ES2240612T3 - Preparados espumables. - Google Patents

Preparados espumables.

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ES2240612T3
ES2240612T3 ES02015388T ES02015388T ES2240612T3 ES 2240612 T3 ES2240612 T3 ES 2240612T3 ES 02015388 T ES02015388 T ES 02015388T ES 02015388 T ES02015388 T ES 02015388T ES 2240612 T3 ES2240612 T3 ES 2240612T3
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Rainer Kropke
Andreas Bleckmann
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Abstract

Método para preparar espumas, caracterizado porque los preparados cosméticos o dermatológicos espumables que llevan I. un sistema emulsionante formado por A. al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, parcial o totalmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono, B. al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y C. al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena, II. hasta un 50% en peso - respecto al peso total del preparado espumable - de una fase lípida que contiene uno o más lípidos polares con una polaridad máxima de 30 mN/m, se espuman por extracción de un recipiente de gas comprimido con la ayuda de hidrocarburos halogenados y/o no halogenados, de cadena lineal y/o ramificada y/o de dimetiléter.

Description

Preparados espumables.
La presente invención se refiere a métodos para preparar espumas cosméticas y dermatológicas, sobre todo para preparar espumas cosméticas y dermatológicas destinadas al cuidado de la piel.
Las espumas o preparados en forma de espuma figuran entre los sistemas dispersos.
Las emulsiones son con mucho los sistemas dispersos más importantes y conocidos. Se trata de sistemas de dos o más fases, formados por dos o más líquidos insolubles o poco solubles uno en otro. En una emulsión, dichos líquidos (puros o en forma disuelta) están distribuidos de manera más o menos fina y la estabilidad del sistema suele ser limitada.
Las espumas son formaciones de celdas esféricas o poliédricas rellenas de gas y limitadas por segmentos líquidos, semilíquidos, muy viscosos o sólidos. Los segmentos de las celdas, unidos mediante puntos llamados nodales, forman una estructura coherente. Entre dichos segmentos se extienden las láminas de espuma (espuma de celda cerrada). Cuando las láminas se rompen o se contraen hacia los segmentos, al final de la espumación, se obtiene una espuma de celda abierta. Al igual que las emulsiones, las espumas son termodinámicamente inestables, pues se puede conseguir energía superficial reduciendo la superficie. La estabilidad y por tanto la existencia de una espuma depende de hasta qué punto puede evitarse su autodestrucción.
Las espumas cosméticas son en general sistemas dispersos de líquidos y gases, en que el líquido constituye el medio de dispersión y el gas la sustancia dispersa. Las espumas de líquidos poco viscosos se estabilizan temporalmente mediante sustancias que reducen la tensión superficial (tensioactivos, estabilizantes de espuma). Por su gran superficie interna, estas espumas tensioactivas tienen un fuerte poder de adsorción, que se aprovecha, por ejemplo, para procesos de limpieza y de lavado. Por tanto las espumas cosméticas pueden emplearse especialmente en los sectores de la limpieza, por ejemplo como espuma de afeitar, y del cuidado del cabello.
Para producir la espuma se insufla gas en líquidos adecuados o bien se bate, se remueve, se pulveriza o se agita intensamente el líquido en la respectiva atmósfera gaseosa, suponiendo que los líquidos contengan tensioactivos u otras sustancias apropiadas para disminuir la tensión superficial (los llamados espumantes), que también posean cierto poder filmógeno.
Frente a otros preparados cosméticos, las espumas cosméticas tienen la ventaja de facilitar una distribución fina de los principios activos sobre la piel. No obstante, en general, las espumas cosméticas solo pueden obtenerse con el uso de tensioactivos especiales, que además suelen ser poco compatibles con la piel.
Otra desventaja del estado técnico es la poca estabilidad de tales espumas, por lo cual suelen romperse al cabo de unas 24 horas, pero se requiere que las espumas cosméticas puedan mantenerse estables durante años.
En general, este problema se resuelve haciendo que el propio consumidor produzca la espuma justo en el momento del uso, mediante un sistema de pulverización adecuado, para lo cual pueden emplearse por ejemplo botes de aerosol, donde un gas licuado a presión sirve como propelente. Al abrir la válvula de descarga, la mezcla propelente-líquido se escapa a través de una boquilla fina, el propelente se evapora y deja una espuma. Con el uso de gas propelente, estos sistemas del estado técnico desarrollan exclusivamente espumas húmedas que se rompen con rapidez tras la aplicación.
También son conocidos los preparados cosméticos que espuman a posteriori. Primero se aplican a la piel, en forma fluida, con un recipiente de aerosol y tras un breve tiempo de retardo desarrollan la verdadera espuma - por ejemplo una espuma de afeitar - por acción del agente de postespumación contenido. Los preparados postespumantes suelen presentarse en formas especiales, como por ejemplo geles de afeitar postespumantes o similares.
Un objeto de la presente invención era ampliar el estado técnico y proporcionar un método para preparar espumas cosméticas y dermatológicas que no tuviera los inconvenientes del estado técnico.
La patente alemana DE 197 54 659 revela que el dióxido de carbono es un principio activo adecuado para estabilizar o aumentar el grado de síntesis epidérmica de ceramida, que puede servir para reforzar la barrera a la permeabilidad, para reducir la pérdida de agua transepidérmica y para incrementar la humedad relativa de la piel. Para el tratamiento de la piel, el CO_{2} se disuelve por ejemplo en agua, con la cual se irriga luego la piel. Sin embargo en el estado técnico no se conoce hasta ahora ningún tipo de base cosmética o dermatológica a la que se pueda incorporar un principio activo de forma gaseosa en concentración suficiente, es decir activa.
La patente US 4,808,388 describe preparados dermatológicos aceptables, que forman espuma o crema, formados por emulsiones O/W. Estos preparados contienen agentes no iónicos retenedores de la humedad, como los ésteres de ácidos alquil-poliglicolfosfóricos, estearato de glicerilo, estearatos de PEG-glicerilo, estearatos de PEG, estearil-éteres o cetil-éteres de PEG, aceites de tipo vegetal o mineral, alcoholes grasos líquidos y ceras líquidas, y agentes para dar consistencia, como los gelificantes macromoleculares, grasas, ceras y alcoholes de ácidos grasos de cadena larga. Pero el estado técnico no podía mostrar la vía hacia la presente invención.
Resultó sorprendente e imprevisible para el especialista que un método para preparar espumas, caracterizado porque los preparados cosméticos o dermatológicos espumables que contienen
I.
un sistema emulsionante formado por
A.
al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, parcial o totalmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono,
B.
al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y
C.
al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena,
y
II.
hasta un 50% en peso - respecto al peso total del preparado espumable - de una fase lípida que contiene uno o más lípidos polares con una polaridad máxima de 30 mN/m,
espumados por extracción de un recipiente de gas comprimido con la ayuda de hidrocarburos halogenados y/o no halogenados, de cadena lineal y/o ramificada y/o de dimetiléter, pudieran superar los inconvenientes del estado técnico.
Como "espumable" según el sentido de la presente invención debe entenderse que los preparados de la presente invención forman espumas cuando se espuman, es decir, cuando p.ej. se les insufla gas o cuando los preparados se baten, se remueven, se pulverizan o se agitan (intensamente) en la respectiva atmósfera gaseosa. En las espumas producidas de esta manera, las burbujitas de gas pueden estar distribuidas (discrecionalmente) en una (o más) fase(s) líquida(s) de modo que las espumas no tienen que presentar necesariamente el aspecto macroscópico de una espuma.
Partiendo de los preparados cosméticos o dermatológicos espumables de la presente invención se pueden elaborar espumando, p.ej., sistemas dispersos, visibles macroscópicamente, constituidos por gases dispersados en líquidos. Pero también puede ocurrir, por ejemplo, que el carácter espumoso solo pueda verse con un microscopio (óptico). Además la espumación de los preparados espumables de la presente invención - sobre todo si las burbujitas de gas son demasiado pequeñas para reconocerlas con un microscopio óptico - también puede apreciarse por un fuerte aumento de volumen del sistema.
