procedimientos y aparatos mejorados para la producción de compuestos
alquilaromáticos. En esta invención, se proporcionan dos
configuraciones de reacción en las que se ha encontrado que reducen
significativamente la circulación de aromático total, comparado con
los procedimientos de la técnica anterior, a todas las relaciones
aromático a olefina.
Por consiguiente, un objeto general de esta
invención es proporcionar un procedimiento mejorado para la
producción de compuestos alquilaromáticos, particularmente cumeno y
etilbenceno.
Más específicamente, es un objeto principal de
esta invención proporcionar un procedimiento para la producción de
compuestos alquilaromáticos que usa menos circulación de aromáticos
que en los procedimientos convencionales.
Es un objeto principal adicional de esta
invención proporcionar un procedimiento para la producción de
compuestos alquilaromáticos que usa una circulación de aromáticos
relativamente baja sin aumentar la producción de subproductos no
deseados, específicamente polialquilaromáticos.
Un objeto específico de esta invención es
proporcionar un procedimiento para la producción de compuestos
alquilaromáticos que utiliza en combinación una zona o etapa de
reacción, que comprende en términos generales alquilación y
transalquilación, junto con una zona o etapa de separación.
Otro objeto específico más de esta invención es
proporcionar un procedimiento que usa una zona de reacción para la
producción de compuestos alquilaromáticos que comprende una unidad
combinada de alquilación-transalquilación.
Aún otro objeto específico adicional de esta
invención es preparar compuestos alquilaromáticos, tales como
cumeno y etilbenceno, utilizando el procedimiento descrito en la
presente memoria.
Otros objetos y ventajas de la presente
invención serán en parte obvios y en parte aparecerán de aquí en
adelante. La invención, por consiguiente, comprende, pero no se
limita a, los procedimientos y aparatos relacionados, que implican
las varias etapas y los diversos componentes, y la relación y orden
de uno o más de tales etapas y componentes con respecto a cada uno
de los otros, como se ejemplifica mediante la siguiente descripción
y los dibujos acompañantes. Las diversas modificaciones y
variaciones en los procedimientos y aparatos descritos en la
presente memoria serán evidentes para los expertos en la técnica, y
todas las tales modificaciones y variaciones se consideran dentro
del alcance de la invención.
Según la invención, se proporciona un
procedimiento como se define en las reivindicaciones
acompañantes.
La presente invención se refiere, de manera
general, a mejoras en los procedimientos de alquilación y
transalquilación en la producción de compuestos alquilaromáticos,
por ejemplo cumeno y etilbenceno, utilizando una sección de
reacción y una sección de separación. De acuerdo con la presente
invención, se proporciona una nueva configuración de reactor para
la sección de reacción. La configuración de la sección de reacción
proporcionada en esta invención requiere significativamente menos
destilación y circulación (reciclado) de aromáticos total que la que
requieren las configuraciones convencionales tanto de los reactores
paralelos de alquilación/transalquilación como la configuración en
cascada de transalquilador-alquilador descrita en
las patentes de EE.UU. Nos. 5.902.917 (Collins) y 6.096.935
(Schulz), incluso cuando se hacen funcionar a la misma relación
molar aromático a olefina de alimentación al alquilador, reduciendo
de este modo los costes de capital y de servicios en la producción
de los alquilaromáticos deseados.
En el procedimiento de producción de
alquilaromáticos mejorado acorde con esta invención, la sección de
reacción comprende una nueva zona combinada de
alquilación-transalquilación. Tres o más
alimentaciones independientes, que respectivamente consisten
esencialmente en aromáticos nuevos y recirculados, olefina nueva y
polialquilaromáticos recirculados, o una o más alimentaciones
combinadas al menos parcialmente de aromáticos, olefina y/o
polialquilaromáticos, se envían a una zona combinada de
alquilación-transalquilación donde se hacen
reaccionar los componentes en presencia de catalizador. El efluente
de la zona de reacción combinada es enviado a una zona de separación
donde los aromáticos sin reaccionar y los polialquilaromáticos son
recuperados y recirculados, y el producto alquilaromático deseado,
por ejemplo cumeno o etilbenceno, es aislado.
La reacción se lleva a cabo sustancialmente de
manera adiabática en una fase al menos parcialmente líquida, a
temperaturas entre aproximadamente 66ºC (150ºF) y 482ºC (900ºF) y a
presiones entre aproximadamente 1034 kPa manométricos/1135 kPa (150
psig) y 13790 kPa manométricos/13891 kPa (2000 psig), sobre uno o
más lechos de catalizador(es) de
alquilación-transalquilación adecuado(s) que
comprende(n) al menos un óxido ácido sólido seleccionado del
grupo que consiste en: zeolita beta, zeolita Y,
ZSM-5, PSH-3, ITQ-2,
ZSM-12, MCM-22,
MCM-36, MCM-49,
MCM-56, MCM-58,
MCM-68, faujasita, mordenita, silicatos de magnesio
cristalinos porosos, y zirconia modificada con tungstato. En este
entorno, se ha encontrado que la reacción de aromáticos y olefina
para producir los monoalquilaromáticos y polialquilaromáticos, y la
reacción de aromáticos y polialquilaromáticos para producir
monoalquilaromáticos adicionales, tiene lugar de manera simultánea
sobre al menos un lecho catalítico.
