ES2252149T3 - PEROXIDES OF DIACILO AND TETRAACILO TO ELIMINATE DIRTY FOOD WHITE PLASTIC ARTICLES. - Google Patents

Abstract

There is provided the use of a bleaching species to inhibit the transfer of a bleachable food soil from an aqueous wash solution to a substrate in a dishwashing method wherein said bleaching species is selected from diacyl and tetraacyl peroxide bleaching species and mixtures thereof. There is also provided the use of said bleaching species to enhance the removal of bleachable food soils from a plastic substrate in a dishwashing method.

Description

Peróxidos de diacilo y tetraacilo para eliminar suciedad de alimentos blanqueable de artículos de plástico.Diacyl and tetraacyl peroxides to remove Bleachable food dirt from plastic items.

Campo técnicoTechnical field

La presente invención se refiere al uso de especies de blanqueante de tipo peróxido para promover la eliminación de suciedad de alimentos blanqueable de un sustrato plástico en un método para el lavado de vajillas.The present invention relates to the use of peroxide type bleach species to promote removal of bleachable food dirt from a substrate plastic in a method for dishwashing.

Antecedentes de la invenciónBackground of the invention

Un problema bien reconocido que surge durante las operaciones de lavado de ropa modernas es la tendencia de algunos tejidos coloreados a liberar tinte en la solución de lavado de ropa. El tejido se transfiere a continuación sobre otros tejidos con los que se va a lavar.A well recognized problem that arises during modern laundry operations is the tendency of some Colored fabrics to release dye in the laundry solution. The tissue is then transferred onto other tissues with the That is going to wash.

En el lavado de vajillas, especialmente en los métodos para el lavado de vajillas a máquina, existe un problema relacionado, el cual sin embargo no es muy reconocido en la técnica. La suciedad de color/blanqueable, que comprende tintes naturales, se puede eliminar de artículos sucios en la solución de lavado y redepositarse a continuación en la solución de lavado y seguidamente redepositarse desde la solución de lavado en otros artículos de la carga de lavado o en el interior del lavavajillas.In dishwashing, especially in methods for machine dishwashing, there is a problem related, which however is not very recognized in the art. Colored / bleachable dirt, which comprises natural dyes, It can be removed from dirty items in the wash solution and redeposited below in the wash solution and then redeposited from the wash solution in others items of the wash load or inside the dishwasher.

El problema es especialmente importante cuando la carga de lavado incluye artículos sucios por alimentos que contienen de forma natural cantidades significativas de moléculas de tinte coloreadas, incluyendo por ejemplo salsa de tomate y curry.The problem is especially important when the wash load includes dirty items for food that naturally contain significant amounts of molecules of colored dye, including for example tomato sauce and curry.

El solicitante ha descubierto que los artículos de plástico del lavado y áreas del interior del lavavajillas que están hechas de material plástico son especialmente susceptibles a la deposición de suciedad de alimentos coloreados de la solución de lavado. Dicha suciedad puede interaccionar con la superficie de dichos sustratos de plástico que producen manchas que pueden ser muy difíciles de eliminar.The applicant has discovered that the articles plastic wash and areas inside the dishwasher that they are made of plastic material are especially susceptible to the deposition of colored food dirt from the solution of washed. Such dirt can interact with the surface of said plastic substrates that produce stains that can be Very difficult to remove.

Una solución al problema de la transferencia de tinte en las operaciones de lavado es blanquear los tintes fugaces desprendidos de los tejidos secos antes de que tengan la oportunidad de unirse a otros artículos de la carga de lavado.A solution to the problem of transferring dye in the washing operations is to bleach the fleeting dyes detached from dry tissues before they have a chance Join other items in the wash load.

Varias de las solicitudes de patente europea codependiente del solicitante han descrito que algunas de las soluciones propuestas para aliviar la transferencia de tinte en las operaciones de lavado pueden aplicarse también para disolver el problema de la deposición de tintes de alimentos coloreados en un método de lavado de vajillas a máquina.Several of the European patent applications applicant's codependent have described that some of the proposed solutions to relieve dye transfer in washing operations can also be applied to dissolve the problem of the deposition of colored food dyes in a machine dishwashing method.

Por ejemplo, la solicitud de patente europea codependiente 93870066.3 presentada el 9 de abril de 1993, proporciona una composición para la inhibición de la transferencia de tinte eficaz para su uso en un método para el lavado de vajillas a máquina. La composición comprende un sistema enzimático capaz de generar peróxido de hidrógeno junto con determinados catalizadores metálicos.For example, the European patent application codependent 93870066.3 filed on April 9, 1993, provides a composition for transfer inhibition effective dye for use in a dishwashing method machine. The composition comprises an enzyme system capable of generate hydrogen peroxide together with certain catalysts metallic

El solicitante ha descubierto ahora que se pueden usar especies blanqueantes de tipo peróxido de diacilo y/o tetraacilo para inhibir la transferencia de suciedad de comida coloreada/blanqueable cuando se utilizan en un método para el lavado de vajillas, especialmente un método para el lavado de vajillas a máquina. El uso de una especie blanqueante de tipo peróxido de diacilo y/o tetraacilo para este fin no se ha descrito en ninguno de los documentos del estado de la técnica anteriormente mencionados.The applicant has now discovered that they can use bleaching species of diacilo peroxide type and / or tetraacil to inhibit the transfer of food dirt colored / bleachable when used in a method for dishwashing, especially a method for washing machine dishes. The use of a type bleaching species Diacyl peroxide and / or tetraacyl for this purpose has not been described in none of the prior art documents mentioned.

El solicitante también ha descubierto que las especies blanqueantes de tipo peróxido de diacilo y/o tetraacilo se pueden usar para mejorar la eliminación de suciedad blanqueable de un sustrato plástico cuando se utilizan en un método para el lavado de vajillas, especialmente un método para el lavado de vajillas a máquina.The applicant has also discovered that bleaching species of diacyl peroxide and / or tetraacyl type are can use to improve the removal of bleachable dirt from a plastic substrate when used in a method for washing of dishes, especially a method for washing dishes machine.

Aunque la utilidad de las especies de blanqueantes de tipo peróxido de diacilo y/o tetraacilo para mejorar la eliminación de suciedad blanqueable ya se ha reconocido en la técnica, incluyendo por ejemplo la solicitud PCT nº WO 93/07086, no se había reconocido previamente la utilidad específica de dichas especies blanqueantes en la limpieza de artículos de plástico manchados. Como se ha indicado previamente, la suciedad y las correspondientes manchas en los plásticos es un problema concreto en la técnica del lavado de vajillas.Although the usefulness of the species of bleaches of diacyl peroxide and / or tetraacyl peroxide type to improve  the removal of bleachable dirt has already been recognized in the technique, including for example PCT application No. WO 93/07086, no the specific utility of these had been previously recognized whitening species in cleaning plastic items stained As previously indicated, dirt and corresponding stains on plastics is a concrete problem in the technique of dishwashing.

Sumario de la invenciónSummary of the invention

Según la presente invención se proporciona el uso de una especie blanqueante para mejorar la eliminación de suciedad de comida blanqueable de un sustrato de plástico manchado en un método para el lavado de vajillas empleando una solución de lavado acuosa en donde dicha especie blanqueante se selecciona de especies blanqueantes de tipo peróxido de diacilo y tetraacilo y mezclas de las mismas.According to the present invention the use is provided of a bleaching species to improve dirt removal of bleachable food from a stained plastic substrate in a dishwashing method using a washing solution aqueous wherein said bleaching species is selected from species bleaches of diacyl and tetraacyl peroxide type and mixtures of the same.

Descripción detallada de la invenciónDetailed description of the invention Inhibición de la transferencia de suciedad de alimentosInhibition of food dirt transfer

Según la presente invención la especie blanqueante se utiliza en un método para el lavado de vajillas con el objetivo de mejorar la eliminación de suciedad de alimentos blanqueable de un sustrato previamente sucio, en donde el sustrato es de material plástico como se ha descrito anteriormente en la presente memoria.According to the present invention the species Whitening is used in a dishwashing method with the objective of improving the removal of dirt from food bleachable from a previously dirty substrate, where the substrate It is made of plastic material as described previously in the present memory

Por suciedad blanqueable se entiende prácticamente cualquier suciedad de alimentos coloreada que puede decolorarse por la acción del blanqueante. La presente invención se refiere más especialmente a suciedad de alimentos blanqueable hidrófoba, especialmente aquella que tiene cromóforos carotenoides, tales como beta-caroteno, licopeno, zeaxantina o capsantina, denominada en lo sucesivo genéricamente como suciedad de carotenoides. La suciedad de carotenoides puede proceder de zanahorias y tomates y cualquier producto procesado que contenga estos componentes, así como determinadas frutas tropicales y azafrán.Bleachable dirt means virtually any colored food dirt that can Bleach from the action of the bleach. The present invention is refers more especially to bleachable food dirt hydrophobic, especially one that has carotenoid chromophores, such as beta-carotene, lycopene, zeaxanthin or capsantina, hereinafter referred to generically as dirt from carotenoids Carotenoid dirt can come from carrots and tomatoes and any processed product that contains these components, as well as certain tropical fruits and saffron.

El solicitante ha descubierto que el material sustrato que es más propenso a recibir la transferencia de la suciedad de comida blanqueable es el material plástico, tal como polipropileno, polietileno, poliestireno (incluido alquil butilo estireno) o PVC. Dicho material sustrato de plástico puede interaccionar con cualquier suciedad de alimentos blanqueable sobre la superficie del sustrato para producir una mancha persistente en el sustrato. Estas manchas son especialmente visibles sobre material plástico traslúcido, como el habitualmente utilizado para las cajas y tarrinas de almacenamiento.The applicant has discovered that the material substrate that is more likely to receive the transfer of the Bleachable food dirt is the plastic material, such as polypropylene, polyethylene, polystyrene (including alkyl butyl styrene) or PVC. Said plastic substrate material may interact with any bleachable food dirt on the surface of the substrate to produce a persistent stain on the substrate These spots are especially visible on material. translucent plastic, as usual for boxes and storage tubs.

Especies blanqueantes de tipo peróxido de diacilo y tetraaciloWhitening species of diacilo peroxide type and tetraacyl

Las especies blanqueantes se seleccionan de prácticamente cualquier especie blanqueante de tipo peróxido de diacilo y tetraacilo y mezclas de los mismos.The bleaching species are selected from virtually any peroxide bleaching species of diacyl and tetraacyl and mixtures thereof.

La especie blanqueante de tipo peróxido de diacilo se selecciona preferiblemente de peróxidos de diacilo de la fórmula general:The peroxide type bleaching species of diacil is preferably selected from diacyl peroxides of the General Formula:

R^{1} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OO ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

-R^{2}R1 ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- OO ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

-R2

en la cual R^{1} representa un grupo aroma o un alquilo C_{6}-C_{18}, preferiblemente un grupo alquilo C_{6}-C_{12} que contiene una cadena lineal de al menos 5 átomos de carbono y que contiene opcionalmente uno o más sustituyentes (p. ej. -N^{+}
(CH_{3})_{3}, -COOH o -CN) y/o uno o más restos separadores (p. ej. -CONH- o -CH=CH-) interpolado entre átomos de carbono adyacente del radical alquilo y R^{2} representa un grupo alifático o aromático compatible con un resto peróxido, tal como R^{1} y R^{2} contiene en conjunto un total de 8 a 30 átomos de carbono. En un aspecto preferido R^{1} y R^{2} son cadenas de alquilo C_{6}-C_{12} lineal no sustituido. En otro aspecto preferido R^{1} y R^{2} son grupos fenilo. Con máxima preferencia R^{1} y R^{2} son idénticos. El peróxido de dibenzoílo, en el cual tanto R^{1} como R^{2} son grupos fenilo, es especialmente preferido.wherein R 1 represents an aroma group or a C 6 -C 18 alkyl, preferably a C 6 -C 12 alkyl group containing a linear chain of at least 5 carbon atoms and optionally containing one or more substituents (eg -N +
(CH 3) 3, -COOH or -CN) and / or one or more separating moieties (eg -CONH- or -CH = CH-) interpolated between adjacent carbon atoms of the alkyl radical and R2 represents an aliphatic or aromatic group compatible with a peroxide moiety, such as R1 and R2 together contain a total of 8 to 30 carbon atoms. In a preferred aspect R 1 and R 2 are unsubstituted linear C 6 -C 12 alkyl chains. In another preferred aspect R 1 and R 2 are phenyl groups. Most preferably R1 and R2 are identical. Dibenzoyl peroxide, in which both R 1 and R 2 are phenyl groups, is especially preferred.

La especie blanqueante de tipo peróxido de tipo tetraacilo se selecciona preferiblemente de peróxidos de tetraacilo de la fórmula general:The peroxide type bleaching species tetraacyl is preferably selected from tetraacyl peroxides of the general formula:

R^{3} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OO ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- (CH_{2})n ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OO ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- R^{3}R3 ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- OO ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- (CH_ {2}) n ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- OO ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- R3

en la cual R^{3} representa un grupo aromático o un alquilo C_{1}-C_{9}, preferiblemente un grupo C_{3}-C_{7,} y n representa un número entero de 2 a 12, preferiblemente 4 a 10 inclusive.in which R 3 represents a aromatic group or a C 1 -C 9 alkyl, preferably a C 3 -C 7, and n group represents an integer from 2 to 12, preferably 4 to 10 inclusive.

Las especies de diacilo y tetraacilo están con máxima preferencia presentes como componentes de una composición detergente. Sin embargo, dichas especies son intrínsicamente inestables por encima de sus puntos de fusión y tienen tendencia a la descomposición térmica autoacelerante. Para proporcionar la estabilidad durante el almacenamiento es por lo tanto necesario incorporar la especie blanqueante de diacilo y tetraacilo como moléculas "huésped" en complejos "hospedador-huésped" en las cuales las moléculas de la especia blanqueante están individualmente separadas unas de otras mediante su inclusión en los sitios del receptor del hospedador. Los hospedadores pueden ser por ejemplo cristales inorgánicos u orgánicos que tienen estructuras relativamente abiertas que proporcionan sitios que pueden estar ocupados por moléculas huésped, formando así los complejos hospedador-huésped. Ejemplos de hospedadores adecuados incluyen determinados clatratos o compuestos de inclusión, incluidos los clatratos de urea y las ciclodextrinas, especialmente las beta-ciclodextrinas. Los hospedadores son con máxima preferencia hidrosolubles, para permitir la liberación y dispersión eficaz de la especie blanqueante al introducir los complejos de la especie blanqueante del hospedador en un medio acuoso, tal como solución de lavado. Los clatratos de urea de la especie blanqueante de diacilo y tetraacilo se han descrito en la solicitud PCT nº WO 93/07086.The diacilo and tetraacil species are with highest preference present as components of a composition Detergent. However, these species are intrinsically unstable above their melting points and have a tendency to self-accelerating thermal decomposition. To provide the stability during storage is therefore necessary incorporate the bleaching species of diacil and tetraacyl as "host" molecules in complexes "host-host" in which the whitening spice molecules are individually separated from each other by inclusion in the receptor sites of the host. The hosts can be for example crystals inorganic or organic that have relatively structures open that provide sites that may be occupied by host molecules, thus forming the complexes host-host Host Examples Suitable include certain clathrates or inclusion compounds, including urea clathrates and cyclodextrins, especially beta-cyclodextrins The hosts are with maximum water soluble preference, to allow release and effective dispersion of the bleaching species by introducing complexes of the whitening species of the host in a medium aqueous, such as wash solution. The urea clathrates of the bleaching species of diacyl and tetraacyl have been described in the PCT application No. WO 93/07086.

Se ha descubierto que las especies blanqueantes de diacilo y tetraacilo tienen una utilidad particular en la limpieza de suciedad de carotenoides y en la eliminación de manchas de té. De forma alternativa, las especies de diacilo y tetraacilo puede actuar como especie activador del blanqueante y, mediante reacción in situ con iones perhidroxilo forman peroxiácidos los cuales actúan para blanquear una amplia gama de tipo suciedad/mancha. Los iones perhidroxilo pueden originarse a partir, por ejemplo, de sales perhidratadas inorgánicas, tales como los perboratos y percarbonatos de metal alcalino.It has been discovered that the bleaching species of diacil and tetraacyl have a particular utility in the cleaning of carotenoid dirt and in the removal of tea stains. Alternatively, the diacyl and tetraacyl species can act as a bleach activating species and, by in situ reaction with perhydroxyl ions form peroxyacids which act to bleach a wide range of dirt / stain type. Perhydroxyl ions may originate from, for example, inorganic perhydrated salts, such as alkali metal perborates and percarbonates.

Las especies blanqueantes de diacilo y tetraacilo presentes en la solución de lavado acuosa en un nivel total de 1 a 100 ppm, más preferiblemente de 5 a 50 ppm con máxima preferencia de 10 a 40 ppm en peso de la solución de lavado.The bleaching species of diacil and tetraacyl present in the aqueous wash solution at a total level of 1 to 100 ppm, more preferably from 5 to 50 ppm with maximum preference of 10 to 40 ppm by weight of the wash solution.

Método para el lavado de vajillasDishwashing method

El método para el lavado de vajillas puede ser prácticamente cualquier método convencional para el lavado de vajillas. Preferiblemente el método para el lavado de vajillas es un método para el lavado de vajillas realizado utilizando un lavavajillas automático, el cual se puede seleccionar de cualquiera de aquellos habitualmente disponibles en el mercado.The method for dishwashing can be virtually any conventional method for washing crockery Preferably the method for dishwashing is a dishwashing method performed using a automatic dishwasher, which can be selected from any of those usually available in the market.

El método para el lavado de vajillas a máquina implica de forma típica el tratamiento de la vajilla sucia, tal como loza, material de vidrio, cacerolas y cubiertos, habiéndose disuelto o disperso una solución de lavado acuosa en la misma una cantidad eficaz de una composición detergente. La especies blanqueantes de diacilo y tetraacilo están preferiblemente presentes como componentes de dicha composición detergente.The method for machine dishwashing typically involves the treatment of dirty dishes, such such as crockery, glassware, pans and cutlery, having dissolved or dispersed an aqueous wash solution therein a effective amount of a detergent composition. The species bleaches of diacyl and tetraacyl are preferably present as components of said detergent composition.

