ES2275357T3 - Dispersantes de parafina con accion lubricante para destilados de productos de petroleo. - Google Patents
Dispersantes de parafina con accion lubricante para destilados de productos de petroleo. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2275357T3 ES2275357T3 ES99953878T ES99953878T ES2275357T3 ES 2275357 T3 ES2275357 T3 ES 2275357T3 ES 99953878 T ES99953878 T ES 99953878T ES 99953878 T ES99953878 T ES 99953878T ES 2275357 T3 ES2275357 T3 ES 2275357T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- distillates
- petroleum products
- mixture according
- weight
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/08—Use of additives to fuels or fires for particular purposes for improving lubricity; for reducing wear
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/143—Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/221—Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/224—Amides; Imides carboxylic acid amides, imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/16—Hydrocarbons
- C10L1/1616—Hydrocarbons fractions, e.g. lubricants, solvents, naphta, bitumen, tars, terpentine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/188—Carboxylic acids; metal salts thereof
- C10L1/1881—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom
- C10L1/1883—Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom polycarboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
- C10L1/192—Macromolecular compounds
- C10L1/195—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/197—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid
- C10L1/1973—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derived from monomers containing a carbon-to-carbon unsaturated bond and an acyloxy group of a saturated carboxylic or carbonic acid mono-carboxylic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
- C10L1/2225—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates hydroxy containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
Mezcla que contiene (a) un 5 a un 95 % en peso de al menos un producto de reacción de un ácido poli(carboxílico con 2 a 20 átomos de carbono) que presenta un grupo amino terciario con aminas secundarias, y (b) un 5 a un 95 % en peso de al menos un producto de reacción de anhídrido de ácido maleico y una alquilamina primaria con 8 a 30 átomos de carbono.
Description
Dispersantes de parafina con acción lubricante
para destilados de productos de petróleo.
La invención se refiere a mezclas apropiadas
como dispersantes de parafina con acción lubricante, a su empleo en
destilados de productos de petróleo, a tales destilados de productos
de petróleo, y a concentrados a tal efecto.
Destilados de petróleo, en especial destilados
medios, como gasóleos, aceites diesel o aceites combustibles
ligeros, que se obtienen mediante destilación a partir de petróleos,
tienen, según procedencia del petróleo crudo, diferentes contenidos
en parafinas. A temperaturas menores se llega a la precipitación de
parafinas sólidas (punto de turbidez o Cloud Point, CP). En el caso
de enfriamiento ulterior, los cristales de
n-parafina en forma de plaquetas forman una
"estructura de castillo de naipes", y el destilado medio
solidifica, a pesar de que la parte predominante de destilado medio
es aún líquida. A través de las n-parafinas
precipitadas en el intervalo de temperaturas entre punto de
turbidez (Cloud Point) y punto de solidificación (Pour Point), se
reduce considerablemente la fluidez de los combustibles del
destilado de petróleo; las parafinas obturan filtros, y provocan
una alimentación irregular o completamente interrumpida de
combustible a
\hbox{los agregados de combustión. En el caso de aceites combustibles ligeros se presentan desordenes similares.}
Desde hace tiempo se conoce que, mediante
aditivos apropiados, se puede modificar el crecimiento cristalino
de parafinas en combustibles y carburantes de destilados medios de
petróleo. Aditivos convenientemente eficaces impiden que los
destilados medios formen tales estructuras de castillo de naipes, y
solidifiquen ya a temperaturas pocos grados Celsius por debajo de
la temperatura a la cual cristalizan los primeros cristales de
parafina. En lugar de ello se forman cristales de parafina finos,
convenientemente cristalizados, separados, los cuales pasan a
través de filtros en automóviles e instalaciones de calefacción, o
forman al menos una torta de filtración permeable para la parte
líquida de los destilados medios, de modo que se garantiza un
funcionamiento sin interferencias. La eficacia de los correctores
de fluidez se expresa, según la norma europea DIN EN 116,
indirectamente mediante medida del "Cold Filter
Plugging Point" (CFPP).
