ES2288983T3

ES2288983T3 - REGENERATION OF PARTICLE FILTERS WITH COMPOSITIONS THAT INCLUDE DIMERIC AND OLIGOMERIC RAILWAYS.

Info

Publication number: ES2288983T3
Application number: ES01965395T
Authority: ES
Inventors: Stephen Leonard Cook; Werner Kalischewski; Gabriele Lohmann; Armim Marschewski
Original assignee: Innospec Ltd
Current assignee: Innospec Ltd
Priority date: 2000-08-31
Filing date: 2001-08-30
Publication date: 2008-02-01
Anticipated expiration: 2021-08-30
Also published as: MXPA03001784A; EP1792908A1; KR100809729B1; HK1053311A1; JP2004507554A; RU2271363C2; NZ524358A; EP1313748B1; DE60129446D1; IL154035A0; IL154035A; AU2001286040B2; AU8604001A; WO2002018398A1; CA2420764A1; ATE367395T1; DK1313748T3; EP1313748A1; KR20030028835A; DE60129446T2

Abstract

The present invention relates to iron-organo compounds and the use of such compounds in the regeneration of particulate filter traps in combustion systems such as high-compression spontaneous ignition engines. The iron-organo compounds have the formula X-Y where X represents the group of formula Y represents the formula each A and B is independently an unsubstituted or substituted aromatic carbon ring or an unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic ring; the or each Z is independently an unsubstituted or substituted divalent hydrocarbyl group; n is 0 or an integer of from 1 to 10.

Description

Regeneración de filtros de partículas con composiciones que comprenden ferrocenos diméricos y oligoméricos.Regeneration of particle filters with compositions comprising dimeric ferrocenes and oligomeric

La presente invención se refiere a composiciones para su uso en la regeneración de los sistemas de filtro de partículas conectados al tubo de escape de los sistemas de combustión de combustibles, y especialmente en los motores de ignición espontánea de elevada compresión.The present invention relates to compositions for use in the regeneration of filter systems particles connected to the exhaust pipe of the systems combustion of fuels, and especially in engines high compression spontaneous ignition.

El efecto que los compuestos orgánicos de hierro, particularmente los ferrocenos y los derivados de los mismos, ejercen en la promoción de la combustión se conoce básicamente tanto con respecto a la combustión de llama abierta como también con respecto a la combustión en motores. Además, la técnica anterior (por ejemplo Fuels 1999, 2^{nd} International Colloquium, 20-21 Enero de 1999 en Esslingen Technical Academy) describe que los filtros de partículas diesel se pueden regenerar mediante el uso de aditivos en el combustible diesel puesto que los productos de combustión a los que el aditivo da lugar reducen la temperatura de ignición de las partículas de hollín que han sido separadas por filtración en el filtro de partículas diesel, y estas últimas partículas entran en ignición y se queman
fuera.The effect that organic iron compounds, particularly ferrocenes and their derivatives, exert on combustion promotion is basically known both with respect to open flame combustion and with respect to combustion in engines. In addition, prior art (e.g. Fuels 1999, 2 nd International Colloquium, January 20-21, 1999 at Esslingen Technical Academy) describes that diesel particulate filters can be regenerated by using additives in the put diesel fuel that the combustion products to which the additive gives rise reduce the ignition temperature of the soot particles that have been separated by filtration in the diesel particulate filter, and the latter particles ignite and burn
outside.

Puesto que los compuestos orgánicos de hierro, tales como los ferrocenos, en forma sólida no son ideales para su dosificación en el combustible, se usan usualmente disoluciones de los compuestos. Es deseable, particularmente cuando el sistema de combustión está localizado en un vehículo, que las disoluciones que contienen los compuestos orgánicos de hierro sean disoluciones altamente concentradas de tal manera que el recipiente de suministro de la disolución pueda ser de un tamaño tan pequeño como sea posible, o, más bien, no necesite ser llenado a tope frecuentemente. Además, la disolución debe ser estable a temperaturas dentro de un intervalo amplio de temperaturas, y especialmente dentro del intervalo de -40ºC a +90ºC, y también no debe ser demasiado viscosa a temperaturas bajas con el fin de asegurar una buena capacidad de bombeo que permita una exacta dosificación.Since organic iron compounds, such as ferrocene, in solid form they are not ideal for your dosage in the fuel, usually solutions of the compounds It is desirable, particularly when the system combustion is located in a vehicle, which solutions that contain organic iron compounds be solutions highly concentrated in such a way that the supply vessel of the solution can be as small as size possible, or, rather, does not need to be filled to the fullest frequently. In addition, the solution must be stable at temperatures within a wide range of temperatures, and especially within the range of -40ºC to + 90ºC, and also not it must be too viscous at low temperatures in order to ensure a good pumping capacity that allows an exact dosage.

En un disolvente altamente aromático (PLUTOsol^{TM} APF, suministrado por Octel Deutschland GmbH) el ferroceno mismo tiene un límite de solubilidad de 2,4% en peso a -40ºC lo que corresponde a un contenido en hierro de 0,72% en peso. Se buscan disoluciones de compuestos orgánicos de hierro que contengan 2,0% en peso, o más, de
hierro.In a highly aromatic solvent (PLUTOsol ™ APF, supplied by Octel Deutschland GmbH) the ferrocene itself has a solubility limit of 2.4% by weight at -40 ° C which corresponds to an iron content of 0.72% in weigh. Solutions of organic iron compounds containing 2.0% by weight, or more, of
iron.

El documento US 4.946.609 describe un aceite lubricante de motor que tiene un contenido catalíticamente activo de un compuesto de hierro en una cantidad de 5 a 20.000 ppm. El documento US 4.946.609 muestra que el uso del aditivo facilita la regeneración de los filtros de partículas diesel mediante combustión. Los compuestos de hierro propuestos son los ferrocenos, los derivados de los ferrocenos y las sales de hierro de ácidos orgánicos.US 4,946,609 describes an oil engine lubricant that has a catalytically active content of an iron compound in an amount of 5 to 20,000 ppm. He US 4,946,609 shows that the use of the additive facilitates the regeneration of diesel particulate filters by combustion. The iron compounds proposed are ferrocenes, ferrocene derivatives and acidic iron salts organic

Es un objeto de la presente invención proporcionar una composición que contiene un compuesto orgánico de hierro adecuada para su uso como un aditivo para los combustibles, típicamente los combustibles hidrocarbonados líquidos, en donde la composición tiene un nivel elevado del compuesto orgánico de hierro y por lo tanto de hierro, particularmente a bajas temperaturas, y es estable a través de un amplio intervalo de temperatura, y particularmente es estable a temperaturas bajas. Mediante la expresión "estable a través de un amplio intervalo de temperaturas" se quiere significar que, sobre un amplio intervalo de temperaturas (por ejemplo dentro del intervalo desde -25ºC a +90ºC, y preferiblemente dentro del intervalo desde -40ºC a +90ºC), particularmente a bajas temperaturas, la composición que contiene un compuesto orgánico de hierro, preferiblemente en la forma de una disolución en un disolvente orgánico, permanece en estado de poder ser bombeada y el compuesto orgánico de hierro no se precipita o se separa en
fases.It is an object of the present invention to provide a composition containing an organic iron compound suitable for use as an additive for fuels, typically liquid hydrocarbon fuels, wherein the composition has a high level of the organic iron compound and therefore both iron, particularly at low temperatures, and is stable over a wide temperature range, and particularly stable at low temperatures. By the expression "stable over a wide range of temperatures" it is meant that, over a wide range of temperatures (for example within the range from -25 ° C to + 90 ° C, and preferably within the range from -40 ° C to + 90 ° C) , particularly at low temperatures, the composition containing an organic iron compound, preferably in the form of a solution in an organic solvent, remains in a state of being able to be pumped and the organic iron compound does not precipitate or separate into
phases

Se ha encontrado ahora que ciertos compuestos orgánicos de hierro, por ejemplo los bisferrocenilalcanos, se pueden usar para producir composiciones que tienen un elevado nivel del compuesto orgánico de hierro, y por lo tanto de hierro, y que son adecuadas para su uso como aditivos en los combustibles para su uso en la operación de los sistemas de combustión, preferiblemente en los motores de ignición espontánea de elevada compresión, que tienen un filtro de partículas en el sistema de escape de los mismos. Se ha encontrado también que dichas composiciones pueden tener una concentración elevada de compuesto orgánico de hierro, y por lo tanto de hierro, incluso a bajas temperaturas y pueden ser estables a través de un amplio intervalo de temperaturas.It has now been found that certain compounds organic iron, for example bisferrocenylalkanes, is they can use to produce compositions that have a high level of the organic compound of iron, and therefore of iron, and that They are suitable for use as additives in fuels for use in the operation of combustion systems, preferably in high compression spontaneous ignition engines, which they have a particulate filter in the exhaust system of the same. It has also been found that said compositions can have a high concentration of organic iron compound, and therefore iron, even at low temperatures and can be stable over a wide range of temperatures.

De acuerdo con un aspecto de la invención se proporciona un método de regenerar un colector del filtro de partículas localizado en el sistema de escape de un sistema de combustión de combustible, el cual comprende poner en contacto los materiales en partículas a base de carbono, presentes en el colector del filtro de partículas, con los productos de combustión de una composición, la cual comprende:According to one aspect of the invention, provides a method of regenerating a filter manifold particles located in the exhaust system of a system fuel combustion, which includes contacting the carbon-based particulate materials, present in the collector of the particulate filter, with the combustion products of a composition, which includes:

i) uno o más compuestos de fórmula (I):i) one or more compounds of formula (I):

(I)X - Y(I) X - Y

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en la que:in the that:

X tiene la estructura representada por la fórmula (II):X has the structure represented by the formula (II):

1one

Y tiene la estructura representada por la fórmula (III):And it has the structure represented by the formula (III):

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en la que:in the that:

cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir;each of A and B is independently a substituted or unsubstituted aromatic carbon ring or a ring substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic;

la ó cada Z es independientemente un grupo hidrocarbilo divalente sustituido o sin sustituir;the or each Z is independently a group divalent hydrocarbyl substituted or unsubstituted;

n es 0 ó un número entero desde 1 a 10.n is 0 or an integer from 1 to 10.

con la condición de que el compuesto de fórmula (I) no tenga la fórmula (IV):with the proviso that the compound of formula (I) does not have the formula (IV):

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en la que R_{5} ó R_{6} y R_{7} ó R_{8} son etilo; yin which R_ {5} or R_ {6} and R 7 or R 8 are ethyl; Y

ii) un diluyente o vehículo; yii) a diluent or vehicle; Y

en el que el uno ó más compuesto de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos un 1% en peso de hierro, basado en el peso de la composición, y en el que la composición se introduce dosificada dentro del combustible.wherein the one or more compound of formula (I) is present in an amount sufficient to provide at least 1% by weight of iron, based on the weight of the composition, and in which the composition is introduced dosed into the fuel.

Se entenderá fácilmente que las líneas a trazos mostradas en conexión con la definición del compuesto de fórmula (I) representan el enlace desde el grupo hidrocarbilo divalente sustituido o sin sustituir al grupo A ó B respectivo e indican que el enlace puede ser bien al grupo A ó al grupo B. Además, los enlaces desde el grupo hidrocarbilo divalente sustituido o sin sustituir a los grupos A ó B respectivos pueden ser desde el mismo o un átomo diferente del grupo hidrocarbilo divalente sustituido o sin sustituir, siendo el primero un compuesto geminal y siendo el último un compuesto no geminal.It will be easily understood that dashed lines shown in connection with the definition of the compound of formula (I) represent the link from the divalent hydrocarbyl group substituted or unsubstituted to the respective group A or B and indicate that the link can be either to group A or group B. In addition, the links from the substituted or without divalent hydrocarbyl group replace the respective groups A or B can be from the same or an atom other than the substituted divalent hydrocarbyl group or without replacing, the first being a geminal compound and being the Last a non-geminal compound.

En el compuesto de fórmula (I) cada uno de A y B pueden ser, por ejemplo, independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir que contienen, en el anillo, uno o más heteroátomos seleccionados de O, N y S. Preferiblemente, cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir. Más preferiblemente, cada uno de A y B es un anillo de carbono aromático sin sustituir.In the compound of formula (I) each of A and B they can be, for example, independently a carbon ring substituted or unsubstituted aromatic or a heterocyclic ring aromatic substituted or unsubstituted containing, in the ring, one or more heteroatoms selected from O, N and S. Preferably, each of A and B is independently a carbon ring Aromatic substituted or unsubstituted. More preferably, each of A and B is an unsubstituted aromatic carbon ring.

En el compuesto de fórmula (I) cada uno de A y B pueden ser, por ejemplo, independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico sustituido o sin sustituir, preferiblemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir que contiene desde 3 a 10 átomos en el anillo. Preferiblemente, cada uno de A y de B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico sustituido o sin sustituir, preferiblemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir, que contiene 3, 5 ó 7 átomos en el anillo. En los compuestos de fórmula (I), la elección de los anillos A y B asociados con un átomo de Fe en particular debe ser tal que se cumpla la regla de los 18 electrones.In the compound of formula (I) each of A and B they can be, for example, independently a carbon ring substituted or unsubstituted aromatic or a heterocyclic ring substituted or unsubstituted, preferably a carbon ring Aromatic substituted or unsubstituted containing from 3 to 10 atoms in the ring Preferably, each of A and B is independently a substituted or unsubstituted aromatic carbon ring substitute or a substituted or unsubstituted heterocyclic ring, preferably a substituted or unsubstituted aromatic carbon ring replace, which contains 3, 5 or 7 atoms in the ring. In the compounds of formula (I), the choice of rings A and B associated with a particular faith atom must be such that comply with the 18 electron rule.

En una realización de la presente invención, bien A ó B asociados con un átomo de Fe en particular es un anillo de carbono aromático de 3 elementos sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático de 3 elementos sustituido o sin sustituir, siendo el otro de A y B asociado con el mismo átomo de Fe un anillo de carbono aromático de 7 elementos sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático de 7 elementos sustituido sin sustituir. Preferiblemente, en esta realización bien A ó B asociados con un átomo de Fe en particular es un anillo de carbono aromático de 3 elementos sustituido o sin sustituir, siendo el otro de A y B asociados con el mismo átomo de Fe un anillo de carbono aromático de 7 elementos sustituido o sin sustituir. En una realización alternativa A y B son cada uno un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir, por ejemplo sin sustituir, o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir, por ejemplo sin sustituir que contiene 5 átomos en el anillo. Preferiblemente, A y B son cada uno un anillo aromático sustituido o sin sustituir que contiene 5 átomos en el anillo. Más preferiblemente, A y B son cada uno un anillo de carbono aromático sin sustituir que tiene cinco átomos de carbono en el anillo, es decir un anillo de ciclopentadienilo.In an embodiment of the present invention, either A or B associated with a particular Fe atom is a ring 3-element aromatic carbon substituted or unsubstituted or a 3-element aromatic heterocyclic ring substituted or without replace, the other being A and B associated with the same Fe atom a 7-element aromatic carbon ring substituted or without replace or a 7-element aromatic heterocyclic ring replaced without replacing. Preferably, in this embodiment well A or B associated with a particular Fe atom is a ring of 3-element aromatic carbon substituted or unsubstituted, being the other of A and B associated with the same atom of Fe a ring of 7-element aromatic carbon substituted or unsubstituted. In a alternative embodiment A and B are each a carbon ring aromatic substituted or unsubstituted, for example unsubstituted, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring, by unsubstituted example containing 5 atoms in the ring. Preferably, A and B are each a substituted aromatic ring or unsubstituted containing 5 atoms in the ring. Plus preferably, A and B are each an aromatic carbon ring without substituting that it has five carbon atoms in the ring, it is say a cyclopentadienyl ring.

En el compuesto de fórmula (I) uno o más de A y/o uno o más de B pueden, por ejemplo, estar sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados de los grupos alquilo, alquilo sustituido, alcoxi, alcoxi sustituido, arilo, arilo sustituido, aralquilo y aralquilo sustituido, preferiblemente uno o más sustituyentes seleccionados de los grupos alquilo, alquilo sustituido, arilo y arilo sustituido. Más preferiblemente, cuando uno o más de A y/o uno o más de B está sustituido con uno o más sustituyentes, el sustituyente es un grupo alquilo. Otros sustituyentes adecuados para los grupos A y/o B incluyen grupos cíclicos, por ejemplo grupos de cicloalquilo, y grupos cíclicos en los que dos átomos de carbono diferentes sobre el grupo A ó B forman parte del anillo cíclico de dicho grupo cíclico. Cuando más de uno de A y/o de B está sustituido, el sustituyente(s) puede variar de anillo a anillo. Cualquier sustituyente presente sobre A y/o B debe ser inerte bajo las condiciones de reacción empleadas en la preparación de los compuestos de fórmula (I) y no dar lugar a interacciones desfavorables con el combustible o con otros aditivos empleados en el combustible. Los sustituyentes que cumplen estás condiciones serán fácilmente evidentes para aquellas personas especializadas en la técnica. Los sustituyentes adecuados para los grupos de alquilo sustituido y de alcoxi sustituido incluyen los grupos halo, hidroxi, nitro, alcoxi, arilo, cíclicos y éster, y los sustituyentes adecuados para los grupos de arilo sustituido y de aralquilo sustituido incluyen los grupos halo, hidroxi, nitro, alquilo, alcoxi, cíclicos y éster. En el caso de los grupos aralquilo sustituidos, el sustituyente o los sustituyentes pueden estar presentes sobre la parte de arilo y/o de alquilo del grupo. Los sustituyentes particularmente adecuados para A y/o B son los grupos alquilo con 1-4 átomos de C, por ejemplo, los grupos etilo.In the compound of formula (I) one or more of A and / or one or more of B may, for example, be substituted with one or more substituents selected from the alkyl, alkyl groups substituted, alkoxy, substituted alkoxy, aryl, substituted aryl, aralkyl and substituted aralkyl, preferably one or more substituents selected from the alkyl, alkyl groups substituted, aryl and substituted aryl. More preferably, when one or more of A and / or one or more of B is substituted with one or more substituents, the substituent is an alkyl group. Others Suitable substituents for groups A and / or B include groups cyclic, for example cycloalkyl groups, and cyclic groups in which two different carbon atoms on the group A or B form part of the cyclic ring of said cyclic group. When more than one of A and / or of B is substituted, the substituent (s) can vary from ring to ring. Any substituent present on A and / or B must be inert under the reaction conditions employed in the preparation of the compounds of formula (I) and not giving rise to unfavorable interactions with fuel or other additives employees in the fuel. The substituents that comply are you conditions will be readily apparent to those people specialized in the technique. Suitable substituents for substituted alkyl and substituted alkoxy groups include the halo, hydroxy, nitro, alkoxy, aryl, cyclic and ester groups, and the suitable substituents for the substituted aryl groups and of substituted aralkyl include halo, hydroxy, nitro, alkyl, alkoxy, cyclic and ester. In the case of groups substituted aralkyl, the substituent or the substituents may be present on the aryl and / or alkyl part of the group. Substituents particularly suitable for A and / or B are those alkyl groups with 1-4 C atoms, for example, ethyl groups.