La zona de reacción combinada de
alquilación-transalquilación puede ser alojada en
uno o más recipientes. La relación molar global de aromáticos a
olefina alimentados a la zona de reacción combinada está entre
aproximadamente 1:1 y 20:1. La olefina alimentada a la zona de
reacción combinada reacciona de manera esencialmente completa. La
relación de pesos global de aromáticos a polialquilaromáticos
alimentados a la zona de reacción combinada está entre
aproximadamente 0,2:1 y 20:1.
La Fig. 1 es una representación esquemática de
un primer procedimiento de la técnica anterior, discutido
anteriormente, para la producción de compuestos alquilaromáticos en
el que unos reactores de alquilación y transalquilación
independientes están configurados en un modo paralelo
convencional.
La Fig. 2 es una representación esquemática de
un segundo procedimiento de la técnica anterior, discutido
anteriormente, para la producción de compuestos alquilaromáticos,
una configuración en cascada en la que el efluente entero de la
zona de transalquilación es dirigido en cascada directamente hacia
una zona de alquilación junto con una olefina.
La Fig. 3 es una representación esquemática de
una realización comparativa, que no es acorde con la presente
invención, en la que la sección de reacción comprende una zona de
alquilación y una zona de transalquilación configuradas para
funcionar en serie.
La Fig. 4 es una representación esquemática del
procedimiento de la presente invención, en el que la sección de
reacción comprende una zona de
alquilación-transalquilación combinada.
La Fig. 5 es un gráfico que compara la
circulación de benceno total para la producción de cumeno a
relaciones de alimentación de benceno/propileno al alquilador
variantes para las configuraciones de reactor de la técnica
anterior de las Figs. 1 y 2 con aquellas para las configuraciones de
reactor de las Figs. 3 y 4.
La novedad de la presente invención se puede
entender mejor por comparación y contraste con dos importantes
métodos de la técnica anterior para producir compuestos
alquilaromáticos.
Un primer método convencional familiar para la
producción de compuestos alquilaromáticos, en el que se usan y se
hacen funcionar en modo paralelo reactores de alquilación y de
transalquilación independientes, se ilustra de manera esquemática
en la Fig. 1. Como se muestra en la Fig. 1, la alimentación de
aromáticos nuevos puede entrar en el proceso por medio de la línea
100 a la zona 120 de separación, por medio de la línea 101 a la
zona 140 de alquilación, o por medio de la línea 102 a la zona 130
de transalquilación. Parte de la alimentación de aromático
recuperada de la zona 120 de separación es enviada a la zona 140 de
alquilación por medio de la línea 105. Una segunda parte de la
alimentación de aromático recuperada en la zona 120 de separación es
enviada a la zona 130 de transalquilación por medio de la línea
106. La alimentación de olefina nueva es introducida en la zona 140
de alquilación por medio de la línea 103, y el efluente de la zona
140 de alquilación es enviado a la zona 120 de separación por medio
de la línea 107. El producto de polialquilaromáticos recuperado en
la zona 120 de separación es enviado al transalquilador 130 por
medio de la línea 108. El efluente de la zona 130 de
transalquilación es enviado a la zona 120 de separación por medio de
la línea 109.
Un segundo método convencional familiar para la
producción de compuestos alquilaromáticos, que utiliza un
procedimiento en cascada como se describe en las patentes de EE.UU.
Nos. 5.902.917 (Collins) y 6.096.935 (Schulz), se ilustra de manera
esquemática en la Fig. 2. Como se muestra en la Fig. 2, la
alimentación de aromáticos nuevos puede entrar en el proceso bien
por medio de la línea 200 a la zona 220 de separación, bien por
medio de la línea 201 a la zona 230 de transalquilación, o bien por
medio de la línea 202 a la zona 240 de alquilación. Una primera
parte de la alimentación de aromático recuperada de la zona 220 de
separación es enviada a la zona 230 de transalquilación por medio
de la línea 203. Una segunda parte de la alimentación de aromático
recuperada de la sección 220 de separación es introducida en la zona
240 de alquilación por medio de la línea 206. El producto
polialquilaromático recuperado de la zona 220 de separación es
enviado a la zona 230 de transalquilación por medio de la línea
204. El efluente de la zona 230 de transalquilación es enviado a la
zona 240 de alquilación por medio de la línea 205. La alimentación
de olefina nueva al proceso es introducida en la zona 240 de
alquilación por medio de la línea 207, mientras que el efluente de
la zona 240 de alquilación es enviado a la zona 220 de separación
por medio de la línea 208.
Una realización comparativa, que no es acorde
con la presente invención, en la que la sección de reacción
comprende una zona de alquilación y una zona de transalquilación
configuradas para que funcionen en serie, se ilustra de manera
esquemática en la Fig. 3. Como se muestra en la Fig. 3, la
alimentación 300 de aromáticos nuevos puede entrar en el proceso
bien por medio de la línea 301 a la zona 320 de separación, bien por
medio de la línea 302 a la zona 340 de alquilación, o bien,
alternativamente, por medio de la línea 305 hacia la zona 330 de
transalquilación. El producto aromático en la forma de aromáticos
recirculados recuperados de la zona 320 de separación es
introducido en la zona 340 de alquilación por medio de la línea 303,
y la alimentación de olefina nueva entra en el proceso por medio de
la línea 304 en la zona 340 de alquilación. El efluente de la zona
340 de alquilación es enviado a la zona 330 de transalquilación por
medio de la línea 306. El producto polialquilaromático recuperado
en la zona 320 de separación es introducido en la zona 330 de
transalquilación por medio de la línea 307. El efluente de la zona
330 de transalquilación es enviado a la zona 320 de separación por
medio de la línea 308. El producto monoalquilado es retirado de la
zona 320 de separación por medio de la línea 321.
