ES2244983T3 - Composiciones de policarbonato con propiedades de desmolde. - Google Patents
Composiciones de policarbonato con propiedades de desmolde.Info
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Abstract
SE PRESENTAN UNA COMPOSICION DE MOLDEO TERMOPLASTICA QUE CONTIENE POLICARBONATO Y UN ESTER COMPLEJO. EL ESTER QUE ESTA REPRESENTADO POR EN DONDE P ES UN ENTERO DE 2 A 8, 1 ES UN ENTERO DE 7 A 13 Y R Y R'' REPRESENTAN, INDEPENDIENTEMENTE, UN GRUPO C{SUB,X}H{SUB,2X+1-}, DONDE X ES UN ENTERO DE 8 A 24, HA DEMOSTRADO QUE IMPARTE A LA COMPOSICION UNA PROPIEDADES DE LLENADO Y LIBERACION DEL MOLDE EXCELENTES.
Description
Composiciones de policarbonato con propiedades de
desmolde.
La invención se relaciona con las composiciones
de moldeo termoplásticas y particularmente con las composiciones
basadas en los policarbonatos.
Se descubrió que una composición de moldeo
termoplástico que abarca el polímero del carbonato y 0.1 a 2 por
ciento relativo al peso de dicho polímero del carbonato de un éster
complejo seleccionado del grupo del estearato esteroil esteril y de
una mezcla de 4:2:1 del estearato esteroil del eicosonil, estearato
esteroil del docosanil, y estearato esteroil del tetracosanil,
imparte a la composición excelentes propiedades de rellenado y
desmolde.
Los Policarbonatos son ampliamente utilizados
como termoplásticos en la ingeniería porque ofrecen un sistema
atractivo de características físicas y mecánicas. Una desventaja,
sin embargo, se asocia con su procesamiento en que tienen
características de liberación pobres. En el uso de moldeo por
inyección esta desventaja se traduce en duraciones de ciclo
relativamente largas. Un ciclo más corto ha sido logrado mediante el
moldeo por inyección a temperaturas más altas y usando agentes de
liberación de moldeo. Los ésteres alifáticos con cadena larga del
ácido carboxílico de alcoholes monohídrico y trihídrico se han
incorporado en composiciones de policarbonato para mejorar las
características de liberación de las composiciones: US patente
4.007.150 describe el uso de las amidas ácidas
perfluoroalcanosulfónicas - y/o de las sales cíclicas del amonio de
tales ácidos como agentes de liberación de moldeo. La tecnología
relevante se ha divulgado en la US patente 3.784.595 que se refiere
a las composiciones de moldeo del policarbonato que tienen
propiedades de liberación de moldeo mejoradas conteniendo un éster
del alcohol trihídrico y de un ácido carboxílico alifático
saturado-C_{10-22}. Estos ésteres
son agentes eficaces de liberación de molde, sin al mismo tiempo
causar una disminución en la calidad mensurable del policarbonato.
También relevante en este contexto es la US patente 3.836.499 que
describe los ésteres de alcoholes univalentes
C_{10-35} y de los ácidos
monocarboxílicos-C_{8-25}
saturados alifáticos.
Los policarbonatos aromáticos dentro del alcance
de la actual invención incluyen homopolicarbonatos y
copolicarbonatos y las mezclas de ellos.
Los policarbonatos convenientes tienen un peso
molecular promedio de 10.000-200.000,
preferiblemente de
20.000-80.000 y su velocidad de flujo fundido, por el método ASTM D-1238 a 300ºC, es cerca de 1 a cerca de 65 g/10 min., preferiblemente alrededor de 2-24 g/10 min. Pueden ser preparados, por ejemplo, por el conocido proceso de interfase difásica de un derivado del ácido carbónico tal como fosgeno y compuestos dihidroxi por policondensación (véase German Offenlegungsschriften 2.063.050; 2.063.052; 1.570.703; 2.211.956; 2.211.957 y 2.248.817; Patente Francesa 1.561.518; y la monografía H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, New York, New York, 1964, todo incorporado aquí por referencia).
20.000-80.000 y su velocidad de flujo fundido, por el método ASTM D-1238 a 300ºC, es cerca de 1 a cerca de 65 g/10 min., preferiblemente alrededor de 2-24 g/10 min. Pueden ser preparados, por ejemplo, por el conocido proceso de interfase difásica de un derivado del ácido carbónico tal como fosgeno y compuestos dihidroxi por policondensación (véase German Offenlegungsschriften 2.063.050; 2.063.052; 1.570.703; 2.211.956; 2.211.957 y 2.248.817; Patente Francesa 1.561.518; y la monografía H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, New York, New York, 1964, todo incorporado aquí por referencia).
