ES2214805T3 - Utilizacion de un acero fundido resistente al calor para partes estructurales para cuerpos de turbinas. - Google Patents

Utilizacion de un acero fundido resistente al calor para partes estructurales para cuerpos de turbinas.

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ES2214805T3 ES99125588T ES99125588T ES2214805T3 ES 2214805 T3 ES2214805 T3 ES 2214805T3 ES 99125588 T ES99125588 T ES 99125588T ES 99125588 T ES99125588 T ES 99125588T ES 2214805 T3 ES2214805 T3 ES 2214805T3
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Abstract

Esta invención proporciona un acero colado resistente al calor que es un material de acero de alto-Cr que tiene una excelente resistencia a altas temperaturas y por tanto utilizable para usos como carcasas de turbinas de vapor capaces de ser usados incluso a temperaturas de vapor de 600ºC o superiores. Este acero colado resistente al calor contiene, en porcentaje de peso, 0,07 a 0,15% de carbono, 0,05 a 0,30% de silicio, 0,1 a 1% de manganeso, 8 a 10% de cromo, 0,01 a 1,0% de níquel, 0,1 a 0,3 de vanadio, un total de 0,01 a 0,2% de niobio y tantalio, 0,1 a 0,7% de molibdeno, 1 a 2,5% de wolframio, 0,1 a 5% de cobalto, 0,03 a 0,07% de nitrógeno con 0,001 a 0,2% de al menos uno de hafnio o neodimio y una adición opcional de boro, el resto es hierro y impurezas inherentes.

Description

Utilización de un acero fundido resistente al calor para partes estructurales para cuerpos de turbinas.
Antecedentes de la invención 1. Sector técnico al que pertenece la invención
La presente invención se refiere a aceros moldeados resistentes al calor que se pueden utilizar como materiales estructurales para la fabricación de recipientes a presión tales como los cuerpos envolventes de turbinas de vapor para generación de potencia termoeléctrica.
2. Descripción de las técnicas relacionadas
Los materiales convencionales resistentes a alta temperatura para cuerpos envolventes para turbinas de vapor de generación de potencia eléctrica incluyen acero moldeado 2,25%CrMo, acero moldeado CrMo, acero moldeado CrMoV y acero moldeado 12Cr. Entre estos aceros moldeados, la utilización de aceros moldeados que comprenden aceros de baja aleación tales como acero moldeado 2,25%CrMo, acero moldeado CrMo y acero moldeado CrMoV está restringida a centrales que tienen una temperatura de vapor hasta 566ºC a causa de su resistencia limitada a temperaturas elevadas. Por otra parte, el acero moldeado 12Cr (por ejemplo, los que se dan a conocer en la solicitud de Patente japonesa Nº 59-216322 y similares) tienen una mejor resistencia a la alta temperatura que los aceros moldeados que comprenden aceros de baja aleación, y por lo tanto se pueden utilizar en instalaciones que trabajan a temperaturas de vapor aproximadamente hasta 600ºC. No obstante, si la temperatura de vapor supera 600ºC, el acero moldeado 12Cr tiene una resistencia a elevada temperatura que es insuficiente y difícilmente se puede utilizar para recipientes de la presión tales como cuerpos de turbina de vapor.
Las Patentes EP-A-0896071 Y EP-A-0887431 son documentos intermedios que se refieren a materiales para rotores de turbinas de vapor fabricados a partir de aceros forjados.
Características de la invención
Un objetivo de la presente invención consiste en dar a conocer aceros moldeados resistentes al calor que son materiales de acero con alto contenido de Cr con excelente resistencia a la elevada temperatura y, por lo tanto, adecuados para su utilización como materiales para cuerpos de turbinas de vapor de alta temperatura capaces de ser utilizados incluso con temperaturas de vapor de 600ºC o superiores.
Con este objetivo, los inventores han realizado intensas investigaciones y han descubierto los aceros moldeados con excelente resistencia al calor que se describirán a continuación.
De acuerdo con la presente invención, se da a conocer una composición de acero moldeado resistente a alta temperatura, destinado al moldeo de materiales estructurales para endurecimiento y temple de cuerpos de turbinas de vapor, conteniendo la composición en porcentaje en peso 0,07 a 0,15% de carbono, 0,05 a 0,30% de silicio, 0,1 a 1% de manganeso, 8 a 10% de cromo, 0,01 a 1,0% de níquel, 0,1 a 0,3% de vanadio, un total de 0,01 a 0,2% de niobio y tántalo, 0,1 a 0,7% de molibdeno, 1 a 2,5% de tungsteno, 0,1 a 5% de cobalto, 0,001 a 0,03% de nitrógeno, 0,002 a 0,01% de boro y 0,001 a 0,2% de, como mínimo, uno de hafnio o neodimio, siendo el resto hierro e impurezas
incidentales.
Un acero moldeado resistente al calor de acuerdo con la presente invención es el acero moldeado antes descrito en el que el índice A (%) definido por la siguiente ecuación en base a porcentaje en peso es 8% o menos.
Índice A (%) = (contenido Cr) (%) + 6(contenido Si) (%) + 4(contenido Mo) (%) + 3(contenido W) (%) + 11(contenido V) (%) + 5(contenido Nb) (%) - 40(contenido C) (%) - 2(contenido Mn) (%) - 4(contenido Ni) (%) - 2(contenido Co) (%) - 30(contenido N) (%)
Tal como se ha descrito anteriormente, el acero moldeado resistente al calor de la presente invención tiene excelente resistencia a alta temperatura y, por lo tanto, es utilizable como material para cuerpos de turbina de vapor de alta temperatura para su utilización en centrales eléctricas de presión hipercrítica con una temperatura de vapor superior a 600ºC. Por lo tanto, el acero moldeado resistente al calor de la presente invención es utilizable en la elevación adicional de la temperatura de funcionamiento de las centrales eléctricas actuales de presión hipercrítica (con una temperatura de vapor aproximada de 600ºC) para permitir ahorros en combustibles fósiles y, además, reducir la cantidad de dióxido de carbono emitido y contribuir, por lo tanto, a la mejora del medio ambiente.
