ES2258148T3 - Composicion detergente de lavanderia en forma de particulas que contiene zeolita. - Google Patents

Composicion detergente de lavanderia en forma de particulas que contiene zeolita.

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ES2258148T3 ES02740577T ES02740577T ES2258148T3 ES 2258148 T3 ES2258148 T3 ES 2258148T3 ES 02740577 T ES02740577 T ES 02740577T ES 02740577 T ES02740577 T ES 02740577T ES 2258148 T3 ES2258148 T3 ES 2258148T3
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Edwin Leo Mario Unilever R&D Vlaardingen LEMPERS
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Abstract

Una composición detergente de lavandería en forma de partículas, que comprende un tensioactivo orgánico y un mejorador de la detergencia de zeolita y que tiene una densidad aparente de al menos 550 g/l, caracterizada porque comprende: (a) 8 a 60% en peso de un primer componente granular que comprende zeolita MAP y un tensioactivo orgánico que no está secado por aspersión y tiene una densidad aparente de 600 a 1000 g/l, preferentemente de 650 a 900 g/l, en que el primer componente granular comprende: de 10 a 35% de un tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato, de 5 a 20% en tensioactivo no iónico etoxilado, de 30 a 45% de zeolita MAP, de 5 a 30% de sales en que los porcentajes están en % en peso basado en el primer componente granular, (b) 5 a 70% en peso de un segundo componente granular que comprende zeolita y un tensioactivo orgánico que es secado por aspersión y tiene una densidad aparente que no sobrepasa 550 g/l, preferentemente de 200 a 500 g/l, (c) de 1 a 10% en peso de ácido cítrico como un ingrediente separado en forma de partículas, y (d) otros ingredientes detergentes hasta 100% en peso.

Description

Composición detergente de lavandería en forma de partículas que contiene zeolita.
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones detergentes de lavandería en forma de partículas que contienen un mejorador de la detergencia de zeolita y ácido cítrico. Más particularmente, la invención se refiere a composiciones mejoradas con zeolitas que tienen densidades aparentes moderadas a elevadas, por ejemplo, en el intervalo de 600 a 900 g/l.
Antecedentes y técnica anterior
Las composiciones detergentes de lavandería en forma de partículas de contenido reducido o nulo de fosfatos que contienen un mejorador de la detergencia de zeolita son actualmente bien conocidas y están ampliamente disponibles.
Los polvos de detergentes consisten normalmente en un componente granular homogéneo principal, normalmente denominado el polvo de base, que contiene al menos un tensioactivo orgánico y un mejorador de la detergencia inorgánico, y que contienen generalmente otros ingredientes resistentes. Estos pueden ser preparados mediante secado por aspersión o mediante una mezcla sin torres y un método de granulación.
Recientemente han sido propuestos polvos de detergentes que contienen más de un ingrediente que contiene tensioactivos (gránulo de base). En particular, la técnica describe polvos que contienen un gránulo de base denso preparado mediante una mezcladura sin torres (sin secado por aspersión) y un procedimiento de granulación, y un segundo gránulo de base de densidad aparente inferior preparado mediante secado por aspersión. El uso de dos gránulos de base diferentes hace posible que se prepare una gama de productos que tienen densidades aparentes diferentes y/o composiciones diferentes para adaptarse a diferentes necesidades y hábitos del consumidor.
Se ha encontrado que las composiciones de este tipo pueden adolecer de problemas de suministro cuando son usadas en máquinas lavadoras automáticas de carga frontal de tipo europeo. Aunque pueden ser usados dispositivos de suministro, muchos consumidores prefieren usar el cajón de suministro de las máquinas y hay una demanda de suministro de polvos mejorados con zeolitas de todas las densidades aparentes así como de los polvos tradicionales mejorados con fosfatos y secados por aspersión.
Los presentes inventores han descubierto ahora que el suministro de polvos con dos bases o con múltiples bases puede ser significativamente mejorado mediante la inclusión de ácido cítrico como un ingrediente mezclado por separado. Esta ventaja es observada tanto si está presente carbonato de sodio como si no lo está, como ingrediente mezclado.
Técnica anterior
El documento EP 534525B (Unilever) describe una composición detergente granular de densidad aparente elevada (650 a 1100 g/l) que comprende tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, carbonato de sodio (y/o bicarbonato y/o sesquicarbonato) de sodio, otro material mejorador de la detergencia y 1 a 15% en peso de ácido cítrico en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas definido, como un ingrediente granular separado.
El documento WO 9218596A/EP 581857B (Procter & Gamble) describe un polvo de detergente de lavandería que contiene tensioactivo (5-70% en peso), carbonato de sodio post-dosificado (5-75% en peso) y ácido cítrico post-dosificado (hasta 15% en peso) en el que la relación de carbonato post-dosificado a ácido cítrico post-dosificado es
2:1 - 15:1. La ventaja reivindicada es una solubilidad mejorada en el líquido de lavado y residuos reducidos en la carga de lavado, como consecuencia de la reacción generadora de efervescencia entre el ácido cítrico post-dosificado y el carbonato post-dosificado.
El documento WO 9855574A/EP 986629A (Henkel) describe el uso de ácidos orgánicos en composiciones detergentes esencialmente exentas de blanqueador para mejorar la supresión de manchas blanqueables. También se describe una composición detergente granular esencialmente exenta de blanqueador con una densidad aparente de 650-1100 g/l, que contiene tensioactivos aniónicos y/o no iónicos y mejoradores de la detergencia, que incluye 1-15% en peso de un ácido orgánico añadido por separado o posteriormente. El ácido orgánico preferido es ácido cítrico.