Preferiblemente, en el compuesto de fórmula (I), A y B son el mismo.Preferably, in the compound of formula (I), A and B are the same.

Según se usa aquí, en conexión con la presente invención, el término "alquilo" o la parte de alquilo de un grupo alcoxi o aralquilo, puede ser de cadena lineal o de cadena ramificada.As used herein, in connection with this invention, the term "alkyl" or the alkyl part of a alkoxy or aralkyl group, can be straight chain or chain branched.

La expresión "grupo hidrocarbilo divalente sustituido o sin sustituir" según se usa en la presente invención quiere significar un grupo que comprende al menos C y H y que puede, opcionalmente, comprender uno o más sustituyentes adecuados. Un grupo hidrocarbilo divalente sustituido o sin sustituir típico es un grupo hidrocarbonado divalente sustituido o sin sustituir. En la presente invención el término "hidrocarbonado" significa uno cualquiera de un grupo alquileno, un grupo alquenileno, un grupo alquinileno, los cuales grupos pueden ser lineales, ramificados o cíclicos, o un grupo de arilo divalente. Por ejemplo, el grupo hidrocarbonado divalente sustituido o sin sustituir puede ser un grupo alquileno, alquileno ramificado o cicloalquileno. El término hidrocarbonado incluye también aquellos grupos excepto aquellos que han sido sustituidos opcionalmente. Si el hidrocarburo es una estructura ramificada que tiene sustituyente(s) en la misma, entonces la sustitución puede estar sobre bien la cadena principal hidrocarbonada o sobre la ramificación; alternativamente, las sustituciones pueden estar sobre la cadena principal hidrocarbonada y sobre la ramificación. Un grupo hidrocarbonado divalente sustituido o sin sustituir preferido es un grupo alquileno divalente sustituido o sin sustituir que tiene al menos un átomo de carbono en el enlace de alquileno. Más preferiblemente, el grupo hidrocarbonado divalente sustituido o sin sustituir es un grupo alquileno divalente sustituido o sin sustituir que tiene desde 1 a 10 átomos de carbono en el enlace de alquileno, por ejemplo, que tiene al menos 2 átomos de carbono en el enlace de alquileno o que tiene un átomo de carbono en el enlace de alquileno. Si el grupo hidrocarbilo divalente comprende más de un C entonces esos átomos de carbono no necesitan necesariamente estar unidos unos con otros. Por ejemplo, al menos dos de los carbonos pueden estar unidos vía un elemento o grupo adecuado. Así, el grupo hidrocarbilo divalente puede contener heteroátomos. Los heteroátomos adecuados serán evidentes para aquellas personas especializadas en la técnica e incluyen, por ejemplo, azufre, nitrógeno y oxígeno, por ejemplo
oxígeno.The term "substituted or unsubstituted divalent hydrocarbyl group" as used in the present invention means a group comprising at least C and H and which may optionally comprise one or more suitable substituents. A typical substituted or unsubstituted divalent hydrocarbyl group is a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group. In the present invention the term "hydrocarbon" means any one of an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, which groups can be linear, branched or cyclic, or a divalent aryl group. For example, the substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group may be an alkylene, branched alkylene or cycloalkylene group. The term hydrocarbon also includes those groups except those that have been optionally substituted. If the hydrocarbon is a branched structure having substituent (s) therein, then the substitution may be either the main hydrocarbon chain or the branching; alternatively, the substitutions may be on the main hydrocarbon chain and on the branching. A preferred substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group is a substituted or unsubstituted divalent alkylene group having at least one carbon atom in the alkylene bond. More preferably, the substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group is a substituted or unsubstituted divalent alkylene group having from 1 to 10 carbon atoms in the alkylene bond, for example, having at least 2 carbon atoms in the bond of alkylene or having a carbon atom in the alkylene bond. If the divalent hydrocarbyl group comprises more than one C then those carbon atoms do not necessarily need to be linked to each other. For example, at least two of the carbons can be attached via a suitable element or group. Thus, the divalent hydrocarbyl group may contain heteroatoms. Suitable heteroatoms will be apparent to those skilled in the art and include, for example, sulfur, nitrogen and oxygen, for example
oxygen.

Los ejemplos de sustituyentes adecuados que pueden estar presentes en uno o más de los grupos hidrocarbilo Z, incluyen halo, un grupo alcoxi sustituido o sin sustituir, nitro, un grupo alquilo sustituido o sin sustituir, un grupo arilo sustituido o sin sustituir, un grupo aralquilo sustituido o sin sustituir, un grupo alcarilo sustituido o sin sustituir, un grupo cíclico sustituido o sin sustituir, y grupos que tienen la fórmula (V).Examples of suitable substituents that they may be present in one or more of the hydrocarbyl groups Z, include halo, a substituted or unsubstituted alkoxy group, nitro, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted aryl group or unsubstituted, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted alkaryl group, a cyclic group substituted or unsubstituted, and groups having the formula (V).

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en la que cada uno de A y de B son según se definieron anteriormente; cada P, cuando está presente, es independientemente un grupo hidrocarbilo divalente sustituido o sin sustituir; y m es 0 ó un número entero desde 1 a 10. Además de la posibilidad de que el sustituyente sea un grupo cíclico, una combinación de sustituyentes pueden formar un grupo cíclico. En una realización, uno o más de los grupos hidrocarbilo, Z, comprende uno o más grupos arilo sustituido o sin sustituir o uno o más grupos alcarilo sustituido o sin sustituir como sustituyente(s). En otra realización, uno o más de los grupos hidrocarbilo, Z, comprende, como sustituyente(s), uno o más grupos que tienen la fórmula (V) en la cual A y B son anillos de ciclopentadienilo o de alquilciclopentadienilo. Cualquier sustituyente presente en el grupo Z debe ser inerte bajo las condiciones de reacción empleadas en la preparación de los compuestos de fórmula (I) y no dar lugar a interacciones desfavorables con el combustible o con otros aditivos empleados en el combustible. Los sustituyentes que cumplen estas condiciones serán fácilmente evidentes para una persona especializada en la técnica.in which each of A and B are as defined above; each P, when present, is independently a substituted or non-divalent hydrocarbyl group replace; and m is 0 or an integer from 1 to 10. In addition to the possibility that the substituent is a cyclic group, a combination of substituents can form a cyclic group. In a embodiment, one or more of the hydrocarbyl groups, Z, comprises one or more substituted or unsubstituted aryl groups or one or more groups substituted or unsubstituted alkaryl as substituent (s). In another embodiment, one or more of the hydrocarbyl groups, Z, comprises, as a substituent (s), one or more groups that have the formula (V) in which A and B are cyclopentadienyl rings or of alkylcyclopentadienyl. Any substituent present in the group Z must be inert under the reaction conditions employed in the preparation of the compounds of formula (I) and not giving rise to unfavorable interactions with fuel or other additives employees in the fuel. The substituents that meet these conditions will be readily apparent to a person specialized in technique.

En una realización de la presente invención, Z, cuando n es 0, o uno o más de los grupos Z, cuando m es desde 1 a 10, está sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de grupos alquilo, grupos alquilo sustituidos, grupos arilo, grupos arilo sustituidos, grupos alcarilo, grupos alcarilo sustituidos y grupos que tienen la fórmula (V) anterior, y está preferiblemente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de grupos alquilo, grupos alquilo sustituidos y grupos que tienen la fórmula (V) anterior. Por ejemplo, cuando n es desde 1 a 10, cada uno de los grupos z puede estar sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de grupos alquilo, grupos alquilo sustituidos y grupos que tienen la fórmula (V) anterior.In an embodiment of the present invention, Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when m is from 1 to 10, is substituted with one or more substituents selected from alkyl groups, substituted alkyl groups, aryl groups, groups substituted aryl, alkaryl groups, substituted alkaryl groups and groups having the formula (V) above, and is preferably substituted with one or more substituents selected from groups alkyl, substituted alkyl groups and groups having the formula (V) above. For example, when n is from 1 to 10, each of the z groups may be substituted with one or more substituents selected from alkyl groups, substituted alkyl groups and groups that have the formula (V) above.

Los sustituyentes adecuados para los grupos alquilo sustituido y alcoxi sustituido, que pueden estar presente en el grupo Z, incluyen los grupos halo, hidroxi, nitro, alcoxi, cíclico y éster. Los sustituyentes adecuados para los grupos arilo sustituido, aralquilo sustituido y cíclico sustituido, que pueden estar presentes en el grupo Z, incluyen los grupos halo, hidroxi, nitro, alquilo, alcoxi, cíclico y éster, y preferiblemente grupos alquilo. En el caso de grupos aralquilo sustituidos, el sustituyente o los sustituyentes pueden estar presentes sobre la parte de arilo y/o de alquilo del grupo.Substituents suitable for groups substituted alkyl and substituted alkoxy, which may be present in group Z, they include halo, hydroxy, nitro, alkoxy groups, cyclic and ester. Suitable substituents for aryl groups substituted, substituted aralkyl and substituted cyclic, which may be present in group Z, include halo, hydroxy groups, nitro, alkyl, alkoxy, cyclic and ester, and preferably groups I rent. In the case of substituted aralkyl groups, the substituent or the substituents may be present on the aryl part and / or alkyl group.

En otra realización de la presente invención, Z, cuando n es 0, o uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo de fórmula (VI):In another embodiment of the present invention, Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, is a group of formula (VI):

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en la que cada uno de R_{1} y R_{2} es independientemente hidrógeno, alquilo, alquilo sustituido, alcoxi, alcoxi sustituido, arilo, arilo sustituido, aralquilo, aralquilo sustituido, cíclico o cíclico sustituido; y x es un número entero de al menos 1, por ejemplo un número entero desde 1 a 10. Alternativamente, R_{1} y R_{2} junto con el átomo de carbono al que ellos están unidos, pueden formar un anillo cíclico. En una realización x es un número entero de al menos 2 y, en otra realización, x es 1.in which each of R_ {1} and R2 is independently hydrogen, alkyl, alkyl substituted, alkoxy, substituted alkoxy, aryl, substituted aryl, aralkyl, substituted aralkyl, cyclic or substituted cyclic; and x is an integer of at least 1, for example an integer from 1 to 10. Alternatively, R1 and R2 together with the carbon atom to which they are attached, can form a ring cyclic. In an embodiment x is an integer of at least 2 y, in another embodiment, x is one.

En el grupo de fórmula (VI), cada uno de R_{1} y R_{2}, pueden ser, por ejemplo, independientemente hidrógeno, alquilo (C_{1}-C_{6}), alquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido, alcoxi (C_{1}-C_{6}), alcoxi (C_{1}-C_{6}) sustituido, arilo (C_{6}), arilo (C_{6}) sustituido, aralquilo (C_{1}-C_{6}) o aralquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido. Preferiblemente, R_{1} y R_{2} son metilo.In the group of formula (VI), each of R_ {1} and R2 may, for example, independently be hydrogen, (C 1 -C 6) alkyl, alkyl (C 1 -C 6) substituted, alkoxy (C 1 -C 6), alkoxy (C 1 -C 6) substituted, aryl (C 6), substituted (C6) aryl, aralkyl (C 1 -C 6) or aralkyl (C 1 -C 6) substituted. Preferably, R1 and R2 are methyl.

Un grupo preferido de fórmula (VI) es cuando x es 1 y R_{1} y R_{2} son ambos metilo.A preferred group of formula (VI) is when x it is 1 and R1 and R2 are both methyl.

R_{1} o R_{2} presentes en el grupo de fórmula (VI) deben ser inertes bajo las condiciones de reacción empleadas en la preparación de los compuestos de fórmula (I) y no dar lugar a interacciones desfavorables con el combustible o con otros aditivos empleados en el combustible. Los grupos R_{1} ó R_{2} que cumplen estas condiciones serán fácilmente evidentes para una persona especializada en la técnica. Los sustituyentes adecuados para los grupos de alquilo sustituido y de alcoxi sustituido, que pueden estar presentes en el grupo de fórmula (VI), incluyen los grupos halo, hidroxi, nitro, alcoxi, cíclico y éster. Los sustituyentes adecuados para los grupos de arilo sustituido, aralquilo sustituido y cíclico sustituido, que pueden estar presentes en el grupo de fórmula (VI), incluyen los grupos halo, hidroxi, nitro, alquilo, alcoxi, cíclico y éster, y preferiblemente grupos alquilo. En el caso de los grupos aralquilo sustituidos, el sustituyente o los sustituyentes pueden estar presentes sobre la parte de arilo y/o de alquilo del grupo.R1 or R2 present in the group of formula (VI) must be inert under the reaction conditions used in the preparation of the compounds of formula (I) and not lead to unfavorable interactions with the fuel or with other additives used in the fuel. The R_ {1} or groups R_ {2} that meet these conditions will be readily apparent for a person specialized in the technique. Substituents suitable for substituted alkyl and alkoxy groups substituted, which may be present in the group of formula (VI), they include the halo, hydroxy, nitro, alkoxy, cyclic and ester groups. Suitable substituents for the substituted aryl groups, substituted aralkyl and substituted cyclic, which may be present in the group of formula (VI), include halo groups, hydroxy, nitro, alkyl, alkoxy, cyclic and ester, and preferably alkyl groups. In the case of substituted aralkyl groups, the substituent or substituents may be present on the part of aryl and / or alkyl of the group.

En una realización de la presente invención, cuando n es 1 o mayor de 1, cada Z es el mismo.In an embodiment of the present invention, when n is 1 or greater than 1, each Z is the same.

En una realización de la presente invención, la composición comprende dos o más compuestos de fórmula (I) que tienen diferentes valores de "n". En dichas composiciones, uno o más de los grupos Z presentes en los compuestos de fórmula (I) pueden estar, por ejemplo, sustituidos con uno o más grupos de fórmula (V) de tal manera que los grupos de fórmula (V) que tienen valores diferentes de "m" estén presentes en la composición sobre uno o más de los compuestos de fórmula (I).In an embodiment of the present invention, the Composition comprises two or more compounds of formula (I) which They have different values of "n". In said compositions, one or more of the Z groups present in the compounds of formula (I) they may be, for example, substituted with one or more groups of formula (V) such that the groups of formula (V) that have different values of "m" are present in the composition on one or more of the compounds of formula (I).

En una realización preferida de la presente invención, el(los) compuesto(s) de fórmula (I) comprenden uno o más bisferrocenilalcanos geminales, en los que el puente de alcano entre los dos restos de ferrocenilo está formado por un hidrocarburo saturado, es decir por un alcano. Este puente de alcano puede ser ramificado, pero él es preferiblemente de cadena lineal. Son particularmente preferidos los compuestos que tienen un puente con 2 a 4 átomos de carbono y especialmente los compuestos con un puente de propano. El compuesto 2,2-bisferrocenilpropano que tiene la fórmula (VII) es, por lo tanto, un compuesto altamente preferido:In a preferred embodiment of the present invention, the compound (s) of formula (I) they comprise one or more geminal bisferrocenylalkanes, in which the alkane bridge between the two remains of ferrocenyl is formed by a saturated hydrocarbon, that is to say by an alkane. This bridge of alkane can be branched, but it is preferably chain linear. Particularly preferred are compounds that have a bridge with 2 to 4 carbon atoms and especially the compounds With a propane bridge. The compound 2,2-bisferrocenylpropane having the formula (VII) It is, therefore, a highly preferred compound:

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El compuesto de fórmula (VII) se considera que es un ejemplo de un compuesto que tiene un grupo puente de alcano de cadena lineal.The compound of formula (VII) is considered to be it is an example of a compound that has an alkane bridge group linear chain

El(los) compuesto(s) de fórmula (I), puede estar, por ejemplo, presente en la composición de acuerdo con la presente invención en una cantidad suficiente para proporcionar, en la composición, al menos un 2% en peso, por ejemplo al menos un 3% en peso, de hierro, basado en el peso de la composición.The compound (s) of formula (I), may be, for example, present in the agreement composition with the present invention in an amount sufficient to provide, in the composition, at least 2% by weight, per example at least 3% by weight, of iron, based on the weight of the composition.

En una realización de la presente invención, el(los) compuesto(s) de fórmula (I) esta/están presentes en la composición en una cantidad suficiente para proporcionar, a -30ºC, y preferiblemente a -40ºC, al menos un 1% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.In an embodiment of the present invention, the compound (s) of formula (I) are / are present in the composition in an amount sufficient to provide, at -30 ° C, and preferably at -40 ° C, at least one 1% by weight of iron, based on the weight of the composition.

Preferiblemente, las composiciones están libres, o sustancialmente libres, de compuesto(s) de fórmula (VIII):Preferably, the compositions are free, or substantially free, of compound (s) of formula (VIII):

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(VIII)A-Fe-B(VIII) A-Fe-B

en la que A y B son según se definieron anteriormente.in which A and B are according to defined previously.

En la composición el(los) compuesto(s) de fórmula (I) está/están típicamente disueltos o dispersados, preferiblemente disueltos, en el vehículo o diluyente. Preferiblemente el vehículo o diluyente es un compuesto orgánico que es un disolvente para el(los) compuesto(s) de fórmula (I) de tal manera que, en la composición, el(los) compuesto(s) de fórmula (I) está/están disueltos en el vehículo o diluyente.In the composition the compound (s) of formula (I) is / are typically dissolved or dispersed, preferably dissolved, in the vehicle or diluent Preferably the carrier or diluent is a compound organic which is a solvent for the compound (s) of formula (I) such that, in the composition, the compound (s) of formula (I) is / are dissolved in the vehicle or diluent.

La presente invención proporciona un método para la regeneración de un colector del filtro de partículas localizado en el sistema de escape de un sistema de combustión de combustible, por ejemplo localizado en el sistema de escape de un motor de ignición espontánea, de elevada compresión (por ejemplo un motor diesel), que comprende poner en contacto los materiales en partículas a base de carbono, presentes en el colector del filtro de partículas, con los productos de combustión de una composición. Típicamente el combustible es un combustible hidrocarbonado. En este método, la composición puede estar localizada, por ejemplo en un recipiente asociado con el sistema de combustión para su introducción dentro del combustible con anterioridad a la combustión del combustible en el sistema de combustión.The present invention provides a method for regeneration of a localized particulate filter manifold in the exhaust system of a fuel combustion system, for example located in the exhaust system of an engine of high compression, spontaneous ignition (for example an engine diesel), which includes contacting materials in carbon-based particles, present in the filter manifold of particles, with the combustion products of a composition. Typically the fuel is a hydrocarbon fuel. In this method, the composition can be located, for example in a vessel associated with the combustion system for its introduction into the fuel before combustion of the fuel in the combustion system.