Como se ve en la Fig. 3, esta realización
comparativa que no es acorde con la presente invención comprende
las siguientes etapas de proceso:
- (a)
- introducir en una zona de alquilación dos o más alimentaciones de componentes individuales o una o más alimentaciones combinadas al menos parcialmente, una mezcla de reacción que comprende aromáticos nuevos y recirculados y olefina nueva, en donde la relación molar de aromáticos a olefina en la mezcla es superior a 1:1, y además en donde la zona de alquilación incluye un(os) catalizador(es) de alquilación adecuado(s);
- (b)
- poner en contacto la mezcla aromático/olefina con el (los) catalizador(es) de alquilación bajo condiciones de alquilación suficientes para hacer reaccionar esencialmente todas las olefinas en la mezcla a aromáticos monoalquilados y aromáticos polialquilados, para producir un efluente de la zona de alquilación que comprende aromáticos monoalquilados y polialquilados y los aromáticos sin reaccionar;
- (c)
- introducir una alimentación en una zona de transalquilación, comprendiendo la alimentación el efluente de la zona de alquilación, polialquilaromáticos recirculados y posiblemente aromáticos adicionales, en donde la zona de transalquilación incluye un catalizador de transalquilación adecuado;
- (d)
- poner en contacto la alimentación a la zona de transalquilación con el catalizador de transalquilación bajo condiciones de transalquilación suficientes para hacer reaccionar al menos una parte de los aromáticos y los aromáticos polialquilados en la alimentación hasta aromáticos monoalquilados adicionales, para producir un efluente de la zona de transalquilación que comprende los aromáticos monoalquilados deseados y los aromáticos sin reaccionar y aromáticos polialquilados; y,
- (e)
- introducir el efluente de la zona de transalquilación en una zona de separación en la que el producto aromático monoalquilado deseado es aislado y recuperado y los aromáticos sin reaccionar y aromáticos polialquilados son recuperados y recirculados.
La etapa de alquilación de esta realización
comparativa se puede llevar a cabo en fase al menos parcialmente
líquida a temperaturas entre aproximadamente 66ºC (150ºF) y 482ºC
(900ºF) y a presiones entre aproximadamente 1034 kPa
manométricos/1135 kPa (150 psig) y 13790 kPa manométricos/13891 KPa
(2000 psig) sobre uno o más lechos de catalizador(es) de
alquilación adecuado(s) que comprende(n) al menos un
óxido ácido sólido seleccionado del grupo que consiste en zeolita
beta, zeolita Y, ZSM-5, PSH-3,
ITQ-2, ZSM-12,
MCM-22, MCM-36,
MCM-49, MCM-56,
MCM-58, MCM-68, faujasita,
mordenita, silicatos de magnesio cristalinos porosos y zirconia
modificada con tungstato. La relación molar global de aromáticos a
olefina alimentados a la zona de alquilación puede estar entre
aproximadamente 1:1 y 20:1. La olefina alimentada a la zona de
alquilación reacciona de manera esencialmente completa con la
alimentación de aromáticos. La zona de alquilación puede ser alojada
en uno o más recipientes. Cada recipiente de alquilación puede
tener uno o más lechos catalíticos que contienen los mismos o
diferentes catalizadores o mezclas de catalizadores de alquilación.
Parte del efluente total de la zona de alquilación puede ser
recirculado de vuelta a algunos o todos los lechos catalíticos de
alquilación, con o sin enfriamiento, para fines de control de la
temperatura.
El catalizador de zeolita beta se describe en la
patente de EE.UU. Nº 3.308.069 y Re. 28.341. Se describen
diferentes versiones de zeolita Y en las patentes de EE.UU. Nos.
3.130.007; 3.293.192; 3.449.070; y 3.442.795. La
ZSM-5 se describe en detalle en la patente de EE.UU.
Nº 3.702.886, y Re. 29.948. La ZSM-12 se describe
en la patente de EE.UU. Nº 3.832.449. La PSH-3 se
describe en la patente de EE.UU. Nº 4.439.409. La
ITQ-2 se describe en la patente de EE.UU. Nº
6.231.751.
El catalizador MCM-22 y su uso
para catalizar la síntesis de alquilaromáticos se describe en las
patentes de EE.UU. Nos. 4.954.325; 4.992.606; 5.077.445; y
5.334.795. El MCM-36 y su uso en la síntesis de
alquilaromáticos se describe en las patentes de EE.UU. Nos.
5.250.277; 5.292.698; y 5.258.565. El MCM-49 y su
uso en la síntesis de alquilaromáticos se describe en las patentes
de EE.UU. Nos. 5.236.575; 5.493.065; y 5.371.310. El
MCM-56 y su uso para catalizar la síntesis de
alquilaromáticos se describe en las patentes de EE.UU. Nos.
5.362.697; 5.453.554; 5.557.024; y 6.051.521. El
MCM-58 y su uso para la producción de
alquilaromáticos se describe en las patentes de EE.UU. Nos.
5.437.855 y 5.569.805. El MCM-68 y su uso para la
producción de alquilaromáticos se describe en la patente de EE.UU.
Nº 6.049.018. El uso de zirconia modificada con tungstato para
catalizar la síntesis de alquilaromáticos se describe en la patente
de EE.UU. Nº 5.563.311.
