ES2238854T3 - Composiciones detergentes para lavar la ropa con una combinacion de copolimeros basados en aminas ciclicas y celulosa modificada hidrofobicamente. - Google Patents

Composiciones detergentes para lavar la ropa con una combinacion de copolimeros basados en aminas ciclicas y celulosa modificada hidrofobicamente.

Info

Publication number
ES2238854T3
ES2238854T3 ES99954739T ES99954739T ES2238854T3 ES 2238854 T3 ES2238854 T3 ES 2238854T3 ES 99954739 T ES99954739 T ES 99954739T ES 99954739 T ES99954739 T ES 99954739T ES 2238854 T3 ES2238854 T3 ES 2238854T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
group
alkyl
hydroxyalkyl
oligomers
polymers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99954739T
Other languages
English (en)
Inventor
Rajan Keshav Panandiker
Jennifer Ann Leupin
William Conrad Wertz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2238854T3 publication Critical patent/ES2238854T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38645Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing cellulase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/62Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723Polyamines or polyalkyleneimines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776Heterocyclic compounds, e.g. lactam
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3915Sulfur-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Una composición detergente que se caracteriza por: a) de 1 % a 80 % en peso de tensioactivos seleccionados del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, anfóteros, de ion híbrido y mezclas de los mismos; y b) al menos 0, 01 %, preferiblemente al menos 0, 1 % y con máxima preferencia al menos 0, 5 %, y no más de 50 %, preferiblemente no más de 25, 0 % y con máxima preferencia no más de 5, 0 %, en peso, de una mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados, en donde la relación entre la celulosa modificada hidrofóbicamente y el polímero, oligómero o copolímero basado en aminas cíclicas está en el intervalo de 1000:1 a 1:1000.

Description

Composiciones detergentes para lavar la ropa con una combinación de copolímeros basados en aminas cíclicas y celulosa modificada hidrofóbicamente.
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones, en forma líquida o granulada, para su uso en aplicaciones de lavado de ropa, en donde las composiciones comprenden ciertos materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas en combinación con carboximetilcelulosa hidrofóbicamente modificada. Esta combinación proporciona ventajas en cuanto a aspecto e integridad a las telas y los tejidos lavados en soluciones de lavado formadas con estas composiciones.
Antecedentes de la invención
Es lógicamente sabido que los ciclos alternantes de uso y lavado de tejidos y textiles como, p. ej., prendas de vestir, afectan de forma inevitable al aspecto y a la integridad de los tejidos y textiles así utilizados y lavados. Los tejidos y textiles simplemente se desgastan con el tiempo y el uso. El lavado de los tejidos y textiles resulta necesario para eliminar la suciedad y las manchas que se acumulan en los mismos durante su uso normal. Sin embargo, las propias operaciones de lavado, después de muchos ciclos, pueden acentuar y contribuir al deterioro de la integridad y el aspecto de estos tejidos y textiles.
El deterioro de la integridad y del aspecto de los tejidos puede manifestarse de varias formas. Las fibras cortas se desplazan en las estructuras tejidas y tricotadas de los tejidos/textiles por efecto de la acción mecánica del lavado. Estas fibras desplazadas pueden formar deshilachados, pelusas o "bolitas" que son visibles sobre la superficie de los tejidos y reducen el aspecto nuevo de la tela. Por otra parte, los continuos lavados de tejidos y textiles, especialmente con productos de lavado de ropa que contienen blanqueantes, pueden decolorar los tejidos y textiles y conferirles un aspecto descolorido y desgastado como resultado de la pérdida de intensidad del color y, en muchos casos, como resultado de los cambios de matiz o tono del color.
Dado lo anterior, existe claramente la necesidad de identificar materiales que puedan añadirse a los productos detergentes para el lavado de ropa y estén asociados con las fibras de los tejidos y textiles lavados con estos productos detergentes, para así reducir o minimizar la tendencia al deterioro del aspecto de las telas/textiles lavados. Estos materiales aditivos del producto detergente deben, lógicamente, ser capaces de proporcionar ventajas en cuanto a aspecto e integridad de los tejidos sin por ello afectar a la capacidad del detergente para lavado de ropa para realizar su función de limpieza de los tejidos. La presente invención se refiere al uso de una mezcla de ciertos materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y celulosa modificada hidrofóbicamente en aplicaciones de lavado de ropa que actúan en esta forma deseada.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una composición detergente que comprende:
a)
de 1% a 80% en peso de tensioactivos seleccionados del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, anfóteros, de ion híbrido y mezclas de los mismos; y
b)
al menos 0,01%, preferiblemente al menos 0,1% y con máxima preferencia al menos 0,5%, y menos de 50%, preferiblemente menos de 25,0% y con máxima preferencia menos de 5,0%, en peso de una mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados, en donde la relación entre la celulosa modificada hidrofóbicamente y los materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas está en el intervalo de 1000:1 a 1:1000.
Los materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas que son adecuados para su uso en operaciones de lavado de ropa y proporcionan las ventajas deseadas de aspecto e integridad de los tejidos pueden caracterizarse por la siguiente fórmula general:
1
en donde;
-
cada T se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{12}, alquilo sustituido,
alquilarilo C_{7}-C_{12},
-(CH_{2})_{h}COOM, -(CH_{2})_{h}SO_{3}M, CH_{2}CH(OH)SO_{3}M, -(CH_{2})_{h}OSO_{3}M,
2
\vskip1.000000\baselineskip
3
-
en donde W comprende por lo menos un elemento cíclico seleccionado del grupo que consiste en:
4
\vskip1.000000\baselineskip
5
además de por lo menos un elemento cíclico, W puede comprender asimismo un resto alifático o alifático sustituido con la estructura general;
6
-
cada B es, independientemente entre sí, alquileno C_{1}-C_{12}, alquileno C_{1}-C_{12} sustituido, alquenileno C_{3}-C_{12}, dialquilarileno C_{8}-C_{12}, dialquilarilenodiilo C_{8}-C_{12} y -(R_{5}O)_{n}R_{5}-;
-
cada D es, independientemente entre sí, alquileno C_{2}-C_{6};
-
cada Q se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{18}, hidroxialcoxi C_{2}-C_{18}, amino, alquilamino C_{1}-C_{18}, dialquilamino, grupos trialquilamino, grupos monoamino heterocíclicos y grupos diamino;
-
cada R_{1} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{8} e hidroxialquilo C_{1}-C_{8};
-
cada R_{2} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquileno C_{1}-C_{12}, alquenileno C_{1}-C_{12}, -CH_{2}-CH(OR_{1})-CH_{2}, alcarileno C_{8}-C_{12}, dihidroxialquileno C_{4}-C_{12}, poli(C_{2}-C_{4} alquilenoxi)alquileno, H_{2}CH(OH)CH_{2}OR_{2}OCH_{2}CH(OH)CH_{2-} y restos hidrocarbilo C_{3}-C_{12};
con la condición de que cuando R_{2} es un resto hidrocarbilo C_{3}-C_{12}, el resto hidrocarbilo puede comprender de 2 a 4 restos ramificados de la estructura general:
7
-
cada R_{3} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, O, R_{2}, hidroxialquilo C_{1}-C_{20}, alquilo C_{1}-C_{20}, alquilo sustituido, arilo C_{6}-C_{11}, arilo sustituido, alquilarilo C_{7}-C_{11}, aminoalquilo C_{1}-C_{20},
-(CH_{2})_{h}COOM, -(CH_{2})_{h}SO_{3}M, CH_{2}CH(OH)SO_{3}M, -(CH_{2})_{h}OSO_{3}M,
\vskip1.000000\baselineskip
8
\vskip1.000000\baselineskip
-
cada R_{4} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{22}, hidroxialquilo C_{1}-C_{22}, arilo y alquilarilo C_{7}-C_{22};
-
cada R_{5} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alileno C_{2}-C_{8}, alquilo C_{2}-C_{8}, alquilo sustituido; y
A es un anión monovalente o divalente o polivalente compatible;
M es un catión compatible;
b = número necesario para equilibrar la carga;
cada x es, independientemente entre sí, de 3 a 1.000;
cada c es, independientemente entre sí, 0 ó 1;
cada h es, independientemente entre sí, de 1 a 8;
cada q es, independientemente entre sí, de 0 a 6;
cada n es, independientemente entre sí, de 1 a 20;
cada r es, independientemente entre sí, de 0 a 20; y
cada t es, independientemente entre sí, de 0 a 1.
