ES2285934B1 - PROCEDURE TO PREPARE AMINO COMPOUNDS USING GOLD CATALYSTS. - Google Patents

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Abstract

La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de compuestos amino que comprende una hidrogenación catalítica del correspondiente compuesto nitro aromático utilizando un catalizador de oro.The present invention relates to a process for the preparation of amino compounds comprising a catalytic hydrogenation of the corresponding aromatic nitro compound using a gold catalyst.

Description

Procedimiento para preparar compuestos amino utilizando catalizadores de oro.Procedure for preparing amino compounds using gold catalysts.

Campo de la técnicaTechnical field

La presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de compuestos amino mediante la hidrogenación selectiva de compuestos nitro en presencia, o no, de otros grupos funcionales reducibles, utilizando catalizadores de oro.The present invention relates to a procedure for obtaining amino compounds by selective hydrogenation of nitro compounds in the presence, or not, of other reducible functional groups, using catalysts of gold.

Antecedentes Background

En los últimos años, la utilización de catalizadores basados en metales nobles para la obtención de aminas a partir de los correspondientes nitro compuestos ha sido ampliamente investigada. La minimización de subproductos de reacción no deseados es uno de los principales retos de los nuevos sistemas catalíticos, considerando los altos costes que generalmente se derivan de cualquier proceso de separación. Actualmente, todavía existen algunos problemas sin resolver en relación al empleo de catalizadores heterogéneos efectivos cuando grupos tales como enlaces carbono-carbono insaturados, carbonilos, nitrilos, ésteres, amidas, halógenos, etc., están presentes simultáneamente al grupo nitro a reducir.In recent years, the use of noble metal based catalysts for obtaining amines from the corresponding nitro compounds has been widely researched. The minimization of by-products of Unwanted reaction is one of the main challenges of the new catalytic systems, considering the high costs that They are usually derived from any separation process. Currently, there are still some unsolved problems in relation to the use of effective heterogeneous catalysts when groups such as carbon-carbon bonds unsaturated, carbonyls, nitriles, esters, amides, halogens, etc., they are present simultaneously to the nitro group to be reduced.

En US-3,832,401 y WO-2005.070.869 se propone el uso de catalizadores de hierro para llevar a cabo la hidrogenación selectiva de grupos nitro en compuestos aromáticos, en presencia de distintos grupos funcionales reducibles. A pesar del bajo coste de los catalizadores de hierro para este proceso, la compleja recuperación del catalizador de la corriente de reacción puede representar un importante problema desde un punto de vista industrial y para el medio ambiente.In US-3,832,401 and WO-2005.070.869 proposes the use of catalysts of iron to carry out the selective hydrogenation of groups nitro in aromatic compounds, in the presence of different groups functional reducible. Despite the low cost of the catalysts of iron for this process, the complex recovery of reaction stream catalyst may represent a major problem from an industrial point of view and for the environment.

En la patente US-5,856,578 se propone el envenenamiento controlado de catalizadores heterogéneos basados en platino para hidrogenar selectivamente grupos nitro en presencia de enlaces carbono-carbono insaturados. A pesar de que estos catalizadores pueden reducir selectivamente grupos nitro, en presencia de dobles enlaces y otros grupos funcionales, la adición de un segundo metal para mejorar la selectividad del proceso parece ser crítica y difícil de controlar. Por otra parte, la introducción de metales tales como plomo, mercurio, bismuto, cadmio, arsénico o antimonio son poco recomendables desde un punto de vista medioambiental. Además, el control de la actividad del platino como catalizador de hidrogenación, vía el envenenamiento con un segundo metal, produce un receso en la velocidad de las etapas intermedias de reducción, de forma que sales solubles de metales, tales como vanadio o hierro, tienen que ser añadidas para evitar una progresiva acumulación de productos intermedios de reacción. Pese a que US-5,856,578 reivindica la incorporación de oro en la composición del catalizador, éste se encuentra sólo como elemento modificador, siendo siempre la fase activa el platino.In US Pat. No. 5,856,578 proposes the controlled poisoning of heterogeneous catalysts based on platinum to selectively hydrogenate nitro groups in presence of unsaturated carbon-carbon bonds. TO although these catalysts can selectively reduce nitro groups, in the presence of double bonds and other groups functional, the addition of a second metal to improve the Process selectivity seems to be critical and difficult to control. Moreover, the introduction of metals such as lead, mercury, bismuth, cadmium, arsenic or antimony are little Recommended from an environmental point of view. In addition, the control of platinum activity as a catalyst for hydrogenation, via poisoning with a second metal, produces a break in the speed of the intermediate stages of reduction, so that soluble salts of metals, such as vanadium or iron, they have to be added to avoid progressive accumulation of intermediate reaction products. Although US 5,856,578 claims the incorporation of gold in the catalyst composition, this is found only as modifying element, the platinum phase being always active.

La patente FR-2,792,630 divulga la preparación de catalizadores del grupo VIII para hidrogenar distintos grupos funcionales en la estructura de compuestos orgánicos, entre los que se encuentra el grupo nitro. No obstante, en la composición del catalizador siempre se incluye dos metales diferentes del grupo VIII. Además, la quimioselectividad de la hidrogenación de grupos nitro en presencia de otros grupos funcionales no es considerada.FR-2,792,630 discloses the preparation of group VIII catalysts for hydrogenation different functional groups in the structure of compounds organic, among which is the nitro group. However, two metals are always included in the catalyst composition different from group VIII. In addition, the chemoselectivity of the hydrogenation of nitro groups in the presence of other groups Functional is not considered.

En todos los ejemplos mencionados anteriormente, el oro no ha sido utilizado como la fase activa del catalizador, dado que era generalmente aceptado que el oro por sí solo era poco o nada reactivo como catalizador. En la presente invención, se ha encontrado sorprendentemente que el oro, por sí mismo, es un catalizador activo y selectivo para reducir grupos nitro, tanto cuando el grupo nitro es el único grupo funcional reducible de la molécula como cuando están presentes otros grupos funcionales reducibles, empleando H_{2} u otra molécula donante de hidrógeno como agente reductor.In all the examples mentioned above, Gold has not been used as the active phase of the catalyst, since it was generally accepted that gold alone was little or nothing reactive as a catalyst. In the present invention, it has been surprisingly found that gold, by itself, is a active and selective catalyst to reduce nitro groups, both when the nitro group is the only reducible functional group of the molecule like when other functional groups are present reducible, using H2 or another hydrogen donor molecule as a reducing agent

Objeto de la invenciónObject of the invention

La presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de compuestos amino, caracterizado porque comprende una hidrogenación catalítica del correspondiente compuesto nitro aromático utilizando un catalizador de oro.The present invention relates to a process for the preparation of amino compounds, characterized in that it comprises a catalytic hydrogenation of the corresponding aromatic nitro compound using a catalyst of gold.

