ES2245519T3 - Metodo de eliminacion de residuos en un proceso de coquizacion. - Google Patents

Metodo de eliminacion de residuos en un proceso de coquizacion.

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ES2245519T3 ES99961591T ES99961591T ES2245519T3 ES 2245519 T3 ES2245519 T3 ES 2245519T3 ES 99961591 T ES99961591 T ES 99961591T ES 99961591 T ES99961591 T ES 99961591T ES 2245519 T3 ES2245519 T3 ES 2245519T3
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Klaus Genssler
Raymond R. Ruth
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Abstract

Un método de reciclar de una corriente residual, comprendiendo el método: retirar el agua y el aceite de la corriente residual para producir una corriente de sólidos que comprende menos de 60% en peso de agua y una corriente oleosa; añadir al menos una parte de la corriente oleosa a la corriente de sólidos; secar la corriente de sólidos para producir una carga de alimentación residual que comprende menos de 15% en peso de agua y al menos 30% en peso de sólidos; e inyectar la carga de alimentación residual en un dispositivo de coquización.

Description

Método de eliminación de residuos en un proceso de coquización.
Campo del invento
El presente invento se refiere a un proceso para reciclar residuos, en particular residuos de petróleo, generados en las operaciones de refinería. Más particularmente, el presente invento se refiere a la eliminación y/o al reciclado de residuos en un proceso de coquización.
El proceso de coquización
La coquización se ha practicado durante muchos años. El proceso implica la exposición al calor de una corriente de alimentación, lo que da lugar al craqueo térmico de los hidrocarburos líquidos pesados de la corriente para producir corrientes gaseosas y líquidas de diferentes intervalos de puntos de ebullición, y coque.
Se conocen diferentes procesos para la producción de coque en la técnica. En el proceso de coquización retardada, se calienta una fracción del petróleo a temperaturas de coquización y a continuación se alimenta en un tambor de coque en condiciones que inician el craqueo térmico. Después de concluir el craqueo de los constituyentes más ligeros, tiene lugar la polimerización de las estructuras aromáticas, depositándose una masa porosa de coque en el tambor.
En un proceso típico de coquización retardada, el aceite residual se calienta intercambiando calor con los productos líquidos del proceso y a continuación se alimenta en una torre de fraccionamiento en la que se destila cualquier producto ligero que pueda permanecer en el aceite residual. A continuación, el aceite se bombea a través del horno, donde se calienta a la temperatura de coquización necesaria. Desde el horno, el aceite caliente pasa a la parte inferior del tambor de coque. El aceite experimenta craqueo térmico y polimerización durante un período prolongado, dando lugar a la producción de vapores de hidrocarburos y coque carbonáceo poroso que permanece en el tambor. Los vapores abandonan la parte superior del tambor y vuelven a la torre de fraccionamiento, donde se fraccionan para dar lugar a las fracciones deseadas. Este proceso continúa hasta que el tambor se encuentra considerablemente lleno de coque poroso. A continuación, se conecta típicamente la alimentación de aceite residual a un segundo tambor paralelo, al tiempo que el vapor de agua es introducido a través de la entrada de la parte inferior del primer tambor para enfriar el coque.
El vapor de agua destila el aceite restante sin craquear del tambor. Durante la primera etapa del tratamiento con vapor de agua, la mezcla de agua y vapores de aceite continúa pasando a la recuperación del producto, como sucede durante la etapa de coquización. A partir de entonces, el efluente procedente del tratamiento con vapor de agua es desviado hacia instalaciones de descarga, donde es condensado y transferido a los estanques de decantación. En los estanques de decantación, el aceite es arrastrado de la superficie del agua.
Tras enfriar el vapor de agua a aproximadamente 700º-750ºF, se introduce agua en la parte inferior del tambor de coque para completar el enfriamiento. Las primeras porciones de agua son, por supuesto, vaporizadas por el coque caliente. El vapor de agua resultante junto con el vapor del aceite se pasa a descarga para condensación y arrastre para separar el aceite. La adición de agua continúa hasta que el tambor está completamente lleno de agua. A partir de entonces, durante un periodo de tiempo, se introduce agua para desbordar el tambor con el efluente enviado al dispositivo de decantación para la retirada del aceite retenido, etc.
El sistema de decantación de agua también recibe agua de otras operaciones de la instalación de coquización como se describirá posteriormente. El agua aclarada producida mediante el sistema de decantación proporciona el agua para enfriar y para recuperar el coque del tambor. La recuperación de coque transcurre mediante la retirada de las cabezas superior e inferior del tambor y mediante el corte del coque por medio de chorros hidráulicos. Primero, se perfora un agujero piloto vertical a través de la masa de coque para proporcionar un canal para la descarga de coque a través de la abertura en la parte inferior. A continuación, se dirige el chorro hidráulico contra la superficie superior del coque a una distancia desde el barreno de descarga central, cortando de esta forma el coque en piezas. Las piezas caen fuera del tambor de coque a través del agujero piloto. El chorro cortante atraviesa el tambor hasta que el lecho de coque queda completamente retirado.
El tamaño del coque saliente varía desde grandes pedazos hasta partículas finas. Hasta un alcance considerable, las partículas finas son separadas de los trozos grandes a medida que el coque es descargado en acumuladores ranurados o vagones tolva, drenando el agua a través de las ranuras. Esta dispersión de partículas finas en agua es procesada para recuperar las partículas finas como combustible sólido, y el agua vuelve al sistema para ser utilizada en el enfriamiento y en el corte.
En el proceso de flexicoquización, una corriente de material circula de manera continua entre un reactor y un calefactor. Más específicamente, la corriente de alimentación se introduce en un lecho fluidizado, junto con una corriente de material recirculante caliente. Desde el reactor, se hace circular una corriente que contiene coque hasta un recipiente calefactor, donde se calienta. La corriente de coque caliente se envía desde el calefactor a un gasificador, donde reacciona con aire y con vapor de agua. El gas producto del gasificador, denominado gas de coque, que contiene partículas de coque retenidas, es retornado al calefactor y enfriado por el coque frío del reactor para proporcionar una parte de las necesidades de calor del reactor. La corriente de coque retornada enviada desde el gasificador al calefactor proporciona el resto de las necesidades de calor. El gas de coque caliente que abandona el calefactor se emplea para generar un vapor de agua a alta presión antes de ser procesado para su depuración. El coque es retirado de manera continua del reactor.
