ES2265133T3 - Composiciones limpiadoras. - Google Patents

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ES2265133T3 ES04023010T ES04023010T ES2265133T3 ES 2265133 T3 ES2265133 T3 ES 2265133T3 ES 04023010 T ES04023010 T ES 04023010T ES 04023010 T ES04023010 T ES 04023010T ES 2265133 T3 ES2265133 T3 ES 2265133T3
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Howard David Hutton
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Abstract

Una composición limpiadora de superficies duras para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados de artículos de cocina y artículos de mesa, comprendiendo la composición un sistema disolvente orgánico y una composición de perfume floral enmascarante del olor que comprende: a) al menos 5% en peso de la misma de uno o más ingredientes del primer perfume que tienen un punto de ebullición de 250 °C o menor y un ClogP de 3, 0 o menor; b) al menos 40% en peso de la misma de uno o más ingredientes del segundo perfume que tienen un punto de ebullición de 250 °C o menor y un ClogP de más de 3, 0, y c) al menos 15% en peso de la misma de materiales de perfume no volátiles que tienen un punto de ebullición de más de 250 °C a 101.325 Pa (1 atmósfera) de presión y que preferiblemente comprende una ionona o una mezcla de iononas y/o un almizcle o mezcla de almizcles; estando la composición de perfume preferiblemente también caracterizada por que al menos un ingrediente individual del primer perfume o del segundo perfume está presente en una cantidad de al menos 4% en peso de la composición.

Description

Composiciones limpiadoras.
Campo técnico
La presente invención se sitúa en el campo de las composiciones limpiadoras para superficies duras, en particular se refiere a productos adecuados para eliminar suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados de artículos de cocina y artículos de mesa.
Antecedentes de la invención
La suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados se encuentra entre los tipos de suciedad que resultan más difíciles de eliminar de las superficies. De forma tradicional, la eliminación de suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados de artículos de cocina y artículos de mesa requiere poner el objeto sucio en remojo antes de una acción mecánica. Aparentemente, el proceso del lavavajillas por sí solo no proporciona una eliminación satisfactoria de suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados. El proceso manual de lavado de vajillas requiere un tremendo esfuerzo de frotado para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados y esto puede afectar negativamente la seguridad y condición de los artículos de cocina/mesa.
El uso de composiciones limpiadoras que contienen disolventes para facilitar la eliminación de suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados es conocido en la técnica. Por ejemplo, la patente US-A-5.102.573 proporciona un método para tratar superficies duras manchadas con residuos de alimentos cocinados, horneados o secos que comprende aplicar una composición de tratamiento previo sobre el artículo sucio. La composición aplicada comprende tensioactivo, aditivo reforzante de la detergencia, amina y disolvente. La patente US-A-5.929.007 proporciona una composición limpiadora acuosa para superficies duras para eliminar depósitos endurecidos de suciedad de grasa seca u horneada. La composición comprende tensioactivo no iónico, agente quelante, álcali cáustico, un sistema disolvente de tipo glicol éter, amina orgánica y agentes antirredeposición. El documento WO-A-94/28108 describe una composición limpiadora concentrada acuosa que se puede diluir para formar una solución de uso más viscosa que comprende una cantidad eficaz de espesante de una composición espesante de micela de bacilos, disolvente de tipo alquil glicol éter y agente secuestrante de la dureza. La solicitud también describe un método para limpiar una unidad de preparación de alimentos que tiene al menos una superficie prácticamente vertical que tiene un recubrimiento de suciedad de alimentos horneados. En la práctica, no obstante, ninguna de las técnicas ha resultado ser muy eficaz para eliminar suciedad polimerizada de alimentos horneados de sustratos metálicos y otros sustratos.
Así, siguen siendo necesarias composiciones limpiadoras y métodos de limpieza utilizados antes del proceso de lavado de artículos de mesa y artículos de cocina manchados con alimentos cocinados, horneados o quemados, con el fin de facilitar la eliminación de estos difíciles residuos de alimentos. Las composiciones eficaces para eliminar suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados pueden contener sustancias químicas que tienen a veces un olor desagradable a las mismas. Además, estos problemas pueden agravarse en composiciones y productos de tipo pulverizador. El uso de base enmascarante del olor en composiciones de cuidado personal se conoce en la técnica de los limpiadores personales como, por ejemplo, en las patentes US-A-5.874.073 y US-A-5.919.440. Sin embargo, la eficacia de tales materiales enmascarantes del olor en productos limpiadores domésticos de tipo pulverizador aparentemente no se ha apreciado hasta el momento en la técnica. Además, en el caso de las composiciones para eliminar suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados, el contacto de estas composiciones con la suciedad puede agravar la cuestión de los malos olores. Otro factor que puede agravar la cuestión de los malos olores es la interacción de la composición limpiadora con agua, dando lugar a la percepción de malos olores, por ejemplo, cuando el usuario aclara la composición del utensilio tratado. Por tanto, otro objeto de la presente invención es proporcionar composiciones limpiadoras domésticas pulverizables con malos olores mínimos y olor agradable durante su uso con el fin de proporcionar una experiencia de limpieza más agradable al usuario. Además, el perfume no debería dejar residuo u olor residual sobre las superficies con las que ha entrado en contacto la composición limpiadora. Los perfumes residuales en artículos de cocina y artículos de mesa pueden ser percibidos de forma negativa por los consumidores como residuos químicos y pueden dar lugar a problemas de contaminación de alimentos en usos
posteriores.
Sumario de la invención
Según un primer aspecto de la presente invención, se ha proporcionado una composición limpiadora de superficies duras para eliminar suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados (tales como grasa, carne, productos lácteos, fruta, pasta y cualquier otro alimento que sea especialmente difícil de eliminar después del proceso de cocinado) de artículos de cocina y artículos de mesa (incluyendo objetos de acero inoxidable, vidrio, plástico, madera y cerámica), en donde la composición comprende un sistema disolvente orgánico y una composición de perfume floral enmascarante de los malos olores que comprende:
a)
al menos 5% y más preferiblemente al menos 8%, en peso de la misma de uno o más ingredientes de primer perfume que tienen un punto de ebullición de 250ºC o inferior, preferiblemente 240ºC o inferior y con máxima preferencia 235ºC o inferior, y un ClogP de 3,0 o inferior, más preferiblemente 2,5 o inferior;
b)
al menos 40% y más preferiblemente al menos 50%, en peso de la misma de uno o más ingredientes de segundo perfume que tienen un punto de ebullición de 250ºC o inferior, preferiblemente 240ºC o inferior y con máxima preferencia 235ºC o inferior, y un ClogP de más de 3,0, más preferiblemente de más de 3,2; y
c)
al menos 15% y más preferiblemente al menos 20%, en peso de la misma de materiales de perfume no volátiles que tienen un punto de ebullición de más de 250ºC, preferiblemente más de 260ºC y con máxima preferencia más de 265ºC a 101.325 Pa (1 atmósfera) de presión, y que preferiblemente comprende una ionona o una mezcla de iononas y/o un almizcle o mezcla de almizcles;
preferiblemente la composición de perfume comprende al menos un ingrediente individual del primer perfume o del segundo perfume presente en una cantidad de al menos 2%, preferiblemente al menos 4%, en peso de la composi-
ción.
La composición también puede comprender una ciclodextrina para ayudar a controlar el mal olor del disolvente. Las ciclodextrinas adecuadas para su uso en la presente invención son aquellas capaces de absorber selectivamente las moléculas causantes del mal olor del disolvente sin afectar negativamente a las moléculas enmascarantes de olor o de perfume. Las composiciones de uso en la presente invención comprenden de 0,1% a 3%, preferiblemente de 0,5% a 2%, de ciclodextrina en peso de la composición. En la presente memoria, el término "ciclodextrina" incluye cualquiera de las ciclodextrinas conocidas, tales como las ciclodextrinas no sustituidas que contienen de seis a doce unidades glucosa, especialmente, alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, gamma-ciclodextrina y/o sus derivados y/o mezclas de las mismas. La alfa-ciclodextrina consiste en seis unidades glucosa, la beta-ciclodextrina consiste en siete unidades glucosa y la gamma-ciclodextrina consiste en ocho unidades glucosa dispuestas en un anillo con un hueco en el centro. El acoplamiento y la conformación específicas de estas unidades de glucosa proporcionan a las ciclodextrinas una estructura molecular cónica y rígida con un hueco en el centro de un volumen específico. El "revestimiento" de la cavidad interna está formado por átomos de hidrógeno y átomos de oxígeno con puente glicosídico, por lo que esta superficie es bastante hidrófoba. La forma única y la propiedad físico-química de la cavidad permiten a las moléculas de ciclodextrina absorber (formar complejos de inclusión con) moléculas orgánicas o partes de moléculas orgánicas que puedan entrar en la cavidad. Las moléculas de malolor pueden entrar en la cavidad. El disolvente orgánico tiene preferiblemente un contenido orgánico volátil a más de 1 mm Hg de menos de aproximadamente 50% y también incluye preferiblemente al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad. La composición está preferiblemente en forma pulverizable e incorporada en un pulverizador. El tamaño de gotículas pulverizadas también se controla preferiblemente cuidadosamente mediante la inclusión de un sistema espesante según se ha descrito en la presente memoria.
De estar presente, el agente de hinchamiento de la suciedad está presente en las composiciones de la presente invención en cantidades eficaces, es decir, en cantidades eficaces para proporcionar la funcionalidad necesaria de hinchamiento de la suciedad. En la presente memoria se entiende que un agente de hinchamiento de la suciedad es una sustancia o composición capaz de hinchar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados depositada en un sustrato después de tratar dicho sustrato con el agente de hinchamiento de la suciedad sin la aplicación de fuerzas mecánicas externas. El efecto de hinchamiento de la suciedad se puede cuantificar mediante el índice de hinchamiento de la suciedad.