El documento WO 9743366A/EP 906385A (Procter & Gamble) describe una composición detergente que contiene un tensioactivo aniónico (0,5-60% en peso), tensioactivo catiónico (0,01-30% en peso) y que contiene también una fuente de ácido (preferentemente ácido cítrico) y una fuente de álcali (preferentemente carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato o percarbonato) capaz de reaccionar conjuntamente en presencia de agua para generar un gas. Ni la fuente de ácido ni la fuente de álcali necesitan ser mezcladas en forma de un gránulo separado.
El documento WO 9804661A/EP 915949A (Procter & Gamble) describe una composición detergente que comprende un tensioactivo, al menos 15% en peso de una sal de sulfato y un adyuvante de dispersión ácido (por ejemplo, ácido cítrico) y una fuente de álcali (por ejemplo, carbonato de sodio) capaces de reaccionar conjuntamente en presencia de agua para generar un gas, en que la relación en peso de sulfato a ácido (cítrico) es 13,5:1 o menos.
El documento WO 9804662A/EP 915950A (Procter & Gamble) describe una composición detergente de lavandería que contiene un tensioactivo y un sistema que libera gas tras la reacción, que comprende una fuente de ácido en forma de partículas (por ejemplo, ácido cítrico, ácido glutárico o ácido adípico) de la que \geq80% tiene un tamaño de partículas de 150-710 micrómetros, y una fuente de álcali (por ejemplo, carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato o percarbonato de sodio).
El documento WO 9804668A/EP 915956A (Procter & Gamble) describe una composición detergente blanqueadora que contiene al menos 13% en peso de un componente de blanqueo de perborato, una fuente de ácido tri- o multi-protónica (por ejemplo, ácido cítrico) y una fuente de álcali, en que la fuente de ácido y la fuente de álcali son capaces de reaccionar conjuntamente en presencia de agua para generar un gas.
El documento WO 9854288A (Unilever) describe una composición detergente de lavandería en forma de partículas que tiene una densidad aparente de al menos 550 g/l, que comprende un polvo de base sin torres y un adyuvante de secado por aspersión, en la que el polvo de base sin torres constituye de 35 a 85% en peso de la composición total.
El documento WO 9634084A (Procter & Gamble/Dinniwell) describe un polvo de detergente de baja dosificación y altamente denso que comprende aproximadamente 40 a 80% en peso de gránulos de detergente secados por aspersión, aproximadamente 20 a 60% en peso de aglomerados de detergente densos y aproximadamente 1 a 20% en peso de ingredientes post-dosificados.
El documento JP 03084100A (Lion) describe un polvo de detergente de densidad aparente elevada preparado mezclando partículas de detergente secadas por aspersión, que contienen 20 a 50% en peso de tensioactivo aniónico y 10 a 70% en peso de zeolita, de las que 1 a 15% en peso son gránulos de detergente de densidad aparente elevada preparados separadamente.
El documento WO 00/77141A (Unilever) describe un polvo de detergente mejorado con zeolita de densidad aparente 600 a 900 g/l que contiene gránulos de base sin torres que contienen zeolita MAP y gránulos de base secados por aspersión que contienen zeolita A.
La solicitud de patente internacional sin publicar en trámite nº PCT/EP01/02142 presentada el 26 de febrero de 2001 describe polvos de detergente de lavandería que contienen al menos dos componentes granulares de ingredientes múltiples diferentes, por ejemplo, un gránulo de base no secado por aspersión de densidad aparente elevada que contiene tensioactivo y mejorador de la detergencia de zeolita, y un gránulo de base secado por aspersión de densidad aparente inferior que contiene tensioactivo y mejorador de la detergencia de zeolita.
Definición de la invención
La presente invención proporciona una composición detergente de lavandería en forma de partículas que comprende tensioactivo orgánico y un mejorador de la detergencia de zeolita y que tiene una densidad aparente de al menos 550 g/l, que comprende al menos dos componentes granulares diferentes que contienen tensioactivo orgánico y mejorador de la detergencia de zeolita, y que comprende también ácido cítrico como un ingrediente separado en forma de partículas.
Descripción detallada de la invención El ácido cítrico post-dosificado
El ácido cítrico tiene preferentemente un tamaño medio de partículas d_{50} en el intervalo de 200 a 1000 micrómetros, más preferentemente de 250 a 600 micrómetros. La cantidad d_{50} indica que un 50% en peso de las partículas tiene un diámetro más pequeño que esa cifra.
Alternativamente, el tamaño de partículas puede ser expresado en términos del tamaño medio de partículas de Rosin-Rammler como se describe por T. Allen, "Particle Size Measurement" (3ª edición, 1981), página 139; y P. Rosina y E. Rammler, J. Inst. Fuel, 7, 29 (1933). El ácido cítrico usado de acuerdo con la presente invención tiene preferentemente un tamaño medio de partículas Rosin-Rammler d(RR) en el intervalo de 200 a 1000 micrómetros, más preferentemente de 300 a 700 micrómetros.
El tamaño de partículas puede ser medido mediante cualquier método adecuado. Para los fines de la presente invención, los tamaños y las distribuciones de partículas se midieron usando un espectrógrafo láser Helos.
Preferentemente, el ácido cítrico post-dosificado es anhidro.
El ácido cítrico post-dosificado está presente en una cantidad de 1 a 10% en peso, preferentemente de 1,5 a 5% en peso.