Por una cantidad eficaz de una composición detergente se indica generalmente de 5 g a 60 g de composición detergente por lavado, disuelta o dispersa en un volumen de solución de lavado acuosa de 3 a 10 litros, para proporcionar una concentración de solución de lavado de la composición detergente de 0,05% a 2% en peso. La temperatura de lavado puede estar en el intervalo de 40ºC a 65ºC como habitualmente se utiliza en dichos métodos. Si se desea, también se puede usar una composición coadyuvante para aclarado.For an effective amount of a composition detergent is generally indicated from 5 g to 60 g of composition detergent by washing, dissolved or dispersed in a volume of solution 3 to 10 liter aqueous wash, to provide a washing solution concentration of the detergent composition of 0.05% to 2% by weight. The wash temperature can be in the range of 40 ° C to 65 ° C as usually used in said methods If desired, a composition can also be used rinse aid.

Composiciones detergentesDetergent compositions

La composición detergente puede contener también otros diversos componentes que incluyen tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, fuentes de alcalinidad, otros agentes blanqueantes, dispersantes de jabón calcáreo, compuestos poliméricos orgánicos incluidos los agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos, inhibidores del crecimiento cristalino, secuestrantes de ion de metal pesado, enzimas y estabilizantes enzimáticos, inhibidores de la corrosión, supresores de las jabonaduras, disolventes e hidrótropos. Las especies blanqueantes de diacilo y tetraacilo están preferiblemente presentes como componentes de una composición detergente.The detergent composition may also contain various other components that include surfactants, additives detergency builders, alkalinity sources, other agents bleaching, calcareous soap dispersants, compounds organic polymeric agents including inhibitors of transfer of polymeric dyes, inhibitors of crystal growth, heavy metal ion sequestrants, enzymes and enzyme stabilizers, corrosion inhibitors, suds suppressors, solvents and hydrotropes. The bleaching species of diacyl and tetraacyl are preferably present as components of a detergent composition.

Sistema tensioactivoSurfactant system

Un componente muy preferido de las composiciones detergentes de la presente invención es un sistema tensioactivo que comprende tensioactivos seleccionados de tensioactivos de tipo aniónico, catiónico, no iónico anfolítico y tensioactivos de ion híbrido y mezclas de los mismos. El sistema tensioactivo está de forma típica presente a un nivel de 0,5% a 40% en peso, más preferiblemente de 1% a 30% en peso, con máxima preferencia de 1,5% a 20% en peso de las composiciones.A very preferred component of the compositions detergents of the present invention is a surfactant system that comprises surfactants selected from surfactants of the type anionic, cationic, non-ionic ampholytic and ion surfactants hybrid and mixtures thereof. The surfactant system is of typical form present at a level of 0.5% to 40% by weight, plus preferably from 1% to 30% by weight, most preferably 1.5% at 20% by weight of the compositions.

En una realización preferida el sistema tensioactivo consiste en tensioactivo no iónico poco espumante, preferiblemente seleccionado de tensioactivos no iónicos etoxilados y/o propoxilados, más preferiblemente seleccionados de tensioactivos no iónicos de alcohol graso etoxilado/propoxilado.In a preferred embodiment the system surfactant consists of low-foaming nonionic surfactant, preferably selected from ethoxylated nonionic surfactants and / or propoxylated, more preferably selected from nonionic surfactants of ethoxylated / propoxylated fatty alcohol.

En una realización preferida alternativa el sistema tensioactivo comprende un tensioactivo aniónico muy espumante, especialmente un tensioactivo de alquil etoxi sulfato, junto con un sistema supresor de las jabonaduras.In an alternative preferred embodiment the surfactant system comprises a very anionic surfactant foaming agent, especially an alkyl ethoxy sulfate surfactant, together with a suds suppressor system.

Tensioactivo aniónicoAnionic surfactant

En las composiciones puede incluirse prácticamente cualquier tensioactivo aniónico útil para fines detersivos. Estos tensioactivos pueden incluir sales (como, por ejemplo, sales de sodio, potasio y amonio o amonio sustituido como las sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) de los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato.In the compositions can be included virtually any anionic surfactant useful for purposes detersives These surfactants may include salts (such as example, sodium, potassium and ammonium or substituted ammonium salts as the monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine salts) of anionic surfactants of sulfate, sulphonate, carboxylate and sarcosinate

Otros tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácidos grasos de taururo de metilo, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (en especial monoésteres C _{12}-C_{18} saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (en especial diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados) y N-acil sarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también resultan adecuados, tales como la colofonia, la colofonia hidrogenada y los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados del aceite de sebo.Other anionic surfactants include the isethionates such as acyl isethionates, N-acyl Taurates, fatty acid amides of methyl tauride, alkyl succinates and sulphosuccinates, sulphosuccinate monoesters (en special saturated C12-C18 monoesters e unsaturated), sulphosuccinate diesters (especially diesters C 6 -C 14 saturated and unsaturated) and N-acyl sarcosinates. Resin Acids and hydrogenated resin acids are also suitable, such such as rosin, hydrogenated rosin and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tallow oil

Tensioactivo aniónico de tipo sulfatoSulfate-type anionic surfactant

Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato adecuados para su uso en la presente invención incluyen los alquilsulfatos primarios lineales y ramificados, los alquil etoxi sulfatos, los oleil glicerol sulfatos grasos, los alquil fenol éter sulfatos de óxido de etileno, los C_{5}-C_{17} acil-N-(alquil C_{1}-C_{4}) y -N-(hidroxialquil C_{1}-C_{2}) glucamina sulfatos así como los sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen en la presente memoria).Sulfate-type anionic surfactants Suitable for use in the present invention include the linear and branched primary alkyl sulfates, the ethoxy alkyl sulfates, oleyl glycerol fatty sulfates, alkyl phenol ether ethylene oxide sulfates, the C 5 -C 17 acyl-N- (C 1 -C 4 alkyl) and -N- (C 1 -C 2 hydroxyalkyl) glucamine sulfates as well as alkylpolysaccharide sulfates such as alkyl polyglucoside sulfates (non-ionic compounds not sulfated are described herein).

Los tensioactivos de tipo alquil etoxi sulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en alquil C_{6}-C_{18} sulfatos etoxilados con de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el tensioactivo de tipo alquil etoxi sulfato es un alquil C_{6}-C_{18} sulfato etoxilado con de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20 y preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 5 moles de óxido de etileno por molécula.The alkyl ethoxy sulfate surfactants are preferably selected from the group consisting of alkyl C 6 -C 18 ethoxylated sulfates with de about 0.5 to about 20 moles of ethylene oxide per molecule More preferably, the alkyl surfactant ethoxy sulfate is a C 6 -C 18 alkyl sulfate ethoxylated with about 0.5 to about 20 and preferably from about 0.5 to about 5 moles of ethylene oxide per molecule.

Tensioactivo aniónico de tipo sulfonatoSulfonate type anionic surfactant

Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato adecuados para su uso en la presente invención incluyen las sales de alquilbenceno sulfonatos C_{5}-C_{20} lineales, los alquil éster sulfonatos, los alcano sulfonatos C_{6}-C_{22} primarios o secundarios, los olefin sulfonatos C_{6}-C_{24}, los ácidos policarboxílicos sulfonados, los alquil glicerol sulfonatos, los acil glicerol sulfonatos grasos, los oleil glicerol sulfonatos grasos y cualquier mezcla de los mismos.Anionic sulphonate surfactants Suitable for use in the present invention include salts of linear C 5 -C 20 alkylbenzene sulphonates, alkyl ester sulphonates, alkane sulphonates C_ {6} -C_ {22} primary or secondary, the olefin C 6 -C 24 sulfonates, the acids sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulphonates, Acyl glycerol fatty sulphonates, the oleyl glycerol sulfonates fatty and any mixture thereof.

Tensioactivo aniónico de tipo carboxilatoAnionic Carboxylate Surfactant

Los tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato adecuados para su uso en la presente invención incluyen los
tensioactivos de tipo alquil etoxi carboxilatos, los tensioactivos de tipo alquil polietoxi policarboxilatos y los
jabones ("alquilcarboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como se describe en la presente memo-
ria.Anionic carboxylate-type surfactants suitable for use in the present invention include the
alkyl ethoxy carboxylate surfactants, alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants and
soaps ("alkylcarboxyls"), especially certain secondary soaps as described herein.
estuary.

Los alquil etoxi carboxilatos preferidos para su uso en la presente invención incluyen los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}
O)_{x} CH_{2}COO^{-}M^{+}, en donde R es un grupo alquilo C_{6} a C_{18}, x es de 0 a 10 y la distribución de etoxilatos es tal que, en peso, la cantidad de material donde x es 0 es inferior a aproximadamente 20% y la cantidad de material donde x es mayor de 7 es inferior a aproximadamente 25%, el valor medio de x es de aproximadamente 2 a 4 cuando el valor medio de R es C_{13} o inferior, y el valor medio de x es de aproximadamente 3 a 10 cuando el valor medio de R es mayor de C_{13}, y M es un catión, preferiblemente elegido de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio, mono-etanol-amonio, di-etanol-amonio y tri-etanol-amonio y con máxima preferencia de sodio, potasio, amonio y mezclas de los mismos con iones magnesio. Los alquil etoxi carboxilatos preferidos son aquellos donde R es un grupo alquilo de C_{12} a C_{18}.Preferred alkyl ethoxy carboxylates for use in the present invention include those of formula RO (CH 2 CH 2)
O) x CH 2 COO - M +, where R is a C 6 to C 18 alkyl group, x is 0 to 10 and the distribution of ethoxylates is such that, by weight, the amount of material where x is 0 is less than about 20% and the amount of material where x is greater than 7 is less than about 25%, the average value of x is about 2 to 4 when the average value of R is C 13 or less, and the average value of x is about 3 to 10 when the average value of R is greater than C 13, and M is a cation, preferably chosen from alkali metals , alkaline earth metals, ammonium, mono-ethanol-ammonium, di-ethanol-ammonium and tri-ethanol-ammonium and most preferably sodium, potassium, ammonium and mixtures thereof with magnesium ions. Preferred alkyl ethoxy carboxylates are those where R is a C 12 to C 18 alkyl group.

Los tensioactivos de tipo alquil polietoxi policarboxilato adecuados para su uso en la presente invención incluyen los de fórmula RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3}, en donde R es un grupo alquilo C_{6} a C_{18}, x es de 1 a 25, R_{1} y R_{2} se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, radical de metilo ácido, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, en donde al menos un R_{1} o R_{2} es un radical de ácido succínico o un radical de ácido hidroxisuccínico y R_{3} se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o no sustituido con de 1 a 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos.Alkyl polyethoxy surfactants polycarboxylate suitable for use in the present invention include those of formula RO- (CHR_ {1} -CHR 2 -O) -R 3}, wherein R is a C 6 to C 18 alkyl group, x is 1 to 25, R_ {1} and R2_ are selected from the group consisting of hydrogen, acid methyl radical, succinic acid radical, hydroxysuccinic acid radical and mixtures thereof, wherein at least one R 1 or R 2 is a succinic acid radical or a hydroxysuccinic acid radical and R 3 is selected from the group consisting of hydrogen, hydrocarbon substituted or unsubstituted with from 1 to 8 carbon atoms, and mixtures thereof.

Los tensioactivos de tipo jabón preferidos son los tensioactivos de tipo jabón secundario que contienen una unidad carboxilo unida a un carbono secundario. El carbono secundario puede estar en una estructura de anillo como, p. ej., en un ácido p-octil benzoico o en ciclohexil carboxilatos alquil-sustituidos. Los tensioactivos de tipo jabón secundario no deberían preferiblemente contener enlaces tipo éter, ni enlaces tipo éster ni grupos hidroxilo. No debería haber preferiblemente átomos de nitrógeno en el grupo de cabeza (porción anfófila). Los tensioactivos de tipo jabón contienen habitualmente de 11-13 átomos de carbono totales, aunque se pueden aceptar un número ligeramente superior (p. ej., hasta 16), p. ej. ácido p-octil benzoico. Las siguientes estructuras generales ilustran además algunos de los tensioactivos de tipo jabón secundarios preferidos:Preferred soap surfactants are secondary soap type surfactants that contain a unit carboxyl attached to a secondary carbon. Secondary carbon can be in a ring structure like, e.g. eg, in an acid p-octyl benzoic or cyclohexyl carboxylates alkyl-substituted. Soap-type surfactants secondary should preferably not contain ether type links, neither ester type bonds nor hydroxyl groups. I should not have preferably nitrogen atoms in the head group (portion amphophilic). Soap-type surfactants usually contain of 11-13 total carbon atoms, although you can  accept a slightly higher number (e.g., up to 16), p. ex. p-octyl benzoic acid. The following structures general examples further illustrate some of the soap-type surfactants Preferred secondary:

A.TO.

Un tipo muy preferido de jabones secundarios comprende los materiales carboxilo secundarios de fórmula R^{3} CH(R^{4})COOM, en donde R^{3} es CH_{3}(CH_{2})x y R^{4} es CH_{3}(CH_{2})y, en donde y puede ser O o un entero de 1 a 4, x es un entero de 4 a 10 y la suma de (x + y) es de 6 a 10, preferiblemente de 7 a 9 y con máxima preferencia 8. A very preferred type of secondary soaps comprises the materials secondary carboxyl of formula R3 CH (R 4) COOM, where R 3 is CH 3 (CH 2) x and R 4 is CH 3 (CH 2) and, where and can be O or a integer from 1 to 4, x is an integer from 4 to 10 and the sum of (x + y) is 6 to 10, preferably 7 to 9 and most preferably 8.

B.B.

Otro tipo preferido de jabones secundarios comprende aquellos compuestos carboxilo en donde el sustituyente carboxilo se encuentra en una unidad hidrocarbilo del anillo, es decir, jabones secundarios de fórmula R^{5}-R^{6}-COOM en donde R^{5} es C^{7}-C^{10}, preferiblemente C^{8}-C^{9}, alquilo o alquenilo y R^{6} es una estructura de anillo como benceno, ciclopentano o ciclohexano. (Nota: R^{5} puede estar en posición orto, metal o para respecto al carboxilo del anillo.)Other Preferred type of secondary soaps comprises those compounds carboxyl wherein the carboxyl substituent is in a hydrocarbyl ring unit, ie secondary soaps of formula R 5 -R 6 -COOM in where R 5 is C 7 -C 10, preferably C 8 -C 9, alkyl or alkenyl and R 6 is a ring structure such as benzene, cyclopentane or cyclohexane. (Note: R 5 may be in ortho, metal or for respect to the carboxyl of the ring.)

C.C.

Otra clase preferida de jabones secundarios comprende compuestos de carboxilo secundarios de fórmula Other preferred class of secondary soaps comprises compounds of secondary carboxyl of formula

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CH_{3}(CHR)_{k}-(CH_{2})_{m}-(CHR)_{n}-CH(COOM)(CHR)_{o}-(CH2)_{p}-(CHR)_{q}-CH_{3},CH 3 (CHR) k - (CH 2) m - (CHR) n -CH (COOM) (CHR) o - (CH2) p - (CHR) q -CH 3,

en donde cada R es alquilo C_{1}-C_{4}, en donde k, n, o, q son números enteros en el intervalo de 0-8, con la condición de que el número total de átomos de carbono (incluido el carboxilato) está en el intervalo de 10 a 18. En cada una de las fórmulas anteriores A, B y C, la especie M puede ser cualquier contraión hidrosoluble.where each R is alkyl C_ {1} -C_ {4}, where k, n, or, q are numbers integers in the range of 0-8, with the condition of than the total number of carbon atoms (including carboxylate) is in the range of 10 to 18. In each of the formulas previous A, B and C, the species M can be any counterion water soluble.

Los tensioactivos de tipo jabón secundario especialmente preferidos para su uso en la presente invención son elementos hidrosolubles seleccionados del grupo que consiste en las sales hidrosolubles de los ácidos 2-metil-1-undecanoico, 2-etil-1-decanoico, 2-propil-1-nonanoico, 2-butil-1-octanoico y 2-pentil-1-heptanoico.Secondary soap type surfactants Especially preferred for use in the present invention are water-soluble elements selected from the group consisting of water soluble salts of acids 2-methyl-1-undecanoic,  2-ethyl-1-decanoic, 2-propyl-1-nonanoic, 2-butyl-1-octanoic Y 2-pentyl-1-heptanoic.

Tensioactivo de tipo sarcosinato de metal alcalinoAlkali metal sarcosinate type surfactant

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-CON (R^{1}) CH_{2} COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo C_{5}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ion de metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los miristil sarcosinatos y los oleil metil sarcosinatos en forma de sus sales de sodio.Other suitable anionic surfactants are those alkali metal sarcosinates of formula R-CON (R 1) CH 2 COOM, wherein R is an alkyl or alkenyl group C 5 -C 17 linear or branched, R 1 is a C 1 -C 4 alkyl group and M is a metal ion alkaline. Preferred examples are myristyl sarcosinates and the oleyl methyl sarcosinates in the form of their sodium salts.

Tensioactivo no iónicoNonionic Surfactant

En las composiciones puede incluirse prácticamente cualquier tensioactivo aniónico útil para fines detersivos. A continuación se presenta un lista de ejemplos, no limitativos, de tensioactivos no iónicos útiles.In the compositions can be included virtually any anionic surfactant useful for purposes detersives Below is a list of examples, not limiting, of useful nonionic surfactants.

Tensioactivo no iónico de polihidroxiamida de ácido grasoNon-ionic fatty acid polyhydroxyamide surfactant

Las polihidroxiamidas de ácido graso adecuadas para su uso en la presente invención son las de fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en donde: R1 es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi-propilo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C1-C4, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2} y con máxima preferencia alquilo (es decir, metilo) C_{1}; y R_{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente un alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal y con máxima preferencia alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo con una cadena hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductor y más preferiblemente Z es un glicitilo.Suitable fatty acid polyhydroxyamides for use in the present invention are those of structural formula R 2 CONR 1 Z where: R 1 is H, hydrocarbyl C 1 -C 4, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, or a mixture of the same, preferably C1-C4 alkyl, more preferably C 1 or C 2 alkyl and most preferably C 1 alkyl (ie, methyl); and R2 is a hydrocarbyl C 5 -C 31, preferably an alkyl or C 5 -C 19 linear chain alkenyl, plus preferably C 9 -C 17 alkyl or alkenyl  linear chain and most preferably alkyl or alkenyl C 11 -C 17 straight chain, or mixtures of the same; and Z is a polyhydroxyhydrocarbyl with a chain linear hydrocarbyl with at least 3 hydroxyls directly attached to the chain, or an alkoxylated derivative (preferably ethoxylated or propoxylated) thereof. Z will preferably be obtained from a reducing sugar in a reductive amination reaction and more preferably Z is a glyclyl.

