ES2216868T3

ES2216868T3 - Concentrado liquido para la conservacion de cosmeticos.

Info

Publication number: ES2216868T3
Application number: ES00911162T
Authority: ES
Inventors: Wolfgang Beilfuss; Gisela Hahn; Klaus Weber; Ralf Gradke
Original assignee: Air Liquide Sante International SA
Current assignee: Air Liquide Sante International SA
Priority date: 1999-05-10
Filing date: 2000-03-27
Publication date: 2004-11-01
Anticipated expiration: 2020-03-27
Also published as: WO2000067705A1; US20120232168A1; JP2002544151A; JP4285913B2; US8501206B2; DE60008868T2; EP1178771B1; US20090123577A1; EP1178771A1; US7537776B1; US8197833B2; BR0010385A; DE19922538A1; DE60008868D1; BR0010385B1

Abstract

Concentrado líquido para conservar cosméticos consistente en un componente de ácido carboxílico (A), un componente alcohólico (B), un disolvente (C) y opcionalmente otros auxiliares, aditivos y/o ingredientes activos, donde el componente de ácido carboxílico (A) comprende al menos una sal seleccionada entre las sales del ácido benzoico, ácido propiónico, ácido salicílico, ácido sórbico, ácido 4-hidroxibenzoico, ácido dehidroacético, ácido fórmico o ácido 10-undecilénico y opcionalmente uno o más de dichos ácidos libres, y el componente alcohólico (B) comprende al menos un alcohol seleccionado entre 2-fenoxietanol, alcohol bencílico, alcohol fenetílico, 1-fenoxipropan2-ol, 3-(4-clorofenoxi)-1, 2-propanodiol, clorobutanol o alcohol 2, 4-diclorobencílico, siendo el contenido total de los componentes A y B mayor de un 45% en peso y sin que el concentrado líquido comprenda sal de polihexametileno biguanida.

Description

Concentrado líquido para la conservación de cosméticos.

La invención se refiere a un concentrado líquido a base de sales de ácido carboxílico y alcoholes, y a su utilización para la conservación de productos cosméticos.

Los productos cosméticos, en concreto los productos de "aclarado" como los champúes, cuyo pH normalmente no es superior a 5-6, se conservan cada vez más con ácidos orgánicos o sales de los mismos en combinación con alcoholes, dado que los ácidos y los alcoholes por sí solos no son adecuados para la conservación de cosméticos. Estas sustancias frecuentemente se combinan de manera individual con los productos y se utilizan solas. También se conoce la utilización de combinaciones de ingredientes activos en las concentraciones de uso.

La patente DE-A-40 26 756 describe un conservante para productos de "aclarado" formado a partir de ácido carboxílico o sales del mismo, alcohol y sales de polihexametileno biguanida. Cada uno de estos tres componentes resulta fundamental para el efecto conseguido. La utilización de las sales de biguanida en productos de "aclarado" a partir de surfactantes aniónicos, como champúes, es problemática al poder provocar interacciones con la formación de precipitados y/o la inactivación de la acción.

Los conservantes conocidos también presentan la desventaja de no ser suficientemente estables, en concreto a bajas temperaturas, cuando el contenido en ingredientes activos es elevado.

El objeto de esta invención fue por tanto proporcionar un concentrado líquido con un elevado contenido en ingredientes activos y elaborado a partir de una combinación de ingredientes activos de sales de ácido carboxílico y alcoholes y con un contenido en (disolvente) auxiliar lo más reducido posible, el cual tiene una elevada estabilidad microbiológica y física (incluso a bajas temperaturas) y ofrece además ventajas de manipulación y económicas frente a los conservantes conocidos.

Para alcanzar este objetivo, se propone un concentrado líquido conforme a la reivindicación 1 consistente en un componente de ácido carboxílico (A), un componente alcohólico (B), un disolvente (C) y opcionalmente otros auxiliares, aditivos y/o ingredientes activos, donde el componente de ácido carboxílico (A) comprende al menos una sal seleccionada entre las sales del ácido benzoico, ácido propiónico, ácido salicílico, ácido sórbico, ácido 4-hidroxibenzoico, ácido dehidroacético, ácido fórmico o ácido 10-undecilénico y opcionalmente también uno o más de dichos ácidos libres, y el componente alcohólico (B) comprende al menos un alcohol seleccionado entre 2-fenoxietanol, alcohol bencílico, alcohol fenetílico, 1-fenoxipropan-2-ol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, clorobutanol o alcohol 2,4-diclorobencílico, siendo el contenido total de los componentes A y B, a partir del concentrado total, mayor de un 45% en peso y sin que el concentrado líquido comprenda sal de polihexametileno biguanida.