Como rectificadores de fluidez se emplean desde
hace tiempo copolímeros de etileno-carboxilato de
vinilo. Un inconveniente de estos aditivos se basa en que los
cristales de parafina precipitados, en base a su mayor densidad
frente a la parte líquida, tienden a sedimentar cada vez mas en el
fondo del depósito durante el almacenaje. De esta manera se forma
en la parte superior del depósito una fase homogénea pobre en
parafina, y en el fondo una capa bifásica rica en parafina. Ya que
tanto en tanques de automóviles, como también en tanques de
almacenaje o suministro del vendedor de petróleo, la extracción del
destilado medio se efectúa casi siempre un poco por debajo del
fondo del depósito, existe el peligro de que la alta concentración
en parafinas sólidas conduzca a obturaciones de filtros y
dispositivos de dosificación. Este peligro es tanto mayor cuanto
menor sea la temperatura de almacenaje respecto a la temperatura de
precipitación de las parafinas, ya que la cantidad de parafina
precipitada aumenta con temperatura descendente.
Mediante el empleo adicional de dispersantes de
parafina (aditivos antisedimentación de cera) se pueden reducir
estos problemas.
De este modo, la
EP-A-0 398 101 describe productos de
reacción de ácidos aminoalquilenpolicarboxílicos con aminas de
cadena larga secundarias como dispersantes de parafina para
destilados de productos de petróleo. No obstante, la acción no es
suficiente en todas las composiciones de destilado de productos de
petróleo, en especial si estas presentan un contenido en azufre
reducido, por debajo de 500 ppm.
En la DE-A-11 49
843 se describe el empleo de ácidos maleicos de amida y sus sales
amínicas a partir de aminas primarias y anhidrido de ácido maleico
como inhibidores de corrosión y rectificadores de estabilidad para
destilados de productos de petróleo, como se describe también para
la inhibición de la formación de sedimento. En la
EP-A-0 106 234 se describe el empleo
de sales amínicas de ácidos maleicos de amida a partir de aminas
primarias y anhídrido de ácido maleico como inhibidores de corrosión
para el almacenaje y el transporte de aceites crudos.
Desde Octubre de 1996, en la Unión Europea se
pueden emplear sólo destilados pobres en azufre con un contenido en
azufre de un máximo de 500 ppm como combustibles Diesel, que
contribuyen a gases de escape pobres en substancias contaminantes
por este motivo. A partir del año 2000, el contenido en azufre
máximo permitido de combustibles Diesel en la Unión Europea ya no
puede sobrepasar 350 ppm. No obstante, tales combustibles Diesel
muestran un poder lubricante claramente reducido, lo que puede
conducir parcialmente a desgaste mecánico elevado en bombas de
inyección del distribuidor de motores Diesel.
Mediante la adición de aditivos lubricantes se
puede mejorar el poder lubricante de combustibles Diesel pobres en
azufre. La eficacia se calcula según la norma CEC
F-06-A-96 con el
ensayo HFRR (High Frequency Reciprocating Rig) mediante
determinación de la magnitud de desgaste WS1.4 en \mum y a 60ºC;
cuanto menor es la WS1.4, tanto más reducido es el desgaste, y
tanto mayor es el poder lubricante.
Existen numerosas solicitudes de patente para
productos que pueden mejorar el poder lubricante de combustibles
Diesel pobres en azufre. En la WO 95/33805 se describe que los
rectificadores de fluidez y dispersantes de parafina, entre otros
también productos de reacción según la
EP-A-0 398 101, pueden mejorar el
poder lubricante (lubricación) de destilados medios. No obstante,
la acción lubricante no es suficiente en muchas composiciones de
productos de petróleo.
La WO-A-9746640
describe una mezcla que contiene (a) un 10 a un 90% en peso de al
menos una imida constituida por un copolímero a base de una
\alpha-olefina y un ácido dicarboxílico con
insaturación etilénica y una poliamina, y (b) un 10 a un 90% en
peso de al menos un producto de reacción de un ácido
poli(carboxílico con 2 a 20 átomos de carbono) que presenta
al menos un grupo amino terciario con aminas secundarias, así como
su empleo como dispersante de parafina en destilados de productos de
petróleo.
Existía la tarea de poner a disposición
productos mejorados que garantizaran una fluidez mejorada de
destilados de productos de petróleo a baja temperatura, teniendo un
poder dispersante tal que se retrasa o impide una sedimentación de
parafinas precipitadas, y que contribuyen simultáneamente a un poder
lubricante mejorado de los destilados de productos de petróleo.