La composición de la invención tiene preferiblemente un pH, medido en una solución al 10% en agua destilada, de al menos 10,5, preferiblemente de 11 a 14 y más preferiblemente de 11,5 a 13,5. En el caso de la limpieza de suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados, la capacidad limpiadora está relacionada en parte con el alto pH de la composición limpiadora. No obstante, debido a la naturaleza acídica de algunas manchas tales como, por ejemplo, el aceite de cocina, es deseable una reserva de alcalinidad con el fin de mantener un pH alto. Por otro lado, la reserva de alcalinidad no debería ser tan alta como para suponer un riesgo de dañar la piel del usuario. Por lo tanto, las composiciones de la invención tienen preferiblemente una reserva de alcalinidad de menos de 5, más preferiblemente menos de aproximadamente 4 y especialmente menos de 3. La expresión "reserva de alcalinidad" en la presente memoria se refiere a la capacidad de una composición para mantener un pH alcalino en presencia de ácido. Esto está relacionado con la capacidad de una composición de tener suficiente álcali de reserva para tratar cualquier ácido añadido manteniendo su pH. De manera más específica, se define como los gramos de NaOH por 100 cc, con pH superior a 9,5, en un producto. La reserva de alcalinidad de una solución se determina de la siguiente
manera.
Se calibra un autovalorador DL77 de Mettler con un electrodo de pH de vidrio DG115-SC de Mettler utilizando tampones con pH 4, 7 y 10 (o tampones que abarquen el intervalo de pH esperado). Se prepara una solución al 1% de la composición que se va a probar en agua destilada. Se anota el peso de la muestra. Se mide el pH de la solución al 1% y se valora volumétricamente la solución a un pH de 9,5 utilizando una solución de 0,25 N HCL. La reserva de alcalinidad (RA) se calcula de la siguiente manera:
RA = %NaOH \times de densidad relativa
%NaOH = ml de HCl \times normalidad del HCl \times 40 \times 100 / peso de la muestra alícuota valorada volumétricamente (g) \times 1000
La adición de un nivel bajo de tensioactivo seleccionado de tensioactivos aniónicos, anfóteros, de ion híbrido, no iónicos y semi-polares, y mezclas de los mismos, a la composición de la invención mejora el proceso de limpieza y también ayuda a proteger la piel del usuario. Preferiblemente el nivel de tensioactivo es de 0,05% a 10%, más preferiblemente de 0,09% a 5% y preferiblemente de 0,1% a 2%. Un tensioactivo preferido de uso en la presente invención es un tensioactivo de tipo óxido de amina.
El índice de hinchamiento de la suciedad (SSI) indica el aumento de espesor de la suciedad después del tratamiento con una sustancia o composición con respecto a la suciedad antes de ser tratada con la sustancia o composición. Se cree, sin pretender imponer ninguna teoría, que el engrosamiento está causado, al menos en parte, por la hidratación o solvatación de la suciedad. El hinchamiento de la suciedad hace que la suciedad resulte más fácil de eliminar con una aplicación mínima o nula de fuerza, p. ej., de restregado, aclarado o lavado de vajillas manual y automático. La medición de este cambio en el espesor de la suciedad proporciona el valor SSI.
La cantidad de sustancia o composición necesaria para proporcionar la funcionalidad de hinchamiento de la suciedad dependerá de la naturaleza de la sustancia o composición y puede determinarse mediante la experimentación de rutina. Otros parámetros eficaces para el hinchamiento de la suciedad, tales como pH, temperatura y tiempo de tratamiento, también pueden determinarse mediante la experimentación de rutina. En la presente invención se prefieren, sin embargo, sustancias y composiciones eficaces para hinchar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados, tales como grasa polimerizada o suciedad de carbohidratos, en sustratos de vidrio o metal, en las que después de que la sustancia o composición ha estado en contacto con la suciedad durante 45 minutos o menos, preferiblemente 30 minutos o menos y más preferiblemente 20 minutos o menos, a 20ºC, la sustancia o composición tienen un SSI en solución acuosa al 5% y pH de 12,8, de al menos 15%, preferiblemente al menos aproximadamente 20%, más preferiblemente al menos 30% y especialmente al menos 50%. Preferiblemente también la elección del agente de hinchamiento de la suciedad se realiza de forma que las composiciones finales tengan un SSI, medido como líquidos puros en las mismas condiciones de tiempo y temperatura de tratamiento, de al menos 100%, preferiblemente al menos aproximadamente 200% y más preferiblemente al menos 500%. Los agentes de hinchamiento de la suciedad y las composiciones finales muy preferidas en la presente invención cumplen los requisitos de SSI para suciedad de grasa polimerizada según el procedimiento que se describe a continuación.
El SSI se determina en la presente invención mediante perfilometría óptica utilizando, por ejemplo, un interferómetro de escaneado con luz blanca Zygo NewView 5030. Se prepara una muestra de grasa polimerizada en una pieza cepillada de acero inoxidable como se describe más adelante para la medición del índice de eliminación de grasa polimerizada. Se ejecuta la perfilometría óptica en una pequeña gotícula de grasa de aproximadamente 10 \mum de espesor en el borde de la muestra de grasa. Se mide el espesor de la gotícula de suciedad antes (S_{i}) y después (S_{f}) del tratamiento por captación de imagen mediante interferometría de escaneado con luz blanca. El interferómetro (Zygo NewView 5030 con objetivo 20X Mirau) separa la luz entrante en un rayo dirigido a una superficie de referencia interna y otro rayo dirigido a la muestra. Tras la reflexión, los rayos se recombinan dentro del interferómetro, sufren una interferencia constructiva y destructiva y producen un patrón de borde claro y oscuro. Los datos se registran con una cámara CCD (dispositivo cargado acoplado) y después son procesados por el software del interferómetro mediante análisis de dominios de frecuencia. Las dimensiones de la imagen obtenida (en píxeles) se convierten en dimensiones reales (\mum o mm). Una vez medido el espesor de la suciedad (S_{i}) en la pieza, esta se sumerge en la composición de la invención a temperatura ambiente durante un tiempo dado y se mide el espesor de la suciedad (S_{f}) repitiendo el procedimiento descrito anteriormente. En caso necesario, el procedimiento se repite con un número suficiente de gotículas y muestras para obtener una significación estadística.
El SSI se calcula de la siguiente manera:
SSI = [(S_{f} - S_{i}) / S_{i}] \ x \ 100
Las composiciones de la presente invención incluyen también preferiblemente una sustancia auxiliar de dispersión. La función de la sustancia auxiliar de dispersión es reducir la tensión interfacial entre el agente de hinchamiento de la suciedad y la suciedad, aumentando así la humectabilidad de la suciedad producida por los agentes de hinchamiento de la suciedad. Cuando se añade la sustancia auxiliar de dispersión a las composiciones de la presente invención que contienen agentes de hinchamiento de la suciedad, se reduce la tensión superficial de las composiciones, siendo las sustancias auxiliares de dispersión preferidas aquellas que reducen la tensión superficial por debajo de la de la propia sustancia auxiliar. Especialmente útiles son las sustancias auxiliares de dispersión capaces de reducir la tensión superficial por debajo de aproximadamente 26 mN/m, preferiblemente por debajo de aproximadamente 24,5 mN/m y más preferiblemente por debajo de aproximadamente 24 mN/m, y especialmente por debajo de aproximadamente 23,5 mN/m y un pH, medido en una solución al 10% en agua destilada, de al menos 10,5. En la presente invención las tensiones superficiales se miden a 25ºC.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el agente de hinchamiento de la suciedad penetra en la suciedad y la hidrata. La sustancia auxiliar de dispersión facilita el proceso interfacial entre el agente de hinchamiento de la suciedad y la suciedad y favorece el hinchamiento de la suciedad. La penetración en la suciedad y su hinchamiento se cree que debilita las fuerzas de unión entre la suciedad y el sustrato. Las composiciones resultantes son especialmente eficaces para eliminar suciedad de alimentos horneados de naturaleza polimerizada de sustratos metálicos.
Las sustancias auxiliares de dispersión de uso en la presente invención pueden seleccionarse generalmente de disolventes orgánicos, agentes humectantes y mezclas de los mismos. En una realización preferida la tensión superficial líquida de la sustancia auxiliar de dispersión es menos de aproximadamente 30 mN/m, preferiblemente menos de aproximadamente 28 mN/m, más preferiblemente menos de aproximadamente 26 mN/m y más preferiblemente menos de aproximadamente 24,5 mN/m. Los disolventes orgánicos adecuados capaces de actuar como sustancias auxiliares de dispersión incluyen disolventes alcohólicos, glicoles y derivados glicólicos y mezclas de los mismos. Preferidas para su uso en la presente invención son las mezclas de dietilenglicol monobutiléter y propilenglicol butil-
éter.
Los agentes humectantes adecuados para su uso como sustancias auxiliares de dispersión en la presente invención son tensioactivos e incluyen tensioactivos aniónicos, anfóteros, de ion híbrido, no iónicos y semi-polares. Los tensioactivos no iónicos preferidos incluyen tensioactivos de tipo silicona, tales como copolímeros Silwet y los copolímeros Silwet preferidos incluyen Silwet L-8610, Silwet L-8600, Silwet L-77, Silwet L-7657, Silwet L-7650, Silwet L-7607, Silwet L-7604, Silwet L-7600, Silwet L-7280 y mezclas de los mismos. El preferido para su uso en la presente invención es Silwet L-77.
Otros agentes humectantes adecuados incluyen tensioactivos de tipo organoamina, por ejemplo, tensioactivos de tipo óxido de amina. Preferiblemente, el óxido de amina contiene una media de 12 a 18 átomos de carbono en el resto alquilo, siendo muy preferidos en la presente invención el óxido de dodecildimetil amina, el óxido de tetradecildimetilamina, el óxido de hexadecildimetilamina y mezclas de los mismos.
Preferiblemente las composiciones de la presente invención tienen una tensión superficial de menos de aproximadamente 24 mN/m y más preferiblemente menos de 23,5 mN/m.
Los agentes de hinchamiento de la suciedad adecuados para su uso en la presente invención se pueden seleccionar de disolventes de tipo organoamina incluyendo alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas.