Este procedimiento para la hidrogenación selectiva de compuestos nitro aromáticos, se puede llevar a cabo cuando el grupo nitro es el único grupo funcional reducible o en presencia de otros grupos funcionales reducibles, tales como por ejemplo aldehídos, cetonas, olefinas, nitrilos, ésteres, amidas, etc., utilizando catalizadores de oro. El compuesto nitro aromático puede además comprender uno o más grupos nitro.This procedure for hydrogenation Selective nitro aromatic compounds, can be carried out when the nitro group is the only reducible functional group or in presence of other reducible functional groups, such as by example aldehydes, ketones, olefins, nitriles, esters, amides, etc., using gold catalysts. The aromatic nitro compound It may also comprise one or more nitro groups.

De manera general, los términos "compuesto nitro aromático" y "amino compuestos", en el contexto de la presente invención, hacen referencia a aquellos sistemas tales que obedecen la regla del electrón 4n+2 de Hückel, por ejemplo hidrocarburos aromáticos, tales como benzenos, hidrocarburos policíclicos (incluyendo aquellos parcialmente hidrogenables, como por ejemplo el tetralín); bifenilos; anión ciclopentadienilo; compuestos heteroaromáticos, tales como piridinas, pirroles, azoles, diazinas, triazinas, triazoles, furanos, tiofenos y oxazoles; compuestos aromáticos condensados, tales como indoles, quinolinas, isoquinolinas, carbazoles, purinas, ftalacinas, benzotriazoles, benzofuranos, cinnolinas, quinazoles, acridinas y benzotiofenos.In general, the terms "compound aromatic nitro "and" amino compounds ", in the context of the  present invention, refer to those systems such that obey Hückel's 4n + 2 electron rule, for example aromatic hydrocarbons, such as benzenes, hydrocarbons polycyclics (including those partially hydrogenatable, such as for example tetralin); biphenyls; cyclopentadienyl anion; heteroaromatic compounds, such as pyridines, pyrroles, azoles, diazines, triazines, triazoles, furans, thiophenes and oxazoles; condensed aromatic compounds, such as indoles, quinolines, isoquinolines, carbazoles, purines, phthalazines, benzotriazoles, benzofurans, cinnolines, quinazoles, acridines and benzothiophenes

En el procedimiento de la presente invención, el compuesto nitro aromático tiene una fórmula general Ar-NO_{2}, donde Ar es un anillo aromático seleccionado entre anillos arilo sin sustituir y anillos arilo con una o más sustituciones.In the process of the present invention, the  nitro aromatic compound has a general formula Ar-NO2, where Ar is an aromatic ring selected from unsubstituted aryl rings and aryl rings with one or more substitutions.

Dichas sustituciones se refieren a sustituciones de grupos seleccionados entre grupos alquilo C1 a C8, grupos vinilos aromáticos o alifáticos C1 a C4, grupos viniloxi aromáticos o alifáticos C1 a C4, grupos alcoxi C1 a C8, ariloxi C_{6}H_{5} a C_{10}H_{8}, grupos flúor, grupos cloro, grupos bromo, grupos yodo, grupos hidroxi, grupos con enlaces insaturados carbono-carbono, grupos O-(CO)-alquilo, grupos O-(CO)-arilo, grupos COOH, grupos OH, grupos SH, grupos CN, grupos SO_{3}-, grupos SO_{2}-alquilo, grupos NH_{2}, grupos NH-alquilo, grupos NH_{2}SO_{2}, grupos NSO_{2}-(alquilo)_{2}, grupos SO_{2}-NH-alquilo, grupos aldehído aromático o alifático C1 a C4, grupos cetona alifáticos o aromáticos, grupo imino C1 a C6, grupos éter C1 a C6, tioéster, sulfuros y combinaciones de los mismos.These substitutions refer to substitutions of groups selected from C1 to C8 alkyl groups, groups aromatic or aliphatic vinyl C1 to C4, aromatic vinyloxy groups or C1 to C4 aliphatics, C1 to C8 alkoxy groups, C6 H5 aryloxy at C 10 H 8, fluorine groups, chlorine groups, bromine groups, groups iodine, hydroxy groups, groups with unsaturated bonds carbon-carbon groups O- (CO) -alkyl, groups O- (CO) -aryl, COOH groups, OH groups, SH groups, CN groups, SO_ {3} groups -, groups SO2 -alkyl, NH2 groups, groups NH-alkyl, NH 2 SO 2 groups, groups NSO 2 - (alkyl) 2, groups SO2 -NH-alkyl, aldehyde groups aromatic or aliphatic C1 to C4, aliphatic ketone groups or aromatic, imino group C1 to C6, ether groups C1 to C6, thioester, sulfides and combinations thereof.

El término enlace carbono-carbono insaturado, de acuerdo con la presente invención, incluye enlaces de alquenos, alquenos y alenos.The term link unsaturated carbon-carbon, according to the This invention includes links to alkenes, alkenes and Alenos

La hidrogenación de grupos nitro con catalizadores de oro, de acuerdo con la presente invención, puede llevarse a cabo utilizando hidrógeno molecular a presiones entre 1 y 100 bares, y a temperaturas entre 20ºC y 250ºC, preferiblemente a un presión entre 5 y 50 bares y a temperaturas entre 100ºC y 150ºC.Hydrogenation of nitro groups with Gold catalysts, according to the present invention, can be carried out using molecular hydrogen at pressures between 1 and 100 bars, and at temperatures between 20 ° C and 250 ° C, preferably at a pressure between 5 and 50 bars and at temperatures between 100ºC and 150 ° C

Además, en el procedimiento de la presente invención, la hidrogenación selectiva puede conseguirse a través de oro soportado o encapsulado en un soporte inorgánico. El oro, u oro modificado, cómo se explica más adelante en esta memoria, se soporta con el fin de aumentar su dispersión y disminuir el tamaño de partícula sobre soportes de naturaleza inorgánica o carbonácea, tal y como es conocido en el campo de los catalizadores metálicos.In addition, in the procedure herein invention, selective hydrogenation can be achieved through gold supported or encapsulated in an inorganic support. Gold or gold modified, as explained later in this report, it supports in order to increase its dispersion and decrease the size of particle on supports of inorganic or carbonaceous nature, as is known in the field of catalysts metallic

El porcentaje en peso entre el oro y el soporte inorgánico en el que está soportado está presente entre un 0.1 y un 15% de oro, más preferentemente entre un 0.5 y un 5% de oro.The percentage by weight between gold and support inorganic in which it is supported is present between a 0.1 and a 15% gold, more preferably between 0.5 and 5% gold.

Según lo expuesto anteriormente, el oro se puede aplicar en forma metálica o fónica en dicho soporte inorgánico.As stated above, gold can be  apply in metallic or phonic form on said inorganic support.

