ES2210051T3 - Empleo de derivados grasos como agentes para el encendido de parrillas. - Google Patents
Empleo de derivados grasos como agentes para el encendido de parrillas.Info
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Abstract
Empleo de derivados grasos con un punto de solidificación menor que 0ºC, con un índice de yodo por debajo de 20 y con una tensión superficial mayor que 25 mN/m a modo de agentes para el encendido de parrillas.
Description
Empleo de derivados grasos como agentes para el
encendido de parrillas.
La invención se refiere al empleo de derivados
grasos con un punto de solidificación menor que 0ºC, con un índice
de yodo de 20 y con una tensión superficial mayor que 25 mN/m a
modo de agentes para el encendido de parrillas.
Se utiliza un gran número de diversos aceites a
modo de agentes para el encendido de parrillas, de este modo, por
ejemplo, la GB 0002610 divulga un procedimiento para la obtención
de aceites a partir de aceites vegetales, como aceite de linaza o
aceite de sésamo. En este caso se trata de un procedimiento muy
costoso. Otra solicitud, del año 1861 y 1870, contienen
procedimientos para la elaboración de aceite mineral [GB 0003175] o
bien petróleo [GB 0000709] para el empleo como aceite para
lámparas. Otros desarrollos han sido dirigidos al empleo de aceites
cuyos vapores tendrían, por ejemplo, carácter desinfectante [GB
0001487]. La mayoría de las solicitudes se ocupa, sin embargo, con
diversos procedimientos para la fabricación de agentes para el
encendido de parrillas a partir de aceite mineral o bien de
petróleo.
Debido a la disponibilidad y al precio
conveniente se han impuesto agentes para el encendido de parrillas
a base de combustibles fósiles, especialmente a base de aceite
mineral y se utilizan, usualmente, también en la actualidad. Una
composición típica de los agentes para el encendido de parrillas,
utilizados en la actualidad, ha sido indicado en la publicación
Deutschen Ärzteblatt 92, cuaderno 39, 1995 (55), según la
cual este estaría constituido preponderantemente por
n-alcanos homólogos con una longitud de cadena
desde 9 átomos de carbono hasta 18 átomos de carbono. Como
representantes principales han sido indicados:
n-decano (15,8% en peso), n-undecano
(8,6% en peso), n-dodecano (23,6% en peso),
n-tridecano (38,2% en peso) así como
n-tetradecano (11,8% en peso). Los reparos
toxicológicos con relación a los agentes para el encendido de
parrillas, que se encuentran en el comercio, corresponden al
peligro por aspiración y a la neumonía consecuente producida por los
disolventes. Precisamente en los años pasados se han llevado a cabo
vivas discusiones sobre los agentes para el encendido de parrillas
basados en aceite mineral [Deutsches Ärzteblatt 1995 (35)] y
como consecuencia de las mismas se produjo la exigencia de
modificar la normativa de peligrosidad. En el ámbito de la vigésimo
segunda adaptación del avance industrial (ATP), cuya base
constituye la directiva para las substancias peligrosas 67/548 EEC,
estas substancias tendrán que llevar en el futuro, en lugar de la
indicación de peligrosidad R 22 para el peligro por aspiración, la
caracterización R 65 ("dañino para la salud, puede conducir a
daños pulmonares por ingestión") así como además el símbolo de
peligrosidad "Xn" (dañino para la salud).
La tarea compleja de la presente invención
consistía, por lo tanto, en substituir estos agentes para el
encendido de parrillas, dañinos para la salud, por otros que fuesen
inocuos para la salud, al mismo tiempo que se mantuviesen las
buenas propiedades de aplicación industrial, especialmente una
llama lo más exenta posible de hollín. Al mismo tiempo los agentes
para el encendido de parrillas deben disponer de una coloración
propia así como de un olor propio tan bajos como sea posible y deben
poderse adaptar de forma especialmente sencilla de acuerdo con los
deseos de los consumidores mediante la adición de perfumantes y/o
de colorantes.