Los materiales de polímeros u oligómeros celulósicos que son adecuados para su uso en operaciones de lavado de ropa y proporcionan las ventajas deseadas de aspecto e integridad de los tejidos pueden caracterizarse por la siguiente fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
9
\newpage
en donde cada R se selecciona del grupo que consiste en R_{2}, R_{c} y
\vskip1.000000\baselineskip
10
\vskip1.000000\baselineskip
en donde:
-
cada R_{2} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{4};
-
cada R_{c} es
\hskip0.5cm
--- (CH_{2})_{y} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- OZ
en donde cada Z se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en M, R_{2}, R_{c} y R_{H};
-
cada R_{H} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquilo C_{5} -C_{20}, cicloalquilo C_{5}- C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi-2-hidroxialquilo C_{1}-C_{20}, alquilariloxi-2-hidroxialquilo C_{7}-C_{20}, (R_{4})_{2}N-alquilo, (R_{4})_{2}N-2-hidroxialquilo, (R_{4})_{3}N-alquilo, (R_{4})_{3} N-2-hidroxialquilo, ariloxi-2-hidroxialquilo C_{6}-C_{12},
\vskip1.000000\baselineskip
11
\vskip1.000000\baselineskip
-
cada R_{4} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo;
-
cada R_{5} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R_{4})_{2}N-alquilo y (R_{4})_{3} N-alquilo;
en donde:
M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consiste en Na, K, 1/2 Ca y 1/2 Mg;
cada x es de 0 a 5; y
cada y es de 1 a 5; y
con la condición de que:
-
el grado de sustitución para el grupo R_{H} esté entre 0,0005 y 0,1, más preferiblemente entre 0,005 y 0,05 y con máxima preferencia entre 0,01 y 0,05;
-
el grado de sustitución para el grupo R_{C} en donde Z es H o M esté entre 0,2 y 2,0, más preferiblemente entre 0,3 y 1,0 y con máxima preferencia entre 0,4 y 0,7;
-
si cualquier R_{H} lleva una carga positiva, ésta está equilibrada por un anión adecuado; y
-
dos R_{4} del mismo nitrógeno pueden formar juntos una estructura de anillo seleccionada del grupo que consiste en piperidina y morfolina.
Los materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas definidos anteriormente pueden utilizarse, junto con los polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados, como aditivo de la solución de lavado en forma granulada o líquida. De forma alternativa, pueden mezclarse con detergentes granulados, disolverse en composiciones detergentes líquidas o añadirse a composiciones suavizantes de tejidos.
La relación entre los materiales celulósicos hidrofóbicamente modificados y los materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas está en el intervalo de 1000:1 a 1:1000, preferiblemente entre 100:1 y 50:1, más preferiblemente entre 50:1 y 1:1 y aún más preferiblemente entre 10:1 y 1:1.
Las composiciones detergentes para lavado de ropa de la presente invención comprenden de 1% a 80% en peso de un tensioactivo detersivo, de 0,01% a 80% en peso de un aditivo reforzante de la detergencia orgánico o inorgánico y de 0,01% a 5% en peso de la mezcla de materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados para el tratamiento de tejidos de la presente invención. El tensioactivo detersivo y los aditivos reforzantes de la detergencia pueden ser cualquiera de los utilizados en productos detergentes convencionales de lavado de ropa.
Las soluciones acuosas de la mezcla de materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados de la presente invención comprenden de 0,01% a 80% en peso de la mezcla de materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados para el tratamiento de tejidos disueltos en agua y otros ingredientes tales como estabilizadores y reguladores del pH.
En este aspecto del método, la presente invención se refiere al lavado o al tratamiento de tejidos y textiles en soluciones de lavado o tratamiento acuosas formadas a partir de cantidades eficaces de las composiciones detergentes descritas en la presente invención o a partir de los componentes individuales de tales composiciones. El lavado de tejidos y textiles en estas soluciones de lavado, seguido del aclarado y secado, proporciona ventajas de aspecto a los tejidos y textiles así tratados. Estas ventajas pueden incluir un aspecto general mejorado, una reducción de las bolitas/pelusa, una protección contra la decoloración, una mayor resistencia a la abrasión y/o una mejora de la suavidad. Se ha observado de forma sorprendente que la mezcla de materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y de polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados según esta invención proporciona mayores ventajas de aspecto e integridad a los tejidos tratados que las conseguidas con una cantidad correspondiente de cualquiera de los componentes individuales.
Descripción detallada de la invención
Como se ha mencionado, cuando se lavan tejidos o textiles en soluciones de lavado que comprenden la mezcla de materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados de la presente invención se mejora el aspecto y la integridad de los tejidos. La mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados puede ser añadida a las soluciones de lavado incorporándola a una composición detergente, a un suavizante de tejidos o añadiéndola por separado a la solución de lavado. La mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados se describe en la presente memoria básicamente como aditivos detergentes líquidos o granulados, aunque no debe considerarse la presente invención limitada a ellos. La mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados, los componentes de la composición detergente, los ingredientes opcionales para estas composiciones y el método de uso de estas composiciones se describen en detalle a continuación. Todos los porcentajes se expresan en peso salvo que se especifique lo con-
trario.
A) Materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas
Un componente esencial de las composiciones de la presente invención comprende uno o más polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas. Se ha observado que estos materiales proporcionan una serie de ventajas en cuanto al aspecto de los tejidos y textiles lavados en soluciones de lavado acuosas formadas a partir de composiciones detergentes que contienen una mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados para el tratamiento de tejidos. Estas ventajas en cuanto al aspecto de los tejidos pueden incluir, por ejemplo, un aspecto general mejorado de los tejidos lavados, la reducción de la formación de bolitas y pelusa, la protección contra la decoloración, una mayor resistencia a la abrasión, etc. Los materiales basados en aminas cíclicas para el tratamiento de tejidos utilizados en las composiciones y los métodos de la presente invención pueden proporcionar estas ventajas de aspecto del tejido con una pérdida aceptablemente pequeña o nula de la capacidad limpiadora proporcionada por las composiciones detergentes para lavado de ropa a las que se incorporan estos materiales.
El componente polimérico, oligomérico o copolimérico cíclico basado en aminas de las composiciones de la presente invención puede comprender combinaciones de estos materiales cíclicos basados en aminas. Así, por ejemplo, una mezcla de condensados de piperadina y epihalohidrina puede combinarse, por ejemplo, con una mezcla de condensados de morfolina y epihalohidrina para conseguir los resultados de tratamiento de tejidos deseados. Además, el peso molecular de los materiales basados en aminas cíclicas para el tratamiento de tejidos puede variar en la mezcla según se ilustra en los Ejemplos siguientes.
Como sabrá evidentemente el experto en la técnica, un oligómero es una molécula que consta solamente de algunas unidades monoméricas, mientras que los polímeros comprenden un número de unidades monoméricas considerablemente superior. Para la presente invención, los oligómeros se definen como moléculas que tienen un peso molecular medio ponderal inferior a 1.000 y los polímeros como moléculas que tienen un peso molecular medio ponderal superior a 1.000. Los copolímeros son polímeros u oligómeros en donde dos o más monómeros diferentes han sido polimerizados de forma simultánea o secuencial. Los copolímeros de la presente invención pueden incluir, por ejemplo, polímeros u oligómeros polimerizados a partir de una mezcla de un monómero cíclico primario basado en aminas como, por ejemplo, piperadina, y un monómero cíclico secundario basado en aminas como, por ejemplo,
morfolina.
La mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados de las composiciones detergentes de la presente invención generalmente comprenderá de aproximadamente 0,01% a 5% en peso de la composición detergente. Más preferiblemente, la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados comprenderá de 0,1% a 4% en peso de las composiciones detergentes y con máxima preferencia de 0,75% a 3%. Sin embargo, como se ha discutido anteriormente, cuando se utiliza como aditivo de la solución de lavado, es decir, cuando la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados no se incorpora a las composiciones detergentes, la concentración de la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados puede comprender de 0,01% a 5,0% en peso del material aditivo. El aditivo para lavado de ropa también comprenderá de 1% a 80% en peso de agua.
Los materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros cíclicos basados en aminas que son adecuados para su uso en procesos de lavado de ropa y que proporcionan las ventajas deseadas en términos de aspecto e integridad, pueden caracterizarse mediante la fórmula general expresada en el Sumario de la invención.
