ES2207835T3 - Mezcla polimera. - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere a mezclas de polímeros que contienen al menos un 85% en peso de copolímero etileno/{al}-olefina (A) obtenido por catálisis de metalofeno y entre 1 y 15% en peso de copolímero etileno/{al}-olefina (B) sensiblemente lineal, obtenido con otro catalizador, refiriéndose los porcentajes en cada caso al peso total de la mezcla de polímeros.
Description
Mezcla polimera.
El objeto de la presente invención son mezclas
polímeras, que contienen al menos un 85% en peso de copolímeros de
etileno/\alpha-olefina con 3 a 20 átomos de
carbono (A) obtenidos mediante catálisis de metaloceno, que
contienen de un 97 hasta un 75% en peso de unidades de etileno y de
un 3 hasta un 25% en peso de unidades de
\alpha-olefina con 3 a 20 átomos de carbono,
respectivamente referido a la totalidad de la masa del componente
A), y de un 1 hasta un 15% en peso de copolímeros de
etileno/\alpha-olefina con 3 a 20 átomos de
carbono (B) esencialmente lineales con una densidad de 0,930 hasta
0,940 g/cm^{3}, que se obtienen mediante un catalizador de cromo,
o con una densidad de 0,915 hasta 0,929 g/cm^{3}, que se obtienen
con un catalizador de Ziegler, respectivamente referido a la
totalidad de la masa de la mezcla polímera.
El objeto de la presente invención es además el
empleo de estas mezclas polímeras para la obtención de láminas así
como láminas, que contienen estas mezclas polímeras.
Los copolímeros de
etileno/\alpha-olefinas, que se obtienen mediante
catálisis de metaloceno, muestran frente a copolímeros, obtenidos
mediante sistemas catalizadores convencionales, algunas propiedades
ventajosas. Así son los copolímeros de metaloceno referente a sus
propiedades mecánicas, como la tenacidad, a menuda superiores a
copolímeros de una composición similar pero obtenidos de otra
forma. Las excelentes propiedades mecánicas dejan parecer adecuados
los copolímeros de metaloceno particularmente para la obtención de
láminas. Particularmente en la obtención de láminas se ponen también
a las propiedades ópticas de los polímeros empleados elevadas
exigencias. En este caso se hacen notar en el caso de meros
copolímeros de metaloceno como también en LLDPE obtenidos de forma
convencional a menudo un ligero enturbamiento así como un brillo
insuficiente.
Para mejorar las propiedades ópticas de
copolímeros de LLDPE, se agregaron por mezcla otros polímeros a
estos copolímeros. Se describe por la
US-A-4 587 303 una mezcla polímera,
constituida por LLDPE y LDPE polimerizable por medio de radicales o
copolímeros de etileno de procesos de elevada presión. Estos
polímeros de alta presión destacan por ramificaciones de cadenas
largas y de cadenas cortas, de lo cual resulta, entre otras cosas,
su baja densidad. Se describe por la WO 95/27005 una mezcla
polímera, constituida por LLDPE, que se obtenía mediante catálisis
de metaloceno, y polietileno de alta presión. Las mezclas polímeras
citadas muestran ciertamente mejoradas propiedades ópticas
referente a un copolímero puro de metaloceno. Esta mejora se
acompaña, sin embargo, por un empeoramiento drástico de las
propiedades mecánicas.
La WO 95/10556 ofrece láminas, formadas por
mezclas, que contienen etileno/copolímeros con 4 a 10 átomos de
carbono, que se obtienen mediante un catalizador "single
site"; no se describen mezclas, constituidas por estos polímeros
y copolímeros de etileno, que se obtienen mediante un catalizador de
cromo o de Ziegler.
Se describen por la
EP-A-575123 mezclas polímeras, que
contienen copolímeros de etileno, que se obtienen mediante un
catalizador de metaloceno. No se describenmezclas, que contienen
adicionalmente copolímeros de etileno de una densidaddeterminada y
que se obtienen mediante un catalizador de cromo o de Ziegler.
El objeto de la presente invención consistía, por
consiguiente, en poner a disposición mezclas polímeras a base de
copolímeros de etileno/\alpha-olefina obtenidas
por catálisis de metaloceno, que muestran por una parte mejores
propiedades ópticas que meros copolímeros de metaloceno y que
muestran al mismo tiempo por otro lado buenas propiedades
mecánicas.
