ES2206365T3 - DETERGENT TABLET. - Google Patents

Abstract

The present invention provides a detergent tablet comprising: a) a compressed portion comprising active detergent components; b) a non compressed, non-encapsulating portion comprising active detergent components. Detergent components which are sensitive to compression can be incorporated into tablets and greater control of washing processes can be achieved.

Description

Tableta detergente.Detergent tablet

La presente invención proporciona una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida, no encapsulante.The present invention provides a tablet detergent comprising a compressed portion and a non-portion compressed, not encapsulant.

Antecedentes Background

Se conocen en la técnica composiciones de detergentes en forma de tabletas. Se entiende que las composiciones de detergentes en forma de tabletas contienen varias ventajas con respecto a las composiciones de detergentes en forma de partículas, tales como facilidad de dosificación, manipulación, transporte y almacenamiento.Compositions of Detergents in the form of tablets. It is understood that the compositions of detergents in the form of tablets contain several advantages with with respect to particulate detergent compositions, such as ease of dosing, handling, transport and storage.

Las tabletas detergentes se preparan del modo más corriente mezclando previamente los componentes de una composición de detergente y conformando los componentes previamente mezclados del detergente a la forma de una tableta usando una prensa para compresión de tabletas. Las tabletas son formadas típicamente por compresión de los componentes de la composición de detergente. Sin embargo, se ha encontrado que algunos componentes de una composición detergente se ven adversamente afectados por la presión de compresión usada para formar las tabletas. Estos componentes no se podían incluir previamente en una composición de tableta detergente sin soportar una pérdida de las prestaciones. En algunos casos los componentes se pueden incluso hacer inestables o inactivos como resultado de la compresión.Detergent tablets are prepared in the most stream by previously mixing the components of a composition of detergent and forming the previously mixed components of the detergent to the shape of a tablet using a press to tablet compression The tablets are typically formed by Compression of the components of the detergent composition. Without However, it has been found that some components of a detergent composition are adversely affected by pressure of compression used to form the tablets. These components do not they could be previously included in a tablet composition detergent without supporting a loss of performance. In some cases the components can even become unstable or inactive As a result of compression.

Además, a medida que se comprimen los componentes de la composición detergente, los componentes se ponen en cercana proximidad entre sí. Un resultado de la cercana proximidad de los componentes puede ser que ciertos componentes reaccionen entre sí, haciéndose inestable, inactivos o se agoten. Una solución a este problema, como se observa en la técnica anterior, ha sido separar los componentes detergentes que pueden reaccionar potencialmente entre sí, especialmente cuando los componentes se comprimen en forma de tableta. La separación de los componentes se ha logrado, por ejemplo, preparando tabletas de múltiples capas en las que los componentes que pueden reaccionar potencialmente entre sí están contenidos en capas diferentes de la tableta. Las tabletas de múltiples capas se preparan tradicionalmente usando múltiples etapas de compresión. Las capas de la tableta que están sujetas a más de una etapa de compresión están sometidas a una presión de compresión global acumulativa y potencialmente mayor. Se sabe que un aumento en la presión de compresión disminuye la velocidad de disolución de la tableta, con el efecto de que las múltiples capas pueden no disolverse satisfactoriamente durante el uso.In addition, as the components are compressed of the detergent composition, the components are put in close proximity to each other. A result of the close proximity of components may be that certain components react with each other, becoming unstable, inactive or exhausted. A solution to this problem, as seen in the prior art, has been to separate detergent components that can potentially react each other, especially when the components are compressed in tablet form. The separation of the components has been achieved, for example, preparing multilayer tablets in which the components that can potentially react with each other are contents in different layers of the tablet. Tablets multiple layers are traditionally prepared using multiple compression stages The layers of the tablet that are subject to more than one compression stage are subjected to a pressure of cumulative and potentially greater overall compression. It is known that a increase in compression pressure decreases the speed of dissolution of the tablet, with the effect that multiple layers They may not dissolve satisfactorily during use.

Se han descrito otros métodos para lograr la separación de los componentes detergentes. Por ejemplo, en el documento EP-A-0.224.135 se describe un detergente lavavajillas en una forma que comprende una masa fundida soluble en agua caliente, en la que se comprime una tableta soluble en agua fría. El documento muestra una composición detergente que consta de dos partes, la primera parte que se disuelve en el preaclarado y la segunda parte que se disuelve en el lavado principal del lavavajillas.Other methods for achieving the separation of detergent components. For example, in the EP-A-0.224.135 is described a dishwashing detergent in a form comprising a dough Hot water soluble melt, in which a tablet is compressed soluble in cold water. The document shows a composition detergent consisting of two parts, the first part that dissolves in the pre-cleared and the second part that dissolves in the main dishwasher wash.

El documento EP-B-0.055.100 describe un bloque para lavabo formado por la combinación de un cuerpo conformado de disolución lenta con una tableta. El bloque para lavabo está diseñado para ser colocado en la cisterna de un lavabo, y se disuelve durante un período de días, preferiblemente semanas. Como medio para ralentizar la velocidad de disolución del bloque para lavabo, el documento mezcla uno o más agentes de control de la solubilidad. Ejemplos de tales agentes de control de la solubilidad son paradiclorobenceno, ceras, ácidos grasos de cadena larga y alcoholes y ésteres de los mismos, y alquilamidas grasas. Las tabletas detergentes para uso en la colada o en el lavavajillas automático se deben disolver sustancialmente en un ciclo de la máquina de lavado o del lavavajillas, es decir, en 30 a 120 minutos.The document EP-B-0.055.100 describes a block for washbasin formed by the combination of a shaped body of Slow dissolution with a tablet. The sink block is designed to be placed in a toilet cistern, and it dissolve over a period of days, preferably weeks. How means to slow the dissolution rate of the block to washbasin, the document mixes one or more control agents of the solubility. Examples of such solubility control agents they are paradichlorobenzene, waxes, long chain fatty acids and alcohols and esters thereof, and fatty alkylamides. The detergent tablets for use in the laundry or in the dishwasher automatic should be substantially dissolved in a cycle of the washing machine or dishwasher, that is, in 30 to 120 minutes

Se ha encontrado que, proporcionando una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida, se pueden incorporar en la tableta detergente componentes previamente considerados inaceptables para las tabletas detergentes. Además, se pueden separar efectivamente los componentes potencialmente reactivos de la composición detergente.It has been found that by providing a tablet detergent comprising a compressed portion and a non-portion compressed, can be incorporated into the detergent tablet components previously considered unacceptable for tablets detergents In addition, the components can be effectively separated potentially reactive of the detergent composition.

Una ventaja adicional de usar una tableta detergente como se describe aquí son los beneficios de prestaciones que se pueden lograr al ser capaces de preparar una tableta detergente en la que, si se requiere, la porción comprimida y la porción no comprimida tienen velocidades de disolución diferentes. Tales beneficios en las prestaciones se logran suministrando selectivamente componentes detergentes activos en la disolución de lavado a distintos tiempos.An additional advantage of using a tablet Detergent as described here are the benefits of benefits that can be achieved by being able to prepare a tablet detergent in which, if required, the compressed portion and the Uncompressed portion have different dissolution rates. Such benefits in benefits are achieved by providing selectively active detergent components in the solution of washing at different times.

Sumario de la invenciónSummary of the invention

Según la presente invención se proporciona una tableta detergente que comprende:According to the present invention a detergent tablet comprising:

(a) una porción comprimida que comprende un componente detergente activo; y(a) a compressed portion comprising a active detergent component; Y

(b) una porción no comprimida, no encapsulante, que comprende un componente detergente activo, en el que la porción comprimida proporciona un molde preparado previamente y la porción no comprimida está en forma de un gel o masa fundida solidificada, y está al menos parcialmente contenida dentro del molde, y la razón en peso de la porción comprimida a la porción no comprimida es mayor que 4:1, preferiblemente la tableta detergente comprende una enzima.(b) a non-compressed, non-encapsulating portion, comprising an active detergent component, in which the portion compressed provides a pre-prepared mold and portion Uncompressed is in the form of a gel or solidified melt, and It is at least partially contained within the mold, and the reason by weight of the compressed portion to the uncompressed portion is greater that 4: 1, preferably the detergent tablet comprises a enzyme.

En una realización preferida la tableta detergente comprende silicato.In a preferred embodiment the tablet Detergent comprises silicate.

En una realización preferida la tableta detergente tiene una velocidad de disolución mayor que 0,33 g/min determinado usando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito aquí.In a preferred embodiment the tablet detergent has a dissolution rate greater than 0.33 g / min determined using the SOTAX dissolution test method described here.

En aún otra realización preferida el peso de la tableta detergente es menor que 40 g y la tableta detergente tiene una velocidad de disolución mayor que 0,33 g/min según se determina usando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito aquí.In yet another preferred embodiment the weight of the detergent tablet is less than 40 g and the detergent tablet has a dissolution rate greater than 0.33 g / min as determined using the SOTAX dissolution test method described here.

Además, se proporciona también un procedimiento para preparar las tabletas detergentes descritas en esta memoria.In addition, a procedure is also provided. to prepare the detergent tablets described in this memory.

Descripción detallada de la invenciónDetailed description of the invention

De este modo, según la presente invención, se ha encontrado que se pueden ahora incluir en una tableta detergente componentes detergentes activos de una tableta detergente afectada previamente de forma adversa por la presión de compresión usada para formar las tabletas. Ejemplos de estos componentes incluyen agentes de blanqueo y enzimas. Además, según la presente invención, se ha encontrado que los componentes detergentes activos de una tableta detergente se pueden separar entre sí teniendo uno o más componentes compatibles contenidos en una porción comprimida y uno o más componentes compatibles contenidos en una porción no comprimida de la tableta. Ejemplos de componentes que pueden interactuar, y por tanto requieren separación, incluyen agentes de blanqueo, activadores del blanqueo o catalizadores y enzimas; agentes de blanqueo y catalizadores o activadores del blanqueo; agentes del blanqueo y tensioactivos; fuentes de alcalinidad y enzimasThus, according to the present invention, it has been found that can now be included in a detergent tablet active detergent components of an affected detergent tablet previously adversely due to the compression pressure used to form the tablets Examples of these components include bleaching agents and enzymes. In addition, according to the present invention, it has been found that the active detergent components of a detergent tablet can be separated from each other by having one or more compatible components contained in a compressed portion and one or more compatible components contained in an uncompressed portion of the tablet. Examples of components that can interact, and therefore they require separation, they include bleaching agents, bleach activators or catalysts and enzymes; agents of bleaching and bleaching catalysts or activators; agents of bleaching and surfactants; sources of alkalinity and enzymes

Además, puede ser ventajoso proporcionar las porciones comprimidas y las no comprimidas de forma que se disuelvan en el agua del lavado con diferentes velocidades de disolución. Controlando la velocidad de disolución de cada porción con relación a la otra, y seleccionando los componentes detergentes activos en sus porciones respectivas, se puede controlar su orden de liberación en el agua del lavado, y se puede mejorar las prestaciones de limpieza de la tableta detergente. Por ejemplo, a menudo se prefiere que las enzimas sean suministradas al lavado antes del agente de blanqueo y/o activador del blanqueo. También se puede preferir que se libere una fuente de alcalinidad en el agua de lavado de forma más rápida que los otros componentes de la tableta detergente. También se prevé que puede ser ventajoso preparar una tableta detergente según la presente invención en la que se retrasa la liberación de ciertos componentes de la tableta con relación a otros componentes.In addition, it may be advantageous to provide the compressed and non-compressed portions so that they dissolve in the wash water with different dissolution rates. Controlling the dissolution rate of each portion in relation to the other, and selecting the active detergent components in their respective portions, you can control your order of release in the wash water, and you can improve the cleaning benefits of the detergent tablet. For example, to it is often preferred that enzymes be supplied to the wash before the bleaching agent and / or bleach activator. I also know may prefer to release a source of alkalinity in the water washing faster than the other components of the detergent tablet It is also anticipated that it can be advantageous preparing a detergent tablet according to the present invention in the that the release of certain tablet components is delayed in relation to other components.