La expresión "material en partículas a base de carbono", según se usa en la presente invención, incluye los materiales en partículas a base de carbono, por ejemplo las partículas de hollín, los cuales materiales en partículas a base de carbono se forman típicamente por la combustión incompleta del combustible dentro del sistema de combustión pero que se pueden formar también a partir de la combustión del aceite lubricante o de otros materiales a base de compuestos orgánicos usados dentro del sistema de combustión.The expression "particulate material based on carbon ", as used in the present invention, includes the carbon-based particulate materials, for example soot particles, which particulate materials based on carbon are typically formed by incomplete combustion of fuel inside the combustion system but that can be also form from the combustion of the lubricating oil or from other materials based on organic compounds used within the combustion system

Es importante que los materiales en partículas a base de carbono, presentes en el colector del filtro de partículas, y los productos de combustión de la composición, especialmente los sólidos, típicamente materiales en partículas, material presente en los productos de combustión de la composición de acuerdo con la presente invención, estén íntimamente mezclados.It is important that particulate materials to carbon base, present in the particulate filter manifold, and the combustion products of the composition, especially those solids, typically particulate materials, material present in the combustion products of the composition according to the present invention, be intimately mixed.

Es también importante que los materiales en partículas a base de carbono y los productos de combustión de la composición, presentes en el colector del filtro de partículas, estén expuestos tanto al calor como a un gas oxidante (por ejemplo O_{2} ó NO_{2}), siendo preferiblemente suministrados ambos el calor y el gas oxidante dentro de los gases de escape del sistema de combustión.It is also important that the materials in carbon-based particles and combustion products of the composition, present in the particle filter manifold, are exposed to both heat and oxidizing gas (for example O 2 or NO 2), preferably both being supplied heat and oxidizing gas inside the system's exhaust gases of combustion

La presente invención todavía más proporciona el uso de una composición como un aditivo para un combustible, típicamente un combustible hidrocarbonado, para disminuir la temperatura de regeneración de un colector del filtro de partículas localizado en el sistema de escape de un sistema de combustión para el combustible, por ejemplo, en un sistema de escape de un motor de ignición espontánea de compresión elevada, en el que la composición comprende:The present invention further provides the use of a composition as an additive for a fuel, typically a hydrocarbon fuel, to decrease the regeneration temperature of a particle filter manifold located in the exhaust system of a combustion system to the fuel, for example, in an exhaust system of an engine of high compression spontaneous ignition, in which the composition understands:

(I)X-Y(I) X-Y

en la que:in the that:

X representa el grupo de fórmula (II);X represents the group of formula (II);

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Y representa el grupo de fórmula (III);Y represents the group of formula (III);

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cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir;each of A and B is independently a substituted or unsubstituted aromatic carbon ring substitute or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring replace;

n es 0 ó un número entero desde 1 a 10.n is 0 or an integer from 1 to 10.

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ii) un diluyente o vehículo; yii) a diluent or vehicle; Y

en el que dicho uno ó más compuesto de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos un 1% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.wherein said one or more compound of formula (I) is present in an amount sufficient to provide the minus 1% by weight of iron, based on the weight of the composition.

Los bisferrocenilalcanos geminales, en los que el puente de alcano entre los dos restos de ferrocenilo está formado por un hidrocarburo saturado, es decir por un alcano, han mostrado ellos mismos ser particularmente adecuados para su uso en la presente invención. Este puente de alcano puede ser de cadena lineal, ramificada o cíclica, por ejemplo de cadena lineal o ramificada, pero es preferiblemente de cadena lineal. Se prefieren particularmente los compuestos que tienen un puente con 2 a 4 átomos de carbono. En particular, los compuestos con un puente de propano son excelentes en su capacidad de ser adecuados para su uso en la presente invención. El 2,2-bisferrocenilpropano es, por lo tanto, un compuesto altamente preferido. Los derivados de ferroceno unidos por puentes de alcano y la fabricación de los mismos se describen en la técnica anterior, por ejemplo en el documento US-A-3.673.232.The geminal bisferrocenylalkanes, in which the alkane bridge between the two remains of ferrocenyl is formed by a saturated hydrocarbon, that is to say by an alkane, have shown themselves to be particularly suitable for use in The present invention. This alkane bridge can be chain linear, branched or cyclic, for example linear or branched, but is preferably straight chain. They prefer particularly compounds that have a bridge with 2 to 4 atoms carbon In particular, compounds with a propane bridge they are excellent in their ability to be suitable for use in the present invention 2,2-bisferrocenylpropane is, therefore, a highly preferred compound. The derivatives of ferrocene joined by alkane bridges and the manufacture of they are described in the prior art, for example in the US-A-3,673,232.

Los compuestos de fórmula (I), en los que n en la fórmula (III) es cero y A y B son anillos de ciclopentadienilo sin sustituir, se pueden preparar, por ejemplo mediante la condensación de dos equivalentes de ferroceno con un equivalente de un compuesto de carbonilo tal como una cetona o un aldehído o un compuesto equivalente tal como un cetal o acetal, respectivamente. En el documento US-A-3.673.232 esto se realiza mediante la adición del compuesto de carbonilo o compuesto equivalente a un sistema de dos fases compuesto de una disolución de ácido fuerte, por ejemplo ácido sulfúrico, en alcohol, por ejemplo metanol, y una disolución de ferroceno en un disolvente orgánico, tal como tolueno, o una suspensión de ferroceno en tolueno saturado de ferroceno. Los compuestos de fórmula (I), en los que n en la fórmula (III) es cero y uno o más de A y/o B es un anillo de ciclopentadienilo sustituido, por ejemplo los ferrocenos sustituidos con alquilo, se pueden preparar también de esta manera. Cuando el ferroceno o el ferroceno sustituido, usado como material de partida, es un líquido (por ejemplo fundido) a la temperatura de reacción usada en la preparación, entonces el sistema de dos fases puede comprender dicho ferroceno líquido (por ejemplo fundido) en la ausencia del disolvente orgánico. Las composiciones que contienen mezclas de diferentes ferrocenos sustituidos, o de ferrocenos sustituidos con ferroceno mismo, se pueden preparar a través del uso de mezclas apropiadas de materiales de partida.The compounds of formula (I), in which n in formula (III) is zero and A and B are cyclopentadienyl rings without replacement, they can be prepared, for example by condensation of two ferrocene equivalents with an equivalent of a carbonyl compound such as a ketone or an aldehyde or a equivalent compound such as a ketal or acetal, respectively. In document US-A-3,673,232 this is performed by adding the carbonyl compound or compound equivalent to a two-phase system composed of a solution of strong acid, for example sulfuric acid, in alcohol, for example methanol, and a solution of ferrocene in a organic solvent, such as toluene, or a ferrocene suspension in saturated ferrocene toluene. The compounds of formula (I), in those that n in formula (III) is zero and one or more of A and / or B is a substituted cyclopentadienyl ring, for example ferrocenes substituted with alkyl, they can also be prepared in this way. When ferrocene or substituted ferrocene, used as material Starting, it is a liquid (for example molten) at the temperature of reaction used in the preparation, then the two phase system said liquid ferrocene (for example molten) may comprise in the absence of organic solvent. The compositions that contain mixtures of different substituted ferrocenes, or ferrocenes substituted with ferrocene itself, they can be prepared through use of appropriate mixtures of starting materials.

Los cambios en la manera y/o la cantidad en moles relativa de compuesto de carbonilo o de compuesto equivalente se pueden usar para preparar los compuestos de fórmula (I) en los que n en la fórmula (III) no es cero. Por ejemplo, la reacción de 0,6 equivalentes de acetona por equivalente en moles de ferroceno producirá un producto que contiene una mezcla de ferroceno sin reaccionar, un compuesto de fórmula (I) en el que n es 0, un compuesto de fórmula (I) en el que n es 1, y posiblemente oligómeros superiores. La adición de la acetona en dos etapas, primero 0,6 equivalentes y a continuación 0,3 equivalentes adicionales cuando la reacción está sustancialmente terminada, daría una mezcla que contiene una proporción algo más elevada de un compuesto de formula (I), en el que n es 2, que el procedimiento descrito anteriormente que implica la reacción de 0,67 equivalentes de acetona. Las proporciones relativas de especies oligoméricas presentes se pueden ajustar también mediante el cambio del perfil de la adición tanto del ferroceno como del compuesto de carbonilo o compuesto equivalente. Así una elevada proporción de compuesto de fórmula (I) en la que n es 1 debería resultar a partir del tratamiento del producto de la reacción de dos equivalentes en moles de ferroceno con uno de acetona. Las composiciones que contienen mezclas de ferrocenos sustituidos diferentemente o de ferrocenos sustituidos con ferroceno mismo se pueden preparar a través del uso de mezclas apropiadas de los materiales de partida.Changes in the manner and / or quantity in relative moles of carbonyl compound or equivalent compound they can be used to prepare the compounds of formula (I) in the that n in formula (III) is not zero. For example, the reaction of 0.6 equivalents of acetone per mole equivalent of ferrocene will produce a product that contains a mixture of ferrocene without react, a compound of formula (I) in which n is 0, a compound of formula (I) in which n is 1, and possibly higher oligomers The addition of acetone in two stages, first 0.6 equivalents and then 0.3 equivalents additional when the reaction is substantially complete, would give a mixture that contains a somewhat higher proportion of a compound of formula (I), in which n is 2, that the procedure described above that involves the reaction of 0.67 equivalents of acetone. The relative proportions of oligomeric species present can also be adjusted by changing the profile of the addition of both ferrocene and carbonyl compound or equivalent compound. Thus a high proportion of compound of formula (I) in which n is 1 should result from treatment of the reaction product of two equivalents in moles of ferrocene with one of acetone. The compositions that contain mixtures of differently substituted ferrocenes or ferrocenes substituted with ferrocene itself can be prepared at through the use of appropriate mixtures of the materials of departure.

De acuerdo con el documento US-A-3.673.232 la variación en la velocidad de adición del compuesto de carbonilo o del compuesto equivalente puede dar lugar a la formación de compuestos de fórmula (I), en los que n en la fórmula (III) es distinto de cero.According to the document US-A-3,673,232 the variation in the rate of addition of carbonyl compound or compound equivalent can lead to the formation of compounds of formula (I), in which n in formula (III) is non-zero.

Las moléculas o las composiciones que contienen grupos de enlace sustituidos diferentes, Z, se pueden preparar mediante las apropiadas modificaciones en los esquemas indicados anteriormente.The molecules or compositions they contain different substituted linking groups, Z, can be prepared by appropriate modifications in the indicated schemes previously.

Los compuestos de fórmula (I) que contienen, sobre el grupo hidrocarbilo Z, sustituyente(s) de fórmula (V), cuando m es cero se pueden preparar en un cierto número de modos. Entre los más sencillos está el uso, como el compuesto de carbonilo o compuesto equivalente en el procedimiento indicado anteriormente, de unas especies de dicarbonilo o compuestos equivalentes, tales como un dialdehído o una dicetona. Se necesita proceder con un cuidado apropiado con respecto al número de equivalentes en moles de cada material presente. Alternativamente, un compuesto de fórmula (I) en el que n es 0 y que contiene, sobre el grupo hidrocarbilo Z, sustituyente(s) de fórmula (V), en la que m es cero, se puede preparar según se indicó anteriormente usando un aldehído o una cetona clorados, y posteriormente se les hacer reaccionar con ferroceno tratado con litio.The compounds of formula (I) which contain, on the hydrocarbyl group Z, substituent (s) of formula (V), when m is zero they can be prepared in a certain number of modes. Among the simplest is the use, as the compound of carbonyl or equivalent compound in the indicated procedure previously, of some dicarbonyl species or compounds equivalents, such as a dialdehyde or a diketone. Needed proceed with appropriate care regarding the number of moles equivalent of each material present. Alternatively, a compound of formula (I) in which n is 0 and containing, about the hydrocarbyl group Z, substituent (s) of formula (V), in which m is zero, can be prepared as indicated above using a chlorinated aldehyde or ketone, and then they are react with ferrocene treated with lithium.

Los compuestos de fórmula (I) o las mezclas que contienen compuestos de fórmula (I), en la que Z está sustituido con sustituyente(s) de fórmula (V) en la que m no es cero se pueden preparar también de varios modos. Por ejemplo, el producto de reacción de una dicetona con cuatro equivalentes de ferroceno se puede hacer reaccionar posteriormente con un único equivalente adicional de cada uno de ferroceno y de una especie que contiene carbonilo, tal como la acetona. Alternativamente, una acetona se puede hacer reaccionar con una mezcla de ferroceno y un compuesto de fórmula (I) en la que n es 0. Una posibilidad adicional es la preparación de un compuesto de fórmula (I) en la que n es 0 mediante el uso de un aldehído o cetona clorados que se pueden hacer reaccionar a continuación con un compuesto de fórmula (I) en la que n es 0 preparado a partir de un aldehído o cetona no funcionalizados o compuesto equivalente.The compounds of formula (I) or mixtures that contain compounds of formula (I), in which Z is substituted with substituent (s) of formula (V) in which m is not zero, They can also prepare in several ways. For example, the product reaction of a diketone with four equivalents of ferrocene is can react later with a single equivalent additional of each ferrocene and a species that contains carbonyl, such as acetone. Alternatively, an acetone is can react with a mixture of ferrocene and a compound of formula (I) in which n is 0. An additional possibility is the preparation of a compound of formula (I) in which n is 0 by using a chlorinated aldehyde or ketone that can be done then react with a compound of formula (I) in which n is 0 prepared from an aldehyde or ketone not functionalized or equivalent compound.

Los ferrocenos unidos por puente de alcano no geminales están también disponibles mediante un cierto número de rutas y el uso de ferrocenos, ferrocenos sustituidos, o mezclas de los mismos. Por ejemplo, un compuesto de dihalógeno, tal como el 1,4-diclorobutano, se puede hacer reaccionar con una disolución de ferroceno tratado con litio. Alternativamente, una disolución de ciclopentadienil sodio, según se usa en muchas preparaciones de ferroceno, se puede hacer reaccionar en primer lugar con el compuesto de dihalógeno y el ciclopentadieno unido por puente que se obtiene se mezcla con ciclopentadieno de nuevo aporte y se usa como en las preparaciones convencionales de ferroceno.Ferrocenes linked by alkane bridge do not geminals are also available through a certain number of routes and the use of ferrocenes, substituted ferrocenes, or mixtures of the same. For example, a dihalogen compound, such as the 1,4-dichlorobutane, can be reacted with a ferrocene solution treated with lithium. Alternatively, a cyclopentadienyl sodium solution, as used in many Ferrocene preparations, can be reacted first place with the dihalogen compound and cyclopentadiene bound by bridge that is obtained is mixed with cyclopentadiene again contribution and is used as in conventional ferrocene preparations.

Los ferrocenos unidos por puente de alcano en los que el puente de alcano contiene heteroátomos se pueden preparar mediante rutas bien conocidas por las personas especializadas en la técnica. Por ejemplo, el ferroceno tratado con litio se puede hacer reaccionar con el éter 2-cloroetílico. Alternativamente, el acetil ferroceno se puede condensar, por ejemplo con etilendiamina, y el producto de diimina que se obtiene se reduce opcionalmente a la diamina, por ejemplo con NaBH_{4}. Como una alternativa adicional, los compuestos que contienen tanto al menos un grupo carbonilo o compuesto equivalente como uno o más heteroátomos, por ejemplo, metoxiacetaldehído (dimetilacetal) se pueden emplear como materiales de partida.The ferrocene united by bridge of alkane in those that the alkane bridge contains heteroatoms can be prepare by routes well known to people specialized in the technique. For example, ferrocene treated with lithium can be reacted with ether 2-chloroethyl. Alternatively, acetyl Ferrocene can be condensed, for example with ethylenediamine, and the Diimine product that is obtained is optionally reduced to the diamine, for example with NaBH_ {4}. As an additional alternative, compounds that contain both at least one carbonyl group or equivalent compound as one or more heteroatoms, for example, Methoxyacetaldehyde (dimethylacetal) can be used as starting materials

Puede ser deseable que el compuesto de fórmula (I), cuando se usa de acuerdo con la presente invención, esté libre, o sustancialmente libre, del material que contiene hierro sin reaccionar usado como un material de partida en la preparación de dicho compuesto de fórmula (I). Por ejemplo, se prefiere, cuando el compuesto de fórmula (I) disminuye la solubilidad o la capacidad de dispersión del material de partida que contiene hierro en el vehículo o diluyente presente en la composición de la invención, que el compuesto de fórmula (I) esté libre, o sustancialmente libre, del material de partida que contiene hierro. Un compuesto de fórmula (I) libre, o sustancialmente libre, de material de partida que contiene hierro, se puede obtener, por ejemplo, mediante selección de las condiciones de reacción para la preparación de dicho compuesto de fórmula (I) para proporcionar un elevado nivel de conversión, y/o mediante separación del material de partida que contiene hierro usando técnicas bien conocidas tales como la destilación, sublimación o recristalización. Una persona especializada en la técnica será capaz fácilmente de determinar las condiciones de reacción apropiadas para proporcionar un elevado nivel de conversión al compuesto de fórmula (I) deseado.It may be desirable that the compound of formula (I), when used in accordance with the present invention, is free, or substantially free, of the iron-containing material without react used as a starting material in the preparation of said compound of formula (I). For example, it is preferred, when the compound of formula (I) decreases the solubility or the ability to dispersion of the iron-containing starting material in the vehicle or diluent present in the composition of the invention, which the compound of formula (I) is free, or substantially free, of the starting material containing iron. A compound of formula (I) free, or substantially free, of starting material that contains iron, can be obtained, for example, by selection of the reaction conditions for the preparation of said compound of formula (I) to provide a high level of conversion, and / or by separation of the starting material that contains iron using well known techniques such as distillation, sublimation or recrystallization. A person skilled in the art will be able to easily determine the appropriate reaction conditions to provide high Conversion level to the compound of formula (I) desired.

