ES2235178T3 - Procedimiento y aparato para revestir un substrato. - Google Patents

Procedimiento y aparato para revestir un substrato.

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ES2235178T3 ES96203211T ES96203211T ES2235178T3 ES 2235178 T3 ES2235178 T3 ES 2235178T3 ES 96203211 T ES96203211 T ES 96203211T ES 96203211 T ES96203211 T ES 96203211T ES 2235178 T3 ES2235178 T3 ES 2235178T3
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Stephane Lucas
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ArcelorMittal Liege Upstream SA
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Abstract

PROCEDIMIENTO Y DISPOSITIVO PARA LA FORMACION DE UN REVESTIMIENTO SOBRE UN SUSTRATO (1) QUE SE DESPLAZA A TRAVES DE UN RECINTO (2), CONSISTIENDO ESTE PROCEDIMIENTO EN FORMAR EL REVESTIMIENTO POR UNA EVAPORACION SEGUIDA DE UNA CONDENSACION Y POR UNA PULVERIZACION CATODICA SIMULTANEA DE ESTE ELEMENTO A PARTIR DE UNA DIANA (4) SOBRE EL SUSTRATO (1) Y EN AJUSTAR LA RELACION DE LAS CANTIDADES DEL ELEMENTO QUE SE EVAPORAN Y PULVERIZAN SIMULTANEAMENTE ACTUANDO SOBRE EL APORTE DE ENERGIA A LA DIANA (4).