Las espumas que pueden obtenerse mediante el método de la presente invención son preparados muy satisfactorios en cualquier aspecto. Resultó especialmente sorprendente que las espumas elaboradas partiendo de los preparados espumables de la presente invención tuvieran una estabilidad fuera de lo común - incluso en el caso de un volumen de gas inusualmente elevado. Por lo tanto los preparados según la presente invención son especialmente adecuados como base de diversas formas de productos con múltiples aplicaciones.
Las espumas que pueden obtenerse mediante el método de la presente invención tienen muy buenas propiedades sensoriales, como por ejemplo la extensibilidad sobre la piel o el poder de absorción por la piel, y además se distinguen por un cuidado cutáneo superior a la media.
Con el método de la presente invención pueden obtenerse espumas abundantes de finas burbujas y de una excelente elegancia cosmética. Además mediante el método de la presente invención se pueden obtener preparados de una compatibilidad cutánea especialmente buena, que permite distribuir muy bien los ingredientes valiosos sobre la piel.
El o los emulsionantes A se escogen preferentemente del grupo de los ácidos grasos neutralizados total o parcialmente con álcalis adecuados (como p.ej. hidróxido sódico y/o potásico, carbonato sódico y/o potásico, así como mono- y/o trietanolamina). Son especialmente ventajosos, por ejemplo, el ácido esteárico y los estearatos, el ácido isoesteárico y los isoestearatos, el ácido palmítico y los palmitatos, así como el ácido mirístico y los miristatos.
El o los emulsionantes B se escogen preferentemente del siguiente grupo: estearato de PEG-9, diestearato de PEG-8, estearato de PEG-20, estearato de PEG-8, oleato de PEG-8, gliceriltrioleato de PEG-25, sorbitánlanolato de PEG-40, glicerilricinoleato de PEG-15, glicerilestearato de PEG-20, glicerilisoestearato de PEG-20, gliceriloleato de PEG-20, metilglucosa-sesquiestearato de PEG-20, glicerilisoestearato de PEG-30, gliceril-laurato de PEG-20, estearato de PEG-30, glicerilestearato de PEG-30, estearato de PEG-40, gliceril-laurato de PEG-30, estearato de PEG-50, estearato de PEG-100, laurato de PEG-150. Resultan particularmente ventajosos, por ejemplo, los ésteres polietoxilados del ácido esteárico.
El o los coemulsionantes C se escogen preferentemente según la presente invención del siguiente grupo: butil-octanol, butildecanol, hexiloctanol, hexildecanol, octildodecanol, alcohol behenílico (C_{22}H_{45}OH), alcohol cetearílico [una mezcla de alcohol cetílico (C_{16}H_{33}OH) y alcohol de estearílico (C_{18}H_{37}OH)], alcoholes de lanolina (fracción alcohólica insaponificable de la lanolina resultante de la saponificación de la lanolina). Se prefieren especialmente los alcoholes cetílico y cetilestearílico.
Según la presente invención resulta especialmente ventajoso escoger las proporciones en peso del emulsionante A al emulsionante y al coemulsionante C (A:B:C) como a:b:c, en que a, b y c, independientemente entre sí, pueden representar números racionales de 1 a 5, con preferencia de 1 a 3. Sobre todo se prefiere una relación aproximada en peso de 1:1:1.
Según la presente invención, resulta ventajoso que la cantidad total de los emulsionantes A y B y del coemulsionante C esté comprendida en el intervalo del 1 hasta el 20% en peso, mejor del 2 hasta el 15% en peso, sobre todo del 5 hasta el 10% en peso, referida respectivamente al peso total de la formulación.
Los productos cosméticos o dermatológicos espumables conforme a la presente invención se pueden extraer, por ejemplo, de recipientes de aerosol y espumarse. Los recipientes de aerosol según la presente invención son dispositivos de pulverización rellenos de materiales líquidos o pastosos y presurizados con un propelente (botes de gas comprimido o de aerosol). Estos recipientes pueden ir provistos de válvulas de muy distintos tipos, que permiten extraer su contenido en forma de espuma.
Como recipientes de gas comprimido, conforme a la presente invención, entran en consideración, sobre todo, los envases cilíndricos de metal (aluminio, hojalata, con capacidad < 1000 ml), de vidrio protegido o inastillable o de plástico (capacidad < 220 ml) y de vidrio astillable o plástico (capacidad < 150 ml), en cuya elección intervienen criterios como la resistencia a la presión y a la rotura, la resistencia a la corrosión, la facilidad de llenado, la capacidad de esterilización si es preciso, etc., pero también los aspectos estéticos, la comodidad de manejo, la capacidad de impresión. La presión máxima de servicio autorizada para los botes pulverizadores de metal es de 12 bar a 50ºC y el volumen máximo de llenado a dicha temperatura es aproximadamente un 90% del volumen total. Para los botes de vidrio y de plástico solo se permiten valores más bajos de la presión de servicio, los cuales dependen del tamaño del recipiente y del tipo de propelente (si es un gas licuado, comprimido o disuelto).
Según la presente invención son especialmente ventajosos los botes de hojalata, de aluminio y de vidrio. Para protegerlos de la corrosión, los botes metálicos pueden estar lacados por dentro (de color plateado o dorado), en cuyo caso son apropiados todos los barnices interiores habituales del comercio. En la presente invención se prefieren los barnices de poliéster, de resinas epoxi-fenólicas y de poliamidoimida. También resultan adecuados los revestimientos interiores con láminas de polietileno (PE), polipropileno (PP) y/o de poli-(etilentereftalato) (PET), sobre todo para botes de hojalata.
Los recipientes de gas comprimido suelen ser de una o dos piezas, mayormente de tres, moldeados con forma cilíndrica, cónica o diferente. Si como material para los botes de pulverización se usan plásticos, estos deben ser resistentes a productos químicos y a las temperaturas de esterilización, estancos a los gases, resistentes al impacto y a presiones internas superiores a 12 bar. En principio, para recipientes pulverizadores son idóneos los poliacetales y las poliamidas.
La estructura interior de los botes pulverizadores y la construcción de la válvula son muy variables en función de la finalidad y del estado físico del contenido - p.ej., si se trata de un sistema de dos o tres fases - y pueden determinarse por parte del especialista mediante pruebas sencillas sin necesidad de ayuda inventiva. Para formas de ejecución adecuadas se remite al "Manual de tecnología para el envasado de aerosoles" (Wolfgang Tauscher, editorial Melcher GmbH, Heidelberg/Munich, 1996).
Las válvulas adecuadas según la presente invención pueden estar construidas con o sin tubo ascendente. Las piezas que constituyen las válvulas de la presente invención son preferentemente de los siguientes materiales:
Brida:
hojalata: pulida, con barniz dorado o transparente, laminada (PE, PP o PET); aluminio: pulido, barniz plateado o dorado, diferentes variantes de barniz, acabado tipo "Stoner-Mudge"
Junta:
elastómeros naturales y sintéticos o termoplásticos (juntas de manguito, laminado de PE o PP), juntas internas y externas, p.ej. de Perbunán, Buna, Neopreno, butilo, CLB, LDPE, Viton, EPDM, clorobutilo, bromobutilo y/o de diversos compuestos
Cono:
PA, POM, latón y diversos materiales especiales, taladros estándar (p.ej.: 0,25 a 0,70 mm o 2 \times 0,45 hasta 2 \times 1,00 mm), varios diámetros de eje
Muelle:
metal, sobre todo acero inoxidable V2A; plástico o también elastómero
Cuerpo:
estándar e impacto
\quad
taladros VPH, taladros RPT o con ranura para aplicaciones a través del cabezal; materiales: p.ej. poliacetal, PA, PE, POM y otros similares
Tubo ascendente:
plástico (resina polimérica), p.ej. PE, PP, PA o policarbonato
Cabezales de pulverización ventajosos según la presente invención son, por ejemplo, los cabezales de espumación para aplicaciones verticales (manteniendo el bote derecho) o para aplicaciones a través de uno o varios tubos.
Como propelentes son adecuados los "clásicos" gases propulsores muy volátiles y licuados, por ejemplo el dimetil-éter (DME) y/o los hidrocarburos lineales o ramificados con dos hasta cinco átomos de carbono (sobre todo etano, propano, butano, isobutano y/o pentano), los cuales pueden emplearse solos o mezclados entre sí.