Los compuestos preferidos que se engloban en esta estructura general incluyen los compuestos:
-
en donde cada R_{1} es H; y
-
por lo menos un W se selecciona del grupo que consiste en:
\vskip1.000000\baselineskip
12
13
\vskip1.000000\baselineskip
Compuestos aún más preferidos por sus ventajas de aspecto e integridad son los siguientes:
-
en donde cada R_{1} es H; y
-
por lo menos un W se selecciona del grupo que consiste en:
14
15
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos más preferidos por sus ventajas de aspecto e integridad de los tejidos son:
-
en donde cada R_{1} es H; y
-
al menos un W se selecciona del grupo que consiste en
\vskip1.000000\baselineskip
16
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos preferidos para su uso como grupo de unión R_{2} incluyen, aunque no de forma limitativa: poliepóxidos, etilencarbonato, propilencarbonato, urea, ácidos carboxílicos \alpha, \beta-insaturados, ésteres de ácidos carboxílicos \alpha, \beta-insaturados, amidas de ácidos carboxílicos \alpha, \beta-insaturados, anhídridos de ácidos carboxílicos \alpha, \beta-insaturados, ácidos dicarboxílicos o policarboxílicos, ésteres de ácidos dicarboxílicos o policarboxílicos, amidas de ácidos dicarboxílicos o policarboxílicos, anhídridos de ácidos dicarboxílicos o policarboxílicos, glucidilhalógenos, ésteres de cloroformo, ésteres cloroacéticos, derivados de ésteres de cloroformo, derivados de ésteres cloroacéticos, epihalohidrinas, glicerol diclorohidrinas, bis-(halohidrinas). Otros compuestos preferidos son los poliéterdihalogenados, fosgeno, polihalógenos, éteres de glicidilo funcionalizados y mezclas de los mismos. Además, R_{2} también puede comprender un producto de reacción obtenido mediante la reacción de una o más poliéterdiaminas, alquilendiaminas, polialquilenpoliaminas, alcoholes, alquilenglicoles y polialquilenglicoles con ácidos carboxílicos \alpha, \beta-insaturados, ésteres de ácidos carboxílicos \alpha, \beta-insaturados, amidas de ácidos carboxílicos \alpha, \beta-insaturados y anhídridos de ácidos carboxílicos \alpha, \beta-insaturados, con la condición de que los productos de reacción contengan al menos dos enlaces dobles, dos grupos carboxilo, dos grupos amida o dos grupos éster.
Otros materiales de polímeros, oligómeros o copolímeros cíclicos basados en aminas también preferidos para su uso en la presente invención incluyen compuestos de adición de dos o más composiciones seleccionadas del grupo que consiste en piperacina, piperadina, epiclorhidrina, bencil epiclorhidrina cuaternaria, metil epiclorhidrina cuaternaria, morfolina y mezclas de las mismas.
Estos polímeros cíclicos basados en aminas pueden ser lineales o ramificados. Un tipo específico de ramificación puede realizarse usando un agente de reticulación polifuncional. Un ejemplo de estos polímeros se ilustra más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
17
\vskip1.000000\baselineskip
B) Polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados
El componente esencial de las composiciones de la presente invención comprende uno o más polímeros u oligómeros celulósicos. Se ha observado que estos materiales proporcionan una serie de ventajas en cuanto al aspecto de los tejidos y textiles lavados en soluciones de lavado acuosas formadas a partir de composiciones detergentes que contienen estos materiales celulósicos para el tratamiento de tejidos. Estas ventajas en cuanto al aspecto de los tejidos pueden incluir, por ejemplo, un mejor aspecto general de los tejidos lavados, la reducción de la formación de bolitas y pelusa, la protección contra la decoloración, una mayor resistencia a la abrasión, etc. Los materiales celulósicos para el tratamiento de tejidos utilizados en las composiciones y métodos de la presente invención pueden proporcionar estas ventajas de aspecto al tejido con una pérdida aceptablemente pequeña o nula de la capacidad limpiadora de las composiciones detergentes para lavado de ropa a las que se incorporan estos materiales.
Como sabrá evidentemente el experto en la técnica, un oligómero es una molécula que consta solamente de algunas unidades monoméricas, mientras que los polímeros comprenden un número de unidades monoméricas considerablemente superior. En la presente invención, los oligómeros se definen como moléculas que tienen un peso molecular medio ponderal inferior a aproximadamente 1.000 y los polímeros son moléculas que tienen un peso molecular medio ponderal superior a aproximadamente 1.000. Un tipo adecuado de polímeros u oligómeros celulósicos para el tratamiento de tejidos útiles en la presente invención tiene un peso molecular medio ponderal de 5.000 a 2.000.000, preferiblemente de 50.000 a 1.000.000.
El componente celulósico para el tratamiento de tejidos de las composiciones detergentes de la presente invención generalmente comprenderá de 0,1% a 5% en peso de la composición detergente. Más preferiblemente, estos materiales celulósicos para el tratamiento de tejidos comprenderán de 0,5% a 4% en peso de las composiciones detergentes y con máxima preferencia de 0,75% a 3%. Sin embargo, como se ha discutido anteriormente, cuando se utilizan como aditivo de la solución de lavado, es decir, cuando el componente celulósico para el tratamiento de tejidos no se incorpora a una composición detergente, la concentración del componente celulósico puede comprender de 0,1% a 80% en peso del material aditivo.
Un grupo adecuado de polímeros u oligómeros celulósicos de uso en la presente invención se caracteriza por la siguiente fórmula:
18
en donde cada R se selecciona del grupo que consiste en R_{2}, R_{C} y
19
en donde:
-
cada R_{2} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{4};
-
cada R_{C} es
\hskip0.5cm
--- (CH_{2})_{y} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- OZ
en donde cada Z se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en M, R_{2}, R_{C} y R_{H};
-
cada R_{H} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquilo C_{5}-C_{20}, cicloalquilo C_{5} C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi-2-hidroxialquilo C_{1}-C_{20}, alquilarilo-2-hidroxialquilo C_{7}-C_{20}, (R_{4})_{2}N^{+}-alquilo, (R_{4})_{2}N^{+}-2-hidroxialquilo, ariloxi-2-hidroxialquilo C_{6}-C_{12},
20
\vskip1.000000\baselineskip
-
cada R_{4} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidoinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo;
-
cada R_{5} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo y (R_{4})_{2}N^{+}-alquilo;
en donde:
M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consiste en Na, K, ½ Ca y ½ Mg;
cada X es de 0 a 5;
cada y es de 1 a 5; y
con la condición de que:
-
el grado de sustitución para el grupo R_{H} esté entre 0,0005 y 0,1, más preferiblemente entre 0,005 y 0,05 y con máxima preferencia entre 0,01 y 0,05;
-
el grado de sustitución para el grupo R_{C} en donde Z es H o M esté entre 0,2 y 2,0, más preferiblemente entre 0,3 y 1,0 y con máxima preferencia entre 0,4 y 0,7;
-
si cualquier R_{H} lleva una carga positiva, ésta está equilibrada por un anión adecuado; y
-
dos unidades R_{4} del mismo nitrógeno pueden formar juntas una estructura de anillo seleccionada del grupo que consiste en piperidina y morfolina.
El "grado de sustitución" para el grupo R_{C}, que a veces se abrevia en la presente memoria como "DS_{RC}", significa el número de moles de los componentes del grupo R_{C}, en donde Z es H o M, que están sustituidos por una unidad glucosa anhidra, siendo una unidad glucosa anhidra un anillo de seis miembros como se muestra en la unidad repetitiva de la estructura general anterior. El requisito de que Z sea H o M es necesario para garantizar que haya un número suficiente de grupos carboximetilo como para que el polímero resultante sea soluble. Se sobreentiende que, además del número necesario de componentes R_{C} en donde Z es H o M, pueden existir, y con máxima preferencia existen, componentes R_{C} adicionales en donde Z es un grupo diferente a H o M.
La producción de materiales según la presente invención se define con más detalle en los ejemplos siguientes.
C) Tensioactivo detersivo
Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden de 1% a 80% en peso de un tensioactivo detersivo. Preferiblemente estas composiciones comprenden de 5% a 50% en peso de tensioactivo. Los tensioactivos detersivos utilizados pueden ser de tipo aniónico, no iónico, de ion híbrido, anfolítico o catiónico o pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. Los tensioactivos detergentes útiles en la presente invención se describen en las patentes US-3.664.961, concedida a Norris el 23 de mayo de 1972, US-3.919.678, concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975, US-4.222.905, concedida a Cockrell el 16 de septiembre de 1980 y US-4.239.659, concedida a Murphy el 16 de diciembre de 1980. De todos los tensioactivos, se prefieren los tensioactivos aniónicos y no iónicos.
Los tensioactivos aniónicos útiles pueden ser de diferentes tipos. Por ejemplo, las sales hidrosolubles de los ácidos grasos de mayor peso molecular, es decir, los "jabones", son tensioactivos aniónicos útiles en las composiciones de la presente invención. Estos incluyen jabones de metales alcalinos tales como las sales de sodio, potasio, amonio y alquilolamonio de ácidos grasos de mayor peso molecular que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono.