También se prevé que la tableta pueda comprender una pluralidad de porciones comprimidas y no comprimidas. Por ejemplo, se puede disponer en capas una pluralidad de porciones comprimidas, y/o puede haber porciones no comprimidas como secciones discretas de la tableta separadas por una porción comprimida. De este modo, puede haber una primera y una segunda y posteriores porciones opcionales comprimidas y/o no comprimidas, comprendiendo cada una un componente detergente activo, y en las que al menos la primera y segunda porción pueden comprender diferentes componentes detergentes activos, o mezclas de componentes. Tal pluralidad de porciones comprimidas y no comprimidas puede ser ventajosa, permitiendo que se produzca una tableta que tiene, por ejemplo, una primera y una segunda y posteriores porciones opcionales, de forma que tengan diferentes velocidades de disolución. Tales beneficios en las prestaciones se logran suministrando selectivamente componentes detergentes activos en el agua de lavado a tiempos diferentes.It is also expected that the tablet can understand a plurality of compressed and uncompressed portions. By For example, a plurality of portions may be layered compressed, and / or there may be uncompressed portions such as discrete sections of the tablet separated by a portion compressed In this way, there may be a first and a second and subsequent compressed and / or uncompressed optional portions, each comprising an active detergent component, and in which at least the first and second portions may comprise different active detergent components, or mixtures of components. Such plurality of compressed and uncompressed portions may be advantageous, allowing a tablet to be produced that has, by example, a first and a second and subsequent portions optional, so that they have different speeds of dissolution. Such benefits in benefits are achieved selectively supplying active detergent components in the wash water at different times.

Las tabletas detergentes descritas en esta memoria están preferiblemente entre 15 g y 100 g en peso, más preferiblemente entre 18 g y 80 g en peso, incluso más preferiblemente entre 20 g y 60 g en peso. Las tabletas detergentes adecuadas para usar en métodos para lavado de tejidos están lo más preferiblemente entre 40 g y 100 g, más preferiblemente entre 40 g y 80 g, lo más preferiblemente entre 40 g y 65 g en peso. La relación en peso de la porción comprimida a la porción no comprimida es mayor que 4:1, lo más preferible al menos 5:1.The detergent tablets described in this memory are preferably between 15 g and 100 g by weight, plus preferably between 18 g and 80 g by weight, even more preferably between 20 g and 60 g by weight. Detergent tablets suitable for use in tissue washing methods are the most preferably between 40 g and 100 g, more preferably between 40 g and 80 g, most preferably between 40 g and 65 g by weight. The weight ratio of the compressed portion to the uncompressed portion is greater than 4: 1, most preferably at least 5: 1.

Las tabletas detergentes descritas aquí tienen una resistencia a la mordedura por niños (CBS) que generalmente es mayor que 10 Kg, preferiblemente mayor que 12 Kg, lo más preferible mayor que 14 Kg. La CBS se mide según la especificación de ensayo de la Comisión para la Seguridad de Productos para los Consumidores, de EE.UU.The detergent tablets described here have a child bite resistance (CBS) that is usually greater than 10 kg, preferably greater than 12 kg, most preferable greater than 14 kg. CBS is measured according to the test specification of the Commission for Consumer Product Safety, from the USA

Método de ensayo de la resistencia a la mordedura por niñosMethod of testing bite resistance by children

Según este método, la tableta se coloca horizontalmente entre dos tiras/chapas de metal. Las chapas superior e inferior se engoznan en un lado, de forma que las chapas asemejan a una mandíbula humana. Se aplica a la chapa superior una fuerza creciente hacia abajo, imitando la acción de cierre de la mandíbula, hasta que se rompe la tableta. La CBS de la tableta es una medida de la fuerza, en Kilogramos, requerida para romper la tableta.According to this method, the tablet is placed horizontally between two metal strips / sheets. The upper plates and lower are enmeshed on one side, so that the plates resemble To a human jaw. A force is applied to the top plate growing down, mimicking the jaw closing action, until the tablet breaks. The CBS of the tablet is a measure of the force, in kilograms, required to break the tablet.

Las tabletas detergentes descritas en esta memoria tienen generalmente una velocidad de disolución más rápida que 0,33 g/minuto, preferiblemente más rápida que 0,5 g/minuto, más preferiblemente más rápida que 1,00 g/minuto, incluso más preferiblemente más rápida que 2,00 g/minuto, lo más preferible más rápida que 2,73 g/minuto. La velocidad de disolución se mide usando el método de ensayo de disolución SOTAX. Para los fines de la presente invención, la disolución de las tabletas detergentes se logra usando una máquina SOTAX (nombre comercial), modelo número AT7, disponible de SOTAX.The detergent tablets described in this memory generally have a faster dissolution rate than 0.33 g / minute, preferably faster than 0.5 g / minute, more preferably faster than 1.00 g / minute, even more preferably faster than 2.00 g / minute, most preferably more faster than 2.73 g / minute. The dissolution rate is measured using the SOTAX dissolution test method. For the purpose of the In the present invention, the dissolution of the detergent tablets is achieved using a SOTAX machine (trade name), model number AT7, available from SOTAX.

Método de ensayo de disolución SOTAXSOTAX dissolution test method

La máquina SOTAX consta de un baño de agua de temperatura controlada con una tapa. Se suspenden 7 cazuelas en el baño de agua. Se suspenden 7 varillas de agitación eléctrica desde el reverso de la tapa, en posiciones que corresponden a la posición de las cazuelas en el baño de agua. La tapa del baño de agua también sirve como una tapa sobre las cazuelas.The SOTAX machine consists of a water bath of temperature controlled with a lid. 7 casseroles are suspended in the Water bath. 7 rods of electrical stirring are suspended from the back of the lid, in positions that correspond to the position of the casseroles in the water bath. The water bath lid too It serves as a lid on casseroles.

El baño de agua SOTAX se llena con agua y el indicador de temperatura se ajusta a 50ºC. Cada cazuela se llena entonces con un litro de agua desionizada, y el agitador se ajusta para que gire a 250 rpm. Se cierra la tapa del baño de agua, permitiendo que la temperatura del agua desionizada en las cazuelas se equilibre con el agua en el baño de agua durante una hora.The SOTAX water bath is filled with water and the Temperature indicator is set at 50 ° C. Each casserole is filled then with a liter of deionized water, and the stirrer adjusts to rotate at 250 rpm. The water bath lid closes, allowing the temperature of deionized water in casseroles balance with the water in the water bath for an hour.

Se pesa un peso igual de las porciones comprimida y no comprimida. La porción comprimida se coloca en una primera cazuela, y la porción no comprimida se coloca en una segunda cazuela. Entonces se cierra la tapa. Las porciones comprimida y no comprimida se monitorizan visualmente hasta que se disuelven completamente. Se anota el tiempo cuando la porción comprimida y la porción no comprimida se hayan disuelto completamente. La velocidad de disolución de la porción comprimida o de la porción no comprimida se calcula como el peso medio (en g) de cada porción disuelta en agua desionizada por minuto.An equal weight of the compressed portions is weighed and not compressed. The compressed portion is placed in a first casserole, and the uncompressed portion is placed in a second casserole. Then the lid is closed. The compressed portions and not compressed are monitored visually until they dissolve completely. The time is recorded when the compressed portion and the Uncompressed portion have completely dissolved. Speed of dissolution of the compressed portion or of the non-portion compressed is calculated as the average weight (in g) of each serving dissolved in deionized water per minute.

Porción comprimidaCompressed portion

La porción comprimida de la tableta detergente comprende al menos un componente detergente, pero preferiblemente comprende una mezcla de más de un componente detergente, que entonces se comprimen para formar una tableta. Es adecuado cualquier componente de tableta detergente, usado convencionalmente en tabletas detergentes conocidas, para su incorporación en la porción comprimida de las tabletas detergentes de esta invención. Los componentes detergentes activos adecuados se describen más adelante. Los componentes detergentes activos preferidos incluyen compuesto coadyuvante, tensioactivo, agente de blanqueo, activador del blanqueo, catalizador del blanqueo, enzima y una fuente de alcalinidad.The compressed portion of the detergent tablet it comprises at least one detergent component, but preferably it comprises a mixture of more than one detergent component, which Then they compress to form a tablet. Any is suitable detergent tablet component, conventionally used in known detergent tablets, for incorporation into the portion tablet of detergent tablets of this invention. The suitable active detergent components are described more ahead. Preferred active detergent components include adjuvant compound, surfactant, bleaching agent, activator of bleaching, bleaching catalyst, enzyme and a source of alkalinity.

El (o los) componente(s) detergente, presente(s) en la tableta, se puede(n) preparar opcionalmente en combinación con un soporte y/o un agente aglutinante, por ejemplo agua, un polímero (p.ej. PEG o un homo- o co-polímero de poliacrilato) o un silicato líquido. Los componentes de un detergente se preparan preferiblemente en forma de partículas (es decir, en una forma de polvo o granular) y se pueden preparar por cualquier método conocido, por ejemplo de secado por atomización, granulación o aglomeración convencional. El (o los) componente(s) detergente en forma de partículas se comprime(n) usando cualquier equipo apropiado para formar tabletas comprimidas, bloques, ladrillos o briquetas; como se describe con mayor detalle a continuación.The detergent component (s), present (s) in the tablet, it can be prepared optionally in combination with a support and / or an agent binder, for example water, a polymer (eg PEG or a homo- or polyacrylate co-polymer) or a liquid silicate. The components of a detergent are preferably prepared in particle form (i.e., in a powder or granular form) and they can be prepared by any known method, for example of spray drying, granulation or conventional agglomeration. The (or the) particulate detergent component (s) are compress (n) using any appropriate equipment to form compressed tablets, blocks, bricks or briquettes; how I know describe in more detail below.

Porción no comprimida, no encapsulanteUncompressed portion, not encapsulant

La porción no comprimida, no encapsulante (en lo sucesivo porción no comprimida) comprende un aditivo del acabado, pero también puede comprender uno o más componentes detergentes. Los componentes detergentes adecuados para la incorporación en la porción no comprimida incluyen componentes que interactúan con uno o más componentes detergentes, presentes en la porción comprimida. Cuando componentes detergentes adicionales están presentes en la porción no comprimida, los componentes preferidos incluyen los que son afectados desfavorablemente por una presión de compresión de, por ejemplo, una prensa para la compresión de tabletas. Ejemplos de tales componentes de detergentes incluyen, pero no se limitan a, enzimas, inhibidores de la corrosión y perfumes. Estos componentes se describen seguidamente con más detalle. Los aditivos del acabado y el (o los) componente(s) opcional(es) detergente(s) pueden estar en cualquier forma, por ejemplo en forma de partículas (es decir, en polvo o granular), gelificada o líquida. La porción no comprimida puede comprender opcionalmente también un componente de soporte. El componente detergente puede estar presente en la forma de un material sólido, un gel o un líquido, antes de su combinación con un componente de soporte.The non-compressed, non-encapsulating portion (in successive uncompressed portion) comprises a finishing additive, but it can also comprise one or more detergent components. The detergent components suitable for incorporation into the uncompressed portion include components that interact with one or more detergent components, present in the compressed portion. When additional detergent components are present in the uncompressed portion, preferred components include those are unfavorably affected by a compression pressure of, for example, a press for tablet compression. Examples of such detergent components include, but are not limited to, enzymes, corrosion inhibitors and perfumes. These components They are described in more detail below. Finishing additives and the optional component (s) detergent (s) can be in any form, for example in particle form (i.e. powder or granular), gelled or liquid The uncompressed portion may optionally comprise also a support component. The detergent component can be present in the form of a solid material, a gel or a liquid, before its combination with a support component.