Según la invención, la tarea se soluciona
mediante una mezcla que contiene
- (a)
- un 5 a un 95% en peso de al menos un producto de reacción de un ácido poli(carboxílico con 2 a 20 átomos de carbono) que presenta un grupo amino terciario con aminas secundarias, y
- (b)
- un 5 a un 95% en peso de al menos un producto de reacción de anhídrido de ácido maleico y una alquilamina primaria con 8 a 30 átomos de carbono.
La invención se refiere también al empleo de
estas mezclas con aditivo para destilados de productos de petróleo,
en especial para dispersantes de parafina, y aditivo lubricante. La
invención se refiere igualmente a concentrados y destilados de
productos de petróleo que contienen estas mezclas.
Componente
(a)
El componente (a) es un producto de reacción de
un ácido poli(carboxílico con 2 a 20 átomos de carbono) que
presenta al menos un grupo amino terciario con aminas
secundarias.
En este caso, el ácido policarboxílico contiene
preferentemente al menos tres grupos carboxilo, de modo
especialmente preferente 3 a 12, en especial 3 a 5 grupos
carboxilo. Los grupos ácido carboxílico en el ácido policarboxílico
presentan preferentemente 2 a 10 átomos de carbono, estos son
preferentemente grupos ácido acético. Los grupos ácido carboxílico
están enlazados de modo apropiado para dar el ácido policarboxílico,
por ejemplo a través de uno o varios átomos de C y/o N.
Preferentemente están unidos a átomos de nitrógeno terciarios, que
están enlazados a través de cadenas de hidrocarburo a través de
varios átomos de nitrógeno.
El componente (a) es preferentemente una amida,
sal amónica de amida, sal amónica, o una mezcla de las mismas de
ácidos alquilaminocarboxílicos de las fórmulas I y II
representando A un resto alquileno
de cadena lineal o ramificado con 2 a 6, preferentemente 2 a 4, en
especial 2 o 3 átomos de carbono, o el resto de la fórmula
(III)
siendo B un resto que presenta 1 a
19 átomos de carbono, preferentemente un resto alquileno con 1 a 19
átomos de carbono, de modo especialmente preferente un resto
alquileno con 1 a 10 átomos de carbono, en especial un resto
metileno. A es preferentemente un resto
etileno.
\newpage
La amina secundaria puede ser seleccionada a
partir de una pluralidad de aminas que portan restos hidrocarburo -
en caso dado enlazados entre sí.
La amina secundaria tiene preferentemente la
fórmula HNR_{2}, siendo los restos R, independientemente, restos
alifáticos de cadena lineal, en especial restos alquilo con 10 a 30,
preferentemente 14 a 24 átomos de carbono. Preferentemente, éstos o
presentan heteroátomos o dobles o triples enlaces. Preferentemente,
los restos R son iguales.
Las aminas secundarias pueden estar unidas al
ácido policarboxílico por medio de estructuras de amida o en forma
de sales amónicas, también parcialmente por medio de estructuras
amidas, y en parte en forma de sales amónicas. Preferentemente se
presentan pocos o ningún grupo ácido libre.
De modo preferente, las aminas están unidas
completamente en forma de estructuras de amida.
Las amidas, o bien sales amónicas de amida, o
bien sales amónicas, a modo de ejemplo de ácido nitrilotriacético,
ácido etilendiaminotetraacético o ácido
propilen-1,2-diaminotetraacético, se
obtienen mediante reacción de ácidos con 0,5 a 1,5 moles de amina,
preferentemente 0,8 a 1,2 moles de amina por grupo carboxilo.
Las temperaturas de reacción ascienden
aproximadamente a 80 hasta 200ºC, efectuándose una eliminación
continua de agua de reacción producida para la obtención de amidas.
No obstante, la reacción no debe conducir completamente a la amida,
más bien se puede presentar un 0 a un 100% en moles de amina
empleada en forma de sal amónica. Las aminas especialmente
preferentes son dioleilamina, dipalmitinamina, diamina grasa de coco
y dibehenilamina, en especial diamina grasa de sebo.
Los componentes de mezcla (a) según la invención
y su obtención se describen en la
EP-A-0 398 101. Es especialmente
preferente el producto de reacción de un mol de ácido
etilendiaminotetraacético y 4 moles de diamina grasa de sebo
hidrogenada.
