ES2293836B1

ES2293836B1 - Procedimiento para la obtencion de esteres de alilo.

Info

Publication number: ES2293836B1
Application number: ES200601993A
Authority: ES
Inventors: Jordi Eras Joli; Ramon Canela Garayoa; Merce Balcells Fluvia; Gemma Villorbina Noguera; Marc Escriba Gelonch
Original assignee: Universitat de Lleida
Current assignee: Universitat de Lleida
Priority date: 2006-07-25
Filing date: 2006-07-25
Publication date: 2008-12-16
Anticipated expiration: 2026-07-25
Also published as: ES2293836A1

Abstract

Procedimiento para la obtención de ésteres de alilo. La presente invención describe un procedimiento para la obtención de ésteres de alilo, con ventajas en cuanto a utilización de reactivos, consumo de energía, rendimientos, pureza, que comprende las etapas de: a) mezclar, a una temperatura adecuada, un ácido alquilcarboxílico, de origen natural o sintético, o un derivado del mismo seleccionado entre anhídrido de ácido, haluro de acilo, éster, amida, amida sustituida y ácido activado; un iniciador de la reacción; y un poliol alifático o, alternativamente, un a,g-dihaloalcohol o b,g-dihaloalcohol para obtener un éster de a,g-dihaloalquilo o b,g-dihaloalquilo, o mezcla de ambos; b) hacer reaccionar el compuesto obtenido en la etapa (a), a una temperatura adecuada, con una sal neutra de tipo yoduro metálico o de yoduro de amonio cuaternario, para obtener el éster alílico correspondiente; y c) aislar dicho éster alílico mediante un proceso de purificación.

Description

Procedimiento para la obtención de ésteres de alilo.

Campo de la invención

La presente invención se refiere al campo de los ésteres de alilo. En particular, la presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de ésteres de alilo a partir de polioles o dihaloalcoholes y ácidos alquilcarboxílicos de origen natural o sintético en dos etapas.

El procedimiento de la presente invención se desarrolla con unas características, tales como la utilización de fuentes renovables de materia prima, ausencia de reactivos irritantes o gases, un menor consumo de energía, que permite la obtención de ésteres alílicos con características y especificaciones adecuadas, tales como la ausencia de alcohol alílico en el producto final, facilidad de recuperación del medio de reacción y altos rendimientos, para su utilización en diferentes aplicaciones industriales.

Antecedentes de la invención

Los ésteres alílicos tienen numerosas aplicaciones industriales entre las que cabe citar su empleo en la fabricación de aromas, resinas y varios materiales bioactivos para aplicaciones en agricultura, alimentación, cosmética, perfumería, industrias gráficas y medicina. Igualmente se han empleado como producto de partida en la preparación de otros productos químicos tales como monoacilglicéridos y derivados de reacciones de Diels-Alder.

Hasta la fecha, su obtención se ha llevado a cabo mediante métodos químicos basados en los siguientes pro-
cesos:

a) eliminación de un resto alquilcarboxílico en diésteres o monoesteres de polioles;

b) reacción entre sulfonatos de alilo y el correspondiente ácido o anhídrido de ácido;

c) esterificación de anhídrido de ácido, o de los correspondientes ácidos o haluros de acilo, con alcohol alílico;

d) alcohólisis con alcohol alílico de ésteres o amidas;

e) eliminación de anillos de 1H-pirazol de nitrosoamidas;

f) reacción del correspondiente ácido y sus sales con propeno, aliltrialquilestannanos, aliltrialiguilsilanos, alilalquilfosfinas o haluros de alilo;

g) reacción de mezclas de ácido carboxílico y sus sales con clorociclopropano o ciclopropanoamina;

h) desoxigenación de ésteres de glicidol; y

i) reacción de éteres de alilo con haluros de acilo.