En el proceso de coquización líquida se usa un reactor de lecho fluidizado junto con un quemador para proporcionar una producción continua de coque. La corriente de alimentación es introducida en un lavador húmedo, donde intercambia calor con el efluente de cabecera del reactor y se produce la condensación de la fracción más pesada de los hidrocarburos que abandonan la parte superior del reactor. La corriente de alimentación total del reactor, incluyendo tanto la corriente de alimentación nueva como el reciclado condensado en el lavador húmedo, es inyectada en un lecho de coque fluidizado en el reactor. El coque se deposita sobre las partículas de coque fluidizadas, mientras que los vapores de los hidrocarburos pasan a la cabecera del lavador húmedo. Se lava la cabecera del reactor para retirar los sólidos y el material de alto punto de ebullición es condensado y reciclado al reactor. Los hidrocarburos más ligeros se envían desde el lavador húmedo a fraccionamiento convencional, compresión de gas y a unidades terminales de recuperación de fracciones ligeras.
El calor necesario para mantener el reactor a la temperatura de coquización se suministra mediante el coque que se recircula entre el reactor y el quemador. Una parte del coque producido en el reactor se quema con aire para satisfacer las necesidades de calor del proceso. El exceso de coque se extrae del quemador y se envía a almacenamiento.
Eliminación de lodos
Muchas refinerías, plantas químicas, plantas de tratamiento de aguas residuales y otras tales como instalaciones industriales y municipales, generan productos residuales durante el curso de su operación. Por ejemplo, en el refino de petróleo se generan productos residuales o corrientes tales como lodos de aceites pesados, lodos biológicos de las plantas de tratamiento de aguas residuales, lodos activados, residuos de los separadores de gravedad, residuos de los depósitos de almacenamiento, sólidos de emulsiones oleosas incluyendo sólidos de emulsiones oleosas de residuos de depósito y parte flotante de la flotación por aire disuelto (DAF) de los procesos de separación por floculación, etc. La eliminación de estos productos residuales puede crear dificultades y problemas costosos desde el punto de vista medio ambiental, principalmente porque las corrientes residuales no son fáciles de tratar para convertirlas en productos valiosos, útiles o ecológicamente inocuos.
Se han propuesto distintos métodos para tratar, de modo rentable y ambientalmente aceptable, la eliminación de productos residuales tales como lodos de refinería de petróleo y otros tales como productos residuales. La patente de EE.UU. Nº. 3.917.564 describe una propuesta para tratar los lodos de petróleo, describiendo un proceso en el que los lodos y otros subproductos húmedos de actividades industriales y municipales son añadidos a un dispositivo de coquización retardada, en forma de medio acuoso de enfriamiento durante la parte de enfriamiento del ciclo de coquización retardada. Las porciones sólidas de combustible de los subproductos pasan a formar parte del coque, y los sólidos no combustibles se distribuyen por toda la masa de coque, de forma que el aumento del contenido de cenizas del coque se encuentra dentro de las especificaciones comerciales, especialmente para los productos de coque de calidad combustible.
Otra patente relacionada con la eliminación de sólidos residuales de refinería en una corriente de enfriamiento de dispositivo de coquización es la patente de EE.UU. Nº. 5.443.717, que describe el pretratamiento del lodo antes de inyectarlo en la corriente principal de enfriamiento. Más particularmente, la patente 5.443.717 describe el paso de la corriente residual (lodos) a través de una centrifugadora, donde se separa en una corriente oleosa, una corriente acuosa y una corriente húmeda de sedimentos. La corriente húmeda de sedimentos se hace pasar su vez a través de un aparato de deshidratación y a continuación los sólidos deshidratados se alimentan en la corriente principal de enfriamiento del dispositivo de coquización.
Otros procesos se describen en la patente de EE.UU. Nº. 4.666.585, que describe un proceso en el que los lodos de petróleo son reciclados añadiéndolos al material de alimentación de un dispositivo de coquización retardada antes del ciclo de enfriamiento, de forma que el lodo, junto con la corriente de alimentación, son sometidos a coquización retardada. Este proceso tiene un aspecto deseable de someter la parte combustible del lodo a las altas temperaturas de coquización, de forma que tiene lugar bien la conversión en coque o bien la destilación de los productos de hidrocarburos residuales. La presencia de agua en el lodo tiende a disminuir la temperatura en el dispositivo de coquización, a menos que ésta se compense, por ejemplo, aumentando la temperatura de operación del horno de coquización. Esto, a su vez, puede disminuir el rendimiento del producto líquido más deseable del proceso de coquización retardada. Además, dado que el lodo contiene grandes cantidades de agua y aceite, la cantidad de lodo que puede añadirse a la corriente de alimentación del dispositivo de coquización está limitada por la presencia de la cantidad relativamente grande de agua en el lodo. Se ha calculado que por cada tonelada de agua que pasa a través de la unidad del dispositivo de coquización, la producción de dicho dispositivo se reduce en aproximadamente 4-1/2 toneladas de la corriente de alimentación del dispositivo de coquización. Igualmente, el aceite en el residuo resulta innecesario para la unidad del dispositivo de coquización. Se ha calculado que por cada tonelada de aceite que pasa a través de la unidad del dispositivo de coquización, la corriente de alimentación de dicho dispositivo se reduce aproximadamente 1-1/2 toneladas. Como se ha descrito en la patente 4.666.585, la cantidad de lodo en la corriente está limitada a un máximo de 2% en peso.
Otra propuesta para tratar los lodos de petróleo se describe en la patente de EE.UU. Nº. 4.874.505, en la que los lodos oleosos y otras corriente residuales de refinería son segregados en un residuo de alto contenido en aceite que se inyecta en una unidad de coquización retardada durante la fase de coquización del ciclo, y en un residuo de alto contenido en agua que se inyecta durante la fase de enfriamiento del ciclo de coquización retardada. Supuestamente, este proceso aumenta la capacidad del dispositivo de coquización retardada para procesar residuos de refinería y lodos y presenta el potencial para mejorar la calidad del coque resultante obtenido en el proceso. Usando este proceso, los lodos de refinería pueden añadirse a una velocidad de alrededor de 2 lbb/tonelada de coque producido. El proceso de separación añade una etapa de proceso adicional y ninguna corriente está lo suficientemente adaptada como para evitar un efecto no deseado sobre la operación del dispositivo de coquización. Por ejemplo, se describe que el contenido de agua de la corriente que entra en el dispositivo de coquización es de 25%, lo que resulta de nuevo en una reducción considerable de la eficacia del dispositivo de coquización. La patente de EE.UU. Nº. 5.009.767 describe un proceso similar al de la patente 4.874.505, con la modificación de que el lodo de alto contenido en aceite se filtra para retirar el agua y se añade una corriente de petróleo tal como gasóleo para resuspender el lodo deshidratado, antes de introducirlo en la unidad de coquización retardada durante la fase de coquización del ciclo.