Description

Procedimiento y aparato para revestir un substrato.
La presente invención se refiere a un procedimiento de formación de un revestimiento a base de un elemento, en particular de un metal, sobre un substrato dentro de un recinto que comprende un blanco que presenta una capa superficial orientada hacia el substrato y que contiene el elemento, comprendiendo este procedimiento:
-
un mantenimiento del blanco a un potencial negativo con respecto al substrato, una creación de un plasma entre dicha capa superficial y el substrato, dentro de un campo magnético, y una puesta del blanco a una temperatura suficiente para permitir que dicho elemento tenga una tensión de vapor dentro del recinto que dé lugar a un paso a un estado de vapor,
-
un paso a un estado de vapor de una primera cantidad de dicho elemento de la capa superficial para formar un vapor y una condensación de este vapor sobre el substrato,
-
simultáneamente al paso a un estado de vapor y a la condensación, una pulverización catódica de la capa superficial del blanco para depositar sobre el substrato una segunda cantidad del citado elemento,
-
una regulación de la densidad de potencia disipada en el blanco, y
-
una transferencia térmica entre el blanco y un sistema de enfriamiento.
(véanse por ejemplo los documentos US-A-3.799.862 y R.C. Krutenat y W.R. Gesick, Vapor Deposition by Liquid Phase Sputtering. The Journal of Vacuum Science and Technology, vol. 7, nº 6, 1970, 540 a 544).
La presente invención propone más particularmente un procedimiento para la formación de un revestimiento sobre un substrato por condensación de un elemento sobre este substrato que se desplaza a través de un recinto donde tiene lugar la evaporación de dicho elemento.
Los procedimientos conocidos hasta el presente del tipo citado presentan en particular el inconveniente de que, en ciertos casos, sobre todo tratándose de espesores de revestimiento relativamente importantes, se pueden plantear problemas de adherencia.
Además, la homogeneidad del revestimiento tanto desde el punto de vista de la composición como desde el punto de vista del espesor no siempre es constante.
Uno de los objetos esenciales de la presente invención es el de evitar estos inconvenientes y asegurar así una muy buena adherencia del revestimiento al propio substrato para espesores relativamente importantes, al tiempo que se aseguran velocidades de depósito y, por consiguiente, un rendimiento, elevados.
Para resolver este problema, se prevé, según la invención, un procedimiento tal como queda descrito al principio, procedimiento que comprende además,
-
un desplazamiento continuo del substrato a través del recinto, con formación continua de dicho revestimiento sobre este substrato en movimiento,
-
un control de una relación entre dicha primera cantidad y dicha segunda cantidad de dicho elemento durante la formación del revestimiento sobre el substrato, haciendo variar la conductibilidad térmica entre el blanco y el sistema de enfriamiento y la disipación de densidad de potencia en el blanco.
Se indican otras formas de realización del procedimiento según la invención en las reivindicaciones adjuntas.
Se desprenderán otros detalles y particularidades de la invención de la descripción que damos a continuación, a titulo de ejemplo no limitativo de una forma de realización particular de la invención, con referencia a la figura única adjunta que representa esquemáticamente un corte vertical y longitudinal de un dispositivo específico para la realización del procedimiento de la invención.
Se refiere la invención, de manera general, a un procedimiento, de preferencia continuo, para la formación de un revestimiento sobre cualquier tipo de substrato, que consiste en la combinación de la técnica de la evaporación y condensación al vacío, conocida ya en sí misma, y la técnica de pulverización catódica, llamada también "sputtering", igualmente ya conocida en sí misma.
Según la invención, se ha comprobado, en efecto, que aplicando simultáneamente estas dos técnicas conocidas, tiene lugar cierto efecto sinérgico mutuo que tiene como resultado evitar los inconvenientes que presenta cada una de estas técnicas utilizadas separadamente.
Por el procedimiento según la invención, es posible realizar sobre un substrato o soporte depósitos a muy alta velocidad, de modo que se puede realizar ventajosamente en continuo. Además, se obtienen revestimientos de una perfecta homogeneidad y una mejor adherencia si se compara con la utilización de la técnica de evaporación al vacío sola. La parte de una o de otra de las técnicas en la formación del revestimiento citado es función de la densidad de potencia mantenida en el blanco y de la transferencia térmica entre el blanco y el sistema de enfriamiento que fijan la temperatura del blanco, así como del tipo de elemento que se trata de evaporar y de pulverizar.
Así pues, según la invención y como aparece ilustrado por la figura, se desplaza el substrato 1 que se trata de cubrir por un revestimiento de preferencia metálico 2 a través de un recinto puesto al vacío 3, en el cual tiene lugar la evaporación y la pulverización catódica del elemento de que está constituido el revestimiento 2.
Aunque no se limita la invención a la formación de un revestimiento metálico, para mayor facilidad de la exposición, únicamente se hará aquí mención a un metal como elemento, del que esté constituido el revestimiento.
En la forma de realización específica mostrada en la figura citada, el substrato 1 está formado por una lámina metálica, en particular por una chapa de acero que atravesará el recinto 3 de manera continua.
Este recinto 3 comprende un blanco 4 que presenta una capa superficial 5 orientada hacia el substrato 1 y que contiene el metal destinado a formar el revestimiento 2, en estado líquido. Este blanco 4 está, en la práctica, formado de preferencia por, un crisol que contiene el citado metal en estado líquido. Este crisol 4 está realizado con una materia que puede resistir temperaturas elevadas del orden de 1000ºC a 1300ºC y que, a estas temperaturas elevadas no es atacada por el elemento que contiene. Puede estar constituido por una materia no conductora de la electricidad, tal como alúmina, nitruro de boro, etc., o una materia conductora de la electricidad, tal como carbono, molibdeno, tungsteno, etc. La elección de esta materia depende esencialmente de sus propiedades de resistencia frente al metal que se trate de evaporar y de pulverizar.