Sin embargo, el uso de alcohol alílico o de haluros de alilo, los reactivos más empleados, implica la utilización, en alguna de las etapas del proceso, de reactivos altamente irritantes. Por otra parte, la eliminación de alquilcarboxilos, en algunos casos obtenidos a partir de glicerol, requiere de altas temperaturas. En muchas de las reacciones descritas hasta la fecha los rendimientos no superan el 80% y, en más de un caso, se obtienen mezclas de sustancias difíciles de separar.

La presente invención tiene como finalidad superar inconvenientes tales como el empleo de reactivos peligrosos, la necesidad de utilizar fuentes no renovables de materia prima y la obtención de productos finales con alto rendimiento y sin la presencia de restos de alcohol alílico, el cual no puede estar en cantidades superiores al 0,1% en el supuesto de querer preparar aditivos para uso alimentario.

Si bien son numerosas las publicaciones sobre la preparación de ésteres alílicos ninguna de ellas, ni tampoco las patentes encontradas, desarrollan el procedimiento descrito en la presente invención que supera los inconvenientes indicados anteriormente.

Descripción resumida de la invención

Los presentes inventores han desarrollado un procedimiento de obtención de ésteres alílicos partiendo de un ácido alquilcarboxílico y un poliol o, alternativamente, de un dihaloalcohol, para obtener el correspondiente éster de \alpha,\gamma-dihaloalquilo o \beta,\gamma-dihaloalquilo, donde dicho éster, al ser tratado con una sal neutra de tipo yoduro metálico o con amonio cuaternario, en presencia o no de disolvente, da lugar al correspondiente éster de alilo.

\newpage

Sorprendentemente, los presentes inventores han observado que utilizando un agente de esterificación o transesterificación y un yoduro metálico o yoduro de amonio cuaternario en el procedimiento descrito posteriormente se consiguen una serie de ventajas con respecto a lo descrito en la técnica anterior:

1. Se utilizan fuentes renovables de materia prima (obtención del glicerol a partir de diferentes plantas) respecto a la utilización de productos de origen fósil.

2. Se evita el empleo de reactivos irritantes como son el alcohol alílico o los haloalquenilos.

3. Se evita el empleo de gases como es el propeno.

4. El consumo de energía es mucho menor respecto a aquellos métodos en los que se opta por un proceso de descarboxilación, ya que en la presente invención el proceso de eliminación es consecuencia del tamaño del yodo y al hecho de que los diyoduros geminales son muy poco estables y, por tanto, el proceso de eliminación necesario para la formación del doble enlace alílico puede tener lugar a una temperatura inferior a la descarboxilación.

5. El producto final, éster alílico, presenta espectros de resonancia magnética nuclear, de masas y un perfil cromatográfico que indican que posee una pureza adecuada para su utilización a escala industrial. Más aún, al no emplearse el alcohol alílico como reactivo para la preparación del éster correspondiente, en ningún caso se ha observado su presencia en el producto final.

6. El producto obtenido es fácilmente recuperable del medio de reacción.

Descripción detallada de la invención

La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de ésteres de alilo que comprende las etapas de:

a) mezclar, a una temperatura adecuada, un ácido alquilcarboxílico, de origen natural o sintético, o un derivado del mismo seleccionado entre anhídrido de ácido, haluro de acilo, éster, amida, amida sustituida, y ácido activado; un iniciador de la reacción; y un poliol alifático o, alternativamente, un \alpha,\gamma-dihaloalcohol o \beta,\gamma-dihaloalcohol para obtener un éster de \alpha,\gamma-dihaloalquilo o \beta,\gamma-dihaloalquilo, o mezcla de ambos;

b) hacer reaccionar el compuesto obtenido en la etapa (a), a una temperatura adecuada, con una sal neutra de tipo yoduro metálico o de yoduro de amonio cuaternario, para obtener el éster alílico correspondiente; y

c) aislar dicho éster alílico mediante un proceso de purificación.