Según una realización particular, dicho soporte inorgánico está seleccionado entre carbón activo, óxido de hierro, óxido de titanio, óxido de cerio, óxido de magnesio, óxido de zirconio, sílice, ácido silícico, óxido de lantano, alúmina, óxido de zinc, carbonato cálcico, fosfato cálcico, sulfato cálcico, sulfato de bario, óxido de plomo, sulfato de plomo o carbonato de plomo y combinaciones de los mismos. Algunos de estos óxidos de metal pueden jugar un papel mecanístico en el proceso catalítico de reducción de grupos nitro, de manera que es posible evitar la acumulación de hidroxilamina y otros productos intermedios de reacción.According to a particular embodiment, said support inorganic is selected from active carbon, iron oxide, titanium oxide, cerium oxide, magnesium oxide, oxide zirconium, silica, silicic acid, lanthanum oxide, alumina, oxide Zinc, calcium carbonate, calcium phosphate, calcium sulfate, barium sulfate, lead oxide, lead sulfate or carbonate lead and combinations thereof. Some of these oxides of metal can play a mechanistic role in the catalytic process of reduction of nitro groups, so that it is possible to avoid accumulation of hydroxylamine and other intermediate products of reaction.

Según una realización preferente, el soporte inorgánico está seleccionado entre óxido de hierro, óxido de titanio, óxido de cerio, sílice y combinaciones de los mismos.According to a preferred embodiment, the support inorganic is selected from iron oxide, oxide of titanium, cerium oxide, silica and combinations thereof.

En el procedimiento de la presente invención, la relación molar entre el oro y el compuesto nitro (relación oro/nitro) se encuentra preferentemente entre 0.01 y 10%, y más preferentemente entre 0.05 y 3%.In the process of the present invention, the  molar ratio between gold and nitro compound (ratio gold / nitro) is preferably between 0.01 and 10%, and more preferably between 0.05 and 3%.

Según una realización particular, el oro puede estar dopado con un segundo metal. Según esta realización particular, se introduce un metal distinto de oro como modificador de oro en el catalizador del procedimiento. Este metal puede modificar la relación actividad/selectividad del catalizador en función de la reacción a realizar. Además, este oro dopado o modificado también puede estar soportado, tal y como se ha explicado anteriormente.According to a particular embodiment, gold can Be doped with a second metal. According to this embodiment In particular, a metal other than gold is introduced as a modifier of gold in the process catalyst. This metal can modify the activity / selectivity ratio of the catalyst in function of the reaction to be performed. In addition, this gold doped or modified can also be supported, as it has been explained above.

De manera preferente, el metal modificador, o dopante, está seleccionado entre paladio, platino, rodio, níquel, cobre, rutenio, plomo, mercurio, bismuto, germanio, cadmio, arsénico, antimonio, plata, hierro, manganeso, cobalto, rutenio y combinaciones de los mismos. Además, la relación en peso entre el oro y el metal modificador es de manera preferente de 1:0.001 y más preferentemente de 1:0.5.Preferably, the metal modifier, or dopant, is selected from palladium, platinum, rhodium, nickel, copper, ruthenium, lead, mercury, bismuth, germanium, cadmium, arsenic, antimony, silver, iron, manganese, cobalt, ruthenium and combinations thereof. In addition, the weight ratio between the Gold and metal modifier is preferably 1: 0.001 and more  preferably 1: 0.5.

En el procedimiento de la presente invención la reacción de hidrogenación se realiza mediante una fuente de hidrógeno que puede ser cualquier molécula donante de hidrógeno.In the process of the present invention the hydrogenation reaction is performed by a source of hydrogen that can be any donor molecule of hydrogen.

Según una realización preferente, la fuente de hidrógeno está seleccionada entre formiato amónico, ácido fórmico, decaborano, ciclohexeno, ciclohexadieno, ácido fosfórico y combinaciones de los mismos.According to a preferred embodiment, the source of hydrogen is selected from ammonium formate, formic acid, Decaborane, cyclohexene, cyclohexadiene, phosphoric acid and combinations thereof.

Según esta realización, el procedimiento se lleva a cabo preferentemente a presión atmosférica y a una temperatura entre 25ºC y 120ºC.According to this embodiment, the procedure is preferably carried out at atmospheric pressure and at a temperature between 25ºC and 120ºC.

Según otra realización preferente, la fuente de hidrógeno es hidrógeno molecular. Este procedimiento se lleva a cabo preferentemente a una presión entre 1 y 100 bares y a una temperatura entre 20ºC y 250ºC, y de manera más preferentemente a una presión entre 5 y 50 bares y a una temperatura entre 100ºC y 150ºC.According to another preferred embodiment, the source of Hydrogen is molecular hydrogen. This procedure takes preferably at a pressure between 1 and 100 bars and at a temperature between 20 ° C and 250 ° C, and more preferably at a pressure between 5 and 50 bars and at a temperature between 100ºC and 150 ° C

En este procedimiento, la reacción de hidrogenación se puede llevar a cabo en presencia o en ausencia de disolvente. Una ventaja particularmente interesante del uso de oro, de acuerdo con la presente invención, consiste en que la elección del disolvente de reacción no es crítica. Es posible utilizar disolventes que normalmente no son inertes en presencia de catalizadores de paladio y platino.In this procedure, the reaction of hydrogenation can be carried out in the presence or absence of solvent A particularly interesting advantage of the use of gold, in accordance with the present invention, it is that the choice of the reaction solvent is not critical. It is possible to use solvents that are not normally inert in the presence of palladium and platinum catalysts.

En caso de que el procedimiento se realice con disolvente, éste está preferentemente seleccionado entre agua, alcoholes preferentemente seleccionados entre metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, butanoles isoméricos, ciclohexanol y combinaciones de los mismos; éteres preferentemente seleccionados entre dietil éter, metil tert-butil éter, tetrahidrofurano, dioxano, dimetoxietano y combinaciones de los mismos; ésteres preferentemente seleccionados entre etil acetato, butil acetato y combinaciones de los mismos; cetonas preferentemente seleccionadas entre butirolactona, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona y combinaciones de las mismas; ácidos carboxilicos preferentemente seleccionados entre ácido acético, ácido propiónico y combinaciones de los mismos; disolventes dipolares apróticos preferentemente seleccionados entre dimetilformamida, N-metilpirrolidina, dimetilacetamida, sulfolano, dimetil sulfóxido, acetonitrilo y combinaciones de los mismos; disolventes apolares preferentemente seleccionados entre tolueno, xileno y combinaciones de los mismos; hidrocarburos aromáticos clorados, cloruro de metileno, alcanos C3-C7, ciclohexano y combinaciones de los mismos. Dicho disolvente sirve como medio de disolución o para facilitar los procesos de separación.In case the procedure is performed with solvent, this is preferably selected from water, alcohols preferably selected from methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isomeric butanoles, cyclohexanol and combinations thereof; ethers preferably selected from diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and combinations thereof; esters preferably selected from ethyl acetate, butyl acetate and combinations thereof; preferably selected ketones between butyrolactone, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and combinations thereof; acids carboxylics preferably selected from acetic acid, propionic acid and combinations thereof; solvents aprotic dipolars preferably selected from dimethylformamide, N-methylpyrrolidine, dimethylacetamide, sulfolane, dimethyl sulfoxide, acetonitrile and combinations thereof; apolar solvents preferably selected from toluene, xylene and combinations thereof; chlorinated aromatic hydrocarbons, methylene chloride, alkanes C3-C7, cyclohexane and combinations thereof. Said solvent serves as a dissolution medium or to facilitate The separation processes.

