ES2233433T3 - Composicion de revestimiento inorganica, un procedimiento para su preparacion, asi como su uso. - Google Patents
Composicion de revestimiento inorganica, un procedimiento para su preparacion, asi como su uso.Info
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Abstract
Composición de revestimiento que contiene al menos I) un carbosilano y/o -siloxano polifuncional de fórmula W[(CH2)mSiR1nX(3-n)]p (I) y/o su producto de condensación (parcial), con R1 alquilo C1-C18 y/o arilo C6-C20, pudiendo ser R1 dentro de la molécula igual o diferente, X un resto seleccionado del grupo OH, alcoxi C1- C4, ariloxi C6-C20, aciloxi C1-C6, n 0 a 2 m 2 a 6 p un número entero 2 y W un silano o siloxano lineal o cíclico, II) un producto de policondensación de uno o varios compuestos hidrolizables de fórmula R2aM(Y)(b) (II) con M Si, B, Al, Ti, Zr, V, Zn, R2 restos alquilo C1-C14 o arilo C6-C20 no hidrolizables iguales o diferentes que pueden estar sustituidos con al menos un miembro del grupo O, N, S, P, Y un grupo hidrolizable, a 0 a 3, b 1 a 4, siendo a + b igual a 3 ó 4, y un contenido en sólidos de al menos 40% en peso en un disolvente hidroxifuncional.
Description
Composición de revestimiento inorgánica, un
procedimiento para su preparación, así como su uso.
La presente invención se refiere a composiciones
de revestimiento inorgánicas basadas en carbosiloxanos cíclicos,
policondensados inorgánicos y oligosiloxanos lineales
\alpha,\omega-funcionales, así como a un
procedimiento para su preparación y a su uso.
Los revestimientos inorgánicos basados en
siloxanos son desde hace mucho tiempo el estado de la técnica y se
aprecian en muchos campos por sus propiedades. Las pinturas de
resina silicónica, que están compuestas esencialmente por unidades
T, D, M, y en parte también D, distribuidas estadísticamente, se
preparan a partir de los clorosilanos correspondientes mediante una
hidrólisis directa o indirecta. A la hidrólisis de los silanos para
dar oligosiloxanos le sigue la condensación para dar resinas de
organopolisiloxano, la denominada solidificación ("bodying").
Los procedimientos de preparación se describen, por ejemplo, en W.
Noll, Chemie und Technologie der Silicone,
VCH-Verlag, 1968, y en Chemie in Unserer
Zeit, 23 (1989), 86-99. Allí también se
resumen la tecnología y las propiedades de las resinas silicónicas.
Concretamente con resinas metilsilicónicas puras se pueden preparar
revestimientos duros, mecánicamente resistentes, pero frágiles. Para
alcanzar las propiedades finales, las pinturas de resina silicónica
se han de secar al horno a temperaturas de 180 a 230ºC.
Al contrario que en la preparación de resinas
silicónicas, en el procedimiento de sol-gel se
prepara un sol de oligosiloxano por hidrólisis y policondensación de
alcoxisilanos sin solidificación posterior. En comparación con las
resinas silicónicas los soles presentan un número mucho mayor de
grupos SiOH o SiOR reactivos y, debido a una elevada proporción de
unidades Q, poseen una mayor densidad de reticulación. Los sistemas
de revestimiento de sol-gel presentan las conocidas
propiedades positivas de las resinas silicónicas, tales como una
elevada resistencia térmica, resistencia a disolventes y a muchos
líquidos de uso corriente, efecto antiadherente y resistencia a la
intemperie. Debido a la mayor reactividad y densidad de
reticulación, los revestimientos de sol-gel se
pueden endurecer a bajas temperaturas, de aproximadamente 80 a
130ºC, y superan a las pinturas de resina silicónica en cuanto a la
dureza y la estabilidad mecánica.
El inconveniente de los sistemas de revestimiento
de sol-gel que se reticulan por condensación es su
bajo contenido en sólidos o su elevado contenido en COV. El
contenido de sólidos en las pinturas de sol-gel se
encuentra por regla general entre 10 y 50% en peso, normalmente como
máximo en 30% en peso. Sin embargo, la industria de revestimientos
exige cada vez más, en parte también por disposiciones legales, la
reducción de compuestos orgánicos volátiles (COV). Otro
inconveniente más de los sistemas de revestimiento de
sol-gel existentes reside en su tendencia a la
formación de grietas a causa de la poca flexibilidad. Por ese motivo
sólo se pueden aplicar en grosores de capa finos, de unos pocos
\mum. Para muchas aplicaciones, por ejemplo como protección contra
grafiti para edificios, así como para vehículos grandes y sobre
carriles, sería ventajoso, además, que los sistemas de
sol-gel inorgánicos alcanzaran sus propiedades ya
durante el endurecimiento a temperatura ambiente.
Por lo tanto, existe la necesidad de sistemas de
sol-gel inorgánicos sin los inconvenientes antes
mencionados pero con las ventajas mencionadas.
Según el estado de la técnica, la flexibilidad y
la dureza de las pinturas de sol-gel se pueden
variar dentro de ciertos límites mediante el tipo y las relaciones
cuantitativas de los silanos y aditivos usados para la preparación
de la composición de revestimiento. En el documento
US-A 4624870 se hidroliza metiltrialcoxisilano con
SiO_{2} coloidal. Las propiedades se controlan mediante la
relación entre las unidades CH_{3}SiO_{3/2} y SiO_{2}. Los
documentos US-A 3986997, US-A
4027073 y EP-A 358011 describen la
(co)hidrólisis de alquiltrialcoxisilanos organofuncionales,
tales como metiltrialcoxisilano, glicidiloxipropiltrialcoxisilano o
metacriloxipropiltrialcoxisilano, y tetraetoxisilano (TEOS), así
como dado el caso nanopartículas inorgánicas. Las propiedades de
estos sistemas se pueden regular mediante el tipo y la proporción de
los silanos organofuncionales en la composición total. En el
documento US-A 4324712 se reduce la tendencia de la
composición de revestimiento a la formación de grietas mediante la
adición de 0,5 a 5% de un oligosiloxano funcional lineal al
(co)hidrolizado de alquiltrialcoxisilano y SiO_{2}
coloidal. En los documentos PCT 98/52992 y PCT 94/06807 se usan
organosiloxanos polifuncionales, preferentemente cíclicos, para la
modificación de revestimientos inorgánicos.