El componente de ácido carboxílico (A) comprende preferiblemente sales de ácido benzoico y/o sales de ácido sórbico, prefiriéndose en primer lugar el benzoato de Na y el sorbato de K. El componente alcohólico (B) comprende preferiblemente 2-fenoxietanol, alcohol bencílico y/o 1-fenoxipropan-2-ol, prefiriéndose en primer lugar 2-fenoxietanol y alcohol bencílico.

Puede utilizarse un gran número de sustancias o combinaciones de sustancias como aditivos, auxiliares o ingredientes activos (aditivos cosméticos) adicionales para la formulación básica (en lugar de los ácidos indicados más abajo, pueden utilizarse opcionalmente las correspondientes sales). Los aditivos pueden ser aniónicos o catiónicos, sin embargo se excluye la presencia de sales de polihexametileno biguanida. Algunos ejemplos de aditivos son las sustancias para el cuidado de la piel y los agentes hidratantes (Ej.: ácido glicólico, ácido láctico, urea, arginina), agentes de complejación (Ej.: EDTA), ingredientes activos antimicrobianos (Ej.: triclosán, o-fenilfenol, Tinosan HP 100), aceites esenciales y extractos naturales (Ej.: aceite del árbol de té, té verde, hinokitiol y geraniol), surfactantes anfotéricos, surfactantes, aditivos detergentes e ingredientes activos desinfectantes (Ej.: cocoamidopropilbetaína), perfumes, ingredientes activos antiacné y anticaspa (Ej.: Octopirox, Lipacide C8G y piritiona de zinc), fungicidas (Ej.: clotrimazol), tintes, inhibidores de la corrosión (Ej.: benzotriazol), ingredientes activos desinfectantes y antisépticos (Ej.: sales de clorohexidina y dihidrocloruro de octenidina), sustancias amargas (Ej.: sales de denatonio), filtros solares (Ej.: ácido
2-fenilbencimidazolsulfónico), ingredientes activos desodorantes (Ej.: fenolsulfonato de zinc), ingredientes activos para la higiene bucal (Ej.: monofluorofosfato de potasio), conservantes (Ej.: hidroximetilglicina, diazolidinil urea, imidazolidinil urea, N-metilisotiazolona, 5-cloro-2-metilisotiazolona, bronopol, bronidox, triclocarban, 4-cloro-m-cresol, 4-cloro-3,5-dimetilfenol, timol y dibromodicianobutano), compuestos donantes de formaldehído, isotiazolonas, fenoles, compuestos de carbohidrato (como alquil poliglicosidas, derivados del almidón y de la celulosa y ciclodextrinas), cloruros alcalinometálicos (Ej.: NaCl o KC1), surfactantes aniónicos (como lauril éter sulfatos), extractos vegetales y aceites. Pueden utilizarse ingredientes activos catiónicos posibles como sales de clorhexidina y sales de amonio cuaternario (Ej.: cloruro de benzalconio, cloruro o bromuro de cetiltrimetilamonio, cloruro de cetilpiridinio, cloruro de bencetonio y cloruro de didecildimetilamonio).

Muchos de estos aditivos cosméticos presentan una acción multifuncional. Además, a veces puede producirse un aumento de la sinergia en la acción de los concentrados líquidos según la invención que contienen los aditivos. A este respecto, se prefieren las combinaciones de ingredientes activos con origen puramente natural o de naturaleza idéntica, y en consecuencia una realización preferida comprende ácido benzoico o sus sales y/o ácido sórbico o sus sales y/o alcohol bencílico y/o alcohol fenetílico, opcionalmente agua y opcionalmente aceites esenciales.

Los ingredientes activos de los concentrados líquidos según la invención pertenecen a los denominados ingredientes activos con bajo poder conservante, es decir, que son suficientemente eficaces en una concentración relativamente elevada de utilización. Para mejorar la eficacia y/o ampliar el espectro de actividad pueden, en caso necesario, combinarse también con otros ingredientes activos más eficaces, por ejemplo, aditivos conservantes, como por ejemplo, compuestos donantes de formaldehído, como DMDMH, diazolidinil urea, imidazolidinil urea, sales de hidroximetilglicina e IPBC.

En una realización preferida alternativa, se excluyen los aditivos catiónicos.