Densidad aparente
La composición de la invención tiene una densidad aparente de al menos 550 g/l, preferentemente de 600 a 900 g/l, más preferentemente de 600 a 750 g/l.
El intervalo más preferido de 600 a 750 g/l es inferior al intervalo normal para polvos concentrados, pero superior al normal de polvos preparados mediante secado por aspersión y post-dosificación solamente. Sin embargo, las composiciones según la invención que contienen niveles elevados de sales inorgánicas post-dosificadas pueden tener densidades aparentes superiores.
Realización de la invención
Según una realización de la invención, la composición comprende:
(a) 8 a 60% en peso de un primer componente granular que contiene tensioactivo orgánico y zeolita MAP que no es secada por aspersión y tiene una densidad aparente de 600 a 1000 g/l, en que el primer componente granular comprende:
de 10 a 35% de tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato,
de 5 a 20% de tensioactivo no iónico etoxilado,
de 30 a 45% en zeolita MAP,
de 5 a 30% de sales,
en que los porcentajes están en % en peso basado en el primer componente granular.
(b) 5 a 70% en peso de un segundo componente granular que contiene tensioactivo orgánico y zeolita que es secado por aspersión y tiene una densidad aparente que no sobrepasa 550 g/l,
(c) de 1 a 10% en peso, preferentemente de 1,5 a 5% en peso de ácido cítrico como un ingrediente separado en forma de partículas,
(d) opcionalmente, otros ingredientes detergentes hasta 100% en peso.
La densidad aparente preferida para el primer componente granular es de 650 a 900 g/l.
La densidad aparente preferida para el segundo componente granular es de 200 a 500 g/l.
La composición detergente puede comprender adecuadamente:
(a) de 10 a 40% en peso del primer componente granular,
(b) de 40 a 60% en peso del segundo componente granular,
(c) de 1,5 a 5% en peso de ácido cítrico post-dosificado,
(d) opcionalmente, otros ingredientes detergentes post-dosificados hasta 100% en peso.
El primero y segundo componentes granulares están presentes preferentemente en una relación en peso de 0,1:1 a 2:1, preferentemente de 0,1:1 a 1:1.
En esta realización preferida de la invención, la relación en peso del primer componente granular al ácido cítrico presente como un ingrediente separado en forma de partículas está preferentemente en el intervalo de 5:1 a 20:1, más preferentemente de 5:1 a 15:1.
Los demás ingredientes detergentes mezclados pueden ser seleccionados adecuadamente entre gránulos de tensioactivo, ingredientes blanqueadores, antiespumantes, agentes de contraste, agentes anti-redepósito, agentes supresores de la suciedad, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, agentes acondicionadores de telas, enzimas, perfumes, sales inorgánicas y sus combinaciones.
Como se indicó anteriormente, el uso de ácido cítrico post-dosificado conjuntamente con carbonato de sodio post-dosificado para mejorar el suministro, a través de la generación de efervescencia, es conocido en la técnica anterior. Sin embargo, la presente invención no requiere la presencia de carbonato de sodio post-dosificado. Las ventajas de un suministro dispersión y disolución mejorados pueden ser observadas también en formulaciones que no contienen carbonato de sodio post-dosificado.
El mejorador de la detergencia de zeolita
El mejorador de la detergencia usado en la composición de la invención puede ser cualquier zeolita detergente adecuada. La más preferida es la zeolita MAP (zeolita P que tiene una relación de silicio a aluminio que no sobrepasa 1,33) como se describe en el documento EP 384070B (Crosfield). Este está disponible en el comercio como Doucil (marca registrada) A24 de la empresa Crosfield Chemicals.
Alternativamente, la zeolita A (zeolita 4A) disponible, por ejemplo, en la empresa Degussa AG como Wessalith (marca registrada) P, es adecuada para ser usada en las composiciones de la presente invención.
La zeolita MAP es especialmente adecuada para tratamientos y productos sin torres. El primer componente granular contiene zeolita MAP. El segundo componente granular, que es secado por aspersión, puede contener zeolita MAP o zeolita A.
El primer componente granular (a)
El primer componente granular comprende:
de 10 a 35% en peso de tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato,
de 5 a 20% en peso de tensioactivo no iónico etoxilado,
de 30 a 45% en peso de zeolita MAP,
de 5 a 30% en peso (en total) de sales, preferentemente seleccionadas entre carbonato de sodio, citrato de sodio y sulfato de sodio,
y opcionalmente ingredientes menores hasta 100% en peso.
Los ingredientes opcionales pueden ser cualesquiera adecuados para ser incorporados en un polvo de base sin torres y pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre ácido graso, jabón de ácido graso, polímero de policarboxilato, agentes de contraste y agentes anti-redepósito.
El primer componente granular puede ser preparado mediante cualquier procedimiento sin torres adecuado para la producción de polvo de base de zeolita de densidad aparente elevada. En un procedimiento preferido, los ingredientes sólidos son granulados con un aglutinante líquido en un mezclador a velocidad elevada, y los gránulos resultantes pueden ser seguidamente transferidos a un mezclador a velocidad moderada. Los procedimiento preferidos son descritos y reivindicados, por ejemplo, en los documentos EP 340013A, EP 367339A, EP 390251A y EP 420317A (Unilever). Estos procedimientos pueden ser usados para preparar polvos de base que tengan densidades aparentes, por ejemplo, de 700 a 1000 g/l.