En la presente invención, por "ácido alquilcarboxílico" se entiende cualquier sustancia que presenta una cadena hidrocarbonada de 2 a 18 átomos de carbono, lineal o ramificada, sustituida total o parcialmente por grupos alquilo, y, como mínimo, un grupo COOH en su estructura molecular.

Por "agente de esterificación o transesterificación" se entiende una sustancia catalizadora que aumenta la velocidad y posibilita la reacción entre un ácido y un alcohol para obtener un éster en el caso de la esterificación o bien entre un éster y un alcohol para obtener otro éster en el caso de la transesterificación. Entre dichos agentes de esterificación o transesterificación se incluyen los polioles alifáticos, en particular el glicerol.

Por "éster" se entiende cualquier sustancia con una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada, sustituida total o parcialmente por grupos alquilo y, como mínimo, un grupo COOX, siendo X un grupo alquilo o arilo.

Por "amida sustituida" se entiende una amida del tipo COONXY, siendo X e Y, independientemente, un grupo alquilo o arilo.

Por "poliol alifático" se entiende cualquier sustancia con una estructura de tipo XCH(OH)CH(OH)CH(OH)Y, siendo X e Y, independientemente, igual a H, un grupo alquilo o arilo.

Por "\alpha,\gamma-dihaloalcohol" o "\beta,\gamma-dihaloalcohol" se entiende cualquier sustancia con una estructura de tipo XCH(Z)CH(Z)CH(Z)Y, siendo X e Y seleccionados, independientemente, de entre H, un grupo alquilo y un grupo arilo, una de las Z es OH y el resto de Z un halógeno seleccionado entre Cl, Br y I.

Por "sal neutra de tipo yoduro metálico o yoduro de amonio cuaternario" se entiende un compuesto del tipo MI, donde M puede ser cualquier catión metálico o bien un grupo NZ_{1}Z_{2}Z_{3}Z_{4}, donde Z_{1}, Z_{2}, Z_{3} y Z_{4} son, independientemente, H, un grupo alquilo o arilo.

En las definiciones de la presente invención, por "grupo alquilo" se entiende una cadena hidrocarbonada de 2 a 18 átomos de carbono, lineal o ramificada, sustituida total o parcialmente por grupos alquilo, y por "grupo arilo" se entiende un radical de un hidrocarburo aromático monocíclico o policíclico condensado, sustituido total o parcialmente por grupos alquilo.

En una realización de la presente invención, la mezcla se prepara adicionando un disolvente polar con un punto de ebullición comprendido entre 60 y 120ºC, donde el disolvente sirve de vehículo de contacto entre los reactivos y el iniciador.

En otra realización, el procedimiento se puede llevar a cabo sin la adición de un disolvente. En este caso, en la primera etapa de la reacción el iniciador puede hacer a su vez de disolvente, mientras que la segundo etapa del procedimiento puede desarrollarse en ausencia del mismo.

En una realización adicional de la presente invención, la sal neutra de tipo yoduro o yoduro de amonio cuaternario de la etapa (b) en encuentra mezclada con otros materiales sólidos.

Por "materiales sólidos" se entiende cualquier sal con capacidad reductora, tal como tiosulfato sódico, o un material inerte que se introduzca en el medio de la reacción.

En otra realización de la presente invención, el proceso de purificación de la etapa (c) se selecciona entre destilación, cristalización y cromatografía.

En una realización preferida de la presente invención, el poliol alifático es glicerol, el iniciador se selecciona entre clorotrimetilsilano (CTMS), ácido clorhídrico concentrado y una mezcla de ácido clorhídrico concentrado y cloruro de aluminio y el ácido se selecciona entre ácido palmítico, ácido caproico y ácido butírico.

La mezcla de todos ellos, calentada mediante métodos convencionales o empleando microondas, da lugar a la formación de una mezcla de alquilésteres de 1,3- y 2,3-dicloropilo.

Dichos ésteres igualmente se pueden obtener a partir de los correspondientes 1,3- y 2,3-dicloropronanoles, empleando un ácido alquilcarboxílico o un derivado del mismo.