Una característica de las composiciones basadas en disolvente de la invención es que presentan un excelente rendimiento en aplicación directa sobre artículos de cocina y artículos de mesa sucios. El sistema disolvente orgánico incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad y deseablemente tiene una tensión superficial de menos de aproximadamente 27 mN/m, preferiblemente menos de aproximadamente 26 mN/m y más preferiblemente menos de aproximadamente 25 mN/m. Además, el sistema disolvente orgánico comprende preferiblemente una pluralidad de componentes disolventes en niveles tales que el sistema disolvente tiene un ángulo de contacto progresivo sobre el sustrato de vidrio recubierto con grasa polimerizada menor al correspondiente a las composiciones que contienen los componentes individuales del sistema disolvente. Tales sistemas disolventes y composiciones se conforman para ser óptimos en la eliminación de suciedad de alimentos horneados que tienen un alto contenido de carbono de artículos de cocina y artículos de mesa. Las composiciones están preferiblemente en forma de un líquido o gel que tiene un pH de más de aproximadamente 9, preferiblemente más de 10,5 y preferiblemente más de aproximadamente 11, medido a 25ºC.
Los espesantes adecuados de uso en la presente invención incluyen espesantes viscoelásticos y tixotrópicos a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 5% y con máxima preferencia de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 3%, en peso. Los espesantes adecuados incluyen polímeros con un peso molecular de aproximadamente 500.000 a aproximadamente 10.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 750.000 a aproximadamente 4.000.000. El polímero de policarboxilato reticulado preferido es un polímero de carboxivinilo. Tales compuestos vienen descritos en la patente US-2.798.053, concedida el 2 de julio de 1957 a Brown. Los métodos para elaborar polímeros de carboxivinilo también están descritos en Brown. Los polímeros de carboxivinilo son básicamente insolubles en hidrocarburos orgánicos líquidos, volátiles y son dimensionalmente estables cuando se exponen al aire.
Otros espesantes adecuados incluyen arcillas inorgánicas (p. ej., laponitas, silicato de aluminio, bentonitas, sílice de pirólisis). El espesante tipo arcilla preferido puede ser natural o sintético. Las arcillas sintéticas preferidas incluyen la arcilla sintética de tipo esmectita vendida bajo la marca registrada Laponite por Southern Clay Products, Inc. Especialmente útiles son las calidades conformadoras de geles tales como Laponite RD y las calidades conformadoras de soles tales como Laponite RDS. Las arcillas naturales incluyen algunas arcillas de tipo esmectita y de tipo atapulgita. Las mezclas de arcillas y espesantes poliméricos son también adecuadas para su uso en la presente invención. Las preferidas para su uso en la presente invención son las arcillas sintéticas de tipo esmectita tales como Laponite y otras arcillas sintéticas que tienen una dimensión máxima de tamaño de plaqueta medio de menos de aproximadamente 100 nm. La Laponite tiene una estructura laminar que dispersada en agua se encuentra en cristales en forma de disco de aproximadamente 1 nm de espesor y aproximadamente 25 nm de diámetro. El tamaño de plaqueta pequeño es valioso en la presente invención para proporcionar propiedades adecuadas de rociabilidad, estabilidad, reología y adherencia así como una estética deseable.
Otros tipos de espesantes que se pueden usar en esta composición incluyen gomas naturales, tales como goma xantano, goma de algarroba, goma guar y similares. También se pueden utilizar los espesantes de tipo celulósico: hidroxietil e hidroximetilcelulosa (ETHOCEL y METHOCEL® comercializados por Dow Chemical). Parece que las gomas naturales afectan al tamaño de las gotículas cuando la composición es pulverizada. Se ha observado que las gotículas que tienen un diámetro geométrico equivalente medio de aproximadamente 3 \mum a aproximadamente 10 \mum, preferiblemente de aproximadamente 4 \mum a aproximadamente 7 \mum, medido con un TSI Aerosizer, ayudan a reducir los olores. La goma natural preferida de uso en la presente invención es la goma xantano.
En la presente invención, desde el punto de vista de la capacidad de pulverización, adherencia, estabilidad y penetración en la suciedad, es muy preferida una mezcla de Laponite y goma xantano. De forma adicional, las mezclas de Laponite y goma xantano mejoran la estética del producto, a la vez que controlan el tamaño de las gotículas pulverizadas e incluso reducen el olor del disolvente.
En realizaciones preferidas las composiciones limpiadoras para superficies duras comprenden un sistema disolvente orgánico que incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad y en donde el sistema disolvente orgánico se selecciona de alcoholes, aminas, ésteres, glicol éteres, glicoles, terpenos y mezclas de los mismos. Los disolventes orgánicos adecuados se pueden seleccionar de disolventes de tipo organoamina, incluidas las alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas; disolventes alcohólicos incluidos los alcoholes aromáticos, alifáticos (preferiblemente C_{4}-C_{10}) y cicloalifáticos y mezclas de los mismos; glicoles y derivados de glicoles incluidos los (poli)alquilen glicoles, glicol éteres, glicol ésteres C_{2}-C_{3} y mezclas de los mismos, y mezclas seleccionadas de disolventes de tipo organoamina, disolventes alcohólicos, glicoles y derivados de glicoles. Los disolventes de tipo organoamina muy preferidos incluyen disolventes de tipo 2-aminoalcanol según se describe en la patente US-A-5.540.846.
En composiciones preferidas de la presente invención, el sistema disolvente orgánico comprende disolvente de tipo organoamina (especialmente alcanolamina) y disolvente de tipo glicol éter, preferiblemente en una relación de peso de 3:1 a 1:3, y en donde el disolvente de tipo glicol éter se selecciona de etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monobutil éter, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol monobutil éter, di-propilenglicol monobutil éter, etilenglicol fenil éter y mezclas de los mismos. Las organoaminas preferidas de uso en la presente invención son las alcanolaminas, especialmente monoetanolamina, metil amino etanol y 2-amino-2metil-propanol. En una composición preferida el glicol éter es una mezcla de dietilenglicol monobutiléter y propilenglicol butiléter, preferiblemente en una relación de peso de 1:2 a 2:1.
Un sistema disolvente orgánico preferido de uso en la presente invención tiene un contenido orgánico volátil a más de 1 mm Hg de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente menos de aproximadamente 20%, más preferiblemente menos de aproximadamente 10%. Preferiblemente, el disolvente orgánico está esencialmente libre de componentes disolventes que tienen un punto de ebullición inferior a 150ºC, un punto de inflamación inferior a aproximadamente 50ºC, preferiblemente inferior a 100ºC o una presión de vapor superior a 133 Pa (1 mm Hg). Un sistema disolvente orgánico muy preferido tiene un contenido orgánico volátil a más de 13 Pa (0,1 mm Hg) de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente menos de aproximadamente 20%, más preferiblemente menos de aproximadamente 10% y aún más preferiblemente menos de aproximadamente 4%.
En términos de parámetros del disolvente, el disolvente orgánico se puede seleccionar de:
a)
disolventes polares con enlace de hidrógeno que tienen un parámetro de solubilidad Hansen de al menos 20 (MPa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (MPa)^{1/2}, preferiblemente al menos 12 (MPa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno de al menos 10 (MPa)^{1/2}
b)
disolventes polares sin enlace de hidrógeno que tienen un parámetro de solubilidad Hansen de al menos 20 (MPa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (MPa)^{1/2}, preferiblemente al menos 12 (MPa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno de menos de 10 (MPa)^{1/2}
c)
disolventes anfófilos que tienen un parámetro de solubilidad Hansen inferior a 20 (MPa)^{1/2}, un parámetro de polaridad de al menos 7 (MPa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno de al menos 10 (MPa)^{1/2}
d)
disolventes no polares que tienen un parámetro de polaridad inferior a 7 (MPa)^{1/2} y un parámetro de enlace de hidrógeno inferior a 10 (MPa)^{1/2} y
e)
mezclas de los mismos.
Un problema que se asocia generalmente al uso de disolventes orgánicos en composiciones limpiadoras es el del olor del disolvente, un olor que no gusta a muchos consumidores y que es percibido como "maloliente". Tales composiciones se pueden hacer más atractivas a los consumidores utilizando una alta concentración de perfumes. La adición de tales altas concentraciones de perfumes pueden alterar o reducir el carácter ofensivo total de las composiciones, pero a menudo da lugar a que el olor del perfume sea indeseablemente dominante. Incluso cuando las altas concentraciones de perfume modifican, ocultan o enmascaran adecuadamente los malos olores de la composición, estas altas concentraciones no dan lugar necesariamente a una eficacia o longevidad mejoradas del perfume, lo que da lugar a la recurrencia del mal olor cuando el perfume se ha volatilizado. Además, estos problemas de mal olor se pueden agravar en composiciones concebidas para aplicaciones de tipo pulverizador.
Ciertas flores (p. ej., mimosa, violeta, iris) y ciertas raíces (p. ej., de iris florentina) contienen diferentes niveles de iononas que pueden ser utilizadas en las formulaciones de perfume de la presente invención, bien en su forma natural o en acordes especiales en cantidades suficientes como para proporcionar la concentración necesaria de iononas. Las iononas preferidas se seleccionan de gamma-metil ionona, Alvanone extra, Irisia base, materiales de ionona naturales obtenidos, por ejemplo, de mimosa, violeta, iris e iris florentina, y mezclas de los mismos. En una realización preferida, la composición de la presente invención comprende materiales de ionona naturales. El perfume o base del perfume puede, además, comprender un almizcle. El almizcle tiene preferiblemente un punto de ebullición de más de 250ºC. Los almizcles preferidos se seleccionan de exaltolide total, habonolide, galaxolide y mezclas de los
mismos.
El punto de ebullición según la presente invención se mide bajo una presión estándar normal de 101.325 Pa (760 mm Hg). Los puntos de ebullición de muchos ingredientes de perfume, a una presión estándar de 101.325 Pa (760 mm Hg) figuran, p. ej., en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", de Steffen Arctander, publicado por el autor en 1969.