La adición de B al acero moldeado resistente al calor mejora ligeramente su resistencia a alta temperatura. Como consecuencia, el acero moldeado resistente al calor hace posible el funcionamiento de centrales eléctricas de presión hipercrítica con mayor fiabilidad.
La resistencia a alta temperatura queda modificada además por la adición de Mn, haciendo posible el acero moldeado resistente al calor el operar centrales eléctricas de presión hipercrítica en condiciones de alta temperatura, y por lo tanto, es útil en conseguir ahorros de combustibles fósiles y reducir la cantidad de dióxido de carbono emitido.
La resistencia a alta temperatura es mejorada adicionalmente por la adición de Hf, de manera que el acero moldeado resistente al calor hace posible el funcionamiento de centrales eléctricas de presión hipercrítica en condiciones de alta temperatura, y por lo tanto, se puede decir que son útiles en conseguir ahorros de combustible fósil y reducir la cantidad de dióxido de carbono emitido.
La resistencia a alta temperatura es mejorada adicionalmente por la adición combinada de Nd y Hf, haciendo el acero moldeado resistente al calor que sea posible el funcionamiento de centrales eléctricas a presión hipercrítica en condiciones de alta temperatura y, por lo tanto, es útil en conseguir ahorro de combustibles fósiles y reducir la cantidad de dióxido de carbono emitido.
El efecto del índice A proporciona un material en el que la formación de ferrita \delta (estructura que provoca una reducción de la resistencia a alta temperatura y asimismo la reducción de ductibilidad y tenacidad) se reduce imponiendo restricciones en el contenido de los elementos de aleación. Por lo tanto, el acero moldeado resistente al calor hace posible el funcionamiento de centrales eléctricas a presión hipercrítica a temperaturas más elevadas, y por lo tanto, es útil para conseguir ahorro de combustibles fósiles y reducir la cantidad de dióxido de carbono emitido.
Descripción detallada de las realizaciones preferentes
Los inventores han hecho extensas investigaciones a efectos de mejorar la resistencia a alta temperatura utilizando un acero de alto contenido en Cr como material básico y controlando el contenido de los elementos de aleación de manera estricta, y han descubierto nuevos aceros moldeados resistentes al calor que tienen excelentes características de resistencia a alta temperatura que no se han observado en los materiales convencionales.
Las razones para las restricciones de contenido en el acero moldeado resistente al calor de la presente invención se describen a continuación. En la siguiente descripción, todos los porcentajes utilizados para representar contenido se indican en peso, si no se expresa lo contrario.
C (carbono): C, junto con N, forma carbonitruros, y por lo tanto, contribuye a la mejora de la resistencia a la rotura por fatiga a alta temperatura ("creep"). Además, el C actúa como elemento formador de austenita inhibiendo la formación de ferrita \delta. Si su contenido es menor de 0,07% en peso, no se producirá efecto suficiente, mientras que si su contenido es superior a 0,15% en peso, los carbonitruros se agregarán durante la utilización formando granos groseros como resultado de la reducción en la resistencia a elevada temperatura a largo plazo. Además, un elevado contenido de C comportará características de soldadura reducidas y por lo tanto puede provocar dificultades tales como grietas de soldadura durante la fabricación de recipientes a presión y similares. Por estas razones, C no se debe añadir en una cantidad superior a la requerida para mejorar la resistencia a alta temperatura por la formación de carbonitruros y para inhibir la formación de ferrita \delta. De acuerdo con ello, el contenido de C debe controlarse en una gama de 0,07 a 0,15%. La gama preferente es de 0,08 a 0,14%.
Si (silicio): el Si es eficaz como desoxidante. Además, el Si es un elemento requerido para asegurar buena capacidad de flujo en fusión porque, para materiales de acero moldeado, el caldo de fusión debe fluir hacia la totalidad de las esquinas del molde. No obstante, dado que el Si tiene el efecto de provocar reducción de tenacidad y resistencia a alta temperatura y, además, aumenta la formación de ferrita \delta, es necesario minimizar su contenido. Si este contenido es menor de 0,05%, no se puede asegurar un flujo suficiente del caldo de fusión, mientras que si su contenido es superior a 0,3%, se manifiestan las dificultades que se han descrito anteriormente. De acuerdo con ello, el contenido de Si debe encontrarse en una gama de 0,05% a 0,3%. La gama preferente es de 0,1 a 0,25%.
Mn (manganeso): el Mn es un elemento útil como desoxidante. Además, el Mn tiene el efecto de inhibir la formación de ferrita \delta. Por otra parte, la adición de una cantidad grande de este elemento provocará la reducción de la resistencia a la rotura "creep". Como consecuencia, la adición de más de 1% de Mn es poco deseable. No obstante, teniendo en cuenta las cohesiones de forja en la etapa de fabricación de acero, un contenido de Mn no inferior a 0,1% es ventajoso desde el punto de vista de costes porque facilita el control de la chatarra. De acuerdo con ello, el contenido de Mn debe encontrarse en una gama de 0,1 a 1%.
Cr (cromo): el Cr forma un carburo y por lo tanto contribuye a la mejora de la resistencia a la rotura "creep". Además, el Cr se disuelve en la matriz mejorando la resistencia a la oxidación y contribuyendo asimismo a la mejora de la resistencia a alta temperatura a largo plazo al conseguir mayor resistencia en la propia matriz. Si su contenido es menor de 8%, no se consigue suficiente efecto, mientras que si su contenido es superior a 10%, la formación de ferrita \delta tenderá a tener lugar y a provocar la reducción de resistencia y tenacidad. De acuerdo con ello, el contenido de Cr se debe encontrar en una gama de 8 a 10%. La gama de valores preferentes es de 8,5 a 9,5%.