Los concentrados según la invención son además adecuados como aditivos con propiedades microbicidas y desinfectantes en formulaciones de lavado y limpieza. Además de conservar los productos finales mayoritariamente compuestos de agua, los concentrados según la invención contribuyen a la eficacia antimicrobiana de los productos de limpieza, cuidado e higiene para la casa (Ej.: productos antimicrobianos para limpiar a mano) y el cuerpo (Ej.: dentífricos).

En cada caso concreto, la clase y cantidad de otros ingredientes activos puede establecerse por el experto en la materia de forma sencilla y rápida mediante unos pocos experimentos, en los que el sistema de ingredientes activos resultante, que comprende el concentrado líquido según la invención, puede tener una utilización potencial amplia o bien muy concreta.

El disolvente preferido es el agua.

Se prefiere la preparación de concentrados líquidos con un alto contenido de ingrediente activo y un contenido relativamente bajo de disolvente. Por ejemplo, el contenido total del componente de ácido carboxílico y del componente alcohólico es un 60% o más y en concreto es un 80% o más, y el contenido de disolvente es un 40% o menos o 20% o menos.

Las reivindicaciones dependientes contienen realizaciones preferidas.

El elevado contenido en ingrediente activo del concentrado líquido según la invención se consigue sorprendentemente utilizando sales de ácido carboxílico, en oposición a los ácidos puros libres, en combinación con los alcoholes. Los intentos por conseguir elevados grados de concentración conforme a la invención utilizando exclusivamente ácidos libres manteniendo al mismo tiempo una formulación de concentrado estable han fracasado.

Los concentrados se preparan simplemente mezclando. Por ejemplo, las sales se disuelven en agua removiendo, y los alcoholes se añaden removiendo para dar una mezcla homogénea.

Resulta ventajosa la posible incorporación de los concentrados líquidos según la invención, debido a so solubilidad en agua, a los productos cosméticos mediante simple dilución. Esto ofrece ventajas de manipulación y económicas respecto a la utilización de sustancias individuales, que pueden ser polvos o granulados (Ej.: benzoato de Na o sorbato de K) o líquidos (Ej.: fenoxietanol). Como consecuencia del elevado contenido en ingrediente activo del concentrado (preferiblemente superior al 80%), es igualmente posible reducir los costes de almacenamiento y transporte.

La adición de los alcoholes según la invención parece reducir la cristalización de las sales de ácido en el preparado, en concreto cuando se produce la evaporación (Ej.: al abrir el envase) o cuando tiene lugar un sobreenfriamiento. En consecuencia, es probable que la estabilidad a baja temperatura del concentrado líquido resulte asimismo mejorada, en concreto durante el transporte o almacenamiento a bajas temperaturas. Incluso a, por ejemplo, -5°C, el concentrado permanece sorprendentemente líquido y bombeable.

En este sentido, no es obligatorio que el concentrado líquido según la invención aparezca como una solución transparente, es posible también utilizar preparados homogéneo-dispersos. Sin embargo, el preparado homogéneo-disperso preferiblemente carece de cantidades relativamente grandes de ingredientes activos cristalizados.

Además, los alcoholes sirven también como conservante para los concentrados de sales acuosas ligeramente alcalinos, que presentan una actividad antimicrobiana insuficiente por sí solos en este margen de pH. Sin la adición del alcohol se produce un crecimiento microbiano no deseado en zonas limítrofes en el preparado (Ej.: debido a los efectos de la dilución como consecuencia de la formación de condensación o cuando tiene lugar la dilución con agua).

Además, los alcoholes según la invención tienen una acción antimicrobiana adecuada y deseable en fase de vapor, que contribuye a asegurar la conservación de los productos de "aclarado". En consecuencia, se consigue un amplio espectro de actividad.

Dado que los concentrados según la invención resultan igualmente adecuados como disolventes o solubilizantes o vehículos para otros ingredientes activos, es posible minimizar o excluir completamente la utilización de disolventes que de otro modo son habituales y que carecen de actividad antimicrobiana.

Los concentrados son estables en un amplio margen de pH. Cualquier precipitado con un pH bajo se disuelve cuando tiene lugar la dilución o es reversible mediante la corrección del pH.

Los concentrados líquidos según la invención tienen un reducido riesgo residual durante la utilización y son suficientemente seguros.