Según una realización especialmente preferida de la invención, el procedimiento descrito y reivindicado en el documento WO 00/77147A (Unilever) puede ser usado para preparar un polvo de base de zeolita MAP que tenga una densidad aparente en el extremo inferior del intervalo. Este procedimiento comprende las etapas de:
(i) mezclar y aglomerar un aglutinante líquido con un material de partida sólido en un mezclador a velocidad elevada;
(ii) mezclar el material de la etapa (i) en un mezclador a velocidad moderada o baja;
(iii) alimentar el material de la etapa (ii) y un aglutinante líquido en un granulador de fluidización gaseoso y aglomerar adicionalmente;
(iii) alimentar el material de la etapa (ii) y un aglutinante líquido a un granulador de fluidización gaseosa y aglomerar adicionalmente, y
(iv) opcionalmente, secar y/o enfriar.
El segundo componente granular (b)
El segundo componente granular es un polvo de base de zeolita secado por aspersión y tiene una densidad aparente que no sobrepasa 500 g/l, preferentemente de 200 a 450 g/l, normalmente de 275 a 425 g/l. Adecuadamente puede comprender:
de 10 a 35% en peso de un tensioactivo orgánico no jabonoso,
de 10 a 50% en peso de mejorador de la detergencia de zeolita,
de 10 a 60% en peso de otras sales y polímero,
y opcionalmente ingredientes menores hasta 100% en peso,
todos los porcentajes están basados en el segundo componente granular.
El segundo componente granular puede comprender adicionalmente silicato de sodio, generalmente incorporado en forma de solución. El silicato de sodio puede estar presente, por ejemplo, en una cantidad de 0,5 a 15% en peso, preferentemente de 1 a 10% en peso.
Como se indicó previamente, pueden estar presentes también co-mejoradores de la detergencia orgánicos como polímeros de policarboxilato.
Más preferentemente, el segundo componente granular comprende:
de 4 a 25% en peso de tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato,
de 1 a 15% en peso de tensioactivo no iónico etoxilado,
de 10 a 45% en peso de zeolita MAP o zeolita A,
de 1 a 10% en peso de polímero acrílico o acrílico/maleico,
de 0,5 a 10% en peso de silicato de sodio,
de 15 a 55% en peso de otras sales,
y opcionalmente ingredientes menores hasta 100% en peso.
El segundo componente granular puede contener ingredientes menores opcionales adecuados para ser incorporados en un polvo de base secado por aspersión. Estos pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre ácido graso, jabón de ácido graso, agentes de contraste y agentes anti-redepósito.
El segundo componente granular puede ser preparado mediante métodos tradicionales de preparación en suspensión y secado por aspersión, bien conocidos por el formulador experto de polvos de detergentes.
Cuando el tensioactivo no iónico etoxilado va a estar presente en el segundo componente granular, puede ser ventajoso que la totalidad o una parte de este ingrediente esté mezclado con el gránulo secado por aspersión en lugar de ser incorporado a través de la suspensión.
Ingredientes detergentes
Como se indicó previamente, las composiciones detergentes de la invención contienen compuestos activos como detergentes y mejoradores de la detergencia, y pueden contener opcionalmente componentes blanqueantes y otros ingredientes activos para aumentar el rendimiento y las propiedades.
Los compuestos activos como detergentes (tensioactivos) pueden ser escogidos entre compuestos activos como detergentes jabonosos y no jabonosos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y de iones híbridos, y sus mezclas. Muchos compuestos activos como detergentes adecuados están disponibles y descritos en detalle en la bibliografía, por ejemplo, en "Surface-Active Agents and Detergents", Volúmens I y II, de Schwartz, Perry y Berch. Los compuestos activos como detergentes preferidos que pueden ser usados son jabones y compuestos sintéticos no jabonosos aniónicos y no iónicos. La cantidad total de tensioactivo presente está adecuadamente en el intervalo de 5 a 40% en
peso.
Los tensioactivos aniónicos son bien conocidos por los expertos en la técnica. Ejemplos incluyen alquilbenceno-sulfonatos, particularmente alquilbenceno-sulfonatos lineales que tienen una longitud de la cadena alquílica de C_{8}-C_{15}; alquilsulfatos primarios y secundarios, particularmente alquil-sulfatos primarios de C_{8}-C_{15}; alquil-éter-sulfatos; olefino-sulfonatos; alquil-xileno-sulfonatos; dialquil-sulfosuccinatos; y sulfonatos de ésteres de ácidos grasos. Generalmente son preferidas las sales de sodio.
Los tensioactivos no iónicos que pueden ser usados incluyen los etoxilatos de alcoholes primarios y secundarios, especialmente los alcoholes alifáticos de C_{8}-C_{20} etoxilados con una media de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente los alcoholes alifáticos primarios y secundarios de C_{10}-C_{15} etoxilados con una media de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los tensioactivos no iónicos no etoxilados incluyen alquilpoliglicósidos, monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamida).
Los tensioactivos catiónicos que pueden ser usados incluyen sales de amonio cuaternario de fórmula general R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+} X^{-} en la que los grupos R son cadenas de hidrocarbilo largas o cortas, normalmente grupos alquilo, hidroxialquilo o alquilo etoxilado, y X es un catión solubilizante (por ejemplo, compuestos en los que R_{1} es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}, preferentemente un grupo alquilo C_{8}-C_{10} o C_{12}-C_{14}, R_{2} es un grupo metilo, y R_{3} y R_{4}, que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo); y ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).