V (vanadio): el V forma un carbonitruro y por lo tanto mejora la resistencia a la rotura "creep". Si su contenido es menor de 0,1%, no se producirá suficiente efecto. Por otra parte, si su contenido es superior a 0,3%, la resistencia a la rotura "creep", por el contrario, se reducirá. De acuerdo con ello, el contenido de V debe encontrarse en una gama de valores de 0,1 a 0,3%. La gama preferente es la comprendida entre 0,15 y 0,25%.
Nb (niobio) y Ta (tántalo): Nb y Ta forman carbonitruros y por lo tanto contribuyen a la mejora de la resistencia a alta temperatura. Además, provocan la precipitación de los carburos más finos (M_{23}C_{6}) a altas temperaturas y por lo tanto contribuyen a la mejora de la resistencia a la rotura "creep" a largo plazo. Si su contenido total es menor de 0,01% en peso, no se conseguirá un efecto suficiente. Por otra parte, si su contenido total es superior a 0,2% en peso, los carburos de Nb y Ta formados durante la fabricación de lingotes de acero no se disolverán por completo en la matriz durante el tratamiento térmico, teniendo como resultado una reducción en la tenacidad. De acuerdo con ello, el contenido total de Nb y Ta debe encontrarse en una gama de valores de 0,01 a 0,2%. La gama preferente es de 0,03 a 0,07%.
Mo (molibdeno): el Mo, junto con W, se disuelve en la matriz y por lo tanto mejora la resistencia a la rotura "creep". Si se añade Mo solo, se puede utilizar en una proporción aproximada de 1,5%. No obstante, si se añade también W tal como ocurre en la presente invención, el W es más eficaz en la mejora de la resistencia a alta temperatura. Además, si se añaden Mo y W en cantidades indebidamente grandes, se formará ferrita \delta provocando la reducción en la resistencia de rotura "creep". Dado que la adición de W solo no confiere suficiente resistencia a alta temperatura, se tiene que añadir como mínimo una pequeña cantidad de Mo. Es decir, el contenido de Mo no debe ser menor de 0,1% en este acero moldeado. De acuerdo con ello, teniendo en cuenta el equilibrio con el contenido de W, el contenido de Mo debe encontrarse con una gama de valores de 0,1 a 0,7%. La gama de valores preferente es de 0,1 a 0,5%.
W (tungsteno): Tal como se ha descrito anteriormente, el W, junto con Mo, se disuelve en la matriz y por lo tanto mejora la resistencia a la rotura "creep". El W es un elemento que muestra un efecto de aumento de resistencia de la solución sólida más potente que el Mo, y por lo tanto es eficaz en la mejora de la resistencia a alta temperatura. No obstante, si se añade W en una cantidad demasiado grande, se formarán ferrita \delta y una gran cantidad de la fase de Laves provocando la reducción en la resistencia a la rotura "creep". De acuerdo con ello, teniendo en cuenta el equilibrio con el contenido de Mo, el contenido de W debe encontrarse en una gama de valores de 1 a 2,5%. La gama preferente es aproximadamente de 1,5 a 2%.
Co (cobalto): el Co se disuelve en la matriz inhibiendo la formación de ferrita \delta. Si bien el Co tiene la función de inhibir la formación de ferrita \delta tal como Ni, el Co no reduce la resistencia a alta temperatura en contraste con Ni. Como consecuencia, si se añade Co, los elementos que aumentan la resistencia (por ejemplo, Cr, W y Mo) se pueden añadir en cantidades superiores al caso en el que no se añade Co. Como resultado, se puede conseguir una elevada resistencia a la rotura "creep". Además, el Co tiene también el efecto de aumentar la resistencia al ablandamiento en el temple y es por lo tanto eficaz en hacer mínimo el ablandamiento del material durante la utilización. Estos efectos se manifiestan al añadir Co en una cantidad no inferior a 0,1%, si bien puede depender en el contenido de otros elementos. No obstante, en el sistema de composición del acero moldeado resistente al calor de la presente invención, la adición de más de 5% de Co tiende a inducir la formación de compuestos intermetálicos tales como fase \sigma. Una vez se han formado dichos compuestos intermetálicos, el material se volverá frágil. Además, esto condiciona también a la reducción de la resistencia a la rotura "creep" a largo plazo. De acuerdo con ello, el contenido de Co debe encontrarse en una gama de 0,1 a 5%. La gama preferente es de 2 a 4%.
N: el N, junto con C y elementos de aleación, forma carbonitruros y, por lo tanto, contribuye a la mejora de la resistencia a alta temperatura. Por otra parte, en este acero moldeado resistente al calor, no solamente la formación de carbonitruros, sino también la adición de B tal como se describirá más adelante es también eficaz en la mejora de la resistencia a alta temperatura. No obstante, el B se combina fácilmente con N en un acero formando una inclusión no metálica, BN. Como consecuencia, en el acero que contiene N, el efecto de B añadido al mismo es contrarrestado por N y, por lo tanto, el B no aporta una mejora suficiente en la resistencia a alta temperatura. A efectos de permitir que la adición de B muestre su efecto del modo más completo posible, la cantidad de N añadido se debe hacer mínima. Por lo tanto, cuando se desea conseguir el mayor efecto producido por la adición de B y, por lo tanto, mejorar la resistencia a alta temperatura, el contenido de N debe ser de modo deseable no superior a 0,01%. No obstante, en el caso de que se añada B a efectos de producir un efecto no necesariamente suficiente pero que sirve para suplementar el efecto de los carbonitruros en el aumento de la resistencia a la precipitación, la adición de B se puede esperar que aporte una mejora en la resistencia a alta temperatura para un contenido de N no superior a 0,03%. Por otra parte, si el contenido de N no es menor de 0,03%, se asegura por la formación de carbonitruros una resistencia a alta temperatura suficiente. De acuerdo con ello, en el acero moldeado resistente al calor en el que la resistencia a alta temperatura se mejora utilizando el efecto de B en cierta medida, se permite un contenido de N hasta 0,03% a efectos de minimizar la formación de BN. Por otra parte, el límite menor del contenido de N es un nivel inevitablemente introducido no inferior a 0,001%. Por lo tanto, en el caso en el que la adición de B se tome en consideración, el contenido de N debe encontrarse en una gama de 0,001 a 0,03%. La gama preferente es de 0,001 a 0,01%.