Se encontraron, por consiguiente, las mezclas
polímeras inicialmente citadas, su empleo para la obtención de
láminas así como láminas, que contienen estas mezclas
polímeras.
Como copolímeros (A) entran en consideración
copolímeros de etileno/\alpha-olefina obtenidos
por catálisis de metaloceno.
La polimerización puede llevarse a cabo en este
caso, por ejemplo, en la fase gaseosa, en suspensión, en solución o
en proceso de alta presión, empleándose como sistema catalizador en
procedimiento de suspensión o en fase gaseosa preferentemente una
tal, que contiene
a) un portador inorgánico u orgánico,
b) un complejo de metaloceno, y
c) un compuesto formador de iones de
metalocenio.
Como materiales portadores a) se emplean
preferentemente portadores finamente divididos, que muestran
preferentemente un diámetro de partículas en el intervalo de 1 a
300 \mum, particularmente de 30 hasta 70 \mum. Los portadores
inorgánicos adecuados son, por ejemplo, cloruro de magnesio o geles
de sílice, preferentemente aquellos de la fórmula SiO_{2}. a
Al_{2}O_{3}, en la cual significa a un número en el intervalo
de 0 hasta 2, preferentemente de 0 hasta 0,5; estos son, pues,
alumosilicatos o dióxido de silicio. Los productos de este tipo
pueden obtenerse en el comercio, por ejemplo Silica Gel 332 de la
firma Grace. Como portadores orgánicos sirven, por ejemplo,
poliolefinas finamente divididas, como, por ejemplo polipropileno
finamente dividido.
La cantidad de portador asciende preferentemente
a un 50 hasta un 99,9% en peso, referido a la totalidad de la masa
de portador y complejo de metaloceno (componente b).
Como complejos de metaloceno b) sirven
particularmente aquellos de la fórmula general I
en la cual tienen los substituyentes el siguiente
significado:
M significa titanio, circonio, hafnio, vanadio,
niobio o tantalio,
X significa flúor, cloro, bromo, yodo, hidrógeno,
alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, arilo con 6 a 15 átomos de
carbono, alquilarilo con 1 a 10 átomos de carbono en el resto
alquilo y 6 a 20 átomos de carbono en el resto arilo, -OR^{7} o
-NR^{7}R^{8}, significando
R^{7} y R^{8} alquilo con 1 a 10 átomos de
carbono, arilo con 6 a 15 átomos de carbono, alquilarilo,
arilalquilo, flúoralquilo o flúorarilo con respectivamente 1 a 10
átomos de carbono en el resto alquilo y 6 a 20 átomos de carbono en
el resto arilo,
R^{2} hasta R^{6} significan hidrógeno,
alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7
miembros, que puede llevar, por su parte un alquilo con 1 a 10
átomos de carbono como substituyente, arilo con 6 a 15 átomos de
carbono o arilalquilo, pudiendo significar también dos restos
adyacentes conjuntamente grupos cíclicos saturados o insaturados
con 4 a 15 átomos de carbono o Si(R^{9})_{3},
significando
R^{9} alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono o arilo con 6 a 15 átomos
de carbono,
Z significa X o
donde los
restos
R^{10} hasta R^{14} significan hidrógeno,
alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 7
miembros, que puede llevar, por su parte, un alquilo con 1 a 10
átomos de carbono como substituyente, arilo o arilalquilo con 6 a
15 átomos de carbono y pudiendo, en caso dado, también significar
dos restos adyacentes conjuntamente grupos cíclicos saturados o
insaturados con 4 a 15 átomos de carbono, o
Si(R^{15})_{3}, significando
R^{15} alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
arilo con 6 a 15 átomos de carbono o cicloalquilo con 3 a 10 átomos
de carbono,
o formando los restos R^{5} y Z conjuntamente
una agrupación -R^{16}-A-, en la cual
R^{16} significa
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
= BR^{17}, = AlR^{17}, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-,
= SO, = SO_{2}, = NR^{17}, = CO, = PR^{17} o
P(O)R^{17}, significando
R^{17}, R^{18} y R^{19} son iguales o
diferentes y significan un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, un grupo
flúoralquilo con 1 a 10 átomos de carbono, un grupo flúorarilo con
6 a 10 átomos de carbono, un grupo arilo con 6 a 10 átomos de
carbono, un grupo alcoxi con 1 a 10 átomos de carbono, un grupo
alquenilo con 2 a 10 átomos de carbono, un grupo arilalquilo con 7
a 40 átomos de carbono, un grupo arilalquenilo con 8 a 40 átomos de
carbono o un grupo alquilarilo con 7 a 40 átomos de carbono o
formando dos restos adyacentes respectivamente con los átomos, que
les unen un anillo, y
M^{2} significa silicio, germanio o
estaño,
A^{1} significa
con
R^{20} alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
arilo con 6 a 15 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 10 átomos
de carbono, alquilarilo o Si(R^{21})_{3},
significando
R^{21} hidrógeno, alquilo con 1 a 10 átomos de
carbono, arilo con 6 a 15 átomos de carbono, que puede estar
substituido, por su parte, con grupos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono o cicloalquilo con 3 a 10 átomos de carbono
o formando los restos R^{5} y R^{13}
conjuntamente una agrupación -R^{16}-.