De manera preferente, dicho disolvente está seleccionado entre tolueno, xileno, tetrahidrofurano, dioxano, metil etil cetona, metanol, etanol y combinaciones de los mismos.Preferably, said solvent is selected from toluene, xylene, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol and combinations thereof.

El procedimiento de la presente invención puede además realizarse en presencia de uno o más co-disolventes. Dicho co-disolvente está preferentemente seleccionado entre etanol, acetona, acetonitrilo y combinaciones de los mismos.The process of the present invention can also performed in the presence of one or more co-solvents Said co-solvent is preferably selected from ethanol, acetone, acetonitrile and combinations thereof.

Según una realización particular, el procedimiento se lleva a cabo en ausencia de disolvente. Según esta realización, los reactivos que se hidrogenan durante el procedimiento se encuentran preferentemente en fase líquida, gaseosa o en coexistencia de ambas.According to a particular embodiment, the procedure is carried out in the absence of solvent. According to this  embodiment, the reagents that are hydrogenated during the procedure are preferably in the liquid phase, soda or coexistence of both.

En el procedimiento de la presente invención, la reacción de hidrogenación se puede llevar a cabo en fase gas-sólido (catalizador), o en un sistema gas-líquido-sólido (catalizador).In the process of the present invention, the  hydrogenation reaction can be carried out in phase solid gas (catalyst), or in a system gas-liquid-solid (catalyst).

Además dicho procedimiento se puede llevar a cabo en un reactor en modo discontinuo o continuo, y la recuperación del catalizador puede realizarse mediante recirculación o regeneración.In addition, said procedure can lead to conducted in a reactor in discontinuous or continuous mode, and the catalyst recovery can be done by recirculation or regeneration.

De acuerdo a la presente invención, el uso de oro como catalizador puede ser complementado con cualquier aditivo promotor.According to the present invention, the use of Gold as a catalyst can be supplemented with any additive promoter.

El proceso de la presente invención se describe a continuación utilizando ejemplos, los cuales son únicamente ilustrativos y no deben limitar el ámbito de aplicación de la presente invención:The process of the present invention is described. then using examples, which are only illustrative and should not limit the scope of the present invention:

Ejemplo-1Example 1

Preparación del catalizador 1,5% Au/TiO_{2}Catalyst Preparation 1.5% Au / TiO2

El catalizador de oro soportado sobre óxido de titanio fue preparado por la técnica de deposición-precipitación. La deposición-precipitación del oro fue llevada a cabo adicionando el soporte a una disolución acuosa de HAuCl_{4} (0,01M), previamente ajustada a un pH 7 con NaOH. Para preparar 1 g de catalizador, 75 mg de HAuCl_{4} deben ser utilizados. La mezcla se mantuvo agitando a 343 K bajo agitación vigorosa durante 2 horas, controlando el pH a un valor de 7. A continuación la muestra fue filtrada, lavada con agua desionizada hasta que los cloruros fueron eliminados, secada a vacío a 353 K y calcinada a 673 K en aire.The gold catalyst supported on oxide titanium was prepared by the technique of deposition-precipitation. The deposition-precipitation of gold was carried out adding the support to an aqueous solution of HAuCl4 (0.01M), previously adjusted to pH 7 with NaOH. To prepare 1 g of catalyst, 75 mg of HAuCl4 should be used. The mixture was kept stirring at 343 K under vigorous stirring for 2 hours, controlling the pH to a value of 7. Then the sample was filtered, washed with deionized water until the chlorides were removed, dried under vacuum at 353 K and calcined at 673 K in air.

Ejemplo-2Example-2

Preparación de 3-aminoestireno con H_{2} utilizando el catalizador 1,5%Au/TiO_{2}Preparation of 3-amino styrene with H2 using the catalyst 1.5% Au / TiO2

En un autoclave, 2.6 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución de 13 g de 3-nitroestireno en 100 mL de tolueno, y 1.1 g de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. El contenido del autoclave se calienta hasta 120ºC y se presuriza con 9 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida en relación al consumo de gas (presión en el interior del reactor) y mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 6 horas de reacción, 3-aminoestireno fue producido con un rendimiento del 94%.In an autoclave, 2.6 g of catalyst, prepared according to Example 1, they are added to a solution of 13 g of 3-nitrostyrene in 100 mL of toluene, and 1.1 g of o-xylene is used as the internal standard of the reaction. The autoclave content is heated to 120 ° C and is pressurizes with 9 bars of hydrogen, setting a stirring level from 1000 r.p.m. The evolution of the reaction was followed in relation to gas consumption (pressure inside the reactor) and by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 6 hours of reaction, 3-amino styrene was produced with a yield 94%

Ejemplo-3Example-3

Preparación de 4-aminobenzonitrilo con H_{2} utilizando el catalizador 1,5%Au/TiO_{2}Preparation of 4-aminobenzonitrile with H2 using the catalyst 1.5% Au / TiO2

En un autoclave, 3.2 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución de 6.1 g de 4-nitrobenzonitrilo en 100 mL de tetrahidrofurano, y 1.1 g de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. El contenido del autoclave se calienta hasta 140ºC y se presuriza con 25 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida en relación al consumo de gas (presión en el interior del reactor) y mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 1.25 horas de reacción, 4-aminobenzonitrilo fue producido con un rendimiento del 96%.In an autoclave, 3.2 g of catalyst, prepared according to Example 1, they are added to a solution of 6.1 g of 4-nitrobenzonitrile in 100 mL of tetrahydrofuran, and 1.1 g of o-xylene is used as an internal standard of the reaction. The autoclave content is heated to 140 ° C and it is pressurized with 25 bars of hydrogen, setting a level of 1000 rpm agitation The evolution of the reaction was followed in gas consumption ratio (pressure inside the reactor) and by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 1.25 hours of reaction, 4-aminobenzonitrile was produced with a 96% yield.