B (boro): el B tiene el efecto de aumentar la resistencia en el límite de los granos y, por lo tanto, contribuye a la mejora de la resistencia a la rotura "creep". En particular, el acero moldeado resistente al calor, que muestra mejoras en la resistencia a la rotura "creep", es un material diseñado de manera que el efecto de B se puede exhibir en mayor medida limitando el contenido de N, lo que inhibe el efecto de B tal como se ha explicado en relación con N. No obstante, si se añade B en cantidades excesivamente grandes que superan 0,01%, se tendrá como resultado el deterioro de la capacidad de soldadura y la reducción de tenacidad. Por otra parte, si el contenido de B es menor de 0,002%, no producirá el efecto suficiente. De acuerdo con ello, el contenido de B debe encontrarse en una gama de 0,002 a 0,01%. La gama preferente es de 0,003 a 0,007%.
Nd (neodimio): el Nd forma un carburo y un nitrudo que se encuentran finamente dispersados en la matriz mejorando la resistencia a alta temperatura, en particular, la resistencia a la rotura "creep". Además, se cree que una parte de Nd se disuelve en la matriz y, por lo tanto, contribuye a un aumento de resistencia de la solución sólida. Estos efectos son útiles incluso en el caso de que se añada una cantidad extremadamente pequeña de Nd. En realidad, estos efectos se observan incluso para un contenido de Nd de 0,001%. No obstante, la adición de una cantidad excesivamente grande de Nd producirá la tenacidad del material y, por lo tanto, resultará más frágil. De acuerdo con ello, el contenido de Nd no debe ser superior a 0,2%. La gama preferente de valores es de 0,005 a 0,015%.
Ni: el Ni es eficaz para mejorar la tenacidad. Además, el Ni tiene también el efecto de reducir el Cr equivalente y, por lo tanto, inhibir la formación de ferrita \delta. No obstante, dado que la adición de este elemento puede provocar una reducción en la resistencia a la rotura "creep", el contenido de Ni se restringe a un valor no superior a 0,2% en aceros moldeados en los que no se añade Nd. No obstante, el Nd es muy efectivo en la mejora de la resistencia a la rotura "creep" y, tal como se describe anteriormente, la resistencia a alta temperatura se puede mejorar añadiendo una cantidad extremadamente reducida de Nd. Como consecuencia, la restricción del contenido de Ni se puede reducir por la adición de Nd. Por lo tanto, cuando se añade Nd, la reducción de resistencia a alta temperatura se puede impedir por un contenido de Nd hasta 1% si se añade Ni. Su límite inferior se determina de 0,01%, teniendo en cuenta la cantidad de Ni que habitualmente se introduce como impureza incidental. En la presente invención, se añade Co como elemento que muestra los efectos de Ni, de manera que el papel del Ni se puede llevar a cabo por el Co. No obstante, dado que el Co es un elemento de precio elevado, es necesario desde el punto de vista económico reducir el contenido de Co en la mayor medida posible. De acuerdo con ello, el contenido de Ni debe encontrarse en una gama de valores de 0,01 a 1%. La gama preferente es de 0,01 a 0,7%.
Hf (hafnio): el Hf es un elemento de aleación que se añade a superaleaciones basadas en níquel y similares, y es muy eficaz en la mejora de la resistencia de los límites de granos consiguiendo una mejora en la resistencia a temperatura elevada y, en particular, resistencia a la rotura "creep". Este efecto del Hf es también útil en la mejora de la resistencia a alta temperatura de materiales de acero moldeado resistente al calor. En particular, Hf es muy eficaz en la mejora de la resistencia a la rotura "creep". Además del efecto antes descrito, el Hf tiene el efecto de mejorar la resistencia a la rotura "creep" a largo plazo de aceros de alto Cr, por ejemplo, disolviéndose en la matriz aumentando la resistencia de la propia matriz, retardando la agregación y el carácter grosero de los carburos, y formando carburos finos y contribuyendo por lo tanto a resistencia a la precipitación. Estos efectos son útiles incluso cuando se añade una cantidad extremadamente reducida de Hf. En realidad, estos efectos se observan incluso para un contenido de Hf de 0,001%. No obstante, la adición de una cantidad excesiva de Hf reducirá la tenacidad del material y por lo tanto lo hará frágil. Además, si se añade más de 0,2% de Hf, éste dejará de disolverse en la matriz durante la preparación, de manera que no se puede esperar ningún efecto adicional. Además, una cantidad tan grande de Hf reaccionará con los refractarios formando inclusiones, reduciendo por lo tanto la pureza del material en sí mismo y provocando averías en el horno de fusión. Como consecuencia, el Hf debe ser añadido en la cantidad mínima requerida. Por las razones antes descritas, el contenido de Hf debe encontrarse en una gama de 0,001 a 0,2%. La gama de valores preferente es de 0,005 a 0,015%.