La porción no comprimida de la tableta detergente está en forma gelificada o en masa fundida solidificada.The uncompressed portion of the detergent tablet It is in gelled form or solidified melt.

La tableta detergente de la presente invención requiere que la porción no comprimida sea suministrada a la porción comprimida de manera tal que la porción comprimida y la porción no comprimida entren en contacto entre sí. La porción no comprimida se puede suministrar a la porción comprimida en una forma sólida o capaz de fluir. Cuando la porción no comprimida esta en forma sólida, es previamente preparada, opcionalmente conformada y luego suministrada a la porción comprimida. La porción no comprimida se fija luego a una porción comprimida previamente formada, por ejemplo por adhesión o por inserción de la porción no comprimida a una superficie cooperante de la porción comprimida. Preferiblemente, la porción comprimida comprende una depresión o un molde previamente preparada/o, dentro de la/del cual se suministra la porción no comprimida.The detergent tablet of the present invention requires that the uncompressed portion be supplied to the portion compressed so that the compressed portion and the portion do not Compressed come into contact with each other. The uncompressed portion is can supply the compressed portion in a solid form or able to flow When the uncompressed portion is in shape solid, is previously prepared, optionally shaped and then supplied to the compressed portion. The uncompressed portion is then fixed to a previously formed compressed portion, by example by adhesion or by insertion of the uncompressed portion to a cooperating surface of the compressed portion. Preferably, the compressed portion comprises a depression or a previously prepared mold, within which it is supplied the uncompressed portion.

La porción no comprimida se suministra preferiblemente a la porción comprimida en una forma capaz de fluir. La porción no comprimida se fija luego a la porción comprimida por ejemplo por adhesión, por formación de un revestimiento sobre la capa no comprimida para sujetarla a la porción comprimida, o por endurecimiento, por ejemplo (i) por enfriamiento hasta por debajo del punto de fusión en que la composición capaz de fluir se convierte en una masa fundida solidificada; (ii) por evaporación de un disolvente, (iii) por cristalización; (iv) por polimerización de un componente polimérico de la porción no comprimida capaz de fluir; (v) mediante propiedades pseudo-plásticas cuando la porción no comprimida capaz de fluir comprende un polímero y se aplican fuerzas de cizalladura a la porción no comprimida; (vi) por combinación de un agente aglutinante con la porción no comprimida capaz de fluir. En una realización alternativa, la porción no comprimida capaz de fluir puede ser un material extruido, que es fijado a la porción comprimida por ejemplo por cualquiera de los mecanismos antes descritos o por expansión del material extruido a los parámetros de un molde proporcionado por la porción comprimida.The uncompressed portion is supplied preferably to the compressed portion in a form capable of flowing. The uncompressed portion is then fixed to the compressed portion by example by adhesion, by formation of a coating on the uncompressed layer to hold it to the compressed portion, or by hardening, for example (i) by cooling to below of the melting point at which the composition capable of flowing is turns into a solidified melt; (ii) by evaporation of a solvent, (iii) by crystallization; (iv) by polymerization of a polymer component of the uncompressed portion capable of flow; (v) by pseudo-plastic properties when the uncompressed portion capable of flowing comprises a polymer and shear forces are applied to the uncompressed portion; (vi) by combination of a binding agent with the non-portion tablet capable of flowing. In an alternative embodiment, the Uncompressed portion capable of flowing can be an extruded material, which is fixed to the compressed portion for example by any of the mechanisms described above or by expansion of the material extruded to the parameters of a mold provided by the portion compressed

La porción comprimida comprende una depresión o un molde que se ha preparado previamente (que seguidamente se cita como un "molde") dentro del que se suministra la porción no comprimida. En una realización alternativa, la superficie de la porción comprimida comprende más de un molde dentro del (o de los) que se puede suministrar la porción no comprimida. El (o los) molde(s) preferiblemente acomoda(n) por lo menos parcialmente una porción o más (o porciones) no comprimida(s). La (o las) porción (o porciones) no comprimida(s) se suministra(n) luego al molde y se fija(n) a la porción comprimida, como antes se ha descrito.The compressed portion comprises a depression or a mold that has been prepared previously (which is quoted below as a "mold") within which the non-portion is supplied compressed In an alternative embodiment, the surface of the Compressed portion comprises more than one mold within the (or of the) that the uncompressed portion can be supplied. The (or the) mold (s) preferably accommodates at least partially a portion or more (or portions) not tablet (s). The portion (or portions) not tablet (s) is then supplied to the mold and fixed to the compressed portion, as before described

La porción no comprimida puede comprender materiales en forma de partículas. Los materiales en forma de partículas se pueden preparar por cualquier método conocido, por ejemplo mediante operaciones convencionales de secado por atomización, granulación, encapsulación o aglomeración. Los materiales en partículas se pueden fijar a la porción comprimida por incorporación de un agente aglutinante o por formación de una capa de revestimiento sobre la porción no comprimida.The uncompressed portion may comprise particulate materials. The materials in the form of particles can be prepared by any known method, by example by conventional drying operations by atomization, granulation, encapsulation or agglomeration. The particulate materials can be fixed to the compressed portion by incorporation of a binding agent or by formation of a coating layer on the uncompressed portion.

Cuando la tableta detergente comprende más de una porción no comprimida, las porciones primera, segunda y demás porciones opcionales, pueden comprender material en partículas que tienen un tamaño medio de partículas sustancialmente diferente. Por tamaño medio de partículas sustancialmente diferente se entiende que la diferencia entre el tamaño medio de partículas de las composiciones primera y segunda y/o posteriores es mayor que 5%, preferiblemente mayor que 10%, más preferiblemente mayor que 15% o incluso 20% del menor tamaño medio de partículas.When the detergent tablet comprises more than one uncompressed portion, first, second and other portions optional portions, may comprise particulate material that they have a substantially different average particle size. By substantially different average particle size is understood to be the difference between the average particle size of the first and second and / or subsequent compositions is greater than 5%, preferably greater than 10%, more preferably greater than 15% or even 20% of the smallest average particle size.

El tamaño medio de partículas de los componentes detergentes activos en partículas usados en esta memoria se calcula usando una serie de tamices Tyler. La serie consta de un número de tamices que tienen cada uno un tamaño de abertura diferente. Las muestras de una composición de componentes detergentes activos se tamizan a través de la serie de tamices (típicamente 5 tamices). Se representa gráficamente el peso de una muestra de composición retenida en el tamiz frente al tamaño de abertura del tamiz. El tamaño medio de partículas de la composición se define como el tamaño de la abertura a través de la cual pasaría el 50% en peso de la muestra de composición.The average particle size of the components active particulate detergents used herein are calculated using a series of Tyler sieves. The series consists of a number of sieves that each have a different opening size. The samples of a composition of active detergent components are sift through the series of sieves (typically 5 sieves). I know graphically represents the weight of a composition sample retained in the sieve versus the size of the sieve opening. The average particle size of the composition is defined as the size of the opening through which 50% by weight of The composition sample.

En otra realización, las composiciones primera, segunda y demás composiciones opcionales, de los componentes detergentes activos tienen una densidad sustancialmente diferente de forma que la diferencia entre la densidad de las composiciones primera, segunda y/o posteriores composiciones, sea mayor que 5%, preferiblemente mayor que 10%, más preferiblemente mayor que 15% o incluso 20%, de la densidad más pequeña. La densidad de la composición en partículas de los componentes detergentes activos se puede medir por cualquier método conocido adecuado para medir la densidad del material en partículas.In another embodiment, the compositions first, second and other optional compositions of the components Active detergents have a substantially different density of so that the difference between the density of the compositions first, second and / or subsequent compositions, be greater than 5%, preferably greater than 10%, more preferably greater than 15% or even 20%, of the smallest density. The density of the particulate composition of the active detergent components is can measure by any known method suitable for measuring the density of particulate material.

Preferiblemente, la densidad de la composición de componentes detergentes activos se mide usando un simple dispositivo de embudo y copa que consta de un embudo cónico modelado rígidamente en una base y provisto de una llave de mariposa en su extremidad inferior para permitir que los contenidos del embudo se vacíen en una copa cilíndrica axialmente alineada dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de altura, y diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus extremidades superior e inferior respectivas. Se monta de forma que la extremidad inferior está a 140 mm por encima de la superficie superior de la base. La copa tiene una altura global de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es 500 ml.Preferably, the density of the composition of Active detergent components are measured using a simple device of funnel and cup consisting of a rigidly modeled conical funnel on a base and provided with a butterfly key on its tip bottom to allow funnel contents to empty into an axially aligned cylindrical cup disposed under the funnel. The funnel is 130 mm high, and internal diameters of 130 mm and 40 mm at their respective upper and lower extremities. It mounts so that the lower limb is 140 mm above the upper surface of the base. The cup has an overall height of 90 mm, an internal height of 87 mm and an internal diameter of 84 mm. Its nominal volume is 500 ml.

La medida de la densidad se realiza vertiendo manualmente la composición en el embudo. Una vez que el embudo está lleno, se abre la llave de mariposa, y se deja que el polvo recorra todo el embudo, sobrellenando la copa. La copa llena se retira de su ubicación y el exceso de polvo se elimina de la copa haciendo pasar una instrumento con borde recto, por ejemplo un cuchillo, a lo largo de su borde superior. La copa llena se pesa entonces, y se duplica el valor obtenido para el peso del polvo, para proporcionar una densidad aparente en gramos 7 litro. Se hacen medidas repetidas según se requiera.Density measurement is done by pouring Manually the funnel composition. Once the funnel is full, the butterfly key is opened, and the dust is allowed to travel the whole funnel, overfilling the cup. The full cup is removed from its location and excess dust is removed from the cup making pass an instrument with a straight edge, for example a knife, to along its upper edge. The full cup is weighed then, and it doubles the value obtained for the weight of the powder, to provide an apparent density in grams 7 liter. Repeated measurements are made as required.

Las tabletas en las que una o más de las porciones no comprimidas comprenden partículas y el tamaño medio de partículas y/o densidad de la primera y la segunda y opcionalmente posteriores porciones no comprimidas son sustancialmente diferentes, se prefieren cuando se requiere que las porciones no comprimidas primera, segunda, y opcionalmente posteriores tengan diferentes velocidades de disolución.The tablets in which one or more of the uncompressed portions comprise particles and the average size of particles and / or density of the first and second and optionally subsequent uncompressed portions are substantially different, they are preferred when portions are not required first, second, and optionally later tablets have Different dissolution rates.

Cuando la porción no comprimida comprende una masa fundida solidificada, la masa fundida se prepara por calentamiento de una composición que comprende el aditivo de acabado y cualquier detergente opcional y/o uno (o varios) componente(s) de soporte hasta por encima de su punto de fusión para formar una masa fundida capaz de fluir. La masa fundida capaz de fluir se vierte luego dentro de un molde y se deja enfriar. Según se va enfriando la masa fundida, ésta se vuelve sólida, adoptando la conformación del molde a la temperatura ambiente. Cuanto la composición comprende uno o más componentes de soporte, el (o los) componente(s) de soporte se puede(n) calentar hasta por encima de su punto de fusión, y luego se puede añadir un componente de detergente activo. Los componentes de soporte apropiados para formar una masa fundida solidificada son típicamente componentes no activos, que se pueden calentar hasta por encima del punto de fusión para formar un líquido y se pueden enfriar para formar una matriz intermolecular, que puede atrapar eficazmente al aditivo de acabado y a opcionales componentes detergente. Un componente de soporte preferido es un polímero orgánico que es sólido a la temperatura ambiente. Preferiblemente, el componente de soporte es un polietilenglicol (PEG). La porción comprimida de la tableta detergente proporciona un molde para acomodar a la masa fundida.When the uncompressed portion comprises a solidified melt, the melt is prepared by heating a composition comprising the finishing additive and any optional detergent and / or one (or several) support component (s) up to its point of fusion to form a melt capable of flowing. Melt able to flow is then poured into a mold and left cool. As the melt cools, it becomes solid, adopting mold shaping at temperature environment. How much the composition comprises one or more components of support, the support component (s) are can (n) heat up to its melting point, and Then an active detergent component can be added. The appropriate support components to form a melt solidified are typically non-active components, which can be heat up to the melting point to form a liquid and can be cooled to form an intermolecular matrix, which can effectively trap the finishing additive and optional detergent components A preferred support component is a organic polymer that is solid at room temperature. Preferably, the support component is a polyethylene glycol. (PEG) The compressed portion of the detergent tablet provides a mold to accommodate the melt.