En caso dado, a los componentes de mezcla (a) se
pueden añadir aún cantidades reducidas de rectificadores de
conductividad en forma de sales, en especial de ácidos carboxilícos
y ácidos sulfónicos solubles en hidrocarburo, o bien sus sales
metálicas y amónicas.
Componente
(b)
La obtención de componentes de mezcla (b) según
la invención se efectúa de modo conocido en sí mediante reacción de
anhídrido de ácido maleico con alquilamina primaria con 8 a 30
átomos de carbono, preferentemente alquilaminas primarias con 8 a
18 átomos de carbono en proporción molar 1:1 a 70 hasta 100ºC
según el procedimiento descrito en la
DE-A-11 49 843 y la
EP-A-0 106 234. Como aminas
primarias entran en consideración todas las aminas definidas dentro
de estos límites, por ejemplo octil-, nonil-, decil-, undecil-,
dodecil-, tridecil-, tetradecil-, pentadecil-, hexadecil-,
heptadecil-, octadecilamina, de cadena lineal o ramificada, así
como mezclas de estas aminas. Es especialmente preferente el
producto de reacción de un mol de anhídrido ce ácido maléico y un
mol de tridecilamina.
Las mezclas según la invención se pueden obtener
mediante mezclado simple de componentes (a) y (b); estas mezclas
se añaden a los destilados de petróleo en cantidades de 10 - 100
ppm, preferentemente 50 a 500 ppm. La fracción de componente (a)
asciende aun 5 hasta un 95, preferentemente un 30 a un 95, en
especial un 50 a un 90% en peso, la fracción de componente (b)
asciende a un 5 hasta un 95%, preferentemente un 5 a un 80, en
especial un 10 a un 50% en peso.
Las mezclas de polímero según la invención
encuentran empleo como aditivo para destilados de productos de
petróleo, por los que se entiende petróleo, aceites combustibles
ligeros y carburantes Diesel con una temperatura de ebullición de
aproximadamente 150 a 400ºC. Las mezclas de polímero se pueden
añadir a los destilados medios directamente, pero preferentemente
como disolución al 20 hasta el 70% en peso (concentrado). Los
disolventes apropiados son disolventes alifáticos o aromáticos,
como xileno o sus mezclas, además mezclas de compuestos aromáticos
de punto de ebullición elevado, como nafta disolvente, así como
destilados medios. La cantidad de mezcla en los destilados de
productos de petróleo asciende generalmente a 10 hasta 10.000,
preferentemente 20 a 5.000, y de modo especialmente preferente 50 a
1.000 ppm.
Por regla general, los destilados medios
contienen aún rectificadores de fluidez, por ejemplo a base de
copolímeros de etileno/carboxilato de vinilo. Según fin de empleo,
los destilados medios pueden contener adicionalmente otros
aditivos, como rectificadores de conductividad, aditivos
anticorrosivos, aditivos lubricantes, antioxidantes, desactivadores
metálicos, agentes antiespumantes, desemulsionantes, detergentes,
rectificadores del índice de cetano y/o colorantes y substancias
perfumantes.
Las mezclas según la invención ocasionan una
clara mejora de las propiedades de fluidez en frío en destilados
medios, independientemente de su procedencia, manteniendo
eficazmente en suspensión los cristales de parafina precipitados,
de modo que no se llegue a obturaciones de filtros y conductos a
través de parafina sedimentada. Presentan una buena acción de
ensanchamiento y ocasionan que los cristales de parafina
precipitados se dispersen muy convenientemente en diferentes
destilados medios; simultáneamente contribuyen a un poder lubricante
mejorado de los destilados medios.
En este caso, la acción de la combinación de
componentes (a) y (b) es sensiblemente mejor que la acción de
componentes aislados con la misma dosificación.
La invención se explica más detalladamente a
continuación por medio de ejemplos.