Se prefieren de los complejos de metaloceno de la
fórmula general I
Se prefieren particularmente aquellos complejos
de metales de transición, que contienen como ligandos dos sistemas
anulares aromáticos puenteados entre sí, es decir particularmente
los complejos de metales de transición de la fórmula general
Ic.
Los restos X pueden ser iguales o diferentes,
preferentemente son iguales.
Se prefieren de los compuestos de la fórmula Ia
particularmente aquellos, en los cuales significan
M titanio, circonio o hafnio,
X cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
fenilo, y
R^{2} hasta R^{6} hidrógeno o alquilo con 1
a 4 átomos de carbono.
Se tienen que citarse de los compuestos de la
fórmula Ib aquellos como preferentes, en los cuales significan
M titanio, circonio o hafnio,
X cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
fenilo,
R^{2} hasta R^{6} hidrógeno, alquilo con 1 a
4 átomos de carbono o Si(R^{9})_{3}, y
R^{10} hasta R^{14} hidrógeno, alquilo con 1
a 4 átomos de carbono o Si(R^{15})_{3}.
Sirven particularmente los compuestos de la
fórmula Ib, en los cuales los restos ciclopentadienilo son
iguales.
Los ejemplos de compuestos particularmente
adecuados son entre otros:
Dicloruro de
bis(ciclopentadienil)circonio,
Dicloruro de
bis(pentametilciclopentadienil)-circonio,
Dicloruro de
bis(metilciclopentadienil)-circonio,
Dicloruro de
bis(etilciclopentadienil)-circonio,
Dicloruro de
bis(n-butilciclopentadienil)-circonio,
y
Dicloruro de
bis(trimetilsililciclopentadienil)-circonio
así como los correspondientes compuestos de
dimetilcirconio.
Sirven particularmente de los compuestos de la
fórmula Ic aquellos, en los cuales
R^{2} y R^{10} son iguales y significan
hidrógeno o grupos alquilo con 1 a 10 átomos de carbono,
R^{6} y R^{14} son iguales y significan
hidrógeno, un grupo metilo, etilo, isopropilo o butilo
terciario,
R^{3}, R^{4}, R^{11} y R^{12}
significan
R^{4} y R^{12} alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono,
R^{3} y R^{11} hidrógeno,
o dos restos adyacentes R^{3} y R^{4} así
como R^{11} y R^{12} significan conjuntamente grupos cíclicos
con 4 a 12 átomos de carbono,
R^{16} significa
M significa titanio, circonio o hafnio, y
X significa cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono o fenilo.