El estado de la técnica es también la
modificación hidrófoba y/u oleófoba de las composiciones de
revestimiento antes descritas mediante la adición de componentes con
contenido en flúor, prefiriéndose los alcoxisilanos con contenido en
flúor. Tales revestimientos se caracterizan por buenas propiedades
antiadherentes y se describen, por ejemplo, en los documentos
DE-A 4118184 y WO 9903941.
Sin embargo, todos los sistemas de
sol-gel que se reticulan por condensación, conocidos
en el estado de la técnica presentan al menos uno de los
inconvenientes mencionados al principio, lo que excluye una
aplicación amplia en muchos campos.
El objetivo de la presente invención era, por lo
tanto, proporcionar un revestimiento de sol-gel
inorgánico que no presentara los inconvenientes antes descritos.
Otro objetivo adicional de la invención consistía en proporcionar un
procedimiento adecuado para la preparación de la composición de
revestimiento de acuerdo con la invención.
La invención se basa en la observación
sorprendente de que combinando carbosilanos y/o carbosiloxanos
cíclicos, policondensados inorgánicos y oligosiloxanos lineales
\alpha,\omega-funcionales se pueden obtener
composiciones de revestimiento inorgánicas que cumplen el objetivo
de la invención. La composición de revestimiento de acuerdo con la
invención presenta un contenido en disolventes de, como máximo, 50%
en peso, preferentemente de, como máximo, 40% en peso. Se puede
aplicar sin grietas con unos grosores de la capa seca claramente
superiores a 30 \mum y se endurece a temperatura ambiente. Las
películas endurecidas son transparentes y flexibles. Son hidrófobas
y poseen buenas propiedades antiadherentes.
El objeto de la invención son, por lo tanto,
composiciones de revestimiento que contienen
- I)
- un carbosilano y/o -siloxano polifuncional de fórmula general (I)
(I)W[(CH_{2})_{m}SiR^{1}{}_{n}X_{(3-n)}]
_{p}
- \quad
- y/o su producto de condensación (parcial), con
- R^{1}
- alquilo C_{1}-C_{18} y/o arilo C_{6}-C_{20}, pudiendo ser R^{1} dentro de la molécula igual o diferente,
- X
- un resto seleccionado del grupo OH, alcoxi C_{1}-C_{4}, ariloxi C_{6}-C_{20}, aciloxi C_{1}-C_{6}, preferentemente OH, metoxi o etoxi,
- n
- 0 a 2
- m
- 2 a 6
- p
- un número entero \geq2 y
- W
- un silano o siloxano lineal, cíclico o ramificado,
- II)
- un producto de policondensación de uno o varios compuestos hidrolizables de fórmula general (II)
(II)R^{2}{}_{a}M(Y)_{(b)}
- \quad
- con
- M
- Si, B, Al, Ti, Zr, V, Zn, preferentemente Si,
- R^{2}
- restos alquilo C_{1}-C_{14} o arilo C_{6}-C_{20} no hidrolizables iguales o diferentes que pueden estar sustituidos con al menos un miembro del grupo O, N, S, P,
- Y
- un grupo hidrolizable, preferentemente alcoxi C_{1}-C_{8} o aciloxi C_{2}-C_{8}, muy preferentemente alcoxi C_{1}-C_{2},
- a
- 0 a 3, preferentemente 0 ó 1,
- b
- 1 a 4, siendo a + b igual a 3 ó 4,
- \quad
- y un contenido en sólidos de al menos 40% en peso, preferentemente de al menos 50% en peso, en un disolvente hidroxifuncional,
- III)
- un polidimetilsiloxano \alpha,\omega-hidroxifuncional de fórmula general (III)
- \quad
- con
- Z
- hidroxi,
- R^{3}
- metilo,
- c
- 1 a 60, preferentemente 3 a 25,
- \quad
- con un contenido en OH del 0,8 al 9%,
- IV)
- catalizadores seleccionados del grupo de los catalizadores ácidos, básicos o de metal, preferentemente del grupo de los ácidos, tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido p-toluenosulfónico, ácido trifluoroacético, ácido trifluorometanosulfónico, ácido acético o ácido fórmico,
así como dado el
caso
- V)
- cargas inorgánicas y/o nanopartículas inorgánicas, así como
- VI)
- coadyuvantes seleccionados del grupo de los pigmentos inorgánicos y/u orgánicos, aditivos de pintura, agentes adherentes, fungicidas, bactericidas, estabilizadores o inhibidores.
Los carbosilanos y/o -siloxanos polifuncionales
de fórmula general (I) adecuados en el sentido de la invención son
silanos de fórmula general (IV)
(IV)R^{4}{}_{4-p}Si[(CH_{2})_{m}SiR^{1}{}_{n}X_{3-n}]_{p}
o su producto de condensación
(parcial),
con
- R^{1}
- alquilo C_{1}-C_{18} y/o arilo C_{6}-C_{20}, pudiendo ser R^{1} dentro de la molécula igual o diferente,
- R^{4}
- alquilo C_{1}-C_{18} y/o arilo C_{6}-C_{20},
- X
- un resto seleccionado del grupo OH, alcoxi C_{1}-C_{4}, ariloxi C_{6}-C_{20}, aciloxi C_{1}-C_{6}, preferentemente OH, metoxi o etoxi,
- m
- 2 a 6
- n
- 0 a 2 y
- p
- 4,3 ó 2.
En otra forma de realización de la invención, los
carbosilanos y/o -siloxanos polifuncionales de fórmula general (I)
son siloxanos en los que W está compuesto por al menos dos elementos
seleccionados entre unidades monofuncionales M o unidades
difuncionales D, así como adicionalmente, en menor medida, por
unidades trifuncionales T o unidades tetrafuncionales Q y/o sus
productos de condensación y/o de condensación (parcial).
Los siloxanos de acuerdo con la invención
presentan preferentemente un peso molecular (medio en número) entre
300 y 5.000.
En una forma de realización preferida de la
invención, el carbosilano y/o -siloxano polifuncional de fórmula
general (I) es un siloxano cíclico de fórmula general (V)
y/o su producto de condensación
(parcial),
con
- R^{1}
- alquilo C_{1}-C_{18} y/o arilo C_{6}-C_{20}, pudiendo ser R^{1} dentro de la molécula igual o diferente,
- X
- un resto seleccionado del grupo OH, alcoxi C_{1}-C_{4}, ariloxi C_{6}-C_{20}, aciloxi C_{1}-C_{6}, preferentemente OH, metoxi o etoxi,
- d
- 3 a 6, preferentemente 4
- n
- 0 a 2
- m
- 2 a 6.