Cuando las composiciones (por ejemplo bisferrocenilalcanos geminales en un disolvente orgánico) se suministran al combustible y el combustible se suministra al sistema de combustión, el(los) compuesto(s) de fórmula (I), por ejemplo bisferrocenilalcanos geminales, reaccionan en el sistema de combustión con la mezcla combustible suministrada al sistema de combustible y que comprende el combustible y aire, para producir productos de combustión que contienen especies que contienen hierro, por ejemplo óxidos de hierro. La combustión del combustible, y posiblemente del aceite lubricante u otros materiales orgánicos a base de carbono, dentro del sistema de combustión da lugar a productos de combustión que contienen típicamente materiales en partículas a base de carbono. Los productos de combustión que proceden de la combustión de la composición y que comprende especies sólidas que contienen hierro tales como óxido(s) de hierro, y los materiales en partículas a base de carbono, se mezclan íntimamente en los gases de escape procedentes del sistema de combustión y el material en partículas se separa por filtración mediante el colector del filtro de partículas. Mientras que no se desea estar ligado a ninguna teoría, se cree que el material en partículas presente en los productos de combustión de la composición el cual material en partículas comprende especies que contienen hierro tales como el óxido(s) de hierro, es responsable de, o al menos contribuye, a la reducción de la temperatura de ignición del material en partículas a base de carbono y, por lo tanto, de la temperatura de regeneración del colector del filtro de partículas. Por lo tanto, a la temperatura de operación del filtro, se producen episodios de ignición espontánea y los materiales en partículas a base de carbono, por ejemplo, partículas de hollín, se queman para producir productos gaseosos. Alternativamente, se pueden usar medios para elevar la temperatura del filtro de partículas o de los gases de escape, obteniendo de este modo una denominada "regeneración forzada" con la presencia de los productos, obtenidos de la combustión de la composición de acuerdo con la presente invención, que sirven para reducir el consumo de energía requerido para conseguir la "regeneración forzada". Consecuentemente, en los sistemas de combustión que comprenden filtros de partículas que están presentes en el tubo de escape del sistema y que están diseñados para su operación permanente, y que necesitan así ser regenerados, el uso de las composiciones de acuerdo con la presente invención evita la necesidad de medidas o de instalaciones adicionales costosas, por ejemplo, quemadores, calentadores eléctricos o sistemas catalíticos adicionales, para la separación por combustión de las partículas a base de carbono que han sido separadas por los filtros. Esto significa que se pueden fabricar colectores de filtros de partículas, por ejemplo colectores de filtros de partículas de motores diesel con un coste apropiado para su uso permanente sin grandes gastos adicionales. Alternativamente, si se desea, se pueden emplear una o más de las medidas adicionales antes mencionadas en cuyo caso su eficacia y/o la eficacia en términos de su coste, particularmente cuando se quema combustible extra para elevar la temperatura del gas de escape, se puede mejorar mediante el uso de la composición de acuerdo con la presente invención, o se pueden usar intensidades de tratamiento más bajas (es decir el nivel de adición al combustible) del(de los) compuesto(s) de fórmula (I).When the compositions (for example geminal bisferrocenylalkanes in an organic solvent) is they supply the fuel and the fuel is supplied to the combustion system, the compound (s) of formula (I), for example geminal bisferrocenylalkanes, react in the combustion system with the fuel mixture supplied to the fuel system and comprising the fuel and air, to produce combustion products that contain species that they contain iron, for example iron oxides. Combustion fuel, and possibly lubricating oil or others organic carbon-based materials, within the system of combustion results in combustion products that contain typically carbon-based particulate materials. The combustion products that come from the combustion of the composition and comprising solid species that contain iron such as iron oxide (s), and particulate materials carbon-based, they mix intimately in the exhaust gases from the combustion system and particulate material it is filtered off by the filter manifold of particles While you don't want to be linked to any theory, It is believed that the particulate material present in the products of combustion of the composition which particulate material it comprises species that contain iron such as iron oxide (s), is responsible for, or at least contributes to the reduction of the ignition temperature of the carbon-based particulate material and therefore of the regeneration temperature of the particulate filter manifold. Therefore, at the operating temperature of the filter, they occur episodes of spontaneous ignition and particulate materials to carbon base, for example, soot particles, are burned to Produce gaseous products. Alternatively, they can be used. means for raising the temperature of the particulate filter or of the exhaust gases, thus obtaining a so-called "forced regeneration" with the presence of the products, obtained from the combustion of the composition according to the present invention, which serve to reduce energy consumption required to achieve "forced regeneration". Consequently, in combustion systems that comprise particulate filters that are present in the exhaust pipe of the system and that are designed for permanent operation, and that thus they need to be regenerated, the use of the compositions of according to the present invention avoids the need for measures or additional expensive facilities, for example, burners, electric heaters or additional catalytic systems, for combustion separation of carbon-based particles that They have been separated by filters. This means that you can manufacture particle filter collectors, for example collectors of diesel engine particle filters at an appropriate cost for permanent use without large additional expenses. Alternatively, if desired, one or more of the additional measures mentioned above in which case its effectiveness and / or effectiveness in terms of cost, particularly when burned extra fuel to raise the temperature of the exhaust gas, it can be improved by using the composition according to the present invention, or treatment intensities can be used lower (ie the level of addition to the fuel) of the compound (s) of formula (I).

Se cree que la mezcla íntima de los materiales en partículas a base de carbono y el material en partículas presente en los productos de combustión de la composición usada de acuerdo con la presente invención da lugar a:It is believed that the intimate mix of materials carbon-based particles and particulate material present in the combustion products of the used composition of according to the present invention results in:

(a)(to): al menos una parte de la superficie de los materiales en partículas a base de carbono se revisten con los productos de combustión sólidos de la composición;to the minus a part of the surface of particulate materials to Carbon base are coated with solid combustion products of the composition;

(b)(b): al menos una parte de la superficie de los productos de combustión sólidos se revisten con el material en partículas a base de carbono; y/oto the less a part of the surface of combustion products solids are coated with the carbon-based particulate material; I

(c)(C): los productos de combustión sólidos de la composición se mezclan íntimamente con partículas del material en partículas a base de carbono.the solid combustion products of the composition are mixed intimately with particles of the particulate material based on carbon.

Las composiciones usadas de acuerdo con la presente invención se introducen dosificadas en el combustible, por ejemplo a partir de un recipiente de suministro. Esta adición dosificada al combustible puede tener lugar, por ejemplo poco antes de que el combustible se suministre al sistema de combustión, por ejemplo un motor de combustión interna presente en un vehículo. Alternativamente, la adición dosificada al combustible puede tener lugar, por ejemplo, en el momento o poco después de que el combustible se cargue al depósito de combustible que suministra al sistema de combustión, por ejemplo el depósito de combustible de un vehículo cuando el sistema de combustión es un motor de combustión interna localizado en el vehículo.The compositions used in accordance with the present invention are introduced dosed in the fuel, for example from a supply container. This addition dosed with fuel can take place, for example shortly before that the fuel is supplied to the combustion system, by example an internal combustion engine present in a vehicle. Alternatively, the dosed addition to the fuel may have place, for example, at the time or shortly after the fuel is charged to the fuel tank that supplies the combustion system, for example the fuel tank of a vehicle when the combustion system is a combustion engine internal located in the vehicle.

Los combustibles que se pueden usar en los motores de ignición espontánea de elevada compresión son típicamente combustibles convencionales para dichos motores, y particularmente combustible diesel, que incluye el biodiesel.Fuels that can be used in High compression spontaneous ignition engines are typically conventional fuels for said engines, and particularly diesel fuel, which includes biodiesel.

Además de los motores de ignición espontánea de elevada compresión, a los que se hizo referencia aquí anteriormente, las composiciones usadas de acuerdo con la presente invención se pueden usar en otros tipos de sistemas de combustión en los que las emisiones de material en partículas se consideran como un problema, por ejemplo, los motores de ignición por chispa que usan gasolina, y especialmente los motores de inyección directa de la gasolina.In addition to the spontaneous ignition engines of high compression, referred to earlier here, The compositions used in accordance with the present invention are They can be used in other types of combustion systems where particulate matter emissions are considered as a problem, for example, spark ignition engines that use gasoline, and especially the direct injection engines of the gasoline.

Cuando el sistema de combustión es un motor de combustión interna sobre un vehículo y se suministra una composición al combustible a partir de un recipiente de suministro localizado en el vehículo, es particularmente ventajoso que el recipiente de suministro sea tan pequeño como sea posible puesto que esto permite más espacio y reduce el peso. Con el fin de que el recipiente de suministro de la composición se pueda mantener tan pequeño como sea posible, la composición debe ser preferiblemente de una concentración relativamente elevada con respecto al compuesto(s) de fórmula (I). En segundo lugar, cuando la composición se introduce dosificada en el combustible, la concentración del(de los) compuesto(s) de fórmula (I) en la composición no debe ser tan grande que se necesite imponer excesivos requerimientos sobre la exactitud de la operación de dosificación con el fin de conseguir una dosificación permanente y constante en el combustible.When the combustion system is an engine of internal combustion on a vehicle and a composition is supplied to the fuel from a localized supply vessel in the vehicle, it is particularly advantageous that the container of supply is as small as possible since this allows more space and reduce weight. In order for the container to Composition supply can be kept as small as possible, the composition should preferably be of one relatively high concentration with respect to compound (s) of formula (I). Second, when the composition is introduced dosed in the fuel, the concentration of the compound (s) of formula (I) in the composition should not be so large that it is necessary to impose excessive requirements on the accuracy of the operation of dosage in order to achieve a permanent dosage and constant in the fuel.

Una concentración de hierro de hasta un máximo del 30% en peso está ventajosamente presente en la composición. Preferiblemente, la composición tiene un contenido en hierro de hasta 10% en peso, y más preferiblemente hasta 7% en peso. Una composición incluso más preferida tiene un contenido en hierro desde 2,0-5% en peso, y una composición todavía más preferida tiene un contenido en hierro desde 2,5-5% en peso.An iron concentration of up to a maximum 30% by weight is advantageously present in the composition. Preferably, the composition has an iron content of up to 10% by weight, and more preferably up to 7% by weight. A even more preferred composition has an iron content since 2.0-5% by weight, and an even more composition preferred has an iron content of 2.5-5% in weigh.

No sólo debe tener el compuesto(s) de fórmula (I) un grado elevado de solubilidad o de capacidad de dispersión, preferiblemente de solubilidad, en el diluyente o vehículo presente en la composición, sino que también la composición que comprende el(los) compuesto(s) de fórmula (I) y el vehículo o diluyente debe tener estabilidad a la temperatura a través de un amplio intervalo de temperatura. En particular, no se deben producir problemas de estabilidad dentro del intervalo desde -25ºC a +90ºC, y preferiblemente dentro del intervalo desde -40ºC a +90ºC. Mientras que las temperaturas relativamente elevadas no dan lugar generalmente a cualesquiera problemas si la presión de vapor del vehículo o del diluyente seleccionado no es excesiva a las temperaturas elevadas, la estabilidad a bajas temperaturas es un problema con muchos compuestos orgánicos de hierro. A este respecto, se ha mostrado ahora sorprendentemente que los bisferrocenilalcanos, que incluyen los bisferrocenilalcanos geminales, por ejemplo el 2,2-bisferrocenilpropano, se disuelven en los disolventes orgánicos para dar una disolución que tiene un contenido en hierro de hasta 10% en peso, son estables hasta -25ºC, y parcialmente estables hasta -40ºC y temperaturas más bajas. Además, se ha encontrado que las disoluciones de bisferrocenilpropano que contienen 2,5% en peso de hierro son estables a -40ºC.You should not only have the compound (s) of formula (I) a high degree of solubility or ability to dispersion, preferably of solubility, in the diluent or vehicle present in the composition, but also the composition comprising the compound (s) of formula (I) and the vehicle or diluent must have stability to the temperature over a wide temperature range. In In particular, stability problems should not occur within in the range from -25 ° C to + 90 ° C, and preferably within range from -40 ° C to + 90 ° C. While temperatures relatively high do not generally result in any problems if the vapor pressure of the vehicle or diluent selected is not excessive at elevated temperatures, the low temperature stability is a problem with many organic iron compounds. In this regard, it has been shown now surprisingly that bisferrocenylalkanes, which include geminal bisferrocenylalkanes, for example the 2,2-bisferrocenylpropane, dissolve in the organic solvents to give a solution that has a iron content of up to 10% by weight, are stable up to -25 ° C, and partially stable up to -40ºC and lower temperatures. In addition, it has been found that the solutions of bisferrocenylpropane containing 2.5% by weight of iron are stable at -40 ° C.

El diluyente o vehículo es preferiblemente un disolvente orgánico en el que el(los) compuesto(s) de fórmula (I), por ejemplo los bisferrocenilalcanos geminales esta/están disueltos. Los disolventes orgánicos adecuados incluyen los disolventes altamente aromáticos en los que el(los) compuesto(s) de fórmula (I), por ejemplo los bisferrocenilalcanos geminales, es/son altamente solubles. Sin embargo, si se desea se puede usar un disolvente no aromático o poco aromático. En el caso de los disolventes no aromáticos o poco aromáticos, la solubilidad absoluta del(de los) compuesto(s) de fórmula (I) en los mismos será más baja que en los disolventes altamente aromáticos pero la solubilidad con respecto al ferroceno será típicamente todavía más elevada. Un disolvente altamente aromático con sustancias aromáticas que tienen 9 a 16 átomos de carbono y un intervalo de destilación de >170ºC a 295ºC, y un contenido en sustancia aromática total de >98% en peso es particularmente adecuado. Un disolvente tal como este es PLUTOsol^{TM} APF.The diluent or carrier is preferably a organic solvent in which the compound (s) of formula (I), for example the geminal bisferrocenylalkanes They are / are dissolved. Suitable organic solvents include highly aromatic solvents in which the compound (s) of formula (I), for example geminal bisferrocenylalkanes, is / are highly soluble. Without However, if desired, a non-aromatic solvent or not very aromatic In the case of non-aromatic solvents or little aromatic, the absolute solubility of the compound (s) of formula (I) therein will be lower than in highly aromatic solvents but solubility with with respect to ferrocene it will typically be even higher. A highly aromatic solvent with aromatic substances that have 9 to 16 carbon atoms and a distillation range of> 170 ° C at 295 ° C, and a total aromatic substance content of> 98% in Weight is particularly suitable. A solvent such as this is PLUTOsol ™ APF.

Una ventaja de los compuestos de bisferrocenilalcano geminales es que la viscosidad de las composiciones que contienen dichos compuestos no se incrementa demasiado grandemente dentro del intervalo de temperatura baja. Esto podría de otro modo tener efectos adversos sobre la facilidad de bombeo de las composiciones, y podría dar lugar, por ejemplo a dificultades en conjunción con una bomba de dosificación. A este respecto, la viscosidad de las composiciones que contienen uno o más compuestos de bisferrocenilalcanos geminales y que tienen un contenido en hierro de 2,5% en peso, es menos de, o aproximadamente igual a, 25 mPa.s a una temperatura de -40ºC.An advantage of the compounds of bisferrocenylalkane geminals is that the viscosity of compositions containing such compounds does not increase too large within the low temperature range. This could otherwise have adverse effects on the facility. of pumping the compositions, and could lead, for example to difficulties in conjunction with a dosing pump. To this in respect, the viscosity of the compositions containing one or more compounds of geminal bisferrocenylalkanes and that have a iron content of 2.5% by weight, is less than, or approximately equal to, 25 mPa.s at a temperature of -40 ° C.

       \global\parskip0.900000\baselineskip\ global \ parskip0.900000 \ baselineskip

Las composiciones usadas de acuerdo con la presente invención se suministran típicamente al combustible mediante medios de unidades de dosificación, por ejemplo por medio de una bomba de dosificación, en cantidades tales que el contenido en hierro del mismo sea de 0,1-100 ppm después de la adición. Por otra parte, la cantidad del compuesto(s) de fórmula (I) a añadir al combustible debe ser bastante grande para asegurar la combustión óptima posible del material en partículas a base de carbono del filtro de partículas pero, por otra parte, no debe ser excesivamente elevada desde el punto de vista del coste y el eventual bloqueo parcial o completo del colector del filtro de material en partículas que se puede producir debido a la ceniza obtenida de la adición al combustible de una cantidad excesiva del(de los) compuesto(s) de fórmula (I). Un contenido en hierro del combustible dentro del intervalo de 1-25 ppm ha probado ser ventajoso, siendo el intervalo óptimo de 5-15 ppm, en particular en el sistema de combustión preferido (es decir motores de ignición espontánea de elevada compresión).The compositions used in accordance with the present invention are typically supplied to the fuel by means of dosage units, for example by means of a dosing pump, in quantities such that the content in iron thereof be 0.1-100 ppm after addition. On the other hand, the amount of the compound (s) of formula (I) to add to the fuel must be large enough to ensure the optimum possible combustion of the particulate material to carbon base of the particulate filter but, on the other hand, no must be excessively high in terms of cost and the eventual partial or complete blockage of the filter manifold particulate material that can be produced due to ash obtained from adding to the fuel an excessive amount of the compound (s) of formula (I). A content in fuel iron within the range of 1-25 ppm has proven to be advantageous, being the optimum range of 5-15 ppm, particularly in the preferred combustion system (i.e. ignition engines high compression spontaneous).

Si el compuesto(s) de fórmula (I) son líquidos a la temperatura ambiente, y preferiblemente líquidos desde -25ºC a +90ºC, y más preferiblemente líquidos a temperaturas desde -40ºC a +90ºC, entonces puede ser posible usar dicho(s) compuesto(s) en la ausencia de un vehículo o un diluyente.If the compound (s) of formula (I) are liquids at room temperature, and preferably liquids from -25 ° C to + 90 ° C, and more preferably liquids at temperatures from -40 ° C to + 90 ° C, then it may be possible to use such (s) compound (s) in the absence of a vehicle or a diluent

De acuerdo con aspectos adicionales se proporciona:According to additional aspects, provides:

\bullet?: El uso de bisferrocenilalcanos geminales, por ejemplo 2,2-bisferrocenilalcanos, como un aditivo para combustibles líquidos para la operación de motores de ignición espontánea de elevada compresión (por ejemplo motores diesel) con sistemas de filtros de partículas aguas abajo.The use of bisferrocenylalkanes geminals, for example 2,2-bisferrocenylalkanes, as an additive for liquid fuels for the operation of high compression spontaneous ignition engines (for example diesel engines) with water particulate filter systems down.

\bullet?: Preferiblemente, en los bisferrocenilalcanos geminales, por ejemplo 2,2-bisferrocenilalcanos, el puente de alcano entre los dos fragmentos de ferrocenilo se forma mediante un hidrocarburo saturado (es decir un alcano) que puede ser de cadena ramificada o lineal.Preferably, in the geminal bisferrocenylalkanes, for example 2,2-bisferrocenylalkanes, the alkane bridge between the two ferrocenyl fragments are formed by a hydrocarbon saturated (i.e. an alkane) that can be branched chain or linear.

\bullet?: Preferiblemente, en los bisferrocenilalcanos geminales, por ejemplo 2,2-bisferrocenilalcanos, el puente de alcano entre los dos fragmentos de ferrocenilo es un alcano con 1 a 8, particularmente 2 a 4, especialmente 3, átomos de carbono, y más preferiblemente, es un alquilo de cadena lineal con 1 a 8, particularmente 2 a 4, especialmente 3, átomos de carbono.Preferably, in the geminal bisferrocenylalkanes, for example 2,2-bisferrocenylalkanes, the alkane bridge between the two ferrocenyl fragments is an alkane with 1 to 8, particularly 2 to 4, especially 3, carbon atoms, and more preferably, it is a straight chain alkyl with 1 to 8, particularly 2 to 4, especially 3, carbon atoms.

\bullet?: Preferiblemente, el bisferrocenilalcano geminal, por ejemplo 2,2-bisferrocenilalcano es el 2,2-bisferrocenilpropano.Preferably, the geminal bisferrocenylalkane, for example 2,2-bisferrocenylalkane is the 2,2-bisferrocenylpropane.