El objeto de la invención es el empleo de
derivados grasos con un punto de solidificación menor que 0ºC, con
un índice de yodo por encima de 20 y con una tensión superficial
mayor que 25 mN/m como agentes para el encendido de parrillas.
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que
los derivados grasos con un punto de solidificación menor que 0ºC,
con un índice de yodo menor que 20 y con una tensión superficial
mayor que 25 mN/m, especialmente los ésteres de los ácidos grasos,
los alcoholes grasos y/o los alcoholes de Guerbet son
excelentemente adecuados a modo de agentes para el encendido de
parrillas y, en este caso, son al mismo tiempo inocuos para la
salud. Estos arden en ausencia de hollín y se comportan de forma
neutra con respecto al olor, al mismo tiempo no están obligados a
ser caracterizados según las nuevas normativas. Además del empleo
en forma de agentes líquidos para el encendido de parrillas pueden
embeberse con los derivados grasos, a ser empleados según la
invención, también los materiales usuales, conocidos por el estado
de la técnica para agentes sólidos para el encendido de parrillas,
y, de este modo, fabricarse también agentes sólidos para el
encendido de parrillas.
Los derivados grasos, a ser empleados según la
invención, presentan, preferentemente, un color menor que 100 APHA
(= American Public Health Association, véase Römpp 9ª edición,
página 1306, índice de color) y, por lo tanto, son casi incoloros.
La baja coloración propia así como un olor propio tan reducido como
sea posible son criterios decisivos para la aceptación y
posibilitan además la fabricación de agentes para el encendido de
parrillas adaptados a los deseos de los consumidores mediante la
adición de colorantes y/o de perfumantes. Según el campo de
aplicación deseado puede establecerse la viscosidad de los
derivados grasos mediante la adición de espesantes.
En el sentido de la presente solicitud se
entenderán por derivados grasos los glicéridos de ácidos grasos así
como los ésteres de ácidos grasos obtenidos a partir de los mismos,
los alcoholes grasos y/o los alcoholes de Guerbet, así como sus
mezclas industriales. En el sentido de la presente invención se
emplearán, preferentemente, ésteres de ácidos grasos.
Los glicéridos de ácidos grasos, a ser empleados
como materiales de partida según la invención, pueden ser las
grasas o los aceites usuales, naturales, vegetales o animales. A
éstos pertenecen, por ejemplo, aceite de palma, aceite de semillas
de palma, aceite de semillas de algodón, aceite de colza, aceite de
coco, aceite de cacahuete, aceite de oliva, aceite de linaza, aceite
de babasú, aceite de alquitrán, aceite de huesos de aceituna,
aceite de Meadowfoam, aceite de Chaulmoogra, aceite de cilantro,
aceite de soja, aceite de ricino, aceite de manteca de cerdo, sebo
de vaca, manteca de cerdo, aceite de pescado así como aceite de
semillas de girasol y aceite de colza de cosecha nueva y antigua.