Ejemplo-4Example-4

Preparación de 4-aminobenzamida con H_{2} utilizando el catalizador 1,5%Au/TiO_{2}Preparation of 4-aminobenzamide with H2 using the catalyst 1.5% Au / TiO2

En un autoclave, 1.6 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución de 3.3 g de 4-nitrobenzamida en 100 mL de una mezcla tetrahidrofurano/etanol 4/1 en peso, y 1.1 g de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. El contenido del autoclave se calienta hasta 120ºC y se presuriza con 15 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida en relación al consumo de gas (presión en el interior del reactor) y mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 3 horas de reacción, 4-aminobenzamida fue producido con un rendimiento del 98%.In an autoclave, 1.6 g of catalyst, prepared according to Example 1, they are added to a solution of 3.3 g of 4-nitrobenzamide in 100 mL of a mixture tetrahydrofuran / ethanol 4/1 by weight, and 1.1 g of o-xylene is used as the internal standard of the reaction. The autoclave content is heated to 120 ° C and is pressurizes with 15 bars of hydrogen, setting a level of 1000 rpm agitation The evolution of the reaction was followed in  gas consumption ratio (pressure inside the reactor) and by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 3 hours of reaction, 4-aminobenzamide was produced with a yield 98%

Ejemplo-5Example-5

Preparación del catalizador 4,5% Au/Fe_{2}O_{3}Catalyst Preparation 4.5% Au / Fe 2 O 3

El catalizador de oro soportado sobre óxido de hierro fue preparado por la técnica de deposición-precipitación. La deposición-precipitación del oro fue llevada a cabo adicionando el soporte a una disolución acuosa de HAuCl_{4} (0,01M), previamente ajustada a un pH 7 con NaOH. Para preparar 1 g de catalizador, 200 mg de HAuCl_{4} deben ser utilizados. La mezcla se mantuvo agitando a 343 K bajo agitación vigorosa durante 2 horas, controlando el pH a un valor de 7. A continuación la muestra fue filtrada, lavada con agua desionizada hasta que los cloruros fueron eliminados, secada a vacío a 353 K y calcinada a 673 K en aire.The gold catalyst supported on oxide iron was prepared by the technique of deposition-precipitation. The deposition-precipitation of gold was carried out adding the support to an aqueous solution of HAuCl4 (0.01M), previously adjusted to pH 7 with NaOH. To prepare 1 g of catalyst, 200 mg of HAuCl4 should be used. The mixture was kept stirring at 343 K under vigorous stirring for 2 hours, controlling the pH to a value of 7. Then the sample was filtered, washed with deionized water until the chlorides were removed, dried under vacuum at 353 K and calcined at 673 K in air.

Ejemplo-6Example-6

Preparación de 3-aminoestireno con H_{2} utilizando el catalizador 4,5%Au/Fe_{2}O_{3}Preparation of 3-amino styrene with H2 using the catalyst 4.5% Au / Fe 2 O 3

En un autoclave, 1.5 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 5, son añadidos a una disolución de 13 g de 3-nitroestireno en 100 mL de tolueno, y 1.1 g de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. El contenido del autoclave se calienta hasta 130ºC y se presuriza con 12 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida en relación al consumo de gas (presión en el interior del reactor) y mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 10 horas de reacción, 3-aminoestireno fue producido con un rendimiento del 92%.In an autoclave, 1.5 g of catalyst, prepared according to Example 5, they are added to a solution of 13 g of 3-nitrostyrene in 100 mL of toluene, and 1.1 g of o-xylene is used as the internal standard of the reaction. The autoclave content is heated to 130 ° C and is pressurizes with 12 bars of hydrogen, setting a level of 1000 rpm agitation The evolution of the reaction was followed in gas consumption ratio (pressure inside the reactor) and by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 10 hours of reaction, 3-amino styrene was produced with a yield of 92%.

Ejemplo-7Example-7

Preparación de 4-aminobenzonitrilo con H_{2} utilizando el catalizador 4,5%Au/Fe_{2}O_{3}Preparation of 4-aminobenzonitrile with H2 using the catalyst 4.5% Au / Fe 2 O 3

En un autoclave, 2.0 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 5, son añadidos a una disolución de 6.1 g de 4-nitrobenzonitrilo en 100 mL de tetrahidrofurano, y 1.1 g de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. El contenido del autoclave se calienta hasta 140ºC y se presuriza con 25 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida en relación al consumo de gas (presión en el interior del reactor) y mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 2 horas de reacción, 4-aminobenzonitrilo fue producido con un rendimiento del 97%.In an autoclave, 2.0 g of catalyst, prepared according to Example 5, they are added to a solution of 6.1 g of 4-nitrobenzonitrile in 100 mL of tetrahydrofuran, and 1.1 g of o-xylene is used as the internal standard of the  reaction. The autoclave content is heated to 140 ° C and is pressurizes with 25 bars of hydrogen, setting a level of 1000 rpm agitation The evolution of the reaction was followed in gas consumption ratio (pressure inside the reactor) and by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 2 hours of reaction, 4-aminobenzonitrile was produced with a yield 97%

Ejemplo-8Example-8

Preparación de 4-aminobenzamida con H_{2} utilizando el catalizador 4,5%Au/Fe_{2}O_{3}Preparation of 4-aminobenzamide with H2 using the catalyst 4.5% Au / Fe 2 O 3

En un autoclave, 1.6 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 7, son añadidos a una disolución de 3.3 g de 4-nitrobenzamida en 100 mL de una mezcla tetrahidrofurano/etanol 4/1 en peso, y 1.1 g de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. El contenido del autoclave se calienta hasta 120ºC y se presuriza con 15 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida en relación al consumo de gas (presión en el interior del reactor) y mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 2 horas de reacción, 4-aminobenzamida fue producido con un rendimiento del 77% y una selectividad superior al 99%.In an autoclave, 1.6 g of catalyst, prepared according to Example 7, they are added to a solution of 3.3 g of 4-nitrobenzamide in 100 mL of a mixture tetrahydrofuran / ethanol 4/1 by weight, and 1.1 g of o-xylene is used as the internal standard of the reaction. The autoclave content is heated to 120 ° C and is pressurizes with 15 bars of hydrogen, setting a level of 1000 rpm agitation The evolution of the reaction was followed in relation to gas consumption (pressure inside the reactor) and by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 2 hours of reaction, 4-aminobenzamide was produced with a yield of 77% and a selectivity greater than 99%.

Ejemplo-9Example-9

Preparación del catalizador 2.1% Au/CeO_{2}Catalyst Preparation 2.1% Au / CeO2

El catalizador de oro soportado sobre óxido de cerio de alta superficie (180 m^{2}/g) fue preparado por la técnica de deposición-precipitación. La deposición-precipitación del oro fue llevada a cabo adicionando el soporte a una disolución acuosa de HAuCl_{4} (0,01M), previamente ajustada a un pH 10 con NaOH. Para preparar 1 g de catalizador, 105 mg de HAuCl_{4} deben ser utilizados. La mezcla se mantuvo agitando a temperatura ambiente bajo agitación vigorosa durante 12 horas, controlando el pH a un valor de 10. A continuación la muestra fue filtrada, lavada con agua desionizada hasta que los cloruros fueron eliminados y secada a 373 K.The gold catalyst supported on oxide High surface cerium (180 m 2 / g) was prepared by the deposition-precipitation technique. The deposition-precipitation of gold was carried out adding the support to an aqueous solution of HAuCl4 (0.01M), previously adjusted to pH 10 with NaOH. To prepare 1 g of catalyst, 105 mg of HAuCl4 should be used. The mixture was kept stirring at room temperature under stirring vigorous for 12 hours, controlling the pH to a value of 10. A then the sample was filtered, washed with deionized water until the chlorides were removed and dried at 373 K.