Ejemplo
1
(Componente
(a))
Se fundieron y se calentaron a 190ºC 240 g (0,48
moles) de diamina grasa de sebo hidrogenada (Armeen® 2HT de Akzo) y
35 g (0,12 moles) de ácido etilendiaminotetraacético, destilándose
continuamente el agua de reacción producida. La reacción se
interrumpió después de aproximadamente 25 horas con un índice ácido
menor que 10 y un índice de amina menor que 1,1. Mediante
aplicación de vacío de chorro de agua (2 horas, 120ºC) se eliminó
completamente el agua de reacción. Se obtuvo 265 g de un producto
sólido marrón claro, ceráceo. El producto obtenido se diluyó con
nafta
\hbox{disolvente de tal manera que el contenido en substancia sólida del producto ascendía a un 50% en peso.}
Ejemplo
2
(Componente
(b))
Se calentó a aproximadamente 70ºC durante 2
horas bajo agitación una mezcla de 98 g (1,0 moles) de anhídrido de
ácido maleico y 199 g (1,0 moles) de tridecilamina en 250 ml de
nafta disolvente. Se obtuvo una disolución marrón clara,
transparente, que se diluyó a continuación con nafta disolvente de
modo que el contenido en substancia sólida del producto ascendía a
un 50% en peso.
Las mezclas según la invención se sometieron a
ensayo en dos combustibles Diesel de invierno comerciales alemanes,
que corresponden a la norma de combustibles Diesel europea EN 590;
se designan D 1 y D 2, y están caracterizados por los siguientes
datos físicos:
Se sometieron a ensayo las siguientes
composiciones de destilado de productos de petróleo.
Composiciones de destilado de producto de
petróleo que contienen
\vskip1.000000\baselineskip
Una de las mezclas PD 1 según la invención
(constituida por un 83% en peso de componente (a) del ejemplo 1 y
un 17% en peso de componente (b) del ejemplo 2), PD 2 (constituida
por un 50% en peso de componente (a) del ejemplo 1, y un 50% en
peso de componente (b) del ejemplo 2), PD 3 (constituida por un 67%
en peso de componente (a) del ejemplo 1 y un 33% en peso de
componente (b) del ejemplo 2) o PD 4 (constituida por un 90% en
peso de componente (a) del ejemplo 1 y un 10% en peso de componente
(b) del ejemplo 2), o bien como ejemplos comparativos los
respectivos componentes aislados del ejemplo 1 y el ejemplo 2, o
bien ninguno de los componentes (ejemplos comparativos V2, V3, V1).
V1 contiene, por lo tanto, sólo MDFI como aditivo, y
\vskip1.000000\baselineskip
Un producto comercial a base de vinilcarboxilato
de etileno, que se distribuye bajo el nombre comercial Keroflux® ES
6100 de BASF AG.
\vskip1.000000\baselineskip
Los destilados medios se completaron con las
cantidades indicadas en la tabla de mezclas PD 1 a PD 4 según la
invención, o bien de los ejemplos 1 y 2, y de rectificador de
fluidez MDFI a 40ºC bajo agitación, y a continuación se enfriaron a
temperatura ambiente.
De las muestras de destilado medio
complementadas se determinó el "Cold Filter Plugging Point"
(CFPP) según EN 116, y en algunos casos también el WS1.4 según
CEC-F-06-A-96.
Los destilados medios complementados se
enfriaron de temperatura ambiente, con una velocidad de
refrigeración de aproximadamente 14ºC por hora, a -13ºC en
cilindros de vidrio de 500 ml en un baño refrigerante, y se
almacenaron 20 horas a esta temperatura. A continuación se
determinaron y valoraron visualmente cantidad y apariencia de la
fase de parafina.
De la fase de fondo al 20% en volumen, separada
a -13ºC, se determinó de cada muestra el "Cold Filter Plugging
Point" (CFPP) según EN 116 y el Cloud Point (CP) según ISO 3015.
Cuanto menor la divergencia de Cloud Point de la fase de fondo al
20% en volumen del CP original del respectivo destilado medio, tanto
mejor se dispersan las parafinas.
Los resultados obtenidos se indican en las
tablas 1 y 2.
\vskip1.000000\baselineskip
De los resultados de ensayo se desprende que las
mezclas según la invención en destilados de productos de petróleo
ocasionan un Cloud Point de la fase de fondo al 20% más reducido
que las mezclas de los ejemplos comparativos.