Condensados no iónicos de alquil fenolesNon-ionic alkyl phenol condensates

Los condensados de polietileno, polipropileno y óxido de polibutileno de alquil fenoles son adecuados para su uso en la presente invención. En general, se prefieren los condensados de poli(óxido de etileno). Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquil-fenoles con un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada con el óxido de alquileno.The condensates of polyethylene, polypropylene and alkyl phenol polybutylene oxide are suitable for use in the present invention. In general, condensates are preferred of poly (ethylene oxide). These compounds include the products of condensation of alkyl phenols with a group alkyl containing from about 6 to about 18 carbon atoms in a linear chain or chain configuration branched with alkylene oxide.

Tensioactivo no iónico de tipo alcohol etoxiladoNonionic surfactant of ethoxylated alcohol type

Los productos de condensación de alquil etoxilatos de alcoholes alifáticos con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno resultan adecuados para su uso en la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y, generalmente, contiene de 6 a 22 átomos de carbono. Especialmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes con un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.Alkyl Condensation Products ethoxylates of aliphatic alcohols with about 1 to approximately 25 moles of ethylene oxide are suitable for use in the present invention. The alkyl chain of aliphatic alcohol can be linear or branched, primary or secondary and generally contains 6 to 22 carbon atoms. Especially preferred are the condensation products of alcohols with an alkyl group containing from 8 to 20 atoms of carbon with about 2 to about 10 moles of oxide  of ethylene per mole of alcohol.

Tensioactivo no iónico de tipo alcohol graso etoxilado/propoxiladoNon-ionic fatty alcohol surfactant ethoxylated / propoxylated

Los alcoholes grasos C_{6}-C_{18} etoxilados y los alcoholes grasos C_{6}-C_{18} mixtos etoxilados/propoxilados son los tensioactivos preferidos de uso en la presente invención, especialmente cuando son hidrosolubles. Preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados son los alcoholes grasos C_{10}-C_{18} etoxilados con un grado de etoxilación de 3 a 50, con máxima preferencia estos son los alcoholes grasos C_{12}-C_{18} etoxilados con un grado de etoxilación de 3 a 40. Preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados/propoxilados mixtos tienen una longitud de cadena alquílica de 10 a 18 átomos de carbono, un grado de etoxilación de 3 a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 10.Fatty alcohols C 6 -C 18 ethoxylates and fatty alcohols C_ {6} -C_ {mixed ethoxylated / propoxylated are the preferred surfactants for use in the present invention, especially when they are water soluble. Preferably the ethoxylated fatty alcohols are fatty alcohols C 10 -C 18 ethoxylated with a degree of ethoxylation from 3 to 50, most preferably these are the C 12 -C 18 ethoxylated fatty alcohols with a degree of ethoxylation from 3 to 40. Preferably the alcohols mixed ethoxylated / propoxylated fatty acids have a chain length alkyl of 10 to 18 carbon atoms, a degree of ethoxylation of 3 at 30 and a degree of propoxylation from 1 to 10.

Condensados no iónicos de EO/PO con propilenglicolNon-ionic EO / PO condensates with propylene glycol

Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol son adecuados para su uso en la presente invención. La porción hidrófoba de estos compuestos tiene preferiblemente un peso molecular de aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800 y exhibe insolubilidad en agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los tensioactivos comerciales
Pluronic™ comercializados por BASF.The condensation products of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by the condensation of propylene oxide with propylene glycol are suitable for use in the present invention. The hydrophobic portion of these compounds preferably has a molecular weight of about 1500 to about 1800 and exhibits insolubility in water. Examples of compounds of this type include some of the commercial surfactants
Pluronic ™ marketed by BASF.

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Productos de condensación no iónicos de EO con compuestos de adición de óxido de propileno/etilendiaminaNon-ionic condensation products of EO with compounds of addition of propylene oxide / ethylenediamine

Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción entre óxido de propileno y etilendiamina son adecuados para su uso en la presente invención. El resto hidrófobo de estos productos consiste en el producto de reacción de etilendiamina y un exceso de óxido de propileno y generalmente tiene un peso molecular de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Los ejemplos de este tipo de tensioactivo no iónico incluyen algunos compuestos comerciales Tetronic™ comercializados por BASF.The condensation products of ethylene oxide with the product resulting from the reaction between propylene oxide and ethylenediamine are suitable for use in the present invention. The hydrophobic residue of these products consists of the product of ethylenediamine reaction and an excess of propylene oxide and generally has a molecular weight of approximately 2500 to approximately 3000. Examples of this type of surfactant do not Ionic include some commercial Tetronic ™ compounds marketed by BASF.

Tensioactivo no iónico de tipo alquilpolisacáridoNon-ionic alkyl polysaccharide surfactant

Los alquilpolisacáridos adecuados para su uso en la presente invención se describen en US-4.565.647, concedida a Llenado el 21 de enero de 1986, y tienen un grupo hidrófobo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, p. ej., un poliglicósido con un grupo hidrófilo que contiene de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3 y con máxima preferencia de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7 unidades sacárido. Se puede utilizar cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo los restos glucosilo pueden estar sustituidos por restos glucosa, galactosa y galactosilo (opcionalmente, el grupo hidrófobo está fijado en las posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden estar, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6 en las unidades sacárido precedentes.The alkylpolysaccharides suitable for use in The present invention is described in US 4,565,647, granted to Llenado on January 21, 1986, and they have a group hydrophobic containing from about 6 to about 30 carbon atoms, preferably about 10 to approximately 16 carbon atoms, and a polysaccharide, e.g. eg a polyglycoside with a hydrophilic group containing approximately 1.3 to about 10, preferably about 1.3 to about 3 and most preferably about 1.3 to approximately 2.7 saccharide units. You can use any reducing saccharide containing 5 or 6 carbon atoms, for example the glucosyl moieties may be substituted by glucose moieties, galactose and galactosyl (optionally, the hydrophobic group is set at positions 2, 3, 4, etc., thus giving a glucose or galactose as opposed to a glycoside or galactoside). The links between saccharides may be, for example, between position one of additional saccharide units and positions 2, 3, 4 and / or 6 in the preceding saccharide units.

Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmulaPreferred alkyl polyglycosides have the formula

R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)t(glicosilo)xR 2 O (C n H 2 O) t (glycosyl) x

en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14, átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, con máxima preferencia de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7. El glicosilo deriva preferiblemente de glucosa.where R2 is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl, and mixtures thereof in which the alkyl groups contain from 10 to 18, preferably from 12 to 14, carbon atoms; n is 2 or 3, preferably about 1.3 to about 3, most preferably about 1.3 to about 2.7. The glycosyl is preferably derived from glucose.

Tensioactivos no iónicos de tipo amida de ácido grasoNon-ionic fatty acid amide surfactants

Los tensioactivos de tipo amida de ácido graso adecuados para su uso en la presente invención son los de fórmula:Amide-type fatty acid surfactants suitable for use in the present invention are those of formula:

R^{6} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- N(R^{7})2R 6 ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- N (R 7) 2

en donde R^{6} es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R^{7} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4} y -(C_{2}H_{4}O)_{x}H, donde x está en el intervalo de 1 a 3.where R 6 is a group alkyl containing 7 to 21, preferably 9 to 17 atoms of carbon and each R 7 is selected from the group consisting of hydrogen, C 1 -C 4 alkyl, hydroxyalkyl C 1 -C 4 and - (C 2 H 4 O) x H, where x is in the range of 1 to 3.

Tensioactivo anfóteroAmphoteric surfactant

Los tensioactivos anfóteros adecuados para su uso en la presente invención incluyen los tensioactivos de tipo óxido de amina y los ácidos alquil anfocarboxílicos.Amphoteric surfactants suitable for use in the present invention include oxide type surfactants of amine and alkyl amphocarboxylic acids.

Un ejemplo adecuado de un ácido alquilanfodicarboxílico de uso en la presente invención es Miranol(TM) C2M Conc. fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.A suitable example of an acid alkylanedicarboxylic of use in the present invention is Miranol (TM) C2M Conc. Manufactured by Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Tensioactivo de tipo óxido de aminaAmine Oxide Surfactant

Los óxidos de amina útiles en la presente invención incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula:The amine oxides useful herein invention include those compounds that have the formula:

R^{3}(OR^{4})_{x}

\uelm{N}{\uelm{\para}{O}}

(R^{5})_{2}R 3 (OR 4) x

 \ uelm {N} {\ uelm {\ para} {O}} 

(R 5) 2

en donde R^{3} se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropoílo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono, preferiblemente 8 a 18 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, preferiblemente 2 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, preferiblemente de 1 a 2 átomos de carbono, o un grupo de poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3, preferible 1, óxido de etileno. Los grupos R^{5} pueden estar unidos entre sí, por ejemplo mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo.wherein R 3 is selected from an alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropoyl and alkylphenyl group, or mixtures thereof, containing from 8 to 26 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms; R 4 is a group alkylene or hydroxyalkylene containing from 2 to 3 atoms of carbon, preferably 2 carbon atoms, or mixtures of the themselves; x is 0 to 5, preferably 0 to 3; and each R5 is an alkyl or hydroxyalkyl group containing from 1 to 3, preferably 1 to 2 carbon atoms, or a group of poly (oxide  ethylene) containing 1 to 3, preferably 1, ethylene oxide. The R 5 groups may be linked together, for example by an oxygen or nitrogen atom, to form a structure from ring.

Estos tensioactivos de tipo óxido de amina, en particular, incluyen óxidos de alquil C_{10}-C_{18}-dimetilamina y óxidos de alcoxi etil C_{8}-C_{18}-dihidroxietil-amina. Ejemplos de estos materiales incluyen el óxido de dimetiloctilamina, el óxido de dietildecilamina, el óxido de bis-(2-hidroxietil)dodecilamina, el óxido de dimetildodecilamina, el óxido de dipropiltetradecilamina, el óxido de metiletilhexadecilamina, el óxido de dodecilamidopropil dimetilamina, el óxido de cetil dimetilamina, el óxido de estearil dimetilamina, el óxido de sebo-dimetilamina y el óxido de dimetil-2-hidroxioctadecilamina. Se prefieren los óxidos de alquil C_{10}-C_{18} dimetilamina y óxido de acilamido alquil C_{10-18} dimetilamina.These amine oxide type surfactants, in Particularly, they include alkyl oxides C 10 -C 18 -dimethylamine and ethyl alkoxy oxides C 8 -C 18 -dihydroxyethyl amine. Examples of these materials include the oxide of dimethyloctylamine, diethyldecylamine oxide, oxide bis- (2-hydroxyethyl) dodecylamine, the oxide of dimethyldodecylamine, dipropyltetradecylamine oxide, oxide of methyl ethylhexadecylamine, dodecylamidopropyl oxide dimethylamine, cetyl oxide dimethylamine, stearyl oxide dimethylamine, tallow dimethylamine oxide and the oxide of dimethyl-2-hydroxyoctadecylamine. Be prefer the C 10 -C 18 alkyl oxides dimethylamine and C 10-18 alkyl acylamide oxide dimethylamine

Tensioactivo de ion híbridoHybrid ion surfactant

En las composiciones detergentes de la presente invención también pueden incorporarse tensioactivos de ion híbrido. Estos tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o compuestos de sulfonio terciario. Los tensioactivos de tipo betaína y sultaína son ilustrativos de los tensioactivos de ion híbrido de uso en la presente invención.In the detergent compositions herein invention hybrid ion surfactants can also be incorporated. These surfactants can be broadly described as derivatives. of secondary and tertiary amines, derivatives of secondary amines and tertiary heterocyclics or derivatives of ammonium compounds quaternary, quaternary phosphonium compounds or compounds of tertiary sulfonium. Surfactants of the betaine and sultaine type they are illustrative of the hybrid ion surfactants used in the present invention

Tensioactivo de tipo betaínaBetaine Surfactant

Las betaínas útiles en la presente invención son aquellos compuestos con la fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO^{-} en donde R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, preferiblemente un grupo alquilo C_{10}-C_{16} o un grupo alquilacilamido C_{10-16}, siendo cada R^{1} de forma típica alquilo C_{1}-C_{3}, preferiblemente metilo, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}, preferiblemente un grupo alquileno C_{1}-C_{3} y más preferiblemente un grupo alquileno C_{1}-C_{2}. Ejemplos de betaínas adecuadas incluyen la coco-acilamidopropildimetil betaína, la hexadecil dimetil betaína, la acil C_{12-14} amidopropilbetaína, la acil C_{8-14} amidohexildietil betaína, el acilmetil 4[C_{14-16} amidodietilamonio]-1-carboxibutano, la acil C_{16-18} amidodimetilbetaína, la acil C_{12-16} amidopentanodietil-betaína y la acilmetil [C_{12-16} amidodimetilbetaína. Las betaínas preferidas son hexanoato de dimetil C_{12-18} amonio y las acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) C_{10-18} betaínas. Los tensioactivos complejos de tipo betaína también son adecuados para su uso en la presente invención.The betaines useful in the present invention are those compounds with the formula R (R ') 2 N + R 2 COO - where R is a group C 6 -C 18 hydrocarbyl, preferably a C 10 -C 16 alkyl group or a group C 10-16 alkylamide, each R 1 being typical form C 1 -C 3 alkyl, preferably methyl, and R2 is a hydrocarbyl group C 1 -C 5, preferably an alkylene group C 1 -C 3 and more preferably a group C 1 -C 2 alkylene. Betaine Examples Suitable include coco-acylamidopropyl dimethyl betaine, hexadecyl dimethyl betaine, acyl C 12-14 amidopropyl betaine, acyl C 8-14 amidohexyldiethyl betaine, acylmethyl 4 [C_ {14-16} amidodietylammonium] -1-carboxybutane, C 16-18 acyl amidodimethyl betaine, acyl C_ {12-16} amidopentanediethyl betaine and acylmethyl [C 12-16 amidodimethyl betaine. Betaines Preferred are C 12-18 dimethyl hexanoate ammonium and acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) C 10-18 betaines. The complex surfactants of betaine type are also suitable for use herein invention.

Tensioactivo de tipo sultaínaSultaine Surfactant

Las sultaínas útiles en la presente invención son aquellos compuestos con la fórmula (R(R^{1})_{2}N^{+}R^{2}SO_{3}^{-} en donde R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, preferiblemente un grupo alquilo C_{10}-C_{16}, más preferiblemente un grupo alquilo C_{12}-C_{13}, cada R^{1} es de forma típica alquilo C_{1}-C_{3}, preferiblemente metilo, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente un grupo alquileno o, preferiblemente, hidroxialquileno C_{1}-C_{3}.The sultaines useful in the present invention are those compounds with the formula (R (R 1) 2 N + R 2 SO 3 - - where R is a C 6 -C 18 hydrocarbyl group, preferably a C 10 -C 16 alkyl group, more preferably an alkyl group C 12 -C 13, each R 1 is typically C 1 -C 3 alkyl, preferably methyl, and R 2 is a C 1 -C 6 hydrocarbyl group, preferably an alkylene group or, preferably, C 1 -C 3 hydroxyalkylene.

Tensioactivo anfolíticoAmpholytic Surfactant

Los tensioactivos anfolíticos pueden incorporarse en las composiciones detergentes de la presente invención. Estos tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias o derivados alifáticos de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, en las que el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada.Ampholytic surfactants can be incorporated in the detergent compositions of the present invention. These surfactants can be broadly described as derivatives aliphatic secondary or tertiary amines or derivatives aliphatic secondary and tertiary heterocyclic amines, in the that the aliphatic radical can be straight chain or branched.

Tensioactivos catiónicosCationic surfactants

Los tensioactivos catiónicos también pueden utilizarse en las composiciones detergentes de la presente invención. Entre los tensioactivos catiónicos adecuados se incluyen los tensioactivos de tipo amonio cuaternario seleccionados de los tensioactivos de tipo mono C_{6}-C_{16}, preferiblemente N-alquil o alquenil C_{6}-C_{10} amonio, en donde las posiciones N restantes son sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.Cationic surfactants can also be used in detergent compositions herein invention. Suitable cationic surfactants include quaternary ammonium surfactants selected from the C 6 -C 16 mono type surfactants, preferably N-alkyl or alkenyl C_ {6} -C_ {10} ammonium, where the N positions remaining are substituted by methyl, hydroxyethyl or hydroxypropyl.

Sistema aditivo reforzante de la detergenciaAdditive detergency builder system

Un componente muy preferido de las composiciones detergentes de la presente invención es un sistema aditivo reforzante de la detergencia en donde dicho sistema aditivo reforzante de la detergencia está preferiblemente presente a un nivel de 0,5% a 80% en peso, más preferiblemente de 1% a 60% en peso, con máxima preferencia de 2% a 40% en peso de las composiciones.A very preferred component of the compositions detergents of the present invention is an additive system detergency builder wherein said additive system detergency builder is preferably present at a 0.5% to 80% by weight level, more preferably 1% to 60% in weight, most preferably from 2% to 40% by weight of compositions

El sistema aditivo reforzante de la detergencia es preferiblemente hidrosoluble, y puede, por ejemplo, contener un compuesto aditivo reforzante de la detergencia seleccionado de policarboxilatos monoméricos o sus formas ácidas, ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales en el cual el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, las sales de metal alcalino, amonio o alcanolamonio de bicarbonatos, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los anteriores.The additive detergency builder system it is preferably water soluble, and may, for example, contain a additive detergent builder compound selected from monomeric polycarboxylates or their acidic, acidic forms homo or copolymeric polycarboxylic acids or their salts in which the polycarboxylic acid comprises at least two carboxylic radicals separated from each other by no more than two carbon atoms, the salts of alkali metal, ammonium or alkanolammonium bicarbonates, borates, phosphates, and mixtures of any of the above.

Aditivos reforzantes de la detergencia de tipo carboxilato monoméricos u oligoméricos hidrosolubles adecuados se pueden seleccionar de una amplia gama de compuestos, pero dichos compuestos tienen preferiblemente una primera constante de acidez logarítmica de carboxilo (pK_{1}) de menos de 9, preferiblemente de entre 2 y 8,5, más preferiblemente de entre 4 y 7,5.Type Detergency Strengthening Additives Suitable water-soluble monomeric or oligomeric carboxylate is they can select from a wide range of compounds, but said compounds preferably have a first acidity constant logarithmic carboxyl (pK1) of less than 9, preferably between 2 and 8.5, more preferably between 4 and 7.5.