Según la presente invención puede emplearse individualmente cualquiera de dichos gases o bien cualquier mezcla entre ellos.
Ventajosamente conforme a la presente invención, la proporción volumétrica de gas propelente está comprendida en el intervalo de 0,1 hasta 30% en volumen, respecto al volumen total de material envasado y gas propelente (correspondiente a una proporción volumétrica de 70 hasta 99,9% en volumen del material envasado).
Pueden obtenerse espumas muy ventajosas, abundantes y finamente cremosas, espumando los preparados de la presente invención mediante hidrocarburos halogenados o no halogenados lineales o ramificados.
También puede ser ventajoso, aunque no necesario, que las formulaciones según la presente invención contenga otros emulsionantes. En tal caso hay que usar preferentemente aquellos emulsionantes que son apropiados para elaborar emulsiones de tipo W/O, tanto individualmente como en cualquier mezcla entre ellos.
El emulsionante o los emulsionantes adicionales se escogen ventajosamente del grupo que comprende los siguientes compuestos:
poligliceril-2-dipolihidroxiestearato, PEG-30-dipolihidroxiestearato, cetildimeticonpoliol, diestearato de glicol, dilaurato de glicol, dilaurato de dietilenglicol, trioleato de sorbitán, oleato de glicol, dilaurato de glicerilo, triestearato de sorbitán, estearato de propilenglicol, laurato de propilenglicol, diestearato de propilenglicol, diestearato de sacarosa, PEG-3 aceite de ricino, monoestearato de pentaeritritilo, sesquioleato de pentaeritritilo, oleato de glicerilo, estearato de glicerilo, diisoestearato de glicerilo, monooleato de pentaeritritilo, sesquioleato de sorbitán, isoestearildiglicerilsuccinato, caprato de glicerilo, glicérido de palma, colesterol, lanolina, oleato de glicerilo (con 40% de monoéster), poligliceril-2-sesquiisoestearato, poligliceril-2-sesquioleato, PEG-20 sorbitán cera de abejas, oleato de sorbitán, isoestearato de sorbitán, trioleilfosfato, estearato de glicerilo y ceteareth-20 (Teginacid de Th.Goldschmidt), estearato de sorbitán, PEG-7 aceite de ricino hidrogenado, PEG-5-esterol de soja, PEG-6 sorbitán cera de abejas, estearato de glicerilo SE, sesquiestearato de metilglucosa, PEG-10 aceite de ricino hidrogenado, palmitato de sorbitán, copolímero de PEG-22/dodecilglicol, poligliceril-2-PEG-4-estearato, laurato de sorbitán, PEG-4-laurato, polisorbato 61, polisorbato 81, polisorbato 65, polisorbato 80, triceteareth-4-fosfato, triceteareth-4-fosfato y alquil-C_{14-17}-sec-sulfonato sódico (Hostacerin CG de Hoechst), estearato de glicerilo y PEG-100-estearato (Arlacel 165 de ICI), polisorbato 85, trilaureth-4-fosfato, PEG-35 aceite de ricino, estearato de sacarosa, trioleth-8-fosfato, C_{12-15} pareth-12, PEG-40 aceite de ricino hidrogenado, PEG-16 esterol de soja, polisorbato 20, PEG-40 aceite de ricino, cetearilsulfato sódico, lecitina, laureth-4-fosfato, estearato de propilenglicol SE, PEG-25 aceite de ricino hidrogenado, PEG-54 aceite de ricino hidrogenado, estearato de glicerilo SE, PEG-6 glicérido caprílico/cáprico, oleato de glicerilo y propilenglicol, lanolato de glicerilo, polisorbato 60, miristato de glicerilo, isoestearato de glicerilo y poligliceril-3-oleato, laurato de glicerilo, PEG-40-sorbitánperoleato, laureth-4, monoestearato de glicerina, isoestearil-gliceriléter, alcohol cetearílico y cetearilsulfato sódico, poligliceril-2-PEG-4-estearato, isoestearato de pentaeritritilo, poligliceril-3-diisoestearato, oleato de sorbitán y aceite de ricino hidrogenado y cera alba y ácido esteárico, dihidroxicetilfosfato sódico e isopropil-hidroxicetiléter, dioleato de metilglucosa, oleato de sorbitán y PEG-2 aceite de ricino hidrogenado y ozoquerita y aceite de ricino hidrogenado, PEG-2 aceite de ricino hidrogenado, copolímero de PEG-45/dodecilglicol, copolímero de metoxi PEG-22/dodecilglicol, glicéridos de coco hidrogenado, poligliceril-4-isoestearato, PEG-40-sorbitánperisoestearato, PEG-8 cera de abejas, laurilmeticoncopoliol, poligliceril-2-laurato, estearamidopropil-PG-dimonioclorurofosfato, PEG-7 aceite de ricino hidrogenado, citrato de trietilo, estearato-citrato de glicerilo, fosfato de cetilo, poliglicerilmetilglucosadiestearato, Poloxamer 101, cetilfosfato potásico, isoestearato de glicerilo, poligliceril-3-diisoestearato.
El o los emulsionantes adicionales, conforme a la presente invención, se escogen preferentemente del grupo de los emulsionantes hidrófilos. Según la presente invención se prefieren especialmente los mono-, di- y triésteres de ácidos grasos con sorbitán.
La cantidad total de emulsionantes adicionales se escoge ventajosamente según la presente invención de manera que sea menor del 5% en peso, respecto al peso total de la formulación.
Naturalmente, la lista de dichos emulsionantes adicionales que pueden emplearse según la presente invención no debe ser restrictiva.
Los preparados autoespumantes y/o espumantes especialmente ventajosos según la presente invención están exentos de ésteres mono- o diglicéridos de ácidos grasos. Se prefieren sobre todo los preparados según la presente invención que no contienen en absoluto estearato de glicerilo, isoestearato de glicerilo, diisoestearato de glicerilo, oleato de glicerilo, palmitato de glicerilo, miristato de glicerilo, lanolato de glicerilo y/o laurato de glicerilo.
La fase aceite de los preparados según la presente invención se escoge ventajosamente del grupo de los lípidos apolares con una polaridad \leq 30 mN/m. Lípidos especialmente ventajosos según la presente invención son todos los lípidos naturales, como p.ej. los aceites de oliva, girasol, soja, cacahuete, colza, almendra, palma, coco, ricino, germen de trigo, pepita de uva, cardo, onagra, nuez de macadamia, germen de maíz, aguacate y análogos, así como los relacionados a continuación.
1
\newpage
(Continuación)
2
(Continuación)
3
Según la presente invención, como hidrocarburos hay que utilizar ventajosamente, sobre todo, aceite de parafina y otras poliolefinas hidrogenadas, como poliisobutileno hidrogenado, escualano y escualeno.
El contenido de fase lípida se elige ventajosamente de manera que sea inferior al 50% en peso, con preferencia entre 1 y 40% en peso, con especial preferencia entre 5 y 15% en peso, referido respectivamente al peso total del preparado espumable. También puede ser ventajoso, aunque no forzoso, que la fase lípida lleve hasta 40% en peso, respecto al peso total de dicha fase, de lípidos con una polaridad \geq 30 mN/m y/o de aceites de silicona cíclicos o lineales y/o de ceras.
En la siguiente lista figuran, como ejemplo, otros lípidos ventajosos según la presente invención:
Nombre INCI Polaridad, mN/m
Cycloparaffin 49,1
Polydecene 46,7
Hydrogenated Polyisobutene 44,7
Polydimethylsiloxane 46,5
(Continuación)
Nombre INCI Polaridad, mN/m
Isohexadecane 43,8
Mineral Oil 43,7
Polydimethylsiloxane 42,4
Isoeicosane 41,9
Polydimethylsiloxane 40,9
Ethoxydiglycol Oleate 40,5
Decyl Olivate 40,3
Dioctylcyclohexane 39,0
Mineral Oil 38,3
Paraffinum Liquidum 37,6
Isocetyl Palmitate 36,2
Cyclopentasiloxane 32,3
Octyl Isostearate 31,6
Dicapryl Carbonate 31,7
Trimethylhexylisononanoate 31,1
2-Ethylhexyl Isononanoate 31,0
Octyl Cocoate 30,0
Los preparados cosméticos y/o dermatológicos según la presente invención y las espumas derivables de los mismos pueden tener la composición habitual. Son especialmente ventajosos según la presente invención los preparados destinados al cuidado de la piel: pueden servir para la protección cosmética y/o dermatológica contra la luz, también para el tratamiento de la piel y/o del cabello y como producto de maquillaje en cosmética decorativa. Otra forma de ejecución ventajosa de la presente invención son los productos para después del sol.