En el presente contexto, los compuestos dihidróxi
convenientes para la preparación de los policarbonatos de la
invención se conforman con los fórmulas estructurales (1) o (2).
\vskip1.000000\baselineskip
en
donde
- A
- denota un grupo alquileno con 1 a 8 átomos de carbono, un grupo alquilideno con 2 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno con 5 a 15 átomos de carbono, un grupo cicloalquilideno con 5 a 15 átomos de carbono, un grupo carbonilo, un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, -SO-, o -SO_{2}- o un radical conforme a
\vskip1.000000\baselineskip
- e y g
- denotan ambas el número 0 a 1; Z denota F, Cl, Br o alquil-C_{1-4} y si varios
- Z
- radicales son sustitutos en un radical arilo, pueden ser idénticos o diferentes uno del otro;
- d
- denota un número entero de 0 a 4; y
- f
- denota un número entero de 0 a 3.
Entre los compuestos dihidróxi útiles en la
práctica de la invención están la hidroquinona, resorcinol,
bis-(hidroxi-
fenil)-alcanos, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)- sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-sulfuros, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos, como también sus compuestos nuclear-alquilados. Éstos y otros compuestos dihidróxi aromáticos convenientes se describen, por ejemplo, en las US patentes 3.028.356; 2.999.835; 3.148.172; 2.991.273; 3.271.367; y 2.999.846, incorporadas aquí como referencia.
fenil)-alcanos, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)- sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-sulfuros, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos, como también sus compuestos nuclear-alquilados. Éstos y otros compuestos dihidróxi aromáticos convenientes se describen, por ejemplo, en las US patentes 3.028.356; 2.999.835; 3.148.172; 2.991.273; 3.271.367; y 2.999.846, incorporadas aquí como referencia.
Otros ejemplos de bisfenoles convenientes son
bis-2,2(4-hidroxifenil)-propano(bisfenol
A), bis-2,4
(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
\alpha,\alpha'-bis-(4-hidroxifenil)-p/m
diisopropil-benceno,
2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano,
2,
2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfuro, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfóxido, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona, dihidróxibenzofenona, bis-2,4 (3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclohexano, \alpha-\alpha'-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno y 4,4'-sulfonil difenol y 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano y 3,3,5-trimetilciclohexano.
2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfuro, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfóxido, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona, dihidróxibenzofenona, bis-2,4 (3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclohexano, \alpha-\alpha'-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno y 4,4'-sulfonil difenol y 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano y 3,3,5-trimetilciclohexano.
Ejemplos de bisfenoles aromáticos particularmente
preferidos son
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano,
2,2
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano
y
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano
y
1,1-bis-(4-hidroxi-fenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
El bisfenol más preferido es
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(bisfenol A).
Los policarbonatos de la invención pueden exigir
en sus unidades de estructura derivados de uno o más de los
bisfenoles convenientes.
Entre las resinas convenientes en la práctica de
la invención está incluido el policarbonato basado en la
fenolftaleína, los copolicarbonatos y los terpolicarbonatos tales
como se describen en las US patentes 3.036.036 y 4.210.741, ambas
incorporadas aquí por referencia.
Los policarbonatos de la invención pueden también
ser ramificados por condensación en cantidades pequeñas, e.g.,
0.05-2.0% mol (concerniente a los bisfenoles) de
compuestos del polihidroxilo.
Los Policarbonatos de este tipo se han descrito,
por ejemplo, en German Offenlegungsschriften
1.570.533;
2.116.974 y 2.113.374; patentes Británicas 885.442 y 1.079.821 y la US patente 3.544.514. Los siguientes son algunos ejemplos de los compuestos del polihidroxilo que se pueden utilizar para este propósito: fluoroglucinol; 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano; 1.3.5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno; 1,1,1- tri(4-hidroxifenil)-etano; tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano; 2.2-bis-[4.4-(4,4'-dihidróxidifenil)]-ciclohexil-propano; 2,4-bis-(4-hidroxi-1-isopropilidina)-fenol; 2.6-bis-(2'-dihidroxi-5'-metilbenzil)-4-metilfenol; ácido 2,4-dihidróxibenzoico; 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano y 1,4-bis-(4,4'-dihidróxitrifenilmetil)-benceno. Algunos de los otros compuestos polifuncionales son el ácido 2,4-dihidróxibenzoico, ácido trimésico, cloruro cianúrico y 3.3-bis-(4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
2.116.974 y 2.113.374; patentes Británicas 885.442 y 1.079.821 y la US patente 3.544.514. Los siguientes son algunos ejemplos de los compuestos del polihidroxilo que se pueden utilizar para este propósito: fluoroglucinol; 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano; 1.3.5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno; 1,1,1- tri(4-hidroxifenil)-etano; tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano; 2.2-bis-[4.4-(4,4'-dihidróxidifenil)]-ciclohexil-propano; 2,4-bis-(4-hidroxi-1-isopropilidina)-fenol; 2.6-bis-(2'-dihidroxi-5'-metilbenzil)-4-metilfenol; ácido 2,4-dihidróxibenzoico; 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano y 1,4-bis-(4,4'-dihidróxitrifenilmetil)-benceno. Algunos de los otros compuestos polifuncionales son el ácido 2,4-dihidróxibenzoico, ácido trimésico, cloruro cianúrico y 3.3-bis-(4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
Además del proceso de la policondensación
mencionado arriba, otros procesos para la preparación de los
policarbonatos de la invención son policondensación en una fase
homogénea y transesterificación. Los procesos convenientes se
describen aquí por referencia, en las US patentes 3.028.365 ;
2.999.846; 3.153.008; y 15 2.991.273.