Los ejemplos de compuestos complejos
particularmente adecuados son entre otros:
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(ciclopentadienil)-circonio,
Dicloruo de
dimetilsilandiilbis(indenil)-circonio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(tetrahidroindenil)-circonio,
Dicloruro de
etilenbis(ciclopentadienil)-circonio,
Dicloruro de
etilenbis(indenil)-circonio,
Dicloruro de
etilenbis(tetrahidroindenil)-circonio,
Dicloruro de
tetrametiletilen-9-fluorenilciclopentadienilcirconio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(-3-terc.-butil-5-metilciclopentadienil)-
circonio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(-3-terc.-butil-5-etilciclopentadienil)-
circonio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(-2-metilindenil)-circonio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(-2-isopropilindenil)-circonio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(-2-terc.-butilindenil)-circonio,
Dibromuro de
dietilsilandiilbis(-2-metilindenil)-circonio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(-3-metil-5-metilciclopentadienil)-circonio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(-3-etil-5-isopropilciclopentadienil)-circonio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(-2-metilindenil)-circonio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(-2-metilbenzindenil)-circonio,
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(2-etilbenzindenil)circonio,
Dicloruro de
metilfenilsilandiilbis(2-etilbenzindenil)circonio,
Dicloruro de
metilfenilsilandiilbis(2-metilbenzindenil)circonio,
Dicloruro de
difenilsilandiilbis(2-metilbenzindenil)circonio,
Dicloruro de
difenilsilandiilbis(2-etilbenzindenil)circonio,
y
Dicloruro de
dimetilsilandiilbis(-2-metilindenil)-hafnio,
así como los correspondientes compuestos de
dimetilcirconio.
En el caso de los compuestos de la fórmula
general Id tienen que citarse como particularmente adecuados
aquellos, en los cuales significan
M titanio o circonio,
X cloro, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o
fenilo,
R^{16}
A^{1}
y
R^{2} hasta R^{4} y R^{6} hidrógeno
alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 10
átomos de carbono, arilo con 6 a 15 átomos de carbono o
Si(R^{9})_{3}, o significan dos restos adyacentes
grupos cíclicos con 4 a 12 átomos de carbono.
La síntesis de compuestos complejos de este tipo
puede llevarse a cabo según métodos en sí conocidos, prefiriéndose
la reacción de los aniónes de hidrocarburos cíclicos y
correspondientemente substituidos con halogenuros de titanio,
circonio, hafnio, vanadio, niobio o tantalio.
Los ejemplos de correspondientes procedimientos
de obtención se describen, entre otras cosas, por el Journal of
Organometallic Chemistry, 369 (1989), 359-370.
Pueden emplearse también mezclas, constituidas
por diferentes complejos de metaloceno.
Los compuestos c) formadores de iones de
metalocenio adecuados son ácidos de Lewis neutrales y fuertes,
compuestos iónicos con cationes ácidos de Lewis y compuestos
iónicos con ácidos de Brönsted como catión.
Como ácidos de Lewis neutrales y fuertes se
prefieren compuestos de la fórmula general II
II,M^{3}X^{1}X^{2}X^{3}
en la cual
significan
M^{3} un elemento del tercer grupo principal
del sistema periódico de los elementos químicos, particularmente B,
Al o Ga, preferentemente B,
X^{1}, X^{2} y X^{3} hidrógeno, alquilo
con 1 a 10 átomos de carbono, arilo con 6 a 15 átomos de carbono,
alquilarilo, arilalquilo, halogenalquilo o halogenarilo con
respectivamente 1 a 10 átomos de carbono en el resto alquilo y con
6 a 20 átomos de carbono en el resto arilo o flúor, cloro, bromo o
yodo, particularmente halogenarilos, preferentemente
pentaflúorfenilo.
Se prefieren particularmente compuestos de la
fórmula general II, en la cual son X^{1}, X^{2} y X^{3}
iguales, preferentemente
tris(pentaflúorfenil)borano.
Como compuestos iónicos con cationes ácidos de
Lewis sirven compuestos de la fórmula general III
III,[(Y^{a+})Q_{1}Q_{2}....Q_{z}]^{d+}
en los
cuales
Y significa un elemento del primer hasta el sexto
grupo principal o del primer hasta el octavo grupo secundario del
sistema periódico de los elementos químicos,
Q_{1} hasta Q_{z} significa restos cargados
sencillamente negativos, tales como alquilo con 1 a 28 átomos de
carbono, arilo con 6 a 15 átomos de carbono, alquilarilo,
arilalquilo, halogenalquilo, halogenarilo con respectivamente 6 a
20 átomos de carbono en el resto arilo y con 1 a 28 átomos de
carbono en el resto alquilo, cicloalquilo con 1 a 10 átomos de
carbono, que puede estar substituido, en caso dado, con grupos de
alquilo con 1 a 10 átomos de carbono, halógeno, alcoxi con 1 a 28
átomos de carbono, ariloxi con 6 a 15 átomos de carbono, grupos
sililo o mercaptilo,
a significa números enteros de 1 a 6,
z significa números enteros de 0 a 5, y
d corresponde a la diferencia
a-z, siendo d, sin embargo, mayor o igual a 1.