Según su composición, los preparados cosméticos o dermatológicos de uso tópico conforme a la presente invención se pueden utilizar, por ejemplo, como crema protectora de la piel, como crema de día o de noche, etc. También es posible y ventajoso el empleo de las composiciones según la presente invención, como base de formulaciones farmacéuticas.
Del mismo modo que las emulsiones de consistencia líquida y sólida se usan como lociones de limpieza cosmética o como cremas limpiadoras, las espumas que se obtienen de los preparados según la presente invención constituyen "espumas limpiadoras" que se pueden emplear, por ejemplo, para quitar afeites y/o maquillajes o como espuma de limpieza suave - si es preciso, también para la piel sucia. Estas espumas limpiadoras también se pueden aplicar en forma de preparados denominados enjuagables ("rinse off"), que se eliminan de la piel después del uso.
Las espumas resultantes de los preparados cosméticos y/o dermatológicos según la presente invención también se pueden presentar ventajosamente formando una espuma destinada al cuidado del cabello o del cuero cabelludo, sobre todo una espuma para acondicionar y secar el cabello, una espuma para peluquería y tratamiento.
Para su uso, los preparados cosméticos y/o dermatológicos de la presente invención y/o las espumas resultantes de ellos se aplican en cantidad suficiente sobre la piel y/o el cabello, del modo habitual en los cosméticos.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención pueden contener los aditivos cosméticos usuales en tales composiciones, p.ej. conservantes y coadyuvantes de conservación, bactericidas, perfumes, colorantes, pigmentos de efecto colorante, sustancias hidratantes y/o humectantes, cargas que mejoran la sensación cutánea, grasas, aceites, ceras u otros ingredientes usuales en una formulación cosmética o dermatológica como los alcoholes, polioles, polímeros, estabilizadores de espuma, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.
Conservantes ventajosos según la presente invención son, por ejemplo, productos que desprenden formaldehído (como p.ej. DMDM hidantoína), yodopropilbutilcarbamato (que pueden adquirirse p.ej. de la firma Lonza con las marcas comerciales Koncyl-L, Koncyl-S y Konkaben LMB), parabenos, fenoxietanol, etanol, ácido benzoico y similares. Según la presente invención, el sistema conservante también suele llevar ventajosamente coadyuvantes de conservación, como por ejemplo octoxiglicerina, glicina de soja, etc.
También se obtienen preparados especialmente ventajosos usando antioxidantes como sustancias auxiliares o principios activos. Según la presente invención, los preparados contienen ventajosamente uno o más antioxidantes. Como antioxidantes propicios, aunque facultativos, se pueden emplear todos los que son adecuados o usuales para las aplicaciones cosméticas y/o dermatológicas.
De manera conveniente, los antioxidantes se eligen del grupo formado por aminoácidos (p.ej. glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazoles (p.ej. el ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (p.ej. anserina), carotinoides, carotenos (p.ej. \alpha-caroteno, \beta-caroteno, licopina) y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados, (p.ej. ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (p.ej. tiorredoxina, glutatión, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, N-acetilo, metilo, etilo, propilo, amilo, butilo y laurilo, palmitoílo, oleílo, \gamma-linoleílo, colesterilo y glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como compuestos de sulfoximina (p.ej. butioninsulfoximina, homocisteínsulfoximina, butioninsulfonas, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas (p.ej. de pmol hasta \mumol/kg), también quelantes (de metales) (p.ej. ácidos grasos \alpha-hidroxilados, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), ácidos \alpha-hidroxilados (p.ej, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA y sus derivados, ácidos grasos insaturados y sus derivados (p.ej. ácido \gamma-linolénico, ácido linólico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados (p.ej. palmitato de ascorbilo, fosfato de ascorbil-Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados (p.ej. acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como el benzoato de coniferilo del benjuí, ácido rutínico y sus derivados, ácido ferúlico y sus derivados, butilhidroxitolueno, butilhidroxi-anisol, ácido nordihidroguayacónico, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácido úrico y sus derivados, manosa y sus derivados, cinc y sus derivados (p.ej. ZnO, ZnSO_{4}), selenio y sus derivados (p.ej. selenometionina), estilbeno y sus derivados (p.ej. óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados apropiados según la presente invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de dichos principios activos.
De manera especialmente ventajosa según la presente invención pueden emplearse antioxidantes hidrosolubles, como por ejemplo vitaminas, p.ej. ácido ascórbico y sus derivados.
Una propiedad sorprendente de los preparados de la presente invención es que constituyen un vehículo muy bueno para la penetración de los principios activos cosméticos o dermatológicos en la piel, prefiriéndose como tales los antioxidantes que protegen la piel de agresiones oxidativas. Los antioxidantes preferidos en este caso son la vitamina E y sus derivados, así como la vitamina A y sus derivados.
La cantidad de los antioxidantes (uno o varios compuestos) en los preparados es preferiblemente de 0,001 hasta 30% en peso, con especial preferencia de 0,05 hasta 20% en peso, sobre todo de 0,1 hasta 10% en peso, referido al peso total del preparado.
Siempre que el o los antioxidantes sean de vitamina E y/o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001 hasta el 10% en peso, referido al peso total de la formulación.
Siempre que el o los antioxidantes sean de vitamina A o de sus derivados, o de caroteno o de sus derivados, conviene que sus concentraciones respectivas estén comprendidas en el intervalo del 0,001 hasta el 10% en peso, referido al peso total de la formulación.
Según la presente invención, los principios activos (uno o varios compuestos) también pueden escogerse ventajosamente del grupo formado por los principios activos lipófilos, sobre todo del siguiente grupo:
Ácido acetilsalicílico, atropina, azuleno, hidrocortisona y sus derivados, p.ej. hidrocortisona-17-valerato; vitaminas de las series B y D, muy propicia la vitamina B_{1}, la vitamina B_{12}, la vitamina D_{1}, y también bisabolol, ácidos grasos insaturados, sobre todos los esenciales (conocidos a menudo como vitamina F), concretamente los ácidos gamma-linolénico, oleico, eicosapentanoico, docosahexanoico y sus derivados; cloranfenicol, cafeína, prostaglandina, timol, alcanfor, extractos de otros productos de origen vegetal y animal, p.ej. aceites de onagra, de borraja o de grosella; aceites de pescado, aceite de hígado de bacalao, y también ceramidas y compuestos análogos a la ceramida, etc.
También es ventajoso escoger los principios activos del grupo de las sustancias reengrasantes, por ejemplo aceite de purcellín, Eucerit® y Neocerit®.
Asimismo, de modo especialmente ventajoso, el o los principios activos se escogen del grupo de los inhibidores de la NO-sintasa, sobre todo, si los preparados de la presente invención tienen que servir para el tratamiento y profilaxis de los síntomas del envejecimiento intrínseco y/o extrínseco de la piel, así como para el tratamiento y profilaxis de los efectos nocivos de la radiación ultravioleta sobre la piel.
El inhibidor preferido de NO-sintasa es la nitroarginina.
También ventajosamente, el o los principios activos se escogen del grupo formado por las catequinas y los ésteres de ácidos biliares con catequinas, y por extractos acuosos u orgánicos de plantas y partes de ellas, que contienen catequinas y ésteres de ácidos biliares con catequinas, como por ejemplo las hojas de la familia botánica Theaceae, sobre todo de la especie Camellia sinensis (té verde). Son especialmente ventajosos sus ingredientes típicos (como p.ej. polifenoles y catequinas, cafeína, vitaminas, azúcares, minerales, aminoácidos, lípidos).