Ejemplo-10Example-10

Preparación de 4-aminobenzamida con H_{2} utilizando el catalizador 2.1%Au/CeO_{2}Preparation of 4-aminobenzamide with H2 using the catalyst 2.1% Au / CeO2

En un autoclave, 1.6 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 9, son añadidos a una disolución de 3.3 g de 4-nitrobenzamida en 100 mL de una mezcla tetrahidrofurano/etanol 4/1 en peso, y 1.1 g de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. El contenido del autoclave se calienta hasta 120ºC y se presuriza con 15 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida en relación al consumo de gas (presión en el interior del reactor) y mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 2 horas de reacción, 4-aminobenzamida fue producido con un rendimiento del 79% y una selectividad superior al 99%.In an autoclave, 1.6 g of catalyst, prepared according to Example 9, they are added to a solution of 3.3 g of 4-nitrobenzamide in 100 mL of a mixture tetrahydrofuran / ethanol 4/1 by weight, and 1.1 g of o-xylene is used as the internal standard of the reaction. The autoclave content is heated to 120 ° C and is pressurizes with 15 bars of hydrogen, setting a level of 1000 rpm agitation The evolution of the reaction was followed in  gas consumption ratio (pressure inside the reactor) and by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 2 hours of reaction, 4-aminobenzamide was produced with a yield 79% and a selectivity greater than 99%.

Ejemplo-11Example-11

Preparación del catalizador 2% Au/MCM-41Catalyst Preparation 2% Au / MCM-41

El catalizador de oro sobre material de sílice mesoporosa tipo MCM-41 fue preparado a partir de una disolución acuosa de HAuCl_{4} y bromuro de dodecaciltrimetilamonio (CTMABr) a la que se le añadió lentamente a 40ºC una cantidad adecuada de una disolución acuosa de NaBH_{4}, tal que la composición molar final fuera: 1 CTMABr: 0.043 Au: 0.069 NaBH_{4}: 600 H_{2}O. A continuación, una cantidad adecuada de silicato sódico fue añadida a la disolución de HAuCl_{4}, ajustándose rápidamente el pH de la disolución a un valor de 10 con H_{2}SO_{4} 1.2 M. Las cantidades utilizadas de cada reactivo deben ser tales que la composición molar del gel final sea: 1 CTMABr: 1.4 SiO_{2}: 2800 H_{2}O. La síntesis hidrotermal del material MCM-41 con partículas de oro soportadas sobre su superficie debe llevarse a cabo a 100ºC durante 12 horas. El gel obtenido se filtra, se lava con agua desionizada, se seca a 60ºC y finalmente se calcina a 560ºC.The gold catalyst on silica material mesoporous type MCM-41 was prepared from a  aqueous solution of HAuCl 4 and bromide of dodecacyltrimethylammonium (CTMABr) to which it was slowly added to 40 ° C a suitable amount of an aqueous solution of NaBH 4, such that the final molar composition was: 1 CTMABr: 0.043 Au: 0.069 NaBH_ {4}: 600 H2O. Then an adequate amount of sodium silicate was added to the solution of HAuCl 4, quickly adjusting the pH of the solution to a value of 10 with H 2 SO 4 1.2 M. The amounts used of each reagent they must be such that the molar composition of the final gel is: 1 CTMABr: 1.4 SiO 2: 2800 H 2 O. The hydrothermal synthesis of MCM-41 material with supported gold particles on its surface it must be carried out at 100 ° C for 12 hours. The gel obtained is filtered, washed with deionized water, dried to 60 ° C and finally calcined at 560 ° C.

Ejemplo-12Example-12

Preparación de 4-aminoestireno con H_{2} utilizando el catalizador 2% Au/MCM-41Preparation of 4-amino styrene with H2 using the catalyst 2% Au / MCM-41

En un autoclave, 3.8 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 11, son añadidos a una disolución de 13 g de 3-nitroestireno en 100 mL de tolueno, y 1.1 g de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. El contenido del autoclave se calienta hasta 130ºC y se presuriza con 12 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida en relación al consumo de gas (presión en el interior del reactor) y mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 3 horas de reacción, 3-aminoestireno fue producido con un rendimiento del 2%.In an autoclave, 3.8 g of catalyst, prepared according to Example 11, they are added to a solution of 13 g of 3-nitrostyrene in 100 mL of toluene, and 1.1 g of o-xylene is used as the internal standard of the reaction. The autoclave content is heated to 130 ° C and is pressurizes with 12 bars of hydrogen, setting a level of 1000 rpm agitation The evolution of the reaction was followed in gas consumption ratio (pressure inside the reactor) and by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 3 hours of reaction, 3-amino styrene was produced with a yield Of 2%.

Ejemplo-13Example-13

Preparación de 4-aminoestireno con formiato amónico utilizando el catalizador 2.1%Au/TiO_{2}Preparation of 4-amino styrene with formate ammonium using catalyst 2.1% Au / TiO2

En un vial sellado, 28 mg de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución conteniendo 41 mg de 4-nitroestireno y 157 mg de formiato amónico en 1 mL de metanol, y 29 mg de o-xileno es usado como patrón interno de la reacción. La reacción se realiza a 45ºC bajo agitación vigorosa a 700 r.p.m. La evolución de la reacción fue seguida mediante análisis de la fase líquida por cromatografía de gases y espectrometría de masas. Después de 4 horas de reacción, 4-aminoestireno fue producido con un rendimiento superior al 99%.In a sealed vial, 28 mg of catalyst, prepared according to Example 1, are added to a solution containing 41 mg of 4-nitrostyrene and 157 mg of ammonium formate in 1 mL of methanol, and 29 mg of o-xylene is used as the internal standard of the reaction. The reaction is carried out at 45 ° C under vigorous stirring at 700 r.p.m. The evolution of the reaction was followed by analysis of the liquid phase by gas chromatography and mass spectrometry. After 4 hours of reaction, 4-amino styrene was produced with a yield greater than 99%.