Igual que el Nd, el Hf es muy eficaz en la mejora de la resistencia en la rotura "creep" y, tal como se ha descrito anteriormente, se puede mejorar la resistencia a alta temperatura añadiendo una cantidad extremadamente reducida de Hf. Como consecuencia, la reducción de contenido de Ni se puede también reducir por la adición de Hf. De este modo, cuando se añade Hf, la reducción en la resistencia a alta temperatura se puede impedir por el Hf aunque se añada hasta 1% de Ni. Es decir, el contenido de Ni no debe ser superior a 1%. Su límite inferior se ajusta en 0,01% tal como se ha descrito anteriormente, en consideración de la cantidad de Ni que se introduce usualmente en forma de impurezas incidentales. De acuerdo con ello, el contenido de Ni debe estar en una gama de valores de 0,01 a 1%. La gama preferente es de 0,01 a 0,7%.
Ni: Tal como se ha descrito anteriormente, la adición de Nd o de Hf solos permite aumentar a 1% el límite superior del contenido de Ni sin reducir la resistencia a alta temperatura. Una añadidura combinada de Nd y Hf muestra una mayor mejora a la resistencia a alta temperatura. Como consecuencia, las características de resistencia a alta temperatura deseadas en la presente invención no se reducen aunque el límite superior del contenido de Ni se incremente
a 1%. De acuerdo con ello, el contenido de Ni debe estar en una gama de 0,01 a 1%. La gama preferente es de 0,01 a 1%.
La razón por la que el índice A se restringe a 8% o menos es que, dado que la presente invención se refiere a materiales de acero moldeado en los que se aplica tratamiento térmico sólo, y no trabajo mecánico para la difusión, es necesario inhibir la formación de ferrita \delta de forma positiva manteniendo bajo este índice A.
Ejemplos Ejemplo 1
(No corresponde a la invención)
El Ejemplo 1 se describe a continuación de manera específica. Los compuestos químicos de los materiales de prueba utilizados se muestran en la Tabla 1. Se comprenderá que los materiales de la invención (1) utilizados en este Ejemplo 1 corresponden al antes mencionado primer acero moldeado resistente al calor. De manera similar, los materiales de la invención (2) utilizados en el Ejemplo 2 corresponden al segundo acero moldeado resistente al calor, y así sucesivamente.
Todos los materiales de prueba fueron preparados por fusión de los componentes en un horno de alta frecuencia al vacío de 50 Kg y vertiendo el caldo de fusión resultante en un molde de arena. Antes de utilizarlo para diferentes pruebas, los materiales fueron sometidos a un tratamiento de endurecimiento en condiciones que simulaban la parte central del cuerpo de una turbina de vapor enfriada por aire con un grosor de 400 mm. A continuación, se templaron a sus respectivas temperaturas de temple que habían sido determinadas a efectos de proporcionar una resistencia con 0,2% de fluencia de 63-68 Kgf/mm^{2}aproximadamente.
Las características mecánicas de los materiales de la invención (1) y de los materiales comparativos, y sus resultados de pruebas de rotura "creep" (es decir, tiempos de rotura "creep" medidos en las condiciones de prueba de
650ºC x 13 Kgf/mm^{2}) se muestran en la Tabla 2. Tal como es evidente de los resultados de las pruebas de tracción a temperatura ambiente, la ductilidad (expresada por alargamiento y reducción de área) y el valor de impacto de los materiales de la invención (1) son más altos de manera estable, indicando satisfactorias características de soldadura. Además, se puede observar que la resistencia a la rotura "creep" de los materiales de la invención (1) es mucho mayor que la de los materiales comparativos.
En su estado después de moldeo (es decir, sin haber sido sometido a tratamiento térmico alguno), la microestructura de cada lote de material de pruebas de 50 Kg en el lado superior de moldeo del cuerpo principal fue observada bajo microscopio óptico para examinar el grado de formación de ferrita \delta. Los resultados de la observación se resumen en la Tabla 3. En contraste con algunos materiales comparativos, no se observó formación de ferrita \delta en los materiales de la invención (1), indicando que tenían una microestructura satisfactoria.
Ejemplo 2
(No corresponde a la invención)
El Ejemplo 2 se describe a continuación de manera específica.
Los compuestos químicos de los materiales inventivos (2) utilizados a efectos pruebas se resumen en la Tabla 4. Las composiciones de los materiales inventivos (2) se basan en las composiciones de los materiales inventivos (1) utilizados en el Ejemplo 1. Es decir, el material nº 21 fue obtenido reduciendo el contenido de Mn en el material
Nº 1, y el material Nº 22 fue obtenido reduciendo el contenido de Mn en el material Nº 2. De manera similar, las composiciones de otros materiales inventivos (2) fueron determinadas en base a las composiciones de los correspondientes materiales inventivos (1). No obstante, los contenidos de diferentes componentes de los materiales inventivos (2) no son exactamente iguales que los que corresponden a los materiales inventivos (1) porque pueden variar con el proceso de fusión.
Todos los materiales de prueba fueron preparados por fusión de los componentes en un horno de alta frecuencia en vacío de 50 Kg y vertiendo el caldo de fusión resultante en un molde de arena. Antes de la utilización para diferentes objetivos de pruebas, estos materiales de pruebas fueron sometidos a tratamiento de endurecimiento en condiciones que simulaban la parte central de un cuerpo de turbina de vapor con enfriamiento por aire con un grosor de 400 mm. A continuación, fueron templados a sus respectivas temperaturas de temple que se habían determinado para proporcionar una resistencia con 0,2% de fluencia de aproximadamente 63-68 Kgf/mm^{2}.