La capa no comprimida capaz de fluir puede estar en una forma que comprenda un aditivo de acabado disuelto o suspendido y un componente detergente opcional. La capa no comprimida capaz de fluir puede endurecerse en el transcurso del tiempo para formar un material sólido, semi-solido o líquido muy viscoso por cualquiera de los métodos que se han descrito anteriormente. En particular, la porción no comprimida capaz de fluir puede endurecerse por evaporación de un disolvente. Los disolventes apropiados para su uso en el presente contexto pueden incluir cualquier disolvente conocido en el que sea soluble un agente aglutinante o gelificante. Los disolventes preferidos pueden ser polares, no polares, no acuosos o anhidros, y pueden incluir por ejemplo agua, glicerina, un alcohol (por ejemplo etanol), acetona y derivados de alcoholes. En una realización alternativa, se puede usar más de un disolvente.The uncompressed layer capable of flowing may be in a form that comprises a dissolved finishing additive or suspended and an optional detergent component. Layer no Flowable tablet may harden in the course of time to form a solid, semi-solid material or very viscous liquid by any of the methods that have been previously described. In particular, the uncompressed portion Able to flow can be hardened by evaporation of a solvent. Suitable solvents for use in the present context they can include any known solvent in which it is soluble a binding or gelling agent. Preferred solvents they can be polar, non-polar, non-aqueous or anhydrous, and they can include for example water, glycerin, an alcohol (for example ethanol), acetone and alcohol derivatives. In one embodiment alternatively, more than one solvent can be used.

La porción no comprimida capaz de fluir puede comprender uno o más agentes aglutinantes o gelificantes. Se considera para su uso en el presente contexto cualquier agente aglutinante o gelificante que tenga el efecto de dar lugar a que la composición se vuelva sólida, semi-sólida o muy viscosa en el transcurso del tiempo. Aunque no se desea quedar vinculado por ninguna teoría, se cree que los mecanismos mediante los que el agente aglutinante o gelificante dan lugar a que una composición no sólida se vuelva sólida, semi-sólida o muy viscosa, incluyen: una reacción química (tal como una reticulación química), o efectuar una interacción entre dos o más de los componentes de cualquiera de las composiciones capaces de fluir; interacción química o física del agente aglutinante con un componente de la composición. Los agentes aglutinantes preferidos incluyen una combinación de azúcar y gelatina, almidón, glicerol y polímeros orgánicos. El azúcar puede ser cualquier monosacárido (p.ej. glucosa), disacárido (p.ej. sacarosa o maltosa) o polisacárido. El azúcar más preferido es una sacarosa corrientemente disponible. Para las finalidades de la presente invención, se puede usar una gelatina del tipo A o B, disponible por ejemplo de la entidad Sigma. Es preferida una gelatina del tipo A, puesto que tiene mayor estabilidad en condiciones alcalinas en comparación con una gelatina del tipo B. La gelatina preferida tiene una fuerza Bloom comprendida entre 65 y 300, lo más preferiblemente entre 75 y 100. Los polímeros orgánicos preferidos incluyen polietilenglicol (PEG) de un peso molecular de 500 a 10.000, preferiblemente de 750 a 8000, lo más preferiblemente de 1000 a 6000, disponible en Hoechst.The uncompressed portion capable of flowing can comprise one or more binding or gelling agents. I know consider any agent for use in the present context binder or gelling agent that has the effect of causing the composition become solid, semi-solid or very viscose over time. Although you don't want to stay linked by any theory, it is believed that the mechanisms by those that the binder or gelling agent give rise to a non-solid composition become solid, semi-solid or very viscous, include: a chemical reaction (such as a chemical crosslinking), or effect an interaction between two or more of the components of any of the compositions capable of flow; chemical or physical interaction of the binding agent with a Composition component Preferred binding agents include a combination of sugar and gelatin, starch, glycerol and organic polymers The sugar can be any monosaccharide (eg glucose), disaccharide (eg sucrose or maltose) or polysaccharide. The most preferred sugar is sucrose currently available. For the purposes of this invention, a type A or B jelly can be used, available for example of the Sigma entity. A jelly of the type is preferred A, since it has greater stability under alkaline conditions in comparison with a type B gelatin. The preferred gelatin It has a Bloom force between 65 and 300, the most preferably between 75 and 100. Preferred organic polymers include polyethylene glycol (PEG) of a molecular weight of 500 to 10,000, preferably 750 to 8000, most preferably of 1000 to 6000, available at Hoechst.

Cuando la porción no comprimida es un material extruido, el material extruido se prepara mezclando previamente los componentes del detergente activos con componentes soporte opcionales para formar una pasta viscosa. Después, la pasta viscosa se extruye usando cualquier equipo adecuado de extrusión disponible comúnmente tal como por ejemplo una extrusora de husillo doble o simple disponible en por ejemplo APV Baker, Peterborough, U.K. El material extruido se corta después hasta el tamaño deseado tras suministrarlo a la porción comprimida, o antes de suministrarlo a la porción comprimida de la tableta detergente. La porción comprimida de la tableta comprende preferiblemente un molde en el que se puede repartir la porción no comprimida extruida.When the uncompressed portion is a material extruded, the extruded material is prepared by previously mixing the active detergent components with support components optional to form a viscous paste. Then the viscous paste It is extruded using any suitable extrusion equipment available commonly such as for example a twin screw extruder or Simple available in for example APV Baker, Peterborough, U.K. The Extruded material is then cut to the desired size after supply it to the compressed portion, or before supplying it to the compressed portion of the detergent tablet. Serving tablet tablet preferably comprises a mold in the that the extruded uncompressed portion can be distributed.

En una realización preferida, la porción no comprimida es revestida con una capa de revestimiento. El revestimiento se puede usar para fijar una porción no comprimida a la porción comprimida. Esto puede ser particularmente ventajoso cuando la porción no comprimida comprende partículas, geles o líquidos que pueden fluir.In a preferred embodiment, the portion does not Compressed is coated with a coating layer. The coating can be used to fix an uncompressed portion to the compressed portion. This can be particularly advantageous. when the uncompressed portion comprises particles, gels or liquids that can flow.

La capa de revestimiento comprende preferiblemente un material que se vuelve sólido al poner en contacto las porciones comprimidas y/o no comprimidas preferiblemente en el transcurso de menos de 15 minutos, más preferiblemente de menos de 10 minutos, incluso más preferiblemente de menos de 5 minutos, lo más preferiblemente de menos de 60 segundos. Preferiblemente, la capa de revestimiento es soluble en agua. Las capas de revestimiento preferidas comprenden materiales seleccionados entre el grupo que consta de ácidos grasos, alcoholes, dioles, ésteres y éteres, ácido adípico, un ácido carboxílico, un ácido dicarboxílico, un poli(acetato de vinilo) (PVA), una poli(vinil-pirrolidona) (PVP), un poli(ácido acético) (PLA), un polietilenglicol (PEG) y sus mezclas. Los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos preferidos comprenden preferiblemente un número par de átomos de carbono. Preferiblemente, los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos comprenden por lo menos 4, más preferiblemente por lo menos 6, incluso más preferiblemente por lo menos 8 átomos de carbono, lo más preferiblemente entre 8 y 13 átomos de carbono. Los ácidos dicarboxílicos preferidos incluyen ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico y sus mezclas. Los ácidos grasos preferidos son los que tienen una longitud de cadena de carbonos de C12 a C22, lo más preferiblemente de C18 a C22. La capa de revestimiento puede comprender preferiblemente también un agente de disgregante. Cuando está presente, la capa de revestimiento está generalmente presente a un nivel de por lo menos 0,05% preferiblemente de por lo menos 0,1%, más preferiblemente de por lo menos 1%, lo más preferiblemente de por lo menos 2% o incluso de por lo menos 5% de la tableta detergente.The coating layer comprises preferably a material that becomes solid when placed in contact the compressed and / or uncompressed portions preferably in the course of less than 15 minutes, more preferably less than 10 minutes, even more preferably less than 5 minutes, most preferably less than 60 seconds. Preferably, the coating layer is soluble in Water. Preferred coating layers comprise materials selected from the group consisting of fatty acids, alcohols, diols, esters and ethers, adipic acid, a carboxylic acid, a dicarboxylic acid, a polyvinyl acetate (PVA), a poly (vinyl pyrrolidone) (PVP), a poly (acid acetic acid) (PLA), a polyethylene glycol (PEG) and mixtures thereof. Acids preferred carboxylic or dicarboxylic acids preferably comprise an even number of carbon atoms. Preferably, the acids carboxylic or dicarboxylic comprise at least 4, more preferably at least 6, even more preferably so minus 8 carbon atoms, most preferably between 8 and 13 carbon atoms Preferred dicarboxylic acids include adipic acid, subic acid, azelaic acid, sebacic acid, acid undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid and its mixtures Preferred fatty acids are those that have a carbon chain length from C12 to C22, most preferably from C18 to C22. The coating layer may comprise preferably also a disintegrating agent. When is present, the coating layer is generally present at a level of at least 0.05% preferably of at least 0.1%, more preferably of at least 1%, most preferably of at least 2% or even at least 5% of the tablet Detergent.

Como una realización alternativa, la capa de revestimiento puede encapsular a la tableta detergente. En esta realización, la capa de revestimiento está presente a un nivel de por lo menos 4%, más preferiblemente de por lo menos 5%, lo más preferiblemente de por lo menos 10% de la tableta detergente.As an alternative embodiment, the layer of Coating can encapsulate the detergent tablet. In this embodiment, the coating layer is present at a level of at least 4%, more preferably at least 5%, most preferably at least 10% of the detergent tablet.