Otros tensioactivos aniónicos que no son de tipo jabón y son adecuados para su uso en la presente invención incluyen las sales hidrosolubles, preferiblemente las sales de metales alcalinos y amonio, o los productos de reacción sulfúricos orgánicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico (en la expresión "alquilo" se incluye la porción alquilo de grupos acilo). Especialmente valiosos son los alquilbenceno sulfonatos de cadena lineal en los que el número medio de átomos de carbono del grupo alquilo es de 11 a 13, y que se abrevian como C_{11-13} LAS.
Los tensioactivos no iónicos preferidos son los de la fórmula R_{1}(OC_{2}H_{4})_{n}OH, en donde R_{1} es un grupo alquilo C_{10}-C_{16} o un grupo alquil fenilo C_{8}-C_{12}, y n es de 3 a 80. Especialmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes C_{12}-C_{15} con de 5 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, p. ej., el alcohol C_{12}-C_{13} condensado con 6,5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Otros tensioactivos adecuados, incluidos los tensioactivo de tipo polihidroxiamidas de ácido graso y de tipo amina, se describen en la solicitud codependiente PCT WO98/14300, publicada el 25 de marzo de 1999 bajo el título Laundry Detergent Compositions with Cyclic Amine Based Polymers to Provide Appearance and Integrity Benefits to Fabrics Laundered Therewith, presentada el 15 de septiembre de 1997 en nombre de Panadiker y col.
D) Aditivo reforzante de la detergencia
Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden comprender de 0,1% a 80% en peso de un aditivo reforzante de la detergencia. Preferiblemente estas composiciones en forma líquida comprenderán de 1% a 10% en peso del componente aditivo reforzante de la detergencia. Preferiblemente estas composiciones en forma granulada comprenderán de 1% a 50% en peso del componente aditivo reforzante de la detergencia. Los aditivos reforzantes de la detergencia son sobradamente conocidos en la técnica y pueden comprender, por ejemplo, sales fosfato y diferentes aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos e inorgánicos no fosfóricos.
Los aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos no fosfóricos hidrosolubles útiles en la presente invención incluyen los diferentes poliacetatos, carboxilatos, policarboxilatos y polihidroxi sulfonatos de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los policarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención son los poliacetal carboxilatos descritos en las patentes US-4.144.226, concedida a Crutchfield y col. el 13 de marzo de 1979, y US-4.246.495, concedida a Crutchfield y col. el 27 de marzo de 1979. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato especialmente preferidos son las composiciones reforzantes de la detergencia de tipo oxidisuccinato y éter carboxilato que comprenden una combinación de tartrato monosuccinato y tartrato disuccinato descrita en la patente US-4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo de 1987.
Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos, no fosfóricos adecuados incluyen los silicatos, aluminosilicatos, boratos y carbonatos. Especialmente preferidos son los carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, tetraboratos decahidrato y silicatos de sodio y potasio que tienen una relación de peso entre el SiO_{2} y el óxido de metal alcalino de 0,5 a 4,0, preferiblemente de 1,0 a 2,4. También son preferidos los aluminosilicatos que incluyen zeolitas. Estos materiales utilizados como aditivos reforzantes de la detergencia se discuten con más detalle en la patente US-4.605.509, concedida a Corkill y col. También se discuten en la patente US-4.605.509 silicatos laminares cristalinos adecuados para su uso en las composiciones detergentes de esta invención.
E) Ingredientes detergentes opcionales
Además de los tensioactivos, los aditivos reforzantes de la detergencia y las mezclas de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados anteriormente descritas, las composiciones detergentes de la presente invención también pueden incluir cualquier número de ingredientes opcionales adicionales. Estos incluyen componentes convencionales de las composiciones detergentes como, por ejemplo, enzimas y agentes estabilizadores de enzimas, reforzadores de formación de las jabonaduras o supresores de las jabonaduras, agentes contra el deslustre y la corrosión, agentes blanqueadores, suspensores de manchas, agentes para liberar la suciedad, germicidas, reguladores de pH, fuentes de alcalinidad no reforzantes de la detergencia, agentes quelantes, cargas orgánicas e inorgánicas, disolventes, hidrótropos, abrillantadores ópticos, colorantes y perfumes.
Los ingredientes opcionales preferidos para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente invención comprenden un agente blanqueador, es decir, un agente blanqueador peroxigenado. Estos agentes blanqueadores peroxigenados pueden ser de naturaleza orgánica o inorgánica. Los agentes blanqueadores peroxigenados inorgánicos se utilizan con frecuencia junto con un activador del blanqueador.
Los agentes blanqueadores peroxigenados orgánicos útiles incluyen agentes blanqueadores de tipo ácido percarboxílico y sales del mismo. Entre los ejemplos adecuados de esta clase de agentes se encuentra el monoperoxiftalato magnésico hexahidrato, la sal magnésica del ácido metacloroperbenzoico, el ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y el ácido diperoxidodecanodioico. Este tipo de agentes blanqueadores se describen en la patente US-4.483.781, concedida a Hartman el 20 de noviembre de 1984; la solicitud EP-A-133.354, concedida a Banks y col. y publicada el 20 de febrero de 1985; y la patente US 4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores altamente preferidos incluyen asimismo el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico (NAPAA) según se describe en la patente US-4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a Burns y col.
Asimismo, en las composiciones detergentes de la presente invención pueden usarse agentes blanqueadores peroxigenados inorgánicos, generalmente en forma de partículas. De hecho se prefieren los agentes blanqueadores inorgánicos. Tales compuestos peroxigenados inorgánicos incluyen perboratos de metales alcalinos y materiales percarbonatados. Puede usarse, por ejemplo, perborato sódico (por ejemplo, monohidratado o tetrahidratado). Los agentes blanqueadores inorgánicos adecuados también pueden incluir carbonato de sodio o potasio peroxihidratado y blanqueadores de tipo "percarbonato" equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada y peróxido de sodio. También puede utilizarse un blanqueador de tipo persulfato (p. ej., OXONE, comercializado por DuPont). A menudo, los agentes blanqueadores peroxigenados inorgánicos estarán recubiertos de silicato, borato, sulfato o tensioactivos hidrosolubles. Así, por ejemplo, las partículas de percarbonato recubiertas son comercializadas por diferentes fabricantes tales como FMS, Solvay Interox, Tokai Denka y Degussa.
Los agentes blanqueadores peroxigenados inorgánicos p. ej., los perboratos, los percarbonatos, etc., están preferiblemente combinados con activadores del blanqueador, lo que conlleva la producción in situ en solución acuosa (es decir, durante el uso de las composiciones de la presente invención para el lavado/blanqueado de tejidos) del peroxiácido correspondiente al activador del blanqueador. Diferentes ejemplos no limitantes de activadores se describen en la patente US 4.915.854, concedida el 10 de abril de 1990 a Mao y col.; y la patente US 4.412.934, concedida el 1 de noviembre de 1983 a Chung y col. Los activadores típicos preferidos son el nonanoiloxibenceno sulfonato (NOBS) y la tetracetiletilen-diamina (TAED). También pueden usarse mezclas de los mismos. Véase asimismo la patente US 4.634.551, mencionada anteriormente, para otros blanqueantes y activadores típicos útiles en la presente invención.
Otros activadores del blanqueador amidoderivados útiles son los que tienen las fórmulas:
R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L
\hskip0.5cm
o
\hskip0.5cm
R^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L
en donde R^{1} es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R^{5} es H o alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo saliente adecuado. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador del blanqueador como consecuencia del ataque nucleófilo del anión de perhidrólisis sobre el activador del blanqueador. El fenolsulfonato es un grupo saliente preferido.
Ejemplos preferidos de activadores del blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen el (6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato, el (6-nonanamidocaproil) oxibenceno-sulfonato, el (6 decanamido-caprol)oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos, como se describe en la patente US-4.634.551 anteriormente referenciada en la presente memoria.
Otra clase de activadores del blanqueador útiles comprende los activadores de tipo benzoxacina descritos por Hodge y col. en la patente US-4.966.723, concedida el 30 de octubre de 1990, e incorporada en la presente memoria como referencia. Ver también la patente US-4.545.784, concedida a Sanderson el 9 de octubre de 1985 e incorporada en la presente memoria como referencia, donde se describen acil caprolactamas, incluida la benzoil caprolactama, adsorbida en perborato de sodio.