La etapa de transalquilación de esta realización
comparativa se lleva a cabo en fase al menos parcialmente líquida a
temperaturas entre aproximadamente 66ºC (150ºF) y 462ºC (900ºF) y a
presiones entre aproximadamente 1034 y 13790 kPa manométricos/1135
y 13891 kPa (150 y 200 psig), sobre uno o más lechos de
catalizador(es) de transalquilación que comprenden al menos
un óxido ácido sólido seleccionado del grupo que consiste en:
zeolita beta, zeolita Y, ZSM-5,
PSH-3, ITQ-2,
ZSM-12, MCM-22,
MCM-36, MCM-49,
MCM-56, MCM-58,
MCM-68, faujasita, mordenita, silicatos de magnesio
cristalinos porosos, y zirconia modificada con tungstato. La
relación de pesos global de aromáticos a polialquilaromáticos
alimentados a la zona de transalquilación puede estar entre
aproximadamente 0,2:1 y 20:1. La zona de transalquilación puede ser
alojada bien en uno o más recipientes independientes o bien,
alternativamente, en el mismo recipiente o recipientes donde está
alojada la zona de alquilación. La zona de transalquilación puede
tener uno o más lechos catalíticos que contienen los mismos o
diferentes catalizadores o mezclas de catalizadores de
transalquilación.
El procedimiento de la presente invención, en el
que la sección de reacción comprende una zona de
alquilación-transalquilación combinada, se ilustra
de manera esquemática en la Fig. 4. Como se muestra en la Fig. 4, la
alimentación 400 de aromáticos nuevos puede entrar en el proceso
bien por medio de la línea 401 hacia la zona 420 de separación o
bien por medio de la línea 402 hacia la zona 450 de reacción
combinada. Los aromáticos recuperados de la zona 420 de separación
son introducidos como aromáticos recirculados en la zona 450 de
reacción combinada por medio de la línea 403, y la alimentación de
olefina nueva entra en el proceso por medio de la línea 405 hacia
la zona 450 de reacción combinada. El producto polialquilaromático
recuperado en la zona 420 de separación es introducido en la zona
450 de reacción combinada por medio de la línea 404. El efluente de
la zona 450 de reacción combinada es enviado a la zona 420 de
separación por medio de la línea 406. El producto monoalquilado es
retirado en la zona de separación por medio de la línea 421.
Como se ve en la Fig. 4, el procedimiento de la
presente invención comprende las siguientes etapas de proce-
so:
so:
- (a)
- introducir en una zona de reacción combinada tres o más alimentaciones de componentes individuales o una o más alimentaciones combinadas al menos parcialmente, una mezcla de reacción que comprende aromáticos nuevos y recirculados, olefina nueva y polialquilaromáticos recirculados, en donde la relación molar de aromáticos a olefina en la mezcla es superior a 1:1, y la relación de pesos de aromáticos a polialquilaromáticos recirculados es superior a 0,2:1, y además en donde la zona de reacción combinada incluye un catalizador o mezcla de catalizadores adecuado capaz de catalizar tanto la alquilación como la transalquilación;
- (b)
- poner en contacto la mezcla de reacción con el (los) catalizador(es) bajo condiciones de reacción suficientes para hacer reaccionar esencialmente todas las olefinas en la mezcla de reacción a aromáticos monoalquilados y aromáticos polialquilados, y para hacer reaccionar los aromáticos y los polialquilaromáticos en la mezcla de reacción para producir monoalquilaromáticos adicionales, para producir un efluente de la zona de reacción combinada que comprende aromáticos monoalquilados, aromáticos polialquilados y los aromáticos sin reaccionar, y en donde además la cantidad de polialquilaromáticos en el efluente es aproximadamente la misma que la que hay en la alimentación total a la zona de reacción; y,
- (c)
- introducir el efluente de la zona de reacción en una zona de separación en la que el producto aromático monoalquilado deseado es aislado y recuperado, y los aromáticos sin reaccionar y aromáticos polialquilados son recuperados y recirculados.
La etapa de reacción combinada del procedimiento
de la presente invención se puede llevar a cabo en una fase al
menos parcialmente líquida, a temperaturas entre aproximadamente
66ºC (150ºF) y 482ºC (900ºF) y a presiones entre aproximada- mente
1034 kPa manométricos/1135 kPa (150 psig) y 13790 kPa
manométricos/13891 kPa (2000 psig), sobre uno o más lechos de
catalizador(es) de
alquilación-transalquilación adecuado(s) que
comprende(n) al menos un óxido ácido sólido seleccionado del
grupo que consiste en: zeolita beta, zeolita Y,
ZSM-5, PSH-3,
ITQ-2, ZSM-12,
MCM-22, MCM-36,
MCM-49, MCM-56,
MCM-58, MCM-68, faujasita,
mordenita, silicatos de magnesio cristalinos porosos, y zirconia
modificada con tungstato. Se cree que la reacción de aromáticos y
olefina para producir los monoalquilaromáticos y
polialquilaromáticos, y la reacción de aromáticos y
polialquilaromáticos para producir monoalquilaromáticos
adicionales, tiene lugar de manera simultánea sobre al menos un
lecho catalítico.
La zona de reacción combinada del procedimiento
de la presente invención puede ser alojada en uno o más recipientes.