Mientras que los procesos anteriores son un tanto eficaces para eliminar los productos residuales tales como lodos de refinería, en general no son completamente satisfactorios. Por ejemplo, con frecuencia existe una pérdida considerable de aceite valioso (orgánicos), que se absorbe en el coque que se recoge en el sistema de descarga. Con la inyección de lodos oleosos sin tratar en el ciclo de enfriamiento, existe una tendencia a la acumulación de restos oleosos en el tambor de coque, lo que provoca que los niveles de materia combustible volátil (VCM) en el coque sean inaceptablemente elevados. Igualmente, cuando el lodo se incorpora al material de alimentación del dispositivo de coquización, tanto el aceite como el agua del mismo pueden afectar de manera negativa a la eficacia del sistema, reduciendo la producción de coque.
Por ello, resulta deseable proporcionar un método que permita la adición de una corriente residual de refinería o lodo al proceso de coquización, sin encontrar las desventajas hasta el momento asociadas a tales adiciones. El presente invento minimiza de manera considerable las desventajas de la técnica anterior.
El documento EP-A-348707 describe un proceso para tratar lodos de refinería de petróleo para producir un producto residual parecido al coque, en el que un lodo oleoso de refinería de petróleo que contiene material orgánico sólido que hierve por encima de 1.000 grados Fahrenheit y agua se calienta a una temperatura por encima del punto de ebullición del agua y por debajo de la temperatura de craqueo térmico de los hidrocarburos. El agua del lodo forma un vapor de agua que se emplea para destilar mediante arrastre de vapor cualquier hidrocarburo ligero del material orgánico sólido que se recupera como producto residual sólido parecido al coque.
El documento EP-A-463379 describe un proceso para tratar lodos de depuración de aguas residuales secando por completo el lodo y sometiendo al lodo seco a un tratamiento térmico que implica secar entre 400-500ºC, pulverizando el coque de lodo y añadiendo a ello piedra caliza.
El documento EP-A-393278 describe un proceso y un aparato para la recuperación de aceite del residuo acuoso y oleoso de refinería. El proceso implica mezclar el residuo con aceite fluidizante y evaporar el agua de la mezcla en una pluralidad de etapas. La mezcla deshidratada se alimenta a un sistema de coquización retardada en el que se emplea un material de alimentación convencional del dispositivo de coquización.
De acuerdo con el presente invento, se proporciona un método de reciclar una corriente residual, que comprende: retirar agua y aceite de la corriente residual para producir una corriente de sólidos que comprende menos de 60% en peso de agua y una corriente oleosa; añadir al menos una parte de la corriente oleosa a la corriente de sólidos; secar la corriente de sólidos para producir una carga de alimentación residual que comprende menos de 15% en peso de agua y al menos 30% en peso de sólidos; e inyectar la carga de alimentación residual en un dispositivo de coquización.
En las realizaciones, el presente invento proporciona un método para añadir una corriente residual de refinería o lodo a la corriente de alimentación de un dispositivo de coquización sin encontrar las desventajas hasta el momento asociadas a tales adiciones. El presente método supone retirar agua suficiente y aceite de una corriente que inicialmente contiene agua, aceite y sólidos, de forma que el resto de la corriente pueda alimentarse a un dispositivo de coquización durante el proceso de coquización sin que afecte negativamente a la eficacia de dicho proceso.
El presente invento incluye un método para producir una carga de alimentación residual procesada para reciclado en un proceso de coquización. La carga de alimentación residual se produce haciendo pasar el residuo o el lodo a una unidad de separación, tal como una centrífuga, que separa el residuo en una fracción oleosa, una fracción acuosa y una fracción de sólidos. Es particularmente preferido que los sólidos tengan un tamaño de partícula menor que 250 micrómetros y preferiblemente menor que 75 micrómetros para garantizar que los sólidos no se depositan fuera del residuo durante el transporte a la instalación del dispositivo de coquización.
Si la carga de alimentación residual se produce en la instalación del dispositivo de coquización y se bombea directamente al proceso de coquización, el tamaño de partícula de los sólidos se hace menos importante, dado que la corriente residual puede agitarse para mantener los sólidos en el seno de la suspensión. No obstante, si la carga de alimentación residual es transportada en un buque cisterna hasta la instalación de coquización, es preferible que el tamaño de partícula de los sólidos sea menor que 250 micrómetros para evitar cualquier sedimentación antes de alcanzar la instalación del dispositivo de coquización.
La fracción de sólidos se envía a un mezclador que emulsiona el residuo y en el que puede añadirse aceite para garantizar la capacidad de la carga de alimentación residual para ser bombeada. Mientras que la máxima viscosidad bombeable depende del equipamiento disponible, generalmente se cree que las composiciones que tienen viscosidades mayores que 5.000 cp por encima de 150ºF se encuentran fuera del intervalo bombeable para los sistemas típicos de bombeo. El efluente del mezclador fluye a un desecador en el que se reduce más el contenido de agua de la carga de alimentación residual. Preferiblemente, el contenido de agua es reducido a menos de 15% en peso y preferiblemente es reducido a menos de 3% en peso. Si se desea, el contenido de agua puede reducirse más hasta considerablemente cero. Es necesario que el aceite de la carga de alimentación residual sea al menos 30% en peso, con el fin de garantizar que la carga de alimentación residual sea bombeable. Es más preferible que el peso de los sólidos y del aceite sea aproximadamente igual.