Si se utiliza, el agente blanqueador peroxigenado comprenderá generalmente de aproximadamente 2% a 30% en peso de las composiciones detergentes de la presente invención. Más preferiblemente, el agente blanqueador peroxigenado comprenderá de 2% a 20% en peso de las composiciones. Con máxima preferencia, el agente blanqueador peroxigenado estará presente en una cantidad de 3% a 15% en peso de la composición de la presente invención. Si se utilizan, los activadores del blanqueador pueden comprender de 2% a 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente invención. Frecuentemente los activadores se utilizan de forma que la relación molar entre el agente blanqueador y el activador sea de 1:1 a 10:1, más preferiblemente de 1,5:1 a 5:1.
Otros agentes blanqueadores y activadores del blanqueador adecuados se describen en la solicitud codependiente PCT WO98/14300, publicada el 25 de marzo de 1999 con el título Laundry Detergent Compositions with Cyclic Amine Based Polymers to Provide Appearance and Integrity Benefits to Fabrics Laundered Therewith, presentada el 15 de septiembre de 1997 en nombre de Panadiker y col.
Otro ingrediente opcional muy preferido en las composiciones detergentes de la presente invención es un componente de enzima detersiva. Las enzimas pueden incluirse en las presentes composiciones detergentes para diferentes fines como, p. ej., eliminar las manchas de proteínas o triglicéridos en sustratos, evitar la transferencia de colorantes fugitivos en el lavado de tejidos o la regeneración de tejidos. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas y mezclas de las mismas, de cualquier origen adecuado como. p. ej., de vegetal, animal, bacteriano, fúngico o de levadura.
Las selecciones preferidas están influidas por factores tales como la actividad y/o estabilidad del pH, la termoestabilidad óptima y la estabilidad frente a detergentes activos, aditivos reforzantes de la detergencia y similares. A este respecto se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas y las celulasas fúngicas.
En la presente memoria la expresión "enzima detersiva" significa cualquier enzima que tenga un efecto beneficioso de limpieza, eliminación de manchas o de otro tipo en una composición detergente para lavado de ropa. Las enzimas preferidas para los fines de lavado de ropa incluyen, aunque no de forma limitativa, proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y peroxidasas.
Las enzimas se incorporan normalmente a las composiciones detergentes en una concentración suficiente para proporcionar una "cantidad eficaz para la limpieza". La expresión "cantidad eficaz para la limpieza" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de la limpieza, eliminación de manchas, eliminación de suciedad, blanqueo, desodorización o frescor en sustratos tales como tejidos. En la práctica, para las preparaciones comerciales actuales las cantidades típicas son de hasta 5 mg en peso y de forma más típica de 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente invención comprenderán de forma típica de 0,001% a 5%, preferentemente de 0,01% a 1%, en peso de una preparación enzimática comercial. Las enzimas proteasas están normalmente presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes como para proporcionar de 0,005 a 0,1 unidades Anson (AU, del inglés, Anson unit) de actividad por gramo de composición. Pueden ser deseables niveles activos superiores en las formulaciones detergentes muy concentradas.
Las celulasas útiles en la presente invención incluyen las descritas en las patentes US-4.435.307, concedida a Barbesgoard y col. el 6 de marzo de 1984, y GB-A-2.075.028; GB-A2.095.275 y DE-OS-2.247.832. Los productos CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo) resultan especialmente útiles. Véase también el documento WO 9117243, a Novo.
Las composiciones de la presente invención que contienen enzimas también pueden comprender opcionalmente de 0,001% a aproximadamente 10%, preferiblemente de 0,005% a 8% y con máxima preferencia de 0,01% a 6%, en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Este tipo de sistemas puede ser proporcionado de forma inherente por otras sustancias activas de la formulación o puede ser añadido por separado, p. ej., por el formulador o en forma de enzimas preparadas por el fabricante del detergente. Estos sistemas estabilizadores pueden, por ejemplo, comprender iones calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos, y mezclas de los mismos, y están diseñados para solucionar diferentes problemas de estabilización en función del tipo y la forma física de la composición detergente.
Las composiciones de la presente invención también pueden incluir agentes inhibidores de la transferencia de colorantes tales como polímeros de polivinil pirrolidina, polímeros de poli(N-óxido de amina), copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftialocianuro de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Estos agentes de forma típica comprenden de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,01% a 5% y más preferiblemente de 0,05% a 2%, en peso de la composición.
De forma más específica, los polímeros de poli(N-óxido de amina) preferidos para su uso en la presente invención contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural; R-A_{X}-P; en donde P es una unidad polimerizable a la que puede unirse un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-O puede estar unido a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, y -N=; x es 0 ó 1; y R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación de los mismos, a los que pueda unirse el nitrógeno del grupo N-O, o el grupo N-O forma parte de estos grupos. Los poli(N-óxidos de amina) preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina y derivados de los mismos.
El grupo N-O puede estar representado por las estructuras generales siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
(R_{1})_{x} ---
\melm{\delm{\para}{(R _{3} ) _{z} }}{N}{\uelm{\para}{O}}
--- (R_{2})_{y};
\hskip0.5cm
\biequal
\uelm{N}{\uelm{\para}{O}}
--- (R_{1})_{x}
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R_{1}, R_{2}, R_{3} son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos; x, y, z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido para formar parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unidad óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa < 10, preferiblemente pKa < 7 y más preferiblemente pKa < 6.
Puede utilizarse cualquier cadena principal polimérica siempre que el polímero de óxido de amina formado sea hidrosoluble y tenga propiedades inhibitorias de la transferencia de colorantes. Ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de los mismos. Los polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina tienen de forma típica una proporción de amina:N-óxido de amina de 10:1 a 1:1.000.000. Sin embargo, es posible modificar el número de grupos óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina mediante una copolimerización apropiada o mediante un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina pueden ser obtenidos con casi cualquier grado de polimerización. De forma típica, el peso molecular medio ponderal está en el intervalo de 500 a 1.000.000; más preferiblemente de 1.000 a 500.000 y con máxima preferencia de 5.000 a 100.000.
El poli(N-óxido de amina) más preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención es el poli (N-óxido de 4-vinilpiridina) que tiene un peso molecular medio ponderal de aproximadamente 50.000 y una proporción amina:N-óxido de amina de 1:4. Esta clase preferida de material se denomina "PVNO".
Otros inhibidores de la transferencia de colorantes adecuados se describen en la patente US-5.466.802, concedida el 14 de noviembre de 1995 a Panadiker y col.
F) Preparación de la composición detergente
Las composiciones detergentes según la presente invención pueden tener forma líquida, pastosa o granulada. Estas composiciones pueden prepararse combinando los componentes esenciales y opcionales, en las concentraciones requeridas, en cualquier orden adecuado y mediante cualquier medio convencional. La descripción anterior de usos para la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados definida en la presente memoria pretende ser ilustrativa, resultando evidentes otros usos para el experto en la técnica cuya inclusión en el ámbito de a presente invención está prevista.
Las composiciones granuladas, por ejemplo, se prepararan generalmente combinando ingredientes granulados, p. ej., tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, agua, etc., para formar una suspensión acuosa, y secando por pulverización esta suspensión acuosa resultante hasta alcanzar un bajo nivel de humedad residual (5-12%). Los ingredientes secos restantes, p. ej., los gránulos de la mezcla esencial de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados, pueden mezclarse en forma de polvo granulado con los gránulos secados por pulverización en un tambor giratorio de mezclado. Los ingredientes líquidos, p. ej., soluciones de la mezcla esencial de polímeros basados en aminas cíclicas, oligómeros, enzimas, aglutinantes y perfumes, pueden pulverizarse sobre los gránulos resultantes para formar la composición detergente acabada. Las composiciones granuladas según la presente invención pueden tener también "forma compacta", es decir, pueden tener una densidad relativamente mayor que los detergentes granulados convencionales, es decir, de 550 a 950 g/l. En tal caso, las composiciones detergentes granuladas según la presente invención contendrán una cantidad menor de "diluyente inorgánico" que los detergentes granulados convencionales; los diluyentes típicos son sales sulfatos y cloruros de metales alcalinotérreos, de forma típica sulfato sódico; los detergentes "compactos" comprenden de forma típica no más de 10% de diluyente.
Las composiciones detergentes líquidas pueden prepararse mezclando los ingredientes esenciales y opcionales de las mismas en el orden que se desee para proporcionar composiciones que contengan los componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas según la presente invención también pueden estar en "forma compacta", en cuyo caso las composiciones líquidas detergentes según la presente invención contendrán una cantidad menor de agua que los detergentes líquidos convencionales. La adición de la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados al detergente líquido o a otras composiciones acuosas de esta invención pueden realizarse mediante la simple adición a las soluciones líquidas de la mezcla deseada de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados.