Las catequinas son un grupo de compuestos que debe catalogarse como flavonas o antocianidinas hidrogenadas y que derivan de la catequina (catecol, 3,3',4',5,7-flavanpentaol, 2-(3,4-dihidroxifenil)-cromano-3,5,7-triol). La epicatequina (2R,3R)-3,3',4',5,7-flavanpentaol) también es un principio activo ventajoso según la presente invención.
También son ventajosas las esencias vegetales que contienen catequinas, sobre todo extractos de té verde, como p.ej. los de hojas de las plantas de la especie Camellia, muy particularmente, de las clases de té, Camellia sinensis, C. assamica, C. taliensis o C. irrawadiensis y de cruces de las mismas con Camellia japonica, por ejemplo.
También son principios activos preferidos los polifenoles y catequinas del grupo (-)-catequina, (+)-catequina, galato de (-)-catequina, galato de (-)-galocatequina, (+)-epicatequina, (-)-epicatequina, galato de (-)-epicatequina,
(-)-epigalocatequina, galato de (-)-epigalocatequina.
La flavona y sus derivados (denominados a menudo de manera colectiva "flavonas") también son principios activos ventajosos según la presente invención. Se caracterizan por la siguiente estructura básica (con las posiciones de sustitución indicadas):
4
En la tabla siguiente figuran algunas de las flavonas más importantes, las cuales también pueden emplearse preferentemente en los preparados de la presente invención:
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Las flavonas suelen estar en la naturaleza en forma glucosidada.
En la presente invención los flavonoides se escogen con preferencia del grupo de sustancias que tienen genéricamente la fórmula estructural
6
donde Z_{1} hasta Z_{7}, independientemente entre sí, se escogen del grupo formado por H, OH, alcoxi e hidroxil-alcoxi, los cuales pueden ser ramificados o lineales y constar de 1 a 8 átomos, y donde Gly se elige del grupo de los radicales mono- y oligoglucósidos.
Pero en la presente invención los flavonoides también pueden escogerse ventajosamente del grupo de sustancias que tienen genéricamente la fórmula estructural
7
donde Z_{1} hasta Z_{6}, independientemente entre sí, se escogen del grupo formado por H, OH, alcoxi e hidroxil-alcoxi, los cuales pueden ser ramificados o lineales y constar de 1 a 8 átomos, y donde Gly se elige del grupo de los radicales mono- y oligoglucósidos.
Estas estructuras pueden escogerse preferentemente del grupo de sustancias que tienen genéricamente la fórmula estructural
8
donde Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3}, independientemente entre sí, representan radicales monoglucósidos. Gly_{2} y Gly_{3}, individual o conjuntamente, también pueden representar saturaciones por átomos de hidrógeno.
De manera preferente e independientemente entre sí, Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3} se escogen del grupo de los radicales hexosilo, sobre todo de los radicales ramnosilo y glucosilo. Pero también pueden emplearse ventajosamente otros radicales hexosilo, por ejemplo alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo. En la presente invención también puede resultar ventajoso el uso de radicales pentosilo.
De modo ventajoso, Z_{1} hasta Z_{5}, independientemente entre sí, se seleccionan del grupo formado por H, OH, metoxi, etoxi y 2-hidroxietoxi, y los flavonglucósidos tienen la estructura
9
De manera especialmente ventajosa, los flavonglucósidos de la presente invención se escogen del grupo representado por la siguiente estructura:
10
donde Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3}, independientemente entre sí, representan radicales monoglucósidos. Gly_{2} y Gly_{3}, individual o conjuntamente, también pueden representar saturaciones por átomos de hidrógeno.
De manera preferente e independientemente entre sí, Gly_{1}, Gly_{2} y Gly_{3} se escogen del grupo de los radicales hexosilo, sobre todo de los radicales ramnosilo y glucosilo. Pero también pueden emplearse ventajosamente otros radicales hexosilo, por ejemplo alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo. En la presente invención también puede resultar ventajoso el uso de radicales pentosilo.
Según la presente invención resulta especialmente ventajoso escoger el o los flavonglucósidos del grupo formado por \alpha-glucosilrutina, \alpha-glucosilmiricetina, \alpha-glucosiliso-quercitrina, \alpha-glucosilisoquercetina y \alpha-glucosilquercitrina.
Según la presente invención se prefiere especialmente la \alpha-glucosilrutina.
Según la presente invención también son ventajosos: naringina (aurantina, naringenin-7-ramnoglucósido), hesperidina (3',5,7-trihidroxi-4'-metoxiflavanon-7-rutinósido, hesperidósido, hesperetin-7-O-rutinósido), rutina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflavon-3-rutinósido, quercetin-3-rutinósido, soforina, birutan, rutabion, tauritina, fitomelina, melina), troxerutina (3,5-dihidroxi-3',4',7-tris(2-hidroxietoxi)-flavon-3-(6-O-(6-deoxi-\alpha-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranósi-
do)), monoxerutina (3,3',4',5-tetrahidroxi-7-((2-hidroxietoxi)-flavon-3-(6-O-(6-deoxi-\alpha-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranósido)), dihidrorobinetina (3,3',4',5',7-pentahidroxiflavanona), taxifolina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflavanona), eriodictiol-7-glucósido (3',4',5,7-tetrahidroxiflavanon-7-glucósido), flavanomareína (3',4',7,8-tetrahidroxiflavanon-7-glucósido) e isoquercetina (3,3',4',5,7-pentahidroxiflavanon-3-(\beta-D-glucopiranósido)).
Asimismo, es ventajoso escoger el o los principios activos del grupo de las ubiquinonas y plastoquinonas.
Las ubiquinonas se caracterizan por la fórmula estructural
11
y constituyen las bioquinonas más difundidas y, por tanto, mejor estudiadas. Las ubiquinonas se denominan Q-1, Q-2, Q-3, etc. según el número de unidades de isopreno en la cadena lateral o bien U-5, U-10, U-15, etc. según el número de átomos. Las hay de determinadas longitudes de cadena, por ejemplo, en ciertos microorganismos y levaduras, con n = 6. En la mayoría de mamíferos, incluyendo el hombre, predomina la Q-10.
Resulta especialmente ventajoso el coenzima Q-10, que se caracteriza por la siguiente fórmula estructural:
12
Las plastoquinonas presentan genéricamente la fórmula estructural siguiente
13
Las plastoquinonas se diferencian por el número de radicales isopreno y se denominan correspondientemente, p.ej. como PQ-9 (n = 9). También existen otras plastoquinonas con distintos sustituyentes en el anillo quinónico.
La creatina y/o sus derivados también son principios activos preferidos según la presente invención. La creatina se caracteriza por la siguiente estructura:
14
Los derivados preferidos son el fosfato de creatina y también el sulfato de creatina, el acetato de creatina, el ascorbato de creatina y los ésteres de su grupo carboxilo con alcoholes mono- o polifuncionales.
Otro principio activo ventajoso es la L-carnitina [ácido 3-hidroxi-4-(trimetilamonio)-butírico-betaína]. Igualmente las acil-carnitinas, escogidas del grupo de sustancias con la siguiente fórmula estructural genérica
15
donde R se elige del grupo de los radicales alquilo ramificados o lineales de hasta 10 átomos de carbono, son principios activos ventajosos según la presente invención. Se prefiere la propionilcarnitina y sobre todo la acetilcarnitina. Ambos enantiómeros (formas D y L) se pueden emplear ventajosamente según la presente invención. También puede resultar ventajoso el empleo de cualquier mezcla enantiomérica, por ejemplo, un racemato de las formas D y L.
Otros principios activos ventajosos son la sericosida, la pirodoxina, la vitamina K, la biotina y las sustancias aromáticas.
Evidentemente, la lista de los citados principios activos que pueden emplearse en los preparados de la presente invención no tiene por qué ser limitante. Dichos principios activos se pueden utilizar solos o en cualesquiera combinaciones entre sí.
El envejecimiento de la piel se debe p.ej. a determinados factores genéticos endógenos. En la epidermis y en la dermis ocurren, por ejemplo, los siguientes daños estructurales y trastornos funcionales, debidos a la edad, que también pueden caer dentro del concepto de "xerosis senil":
a)
sequedad, rugosidad y formación de pequeñas arrugas,
b)
prurito y
c)
menor regeneración de la grasa mediante las glándulas sebáceas (p.ej. después del lavado).