El coeficiente de partición octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre sus concentraciones de equilibrio en octanol y en agua. Los coeficientes de reparto de los ingredientes de perfume preferidos de la presente invención pueden expresarse de forma más conveniente como su logaritmo en base 10, logP. Se han descrito valores logP para muchos ingredientes de perfume. Así, por ejemplo, la base de datos Pomona92, de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos de estos valores junto con referencias a la documentación original. Sin embargo, los valores logP se calculan de forma más conveniente mediante el programa "ClogP", también comercializado por Daylight CIS. Este programa también incluye valores logP experimentales si están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el método de fragmentos de Hansch y Leo (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Eds., pág. 295, Pergamon Press, 1990). El método de fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad atómica y la unión química. Los valores ClogP, que son las estimaciones más fiables y más utilizadas para esta propiedad fisicoquímica, son preferibles a los valores experimentales logP a la hora de seleccionar los ingredientes de perfume útiles para la presente invención.
El primer grupo de perfumes se caracteriza por tener un punto de ebullición de 250ºC o inferior y un ClogP de 3,0 o inferior. Más preferiblemente los ingredientes del primer grupo de perfumes tienen un punto de ebullición de 240ºC o inferior y con máxima preferencia de 235ºC o inferior y un valor ClogP de 2,5 o inferior. El primer grupo de ingredientes de perfume está preferiblemente presente a un nivel de al menos aproximadamente 7,5%, más preferiblemente de al menos aproximadamente 15% y con máxima preferencia de aproximadamente al menos 25%, en peso de la composición de perfume floral.
El segundo grupo de perfumes se caracteriza por tener un punto de ebullición de 250ºC o inferior y un ClogP superior a 3,0. Más preferiblemente los ingredientes del segundo grupo de perfumes tienen un punto de ebullición de 240ºC o inferior, con máxima preferencia de 235ºC o inferior, y un valor ClogP superior a 3,2. El segundo grupo de perfumes está preferiblemente presente a un nivel de al menos aproximadamente 20%, preferiblemente de al menos aproximadamente 35% y con máxima preferencia de al menos aproximadamente 40%, en peso de la composición de perfume floral.
Las ciclodextrinas preferidas son muy hidrosolubles como, p. ej., la alfa-ciclodextrina y derivados de la misma, la gamma-ciclodextrina y derivados de la misma, las beta-ciclodextrinas derivadas y/o mezclas de las mismas. Los derivados de ciclodextrina consisten principalmente en moléculas en donde algunos de los grupos OH se han convertido en grupos OR. Los derivados de ciclodextrina incluyen, p. ej., aquellas con grupos alquilo de cadena corta, como las ciclodextrinas metiladas y las ciclodextrinas etiladas, en donde R es un grupo metilo o un grupo etilo; aquellas con grupos sustituidos con hidroxialquilo, como las hidroxipropil ciclodextrinas y/o hidroxietil ciclodextrinas, en donde R es un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} o un grupo -CH_{2}CH_{2}-OH; ciclodextrinas ramificadas, como las ciclodextrinas unidas a maltosa; ciclodextrinas catiónicas, como las que contienen 2-hidroxi-3-(dimetilamino)propil éter, en donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N(CH_{3})_{2} que es catiónico a pH bajo; amonio cuaternario, p. ej., grupos cloruro de 2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propil éter, en donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N^{+}(CH_{3})_{3}Cl^{-}; ciclodextrinas aniónicas, como las carboximetil ciclodextrinas, sulfatos de ciclodextrina y succinilatos de ciclodextrina; ciclodextrinas anfóteras, como las carboximetil ciclodextrinas/ciclodextrinas de amonio cuaternario; ciclodextrinas en donde al menos una unidad glucopiranosa tiene una estructura 3-6-anhidro-ciclomalto, p. ej., las mono-3-6-anhidrociclodextrinas, como se describe en "Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard y B. Perly, Resúmenes del 7º Simposio Internacional sobre Ciclodextrinas, abril de 1994, pág. 49; y mezclas de las mismas. Otros derivados de ciclodextrinas se describen en las patentes US-A-3.426.011, US-A-3.453.257, US-A-3.453.258, US-A-3.453.259, US-A-3.453.260, US-A-3.459.731, US-A-3.553.191, US-A-3.565.887, US-A-4.535.152, US-A-4.616.008, US-A-4.678.598, US-A-4.638.058 y US-A-4.746.734.
Las ciclodextrinas altamente hidrosolubles son las que tienen una hidrosolubilidad de al menos aproximadamente 10 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente, preferiblemente de al menos aproximadamente 20 g en 100 ml de agua, más preferiblemente de al menos aproximadamente 25 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente. Ejemplos de derivados de ciclodextrina hidrosoluble preferidos adecuados para su uso en la presente invención son hidroxipropil alfa-ciclodextrina, alfa-ciclodextrina metilada, beta-ciclodextrina metilada, hidroxietil beta-ciclodextrina e hidroxipropil beta-ciclodextrina. Los derivados de hidroxialquil ciclodextrina preferiblemente tienen un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 14, más preferiblemente de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 7, en donde el número total de grupos OR por ciclodextrina se define como el grado de sustitución. Los derivados metilados de ciclodextrina de forma típica tienen un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 16. Una beta-ciclodextrina metilada conocida es heptakis-2,6-di-O-metil-\beta-ciclodextrina, habitualmente conocida como DIMEB, en la que cada unidad glucosa tiene aproximadamente 2 grupos metilo con un grado de sustitución de aproximadamente 14. Una beta-ciclodextrina metilada preferida y más comercial es una beta-ciclodextrina aleatoriamente metilada que tiene un grado de sustitución de aproximadamente 12,6. Las ciclodextrinas preferidas son comercializadas, p. ej., por American Maize-Products Company y Wacker Chemicals (EE.UU.), Inc. En la presente invención se prefiere el uso de la hidroxipropil-beta-ciclodextrina comercializada por Cerestar.
Las composiciones de la presente invención son especialmente útiles en aplicación directa para tratamiento previo de artículos de cocina o artículos de mesa manchados con residuos de alimentos cocinados, horneados o quemados (o cualquier otra suciedad muy deshidratada). Las composiciones se aplican preferiblemente a los sustratos sucios, por ejemplo, en forma de un pulverizado o espuma antes del lavado en lavavajillas o manual, del aclarado o del enjuagado. Los artículos de cocina y artículos de mesa pretratados pueden tener un tacto muy escurridizo y, por tanto, ser difíciles de manejar durante y después del proceso de aclarado. Esto se puede superar utilizando cationes divalentes tales como sales de magnesio y calcio, especialmente adecuado para su uso en la presente invención es cloruro de magnesio. La adición de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 3% y más preferiblemente de aproximadamente 0,4% a aproximadamente 2% (en peso) de sales de magnesio elimina las propiedades escurridizas de la superficie de los artículos de cocina y de mesa sin afectar negativamente la estabilidad de las propiedades físicas de la composición de tratamiento previo. Las composiciones de la invención también se pueden utilizar como composiciones detergentes para lavavajillas o como un componente de las mismas.
Descripción detallada de la invención
La presente invención contempla composiciones limpiadoras para superficies duras para pretratar artículos de cocina y artículos de mesa manchados con la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados con el fin de facilitar el proceso de limpieza posterior. Las composiciones se caracterizan por tener un sistema disolvente orgánico y una composición de perfume floral enmascarante del olor.
Un agente de hinchamiento de la suciedad es una sustancia o composición eficaz para hinchar la suciedad de alimentos cocinados, horneados y quemados, según se ha descrito anteriormente. Los agentes de hinchamiento de la suciedad preferidos de uso en la presente invención incluyen disolventes de tipo organoamina.
La sustancia auxiliar de dispersión es una sustancia o composición que tiene propiedades reducidas de tensión superficial, según se ha descrito anteriormente. Las sustancias auxiliares de dispersión adecuadas para su uso en la presente invención incluyen tensioactivos (especialmente los tensioactivos que tienen una tensión superficial de menos de aproximadamente 25 mN/m) como los tensioactivos de tipo silicona y los tensioactivos de tipo óxido de amina, disolventes orgánicos y mezclas de los mismos.
En términos generales, los disolventes orgánicos de uso en la presente invención deberían seleccionarse de manera que fuesen compatibles con los artículos de mesa/artículos de cocina, así como con las diferentes partes de un lavavajillas. Además, el uso del sistema disolvente debería ser eficaz y seguro teniendo un contenido orgánico volátil a más de 133 Pa (1 mm Hg) (y preferiblemente más de 13 Pa [0,1 mm Hg]) de menos de aproximadamente 50%, preferiblemente menos de aproximadamente 30%, más preferiblemente menos de aproximadamente 10%, en peso del sistema disolvente. También deben tener olores agradables muy suaves. Los disolventes orgánicos individuales utilizados en la presente invención tienen generalmente un punto de ebullición superior a aproximadamente 150ºC, un punto de inflamación superior a aproximadamente 50ºC, preferiblemente inferior a 100ºC, y una presión de vapor inferior a aproximadamente 133 Pa (1 mm Hg), preferiblemente inferior a 13 Pa (0,1 mm Hg) a 25ºC y presión atmosférica. Además, los disolventes orgánicos individuales preferiblemente tienen un volumen molar de menos de aproximadamente 500, preferiblemente menos de aproximadamente 250, más preferiblemente menos de aproximadamente 200 cm^{3}/mol, siendo estos volúmenes molares preferidos porque proporcionan propiedades óptimas de penetración en la suciedad y de hinchamiento.