Los métodos y las composiciones descritos también pueden aplicarse a la producción de partículas para su uso como uno de los componentes detergentes en una composición detergente granulada.
G) Método de lavado de tejidos
La presente invención también proporciona un método para lavar tejidos de forma que se obtengan ventajas de aspecto del tejido proporcionadas por la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados de la presente invención. Un método de este tipo consiste en poner estos tejidos en contacto con una solución de lavado acuosa formada por una cantidad eficaz de las composiciones detergentes anteriormente descritas o formada por componentes individuales de tales composiciones. La puesta en contacto con soluciones de lavado de tejidos se produce generalmente en condiciones de agitación, aunque las composiciones de la presente invención también pueden utilizarse para soluciones de remojo acuosas sin agitar para fines de limpieza y tratamiento de tejidos.
La agitación tendrá lugar preferiblemente en una lavadora de ropa para conseguir una buena limpieza. El lavado irá seguido preferiblemente del secado del tejido mojado en una secadora convencional. Una cantidad eficaz de una composición detergente granulada o líquida de alta densidad en la solución de lavado acuosa de una lavadora de ropa es preferiblemente de 500 a 7000 ppm, más preferiblemente de 1000 a 3000 ppm.
H) Acondicionamiento y suavizado de tejidos
La mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados anteriormente descritos como componentes de las composiciones detergentes para lavado de ropa de la presente invención también pueden utilizarse para tratar y acondicionar tejidos y textiles en ausencia de los componentes de tensioactivo y aditivo reforzante de la detergencia de las realizaciones de la composición detergente de esta invención. Así, por ejemplo, durante el ciclo de aclarado de una operación de lavado doméstico convencional puede añadirse una composición para acondicionar tejidos que comprende sólo la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y los propios polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados, o que comprende una solución acuosa de la mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados, para obtener las ventajas de aspecto e integridad de los tejidos deseadas anteriormente descritas.
Otros suavizantes de tejidos adecuados se describen en la solicitud PCT codependiente WO98/14300, publicada el 25 de marzo de 1999, titulada Laundry Detergent Compositions with Cyclic Amine Based Polymers to Provide Appearance and Integrity Benefits to Fabrics Laundered Therewith presentada el 15 de septiembre de 1997 en nombre de Panandiker y col.
Las composiciones de la presente invención pueden comprender al menos 1%, preferiblemente de 10% y más preferiblemente de 20% a 80%, y más preferiblemente a 60%, en peso de la composición de uno o más suavizantes activos de tejidos.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones y los métodos de la presente invención, pero no significan necesariamente una limitación o una definición de otro tipo del ámbito de la invención.
Ejemplo 1 Síntesis del compuesto de adición de imidazol y epiclorhidrina (proporción de imidazol:epiclorhidrina 1:1)
El condensado policatiónico se prepara haciendo reaccionar el imidazol y la epiclorhidrina. En un matraz de fondo redondo, equipado con agitador magnético, un condensador y un termómetro, se introduce imidazol (0,68 moles) y 95 ml de agua. La solución se calienta a 50ºC y después se añade gota a gota la epiclorhidrina (0,68 moles). Una vez que se ha añadido toda la epiclorhidrina, se eleva la temperatura a 80ºC hasta que se consuma todo el agente alquilante. El condensado producido tiene un peso molecular de 12.500.
Ejemplo 2 Síntesis del compuesto de adición de imidazol y epiclorhidrina (proporción de imidazol:epiclorhidrina 1,4:1)
En un matraz de fondo redondo, equipado con agitador magnético, un condensador y un termómetro, se introduce imidazol (0,68 moles) y 95 ml de agua. La solución se calienta a 50ºC y después se añade gota a gota epiclorhidrina (0,50 moles). Una vez añadida toda la epiclorhidrina, se eleva la temperatura a 80ºC hasta que se haya consumido todo el agente alquilante. El condensado producido tenía un peso molecular de 2000.
Ejemplo 3 Síntesis del compuesto de adición de piperacina, morfolina y epiclorhidrina (proporción 1,8/0,8/2,0)
En un matraz de fondo redondo equipado con agitador, termómetro, embudo de goteo y condensador de reflujo se añaden 154,8 g (1,8 moles) de piperacina, 69,6 g (0,8 moles) de morfolina y 220 ml de agua. Una vez obtenida una solución transparente a 40ºC, la solución se calienta a 55-65ºC y, agitando vigorosamente, se añaden 185 g (2 moles) de epiclorhidrina a esta velocidad pero sin que la temperatura supere los 80ºC. Una vez que se ha añadido toda la epiclorhidrina, la mezcla de reacción se calienta a 85ºC hasta que se hayan consumido todos los agentes alquilantes (prueba de Preussmann negativa después de 4 horas). Se añaden 108,8 g (0,68 moles) de NaOH al 25% y 40 g de agua y la mezcla de reacción se agita durante otra hora a 85ºC. A continuación se agregan otros 47 g de agua y se deja enfriar la mezcla a temperatura ambiente.
Ejemplo 4 Síntesis del compuesto de adición de piperacina/morfolina/epi, en una proporción de 1,8/0,8/2,0
En un matraz de fondo redondo equipado con agitador, termómetro, embudo de goteo y condensador de reflujo se agregan 154,8 g (1,8 moles) de piperacina, 69,6 g (0,8 moles) de morfolina y 220 ml de agua. Una vez obtenida una solución transparente a 40ºC, la solución se calienta a 55-65ºC y, agitando vigorosamente, se agregan 185 g (2 moles) de epiclorhidrina a esta velocidad de forma que la temperatura no supere 80ºC. Una vez añadida toda la epiclorhidrina, se calienta la mezcla de reacción a 85ºC hasta que se hayan consumido todos los agentes alquilantes (prueba de Preussmann negativa después de 4 horas). Se añaden 108,8 g (0,68 moles) de NaOH al 25% y 40 g de agua y la mezcla de reacción se agita durante otra hora a 85ºC. Después se añaden otros 47 g de agua y se deja enfriar la mezcla a temperatura ambiente.
Ejemplo 5 Compuesto de adición de piperacina/morfolina/epi del Ejemplo 4, 100% oxidado
Se mezclan 233,6 g (equivalentes a 1,292 moles de átomos de nitrógeno oxidable) del material del Ejemplo 4 anterior con 22,1 g (0,276) de NaOH al 50% y se caliente la mezcla a 55-65ºC. A esta temperatura se añaden 102,4 g (1,421 moles) de H2O2 (47,2%) gota a gota durante un período de 3,5 horas. Una vez finalizada la adición, la mezcla de reacción se mantiene a la misma temperatura durante otras 3 horas y después se agita a temperatura ambiente durante la noche. Después se añadió Pt/C, se destruyó el H2O2 sin reaccionar y se filtró la solución.
El producto de reacción presenta las siguientes características:
Contenido de agua 58%
pH 5,6
Contenido de cloruro 1,593 mmoles/g
Ejemplo 6 Síntesis del compuesto de adición de imidazol/piperacina/epi, en una proporción 1,0/3,0/4,0
Se disuelven 68,8 g (1,0 mol) de limidazol y 260,6 g (3,0 moles) de piperacina en 700,2 g de agua y a una temperatura de 50-60ºC y después se añaden 370 g (4,0 moles) de epiclorhidrina gota a gota. Una vez finalizada la adición, la mezcla de reacción se agita durante otras 5 horas a 80ºC.
Ejemplo 7 Compuesto de adición de imidazol/piperacina/epi del Ejemplo 6, 100% oxidado
A 237 g del producto del Ejemplo 6 anterior (equivalente a 1, 022 moles de átomos de nitrógeno oxidable) se agregan 80,7 g (1,12 moles) de una solución al 47,2% de H2O2 en agua durante un período de 5 horas a 40ºC. A continuación se calienta la mezcla a 50-60ºC hasta que se haya consumido la cantidad teórica de H2O2. El H2O2 sin reaccionar se destruye utilizando Pt/C y después se filtra la solución.
El producto de reacción presenta las siguientes características:
Contenido de agua: 58,6%
pH: 2,86
Contenido de cloruro 3,694 mmol/g
Mn (GPC): 340
Pm (GPC): 940
Mn/Pm: 2,8+/-0,1
Ejemplo 8 Síntesis de los materiales CMC hidrofóbicamente modificados
La carboxilación de la celulosa para producir CMC es un procedimiento que es bien conocido por el experto en la técnica. Un método para preparar los materiales CMC modificados es añadir durante el proceso de preparación de CMC el material o materiales que deban ser sustituidos. Un ejemplo de un procedimiento de este tipo se muestra más adelante. El mismo procedimiento puede utilizarse con los demás materiales de sustitución descritos en la presente memoria sustituyendo el clorhidrato por los materiales de sustitución o los materiales de interés, por ejemplo, cetilcloruro. La cantidad de material que debe añadirse al proceso de preparación de CMC para conseguir el grado de sustitución deseado será fácilmente calculada por el experto en la técnica a la luz de los siguientes Ejemplos.