En el caso de que el crisol 4 esté realizado con una materia no conductora, una aplicación de corriente 6 debe permitir alimentar en potencia el metal que se trate de evaporar. Si, por el contrario, el crisol está hecho con una materia conductora de la electricidad, puede estar sustentado mecánicamente por una aplicación de corriente. Sin embargo, incluso en el caso de un crisol realizado con una materia conductora, puede ser preferible utilizar una aplicación de corriente 6 directamente en contacto con el metal que se trate de evaporar y pulverizar, con el fin de asegurar un buen contacto eléctrico, independientemente de las dilataciones térmicas. Las paredes laterales de un crisol hecho con una materia conductora quedan ventajosamente aisladas eléctricamente por una pantalla 7, que permite evitar la formación de una descarga (plasma) sobre los lados del crisol, y así la pulverización catódica en estas paredes laterales. La relación de las cantidades, que son simultáneamente evaporadas y pulverizadas, es regulada actuando sobre la temperatura del blanco y haciendo variar la potencia disipada en el blanco y la conductibilidad térmica entre el blanco y el sistema de enfriamiento. Este control térmico permite que el elemento, en particular el metal, contenido en el crisol 4 alcance temperaturas suficientes a fin de que la tensión de vapor dentro del recinto 3 dé lugar eventualmente a un proceso de evaporación al vacío. Además, el crisol 4 queda dispuesto por encima de un circuito magnético 8, permitiendo así una descarga magnetrón. Este circuito 8 se alimenta de preferencia con corriente continua.
El circuito 8 se enfría por una circulación de agua para mantenerlo a una temperatura de 15ºC a 60ºC, de preferencia del orden de 20ºC a 40ºC.
Por otra parte, el control térmico del crisol 4 se realiza por medios conocidos en sí mismos, tales como una regulación de la transferencia térmica por elementos de aislamiento de conductibilidad térmica constante o variable 9 dispuestos por debajo del crisol 4, permitiendo mantener la temperatura del crisol 4 entre 200ºC y 1500ºC, según sea la naturaleza del metal contenido en el mismo, por ejemplo del orden de 1200ºC en el caso del estaño. La temperatura determina la tensión de vapor y por tanto el tiempo de evaporación del metal.
Según una variante de la invención, el citado control térmico puede comprender un fluido regulador conductor del tipo descrito en el documento EP-A-0 685 571.
Para permitir la pulverización catódica, el metal líquido 5 que se trata de evaporar y de pulverizar, contenido en el crisol 4 se mantiene a un potencial negativo con respecto al substrato 1 y se crea un plasma 10 a proximidad del nivel de este metal líquido 5 gracias a la presencia del circuito magnético 8.
Se introduce un gas inerte, tal como argón, en el recinto 3 por unos inyectores 11, dirigidos de preferencia oblicuamente, hacia el plasma 10 y hacia el metal líquido 5 contenido en el crisol 4.
De este modo, se ioniza este gas y los iones así formados bombardean la superficie del metal líquido 5, expulsando partículas de este metal hacia el substrato.
El documento EP-A-0 685 571, describe un procedimiento de pulverización catódica que es aplicable dentro del marco de la presente invención mediante una regulación apropiada de la temperatura del crisol en el sentido arriba descrito, para obtener la tensión de vapor requerida del metal citado por encima del crisol 4.
La regulación de la velocidad de depósito de este metal sobre el substrato se obtiene, según la invención, por el efecto conjugado de la regulación de la densidad de potencia y de la transferencia térmica.
Según una forma de realización particular del procedimiento conforme a la invención, se mantiene la descarga o el plasma en el vapor formado del metal por encima del crisol. Se ha comprobado que, en este caso, el flujo de gas inerte proyectado en el plasma por los inyectores 11 puede reducirse mucho o incluso suprimirse.
Se ha comprobado que puede obtenerse una descarga estable si la presión total del gas, incluido el vapor de metal así como el gas inerte, dentro del recinto, está comprendida entre 0,002 y 0,5 Torr.
El procedimiento según la invención es esencialmente aplicable con estaño, aluminio, cinc, cromo y níquel como metal para evaporar y pulverizar simultáneamente.
El crisol 4 puede estar, por ejemplo, formado con grafito, alúmina o molibdeno.
Damos a continuación algunos datos numéricos de pruebas efectuadas por medio de un dispositivo del tipo del que aparece en la figura adjunta, en el cual el metal era estaño.
El substrato estaba formado por una chapa de acero de 0,25 mm, estando una de las caras cubierta por un revestimiento de estaño.
En estas pruebas, la regulación térmica tuvo lugar esencialmente por medio de una lámina de mica reguladora que presentaba una conductividad térmica de 0,35 Wm^{-1}K^{-1} y un espesor de 3 mm.
Se han obtenido los siguientes resultados:
\vskip1.000000\baselineskip
1
\vskip1.000000\baselineskip
En la prueba nº 3, la tensión de vapor P_{sn} era de 5,10^{-3} Torr, lo cual permitió cortar el flujo de argón, utilizado como gas inerte para ionizar.
En el caso de ser perfecto el contacto térmico:
\vskip1.000000\baselineskip
2
\vskip1.000000\baselineskip
Los resultados de las pruebas nº 1 a 3 indican cuál es la influencia de la densidad de potencia.
La comparación de los resultados de las pruebas nº 3 y 4 muestra que la pulverización pura (contacto térmico perfecto) requiere cinco veces más potencia que la pulverización más la evaporación (3 mm de mica) para una velocidad de depósito equivalente del orden de 4 \mum/min.
Si, en la prueba nº 3, se enfrió la chapa, el aumento de la temperatura era de 1 K, mientras que tratándose de una chapa no enfriada, este aumento fue de 69 K.
En la prueba nº 4, el aumento de la temperatura para una chapa enfriada era de 0,15 K y tratándose de una chapa no enfriada de 14 K.
Quede bien entendido que no se limita la invención a la forma de realización descrita del procedimiento para la formación de un revestimiento sobre un substrato y del dispositivo representado en la figura adjunta, sino que pueden considerarse muchas variantes sin salir del marco de la presente invención, en particular por lo que respecta a la naturaleza del substrato que se trate de cubrir, al elemento de que esté formado el revestimiento a los medios de regulación térmica, etc.
Así pues, en el caso de que el elemento citado esté formado por cinc, éste puede estar presente en estado sólido y calentarse a una temperatura del orden de 450 a 500ºC, para obtener una sublimación suficientemente importante del cinc. El cinc puede, por ejemplo, presentarse bajo la forma de gránulos dentro del crisol.
Por consiguiente, dentro del marco de la presente invención, por el término "evaporación" debe comprenderse el paso al estado de vapor tanto a partir de un elemento en estado líquido como en el estado sólido, al blanco.