Esto muestra que, mediante las mezclas de
componentes (a) y (b) según la invención en destilados de productos
de petróleo, independientemente de su procedencia, los cristales de
parafina precipitados se mantienen en suspensión eficazmente, de
modo que no se puede llegar a obturaciones de filtros y conductos a
través de parafina sedimentada. Las mezclas según la invención
presentan una acción de ensanchamiento muy buena, y ocasionan que
los cristales de parafina precipitados se dispersen muy bien en
diferentes destilados medios.
Simultáneamente, los resultados de ensayo
muestran que las mezclas según la invención, con la misma
dosificación total, conducen a un WS1.4 más reducido, y con ello a
un poder lubricante de combustibles Diesel pobres en azufre
mejorado frente a los componentes aislados respectivos.
Claims (10)
1. Mezcla que contiene
- (a)
- un 5 a un 95% en peso de al menos un producto de reacción de un ácido poli(carboxílico con 2 a 20 átomos de carbono) que presenta un grupo amino terciario con aminas secundarias, y
- (b)
- un 5 a un 95% en peso de al menos un producto de reacción de anhídrido de ácido maleico y una alquilamina primaria con 8 a 30 átomos de carbono.
2. Mezcla según la reivindicación 1,
caracterizada porque el ácido poli(carboxílico con 2 a
20 átomos de carbono) que presenta al menos un grupo amino
terciario muestra la siguiente fórmula I o II
representando A un resto alquileno
de cadena lineal o ramificado con 2 a 6 átomos de carbono, o el
resto de la fórmula
(III)
siendo B un resto que presenta 1 a
19 átomos de
carbono.
3. Mezcla según la reivindicación 1 o 2,
caracterizada porque el producto de reacción (a) es una
amida, sal amónica de amida o sal amónica, en la que ninguno, uno o
varios grupos carboxilícos se han transformado en grupos amida.
4. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizada porque la amina secundaria del componente
(a) presenta la fórmula general HNR_{2}, siendo los restos R
restos alquilo con 10 a 30 átomos de carbono, que son de cadena
lineal o ramificados.
5. Empleo de una mezcla según una de las
reivindicaciones 1 a 4 como aditivo para destilados de productos de
petróleo.
6. Empleo según la reivindicación 5, como
dispersante de parafina y aditivo lubricante para destilados de
productos de petróleo.
7. Destilados de productos de petróleo que
contienen una mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 4.
8. Destilado de productos de petróleo según la
reivindicación 7, que contiene además rectificadores de fluidez,
rectificadores de conductividad, aditivos anticorrosivos, aditivos
lubricantes, antioxidantes, desactivadores metálicos, agentes
antiespumantes, desemulsionantes, detergentes, rectificadores del
índice de cetano, colorantes o substancias perfumantes, o mezclas
de los mismos.
9. Concentrado que contiene un 10 a un 60% en
peso, referido a la cantidad total de concentrado, de una mezcla
según una de las reivindicaciones 1 a 4, disuelta en un disolvente
de hidrocarburo.
10. Destilado de productos de petróleo según la
reivindicación 7, que contiene adicionalmente rectificadores de
fluidez a base de copolímeros de etileno/carboxilato de vinilo.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19848621A DE19848621A1 (de) | 1998-10-21 | 1998-10-21 | Paraffindispergatoren mit Lubricity-Wirkung für Erdölmitteldestillate |
DE19848621 | 1998-10-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2275357T3 true ES2275357T3 (es) | 2007-06-01 |
Family
ID=7885235
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES99953878T Expired - Lifetime ES2275357T3 (es) | 1998-10-21 | 1999-10-19 | Dispersantes de parafina con accion lubricante para destilados de productos de petroleo. |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6786940B1 (es) |
EP (1) | EP1124916B1 (es) |
JP (1) | JP4603692B2 (es) |
KR (1) | KR100693848B1 (es) |
AT (1) | ATE342324T1 (es) |
CA (1) | CA2347039C (es) |