Los disolventes que se pueden usar en la presente invención incluyen: i) alcoholes, tales como alcohol bencílico, 1,4-ciclohexano dimetanol, 2-etil-1-hexanol, alcohol furfurílico, 1,2-hexanodiol y otros materiales similares; ii) aminas, tales como alcanolaminas (p. ej., alcanolaminas primarias: monoetanolamina, monoisopropanolamina, dietiletanolamina, etil dietanolamina, beta-aminoalcanoles; alcanolaminas secundarias: dietanolamina, diisopropanolamina, 2-(metilamino)etanol; alcanolaminas terciarias: trietanolamina, triisopropanolamina); alquilaminas (p. ej. alquilaminas primarias: monometilamina, monoetilamina, monopropilamina, monobutilamina, monopentilamina, ciclohexilamina), alquilaminas secundarias: (dimetilamina), alquilenaminas (alquilenaminas primarias: etilendiamina, propilendiamina) y otros materiales similares; iii) ésteres, tales como lactato de etilo, metil éster, acetoacetato de etilo, etilenglicol monobutil éter acetato, dietilenglicol monoetil éter acetato, dietilenglicol monobutil éter acetato y otros materiales similares; iv) glicol éteres, tales como etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monobutil éter, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol butil éter y otros materiales similares; v) glicoles, tales como propilenglicol, dietilenglicol, hexilenglicol (2-metil-2, 4 pentanodiol), trietilenglicol, composición y dipropilenglicol y otros materiales similares y mezclas de los mismos.
Los disolventes preferidos para su uso en la presente invención como agentes de hinchamiento de la suciedad comprenden alcanolaminas, especialmente monoetanolamina, beta-aminoalcanoles, especialmente 2-amino-2-metilpropropanol (puesto que tiene el peso molecular más bajo de entre los beta-aminoalcanoles que tienen el grupo amina unido a un carbono terciario, minimizando así la reactividad del grupo amina) y mezclas de los mismos.
Los disolventes preferidos de uso en la presente invención como sustancias auxiliares de dispersión comprenden glicoles y glicol éteres, especialmente dietilenglicol monobutil éter, propilen glicol butil éter y mezclas de los mismos.
Además del agente auxiliar de hinchamiento y dispersión de la suciedad, las composiciones limpiadoras para superficies duras de la presente invención pueden comprender componentes adicionales que incluyen tensioactivos distintos de los agentes humectantes descritos anteriormente en la presente memoria, aditivos reforzantes de la detergencia, enzimas, agentes blanqueantes, fuentes de alcalinidad, espesantes, componentes estabilizantes, perfumes, abrasivos, etc. Las composiciones también pueden comprender disolventes orgánicos que tienen una función de vehículo o diluyente (al contrario que la función de hinchamiento o dispersión de la suciedad) u otra función especial. Las composiciones se pueden dispensar en cualquier dispositivo adecuado, tales como botellas (botellas asistidas por bomba, botellas flexibles), dispensadores de pasta, cápsulas, bolsas y bolsas multicompartimentales.
Tensioactivos
En las composiciones de la presente invención para uso en lavavajillas el tensioactivo detergente es preferiblemente poco espumante por sí mismo o junto con otros componentes (es decir, supresores de las jabonaduras). En las composiciones y métodos de la presente invención para su uso para limpiar o pretratar superficies duras antes del lavado de vajillas, el tensioactivo detergente es preferiblemente espumante en aplicación directa pero poco espumante en usos en lavavajillas. Los tensioactivos adecuados en la presente invención incluyen tensioactivos aniónicos tales como alquilsulfatos, alquiléter sulfatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilgliceril sulfonatos, alquilsulfonatos y alquenilsulfonatos, alquiletoxi carboxilatos, N-acilsarcosinatos, N-aciltauratos y alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, en donde el resto alquilo, alquenilo o acilo es C_{5}-C_{20}, preferiblemente C_{10}-C_{18} lineal o ramificado; tensioactivos catiónicos tales como ésteres de cloro (US-A-4228042, US-A-4239660 y US-A-4260529) y tensioactivos de tipo mono N-alquil o alquenil C_{6}-C_{16} amonio, en donde las posiciones N restantes están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxi-propilo; tensioactivos no iónicos de bajo y alto punto de enturbiamiento y mezclas de los mismos incluyendo los tensioactivos alcoxilados no iónicos (especialmente etoxilados derivados de alcoholes C_{6}-C_{18} primarios), alcoholes etoxilados-propoxilados (p. ej., Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation), alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con epoxi (p. ej., Poly-Tergent® SLF18B de Olin Corporation [véase WO-A-94/22800]), tensioactivos de tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegidos con éter y compuestos polímeros de bloque de polioxietileno-polioxipropileno, tales como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; tensioactivos anfóteros, tales como los óxidos de alquil C_{12}-C_{20} amina (los óxidos de amina preferidos para uso en la presente invención incluyen óxido de laurildimetil amina y óxido de hexadecil dimetil amina) y tensioactivos de tipo alquilo anfocarboxílicos, tales como Miranol™ C2M; y tensioactivos de ion híbrido, tales como las betaínas y sultaínas; y mezclas de los mismos. Los tensioactivos adecuados en la presente memoria se describen, por ejemplo, en las patentes US-A-3.929.678, US-A-4.259.217, EP-A-0414 549, el documento WO-A-93/08876 y el documento WO-A-93/08874. Los tensioactivos están de forma típica presentes a un nivel de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 30% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% en peso, con máxima preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso de la composición. Tensioactivos de uso preferido en la presente invención son tensioactivos poco espumantes e incluyen tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo y mezclas de tensioactivos muy espumantes con tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo que actúan como supresor de las jabonaduras para el
mismo.
Aditivo reforzante de la detergencia
Los aditivos reforzantes de la detergencia adecuados para su uso en las composiciones limpiadoras de la presente invención incluyen aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles, tales como citratos, carbonatos y polifosfatos, p. ej. tripolifosfato sódico y tripolifosfato sódico hexahidratado, tripolifosfato potásico y mezcla de sales tripolifosfatos sódico y potásico y aditivos reforzantes de la detergencia parcialmente hidrosolubles o insolubles, tales como silicatos laminares (EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y aluminosilicatos incluidas las zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El aditivo reforzante de la detergencia está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 70% en peso, con máxima preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso de la composición.
Preferiblemente las composiciones de uso en la presente invención comprenden silicato con el fin de evitar daños a superficies de aluminio y a algunas superficies pintadas. También se pueden usar en la presente invención silicatos sódicos amorfos que tienen una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8 a 3,0, preferiblemente de 1,8 a 2,4 y con máxima preferencia 2,0, aunque desde el punto de vista de la estabilidad durante el almacenamiento prolongado son muy preferidas las composiciones que contienen menos de aproximadamente 22%, preferiblemente menos de aproximadamente 15%, de silicato total (amorfo y cristalino).
Enzima
Las enzimas adecuadas para su uso en la presente invención incluyen celulasas bacterianas y fúngicas tales como Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase® yLipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo); cutinasas; proteasas tales como Esperase®, Alcalase®, Durazym® y Savinase® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase® y Maxapem® (Gist-Brocades); y \alpha amilasas y \beta amilasas tales como Purafect Ox Am® (Genencor) y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (Novo); y mezclas de las mismas. Las enzimas se añaden preferiblemente en la presente invención en forma de pellets, granulados o cogranulados a niveles de forma típica en el intervalo de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 2% de enzima pura en peso de la composición.
Agente blanqueador
Los agentes blanqueadores adecuados en la presente memoria incluyen blanqueantes clorados y blanqueantes liberadores de oxígeno, especialmente sales perhidratadas inorgánicas, tales como perborato sódico monohidratado y tetrahidratado y percarbonato sódico opcionalmente recubierto para proporcionar una velocidad controlada de liberación (véase, por ejemplo, recubrimientos de sulfato/carbonato en la solicitud GB-A-1466799), peroxiácidos orgánicos preformados y mezclas de los mismos con precursores de blanqueador peroxiácido orgánicos y/o catalizadores de blanqueo que contienen metales de transición (especialmente manganeso o cobalto). Las sales perhidratadas inorgánicas se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 30% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en peso de la composición. Los precursores de blanqueador peroxiácido preferidos de uso en la presente invención incluyen precursores de ácido perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores de peroxiácido catiónicos; precursores de ácido peracético, tales como TAED, acetoxibenceno sulfonato sódico y pentaacetilglucosa; precursores de ácido pernonanoico, tales como 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato sódico (iso-NOBS) y nonanoiloxibenceno sulfonato sódico (NOBS); precursores de peroxiácido de alquilo sustituidos con amida (EP-A-0170386) y precursores de peroxiácido de benzoxazina (EP-A-0332294 y EP-A-0482807). Los precursores del blanqueador se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de composición, mientras que los propios peroxiácidos orgánicos preformados se incorporan de forma típica a niveles en el intervalo de 0,5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Los catalizadores de blanqueo preferidos de uso en la presente invención incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); la bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611) y el pentamina acetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-A-4810410).
Tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo y supresores de las jabonaduras
Los supresores de las jabonaduras adecuados para su uso en la presente invención incluyen tensioactivos no iónicos que tienen un punto de enturbiamiento bajo. La expresión "punto de enturbiamiento", en la presente memoria, es una propiedad bien conocida de los tensioactivos no iónicos por la cual el tensioactivo se hace menos soluble a medida que aumenta la temperatura, recibiendo la temperatura a la cual se observa la aparición de una segunda fase el nombre de "punto de enturbiamiento" (véase Kirk Othmer, págs. 360-362). En la presente memoria, un tensioactivo no iónico de "punto de enturbiamiento bajo" se define como un ingrediente de un sistema tensioactivo no iónico que tiene un punto de enturbiamiento de menos de 30ºC, preferiblemente menos de aproximadamente 20ºC, aún más preferiblemente menos de aproximadamente 10ºC y con máxima preferencia menos de aproximadamente 7,5ºC. Tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo típicos incluyen tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios y polímeros de bloque inverso polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Asimismo, estos tensioactivos no iónicos de bajo punto de enturbiamiento incluyen, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (p. ej., Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation) y alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., la serie Poly-Tergent® SLF18B de tensioactivos no iónicos de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en US-A-5.576.281).
Los tensioactivos de punto de enturbiamiento bajo preferidos son los supresores de las jabonaduras polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
R^{1}O --- (CH_{2} --- 
\delm{C}{\delm{\para}{R ^{2} }}
H --- O)_{x} --- (CH_{2} --- CH_{2} --- O)_{y} --- (CH_{2} --- 
\delm{C}{\delm{\para}{R ^{3} }}
H --- O)_{z} --- H 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es un hidrocarburo alquilo lineal que tiene un promedio de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un hidrocarburo alquilo lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{3} es un hidrocarburo alquilo lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, y es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 y z es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 25.