En una forma de realización especialmente
preferida de la composición de revestimiento de acuerdo con la
invención, el carbosilano y/o -siloxano polifuncional es un
compuesto de fórmula (VI) y/o (VII) o su producto de condensación
(parcial)
con d igual a 3 a 6,
preferentemente
4.
Por productos de condensación o condensación
(parcial) se entienden oligómeros o polímeros que se generan a
partir de al menos dos moléculas de fórmula general (I) después de,
dado el caso, una hidrólisis y una condensación siguiente del grupo
X, formándose un enlace Si-O-Si.
En la composición de revestimiento de acuerdo con
la invención también pueden estar contenidos varios carbosilanos y/o
-siloxanos polifuncionales de fórmula general (I).
Los compuestos hidrolizables de fórmula general
(II) son preferentemente alcoxisilanos
R^{2}_{a}Si(Y)_{(b)} (siendo a preferentemente
0 ó 1 y presentando R^{2}, Y el significado antes indicado) o sus
mezclas. Los alcoxisilanos especialmente preferidos son el
tetraetoxisilano, el metiltrietoxisilano y/o el
feniltrietoxisilano.
Son asimismo objeto de la presente invención
productos de policondensación de compuestos hidrolizables de fórmula
general (II) y un polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional de fórmula
general (III). En este caso se usan como compuestos hidrolizables
de fórmula general (II) preferentemente alcoxisilanos
R^{2}_{a}Si(Y)_{(b)} (siendo a preferentemente
0 ó 1 y presentando R^{2}, Y el significado antes indicado) o sus
mezclas, muy preferentemente tetraetoxisilano. Asimismo es posible
incorporar en el producto de policondensación tan sólo una parte del
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional contenido en la
composición de revestimiento y añadir la proporción restante como
componente separado.
Los productos de policondensación contenidos en
la composición de revestimiento de acuerdo con la invención
presentan un contenido en sólidos de al menos 40% en peso,
preferentemente de al menos 50% en peso. Como disolvente se
prefieren los disolventes hidroxifuncionales con un punto de
ebullición superior a 110ºC y un punto de inflamación superior a
30ºC. Los disolventes adecuados son, por ejemplo,
1-butanol, 1-pentanol,
2-pentanol,
1-metoxi-2-propanol o diacetonalcohol.
1-metoxi-2-propanol o diacetonalcohol.
Como catalizadores se pueden usar todos los
catalizadores de condensación conocidos en la química de las
siliconas, como los que se describen, por ejemplo, en W. Noll,
Chemie und Technologie der Silicone, VCH-Verlag,
Weinheim, 1968. Los catalizadores adecuados son, por ejemplo,
compuestos organometálicos, tales como sales de ácidos carboxílicos,
alcoholatos y fenolatos, compuestos complejos de carácter quelante,
catalizadores básicos, tales como hidróxidos alcalinos, aminas,
silanolatos alcalinos, hidróxidos de amonio cuaternario y
catalizadores ácidos. Los catalizadores ácidos pueden ser ácidos de
Lewis o ácidos protónicos, tales como ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico, ácido p-toluenosulfónico, ácido
trifluoroacético, ácido trifluorometanosulfónico, ácido acético o
ácido fórmico. El catalizador es, preferentemente, un ácido, muy
preferentemente el ácido para-toluenosulfónico. El
catalizador también se puede usar como solución, preferentemente en
el mismo disolvente que ya está contenido en la composición.
También se pueden añadir otros componentes
adicionales a la composición de revestimiento de acuerdo con la
invención. Por ejemplo, como componente (V) se pueden añadir cargas
inorgánicas o nanopartículas inorgánicas. El experto sabe que la
adición de nanopartículas inorgánicas como, por ejemplo, óxidos de
metal o de metaloide u oxhidratos de los elementos Si, Al o Ti
mejora las propiedades mecánicas de los revestimientos.
Como componente (VI) se pueden añadir igualmente
coadyuvantes habituales en la tecnología de revestimientos. Los
coadyuvantes habituales son, por ejemplo, pigmentos inorgánicos y/u
orgánicos, aditivos de pintura, tales como coadyuvantes de
dispersión, de nivelado, espesantes, antiespumantes y otros
coadyuvantes, agentes adherentes, fungicidas, bactericidas,
estabilizadores o inhibidores.
Cuando la composición de revestimiento de acuerdo
con la invención se usa, por ejemplo, como capa antiadherente para
la protección contra la incrustación marina, también se entienden
por coadyuvantes habituales los aditivos antiadhesivos o de
deslizamiento conocidos del estado de la técnica. En este caso se
trata en general de aditivos hidrófobos no funcionales que durante
la vida útil del revestimiento difunden a la superficie límite del
revestimiento y reducen allí la tensión superficial. Los aditivos
antiadhesivos o de deslizamiento adecuados son, por ejemplo,
aceites de silicona, aceites orgánicos, ceras, parafinas o
vaselinas. Naturalmente también se puede añadir una mezcla de los
componentes antes mencionados.
En una forma de realización preferida de la
invención, la composición de revestimiento de acuerdo con la
invención contiene
- I.
- 20 a 70% en peso de un carbosilano y/o -siloxano polifuncional de fórmula general (I), preferentemente de uno o varios compuestos de fórmula (V) y/o (VI) y/o sus productos de condensación (parcial).
- II.
- 10 a 70% en peso de un producto de policondensación de uno o varios compuestos hidrolizables de fórmula general (II), preferentemente de al menos un compuestos hidrolizable de Si, muy preferentemente de tetraetoxisilano, y/o metiltrietoxisilano y/o feniltrietoxisilano con un contenido en sólidos de al menos 40% en peso, preferentemente de al menos 50% en peso, en un disolvente hidroxifuncional, pudiendo contener el producto de policondensación también oligosiloxanos lineales \alpha,\omega-funcionales,
- III.
- 5 a 50% en peso de un polidimetilsiloxano \alpha,\omega-hidroxifuncional de fórmula general (III), pudiendo estar éste contenido total o parcialmente en el producto de policondensación de uno o varios compuestos hidrolizables de fórmula general (II),
- IV.