En un proceso de coquización retardada, la alimentación nueva del dispositivo de coquización se introduce en la parte inferior del tambor. La carga de alimentación residual preparada se alimenta en la parte superior del dispositivo de coquización durante el ciclo de coquización, preferiblemente después de que se haya acumulado una cantidad inicial de coque en el tambor del dispositivo de coquización. A diferencia, en el proceso de flexicoquización, la carga de alimentación de coque y la carga de alimentación residual pueden ambas introducirse en la parte superior del dispositivo de coquización. Durante el proceso de coquización, los sólidos de la carga de alimentación residual se dispersan en el coque producido para reciclar eficazmente la fracción de sólidos del residuo.
El presente invento permite que las corrientes residuales de refinería sean procesadas en planta, de manera que permite la alimentación directa en un dispositivo de coquización en planta. En una realización alternativa, el presente invento proporciona un lodo tratado que puede ser transportado a un dispositivo de coquización que se encuentra lejos del punto en el que el lodo ha sido generado. Mientras que el presente invento se discute en detalle a continuación en lo que se refiere a un proceso de coquización retardada, se entenderá que puede usarse de manera igualmente ventajosa en procesos de flexicoquización y similares.
A continuación se describirán en detalle ejemplos del presente invento con referencia a los dibujos adjuntos, en los que:
La Figura 1 es un diagrama de flujo esquemático del proceso de un ejemplo de una realización del presente invento;
La Figura 2 es un diagrama esquemático de una realización alternativa del sistema de coquización en el que puede aplicarse el presente invento; y
La Figura 3 es un diagrama esquemático de una segunda realización alternativa de un sistema de coquización en el que puede aplicarse el presente invento.
Mientras el proceso del presente invento se describirá con particular énfasis en el tratamiento de los productos residuales producidos en el refino de petróleo, debe entenderse que no se limita a ello. Por ejemplo, mediante un proceso de coquización de acuerdo con el presente invento, es posible eliminar los productos residuales procedentes de procesos químicos, de plantas de tratamiento de aguas residuales municipales y de otras instalaciones que generan productos residuales. No obstante, el proceso encuentra particular aplicación en el tratamiento de productos residuales generados durante el refino de petróleo, ya que el proceso permite reciclar los sólidos de los productos residuales y reciclar otros componentes de los productos residuales en la operación de refinería.
Procesado de residuos
Refiriéndose inicialmente a la Figura 1, un sistema preferido para llevar a cabo un ejemplo de una realización del presente invento comprende una centrífuga de disco vertical 10, un depósito de mezcla 32, un desecador 40, un sistema de separación de líquidos 70 y un sistema de coquización 80. La centrífuga 10, el mezclador 32 y el desecador 40 se usan para preparar una carga de alimentación residual para ser utilizada en el proceso del dispositivo de coquización.
Preferiblemente, la centrífuga de disco vertical 10 es similar a las centrífugas descritas en las patentes de EE.UU. Nos. 4.810.393 y 4.931.176. La centrífuga de disco vertical 10 recibe una corriente residual (alimentación) de la tubería 12. La centrífuga 10 separa la corriente residual en una fracción orgánica (aceite) que abandona la centrífuga 10 a través de la tubería 14, una fracción acuosa (agua) que abandona la centrífuga 10 a través de la tubería 16 y una fracción de sólidos (sólidos) que abandona la centrífuga 10 a través de la tubería 18. La fracción de sólidos se procesa posteriormente para convertirse en la carga de alimentación para reciclado en el sistema de coquización 80. El agua retirada a través de la tubería 16 se encuentran considerablemente libre de compuestos orgánicos y de sólidos y puede ser reciclada para su uso posterior en la refinería o, si se desea, puede enviarse a una instalación de tratamiento de aguas residuales. La tubería de salida 14 pasa a través de una válvula de dos vías 20, donde puede reciclarse a través de la tubería 22 para posterior procesado tal como reciclado en la refinería. De manera alternativa, o además, y como se verá posteriormente, una parte del aceite pasa a través de la válvula 20 y de la tubería 24 para su posterior utilización en el proceso de un ejemplo de una realización del presente invento.
Hablando en términos generales, la fracción de sólidos o el sedimento húmedo que abandona la centrífuga 10 comprenderá alrededor de 50%, y más típicamente al menos 80%, en peso de agua, menos de 15% en peso de aceite y los sólidos restantes. El agua retirada en el aparato de deshidratación 26 se envía a través de la tubería 28 a eliminación o posterior utilización. Dependiendo de la naturaleza del residuo, puede resultar deseable reducir más el contenido de agua del sedimento húmedo o de la fracción de sólidos que salen de la centrífuga 10 a través de la tubería 18 antes del posterior procesado. En estos casos, se incluye un aparato adicional de deshidratación 26 en el sistema.
El aparato de deshidratación 26 puede ser cualquier aparato para separar sólidos y líquidos tal como, por ejemplo, un equipo de filtración. De esta forma, el aparato de deshidratación 26 puede comprender un filtro prensa, filtros de vacío continuos tales como filtros giratorios, filtros de disco, filtros horizontales tales como filtros de mesa, filtros de cubeta y filtros de bandas, prensas de bandas, separadores centrífugos, etc. El aparato de deshidratación 26 también puede comprender un depósito de decantación que permite que los sólidos se concentren en una suspensión espesa que se retira si se desea.
En una realización alternativa (no mostrada), el aparato de deshidratación 26 sustituye a la centrífuga de disco vertical 10, en cuyo caso el aparato de deshidratación 26 retira la mayoría de agua y de aceite de la fracción de sólidos. En esta realización, la fracción de sólidos que abandona el aparato de deshidratación 26 comprende 25-60% en peso de sólidos, 5-75% en peso de aceite y 5-75% en peso de agua. A modo de ejemplo, la fracción de sólidos que abandona el aparato de deshidratación 26 puede comprender 35% en peso de sólidos, y alrededor de las mismas proporciones de aceite y de agua.
La fracción de sólidos que abandona la centrífuga 10, (o el aparato de deshidratación 26 aguas abajo de la centrífuga 10) pasa a través de la tubería 30 al interior del depósito de mezcla 32. Típicamente, la fracción de sólidos deshidratada de esta realización contiene menos de alrededor de 60% en peso de agua, y preferiblemente menos de alrededor de 50% en peso de agua, y también contiene de alrededor de 30 a alrededor de 45% en peso de sólidos y de alrededor de 5 a alrededor de 20% en peso de aceite. Además de la fracción de sólidos deshidratada, también se introduce aceite en el depósito de mezcla 32 a través de la tubería 34. Preferiblemente, la cantidad de aceite añadido a través de la tubería 34 es suficiente para producir una relación de sólidos con respecto a aceite de 1:1, e incluso más que suficiente para hacer bombeable a la carga de alimentación residual. En el depósito de mezcla 32, la carga de alimentación residual se somete a alto cizallamiento para producir una emulsión o una suspensión generalmente homogénea. La totalidad o parte del aceite añadido al depósito de mezcla 32, como se verá a continuación, puede suministrarse a través de la tubería 36 a partir del aceite recuperado en el posterior procesado de los sólidos deshidratados.