Las composiciones detergentes adecuadas para ser usadas en la mayoría de las máquinas lavadoras automáticas de telas contienen generalmente un tensioactivo no jabonoso aniónico, o tensioactivo no iónico, o combinaciones de los dos en cualquier relación, opcionalmente junto con tensioactivos catiónicos, anfóteros o de iones híbridos, opcionalmente junto con un jabón.
Las composiciones detergentes de la invención pueden contener también uno o más mejoradores de la detergencia. La cantidad total de mejorador de la detergencia en las composiciones variará adecuadamente en el intervalo de 5 a 80% en peso, preferentemente de 10 a 60% en peso.
Los mejoradores de la detergencia de zeolita pueden estar presentes adecuadamente en una cantidad total de 5 a 60% en peso, preferentemente de 10 a 50% en peso. Cantidades de 10 a 45% en peso son especialmente adecuadas para composiciones detergentes de lavandería en forma de partículas (para máquinas).
Las zeolitas pueden estar complementadas con otros mejoradores de la detergencia inorgánicos, por ejemplo, aluminosilicatos amorfos, o silicatos en capas como SKS-6 de la empresa Clariant. El carbonato de sodio, ya preparado o como un posible ingrediente, puede actuar también en parte como un mejorador de la detergencia. Sin embargo, los mejoradores de la detergencia de fosfatos están preferentemente ausentes.
Las zeolitas pueden estar complementadas con mejoradores de la detergencia orgánicos, por ejemplo, polímeros de policarboxilatos como poliacrilatos y copolímeros acrílicos/maleicos; policarboxilatos monómeros como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos, mono-, di- y tri-succinatos de glicerol, carboximetiloxisuccinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, malonatos y succinatos de alquilo y alquenilo y sales de ácidos grasos sulfonatados.
Estas listas de mejoradores de la detergencia no está previsto que sean exhaustivas.
Los mejoradores de la detergencia especialmente preferidos son los citratos, adecuadamente usados en cantidades de 5 a 30% en peso, preferentemente de 10 a 25% en peso; y polímeros acrílicos, más especialmente copolímeros acrílicos/maleicos, adecuadamente usados en cantidades de 0,5 a 15% en peso, preferentemente de 1 a 10% en peso. Los mejoradores de la detergencia, tanto inorgánicos como orgánicos, están presentes preferentemente en forma de sal de metal alcalino, especialmente sal de sodio.
Las composiciones detergentes según la invención pueden contener también adecuadamente un sistema de blanqueo. Preferentemente, éste incluirá un compuesto blanqueador peroxigenado, por ejemplo, una persal inorgánica o un peroxiácido orgánico, capaz de producir peróxido de hidrógeno en solución acuosa. Las persales inorgánicas preferidas son monohidrato y tetrahidrato de perborato de sodio y percarbonato de sodio, siendo éste último especialmente preferido. El percarbonato de sodio puede tener un revestimiento protector contra la desestabilización por la humedad. El compuesto blanqueador de peroxígeno está presente adecuadamente en una cantidad de 5 a 35% en peso, preferentemente de 10 a 25% en peso.
El compuesto blanqueador peroxigenado puede ser usado conjuntamente con un activador de blanqueo (precursor de blanqueo) para mejorar la acción blanqueante a bajas temperaturas de lavado. El precursor de blanqueo está presente adecuadamente en una cantidad de 1 a 8% en peso, preferentemente de 2 a 5% en peso. Los precursores de blanqueo preferidos son precursores de ácidos peroxicarboxílicos, más especialmente precursores de ácido peracético y precursores de ácido peroxibenzoico; y precursores de ácido peroxicarbónico. Un precursor de blanqueo especialmente preferido adecuado para ser usado en la presente invención es N,N,N',N'-tetraacetil-etilendiamina (TAED).
Puede estar presente también un estabilizador de blanqueo (secuestrante de metales pesados). Los estabilizadores de blanqueo adecuados incluyen etilendiamino-tetraacetato (EDTA), ditilentriamina-pentaacetato (DTPA), etilendiamina-disuccinato (EDDS) y los polifosfonatos como los Dequests (marca registrada), etilendiamina-tetrametilen-fosfonato (EDTMP) y dietilnetriamina-pentametilen-fosfato (DETPMP).
Los ingredientes de blanqueo son post-dosificados.
Las composiciones de la invención pueden contener un metal alcalino, preferentemente carbonato de sodio, con el fin de aumentar la detergencia y la facilidad de tratamiento. El carbonato de sodio puede estar presente adecuadamente en cantidades que varían en el intervalo de 1 a 60% en peso, preferentemente de 2 a 40% en peso. El carbonato de sodio puede ser incluido en cualquiera o en ambos gránulos de base, y/o puede ser post-dosificado. Como se indicó anteriormente, las composiciones de la invención pueden no contener carbonato de sodio post-dosificado.
Como se indicó anteriormente, puede estar presente también silicato de sodio. La cantidad de silicato de sodio puede variar adecuadamente en el intervalo de 0,1 a 5% en peso. Como se indicó anteriormente, el silicato de sodio es preferentemente introducido a través del segundo componente granular, pero puede estar presente también en el primer componente granular. El silicato de sodio puede ser también post-dosificado, por ejemplo, en forma de disilicato de sodio granular, o en forma de co-gránulos de carbonato sodio/silicato de sodio, por ejemplo, Nabion (marca registrada) 15 de la empresa Rhodia Chimie.