Ejemplo 9 Síntesis del hexiléter de CMC
Este ejemplo ilustra la preparación de una carboximetil celulosa hidrofóbicamente modificada y es representativo de la preparación de todos los derivados de éter de celulosa.
En un reactor de vidrio de 500 ml se cargan celulosa (20 g), hidróxido sódico (10 g), agua (30 g) y etanol (150 g). La celulosa alcalina resultante se agita durante 45 minutos a 25ºC. Se agrega el ácido monocloroacético (15 g) y el hexilcloruro (1 g) y se eleva la temperatura paulatinamente a 95ºC para mantenerla a 95ºC durante 150 minutos. La reacción se enfría primero a 70ºC y después a 25ºC. La neutralización se realiza añadiendo una cantidad suficiente de ácido nítrico/ácido acético para obtener un pH de la suspensión acuosa entre 8 y 9. La suspensión acuosa se filtra para obtener un hexiléter de CMC.
Ejemplo 10 Polímeros celulósicos utilizados en composiciones detergentes de prueba
Los polímeros celulósicos modificados representativos para su uso en las composiciones detergentes líquidas y granuladas descritas más adelante se muestran en las Tablas 10A y 10B. Los Parámetros generales de los polímeros son comunes a todos los polímeros, mientras que la estructura química específica de los materiales analizados se presenta en los Parámetros específicos de los polímeros.
TABLA 10 A Parámetros generales de los polímeros
\vskip1.000000\baselineskip
21
TABLA 10 B Tabla de parámetros específicos de los polímeros
23
CMC = carboximetilcelulosa
Fabricado por Metsa Specialty Chemicals
** Fabricado por Akzo
*** El valor DS_{RH} para estos materiales se encontraba en el intervalo de 0,001 a 0,1
Ejemplo 11
A continuación se presentan estructuras químicas idealizadas para ciertos polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas de esta invención. No se presentan las reacciones secundarias esperadas durante la condensación.
TABLA 11
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
\newpage
Ejemplo 12 Preparación de la composición detergente granulada de ensayo
Se prepararon diferentes composiciones detergentes granuladas de limpieza intensiva que contenían una mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados. Estas composiciones detergentes granuladas tienen todas la siguiente fórmula básica:
TABLA 12
35
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 13 Preparación de la composición detergente líquida de prueba
Se prepararon diferentes composiciones detergentes líquidas de limpieza intensiva con una mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados. Estas composiciones detergentes líquidas tienen todas la siguiente fórmula básica:
TABLA 13
\vskip1.000000\baselineskip
37
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 14 Preparación de la composición detergente granulada de ensayo
Se prepararon diferentes composiciones detergentes granuladas que contenían una mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados. Estas composiciones detergentes granuladas tienen todas la fórmula básica siguiente:
TABLA 14
\vskip1.000000\baselineskip
39
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 15
Se preparó un aglomerado detergente que puede utilizarse como un componente en forma de partículas en una composición detergente según las fórmulas e intervalos siguientes. El gránulo puede estar fabricado por los métodos de aglomeración conocidos por el experto en la técnica, algunos de los cuales se describen en la presente solicitud.
41
1: El dispersante es Poliacrilato Na 4500, Polietilenglicol o una mezcla de ambos.

Claims (10)

1. Una composición detergente que se caracteriza por:
a)
de 1% a 80% en peso de tensioactivos seleccionados del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, anfóteros, de ion híbrido y mezclas de los mismos; y
b)
al menos 0,01%, preferiblemente al menos 0,1% y con máxima preferencia al menos 0,5%, y no más de 50%, preferiblemente no más de 25,0% y con máxima preferencia no más de 5,0%, en peso, de una mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados, en donde la relación entre la celulosa modificada hidrofóbicamente y el polímero, oligómero o copolímero basado en aminas cíclicas está en el intervalo de 1000:1 a 1:1000.
2. La composición detergente de la reivindicación 1, en la que los polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados tienen la fórmula general:
42
en donde cada R se selecciona del grupo que consiste en R_{2}, R_{c} y
43
en donde:
-
cada R_{2} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H y alquilo C_{1}-C_{4};
-
cada R_{c} es
\hskip0.5cm
--- (CH_{2})_{y} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- OZ
en donde cada Z se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en M, R_{2}, R_{c} y R_{H};
-
cada R_{H} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquilo C_{5}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi-2-hidroxialquilo C_{1}-C_{20}, alquilariloxi-2-hidroxialquilo C_{7}-C_{20}, (R_{4})_{2}N^{+} alquilo, (R_{4})_{2}N^{+}2-hidroxialquilo, ariloxi-2-hidroxialquilo C_{6}-C_{12},
\vskip1.000000\baselineskip
44
-
cada R_{4} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo;
-
cada R_{5} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo y (R_{4})_{2}N^{+} alquilo;
en donde:
M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consiste en Na, K, 1/2 Ca y 1/2 Mg;
cada x es de 0 a 5;
cada y es de 1 a 5; y
con la condición de que:
-
el grado de sustitución del grupo R_{H} esté entre 0,0005 y 0,1, más preferiblemente entre 0,005 y 0,05 y con máxima preferencia entre 0,01 y 0,05;
-
el grado de sustitución del grupo R_{C} en donde Z es H o M esté entre 0,2 y 2,0, más preferiblemente entre 0,3 y 1,0 y con máxima preferencia entre 0,4 y 0,7;
-
si cualquier R_{H} lleva una carga positiva, ésta está equilibrada por un anión adecuado;
-
y dos R_{4} del mismo nitrógeno pueden formar juntos una estructura de anillo seleccionada del grupo que consiste en piperidina y morfolina.
3. La composición detergente de cualquiera de las reivindicaciones 1 - 2, en la que los polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas tienen la fórmula general:
\vskip1.000000\baselineskip
45
\vskip1.000000\baselineskip
en donde;
-
cada T se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{12}, alquilo sustituido,
alquilarilo C_{7}-C_{12},
-(CH_{2})_{h}COOM, -(CH_{2})_{h}SO_{3}M, CH_{2}CH(OH)SO_{3}M, -(CH_{2})_{h}OSO_{3}M,
\vskip1.000000\baselineskip
46
\vskip1.000000\baselineskip
47
\vskip1.000000\baselineskip
-
en donde W se caracteriza por tener al menos un elemento cíclico seleccionado del grupo que consiste en:
48
49
además de por lo menos un elemento cíclico, W puede comprender asimismo un resto alifático o alifático sustituido de estructura general;
50
-
cada B es, independientemente entre sí, alquileno C_{1}-C_{12}, alquileno C_{1}-C_{12} sustituido, alquenileno C_{3}-C_{12}, dialquilarileno C_{8}-C_{12}, dialquilarilenodiil C_{8}-C_{12} y -(R_{5}O)_{n}R_{5};
-
cada D es, independientemente entre sí, alquileno C_{2}-C_{6};
-
cada Q se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{18}, hidroxialcoxi C_{2}-C_{18}, amino, grupos alquilamino, dialquilamino, trialquilamino C_{1}-C_{18}, grupos monoamino heterocíclicos y grupos diamino;
-
cada R_{1} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{8} e hidroxialquilo C_{1}-C_{8};
-
cada R_{2} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquileno C_{1}-C_{12}, alquenileno C_{1}-C_{12}, -CH_{2}-CH(OR_{1})-CH_{2}, alcarileno C_{8}-C_{12}, dihidroxialquileno C_{4}-C_{12}, poli(alquilenoxi C_{2}-C_{4})alquileno, H_{2}CH(OH)CH_{2}OR_{2}OCH_{2}CH(OH)CH_{2}- y restos hidrocarbilo C_{3}-C_{12};
con la condición de que si R_{2} es un resto hidrocarbilo C_{3}-C_{12}, el resto hidrocarbilo puede comprender de 2 a 4 restos ramificados de estructura general:
51
-
cada R_{3} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, O, R_{2}, hidroxialquilo C_{1}-C_{20}, alquilo C_{1}-C_{20}, alquilo sustituido, arilo C_{6}-C_{11}, arilo sustituido, alquilarilo C_{7}-C_{11}, aminoalquilo C_{1}-C_{20},
-(CH_{2})_{h}COOM, -(CH_{2})_{h}SO_{3}M, CH_{2}CH(OH)SO_{3}M, -(CH_{2})_{h}OSO_{3}M,
52
-
cada R_{4} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{22}, hidroxialquilo C_{1}-C_{22}, arilo y alquilarilo C_{7}-C_{22};
-
cada R_{5} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquileno C_{2}-C_{8}, alquilo C_{2}-C_{8}, alquileno sustituido y
A es un anión monovalente, divalente o polivalente compatible;
M es un catión compatible;
b = número necesario para equilibrar la carga;
cada x es, independientemente entre sí, de 3 a 1000;
cada c es, independientemente entre sí, 0 ó 1;
cada h es, independientemente entre sí, de 1 a 8;
cada q es, independientemente entre sí, de 0 a 6;
cada n es, independientemente entre sí, de 1 a 20;
cada r es, independientemente entre sí, de 0 a 20; y
cada t es, independientemente entre sí, de 0 a 1.