Cada recipiente de reacción puede comprender uno o más lechos
catalíticos de los mismos o diferentes catalizadores o mezclas de
catalizadores adecuados. La alimentación de olefina es introducida
en al menos uno de los lechos catalíticos, pero no necesariamente
en cada uno de los lechos si hay más que uno. Parte del efluente
total de la zona de alquilación puede ser recirculado de vuelta a
algunos o todos los lechos catalíticos, con o sin enfriamiento,
para fines de control de la temperatura.
Una variación del procedimiento de la invención
puede tener aromáticos nuevos y recirculados, efluente recirculado
y polialquilaromáticos recirculados (pero no la alimentación de
olefina) introducidos en el primero de una pluralidad de lechos
catalíticos secuenciales. En tal realización, la alimentación de
olefina puede ser introducida entonces en algunos o todos los
lechos catalíticos de corriente abajo.
La relación molar global de aromáticos a olefina
alimentados a la zona de reacción es superior a 1:1, preferiblemente
entre aproximadamente 1:1 y 20:1, más preferiblemente
aproximadamente 2:1. La olefina alimentada a la zona de reacción
reacciona de manera esencialmente completa. La relación de pesos
global de aromáticos a polialquilaromáticos alimentados a la zona
de alquilación es superior a 0,2:1, preferiblemente está entre
aproximadamente 0,2:1 y 20:1, más preferiblemente aproximadamente
2:1.
Los siguientes ejemplos ilustrarán
adicionalmente la práctica y ventajas de la presente invención.
Para la producción de cumeno, se llevaron a cabo
simulaciones por ordenador para determinar la circulación de
benceno total requerida a diferentes relaciones molares de benceno a
propileno en la alimentación al alquilador. Se consideraron las
cuatro siguientes configuraciones de reactor: (1) la configuración
de reactor alquilador y transalquilador en paralelo convencional
(Fig. 1); (2) la configuración de
transalquilador-alquilador en cascada proporcionada
en las patentes de EE.UU. Nos. 5.902.917 (Collins) y 6.096.935
(Schulz) (Fig. 2); (3) la configuración comparativa, que no es
acorde con la presente invención -- alquilador y transalquilador en
una configuración en serie (Fig. 3); y, (4) la configuración de la
presente invención -- zona de alquilación/transalquilación combinada
(Fig. 4).
La relación de pesos de benceno a
poliisopropilbencenos en la alimentación al transalquilador en las
dos primeras configuraciones de reactor consideradas anteriormente
fue 2. Como se muestra en la Figura 5, la configuración de reactor
comparativa (ilustrada en la Fig. 3) y la configuración de reactor
de la presente invención (ilustrada en la Fig. 4) requieren
significativamente menos circulación de benceno que la configuración
de alquilador-transalquilador en paralelo
convencional (ALQ y TRA en paralelo -- línea de puntos) o la
configuración de transalquilador-alquilador en
cascada (TRA-ALQ en cascada -- línea continua),
confirmando de este modo la superioridad de las realizaciones de
reactor de esta invención (ALQ-TRA en configuración
en serie -- línea discontinua y ALQ/TRA en configuración combinada
-- puntos en negrita).
Se configuró un reactor de alquilación y un
reactor de transalquilación en una configuración en serie de acuerdo
con la Fig. 3 (comparativa para la presente invención). Se cargó un
catalizador de tipo MCM-22 proporcionado por
ExxonMobil Chemical Company (identificado como
MC-1124) en el reactor de alquilación. La cantidad
de catalizador cargado en el reactor fue de 60 gramos. Se introdujo
en el reactor de alquilación una alimentación que comprendía 30
gramos por hora (0,71 moles/h) de propileno y 110 gramos por hora
(1,41 moles/h) de benceno. La temperatura de la entrada del reactor
de alquilación fue mantenida a 128ºC (262ºF). La temperatura de la
salida del reactor de alquilación fue mantenida a aproximadamente
140ºC (284ºF) recirculando parte del efluente del reactor de
alquilación de vuelta a la entrada del reactor de alquilación. La
presión del reactor de alquilación fue mantenida a aproximadamente
2551 kPa manométricos (370 psig).
Se cargó otro catalizador de tipo
MCM-22 proporcionado por ExxonMobil Chemical Company
(identificado como MC-1122) en el reactor de
transalquilación. La cantidad de catalizador cargado en el reactor
fue de 15 gramos. Se introdujo en el reactor de transalquilación
una alimentación que comprendía 17 gramos por hora de efluente de
alquilador del reactor de alquilación anterior y 4 gramos por hora
de diisopropilbencenos recuperados del efluente del alquilador. No
se alimentó benceno nuevo a la zona del transalquilador. La
temperatura de la entrada del reactor de transalquilación fue
mantenida a 160ºC (320ºF), y la presión del reactor de
transalquilación fue mantenida a aproximadamente 2551 kPa
manométricos (370 psig). Una comparación de los diisopropilbencenos
en el efluente del alquilador, los diisopropilbencenos recuperados y
el efluente del transalquilador, como se enumeran en la Tabla 1 a
continuación, muestra que sustancialmente todo el subproducto de
diisopropilbenceno producido en el alquilador reaccionó hasta
compuesto monoalquilaromático en el transalquilador.