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El reforzante de la detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser monomérico u oligomérico en tipo, si bien generalmente se prefieren los policarboxilatos monoméricos por razones de coste y rendimiento. Los aditivos reforzantes de la detergencia monoméricos y oligoméricos se pueden seleccionar de carboxilatos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos y aromáticos.The carboxylate detergent builder or polycarboxylate can be monomeric or oligomeric in type, although monomeric polycarboxylates are generally preferred by Cost and performance reasons. The reinforcing additives of the monomeric and oligomeric detergency can be selected from acyclic, alicyclic, heterocyclic and carboxylates aromatic

Carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxy incluyen las sales hidrosolubles de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter como se ha descrito en las patentes belgas nº 831,368, 821,369 y 821,370. Policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos descritos en al solicitud de publicación de patente alemana 2.446.686 y 2.446.687 y la patente US-3.935.257 y los sulfinil carboxilatos descritos en la patente belga nº 840.623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos aconitratos y citraconatos así como derivados de succinato, tales como los carboximetiloxiuccinatos descritos en la patente GB-1.379.24l, lactoxisuccinatos descritos en la patente del Reino Unido descritos en la patente del Reino Unido nº 1.389.732 y aminosuccinatos descritos en la solicitud NL-7205873 y los materiales de tipo oxipolicarboxilato, tales como 2-oxa-1,1,3-propano tricarboxilatos descritos en la patente GB-1.387.447.Suitable carboxylates containing a group carboxy include water soluble salts of lactic acid, acid glycolic and ether derivatives as described in the patents Belgians No. 831,368, 821,369 and 821,370. Polycarboxylates that contain two carboxy groups include water soluble salts of succinic acid, malonic acid, diacetic (ethylenedioxy) acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, as well as the carboxylate ether described in al German patent publication application 2,446,686 and 2,446,687 and US Patent 3,935,257 and sulfinyl carboxylates described in Belgian Patent No. 840,623. The polycarboxylates that they contain three carboxy groups include, in particular, citrates aconitrates and citraconate as well as succinate derivatives, such such as the carboxymethyloxycincinates described in the patent GB-1,379.24l, lactoxysuccinates described in the United Kingdom patent described in United Kingdom Patent No. 1,389,732 and aminosuccinates described in the application NL-7205873 and type materials oxypolycarboxylate, such as 2-oxa-1,1,3-propane tricarboxylates described in the patent GB-1,387,447.

Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en BP-1.261.829, los 1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, los 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y los 1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes GB-1.398.421 y BP-1.398.422 y US-3.936.448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en BP-1.439.000.Polycarboxylates containing four groups carboxy include the oxidisuccinates described in BP-1,261,829, the 1,1,2,2-ethane tetracarboxylates, 1,1,3,3-propane-tetracarboxylates and the 1,1,2,3-propane-tetracarboxylates. Polycarboxylates containing sulfo substituents include the sulphosuccinate derivatives described in the patents GB-1,398,421 and BP-1,398,422 and US 3,936,448 and sulfonated pyrolyzed citrates described in BP-1,439,000.

Policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis,cis, cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienuro pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexan-hexacarboxilatos y derivados carboximetil de alcoholes polihídricos como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen los derivados del ácido melítico, del ácido piromelítico y del ácido ftálico descritos en BP-1.425.343.Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylates, cyclopentadienide pentacarboxylates, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylates, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylates, 2,2,5,5-tetrahydrofuran-tetracarboxylates, 1,2,3,4,5,6-hexane-hexycarboxylates and carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such as sorbitol, Mannitol and Xylitol. Aromatic polycarboxylates include derivatives of melitic acid, pyromellitic acid and acid Phthalic described in BP-1,425,343.

De los anteriormente mencionados, los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula y más en particular los citratos.Of the aforementioned, the Preferred polycarboxylates are hydroxycarboxylates that they contain up to three carboxy groups per molecule and more in particular Citrates

Los ácidos precursores de los agentes quelantes de tipo policarboxilato monoméricos o oligoméricos o mezclas de los mismos con sus sales, p. ej. ácido cítrico o mezclas citrato/ácido cítrico también se contemplan como componentes de sistemas aditivos reforzantes de la detergencia de las composiciones detergentes.The precursor acids of chelating agents monomeric or oligomeric polycarboxylate type or mixtures of the themselves with their salts, p. ex. citric acid or citrate / acid mixtures Citrus are also considered as components of additive systems detergency builders of detergent compositions.

Ejemplos específicos de compuesto aditivo reforzante de la detergencia de tipo carbonato incluyen los carbonatos, bicarbonatos y sesquicarbonatos de metal alcalino.Specific examples of additive compound carbonate type detergency builder include those alkali metal carbonates, bicarbonates and sesquicarbonates.

Ejemplos específicos de agentes reforzantes de la detergencia de tipo fosfato son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimetal/fosfato de sodio, en el cual el grado de polimerización oscila de aproximadamente 6 a 21, y sales del ácido fítico. Preferiblemente, no hay presente ningún compuesto agente reforzante de la detergencia de tipo fosfato.Specific examples of reinforcing agents of the phosphate type detergency are metal tripolyphosphates alkaline, sodium pyrophosphate, potassium and ammonium, pyrophosphate sodium and potassium and ammonium, sodium and potassium orthophosphate, polymetal / sodium phosphate, in which the degree of polymerization ranges from about 6 to 21, and salts of phytic acid. Preferably, no reinforcing agent compound is present. of phosphate type detergency.

Las composiciones también pueden incluir menos aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles, aunque preferiblemente se minimizan sus niveles de incorporación. Ejemplos de dichos aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles incluyen los silicatos laminares cristalinos y los aluminosilicatos de sodio muy insolubles.The compositions may also include less water-soluble detergency builders, although preferably their levels of incorporation are minimized. Examples of said water-soluble detergency builders include crystalline laminar silicates and aluminosilicates of sodium very insoluble.

Alcalinidad Alkalinity

Una fuente de alcalinidad es un componente preferido de las composiciones de la presente invención. Una fuente de alcalinidad útil es la proporcionada por los silicatos, los cuales también proporcionan propiedades para el cuidado de la loza a la formulación detergente. Los silicatos adecuados incluyen los silicatos sódicos hidrosolubles con una relación Si0_{2}: Na_{2}0 de 1,0 a 2,8, siendo las relaciones de 1,6 a 2,4 las preferidas y siendo la relación 2,0 la más preferida. Los silicatos pueden estar en forma de la sal anhidra o de la sal hidratada. El silicato sódico con una relación SiO_{2}: Na_{2}0 de 2,0 es el más preferido.A source of alkalinity is a component preferred of the compositions of the present invention. A fountain of useful alkalinity is that provided by silicates, the which also provide pottery care properties to the detergent formulation. Suitable silicates include the Water-soluble sodium silicates with a Si02 ratio: Na 2 0 from 1.0 to 2.8, with the ratios of 1.6 to 2.4 being preferred and the 2.0 ratio being the most preferred. Silicates They may be in the form of anhydrous salt or hydrated salt. He Sodium silicate with a SiO2: Na2 0 ratio of 2.0 is the more preferred

Los silicatos se incorporan preferiblemente en las composiciones de la invención a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente de 5% a 40%, con máxima preferencia de 5% a 30% en peso.The silicates are preferably incorporated into the compositions of the invention at a level of 1% to 50%, preferably from 5% to 40%, most preferably from 5% to 30% in weight.

Agentes blanqueantes adicionalesAdditional bleaching agents

Las composiciones detergentes de la presente memoria pueden incluir agentes blanqueantes además de las especies blanqueantes de tipo peróxido de diacilo o tetraacilo, seleccionadas de agentes blanqueantes clorados, sales perhidratadas inorgánicas, precursores de blanqueante peroxiácido y peroxiácidos orgánicos.The detergent compositions herein memory may include bleaching agents in addition to species bleaches of diacyl or tetraacyl peroxide type, selected of chlorinated bleaching agents, inorganic perhydrated salts, peroxyacid and organic peroxyacid bleach precursors.

Se puede proporcionar un medio para retardar la liberación del blanqueante liberador de oxígeno, el cual podría incluir cualquier especie blanqueante de diacilo y/o tetraacilo, en la solución de lavado. Dicho medio puede proporcionarse, por ejemplo, recubriendo un componente blanqueante granulado con un recubrimiento, hidrófobo, o mediante la elección de la forma física del blanqueante que tenga una velocidad de disolución lenta en virtud, por ejemplo, de su densidad o tamaño de partículas.A means can be provided to delay the release of the oxygen-releasing bleach, which could include any bleaching species of diacil and / or tetraacyl, in The wash solution. Said means can be provided, by example, by coating a granulated bleaching component with a coating, hydrophobic, or by choosing the physical form of the bleach that has a slow dissolution rate in virtue, for example, of its density or particle size.

La liberación retardada del blanqueante de óxido en la solución de lavado puede ser ventajosamente en la prevención o deslustre de los artículos de plato en la carga de lavado, especialmente cuando un componente destinado a recubrir protegiendo la plata en el lavado se incluye también en la formulación. Dichos métodos para la prevención de plata se describen en las solicitudes de patente codependientes nº 9370004.4, 93870090.3, 93201918.5 y 93202095.1.Delayed release of rust bleach in the wash solution it can be advantageously in the prevention or tarnish the dish items in the wash load, especially when a component intended to be coated protecting Silver in the wash is also included in the formulation. Sayings Silver prevention methods are described in the applications Patent Code No. 9370004.4, 93870090.3, 93201918.5 and 93202095.1.

Agentes blanqueantes cloradosChlorinated bleaching agents

Los agentes blanqueantes clorados incluyen los hipocloritos de metal alcalino y las sales del ácido cianúrico cloradas. El uso de agentes blanqueantes clorados en la composición de la invención está preferiblemente minimizada, y más preferiblemente las composiciones no contienen agente blanqueante clorado.Chlorinated bleaching agents include the alkali metal hypochlorites and cyanuric acid salts chlorinated The use of chlorinated bleaching agents in the composition of the invention is preferably minimized, and more preferably the compositions do not contain bleaching agent chlorinated

Agentes blanqueantes perhidratadosPerhydrated bleaching agents

Las composiciones detergentes de la presente invención preferiblemente incluyen una sal perhidratada inorgánica, normalmente en la forma de la sal sódica preferiblemente a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y con máxima preferencia de 5% a 25% en peso de las composiciones.The detergent compositions herein invention preferably include an inorganic perhydrated salt, normally in the form of the sodium salt preferably at a level from 1% to 40% by weight, more preferably from 2% to 30% by weight and with maximum preference of 5% to 25% by weight of the compositions.

Ejemplos de sales inorgánicas de perhidrato incluyen las sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorgánicas de perhidrato son normalmente las sales de metales alcalinos. La sal inorgánica de perhidrato puede incluirse como sólido cristalino sin ninguna otra protección adicional. Sin embargo, para determinadas sales perhidratadas, las realizaciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma recubierta del material que proporciona una mejor estabilidad durante el almacenamiento para la sal perhidratada en el producto granulado.Examples of inorganic salts of perhydrate include salts of perborate, percarbonate, perfosphate, persulfate and persilicate. Inorganic salts of perhydrate are Normally alkali metal salts. The inorganic salt of perhydrate can be included as a crystalline solid without any other additional protection However, for certain salts perhydrated, preferred embodiments of said compositions granules use a coated form of the material that provides better storage stability for perhydrated salt in the granulated product.

El perborato sódico puede estar en forma de monohidrato de la fórmula nominal NaBO_{2}H_{2}O_{2} o de tetrahidrato NaBO_{2}H_{2}O_{2}.3H_{2}O.Sodium perborate may be in the form of monohydrate of the nominal formula NaBO 2 H 2 O 2 or of NaBO 2 H 2 O 2 .3H 2 O tetrahydrate.

El percarbonato sódico, que es un perhidrato preferido para su inclusión en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención, es un compuesto de adición con una fórmula correspondiente a 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2} y se comercializa como sólido cristalino. El percarbonato se incorpora con máxima preferencia en dichas composiciones en forma recubierta. El material de recubrimiento más preferido comprende sal mixta de un sulfato y carbonato de metal alcalino. Dichos recubrimientos conjuntamente con los procesos de recubrimiento se han descrito previamente en la patente GB-1.466.799, concedida a Interox el 9 de marzo de 1977. La relación de peso entre el material de recubrimiento de sal mixta y el percarbonato está en el intervalo de 1:200 a 1:4, más preferiblemente de 1:99 a 1:9, y con máxima preferencia de 1:49 a 1:19. Preferiblemente, la sal mixta es de sulfato sódico y carbonato sódico que tiene la fórmula general Na_{2}SO_{4}.n.Na_{2}CO_{3} en donde n es de 0,1 a 3, preferiblemente n es de 0,15 a 1,0 y con máxima preferencia n es de 0,2 a 0,5.Sodium percarbonate, which is a perhydrate preferred for inclusion in detergent compositions of according to the invention, it is an addition compound with a formula corresponding to 2Na 2 CO 3. 3H 2 O 2 and marketed as a crystalline solid. Percarbonate is incorporated most preferably in said compositions in coated form. The most preferred coating material comprises mixed salt of a alkali metal sulfate and carbonate. Such coatings together with the coating processes have been described previously in patent GB-1,466,799, granted to Interox on March 9, 1977. The weight ratio between the material  mixed salt coating and percarbonate is in the range from 1: 200 to 1: 4, more preferably from 1:99 to 1: 9, and with highest preference from 1:49 to 1:19. Preferably, the mixed salt is of sodium sulfate and sodium carbonate having the general formula Na_ {SO} {4} .n.Na_ {CO2} where n is from 0.1 to 3, preferably n is from 0.15 to 1.0 and most preferably n is from 0.2 to 0.5.

Otro material de recubrimiento adecuado es silicato sódico con una relación SiO_{2}: Na_{2}O de 1,6:1 a 3,4:1, preferiblemente 2,8:1, aplicada como una solución acuosa para dar un nivel de 2% a 10%, (normalmente de 3% a 5%) de sólidos de silicato en peso del percarbonato. El silicato de magnesio también se puede incluir en el recubrimiento. Otros materiales de recubrimiento adecuados incluyen los sulfatos y carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos.Another suitable coating material is sodium silicate with a SiO2: Na2O ratio of 1.6: 1 a 3.4: 1, preferably 2.8: 1, applied as an aqueous solution for give a level of 2% to 10%, (usually 3% to 5%) of solids of silicate by weight of percarbonate. Magnesium silicate also It can be included in the coating. Other materials of Suitable coatings include sulfates and carbonates of alkali and alkaline earth metals.

El peroximonopersulfato potásico es otra sal perhidratada inorgánica de utilidad en las composiciones detergentes.Potassium peroximonopersulfate is another salt inorganic perhydrate useful in the compositions detergents

Precursores de blanqueantes peroxiácidoPeroxyacid bleach precursors

Las composiciones detergentes de la presente invención también incluyen preferiblemente un precursor de blanqueante peroxiácido (activador del blanqueante), habitualmente junto con una sal perhidratada inorgánica. Los precursores de blanqueantes peroxiácido se incorporan normalmente a una concentración de 1% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 1% en peso y con máxima preferencia de 7% a 10% en peso, de las composiciones.The detergent compositions herein invention also preferably include a precursor of peroxyacid bleach (bleach activator), usually together with an inorganic perhydrated salt. The precursors of peroxyacid bleaching agents are normally incorporated into a concentration of 1% to 20% by weight, more preferably 1% to 1% in weight and most preferably from 7% to 10% by weight, of the compositions

Los precursores de blanqueante peroxiácido de forma típica contienen uno o más grupos N-acilo u O-acilo, cuyos precursores se pueden seleccionar de una amplia gama de clases. Clases adecuadas incluyen anhídridos, ésteres, imidas y derivados acilados de imidazoles y oximas y ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Las clases más preferidas son ésteres tales como los descritos en las patentes GB-A-836988, 864798, 1147871 y 2143231 e imidas, tales como las descritas en las patentes GB-A-855735 y 1246338.The peroxyacid bleach precursors of typically contain one or more N-acyl groups or O-acyl, whose precursors can be selected from A wide range of classes. Suitable classes include anhydrides, esters, imides and acylated derivatives of imidazoles and oximes and Examples of useful materials within these classes are described in GB-A-1586789. The most classes Preferred are esters such as those described in the patents GB-A-836988, 864798, 1147871 and 2143231 and imides, such as those described in the patents GB-A-855735 and 1246338.

Compuestos precursores del blanqueante son los compuestos N,N,N^{1},N^{1} tetraacetilados de fórmulaBleaching precursor compounds are the N, N, N 1, N 1 tetraacetylated compounds of formula

(CH_{3}CO)_{2}-(CH_{2})_{x}-(CH_{3}CO)_{2}(CH 3 CO) 2 - (CH 2) x - (CH 3 CO) 2

en donde x puede ser O o un número entero entre 1 & 6.where x can be O or a number integer between 1 & 6.

Ejemplos incluyen tetraacetil metilen diamina (TAMD) en la cual x=1, tetraacetil etilendiamina (TAED) en la cual x=2 y tetraacetil hexildiamina (TAHD) en la cual x=6. Estos y otros compuestos análogos se describen en la patente GB-A-907356. El precursor de blanqueante peroxiácido más preferido es TAED.Examples include tetraacetyl methylene diamine (TAMD) in which x = 1, tetraacetylethylenediamine (TAED) in which x = 2 and tetraacetyl hexyl diamine (TAHD) in which x = 6. These and others analogous compounds are described in the patent GB-A-907356. The precursor of Most preferred peroxyacid bleach is TAED.

Otra clase preferida de compuestos activador del blanqueante peroxiácido son los compuestos de amida sustituida descritos en la patente EP-A-0170386.Another preferred class of activator compounds of peroxyacid bleach are substituted amide compounds described in the patent EP-A-0170386.

Otros compuestos precursor de blanqueante peroxiácido incluyen bencenosulfonato de trimetil-hexanoiloxi sódico y acetoxibencenosulfonato sódico.Other bleaching precursor compounds peroxyacid include benzenesulfonate of sodium trimethyl-hexanoyloxy and sodium acetoxybenzenesulfonate.

Peroxiácidos orgánicosOrganic peroxyacids

Las composiciones detergentes pueden contener también peroxiácidos a un nivel de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición.Detergent compositions may contain also peroxyacids at a level of 1% to 15% by weight, plus preferably from 1% to 10% by weight of the composition.

Peroxiácidos orgánicos incluyen los peroxiácidos sustituidos con amida descritos en la patente EP-A-0170386.Organic peroxyacids include peroxyacids substituted with amide described in the patent EP-A-0170386.