En la Tabla 5, se muestran las características mecánicas y resultados de la prueba de rotura "creep" (es decir, tiempos de rotura "creep" medidos en las condiciones de prueba de 650ºC x 13 Kgf/mm^{2}) de los materiales inventivos (2) comprobados en el Ejemplo 2 en comparación con los materiales inventivos correspondientes (1) comprobados en el Ejemplo 1. Los materiales inventivos (2) no difieren apreciablemente en características mecánicas con respecto a los materiales inventivos correspondientes (1). Por otra parte, los materiales inventivos (2) muestran un incremento en el tiempo de rotura "creep" con respecto a los materiales inventivos correspondientes (1), indicando la mejora en la resistencia a la rotura "creep". Se cree que esta mejora fue conseguida al reducir el contenido de
Mn.
Cuando la microestructura de los materiales inventivos (2) fue observada en el microscopio óptico, no se observó formación de ferrita \delta tal como en el caso de los materiales inventivos (1) comprobados en el Ejemplo 1.
Ejemplo 3
(No corresponde a la invención)
El Ejemplo 3 se describe a continuación de manera específica.
Las composiciones químicas de los materiales de la invención (3) utilizados para objetivos de pruebas se resumen en la Tabla 6. De manera similar a los materiales inventivos (2), los compuestos de los materiales inventivos (3) se basan en las composiciones de los materiales inventivos (1), excepto el contenido de N se reduce en comparación con los materiales inventivos (1) y B se añade a los mismos. De manera específica, el material Nº 31 fue obtenido al reducir el contenido de N en el material Nº 1 y añadir B al mismo. Las composiciones de otros materiales inventivos (3) fueron determinadas de igual manera a la descrita anteriormente.
Todos los materiales de prueba fueron preparados por fusión de los componentes en un horno de alta frecuencia en vacío de 50 Kg y vertiendo el caldo de fusión resultante en un molde arena. Antes de su utilización para diferentes objetivos de pruebas, estos materiales de prueba fueron sometidos a tratamiento de endurecimiento en condiciones que simulaban la parte central de un cuerpo de turbina de vapor enfriado por aire con un grosor de 400 milímetros. A continuación, fueron templados a sus respectivas temperaturas de temple que habían sido determinadas para conseguir una resistencia con una fluencia de 0,2% de 63-68 kgf/mm^{2}, aproximadamente.
En la Tabla 7, se muestran las características mecánicas y resultados de la prueba de rotura "creep" (es decir, tiempos de rotura "creep" medidos en las condiciones de prueba de 650ºC x 13 kgf/mm^{2}) de los materiales inventivos (3) comprobados en el Ejemplo 3, en comparación con los de los materiales inventivos correspondientes (1) comprobados en el Ejemplo 1. Los materiales inventivos (3) no difieren apreciablemente en sus características mecánicas con respecto a los materiales inventivos (1). Por otra parte, los materiales inventivos (3) muestran un ligero incremento del tiempo de rotura "creep" con respecto a los materiales correspondientes (1), indicando una ligera mejora en la resistencia a la rotura "creep". Se cree que esta mejora fue conseguida por la adición de B.
Cuando se observó la microestructura de los materiales inventivos (3) bajo microscopio óptico, no se observó formación de ferrita \delta tal como en el caso de los materiales inventivos (1) y (2) comprobados en los Ejemplos 1 y 2.
Ejemplo 4
(No corresponde a la invención)
Se describe a continuación específicamente el Ejemplo 4.
Las composiciones químicas de los materiales inventivos (4) utilizados a efectos de prueba se resumen en la Tabla 8. De manera similar a los materiales inventivos (3), las composiciones de los materiales inventivos (4) se basan en las composiciones de los materiales inventivos (2), excepto que el contenido de N es más reducido en comparación con los materiales inventivos (2) y B se añade a los mismos. De manera específica, el material Nº 41 fue obtenido por reducción del contenido de N en el material Nº 21 y añadiendo B al mismo. Las composiciones de otros de materiales inventivos (4) fueron determinadas de la misma manera que se ha descrito anteriormente.
Todos los materiales de pruebas fueron preparados fundiendo los componentes en un horno de alta frecuencia en vacío de 50 kg y vertiendo el caldo de fusión resultante en un molde de arena. Antes de su utilización para diferentes objetivos de pruebas, estos materiales de pruebas fueron sometidos a un tratamiento de endurecimiento en condiciones que simulaban la parte central de un cuerpo de turbina de vapor enfriado por aire con un grosor de 400 milímetros. A continuación, fueron templados a sus respectivas temperaturas de temple que habían sido determinadas proporcionando una resistencia con 0,2% de fluencia de 63-68 kgf/mm^{2}, aproximadamente.
En la Tabla 9, se muestran las características mecánicas y resultados de prueba de rotura "creep" (es decir, tiempos de rotura "creep" medidos en las condiciones de prueba de 650ºC x 13 kgf/mm^{2}) de los materiales inventivos (4) comprobados en el Ejemplo 4, en comparación con los de los materiales inventivos correspondientes (2) comprobados en el Ejemplo 2. Los materiales inventivos (4) no difieren apreciablemente en características mecánicas con respecto a los materiales inventivos (2). Por otra parte, los materiales inventivos (4) muestran un ligero incremento en el tiempo de rotura "creep" con respecto a los materiales inventivos correspondientes (2), indicando una ligera mejora en la resistencia de rotura "creep". Se cree que esta mejora fue conseguida por la adición de
B.
Cuando se observó la microestructura de los materiales inventivos (4) bajo microscopio óptico, no se observó formación de ferrita \delta tal como en el caso de los materiales inventivos (1) a (3) objeto de comprobación en los Ejemplos 1 a 3.
Ejemplo 5
(Materiales Nºs 55 y 56 según la invención)
A continuación, se describe específicamente el Ejemplo 5.