DE (2) | DE19848621A1 (es) |
DK (1) | DK1124916T3 (es) |
ES (1) | ES2275357T3 (es) |
NO (1) | NO329079B1 (es) |
WO (1) | WO2000023541A1 (es) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7132180B2 (en) * | 2002-01-25 | 2006-11-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Alkyl sorbitan emulsion compositions for fuel cell reformer start-up |
US20030165722A1 (en) * | 2002-01-25 | 2003-09-04 | Ramesh Varadaraj | Microemulsion compositions for fuel cell reformer start-up |
DE10356595A1 (de) | 2003-12-04 | 2005-06-30 | Basf Ag | Brennstoffölzusammensetzungen mit verbesserten Kaltfließeigenschaften |
DE102004035157B3 (de) * | 2004-07-20 | 2005-11-17 | Clariant Gmbh | Mineralöle mit verbesserter Leitfähigkeit und Kältefließfähigkeit |
AU2005270367A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Basf Aktiengesellschaft | Polyamine additives for fuels and lubricants |
US20060130394A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-22 | Flint Hills Resources, L.P. | Performance diesel fuels and additives |
EP1746146A1 (de) | 2005-07-22 | 2007-01-24 | Basf Aktiengesellschaft | Copolymere auf Basis von Olefinen und Estern von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren zur Erniedrigung des CP-Werts von Brennstoffölen und Schmierstoffen |
EP1746147B1 (de) | 2005-07-22 | 2016-02-24 | Basf Se | Copolymere auf Basis von Olefinen und Estern von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren zur Erniedrigung des CP-Werts von Brennstoffölen und Schmierstoffen |
WO2007131894A2 (de) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Basf Se | Kältestabilisierte brennstoffölzusammensetzungen |
BRPI0713128A2 (pt) * | 2006-06-22 | 2012-04-17 | Basf Se | mistura, uso da mistura, e, concentrado de aditivo de combustìvel |
GB0902009D0 (en) * | 2009-02-09 | 2009-03-11 | Innospec Ltd | Improvements in fuels |
EP2230226B1 (en) * | 2009-03-18 | 2017-01-18 | Infineum International Limited | Additives for fuel oils |
RU2508394C2 (ru) | 2009-04-07 | 2014-02-27 | Басф Се | Смесь из полярных маслорастворимых соединений азота и маслорастворимых алифатических соединений для понижения температуры помутнения в среднедистиллятных топливах |
WO2016025749A1 (en) * | 2014-08-13 | 2016-02-18 | Lubrizol Oilfield Chemistry, Llc | Environmentally acceptable paraffin dispersant, and methods for making and using same |
WO2020115135A1 (en) * | 2018-12-04 | 2020-06-11 | Total Marketing Services | Hydrogen sulphide and mercaptans scavenging compositions |
EP3891260A1 (en) | 2018-12-04 | 2021-10-13 | Total Marketing Services | Hydrogen sulphide and mercaptans scavenging compositions |
WO2020115133A1 (en) | 2018-12-04 | 2020-06-11 | Total Marketing Services | Hydrogen sulphide and mercaptans scavenging compositions |
SI4074810T1 (sl) | 2021-04-15 | 2024-05-31 | Basf Se | Novi sestavki za zmanjšanje kristalizacije parafinskih kristalov v gorivih |
WO2023057748A1 (en) | 2021-10-04 | 2023-04-13 | Innospec Fuel Specialties Llc | Improvements in fuels |
WO2024056479A1 (en) | 2022-09-12 | 2024-03-21 | Basf Se | New compositions for reducing crystallization of paraffin crystals in fuels |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE568954A (es) | 1958-01-07 | |||
DE3237109A1 (de) | 1982-10-07 | 1984-04-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verwendung von aminsalzen von maleinamidsaeuren als inhibitoren gegen die korrosion von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s in wasser-in-oel-emulsionen |
EP0203812A1 (en) | 1985-05-28 | 1986-12-03 | Exxon Research And Engineering Company | Middle distillate fuel flow improver composition |
DE3916366A1 (de) | 1989-05-19 | 1990-11-22 | Basf Ag | Neue umsetzungsprodukte von aminoalkylenpolycarbonsaeuren mit sekundaeren aminen und erdoelmitteldestillatzusammensetzungen, die diese enthalten |
DE4237662A1 (de) * | 1992-11-07 | 1994-05-11 | Basf Ag | Erdölmitteldestillatzusammensetzungen |