La carga de alimentación residual pasa a través de la tubería 38 al desecador 40. Preferiblemente, el desecador 40 es un intercambiador de calor tal como se describe en detalle en la patente de EE.UU. Nº. 5.439.489. Como se muestra en ella, preferiblemente el desecador 40 está diseñado para producir el calentamiento por intercambio de calor de la carga de alimentación residual. Además, el desecador 40 está provisto de agitadores que inducen condiciones de convección forzada, para garantizar que no existe sedimentación de sólidos y para coadyuvar el calentamiento eficaz de la carga de alimentación residual. De manera alternativa, el deseador 40 puede ser cualquier desecador que sea capaz de retirar agua de la carga de alimentación residual y que incluya equipo de recaptura de los hidrocarburos de bajo punto de ebullición que se evaporen durante el proceso de secado. Estos hidrocarburos de bajo punto de ebullición pueden ser reciclados dentro del presente sistema, o retornados al sistema de refino. También se introduce en el desecador 40, a través de las tuberías 24 y 42, el aceite recuperado de la fracción oleosa originalmente separada en la centrífuga 10, produciendo de esta forma una carga de alimentación residual. Preferiblemente, la cantidad de aceite añadida al depósito de mezcla 32 y al desecador 40 está controlada, para garantizar que la cantidad de aceite de la carga de alimentación residual producida al final sea de alrededor de 30 a alrededor de 70% en peso y más preferiblemente sea aproximadamente igual a la cantidad de sólidos en la carga de alimentación residual.
Preferiblemente, la carga de alimentación residual se introduce en el desecador 40 a una velocidad que permita controlar de manera delicada la evaporación súbita de agua, con el fin de evitar cualquier arrastre de sólidos resultante fuera del desecador 40. En el desecador 40, la evaporación del agua más los líquidos orgánicos volátiles se realiza a una temperatura de alrededor de 205º a alrededor de 300ºF, el agua evaporada y los líquidos orgánicos salen fuera del desecador 40 a través de la tubería 44 al interior del condensador 46, pasando el fluido refrigerante a través del condensador 40 a través de las tuberías 48 y 50. El líquido condensado en el condensador 46 pasa a través de la tubería 52 al interior del depósito separador 54, donde tiene lugar la separación por gravedad de la mezcla de aceite/agua, siendo el agua retirada a través de la tubería 56, siendo el aceite extraído a través de la tubería 58 a través de la válvula 60 y siendo reciclado o transferido de nuevo a través de la tubería 62 para posterior procesado, dependiendo de las necesidades, al desecador 40 a través de la tubería 36.
El calentamiento por intercambio de calor de la carga de alimentación residual en el desecador 40 continúa hasta que el contenido de agua de la carga de alimentación residual se reduce hasta el valor deseado, es decir, hasta que la carga de alimentación residual contiene menos de alrededor de 15% en peso de agua y al menos alrededor de 30% en peso de líquido que incluye agua y aceite, siendo el resto sólidos (generalmente de alrededor de 35 a alrededor de 70% en peso de sólidos). Si se desea un menor contenido de agua, el secado continúa hasta que se obtenga el contenido de agua. Por ejemplo, es preferible que la carga de alimentación residual tenga menos de 5% en peso de agua, y más preferiblemente menos de 3% en peso de agua, con los sólidos restantes y el aceite ocupando aproximadamente proporciones iguales. Es todavía más deseable que haya considerablemente cero de agua en la carga de alimentación residual, comprendiendo los sólidos y el aceite 50% cada uno. De esta forma, la carga de alimentación residual procesada que se obtiene se recupera del desecador 40 a través de la tubería 64.
Coquización retardada
Refiriéndose a la Figura 1, la alimentación nueva del residuo a vacío o reducida en crudo del dispositivo de coquización se introduce a través de la tubería 112 en el precalentador 85, donde es precalentada mediante intercambio frente a los productos de gasóleo antes de entrar en la zona de compensación de la parte inferior del fraccionador-dispositivo de coquización. La alimentación nueva del dispositivo de coquización se mezcla con la alimentación reciclada condensada en la sección de la parte inferior del fraccionador 89 y se bombea a través del calefactor 85, donde la alimentación del dispositivo de coquización se calienta rápidamente a la temperatura deseada para la formación del coque en el tambor de coque. Con frecuencia, se inyecta vapor de agua en cada una de las bobinas calefactoras para mantener la velocidad mínima requerida y el tiempo de residencia y para evitar la formación de coque en los tubos del calefactor.
Típicamente, la operación de coquización retardada emplea al menos dos tambores 86, 87. Un tambor recibe el efluente del horno, que es convertido en coque y gas, mientras que el coque del otro tambor está siendo retirado. La carga de alimentación residual producida de acuerdo con el proceso de un ejemplo de una realización del presente invento se introduce en un tambor durante el ciclo de alimentación. En la realización preferida mostrada en la Figura 1, la carga de alimentación residual de la tubería 64 se alimenta en la parte superior de uno u otro de los tambores de coque 86 y 87 durante el ciclo de coquización. El vapor de cabecera del tambor de coque es reciclado si se desea a través de la tubería 88 o es retornado a otras partes de la refinería para su re-utilización. Es preferible pero no necesario que la carga de alimentación residual de la tubería 64 se alimente en la parte superior del tambor de coque y no se mezcle con el material de alimentación convencional del dispositivo de coquización. En una realización alternativa, la carga de alimentación residual se alimenta en la tubería 91 que abandona el calefactor. Algunas cargas de alimentación residuales tienden a atascar el equipo de calentamiento, tal como el calefactor 85, pero en algunos casos la naturaleza del lodo puede ser tal que la tendencia al atascamiento sea lo suficientemente baja como para permitir que el lodo se mezcle directamente con la alimentación del dispositivo de coquización antes o después del calefactor y sea introducida posteriormente en la parte inferior.