En una realización preferida las porciones comprimidas comprenden adicionalmente un agente disgregante. El agente disgregante puede ser un agente desintegrante o efervescente. Los apropiados agentes desintegrantes incluyen los agentes que se hinchan al entrar en contacto con agua o facilitan el flujo entrante y/o el flujo saliente de agua por formación de canales en las porciones comprimida y/o no comprimida. Cualquier agente desintegrante o efervescente conocido, que sea apropiado para su uso en aplicaciones de lavado mecánico de ropa o de lavado de vajillas, es tomado en consideración para su uso en el presente contexto. Un agente desintegrante apropiado incluye almidón, derivados de almidón, alginatos, carboximetil-celulosa (CMC), polímeros basados en CMC, acetato de sodio, óxido de aluminio. Los agentes efervescentes adecuados son aquellos que producen un gas al entrar en contacto con agua. Los agentes efervescentes adecuados pueden ser especies que desprenden oxígeno, dióxido de nitrógeno o dióxido de carbono. Ejemplos de agentes efervescentes preferidos se pueden seleccionar del grupo que consta de perborato, percarbonato, carbonato, bicarbonato y ácidos carboxílicos tales como ácido cítrico o maleico.In a preferred embodiment the portions tablets additionally comprise a disintegrating agent. The Disintegrating agent can be a disintegrating or effervescent agent. Appropriate disintegrating agents include agents that are swell when in contact with water or facilitate flow incoming and / or outgoing water flow by channel formation in the compressed and / or uncompressed portions. Any agent known disintegrant or effervescent, which is appropriate for your use in mechanical laundry or laundry washing applications tableware, it is taken into consideration for use in the present context. An appropriate disintegrating agent includes starch, starch derivatives, alginates, carboxymethyl cellulose (CMC), polymers based on CMC, sodium acetate, aluminum oxide. Effervescent agents suitable are those that produce a gas upon contact with water. Suitable effervescent agents may be species that give off oxygen, nitrogen dioxide or carbon dioxide. Examples of preferred effervescent agents can be selected from the group consisting of perborate, percarbonate, carbonate, bicarbonate and carboxylic acids such as citric acid or Maleic

Una ventaja de incluir un agente disgregante en la tableta detergente de la presente invención son los beneficios de transporte, almacenamiento y manipulación que se pueden lograr incrementando la dureza de la tableta detergente sin afectar adversamente al comportamiento de la limpieza.An advantage of including a disintegrating agent in The detergent tablet of the present invention are the benefits of transport, storage and handling that can be achieved increasing the hardness of the detergent tablet without affecting adversely to the cleaning behavior.

Procedimiento Process

Según la presente invención se proporciona también un procedimiento para preparar una tableta detergente para uso en lavandería en una lavadora y que comprende:According to the present invention, it is provided also a procedure to prepare a detergent tablet for use in laundry in a washing machine and comprising:

(i)(i)

una porción comprimida que comprende un componente detergente activo; ya portion tablet comprising an active detergent component; Y

(ii)(ii)

una porción no comprimida, no encapsulante que comprende un componente detergente activo,a portion not compressed, non-encapsulant comprising a detergent component active,

en el que la porción comprimida proporciona un molde preparado previamente y la porción no comprimida está en la forma de un gel o una masa fundida solidificada y está al menos contenida parcialmente en el molde, y la relación en peso de la porción comprimida a la porción no comprimida es mayor que 4:1; que comprende las etapas de:in which the compressed portion provides a previously prepared mold and the uncompressed portion is in the form of a gel or a solidified melt and is at least partially contained in the mold, and the weight ratio of the compressed portion to the uncompressed portion is greater than 4: 1; what It comprises the stages of:

a) comprimir un componente detergente activo para formar la porción comprimida y formar un molde en la porción comprimida; ya) compress an active detergent component to form the compressed portion and form a mold in the portion compressed Y

b) suministrar una porción no comprimida, no encapsulante, que comprende un componente detergente activo, al molde en la porción comprimida.b) supply an uncompressed portion, not encapsulant, comprising an active detergent component, by mold in the compressed portion.

Como se describe anteriormente, las tabletas detergentes descritas en el presente contexto se preparan preparando separadamente la composición de componentes detergentes activos que forman las respectivas porciones comprimida y no comprimida, y luego suministrando o adhiriendo la composición de la porción no comprimida a la porción comprimida.As described above, the tablets Detergents described in the present context are prepared by preparing separately the composition of active detergent components that they form the respective compressed and uncompressed portions, and then supplying or adhering the composition of the portion not compressed to the compressed portion.

La porción comprimida se prepara obteniendo al menos un componente detergente activo y premezclándolo opcionalmente con componentes vehículo. Cualquier premezclamiento se llevará a cabo en una mezcladora adecuada, por ejemplo una mezcladora de bandeja, un tambor giratorio, una amasadora vertical o una mezcladora de alto cizallamiento. Preferiblemente, los componentes en partículas secos se mezclan en una mezcladora, como se ha descrito anteriormente, y los componentes líquidos se aplican a los componentes en partículas secos, por ejemplo pulverizando los componentes líquidos directamente sobre los componentes en partículas secos. La composición resultante se conforma entonces en una porción comprimida, en una etapa de compresión, usando cualquier equipo adecuado conocido. Preferiblemente, la composición se conforma en una porción comprimida usando una prensa para formar tabletas, con lo que la tableta se prepara por compresión de la composición entre un punzón superior y uno inferior. En una realización preferida de la presente invención, la composición se suministra en una cavidad de un punzón de una prensa para formar tabletas, y se comprime para formar una porción comprimida usando una presión preferiblemente mayor que 6,3 kN/cm^{2}, más preferiblemente mayor que 9 kN/cm^{2}, lo más preferible mayor que 14,4 kN/cm^{2}.The compressed portion is prepared by obtaining the minus an active detergent component and optionally premixing it with vehicle components. Any premixing will take conducted in a suitable mixer, for example a mixer tray, a rotating drum, a vertical mixer or a high shear mixer. Preferably, the components dry particles are mixed in a mixer, as has been described above, and the liquid components are applied to the dry particle components, for example by spraying the liquid components directly on the components in dry particles The resulting composition is then formed into a compressed portion, in a compression stage, using Any suitable equipment known. Preferably, the composition it is shaped into a compressed portion using a press to form tablets, so the tablet is prepared by compression of the composition between an upper and lower punch. In a preferred embodiment of the present invention, the composition is supplied in a cavity of a punch of a press to form tablets, and compressed to form a compressed portion using a pressure preferably greater than 6.3 kN / cm2, more preferably greater than 9 kN / cm2, most preferably greater than 14.4 kN / cm2.

A fin de formar una tableta preferida de la invención, en la que la porción comprimida proporciona un molde para recibir la porción no comprimida, la porción comprimida se prepara usando una prensa para formar tabletas modificada, que comprende punzones superiores y/o inferiores modificados. Los punzones superior e inferior de la prensa para formar tabletas modificada se modifican de forma que la porción comprimida proporciona una o más depresiones que forman un molde o moldes al que o a los que se suministra la porción no comprimida.In order to form a preferred tablet of the invention, in which the compressed portion provides a mold for receive the uncompressed portion, the compressed portion is prepared using a press to form modified tablets, which comprises modified upper and / or lower punches. The punches upper and lower press to form modified tablets will modified so that the compressed portion provides one or more depressions that form a mold or molds to which or to which Supply the uncompressed portion.

La porción no comprimida comprende al menos un componente detergente activo. Cuando la porción no comprimida comprende más de un componente detergente activo, los componentes se premezclan usando cualquier equipo de mezclamiento adecuado conocido. Además, la porción no comprimida puede comprender opcionalmente un vehículo con el que se combinan los componentes detergentes activos. La porción no comprimida se puede preparar en forma sólida o fluida. Una vez preparada, la composición se suministra a la porción comprimida. La porción no comprimida se puede suministrar a la porción comprimida mediante suministro manual, o usando un alimentador de boquilla o una extrusora. La porción no comprimida se suministra preferiblemente al molde usando un equipo de suministro de precisión, por ejemplo un alimentador de boquilla, tal como un alimentador de tornillo para pérdida de peso, disponible de Optima, Alemania, o una extrusora.The uncompressed portion comprises at least one active detergent component. When the uncompressed portion It comprises more than one active detergent component, the components they are premixed using any suitable mixing equipment known. In addition, the uncompressed portion may comprise optionally a vehicle with which the components are combined active detergents The uncompressed portion can be prepared in solid or fluid form. Once prepared, the composition is supplied to the compressed portion. The uncompressed portion is can supply the compressed portion by supply manual, or using a nozzle feeder or an extruder. The Uncompressed portion is preferably supplied to the mold using a precision supply equipment, for example a feeder nozzle, such as a screw feeder for weight loss, Available from Optima, Germany, or an extruder.

Cuando la porción no comprimida fluida está en forma de partículas, el proceso comprende suministrar una porción no comprimida fluida a la porción comprimida en una etapa de suministro y después recubrir al menos una porción de la porción no comprimida con una capa de revestimiento de modo que la capa de revestimiento tiene el efecto de adherir sustancialmente la porción no comprimida a la porción comprimida.When the fluid uncompressed portion is in particle form, the process comprises supplying a non-portion fluid tablet to the compressed portion at a stage of supply and then coat at least a portion of the portion not compressed with a coating layer so that the layer of coating has the effect of substantially adhering the portion not compressed to the compressed portion.

Cuando la porción no comprimida fluida se fija a la porción comprimida mediante endurecimiento, el procedimiento comprende una etapa de suministro, en la que la porción no comprimida fluida se suministra a la porción comprimida, y una etapa de acondicionamiento posterior, en la que se endurece la porción no comprimida. Tal etapa de acondicionamiento puede comprender el secado, enfriamiento, unión, y polimerización, etc de la porción no comprimida, durante la cual la porción no comprimida se pone sólida, semisólidao altamente viscosa. Se puede usar calor en la etapa de secado. El calor o la exposición a la radiación se puede usar para efectuar la polimerización, en una etapa de polimerización.When the fluid uncompressed portion is set to the portion compressed by hardening, the procedure it comprises a stage of supply, in which the portion does not fluid tablet is supplied to the compressed portion, and a stage  of subsequent conditioning, in which the portion hardens not compressed Such conditioning stage may comprise the drying, cooling, bonding, and polymerization, etc. of portion no compressed, during which the uncompressed portion is placed solid, semi-solid or highly viscous. You can use heat in the drying stage Heat or radiation exposure can be use to effect polymerization, at a stage of polymerization.

También se prevé que la porción comprimida se pueda preparar teniendo una pluralidad de moldes. La pluralidad de moldes se llenan entonces con una porción no comprimida. También se prevé que cada molde se puede llenar con una porción no comprimida diferente o, alternativamente, cada molde se puede llenar con una pluralidad de porciones no comprimidas diferentes.It is also expected that the compressed portion will be can prepare having a plurality of molds. The plurality of molds are then filled with an uncompressed portion. I also know provides that each mold can be filled with an uncompressed portion differently or, alternatively, each mold can be filled with a plurality of different uncompressed portions.

Componentes detergentes activosActive detergent components

La porción comprimida de las tabletas detergentes descritas en este documento se preparan por compresión de una composición de componentes detergentes activos. Una composición adecuada puede incluir una variedad de componentes detergentes activos diferentes, incluyendo compuestos mejoradores de la detergencia, tensioactivos, enzimas, agentes de blanqueo, fuentes de alcalinidad, colorantes, perfume, dispersantes de jabones de cal, compuestos polímeros orgánicos incluyendo agentes inhibidores de transferencia de colorantes, inhibidores del crecimiento de cristales, secuestrantes de iones de metales pesados, sales de iones metálicos, estabilizadores de enzimas, inhibidores de la corrosión, supresores de las espumaduras, disolventes, agentes suavizantes de tejidos, abrillantadores ópticos e hidrótropos.The compressed portion of the detergent tablets described in this document are prepared by compression of a composition of active detergent components. A composition suitable can include a variety of detergent components different assets, including compounds that improve the detergency, surfactants, enzymes, bleaching agents, sources alkalinity, dyes, perfume, soap dispersants lime, organic polymer compounds including inhibiting agents dye transfer, growth inhibitors of crystals, heavy metal ion sequestrants, salts of metal ions, enzyme stabilizers, inhibitors of corrosion, foam suppressors, solvents, agents fabric softeners, optical brighteners and hydrotropes.

Los componentes detergentes activos altamente preferidos incluyen un compuesto mejorador de la detergencia, un tensioactivo, una enzima y un agente de blanqueo.The highly active detergent components Preferred include a detergency builder compound, a surfactant, an enzyme and a bleaching agent.