Otros peroxiácidos orgánicos incluyen el ácido diperoxi dodecanodioico, el ácido diperoxi tetradecanodioico, el ácido diperoxi hexadecanodioico, los ácidos monoperazelaico y diperazelaico, los ácidos monoperbrasílico y diperbrasílico, el ácido monoperoxi ftálico, el ácido perbenzoico, y sus sales como se ha descrito en, p. ej., EP-A-0341 947.Other organic peroxyacids include acid dodecanedioic diperoxy, tetradecanedioic diperoxy acid, hexadecanedioic diperoxy acid, monoperazelaic acids and diperazelaic, monoperbrasyl and diperbrasyl acids, the monoperoxy phthalic acid, perbenzoic acid, and its salts as described in, p. eg, EP-A-0341 947

Compuesto dispersante de jabón calcáreoDispersing compound of calcareous soap

Las composiciones de la presente invención pueden contener un compuesto dispersante de jabón calcáreo, el cual tiene un poder dispersante de jabón calcáreo (LSDP), como se define a continuación de no más de 8, preferiblemente no más de 7, con máxima preferencia no más de 6. El compuesto dispersante de jabón calcáreo está preferiblemente presente a un nivel de 0,1% a 40% en peso, más preferiblemente 1% a 20% en peso, con máxima preferencia de 2% a 10% en peso de las composiciones.The compositions of the present invention may contain a dispersing compound of calcareous soap, which has a dispersing power of calcareous soap (LSDP), as defined by continuation of no more than 8, preferably no more than 7, with highest preference no more than 6. The soap dispersant compound limestone is preferably present at a level of 0.1% to 40% in weight, more preferably 1% to 20% by weight, most preferably from 2% to 10% by weight of the compositions.

Un dispersante de jabón calcáreo es un material que evita la precipitación de las sales de metal alcalino, de amonio o de amina de los ácidos grasos por los iones de calcio o magnesio. Una medida numérica de la eficacia de un dispersante de jabón calcáreo viene dada por la potencia dispersante del jabón calcáreo (LSDP) que se determina utilizando la prueba de dispersión de jabón calcáreo según el artículo de H.C. Borghetty y C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc., vol. 27, págs. 88-90, (1950). Este método de ensayo de dispersión de jabón calcáreo es ampliamente utilizado por los técnicos en este campo mencionado y se describe, p. ej., en los siguientes artículos de revistas: W.N. Linfield, Surfactant Science Series, vol. 7, p. 3; W.N. Linfield, Tenside Surf. Det., vol. 27, págs.159-161, (1990); y M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, vol. 104, págs. 71-73, (1989). El LSDP es la relación de peso en % entre agente dispersante y oleato sódico requerido para dispersar los depósitos de jabón calcáreo formados por 0,025 g de oleato sódico en 30 ml de agua de 333 ppmA limestone soap dispersant is a material which prevents the precipitation of alkali metal salts, from ammonium or fatty acid amine by calcium ions or magnesium. A numerical measure of the effectiveness of a dispersant of chalky soap is given by the dispersing power of the soap limestone (LSDP) that is determined using the dispersion test of calcareous soap according to the article by H.C. Borghetty and C.A. Bergman, J. Am. Oil. Chem. Soc., Vol. 27, p. 88-90, (1950). This dispersion test method of calcareous soap is widely used by technicians in this field mentioned and described, e.g. eg, in the following articles of magazines: W.N. Linfield, Surfactant Science Series, vol. 7, p. 3; W.N. Linfield, Tenside Surf. Det., Vol. 27, pp. 159-161, (1990); and M.K. Nagarajan, W.F. Masler, Cosmetics and Toiletries, vol. 104, p. 71-73, (1989). LSDP is the weight ratio in% between dispersing agent and sodium oleate required to disperse soap deposits limestone formed by 0.025 g of sodium oleate in 30 ml of water 333 ppm

CaCO_{3} (Ca:Mg=3:2) equivalentes de dureza.CaCO 3 (Ca: Mg = 3: 2) equivalents of hardness.

Los dispersantes de jabón calcáreo poliméricos adecuados para su uso en la presente invención se describen en el artículo de M.K. Nagarajan y W.F. Masler en Cosmetics and Toiletries, vol. 104, pp. 71-73, (1989). Ejemplos de estos dispersantes de jabón calcáreo poliméricos incluyen ciertas sales hidrosolubles de copolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico o mezclas de los mismos, y una acrilamida o acrilamida sustituida, en donde estos polímeros de forma típica tienen un peso molecular de 5.000 a 20.000.Polymeric limestone soap dispersants suitable for use in the present invention are described in the article by M.K. Nagarajan and W.F. Masler at Cosmetics and Toiletries, vol. 104, pp. 71-73, (1989). Examples of these polymeric calcareous soap dispersants include certain water soluble salts of acrylic acid copolymers, acid methacrylic or mixtures thereof, and an acrylamide or acrylamide substituted, where these polymers typically have a weight molecular from 5,000 to 20,000.

Los tensioactivos con una buena capacidad dispersante de jabón calcáreo incluirán ciertos óxidos de amina, betaínas, sulfobetaínas, alquil etoxi sulfatos y alcoholes etoxilados.Surfactants with a good capacity Chalky soap dispersant will include certain amine oxides, betaines, sulfobetaines, alkyl ethoxy sulfates and alcohols ethoxylated.

Los tensioactivos ilustrativos con un LSDP de no más de 8 para su uso de acuerdo con la invención incluyen óxido de dimetil C_{16}-C_{18} amina, alquil C_{12}-C_{18} etoxi sulfatos con un grado de etoxilación medio de 1-5, especialmente tensioactivos de tipo alquil C_{12}-C_{15} etoxi sulfato con un grado de etoxilación de aproximadamente 3 (LSDP=4), y los alcoholes C_{13}-C_{15} etoxilados con un grado de etoxilación medio de 12 (LSDP=6) o de 30, comercializados con los nombres comerciales Lutensol A012 y Lutensol A030, respectivamente, por BASF GmbH.Illustrative surfactants with an LSDP of no more than 8 for use according to the invention include oxide of C 16 -C 18 dimethyl amine, alkyl C 12 -C 18 ethoxy sulfates with a degree of average ethoxylation of 1-5, especially C 12 -C 15 alkyl ethoxy surfactants sulfate with an ethoxylation degree of approximately 3 (LSDP = 4), and the C 13 -C 15 ethoxylated alcohols with a average degree of ethoxylation of 12 (LSDP = 6) or 30, marketed under the trade names Lutensol A012 and Lutensol A030, respectively, by BASF GmbH.

Compuesto polimérico orgánicoOrganic polymeric compound

Los compuestos poliméricos orgánicos se pueden añadir a las composiciones detergentes de la presente invención. Por compuestos poliméricos orgánicos se entiende prácticamente cualquier compuesto polimérico orgánico habitualmente utilizado como agentes dispersantes, anti-redeposición y suspensores de la suciedad en composiciones detergentes.Organic polymeric compounds can be add to detergent compositions of the present invention. By organic polymeric compounds is meant practically any commonly used organic polymeric compound as dispersing agents, anti-redeposition and dirt suspensions in detergent compositions.

Un compuesto polimérico orgánico se puede incorporar en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0,05% a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15%, con máxima preferencia de 1% a 10% en peso de las composiciones.An organic polymeric compound can be incorporate into the detergent compositions of the invention a 0.05% to 30% level, preferably 0.5% to 15%, with maximum preference of 1% to 10% by weight of the compositions.

Polímeros orgánicos que contienen ácido acrílico o sus sales que tienen un peso molecular promedio de menos de 15.000, a continuación denominados como polímero que contiene ácido acrílico de bajo peso molecular, son compuestos poliméricos orgánicos especialmente preferidos en la presente invención.Organic polymers containing acrylic acid or its salts that have an average molecular weight of less than 15,000, then referred to as acid-containing polymer low molecular weight acrylic, they are polymeric compounds Especially preferred organic in the present invention.

Los polímeros que contienen ácido acrílico de bajo peso molecular preferiblemente tienen un peso molecular promedio de menos de 15.000, preferiblemente de 500 a 12.000, más preferiblemente de 1.500 a 10.000, con máxima preferencia de 2.500 a 9.000.Polymers containing acrylic acid from low molecular weight preferably have a molecular weight average of less than 15,000, preferably 500 to 12,000, more preferably from 1,500 to 10,000, most preferably from 2,500 to 9,000

Los polímeros que contienen ácido acrílico de bajo peso molecular pueden ser u homopolímeros o copolímeros incluida la sal esencial del ácido acrílico o unidades monoméricas de la sal del ácido acrílico. Los copolímeros pueden incluir prácticamente cualquier otras unidades monoméricas adecuadas incluido el ácido acrílico, fumárico, maleico, itacónico, aconítico, mesacónico, citracónico y ácido metilen malónico o sus sales, anhídrido maleico, acrilamida, alquileno, éster vinilmetílico, estireno y cualquier mezcla de los mismos.Polymers containing acrylic acid from low molecular weight can be either homopolymers or copolymers including the essential salt of acrylic acid or monomer units of the acrylic acid salt. The copolymers may include virtually any other suitable monomer units including acrylic, fumaric, maleic, itaconic, aconitic acid, mesaconic, citraconic and methylene malonic acid or its salts, maleic anhydride, acrylamide, alkylene, vinyl methyl ester, styrene and any mixture thereof.

Homopolímeros que contienen ácido acrílico de bajo peso molecular comerciales preferidos incluyen aquellos vendidos con los nombres comerciales Sokalan PA30, PA20, PA15 y PA10 por BASF GmbH y aquellos vendidos con el nombre comercial Acusol 45N por Rohm and Haas.Homopolymers containing acrylic acid from Preferred commercial low molecular weight include those sold under the trade names Sokalan PA30, PA20, PA15 and PA10 by BASF GmbH and those sold under the trade name Acusol 45N by Rohm and Haas.

Copolímeros que contiene ácido acrílico de bajo peso molecular incluyen aquellos que contienen como unidades monoméricas: a) de 90% a 10%, preferiblemente de 80% a 20% en peso de ácido acrílico o sus sales y b) de 10% a 90%, preferiblemente de 20% a 80% en peso de un monómero acrílico sustituido o sus sales que tienen la fórmula general -[CR_{2}-CR_{1}(CO-O-R_{3})]- en la que como mínimo uno de los sustituyentes R_{1}, R_{2} o R_{3}, preferiblemente R_{1} o R_{2} es un grupo alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R_{1} o R_{2} puede ser un hidrógeno y R_{3} puede ser un hidrógeno o una sal de metal alcalino. El más preferido es un monómero acrílico sustituido en el que R_{1} es metilo, R_{2} es hidrógeno (es decir, un monómero de ácido metil acrílico). El copolímero más preferido de este tipo tiene un peso molecular de 3500 y contiene de 60% a 80% en peso de ácido acrílico y 40% a 20% en peso de ácido metilacrí-
lico.Copolymers containing low molecular weight acrylic acid include those containing as monomer units: a) from 90% to 10%, preferably from 80% to 20% by weight of acrylic acid or its salts and b) from 10% to 90%, preferably from 20% to 80% by weight of a substituted acrylic monomer or its salts having the general formula - [CR 2 -CR 1 (CO-O-R 3)] - in which at least one of the substituents R 1, R 2 or R 3, preferably R 1 or R 2 is an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 1 or R_ { 2 may be a hydrogen and R 3 may be a hydrogen or an alkali metal salt. Most preferred is a substituted acrylic monomer in which R 1 is methyl, R 2 is hydrogen (ie, a methyl acrylic acid monomer). The most preferred copolymer of this type has a molecular weight of 3500 and contains from 60% to 80% by weight of acrylic acid and 40% to 20% by weight of methylacrylic acid.
liquor

Copolímeros que contienen ácido acrílico de bajo peso molecular comerciales preferidos incluyen los vendidos con el nombre comercial CP10 por BASF GmbH.Copolymers containing low acrylic acid Preferred commercial molecular weight include those sold with the trade name CP10 by BASF GmbH.

Otros copolímeros de poliacrilato/poliacrilato modificado adecuado incluyen aquellos copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados descritos en las patentes US-4.530.766 y US-5.084.535 los cuales tienen un peso molecular de menos de 15.000.Other polyacrylate / polyacrylate copolymers suitable modified include those acid copolymers unsaturated aliphatic carboxylic described in the patents US 4,530,766 and US 5,084,535 which have a molecular weight of less than 15,000.

Otros ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos hidrosolubles o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este último tipo se describen en la patente GB-A-1.596.756. Ejemplos de este tipo de sales son los copolímeros de poliacrilato con anhídrido maleico que tienen un peso molecular de 20.000 a 70.000, especialmente aproximadamente 40.000.Other examples of polymeric compounds Organic include homopolymeric polycarboxylic acids or water-soluble copolymers or their salts, in which the acid polycarboxylic comprises at least two carboxyl radicals separated from each other by no more than two carbon atoms. Polymers the latter type are described in the patent GB-A-1,596,756. Examples of this type of salts are polyacrylate copolymers with anhydride maleic having a molecular weight of 20,000 to 70,000, especially about 40,000.

Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados incluyen los polímeros de acrilamida y acrilato que tienen un peso molecular de 16.000 a 100.000 y los copolímeros acrilato/fumarato que tienen un peso molecular de 16.000 a 80.000.Other suitable organic polymeric compounds include acrylamide and acrylate polymers having a weight molecular from 16,000 to 100,000 and the acrylate / fumarate copolymers which have a molecular weight of 16,000 to 80,000.

Los compuestos poliamino son útiles en la presente invención, incluidos los derivados del ácido aspártico como los descritos en las patentes EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629.Polyamine compounds are useful in the present invention, including aspartic acid derivatives as described in the patents EP-A-305282, EP-A-305283 and EP-A-351629.

Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa y hidroxietilcelulosa.Other suitable organic polymeric compounds for incorporation into the detergent compositions of the Present invention include cellulose derivatives such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose.

Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados son los polietilenglicoles, especialmente los de peso molecular de 1000 a 10000, más especialmente de 2000 a 8000 y con máxima preferencia de aproximadamente 4000.Other suitable organic polymeric compounds they are polyethylene glycols, especially those of molecular weight of 1000 to 10,000, more especially 2000 to 8000 and with maximum preference of about 4000.

Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantesPolymeric agents transfer inhibitors dyes

Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5%, en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes.The detergent compositions herein invention may also comprise from 0.01% to 10%, preferably from 0.05% to 0.5%, by weight of polymeric agents that inhibit dye transfer

Los agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina de N-vinilpirrolidona y polímeros de N-vinilimidazol, polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos.The transfer inhibiting agents of polymeric dyes are preferably selected from polymers of N-vinylpyrrolidone polyamine N-oxide and polymers of N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone or combinations thereof.

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a) Polímeros de N-óxido de poliaminaa) Polyamine N-oxide polymers

Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para su uso en la presente invención contienen unidades con la siguiente fórmula estructural:Suitable polyamine N-oxide polymers for use in the present invention contain units with the following structural formula:

(I)

\melm{\delm{\para}{R}}{A}{\uelm{\para}{P}}

x(I)

 \ melm {\ delm {\ para} {R}} {A} {\ uelm {\ para} {P}} 

x

en donde P es una unidad polimerizable a la que se puede unir el grupo R-N-O o en donde el grupo R-N-O forma parte de la unidad polimerizable, o una combinación de ambos.where P is a unit polymerizable to which the group can be attached R-N-O or where the group R-N-O is part of the unit polymerizable, or a combination of both of them.

A es

\hskip0,5cm

N

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

,

\hskip0,3cm

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

O,

\hskip0,3cm

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

,

\hskip0,3cm

-O-,

\hskip0,3cm

-S-,

\hskip0,3cm

-N-;

\hskip0,5cm

x es

\hskip0,3cm

O ó 1;A is

 \ hskip0,5cm 

N

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

,

 \ hskip0,3cm 

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

OR,

 \ hskip0,3cm 

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

,

 \ hskip0,3cm 

-OR-,

 \ hskip0,3cm 

-S-,

 \ hskip0,3cm 

-N-;

 \ hskip0,5cm 

x is

 \ hskip0,3cm 

O or 1;

R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos.R are aliphatic, aliphatic ethoxylated groups, aromatic, heterocyclic or alicyclic or any combination of the same where the nitrogen of the N-O group can be attached or where the nitrogen of the N-O group Be part of these groups.

El grupo N-O puede representarse mediante las siguientes estructuras generales:The N-O group can be represented through the following general structures:

(R1)x -

\melm{\delm{\para}{(R3)z}}{N}{\uelm{\para}{O}}

--- (R2)y

\hskip1.5cm

=

\uelm{N}{\uelm{\para}{O}}

- (R1)x(R1) x -

 \ melm {\ delm {\ para} {(R3) z}} {N} {\ uelm {\ para} {O}} 

--- (R2) and

 \ hskip1.5cm 

=

 \ uelm {N} {\ uelm {\ para} {O}} 

- (R1) x

en donde R1, R2 y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x o/y y o/y z es 0 ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido a o formar parte de estos grupos. El grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar unido a la cadena principal polimérica, o una combinación de ambos.where R1, R2 and R3 are groups aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic or combinations of these, x o / y y o / y z is 0 or 1 and where the nitrogen of the N-O group may be attached to or be part of These groups. The N-O group can be part of the polymerizable unit (P) or may be attached to the main chain polymeric, or a combination of both of them.

Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de los N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico como, por ejemplo, piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos.Suitable polyamine N-oxides in which the N-O group is part of the polymerizable unit they comprise the polyamine N-oxides in which R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups. A class of said polyamine N-oxides comprises the group of N-oxides of polyamine in which the group nitrogen N-O is part of the R group. The N-oxides of Preferred polyamines are those in which R is a group heterocyclic such as, for example, pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and derivatives of same.

Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O está unido al grupo R.Another class of said polyamine N-oxides comprises the group of polyamine N-oxides in which nitrogen from group N-O is linked to group R.

Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en donde el grupo N-O está unido a la unidad polimerizable.Other suitable polyamine N-oxides are those polyamine oxides where the N-O group is attached to the polymerizable unit.

La clase preferida de estos N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina con la fórmula general (I) en donde R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O forma parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico como, por ejemplo, piridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos.The preferred class of these polyamine N-oxides are the polyamine N-oxides with the general formula (I) where R it is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group in which the nitrogen of the N-O functional group is part of said group R. Examples of these classes are polyamine oxides in which R is a heterocyclic compound such as, for example, pyridine, pyrrole, imidazole and derivatives thereof.

Otra clase preferida de estos N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina con la fórmula general (I) en donde R son grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos en los que el nitrógeno del grupo funcional N-O está unido a dichos grupos R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en donde los grupos R pueden ser aromáticos como fenilo.Another preferred class of these N-oxides of polyamine are the polyamine oxides with the general formula (I) in where R are aromatic, heterocyclic or alicyclic groups in the that the nitrogen of the N-O functional group is attached to said groups R. Examples of these classes are the oxides of polyamine where R groups can be aromatic as phenyl.