Cuando se calientan entre 60 y 120ºC los correspondientes alquilésteres de 1,3 y 2,3 dicloropilo en presencia de NaI empleando o no butanona como disolvente se obtienen los correspondientes ésteres de alilo.

A modo ilustrativo y no limitativo, se describen, a continuación, los siguientes ejemplos de realización de la presente invención.

Ejemplos

Ejemplo 1

El procedimiento se llevó a cabo en un reactor tanque agitado de 100 ml de capacidad. Se introdujo en el mismo ácido palmítico (5,12 g), glicerol (5,34 g) y clorotrimetilsilano (10,85 g). El sistema se agitó durante 48 horas a 80ºC y 200 rpm y, a continuación, se añadieron 6 g de bicarbonato sódico, (de una vez o de manera fraccionada), 25 ml de una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico (de una vez o de manera fraccionada) y una vez acabada la efervescencia se añadieron 25 ml de hexano o t-butil metil éter (de una vez o de manera fraccionada).

Se recuperó la disolución orgánica, se secó y se evaporó recuperándose una fracción sólida.

Dicha fracción se disolvió en un reactor tanque agitado de 100 ml de capacidad, con 30 ml de butanona. Se añadieron 12 g de NaI y el sistema se agitó durante 48 horas a 115ºC y 200 rpm. A continuación, se transfirió la mezcla a un embudo de decantación y se añadieron 50 ml de éter etílico, se lavó sucesivamente con agua, solución saturada de tiosulfato sódico y nuevamente otras tres veces con agua. Finalmente se recuperó la fracción orgánica que después de secada, se llevó a sequedad por evaporación del disolvente. El crudo recuperado se caracterizó como palmitato de alilo con una riqueza superior al 99%. El rendimiento global de la reacción fue superior al 90%.

Ejemplo 2

En este ejemplo se muestra la posibilidad de emplear microondas como fuente de energía, aspecto que permite una disminución ostensible de los tiempos de reacción.

El procedimiento se llevó a cabo en un reactor de PTFE de 50 ml de capacidad. Se introdujo en el mismo, ácido palmítico (0,51 g), glicerol (0,54 g) y clorotrimetilsilano (1,1 g). El sistema se introdujo en un reactor microondas y se agitó durante 3 min a 250 W y 15 min a una potencia nominal de 650 W y 200 rpm. A continuación, se añadieron 0,6 g de bicarbonato sódico, (de una vez o de manera fraccionada), 5 ml de una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico (de una vez o de manera fraccionada) y hexano (de una vez o de manera fraccionada).

Dicha fracción se disolvió en un reactor de PTFE de 50 ml de capacidad, con 3 ml de butanona y se añadieron 1,2 g de NaI. El sistema se introdujo en un reactor microondas y se agitó durante 3 min a una potencia nominal de 250 W y 20 min a 450 W y 200 rpm. A continuación, se añadieron 10 ml de éter etílico. Finalmente, mediante un procedimiento de extracción, se recuperó la fracción orgánica. Dicha fracción se caracterizó como palmitato de alilo con una riqueza superior al 80%. El rendimiento global de la reacción fue superior al 70%.

Ejemplo 3

En este ejemplo se muestra la posibilidad de emplear primero microondas como fuente de energía y seguidamente emplear una fuente de energía convencional, aspecto que también permite una disminución ostensible de los tiempos de reacción.

El procedimiento se llevó a cabo en un reactor de PTFE de 50 ml de capacidad. Se introdujo en el mismo ácido palmítico (0,51 g) glicerol (0,54 g) y clorotrimetilsilano (1,1 g). El sistema se introdujo en un reactor microondas y se agitó durante 3 min a 250 W y 15 min a una potencia nominal de 650 W y 200 rpm. A continuación, se añadieron 0,6 g de bicarbonato sódico, (de una vez o de manera fraccionada), 5 ml de una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico (de una vez o de manera fraccionada) y hexano (de una vez o de manera fraccionada).