\newpage
Otros tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo son los tensioactivos polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos éter que tienen la fórmula:
R_{I}O(R_{II}O)_{n}CH(CH_{3})OR_{III}
en la que R_{I} se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburos alifáticos o aromáticos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono; R_{II} pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan independientemente del grupo que consiste en alquileno ramificado o lineal C_{2} a C_{7} en cualquier molécula dada; n es un número de 1 a aproximadamente 30 y R_{III} se selecciona del grupo que consiste en:
(i)
un anillo heterocíclico de 4 a 8 miembros, sustituido o no sustituido que contiene de 1 a 3 heteroátomos y
(ii)
radicales de hidrocarburos alifáticos o aromáticos, cíclicos o acíclicos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono;
(b)
con la condición de que cuando R^{2} es (ii) entonces: (A) al menos uno de R^{1} es distinto de alquileno C_{2} a C_{3} o (B) R^{2} tiene de 6 a 30 átomos de carbono, y con la condición de que cuando R^{2} tiene de 8 a 18 átomos de carbono, R es distinto a alquilo C_{1} a C_{5}.
Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen polímeros orgánicos que tienen propiedades dispersantes, antirredeposición, de liberación de la suciedad u otras propiedades de detergencia a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 30%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 15% y con máxima preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10%, en peso de la composición. Los polímeros antirredeposición preferidos en la presente invención incluyen los polímeros que contienen ácido acrílico, tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45 N, 480 N, 460 N (Rohm and Haas), copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico, tales como Sokalan CP5, y copolímeros acrílicos/metacrílicos. Los polímeros para la liberación de la suciedad preferidos en la presente invención incluyen alquilcelulosas e hidroxialquilcelulosas (US-A-4.000.093), polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, y polímeros no iónicos y aniónicos basados en ésteres de tereftalato de etilenglicol, propilenglicol y mezclas de los mismos.
Los secuestrantes de metal pesado y los inhibidores del crecimiento cristalino son adecuados para su uso en la presente invención a niveles generalmente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 7,5% y con máxima preferencia de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, en peso de la composición, por ejemplo, dietilentriamina penta(metilen fosfonato), etilendiamina tetra(metilen fosfonato) hexametilendiamina tetra(metilen fosfonato), etilendifosfonato, hidroxi-etilen-1,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etilendiaminotetracetato, etilendiamino-N,N'-disuccinato en sus formas de sal y ácido libre
Las composiciones de la presente invención pueden contener un inhibidor de la corrosión, tales como los agentes de recubrimiento de plata orgánica a niveles de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, en peso de la composición (especialmente parafinas, tales como Winog 70 comercializadas por Wintershall, Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno (por ejemplo, benzotriazol y benzimadazol) y compuestos de Mn(II), especialmente sales de Mn(II) de ligandos orgánicos a niveles de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,02% a aproximadamente 0,4%, en peso de la composición.
Otros componentes adecuados en la presente invención incluyen colorantes, compuestos de bismuto hidrosoluble, tales como acetato de bismuto y citrato de bismuto en niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, estabilizadores enzimáticos, tales como el ion calcio, ácido bórico, propilenglicol y agentes eliminadores del agente blanqueante clorado a niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 6%, dispersantes de jabón calcáreo (véase la solicitud WO-A-93/08877), supresores de las jabonaduras (véase las solicitudes WO-93/08876 and EP-A-0705324), agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos, abrillantadores ópticos, perfumes, cargas y arcilla.
Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros disolventes volátiles como vehículos. En los detergentes líquidos de la presente invención se pueden utilizar pequeñas cantidades de alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular tales como metanol, etanol, propanol e isopropanol. Otros vehículos disolventes adecuados utilizados en pequeñas cantidades incluyen glicerol, propilenglicol, etilenglicol, 1,2-Propanodiol, sorbitol y mezclas de los mismos.
Las iononas y almizcles tienen preferiblemente un punto de ebullición a 101.325 Pa (1 atmósfera) de presión de más de 250ºC. El punto de ebullición de muchos materiales de perfume se describe en, por ejemplo, "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", S. Arctander, publicado por el autor, 1969. Se pueden obtener otros valores de punto de ebullición de diferentes manuales y bases de datos de química, tales como Beilstein Handbook, Lange's Handbook of Chemistry y CRC Handbook of Chemistry and Physics. Cuando un punto de ebullición se da únicamente a una presión diferente, normalmente a una presión inferior a la presión normal de una atmósfera, se puede estimar aproximadamente el punto de ebullición a una presión normal o ambiental utilizando monogramas de punto de ebullición-presión, tales como los indicados en "The Chemist's Companion", A. J. Gordon and R. A. Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, págs. 30-36. De ser aplicable, los valores de punto de ebullición también se pueden calcular con programas informáticos, basados en datos de estructura molecular, como los descritos en "Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pyrroles", D. T. Stanton y col., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 32 (1992), págs. 306-316, "Computer-Assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiophenes", D. T. Stanton y col., J. Chem. Inf. Comput. Sci., 31 (1992), págs. 301-310, y las referencias citadas en el mismo, y "Predicting Physical Properties from Molecular Structure", R. Murugan y col., Chemtech, June 1994, págs. 17-23.
Cada uno de los perfumes de tipo ionona y componentes de tipo almizcle de la base enmascarante de olores se describe detalladamente a continuación.
Perfume muy volátil
Los perfumes muy volátiles son los primeros olores que el cerebro reconoce e identifica y permiten inhibir o enmascarar el reconocimiento olfatorio de los disolventes.
Los perfumes muy volátiles son más volátiles que los componentes de tipo ionona y de tipo almizcle y tienen un punto de ebullición de menos de aproximadamente 250ºC, preferiblemente menos de aproximadamente 230ºC y más preferiblemente menos de aproximadamente 220ºC a 101.325 Pa (1 atmósfera) de presión. Estos perfumes muy volátiles se clasifican como aldehídos que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 átomos de carbono, ésteres que tienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 átomos de carbono, alcoholes que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 12 átomos de carbono, éteres que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 13 átomos de carbono, cetonas que tienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 12 átomos de carbono o combinaciones de los mismos.
Ejemplos no limitativos de aldehídos adecuados incluyen n-decil aldehído, 10-undecen-1-al, dodecanal, 3,7-dimetil-7-hidroxioctan-1-al, 2,4-dimetil-3-ciclohexano carboxaldehído, benzaldehído, aldehído anísico y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de ésteres adecuados incluyen acetato de etilo, acetato de cis-3-hexenilo, acetato de 2,6-dimetil-2,6-octadien-8-il, acetato de bencilo, acetato de 1,1-dimetil-2-fenilo, éster de 2-pentiloxi alilo, hexanoato de alilo, metil-2-aminobenzoato y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de alcoholes adecuados incluyen alcohol n-octílico, beta-gamma-hexenol, 2-trans-6-cis-nonadien-1-ol, 3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-l-ol, 3,7-dimetil-6-octen-1-ol, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, alcohol 2-feniletílico, 2-cis-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol, 1-metil-4-isopropil-1--8-ol y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de éteres adecuados incluyen óxido de amil cresol, 4-etoxi-1-metil-benzol, 4-metoxi-1-metilbenceno, metil feniletil éter y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de cetonas adecuadas incluyen dimetil acetofenona, etil-n-amil cetona, 2-heptanona, 2-octanona, 3-metil-2-(cis-2-penten-1-il)-2-ciclopenten-1-ona, 1-1-metil-4-iso-propenil-6-ciclohexen-2-ona, para-terc-amil ciclohexanona y mezclas de las mismas.
Los perfumes muy volátiles preferidos incluyen 2-pentiloxi alil éster vendido bajo el nombre comercial de Allyl Amyl Glycolate (comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); benzaldehído vendido bajo el nombre comercial de Amandol (comercializado por Rhone-Poulenc, Inc situada en Princeton, N.J., EE.UU.); acetato de cis-3-hexenilo vendido bajo el nombre comercial de Verdural extra (comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); 2,6-dimetil-7-octen-2-ol vendido bajo el nombre comercial de Dihydromyrcenol (comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); para-terc-amil ciclohexanona vendida bajo el nombre comercial de Orivone (comercializada por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); n-decil aldehído vendido bajo el nombre comercial de Decyl Aldehyde (comercializado por Aceto, Corp. situado en Lake Success, N.Y., EE.UU.); y mezclas de los mismos.
La patente US-A-5.919.440 presenta ejemplos no limitativos de perfumes muy volátiles adecuados y sus correspondientes valores de punto de ebullición a 101.325 Pa (1 atmósfera) de presión.
Ionona
Las iononas son una clase conocida de sustancias químicas de perfume derivadas de aceites naturales o elaboradas por síntesis, que son de forma típica líquidos incoloros o de color amarillo pálido que presentan olores de tipo violeta del bosque.