Aunque se muestra que la carga de alimentación residual es bombeada directamente desde el desecador 40 al interior de uno de los tambores de coque 86, 87, durante el ciclo de coquización, debe apreciarse que la carga de alimentación residual puede ser transportada, tal como en buques cisterna, hasta la instalación de coquización.
Flexicoquización
Refiriéndose a la Figura 2, en una realización alternativa, la carga de alimentación residual puede ser alimentada de manera continua en una operación de dispositivo de flexicoquización. El sistema de flexicoquización 200 comprende un reactor de lecho fluido 286, un lavador húmedo de producto líquido 288 en la parte superior del reactor, un recipiente calefactor 285, donde el gas y el coque caliente procedentes del gasificador calientan el coque circulante procedente del reactor, un gasificador 290, un sistema de refrigeración 292 del gas de cabecera del calefactor y un sistema de retirada de finos 294.
La alimentación residual a 500-700ºF se inyecta en el reactor 286 del dispositivo de coquización a través de la tubería de alimentación 112, donde se craquea térmicamente hasta un intervalo completo de productos en fase vapor y un producto de coque que se deposita sobre las partículas de coque fluidizadas. Una corriente circulante o coque caliente procedente del calefactor proporcionan el calor sensible, el calor de vaporización, y el calor endotérmico del craqueo del residuo. Los productos craqueados en forma de vapor se enfrían en la torre del lavador húmedo (no mostrado). Las fracciones más pesadas se condensan en el lavador húmedo 288 y, si se desea, pueden ser recicladas de nuevo al reactor 286 del dispositivo de coquización. Las fracciones más ligeras transcurren desde la cabecera del lavador húmedo 288 al interior de un fraccionador convencional (no mostrado), donde se separan en los intervalos de corte deseados para posterior procesado aguas abajo.
El coque del reactor se hace circular al recipiente calefactor 285, donde es calentado por el coque y el gas procedentes del gasificador 290. La corriente de alimentación de coque circulante se envía desde el calefactor 285 al gasificador 290, donde se hace reaccionar a una temperatura elevada (1500 a 1800ºF) con aire y vapor de agua para formar una mezcla de H_{2}, CO, N_{2}O y H_{2}S, junto con una pequeña cantidad de COS. El gas producto del gasificador, denominado gas de coque, junto con las partículas de coque retenidas son retornados al calefactor 285 y son enfriados por el coque frío procedente del reactor 286, con el fin de proporcionar una parte de las necesidades de calor del reactor. La corriente de coque retornada enviada desde el gasificador 290 al calefactor 285 proporciona el calor restante necesario.
El gas de coque caliente que abandona el calefactor 285 se emplea para generar vapor de agua a alta presión antes de pasar a través de ciclones 295 para retirar las partículas de coque retenidas. Las partículas finas de coque retenidas se retiran en un lavador húmedo venturi 296. A continuación, el gas de coque libre de sólidos se envía a una unidad de depuración de gases (no mostrada) para retirar el H_{2}S.
De acuerdo con un ejemplo de una realización del presente invento, la carga de alimentación residual de la tubería 64 se alimenta en el lavador húmedo 288 del reactor de lecho fluido 286, en paralelo con la corriente 112 convencional de alimentación del dispositivo de coquización. De manera alternativa, la carga de alimentación residual puede alimentarse directamente en el lavador húmedo 288 o en la tubería 289 que abandona la parte inferior del dispositivo de coquización. Una vez en el sistema, los componentes de la presente composición de combustible se incorporan en el flujo continuo de material a través del dispositivo de flexicoquización. Debe apreciarse que la alimentación del dispositivo de coquización y la carga de alimentación residual pueden mezclarse antes de fluir al interior del lavador húmedo 288, tal como haciendo pasar la alimentación del dispositivo de coquización y la carga de alimentación residual a través de una válvula (no mostrada) en la entrada del lavador húmedo 288.
Coquización fluida
La Figura 3 muestra un sistema simplificado para un proceso de coquización fluida. Existen dos recipientes principales de lecho fluidizado; un reactor 386 y un quemador 385. La alimentación de hidrocarburos pesados se introduce en el lavador húmedo 387, donde intercambia calor con el efluente de cabecera del reactor y condensa la fracción más pesada de los hidrocarburos. La alimentación total del reactor, incluyendo tanto la alimentación nueva como el reciclado condensado en el lavador húmedo, se inyecta en un lecho de coque fluidizado en el reactor 386, donde se craquea térmicamente para producir líquidos ligeros, gas, y coque. El coque se deposita sobre las partículas de coque fluidizado, mientras que los vapores de hidrocarburos pasan a la cabecera al interior del lavador húmedo 387. La cabecera del reactor se lava para retirar los sólidos y el material que hierve por encima de 975ºF se condensa y es reciclado al reactor 386. Los hidrocarburos más ligeros se envían desde el lavador húmedo a fraccionamiento convencional, compresión de gas y a unidades terminales de recuperación de fracciones ligeras.
El calor necesario para mantener el reactor 386 a la temperatura de coquización es suministrado por coque que circula entre el reactor 386 y el quemador 385. Una parte del coque producido en el reactor 386 se quema con aire para satisfacer las necesidades de calor del proceso. El exceso de coque se extrae del quemador 385 y se envía a almacenamiento.
De acuerdo con un ejemplo de una realización del presente invento, la carga de alimentación residual de la tubería 64 puede alimentarse en el lavador húmedo 387, en paralelo con la corriente 112 convencional de alimentación del dispositivo de coquización. Una vez en el sistema, los componentes de la presente composición de combustible se incorporan al flujo continuo de material a través del sistema de coquización fluida.
La corriente residual
Sin limitar el alcance del proceso del presente invento, los productos residuales típicamente encontrados en las refinerías que pueden tratarse para producir la corriente de alimentación residual incluyen lodos biológicos de plantas de tratamiento de aguas residuales, tales como lodos activados, y otros lodos oleosos que incluyen residuos de los separadores de gravedad, residuos de los depósitos de almacenamiento, sólidos de emulsiones oleosas incluyendo sólidos de emulsiones oleosas de residuos de tanque, parte flotante (DAF) de flotación de aire disuelto o de sólidos finamente dispersos de procesos de separación por floculación y otros productos residuales oleosos de operaciones de refinería.