\bullet?: Preferiblemente, el bisferrocenilalcano geminal, por ejemplo 2,2-bisferrocenilalcano se disuelve en un disolvente orgánico, y preferiblemente en un disolvente altamente aromático.Preferably, the geminal bisferrocenylalkane, for example 2,2-bisferrocenylalkane is dissolved in a solvent organic, and preferably in a highly solvent aromatic.

\bullet?: Preferiblemente, la concentración del bisferrocenilalcano geminal, por ejemplo 2,2-bisferrocenilalcano, en el disolvente es a un nivel tal que la disolución exhiba un contenido en hierro de 0,1-10 por ciento en peso, preferiblemente 1 a 7 por ciento en peso, más preferiblemente 2,0 a 5 por ciento en peso y especialmente 2,5-5 por ciento en peso.Preferably, the concentration of geminal bisferrocenylalkane, for example 2,2-bisferrocenylalkane, in the solvent is at a level such that the solution exhibits an iron content of 0.1-10 percent by weight, preferably 1 to 7 per weight percent, more preferably 2.0 to 5 weight percent and especially 2.5-5 percent by weight.

\bullet?: Preferiblemente, la disolución exhibe estabilidad a temperaturas bajas hasta al menos -25ºC, y en particular, hasta al menos -40ºC.Preferably, the solution exhibits stability at low temperatures up to at least -25 ° C, and in in particular, up to at least -40 ° C.

\bullet?: Preferiblemente la disolución exhibe una viscosidad de <25 mPa.s, por ejemplo <24 mPa.s, con un contenido en hierro de 2,5 por ciento en peso a una temperatura de -40ºC.Preferably the solution exhibits a viscosity of <25 mPa.s, for example <24 mPa.s, with an iron content of 2.5 percent by weight at a temperature from -40 ° C.

\bullet?: Preferiblemente, el disolvente altamente aromático es un disolvente altamente aromático con un contenido en sustancia aromática de >98% en peso.Preferably, the solvent highly aromatic is a highly aromatic solvent with a aromatic substance content of> 98% by weight.

\bullet?: Preferiblemente, el disolvente altamente aromático es un disolvente altamente aromático con sustancias aromáticas dentro del intervalo de 9-16 átomos de carbono y un intervalo de ebullición de >170-295ºC y un contenido total de sustancias aromáticas de >98% en peso. Un ejemplo de dicho disolvente es PLUTOsol APF.Preferably, the solvent highly aromatic is a highly aromatic solvent with aromatic substances within the range of 9-16 carbon atoms and a boiling range of > 170-295ºC and a total substance content aromatic of> 98% by weight. An example of such a solvent is PLUTOsol APF.

\bullet?: Preferiblemente, la disolución del bisferrocenilalcano geminal, por ejemplo el 2,2-bisferrocenilalcano, se introduce dosificada dentro del combustible antes de que el mismo sea alimentado al motor.Preferably, the solution of the geminal bisferrocenylalkane, for example the 2,2-bisferrocenylalkane, introduced dosed inside the fuel before it is fed to the engine.

\bullet?: Preferiblemente, la disolución de bisferrocenilalcano geminal, por ejemplo el 2,2-bisferrocenilalcano, se introduce dosificada en el combustible de tal manera que el contenido en hierro del combustible sea de 0,1 a 100 ppm, más preferiblemente de 1 a 25 ppm, y particularmente de 5 a 15 ppm.Preferably, the solution of geminal bisferrocenylalkane, for example the 2,2-bisferrocenylalkane, dosed in the fuel in such a way that the iron content of the fuel is 0.1 to 100 ppm, more preferably 1 to 25 ppm, and particularly from 5 to 15 ppm.

\bullet?: Preferiblemente, uno o más de los cuatro anillos de ciclopentadienilo del bisferrocenilalcano, por ejemplo el 2,2-bisferrocenilalcano, independientemente uno de otro está sustituido, por ejemplo lleva al menos un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, más preferiblemente un grupo etilo, como un sustituyente. Por ejemplo, cada uno de los cuatro anillos de ciclopentadienilo puede estar sustituido.Preferably, one or more of the four cyclopentadienyl rings of bisferrocenylalkane, for example 2,2-bisferrocenylalkane, independently of each other is substituted, for example it carries at least one alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, plus preferably an ethyl group, as a substituent. For example, each of the four cyclopentadienyl rings can be replaced.

\bullet?: Preferiblemente, sólo los dos anillos unidos por puente llevan cada uno un sustituyente, y preferiblemente dichos sustituyentes son el mismo (por ejemplo un grupo etilo).Preferably, only the two bridge-linked rings each carry a substituent, and preferably said substituents are the same (for example a ethyl group).

\bullet?: Preferiblemente, los sistemas de filtro de partículas se diseñan de tal modo que las partículas de hollín separadas por los filtros se queman como consecuencia de la adición del bisferrocenilalcano geminal, por ejemplo 2,2-bisferrocenilalcano, al combustible.Preferably, the systems of particle filter are designed in such a way that the particles of soot separated by filters are burned as a result of the addition of geminal bisferrocenylalkane, for example 2,2-bisferrocenylalkane, to the fuel.

       \global\parskip1.000000\baselineskip\ global \ parskip1.000000 \ baselineskip

\bullet?: Preferiblemente, el combustible líquido es un combustible convencional para motores de ignición espontánea de elevada compresión, particularmente un combustible diesel, que incluye el biodiesel.Preferably, the fuel liquid is a conventional fuel for ignition engines high compression spontaneous, particularly a fuel diesel, which includes biodiesel.

Las composiciones pueden comprender, por ejemplo, uno o más aditivos además del compuesto de fórmula (I), por ejemplo, para mejorar diversos aspectos del combustible al cual se añade típicamente la composición o para mejorar diversos aspectos del comportamiento del sistema de combustión. Los aditivos adicionales adecuados incluyen detergentes, aceites que actúan como vehículos, antioxidantes, inhibidores de la corrosión, estabilizadores del color, desactivadores de metal, mejoradores del índice de cetano, otros mejoradores de la combustión, antiespumantes, depresores del punto de congelación, depresores del punto de obturación del filtro en frío, aditivos anti-deposición de parafinas, dispersantes, colorantes, supresores de humos, agentes de lubricidad, y otros aditivos para la regeneración del filtro de material en partículas.The compositions may comprise, by example, one or more additives in addition to the compound of formula (I), for example, to improve various aspects of the fuel to which the composition is typically added or to improve various aspects of the behavior of the combustion system. Additives Additional suitable include detergents, oils that act as vehicles, antioxidants, corrosion inhibitors, color stabilizers, metal deactivators, enhancers cetane index, other combustion enhancers, defoamers, freezing point depressants, depressants cold filter shutter point, additives anti-deposition of paraffins, dispersants, dyes, smoke suppressants, lubricity agents, and others additives for the regeneration of the material filter in particles

Además de ayudar a la regeneración de los colectores del filtro de partículas localizados en el sistema de escape de un sistema de combustión para combustible, se cree que las composiciones pueden dar lugar, cuando están presentes en el sistema de combustión durante la combustión del combustible, a una combustión mejorada del combustible y así tienen una influencia positiva sobre los valores del gas de escape.In addition to helping the regeneration of particle filter collectors located in the system exhaust from a combustion system for fuel, it is believed that compositions may result, when present in the combustion system during the combustion of the fuel, at a improved fuel combustion and thus have an influence positive on exhaust gas values.

Un método de purificar un compuesto de fórmula (I) comprende extraer el compuesto con dióxido de carbono, típicamente dióxido de carbono en estado supercrítico.A method of purifying a compound of formula (I) comprises extracting the compound with carbon dioxide, typically carbon dioxide in a supercritical state.

Los Ejemplos siguientes se presentan para ilustrar ciertas realizaciones de la presente invención.The following Examples are presented for illustrate certain embodiments of the present invention.

Ejemplos Examples

Ejemplo Comparativo 1Comparative Example one

A -15ºC, la solubilidad del ferroceno en el disolvente altamente aromático PLUTOsol^{TM} APF se encontró que era del 1,5% en peso en relación con el contenido en hierro de la disolución y a -40ºC se encontró que era del 0,72% en peso.At -15 ° C, the solubility of ferrocene in the highly aromatic solvent PLUTOsol ™ APF was found to it was 1.5% by weight in relation to the iron content of the solution and at -40 ° C it was found to be 0.72% by weight.

Ejemplo 1Example 1

Para el 2,2-bisferrocenilpropano, bajo las condiciones descritas en el Ejemplo Comparativo 1, las disoluciones con un contenido en hierro del 7,5% en peso se encontraron ser estables sin ningún problema.For him 2,2-bisferrocenylpropane, under the conditions described in Comparative Example 1, the solutions with a Iron content of 7.5% by weight was found to be stable without no problem.

Ejemplo 2Example 2

Una disolución de 2,2-bisferrocenilpropano en PLUTO-sol^{TM} APF con un contenido en hierro de 2,5% en peso se encontró que tenía una viscosidad de 8,6 mPa.s a una temperatura de -15ºC y de 21 mPa.s a una temperatura de -40ºC. Observaciones adicionales de la relación viscosidad/temperatura se muestran en la Tabla 1 a continuación.A solution of 2,2-bisferrocenylpropane in PLUTO-sol? APF with an iron content of 2.5% by weight was found to have a viscosity of 8.6 mPa.s at a temperature of -15 ° C and 21 mPa.s at a temperature of -40 ° C. Additional observations of the viscosity / temperature ratio are shown in Table 1 below.

TABLA 1TABLE 1

1010

Ejemplo 3Example 3

La Tabla 2 muestra, para una disolución de 2,2-bisferrocenilpropano en PLUTOsol^{TM} APF con un contenido en hierro de 2,5% en peso, el comportamiento observado de la presión de vapor de la disolución en dependencia de la temperatura.Table 2 shows, for a solution of 2,2-bisferrocenylpropane in PLUTOsol ™ APF with an iron content of 2.5% by weight, the observed behavior of the vapor pressure of the solution depending on the temperature.

TABLA 2TABLE 2

11eleven

Ejemplo 4Example 4 Estabilidad del combustible, ASTM D2274^{(1)}Fuel stability, ASTM D2274 ^ (1) TABLA 3TABLE 3

1212

Este Ejemplo demuestra que la presencia de 2,2-bisferrocenilpropano en el combustible no afecta adversamente a la estabilidad del combustible.This Example demonstrates that the presence of 2,2-bisferrocenylpropane in the fuel does not affect adversely to the stability of the fuel.

Ejemplo 5Example 5 Ensayos de estabilidad del combustible de acuerdo con dos métodos de ensayo caserosFuel stability tests according to two homemade test methods

Método de Ensayo 1Testing method one

Una muestra reciente de combustible base, según se describe en la Tabla 7 más adelante, procedente del almacenamiento bajo manta de nitrógeno a -7ºC a 5ºC, se filtró a través de un filtro de crisol Gooch Nº 4 que contiene dos papeles de filtro de fibra de vidrio de 2,4 cm. Reeves Angel y se determinó el color de acuerdo con ASTM D1500. A continuación muestras de 100 cm^{3} del combustible se cargaron en botellas (Corning 1372) con tapas de rosca (la tapa contiene un agujero de puesta en contacto con la atmósfera de 6 mm) de vidrio de borosilicato limpiadas escrupulosamente. A continuación se añadieron disoluciones madres de aditivo a las muestras de combustible según sea apropiado y se volvió a determinar el color del combustible. A continuación las muestras se colocaron rápidamente en una estufa a prueba de explosiones a 80ºC \pm 2ºC. Las muestras se envejecieron durante 7 días a esta temperatura antes de su separación y enfriamiento en la ausencia de luz fuerte a temperatura ambiente (21ºC a 26ºC) durante un período de tiempo de entre 3 y 24 horas.A recent sample of base fuel, according to is described in Table 7 below, from Storage under nitrogen blanket at -7 ° C to 5 ° C, filtered at through a Gooch No. 4 crucible filter containing two papers 2.4 cm fiberglass filter. Reeves Angel and it was determined The color according to ASTM D1500. 100 samples below cm 3 of the fuel were loaded into bottles (Corning 1372) with screw caps (the lid contains a contact hole with 6mm atmosphere) of borosilicate glass cleaned scrupulously. Next, mother solutions of additive to fuel samples as appropriate and determined the color of the fuel again. Then the samples were quickly placed in a stove-proof explosions at 80 ° C ± 2 ° C. The samples were aged for 7 days at this temperature before separation and cooling in the absence of strong light at room temperature (21ºC to 26ºC) during a period of time between 3 and 24 hours.

A continuación las muestras de combustibles completas se filtraron cada una bajo vacío a través de papeles de filtro Whatman Nº 1 de 4,25 cm diferentes (se hace referencia más adelante como "papel de filtro original") mantenidos en un montaje de receptáculo del filtro Millipore Cat Nº XX20 047 20. A continuación los papeles de filtro se almacenaron brevemente en matraces de vacío diferentes mientras que se determinaba el color del combustible filtrado mediante ASTM D1500. A continuación las botellas de muestras de borosilicato se enjuagaron con varias partes alícuotas de iso-octano, y los lavados se filtraron a través del papel de filtro original respectivo. Finalmente, los papeles de filtro mismos se lavaron con iso-octano y se permitieron secar al aire.Next the fuel samples complete filtered each under vacuum through papers of Whatman filter No. 1 of 4.25 cm different (more reference is made forward as "original filter paper") kept in a Millipore Cat # XX20 047 20 filter receptacle assembly. A then the filter papers were briefly stored in different vacuum flasks while determining the color of the fuel filtered by ASTM D1500. Then the Borosilicate sample bottles were rinsed with several aliquots of iso-octane, and the washes were filtered through the respective original filter paper. Finally, the filter papers themselves were washed with iso-octane and allowed to air dry.

A continuación se usó un aparato de medida de la reflectancia (Photovolt Reflectometer) idealmente para puntuar el papel de filtro para eliminar la posibilidad de sesgos del observador y mejorar la capacidad de comparación entre observadores. Sin embargo, cuando no está disponible dicho aparato, los papeles de filtro (como en esta ocasión) se pueden puntuar visualmente para determinar su contaminación por comparación con un juego fotográfico de patrones; estos patrones puntúan entre 1 (blanco) y 20 (gris muy oscuro-marrón). Los resultados de este método de ensayo se muestran en la Tabla 5 más adelante.Next, a measuring device of the reflectance (Photovolt Reflectometer) ideally to score the filter paper to eliminate the possibility of bias observer and improve the ability to compare between observers. However, when this device is not available, filter papers (as on this occasion) can be scored visually to determine its contamination by comparison with a photographic game of patterns; these patterns score between 1 (white) and 20 (very dark gray-brown). The Results of this test method are shown in Table 5 plus ahead.

La Tabla 4 siguiente correlaciona los patrones fotográficos frente a las lecturas del aparatoTable 4 below correlates the patterns photographic versus device readings

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TABLA 4TABLE 4

1414

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Método de Ensayo 2Testing method 2

El procedimiento para el envejecimiento del combustible era idéntico al del Método de ensayo 1 pero había pequeñas diferencias en el análisis. En este método de ensayo el material adherente se liberó de las paredes de la botella de muestra mediante su lavado con un disolvente triple (1:1:1) (metanol:acetona:tolueno), se volvió a precipitar con iso-octano, se recogió sobre un papel de filtro diferente y se puntuaron por separado. Adicionalmente, se obtuvo un cierto peso de depósitos filtrables y adherentes a través del peso de los papeles secos antes y después de la filtración. Los resultados de este método de ensayo se muestran en la Tabla 5 a continuación.The procedure for the aging of fuel was identical to test method 1 but there was Small differences in the analysis. In this test method the Adherent material was released from the walls of the bottle of sample by washing with a triple solvent (1: 1: 1) (methanol: acetone: toluene), was precipitated again with iso-octane, was collected on a filter paper different and were scored separately. Additionally, a certain weight of filterable and adherent deposits through weight of dry papers before and after filtration. The Results of this test method are shown in Table 5 a continuation.

TABLA 5TABLE 5 Resultados (del Método de Ensayo 2, salvo que se indique otra cosa)Results (from Test Method 2, unless indicate otherwise)

15fifteen

Claramente el combustible que contiene el complejo comercial de hierro muestra una estabilidad marcadamente más baja en este ensayo que lo hacen aquellos que contienen ferroceno y 2,2-bisferrocenilpropano. La estabilidad del material de la presente invención muestra ser tan buena como la proporcionada por el compuesto principal (ferroceno) y virtualmente no se distingue de la del combustible sin tratar.Clearly the fuel that contains the commercial iron complex shows marked stability lower in this essay than those that contain ferrocene and 2,2-bisferrocenylpropane. Stability of the material of the present invention proves to be as good as the provided by the main compound (ferrocene) and virtually It is not distinguished from that of untreated fuel.

Ejemplo 6Example 6 Método de ensayoTesting method

Un procedimiento de ensayo en motor adecuado para permitir la determinación del comportamiento de los aditivos de combustible candidato y las diferentes tecnologías DPF (filtro de material en partículas en los motores diesel) es según se establece a continuación. El desarrollo y forma de este ensayo están más completamente establecidos por B Terry y P Richards en "A Method for Assessing the Low Temperature Regeneration Performance of Diesel Particulate Filters and Fuel-borne catalyst" SAE 2000-01-1922.A suitable engine test procedure to allow the determination of the behavior of additives of candidate fuel and the different DPF technologies (filter particulate material in diesel engines) is as stated then. The development and form of this essay are more completely established by B Terry and P Richards in "A Method for Assessing the Low Temperature Regeneration Performance of Diesel Particulate Filters and Fuel-borne catalyst "SAE 2000-01-1922.

El método de ensayo usado en este Ejemplo era como se establece en el documento SAE 2000-01-1922 antes mencionado y era como sigue.The test method used in this Example was as stated in the SAE document 2000-01-1922 mentioned above and it was as follows.

Se usó un conjunto de cinco puntos de ensayo desde dentro de una matriz mucho más grande para la operación del motor como se establece en la Tabla 6, los cinco puntos están marcados con un asterisco *.A set of five test points was used from within a much larger matrix for the operation of the engine as set out in Table 6, the five points are marked with an asterisk *.

TABLA 6TABLE 6 Matriz del ensayoTrial Matrix

1616

Para cada una de estas condiciones de ensayo el motor se operó durante 14 horas. Para proteger el DPF del daño térmico, que se produce como consecuencia de una combustión excesiva del hollín, se estableció un límite arbitrario de contrapresión en el tubo de escape para cada una de las condiciones de operación. Si se alcanzaba este limite el trabajo del motor se incrementaba para elevar la temperatura del gas de escape al punto en el que el hollín atrapado se oxidaría (es decir condiciones de operación de servicio severo). Si sin embargo, el hollín se oxidaba espontáneamente durante la operación normal en estado estacionario entonces no se requería ninguna acción posterior. El límite arbitrario de contrapresión en el tubo de escape se estableció en 300 mbar para cada una de las condiciones de operación. El protocolo del ensayo consistía en lo siguiente:For each of these test conditions the Engine was operated for 14 hours. To protect the DPF from damage thermal, which occurs as a result of excessive combustion of soot, an arbitrary back pressure limit was established in the exhaust pipe for each of the operating conditions. Yes this limit was reached the engine work was increased to raise the temperature of the exhaust gas to the point where the trapped soot would oxidize (i.e. operating conditions of severe service). If however, the soot was oxidized spontaneously during normal steady state operation then no further action was required. The limit arbitrary back pressure in the exhaust pipe was set to 300 mbar for each of the operating conditions. He Trial protocol consisted of the following:

\bullet?: poner en marcha el motor, permitir un minuto para que los fluidos del motor empiecen a calentarse.start the engine, allow one minute for engine fluids to start get warm.