Claims (8)

1. Procedimiento de formación de un revestimiento a base de un elemento, en particular de un metal, sobre un substrato, dentro de un recinto que comprende un blanco que presenta una capa superficial orientada hacia el substrato y que contiene el elemento, comprendiendo este procedimiento:
-
un mantenimiento del blanco a un potencial negativo con relación al substrato, una creación de un plasma entre dicha capa superficial y el substrato, dentro de un campo magnético, y una puesta del blanco a una temperatura suficiente para permitir que dicho elemento presente una tensión de vapor dentro del recinto que dé lugar a un paso a un estado de vapor,
-
un paso a un estado de vapor de una primera cantidad de dicho elemento de la capa superficial para formar un vapor y una condensación de este vapor sobre el substrato,
-
simultáneamente al paso a un estado de vapor y a la condensación, una pulverización catódica de la capa superficial del blanco para depositar sobre el substrato una segunda cantidad del citado elemento,
-
una revelación de densidad de potencia disipada en el blanco, y
-
una transferencia térmica entre el blanco y un sistema de enfriamiento,
caracterizado porque comprende además
-
un desplazamiento continuo del substrato a través del recinto, con formación continua de dicho revestimiento sobre este substrato en movimiento, y
-
una regulación de una relación entre dicha primera cantidad y dicha segunda cantidad del citado elemento durante la formación del revestimiento sobre el substrato, haciendo variar la conductibilidad térmica entre el blanco y el sistema de enfriamiento y la disipación de densidad de potencia en el blanco.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque comprende para la creación del plasma, una introducción de un flujo de gas inerte en el recinto y el mantenimiento del plasma en un gas formado por el gas inerte y dicho vapor del elemento.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se crea un plasma en el vapor formado por evaporación del elemento a partir del blanco.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque el blanco es un crisol dispuesto por encima de un circuito magnético que es enfriado, permite una descarga magnetrón y está de preferencia alimentado con corriente continua.
5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque se mantiene una presión de gas entre el blanco y el substrato superior a 0,002 Torr y como máximo 0,5 Torr.
6. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se aplica la pulverización catódica citada sensiblemente en ausencia de un gas inerte ionizado, tal como argón.
7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque comprende además un mantenimiento del plasma a proximidad de la citada capa superficial del blanco utilizándose un circuito magnético.
8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el elemento está escogido dentro del grupo formado por el estaño, el aluminio, el cinc, el cromo y el níquel.
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