Compuesto mejorador de la detergenciaDetergency builder compound

Las tabletas detergentes de la presente invención contienen preferiblemente un compuesto mejorador de la detergencia, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición, de componentes activos de detergentes.The detergent tablets of the present invention preferably contain a detergency builder compound, typically present at a level of 1% to 80% by weight, preferably from 10% to 70% by weight, most preferably from 20% at 60% by weight of the composition of active components of detergents

Compuesto mejorador de la detergencia soluble en aguaWater soluble detergency builder compound

Los apropiados compuestos mejoradores de la detergencia solubles en agua incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas ácidas, los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales, en los que el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono, carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los precedentes compuestos.The appropriate improver compounds of the water soluble detergency include polycarboxylates water-soluble monomers, or their acid forms, acids homo- or co-polymeric polycarboxylic acids or their salts, in which the polycarboxylic acid comprises at least two carboxylic radicals separated from each other by no more than two carbon atoms, carbonates, bicarbonates, borates, phosphates, and mixtures of any of the preceding compounds.

El mejorador de la detergencia carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque son generalmente preferidos los policarboxilatos monoméricos por razones de coste y rendimiento.The carboxylate detergency builder or polycarboxylate can be monomeric or oligomeric, although monomeric polycarboxylates are generally preferred by Cost and performance reasons.

Los carboxilatos apropiados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y sus derivados de éteres. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)-diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter-carboxilatos y los sulfinil-carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitatos y citraconatos solubles en agua, así como derivados succinatos tales como los carboximetil-oxi-succinatos descritos en la Patente Británica nº 1.379.241, los lactoxi-succinatos descritos en la Patente Británica nº 1.389.732, y los amino-succinatos descritos en la Solicitud de Patente Holandesa 7205873, así como los materiales de oxi-policarboxilatos tales como los 2-oxa-1,1,3-propano-tricarboxilatos que se describen en la Patente Británica nº 1.387.447.Appropriate carboxylates containing a carboxy group include water soluble salts of lactic acid, glycolic acid and its derivatives of ethers. The polycarboxylates that contain two carboxy groups include water soluble salts of succinic acid, malonic acid, acid (ethylenedioxy) -diacetic, maleic acid, acid diglycolic, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, as well such as ether carboxylates and sulfinyl carboxylates. The polycarboxylates that they contain three carboxy groups include, in particular, citrates, water soluble aconites and citraconates, as well as derivatives succinates such as carboxymethyl-oxy succinates described in British Patent No. 1,379,241, the lactoxy succinates described in the Patent British No. 1,389,732, and the amino succinates described in Dutch Patent Application 7205873, as well as oxy-polycarboxylate materials such as the 2-oxa-1,1,3-propane-tricarboxylates which are described in British Patent No. 1,387,447.

Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxi-disuccinatos descritos en la Patente Británica nº 1.261.829, 1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados sulfo-succinatos descritos en las Patentes Británicas nº 1.398.421 y 1.398.422 y en la Patente de los EE.UU. nº 3.936.448, y los citratos pirolizados sulfonados que se describen en la Patente Británica nº 1.439.000.Polycarboxylates containing four groups carboxy include the oxydisuccinates described in British Patent No. 1,261,829, 1,1,2,2-ethane tetracarboxylates, 1,1,3,3-propane-tetracarboxylates and 1,1,2,3-propane-tetracarboxylates. Polycarboxylates containing sulfo substituents include the sulfo-succinate derivatives described in British Patents No. 1,398,421 and 1,398,422 and in the Patent of USA No. 3,936,448, and the sulfonated pyrolyzed citrates which are described in British Patent No. 1,439,000.

Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienido-pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofurano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofurano-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofurano-tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano-hexacarboxilatos y derivados carboximetílicos de alcoholes polihidroxilados tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico, y los derivados de ácido ftálico que se describen en la Patente Británica nº 1.425.343.Alicyclic and heterocyclic polycarboxylates include cyclopentane-cis, cis, cis-tetracarboxylates, cyclopentadiene-pentacarboxylates, 2,3,4,5-tetrahydrofuran-cis, cis, cis-tetracarboxylates, 2,5-tetrahydrofuran-cis-dicarboxylates, 2,2,5,5-tetrahydrofuran-tetracarboxylates, 1,2,3,4,5,6-hexane-hexacarboxylates and carboxymethyl derivatives of polyhydric alcohols such such as sorbitol, mannitol and xylitol. Aromatic polycarboxylates include melitic acid, pyromellitic acid, and derivatives of phthalic acid described in British Patent No. 1,425,343.

Entre los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidroxi-carboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente los citratos.Among the above, polycarboxylates Preferred are hydroxy carboxylates which contain up to three carboxy groups per molecule, more particularly citrates.

Los ácidos progenitores de los agentes quelantes a base de policarboxilatos monoméricos u oligoméricos o mezclas de éstos con sus sales, p.ej. ácido cítrico o mezclas de un citrato y ácido cítrico, se consideran también como útiles componentes mejoradores de la detergencia.The progenitor acids of chelating agents based on monomeric or oligomeric polycarboxylates or mixtures of these with their salts, eg citric acid or mixtures of a citrate and citric acid, components are also considered useful detergency builders.

Los mejoradores de la detergencia a base de boratos, así como los mejoradores de la detergencia que contienen materiales formadores de boratos, que pueden producir un borato en las condiciones de almacenamiento del detergente o en las de lavado, se pueden usar también, pero no son preferidos en condiciones de lavado a menos de 50ºC, especialmente a menos de 40ºC.Detergency builders based on borates, as well as detergency builders that contain borate-forming materials, which can produce a borate in the detergent storage conditions or those of washing, can also be used, but are not preferred in washing conditions at less than 50 ° C, especially at less than 40 ° C

Ejemplos de mejoradores de la detergencia a base de carbonatos son los carbonatos de metales alcalino-térreos y alcalinos, incluyendo carbonato y sesqui-carbonato de sodio y sus mezclas con carbonato de calcio ultra-fino, como se describe en la Solicitud de Patente Alemana nº 2.321.001, publicada el 15 de Noviembre de 1973.Examples of detergency builders based carbonates are metal carbonates alkaline earth and alkaline, including carbonate and  sesqui-sodium carbonate and mixtures with ultra-fine calcium carbonate, as described in German Patent Application No. 2,321,001, published on 15 November 1973

Compuestos mejoradores de la detergencia muy preferidos para su uso en la presente invención son los mejoradores de la detergencia a base de fosfatos solubles en agua. Ejemplos específicos de mejoradores de la detergencia a base de fosfatos solubles en agua, son los tripolifosfatos de metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los pirofosfatos de sodio y de potasio y de amonio, ortofosfatos de sodio y potasio, polimeta/fosfatos de sodio en los que el grado de polimerización fluctúa entre 6 y 21, y sales de ácido fítico.Detergent builder compounds very Preferred for use in the present invention are improvers. of detergency based on water soluble phosphates. Examples specific for phosphate-based detergency builders water soluble, are the alkali metal tripolyphosphates, the sodium, potassium and ammonium pyrophosphates, sodium pyrophosphates and potassium and ammonium, sodium and potassium orthophosphates, polymeta / sodium phosphates in which the degree of polymerization it fluctuates between 6 and 21, and salts of phytic acid.

Ejemplos específicos de mejoradores de la detergencia a base de fosfatos solubles en agua son los tripolifosfatos de metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los pirofosfatos de sodio y de potasio y de amonio, ortofosfatos de sodio y potasio, polimeta/fosfatos de sodio en los que el grado de polimerización fluctúa entre 6 y 21, y sales de ácido fítico.Specific examples of improvers of Water soluble phosphate based detergency are the alkali metal tripolyphosphates, sodium pyrophosphates, potassium and ammonium, sodium and potassium pyrophosphates and ammonium, sodium and potassium orthophosphates, sodium polymeta / phosphates in which the degree of polymerization fluctuates between 6 and 21, and salts of phytic acid.

Compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insolublePartially soluble detergency builder compound or insoluble

Las tabletas detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insoluble. Los compuestos mejoradores de la detergencia parcialmente solubles e insolubles son particularmente apropiados para su uso en tabletas preparadas para uso en métodos de limpieza de ropa por lavado mecánico. Ejemplos de mejoradores de la detergencia parcialmente solubles en agua incluyen los silicatos estratificados cristalinos que se describen, por ejemplo, en los documentos de Solicitudes de Patente Europea EP-A-0164514, y de Patentes Alemanas DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Son preferidos los silicatos de sodio estratificados cristalinos de fórmula generalThe detergent tablets of the present invention may contain a detergency builder compound partially soluble or insoluble. The improver compounds of the partially soluble and insoluble detergents are particularly appropriate for use in tablets prepared for use in methods of clothes cleaning by mechanical washing. Examples of improvers of partially water soluble detergency include silicates crystalline laminates that are described, for example, in the European Patent Applications documents EP-A-0164514, and German Patents DE-A-3417649 and DE-A-3742043. Preferred are crystalline stratified sodium silicates of general formula

NaMSi_{x}O_{2+1} \cdot yH_{2}ONaMSi_ {x} O_ {2 + 1} \ cdot and H2O

en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo tienen preferiblemente una estructura de "lámina" bidimensional, tal como la denominada estructura estratificada \delta, como se describe en los documentos EP 0 164514 y EP 0 293640. Métodos para la preparación de silicatos estratificados cristalinos de este tipo se describen en los documentos DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Para la finalidad de la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene un valor de 2, 3 ó 4 y es preferiblemente 2.where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 e and is a number from 0 to 20. Sodium silicates crystalline laminates of this type preferably have a two-dimensional "sheet" structure, such as the so-called stratified structure δ, as described in the EP 0 164514 and EP 0 293640. Methods for preparation of crystalline layered silicates of this type are described in documents DE-A-3417649 and DE-A-3742043. For the purpose of the present invention, x in the above general formula has a value of 2, 3 or 4 and is preferably two.

El compuesto silicato de sodio estratificado cristalino sumamente preferido tiene la fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, conocido como NaSKS-6 (nombre comercial), y está disponible de Hoechst AG.The stratified sodium silicate compound highly preferred crystalline has the formula δ-Na_ {2} Si_ {2} O_ {5}, known as NaSKS-6 (trade name), and is available from Hoechst AG.

El material de silicato de sodio estratificado cristalino está presente preferiblemente en composiciones de detergentes granulares como un material en partículas en íntima mezcladura con un material sólido ionizable, soluble en agua, como se describe en la Solicitud de Patente PCT nº WO 92/18594. El material sólido ionizable, soluble en agua, se selecciona entre ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos e inorgánicos y sus mezclas, siendo preferido el ácido cítrico.The stratified sodium silicate material crystalline is preferably present in compositions of granular detergents as an intimate particulate material mixing with an ionizable, water soluble solid material, such as It is described in PCT Patent Application No. WO 92/18594. The ionizable solid material, soluble in water, is selected from organic acids, salts of organic and inorganic acids and their mixtures, citric acid being preferred.

Ejemplos de mejoradores de la detergencia ampliamente insolubles en agua incluyen los alumino-silicatos de sodio. Apropiados alumino-silicatos incluyen las zeolitas alumino-silicatos que tienen la fórmula de celdas unitarias Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}]\cdot x H_{2}O en la que z e y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1,0 a 0,5 y x es por lo menos 5, preferiblemente 7,5 a 276, más preferiblemente 10 a 264. Los materiales de alumino-silicatos están en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma fijada o combinada.Examples of detergency builders widely insoluble in water include the sodium alumino silicates. Appropriate alumino-silicates include zeolites alumino-silicates having the cell formula unitary Na_ {z} [(AlO2) z (SiO2) y} \ cdot x H2O in which z and y are at least 6; the molar ratio of z a y is 1.0 to 0.5 and x is at least 5, preferably 7.5 a 276, more preferably 10 to 264. The materials of alumino-silicates are in hydrated form and are preferably crystalline, containing from 10% to 28%, more preferably from 18% to 22% of water in fixed form or combined.