Se configuró un reactor de
alquilación-transalquilación combinado de acuerdo
con la Fig. 4 de la presente invención. Se cargó un catalizador de
tipo MCM-22 proporcionado por ExxonMobil Chemical
Company (identificado como MC-1571) en el reactor
combinado. La cantidad de catalizador cargado en el reactor
combinado fue de 60 gramos. Se introdujo en el reactor combinado
una alimentación que comprendía 30 gramos por hora de propileno
(0,71 moles/h), 101 gramos por hora de benceno (1,29 moles/h), y 59
gramos por hora de diisopropilbencenos recirculados. Los
diisopropilbencenos recirculados eran de aproximadamente 93% de
pureza. La temperatura de la entrada del reactor combinado fue
mantenida a 171ºC (365ºF). La temperatura de la salida del reactor
combinado fue mantenida a 183ºC (361ºF) recirculando parte del
efluente del reactor combinado de vuelta a la entrada del reactor
combinado. La presión del reactor combinado fue mantenida a
aproximadamente 2551 kPa manométricos (370 psig). Una comparación
de la alimentación y el efluente del reactor combinado, enumerados
en la Tabla 2 a continuación, indica que el reactor combinado
produjo 78 gramos por hora (0,65 moles/h) de cumeno sin producir
esencialmente ningún subproducto de diisopropilbenceno adicional en
este experimento.
Claims (10)
1. Un procedimiento para producir un producto
aromático monoalquilado en una zona de reactor combinada, que
comprende las siguientes etapas de proceso:
- (a)
- introducir en la zona de reacción combinada tres o más alimentaciones de componentes individuales o una o más alimentaciones combinadas al menos parcialmente, una mezcla de reacción que comprende aromáticos nuevos y recirculados, olefina nueva y polialquilaromáticos recirculados, en donde la relación molar de aromáticos a olefina en la mezcla es superior a 1:1, y la relación de pesos de aromáticos a polialquilaromáticos recirculados es superior a 0,2:1, y además en donde la zona de reacción combinada incluye un catalizador o mezcla de catalizadores adecuados, capaces de catalizar tanto la alquilación como la transalquilación;
- (b)
- poner en contacto la mezcla de reacción con el (los) catalizador(es) bajo condiciones de reacción suficientes para hacer reaccionar esencialmente todas las olefinas en la mezcla de reacción a aromáticos monoalquilados y aromáticos polialquilados, y para hacer reaccionar los aromáticos y los polialquilaromáticos en la mezcla de reacción para producir monoalquilaromáticos adicionales, para producir un efluente de la zona de reacción combinada que comprende aromáticos monoalquilados, aromáticos polialquilados y los aromáticos sin reaccionar, y,
- (c)
- introducir el efluente de la zona de reacción en una zona de separación en la que el producto de aromáticos monoalquilados deseado es aislado y recuperado, y los aromáticos sin reaccionar y aromáticos polialquilados son recuperados y recirculados.
2. El procedimiento según la reivindicación 1,
en el que la reacción de la etapa (b) se lleva a cabo en fase al
menos parcialmente líquida a temperaturas entre 66ºC (150ºF) y 482ºC
(900ºF) y a presiones entre 1034 kPa manométricos/1135 kPa (150
psig) y 13790 kPa manométricos/13891 kPa (2000 psig).
3. El procedimiento según la reivindicación 1,
en el que el catalizador o mezcla de catalizadores comprende al
menos un óxido ácido sólido seleccionado del grupo que consiste en
zeolita beta, zeolita Y, ZSM-5,
PSH-3, TTQ-2,
ZSM-12, MCM-22,
MCM-36, MCM-49,
MCM-56, MCM-58,
MCM-68, faujasita, mordenita, silicatos de magnesio
cristalinos porosos, zirconia modificada con tungstato y mezclas de
los mismos.
4. El procedimiento según la reivindicación 1,
en el que la relación molar global de aromáticos a olefina
alimentados a la zona de reacción está entre 1:1 y 20:1 y la de
aromáticos a polialquilaromáticos alimentados a la zona de reacción
está entre 0,2:1 y 20:1, y de tal modo que la olefina alimentada a
la zona de reacción reacciona esencialmente de manera completa con
la alimentación de aromáticos.
5. El procedimiento de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que los aromáticos son
benceno.
6. El procedimiento de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que la olefina se selecciona
del grupo que consiste en etileno y propileno.
7. El procedimiento de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que los monoalquilaromáticos se
seleccionan del grupo de etilbenceno y cumeno.
8. El procedimiento de cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que los polialquilaromáticos se
seleccionan entre polietilbenceno y poliisopropilbenceno.
9. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que la cantidad de polialquilaromáticos en el efluente es
aproximadamente la misma que la que hay en la alimentación total a
la zona de reacción.