Como se aprecia anteriormente, la composición empleada en un ejemplo de una realización del presente invento puede proceder de corrientes residuales de refinería. Tales corrientes pueden incluir, por ejemplo, lodo del separador API, parte flotante de la flotación por aire disuelto, sólidos de emulsiones oleosas de residuos de depósito, lodos de la limpieza de las fibras del intercambiador de calor (con plomo) de las partes inferiores de los depósitos, lodos residuales oleosos procedentes de la vertiente principal de la refinería del sistema de tratamiento de aguas residuales y lodos oleosos de la parte inferior de los depósitos. No obstante, no es necesario que la fuente o corriente de alimentación para la composición sea una corriente residual de una refinería. Por ejemplo, en numerosas operaciones petroquímicas y químicas, se producen residuos de la industria de pinturas, corrientes residuales, principalmente de naturaleza acuosa, que poseen problemas de eliminación iguales o similares, ya que contienen sólidos y líquidos no acuosos peligrosos. De esta forma, la composición del presente invento puede proceder de cualquier corriente residual que contenga un fracción líquida, no acuosa, una fracción de sólidos y una fracción acuosa, sin reparar en la fuente.
Típicamente, los productos residuales (corrientes) tratados de acuerdo con el proceso del presente invento se denominan comúnmente lodos y son mezclas de agua, compuestos orgánicos y sólidos. La composición de los lodos puede variar ampliamente. El componente oleoso, como se aprecia anteriormente, puede comprender una miríada de compuestos orgánicos que varían desde hidrocarburos a otros compuestos orgánicos. Esta mezcla de compuestos orgánicos se denomina comúnmente "aceite" ya que, en su mayoría, comprende productos combustibles (con frecuencia fundamentalmente hidrocarburos) que son o que tienden a ser insolubles o inmiscibles en agua.
Se pretende que el término "aceite" y la expresión "componente oleoso" incluyan materiales que son de naturaleza orgánica y que son generalmente una mezcla de compuestos orgánicos insolubles en agua. Tales componentes orgánicos pueden incluir hidrocarburos, tanto alifáticos como aromáticos, así como también otros compuestos orgánicos que contienen oxígeno, nitrógeno y azufre tales como cetonas, ácidos carboxílicos, aldehídos, éteres, sulfuros, aminas, etc. En general, especialmente en el caso de los productos residuales generados en el refino de petróleo, los hidrocarburos son los componentes principales de los materiales orgánicos.
Los sólidos de los productos o corrientes residuales comprenden materia carbonácea suspendida junto con cantidades variables de materiales no combustibles incluyendo limo, arena, herrumbre, partículas finas de catalizador y otros materiales generalmente inorgánicos. En general, los sólidos son los materiales contenidos en la corriente residual que no son solubles ni en la fase acuosa ni en la fase orgánica de la corriente residual. Típicamente, los lodos del tipo que resulta útil en el proceso del presente invento se producen en el curso de varias operaciones de refino, incluyendo los procesos de craqueo térmico y catalítico, a partir de la limpieza de intercambiadores de calor y depósitos de almacenamiento y en la parte inferior de varias unidades de proceso incluyendo los separadores API.
En un proceso preferido para la producción de la carga de alimentación residual, se trata una corriente residual (lodo), como se ha descrito anteriormente, para producir una carga de alimentación residual que contiene de alrededor de 30 a alrededor de 70% en peso de sólidos; de alrededor de 30 a alrededor de 70% en peso de aceite, y menos de alrededor de 5% en peso de agua. En una carga de alimentación residual más preferida, la carga tiene menos de 3% en peso de agua con cantidades aproximadamente iguales de sólidos y aceite. Una carga de alimentación residual incluso más preferida no contiene considerablemente agua y contiene cantidades iguales de aceite y sólidos.
De manera similar, dado que un objetivo de un ejemplo de una realización del presente invento es el reciclado de sólidos residuales, un objetivo es maximizar la relación de sólidos con respecto a aceite en la corriente de alimentación del dispositivo de coquización. No obstante, como cuestión práctica, existen desventajas de introducir una corriente de sólidos que no contenga al menos 30% de líquido. De manera específica, las partículas sólidas que no se encuentran húmedas cuando son introducidas en el dispositivo de coquización pueden mostrar una tendencia a quedar atrapadas en las corrientes de aire. También, si la carga de alimentación residual no es suficientemente fluida como para llenar la tubería de alimentación, existe riesgo de que entre aire en el interior del dispositivo de coquización. En el presente, se espera que la corriente de alimentación óptima contenga aproximadamente las mismas partes de sólidos y de aceite.
Por esta razón, es preferible añadir de nuevo aceite a la fracción de sólidos. Se necesita un mínimo de alrededor de 30% en peso de aceite para garantizar que la corriente es bombeable. Debido a que la capacidad óptima para ser bombeado requiere más de 30% de aceite, no obstante, es preferible que las fracciones de aceite y de sólidos en la corriente final sean aproximadamente iguales. De esta forma, por ejemplo, en la corriente más preferida, el contenido de agua sería prácticamente cero y los sólidos y el aceite comprenderían cada uno aproximadamente 50% en peso de la corriente. Si el contenido de agua de la corriente de alimentación del dispositivo de coquización es 3%, el contenido de aceite preferido es de 47%, comprendiendo la composición sólidos hasta 100%. El aceite añadido a la corriente de sólidos es preferiblemente aceite obtenido en la separación inicial ó aceite que se genera aguas abajo en el proceso de coquización, tal como aceites condensados de los vapores de coquización o aceites producidos en el proceso de descarga, aunque puede usarse cualquier corriente de aceite.