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Las zeolitas alumino-silicatos pueden ser materiales presentes en la naturaleza, pero preferiblemente se obtienen por síntesis. Materiales intercambiadores de iones a base de alumino-silicatos cristalinos sintéticos están disponibles bajo las designaciones de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS, y sus mezclas.The alumino-silicate zeolites they can be materials present in nature, but preferably they are obtained by synthesis. materials ion exchangers based on synthetic crystalline alumino-silicates are available under the designations of Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS, and mixtures thereof.

Un método preferido de sintetizar zeolitas alumino-silicatos es el que ha sido descrito por Schoeman y colaboradores (publicado en Zeolite (1994) 14(2), 110-116), en que los autores describen un método de preparar zeolitas alumino-silicatos coloidales. Las partículas de zeolitas alumino-silicatos coloidales deberán ser preferiblemente tales que no más de un 5% de las partículas presenten un tamaño mayor que 1:m en cuanto al diámetro y no más de un 5% de partículas presenten un tamaño menor de 0,05:m en cuanto al diámetro. Preferiblemente, las partículas de zeolitas a base de alumino-silicatos tienen un tamaño medio de partículas en cuanto al diámetro comprendido entre 0,01 \mum y 1 \mum, más preferiblemente entre 0,05 \mum y 0,9 \mum, lo más preferiblemente entre 0,1 \mum y 0,6 \mum.A preferred method of synthesizing zeolites alumino-silicates is what has been described by Schoeman et al. (Published in Zeolite (1994) 14 (2), 110-116), in which the authors describe a method of Prepare colloidal alumino-silicate zeolites. The particles of colloidal alumino-silicate zeolites they should preferably be such that no more than 5% of the particles have a size greater than 1: m in diameter and not more than 5% of particles have a size smaller than 0.05: m as for the diameter. Preferably, the zeolite particles a Alumino-silicate base have an average size of particles in diameter between 0.01 µm and 1 µm, more preferably between 0.05 µm and 0.9 µm, most preferably between 0.1 µm and 0.6 µm.

La Zeolita A tiene la fórmulaZeolite A has the formula

Na_{12} [(AlO_{2})_{12} (SiO_{2})_{12}] \cdot xH_{2}ONa 12 [(AlO 2) 12 (SiO 2) 12] \ cdot xH_ {2} O

en la que x es de 20 a 30,in which x is 20 to 30,

especialmente de 27. La Zeolita X tiene la fórmula Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}] \cdot 276 H_{2}O. La zeolita MAP, tal como se describe en el documento de Patente Europea EP-B-384.070, es un preferido agente mejorador de la detergencia a base de una zeolita en el presente caso.especially 27. The Zeolite X has the formula Na_86 [(AlO2) 86 (SiO2) 106] 276 H 2 O. The zeolite MAP, as described in the European patent document EP-B-384.070, is a preferred agent detergent builder based on a zeolite in the present case.

Las preferidas zeolitas a base de alumino-silicatos son las zeolitas alumino-silicatos coloidales. Cuando se emplean como uno de los componentes de una composición de detergente, las zeolitas alumino-silicatos coloidales, especialmente la Zeolita A coloidal, proporcionan un rendimiento intensificado como mejoradores de la detergencia en términos de proporcionar una mejorada eliminación de las manchas. También se observa un rendimiento intensificado como mejoradores en términos de incrustación en los tejidos reducida y permanencia de la blancura de los tejidos; se cree que los problemas están asociados con composiciones con pocos mejoradores de la detergencia.Preferred zeolites based on alumino-silicates are the zeolites colloidal alumino-silicates. When they are used as one of the components of a detergent composition, the colloidal alumino-silicate zeolites, especially the colloidal Zeolite A, they provide a yield intensified as detergency builders in terms of Provide improved stain removal. I also know observe enhanced performance as improvers in terms of reduced tissue embedding and permanence of the tissue whiteness; It is believed that problems are associated with compositions with few detergency builders.

Un hallazgo sorprendente consiste en que las composiciones de detergentes a base de zeolitas alumino-silicatos, que comprenden Zeolita A coloidal y Zeolita Y coloidal proporcionan un igual rendimiento de secuestramiento de iones de calcio en comparación con el de un igual peso de una Zeolita A comercialmente disponible. Otro sorprendente hallazgo es que las composiciones de detergentes a base de zeolitas alumino-silicatos mixtos, que antes se describen, proporcionan un rendimiento mejorado de secuestramiento de iones de magnesio en comparación con el de un peso igual de una Zeolita A comercialmente disponible.A surprising finding is that Zeolite based detergent compositions alumino-silicates, comprising colloidal Zeolite A and Zeolite and colloidal provide an equal yield of sequestration of calcium ions compared to that of a equal weight of a commercially available Zeolite A. Other surprising finding is that detergent based compositions of mixed alumino-silicate zeolites, which were previously describe, provide enhanced hijacking performance of magnesium ions compared to that of an equal weight of a Zeolite A commercially available.

Agente tensioactivoSurfactant

Los agentes tensioactivos son componentes preferidos de detergentes en las composiciones aquí descritas. Los apropiados agentes tensioactivos se seleccionan entre agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, anfolíticos no iónicos e iónicos híbridos (zwitteriónicos) y sus mezclas. Los productos para máquinas automáticas lavadoras de vajillas deberán presentar un carácter de baja formación de espuma y por consiguiente la espumación del sistema de agente tensioactivo para su uso en métodos de lavado de vajillas debe ser suprimida, o más preferiblemente deberán presentar carácter de baja formación de espuma, típicamente no iónico. La espuma producida por los sistemas tensioactivos usados en métodos de limpieza de lavandería no necesita ser eliminada hasta el mismo grado que es necesario para los lavavajillas. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0,2% a 30% en peso, más preferiblemente de 0,5% a 10% en peso, lo más preferiblemente de 1% a 5% en peso de la composición, de componentes activos del detergente.Surfactants are preferred components of detergents in the compositions described herein. The appropriate surfactants are selected from anionic, cationic, non-ionic ampholytic and hybrid ionic ( zwitterionic ) surfactants and mixtures thereof. Products for automatic dishwashing machines should have a low foaming character and therefore the foaming of the surfactant system for use in dishwashing methods should be suppressed, or more preferably they should have a low foaming character. foam, typically nonionic. The foam produced by the surfactant systems used in laundry cleaning methods does not need to be removed to the same extent as is necessary for dishwashers. The surfactant is typically present at a level of 0.2% to 30% by weight, more preferably 0.5% to 10% by weight, most preferably 1% to 5% by weight of the composition, of components. detergent assets.

Una lista típica de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas e iónicas híbridas, y de especies de estos agentes tensioactivos, se presenta en la Patente de los EE.UU. 3.929.678, otorgada a Laughlin y Heuring el 30 de Diciembre de 1975. Una lista de apropiados agentes tensioactivos catiónicos se presenta en la Patente de los EE.UU. 4.259.217, otorgada a Murphy el 31 de Marzo de 1981. Una lista de agentes tensioactivos que se incluyen típicamente en composiciones de detergentes para lavado automático de vajillas se presenta por ejemplo en el documento EP-A-0.414.549 y en las solicitudes de patente PCT nº WO93/08876 y WO 93/08874.A typical list of anionic, non-ionic classes, ampholytic and ionic hybrids, and species of these agents surfactants, is presented in US Pat. 3,929,678, granted to Laughlin and Heuring on December 30, 1975. A list of appropriate cationic surfactants is presented in the U.S. Patent 4,259,217, awarded to Murphy on March 31 of 1981. A list of surfactants that are included typically in detergent compositions for automatic washing of tableware is presented for example in the document EP-A-0.414.549 and in applications PCT Patent No. WO93 / 08876 and WO 93/08874.

Agente tensioactivo no iónicoNonionic Surfactant

Esencialmente cualesquiera agentes tensioactivos no iónicos útiles para finalidades detersivas se pueden incluir en la tableta detergente. Clases preferidas, no limitativas, de útiles agentes tensioactivos no iónicos se presentan seguidamente en forma de lista.Essentially any surfactants Non-ionic useful for detersive purposes can be included in The detergent tablet. Preferred, non-limiting, useful classes nonionic surfactants are then presented in the form of list.

Agente tensioactivo no iónico a base de un alcohol etoxiladoNon-ionic alcohol-based surfactant ethoxylated

Los productos de condensación a base de compuestos alquil-etoxilados de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de etileno son apropiados para su uso en el presente contexto. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser o bien lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Son particularmente preferidos los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por cada mol de alcohol.Condensation products based on alkyl ethoxylated compounds of alcohols aliphatics with 1 to 25 moles of ethylene oxide are suitable for its use in the present context. The alcohol alkyl chain aliphatic can be either linear or branched, primary or secondary, and generally contains 6 to 22 carbon atoms. They are particularly preferred condensation products of alcohols having an alkyl group containing from 8 to 20 atoms of carbon with 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Agente tensioactivo a base de un compuesto alquil-alcoxilado rematado en los extremosCompound based surfactant alkyl-alkoxylated capped at the ends

Un apropiado agente tensioactivo a base de un compuesto alquil-alcoxilado rematado en los extremos consta de los alcoholes poli(oxialquilados) rematados con epoxi, que se representan por la fórmula:An appropriate surfactant based on a alkyl-alkoxylated compound capped at the ends consists of poly (oxyalkylated) alcohols topped with epoxy, which are represented by the formula:

(1)R_{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R_{2}](1) R 1 O [CH 2 CH (CH 3) O] x [CH 2 CH 2 O] y [CH 2 CH (OH) R2

en la que R_{1} es un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, que tiene de 4 a 18 átomos de carbono; R_{2} es un radical hidrocarbilo alifático, lineal o ramificado, que tiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un número entero que tiene un valor medio de 0,5 a 1,5, más preferiblemente de 1; e y es un número entero que tiene un valor de por lo menos 15, más preferiblemente de por lo menos 20.in which R_ {1} is a hydrocarbyl radical aliphatic, linear or branched, which has 4 to 18 atoms of carbon; R2 is an aliphatic, linear or hydrocarbyl radical branched, which has 2 to 26 carbon atoms; x is a number integer having an average value of 0.5 to 1.5, more preferably of 1; e y is an integer that has a value of at least 15, more preferably of at least twenty.

Preferiblemente, el agente tensioactivo de fórmula I tiene por lo menos 10 átomos de carbono en la unidad de epóxido terminal [CH_{2}CH(OH)R_{2}]. Agentes tensioactivos apropiados de fórmula I, de acuerdo con la presente invención son los agentes tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como se describen, por ejemplo, en el documento WO 94/22800, publicado el 13 de Octubre de 1994, de Olin Corporation.Preferably, the surfactant of formula I has at least 10 carbon atoms in the unit of terminal epoxide [CH 2 CH (OH) R 2]. Agents appropriate surfactants of formula I, in accordance with the present invention are nonionic surfactants Olin POLY-TERGENT® SLF-18B Corporation, as described, for example, in WO 94/22800, published October 13, 1994, by Olin Corporation

Alcoholes poli(oxialquilados) rematados con éteresPoly (oxyalkylated) alcohols topped with ethers

Agentes tensioactivos preferidos para su uso en el presente contexto incluyen alcoholes poli(oxialquilados) rematados con éteres, que tienen la fórmula:Preferred surfactants for use in the present context include poly (oxyalkylated) alcohols topped with ethers, which have the formula:

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O] _{x} [CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}R 1 O [CH 2 CH (R 3) O] x [CH 2] k CH (OH) [CH 2] j OR 2

en la que R^{1} y R^{2} son radicales hidrocarbilo alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados, lineales o ramificados, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono; R^{3} es H, o un radical hidrocarbilo alifático lineal que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; x es un numero entero que tiene un valor medio de 1 a 30, realizándose que cuando x es 2 o mayor, los R^{3} pueden ser los mismos o diferentes y k y j son números enteros que tienen un valor medio de 1 a 12, y más preferiblemente de 1 a 5.in which R1 and R2 are radicals aliphatic or aromatic, saturated or unsaturated hydrocarbyl, linear or branched, having 1 to 30 carbon atoms; R 3 is H, or a linear aliphatic hydrocarbyl radical having from 1 to 4 carbon atoms; x is an integer that has a mean value from 1 to 30, realizing that when x is 2 or greater, the R 3 can be the same or different and k and j are numbers integers that have an average value of 1 to 12, and more preferably from 1 to 5.