Factores exógenos como la luz UV y los agentes químicos nocivos pueden tener un efecto acumulativo y, p.ej., acelerar o completar los procesos de envejecimiento. En la epidermis y en la dermis los factores exógenos, en concreto, causan p.ej. los siguientes daños estructurales y trastornos funcionales de la piel, que aparecen cuantitativa y cualitativamente a medida que avanza el envejecimiento:
d)
vasodilatación aparente (teleangiectasia, cuperosis);
e)
flojedad y formación de arrugas;
f)
hiperpigmentación, hipopigmentación y falta de pigmentación localizadas (p.ej. lentigo senil) y
g)
mayor susceptibilidad al estrés mecánico (p.ej. piel agrietada).
Sorprendentemente, algunas recetas escogidas de la presente invención también pueden tener una acción antiarrugas o aumentar de manera considerable el efecto de conocidos principios activos antiarrugas. Por ello hay formulaciones de la presente invención que son adecuadas y especialmente ventajosas para la profilaxis y el tratamiento de alteraciones cutáneas cosméticas o dermatológicas, como p.ej. las que aparecen con el envejecimiento de la piel. También son adecuadas contra los fenómenos de la piel reseca o áspera.
En una forma de ejecución especial, la presente invención se refiere por tanto a productos para el cuidado de la piel envejecida naturalmente y para el tratamiento de los daños causados por el envejecimiento debido a la luz, sobre todo de los fenómenos indicados desde a) hasta g).
La fase acuosa de los preparados según la presente invención puede contener ventajosamente aditivos cosméticos habituales, como por ejemplo alcoholes, sobre todo de bajo número de C, con preferencia etanol y/o isopropanol; dioles o polioles de bajo número de C, así como sus éteres, con preferencia propilenglicol, glicerina, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o monobutiléter, propilenglicolmonometil-, monoetil- o monobutiléter, dietilenglicolmonometil- o monoetil-éter y productos análogos, polímeros, estabilizadores de la espuma, electrolitos e hidratantes.
Se denominan hidratantes las sustancias o mezclas de sustancias que aportan a los preparados cosméticos o dermatológicos la propiedad de reducir la pérdida de humedad de la capa córnea (también llamada "trans epidermal water loss" (TEWL), pérdida de agua transepidérmica) tras la aplicación o distribución de aquellos sobre la superficie de la piel, y/o de favorecer su hidratación.
Son hidratantes ventajosos según la presente invención, por ejemplo, la glicerina, el ácido láctico, el ácido pirrolidoncarboxílico y la urea. También es ventajoso emplear hidratantes poliméricos del grupo de los polisacáridos solubles y/o hinchables en agua o gelificables con ayuda de agua. Son especialmente ventajosos, por ejemplo, el ácido hialurónico, la quitosana y/o un polisacárido rico en fucosa, que puede clasificarse en el Chemical Abstracts bajo el número de registro 178463-23-5 y se puede adquirir, p.ej., de la firma SOLABIA S.A con la marca Fucogel® 1000.
Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención pueden contener colorantes y/o pigmentos, sobre todo para la cosmética decorativa. Los colorantes y los pigmentos pueden escogerse de la correspondiente lista positiva del reglamento de cosmética o de la lista de colorantes cosméticos de la UE. En la mayoría de los casos son idénticos a los colorantes autorizados para productos alimenticios. Son pigmentos ventajosos, por ejemplo, el dióxido de titanio, las micas, los óxidos de hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}, Fe_{3}O_{4}, FeO(OH)) y/o el óxido de estaño. Por ejemplo, son colorantes ventajosos el carmín, el azul de Berlín, el verde óxido de cromo, el azul ultramarino y/o el violeta de manganeso. Es especialmente ventajoso elegir los colorantes y/o pigmentos de la siguiente lista. Los números de índice de color (CIN) están sacados del Rowe Colour Index, 3ª edición, Society of Dyers and Colourists (Asociación de colorantes y coloristas), Bradford, Inglaterra, 1971.
16
\newpage
(Continuación)
17
(Continuación)
18
(Continuación)
19
(Continuación)
20
(Continuación)
21
Siempre que las formulaciones de la presente invención estén en forma de productos para la aplicación facial, resulta favorable escoger como colorante una o más sustancias del siguiente grupo: 2,4-dihidroxiazobenceno, 1-(2'-cloro-4'-nitro-1'-fenilazo)-2-hidroxinaftaleno, rojo Ceres, ácido 2-(4-sulfo-1-naftilazo)-1-naftol-4-sulfónico, 2-hidroxi-1,2'-azonaftalen-1'-sulfonato cálcico, sales cálcicas y báricas del ácido 1-(2-sulfo-4-metil-1-fenilazo)-2-naftilcarboxílico, 1-(2-sulfo-1-naftilazo)-2-hidroxinaftalen-3-carboxilato cálcico, 1-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfonato alumínico, 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfonato alumínico, ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-6,8-disulfónico, 4-(4-sulfo-1-fenilazo)-1-(4-sulfofenil)-5-hidroxipirazolon-3-carboxilato alumínico, sales de aluminio y circonio de la 4,5-dibromofluoresceína, sal alumínica y circónica de la 2,4,5,7-tetrabromofluoresceína, 3',4',5',6'-tetracloro-2,4,5,7-tetra-bromofluoresceína y su sal de aluminio, sal de aluminio de la 2,4,5,7-tetrayodofluoresceína, quinoftalondisulfonato alumínico, ídigo-disulfonato alumínico, óxidos de hierro rojo y negro (CIN: 77 491 (rojo) y 77 499 (negro)), óxido de hierro hidratado (CIN: 77 492), difosfato manganésico-amónico y dióxido de titanio.
Igualmente son ventajosos los colorantes naturales liposolubles, como p.ej. extractos de pimentón, de \beta-caroteno o de cochinilla.
También son ventajosas según la presente invención las formulaciones que llevan pigmentos perlescentes. Se prefieren sobre todo los tipos de pigmentos perlescentes citados a continuación:
1.
Pigmentos perlescentes naturales, como p.ej.
\bullet
"Plata pescado" (cristales mixtos de guanina/hipoxantina a partir de escamas de pescado) y
\bullet
"Nácar" (conchas de moluscos molidas)
2.
Pigmentos perlescentes monocristalinos, como p.ej. el oxicloruro de bismuto (BiOCl)
3.
Pigmentos de substrato recubierto: p.ej. mica/óxido metálico.
Las bases para los pigmentos perlescentes son, por ejemplo, pigmentos en polvo o dispersiones de oxicloruro de bismuto y/o dióxido de titanio en aceite de ricino, así como oxicloruro de bismuto y/o dióxido de titanio sobre mica. Es especialmente ventajoso p.ej. el pigmento perlescente registrado bajo el CIN 77163.
También son ventajosos, por ejemplo, los siguientes tipos de pigmento perlescente a base de mica/óxido metálico:
122
Sobre todo se prefieren, p.ej., los pigmentos perlescentes comercializados por la firma Merck con las marcas Timiron, Colorona o Dichrona.
Evidentemente, la lista de los citados pigmentos perlescentes no tiene por qué ser restrictiva. Los pigmentos perlescentes ventajosos según la presente invención se pueden obtener mediante múltiples métodos, de por sí conocidos. Por ejemplo, aparte de la mica, también se pueden recubrir con óxidos metálicos otros substratos, como p.ej. sílice y otros similares. P.ej., resultan ventajosas las partículas de SiO_{2} ("Ronaspheren") recubiertas de TiO_{2} y Fe_{2}O_{3} que vende la firma Merck y que sirven especialmente para la reducción óptica de las arrugas finas.
También puede ser ventajoso prescindir totalmente de un substrato como la mica. Se prefieren especialmente los pigmentos perlescentes de hierro que pueden fabricarse sin el empleo de mica. Tales pigmentos pueden adquirirse, p.ej., de la firma BASF, con la marca comercial Sicopearl Cobre 1000.