Debido a que la capacidad para ser bombeada de la carga de alimentación residual se ve afectada por la distribución del tamaño de partícula de la fracción de sólidos, preferiblemente el tratamiento de las corrientes residuales de acuerdo con el proceso del presente invento se realiza de forma que dé lugar a abrasión de las partículas sólidas de manera tal, que el tamaño medio de partícula se reduzca, para producir sólidos en la carga de alimentación residual que tengan un tamaño medio de partícula de menos de alrededor de 250 micrómetros, y más preferiblemente de menos de alrededor de 75 micrómetros (número de malla 200). En general, los sólidos de la corriente residual deben tratarse por medio de un método de abrasión de forma que más de 70%, y preferiblemente más de alrededor de 80% del volumen total de sólidos tenga un tamaño de partícula inferior a alrededor de 250 micrómetros. Preferiblemente, los sólidos tienen una distribución de tamaño de partícula que es generalmente, pero no necesariamente, de naturaleza gaussiana. Tal distribución de los sólidos, acoplada con el mantenimiento del tamaño de los sólidos en el intervalo de tamaño de partícula especificado anteriormente, produce una corriente de alimentación del dispositivo de coquización que es menos viscosa y por tanto más bombeable, y que produce un coque de mayor calidad. Además, cuando la carga de alimentación residual se somete a sedimentación, tal como durante el transporte, las partículas más pequeñas tienden a permanecer en suspensión durante más tiempo. Se ha encontrado que la centrífuga de disco vertical descrita anteriormente no solo separa la corriente residual sino que también actúa como dispositivo de abrasión, en el sentido de que disminuye el tamaño de partícula de los sólidos y de la distribución deseada obtenida. Además, el mecanismo de abrasión es tal que la distribución del tamaño de partícula tiende a ser de naturaleza gaussiana.
La composición de la carga de alimentación residual, dado que tiene partículas pequeñas y un contenido relativamente alto de líquidos que son menos polares que el agua, no se hace viscosa, convirtiéndola en no bombeable a temperatura ambiente. Las suspensiones de la técnica anterior empleadas como combustible en hornos o en hornos de cemento tienen la desventaja de que, debido a que el contenido de agua es elevado, el contenido de sólidos debe mantenerse por debajo de alrededor de 25% en peso, con el fin de que la suspensión pueda ser manipulada mediante bombas convencionales. Como se ha afirmado anteriormente, la composición de combustible del presente invento contiene un mínimo de alrededor de 30% en peso de sólidos y puede contener hasta alrededor de 70% en peso de sólidos y ser todavía bombeable. Este elevado contenido en sólidos es además ventajoso ya que se reducen los costes de transporte y de eliminación por peso unitario de sólidos.
El tratamiento de la corriente residual para obtener la carga de alimentación residual puede lograrse por medio de diferentes métodos, además de los descritos anteriormente. Por ejemplo, la corriente residual puede tratarse usando un decantador horizontal común para separar una gran parte del agua de los orgánicos móviles y de los sólidos, después de lo cual los sólidos se tratan de manera apropiada para obtener las características deseadas de contenido de agua, tamaño de partícula y distribución de tamaño de partícula. De manera alternativa, la corriente residual puede separarse usando técnicas tales como filtración, decantación, extracción, etc., siendo los sólidos sometidos a reducción de tamaño mediante técnicas tales como molino de bolas, molino provisto de martillos móviles, molino de rulos o cualquier tipo de equipo en el que pueda lograrse la molienda o la desintegración de sólidos.
Las composiciones de alimentación del dispositivo de coquización del presente invento también pueden incluir otros componentes, incluyendo dispersantes y/o tensioactivos tales como lignosulfonatos. Debido a su contenido en aceite, no existe requisito de poder calorífico para la carga de alimentación residual, tendiendo la carga de alimentación residual a una capacidad calorífica de al menos alrededor de 5.000 BTUs por libra, y más típicamente de al menos alrededor de 10.000 BUTs por libra.
Debido a que la corriente de alimentación del dispositivo de coquización derivada de residuos está prácticamente libre de agua, la velocidad a la que puede alimentarse en el proceso de coquización está limitada por el contenido de ceniza deseado en el coque de salida, en vez de por la cantidad de agua que pueda ser introducida en el dispositivo de coquización. Las especificaciones típicas de coque establecen un límite superior de 0,1% de contenido en cenizas. En el proceso de coquización, una tonelada de sólidos produce 0,7 toneladas de ceniza, de manera que es posible calcular, para cada operación, la velocidad de alimentación de la corriente de alimentación derivada de residuos al dispositivo de coquización.

Claims (17)

1. Un método de reciclar de una corriente residual, comprendiendo el método:
retirar el agua y el aceite de la corriente residual para producir una corriente de sólidos que comprende menos de 60% en peso de agua y una corriente oleosa;
añadir al menos una parte de la corriente oleosa a la corriente de sólidos;
secar la corriente de sólidos para producir una carga de alimentación residual que comprende menos de 15% en peso de agua y al menos 30% en peso de sólidos; e
inyectar la carga de alimentación residual en un dispositivo de coquización.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en el que la corriente oleosa se añade hasta que la carga de alimentación residual se vuelve bombeable.
3. El método de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que la corriente oleosa se añade a la corriente de sólidos en una cantidad entre 0,5 y 1,5 veces el peso de los sólidos.
4. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que los sólidos y el aceite de la carga de alimentación residual comprenden proporciones aproximadamente iguales.
5. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la carga de alimentación residual comprende menos de 5% en peso de agua.
6. El método de acuerdo con la reivindicación 5, en el que la carga de alimentación residual comprende menos de 3% en peso de agua.
7. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende además emulsionar la corriente de sólidos.
8. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende además reducir el tamaño medio de partícula de los sólidos a menos de 250 micrómetros.
9. El método de acuerdo con la reivindicación 8, en el que el tamaño medio de partícula de los sólidos es menor que alrededor de 75 micrómetros.
10. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la carga de alimentación residual es inyectada en la parte superior de un dispositivo de coquización durante el ciclo del dispositivo de coquización.
11. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que comprende además mezclar la carga de alimentación residual con el material de alimentación del dispositivo de coquización e inyectar la mezcla resultante en el dispositivo de coquización.
12. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en el que la carga de alimentación residual comprende al menos 50% en peso de sólidos.
13. El método de acuerdo con la reivindicación 12, en el que la carga de alimentación residual comprende al menos 70% en peso de sólidos.
14. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que la carga de alimentación residual comprende alrededor de 3% en peso de agua, alrededor de 50% en peso de sólidos y alrededor de 47% en peso de aceite.
15. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en el que la retirada de agua se realiza en una centrífuga de disco vertical.
16. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en el que la retirada de agua se realiza en un decantador.
17. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en el que el dispositivo de coquización se escoge entre el grupo formado por dispositivo de coquización retardada, dispositivo de flexicoquización y dispositivo de coquización fluida.
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