Se puede utilizar cualquier cadena principal polimérica siempre y cuando el polímero de óxido de amina formado sea hidrosoluble y tenga propiedades de inhibición de la transferencia de colorantes. Son ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas: polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliimidas, poliacrilatos, y mezclas de los mismos.You can use any main chain polymer as long as the amine oxide polymer formed It is water soluble and has properties of inhibition of dye transfer They are examples of main chains Suitable polymers: polyvinyl, polyalkylene, polyesters, polyethers, polyamides, polyimides, polyacrylates, and mixtures of same.

Los polímeros de N-óxido de amina de la presente invención de forma típica tienen una relación amina: N-óxido de amina de 10:1 a 1:1.000.000. Sin embargo, puede modificarse la cantidad de grupos óxido de amina presentes en el polímero de polióxido de amina mediante una adecuada copolimerización o mediante un adecuado grado de N-oxidación. Preferiblemente, la relación amina:N-óxido de amina es de 2:3 a 1:1.000.000, más preferiblemente de 1:4 a 1:1.000.000 y con máxima preferencia de 1:7 a 1:1.000.000. Los polímeros de la presente invención engloban realmente copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero puede ser o no un N-óxido de amina. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un PKa < 10, preferiblemente un PKa < 7 y más preferiblemente un PKa < 6.The amine N-oxide polymers of the present invention typically have an amine: N-oxide ratio 10: 1 to 1: 1,000,000 amine. However, the amount of amine oxide groups present in the polymer of amine polyoxide by proper copolymerization or by an adequate degree of N-oxidation. Preferably, The amine: N-oxide ratio is 2: 3 to 1: 1,000,000, more preferably from 1: 4 to 1: 1,000,000 and most preferably 1: 7 to 1: 1,000,000. The polymers of the present invention encompass really random or block copolymers in which one type of monomer is an amine N-oxide and the other type of monomer can whether or not it is an amine N-oxide. The amine oxide unit of Polyamine N-oxides have a PKa <10, preferably a PKa <7 and more preferably a PKa <6.

Los óxidos de poliamina pueden obtenerse con casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico si el material tiene las propiedades deseadas en cuanto a solubilidad en agua y poder de suspensión de colorantes. De forma típica, el peso molecular medio es de 500 a 1.000.000; preferiblemente de 1.000 a 50.000, más preferiblemente de 2.000 a 30.000 y con máxima preferencia de 3.000 a 20.000.Polyamine oxides can be obtained with almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is not critical if the material has the desired properties in terms of water solubility and dye suspension power. So typical, the average molecular weight is 500 to 1,000,000; preferably from 1,000 to 50,000, more preferably from 2,000 to 30,000 and most preferably 3,000 to 20,000.

b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazolb) Copolymers of N-vinyl pyrrolidone and N-vinylimidazole

Los polímeros preferidos de uso en la presente invención pueden comprender un polímero seleccionado de copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona en donde dicho polímero tiene un peso molecular medio de 5.000 a 50.000, más preferiblemente de 8.000 a 30.000 y con máxima preferencia de 10.000 a 20.000. Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona preferidos tienen una relación molar N-vinilimidazol/N-vinilpirrolidona de 1 a 0,2, más preferiblemente de 0,8 a 0,3 y con máxima preferencia de 0,6 a 0,4.Preferred polymers for use herein invention may comprise a polymer selected from copolymers of N-vinylimidazole and N-vinyl pyrrolidone wherein said polymer has a average molecular weight of 5,000 to 50,000, more preferably of 8,000 to 30,000 and most preferably 10,000 to 20,000. The copolymers of N-vinylimidazole and Preferred N-vinyl pyrrolidone have a ratio cool N-vinylimidazole / N-vinyl pyrrolidone from 1 to 0.2, more preferably from 0.8 to 0.3 and with maximum preference from 0.6 to 0.4.

c) Polivinilpirrolidonac) Polyvinylpyrrolidone

Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar polivinilpirrolidona ("PVP" que tenga un peso molecular promedio de 2.500 a 400.000, preferiblemente de 5.000 a 200.000, más preferiblemente de 5.000 a 50.000 y con máxima preferencia de 5.000 a 15.000. Polivinilpirrolidonas adecuadas son comercializadas por ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá con los nombres comerciales PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40.000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160.000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360.000). La PVP K-15 también es comercializada por ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas comercializadas por BASF Corporation son Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12.The detergent compositions herein invention can use polyvinylpyrrolidone ("PVP" that has  an average molecular weight of 2,500 to 400,000, preferably of 5,000 to 200,000, more preferably 5,000 to 50,000 and with maximum preference of 5,000 to 15,000. Suitable polyvinylpyrrolidones are marketed by ISP Corporation, New York, NY and Montreal, Canada with trade names PVP K-15 (weight molecular viscosity of 10,000), PVP K-30 (weight molecular average of 40,000), PVP K-60 (weight molecular average of 160,000) and PVP K-90 (weight molecular average of 360,000). PVP K-15 also It is marketed by ISP Corporation. Other polyvinylpyrrolidones suitable marketed by BASF Corporation are Sokalan HP 165 and Sokalan HP 12.

La polivinilpirrolidona se puede incorporar en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0,01% a 5% en peso del detergente, preferiblemente de 0,05% a 3% en peso y más preferiblemente de 0,1% a 2% en peso. La cantidad de polivinilpirrolidona liberada en la solución de lavado es preferiblemente de 0,5 ppm a 250 ppm, preferiblemente de 2,5 ppm a 150 ppm, más preferiblemente de 5 ppm a 100 ppm.Polyvinylpyrrolidone can be incorporated into the detergent compositions of the present invention at a level from 0.01% to 5% by weight of the detergent, preferably from 0.05% to 3% by weight and more preferably from 0.1% to 2% by weight. The amount of Polyvinylpyrrolidone released in the wash solution is preferably from 0.5 ppm to 250 ppm, preferably from 2.5 ppm to 150 ppm, more preferably from 5 ppm to 100 ppm.

d) Poliviniloxazolidonad) Polyvinyloxazolidone

Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también poliviniloxazolidonas como agentes inhibidores de la transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de 2.500 a 400.000, preferiblemente de 5.000 a 200.000, más preferiblemente de 5.000 a 50.000 y con máxima preferencia de 5.000 a 15.000.The detergent compositions herein invention can also use polyvinyloxazolidones as dye transfer inhibitors. These polyvinyloxazolidones have an average molecular weight of 2,500 to 400,000, preferably 5,000 to 200,000, more preferably of 5,000 to 50,000 and most preferably 5,000 to 15,000.

La cantidad de poliviniloxazolidona incorporada en las composiciones detergentes puede ser de 0,01% a 5% en peso, preferiblemente de 0,05% a 3% en peso y más preferiblemente de 0,1% a 2% en peso. La cantidad de poliviniloxazolidona que pasa a la solución de lavado es de forma típica de 0,5 ppm a 250 ppm, preferiblemente de 2,5 ppm a 150 ppm y más preferiblemente de 5 ppm a 100 ppm.The amount of polyvinyloxazolidone incorporated in detergent compositions it can be from 0.01% to 5% by weight, preferably from 0.05% to 3% by weight and more preferably from 0.1% at 2% by weight. The amount of polyvinyloxazolidone that passes into the Wash solution is typically 0.5 ppm to 250 ppm, preferably from 2.5 ppm to 150 ppm and more preferably from 5 ppm at 100 ppm.

e) Polivinilimidazole) Polyvinylimidazole

Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar polivinilimidazol como agente inhibidor de la transferencia de colorantes poliméricosThe detergent compositions herein invention can also use polyvinylimidazole as an agent polymeric dye transfer inhibitor

Dichos polivinilimidazoles preferiblemente tienen un peso molecular promedio de 2.500 a 400.000, más preferiblemente de 5.000 a 50.000 y con máxima preferencia de 5.000 a 15.000.Such polyvinylimidazoles preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000, more preferably 5,000 to 50,000 and most preferably 5,000 to 15,000.

La cantidad de polivinilimidazol incorporada en las composiciones detergentes puede ser de 0,01% a 5% en peso, preferiblemente de 0,05% a 3% en peso y más preferiblemente de 0,1% a 2% en peso. La cantidad de polivinilimidazol que pasa a la solución de lavado es de 0,5 ppm a 250 ppm, preferiblemente de 2,5 ppm a 150 ppm y más preferiblemente de 5 ppm a 100 ppm.The amount of polyvinylimidazole incorporated into the detergent compositions may be from 0.01% to 5% by weight, preferably from 0.05% to 3% by weight and more preferably from 0.1% at 2% by weight. The amount of polyvinylimidazole that passes into the wash solution is 0.5 ppm to 250 ppm, preferably 2.5 ppm to 150 ppm and more preferably 5 ppm to 100 ppm.

Secuestrantes de iones de metales pesadosHeavy metal ion sequestrants

Los secuestrantes de ion de metal pesado son componentes útiles en la presente invención. La expresión "secuestrantes de iones de metales pesados" significa componentes que actúan secuestrando (quelando) iones de metales pesados. Estos componentes también pueden quelar calcio y magnesio aunque de forma preferente quelan iones de metales pesados tales como hierro, manganeso o cobre.Heavy metal ion sequestrants are components useful in the present invention. The expression "heavy metal ion sequestrants" means components that act by sequestering (chelating) metal ions heavy These components can also chelate calcium and magnesium although preferably heavy metal ions chelate such like iron, manganese or copper.

Los secuestrantes están preferiblemente presente a un nivel de 0,005% a 20%, más preferiblemente de 0,05% a 10%, con máxima preferencia de 0,1% a 5% en peso de la composición.The sequestrants are preferably present. at a level of 0.005% to 20%, more preferably 0.05% to 10%, with maximum preference of 0.1% to 5% by weight of the composition.

Los secuestrantes de ion metal pesado que son de naturaleza ácida y que tienen por ejemplo funcionalidades ácido fosfónico o ácido carboxílico pueden estar presentes en su forma ácida o en forma de complejo/sal con un contracatión adecuado, como un álcali o ion de metal alcalino, ion amonio o amonio sustituido o cualquier mezcla de los mismos. Preferiblemente cualquier tipo de sal/complejos que sean hidrosolubles. La relación cociente molar de dicho contracatión: secuestrante de ion de metal pesado es preferiblemente como mínimo 1:1.Heavy metal ion sequestrants that are from acidic nature and that have for example acid functionalities phosphonic or carboxylic acid may be present in its form acidic or in the form of a complex / salt with a suitable counter-cation, such as an alkali or alkali metal ion, substituted ammonium or ammonium ion or any mixture thereof. Preferably any type of salt / complexes that are water soluble. The molar ratio ratio of said counterattack: heavy metal ion sequestrant is preferably at least 1: 1.

Los secuestrantes de uso en la presente invención incluyen los amino fosfonatos orgánicos, tales como el amino alquileno poli (alquilen fosfonatos) y los nitrilo-trimetilen-fosfonato. Amino fosfonatos orgánicos preferidos son los dietilen triamina penta (metilen fosfonato) y hexametilen diamina tetra (metilen fosfonato).The sequestrants for use in the present invention include organic amino phosphonates, such as amino alkylene poly (alkylene phosphonates) and nitrile-trimethylene phosphonate. Not me Preferred organic phosphonates are diethylene triamine penta (methylene phosphonate) and hexamethylene diamine tetra (methylene phosphonate).

Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados de uso en la presente invención incluyen ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos, tales como el ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilentriamina pentaacético, o ácido etilendiamina disuccínico. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS), presente con máxima preferencia en forma de su isómero S,S, que se prefiere por su perfil de biodegradabilidad.Other heavy metal ion sequestrants Suitable for use in the present invention include acid nitrilotriacetic and polyaminocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenetriamine pentaacetic acid, or ethylenediamine disuccinic acid. Especially preferred is the ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS), present most preferably in the form of its S, S isomer, which is preferred for its biodegradability profile.

Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados de uso en la presente invención son los derivados del ácido iminodiacético, tales como el ácido 2-hidroxietil diacético o el ácido gliceril imino diacético, descritos en la solicitud EPA 317 542 y EPA 399 133.Other heavy metal ion sequestrants suitable for use in the present invention are those derived from iminodiacetic acid, such as acid 2-hydroxyethyl diacetic or glyceryl imino acid diabetic, described in EPA 317 542 and EPA 399 133.

En un aspecto preferido de la invención, cualquier secuestrante de ion de metal pesado, especialmente donde dicho secuestrante comprende componentes amino fosfonato orgánicos, se pulveriza sobre el sulfato de sodio en polvo antes de la incorporación en composiciones granuladas según la invención. Esta etapa produce una estabilidad del secuestrante en la matriz del detergente granulado.In a preferred aspect of the invention, any heavy metal ion sequestrant, especially where said sequestrant comprises organic amino phosphonate components, it is sprayed on the sodium sulfate powder before incorporation into granulated compositions according to the invention. This stage produces a sequestrant stability in the matrix of the granulated detergent

Inhibidor del crecimiento cristalinoCrystal Growth Inhibitor

Un componente preferido de las composiciones detergentes de la presente invención es un inhibidor del crecimiento cristalino seleccionado de ácido organodifosfónico o una de sus sales/complejos. El componente de ácido organo difosfónico está preferiblemente presente a un nivel de 0,005% a 20%, más preferiblemente de 0,1% a 10%, con máxima preferencia de 0,2% a 5% en peso de las composiciones.A preferred component of the compositions detergents of the present invention is a growth inhibitor  crystalline selected from organodiphosphonic acid or one of its salts / complexes The organos diphosphonic acid component is preferably present at a level of 0.005% to 20%, more preferably from 0.1% to 10%, most preferably from 0.2% to 5% by weight of the compositions.

El componente de ácido difosfónico orgánico pueden estar presente en su forma ácida o en la forma de una de sus sales o complejos con un contracatión y a continuación la referencia al ácido incluye implícitamente referencia a dichas sales o complejos. Preferiblemente, las sales o complejos son hidrosolubles, prefiriéndose particularmente las sales o complejos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo.The organic diphosphonic acid component they may be present in their acid form or in the form of one of their salts or complexes with a counter-contract and then the reference the acid implicitly includes reference to said salts or complex. Preferably, the salts or complexes are water soluble, metal salts or complexes being particularly preferred alkaline and alkaline earth metal.

El ácido organo difosfónico es preferiblemente un ácido C_{1}-C_{4} difosfónico, más preferiblemente un ácido C_{2} difosfónico, tal como el ácido etilendifosfónico, o con máxima preferencia el ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico (HEDP).The organophosphonic acid is preferably a C 1 -C 4 diphosphonic acid, plus preferably a C2 diphosphonic acid, such as acid ethylenediphosphonic acid, or most preferably acid ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic  (HEDP).

Enzima Enzyme

Otro ingrediente opcional útil en las composiciones detergentes de la presente invención es una o más enzimas.Another optional ingredient useful in detergent compositions of the present invention is one or more enzymes

Los materiales enzimáticos preferidos incluyen las lipasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, esterasas, celulasas y peroxidasas comerciales convencionalmente incorporadas en las composiciones detergentes. Enzimas adecuadas se describen en US-3.519.570 y US-3.533.139.Preferred enzyme materials include lipases, amylases, neutral and alkaline proteases, esterases, Conventionally incorporated commercial cellulases and peroxidases in detergent compositions. Suitable enzymes are described in US 3,519,570 and US 3,533,139.

Las enzimas proteasas comerciales preferidas son aquellas vendidas con los nombres comerciales Alcalase, Savinase, Durazym y Esperase de Novo Industries A/S (Denmark), aquellas vendidas con el nombre comercial Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas con el nombre comercial FN, FNA y FN-2 por Genencor International y aquellas vendidas con el nombre comercial Opticlean y Optimase por Enzimas Solvay. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición.Preferred commercial protease enzymes are those sold under the trade names Alcalase, Savinase, Durazym and Esperase from Novo Industries A / S (Denmark), those sold under the trade name Maxatase, Maxacal and Maxapem by Gist-Brocades, those sold with the name Commercial FN, FNA and FN-2 by Genencor International and those sold under the trade name Opticlean and Optimase by Solvay enzymes. The protease enzyme can be incorporated into compositions according to the invention at a level of 0.0001% to 2% of active enzyme by weight of the composition.

Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, -amilasas obtenidas de una cepa especial de B licheniforms, descrita más detalladamente en la patente GB-1.269.839 (Novo). Las amilasas comerciales preferidas incluyen, p. ej., las comercializadas bajo el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades, y las comercializadas bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa puede incorporarse a la composición según la invención a una concentración de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición.Preferred amylases include, for example, -amylases obtained from a special strain of B licheniforms, described in more detail in the patent GB-1,269,839 (Novo). Commercial Amylases Preferred include, e.g. eg, those marketed under the name commercial Rapidase by Gist-Brocades, and the marketed under the trade name Termamyl and BAN by Novo Industries A / S. The enzyme amylase can be incorporated into the composition according to the invention at a concentration of 0.0001% to 2% of active enzyme by weight of the composition.

La enzima lipolítica (lipasa) puede estar presente a concentraciones de enzima lipolítica activa de 0,0001% a 2% en peso, preferiblemente de 0,00 1% a 1% en peso y con máxima preferencia de 0,001% a 0,5% en peso de las composiciones.The lipolytic enzyme (lipase) may be present at concentrations of active lipolytic enzyme of 0.0001% at 2% by weight, preferably from 0.001% to 1% by weight and with maximum preference of 0.001% to 0.5% by weight of the compositions.

La lipasa puede ser de origen bacteriano o fúngico, obteniéndose por ejemplo a partir de una lipasa que produce una cepa de Humicola sp. o Thermomyces sp. o Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomas fluorescens. También es útil en la presente invención una lipasa de mutantes modificados química o genéticamente de estas cepas.The lipase can be of bacterial or fungal origin, obtained for example from a lipase that produces a strain of Humicola sp. or Thermomyces sp. or Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomas fluorescens . Also useful in the present invention is a lipase of chemically or genetically modified mutants of these strains.

Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes, descrita en EP-B-0218272.A preferred lipase is derived from Pseudomonas pseudoalcaligenes , described in EP-B-0218272.

Otra lipasa preferida en la presente invención se obtiene por clonación del gen de Humicola lanuginosa y expresión del gen en Aspergillus oryza, como huésped, como se describe en EP-A-0258 068, la cual es comercializada por Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, con la marca Lipolase. Esta lipasa también se describe en US-4.810.414, concedida a Huge-Jensen y col. el 7 de marzo de 1989.Another preferred lipase in the present invention is obtained by cloning the Humicola lanuginosa gene and expressing the gene in Aspergillus oryza , as a host, as described in EP-A-0258 068, which is marketed by Novo Industri A / S, Bagsvaerd , Denmark, with the Lipolase brand. This lipase is also described in US-4,810,414, issued to Huge-Jensen et al. on March 7, 1989.