A continuación, se recuperó la disolución orgánica, se secó y se evaporó recuperándose una fracción sólida.

Dicha fracción se disolvió en un reactor tanque agitado de 10 ml de capacidad, con 3 ml de butanona. Se añadieron 1,2 g de NaI y el sistema se agitó durante 48 horas a 115ºC y 200 rpm. A continuación, se añadieron 5 ml de éter etílico. Finalmente, mediante un procedimiento de extracción, se recuperó la fracción orgánica. Dicha fracción se caracterizó como palmitato de alilo con una riqueza superior al 90%. El rendimiento global de la reacción fue superior al 85%.

Ejemplo 4

En este ejemplo se muestra la posibilidad de emplear microondas como fuente de energía tanto en la primera como en la segunda etapa de la reacción y sin utilizar disolventes en ninguna de las dos etapas.

El procedimiento se llevó a cabo en un reactor de PTFE de 50 ml de capacidad. Se introdujo en el mismo ácido palmítico (0,51 g), glicerol (0,54 g) y clorotrimetilsilano (1,1 g). El sistema se introdujo en un reactor microondas y se agitó durante 3 min a 250 W y 15 min a una potencia nominal de 650 W y 200 rpm. A continuación, se añadieron 0,6 g de bicarbonato sódico, (de una vez o de manera fraccionada), 5 ml de una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico (de una vez o de manera fraccionada) y hexano (de una vez o de manera fraccionada).

Dicha fracción introdujo en un reactor de PTFE de 50 ml. Se añadieron 1,2 g de NaI y el sistema se agitó durante 20 min y 200 rpm a una potencia nominal de 650 W. A continuación, se añadieron 5 ml de éter etílico. Finalmente, mediante un procedimiento de extracción, se recuperó la fracción orgánica. Dicha fracción se caracterizó como palmitato de alilo con una riqueza superior al 85%. El rendimiento global de la reacción fue superior al 80%.

Ejemplo 5

En este ejemplo se muestra la posibilidad de realizar la primera reacción empleando ácido clorhídrico en sustitución de clorotrimetilsilano.

El procedimiento se llevó a cabo en un reactor tanque agitado de 50 ml de capacidad. Se introdujo en el mismo ácido palmítico (2,6 g), glicerol (2,7 g) y ácido clorhídrico concentrado (20 ml). El sistema se agitó durante 48 horas a 80ºC y 200 rpm y, a continuación, se añadieron 0,5 g de bicarbonato sódico, (de una vez o de manera fraccionada), 5 ml de una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico (de una vez o de manera fraccionada) y hexano (de una vez o de manera fraccionada).

A continuación se recuperó la disolución orgánica, se secó y se evaporó recuperándose una fracción sólida.

La transformación de la fracción sólida se llevó a cabo tal y como se ha descrito en los ejemplos 1 ó 2. El rendimiento global de la reacción fue superior al 50%.

Ejemplo 6

En este ejemplo se muestra la posibilidad de emplear en primer lugar microondas como fuente de aporte de energía y una mezcla de ácido clorhídrico concentrado y un cloruro metálico en sustitución del clorotrimetilsilano en la primera etapa.

El procedimiento se llevó a cabo en un reactor de PTFE de 50 ml de capacidad. Se introdujo en el mismo ácido palmítico (0,256 g), glicerol (0,18 g) y una mezcla de ácido clorhídrico concentrado (20 \mul) y cloruro de aluminio anhidro (0,66 g). El sistema se introdujo en un reactor microondas y se agitó durante 3 min a 250 W y 15 min a una potencia nominal de 650 W y 200 rpm. A continuación, se añadieron 0,6 g de bicarbonato sódico, (de una vez o de manera fraccionada), 5 ml de una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico (de una vez o de manera fraccionada) y 25 ml de hexano (de una vez o de manera fraccionada).

El rendimiento global de la reacción fue superior al 70%.