También son igualmente ventajosos los pigmentos de efecto que se pueden adquirir de la firma Flora Tech bajo la marca comercial Metasomes estándar /brillante, en diferentes colores (amarillo, rojo, verde, azul). En este caso, las partículas brillantes están mezcladas con distintos aditivos y colorantes (por ejemplo, con los números del índice de color (CI) 19140, 77007, 77289, 77491).
Los colorantes y los pigmentos pueden encontrarse solos o mezclados, y también recubiertos recíprocamente uno con otro, de tal modo que diversos espesores de recubrimiento pueden dar lugar, en general, a distintos efectos cromáticos. La cantidad total de colorantes y pigmentos está comprendida, ventajosamente, en el intervalo de p.ej. 0,1% en peso hasta 30% en peso, con preferencia de 0,5 hasta 15% en peso, sobre todo de 1,0 hasta 10% en peso, respecto al peso total de los preparados.
También es ventajosa según la presente invención la elaboración de preparados cosméticos y dermatológicos, cuya finalidad principal no es la protección contra la luz solar, pero que contienen sustancias protectoras del UV. Así, p.ej., en las cremas de día o en los productos de maquillaje suelen incorporarse sustancias filtrantes del UV-A o del UV-B. Las sustancias protectoras del UV, al igual que los antioxidantes y, si se desea, que los conservantes, protegen efectivamente los preparados contra la putrefacción. También son ventajosos los preparados cosméticos y dermatológicos elaborados como protectores solares.
Por tanto, ventajosamente, los preparados según la presente invención contienen con preferencia, además de una o más sustancias filtrantes de UV según la presente invención, al menos otra sustancia filtrante del UV-A y/o del UV-B. Las formulaciones, aunque no sea necesario, pueden contener uno o más pigmentos orgánicos y/o inorgánicos como sustancias filtrantes de UV, que pueden hallarse en la fase acuosa y/o en la fase aceite.
Los pigmentos inorgánicos preferidos son óxidos y/u otros compuestos metálicos insolubles o difícilmente solubles en agua, sobre todo los óxidos de titanio (TiO_{2}), cinc (ZnO), hierro (p.ej. Fe_{2}O_{3}), circonio (ZrO_{2}), silicio (SiO_{2}), manganeso (p.ej. MnO), aluminio (Al_{2}O_{3}), cerio (p.ej. Ce_{2}O_{3}), los óxidos mixtos de dichos metales y también mezclas de dichos óxidos. El sulfato de bario (BaSO_{4}) también resulta ventajoso según la presente invención.
Dichos pigmentos pueden llevar ventajosamente según la presente invención un tratamiento superficial ("una capa") que les confiera y mantenga, por ejemplo, un carácter anfifílico o hidrófobo. El tratamiento superficial puede consistir en recubrir los pigmentos con una capa hidrófoba delgada, por medio de procedimientos ya conocidos.
Según la presente invención son ventajosos, p.ej., los pigmentos de dióxido de titanio recubiertos con octilsilanol. Se pueden adquirir partículas adecuadas de dióxido de titanio con la marca comercial T 805 de la firma Degussa. Son particularmente ventajosos los pigmentos de TiO_{2} recubiertos con estearato de aluminio, que pueden adquirirse p.ej. de la firma TAYCA con la marca comercial MT 100 T.
Otro recubrimiento ventajoso de los pigmentos inorgánicos está formado por dimetilpolisiloxano (también: dimeticona), una mezcla de polímeros lineales de siloxano, totalmente metilados, cuyos extremos están bloqueados con unidades trimetilsiloxi. Según la presente invención son especialmente ventajosos los pigmentos de óxido de cinc así recubiertos.
También resulta ventajoso un recubrimiento de los pigmentos inorgánicos con una mezcla de dimetilpolisiloxano - sobre todo de dimetilpolisiloxano con una longitud media de cadena de 200 a 350 unidades de dimetilsiloxano - y gel de sílice, también denominada simeticona. Es especialmente ventajoso que los pigmentos inorgánicos lleven un recubrimiento adicional de hidróxido alumínico u óxido alumínico hidratado (también: alúmina, nº CAS: 1333-84-2). Son particularmente ventajosos los dióxidos de titanio recubiertos con simeticona y alúmina, pudiendo este recubrimiento contener también agua. Un ejemplo de ello es el dióxido de titanio que comercializa la firma Merck con la marca Eusolex T2000.
Un pigmento orgánico ventajoso según la presente invención es el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol) [INCI: bisoctyiltriazol], el cual se caracteriza por la fórmula química estructural
22
y se puede adquirir de la firma CIBA-Productos químicos GmbH con la marca comercial Tinosorb® M.
Los preparados de la presente invención contienen ventajosamente sustancias que absorben la radiación UV en la región UV-A y/o UV-B, de manera que la cantidad total de las sustancias filtrantes es, p.ej., de 0,1% en peso hasta 30% en peso, con preferencia de 0,5 hasta 20% en peso, sobre todo de 1,0 hasta 15,0% en peso, respecto al peso total de los preparados, a fin de elaborar preparados cosméticos que protejan el cabello o la piel contra todo el espectro de la radiación ultravioleta. También pueden servir como protectores solares para el cabello o la piel.
\newpage
Sustancias filtrantes ventajosas del UV-A conforme a la presente invención son los derivados de dibenzoílmetano, sobre todo el 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano (cuyo nº CAS es 70356-09-1), que venden las firmas Givaudan con la marca Parsol® 1789 y Merck con la marca Eusolex® 9020.
Otras sustancias filtrantes ventajosas del UV-A son el ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico
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y sus sales, especialmente las de sodio, potasio o trietanol-amonio, sobre todo el fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfonato disódico
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con la denominación INCI Bisimidazylate, que se puede adquirir por ejemplo de Haarmann & Reimer con la marca comercial Neo Heliopan AP.
También son ventajosos el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno y sus sales (sobre todo los respectivos compuestos 10-sulfato, concretamente la sal de sodio, potasio o trietanolamonio), el cual también puede denominarse ácido benzo-1,4-di(2-oxo-3-bornilidenmetil-10-sulfónico) y se caracteriza por la siguiente estructura:
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25
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Sustancias filtrantes de UV ventajosas según la presente invención son también los llamados filtros de banda ancha, es decir, sustancias filtrantes que absorben tanto la radiación UV-A como la radiación UV-B.
Filtros de banda ancha o sustancias filtrantes del UV-B ventajosas son por ejemplo los derivados de bis-resorciniltriazina, con la siguiente estructura:
26
donde R^{1}, R^{2} y R^{3}, independientemente entre sí, se escogen del grupo de los radicales alquilo de 1 a 10 átomos de carbono o representan un solo átomo de hidrógeno. Se prefiere especialmente la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (INCI: Aniso Triazine), que se puede adquirir de CIBA-Productos químicos GmbH con la marca comercial Tinosorb® S.
Los preparados especialmente ventajosos de la presente invención, caracterizados por una protección elevada o muy alta contra el UV-A, llevan con preferencia varios filtros UV-A y/o de banda ancha, sobre todo derivados de dibenzoílmetano [por ejemplo el 4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoílmetano], derivados de benzotriazol [por ejemplo el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenol)], el ácido fenilen-1,4-bis-(2-bencimidazil)-3,3'-5,5'-tetrasulfónico y/o sus sales, el 1,4-di(2-oxo-10-sulfo-3-bornilidenmetil)-benceno y/o sus sales, y/o la 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, bien solos o en cualquier combinación entre ellos.
Otras sustancias filtrantes de UV que presentan el modelo estructural
27
también son ventajosas según la presente invención, como por ejemplo, los derivados de s-triazina descritos en la patente europea EP 570 838 A1, cuya estructura química está representada por la fórmula genérica
28
donde
R
representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4},
X
un átomo de oxígeno o un grupo NH,
R_{1}
un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula
29
\quad
en que
A
representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o un radical arilo, eventualmente sustituido con uno varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3}
un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
n
un número de 1 a 10,
R_{2}
un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, cuando X representa el grupo NH, y un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o lineal, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12}, eventualmente sustituido con uno más grupos alquilo C_{1}-C_{4}, o un átomo de hidrógeno, un átomo de metal alcalino, un grupo amonio o un grupo de fórmula
30
\quad
en que
A
representa un radical alquilo C_{1}-C_{18} ramificado o sin ramificar, un radical cicloalquilo C_{5}-C_{12} o un radical arilo, eventualmente sustituido con uno varios grupos alquilo C_{1}-C_{4},
R_{3}
un átomo de hidrógeno o un grupo metilo,
n
un número de 1 a 10,
cuando X representa un átomo de oxígeno.