- 0,5 a 20% en peso de una solución de catalizador, preferentemente de ácido para-toluenosulfónico, disuelto en un disolvente orgánico,
con la condición de que la suma de
los componentes individuales sea el 100% en peso, así como dado el
caso
- V.
- cargas inorgánicas y/o nanopartículas inorgánicas, así como
- VI.
- coadyuvantes seleccionados del grupo de pigmentos inorgánicos y/u orgánicos, aditivos de pintura, agentes adherentes, fungicidas, bactericidas, estabilizadores o inhibidores.
La relación de los componentes (V) y (VI) y los
componentes (I) a (IV) no es superior a 1:1.
En la composición de revestimiento de acuerdo con
la invención resulta ventajoso que los componentes (I) a (IV)
contenidos como mínimo en la composición de revestimiento sean
miscibles entre sí en cualquier relación dentro de los límites de
acuerdo con la invención. De este modo, las propiedades de los
revestimientos que se pueden preparar a partir de la composición de
revestimiento se pueden adaptar de forma sencilla a los requisitos
correspondientes variando los componentes individuales. Aumentando
la proporción de oligosiloxano lineal
\alpha,\omega-funcional se pueden incrementar
la flexibilidad y la hidrofobicidad. Una mayor proporción de
productos de policondensación de compuestos hidrolizables de fórmula
general (II) mejora las propiedades mecánicas del revestimiento.
Puesto que los componentes (I), (II) y (III) de
la composición de revestimiento contienen grupos hidrolizables y
condensables, los componentes se distinguen en el revestimiento
completamente endurecido de la composición de revestimiento usada
para la preparación del revestimiento por su estructura y su
porcentaje.
Otro objeto adicional de la invención es un
procedimiento para la preparación de la composición de revestimiento
de acuerdo con la invención, caracterizado porque en el primer paso
del procedimiento se prepara, mediante un proceso de
sol-gel, un producto de policondensación de
compuestos hidrolizables de fórmula general (II) y, dado el caso,
polidimetilsiloxanos
\alpha,\omega-hidroxifuncionales de fórmula
general (III) en un disolvente hidroxifuncional con un contenido en
sólidos de al menos 40% en peso, preferentemente de al menos 50% en
peso. En el segundo paso del procedimiento, el producto de
policondensación del componente (II) y, dado el caso, (III),
preparado en el primer paso del procedimiento, se mezcla
homogéneamente con los componentes (I), dado el caso (III) y (IV),
así como con los demás componentes (V) y (VI).
Los carbosilanos y/o -siloxanos polifuncionales
de fórmula general (I) en los que W está compuesto por al menos dos
elementos seleccionados entre unidades monofuncionales M o unidades
difuncionales D, así como adicionalmente, en menor medida, por
unidades trifuncionales T o unidades tetrafuncionales Q y/o sus
productos de condensación y/o de condensación (parcial) son
accesibles en principio a través de dos vías de síntesis. Una vía de
síntesis pasa por silanos o siloxanos con funciones hidrógeno como
compuesto de partida W. En el otro caso sirven de compuesto de
partida W silanos o siloxanos con funciones vinilo. Los silanos y
siloxanos adecuados con funciones hidrógeno o vinilo están
disponibles en el mercado o se pueden preparar a partir de los
silanos o siloxanos adecuados mediante procedimientos de hidrólisis
o equilibrado directos o indirectos conocidos en la tecnología de
silicona. En el caso de un compuesto de partida W con funciones
hidrógeno, el grupo
[(CH_{2})_{m}SiR^{1}_{n}X_{(3-n)}]
según la fórmula (I) se añade bajo catálisis con platino a W como
silano correspondiente con funciones alquenilo. Si de compuesto de
partida W sirve un silano o siloxano con funciones vinilo, se usa un
hidrogenosilano correspondiente. En caso necesario, se puede
introducir a continuación el resto X en un paso de procedimiento
adicional mediante una hidrólisis directa o indirecta conocida para
el experto. El principio de la síntesis se explica con más detalle
en los documentos EP-A 866086, WO 94/06807 y
DE-A 19603241.
La preparación de los carbosilanos
polifuncionales de fórmula general (IV) se describe en el documento
EP-A 743313, los carbosiloxanos polifuncionales de
fórmula (V) y (VI) se pueden obtener preferentemente según los
procedimientos descritos en los documentos EP-A
866086, DE-A 19603241 y WO 98/52992.
La preparación de acuerdo con la invención del
producto de policondensación de compuestos hidrolizables de fórmula
general (II) se lleva a cabo de manera que en el primer paso del
procedimiento se hidrolizan y condensan de manera habitual en la
tecnología de sol-gel los compuestos hidrolizables
de fórmula general (II) mediante la adición de agua y catalizador,
así como dado el caso de disolventes. Para la hidrólisis resulta
especialmente ventajoso que la relación molar entre el agua añadida
y los grupos Y hidrolizables se encuentre en el intervalo de 0,3:1 a
0,7:1, preferentemente en el intervalo de 0,45:1 a 0,55:1. Como
catalizador se añaden preferentemente, respecto a la mezcla de
reacción, entre 250 y 1.000 ppm de un ácido. Una vez concluida la
reacción se neutraliza el producto de policondensación con una base
y se añade un disolvente hidroxifuncional con un punto de ebullición
superior a 110ºC y un punto de inflamación de al menos 30ºC. Los
disolventes adecuados son, por ejemplo, 1-butanol,
1-pentanol, 2-pentanol,
1-metoxi-2-propanol
o diacetonalcohol. A continuación se destila hasta obtener
elcontenido en sólidos deseado de al menos 40% en peso,
preferentemente de al menos 50% en peso. La sal generada por la
neutralización se elimina por filtración.
Otra forma de realización del procedimiento de
acuerdo con la invención es la preparación de un producto de
policondensación de, preferentemente, alcoxisilanos
R^{2}_{a}Si(Y)_{(b)} (siendo a preferentemente 0
ó 1 y presentando R^{2}, Y el significado antes indicado) o sus
mezclas, muy preferentemente de tetraetoxisilano y un
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional. En la
preparación del producto de policondensación se puede usar la
cantidad completa o sólo una parte del polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional contenido en la
composición de revestimiento. Resulta ventajoso diluir la mezcla de
alcoxisilanos R^{2}_{a}Si(Y)_{(b)} y
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional con un
disolvente, preferentemente etanol. La hidrólisis y condensación se
lleva a cabo de manera habitual en la tecnología de
sol-gel. Sin embargo, ha resultado ventajoso que
después de la neutralización y adición del disolvente de alto punto
de ebullición se siga agitando al menos durante 60 minutos,
preferentemente a temperatura aumentada. Los demás parámetros del
procedimiento, así como el procesamiento del producto, no se alteran
por la adición de oligosiloxano lineal
\alpha,\omega-funcional.