Los componentes principales de estas grasas y aceites son
glicéridos de diversos tipos de ácidos grasos que contienen
cantidades considerables de impurezas tales como por ejemplo,
compuestos aldehídicos, compuestos fosfolípidos y ácidos grasos
libres. Estos materiales pueden emplearse directamente o tras una
purificación previa. En algunos casos es especialmente recomendable
esterificar los ácidos grasos libres, en una reacción previa, con
alcoholes inferiores. Además de los glicéridos naturales de los
ácidos grasos pueden emplearse también glicéridos sintéticos de los
ácidos grasos, que se obtienen, por ejemplo, mediante
esterificación de glicerina con ácidos grasos. En este caso deben
entender por ácidos grasos, los ácidos carboxílicos alifáticos de a
fórmula (I),
(I)R^{1}CO-OH
en la que R^{1}CO significa un resto acilo
alifático, lineal o ramificado, con 6 hasta 24 átomos de carbono y
0 y/o 1,2 ó 3 dobles enlaces. Ejemplos típicos son ácido caprónico,
ácido caprílico, ácido 2-etilhexanóico, ácido
caprínico, ácido láurico, ácido isotridecanóico, ácido mirístico,
ácido palmítico, ácido palmoléico, ácido esteárico, ácido
isoesteárico, ácido oleico, ácido elaidínico, ácido petroselínico,
ácido linoléico, ácido linolénico, ácido elaeoesteárico, ácido
araquínico, ácido gadoléico, ácido behénico, y ácido erúcico, así
como sus mezclas industriales, que se obtienen, por ejemplo en la
disociación a presión de grasas y aceites naturales, en la
reducción de aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen o el
dimerizado de ácidos grasos insaturados. En el sentido de la
presente invención pueden emplearse a modo de glicéridos de ácidos
grasos tanto los triglicéridos de los ácidos grasos como, también,
los glicéridos parciales de los ácidos grasos correspondientes,
tales como los mono y los
diglicéridos.
Se entenderán por alcoholes grasos, los alcoholes
alifáticos, primarios, de la fórmula (II),
(II)R^{1}OH
en la que R^{1} significa un resto
hidrocarbonado alifático, lineal o ramificado, con 6 hasta 24
átomos de carbono y 0 y/o 1, 2 ó 3 dobles enlaces. Ejemplos típicos
son caprón-alcohol, capril-alcohol,
2-etilhexil-alcohol,
caprin-alcohol, lauril-alcohol,
isotridecil-alcohol,
miristil-alcohol, cetil-alcohol,
palmoleil-alcohol, estearil-alcohol,
isoestearil-alcohol, oleil-alcohol,
elaidil-alcohol,
petroselinil-alcohol,
linolil-alcohol, linolenil-alcohol,
elaeoestearil-alcohol,
araquil-alcohol, gadoleil-alcohol,
behenil-alcohol, erucil-alcohol y
brasidil-alcohol, así como sus mezclas industriales,
que se obtienen, por ejemplo, en la hidrogenación a alta presión de
los ésteres de metilo industriales a base de grasas y de aceites o
de aldehídos procedentes de la oxosíntesis de Roelen así como en
forma de fracción monómera en el dimerizado de alcoholes grasos
insaturados.
Se entenderán en el ámbito de la presente
invención por ésteres de ácidos grasos, los ésteres de los ácidos
grasos indicados en la fórmula (I) con alcoholes lineales o
ramificados, saturados o insaturados, con 1 hasta 20 átomos de
carbono. No obstante pueden emplearse, también, ésteres de los
ácidos grasos con alcoholes polivalentes, pudiéndose empleare a modo
de componente alcohólico, además de la glicerina, por ejemplo
también el trimetilolpropano. Preferentemente se emplearán los
ésteres de los ácidos grasos con 8 hasta 18 átomos de carbono con
alcoholes con 1 hasta 8 átomos de carbono, especialmente alcoholes
lineales con 1 hasta 4 átomos de carbono y/o alcoholes ramificados
con 3 hasta 8 átomos de carbono. De forma especialmente preferente
se emplearán los ésteres de metilo, de 2-etilhexilo,
de etilo, de butilo, de isopropilo así como ésteres de
trimetilolpropano. Como componentes de los ácidos grasos son
adecuadas, especialmente, las mezclas industriales de ácidos grasos
según la fórmula (I) así como, preferentemente, las fracciones de
ácidos grasos obtenidas a partir de aceites láuricos, especialmente
aceite de palma, de semillas de palma, de sebo y/o de coco. Es
preferente el empleo de un éster de metilo con 12/18 átomos de
carbono, siendo especialmente preferente el empleo de Edenor® E814
que es un éster de 2-etilhexilo con 8/14 átomos de
carbono, que se caracteriza, además, porque se asocia a la clase 0
de peligrosidad para las aguas. Además, puede ajustarse su
viscosidad mediante la adicción de espesantes. Los ésteres de los
ácidos grasos, indicados, se caracterizan por una baja coloración
propia así como por un bajo olor propio, al mismo tiempo pueden
modificarse, excelentemente, por medio de colorantes y de
odorizantes y presentan una estabilidad al color
extraordinariamente elevada. Los ésteres de los ácidos grasos
presentan, también, una buena estabilidad al color a elevada
temperatura.