El perfume de tipo ionona de uso en la presente invención tiene un punto de ebullición a 101.325 Pa (1 atmósfera) de presión de más de aproximadamente 250ºC, preferiblemente más de aproximadamente 255ºC, aún más preferiblemente más de aproximadamente 260ºC, en donde el perfume de tipo ionona se selecciona preferiblemente de metil iononas, alfa iononas, beta iononas, gamma iononas o combinaciones de las mismas. Ejemplos no limitativos de iononas adecuadas incluyen 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1,6-heptadien-3-ona, 2-alil-para-menten-(4(8))-ono-3, pseudo-alil-alfa-ionona, alfa-citriliden ciclopentanona, 5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-4-metil-4-penten-3-ona, 6-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1-metil-5-hexen-4-ona, 2,6,6-trimetil ciclohexil-1-butenona-3, dihidro-alfa-ionona, 4-(2,6,6-trimetilciclohexen-1-il)-butan-2-ona, 4-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-butan-2-ona, 1-(2,5,6,6-tetrametil-2-ciclohexenil)-butan-3-ona, dihidro-beta-irona, dihidro-gamma-irona, 5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-pentan-3-ona, dihidro-iso-metil-beta-ionona, 6-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-5-hexen-4-ona, aldehído de alfa-etil-2,2,6-trimetil ciclohexano butírico, 4-metil-6-(1,1,3-trimetil-2'-ciclohexen-2'-il)-3,5-hexadien-2-ona, 6,10-dimetil undecan-2-ona, 6-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-1-metil-2,5-hexadien-4-ona, 6-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1-metil-2,5-hexadien-4-ona, 4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-3-buten-2-ona, epoxi-2,3-beta-ionona, etil-2,3-epoxi-3-metil-5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-4-pentenoato, alfa-ionona antranilato de metilo, metil-2,3-epoxi-3-metil-5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-4-pentenoato, 4-(2,5,6,6-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 6-metil-beta-ionona, 6-metil-gamma-ionona, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-2,3-dimetil-2-buten-1-al, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 5-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-4-penten-3-ona, 5-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-3-ona, 4-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 5-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-4-penten-3-ona, 4-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-3-metil-3-buten-2-ona, 4-(2,3,6,6-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2,4,
6,6-tetrametil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 4-(2,4,6,6-tetrametil-1-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 5-metil-1-(3-metil-3-ciclohexenil)- 1,3-hexanediona, 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexenil)-3-buten-1-al, 3-metil-4-(2,4,6-trimetil-3-ciclohexenil)-3-buten-2-ona, 4-(2-metil-5-iso-propenil-1-ciclopenten-1-il)-2-butanona, 4-(2,6,6-trimetil-7-cicloheptenil)-3-buten-2-ona, 4-(2,6,6-trimetil-4-ciclohexenil)-3-buten-2-ona, 2,6-dimetilundeca-2,6,8-trien-10-ona, 2,6,
12-trimetil-trideca-2,6,8-trien-10-ona, 2,6-dimetildodeca-2,6,8-trien-10-ona, 2,6,9-triretilundeca-2,6,8-trien-10-ona, 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona, 4-(2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, 5-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-4-penten-3-ona y mezclas de las mismas.
Las iononas preferidas incluyen 4-(2,6,6-trimetil-3-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona vendida bajo el nombre comercial de Isoraldeine (comercializada por Givaudan Roure, Corp. situado en Teaneck, N.J., EE.UU.); 5-(2-metilen-6,6-dimetilciclohexil)-4-penten-3-ona vendida bajo el nombre comercial de gamma-metil ionona (comercializada por Givaudan Roure, Corp. situada en Teaneck, N.J., EE.UU.); 4-(2,2,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona vendida bajo el nombre comercial de alfa-ionona (comercializada por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); 4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-3 -buten-2-ona vendida bajo el nombre comercial beta-ionona (comercializada por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU.); 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-metil-3-buten-2-ona vendida bajo el nombre comercial de Methyl lonone (comercializada por Bush Boake Allen, Inc. situada en Montvale, N.J., EE.UU.) y mezclas de las
mismas.
Las iononas se pueden incorporar a la composición de perfume como una o más sustancias químicas de perfume individuales o como un perfume especial que contiene una combinación de sustancias químicas de perfume incluyendo sustancias químicas de perfume de tipo ionona. Ejemplos no limitativos de perfumes especiales de tipo ionona incluyen Alvanone Extra comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situada en Nueva York, N.Y., EE.UU., Irisia Base comercializado por Firmenich, Inc situada en Princeton, N.J., EE.UU., Irival comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situado en Nueva York, N.Y., EE.UU., Iritone comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situado en Nueva York, N.Y., EE.UU. y mezclas de los
mismos.
Los perfumes muy volátiles de almizcle de uso en la base enmascarante de los olores también se puede incorporar a la composición como una o más sustancias químicas de perfume individuales o como un perfume especial que contiene una combinación de sustancias químicas de perfume. Un ejemplo no limitativo de un perfume especial muy volátil preferido incluye Cassis Base 345-B comercializado por Firmenich, Inc. situado en Princeton, N.J., EE.UU. La patente US-A-5.919.440 ofrece ejemplos no limitativos de perfumes de tipo ionona adecuados y sus respectivos valores de punto de ebullición a 101.325 Pa (1 atmósfera) de presión.
Almizcle
En peso de la base enmascarante de los olores. El almizcle es una clase conocida de sustancias químicas de perfume que está de forma típica en forma de un material incoloro o de color amarillo claro y que tiene un olor distintivo de tipo almizcle.
El componente de tipo almizcle de uso en la presente invención debe tener un punto de ebullición a 101.325 Pa (1 atmósfera) de presión de más de aproximadamente 250ºC, preferiblemente más de aproximadamente 255ºC, aún más preferiblemente más de aproximadamente 260ºC, en donde el componente de tipo almizcle es preferiblemente almizcle policíclico, almizcle macrocíclico, almizcle nitrocíclico o una combinación de los mismos, teniendo cada componente de tipo almizcle preferido más de aproximadamente 12 átomos de carbono, preferiblemente más de aproximadamente 13 átomos de carbono y más preferiblemente más de aproximadamente 15 átomos de carbono.
Los almizcles policíclicos adecuados incluyen 5-acetil-1,1,2,3,3,6-hexametilindan, 4-acetil-1,1-dimetil-6-terc-butilindan, 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 1,1,4,4-tetrametil-6-etil-7-acetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopiran y mezclas de los mismos.
Los almizcles macrocíclicos adecuados incluyen ciclopentadecanolida, ciclopentadecanolona, ciclopentadecanona, 3-metil-1-ciclopentadecanona, cicloheptadecen-9-ona-1, cicloheptadecanona, ciclohexadecen-7-olida, ciclohexadecen-9-olida, ciclohexadecanolida, etilen tridecano dioato, 10-oxahexadecanolida, 11-oxahexadecanolida, 12-oxahexadecanolida y mezclas de los mismos.
Los almizcles nitrocíclicos adecuados incluyen 1,1,3,3,5-pentametil-4,6-dinitroindan, 2,6-dinitro-3-metoxi-1-metil-4-terc-butilbenceno, 2,6-dimetil-3,5-dinitro-4-terc-butil-acetofenona, 2,6-dinitro-3,4,5-trimetil-terc-butilbenceno, 2,4,6-triinitro-1,3-dimetil-5-terc-butilbenceno y mezclas de los mismos.
Los almizcles preferidos incluyen 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopiran
vendido bajo el nombre comercial de Galaxolide (comercializado por International Flavors and Fragrances, Inc. situado en Nueva York, N.Y., EE.UU.); ciclopentadecanolida vendida bajo el nombre comercial de Exaltolide (comercializado por Firmenich, Inc. situado en Princeton, N.J., EE.UU.); etilen tridecano dioato vendido bajo el nombre comercial de Ethylene Brassylate (comercializado por Fragrance Resource, Inc. situado en Keyport, N.J., EE.UU.); 7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno vendido bajo el nombre comercial de Tonalid (comercializado por Givaudan Roure, Corp. situado en Teaneck, N.J., EE.UU.) y mezclas de los mismos. La patente US-A-5.919.440 ofrece ejemplos no limitativos de almizcles adecuados y sus respectivos valores de punto de ebullición a 101.325 Pa (1 atmósfera) de presión.
El primer y segundo grupo de ingredientes de perfume de la composición de perfume floral enmascarante de los olores utilizada en la presente invención se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en ésteres, cetonas, aldehídos, alcoholes, derivados de los mismos y mezclas de los mismos. La tabla 1 proporciona algunos ejemplos de ingredientes preferidos del primer grupo de perfumes y la tabla 2 proporciona algunos ejemplos de ingredientes preferidos del segundo grupo de perfumes.
Preferiblemente la relación de peso de los ingredientes del segundo grupo de perfumes florales a los ingredientes del primer grupo de perfumes florales es de forma típica al menos 1, preferiblemente al menos 1,3, más preferiblemente 1,5 y aún más preferiblemente 2. Las composiciones de perfume floral comprenden preferiblemente al menos 42,5%, más preferiblemente al menos 50%, aún más preferiblemente al menos 60%, de los ingredientes combinados de los grupos primero y segundo de perfume.