Ejemplo-14Example-14

Preparación de 4-aminoestireno con H_{2} en ausencia de disolvente utilizando el catalizador 1.5% Au/TiO_{2}Preparation of 4-amino styrene with H2 in absence of solvent using the catalyst 1.5% Au / TiO_ {2}

En un autoclave, 5.0 g de catalizador, preparado de acuerdo al Ejemplo 1, son añadidos a una disolución de 1.07 g de 3-aminoestireno, sin utilizar ningún tipo de disolvente. El contenido del autoclave se calienta hasta 130ºC y se presuriza con 12 bares de hidrógeno, fijándose un nivel de agitación de 1000 r.p.m. La presión de reacción fue reajustada hasta un valor de 10 cada 20 minutos (condiciones pseudo-isóbaras). El nivel de conversión y el rendimiento final de la reacción fueron determinados utilizando patrones externos de o-xileno en una mezcla tolueno/etanol 4:1. Después de 7 horas de reacción, 3-aminoestireno fue producido con un rendimiento del 33% y 70% de selectividad.In an autoclave, 5.0 g of catalyst, prepared according to Example 1, they are added to a solution of 1.07 g of 3-amino styrene, without using any type of solvent The autoclave content is heated to 130 ° C and is pressurizes with 12 bars of hydrogen, setting a level of 1000 rpm agitation The reaction pressure was readjusted up to a value of 10 every 20 minutes (conditions pseudo-isobars). The conversion level and the final reaction yield were determined using external patterns of o-xylene in a mixture toluene / ethanol 4: 1. After 7 hours of reaction, 3-amino styrene was produced with a yield of 33% and 70% selectivity.

Claims (38)