Sorprendentemente, los productos de
policondensación de alcoxisilanos
R^{2}_{a}Si(Y)_{(b)} y, dado el caso,
polidimetilsiloxanos
\alpha,\omega-hidroxifuncionales preparados
según el procedimiento de acuerdo con la invención son, a pesar del
elevado contenido en sólidos de al menos 40% en peso,
preferentemente al menos 50% en peso, soluciones o dispersiones
transparentes y se pueden almacenar durante varios meses a
temperatura ambiente.
En el procedimiento de preparación de acuerdo con
la invención, los componentes contenidos en la composición de
revestimiento se pueden mezclar inmediatamente antes de la
aplicación. En una forma de realización preferida del procedimiento
de acuerdo con la invención, se prepara a partir de los componentes
(I) a (IV) de acuerdo con la invención, así como dado el caso de los
componentes (V) y/o (VI) adicionales, una formulación de 2
componentes estable al almacenamiento. En este caso se prefiere que
el carbosilano y/o -siloxano polifuncional de fórmula general (I)
sea un siloxano cíclico de fórmula (V) en el que X representa un
grupo metoxi o etoxi. Por ejemplo, a partir de los componentes (I),
(II) y (III) se puede preparar una mezcla estable al almacenamiento
en la que se incorpora, antes de la aplicación, el componente (IV)
mediante procedimientos habituales en la tecnología de los
revestimientos.
Es asimismo objeto de la invención el uso de la
composición de revestimiento de acuerdo con la invención para la
preparación de recubrimientos sobre materiales u objetos inorgánicos
u orgánicos. Son asimismo objeto de la invención capas
antiadherentes obtenidas por aplicación de la composición de
revestimiento de acuerdo con la invención sobre materiales u objetos
inorgánicos u orgánicos para protegerlos eficazmente de suciedad,
grafiti o incrustaciones
marinas.
marinas.
Las superficies de, por ejemplo, edificios y
vehículos grandes y sobre carriles se pueden equipar de forma eficaz
y duradera de manera que los grafiti se puedan eliminar con agentes
sencillos sin dejar residuos y sin dañar la base. Sobre superficies
pintadas, como es el caso de, por ejemplo, ferrocarriles
subterráneos y tranvías o trenes de cercanías, la composición de
revestimiento de acuerdo con la invención se puede aplicar como capa
protectora adicional sobre la pintura de cubrición. Sobre bases
minerales absorbentes, como con frecuencia es el caso de, por
ejemplo, edificios, puede resultar ventajosa la aplicación de una
capa intermedia adecuada. Las capas intermedias adecuadas son, por
ejemplo, los aglutinantes de poliuretano acuosos de dos componentes
descritos en la enseñanza del documento DE-A
19715427.
Puesto que la composición de revestimiento ya se
endurece a temperatura ambiente, también se pueden revestir
materiales u objetos que no sea posible o no se puedan exponer a
mayores temperaturas. Este es el caso, por ejemplo, cuando la
composición de revestimiento de acuerdo con la invención se usa como
revestimiento antivegetativo o se usa como revestimiento antigrafiti
no aplicado por parte de la fábrica. Sin embargo, el revestimiento
también se puede endurecer de forma forzada a temperatura
aumentada.
Después del endurecimiento de la composición de
revestimiento aplicada, la superficie que se ha de proteger es muy
hidrófoba y posee buenas propiedades antiadherentes. De este modo se
logra que el grafiti, por una parte, no se humedezca nada o muy mal
y, por lo tanto, pierda atractivo para la persona que lo proyecta y,
en segundo lugar, se pueda eliminar sin residuos tanto con productos
de limpieza para grafiti como con agua mediante un limpiador a alta
presión. Las superficies revestidas con las composiciones de
revestimiento de acuerdo con la invención se protegen, además,
eficazmente contra daños por disolventes, lo que alarga los
intervalos de mantenimiento.
Debido al contenido reducido en disolventes en
comparación con el estado de la técnica, la composición de
revestimiento también se puede usar en muchos campos en los que las
directrices de COV limitan el contenido en disolventes. La
aplicación de la composición de revestimiento de acuerdo con la
invención se puede realizar según los procedimientos habituales,
tales como pulverización, extensión, inmersión, chorreo, proyección
o rasque-
teado.
teado.
La presente invención se explica con más detalle
mediante los siguientes ejemplos.
Como carbosiloxano polifuncional se usa un
siloxano etoxifuncional preparado de forma análoga al ejemplo 2 del
documento PCT/98/52992.
Tras la adición de 810 ppm de HCl y 173 g (9,6
moles) de H_{2}O se hidrolizan y condensan previamente 1.000 g
(4,8 moles) de tetraetoxisilano disueltos en 400 g de etanol. La
mezcla de reacción, inicialmente turbia, se calienta en unos pocos
minutos de temperatura ambiente a aproximadamente 65ºC y se vuelve
transparente. Se deja enfriar a temperatura ambiente bajo agitación,
el ácido añadido se neutraliza y se añaden 400 g de
n-butanol. Se elimina disolvente por destilación a
presión reducida hasta 70ºC. Tras la filtración se obtiene el
producto de policondensación en forma de líquido transparente con un
contenido en sólidos del 64,5% en peso. Para el uso posterior se
ajusta con butanol un contenido en sólidos del 50% en peso. El
producto de policondensación se puede almacenar durante varios meses
a temperatura ambiente.
Se procede como en el ejemplo 1, con la
diferencia de que después de la neutralización se añade
n-pentanol. El contenido de sólidos en el producto
de policondensación transparente se encuentra en el 48% en peso. El
producto de policondensación se puede almacenar durante varios meses
a temperatura ambiente.
Se procede como en el ejemplo 1, con la
diferencia de que se hidroliza una mezcla de 1.000 g (4,8 moles) de
tetraetoxisilano y 85,7 g (0,48 moles) de metiltrietoxisilano con
186 g (10,33 moles) de H_{2}O.