\bullet?: funcionar durante un total de 70 horas en las condiciones de operación en estado estacionario.run for a total of 70 hours in operating conditions in state stationary.

\bullet?: hacer funcionar el motor en la condición de operación de servicio severo para producir una regeneración forzada con el fin de asegurar la combustión del hollín con anterioridad al ensayo siguiente.run the engine in the operating condition of severe service to produce a forced regeneration in order to ensure the combustion of the soot before the next trial.

Se realizaron ensayos con las cinco condiciones de operación en la secuencia 3000/30, 1550/10, 1260/5, 2710/30 y 1550/20.Trials were conducted with the five conditions of operation in the sequence 3000/30, 1550/10, 1260/5, 2710/30 and 1550/20.

Se establece una ventana media tal que la presión en el tubo de escape al comienzo y al final de la ventana sea igual, eliminado así cualesquiera efectos de calentamiento. La contrapresión media en el tubo de escape se usa entonces como el criterio para evaluar el comportamiento del sistema. Cuanto más baja sea la contrapresión media en el tubo de escape, mejor será el comportamiento del sistema.An average window is established such that the pressure in the exhaust pipe at the beginning and end of the window be equal, thus eliminating any heating effects. The average back pressure in the exhaust pipe is then used as the criterion to evaluate the behavior of the system. The lower be the average back pressure in the exhaust pipe, the better the system behavior

Motor de ensayo, equipo y combustibleTest engine, equipment and fuel

Se emprendió el trabajo usando un motor Peugeot XUD-9A montado sobre un dispositivo de bandeja y equipado con cambiadores de calor apropiados, conexiones eléctricas y conectores para las señales de instrumentación. Este dispositivo de bandeja estaba conectado al banco de ensayo del motor. El dinamómetro del motor era una maquina de corriente parásita Froude AG150 controlada mediante el sistema CP Engineering Cadet. Las temperaturas de operación del motor se controlaron automáticamente mediante controladores de 3 términos adecuados integrados en los suministros del sistema refrigerante secundario. El banco de ensayo estaba controlado y los datos se registraron usando un sistema de CP Engineering Cadet.Work was undertaken using a Peugeot engine XUD-9A mounted on a tray device and equipped with appropriate heat exchangers, electrical connections and connectors for instrumentation signals. This device tray was connected to the engine test bench. He Engine dynamometer was a Froude parasitic current machine AG150 controlled by the CP Engineering Cadet system. The engine operating temperatures were automatically controlled using appropriate 3-term controllers integrated in the Secondary cooling system supplies. The test bench was controlled and the data was recorded using a system of CP Engineering Cadet.

El motor de ensayo era del tipo de inyección indirecta (IDI), que emplea un diseño de precámara tipo Ricardo Comet. El diseño del motor era uno de cuatro cilindros en línea con un único árbol de levas por cabeza que opera dos válvulas por cilindro. La cilindrada total del motor era de 1905 cm^{3}. El motor era aspirado naturalmente con una relación de compresión de 23,5:1 y estaba equipado con una bomba de combustible Roto-Diesel e inyectores del combustible del tipo aguja.The test engine was of the injection type Indirect (IDI), which employs a Ricardo pre-chamber design Comet The engine design was a four-cylinder in line with a single overhead camshaft that operates two valves per cylinder. The total engine displacement was 1905 cm3. He engine was naturally aspirated with a compression ratio of 23.5: 1 and was equipped with a fuel pump Broken-Diesel and fuel injectors of the type needle.

El sistema de tubo de escape del motor se modificó para permitir el fácil intercambio de una sección central que podría incorporar una selección de DPS.The engine exhaust pipe system is modified to allow easy exchange of a central section which could incorporate a selection of DPS.

El combustible base sin aditivos usado a través de este estudio era un combustible de especificación EN 590. Un análisis del combustible se muestra en la Tabla 7.Base fuel without additives used through of this study was a fuel specification EN 590. A Fuel analysis is shown in Table 7.

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(Tabla pasa a página siguiente)(Table goes to page next)

TABLA 7TABLE 7

1717

Comparación de aditivosAdditive Comparison

Para determinar si la operación del motor en estas condiciones pudiera establecer discriminaciones entre los diferentes catalizadores suspendidos en el combustible, se realizaron ensayos usando ferroceno y 2,2-diferrocenilpropano como aditivos del combustible. Se usaron ambos en el régimen de tratamiento apropiado para proporcionar un total de 20 ppm de metal en el combustible. Los aditivos se ensayaron ambos en el mismo SiC DPF (filtro de material en partículas en el combustible diesel de carburo de silicio).To determine if engine operation in These conditions could establish discrimination between different catalysts suspended in the fuel, it performed tests using ferrocene and 2,2-diferrocenylpropane as additives of fuel. Both were used in the appropriate treatment regimen to provide a total of 20 ppm of metal in the fuel. The additives were both tested in the same SiC DPF (filter of particulate material in the carbide diesel fuel of silicon).

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Resultados Results TABLA 8TABLE 8 Condición de motor (velocidad en rev/min, carga en Nm) y presiones antes del DPF (mbar) para cinco condiciones fundamentales del ensayo, aditivo de ferrocenoEngine condition (speed in rev / min, load in Nm) and pressures before DPF (mbar) for five conditions fundamentals of the test, ferrocene additive

1818

TABLA 9TABLE 9 Condición de motor (velocidad en rev/min, carga en Nm) y presiones antes del DPF (mbar) para cinco condiciones fundamentales del ensayo, aditivo de 2,2-diferrocenilpropanoEngine condition (speed in rev / min, load in Nm) and pressures before DPF (mbar) for five conditions fundamentals of the test, additive of 2,2-diferrocenylpropane

1919

De las Tablas 8 y 9, que comparan los dos aditivos, dentro de cada conjunto claramente el par de resultados más reproducible es la contrapresión media.From Tables 8 and 9, which compare the two additives, within each set clearly the result pair More reproducible is the average back pressure.

TABLA 10TABLE 10 Comparación de las contrapresiones medias, en mbar, (y las desviaciones típicas) para los dos aditivosComparison of mean counterpressures, in mbar, (and typical deviations) for the two additives

20twenty

De la Tabla 10 anterior, que compara el ferroceno y el 2,2-bisferrocenilpropano, se puede apreciar que el 2,2-bis-ferrocenilpropano es al menos tan eficaz como, y posiblemente superior al ferroceno en la regeneración de los colectores del filtro de material en partículas en los motores diesel y por implicación en otros sistemas de combustión.From Table 10 above, which compares the Ferrocene and 2,2-bisferrocenylpropane can be appreciate that the 2,2-bis-ferrocenylpropane is al less as effective as, and possibly superior to ferrocene in the regeneration of particulate material filter manifolds in diesel engines and by implication in other systems of combustion.

Ejemplo 7Example 7

La existencia de cualesquiera efectos sobre la solubilidad y la viscosidad de la disolución debida a los cambios en la sustitución sobre el anillo aromático y/o sobre el grupo puente se examinó mediante la preparación de una serie de ferrocenos unidos por puente es decir compuestos de acuerdo con la fórmula I de la presente invención. Se emplearon dos conjuntos de condiciones estándar para la preparación y aislamiento de estos productos, para usar con un ferroceno sustituido con alquilo y sin sustituir. Las variaciones de estas condiciones para conseguir las síntesis óptimas de los diferentes derivados, y en particular para maximizar el rendimiento con respecto al ferroceno, minimizar la formación de productos secundarios tales como los ferrocenos sustituidos con alquenilo y minimizar el esfuerzo requerido para separar los productos solubles deseados, parecen estar dentro del alcance de las personas especializadas en la técnica.The existence of any effects on the solubility and viscosity of the solution due to changes in the substitution on the aromatic ring and / or on the group bridge was examined by preparing a series of ferrocenes joined by bridge that is compounds according to the Formula I of the present invention. Two sets of standard conditions for the preparation and isolation of these products, for use with an alkyl substituted ferrocene and without replace. Variations of these conditions to achieve the optimal synthesis of the different derivatives, and in particular for Maximize performance with respect to ferrocene, minimize formation of secondary products such as ferrocene substituted with alkenyl and minimize the effort required to separate the desired soluble products, they appear to be within the reach of people specialized in the technique.

Preparación de ferrocenos unidos por puentePreparation of ferrocenes linked by bridge

Se añadió cuidadosamente ácido sulfúrico (H_{2}SO_{4} del 98% en peso, 196 g, 2,0 mol) a metanol (214,4 g, 6,7 mol) en un matraz cónico. La temperatura de la disolución se mantuvo por debajo de 40ºC mediante enfriamiento (baño de hielo-agua) y cambio de la intensidad de la adición. La disolución se transfirió a un reactor de un litro bien provisto de placas de desviación y encamisado equipado con un agitador de turbina por cabeza, condensador de reflujo, embudo cuentagotas, termómetro y salida en el fondo. A continuación el reactor se cargó adicionalmente con ferroceno en polvo (130,2 g, 0,7 mol) lavado con tolueno (130 g).Sulfuric acid was carefully added (H 2 SO 4 98% by weight, 196 g, 2.0 mol) to methanol (214.4 g, 6.7 mol) in a conical flask. The temperature of the solution is kept below 40 ° C by cooling (bath of ice-water) and change the intensity of the addition. The solution was transferred to a well-supplied one-liter reactor. deviation and jacketing plates equipped with a stirrer head turbine, reflux condenser, dropper funnel, thermometer and bottom outlet. Then the reactor was charged additionally with ferrocene powder (130.2 g, 0.7 mol) washed with toluene (130 g).

Los contenidos del reactor se calentaron a 80 \pm 2ºC mediante la circulación a través de la camisa de aceite caliente, y se agitaron rápidamente para crear una emulsión de la fase en metanol y de la suspensión de tolueno. A continuación se cargó al embudo cuentagotas el compuesto de carbonilo (0,35 mol, 1 equivalente) y se añadió gota a gota al reactor durante aproximadamente 15 minutos a un régimen sustancialmente uniforme. A continuación los contenidos del reactor se mantuvieron, con fuerte agitación, a 80 \pm 2ºC durante 6 horas y se permitió enfriar a la temperatura ambiente durante la noche.The reactor contents were heated to 80 ± 2 ° C by circulation through the oil jacket hot, and quickly stirred to create an emulsion of the phase in methanol and toluene suspension. Then you charged the carbonyl compound to the funnel (0.35 mol, 1 equivalent) and was added dropwise to the reactor during approximately 15 minutes at a substantially uniform rate. TO then the reactor contents were maintained, with strong stirring, at 80 ± 2 ° C for 6 hours and allowed to cool to the room temperature overnight.

Cuando cristalizó el ferroceno al enfriar se separó por filtración. A continuación se añadió a las fases líquidas tolueno adicional (130 g), y después de una agitación adicional de 15 minutos, se añadió agua (10 cm^{3}), cuando se requirió para coadyuvar a la separación en fases y se interrumpió la agitación. A continuación se separó la fase de metanol/ácido sulfúrico y la fase orgánica se lavó con base acuosa (2 x 200 cm^{3} de NaHCO_{3} ó NaOH del 10%) y a continuación con agua (2 x 200 cm^{3}), se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se separó mediante filtración para separar el agente de secado. La mezcla de producto impura, contaminada con diversas cantidades de ferroceno sin reaccionar se recuperó mediante separación del tolueno en un evaporador rotatorio.When the ferrocene crystallized on cooling it filtered off. It was then added to the liquid phases additional toluene (130 g), and after further stirring of 15 minutes, water (10 cm3) was added, when required to contribute to phase separation and stirring was interrupted. TO then the methanol / sulfuric acid phase and the phase were separated organic was washed with aqueous base (2 x 200 cm 3 of NaHCO 3 or 10% NaOH) and then with water (2 x 200 cm3), dried over anhydrous sodium sulfate and separated by filtration to separate the drying agent. The impure product mixture, contaminated with various amounts of unreacted ferrocene recovered by separating toluene in an evaporator Rotary

Aislamiento de los ferrocenos unidos por puenteIsolation of ferrocenes linked by bridge

Los materiales sólidos se molieron en un mortero con mano de almirez en la presencia de heptano y se filtró para recuperar los sólidos. El procedimiento se repitió hasta que la cromatografía en capa fina (fase estacionaria de óxido de aluminio Merck 150 F_{254} (Tipo T), y 3 a 4 partes de EtOH a 1 de H_{2}O como fase móvil) indicaba que los sólidos estaban sustancialmente libres de ferroceno. A continuación el material se disolvió en una cantidad mínima de heptano caliente, se filtró en caliente, y a continuación se recuperó mediante recristalización al enfriar.Solid materials were ground in a mortar with admiral hand in the presence of heptane and filtered to recover solids. The procedure was repeated until the thin layer chromatography (stationary phase of aluminum oxide Merck 150 F254 (Type T), and 3 to 4 parts of EtOH to 1 of H2O as mobile phase) indicated that the solids were substantially Ferrocene free. The material was then dissolved in a minimum amount of hot heptane, filtered hot, and at It was then recovered by recrystallization on cooling.

Los productos impuros estaban en ocasiones libres de aceite o sustancialmente libres de sólidos. Se encontró que los productos se separaban en fases a partir de heptano mediante refrigeración y así se separaron del ferroceno, el cual tendía a permanecer en disolución. De nuevo, el progreso del procedimiento de separación se controló mediante tlc (cromatografía de capa fina).Impure products were sometimes oil free or substantially solids free. It was found that the products were separated in phases from heptane by cooling and thus separated from the ferrocene, which tended to remain in solution. Again, the progress of the procedure of separation was monitored by tlc (layer chromatography fine).

En ocasiones los productos impuros comprendían mezclas de aceite y sólido. En esta ocasión, se puso en tela de juicio si las técnicas anteriores eran probablemente las más adecuadas (es decir un sólido pegajoso se molería con heptano en un mortero con mano de almirez, un aceite que contiene los sólidos en suspensión se disolvería en la cantidad mínima de heptano caliente, y a continuación se refrigeraría). Cuando lo permitió el tiempo y la cantidad de material disponible, se efectuaron pruebas de las separaciones. De nuevo, la selección del método de purificación y/o el progreso de la misma se controló mediante tlc.Sometimes impure products included oil and solid mixtures. On this occasion, he put on cloth trial if the prior techniques were probably the most suitable (i.e. a sticky solid would be ground with heptane in a mortar with admiralty, an oil that contains solids in suspension would dissolve in the minimum amount of hot heptane, and then refrigerate). When time allowed and the amount of material available, tests of the separations Again, the selection of the purification method and / or its progress was monitored by tlc.

La separación casi completa y final del ferroceno del sólido, aceite ó fases mezcladas se consiguió mediante sublimación a < 06 mbar, y 80ºC.The almost complete and final separation of Ferrocene of the solid, oil or mixed phases was achieved by sublimation at <06 mbar, and 80 ° C.

Preparación de ferrocenos sustituidos con alquilo y unidos por puentePreparation of alkyl substituted ferrocenes and bound by bridge

Los ferrocenos sustituidos con alquilo proporcionaron productos de reacción con los compuestos de carbonilo que eran aceites viscosos a la temperatura ambiente, y que llegaban a ser altamente móviles al calentar. De acuerdo con esto, emulsiones que comprenden ácido sulfúrico con metanol y disoluciones de los ferrocenos sustituidos con alquilo en tolueno, se trataron con 0,5 equivalentes de compuesto de carbonilo a 80ºC, como anteriormente. Se separaron las fases orgánicas, se lavaron con una base y se secaron. El disolvente de tolueno y los ferrocenos sustituidos con alquilo sin reaccionar se separaron por destilación para dar lugar a los productos en forma de aceites. No se requirió un aislamiento adicional.The alkyl substituted ferrocenes provided reaction products with carbonyl compounds that they were viscous oils at room temperature, and that they arrived to be highly mobile when heating. Agree with this, emulsions comprising sulfuric acid with methanol and solutions of the alkyl substituted ferrocenes in toluene, were treated with 0.5 equivalents of carbonyl compound at 80 ° C, as previously. The organic phases were separated, washed with a base and dried. Toluene solvent and ferrocenes unreacted alkyl substituted by distillation to give rise to products in the form of oils. Not required additional insulation

Determinación de las propiedades del productoDetermination of product properties

Los contenidos en hierro de las muestras se estimaron sobre la base del análisis C/H/N(Leco CHNS 932). Esto supone que todos los productos aislados estaban libres, o sustancialmente libres, de compuestos de carbonilo sin reaccionar, o de los productos de reacción que contienen oxígeno de los mismos. Los contenidos en ferroceno de las muestras se determinaron mediante (GC/MS sobre un aparato Finnigan MAT GCQ (GC/MS), usando una columna capilar de sílice fundida Supelco MDN-5S (30 m x 0,25 mm de diámetro interno y 0,25 \mu de espesor de película) a la temperatura inicial de 40ºC, mantenida durante 2,1 minutos antes de la elevación de la temperatura a 200ºC a 10ºC. min^{-1} antes de mantenerla durante 20 minutos, temperatura del inyector de 275ºC, flujo de He de 40 cm.s^{-1} a velocidad constante, calibrado frente a ferroceno puro.The iron contents of the samples are estimated on the basis of the C / H / N analysis (Leco CHNS 932). This assumes that all isolated products were free, or substantially free of unreacted carbonyl compounds, or of the reaction products containing oxygen thereof. The ferrocene contents of the samples were determined by (GC / MS on a Finnigan MAT GCQ (GC / MS) device, using a capillary column of molten silica Supelco MDN-5S (30 m x 0.25 mm internal diameter and 0.25 µm film thickness) at the initial temperature of 40 ° C, held for 2.1 minutes before the elevation of the temperature at 200 ° C to 10 ° C. min -1 before holding it for 20 minutes, injector temperature of 275 ° C, He flow of 40 cm.s <-1> at constant speed, calibrated against ferrocene pure.