El proceso preferido para la preparación de
policarbonatos es el proceso de policondensación interfacial.
Otros métodos de síntesis en la formación de los
policarbonatos de la invención tales como son descritos en la US
patente 3.912.688, incorporado aquí como referencia, pueden ser
utilizados.
Las resinas apropiadas de policarbonato están
disponibles en el comercio, por ejemplo, Makrolon FCR, Makrolon
2600, Makrolon 2800 y Makrolon 3100, que son resinas del
homopolicarbonato basadas en bisfenol que se diferencian en términos
de sus pesos moleculares respectivos y caracterizadas en que sus
índices de flujo fundido (MFR) por el método ASTM
D-1238 están alrededor de 16.5-24,
13-16, 7.5-13.0 y
3.5-6.5 g/10 min., respectivamente. Éstos son
productos de Bayer Corporation de Pittsburgh, Pennsylvania.
Una resina del policarbonato conveniente en la
práctica de la invención es conocida y su estructura y métodos de
preparación se han divulgado, por ejemplo en las US patentes
3.030.331; 3.169.121; 3.395.119; 3.729.447; 4.255.556; 4.260.731;
4.369.303 y 4.714.746 que son incorporados aquí como referencia.
El agente de liberación del moldeo de acuerdo a
la invención es un éster complejo seleccionado del grupo de
estearato esteroil esteril y de una mezcla de 4:2:1 de estearato
esteroil eicosonil, estearato esteroil docosanil, y estearato
esteroil tetracosanil. Los ésteres complejos convenientes en el
contexto de la actual invención están disponibles en el comercio;
por ejemplo bajo la marca registrada HETESTER de Bernel Chemical
Company, Inc.
La cantidad del éster complejo agregado al
polímero del carbonato es una cantidad positiva que es suficiente
para impartir a la composición características mejoradas de
liberación de moldeo con respecto a una composición correspondiente
que no contenga el éster complejo. La composición de la invención
contiene preferiblemente cerca de 0.1 a 2, preferiblemente 0.2 a 1.0
por ciento relativo al peso del polímero del carbonato.
La incorporación del éster complejo en el
policarbonato puede ser efectuada usando técnicas estándares. Éstas
incluyen la el mezclado en tambor de los ésteres complejos que están
normalmente bajo la forma de sólidos o líquidos cerosos con las
pellas de policarbonato seguido por extrusión (aproximadamente a
280-300ºC) para formar un filamento que entonces es
peletizado. Alternativamente, el éster complejo se puede adicionar
dosificado bajo la forma de un líquido fundido directamente en el
policarbonato derretido en una extrusora. Otra alternativa está
representada incorporando el agente de liberación del molde en el
policarbonato sólido durante la fabricación de la resina. En caso de
que el éster complejo sea mezclado como solución en un solvente con
la solución del policarbonato antes de alcanzar el tornillo de
desvolatilización, o adicionado dosificado sin el solvente
directamente en el policarbonato derretido.