Sistema estabilizador de enzimasEnzyme stabilizer system

Las composiciones que contienen enzimas de la presente invención pueden comprender de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 8%, con máxima preferencia de 0,01% a 6%, en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Estos sistemas de estabilización pueden comprender ion calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, y mezclas de los mismos. Dichos sistemas estabilizantes pueden comprender también inhibidores de la proteasa reversibles.Compositions containing enzymes of the The present invention may comprise from 0.001% to 10%, preferably from 0.005% to 8%, most preferably from 0.01% to 6%, by weight of an enzyme stabilizer system. The system enzyme stabilizer can be any stabilizer system that is compatible with the detersive enzyme. These systems of stabilization may comprise calcium ion, boric acid, propylene glycol, short chain carboxylic acid, boronic acid, and mixtures thereof. Such stabilizing systems can also comprise reversible protease inhibitors.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender además de 0% a 10%, preferiblemente de 0,01% a 6% en peso, de eliminadores de los agentes blanqueantes clorados, añadidos para prevenir las especies de agente blanqueante clorado presentes en muchas instalaciones de agua inactiven las enzimas, especialmente en condiciones alcalinas. Aunque los niveles de cloro en agua pueden ser pequeños, de forma típica en el intervalo de 0,5 ppm a 1,75 ppm, el cloro disponible total en el volumen de agua que entra en contacto con la enzima durante el lavado es habitualmente grande; por tanto, la estabilidad de la enzima en uso puede ser problemática.The compositions of the present invention may comprise in addition to 0% to 10%, preferably 0.01% to 6% in weight of chlorinated bleaching agents, additives to prevent the chlorinated bleaching agent species present in many water installations inactivate enzymes, especially in alkaline conditions. Although chlorine levels in water can be small, typically in the range of 0.5 ppm to 1.75 ppm, the total available chlorine in the volume of water entering Enzyme contact during washing is usually large; therefore, the stability of the enzyme in use can be problematic

Los aniones inactivadores de cloro adecuados están ampliamente disponibles en el mercado, siendo algunos ejemplos las sales que contienen cationes amonio o sulfito, bisulfito, tiosulfito, tiosulfato, yoduro, etc. También pueden utilizarse de forma similar los antioxidantes tales como carbamato, ascorbato, etc., aminas orgánicas tales como el ácido etilendiamino-tetraacético (EDTA) o sales de metales alcalinos de los mismos, monoetanolamina (MEA), y mezclas de los mismos. También pueden utilizarse, si se desea, otros inactivadores convencionales tales como bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido de hidrógeno tales como el perborato sódico tetrahidrato, el perborato sódico monohidrato y el percarbonato sódico, así como fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formiato, lactato, malato, tartrato, salicilato, etc. y mezclas de los mismos.Suitable chlorine inactivating anions They are widely available in the market, some examples being  salts containing ammonium or sulfite cations, bisulfite, thiosulfite, thiosulfate, iodide, etc. They can also be used for similar form antioxidants such as carbamate, ascorbate, etc., organic amines such as acid ethylenediamine tetraacetic acid (EDTA) or metal salts alkalis thereof, monoethanolamine (MEA), and mixtures thereof same. Other inactivators can also be used, if desired. conventional such as bisulfate, nitrate, chloride, sources of hydrogen peroxide such as sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate and sodium percarbonate, as well as phosphate, condensed phosphate, acetate, benzoate, citrate, formate, Lactate, malate, tartrate, salicylate, etc. and mixtures of same.

Inhibidor de la corrosiónCorrosion inhibitor

Las composiciones pueden contener también inhibidor de la corrosión el cual se incorpora preferiblemente a un nivel de 0,05% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 5% en peso de la composición.The compositions may also contain corrosion inhibitor which is preferably incorporated into a 0.05% to 10% level, preferably 0.1% to 5% by weight of the composition.

Inhibidores de la corrosión adecuados incluyen aceite de parafina de forma típica un hidrocarburo alifático ramificado que tiene un número de átomos de carbono en el intervalo de 20 a 50; el aceite de parafina preferido se selecciona fundamentalmente de especies C_{25-45} ramificadas, con una relación entre hidrocarburos cíclicos y no cíclicos de aproximadamente 32:68; cumpliendo estas características un aceite de parafina vendido por Wintershall, Salzbergen, Alemania, con el nombre comercial WINOG 70.Suitable corrosion inhibitors include paraffin oil typically an aliphatic hydrocarbon branched that has a number of carbon atoms in the range from 20 to 50; the preferred paraffin oil is selected mainly of C_ {25-45} species branched, with a relationship between cyclic and non-cyclic hydrocarbons cyclic of about 32:68; fulfilling these characteristics a paraffin oil sold by Wintershall, Salzbergen, Germany, with the trade name WINOG 70.

Otros compuestos inhibidores de la corrosión adecuados incluyen benzotriazoles y cualquier derivado de los mismos, mercaptanos y dioles, especialmente mercaptanos con 4 a 20 átomos de carbono incluidos lauril mercaptano, tiofenol, tionaftol, tionalide y tioantranol. También son adecuados los ácidos grasos C_{12}-C_{20}, o sus sales, especialmente el triestearato de aluminio. Los hidroxiácidos C_{12}-C_{20} grasos, o sus sales, son también adecuados. Los octadecano fosfonados y otros antioxidantes como butilhidroxitolueno (BHT) son también adecuados.Other corrosion inhibitor compounds Suitable include benzotriazoles and any derivative of the same, mercaptans and diols, especially mercaptans with 4 to 20 carbon atoms including lauryl mercaptan, thiophenol, thionephthol, thionalide and thioantranol. Fatty acids are also suitable C 12 -C 20, or its salts, especially the aluminum triestearate. Hydroxy acids C 12 -C 20 fatty, or its salts, are also adequate. Octadecane phosphonates and other antioxidants such as Butylhydroxytoluene (BHT) are also suitable.

Sistema supresor de las jabonadurasSoap suppressor system

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un sistema supresor de las jabonaduras preferiblemente presente a un nivel de 0,01% a 15%, más preferiblemente de 0,05% a 10%, con máxima preferencia de 0,1 % a 5% en peso de la composición. Un sistema supresor de las jabonaduras es un componente muy preferido de las composiciones cuando el sistema tensioactivo comprende un tensioactivo muy espumante.The compositions of the present invention may comprise a suds suppressor system preferably present at a level of 0.01% to 15%, more preferably 0.05% to 10%, most preferably from 0.1% to 5% by weight of the composition. A suds suppressor system is a component very preferred of the compositions when the surfactant system It comprises a very foaming surfactant.

Sistemas supresores de las jabonaduras de uso en la presente invención pueden comprender cualquier compuesto antiespumante conocido, incluido, por ejemplo los compuestos antiespumante de silicona, los compuestos antiespumantes de 2-alquil alcanol y los compuestos antiespumantes de parafina.Soap suppressor systems for use in the present invention can comprise any compound known antifoam, including, for example the compounds Silicone defoamer, antifoam compounds 2-alkyl alkanol and anti-foam compounds paraffin.

La expresión "compuesto antiespumante" significa en la presente memoria cualquier compuesto o mezcla de compuestos que actúan para reducir la formación de espuma o de aguas jabonosas producidas por la disolución de una composición detergente, especialmente cuando se agita dicha solución.The expression "antifoam compound" means herein any compound or mixture of compounds that act to reduce foaming or soapy waters produced by the dissolution of a composition detergent, especially when stirring said solution.

Los compuestos antiespumantes especialmente preferidos de uso en la presente invención son los compuestos antiespumantes de silicona definidos en la presente memoria como cualquier compuesto antiespumante que incluya un componente de silicona. Este tipo de compuestos antiespumantes de silicona también contienen de forma típica un componente de sílice. El término "silicona" en la presente memoria, y en general en la industria, abarca diversos polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y grupos hidrocarbilo de diversos tipos.Antifoam compounds especially Preferred for use in the present invention are the compounds silicone defoamers defined herein as any antifoam compound that includes a component of silicone. This type of silicone antifoaming compounds also typically contain a silica component. The term "silicone" herein, and in general in the industry, encompasses various molecular weight polymers relatively high containing siloxane units and groups hydrocarbyl of various types.

Otros compuestos antiespumantes adecuados son los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en US-2.954.347, concedida a Wayne St. John el 27 de Septiembre de 1960. Los ácidos grasos monocarboxílicos, y sus sales, para su uso como antiespumantes, tienen de forma típica cadenas hidrocarbilo con de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono y preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio y litio y las sales de amonio y de alcanolamonio.Other suitable antifoaming compounds are those monocarboxylic fatty acids and soluble salts thereof. These materials are described in US 2,954,347, granted to Wayne St. John on September 27, 1960. Acids monocarboxylic fats, and their salts, for use as defoamers, typically have hydrocarbyl chains with 10 to about 24 carbon atoms and preferably 12 to 18 carbon atoms Suitable salts include salts of alkali metals, such as sodium, potassium and lithium salts and the ammonium and alkanolammonium salts.

Otros compuestos antiespumantes incluyen, por ejemplo, hidrocarburos de alto peso molecular, tales como parafina, ésteres grasos (p. ej. triglicéridos de ácido graso), ésteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas C_{18}-C_{40} alifáticas (p. ej. estearona) aminotriazinas N-alquiladas, tales como trialquilmelaminas a hexaalquilmelaminas o dialquildiamina clorotriazina a tetraalquildiamina clorotriazinas formadas como productos del cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida del ácido bis esteárico y monoestearil dialquilfosfatos y ésteres de fosfato de metal alcalino (p. ej. sodio, potasio, litio). Los hidrocarburos, tales como parafina y haloparafina, se pueden utilizar en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y presión atmosférica y tendrán un punto de fluidez en el intervalo de aproximadamente -40ºC y aproximadamente 5ºC, y un punto de ebullición mínimo de no menos de 110ºC (presión atmosférica). También se conoce el uso de hidrocarburos céreos, preferiblemente los que tienen un punto de fusión inferior a 100ºC. Se describen hidrocarburos supresores de jabonaduras en, por ejemplo, la patente US-4.265.779, concedida a Gandolfo y col. el 5 de mayo de 1981. Por tanto, los hidrocarburos incluyen los de tipo alifático, alicíclico, aromático y heterocíclico, saturados o insaturados, con aproximadamente 12 a aproximadamente 70 átomos de carbono.Other antifoaming compounds include, by eg, high molecular weight hydrocarbons, such as paraffin, fatty esters (eg fatty acid triglycerides), esters of fatty acid monovalent alcohols, ketones C_ {18} -C_ {40} aliphatic (eg stearone) N-alkylated aminotriazines, such as trialkylmelamine to hexaalkylmelamine or dialkyl diamine chlorotriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazines formed as cyanuric chloride products with two or three moles of an amine primary or secondary containing 1 to 24 carbon atoms, propylene oxide, bis stearic acid and monostearyl amide dialkyl phosphates and alkali metal phosphate esters (e.g. sodium, potassium, lithium). Hydrocarbons, such as paraffin and haloparaffin, can be used in liquid form. The liquid hydrocarbons will be liquid at room temperature and atmospheric pressure and will have a pour point in the interval of about -40 ° C and about 5 ° C, and a point of minimum boiling of not less than 110ºC (atmospheric pressure). The use of waxy hydrocarbons is also known, preferably those with a melting point below 100 ° C. They describe suds suppressing hydrocarbons in, for example, the patent US 4,265,779, granted to Gandolfo et al. on 5 of May 1981. Therefore, hydrocarbons include those of type aliphatic, alicyclic, aromatic and heterocyclic, saturated or unsaturated, with about 12 to about 70 atoms of carbon.

Los copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, especialmente los alcoholes grasos mixtos etoxilados/propoxilados con una longitud de cadena alquílica de 10 a 16 átomos de carbono, un grado de etoxilación de 3 a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 10, son también compuestos antiespumantes adecuados para su uso en la presente invención.The copolymers of ethylene oxide and oxide Propylene, especially mixed fatty alcohols ethoxylated / propoxylated with an alkyl chain length of 10 at 16 carbon atoms, a degree of ethoxylation of 3 to 30 and a degree of propoxylation from 1 to 10, are also compounds Antifoams suitable for use in the present invention.

Los compuestos antiespumantes de tipo 2-alquil-alcanoles de uso en la presente invención se han descrito en la patente DE 40 21 265. Los 2-alquil-alcanoles adecuados para su uso en la presente invención consisten en una cadena alquílica C_{6} a C_{16} que lleva un grupo hidroxi terminal, y dicha cadena alquílica está sustituida en la posición alfa por una cadena alquílica C_{1} a C_{10}. En las composiciones según la presente invención pueden utilizarse mezclas de 2-alquil-alcanoles.Defoamer type compounds 2-alkyl-alkanols used in the The present invention has been described in DE 40 21 265. 2-alkyl-alkanols suitable for your use in the present invention consist of an alkyl chain C 6 to C 16 carrying a terminal hydroxy group, and said alkyl chain is substituted in the alpha position by a chain C 1 to C 10 alkyl. In the compositions according to the present invention mixtures of 2-alkyl alkanols.

Disolvente Solvent

Las composiciones de la presente invención pueden contener disolventes orgánicos, especialmente cuando se formulan como líquidos o geles. Las composiciones según la invención contienen preferiblemente un sistema disolvente presente en niveles de 1% a 30% en peso, preferiblemente de 3% a 25% en peso, más preferiblemente de 5% a 20% en peso de la composición. El sistema disolvente puede ser un sistema mono, o mixto. Preferiblemente, al menos el componente mayoritario del sistema disolvente es de baja volatilidad.The compositions of the present invention may contain organic solvents, especially when formulated like liquids or gels. The compositions according to the invention preferably contain a solvent system present in levels from 1% to 30% by weight, preferably from 3% to 25% by weight, more preferably from 5% to 20% by weight of the composition. The system Solvent can be a mono, or mixed system. Preferably, at less the majority component of the solvent system is low volatility.

Un disolvente orgánico adecuado de uso en la presente invención tiene la fórmula general RO(CH_{2}C(Me)HO)_{n}H, en donde R es un grupo alquilo, alquenilo, o alquilarilo que tiene de 1 a 8 átomos de carbono, y n es un número entero de 1 a 4. Preferiblemente, R es un grupo alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono y n es 1 ó 2. Grupos R especialmente preferidos R son n-butilo o isobutilo. Disolventes preferidos de este tipo son 1-n-butoxipropano-2-ol (n=1) y 1(2-n-butoxi-1-metiletoxi)propano-2-ol (n=2) y mezclas de los mismos.A suitable organic solvent for use in the present invention has the general formula RO (CH 2 C (Me) HO) n H, where R it is an alkyl, alkenyl, or alkylaryl group having 1 to 8 carbon atoms, and n is an integer from 1 to 4. Preferably, R is an alkyl group containing from 1 to 4 atoms of carbon and n is 1 or 2. Especially preferred R groups R are n-butyl or isobutyl. Preferred solvents of this type are 1-n-butoxypropane-2-ol (n = 1) and 1 (2-n-butoxy-1-methylethoxy) propane-2-ol (n = 2) and mixtures thereof.

Otros disolventes útiles en la presente memoria incluyen los disolventes hidrosolubles CARBITOL o disolventes CELLOSOLVE hidrosoluble. Los disolventes CARBITOL hidrosolubles son compuestos de la clase 2-(2-alcoxietoxi)etanol en donde el grupo alcoxi deriva de etilo, propilo o butilo; un carbitol hidrosoluble preferido es 2-(2-butoxietoxi)etanol también conocido como butil carbitol. Disolventes de tipo CELLOSOLVE hidrosoluble son compuestos de la clase 2-alcoxietoxi, prefiriéndose el 2-butoxietoxietanol.Other solvents useful herein include CARBITOL water-soluble solvents or solvents Water-soluble CELLOSOLVE. Water-soluble CARBITOL solvents are class compounds 2- (2-alkoxyethoxy) ethanol where the group alkoxy derived from ethyl, propyl or butyl; a water soluble carbitol preferred is 2- (2-butoxyethoxy) ethanol also known as butyl carbitol. CELLOSOLVE type solvents water soluble are compounds of the class 2-alkoxyethoxy, with the 2-butoxyethoxyethanol.

Otros disolventes adecuados son alcohol bencílico y dioles, tales como 2-etil-1,3-hexanodiol y 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol.Other suitable solvents are benzyl alcohol and diols, such as 2-ethyl-1,3-hexanediol Y 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol.

Los polietilenglicoles líquidos hidrosolubles de bajo peso molecular son también disolventes adecuados de uso en la presente invención.Water-soluble liquid polyethylene glycols of Low molecular weight are also suitable solvents for use in the present invention

Los alcano monooles y dioles, especialmente los alcano C_{1}-C_{6} monooles y dioles son adecuados para su uso en la presente invención. Los alcoholes C_{1}-C_{4} monohídricos (se prefieren p. ej: etanol, propanol, isopropanol, butanol y mezclas de los mismos), prefiriéndose el etanol especialmente. También se prefieren los alcoholes C1-C4 dihídricos, incluido el propilenglicol.The alkane monooles and diols, especially the C 1 {C} {6} alkane monooles and diols are suitable for use in the present invention. Alcohols C 1 -C 4 monohydric (preferred eg: ethanol, propanol, isopropanol, butanol and mixtures thereof), ethanol being especially preferred. Also preferred are C1-C4 dihydric alcohols, including propylene glycol.

Hidrótropos Hydrotropes

A las composiciones de la presente invención también se pueden añadir hidrótropos, y están de forma típica presentes a niveles de 0,5% a 20%, preferiblemente de 1% a 10%, en peso.To the compositions of the present invention Hydrotropics can also be added, and are typically present at levels of 0.5% to 20%, preferably 1% to 10%, in weight.

Hidrótropos útiles incluyen xilensulfonatos de sodio, potasio y amonio y toluensulfonato de amonio, sodio, potasio y cumensulfonato de amonio y mezclas de los mismos.Useful hydrotropes include xylenesulfonates of sodium, potassium and ammonium and toluensulfonate of ammonium, sodium, potassium and ammonium cumensulfonate and mixtures thereof.