Cuando se pudieron obtener materiales adecuadamente cristalinos, se efectuó una caracterización adicional usando ^{1}H y ^{13}C RMN (Brucker AC200). Se usó la integración de los protones de ciclopentadienilo [intervalo de desplazamiento de 4-45 ppm campo abajo de TMS (tetrametilsilano) en C_{6}D_{6}] frente a los de cualquier unidad puente obtenida del carbonilo, cuando era posible, para proporcionar información cualitativa sobre el grado de formación de oligómero. Todos los espectros se efectuaron en disolución en C_{6}D_{6} con los desplazamientos informados con respecto al TMS. Cuando era posible, se identificaron los átomos de carbono como metilo, metileno o metino, vía el experimento DEPT (Intensificación sin distorsión mediante transferencia de polarización).When materials could be obtained adequately crystalline, an additional characterization was carried out using 1 H and 13 C NMR (Brucker AC200). Integration was used of cyclopentadienyl protons [displacement range from 4-45 ppm downstream of TMS (tetramethylsilane) in C_ {6} D_ {6}] versus those of any bridge unit obtained of carbonyl, when possible, to provide information qualitative about the degree of oligomer formation. All the spectra were carried out in solution in C 6 D 6 with the Displacements reported with respect to TMS. When it was possible, carbon atoms were identified as methyl, methylene or metino, via the DEPT experiment (Intensification without distortion by polarization transfer).

El ensayo de solubilidad se realizó usando el contenido estimado de Fe a partir del análisis C/H/N. Puesto que el contenido en hierro del ferroceno se conoce que es del 30% en peso, el presente en los productos de condensación se estimó por diferencia. Este procedimiento supone que los productos que se indican más adelante contienen sólo C, H y Fe. Masas del(de los) producto(s) suficientes para proporcionar la concentración de hierro requerida como productos de condensación se pesaron en viales de tapa de rosca y se llevaron a 10,00 g con tolueno. Las muestras se taparon, se mezclaron o se agitaron hasta que llegaron a ser homogéneas y a continuación se sellaron usando Parafilm^{TM}. A continuación los viales se mantuvieron en un baño lleno de etilenglicol/agua a -30ºC y se inspeccionaron periódicamente para comprobar la aparición de sólidos o la separación de las fases líquidas. Después de al menos una semana se separaron los sólidos mediante filtración rápida y se aislaron los productos solubles mediante separación del disolvente bajo vacío. Después del análisis de los sólidos, se estimaron las solubilidades máxima y mínima a partir del balance de masas.The solubility test was performed using the estimated Fe content from the C / H / N analysis. Since the Iron content of ferrocene is known to be 30% by weight, the present in the condensation products was estimated by difference. This procedure assumes that the products that are indicated below contain only C, H and Fe. Masses of the product (s) sufficient to provide the iron concentration required as condensation products is weighed in screw cap vials and carried 10.00 g with Toluene. Samples were capped, mixed or stirred until which became homogeneous and then sealed using Parafilm ™. Then the vials were kept in a bath filled with ethylene glycol / water at -30 ° C and inspected periodically to check the appearance of solids or the separation of the liquid phases. After at least one week it The solids were separated by rapid filtration and the soluble products by solvent removal under vacuum. After solids analysis, solubilities were estimated maximum and minimum from mass balance.

Las viscosidades de las disoluciones con un contenido del 2,5% de hierro se determinaron usando un reómetro Bohlin Instruments CVO usando un cono de 40 mm 4º y una placa a intensidades de cizallamiento bien de 2 Pa ó de 0,5 Pa.The viscosities of the solutions with a 2.5% iron content was determined using a rheometer Bohlin Instruments CVO using a 40 mm 4th cone and a plate shear intensities of either 2 Pa or 0.5 Pa.

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TABLA 11TABLE 11

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Análisis teórico de los productos de condensación de los ferrocenos con compuestos de carboniloTheoretical analysis of condensation products of ferrocenes with carbonyl compounds

21twenty-one

Los términos calculados para n = 0 y n = 1 en la Tabla anterior se refieren, respectivamente, a compuestos de fórmula I en los que n en la fórmula III es 0 ó 1. La entrada 1a se refiere a una fracción de pureza inferior aislada a partir de la reacción de condensación de 0,6 equivalentes de acetona con ferroceno. De la integración de los espectros de ^{1}H RMN de los protones del grupo metilo frente a los de ciclopentadienilo se sugiere que, suponiendo que sólo están presentes las especies en las que n = 0 y n = 1, habrían resultado aproximadamente 9% en moles de especies con n = 1.The terms calculated for n = 0 and n = 1 in the Table above refer, respectively, to compounds of formula I in which n in formula III is 0 or 1. Entry 1a is refers to a lower purity fraction isolated from the condensation reaction of 0.6 equivalents of acetone with ferrocene. From the integration of the 1 H NMR spectra of the protons of the methyl group versus those of cyclopentadienyl are suggests that, assuming only species are present in those that n = 0 and n = 1, would have resulted approximately 9% in moles of species with n = 1.

Notas:Notes:

Los compuestos 1-15 se prepararon usando ferroceno.Compounds 1-15 are They prepared using ferrocene.

^{1} los compuestos se prepararon usando dimetilferroceno de tal manera que A y B en las fórmulas II y III sean ambos grupos de metilciclopentadienilo.1 compounds were prepared using dimethylferrocene such that A and B in formulas II and III they are both methylcyclopentadienyl groups.

^{2} Los compuestos se prepararon usando etilferroceno de tal manera que uno de A ó B en la fórmula II y en la fórmula III sea etilciclopentadienilo, siendo el otro, en cada caso, ciclopentadienilo.2 Compounds were prepared using ethylferrocene such that one of A or B in formula II and in formula III is ethylcyclopentadienyl, the other being, in each case, cyclopentadienyl.

TABLA 12TABLE 12 Detalles analíticos de las composiciones aisladasAnalytical details of the compositions isolated

2222

Véase las notas explicativas debajo de la Tabla 11.See the explanatory notes below the Table eleven.

TABLA 13TABLE 13 Resultados de la determinación de la solubilidad de las composiciones aisladasResults of the determination of the solubility of the isolated compositions

232. 3

Para notas explicativas, véase debajo de la Tabla 11.For explanatory notes, see below Table 11

Por razones de comparación, la solubilidad de hierro como ferroceno en tolueno era de aproximadamente 1% en peso. Las diluciones de muestras de 5% en peso de Fe como el producto del compuesto 1 estableció que el límite de solubilidad en tolueno de este material preferido era ligeramente inferior al 3,2% en peso a -0ºC.For comparison reasons, the solubility of Iron like ferrocene in toluene was about 1% by weight. Sample dilutions of 5% by weight of Fe as the product of compound 1 established that the toluene solubility limit of this preferred material was slightly less than 3.2% by weight at -0 ° C.

TABLA 14TABLE 14 Detalles de la espectroscopía RMN de los derivados aislados como materiales cristalinosDetails of NMR spectroscopy of derivatives insulated as crystalline materials

2424

TABLA 15TABLE 15 Datos de GC/MS, cuando se obtuvieronGC / MS data, when obtained

2525

TABLA 16TABLE 16 Datos de viscosidad de las composiciones en disolución en tolueno a 2,5% en pesoViscosity data of the compositions in 2.5% by weight toluene solution

2626

Interpretación de los datosInterpretation of the data

Los compuestos 1 y 1a anteriores se prepararon con el fin de obtener datos de la solubilidad del compuesto preferido en tolueno. El tolueno se prefiere al Plutosol APF para dichos experimentos sencillamente debido a que su volatilidad más elevada permite su más fácil separación de cualesquiera productos. La solubilidad de hierro como el producto preferido en tolueno es alrededor de un 3,2% en peso, inferior a su solubilidad en PLUTOsol^{TM} APF, conocida por ser al menos de 5,0% en peso a -40ºC (véase, por ejemplo, el Ejemplo 1 en el que las disoluciones de 2,2-bisferrocenilpropano en PLUTOsol^{TM} APF con un contenido en hierro del 7,5% en peso se encontraron que eran estables sin ningún problema.Compounds 1 and 1 above were prepared in order to obtain data on the solubility of the compound preferred in toluene. Toluene is preferred to Plutosol APF for said experiments simply because its volatility more elevated allows its easier separation of any products. The solubility of iron as the preferred product in toluene is around 3.2% by weight, less than its solubility in PLUTOsol ™ APF, known to be at least 5.0% by weight at -40 ° C (see, for example, Example 1 in which the solutions of 2,2-bisferrocenylpropane in PLUTOsol ™ APF with an iron content of 7.5% by weight they were found to be stable without any problem.

El compuesto 2 muestra que los compuestos equivalentes a los aldehídos, tales como los acetales, se pueden usar en lugar de las cetonas. Mientras que el producto, diferrocenilmetano, proporcionó una solubilidad más baja de hierro en tolueno a -30ºC que cualquier otro derivado, su solubilidad era todavía en exceso de la del ferroceno mismo.Compound 2 shows that the compounds equivalent to aldehydes, such as acetals, can be use instead of ketones. While the product, diferrocenylmethane, provided lower iron solubility in toluene at -30 ° C than any other derivative, its solubility was still in excess of that of ferrocene itself.

Los compuestos 3 y 7 muestran que se pueden usar n-aldehídos para preparar muestras muy puras de 1,1-diferrocenil-n-alcanos. Los compuestos 4, 5 y 6 muestran que los aldehídos ramificados se pueden usar también para preparar 1,1-diferrocenilalcanos. Los datos de GC/MS del compuesto 4 (en particular) y del 5 muestran también que cuando un aldehído, y por inferencia una cetona, está ramificado en la posición \alpha con respecto al carbonilo entonces existe una propensión a formar un ferroceno sustituido con alquenilo. Sin desear estar ligado a ninguna teoría se sospecha que se forma un producto intermedio de hidroxialquilferroceno el cual puede reaccionar con una molécula adicional de ferroceno para producir un diferrocenilalquilo o se puede deshidratar para producir el alqueno. Las condiciones experimentales se pueden cambiar mediante experimentación de rutina para minimizar la formación de dichos productos. El compuesto 6 muestra que los carbonilos ramificados en la posición \beta son significativamente menos propensos a experimentar esta reacción secundaria. El documento US-A-3.-763.232 describe el uso de cetonas ramificadas.Compounds 3 and 7 show that they can be used n-aldehydes to prepare very pure samples of 1,1-diferrocenyl-n-alkanes. Compounds 4, 5 and 6 show that branched aldehydes are can also use to prepare 1,1-diferrocenylalkanes. GC / MS data from compound 4 (in particular) and 5 also show that when a aldehyde, and by inference a ketone, is branched in the α position with respect to carbonyl then there is a propensity to form a ferrocene substituted with alkenyl. Without wishing to be linked to any theory is suspected that a hydroxyalkylferrocene intermediate which can react with an additional ferrocene molecule to produce a diferrocenylalkyl or can be dehydrated to produce the alkene. Experimental conditions can be changed by routine experimentation to minimize the formation of said products. Compound 6 shows that the branched carbonyls in the β position are significantly less prone to Experience this side reaction. The document US-A-3.-763.232 describes the use of branched ketones

El compuesto 8 muestra que el grupo puente puede estar sustituido con un grupo arilo, el compuesto 9 que el sustituyente puede ser un grupo aralquilo y el compuesto 10 un grupo alcarilo. De nuevo, el compuesto 9 muestra que un carbonilo sustituido en la posición \alpha es propenso a la reacción secundaria bajo las condiciones estándar empleadas.Compound 8 shows that the bridge group can be substituted with an aryl group, compound 9 that the substituent can be an aralkyl group and compound 10 a group alkaryl Again, compound 9 shows that a carbonyl substituted in the α position is prone to reaction secondary under the standard conditions used.

El compuesto 11 muestra que el grupo puente puede ser parte de un grupo cicloalifático.Compound 11 shows that the bridge group It can be part of a cycloaliphatic group.

Los compuestos 12 a 15 son compuestos de dicarbonilo. Se cree que estos forman especies de fórmula I en la que n en la fórmula III es cero y Z está sustituida por dos grupos de fórmula V en la que m es cero. A menos que dichos compuestos se formen con una pureza excepcionalmente elevada y/o sean fácilmente cristalizados es difícil demostrar que dichas especies, en verdad se han formado. El peso fórmula de las especies que cabe esperar en el compuesto 13, por ejemplo, es de 808 Daltons. Dichas especies no cabe esperar que posean la volatilidad y estabilidad térmica combinadas para pasar a través de la GC y está más allá de los límites de masas del espectrómetro de masas empleado. En todos los cuatro casos la existencia de productos secundarios que comprenden ferrocenos sustituidos con alquilo, alquenilo, cicloalquilo y cicloalquenilo y algunos productos de diferroceno se podían inferir de la GC/MS de trazas. No está claro que estas se produzcan durante la síntesis o en la pirolisis en el horno de la GC. Los espectros de ^{1}H y ^{13}C de los sólidos cristalinos aislados durante el estudio de la solubilidad a baja temperatura sobre el compuesto 13 muestran que están presentes o se han formado cantidades sustanciales de un material altamente simétrico que contiene grupos equivalentes de metilo y de ciclopentadienilo y por implicación sin grupos carbonilo o hidroxilo. No está claro si los protones de metileno no están presentes o si (más probablemente) degeneran accidentalmente con los de ciclopentadienilo.Compounds 12 to 15 are compounds of dicarbonyl It is believed that these form species of formula I in the that n in formula III is zero and Z is substituted by two groups of formula V in which m is zero. Unless said compounds are form with exceptionally high purity and / or easily crystallized is difficult to prove that these species, in truth They have formed. The formula weight of the species that can be expected in compound 13, for example, is 808 Daltons. These species do not Expect to have volatility and thermal stability combined to pass through the GC and is beyond those mass limits of the mass spectrometer used. In all the four cases the existence of secondary products that comprise ferrocenes substituted with alkyl, alkenyl, cycloalkyl and cycloalkenyl and some diphrocene products could be inferred of the GC / MS of traces. It is not clear that these occur during the synthesis or in the pyrolysis in the oven of the GC. The specters of 1 H and 13 C of the crystalline solids isolated during the study of low temperature solubility on the compound 13 show that quantities are present or formed substantial of a highly symmetrical material that contains groups equivalents of methyl and cyclopentadienyl and by implication without carbonyl or hydroxyl groups. It is not clear if the protons of methylene are not present or if (more likely) degenerate accidentally with cyclopentadienyl.

El compuesto 16 muestra que las condiciones de reacción se pueden emplear con los ferrocenos sustituidos con alquilo. La formación de un aceite viscoso como producto indica que existe una u otra o ambas de una baja selectividad para la reacción del compuesto de carbonilo entre los grupos de ciclopentadienilo sustituidos con alquilo o no sustituidos con alquilo o una orientación con respecto al grupo alquilo.Compound 16 shows that the conditions of reaction can be used with ferrocenes substituted with I rent. The formation of a viscous oil as a product indicates that there is one or the other or both of low selectivity for the reaction of the carbonyl compound between the cyclopentadienyl groups alkyl substituted or unsubstituted with alkyl or a orientation with respect to the alkyl group.

Los compuestos 17 a 20 muestran que las condiciones de la reacción no son sensibles a la localización del grupo carbonilo dentro de un hidrocarburo. Los 1,1'-, 2,2'-, 3,3'- y 4,4'-diferrocenilalcanos así lo demuestran.Compounds 17 to 20 show that reaction conditions are not sensitive to the location of the carbonyl group within a hydrocarbon. The 1,1'-, 2,2'-, 3,3'- and 4,4'-diferrocenylalkanes show this.

El compuesto 21 muestra que es posible que el grupo puente contenga sustituyentes que contienen heteroátomos, en este caso oxígeno. La solubilidad en heptano de este producto en particular es, a diferencia de los otros compuestos, muy similar a la del ferroceno. Además, el producto es un sólido que funde por encima de 80ºC y así es difícil de separar de una mezcla con ferroceno usando la técnica de la sublimación. De acuerdo con esto, la caracterización se limitó a la técnica de la GC/MS que mostró que el material deseado era el producto de reacción dominante, incluso bajo las condiciones de reacción normalizadas.Compound 21 shows that it is possible that the bridge group contains substituents containing heteroatoms, in This case oxygen. The heptane solubility of this product in particular is, unlike the other compounds, very similar to that of ferrocene. In addition, the product is a solid that melts by above 80 ° C and thus it is difficult to separate from a mixture with ferrocene using the sublimation technique. Agree with this, the characterization was limited to the GC / MS technique that showed that the desired material was the dominant reaction product, even under normalized reaction conditions.

Todas las publicaciones mencionadas en la memoria descriptiva anterior se incorporan en la presente invención como referencia. Diversas modificaciones y variaciones de los métodos y sistemas descritos de la invención serán evidentes para las personas especializadas en la técnica sin que se separen del alcance y el espíritu de la invención. Aunque la invención se ha descrito en conexión con las realizaciones específicas preferidas, se debe entender que la invención según se reivindica no se debe limitar indebidamente a dichas realizaciones específicas. En verdad, diversas modificaciones de los modos descritos para la realización de la invención que son obvias a las personas especializadas en los campos de la química o relacionados con la misma se pretende que estén incluidas dentro del alcance de las reivindicaciones siguientes.All the publications mentioned in the previous specification are incorporated in the present invention as reference. Various modifications and variations of described methods and systems of the invention will be apparent to people specialized in the technique without separating from the scope and spirit of the invention. Although the invention has been described in connection with the specific preferred embodiments, it should be understood that the invention as claimed is not due unduly limit those specific embodiments. In true, various modifications of the modes described for the embodiment of the invention that are obvious to people specialized in the fields of chemistry or related to it is intended to be included within the scope of the following claims.

Claims

1. Un método de regenerar un colector del filtro de partículas localizado en el sistema de escape de un sistema de combustión para combustible, el cual comprende poner en contacto los materiales en partículas a base de carbono, presentes en el colector del filtro de partículas, con los productos de combustión de una composición, la cual comprende:1. A method of regenerating a filter manifold of particles located in the exhaust system of a system of combustion for fuel, which includes contacting carbon-based particulate materials, present in the particle filter manifold, with combustion products of a composition, which comprises:

(I)X - Y(I) X - Y

en la que:in the that:

X representa el grupo de fórmula (II):X represents the group of formula (II):

2727

Y representa el grupo de fórmula (III):And represents the group of formula (III):

2828

n es 0 ó un número entero desde 1 a 10.n is 0 or an integer from 1 to 10.

2929

ii) un diluyente o vehículo; yii) a diluent or vehicle; Y

en el que el dicho ó más compuesto de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos 1% en peso de hierro, basado en el peso de la composición; y en el que la composición se introduce dosificada dentro del combustible.wherein the said or more compound of formula (I) is present in an amount sufficient to provide the less 1% by weight of iron, based on the weight of the composition; Y in which the composition is introduced dosed into the fuel.

2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la composición tiene un contenido en hierro de hasta 10% en peso.2. A method according to claim 1, in which the composition has an iron content of up to 10% in weigh.

3. Un método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que la composición está localizada en un recipiente asociado con el sistema de combustión para su introducción en el combustible con anterioridad a la combustión del combustible en el sistema de combustión.3. A method according to claim 1 or 2, in which the composition is located in a container associated with the combustion system for introduction into the fuel prior to combustion of the fuel in the combustion system

4. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que Z, cuando n es 0, ó uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo hidrocarbonado divalente sustituido o sin sustituir.4. A method according to any one of the preceding claims, wherein Z, when n is 0, or one or more of the Z groups, when n is from 1 to 10, it is a group divalent hydrocarbon substituted or unsubstituted.