El método para la determinación de la fuerza de
liberación con el fin de comparar las eficiencias de los agentes de
molde es bien conocido. Esencialmente, el cilindro de inyección de
una máquina del moldeo por inyección, por ejemplo, Newbury 4 onzas,
está equipado con un transductor de presión para medir y para
registrar la fuerza durante la fase de la eyección en un disco plano
de moldeo de un diámetro de 90 milímetros. El molde se caracteriza
en que tiene cuatro costillas ahusadas que se interceptan de 5
milímetros de alto por 1-2 milímetros de grueso
presentadas en un patrón de rejilla. Hay 4 pernos eyectores en las
intersecciones de las costillas y 4 pernos eyectores a lo largo del
perímetro del disco. El molde está diseñado con el calado mínimo en
las costillas para promover la tendencia de la pieza a atascarse en
el núcleo. Los moldes antes se inyectan a una temperatura de fusión
de 280ºC con una duración de ciclo de 45 segundos entre las
inyecciones. El molde se mantiene a la temperatura del punto de
ajuste de 79.5ºC. Los valores de la fuerza de liberación divulgados
abajo representan promedios de las últimas 12 valores consecutivos
de la presión hidráulica de la eyección del molde tomados después de
que el molde se ha estabilizado, generalmente después de
25-30 eyecciones.
La invención se ilustra acá pero no se piense que
está limitada por los ejemplos siguientes en los cuales todas las
piezas y porcentajes están por peso salvo si se especifica lo
contrario.
Un éster complejo útil en la actual invención fue
preparado como sigue:
Etapa
uno
En un matraz de reacción del tamaño conveniente
con un agitador, regulador de temperatura, columna de destilación,
condensador de reflujo de relación variable y nitrógeno de
cubrimiento se agregan 542 gramos (g) de ácido esteárico (número de
ácido 203, 2.0 mol) y 600 g del ácido
12-Hidroxiesteárico (número de ácido 179, 2.0 mol) y
de 0.114 g de catalizador óxido de dibutilestaño. La mezcla fundida
agitada se calienta a 215ºC bajo purga con nitrógeno para facilitar
el retiro del agua de la reacción. Se descontinúa el purgado con
nitrógeno cuando la temperatura de la presión del vapor agua de
reacción en la columna de destilación empacada cae debajo de 80ºC en
cuyo punto se aplica el vacío completo. La mezcla fundida se
mantiene bajo vacío completo a 215ºC con agitación hasta que el
número de ácido ha caído a cerca de 110 (aproximadamente 8 horas) en
cuyo punto la primera etapa de la reacción está completa.
Etapa
dos
El éster parcialmente formado arriba es
convertido al éster complejo mediante reacción del contenido del
matraz de reacción en la etapa uno con 665 gramos de de ALFOL 20+
alcohol (aproximadamente una mezcla 4:2:1 de Eicosonal, de
Docosanol, y de Tetracosanol de Vista Chemical Co.). Esta reacción
se conduce durante 5 horas a una temperatura de 215ºC con agitación
y la purga con nitrógeno para facilitar el retiro del agua de la
reacción. Cuando la temperatura en la columna empacada de
destilación cae debajo de 80ºC, se aplica el vacío completo y la
purga con nitrógeno se continúa. La mezcla fundida se mantiene bajo
vacío completo a 215ºC con agitación hasta que el número de ácido ha
caído a 3 o menos (aproximadamente 7 horas). Se obtuvo un sólido
ceroso tostado con un punto de fusión cerca de 40ºC.
Un éster complejo útil en la actual invención fue
preparado en dos etapas como sigue.
Etapa
uno
En un matraz de reacción del tamaño conveniente
con un agitador, un regulador de temperatura, una columna de
destilación, un condensador de reflujo de relación variable y
nitrógeno de cubrimiento se agregaron 2034 g de ácido esteárico
(número de ácido 203, 7.5 mol) y 2251 g de ácido
12-Hidroxiesteárico (número de ácido 179, 7.5 mol) y
0.4 g de catalizador óxido de dibutilestaño. La mezcla fundida
agitada se calienta a 205ºC bajo purga con nitrógeno para facilitar
el retiro del agua de la reacción. Se continúa la purga con
nitrógeno hasta que la temperatura de la presión del vapor agua de
reacción en la columna de destilación empacada cae debajo de 80ºC
punto en el cual se aplica el vacío completo. La mezcla fundida se
mantiene bajo vacío completo a 200-206ºC con
agitación hasta que el número de ácido ha caído a cerca de 110
(aproximadamente 10 horas) punto en el cual la primera etapa de la
reacción está completa. En la etapa dos, el éster parcial formado
arriba es convertido al éster complejo mediante reacción del
contenido del matraz de reacción de la etapa una con 2123 gramos de
alcohol estearílico. Esta reacción se conduce durante 15 horas a una
temperatura de 205ºC con agitación y purga con nitrógeno o vacío
para facilitar el retiro del agua de reacción hasta que el número de
ácido ha caído a 7 o menos. Se obtuvo un sólido ceroso tostado que
tiene un punto de fusión cerca de 40ºC.