Particularmente adecuados son cationes de
carbonio, cationes de oxonio y cationes de sulfonio así como
complejos catiónicos de metales de transición. Particularmente
tienen que citarse el catión de trifenilmetilo, el catión de plata
y en catión de 1,1'-dimetilferrocenilo.
Preferentemente no muestran iones opuestos no coordinantes,
particularmente compuestos de boro, como se citan también por la WO
91/09882, preferentemente
tetraquis(pentaflúorofenil)borato.
Los compuestos iónicos con ácidos de
Brönsted como catión y preferentemente tampoco iones
opuestos coordinantes se citan por la WO 91/09882; un catión
preferente es el N,N-dimetilanilinio.
Particularmente adecuados como compuesto formador
de iones de metalocenio son compuestos de alumoxano de cadenas
abiertas o cíclicos de la fórmula general IV o V
en la cual
significan
R^{1} un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, preferentemente un grupo metilo o etilo, y
m un número entero de 5 a 30, preferentemente de
10 a 25.
La obtención de estos compuestos de alumoxano
oligómeros se lleva a cabo habitualmente mediante reacción de una
solución de trialquilaluminio con agua y se describe, entre otras
cosas, por las EP-A 284 708 y US A 4,794,096.
Generalmente están presentes los compuestos de
alumoxano oligómeros obtenidos en este caso como mezclas,
constituidas por moléculas de cadenas de diferente longitud, bien
lineales como también cíclicos, de modo que puede considerarse m
como valor promedio. Los compuestos de alumoxano pueden estar
presentes también en mezcla con otros alquilos metálicos,
preferentemente con alquilos de aluminio.
Pueden emplearse además como compuestos
formadores de iones de metalocenio ariloxialumoxanos, como descrito
por la US-A 5,391,793, aminoaluminoxanos, como
descritos por la US-A 5,371,260, hidrocloruros de
aminoaluminoxano, como descritos por la EP-A 633
264, siloxialuminoxanos, como descritos por la EP-A
621 279, o mezclas, constituidas por los mismos.
Los copolímeros A) obtenibles preferentemente
mediante los sistemas catalizadores citados contienen
preferentemente de un 97 hasta un 75% en peso de unidades de
etileno y de un 3 hasta un 25% en peso de unidades de
\alpha-olefinas con 3 a 20 átomos de carbono,
respectivamente referido a la totalidad de la masa del componente
A). Particularmente preferente contienen los copolímeros de este
tipo de un 97 hasta un 85% en peso de unidades de etileno y de un 3
hasta un 15% en peso de unidades de
\alpha-olefinas con 3 a 20 átomos de carbono.
Como \alpha-olefinas con 3 a 20
átomos de carbono, que sirven como comonómeros de estos copolímeros,
pueden emplearse todos los \alpha-isómeros
lineales o ramificados de propeno, buteno, penteno, hexeno,
hepteno, octeno, noneno, deceno, undeceno, dodeceno, trideceno,
tetradeceno, pentadeceno, hexadeceno, heptadeceno, octadeceno,
nonadeceno y eicoseno. Los comonómeros de
\alpha-olefina con 3 a 20 átomos de carbono
preferentes son aquellos del grupo de buteno, penteno, hexeno,
4-metilpenteno y octeno, particularmente preferentes
son buteno, penteno y hexeno.
Los copolímeros (A) particularmente preferentes
son copolímeros de etileno/buteno con un contenido de buteno de un
4 hasta un 8% en peso y copolímeros de etileno/hexeno con un
contenido de hexeno de un 4 hasta un 8% en peso, respectivamente
referido a la totalidad de la masa de estos copolímeros.
Se prefieren además aquellos copolímeros (A), que
muestran una distribución del peso molecular M_{w}/M_{n} <
3,5.