La condensación alcalina de alcoholes para dar
preferentemente iso-alcoholes, de elevado peso
molecular, se publicó por primera vez por Guerbet en 1899. Machemer
explicó en 1952 las fases fundamentales de la reacción [véase
Angewandte Chemie 64, 213 (1952)]. Además de la
deshidrogenación para dar cetona, en la que se disocia hidrógeno, y
la aldocondensación, constituye una etapa importante en el
desarrollo de la reacción el crotonizado, en el que se disocia agua.
El estado de la técnica está constituido por una conducción de la
reacción a presión normal y a una temperatura de la reacción desde
240 hasta 260ºC. Los alcoholes ramificados, obtenidos de este modo,
han sido denominados como alcoholes de Guerbet. Se conoce por el
estado de la técnica entre tanto una pluralidad de otros
procedimientos según los cuales se obtienen alcoholes de Guerbet.
Según la invención pueden emplearse también mezclas arbitrarias de
los derivados grasos indicados con un punto de solidificación por
debajo de 0ºC, preferentemente entre -5 y -40ºC, con una tensión
superficial por encima de 25 mN/m - para evitar el peligro por
aspiración - así como con un índice de yodo por debajo de 20 - para
garantizar la menor formación posible de hollín -. Preferentemente
los derivados grasos, a ser empleados según la invención son
incoloros e inodoros.
Preferentemente, los ésteres de los ácidos grasos
indicados son adecuados excelentemente a modo de agentes para el
encendido e parrillas puesto que permiten una incorporación muy
buena de productos odorizantes y colorantes y tienen un olor propio
extraordinariamente reducido. Además disponen de una buena
estabilidad al color incluso a temperaturas elevadas y arden sin
dejar residuos. En el caso de algunos derivados ácidos,
especialmente en el caso de los triglicéridos, tal como por ejemplo
el aceite de oliva, el aceite de linaza, o incluso el aceite de
sésamo, se presenta el problema de una llama que forma una gran
cantidad de hollín puesto que el índice de yodo se encuentra por
encima de 20. Para el empleo según la invención es necesario en
este caso, por lo tanto, su mezclado con otros derivados grasos y/o
producción del índice de yodo mediante hidrogenación parcial.
Los agentes espesantes adecuados son, por
ejemplo, polisacáridos, especialmente goma xantano,
guar-guar, agar-agar, alginatos y
tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además,
monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso
molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole®
de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol
polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por
ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos
grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o
trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una
distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos.
De forma especialmente preferente se empleará el polipropilenglicol
a modo de agente espesante. Los agentes espesantes pueden emplearse
en una cantidad desde 0 hasta 25, preferentemente desde 5 hasta 20%
en peso, referido al derivado graso. según la invención, los
agentes para el encendido de parrillas presentan, preferentemente,
una viscosidad - determinada según Höppler - de al menos 2,
preferentemente de al menos 4 y, especialmente, mayor que 7 cStokes
a 40ºC.