También es una sustancia filtrante de UV especialmente preferida según la presente invención una s-triazina sustituida asimétricamente, cuya estructura química se representa mediante la fórmula
31
que en lo sucesivo también se designa como dioctilbutilamidotriazona (INCI: dioctylbutamidotriazone) y que se puede obtener de la firma Sigma 3V con la marca comercial UVASORB HEB.
También es ventajosa según la presente invención una s-triazina simétricamente sustituida, la 4,4',4''-(1,3,5-triazin-2,4,6-triiltriimino)-tris-benzoato de tris(2-etil-hexilo), sinónimo: 2,4,6-tris-[anilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)]-1,3,5-triazina (INCI: Octyl Triazona), que vende la firma BASF AG con la marca comercial UVINUL® T 150.
En la solicitud de patente europea 775 698 también se describen derivados de bis-resorciniltriazina, que pueden emplearse preferentemente y cuya estructura química se representa por la fórmula genérica
32
donde R_{1}, R_{2} y A_{1} representan distintos radicales orgánicos.
También son ventajosas según la presente invención la 2,4-bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina sal sódica, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-metoxietil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxipropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2-etil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1-metil-pirrol-2-il)-1,3,5-triazina, la
2,4-bis-{[4-tris(trimetilsiloxi-sililpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, la 2,4-bis-{[4-(2''-metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina y la 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-heptametil-siloxi-2''-metilpropiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina.
Un filtro ventajoso de banda ancha de acuerdo con la presente invención es el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol), caracterizado por la fórmula química estructural
33
que puede adquirirse a CIBA-Productos químicos GmbH con la marca comercial Tinosorb® M.
También es un filtro ventajoso de banda ancha según la presente invención el 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-fenol (nº CAS: 155633-54-8) con la denominación INCI Drometrizole Trisiloxane, caracterizado por la fórmula química estructural
34
Los filtros de UV-B y/o de banda ancha pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Sustancias filtrantes ventajosas de UV-B y/o de banda ancha liposolubles son p.ej.:
\bullet
los derivados del 3-bencilidenalcanfor, preferentemente 3-(4-metilbenciliden)alcanfor, 3-bencilidenalcanfor;
\bullet
los derivados de ácido 4-aminobenzoico, preferentemente 4-(dimetilamino)-benzoato de 2-etilhexilo, 4-(dimetil-amino)-benzoato de amilo;
\bullet
2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina;
\bullet
los ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de di(2-etilhexilo);
\bullet
los ésteres del ácido cinámico, preferentemente 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, 4-metoxicinamato de isopentilo;
\bullet
los derivados de la benzofenona, preferentemente 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metil-benzofenona, 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;
\bullet
así como polímeros unidos a filtros UV.
Sustancias filtrantes ventajosas de UV-B y/o de banda ancha hidrosolubles son p.ej.:
\bullet
sales del ácido 2-fenilbencilimidazol-5-sulfónico, como las de sodio, potasio o trietanolamonio, y el propio ácido sulfónico;
\bullet
derivados de ácido sulfónico del 3-bencilidenalcanfor, como p.ej. los ácidos 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-benceno sulfónico, 2-metil-5-(2-oxo-3-bornilidenmetil)-sulfónico y sus sales.
Otra sustancia filtrante fotoprotectora que puede emplearse ventajosamente según la presente invención es el etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato (octocrileno), que se puede adquirir de BASF con la marca Uvinul® N 539, el cual se caracteriza por la siguiente estructura:
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35
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También puede ser muy ventajoso el uso de sustancias filtrantes de UV en los preparados de la presente invención, sobre todo aquellos que están descritos en la patente WO-A-92/20690.
También puede resultar ventajosa la incorporación, según la presente invención, de otros filtros de UV-A y/o de UV-B y/o en los preparados cosméticos o dermatológicos, como por ejemplo ciertos derivados de ácido silícico como el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de 2-etilhexilo (= salicilato de octilo), el salicilato de homomentilo.
Naturalmente, la relación de los citados filtros de UV que pueden emplearse según la presente invención no tiene por qué ser limitativa.
Los preparados de la presente invención contienen ventajosamente las sustancias que absorben la radiación UV en la región UV-A y/o UV-B en una cantidad total comprendida, p.ej., en el intervalo de 0,1% en peso hasta 30% en peso, con preferencia de 0,5 hasta 20% en peso, sobre todo de 1,0 hasta 15,0% en peso, referida respectivamente al peso total de los preparados, para elaborar preparados que protejan el cabello y la piel de todo el espectro de la radiación ultravioleta. Asimismo pueden utilizarse como protectores solares para el cabello o la piel.
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la presente invención sin limitarla. Todos los datos de cantidades, partes y porcentajes se refieren a peso y a la cantidad total o al peso total de los preparados, a no ser que se indique de otro modo.
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(Tabla pasa a página siguiente)
Ejemplos
36
37
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38
(Continuación)
39
40
(Continuación)
41
42
43
44

Claims (13)

1. Método para preparar espumas, caracterizado porque los preparados cosméticos o dermatológicos espumables que llevan
I.
un sistema emulsionante formado por
A.
al menos un emulsionante A escogido del grupo de los ácidos grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, parcial o totalmente neutralizados, o bien sin neutralizar, con una longitud de cadena de 10 hasta 40 átomos de carbono,
B.
al menos un emulsionante B escogido del grupo de los ésteres de ácidos grasos polietoxilados con 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena y un grado de etoxilación de 5 hasta 100, y
C.
al menos un coemulsionante C escogido del grupo de los alcoholes grasos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales, de 10 hasta 40 átomos de carbono de longitud de cadena,
y
II.
hasta un 50% en peso - respecto al peso total del preparado espumable - de una fase lípida que contiene uno o más lípidos polares con una polaridad máxima de 30 mN/m,
se espuman por extracción de un recipiente de gas comprimido con la ayuda de hidrocarburos halogenados y/o no halogenados, de cadena lineal y/o ramificada y/o de dimetiléter.
2. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque la fase lípida del preparado espumable contiene hasta 40% en peso - respecto al peso total de la fase lípida - de lípidos con una polaridad de al menos 30 mN/m y/o aceites y/o ceras de silicona cíclicos o lineales.
3. Método según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las relaciones en peso del emulsionante A al emulsionante B y al coemulsionante C (A:B:C) se escogen como a:b:c, en que a, b y c, independientemente entre sí, son números racionales de 1 a 5, con preferencia de 1 a 3.
4. Método según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque las relaciones en peso del emulsionante A al emulsionante B y al coemulsionante C (A:B:C) se escogen aproximadamente como 1.1:1.
5. Método según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la cantidad total de las sustancias según A, B y C están comprendidas en el intervalo de 1 hasta 20% en peso, respecto al peso total de la formulación.
6. Método según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el preparado espumable lleva otros emulsionantes elegidos del grupo de los emulsionantes hidrófilos, sobre todo los mono-, di- y triésteres de ácidos grasos con sorbitán.
7. Método según la reivindicación 6, caracterizado porque la cantidad total de los emulsionantes adicionales se escoge inferior al 5% en peso, respecto al peso total de la formulación.
8. Método según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el preparado espumable contiene una o más sustancias escogidas del grupo de los hidratantes.
9. Método según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el preparado espumable contiene una o más sustancias escogidas del grupo de las sustancias filtrantes de UV.
10. Método según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el recipiente de gas comprimido tiene la forma de los envases cilíndricos.
11. Método según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el recipiente de gas comprimido es de metal o de vidrio no astillable o de plástico.
12. Método según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el recipiente de gas comprimido es de vidrio protegido no astillable o de plástico.
13. Espumas que pueden obtenerse mediante un método según una de las reivindicaciones anteriores.
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