Ejemplo 7

En este ejemplo se muestra la posibilidad de emplear el 1,3-dicloropropanol y un derivado de ácido, concretamente el palmitato de metilo.

El procedimiento se llevó a cabo en un reactor tanque agitado de 50 ml de capacidad. Se introdujo en el mismo palmitato de metilo (5,4 g), 1,3-dicloropropanol (2 g) y clorotrimetilsilano (1 ml). El sistema se agitó durante 48 horas a 80ºC y 200 rpm, y a continuación, se añadieron 0,6 g de bicarbonato sódico, (de una vez o de manera fraccionada), 5 ml de una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico (de una vez o de manera fraccionada) y hexano (de una vez o de manera fraccionada).

La transformación de la fracción sólida se llevó a cabo tal y como se ha descrito en los ejemplos 1 ó 2. El rendimiento global de la reacción fue superior al 90%.

Ejemplo 8

En este ejemplo se muestra la posibilidad de emplear un disolvente distinto a la butanona en la segunda etapa de la reacción.

La primera etapa se llevó a cabo tal y como se ha descrito en los ejemplos 1 ó 2. La fracción sólida recuperada después de evaporar el disolvente orgánico se disolvió, empleando un reactor tanque agitado de 50 ml de capacidad, con 15 ml de tetrahidrofurano. Se añadieron 12 g de NaI y el sistema se agitó durante 48 horas a 115ºC y 200 rpm. A continuación se añadieron 20 ml de hexano. Finalmente, mediante un procedimiento de extracción, se recuperó la fracción orgánica. En dicha fracción se caracterizó el palmitato de alilo con una riqueza superior al 30%. El rendimiento global de la reacción fue superior al 25%.

Ejemplo 9

En este ejemplo se muestra la posibilidad de emplear un disolvente como la acetona en la segunda etapa de la reacción.

La primera etapa se llevó a cabo tal y como se ha descrito en los ejemplos 1 ó 2. La fracción sólida recuperada después de evaporar el disolvente orgánico se disolvió, empleando un reactor tanque agitado de 50 ml de capacidad, con 15 ml de acetona previamente desecada. Se añadieron 12 g de NaI y el sistema se agitó durante 48 horas a 80ºC y 200 rpm. A continuación se añadieron 20 ml de hexano. Finalmente, mediante un procedimiento de extracción, se recuperó la fracción orgánica. En dicha fracción se caracterizó el palmitato de alilo con una riqueza superior al 84%. El rendimiento global de la reacción fue superior al 75%.

Ejemplo 10

En este ejemplo se muestra la posibilidad de llevar a cabo la segunda etapa de la reacción sin disolvente.

La primera etapa se llevó a cabo tal y como se ha descrito en los ejemplos 1 ó 2. La fracción sólida recuperada después de evaporar el disolvente orgánico se mezcló, empleando un reactor tanque agitado de 50 ml de capacidad, con 12 g de NaI y el sistema se agitó durante 48 horas a 115ºC y 200 rpm. A continuación, se añadieron 20 ml de hexano. Finalmente, mediante un procedimiento de extracción, se recuperó la fracción orgánica. En dicha fracción se caracterizó el palmitato de alilo con una riqueza superior al 35%. El rendimiento global de la reacción fue superior al 30%.

Ejemplo 11

En este ejemplo se muestra la posibilidad de realizar la reacción empleando otro ácido carboxílico en sustitución del ácido palmítico.

El procedimiento se llevó a cabo en un reactor tanque agitado de 50 ml de capacidad. Se introdujo en el mismo ácido cáprico (3,44 g), glicerol (5,34 g) y clorotrimetilsilano (10,85 g). El sistema se agitó durante 48 horas a 80ºC y 200 rpm, y a continuación, se añadieron 6 g de bicarbonato sódico, (de una vez o de manera fraccionada), 25 ml de una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico (de una vez o de manera fraccionada) y acabada la efervescencia se añadieron 20 ml de hexano o t-butil metil éter (de una vez o de manera fraccionada).