10. El procedimiento de la reivindicación 1, en
el que esencialmente no se produce subproducto de
polialquilaromáticos adicional.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US26703501P | 2001-02-07 | 2001-02-07 | |
| US267035P | 2001-02-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2298350T3 true ES2298350T3 (es) | 2008-05-16 |
Family
ID=23017050
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07023387.9T Expired - Lifetime ES2628745T3 (es) | 2001-02-07 | 2002-02-06 | Producción de compuestos alquilaromáticos |
| ES02707745T Expired - Lifetime ES2298350T3 (es) | 2001-02-07 | 2002-02-06 | Produccion de compuestos alquilaromaticos. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES07023387.9T Expired - Lifetime ES2628745T3 (es) | 2001-02-07 | 2002-02-06 | Producción de compuestos alquilaromáticos |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7411101B2 (es) |
| EP (1) | EP1358141B8 (es) |
| AT (1) | ATE381525T1 (es) |
| DE (1) | DE60224164T2 (es) |
| ES (2) | ES2628745T3 (es) |
| WO (1) | WO2002062734A1 (es) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005519103A (ja) | 2002-02-28 | 2005-06-30 | ストーン アンド ウェブスター インコーポレーテッド | アルキル芳香族化合物の製造 |
| US7081556B2 (en) * | 2002-11-01 | 2006-07-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatics conversion with ITQ-13 |
| JP5220312B2 (ja) * | 2003-03-21 | 2013-06-26 | ストーン アンド ウェブスター プロセス テクノロジー インコーポレーテッド | 触媒再活性化を伴うアルキル芳香族化合物の製造方法 |
| ES2244345B1 (es) * | 2004-05-28 | 2007-03-01 | Universidad Politecnica De Valencia | Procedimiento y catalizador para transalquilacion/dealquilacion de compuestos organicos. |
| BRPI0621702B1 (pt) | 2006-05-08 | 2021-07-27 | Cepsa Química, S.A. | Método para obter compostos de monoalquil benzeno com uma cadeia alquílica tendo um tamanho de c10 a c20 por meio da transalquilação catalítica de compostos de dialquil benzeno, as cadeias alquílicas dos mesmos tendo um tamanho de c10 a c20 |
| US7645913B2 (en) * | 2007-01-19 | 2010-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation with multiple catalysts |
| ES2672228T3 (es) | 2010-05-20 | 2018-06-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Procedimiento de alquilación mejorado |
| RU2563461C2 (ru) | 2010-08-30 | 2015-09-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Улучшенный способ алкилирования |
| US8350111B2 (en) | 2010-10-12 | 2013-01-08 | Uop Llc | Method for producing cumene |
| CN103180042B (zh) | 2010-10-15 | 2015-07-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 选择改进的催化剂组合物和使用所述催化剂组合物的烃转化方法 |
| MY162925A (en) * | 2010-10-18 | 2017-07-31 | Catalytic Distillation Tech | Benzene alkylation |
| WO2014173791A1 (de) | 2013-04-23 | 2014-10-30 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren für die herstellung von benzol aus methan und kohlendioxid mit fluiddichter trennwand im reaktor |
| WO2014173824A1 (de) | 2013-04-23 | 2014-10-30 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren für die herstellung von benzol aus methan und kohlendioxid |
| WO2014173813A2 (de) | 2013-04-23 | 2014-10-30 | Bayer Technology Services Gmbh | Katalysator und verfahren für die direktaromatisierung von methan |
| US9783462B2 (en) * | 2013-09-10 | 2017-10-10 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation with transalkylation of heavy aromatics |
| AR102574A1 (es) | 2014-11-07 | 2017-03-08 | Reliance Ind Ltd | Proceso de transalquilación a base de compuesto líquido iónico |
Family Cites Families (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB809908A (en) * | 1954-07-30 | 1959-03-04 | Bataafsche Petroleum | A continuous process for preparing meta di-isopropylbenzene |
| US3130007A (en) * | 1961-05-12 | 1964-04-21 | Union Carbide Corp | Crystalline zeolite y |
| NL6503410A (es) * | 1963-02-21 | 1965-09-20 | ||
| US3442795A (en) * | 1963-02-27 | 1969-05-06 | Mobil Oil Corp | Method for preparing highly siliceous zeolite-type materials and materials resulting therefrom |
| USRE28341E (en) * | 1964-05-01 | 1975-02-18 | Marshall dann | |
| US3308069A (en) * | 1964-05-01 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | Catalytic composition of a crystalline zeolite |
| US3293192A (en) * | 1965-08-23 | 1966-12-20 | Grace W R & Co | Zeolite z-14us and method of preparation thereof |
| US3702886A (en) | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| US3702885A (en) * | 1970-07-13 | 1972-11-14 | Cities Service Co | Phosphoric acid process |
| US3832449A (en) * | 1971-03-18 | 1974-08-27 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm{14 12 |
| US3755483A (en) * | 1972-04-28 | 1973-08-28 | Mobil Oil | Vapor phase alkylation in presence of crystalline aluminosilicate catalyst |
| US3751504A (en) * | 1972-05-12 | 1973-08-07 | Mobil Oil Corp | Vapor-phase alkylation in presence of crystalline aluminosilicate catalyst with separate transalkylation |
| US3941871A (en) * | 1973-11-02 | 1976-03-02 | Mobil Oil Corporation | Crystalline silicates and method of preparing the same |
| US4016218A (en) | 1975-05-29 | 1977-04-05 | Mobil Oil Corporation | Alkylation in presence of thermally modified crystalline aluminosilicate catalyst |
| US4169111A (en) | 1978-02-02 | 1979-09-25 | Union Oil Company Of California | Manufacture of ethylbenzene |