Si se desea, los concentrados líquidos según la invención pueden formularse de forma que bajo determinadas condiciones presenten una concreta estabilidad cromática (véase Ejemplo 5). Así, se ha descubierto sorprendentemente que la estabilidad cromática puede aumentarse mediante

-: la utilización de sales de K o sales de amonio opcionalmente sustituidas en lugar de sales de Na, en concreto un intercambio de benzoato de Na por benzoato de K, y/o

-: la utilización de aditivos concretos, como ácido cítrico y sus sales, ácido mandélico y sus sales,

: DMDMH (dimetil dimetilol hidantoína), BHT (Ej.: 2,6-di-terc-butil-p-cresol), BHA (3-terc-butil-4-hidroxianisol), Sensiva SC 50 (1-(2-etilhexil)gliceril éter o 3-((2-etilhexil)oxi)-1,2-propanodiol), ácido ascórbico o sus sales o compuestos, como 6-0-palmitoil-L-ácido ascórbico, vitamina E o derivados de la misma sintéticos y/o naturales, ácido gálico y sus sales y derivados. Los aditivos de estabilización cromática preferidos son citratos metálicos alcalinos, mandelatos metálicos alcalinos, DMDMH y vitamina E, prefiriéndose especialmente la adición de vitamina E para mejorar la estabilidad cromática.

En concreto, los concentrados según la invención presentan de esta forma las siguientes ventajas:

-: líquidos;

-: elevado contenido en ingrediente activo, bajo contenido en disolvente;

-: ventajas de manipulación y económicas;

-: amplio espectro de actividad, incluida actividad en fase de vapor;

-: acuosos, contienen (preferiblemente) exclusivamente ingredientes activos y agua como disolvente;

-: estables en unos márgenes amplios de pH y temperatura;

-: solubles en agua (en el producto final y en las prediluciones);

-: pueden utilizarse como disolvente, solubilizante o vehículo para otros ingredientes (Ej.: perfume) en la elaboración de cosméticos;

-: seguros - reducido riesgo residual durante la utilización;

-: estables a bajas temperaturas, líquidos y bombeables a bajas temperaturas;

-: miscibles, compatibles con una amplia gama de ingredientes; y

-: buena estabilidad cromática, incluso durante prolongados periodos de almacenamiento y/o a elevadas temperaturas.

Los concentrados según la invención son adecuados para la preparación de productos cosméticos, en concreto para productos de "aclarado" como champúes, cuyo pH es normalmente inferior a 7, en concreto inferior a 6.

La invención se describe con mayor detalle mediante los siguientes ejemplos. Salvo indicación en contra, todos los porcentajes son en peso.

El número de color Hazen es el número de mg de platino [como hexacloroplatinato (IV) de potasio con hexahidrato de cloruro de cobalto (II) en una proporción 1,246:1 disuelto en 1000 ml de ácido clorhídrico acuoso] que tiene prácticamente el mismo color que la muestra cuando la longitud del recorrido es igual.

Ejemplo 1 Preparación y propiedades de concentrados líquidos a partir de benzoato de Na, sorbato de K y fenoxietanol

Se prepararon concentrados líquidos con la siguiente composición:

TABLA 1

Presolución-constituyentes	% (p/p)	Peso inicial en g
Benzoato de Na	30,00	1440,0
Ácido sórbico	11,20	537,6
Solución de hidróxido de potasio (45%)	12,25	588,0
Agua desmin.	43,55	2090,4
	97,0	4656,0

(Los datos se refieren al peso de las formulaciones terminadas)

Se introdujeron inicialmente 2090,4 g de agua desmineralizada (desmin.) y se añadieron 588,0 g de solución de hidróxido de potasio removiendo. La mezcla se colocó entonces en un baño de hielo, y se añadieron lentamente 537,6 g de ácido sórbico, como consecuencia de lo cual la temperatura sólo experimentó un ligero ascenso. Después, también removiendo, se añadieron 1440,0 g de benzoato de Na, y la mezcla se removió durante un periodo de tiempo prolongado. La solución se filtró y resultó transparente y amarillenta (número de color Hazen 46; Gardner 0,1).

Después se pesaron por triplicado 970 g de la presolución y se añadieron 5, 10 y 15 g de fenoxietanol. La cantidad en cada caso se dividió en tercios y se ajustó a los diferentes valores de pH utilizando unas pocas gotas de solución de hidróxido de potasio al 45% y 5%. Para muestras sin fenoxietanol, se pesaron 323,33 g de presolución y se ajustaron después igualmente a los diferentes valores de pH. Cada una de estas muestras se llevó a continuación hasta 333,33 g con agua desmin.

El resultado fue la preparación de las siguientes formulaciones:

TABLA 2

1

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 2 (continuación)

2

Las formulaciones A-L se sometieron entonces a un ensayo de estabilidad física y actividad y estabilidad microbiológicas.