Particularmente ventajosos para el empleo en
láminas son además copolímeros (A) con una densidad de 0,91 hasta
0,925 y con un HLMI (High Load Meltflow Index) de 10 a 40 g/10
minutos.
Como copolímeros (B)entran en
consideración esencialmente copolímeros de
etileno/\alpha-olefina lineales, como
copolímeros de etileno de una densidad media
(PE-MD) en el intervalo de 0,930 hasta 0,94o,
particularmente aquellos copolímeros de PE-MD, que
se obtienen mediante catalizadores de cromo. Los catalizadores de
cromo de este tipo, también denominados catalizadores de Phillips,
son generalmente conocidos (véase, por ejemplo, M.P. Mc Daniel,
Adv. Cat 33, 47 - 98 (1985) y
US-A-5,363 915). Como comonómeros
pueden contener estos copolímeros las
\alpha-olefinas con 3 a 20 átomos de carbono
anteriormente citadas, prefiriéndose también en este caso hexeno y
buteno, particularmente hexeno.
Los copolímeros de PE-MD tienen
preferentemente un HLMI de 2 a 100, particularmente preferente de 10
a 30 g/10 minutos.
Tienen que citarse como copolímeros (B)
copolímeros de LLDPE con una densidad de 0,915 hasta 0,929,
particularmente aquellos, que se obtienen con un catalizador de
Ziegler. Los catalizadores habituales de este tipo se describen,
por ejemplo, por Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,
Vol. A 21, 4ª edición 1992, páginas 502 y siguientes. Tienen que
citarse aquí particularmente aquellos catalizadores, como se
describen, por ejemplo, por las
US-A-4 857 613 así como
DE-A-19 529 240.
Los copolímeros de LLDPE obtenibles mediante
catálisis de Ziegler pueden obtenerse según todos los procedimientos
de polimerización habituales, prefiriéndose particularmente
procedimientos en solución y procedimientos en fase gaseosa,
particularmente procedimientos de capas remolinadas en fase
gaseosa. Como comonómeros pueden contener estos copolímeros, por su
parte, las \alpha-olefinas anteriormente citadas,
preferentemente buteno, hexeno u octano.
Además de los copolímeros (A) y (B) pueden
contener las mezclas polímeras según la invención todavía demás
aditivos, como estabilizantes contra las influencias de la luz y de
la intemperie, agentes auxiliares de elaboración y, si se desea,
colorantes. El experto conoce el tipo y la cantidad de estos
aditivos.
Las mezclas polímeras según la invención
contienen el componente copolímero (B) en una concentración de un 1
hasta un 15% en peso, preferentemente de un 2 hasta un 10% en peso,
referido a la totalidad de la masa de la mezcla polímera.
La mezcla de los componentes copolímeros (A) y
(B) puede llevarse a cabo según todos los procedimientos de mezcla
conocidos. Habitualmente se mezclan los componentes polímeros en
forma de sémola, en caso dado conjuntamente con otros aditivos, en
una extrusora de dos husillos (ZSK) en las proporciones
cuantitativas deseadas y se elaboran para dar granulados. Estos
granulados pueden elaborarse entonces, por ejemplo, en plantas para
láminas sopladas para dar láminas.
Las mezclas polímeras según la invención sirven
excelentemente para la obtención de láminas, particularmente para el
sector de embalajes y allí particularmente para el embalaje de
alimentos. Las láminas obtenidas destacan por transparencia, brillo
y buenas propiedades mecánicas, particularmente por una elevada
resistencia a la rotura. En este caso muestran tan solo una reducida
tendencia al bloqueo y pueden elaborarse, por consiguiente de forma
cómoda. Los siguientes ejemplos explican da invención.