Como odorizantes para la obtención de los agentes
para el encendido de parrillas con diversas notas de olor pueden
emplearse esencias perfumantes. Como esencias perfumantes pueden
citarse, por ejemplo, los son extractos de pétalos (lavanda, rosas,
jazmín, neroli), tallos y hojas (geranio, Patchouli,
Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de
frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis,
Angelica, apio, Kardamon, Costus, Iris,
Calmus), maderas (madera de sándalo, de Guajak, de cedro, de
rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia,
Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco),
resinas y bálsamos (Galbanum. Elemi, Benzoe, mirto,
Olibanum, Opooponax). Además, entran en consideración
materia primas animales tales como, por ejemplo, almizcle,
algalia y castoreum. Como esencias perfumantes
sintéticas o bien semisintéticas entran en consideración
ambroxano, eugenol, isoeugenol, citronelal, hidroxicitonelal,
geraniol, citronelol, acetato de geranilo, citral, ionona y
metilionona. Además, pueden emplearse productos odorizantes, como
los que ya han sido descritos en la GB 0001679 del año 1855.
Como colorantes pueden emplearse las substancias
adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se
han reunido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der
Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag
Chemie, Weinheim, 1984, página 81- 106. Estos colorantes se
emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en
peso, referido al conjunto de la mezcla.
Los ejemplos según la invención (B1 hasta B3) y
los ejemplos comparativos (V1 hasta V3) han sido llevados a cabo
con los agentes para el encendido de parrillas indicados en la
tabla 1. Para ello se dispusieron en un crisol respectivamente 20 ml
del aceite, se dotaron con una mecha con una longitud de 12,5 cm y
se encendieron. Al cabo de 20 minutos de tiempo de combustión se
apagó la llama. En la tabla significa gl = amarillento, ff = casi
incoloro, f = incoloro y st = fuerte.
| Propiedades | V1 | V2 | V3 | 1 | 2 | 3 |
| Producto | A | B | C | D | E | F |
| Punto de solidificación [ºC] | aprox. | 6 | aprox. | aprox. | aprox. | aprox. |
| -8 | -10 | -5 | -30 | -25 | ||
| Color (líquido APHA) | gl | ff (30) | gl | ff (20) | f (<5) | f (<5) |
| Color de la llama | amarillo claro | |||||
| Formación de hollín en el caso | st | st | st | casi nada | casi nada | casi nada |
| de llama grande | ||||||
| Índice de yodo | 100-115 | 90-98 | 86-95 | 14-20 | < 2 | < 2 |
| Calentamiento de líquido [0ºC] | 72 | 65 | 74 | 67 | 67 | 67 |
| Longitud de la mecha [cm] | 9,5 | 9 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Consumo [g] | 7 | 6,2 | 6,3 | 6,9 | 6,0 | 6,1 |
| Olor a la combustión | ausente | |||||
| Viscosidad, 40ºC (cSt) | 2,9 | 4,8 | 7,3 | |||
| Tensión superficial, 40ºC | 27,3 | 26,6 | 27,1 | |||
| [mN/m] | ||||||
| A) Edenor® MeSu | ||||||
| B) Ocenol® 90/95 V | ||||||
| C) Edenor® MePC 1805 | ||||||
| D) Edenor® MePK12-18 | ||||||
| E) Edenor® E 814 | ||||||
| F) Edenor® 814 + polipropilenglicol 2020 al 16% en peso. |
Claims (7)
1. Empleo de derivados grasos con un punto de
solidificación menor que 0ºC, con un índice de yodo por debajo de
20 y con una tensión superficial mayor que 25 mN/m a modo de
agentes para el encendido de parrillas.
2. Empleo según la reivindicación 1,
caracterizado porque los derivados grasos están constituidos
por ésteres de ácidos grasos, alcoholes grasos y/o alcoholes de
Guerbet.
3. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizado porque los derivados
grasos están constituidos por ésteres de ácidos grasos,
especialmente ésteres de ácidos grasos con 8 hasta 18 átomos de
carbono, con alcoholes lineales y/o ramificados con 1 hasta 8 átomos
de carbono.
4. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque los agentes
para el encendido de las parrillas presentan una viscosidad mayor
que 2 cStokes a 40ºC.
5. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el derivado
graso contiene, adicionalmente, espesantes.
6. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque como espesante
se emplea polipropilenglicol.
7. Empleo según al menos una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se añaden a los
derivados grasos, además, colorantes y/o productos odorizantes.
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