1. Estabilidad física

Las soluciones permanecen igualmente transparentes después de 3 meses a -5°C. Esto demuestra que los concentrados líquidos tienen una elevada estabilidad física.

2. Estabilidad y actividad microbiológicas

Se examinaron las formulaciones A-L y sus soluciones acuosas al 50% utilizando el método descrito en el Ejemplo 4 con respecto a su eficacia como conservantes frente a diversos microbios.

Se ha descubierto que sin la adición de fenoxietanol las formulaciones y sus soluciones acuosas al 50% no son suficientemente estables en términos microbiológicos. Las soluciones sin fenoxietanol presentan una cierta susceptibilidad al crecimiento microbiano, en función del pH y del grado de dilución. Así, por ejemplo, la formulación K, en dilución al 50% en agua desmineralizada (el pH de la formulación diluida es 9,28) no supera la prueba descrita en el Ejemplo 4 después de estar almacenada durante aproximadamente 2 semanas (crecimiento moderado), y la dilución al 50% de la formulación L (el pH de la formulación diluida es 10,02) no supera esta prueba después de un tiempo de almacenamiento de aproximadamente sólo 1 semana (crecimiento moderado).

Estos preparados deben conservarse, por tanto, por ejemplo conforme a la presente invención, añadiendo fenoxietanol.

Ejemplo 2 Preparación de concentrados líquidos a partir de sorbato de K o ácido sórbico, alcohol bencílico y fenoxietanol

Se prepararon concentrados líquidos con la siguiente composición:

TABLA 3

3

TABLA 3 (continuación)

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Resulta obvio a partir de la Tabla 3 que no es posible obtener un concentrado homogéneo y estable (formulaciones M a P) utilizando sorbato de K o utilizando ácido sórbico. Sólo la utilización de importantes cantidades de un disolvente orgánico lleva a un concentrado líquido (formulación R). La estabilidad a baja temperatura de este concentrado líquido (R) no es, sin embargo, adecuada: después de estar almacenado a -5°C, parte del ácido sórbico cristaliza.

Ejemplo 3 Estabilidad de almacenamiento de preparados conforme a la patente DE-A-40 26 756 (experimentos comparativos)

Los preparados conformes a los Ejemplos 7 (Tabla 4) y 8 (Tabla 5) en la patente DE-A-40 26 756 se prepararon mezclando las sustancias y removiéndolas durante al menos 3 horas a temperatura ambiente. Se observó el aspecto de los preparados inmediatamente después de su preparación y después de estar almacenados durante un día a -5°C. Como puede verse en las Tablas 4 y 5, los preparados no son suficientemente estables o suficientemente estables a baja temperatura.

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6

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Ejemplo 4 Método para determinar la acción conservante de conservantes químicos en formulaciones cosméticas Principio

Utilizando el método descrito, es posible examinar la eficacia de conservantes químicos con respecto a la conservación del envase en formulaciones cosméticas. Con este fin, los conservantes que se quieren investigar se añaden en concentraciones diversas a las muestras sin conservar en diferentes formulaciones experimentales. Se consigue una carga microbiana continua inoculando periódicamente las formulaciones experimentales. Al mismo tiempo que se realizan las inoculaciones, se forman bandas de cada formulación individual inmediatamente antes. La valoración se lleva a cabo con referencia al crecimiento microbiano de las bandas. Cuanto más tiempo transcurra antes de que se aprecie por primera vez crecimiento microbiano, más eficaz será el conservante.

Soluciones y medios nutrientes

CSA	(agar peptona-caseína peptona-harina de soja)
SA	(agar dextrosa de Sabouraud)
SA	tubo inclinado
CSA + TLSH	(n° 4)
SA-TLSH	(n° 10)
NaCl	(solución de cloruro de sodio fisiológica, 8,5%)

Microbios de ensayo

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Cultivo de los microbios de ensayo

Bacterias:: formación de bandas con una varilla de cristal estéril sobre agar CS.

Levaduras:: formación de bandas utilizando una varilla de cristal estéril sobre agar SA.

Hongos:: se transfiere Aspergillus niger a 4 tubos inclinados Sa.

\hskip1,7cm

Se transfiere Penicillium funiculosum a placas de agar Sa.

Todos los microbios de ensayo se incuban a 25°C \pm 2°C durante una semana.

Los microbios de ensayo se reemplazan a intervalos de 3 a 4 meses.