Las composiciones de acuerdo con la invención han
sido preparadas y sus propiedades de liberación de molde
determinadas. Los resultados se resumen abajo. En la preparación de
las composiciones, el polímero del carbonato fue un
homopolicarbonato basado en bisfenol-A y
caracterizado en que su índice de flujo de fusión es 19 g/10 min.
según lo determinado de acuerdo con el método ASTM
D-1238 (resina de Makrolon
2508-1112, un producto comercial de Bayer
Corporation); el agente de liberación del molde representativo de la
actual invención referido como MSE en la tabla, fue el éster
complejo preparado de acuerdo con el ejemplo 1 de arriba. Un ejemplo
comparativo fue preparado donde los agentes de liberación del molde
eran tripelargonato propano trimetilol (mencionado en la tabla como
TPT). Toda la composición contenía una cantidad pequeña (0.10% por
peso) de un estabilizador térmico que no tenía ninguna influencia
crítica en la actual invención. Las composiciones contenían 99.15%
por peso de policarbonato y cerca de 0.74% en peso de el agente
liberador de molde indicado.
| Velocidades de flujo de fusión | |||
| Composición | 1 | 2 | 3 |
| Agente liberador | ninguno | MSE | TPT |
| MFR^{1} | |||
| Estándar | 23.9 | 26.4 | 24.8 |
| después de 20 min. sostenido | 24.3 | 30.6 | 26.7 |
| ^{1} Velocidad de flujo de fusión a g/10 min por método ASTM D-1238 medido a 300ºC, carga de 1200g |
\vskip1.000000\baselineskip
| Fuerza de liberación | ||||
| Agente liberador | ||||
| Contenido, % | 0.25 | 0.50 | 0.75 | 1.00 |
| Tipo | ||||
| TPT | 16.5 | 15.0 | 14.7 | 14.2 |
| MSE | 16.0 | 14.8 | 13.0 | 12.8 |
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados apuntan a que el agente liberador
de la invención es eficaz en la reducción de la fuerza de liberación
en proporción con su contenido en la composición. Dispuesto contra
la fuerza correspondiente de liberación de una composición de
policarbonato que no contiene agentes liberadores (25.5) los
resultados demuestran que el agente de la invención es más efectivo
que TPT el cual es un agente liberador conocido para las resinas del
policarbonato.
El color del borde de las composiciones que
contenían 0.75% del agente liberador de la invención (MSE) era
amarillento; las composiciones correspondientes que contenían TPT
estaban claras.
Las características de llenado del molde de la
composición de la invención se han evaluado como se muestra abajo.
La composición de la invención (composición B abajo), que contiene
policarbonato y 0.75% de estearato esteroil esteril fue evaluada con
respecto a la composición de Makrolon 2558 (composición A abajo),
una composición de policarbonato de grado de liberación que tiene en
gran parte similar flujo de fundido. Los resultados se demuestran
abajo:
\vskip1.000000\baselineskip
| Material | velocidad de flujo fundido | Viscosidad de fusión a 1000 sec^{1}, Pa. Seg. | ||
| g/10 min | 280ºC | 300ºC | 320ºC | |
| A | 17 | 373 | 245 | n.d.^{1} |
| B | 17 | 228 | 111 | 51 |
| ^{1}-No determinado |
Claims (6)
1. Una composición de moldeo termoplástico que
comprende el polímero del carbonato y 0.1 a 2 por ciento relativo al
peso de dicho polímero del carbonato de un éster complejo
seleccionado del grupo de estearato esteroil esteril y de una mezcla
de 4:2:1 de estearato esteroil eicosanil, de estearato esteroil
docosanil y de estearato esteroil tetracosanil.
2. La composición de la reivindicación 1 en donde
el éster complejo es estearato esteroil esteril.
3. La composición de la reivindicación 1 en donde
dicho polímero del carbonato es un homopolicarbonato basado en el
bisfenol A.
4. La composición de la reivindicación 1 en donde
dicha cantidad es 0.2 a 1.0 por ciento relativo al peso de dicho
polímero del carbonato.
5. Una composición de moldeo termoplástico que
comprende un homopolicarbonato basado en bisfenol A y 0.2 a 1.0 por
ciento de un éster complejo seleccionado del grupo de estearato
esteroil esteril y de una mezcla de 4:2:1 de estearato esteroil
eicosanil, de estearato esteroil docosanil y de estearato esteroil
tetracosanil.
6. La composición de la reivindicación 5 en donde
el éster complejo es estearato esteroil esteril.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US640043 | 1991-01-11 | ||
| US64004396A | 1996-04-30 | 1996-04-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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