DE4324394A1 (de) * | 1993-07-21 | 1995-01-26 | Basf Ag | Umsetzungsprodukte von Aminoalkylencarbonsäuren sowie Erdölmitteldestillate, die diese enthalten |
GB9411614D0 (en) | 1994-06-09 | 1994-08-03 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel oil compositions |
DE19622052A1 (de) * | 1996-05-31 | 1997-12-04 | Basf Ag | Paraffindispergatoren für Erdölmitteldestillate |
-
1998
- 1998-10-21 DE DE19848621A patent/DE19848621A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-10-19 CA CA002347039A patent/CA2347039C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-19 AT AT99953878T patent/ATE342324T1/de active
- 1999-10-19 ES ES99953878T patent/ES2275357T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-19 DK DK99953878T patent/DK1124916T3/da active
- 1999-10-19 KR KR1020017004888A patent/KR100693848B1/ko active IP Right Grant
- 1999-10-19 EP EP99953878A patent/EP1124916B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-19 WO PCT/EP1999/007899 patent/WO2000023541A1/de active IP Right Grant
- 1999-10-19 US US09/830,149 patent/US6786940B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-19 JP JP2000577256A patent/JP4603692B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-19 DE DE59913914T patent/DE59913914D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-04-19 NO NO20011927A patent/NO329079B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2347039A1 (en) | 2000-04-27 |
EP1124916A1 (de) | 2001-08-22 |
DE19848621A1 (de) | 2000-04-27 |
NO20011927L (no) | 2001-06-20 |
KR100693848B1 (ko) | 2007-03-13 |
ATE342324T1 (de) | 2006-11-15 |
WO2000023541A1 (de) | 2000-04-27 |
CA2347039C (en) | 2008-05-06 |
DE59913914D1 (de) | 2006-11-23 |
EP1124916B1 (de) | 2006-10-11 |
JP4603692B2 (ja) | 2010-12-22 |
KR20010099703A (ko) | 2001-11-09 |
NO20011927D0 (no) | 2001-04-19 |
US6786940B1 (en) | 2004-09-07 |
NO329079B1 (no) | 2010-08-16 |
JP2002527601A (ja) | 2002-08-27 |
DK1124916T3 (da) | 2006-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2275357T3 (es) | Dispersantes de parafina con accion lubricante para destilados de productos de petroleo. | |
ES2323686T3 (es) | Aplicacion de homopolimeros de vinileter de hidrocarbilo para mejorar el efecto de mejoradores de flujo en frio. | |
ES2336962T3 (es) | Mezcla de compustos de nitrogeno, polar, soluble en aceite y amidas acidas como dispersante de parafina para combustibles. | |
KR100287514B1 (ko) | 파라핀 침강 속도를 제한하는 물질을 함유한 석유 중간 증류 조성물 | |
US7857871B2 (en) | Method of reducing paraffin deposition with imidazolines | |
US6793696B2 (en) | Enhanced lubricity fuel oil compositions comprising salts of fatty acids with short chain oil-soluble amines | |
ES2209018T5 (es) | Aditivo para el mejoramiento de la fluidez de aceites minerales y materiales destilados de aceites minerales. | |
DE69202642T2 (de) | Zusammensetzungen für die Oktanzahlbedarfssteigerungenkontrolle. | |
CA2256426C (en) | Paraffin dispersants for crude oil middle distillates | |
KR20080055667A (ko) | 연료유 조성물 | |
JP2001247882A (ja) | 燃料油用の多機能添加剤 | |
BRPI0808949A2 (pt) | Uso de uma mistura, e, combustível. | |
US6610111B2 (en) | Fuel oils having improved lubricity comprising mixtures of fatty acids with paraffin dispersants, and a lubrication-improving additive | |
ES2234710T3 (es) | Composiciones de aditivos multifuncionales de oiperabilidad en frio de destilados medios. | |
JPS61294A (ja) | 留出物燃料用添加剤濃縮物 | |
JP2641925B2 (ja) | 燃料油添加剤 | |
CN101200661A (zh) | 燃料油组合物的改进 | |
FI115468B (fi) | Raakaöljyn keskitislekoostumuksia | |
US20070074449A1 (en) | Additive concentrate | |
ES2972091T3 (es) | Composiciones y procedimientos para la dispersión de parafinas en fuelóleos pobres en azufre | |
US20060254128A1 (en) | Additives with a reduced tendency to emulsify, which improve the lubricating action of highly desulphurised fuel oils | |
US10358615B2 (en) | Method for improving low temperature stability of a friction modifier additive | |
JP2000515183A (ja) | 油に使用する物質及びその製造方法 |