Se procede como en el ejemplo 1, con la
diferencia de que se hidroliza una mezcla de 1.000 g (4,8 moles) de
tetraetoxisilano, 68,5 g (0,385 moles) de metiltrietoxisilano y
23,12 g (0,096 moles) de feniltrietoxisilano con 186 g (10,33
moles) de H_{2}O.
Una mezcla de 1.000 g (4,8 moles) de
tetraetoxisilano y 480 g de un polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional con un contenido
en OH de aproximadamente 7,5% se disuelve en 400 g de etanol y se
hidroliza y condensa previamente mediante la adición de 620 ppm de
HCl y 173 g (9,6 moles) de H_{2}O. La mezcla de reacción,
inicialmente turbia, se calienta en unos pocos minutos de
temperatura ambiente a aproximadamente 65ºC. Se deja enfriar a
temperatura ambiente bajo agitación, el ácido añadido se neutraliza,
se añaden 760 g de n-butanol y se agita otra hora
más a 70ºC. Se elimina disolvente por destilación a presión reducida
hasta 70ºC. Tras la filtración se obtiene el producto de
policondensación en forma de líquido transparente con un contenido
en sólidos del 50,7% en peso. El producto de policondensación se
puede almacenar durante varios meses a temperatura ambiente.
Ejemplo comparativo
1
Se procede como en el ejemplo 5. En lugar del
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional con un contenido
en OH de aproximadamente 7,5% se usa la misma cantidad de un
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional con un contenido
en OH de aproximadamente 0,2%. Cuando se elimina el disolvente por
destilación, la preparación se vuelve gelosa y solidifica.
Se mezclan bajo agitación 63,3% en peso del
siloxano etoxifuncional preparado según el ejemplo 2 del documento
WO/98/52992 con 12,7% en peso del producto de policondensación del
ejemplo 1, 12,7% en peso de un polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional con un contenido
en OH de aproximadamente 7,5% y 11,5% en peso de una solución de
ácido para-toluenosulfónico al 2% aproximadamente
en n-butanol. La mezcla presenta un contenido en
disolvente del 18% en peso y un contenido en sólidos del 61% en
peso. Se aplica con una rasqueta sobre una placa de vidrio en un
grosor de capa de 100 \mum y se seca durante 24 horas a
temperatura ambiente. El revestimiento es transparente. El
revestimiento no se humedece con un rotulador permanente de la
empresa Edding (Edding 850). Lo rotulado se puede eliminar 24 horas
después de la aplicación con un paño y sin la ayuda de productos de
limpieza.
Se procede como en el ejemplo 6. Se mezclan 53,2%
en peso del siloxano etoxifuncional, 12,8% en peso de un producto de
policondensación del ejemplo 1, 10,6% en peso de un
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional con un contenido
en OH de aproximadamente 7,5%, 1,0% en peso de
3-mercaptopropiltrietoxisilano, 0,3% en peso de Byk
306, 3,2% en peso de n-butanol y 18,9% en peso de
una solución de ácido para-toluenosulfónico al 2%
aproximadamente en 2-etilhexanol. La mezcla presenta
un contenido en sólidos del 54% en peso.
Se procede como en el ejemplo 6. Se mezclan 53,7%
en peso del siloxano etoxifuncional, 40,3% en peso del producto de
policondensación del ejemplo 5 y 6% en peso de una solución de ácido
para-toluenosulfónico al 2% aproximadamente en
n-butanol. La mezcla presenta un contenido en
disolvente del 26% en peso y un contenido en sólidos del 55,5% en
peso. El revestimiento es transparente. El revestimiento no se
humedece con un rotulador permanente de la empresa Edding (Edding
850). Lo rotulado se puede eliminar 24 horas después de la
aplicación con un paño y sin la ayuda de productos de limpieza.
Se procede como en el ejemplo 6. Se mezclan 57,4%
en peso del siloxano etoxifuncional, 30,9% en peso del producto de
policondensación del ejemplo 5 y 11,7% en peso de una solución de
ácido para-toluenosulfónico al 2% aproximadamente en
n-butanol. La mezcla presenta un contenido en
disolvente del 27% en peso y un contenido en sólidos del 53,3% en
peso. El revestimiento es transparente. El revestimiento no se
humedece con un rotulador permanente de la empresa Edding (Edding
850). Lo rotulado se puede eliminar 24 horas después de la
aplicación con un paño y sin la ayuda de productos de limpieza.
Se procede como en el ejemplo 6. Se mezclan 22,5%
en peso del siloxano etoxifuncional, 67,4% en peso del producto de
policondensación del ejemplo 5 y 10,1% en peso de una solución de
ácido para-toluenosulfónico al 2% aproximadamente en
n-butanol. La mezcla presenta un contenido en
disolvente del 44% en peso y un contenido en sólidos del 49% en
peso. El revestimiento es transparente. El revestimiento no se
humedece con un rotulador permanente de la empresa Edding (Edding
850). Lo rotulado se puede eliminar 24 horas después de la
aplicación con un paño y sin la ayuda de productos de limpieza.
Se procede como en el ejemplo 6. Se mezclan 48,2%
en peso del siloxano etoxifuncional, 11,6% en peso del producto de
policondensación del ejemplo 5, 38,6% en peso de un
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional con un contenido
en OH de aproximadamente 7,5% y 1,6% en peso de una solución de
ácido para-toluenosulfónico al 2% aproximadamente en
n-butanol. La mezcla presenta un contenido en
disolvente del 7,5% en peso y un contenido en sólidos del 76% en
peso. El revestimiento es transparente. El revestimiento no se
humedece con un rotulador permanente de la empresa Edding (Edding
850). Lo rotulado se puede eliminar 24 horas después de la
aplicación con un paño y sin la ayuda de productos de limpieza.
Ejemplo comparativo
2
Se procede como en el ejemplo 6. Se mezclan 30,8%
en peso del siloxano etoxifuncional, 55,4% en peso del producto de
policondensación del ejemplo 1 y 13,8% en peso de una solución de
ácido para-toluenosulfónico al 2% aproximadamente en
n-butanol. La mezcla presenta un contenido en
disolvente del 41,5% en peso y un contenido en sólidos del 48% en
peso. 24 h después de la aplicación se observa una clara formación
de grietas.
Ejemplo comparativo
3
Se procede como en el ejemplo 6. En lugar de un
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional con un contenido
en OH de aproximadamente 7,5% se usa la misma cantidad de un
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional con un contenido
en OH de aproximadamente 0,1%. La mezcla es incompatible.