Las composiciones químicas de los materiales inventivos (5) utilizados para objetivos de comprobación se resumen en la Tabla 10. Las composiciones de los materiales inventivos (5) se basan en las composiciones de los materiales inventivos (1) a (4), excepto que se añade una pequeña cantidad de Nd a los materiales correspondientes. De manera específica, los materiales Nºs 51 y 52 fueron obtenidos añadiendo Nd a los materiales Nºs 1 y 2, respectivamente. De manera similar, los materiales Nºs 53, 54, 55, 56, 57 y 58 fueron obtenidos al añadir Nd a los materiales Nºs 22, 23, 34, 35, 41 y 42, respectivamente. Los materiales Nºs 59 y 60, que son materiales utilizados para examinar la influencia del contenido de Ni, fueron obtenidos al aumentar el contenido de Ni en los materiales Nºs 22 y 41, respectivamente. No obstante, tal como se ha descrito en los Ejemplos 2 a 4, los contenidos de diferentes componentes en los materiales inventivos (5) no son exactamente los mismos que los de los materiales inventivos correspondientes (1) a (4) porque pueden variar con el proceso de fusión.
Todos los materiales de pruebas fueron preparados fundiendo los componentes en un horno de alta frecuencia en vacío de 50 kg y vertiendo el caldo de fusión resultante en un molde de arena. Antes de su utilización para diferentes objetivos de pruebas, estos materiales de pruebas fueron sometidos a un tratamiento de endurecimiento en condiciones que simulaban la parte central de un cuerpo de turbina de vapor con enfriamiento por aire con un grosor de 400 milímetros. A continuación, fueron templados a sus respectivas temperaturas de temple que se habían determinado para conseguir una resistencia con 0,2% de fluencia de 63-68 kgf/mm^{2}, aproximadamente.
En la Tabla 11, se muestran las características mecánicas y resultados de la prueba de rotura "creep" (es decir, tiempos de rotura "creep" medidos en las condiciones de prueba de 650ºC x 13 kgf/mm^{2}) de los materiales inventivos (5) comprobados en el Ejemplo 5, en comparación con los correspondientes materiales inventivos (1) a (4) comprobados en los Ejemplos 1 a 4. Los materiales inventivos (5) no difieren apreciablemente en características de resistencia a la tracción a temperatura ambiente con respecto a los materiales inventivos correspondientes (1) a (4). Además, los materiales inventivos (5) muestran una ligera reducción en el valor de impacto como resultado de la adición de una pequeña cantidad de Nd, pero esta reducción no merece ser tomada en consideración. Por otra parte, los materiales inventivos (5) muestran un incremento en el tiempo de rotura "creep" con respecto a los materiales inventivos correspondientes (1) a (4), indicando que la adición de Nd comporta una mejora en la resistencia a la rotura "creep".
Cuando la microestructura de los materiales inventivos (5) fue observada bajo microscopio óptico, no se observó formación de ferrita \delta igual que en el caso de los materiales de la invención (1) a (4) comprobados en los Ejemplos 1 a 4.
Ejemplo 6
(Materiales Nºs 65 y 66 de acuerdo con la invención)
El Ejemplo 6 se describe a continuación de manera específica.
Las composiciones químicas de los materiales inventivos (6) utilizados a efectos de prueba se resumen en la Tabla 12. Las composiciones de los materiales inventivos (6) se basan en las composiciones de los materiales inventivos (1) a (4), excepto que se añadió a los materiales respectivos una pequeña cantidad de Hf. De manera específica, los materiales Nºs 61 y 62 fueron obtenidos por adición de Hf a los materiales Nºs 1 y 2, respectivamente. De manera similar, los materiales Nºs 63, 64, 65, 66, 67 y 68 fueron obtenidos por añadidura de Hf a los materiales Nºs 22, 23, 34, 35, 41 y 42, respectivamente. Los materiales Nºs 69 y 70, que son materiales utilizados para examinar la influencia de contenido de Ni, se obtuvieron al incrementar el contenido de Ni en los materiales Nºs 22 y 41, respectivamente. No obstante, tal como se ha descrito en los Ejemplos 2 a 5, los contenidos de los diferentes componentes de los materiales inventivos (6) no son exactamente los mismos que los de los materiales inventivos correspondientes (1) a (4) porque pueden variar con el proceso de fusión.
Todos los materiales de pruebas fueron preparados por fusión de los componentes en un horno de alta frecuencia en vacío de 50 kg y vertiendo el caldo de fusión resultante en un molde de arena. Antes de su utilización para diferentes objetivos de pruebas, estos materiales de pruebas fueron sometidos a tratamiento de endurecimiento en condiciones que simulaban la parte central de un cuerpo de turbina de vapor por enfriamiento por aire con un grosor de 400 mm. A continuación, fueron templados a sus respectivas temperaturas de temple que habían sido determinadas para conseguir con una fluencia de 0,2% una resistencia de 63-68 kgf/mm^{2}, aproximadamente.
En la Tabla 13, se han mostrado los resultados de la prueba de rotura "creep" (es decir, tiempos de rotura "creep" medidos en condiciones de prueba de 650ºC x 13 kgf/mm^{2}) de los materiales inventivos (6) comprobados en el Ejemplo 6, en comparación con los de los materiales inventivos correspondientes (1) a (4) comprobados en los Ejemplos 1 a 4. Los materiales inventivos (6) no difieren apreciablemente en cuanto a características de tracción a temperatura ambiente con respecto a los materiales inventivos correspondientes (1) a (4). Además, los materiales inventivos (6) muestran una ligera reducción en el valor de impacto como resultado de la adición de una cantidad muy pequeña de Hf, pero esta reducción no es digna de ser tenida en cuenta tal como en el caso de los materiales inventivos (5). Por otra parte, los materiales inventivos (6) muestran un incremento en el tiempo de rotura "creep" con respecto a los materiales inventivos correspondientes (1) a (4), indicando que la adición de Hf comporta una mejora en la resistencia de rotura "creep".