El flujo del polvo puede ser mejorado mediante la incorporación en uno o en los dos componentes granulares de una pequeña cantidad de un estructurante de polvos. Ejemplos de estructurantes de polvos, algunos de los cuales pueden desempeñar otras funciones en la formulación como se indicó previamente, incluyen, por ejemplo, ácidos grasos (o jabones de ácidos grasos), azúcares, polímeros de acrilato o acrilato/maleato, silicato de sodio y ácidos dicarboxílicos (por ejemplo, Sokalan (marca registrada) DCS de la empresa BASF). Un estructurante de polvos preferido es un jabón de ácido graso, adecuadamente presente en una cantidad de 1 a 5% en peso.
Otros materiales que pueden estar presentes en las composiciones detergentes de la invención incluyen agentes anti-redepósito como polímeros celulósicos; agentes supresores de la suciedad; agentes anti-transferencia de colorantes; agentes de contraste; sales inorgánicas como sulfato de sodio; enzimas (proteasas, lipasas, amilasas, celulasas); colorantes; motas coloreadas; perfumes y compuestos acondicionadores de telas. Estos pueden ser incluidos en uno o en los dos componentes granulares, si son suficientemente resistentes, o alternativamente pueden ser post-dosificados en forma granular, como es bien conocido por los expertos en la técnica. Esta lista no está previsto que sea
exhaustiva.
Ejemplos
La invención se ilustra adicionalmente por medio de los siguientes Ejemplos no limitativos, en los que las partes y porcentajes están en peso, salvo que se establezca otra cosa.
Los ejemplos indicados mediante números están dentro de la invención, mientas que los ejemplos comparativos están indicados por medio de letras.
Abreviaturas
Se usan las siguientes abreviaturas para los ingredientes usados en los Ejemplos (* indica marca registrada):
LAS
Alquilbenceno-sulfonato lineal
No iónico 7EO
Alcohol OCO C_{12-15} etoxilado con una medio de 7 moles de óxido de etileno por mol
Zeolita PAM
Zeolita MAP (relación Si:Al aproximadamente 1) (Doucil* A24 de Crosfield)
Copolímero
Copolímero acrílico/maleico, Sal de Na (Sokalan* CP5 de BASF)
SCMC
Carboximetil-celulosa de sodio
CaEDTMP
Sal de calcio de ácido etilendiamino-tetrametilen-fosfónico (Dequest* 2047 de Monsanto)
TAED
Tetraacetil-etilendiamina
NaHEDP
Sal de sodio de ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (Dequest* 2016D de Monsanto)
Cogránulos de carbonato/silicato
Gránulos que contienen 29% en peso de silicato de sodio, 71% en peso de carbonato de sodio y Nabion* de la empresa Rhodia Chimie
Ejemplo 1
Ejemplo comparativo A
Polvo de base sin torres B1 fue preparado como sigue:
(i) se mezclan y granulan los materiales de partida sólidos que consisten en zeolita MAP, sosa ligera, carboximetilcelulosa de sodio (SMCM) con "aglutinante líquido" (ácido LAS, tensioactivo no iónico, ácido graso/jabón, véase más adelante) en un mezclador a velocidad elevada Lödige Recycler* (CB 30);
(ii) se transfiere el material del dispositivo Recycler a un mezclador a velocidad moderada Lödige Ploughshare* (KM 300);
(iii) se transfiere el material del dispositivo Plughshare a un lecho fluidizado Vometec* que funciona como un granulador de fluidización gaseosa, añadiendo "aglutinante líquido" adicional y aglomerando; y
(iv) finalmente se seca/enfría el producto en el lecho fluidizado.
El "aglutinante líquido" usado en las etapas (i) y (iii) era una mezcla estructurada que comprendía el tensioactivo aniónico, tensioactivo no iónico y componentes jabonosos como el polvo de base. La temperatura de la mezcla en el bucle fue controlada por un intercambiador de calor. El agente neutralizante fue una solución de hidróxido de
sodio.
Polvo de base secado por aspersión S1 fue preparado mediante un procedimiento convencional de preparación de la suspensión y secado por aspersión. El 7,20% en peso del tensioactivo no iónico, un 2% en peso fue incorporado a través de la suspensión y el resto fue pulverizado con posterioridad a la torre.
Las propiedades de las formulaciones y el polvo de los polvos de base se muestran en la tabla siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
B1 S1
NaLAS 15,42 \; 9,17
No iónico 7EO 12,00 \; 7,20
Jabón (esteárico) \; 1,74 \; 2,23
Zeolita MAP (base anhidra) 39,40 23,99
Copolímero (100%) - \; 2,97
Carbonato de sodio (ligero) 12,93 18,30
Silicato de sodio (100%) \; 1,94
SMCM (69%) \; 0,83 \; 0,56
Suspensión de sulfato de sodio calidad - 26,98
Sulfato de sodio granular \; 9,68 -
Humedad y sales \; 8,00 \; 6,66
Total 100,00 100,00
Densidad aparente (g/l) 762 447
d_{50} [micrómetros] 382 402
dRR [micrómetros] 492 488
nRR [-] 1,7 1,8
Finos <180 \mum [% en peso] 15,4 15,5
Gruesos <1400 \mum [% en peso] 0,2 0,1 
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon polvos completamente formulados mezclando los polvos de base anteriores y post-dosificando los ingredientes especificados a continuación. El Ejemplo 1 está dentro de la invención, el Ejemplo comparativo A es un testigo que no contiene ácido cítrico post-dosificado.