1. Un procedimiento para la preparación de compuestos amino, caracterizado porque comprende una hidrogenación catalítica del correspondiente compuesto nitro aromático utilizando un catalizador de oro.1. A process for the preparation of amino compounds, characterized in that it comprises a catalytic hydrogenation of the corresponding aromatic nitro compound using a gold catalyst. 2. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto nitro aromático tiene una fórmula general Ar-NO_{2}, donde Ar es un anillo aromático seleccionado entre anillos arilo sin sustituir.2. A process according to claim 1, characterized in that the aromatic nitro compound has a general formula Ar-NO2, wherein Ar is an aromatic ring selected from unsubstituted aryl rings. 3. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto nitro aromático tiene una fórmula general Ar-NO_{2}, donde Ar es un anillo aromático seleccionado entre anillos arilo con una o más sustitucio-
nes.3. A process according to claim 1, characterized in that the aromatic nitro compound has a general formula Ar-NO2, wherein Ar is an aromatic ring selected from aryl rings with one or more substitutions
nes. 4. Un procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque dichos sustituyentes son grupos seleccionados entre grupos alquilo C1 a C8, grupos vinilo aromáticos o alifáticos C1 a C4, grupos viniloxi aromáticos o alifáticos C1 a C4, grupos alcoxi C1 a C8, ariloxi C_{6}H_{5} a C_{10}H_{8}, grupos flúor, grupos cloro, grupos bromo, grupos yodo, grupos hidroxi, grupos con enlaces insaturados carbono-carbono, grupos O-(CO)-alquilo, grupos O-(CO)-arilo, grupos COOH, grupos OH, grupos SH, grupos CN, grupos SO_{3}-, grupos SO_{2}-alquilo, grupos NH_{2}, grupos NH-alquilo, grupos NH_{2}SO_{2}, grupos NSO_{2}-(alquilo)_{2}, grupos SO_{2}-NH-alquilo, grupos aldehído aromáticos o alifático C1 a C4, grupos cetona alifáticos o aromáticos, grupo imino C1 a C6, grupos éter C1 a C6, tioéster, sulfuros y combinaciones de los mismos.4. A process according to claim 3, characterized in that said substituents are groups selected from C1 to C8 alkyl groups, C1 to C4 aromatic or aliphatic vinyl groups, C1 to C4 aromatic or aliphatic vinyl groups, C1 to C8 alkoxy groups, C_ aryloxy 6} H 5 to C 10 H 8, fluorine groups, chlorine groups, bromine groups, iodine groups, hydroxy groups, groups with carbon-carbon unsaturated bonds, O- (CO) -alkyl groups, O groups - (CO) -aryl, COOH groups, OH groups, SH groups, CN groups, SO 3 groups -, SO 2 -alkyl groups, NH 2 groups, NH-alkyl groups, NH 2 groups SO 2, NSO 2 - (alkyl) 2 groups, SO 2 -NH-alkyl groups, aromatic or aliphatic aldehyde groups C1 to C4, aliphatic or aromatic ketone groups, imino group C1 to C6, C1 to C6 ether groups, thioester, sulfides and combinations thereof. 5. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el oro se encuentra soportado en un soporte inorgánico.5. A method according to claim 1, characterized in that the gold is supported on an inorganic support. 6. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el oro está presente en un porcentaje en peso entre un 0.1 y un 15% de oro respecto al soporte inorgánico en el que está soportado.A method according to claim 1, characterized in that the gold is present in a weight percentage between 0.1 and 15% of gold with respect to the inorganic support on which it is supported. 7. Un procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque el oro está presente en un porcentaje en peso entre un 0.5 y un 5% de oro respecto al soporte inorgánico en el que está soportado.7. A method according to claim 6, characterized in that the gold is present in a weight percentage between 0.5 and 5% gold with respect to the inorganic support on which it is supported. 8. Un procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque el oro se aplica en forma metálica o iónica en el soporte inorgánico.A method according to claim 5, characterized in that the gold is applied in metallic or ionic form in the inorganic support. 9. Un procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque el soporte inorgánico está seleccionado entre carbón activo, óxido de hierro, óxido de titanio, óxido de cerio, óxido de magnesio, óxido de zirconio, sílice, ácido silícico, óxido de lantano, alúmina, óxido de zinc, carbonato cálcico, fosfato cálcico, sulfato cálcico, sulfato de bario, óxido de plomo, sulfato de plomo o carbonato de plomo y combinaciones de los mismos.9. A process according to claim 5, characterized in that the inorganic support is selected from active carbon, iron oxide, titanium oxide, cerium oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silica, silicic acid, lanthanum oxide, alumina , zinc oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, calcium sulfate, barium sulfate, lead oxide, lead sulfate or lead carbonate and combinations thereof. 10. Un procedimiento según la reivindicación 9, caracterizado porque el soporte inorgánico está seleccionado entre óxido de hierro, óxido de titanio, óxido de cerio, sílice y combinaciones de los mismos.10. A process according to claim 9, characterized in that the inorganic support is selected from iron oxide, titanium oxide, cerium oxide, silica and combinations thereof. 11. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la relación molar oro/nitro se encuentra entre 0.01 y 10%.11. A method according to claim 1, characterized in that the gold / nitro molar ratio is between 0.01 and 10%. 12. Un procedimiento según la reivindicación 11, caracterizado porque la relación molar oro/nitro se encuentra entre 0.05 y 3%.12. A method according to claim 11, characterized in that the gold / nitro molar ratio is between 0.05 and 3%. 13. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se introduce un metal distinto de oro como modificador en el catalizador.13. A process according to claim 1, characterized in that a metal other than gold is introduced as a modifier in the catalyst. 14. Un procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque la relación en peso de oro a metal modificador es de 1:0.001.14. A method according to claim 13, characterized in that the weight ratio of gold to metal modifier is 1: 0.001. 15. Un procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado porque la relación en peso de oro a metal modificador es de 1:0.5.15. A method according to claim 14, characterized in that the weight ratio of gold to metal modifier is 1: 0.5. 16. Un procedimiento según la reivindicación 13, caracterizado porque el metal modificador está seleccionado entre paladio, platino, rodio, níquel, cobre, rutenio, plomo, mercurio, bismuto, germanio, cadmio, arsénico, antimonio, plata, hierro, manganeso, cobalto, rutenio y combinaciones de los mismos.16. A method according to claim 13, characterized in that the modifying metal is selected from palladium, platinum, rhodium, nickel, copper, ruthenium, lead, mercury, bismuth, germanium, cadmium, arsenic, antimony, silver, iron, manganese, cobalt , ruthenium and combinations thereof. 17. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la hidrogenación se realiza con una fuente de hidrógeno que es una molécula donante de hidrógeno.17. A process according to claim 1, characterized in that the hydrogenation is carried out with a hydrogen source which is a hydrogen donor molecule. 18. Un procedimiento según la reivindicación 17, caracterizado porque la fuente de hidrógeno está seleccionada entre formiato amónico, ácido fórmico, decaborano, ciclohexeno, ciclohexadieno, ácido fosfórico y combinaciones de los mismos.18. A process according to claim 17, characterized in that the source of hydrogen is selected from ammonium formate, formic acid, decaborane, cyclohexene, cyclohexadiene, phosphoric acid and combinations thereof. 19. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se lleva a cabo a presión atmosférica y a una temperatura entre 25ºC y 120ºC.19. A process according to one of the preceding claims, characterized in that it is carried out at atmospheric pressure and at a temperature between 25 ° C and 120 ° C. 20. Un procedimiento según la reivindicación 17, caracterizado porque la fuente de hidrógeno es hidrógeno molecular.20. A process according to claim 17, characterized in that the source of hydrogen is molecular hydrogen. 21. Un procedimiento según la reivindicación 20, caracterizado porque se lleva a cabo a una presión entre 1 y 100 bares y a una temperatura entre 20ºC y 250ºC.21. A process according to claim 20, characterized in that it is carried out at a pressure between 1 and 100 bar and at a temperature between 20 ° C and 250 ° C. 22. Un procedimiento según la reivindicación 21, caracterizado porque se lleva a cabo a una presión entre 5 y 50 bares y a una temperatura entre 100ºC y 150ºC.22. A process according to claim 21, characterized in that it is carried out at a pressure between 5 and 50 bar and at a temperature between 100 ° C and 150 ° C. 23. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se lleva a cabo en presencia de un disolvente seleccionado entre agua, alcoholes, éteres, ésteres, cetonas, ácidos carboxílicos, disolventes dipolares apróticos, disolventes apolares, hidrocarburos aromáticos clorados, cloruro de metileno, alcanos C3-C7, ciclohexano y combinaciones de los mismos.23. A process according to claim 1, characterized in that it is carried out in the presence of a solvent selected from water, alcohols, ethers, esters, ketones, carboxylic acids, aprotic dipole solvents, apolar solvents, chlorinated aromatic hydrocarbons, methylene chloride, C3-C7 alkanes, cyclohexane and combinations thereof. 24. Un procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque el disolvente es un alcohol seleccionado entre metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, butanoles isoméricos, ciclohexanol y combinaciones de los mismos.24. A process according to claim 23, characterized in that the solvent is an alcohol selected from methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isomeric butane, cyclohexanol and combinations thereof. 25. Un procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque el disolvente es un éter seleccionado entre dietil éter, metil tert-butil éter, tetrahidrofurano, dioxano, dimetoxietano y combinaciones de los mismos.25. A process according to claim 23, characterized in that the solvent is an ether selected from diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane and combinations thereof. 26. Un procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque el disolvente es un éster seleccionado entre etil acetato, butil acetato y combinaciones de los mismos.26. A process according to claim 23, characterized in that the solvent is an ester selected from ethyl acetate, butyl acetate and combinations thereof. 27. Un procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque el disolvente es una cetona seleccionada entre, butirolactona, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, ciclohexanona y combinaciones de las mismas.27. A process according to claim 23, characterized in that the solvent is a ketone selected from, butyrolactone, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and combinations thereof. 28. Un procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque el disolvente es un ácido carboxílico seleccionado entre ácido acético, ácido propiónico y combinaciones de los mismos.28. A process according to claim 23, characterized in that the solvent is a carboxylic acid selected from acetic acid, propionic acid and combinations thereof. 29. Un procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque el disolvente es un disolvente dipolar aprótico seleccionado entre dimetilformamida, N-metilpirrolidina, dimetilacetamida, sulfolano, dimetil sulfóxido, acetonitrilo y combinaciones de los mismos.29. A process according to claim 23, characterized in that the solvent is an aprotic dipolar solvent selected from dimethylformamide, N-methylpyrrolidine, dimethylacetamide, sulfolane, dimethyl sulfoxide, acetonitrile and combinations thereof. 30. Un procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque el disolvente es un disolvente apolar seleccionado entre tolueno, xileno y combinaciones de los mismos.30. A process according to claim 23, characterized in that the solvent is an apolar solvent selected from toluene, xylene and combinations thereof. 31. Un procedimiento según la reivindicación 23, caracterizado porque el disolvente está seleccionado entre tolueno, xileno, tetrahidrofurano, dioxano, metil etil cetona, metanol, etanol y combinaciones de los mismos.31. A process according to claim 23, characterized in that the solvent is selected from toluene, xylene, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol and combinations thereof. 32. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se lleva a cabo en presencia de un disolvente y uno o más co-disolventes.32. A process according to claim 1, characterized in that it is carried out in the presence of a solvent and one or more co-solvents. 33. Un procedimiento según la reivindicación 32, caracterizado porque el co-disolvente está seleccionado entre etanol, acetona, acetonitrilo y combinaciones de los mismos.33. A process according to claim 32, characterized in that the co-solvent is selected from ethanol, acetone, acetonitrile and combinations thereof. 34. Un procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción se lleva a cabo en ausencia de disolvente.34. A process according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out in the absence of solvent. 35. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la reacción de hidrogenación se lleva a cabo en fase gas-sólido.35. A process according to one of the preceding claims, characterized in that the hydrogenation reaction is carried out in the gas-solid phase. 36. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la reacción de hidrogenación se lleva a cabo en un sistema gas-líquido-sólido.36. A process according to one of the preceding claims, characterized in that the hydrogenation reaction is carried out in a gas-liquid-solid system. 37. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se lleva a cabo en un reactor en modo discontinuo.37. A method according to one of the preceding claims, characterized in that it is carried out in a reactor in discontinuous mode. 38. Un procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se lleva a cabo en un reactor en modo continuo.38. A method according to one of the preceding claims, characterized in that it is carried out in a reactor in continuous mode.
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