4. La composición detergente de la reivindicación 3, en la que cada R_{1} es H y al menos un W se selecciona del grupo que consiste en:
53
54
5. La composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 3 - 4, en la que cada R_{1} es H y al menos un W se selecciona del grupo que consiste en:
55
56
6. La composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 3 a 5, en la que cada R_{1} es H y al menos un W se selecciona del grupo que consiste en:
57
7. La composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que cada R_{H} se selecciona, independientemente entre sí, del grupo que consiste en alquilo C_{5}-C_{20}, cicloalquilo C_{5}-C_{7}, alquilarilo C_{7}-C_{20}, arilalquilo C_{7}-C_{20}, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi-2-hidroxialquilo C_{1}-C_{20}, alquilariloxi-2-hidroxialquilo C_{7}-C_{20}, (R_{4})_{2}
N-alquilo, (R_{4})_{2}N-2-hidroxialquilo, (R_{4})_{3}N-alquilo, (R_{4})_{3}N-2-hidroxialquilo y ariloxi-2-hidroxialquilo C_{6}-C_{12}.
8. Una composición de aditivo de lavado de ropa que se caracteriza por:
a)
de 1% a 80% en peso de agua; y
b)
de 0,01% a 5,0%, preferiblemente de 0,1% a 4,0%, en peso de una mezcla de polímeros, oligómeros o copolímeros basados en aminas cíclicas y polímeros u oligómeros celulósicos hidrofóbicamente modificados.
9. La composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la composición además se caracteriza por un compuesto blanqueador peroxigenado inorgánico, que se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en sales de metal alcalino de perborato, percarbonato y mezclas de los mismos, y un activador del blanqueador, que es preferiblemente nonanoiloxibenceno sulfonato.
10. La composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la composición además se caracteriza por una enzima celulasa.
ES99954739T 1998-10-13 1999-10-06 Composiciones detergentes para lavar la ropa con una combinacion de copolimeros basados en aminas ciclicas y celulosa modificada hidrofobicamente. Expired - Lifetime ES2238854T3 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10397898P 1998-10-13 1998-10-13
US103978P 1998-10-13
US14805399P 1999-08-10 1999-08-10
US148053P 1999-08-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2238854T3 true ES2238854T3 (es) 2005-09-01

Family

ID=26801057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99954739T Expired - Lifetime ES2238854T3 (es) 1998-10-13 1999-10-06 Composiciones detergentes para lavar la ropa con una combinacion de copolimeros basados en aminas ciclicas y celulosa modificada hidrofobicamente.

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP1121408B1 (es)
JP (1) JP2002527576A (es)
CN (1) CN1163576C (es)
AR (1) AR020794A1 (es)
AT (1) ATE289627T1 (es)
AU (1) AU1101700A (es)
BR (1) BR9914520B1 (es)
CA (1) CA2346293C (es)
DE (1) DE69923855T2 (es)
ES (1) ES2238854T3 (es)
WO (1) WO2000022078A1 (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6833347B1 (en) 1997-12-23 2004-12-21 The Proctor & Gamble Company Laundry detergent compositions with cellulosic polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
US6835707B1 (en) * 1998-10-13 2004-12-28 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with a combination of cyclic amine based polymers and hydrophobically modified carboxy methyl cellulose
ATE382079T1 (de) 1999-01-13 2008-01-15 Procter & Gamble Cellulosepolymer enthaltendes waschmittel
US6803355B1 (en) 1999-02-10 2004-10-12 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with fabric enhancing component
AR022552A1 (es) * 1999-02-10 2002-09-04 Procter & Gamble Composiciones detergentes para lavanderia con un componente que mejora la tela y un recipiente
EP1888734A2 (en) * 2005-05-31 2008-02-20 The Procter and Gamble Company Polymer-containing detergent compositions and their use
EP1885833A1 (en) * 2005-05-31 2008-02-13 The Procter and Gamble Company Detergent composition
EP2538947B1 (en) * 2010-02-24 2016-08-17 Relypsa, Inc. Polyimidazoles for use as bile acid sequestrants
BR112013029567B1 (pt) * 2011-05-20 2021-03-30 Dow Global Technologies Llc Mistura para promover desprendimento de sujeira de pano, método para promover desprendimento de sujeira de pano sujo e formulação de detergente para lavagem de roupa
JP2019099822A (ja) * 2017-12-06 2019-06-24 花王株式会社 繊維製品用洗浄剤組成物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19643281A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-23 Basf Ag Verwendung von polykationischen Kondensationsprodukten als farbfixierenden Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln
JP4267075B2 (ja) * 1996-12-26 2009-05-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 外観および完全性の利益をそれで洗濯された布帛に与えるためにセルロース系重合体を有する洗濯洗剤組成物
CA2303083C (en) * 1997-09-15 2007-04-10 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with anionically modified, cyclic amine based polymers

Also Published As

Publication number Publication date
CA2346293A1 (en) 2000-04-20
CN1163576C (zh) 2004-08-25
CA2346293C (en) 2009-01-06
AR020794A1 (es) 2002-05-29
DE69923855D1 (de) 2005-03-31
DE69923855T2 (de) 2005-12-29
AU1101700A (en) 2000-05-01
ATE289627T1 (de) 2005-03-15
CN1330704A (zh) 2002-01-09
BR9914520B1 (pt) 2008-11-18
WO2000022078A1 (en) 2000-04-20
JP2002527576A (ja) 2002-08-27
BR9914520A (pt) 2001-06-26
EP1121408A1 (en) 2001-08-08
EP1121408B1 (en) 2005-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2232024T3 (es) Composiciones detergentes para lavar ropa con polimeros basados en aminas ciclicas para proporcionar beneficios de aspecto e integridad a tejidos lavados con las mismas.
JP4275312B2 (ja) 外観および一体性上の利益をそれで洗濯された布帛に与えるための線状アミンをベースとする重合体を有する洗濯洗剤組成物
ES2316447T3 (es) Composiciones detergentes para el lavado de ropa que contienen un polimero.
CA2365303C (en) Laundry detergent compositions with certain cationically charged dye maintenance polymers
JP2001507733A (ja) 洗濯済みの布地に良好な外観を与えるポリアミド−ポリアミンを含有する洗濯洗剤組成物
ES2238854T3 (es) Composiciones detergentes para lavar la ropa con una combinacion de copolimeros basados en aminas ciclicas y celulosa modificada hidrofobicamente.
JP2001507734A (ja) 染料固定剤を含む洗濯洗剤組成物
JP2000096089A (ja) 官能化ポリアミン
JP2002527575A (ja) 陽イオン電荷を帯びた染料維持性ポリマーを有する洗濯洗剤組成物
US6733538B1 (en) Laundry detergent compositions with certain cationically charged dye maintenance polymers
US6251846B1 (en) Laundry detergent compositions with cyclic amine based polymers to provide appearance and integrity benefits to fabrics laundered therewith
AU2012226552A1 (en) Carpet cleaning composition
US5520842A (en) Solid detergent compositions comprising at least one storage-stable, biodegradable and non-hygroscopic derivative of a polycarboxylic polymer
JP2002536535A (ja) 布帛増強成分を含有した洗濯洗剤組成物
US6803355B1 (en) Laundry detergent compositions with fabric enhancing component
MXPA02007754A (es) Composiciones detergentes para lavanderia con una combinacion de un polimero de amina ciclica y un inhibidor de transferencia de colorante.
US6835707B1 (en) Laundry detergent compositions with a combination of cyclic amine based polymers and hydrophobically modified carboxy methyl cellulose
MXPA00002593A (es) Composiciones detergentes para lavanderia y acondicionamiento de telas con polimeros oxidados a base de aminaciclica
MXPA00002594A (es) Composiciones detergentes para lavanderia con polimeros a base de amina lineal para proveer beneficios de apariencia e integridad a telas lavadas con los mismos