\newpage
Ejemplo A 1
Relación B1:S1 [% en peso] 28,25:43,75
NaLAS 8,37
No iónico 7EO 6,54
Jabón 1,47
Zeolita MAP (100%) 21,63 \;
Copolímero 1,30
Carbonato de Na (ligero) 11,66 \;
Silicato de Na (100%) 0,85
SCMC (68%) 0,48
Suspensión de sulfato de Na calidad 11,80 \;
Sulfato de Na granular 2,73
Humedad y sales 5,17
Subtotal para polvos de base 72,00 \;
Ejemplo A 1
Ingredientes post-dosificados
Percarbonato de Na 15,00 \;
TAED (83%) 2,60
Adyuvante de agente de contraste (15%) 0,80
CaEDTMP (34%) 0,72
Gránulo de antiespumante 1,23
Polímero supresor de la suciedad (63%) 0,19
Celulasa (Carezime*) 0,30
Lipasa (Lipolase* 100T) 0,03
Proteasa (Savinase* 12.0 TXT) 0,44
Amilasa (Termamyl* 60T) 0,31
NaHEDP (85%) 0,40
Polivinilpirrolidona (95%) 0,08
Gránulos de carbonato/silicato 3,60
Perfume 0,30
Citrato de sodio 2H_{2}O \; \; 2,00 -
Ácido cítrico - \; \; 2,00
Total 100,00 100,00
(Continuación)
Ejemplo A 1
Ingredientes post-dosificados
Relación B1:ácido cítrico 14,13:1 -
Densidad aparente [g/l] 686 650
d_{50} [micrómetros] 428 430
dRR [micrómetros] 545 526
nRR [-] 1,5 1,8
Finos <180 \mum [% en peso] 16,0 13,4
Gruesos z 1400 \mum [% en peso] 1,8 0,1 
\vskip1.000000\baselineskip
El ácido cítrico usado era anhidro y tenía las siguientes propiedades del tamaño de partículas:
\vskip1.000000\baselineskip
d_{50} 413 micrómetros
Rosin-Rammler d(RR) 476 micrómetros
Rosin-Rammler N(RR) 2,7
Finos (% <180 micrómetros) 3,06% en peso
Sobredimensionados (% >1400 micrómetros) 0,03% en peso 
\vskip1.000000\baselineskip
Medición de residuos del dispositivo de suministro
Para los fines de la presente invención, el suministro a la máquina lavadora automática fue valorado por medio de un procedimiento estándar que usaba un surco de ensayo basado en el compartimento de lavado principal del cajón de suministro de la máquina lavadora Philips (marca registrada) AWB 126/7. El diseño del cajón proporciona un ensayo especialmente riguroso de las características de suministro, especialmente cuando es usado bajo condiciones de baja temperatura, baja presión del agua y baja velocidad de flujo de agua.
El cajón es generalmente de forma cuboidal y consiste en un compartimento principal, más un pequeño compartimento frontal y un compartimento separado para el acondicionador de telas que no desempeña ninguna función en el ensayo. En el ensayo se coloca una dosis de 100 g de polvo en un montón en el extremo frontal del compartimiento principal del cajón, y es sometido a un relleno de agua controlado de 5 litros a 10ºC y una presión de entrada de 50 kPa, que fluyen durante un período de 1 minuto. El agua entra a través de orificios de 2 mm de diámetro en una placa por encima del cajón: algo de agua entra en el compartimiento frontal y, por lo tanto, no alcanza el polvo. El polvo y el agua en principio sale del cajón por el extremo trasero que está abierto.
El flujo de agua puede ser cesado en cualquier momento, y el polvo que queda es seguidamente recogido y secado a 90ºC hasta un peso constante. El polvo en seco del polvo recuperado del cajón de suministro, en gramos, representa el porcentaje en peso de polvo no suministrado a la máquina en ese momento (el residuo).
Los resultados del suministro después de 15, 30 y 60 segundos se muestran a continuación. Cada resultado es la media de tres mediciones
\newpage
Ejemplo A 1
Residuo del suministro después de
60 segundos 13 0
30 segundos 20 1
15 segundos 38 23 
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 2 a 5
Se prepararon composiciones detergentes completamente formuladas adicionales mezclando el polvo de base B1 sin torres del Ejemplo 1 con un polvo de base S2 secado por aspersión, y post-dosificando ácido cítrico y demás ingredientes. Todas exhibieron una detergencia, propiedades de los polvos y estabilidad de blanqueo excelentes.