Se recuperó la disolución orgánica, se secó y se evaporó recuperándose un residuo.

La transformación de la fracción sólida se llevó a cabo tal y como se ha descrito en los ejemplos 1 ó 2. El producto final se caracterizó como caproato de alilo con una riqueza superior al 70%. El rendimiento global de la reacción fue superior al 70%.

Ejemplo 12

En este ejemplo se muestra la posibilidad de realizar la reacción empleando otro ácido carboxílico de cadena corta en sustitución del ácido palmítico.

El procedimiento se llevó a cabo en un reactor tanque agitado de 50 ml de capacidad. Se introdujo en el mismo ácido butírico (1,75 g), glicerol (5,34 g) y clorotrimetilsilano (10,85 g). El sistema se agitó durante 48 horas a 80ºC y 200 rpm, y a continuación, se añadieron 6 g de bicarbonato sódico, (de una vez o de manera fraccionada), 25 ml de una solución acuosa saturada de bicarbonato sódico (de una vez o de manera fraccionada) y acabada la efervescencia se añadió 20 ml de hexano o t-butil metil éter (de una vez o de manera fraccionada).

La transformación de la fracción sólida se llevó a cabo tal y como se ha descrito en los ejemplos 1 ó 2. El producto final se caracterizó como butirato de alilo con una riqueza superior al 85%. El rendimiento global de la reacción fue superior al 60%.

Claims

1. Procedimiento para la obtención de ésteres de alilo caracterizado por el hecho de que comprende las etapas de:

c) aislar dicho éster alílico mediante un proceso de purificación.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la etapa (b) de la reacción puede llevarse a cabo adicionando un disolvente polar con un punto de ebullición comprendido entre 60 y 120ºC.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado por el hecho de que el disolvente polar utilizado se selecciona entre acetona, butanona y tetrahidrofurano.

4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la temperatura en las etapas (a) y (b) es inferior a 120ºC.

5. Procedimiento según la reivindicación 1 y/o 4 caracterizado por el hecho de que se alcanza la temperatura adecuada en las etapas (a) y (b) utilizando microondas como sistema de aporte de energía.

6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que el poliol alifático es cualquier sustancia con una estructura de tipo XCH(OH)CH(OH)CH(OH)Y, siendo X e Y, independientemente, igual a H, un grupo alquilo o arilo.

7. Procedimiento según la reivindicación 6 caracterizado por el hecho de que el poliol alifático es glicerol.

8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado por el hecho de que la sal neutra utilizada en la etapa (b) es un compuesto del tipo MI, donde M puede ser cualquier catión metálico o bien un grupo NZ_{1}Z_{2}Z_{3}Z_{4}, donde Z_{1}, Z_{2}, Z_{3} y Z_{4} son, independientemente, H, un grupo alquilo o arilo.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado por el hecho de que la sal neutra se selecciona entre NaI, LiI y yoduro de tetrametilamonio.

10. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por el hecho de que la sal neutra de tipo yoduro o yoduro de amonio cuaternario de la etapa (b) se encuentra mezclada con otros materiales sólidos.

11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado por el hecho de que dichos otros materiales sólidos es tiosulfato sódico.

12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que el iniciador se selecciona entre clorotrimetilsilano, ácido clorhídrico o una mezcla de ácido clorhídrico y cloruro de aluminio.

13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por el hecho de que el ácido alquilcarboxílico se selecciona entre ácido palmítico, ácido caproico y ácido butírico.

14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores caracterizado por el hecho de que el éster obtenido en la etapa (a) es un alquilcarboxilato de 1,3-dicloropropilo, 1,2-dicloropropilo, o mezcla de ambos.

15. Procedimiento según la reivindicación 1 caracterizado por el hecho el proceso de purificación de la etapa (c) se selecciona entre destilación, cristalización y cromatografía.