En un reactor de bucles se obtenían mediante
polimerización en suspensión con un catalizador de metaloceno
soportado los siguientes copolímeros de etileno:
Copolímero
A1
| HLMI | 27,4 g/10' | Mw | 126 000 g/mol |
| Densidad | 0,916 g/cm^{3} | Mn | 51 000 g/mol |
| Contenido de hexeno | 5,5% en peso | Mw/Mn | 2,47 |
Copolímero
A2
| HLMI | 26,0 g/10' | Mw | 111 000 g/mol |
| Densidad | 0,919 g/cm^{3} | Mn | 43 000 g/mol |
| Contenido de buteno | 6,3% en peso | Mw/Mn | 2,58 |
Como componentes de mezcla (B) se prepararon los
siguientes copolímeros de etileno lineales y obtenidos con
catalizadores convencionales:
Copolímero
B1
PE-MD, obtenido por catálisis de
Phillips con hexeno como comonómero (Lupolen® 3821 D, fabricante:
Rheinische Olefinwerke, Wesseling, Alemania).
| HLMI | 20 g/10' |
| Densidad | 0,938 g/cm^{3} |
\newpage
Copolímero
B2
LLDPE, obtenido con un catalizador de Ziegler en
un procedimiento de solución con octeno como comonómero (Dowlex®
2045, fabricante: Dow Chemicals).
| HLMI | 31 g/10' |
| Densidad | 0,921 g/cm^{3} |
Copolímero
B3
LLDPE, obtenido con un catalizador de Ziegler en
un procedimiento de capa remolinada en fase gaseosa con hexeno como
comonómero (Escoreno® 3108, fabricante: Exxon).
| HLMI | 22 g/10' |
| Densidad | 0,923 g/cm^{3} |
Copolímero
B4
LLDPE, obtenido con un catalizador de Ziegler en
un procedimiento en capa remolinada en fase gaseosa con hexeno como
comonómero (Lupolex® 2820 G, fabricante: Rheinische
Olefinwerke).
| HLMI | 23 g/10' |
| Densidad | 0,928 g/cn^{3} |
Copolímero
B5
LLDPE, obtenido con un catalizador de Ziegler en
un procedimiento en capa remolinada con buteno como comonómero
(Escorene® LL 1001, fabricante: Exxon).
| HLMI | 26 g/10' |
| Densidad | 0,919 g/cm^{3} |
A partir de los componentes polímeros en forma de
sémola se obtenían en un ZSK las mezclas indicadas en la tabla. A
partir de los granulados obtenidos se obtenían en una planta para
láminas sopladas de Troester de 30 mm láminas con un espesor de 50
\mum (tobera 50 mm, rendija de tobera 2 mm, perfil de temperatura
180, 190, 200, 3 x 210ºC, descarga 5kg/h, proporción de soplado
2:1).
La tabla informa referente a los ensayos
realizados y las propiedades de las láminas obtenidas. (Todos los
valores en % son % en peso, referido a la totalidad de la cantidad
de la mezcla polímera).
(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (5)
1. Mezclas polímeras, que contienen
al menos un 85% en peso de copolímeros de
etileno/\alpha-olefina con 3 a 20 átomos de
carbono (A) obtenidos mediante catálisis de metaloceno, que
contienen de un 97 hasta un 75% en peso de unidades de etileno y de
un 3 hasta un 25% en peso de unidades de
\alpha-olefina con 3 a 20 átomos de carbono,
respectivamente referido a la totalidad de la cantidad del
componente A), y
de un 1 hasta un 15% en peso de copolímeros de
etileno/\alpha-olefina con 3 a 20 átomos de
carbono (B) esencialmente lineales con una densidad de 0,930 hasta
0,940 g/cm^{3}, que se obtienen con un catalizador de cromo, o con
una densidad de 0,915 gasta 0,929 g/cm^{3}, que se obtienen con
un catalizador de Ziegler, respectivamente referido a la totalidad
de la cantidad de la mezcla polímera.
2. Mezclas polímeras según la reivindicación 1,
caracterizadas porque se contienen como copolímeros (A)
copolímeros de etileno/hexeno con un contenido de hexeno de un 4
hasta un 8% en peso, referido a la totalidad de la masa de estos
copolímeros.
3. Mezclas polímeras según la reivindicación 1,
caracterizadas porque se contienen como copolímeros (A)
copolímeros de etileno/buteno con un contenido de buteno de un 4
hasta un 8% en peso, referido a la totalidad de la masa de estos
copolímeros.
4. Empleo de una mezcla polímera según las
reivindicaciones 1 a 7, para la obtención de láminas.
5. Láminas conteniendo una mezcla polímera según
las reivindicaciones 1 a 7.
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