Preparación de la solución de inoculación (Grupos 1 a 3)

Las bacterias se aclaran con 5 ml de NaCl en cada caso, se filtran a través de un embudo de cristal que contiene fibra de vidrio en un tubo graduado de 100 ml y se llevan hasta 100 ml con NaCl. Las suspensiones bacterianas tienen un título de aprox. l0^{9} CFU/ml.

Preparación de la solución de inoculación (Grupo 4)

Se agitan tres tubos inclinados con Aspergillus niger con 3 ml de NaCl en un agitador Heldolph y se introducen a través de un embudo de cristal que contiene fibra de vidrio. La levadura Candica albicans se aclara con 5 ml de NaCl e igualmente se vierte a través del embudo de cristal. Se añaden 5 ml de una suspensión de Penicillium funiculosum (para la preparación de la suspensión fúngica, véase instrucción de ensayo n° 22) a esta mezcla y se llevan a 100 ml con NaCl. La suspensión fúngica tiene un título de aprox. 10^{5} a l0 C^{9} FU/ml.

Preparación de la solución de inoculación (Grupo 5)

La solución de inoculación se prepara de la forma anteriormente descrita (Grupos 1 a 4). Después del aclarado, se mezclan y sólo entonces se llevan a 100 ml con NaCl.

Todas las suspensiones microbianas se introducen por separado en botellas estériles con tapón de cristal que contienen cuentas de cristal y se agitan durante 5 min. a una frecuencia de agitado (movimiento de un lado a otro) de 200 unidades/min. El contenido microbiano de la suspensión mezclada es 10^{9} CFU/ml. Las suspensiones deberían utilizarse el mismo día de la preparación, si bien también pueden utilizarse después de haber permanecido almacenadas en una nevera durante 24 horas.

Puesta en práctica

En formulaciones separadas, los conservantes que se quieren investigar se añaden en concentraciones diversas a 25 g del cosmético que se quiere ensayar en cada caso. El control de crecimiento utilizado en cada caso es una muestra de producto no conservado. Con las formulaciones de ensayo se forman bandas sobre CSA/TLSH y Sa/TLSH una vez a la semana después de remover exhaustivamente con una varilla de cristal estéril, formándose las primeras bandas inmediatamente antes de la reinoculación. Todas las muestras se inoculan con 0,1 ml de la respectiva suspensión microbiana y se remueven exhaustivamente.

El crecimiento microbiano de las bandas se valora después de un periodo de incubación de tres días a 25°C \pm 2°C. Para mayor seguridad, las bandas negativas se observan durante 2 días más y se vuelven a valorar. La acción conservante de las concentraciones de producto individuales se valora con un método semicualitativo mediante el crecimiento de las bandas individuales.

El ensayo se realiza generalmente durante seis ciclos de inoculación y se termina una vez que se haya producido un crecimiento masivo en dos ocasiones.

Valoración de los resultados

Un conservante se considera bueno cuando subsiste en las condiciones de laboratorio arriba indicadas durante un periodo de 6 semanas sin que las formulaciones de muestra sufran el ataque microbiano, es decir, incluso después de seis inoculaciones no puede detectarse crecimiento microbiano alguno.

Ejemplo 5 Mejora de la estabilidad cromática de los concentrados líquidos según la invención Ejemplo 5a

Se mezclaron los concentrados líquidos A y B indicados a continuación:

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Resultado

Sustituyendo el benzoato de Na por benzoato de K se mejora la estabilidad cromática del preparado, lo que se muestra concretamente en el ejemplo de almacenamiento a 40°C, la cual es una medida de estabilidad a largo plazo.

Ejemplo 5b

Se removieron conjuntamente 30% en peso de benzoato de Na, 15% en peso de sorbato de K, 5% en peso de fenoxietanol y 50% en peso de agua desmineralizada para conseguir un concentrado líquido. La filtración a través de un filtro de pliegues proporcionó una solución transparente (número de color Hazen 29). El almacenamiento en cristal transparente a 25°C y 40°C dio como resultado soluciones transparentes y amarillentas. Después de un periodo de almacenamiento (8 semanas) a 25°C y 40°C, el número de color Hazen fue 186 y 437 respectivamente.

Ejemplo 5c

Se removieron conjuntamente 22,87% en peso de ácido benzoico, 23,36% en peso de solución de hidróxido de potasio al 45%, 15% en peso de sorbato de K, 5% en peso de fenoxietanol y 33,37% en peso de agua desmineralizada (H2O desmin.); este concentrado tiene un contenido en benzoato de K del 30% en peso. La filtración a través de un filtro de pliegues proporcionó una solución transparente con un número de color Hazen 54. Los concentrados líquidos se almacenaron en cristal transparente a 25 y 40°C. Después de estar almacenados durante 8 semanas a 25°C y 40°C se determinó un número de color Hazen 105 y 279 respectivamente.