Ejemplo comparativo
4
Se mezclan bajo agitación 20% en peso del
producto de policondensación del ejemplo 1, 75% en peso del producto
de policondensación del ejemplo 5 y 5,0% en peso de una solución de
ácido para-toluenosulfónico al 2% aproximadamente
en n-pentanol. La mezcla presenta un contenido en
disolvente del 52,5% en peso y un contenido en sólidos del 47,5% en
peso. 24 h después de la aplicación se observa una clara formación
de grietas.
Ejemplo comparativo
5
Se mezclan bajo agitación 87% en peso del
producto de policondensación del ejemplo 1, 4,4% en peso de un
polidimetilsiloxano
\alpha,\omega-hidroxifuncional con un contenido
en OH de aproximadamente 7,5% y 8,6% en peso de una solución de
ácido para-toluenosulfónico al 2% aproximadamente en
n-pentanol. La mezcla presenta un contenido en
disolvente del 52,2% en peso y un contenido en sólidos del 47,8% en
peso. 24 h después de la aplicación se observa una clara formación
de grietas.
Ejemplo comparativo
6
De comparación sirve una pintura de cubrición de
PUR acuoso de 2 componentes de alta calidad que se usa en el pintado
de vehículos grandes y sobre carriles.
| 1. Poliol: | 43,3% en peso de Bayhydrol VPLS 2235/1 |
| 2. Poliisocianato: | 13,3% en peso de Bayhydur VPLS 2319 |
| 3. Pigmentos: | 13,4% en peso |
| 4. Aditivos y disolventes: | 29,9% en peso |
Respecto a 1
(poliol):
Dispersión de poliacrilato, al 45% en agua/
gasolina disolvente 100/ 2-butoxietanol,
neutralizada con dimetiletanolamina, relación aprox. 45,6:4:4:1,4,
contenido en OH: 3,3% respecto a la resina sólida.
Respecto a 2
(poliisocianato):
Poliisocianato alifático hidrofilizado basado en
hexametilendiisocianato, al 100%, contenido en NCO 18,0%.
Respecto a 3
(pigmentos):
1,7% en peso de Irgazinrot BO (Ciba Specialty
Chemicals/Basilea), 2,5% en peso de Paliogenorange L 2930 HD (BASF
AG/Ludwigshafen), 4,2% en peso de Sicopalgelb L 1600 (BASF
AG/Ludwigshafen), 5,0% en peso de Blancfixe M (Sachtleben Chemie
GmbH/Duisburg)
Respecto a 4 (aditivos y
disolventes):
1,0% en peso de Surfynol 104, al 50% en
butilglicol (Air Products Nederland BV/Utrecht), 0,1% en peso de
Borchigel PW 25, al 25% en propilenglicol/agua (Borchers
GmbH/Monheim), 1,0% en peso de Baysilone VPAI 3468:3466 (3:7, al 10%
en butoxilo) (Borchers GmbH/Monheim), 2,0% en peso de Borchigen SN
95 (al 25% en agua) (Borchers GmbH/Monheim), 22,4% en peso de agua
completamente desionizada, 3,4% en peso de butoxilo.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La composición de revestimiento del ejemplo 7
muestra un tiempo de procesamiento muy largo en comparación con los
sistemas de revestimiento convencionales para vehículos grandes y
sobre carriles.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La composición de revestimiento del ejemplo 7
muestra un secado muy rápido en comparación con los sistemas de
revestimiento convencionales para vehículos grandes y sobre
carriles.
Las pinturas formuladas de acuerdo con el ejemplo
7 y el ejemplo comparativo 6 se aplican mediante aplicación por
pulverización a presión de aire (diámetro de la tobera 1,3 mm,
presión de proyección 3,5 bar) sobre placas de vidrio o chapas de
acero que están revestidas con una imprimación o una pintura de
cubrición universal.
| \bullet Composición de revestimiento del ejemplo 7: | aprox. 20 \mum |
| \bullet Pintura de cubrición acuosa de PUR de 2C del ejemplo comparativo 6: | aprox. 50 \mum |
En comparación con los sistemas de revestimiento
convencionales para vehículos grandes y sobre carriles, la
composición de revestimiento del ejemplo 7 es capaz de preservar
eficazmente la superficie que se ha de proteger de los daños
causados por disolventes.
Sobre los sustratos revestidos según el ejemplo
14 se aplican pintura alquídica pulverizada, pintura acrílica
pulverizada y rotulador, y a continuación se almacenan durante 48 h
a 50ºC para simular un envejecimiento del grafiti. Para comprobar la
aptitud para ser limpiados se aplica decontaminol, un producto de
limpieza de grafiti disponible en el mercado. Después de un tiempo
de actuación de 10 minutos se elimina el decontaminol frotando con
un paño.
En comparación con los sistemas de revestimiento
convencionales para vehículos grandes y sobre carriles, las
superficies se pueden equipar con el procedimiento de acuerdo con la
invención de forma eficaz y duradera de tal manera que el grafiti se
pueda eliminar con agentes sencillos sin dejar residuos y sin dañar
la base. El procedimiento de acuerdo con la invención posee, además,
otras ventajas adicionales en cuanto a la técnica de aplicación,
tales como un rápido secado y una larga vida útil.