Otros ingredientes opcionalesOther optional ingredients

Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la presente invención incluyen perfume, colorantes y cargas.Other optional ingredients suitable for your Inclusion in the compositions of the present invention include perfume, dyes and fillers.

pH de las composicionespH of the compositions

Las composiciones preferiblemente tienen un pH como el de una solución de agua destilada al 1% en agua destilada a 20ºC de 8,5 a 13,0, preferiblemente de 9,5 a 11,5, con máxima preferencia de 9,8 a 11,0.The compositions preferably have a pH such as a solution of 1% distilled water in distilled water at 20ºC from 8.5 to 13.0, preferably from 9.5 to 11.5, with maximum preference from 9.8 to 11.0.

El pH de las composiciones se puede ajustar mediante el uso de diversos reguladores del pH. Agentes de acidificación preferidos incluyen ácidos inorgánicos y orgánicos, incluidos, por ejemplo, ácidos carboxilato, como los ácidos cítrico y ácido succínico. Bicarbonatos, especialmente el bicarbonato sódico, son reguladores del pH útiles en la presente invención. Un ácido para acidificación muy preferido es el ácido cítrico, el cual tiene la ventaja de proporcionar la capacidad de un aditivo reforzante de la detergencia a la solución de lavado.The pH of the compositions can be adjusted by using various pH regulators. Agents of Preferred acidification include inorganic and organic acids, including, for example, carboxylate acids, such as citric acids and succinic acid. Bicarbonates, especially bicarbonate sodium, are pH regulators useful in the present invention. A most preferred acid for acidification is citric acid, which It has the advantage of providing the ability of an additive detergent booster to the wash solution.

Forma de las composicionesComposition Form

Las composiciones detergentes de la presente invención se pueden formular en cualquier forma deseable, tal como polvos, pastillas, granulados, pastas, líquidos y geles.The detergent compositions herein invention can be formulated in any desirable way, such as powders, pills, granules, pastes, liquids and gels.

Composiciones líquidasLiquid compositions

Las composiciones detergentes de la presente invención se pueden formular en forma de composiciones líquidas, las cuales comprenden de forma típica de 94% a 35% en peso, preferiblemente de 90% a 40% en peso, con máxima preferencia de 80% a 50% en peso de un vehículo líquido, p. ej., agua, preferiblemente una mezcla de agua y un disolvente orgánico.The detergent compositions herein invention can be formulated in the form of liquid compositions, which typically comprise 94% to 35% by weight, preferably from 90% to 40% by weight, most preferably 80% at 50% by weight of a liquid vehicle, e.g. e.g. water, preferably a mixture of water and an organic solvent.

Composiciones en gelGel compositions

Las composiciones en gel se formulan de forma típica con polialquilen poliéter que tiene un peso molecular de aproximadamente 750.000 a aproximadamente 4.000.000.The gel compositions are formulated so typical with polyalkylene polyether having a molecular weight of approximately 750,000 to approximately 4,000,000.

Composiciones sólidasSolid compositions

Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden estar en forma de sólidos, tales como polvos, gránulos y pastillas.The detergent compositions herein invention may also be in the form of solids, such as powders, granules and pills.

El tamaño de partículas de los componentes de las composiciones granuladas deberían ser preferiblemente de tal modo que no más del 5% de las partículas son mayores de 1,4 mm de diámetro y no más del 5% de las partículas son menos de 0,15 mm de diámetro.The particle size of the components of the granulated compositions should preferably be thereby that no more than 5% of the particles are larger than 1.4 mm of diameter and not more than 5% of the particles are less than 0.15 mm of diameter.

La densidad aparente de las composiciones detergentes granuladas es de forma típica al menos 450 g/litro, más habitualmente al menos 600 g/litros y más preferiblemente de 650 g/litros a 1000 g/litros.The apparent density of the compositions Granulated detergents are typically at least 450 g / liter, plus usually at least 600 g / liters and more preferably 650 g / liters to 1000 g / liters.

Procesos de preparación de composiciones granuladasProcesses for preparing granulated compositions

En general, las composiciones detergentes granuladas pueden prepararse mediante varios métodos incluidos mezclado en seco, secado por pulverización, aglomeración y granulación.In general, detergent compositions granules can be prepared by various methods included dry mixing, spray drying, agglomeration and granulation.

Ejemplos Examples

Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención.The following examples illustrate the present invention.

En las siguientes composiciones, las identificaciones abreviadas tienen los siguientes significados:In the following compositions, the Abbreviated identifications have the following meanings:

Citrato:Citrate:

Citrato trisódico dihidratadoTrisodium citrate dihydrate

No iónico:Nonionic:

Alcohol graso C_{13}-C_{15} etoxilado/propoxilado mixto con un grado de etoxilación medio de 3,8 y un grado de propoxilación de 4,5 vendido con el nombre comercial Plurafac LF404 por BASF Gmbh.C 13 -C 15 fatty alcohol mixed ethoxylated / propoxylated with an average degree of ethoxylation of 3.8 and a propoxylation grade of 4.5 sold under the trade name Plurafac LF404 by BASF Gmbh.

HEDP:HEDP:

Ácido etano 1-hidroxi-1,1-difosfónicoEthane acid 1-hydroxy-1,1-diphosphonic

DETPMP:DETPMP:

Dietilentriamina penta (ácido metilen fosfónico), comercializado por Monsanto con el nombre comercial Dequest 2060Diethylenetriamine penta (methylene phosphonic acid), marketed by Monsanto under the trade name Dequest 2060

MA/AA:MA / AA:

Copolímeros de 1:4 ácido maleico/ácido acrílico, peso molecular promedio aproximadamente 80.000Copolymers of 1: 4 maleic acid / acrylic acid, average molecular weight approximately 80,000

Poliacrilato:Polyacrylate:

Un homopolímero de poliacrilato con un peso molecular promedio de 8.000 vendido con nombre comercial PA30 por BASF GmbHA polyacrylate homopolymer with a weight Average molecular weight of 8,000 sold under the trade name PA30 per BASF GmbH

Proteasa:Protease:

Enzima proteolítica vendido con el nombre comercial Savinase por Novo Industries A/SProteolytic enzyme sold under the trade name Savinase by Novo Industries A / S

Amilasa:Amylase:

Enzima amilolítica vendido con el nombre comercial Termamyl por Novo Industries A/SAmylolytic enzyme sold under the trade name Termamyl by Novo Industries A / S

Silicato:Silicate:

Silicato sódico (relación 2,0)Sodium silicate (2.0 ratio)

Carbonato:Carbonate:

Carbonato sódicoSodium carbonate

PB4:PB4:

Perborato sódico tetrahidratadoSodium Perborate Tetrahydrate

PB1:PB1:

Percarbonato sódico monohidratadoSodium Percarbonate Monohydrate

PC:PC:

Percarbonato sódico presente en forma recubierta, en donde el recubrimiento comprende una sal mixta de fórmula Na_{2}SO_{4}.n.Na_{2}CO_{3} donde n es 0,3.Sodium percarbonate present in coated form, wherein the coating comprises a mixed salt of formula Na_ {2} SO_ {4} .n.Na_ {2} CO 3 {where n is 0.3.

PVNO:PVNO:

Polímero de N-óxido de polivinilpiridina de peso molecular 10.000.Polyvinylpyridine N-oxide polymer by weight 10,000 molecular.

DAP:DAP:

Dioctanoil acil peróxido de fórmula (CH_{3}(CH_{2})_{6}CO_{0})_{2}, presente como un clatrato de urea.Dioctanoyl acyl peroxide of formula (CH 3 (CH 2) 6 CO 0) 2, present as a urea clathrate.

TAED:TAED:

Tetraacetiletilen-diaminaTetraacetylethylene diamine

Parafina:Paraffin:

Aceite de parafina, vendidos con el nombre comercial Winog 70 por WintershallParaffin oil, sold with the name commercial Winog 70 by Wintershall

Ejemplo 1Example 1

La siguiente composición detergente granulada para el lavado de vajillas a máquina se prepararon.The following granulated detergent composition for machine dishwashing they were prepared.

ATO BB CC DD EAND CitratoCitrate 37,037.0 37.037.0 37,037.0 37,037.0 29,029.0 SilicatoSilicate 25,725.7 25,725.7 25,725.7 25,725.7 25,725.7 PB1PB1 -- -- -- -- 1,91.9 PB4PB4 8,08.0 8,08.0 -- 8,08.0 8,78.7 TAEDTAED 4,14.1 4,14.1 -- 4,14.1 4,44.4 DAPDAP -- 0,50.5 0,50.5 -- 0,50.5 PCPC -- -- 10,410.4 -- -- PVNOPVNO -- -- -- 0,50.5 -- ProteasaProtease 2,22.2 2,22.2 2,22.2 2,22.2 2,22.2 AmilasaAmylase 1,51.5 1,51.5 1,51.5 1,51.5 1,51.5 BenzotriazolBenzotriazole -- -- -- -- 0,30.3 ParafinaParaffin 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 0,50.5 No iónicoDo not ionic 1,51.5 1,51.5 1,51.5 1,51.5 1,51.5 HEDPHEDP -- -- -- -- 0,50.5 PoliacrilatoPolyacrylate -- 3,73.7 3,73.7 -- 3,73.7 MA/AAMA / AA 3,73.7 3,73.7 3,73.7 3,73.7 -- Varios/humedad hasta el restoVarious / humidity until the rest pH (solución 1%)pH (solution one%) 10,710.7 10,710.7 10,710.7 10,710.7 10,710.7

Las composiciones B, C y E contienen DAP según la invención. Las composiciones A y D son las composiciones del estado de la técnica.Compositions B, C and E contain DAP according to the invention. Compositions A and D are the state compositions of technique

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Método de ensayo 1Testing method one

1.one.

Una suciedad de alimentos blanqueable que contiene suciedad de tipo carotenoide se preparó licuando cantidades iguales en peso de judías cocidas en salsa de tomate, salsa de pasta (nombre comercial "Ragu"), marinada Tandoori y mermelada de grosellero negro. A bleachable food dirt containing type dirt Carotenoid was prepared by liquefying equal amounts by weight of beans cooked in tomato sauce, pasta sauce (trade name "Ragu"), marinated Tandoori and currant jam black.

2.2.

Muestras de ensayo se lavaron en una máquina Sotax (la cual simula las condiciones del lavavajillas) ajustada a una velocidad de 20,94 rad/s (200 rpm) utilizando una solución de lavado acuosa que contiene 4 g por litro de agua de una de las composiciones detergentes de ensayo y 9 g por litro de agua de la suciedad de alimentos blanqueable representativa. El agua tenía una dureza alemana del 8% (Ca:Mg = 3:1, equivalente a 1,44 mmol de Ca^{2+}/litro). La temperatura de lavado fue 50ºC al inicio del ciclo, reduciéndose hasta 40ºC al final del ciclo, durante cada ciclo de lavado 30 minutos. Test samples were washed in a Sotax machine (which simulates dishwasher conditions) set at a speed of 20.94 rad / s (200 rpm) using an aqueous wash solution that contains 4 g per liter of water of one of the compositions test detergents and 9 g per liter of dirt water from Bleachable food representative. The water had a hardness German 8% (Ca: Mg = 3: 1, equivalent to 1.44 mmol of Ca2 + / liter). The wash temperature was 50 ° C at the beginning of the cycle, reducing to 40 ° C at the end of the cycle, during each 30 minute wash cycle

3.3.

Cada una de las muestras de ensayo de plástico se sometió a 3 ciclos de lavado consecutivos. Las muestras de ensayo de plástico se extrajeron, se secaron y se hizo una clasificación visual para determinar el grado de suciedad utilizando una escala de Scheffé de 4 puntos. Every one of the plastic test samples was subjected to 3 cycles of consecutive washing. The plastic test samples are extracted, dried and a visual classification was made to determine the degree of dirt using a Scheffé scale of 4 points

Método de ensayo 2Testing method 2

La capacidad de eliminación de la mancha de suciedad de alimentos blanqueable del artículo de plástico sucio de la composición B se comparó con la de referencia de la Composición A utilizando una versión modificada del método de ensayo 1. Las muestras de ensayo de plástico se mancharon previamente sumergiéndolas en la suciedad de alimentos blanqueable representativa durante dos días. Estas muestras se lavaron a continuación utilizando un protocolo idéntico al del método de ensayo 1, con la diferencia que no se añadió suciedad adicional a la solución de lavado. Las muestras se calificaron visualmente respecto a la eliminación de la suciedad después del tercer ciclo de lavado sucesivo.The stain removal capacity of bleachable food dirt from the dirty plastic article of Composition B was compared with the reference of Composition A using a modified version of test method 1. The plastic test samples were previously stained immersing them in bleachable food dirt representative for two days. These samples were washed at then using a protocol identical to the method of test 1, with the difference that no additional dirt was added to the  wash solution Samples were graded visually. regarding the removal of dirt after the third cycle of successive washing

Resultados del método de ensayo 2Results of test method 2

B/AB / A Eliminación de la suciedadElimination of dirt +3,0+3.0

La eliminación de la suciedad de alimentos blanqueable de la composición B es mejor en comparación con la de la Composición de referencia A según la invención.Food dirt removal Bleachable composition B is better compared to that of the Reference composition A according to the invention.

Ejemplo 2Example 2

Se prepararon las siguientes formulaciones en pastilla según la invención mediante un proceso de compactación de pastillas.The following formulations were prepared in tablet according to the invention by a compaction process of pills

FF GG HH CitratoCitrate 23,723.7 23,723.7 23,723.7 SilicatoSilicate 23,823.8 23,823.8 23,823.8 CarbonatoCarbonate -- 14,014.0 -- PB1PB1 1,41.4 1.41.4 5,65.6 PB4PB4 6,26.2 6,26.2 6,26.2 TAEDTAED 3,43.4 3,43.4 3,43.4 DAPDAP 0,50.5 0,50.5 0,50.5 ProteasaProtease 1,51.5 1,51.5 1,51.5 AmilasaAmylase 1,11.1 1,11.1 1,11.1 ParafinaParaffin 0,40.4 0,40.4 0,40.4 No iónicoDo not ionic 0,20.2 0,20.2 0,20.2 BenzotriazolBenzotriazole 0,30.3 0,30.3 0,30.3 HEDPHEDP 0,60.6 0,60.6 0,60.6 PoliacrilatoPolyacrylate 2,92.9 2,92.9 2,92.9 DETPMPDETPMP 0,40.4 0,40.4 0,40.4 Na_{2}SO_{4}Na_ {SO} {4} 33,133.1 19.119.1 28,928.9 Humedad/varios hasta el restoHumidity / various to the rest

Ejemplo 3Example 3

El componente DAP de cada una de las composiciones B, C y E del Ejemplo 1 y las Composiciones F, G y H del Ejemplo 2 se sustituyó por el peróxido de dibenzoílo en niveles idénticos de incorporación en las composiciones.The DAP component of each of the Compositions B, C and E of Example 1 and Compositions F, G and H of Example 2 was replaced by dibenzoyl peroxide in levels identical incorporation in the compositions.

Claims (7)

1. El uso de una especie blanqueante para mejorar la eliminación de suciedad de alimentos blanqueable de un sustrato de plástico sucio en un método de lavado de vajillas que utiliza una solución de lavado acuosa en donde dicha especie blanqueante se selecciona de una especie blanqueante de tipo peróxido de diacilo y tetraacilo y mezclas de los mismos.1. The use of a bleaching species to improve the removal of bleachable food dirt from a dirty plastic substrate in a dishwashing method that uses an aqueous wash solution where said species bleach is selected from a type bleaching species diacyl and tetraacyl peroxide and mixtures thereof. 2. El uso según la reivindicación 1, en donde dicho método es un método para el lavado de vajillas a máquina.2. The use according to claim 1, wherein This method is a method for washing machine dishes. 3. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde dicha especie blanqueante de tipo peróxido de diacilo se selecciona de peróxidos de diacilo de fórmula general:3. Use according to any one of the claims 1 or 2, wherein said bleaching species of type diacil peroxide is selected from diacil peroxides of formula general: R^{1} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OO ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- R^{2}R1 ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- OO ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- R2 en la cual R^{1} representa un grupo aromático o un grupo alquilo C_{6}-C_{18} que contiene una cadena lineal de al menos 5 átomos de carbono y que contiene opcionalmente uno o más sustituyentes (p. ej. -N^{+} (CH_{3})_{3},-COOH o -CN) y/o uno o más restos espaciadores (p. ej. -CONH- o -CH=CH-) interpolados entre átomos de carbono adyacentes del radical alquilo y R^{2} representa un grupo alifático o aromático compatible con un resto peróxido, de modo que R^{1} y R^{2} juntos contienen un total de 8 a 30 átomos de carbono y en donde dicha especie blanqueante de tipo peróxido de tetraacilo se selecciona de peróxidos de tetraacilo de fórmula general:in which R 1 represents a aromatic group or a C 6 -C 18 alkyl group which contains a linear chain of at least 5 carbon atoms and which optionally contains one or more substituents (eg -N + (CH 3) 3, - COOH or -CN) and / or one or more residues spacers (eg -CONH- or -CH = CH-) interpolated between atoms of Adjacent carbon of the alkyl radical and R2 represents a group aliphatic or aromatic compatible with a peroxide residue, so that R1 and R2 together contain a total of 8 to 30 atoms of carbon and wherein said peroxide bleaching species of tetraacyl is selected from tetraacyl peroxides of formula general: R^{3} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OO ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- (CH_{2})n ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OO --- C --- R^{3}R3 ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- OO ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- (CH_ {2}) n ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- OO --- C --- R3 en la cual R^{3} representa un grupo aromático o un grupo alquilo C_{1}-C_{9} y n representa un número entero de 2 a 12 inclusive.in which R 3 represents a aromatic group or a C 1 -C 9 alkyl group and n represents an integer from 2 to 12 inclusive. 4. El uso según la reivindicación 3, en donde dichos R^{1} y R^{2} son grupos fenilo.4. The use according to claim 3, wherein said R 1 and R 2 are phenyl groups. 5. El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde dicha suciedad de alimentos blanqueable es suciedad de carotenoide.5. Use according to any of the claims 1-4, wherein said dirt of Bleachable food is carotenoid dirt. 6. El uso según las reivindicaciones 1-5, en donde dicha solución de lavado acuosa comprende dicha especie blanqueante a un nivel de 1 a 100 ppm en peso de la solución de lavado.6. The use according to the claims 1-5, wherein said aqueous wash solution comprises said bleaching species at a level of 1 to 100 ppm in weight of the wash solution. 7. El uso según la reivindicación 6, en donde dicha solución de lavado acuosa comprende dicha especie blanqueante a un nivel de 5 a 50 ppm en peso de la solución de lavado.7. The use according to claim 6, wherein said aqueous wash solution comprises said bleaching species at a level of 5 to 50 ppm by weight of the wash solution.