Ejemplo 5d Estabilización cromática utilizando citrato sódico

Se formuló un concentrado líquido con 18,75% en peso de sorbato de K, 31,25% en peso de fenoxietanol, 31,25% en peso de alcohol bencílico y 18,75% en peso de agua desmineralizada, obteniéndose como resultado una solución transparente y amarilla con un número de color Hazen 84. Después de estar almacenada durante 6 meses a temperatura ambiente la solución sigue siendo transparente y amarilla y tiene un número de color Hazen 229. Sin embargo, cuando se añaden 0,1 partes de citrato sódico a 100 partes de la solución recién preparada, el número de color Hazen cambia de 87 (valor cero) a 200 (después de un periodo de almacenamiento de 6 meses a temperatura ambiente).

Ejemplo 5e

Se mezcló un concentrado con 15,0% en peso de sorbato de K, 5% en peso de fenoxietanol, 30,0% en peso de benzoato de sodio y 50% en peso de agua desmineralizada, obteniéndose como resultado una solución transparente y amarilla con un número de color Hazen 47. Después de estar almacenada durante 6 meses a temperatura ambiente la solución sigue siendo transparente y amarilla y tiene un número de color Hazen 233. Sin embargo, cuando se añaden 0,1 partes o 0,05 partes de citrato sódico a 100 partes de una solución recién preparada de este compuesto, el número de color Hazen cambia de 49 6 52 respectivamente (valor cero) a 114 6 132 respectivamente (después de un periodo de almacenamiento de 6 meses a temperatura ambiente).

Resultado

La adición de citrato sódico mejora considerablemente la estabilidad cromática de los concentrados líquidos según la invención.

Ejemplo 5f Efecto de la adición de DL-\alpha-tocoferol o DL-\alpha-tocoferol acetato

Se mezcló un concentrado con 18,75% en peso de sorbato de K, 31,25% en peso de alcohol bencílico, 31,25% en peso de fenoxietanol y 18,75% en peso de agua desmineralizada, obteniéndose como resultado una solución transparente ligeramente amarillenta. Se añadieron pequeñas cantidades (partes en peso) del antioxidante DL-\alpha-tocoferol o DL-\alpha-tocoferol acetato a 100 partes en peso de esta solución recién preparada. Los números de color Hazen se determinaron inmediatamente y después de un periodo de almacenamiento de 4 semanas a 50°C:

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Resultado

Ambos antioxidantes mejoran considerablemente la estabilidad cromática.

Ejemplo 6 Preparados que contienen varios aditivos cosméticos Ejemplo 6a

A 100 partes en peso de un preparado consistente en 18,75% en peso de sorbato de K, 31,25% en peso de fenoxietanol, 31,25% en peso de alcohol bencílico y 18,75% en peso de agua desmineralizada se añadieron, en experimentos individuales, hasta 4 partes en peso de varios aditivos cosméticos, y se ensayó la compatibilidad (ensayo de ausencia de precipitados y/o decoloraciones intensas). Los siguientes aditivos han resultado ser suficientemente compatibles: dexpantenol (aditivo para el cuidado), farnesol (ingrediente activo desodorante), ácido ascórbico y ascorbato sódico, vitamina E, 3-terc-butil-4-hidroxianisol, 2,6-di-terc-butil-p-cresol (antioxidantes), Sensiva SC 50 (ingrediente activo desodorante), cloruro de benzalconio, la sal de potasio del ácido mandélico, 3-fenil-1-propanol, alcohol fenetílico, etilparaben, Glydant XL 1000 (1,3-dimetilol-5,5-dimetil hidantoína, DMDMH), yodo propinil butil carbamato y bencisotiazolona (ingredientes activos antimicrobianos). Dicho preparado resultó incompatible con los ingredientes activos antimicrobianos Vantocil IB (polihexametileno biguanida), bronopol y dibromodicianobutano, dado que en cada caso la adición de estos ingredientes activos y su almacenamiento llevaron a una intensa decoloración de la solución.