TABLA 1 Ejemplos de ingredientes del primer grupo de perfumes
Ingredientes de perfume Aprox. PE (^{o}C) Aprox. ClogP
Caproato de alilo 185 2,772
Acetato de amilo 142 2,258
Propionato de amilo 161 2,657
Aldehído anísico 248 1,779
Anisol 154 2,061
Benzaldehído 179 1,480
Acetato de bencilo 215 1,960
Bencil acetona 235 1,739
Alcohol bencílico 205 1,100
Formiato de bencilo 202 1,414
Iso valerato de bencilo 246 2,887
Propionato de bencilo 222 2,489
Beta Gamma Hexenol 157 1,337
Goma alcanfor 208 2,117
Laevo-Carveol 227 2,265
D-carvona 231 2,010
Laevo-carvona 230 2,203
Formiato de cinamilo 250 1,908
Cis-jasmona 248 2,712
Acetato de cis-3-hexenilo 169 2,243
Alcohol cumínico 248 2,531
TABLA 1 (continuación)
Ingredientes de perfume Aprox. PE (^{o}C) Aprox. ClogP
Aldehído cumínico 236 2,780
Ciclal C 180 2,301
Dimetil bencil carbinol 215 1,891
Acetato de dimetil bencil carbinilo 250 2,797
Acetato de etilo 77 0,730
Acetoacetato de etilo 181 0,333
Etil amil cetona 167 2,307
Benzoato de etilo 212 2,640
Butirato de etilo 121 1,729
Etilhexil cetona 190 2,916
Etil-2-metil butirato 131 2,100
Etil metil pentanoato 143 2,700
Etil fenil acetato 229 2,489
Eucaliptol 176 2,756
Alcohol fenquílico 200 2,579
Acetato de flor (acetato de triciclodecenilo) 175 2,357
Fruteno (propionato de triciclodecenilo) 200 2,260
Geraniol 230 2,649
Hexenol 159 1,397
Acetato de hexenilo 168 2,343
Acetato de hexilo 172 2,787
Formiato de hexilo 155 2,381
Alcohol hidratrópico 219 1,582
Hidroxicitronelal 241 1,541
Alcohol isoamílico 132 1,222
Isomentona 210 2,831
Acetato de isopulegilo 239 2,100
Isoquinolina 243 2,080
Ligustral 177 2,301
Linalol 198 2,429
Óxido de linalol 188 1,575
Formiato de linalilo 202 2,929
Mentona 207 2,650
Metilacetofenona 228 2,080
Metil amil cetona 152 1,848
Antranilato de metilo 237 2,024
Benzoato de metilo 200 2,111
Acetato de metil bencilo 213 2,300
Metileugenol 249 2,783
Metil heptenona 174 1,703
Carbonato de metil heptina 217 2,528
Metil heptil cetona 194 1,823
Metil hexil cetona 173 2,377
Acetato de metil fenil carbinilo 214 2,269
Salicilato de metilo 223 1,960
Nerol 227 2,649
Octalactona 230 2,203
Alcohol octílico (Octanol-2) 179 2,719
Para-cresol 202 1,000
Para-cresil metil éter 176 2,560
Para-metil acetofenona 228 2,080
Fenoxietanol 245 1,188
TABLA 1 (continuación)
Ingredientes de perfume Aprox. PE (^{o}C) Aprox. ClogP
Fenil acetaldehído 195 1,780
Acetato de feniletilo 232 2,129
Alcohol fenil etílico 220 1,183
Feniletil dimetil carbinol 238 2,420
Acetato prenilo 155 1,684
Butirato de propilo 143 2,210
Pulegona 224 2,350
Óxido de rosa 182 2,896
Safrol 234 1,870
4-Terpinenol 212 2,749
Alfa-terpineol 219 2,569
Viridina 221 1,293 
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 2 Ejemplos de ingredientes del segundo grupo de perfumes
Ingredientes de perfume Aprox. PE (^{o}C) Aprox. ClogP
Alo-ocimeno 192 4,362
Heptoato de alilo 210 3,301
Anetol 236 3,314
Butirato de bencilo 240 3,698
Canfeno 159 4,192
Carvacrol 238 3,401
Tiglato de cis-3-hexenilo 101 3,700
Citral (Neral) 228 3,120
Citronelol 225 3,193
Acetato de citronelil 229 3,670
Isobutirato de citronelilo 249 4,937
Citronelil nitrilo 225 3,094
Propionato de citronelilo 242 4,628
Ciclohexil acetato de etilo 187 3,321
Aldehído decílico 209 4,008
Delta Damascona 242 3,600
Di-hidromircenol 208 3,030
Acetato de dihidromircenilo 225 3,879
Dimetil octanol 213 3,737
Acetato fenquílico 220 3,485
Metil ionona gama 230 4,089
Gamma-Nonalactona 243 3,140
Acetato de geranilo 245 3,715
Formiato de geranilo 216 3,269
Isobutirato de geranilo 245 4,393
Geranil nitrilo 222 3,139
Isobutirato de hexenilo 182 3,181
Neopentanoato de hexilo 224 4,374
Tiglato de hexilo 231 3,800
Alfa-Ionona 237 3,381
Beta-ionona 239 3,960
Gamma-ionona 240 3,780
Alfa-irona 250 3,820
TABLA 2 (continuación)
Ingredientes de perfume Aprox. PE (^{o}C) Aprox. ClogP
Acetato de isobornilo 227 3,485
Benzoato de isobutilo 242 3,028
Acetato de isononilo 200 3,984
Alcohol isononílico 194 3,078
Isomentol 219 3,030
Para-isopropil fenilacetaldehído 243 3,211
Isopulegol 212 3,330
Aldehído láurico (Dodecanal) 249 5,066
d-Limonen 177 4,232
Acetato de linalilo 220 3,500
Acetato de mentilo 227 3,210
Metil chavicol 216 3,074
Alfa-iso metil ionona gamma 230 4,209
Metil nonil acetaldehído 232 4,846
Metil octil acetaldehído 228 4,317
Mirceno 167 4,272
Neral 228 3,120
Acetato de nerilo 231 3,555
Acetato de nonilo 212 4,374
Nonil aldehído 212 3,479
Octil aldehído 223 3,845
Terpenos de naranja (d-limonen) 177 4,232
Para-Cimeno 179 4,068
Isobutirato de feniletilo 250 3,000
Alfa-Pineno 157 4,122
Beta-Pineno 166 4,182
Alfa-Terpineno 176 4,412
Gamma-terpineno 183 4,232
Terpinoleno 184 4,232
Acetato de terpinilo 220 3,475
Tetrahidrolinalol 191 3,517
Tetrahidromircenol 208 3,517
Undecenal 223 4,053
Veratrol 206 3,140
Verdox 221 4,059
Vertenex 232 4,060
En las composiciones de perfume floral de la presente invención, puede ser deseable utilizar ingredientes de perfume florales y florales retardados e incluso otros ingredientes, preferiblemente en cantidades pequeñas, que tengan valores umbrales de detección de olor bajos. El Umbral de Detección de Olor de un material odorífero es la concentración de vapor mínima de ese material que se pueden detectar. El Umbral de Detección de Olor y algunos valores del Umbral de Detección de Olor se describen en, p. ej., "Standardized Human Olfactory Thresholds", M. Devos y col., IRL Press at Oxford University Press, 1990, y "Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data", F. A. Fazzalari, editor, ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978. El uso de pequeñas cantidades de ingredientes de perfume que tienen un Umbral de Detección de Olor bajo puede mejorar el carácter de olor del perfume, sin los caracteres negativos potenciales que normalmente se asocian a dichos ingredientes, p. ej., formación de manchas y/o formación de películas sobre, por ejemplo, superficies de platos. Ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume que tienen valores de Umbral de Detección de Olor bajos útiles en la presente invención incluyen cumarina, vainillina, etil vainillina, metil dihidro isojasmonato, salicilato de 3-hexenilo, isoeugenol, liral, gama-undecalactona, gama-dodecalactona, metil beta naftil cetona y mezclas de los mismos. Estos materiales están preferiblemente presentes a niveles bajos junto con los ingredientes florales y florales retardados opcionales, de forma típica menos de 5%, preferiblemente menos de 3%, más preferiblemente menos de 2%, en peso de las composiciones de perfume floral utilizadas en la presente invención.

Claims (10)

1. Una composición limpiadora de superficies duras para eliminar la suciedad de alimentos cocinados, horneados o quemados de artículos de cocina y artículos de mesa, comprendiendo la composición un sistema disolvente orgánico y una composición de perfume floral enmascarante del olor que comprende:
a)
al menos 5% en peso de la misma de uno o más ingredientes del primer perfume que tienen un punto de ebullición de 250ºC o menor y un ClogP de 3,0 o menor;
b)
al menos 40% en peso de la misma de uno o más ingredientes del segundo perfume que tienen un punto de ebullición de 250ºC o menor y un ClogP de más de 3,0, y
c)
al menos 15% en peso de la misma de materiales de perfume no volátiles que tienen un punto de ebullición de más de 250ºC a 101.325 Pa (1 atmósfera) de presión y que preferiblemente comprende una ionona o una mezcla de iononas y/o un almizcle o mezcla de almizcles;
estando la composición de perfume preferiblemente también caracterizada porque al menos un ingrediente individual del primer perfume o del segundo perfume está presente en una cantidad de al menos 4% en peso de la composición.
2. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que además comprende un agente de control de los malos olores de tipo ciclodextrina.
3. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el disolvente incluye al menos un componente disolvente que actúa como agente de hinchamiento de la suciedad y en donde la composición tiene un pH de al menos 10,5, preferiblemente de 11 a 12,8.
4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende de 0,05% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 2%, de tensioactivo seleccionado de tensioactivos aniónicos, anfóteros, de ion híbrido, no iónicos y semi-polares y mezclas de los mismos.
5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende un sistema disolvente orgánico seleccionado de alcoholes, aminas, ésteres, glicol éteres, glicoles, terpenos y mezclas de los mismos, incluyendo al menos un componente disolvente de tipo organoamina.
6. Una composición según la reivindicación 5, en la que el sistema disolvente orgánico se selecciona de disolventes de tipo organoamina, incluidas alcanolaminas, alquilaminas, alquilenaminas y mezclas de las mismas; disolventes alcohólicos incluidos alcoholes aromáticos, alifáticos (preferiblemente C_{4}-C_{10}) y cicloalifáticos y mezclas de los mismos; glicoles y derivados de glicoles incluidos los poli(alquilen glicoles), glicol éteres, glicol ésteres C_{2}-C_{3} y mezclas de los mismos y mezclas seleccionadas de disolventes de tipo organoamina, disolventes alcohólicos, glicoles y derivados de glicoles.
7. Una composición según la reivindicación 5 ó 6, en la que el disolvente orgánico comprende disolvente de tipo organoamina (especialmente alcanolamina, más especialmente 2-aminoalcanol) y disolvente de tipo glicol éter, preferiblemente en una relación de peso de 3:1 a 1:3, y en la que el disolvente de tipo glicol éter se selecciona de etilenglicol monobutil éter, dietilenglicol monobutil éter, etilenglicol monometil éter, etilenglicol monoetil éter, dietilenglicol monometil éter, dietilenglicol monoetil éter, propilenglicol monobutil éter, dipropilenglicol monobutil éter, etilenglicol fenil éter y mezclas de los mismos.
8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, en la que el glicol éter es una mezcla de dietilenglicol monobutil éter y propilenglicol butil éter, preferiblemente en una relación de peso de 1:2 a 2:1.
9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8, en la que el disolvente orgánico tiene un contenido orgánico volátil superior a 133 Pa (1 mm Hg) de menos de 50%, preferiblemente de menos de 20% y más preferiblemente de menos de 10%.
10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en forma de una composición de tratamiento previo para lavado de vajillas.
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