Claims (11)
1. Composición de revestimiento que contiene al
menos
- I)
- un carbosilano y/o -siloxano polifuncional de fórmula general (I)
(I)W[(CH_{2})_{m}SiR^{1}{}_{n}X_{(3-n)}]
_{p}
- \quad
- y/o su producto de condensación (parcial), con
- R^{1}
- alquilo C_{1}-C_{18} y/o arilo C_{6}-C_{20}, pudiendo ser R^{1} dentro de la molécula igual o diferente,
- X
- un resto seleccionado del grupo OH, alcoxi C_{1}-C_{4}, ariloxi C_{6}-C_{20}, aciloxi C_{1}-C_{6},
- n
- 0 a 2
- m
- 2 a 6
- p
- un número entero \geq2 y
- W
- un silano o siloxano lineal o cíclico,
- II)
- un producto de policondensación de uno o varios compuestos hidrolizables de fórmula general (II)
(II)R^{2}{}_{a}M(Y)
_{(b)}
- \quad
- con
- M
- Si, B, Al, Ti, Zr, V, Zn,
- R^{2}
- restos alquilo C_{1}-C_{14} o arilo C_{6}-C_{20} no hidrolizables iguales o diferentes que pueden estar sustituidos con al menos un miembro del grupo O, N, S, P,
- Y
- un grupo hidrolizable,
- a
- 0 a 3,
- b
- 1 a 4, siendo a + b igual a 3 ó 4,
- \quad
- y un contenido en sólidos de al menos 40% en peso en un disolvente hidroxifuncional,
- III)
- un polidimetilsiloxano \alpha,\omega-hidroxifuncional de fórmula (III)
- \quad
- con
- Z
- hidroxi,
- R^{3}
- metilo,
- c
- 1 a 60,
- \quad
- con un contenido en OH del 0,8 al 9%,
- IV)
- catalizadores seleccionados del grupo de los catalizadores ácidos, básicos o de metal, preferentemente del grupo de los ácidos, tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido p-toluenosulfónico, ácido trifluoroacético, ácido trifluorometanosulfónico, ácido acético o ácido fórmico,
así como dado el
caso
- V)
- cargas inorgánicas y/o nanopartículas orgánicas, así como
- VI)
- coadyuvantes seleccionados del grupo de los pigmentos inorgánicos y/u orgánicos, aditivos de pintura, agentes adherentes, fungicidas, bactericidas, estabilizadores o inhibidores.
2. Composición de revestimiento según la
reivindicación 1, caracterizada porque el carbosilano y/o
-siloxano polifuncional de fórmula general (I) es un siloxano
cíclico de fórmula general (V)
y/o su producto de condensación
(parcial),
con
- R^{1}
- alquilo C_{1}-C_{18} y/o arilo C_{6}-C_{20}, pudiendo ser R^{1} dentro de la molécula igual o diferente,
- X
- un resto seleccionado del grupo OH, alcoxi C_{1}-C_{4}, ariloxi C_{6}-C_{20}, aciloxi C_{1}-C_{6},
- d
- 3 a 6,
- n
- 0 a 2
- m
- 2 a 6.
3. Composición de revestimiento según una o
varias de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizada porque el
carbosilano y/o -siloxano polifuncional de fórmula general (I) es un
compuesto de fórmula (VI) y/o (VII)
o su producto de condensación
(parcial),
con d igual a 3 a
6.
4. Composición de revestimiento según una o
varias de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque
los compuestos hidrolizables de fórmula general (II) son compuestos
hidrolizables con M igual a silicio y a igual a 0 ó 1.
5. Composición de revestimiento según una o
varias de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque
los compuestos hidrolizables de fórmula general (II) son
tetraetoxisilano, metiltrietoxisilano y/o feniltrietoxisilano.
6. Composición de revestimiento según una o
varias de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el
polidimetilsiloxano lineal
\alpha,\omega-hidroxifuncional está incorporado
total o parcialmente en el producto de policondensación de uno o
varios compuestos hidrolizables de fórmula general (II).
7. Composición de revestimiento según una o
varias de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la
composición de revestimiento está compuesta por
- I)
- 20 a 70% en peso de un carbosilano y/o -siloxano polifuncional de fórmula general (I),
- II)
- 10 a 70% en peso de un producto de policondensación de uno o varios compuestos hidrolizables de fórmula general (II), y/o metiltrietoxisilano y/o feniltrietoxisilano con un contenido en sólidos de al menos 40% en peso en un disolvente hidroxifuncional, pudiendo contener el producto de policondensación también oligosiloxanos lineales \alpha,\omega-funcionales,
- III)
- 5 a 50% en peso de un polidimetilsiloxano \alpha,\omega-hidroxifuncional de fórmula general (III), pudiendo estar éste contenido total o parcialmente en el producto de policondensación de uno o varios compuestos hidrolizables de fórmula general (II),
- IV)
- 0,5 a 20% en peso de una solución de catalizador disuelto en un disolvente orgánico,
con la condición de que la suma de
los componentes individuales sea el 100% en
peso,
así como dado el
caso
- V)
- cargas inorgánicas y/o nanopartículas orgánicas, así como
- VI)
- coadyuvantes seleccionados del grupo de pigmentos inorgánicos y/u orgánicos, aditivos de pintura, agentes adherentes, fungicidas, bactericidas, estabilizadores o inhibidores.
8. Procedimiento para la preparación de la
composición de revestimiento según una o varias de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque en un primer
paso del procedimiento se prepara, mediante un proceso de
sol-gel, un producto de policondensación de
compuestos hidrolizables de fórmula general (II) y, dado el caso,
polidimetilsiloxanos lineales
\alpha,\omega-hidroxifuncionales de fórmula
general (III) en un disolvente hidroxifuncional con un contenido en
sólidos de al menos 40% en peso y, en un segundo paso del
procedimiento, el producto de policondensación del componente (II)
y, dado el caso, (III), preparado en el primer paso del
procedimiento, se mezcla homogéneamente con los componentes (I),
dado el caso (III) adicionales y (IV), así como dado el caso con los
componentes (V) y (VI).
9. Uso de la composición de revestimiento según
una o varias de las reivindicaciones 1 a 7 para la preparación de
recubrimientos sobre materiales y objetos inorgánicos u
orgánicos.
10. Capa antiadherente preparada mediante la
aplicación de la composición de revestimiento según una o varias de
las reivindicaciones 1 a 7 sobre materiales y objetos inorgánicos u
orgánicos.
11. Capa antiadherente según la reivindicación
10, caracterizada porque las superficies de edificios, así
como de vehículos grandes y sobre carriles, están protegidas
eficazmente frente a suciedad, grafiti o incrustación marina.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19939152 | 1999-08-20 | ||
| DE1999139152 DE19939152A1 (de) | 1999-08-20 | 1999-08-20 | Anorganische Beschichtungszusammensetzung, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung und so erhaltene Antihaftschicht |
| DE10028847 | 2000-06-15 | ||
| DE2000128847 DE10028847A1 (de) | 2000-06-15 | 2000-06-15 | Verfahren zum permanenten Schutz von Groß- und Schienenfahrzeugen sowie von Gebäuden vor Verunreinigung und Schädigung durch Graffiti |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES00958395T Expired - Lifetime ES2233433T3 (es) | 1999-08-20 | 2000-08-08 | Composicion de revestimiento inorganica, un procedimiento para su preparacion, asi como su uso. |
Country Status (16)
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