Ejemplo 6b

A 100 partes en peso de un preparado consistente en 15% en peso de sorbato de K, 30% en peso de Benzoato de Na, 5% en peso de fenoxietanol y 50% en peso de agua desmineralizada se añadieron, en experimentos individuales, hasta 4 partes en peso de varios aditivos cosméticos, y se ensayó la compatibilidad (ensayo de ausencia de precipitados y/o decoloraciones intensas). Los siguientes aditivos han resultado ser suficientemente compatibles: dexpantenol (aditivo para el cuidado), farnesol (ingrediente activo desodorante), ácido ascórbico y ascorbato sódico, vitamina E, 3-terc-butil-4-hidroxianisol, 2,6-di-terc-butil-p-cresol (antioxidantes), Sensiva SC 50 (ingrediente activo desodorante), cloruro de benzalconio, la sal de potasio del ácido mandélico, 3-fenil-l-propanol, alcohol fenetílico, etilparaben, Glydant XL 1000 (DMDMH), yodo propinil butil carbamato y bencisotiazolona (ingredientes activos antimicrobianos). Dicho preparado resultó incompatible con los ingredientes activos antimicrobianos Vantocil IB (polihexametileno biguanida), bronopol y dibromodicianobutano, dado que en cada caso la adición de estos ingredientes activos y su almacenamiento llevaron a una intensa decoloración de la solución.

Ejemplo 6c

Se preparó un preparado consistente en 18,75% en peso de sorbato de K, 28,75% en peso de alcohol bencílico, 28,75% en peso de fenoxietanol, 18,75% en peso de agua desmineralizada y 5% en peso de aditivo cosmético. Se descubrió que los siguientes aditivos, en experimentos independientes, son suficientemente compatibles: metilparaben (conservante), propilparaben (conservante), Sensiva SC 50 (aditivo para el cuidado de la piel, ingrediente activo desodorante) y Dowicil 200 (derivado del cloro-alil-adamantano, conservante).

Ejemplo 7 Estabilidad cromática de concentrados líquidos con contenidos diversos de fenoxietanol

Se prepararon tres preparados diferentes con cantidades diversas de fenoxietanol:

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Después del filtrado, las soluciones son transparentes, amarillentas y estables y son completamente miscibles en agua.

Ejemplo 8 Preparado a partir de sorbato de K + fenoxietanol en agua

30,77 partes de sorbato de K + 38,46 partes de fenoxietanol + 30,77 partes de agua desmin. (desmin. = desmineralizada). Con esto se obtiene una solución transparente y amarilla, cuyo número de color Gardner es 2,5. (El número de color Gardner se determinó conforme a DIN 6161).

Claims

1. Concentrado líquido para conservar cosméticos consistente en un componente de ácido carboxílico (A), un componente alcohólico (B), un disolvente (C) y opcionalmente otros auxiliares, aditivos y/o ingredientes activos, donde el componente de ácido carboxílico (A) comprende al menos una sal seleccionada entre las sales del ácido benzoico, ácido propiónico, ácido salicílico, ácido sórbico, ácido 4-hidroxibenzoico, ácido dehidroacético, ácido fórmico o ácido 10-undecilénico y opcionalmente uno o más de dichos ácidos libres, y el componente alcohólico (B) comprende al menos un alcohol seleccionado entre 2-fenoxietanol, alcohol bencílico, alcohol fenetílico, 1-fenoxipropan-2-ol, 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, clorobutanol o alcohol 2,4-diclorobencílico, siendo el contenido total de los componentes A y B mayor de un 45% en peso y sin que el concentrado líquido comprenda sal de polihexametileno biguanida.

2. Concentrado líquido según la reivindicación 1, caracterizado en que el contenido total de los componentes A y B es mayor del 80% en peso.

3. Concentrado líquido según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado en que el disolvente es agua.

4. Concentrado líquido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado en que las sales son benzoato de Na y sorbato de K.

5. Concentrado líquido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado en que comprende 15% en peso de sorbato de K, 30% en peso de benzoato de Na, hasta 15% en peso de fenoxietanol y agua.

6. Concentrado líquido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado en que comprende 18,75% en peso de sorbato de K, 31,25% en peso de fenoxietanol, 31,25% en peso de alcohol bencílico y 18,75% en peso de agua.

7. Utilización de un concentrado líquido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 para la preparación de productos cosméticos.

8. Utilización de un concentrado líquido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 como conservante para productos cosméticos.

9. Utilización según la reivindicación 7 u 8, caracterizada en que el pH de los productos cosméticos es menor de 7, preferiblemente menor de 6.

10. Utilización según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizada en que los productos cosméticos son productos de "aclarado".

11. Utilización según la reivindicación 10, caracterizada en que los productos de "aclarado" son champúes.