5. Un método de acuerdo con la reivindicación 4, en el que Z, cuando n es 0, ó uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo alquileno divalente sustituido o sin sustituir que tiene al menos un átomo de carbono en el enlace de alquileno.5. A method according to claim 4, where Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, it is a divalent alkylene group substituted or without replace that has at least one carbon atom in the bond of alkylene

6. Un método de acuerdo con la reivindicación 5, en el que Z, cuando n es 0, ó uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo alquileno divalente sustituido o sin sustituir que tiene desde 1 a 10 átomos de carbono en el enlace de alquileno.6. A method according to claim 5, where Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, it is a divalent alkylene group substituted or without replace that has from 1 to 10 carbon atoms in the bond of alkylene

7. Un método de acuerdo con la reivindicación 5 ó 6, en el que Z, cuando n es 0, ó uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo alquileno divalente sustituido o sin sustituir que tiene al menos dos átomos de carbono en el enlace de alquileno.7. A method according to claim 5 or 6, where Z, when n is 0, or one or more of the Z groups, when n is from 1 to 10, it is a substituted divalent alkylene group or unsubstituted that has at least two carbon atoms in the alkylene bond.

8. Un método de acuerdo con la reivindicación 6, en el que Z, cuando n es 0, ó uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo alquileno divalente sustituido o sin sustituir que tiene un átomo de carbono en el enlace de alquileno.8. A method according to claim 6, where Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, it is a divalent alkylene group substituted or without replace that has a carbon atom in the bond of alkylene

9. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que Z, cuando n es 0, ó uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, está sustituido con uno más sustituyentes seleccionados de grupos alquilo, grupos alquilo sustituidos y grupos que tienen la fórmula (V)9. A method according to any one of the preceding claims, wherein Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, is substituted with one more substituents selected from alkyl groups, groups substituted alkyl and groups having the formula (V)

3030

en la que:in the that:

cada P, cuando está presente, es independientemente un grupo hidrocarbilo sustituido o sin sustituir; yeach P, when present, is independently a substituted or unsubstituted hydrocarbyl group; Y

m es 0 ó un número entero desde 1 a 10.m is 0 or an integer from 1 to 10.

10. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en el que Z, cuando n es 0, ó uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es:10. A method according to any one of claims 1 to 8, wherein Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, is:

3131

en la que:in the that:

cada R_{1} y R_{2} es independientemente hidrógeno, alquilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir o aralquilo sustituido o sin sustituir; yeach R1 and R2 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl, substituted aryl or unsubstituted or substituted or unsubstituted aralkyl; Y

x es un número entero de al menos 1.x is an integer of at least 1.

11. Un método de acuerdo con la reivindicación 10, en el que R_{1} y R_{2} son cada uno independientemente hidrógeno, o alquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido o sin sustituir, arilo (C_{6}) sustituido o sin sustituir, o aralquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido o sin sustituir.11. A method according to claim 10, in which R_ {1} and R2 are each independently hydrogen, or substituted (C 1 -C 6) alkyl or unsubstituted, aryl (C6) substituted or unsubstituted, or aralkyl (C 1 -C 6) substituted or without replace.

12. Un método de acuerdo con la reivindicación 10 ó 11, en el que x es un número entero desde 1 a 10.12. A method according to claim 10 or 11, where x is an integer from 1 to 10.

13. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en el que x es un número entero de al menos 2.13. A method according to any one of claims 10 to 12, wherein x is an integer of at minus 2.

14. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en el que x es 1.14. A method according to any one of claims 10 to 12, wherein x is 1.

15. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 10 a 14, en el que R_{1} y R_{2} son metilo.15. A method according to any one of claims 10 to 14, wherein R 1 and R 2 are methyl.

16. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que uno o más de A y/o uno o más de B está sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de grupos alquilo, alquilo sustituido, arilo, y arilo sustituido.16. A method according to any one of the preceding claims, wherein one or more of A and / or one or more than B is substituted with one or more selected substituents of alkyl, substituted alkyl, aryl, and aryl groups replaced.

17. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir que contiene, en el anillo heterocíclico uno o más heteroátomos seleccionados de O, N y S.17. A method according to any one of the preceding claims, wherein each of A and B is independently a substituted or unsubstituted aromatic carbon ring substitute or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring replace which contains, in the heterocyclic ring one or more heteroatoms selected from O, N and S.

18. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir que contienen desde 3 a 10 átomos en el anillo.18. A method according to any one of the preceding claims, wherein each of A and B is independently a substituted or unsubstituted aromatic carbon ring substitute or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring replace containing from 3 to 10 atoms in the ring.

19. Un método de acuerdo con la reivindicación 18, en el que cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir que contiene 3, 5 ó 7 átomos en el anillo.19. A method according to claim 18, in which each of A and B is independently a ring of substituted or unsubstituted aromatic carbon or a ring substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic containing 3, 5 or 7 atoms in the ring.

20. Un método de acuerdo con la reivindicación 19, en el que A ó B asociados con un átomo de Fe particular es un anillo de carbono aromático de 3 elementos sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático de 3 elementos sustituido o sin sustituir, y el otro de A ó B asociado con el mismo átomo de Fe es un anillo de carbono aromático de 7 elementos sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático de 7 elementos sustituido o sin sustituir.20. A method according to claim 19, in which A or B associated with a particular Fe atom is a 3-element aromatic carbon ring substituted or without replace or a 3-element aromatic heterocyclic ring substituted or unsubstituted, and the other of A or B associated with it Fe atom is a 7-element aromatic carbon ring substituted or unsubstituted or an aromatic heterocyclic ring of 7 Substituted or unsubstituted items.

21. Un método de acuerdo con la reivindicación 19, en el que cada grupo A y B es un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir, o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir, que contiene 5 átomos en el anillo.21. A method according to claim 19, in which each group A and B is an aromatic carbon ring substituted or unsubstituted, or an aromatic heterocyclic ring substituted or unsubstituted, which contains 5 atoms in the ring.

22. Un método de acuerdo con la reivindicación 21, en el que cada uno de A y B es un anillo de carbono aromático sin sustituir, o un anillo heterocíclico aromático sin sustituir, que contiene 5 átomos en el anillo.22. A method according to claim 21, in which each of A and B is an aromatic carbon ring unsubstituted, or an unsubstituted aromatic heterocyclic ring, It contains 5 atoms in the ring.

23. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, en el que cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir.23. A method according to any one of claims 1 to 21, wherein each of A and B is independently a substituted or unsubstituted aromatic carbon ring replace.

24. Un método de acuerdo con la reivindicación 23, en el que cada uno de A y B es un anillo de carbono aromático sin sustituir.24. A method according to claim 23, in which each of A and B is an aromatic carbon ring without replacing

25. Un método de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en el que A y B son el mismo.25. A method according to any preceding claim, wherein A and B are the same.

26. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en el que A y B son ambos ciclopentadienilo.26. A method according to any one of claims 1 to 15, wherein A and B are both cyclopentadienyl.

27. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, 2 ó 3, en el que el compuesto de fórmula (I) tiene la fórmula (VII):27. A method according to claim 1, 2 or 3, in which the compound of formula (I) has the formula (VII):

3232

28. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, en el que el compuesto de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos 2% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.28. A method according to any one of claims 1 to 27, wherein the compound of formula (I) is present in an amount sufficient to provide at least 2% by weight of iron, based on the weight of the composition.

29. Un método de acuerdo con la reivindicación 28, en el que el compuesto de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos 3% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.29. A method according to claim 28, wherein the compound of formula (I) is present in a sufficient quantity to provide at least 3% by weight of iron, based on the weight of the composition.

         \newpage\ newpage

30. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 27, en el que el compuesto de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar, a -40ºC, al menos 1% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.30. A method according to any one of claims 1 to 27, wherein the compound of formula (I) is present in an amount sufficient to provide, at -40 ° C, at least 1% by weight of iron, based on the weight of the composition.

31. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la composición está sustancialmente libre de compuestos de fórmula (VIII):31. A method according to any one of the preceding claims, wherein the composition is substantially free of compounds of formula (VIII):

(VIII)A-Fe-B(VIII) A-Fe-B

en la que A y B son según se definieron en la reivindicación 1.in which A and B are according to defined in the claim one.

32. Uso de una composición como un aditivo para combustibles para disminuir la temperatura de regeneración de un colector del filtro de partículas localizado en el sistema de escape de un sistema de combustión en el que la composición comprende:32. Use of a composition as an additive for fuels to decrease the regeneration temperature of a particle filter manifold located in the exhaust system of a combustion system in which the composition comprises:

(I)X-Y(I) X-Y

en la que:in the that:

X representa el grupo de fórmula (II):X represents the group of formula (II):

3333

Y representada el grupo de fórmula (III):And represented the group of formula (III):

343. 4

n es 0 ó un número entero desde 1 a 10.n is 0 or an integer from 1 to 10.

3535

         \newpage\ newpage

ii) un diluyente o vehículo; yii) a diluent or vehicle; Y

en el que el dicho ó más compuesto de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos un 1% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.wherein the said or more compound of formula (I) is present in an amount sufficient to provide the minus 1% by weight of iron, based on the weight of the composition.

33. Uso de acuerdo con la reivindicación 32, en el que la composición tiene un contenido en hierro de hasta 10% en peso.33. Use according to claim 32, in which the composition has an iron content of up to 10% in weight.

34. Uso de acuerdo con la reivindicación 32 ó 33, de una composición como un aditivo para el combustible para disminuir la temperatura de regeneración de un colector del filtro de partículas localizado en el sistema de escape de un sistema de combustión para el combustible.34. Use according to claim 32 or 33, of a composition as a fuel additive for decrease the regeneration temperature of a filter manifold of particles located in the exhaust system of a system of combustion for fuel.

35. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 34, en el que Z, cuando n es 0, o uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo hidrocarbonado divalente sustituido o sin sustituir.35. Use in accordance with any one of the claims 32 to 34, wherein Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, it is a group divalent hydrocarbon substituted or unsubstituted.

36. Uso de acuerdo con la reivindicación 35, en el que Z, cuando n es 0, o uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo alquileno divalente sustituido o sin sustituir que tiene al menos un átomo de carbono en el enlace de alquileno.36. Use according to claim 35, in the one that Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, it is a substituted or unsubstituted divalent alkylene group replace that has at least one carbon atom in the bond of alkylene

37. Uso de acuerdo con la reivindicación 36, en el que Z, cuando n es 0, o uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo alquileno divalente sustituido o sin sustituir que tiene desde 1 a 10 átomos de carbono en el enlace de alquileno.37. Use according to claim 36, in the one that Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, it is a substituted or unsubstituted divalent alkylene group replace that has from 1 to 10 carbon atoms in the bond of alkylene

38. Uso de acuerdo con la reivindicación 36 ó 37, en el que Z, cuando n es 0, o uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo alquileno divalente sustituido o sin sustituir que tiene al menos dos átomos de carbono en el enlace de alquileno.38. Use according to claim 36 or 37, in which Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, is a divalent alkylene group substituted or without replace that has at least two carbon atoms in the bond of alkylene

39. Uso de acuerdo con la reivindicación 37, en el que Z, cuando n es 0, o uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es un grupo alquileno divalente sustituido o sin sustituir que tiene un átomo de carbono en el enlace de alquileno.39. Use according to claim 37, in the one that Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, it is a substituted or unsubstituted divalent alkylene group replace that has a carbon atom in the bond of alkylene

40. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 39, en el que Z, cuando n es 0, o uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, está sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de grupos alquilo, grupos alquilo sustituidos y grupos que tienen la fórmula (V):40. Use in accordance with any one of the claims 32 to 39, wherein Z, when n is 0, or one or more of the groups Z, when n is from 1 to 10, is substituted with one or more substituents selected from alkyl groups, alkyl groups substituted and groups having the formula (V):

3636

en la que:in the that:

cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido y sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir;each of A and B is independently a substituted and unsubstituted aromatic carbon ring or a ring substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic;

m es 0 ó un número entero desde 1 a 10.m is 0 or an integer from 1 to 10.

41. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 39, en el que Z, cuando n es 0, o uno o más de los grupos Z, cuando n es desde 1 a 10, es:41. Use in accordance with any one of the claims 32 to 39, wherein Z, when n is 0, or one or more of the Z groups, when n is from 1 to 10, it is:

3737

en la que:in the that:

cada uno de R_{1} y R_{2} es independientemente hidrógeno, alquilo sustituido o sin sustituir, arilo sustituido o sin sustituir, o aralquilo sustituido o sin sustituir; yeach of R_ {1} and R2 is independently hydrogen, substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted aryl, or substituted or unsubstituted aralkyl replace; Y

x es un número entero de al menos 1.x is an integer of at least 1.

42. Uso de acuerdo con la reivindicación 41, en el que R_{1} y R_{2} son cada uno independientemente hidrógeno, o alquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido o sin sustituir, arilo (C_{6}) sustituido o sin sustituir o aralquilo (C_{1}-C_{6}) sustituido o sin sustituir.42. Use according to claim 41, in which R 1 and R 2 are each independently hydrogen, or substituted (C 1 -C 6) alkyl or without substitute, substituted or unsubstituted aryl (C6) or aralkyl (C_ {1} -C_ {6}) substituted or unsubstituted.

43. Uso de acuerdo con la reivindicación 41 ó 42, en el que x es un número entero desde 1 a 10.43. Use according to claim 41 or 42, in which x is an integer from 1 to 10.

44. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 41 a 43, en el que x es un número entero de al menos 2.44. Use in accordance with any one of the claims 41 to 43, wherein x is an integer of at minus 2.

45. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 41 a 43, en el que x es 1.45. Use in accordance with any one of the claims 41 to 43, wherein x is 1.

46. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 41 a 45, en el que R_{1} y R_{2} son metilo.46. Use in accordance with any one of the claims 41 to 45, wherein R 1 and R 2 are methyl.

47. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 46, en el que uno o más de A y/o uno o más de B está sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de grupos alquilo, alquilo sustituido, arilo, y arilo sustituido.47. Use in accordance with any one of the claims 32 to 46, wherein one or more of A and / or one or more of B is substituted with one or more substituents selected from alkyl, substituted alkyl, aryl, and substituted aryl groups.

48. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 47, en el que cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir que contiene, en el anillo heterocíclico, uno o más heteroátomos seleccionados de O, N y S.48. Use in accordance with any one of the claims 32 to 47, wherein each of A and B is independently a substituted or unsubstituted aromatic carbon ring substitute or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring replace which contains, in the heterocyclic ring, one or more heteroatoms selected from O, N and S.

49. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 48, en el que cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir, que contiene desde 3 a 10 átomos en el anillo.49. Use in accordance with any one of the claims 32 to 48, wherein each of A and B is independently a substituted or unsubstituted aromatic carbon ring substitute or a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic ring replace, which contains from 3 to 10 atoms in the ring.

50. Uso de acuerdo con la reivindicación 49, en el que cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir, que contiene 3, 5 ó 7 átomos en el anillo.50. Use according to claim 49, in which each of A and B is independently a carbon ring substituted or unsubstituted aromatic or a heterocyclic ring aromatic substituted or unsubstituted, containing 3, 5 or 7 atoms in the ring

51. Uso de acuerdo con la reivindicación 50, en el que A ó B asociados con un átomo de Fe particular es un anillo de carbono aromático de 3 elementos sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático de 3 elementos sustituido o sin sustituir, y el otro de A o B asociado con el mismo átomo de Fe es un anillo aromático de 7 elementos sustituido o sin sustituir o un anillo heterocíclico aromático de 7 elementos sustituido o sin sustituir.51. Use according to claim 50, in which A or B associated with a particular Fe atom is a ring 3-element aromatic carbon substituted or unsubstituted or a 3-element aromatic heterocyclic ring substituted or without substitute, and the other of A or B associated with the same Fe atom is a substituted or unsubstituted 7 element aromatic ring or a 7-element aromatic heterocyclic ring substituted or without replace.

52. Uso de acuerdo con la reivindicación 50, en el que cada grupo A y B es un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir, o un anillo heterocíclico aromático sustituido o sin sustituir, que contiene 5 átomos en el anillo.52. Use according to claim 50, in which each group A and B is an aromatic carbon ring substituted or unsubstituted, or an aromatic heterocyclic ring substituted or unsubstituted, which contains 5 atoms in the ring.

53. Uso de acuerdo con la reivindicación 52, en el que cada uno de A y B es un anillo de carbono aromático sin sustituir, o un anillo heterocíclico aromático sin sustituir, que contiene 5 átomos en el anillo.53. Use according to claim 52, in which each of A and B is an aromatic carbon ring without substitute, or an unsubstituted aromatic heterocyclic ring, which It contains 5 atoms in the ring.

54. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 52, en el que cada uno de A y B es independientemente un anillo de carbono aromático sustituido o sin sustituir.54. Use in accordance with any one of the claims 32 to 52, wherein each of A and B is independently a substituted or unsubstituted aromatic carbon ring replace.

55. Uso de acuerdo con la reivindicación 54, en el que cada uno de A y B es un anillo de carbono aromático sin sustituir.55. Use according to claim 54, in which each of A and B is an aromatic carbon ring without replace.

56. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 55, en el que A y B son el mismo.56. Use in accordance with any one of the claims 32 to 55, wherein A and B are the same.

57. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 46, en el que A y B son ambos ciclopentadienilo.57. Use in accordance with any one of the claims 32 to 46, wherein A and B are both cyclopentadienyl.

58. Uso de acuerdo con las reivindicaciones 32, 33 ó 34, en el que el compuesto de fórmula (I) tiene la fórmula (VII):58. Use according to claims 32, 33 or 34, wherein the compound of formula (I) has the formula (VII):

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59. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 58, en el que el compuesto de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos 2% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.59. Use in accordance with any one of the claims 32 to 58, wherein the compound of formula (I) is present in an amount sufficient to provide at least 2% by weight of iron, based on the weight of the composition.

60. Uso de acuerdo con la reivindicación 59, en el que el compuesto de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar al menos 3% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.60. Use according to claim 59, in which the compound of formula (I) is present in an amount sufficient to provide at least 3% by weight of iron, based in the weight of the composition.

61. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 58, en el que el compuesto de fórmula (I) está presente en una cantidad suficiente para proporcionar, a -40ºC, al menos 1% en peso de hierro, basado en el peso de la composición.61. Use in accordance with any one of the claims 32 to 58, wherein the compound of formula (I) is present in an amount sufficient to provide, at -40 ° C, at least 1% by weight of iron, based on the weight of the composition.

62. Uso de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 32 a 61, en el que la composición está sustancialmente libre de compuestos de fórmula (VIII):62. Use in accordance with any one of the claims 32 to 61, wherein the composition is substantially free of compounds of formula (VIII):

(VIII)A-Fe-B(VIII) A-Fe-B