El polvo de base S2 secado por aspersión tenía la siguiente formulación:
\vskip1.000000\baselineskip
S2
NaLAS 9,19
No iónico 7EO 7,20
Jabón (esteárico) 2,79
Zeolita MAP (base anhidra) 20,94
Copolímero (100%) 2,98
Carbonato de sodio (ligero) 19,63
Silicato de sodio (100%) 2,86
Suspensión de sulfato de sodio calidad 27,67
Humedad y sales 6,74
Total 100,00
Densidad aparente (g/l) 404
d_{50} [micrómetros] 430
dRR [micrómetros] 519
nRR [-] 1,9
Finos <180 \mum [% en peso] 12,4
Gruesos > 1400 \mum [% en peso] 0,2
Ejemplo 2 3 4 5
Relación B1:S2 [% en peso] 10,0:57,1 10,0:50,9 28,05:44,65 42,41:37,59
Densidad aparente (g/l) 610 621 640 645
NaLAS 6,79 7,76 8,43 9,99
No iónico 7EO 5,31 6,06 6,58 7,80
Jabón 1,77 1,77 1,73 1,79
Zeolita MAP (100%) 15,90 18,54 20,40 24,58
Copolímero 1,70 1,52 1,33 1,12
Carbonato de Na ligero 12,50 12,58 12,39 12,86
Silicato de Na (100%) 1,63 1,46 1,28 1,08
SCMC (69%) 0,08 0,17 0,23 0,35
Suspensión de sulfato de Na calidad 15,80 14,08 12,35 10,40
Sulfato de Na granular 0,97 1,94 2,72 4,11
Humedad y sales 4,65 5,02 5,25 5,92
Subtotal para polvos de base 67,10 70,90 72,70 80,00
Ejemplo 2 3 4 5
Ingredientes postdosificados
Perborato de Na 4H_{2}O 8,44 - - -
Percarbonato de Na - 9,25 15,00 -
TAED (83%) - 1,30 2,60 -
Gránulo de antiespumante 0,98 1,13 1,23 1,46
Adyuvante agente de contraste (15%) 0,44 0,65 0,80 -
Adyuvante de PVP (95%) - - 0,08 0,23
Polímero supresor de la suciedad (63%) - - 0,19 0,17
CaEDTMP (34%) 0,38 0,54 0,61 0,76
NaHEDP (85%) 0,20 0,30 0,35 0,42
Carbonato de Na denso 10,00 4,25 - 4,25
Cogránulos de silicato/carbonato 1,32 2,60 1,86
Sulfato de Na granular 11,03 7,53 1,16 6,57
Proteasa^{1} 0,16 0,18 - 0,44
Lipasa^{2} - - - 0,03
Amilasa^{3} - - - 0,31
Celulasa^{4} - - - 0,20
Ácido cítrico anhidro 1,00 2,35 2,56 3,00
Perfume 0,27 0,30 0,12 0,30
Total 100,00 100,00 100,00 100,00
B1: Ácido cítrico 10:1 8,5:1 11:1 14:1
^{1}Savinase* 12.0TXT ^{2}Lipolase* 100T
^{3}Termamyl* 60T ^{4}Carezyme*

Claims (13)

1. Una composición detergente de lavandería en forma de partículas, que comprende un tensioactivo orgánico y un mejorador de la detergencia de zeolita y que tiene una densidad aparente de al menos 550 g/l, caracterizada porque comprende:
(a) 8 a 60% en peso de un primer componente granular que comprende zeolita MAP y un tensioactivo orgánico que no está secado por aspersión y tiene una densidad aparente de 600 a 1000 g/l, preferentemente de 650 a 900 g/l, en que el primer componente granular comprende:
de 10 a 35% de un tensioactivo aniónico de sulfonato o sulfato,
de 5 a 20% en tensioactivo no iónico etoxilado,
de 30 a 45% de zeolita MAP,
de 5 a 30% de sales
en que los porcentajes están en % en peso basado en el primer componente granular,
(b) 5 a 70% en peso de un segundo componente granular que comprende zeolita y un tensioactivo orgánico que es secado por aspersión y tiene una densidad aparente que no sobrepasa 550 g/l, preferentemente de 200 a 500 g/l,
(c) de 1 a 10% en peso de ácido cítrico como un ingrediente separado en forma de partículas, y
(d) otros ingredientes detergentes hasta 100% en peso.
2. Una composición detergente según la reivindicación 1, caracterizada porque comprende de 1,5 a 5% en peso de ácido cítrico presente en forma de un ingrediente separado en forma de partículas.
3. Una composición detergente según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizada porque el ácido cítrico presente en forma de un ingrediente separado en forma de partículas tiene un tamaño de partículas d_{50} en el intervalo de 200 a 1000 micrómetros, preferentemente de 250 a 600 micrómetros, en que la cantidad d_{50} indica que un 50% en peso de las partículas tienen un diámetro más pequeño que esa cifra.
4. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el ácido cítrico presente en forma de un ingrediente separado en forma de partículas tiene un tamaño medio de partículas Rosin-Rammler en el intervalo de 200 a 1000 micrómetros, preferentemente de 300 a 700 micrómetros.
5. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el ácido cítrico presente en forma de un ingrediente separado en forma de partículas es anhidro.
6. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende:
(a) de 10 a 40% del primer componente granular,
(b) de 40 a 60% en peso del segundo componente granular,
(c) de 1,5 a 5% en peso de ácido cítrico en forma de un ingrediente separado en forma de partículas, y
(d) otros ingredientes detergentes hasta 100% en peso.
7. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la relación en peso del primer componente granular al ácido cítrico presente en forma de un ingrediente separado en forma de partículas está en el intervalo de 5:1 a 20:1, preferentemente de 5:1 a 15:1.
8. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el primer y segundo componentes granulares están presentes en una relación en peso de 0,1:1 a 2:1, preferentemente de 0,1:1 a 1:1.
9. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la zeolita en el segundo componente granular (b) comprende zeolita MAP o zeolita A.
10. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque tiene una densidad aparente en el intervalo de 550 a 900 g/l, preferentemente de 600 a 800 g/l.
\newpage
11. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende otros ingredientes detergentes mezclados seleccionados entre gránulos de tensioactivos, ingredientes de blanqueo, antiespumantes, agentes de contraste, agentes anti-redepósito, agentes supresores de la suciedad, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, agentes acondicionadores de telas, enzimas, perfumes, sales inorgánicas y sus combinaciones.
12. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene percarbonato de sodio.
13. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque no contiene carbonato de sodio post-dosificado.
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