| US4459426A (en) | 1980-04-25 | 1984-07-10 | Union Oil Company Of California | Liquid-phase alkylation and transalkylation process |
| DE3117135A1 (de) | 1981-04-30 | 1982-11-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe |
| US4547605A (en) | 1983-09-28 | 1985-10-15 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for alkylation of aromatic hydrocarbons |
| US4954325A (en) | 1986-07-29 | 1990-09-04 | Mobil Oil Corp. | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use |
| US4891458A (en) | 1987-12-17 | 1990-01-02 | Innes Robert A | Liquid phase alkylation or transalkylation process using zeolite beta |
| US5003119A (en) * | 1988-05-09 | 1991-03-26 | Lummus Crest, Inc. | Manufacture of alkylbenzenes |
| US4992606A (en) | 1988-10-06 | 1991-02-12 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds |
| US5334795A (en) | 1990-06-28 | 1994-08-02 | Mobil Oil Corp. | Production of ethylbenzene |
| US5250277A (en) | 1991-01-11 | 1993-10-05 | Mobil Oil Corp. | Crystalline oxide material |
| US5077445A (en) | 1991-02-06 | 1991-12-31 | Mobil Oil Corp. | Liquid-phase alkylbenzene synthesis using hydrated catalyst |
| US5236575A (en) | 1991-06-19 | 1993-08-17 | Mobil Oil Corp. | Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use |
| US5258565A (en) | 1992-05-04 | 1993-11-02 | Mobil Oil Corp. | Process for preparing short chain alkylaromatic compounds |
| US5362697A (en) | 1993-04-26 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corp. | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
| KR960703102A (ko) | 1993-06-16 | 1996-06-19 | 택 케이.성 | 액상 에틸벤젠 합성방법(Liquid phase ethylbenzene synthesis) |
| US5563311A (en) | 1993-09-14 | 1996-10-08 | Mobil Oil Corporation | Process for preparing short chain alkyl aromatic compounds |
| US5437855A (en) | 1993-10-18 | 1995-08-01 | Mobil Oil Corp. | Synthetic porous crystalline MCM-58, its synthesis and use |
| JP3742100B2 (ja) | 1993-10-18 | 2006-02-01 | モービル オイル コーポレーション | 合成多孔質結晶性ｍｃｍ−５８，その合成及び用途 |
| IT1277680B1 (it) * | 1995-12-21 | 1997-11-11 | Enichem Spa | Procedimento per l'alchilazione di composti aromatici |
| DE69712495T2 (de) * | 1996-08-20 | 2002-08-29 | Dow Chemical Co | Verfahren zur herstellung von alkylierten benzolen |
| US6479721B1 (en) * | 1997-06-16 | 2002-11-12 | Uop Llc | Alkylation process operating at low olefin ratios |
| US6043402A (en) | 1997-06-16 | 2000-03-28 | Uop Llc | Method for minimizing diarylalkane formation in alkylation-transalkylation process using zeolite beta |
| US6096935A (en) | 1998-07-28 | 2000-08-01 | Uop Llc | Production of alkyl aromatics by passing transalkylation effluent to alkylation zone |
| US5902917A (en) | 1997-11-26 | 1999-05-11 | Mobil Oil Corporation | Alkylaromatics production |
| IT1299035B1 (it) * | 1998-04-07 | 2000-02-07 | Enichem Spa | Processo per la preparazione di composti aromatici monoalchilati |
| US6051521A (en) | 1998-08-25 | 2000-04-18 | Mobil Oil Corporation | Method of producing an aromatics alkylation catalyst |
| US6049018A (en) | 1999-01-21 | 2000-04-11 | Mobil Corporation | Synthetic porous crystalline MCM-68, its synthesis and use |
| US6747182B2 (en) * | 2000-03-24 | 2004-06-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of alkylated aromatic compounds using dealuminated catalysts |
-
2002
- 2002-02-06 AT AT02707745T patent/ATE381525T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-02-06 ES ES07023387.9T patent/ES2628745T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-06 WO PCT/US2002/003801 patent/WO2002062734A1/en active IP Right Grant
- 2002-02-06 ES ES02707745T patent/ES2298350T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-06 EP EP02707745A patent/EP1358141B8/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-06 US US10/466,719 patent/US7411101B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-06 DE DE60224164T patent/DE60224164T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2008
- 2008-06-27 US US12/163,446 patent/US7923590B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1358141B1 (en) | 2007-12-19 |
| DE60224164D1 (de) | 2008-01-31 |
| WO2002062734A1 (en) | 2002-08-15 |
| US7923590B2 (en) | 2011-04-12 |
| ATE381525T1 (de) | 2008-01-15 |
| US20080262279A1 (en) | 2008-10-23 |
| US7411101B2 (en) | 2008-08-12 |
| DE60224164T2 (de) | 2008-12-04 |
| ES2628745T3 (es) | 2017-08-03 |
| US20040220438A1 (en) | 2004-11-04 |
| EP1358141A1 (en) | 2003-11-05 |
| EP1358141B8 (en) | 2008-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7923590B2 (en) | Production of alkylaromatic compounds | |
| ES2339651T3 (es) | Produccion de compuestos alquilaromaticos. | |
| CA2603704C (en) | Multiphase alkylaromatics production | |
| EP2029696B1 (en) | Mixed phase, multistage alkylaromatics production | |
| ES2205579T3 (es) | Produccion de compuestos alquilaromaticos. | |
| EP1866267B1 (en) | Alkylaromatics production using dilute alkene | |
| TW200904777A (en) | Liquid phase alkylation with multiple catalysts | |
| EP2867191B1 (en) | Process for producing cumene | |
| ES2902875T3 (es) | Procedimiento de transalquilación y composición de catalizador utilizada en el mismo | |
| CN108698952B (zh) | 制备乙苯的方法 | |
| US11820723B2 (en) | Production of alkylaromatic compounds | |
| EP1894909B1 (en) | Production of alkylaromatic compounds | |
| KR102452149B1 (ko) | 알킬방향족 화합물의 제조 방법 |