Cuando se observaron las microestructuras de los materiales inventivos (6) al microscopio óptico, no se observó formación de ferrita \delta tal como en el caso de los materiales inventivos (1) a (5) comprobados en los Ejemplos (1) a (5).
Ejemplo 7
(Materiales Nºs 75 y 76 según la invención)
El Ejemplo 7 se describe específicamente a continuación.
Se resumen las composiciones químicas de los materiales inventivos (7) utilizados para objetos de comprobación resumidos en la Tabla 14. Las composiciones de los materiales inventivos (7) se basan en las composiciones de los materiales inventivos (1) a (4), excepto que se añaden cantidades muy pequeñas de Hf y Nd a los materiales respectivos. De manera específica, los materiales Nºs 71 y 72 fueron obtenidos por añadidura de Nd y Hf a los materiales Nºs 1 y 2, respectivamente. De manera similar, los materiales Nºs 73, 74, 75, 76, 77 y 78 fueron obtenidos por adición de Nd y Hf a los materiales Nºs 22, 23, 34, 35, 41 y 42, respectivamente. Los materiales Nºs 79 y 80, que son materiales utilizados para examinar la influencia del contenido de Ni, fueron obtenidos incrementando el contenido de Ni en los materiales Nºs 22 y 41, respectivamente. No obstante, tal como se describió en los Ejemplos 2 a 6, los contenidos de varios componentes de los materiales inventivos (7) no son exactamente iguales que los de los correspondientes materiales inventivos (1) a (4) porque pueden variar con el proceso de fusión.
Todos los materiales de pruebas fueron preparados por fusión de los componentes en un horno de alta frecuencia en vacío de 50 kg y vertiendo el caldo de fusión resultante en un molde de arena. Antes de su utilización para diferentes objetivos de pruebas, estos materiales de pruebas fueron sometidos al tratamiento de endurecimiento en condiciones que simulaban la parte central de un cuerpo de turbina de vapor con enfriamiento por aire con un grosor de 400 mm. A continuación, fueron templados a las respectivas temperaturas de temple que habían sido determinadas para conseguir una resistencia con 0,2% de fluencia de 63-68 kgf/mm^{2} aproximadamente.
En la Tabla 15 se muestran las características mecánicas y resultados de pruebas de rotura "creep" (es decir, tiempos de rotura "creep" medidos en condiciones de prueba de 650ºC x 13 kgf/mm^{2}) de los materiales inventivos (7) comprobados en el Ejemplo 7 en comparación con los correspondientes materiales inventivos (1) a (4) comprobados en los Ejemplos 1 a 4. Los materiales inventivos (7) no difieren apreciablemente en características de resistencia a la tracción a temperatura ambiente con respecto a los materiales inventivos correspondientes (1) a (4). Además, los materiales inventivos (7) muestran una ligera reducción en el valor de impacto como resultado de la adición de cantidades muy reducidas de Nd y Hf, pero esta reducción no es digna de ser tenida en cuenta tal como en el caso de los materiales inventivos (5) y (6). Por otra parte, los materiales inventivos (7) muestran un incremento en el tiempo de rotura "creep" con respecto a los materiales inventivos correspondientes (1) a (4). La adición combinada de Nd y Hf provoca una ligera reducción en la tenacidad, pero esta reducción no es digna de ser tenida en cuenta. En vez de ello, se puede apreciar que la adición combinada de Nd y Hf comporta una notable mejora en la resistencia a la rotura "creep".
Cuando se observó la microestructura de los materiales inventivos (7) al microscopio óptico, no se observó formación de ferrita \delta igual que en el caso de los materiales inventivos (1) a (6) comprobados en los Ejemplos 1 a 6.
Ejemplo 8
El Ejemplo 8 se describe a continuación de manera específica.
El índice A definido previamente fue calculado con respecto a cada uno de los materiales anteriormente descritos (1) a (7) y los materiales comparativos, y los resultados obtenidos de este modo se resumen en las Tablas 16 a 19. Es evidente de estas tablas que el índice A era 8% o menos para todos los materiales inventivos (1) a (7). Como contraste, el índice A es superior que el de algunos materiales comparativos (es decir, materiales Nºs 6, 7, 11 y 16). Se puede ver por referencia a la Tabla 3 que se observó la formación de ferrita \delta en estos materiales comparativos.
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Claims (2)

1. Utilización de un compuesto de acero moldeado, resistente al calor en condiciones de moldeo, endurecimiento y temple para materiales estructurales en cuerpos de turbinas de vapor, conteniendo el compuesto de acero, en base a porcentajes en peso, 0,07 a 0,15% de carbono, 0,05 a 0,30% de silicio, 0,1 a 1% de manganeso, 8 a 10% de cromo, 0,01 a 1,0% de níquel, 0,1 a 0,3% de vanadio, un total de 0,01 a 0,2% de niobio y tántalo, 0,1 a 0,7% de molibdeno, 1 a 2,5% de tungsteno, 0,1 a 5% de cobalto, 0,001 a 0,03% de nitrógeno, 0,002 a 0,01% de boro y 0,001 a 0,2% de, como mínimo, uno entre hafnio y neodimio, siendo el resto hierro e impurezas incidentales.
2. Utilización del acero moldeado resistente al calor, definido en la reivindicación 1, en el que el índice A (%) definido por la siguiente ecuación en base a porcentaje en peso es de 8% o menos:
Índice A (%) = (contenido Cr) (%) + 6(contenido Si) (%) + 4(contenido Mo) (%) + 3(contenido W) (%) + 11(contenido V) (%) + 5(contenido Nb) (%) - 40(contenido C) (%) - 2(contenido Mn) (%) - 4(contenido Ni) (%) - 2(contenido Co) (%) - 30(contenido N) (%).
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