R^{1} y R^{2} son preferiblemente radicales hidrocarbilo alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados, lineales o ramificados, que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, siendo sumamente preferidos los que tienen de 8 a 18 átomos de carbono. El significado de H o un radical hidrocarbilo alifático lineal que tiene de 1 a 2 átomos de carbono es sumamente preferido para R^{3}. Preferiblemente, x es un número entero que tiene un valor medio de 1 a 20, más preferiblemente de 6 a 15.R 1 and R 2 are preferably radicals aliphatic or aromatic, saturated or unsaturated hydrocarbyl, linear or branched, having 6 to 22 carbon atoms, those with 8 to 18 atoms of carbon. The meaning of H or an aliphatic hydrocarbyl radical linear having 1 to 2 carbon atoms is highly preferred for R3. Preferably, x is an integer that has a average value from 1 to 20, more preferably from 6 to 15.

Como se describe anteriormente, cuando, en las realizaciones preferidas, x es mayor que 2, los R^{3} pueden ser los mismos o diferentes. Esto quiere decir que R^{3} puede variar entre cualquiera de las unidades de alquilen-oxi que antes se han descrito. Por ejemplo, si x es 3, R^{3} se puede seleccionar para formar etilen-oxi (EO) o propilen-oxi (PO) y puede variar en el orden de (EO)(PO)(EO); (EO)(EO)(PO); (EO)(EO)EO); (PO)(EO)(PO); (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). Desde luego, el número entero tres se ha escogido solamente a modo de ejemplo y la variación puede ser mucho más amplia con un mayor valor de número entero para x, e incluye, por ejemplo, múltiples unidades (EO) y un número mucho más pequeño de unidades (PO).As described above, when, in the preferred embodiments, x is greater than 2, the R 3 may be The same or different. This means that R3 may vary between any of the alkylene-oxy units that They have been described before. For example, if x is 3, R3 can be select to form ethylene-oxy (EO) or propylene-oxy (PO) and may vary in the order of (EO) (PO) (EO); (EO) (EO) (PO); (EO) (EO) EO); (PO) (EO) (PO); (PO) (PO) (EO) and (PO) (PO) (PO). Of course, the whole number three is you have chosen only as an example and the variation can be much wider with a higher integer value for x, e includes, for example, multiple units (EO) and a much more number Small units (PO).

Agentes tensioactivos particularmente preferidos, como los que antes se describen, incluyen los que tienen un bajo punto de enturbiamiento de menos que 20ºC. Estos agentes tensioactivos que tienen un bajo punto de enturbiamiento se pueden emplear entonces en conjunción con un agente tensioactivo que tiene un alto punto de enturbiamiento, como se describe seguidamente con detalle, para obtener superiores beneficios de limpieza de grasas.Particularly preferred surfactants, such as those described above, include those with a low cloud point of less than 20 ° C. These agents surfactants that have a low cloud point can be then employ in conjunction with a surfactant that has a high cloud point, as described below with detail, to obtain superior cleaning benefits from fat

Los agentes tensioactivos a base de alcoholes poli(oxialquilados) rematados con éteres, sumamente preferidos, son aquéllos en los que k es 1 y j es 1, de manera tal que los agentes tensioactivos tienen la fórmula:Alcohol-based surfactants poly (oxyalkylated) topped with ethers, extremely preferred, are those in which k is 1 and j is 1, so that the surfactants have the formula:

R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O] _{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}R 1 O [CH 2 CH (R 3) O] x CH 2 CH (OH) CH 2 OR 2

en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} son como se han definido anteriormente y x es un número entero con un valor medio de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 20, e incluso más preferiblemente de 6 a 18. Son sumamente preferidos los agentes tensioactivos en los que R^{1} y R^{2} fluctúan entre 9 y 14, R^{3} es H formando etilen-oxi, y x fluctúa entre 6 y 15.wherein R 1, R 2 and R 3 are as have defined above and x is an integer with a value 1 to 30 medium, preferably 1 to 20, and even more preferably from 6 to 18. Agents are most preferred surfactants in which R1 and R2 range between 9 and 14, R 3 is H forming ethylene-oxy, and x fluctuates between 6 and fifteen.

Los agentes tensioactivos a base de alcoholes poli(oxialquilados) rematados con éteres comprenden tres componentes generales, a saber un alcohol lineal o ramificado, un óxido de alquileno y un remate en los extremos con un alquil-éter. El remate en los extremos con un alquil-éter y el alcohol sirven como porción hidrófoba, soluble en aceite, de la molécula, mientras que el grupo de óxido de alquileno forma la porción hidrófila, soluble en agua, de la molécula.Alcohol-based surfactants poly (oxyalkylated) terminated with ethers comprise three general components, namely a linear or branched alcohol, a alkylene oxide and an end cap with an alkyl ether. The end cap with an alkyl ether and alcohol serve as a hydrophobic, oil soluble portion of the molecule, while that the alkylene oxide group forms the hydrophilic portion, Water soluble molecule.

Estos agentes tensioactivos exhiben mejoramientos significativos en las características de formación de motas y películas y de eliminación de manchas grasas, cuando se usan en conjunción con agentes tensioactivos que tienen un alto punto de enturbiamiento, en relación con las de los agentes tensioactivos convencionales.These surfactants exhibit improvements significant in the characteristics of motorcycle formation and films and grease stain removal, when used in conjunction with surfactants that have a high point of cloudiness, in relation to those of surfactants conventional.

Hablando en términos generales, los agentes tensioactivos a base de poli(oxialquilen)-alcoholes rematados con éteres se pueden producir haciendo reaccionar un alcohol alifático con un epóxido para formar un éter, que luego se hace reaccionar con una base para formar un segundo epóxido. El segundo epóxido se hace reaccionar luego con un alcohol alcoxilado para formar los nuevos compuestos de la presente invención. Ejemplos de métodos para preparar los agentes tensioactivos a base de alcoholes poli(oxialquilados) rematados con éteres, se describen a continuación:Generally speaking, the agents surfactants based on poly (oxyalkylene) -alcohols topped with ethers can be produced by reacting an aliphatic alcohol with an epoxide to form an ether, which is then reacted with a base to form a second epoxide. The second epoxide is then reacts with an alkoxylated alcohol to form the new compounds of the present invention. Method Examples to prepare the alcohol-based surfactants poly (oxyalkylated) capped with ethers, are described as continuation:

Preparación de alquil C_{12/14}-glicidil-éteresAlkyl Preparation C 12/14-glycidyl ethers

Un alcohol graso C_{12/14} (100,00 g, 0,515 mol) y cloruro de estaño (IV) (0,58 g, 2,23 mmol, disponible de Aldrich) se combinan dentro de un matraz de fondo redondo con tres bocas que tiene una capacidad de 500 ml, equipado con un condensador, una entrada para argón, un embudo para adiciones, un agitador magnético y una sonda de temperatura interna. La mezcla se calienta a 60ºC. Se añade gota a gota epiclorhidrina (47,70 g, 0,515 mol, disponible de Aldrich) de manera tal que se mantenga la temperatura entre 60 y 65ºC. Después de haber agitado durante una hora adicional a 60ºC, la mezcla se enfría a la temperatura ambiente. La mezcla se trata con una solución al 50% de hidróxido de sodio (61,80 g, 0,773 mol, 50%) mientras que se está agitando mecánicamente. Después de que se haya completado la adición, la mezcla se calienta a 90ºC durante 1,5 h, se enfría, y se filtra con la ayuda de etanol. El material filtrado se separa y la fase orgánica se lava con agua (100 ml), se seca sobre MgSO_{4}, se filtra y se concentra. La destilación del aceite a 100-120ºC (13,33 Pa) proporciona el glicidil-éter en la forma de un aceite.A C 12/14 fatty alcohol (100.00 g, 0.515 mol) and tin (IV) chloride (0.58 g, 2.23 mmol, available from Aldrich) are combined inside a round bottom flask with three mouths that have a capacity of 500 ml, equipped with a condenser, an input for argon, a funnel for additions, a magnetic stirrer and an internal temperature probe. The mixture is heats at 60 ° C. Epichlorohydrin (47.70 g, is added dropwise) 0.515 mol, available from Aldrich) so as to maintain the temperature between 60 and 65 ° C. After having stirred for a additional hour at 60 ° C, the mixture is cooled to the temperature environment. The mixture is treated with a 50% hydroxide solution. of sodium (61.80 g, 0.773 mol, 50%) while stirring mechanically. After the addition is complete, the The mixture is heated at 90 ° C for 1.5 h, cooled, and filtered with The help of ethanol. The filtrate is separated and the phase organic is washed with water (100 ml), dried over MgSO4, dried filter and concentrate. Oil distillation a 100-120 ° C (13.33 Pa) provides glycidyl ether in The shape of an oil.

Preparación de un agente tensioactivo a base de un alcohol rematado con un alquil C_{12/14}-éter C_{9/11}Preparation of an alcohol-based surfactant topped with a C 12/14 alkyl-C 9 {11/11} ether

El Neodol® 91-8 (20,60 g, 0,0393 mol, alcohol etoxilado disponible de la entidad Shell Chemical Co) y cloruro de estaño(IV) (0,58 g, 2,23 mmol) se combinan dentro de un matraz de fondo redondo con tres bocas que tiene una capacidad de 250 ml, acoplado con un condensador, una entrada para argón, un embudo para adiciones, un agitador magnético y una sonda de temperatura interna. La mezcla se calienta a 60ºC en cuyo punto se añade gota a gota en el transcurso de 15 min un alquil C_{12/14}-glicidil-éter (11,00 g, 0,0393 mol). Después de haber agitado durante 18 h a 60ºC, la mezcla se enfría a la temperatura ambiente y se disuelve en una porción igual de diclorometano. La solución se hace pasar a través de una almohadilla de gel de sílice de 25,4 mm mientras que se eluye con diclorometano. El material filtrado se concentra por evaporación rotatoria y luego se separa por arrastre en un horno con tubo de bolas (Kugelrohr) (a 100ºC, 66,66 Pa) para proporcionar el agente tensioactivo en forma de un aceite.Neodol® 91-8 (20.60 g, 0.0393 mol, ethoxylated alcohol available from Shell Chemical Co) and tin (IV) chloride (0.58 g, 2.23 mmol) are combined inside of a round bottom flask with three mouths that has a capacity 250 ml, coupled with a condenser, an argon inlet, a funnel for additions, a magnetic stirrer and a probe internal temperature The mixture is heated to 60 ° C at which point add an alkyl drop by drop over the course of 15 min C 12/14 -glycidyl ether (11.00 g, 0.0393 mol). After stirring for 18 h at 60 ° C, the mixture is cooled to room temperature and dissolves in an equal portion of dichloromethane The solution is passed through a 25.4 mm silica gel pad while eluting with dichloromethane The filtrate is concentrated by evaporation. rotary and then separated by drag in an oven with tube balls (Kugelrohr) (at 100 ° C, 66.66 Pa) to provide the agent surfactant in the form of an oil.

Agente tensioactivo no iónico a base de un alcohol graso etoxilado/propoxiladoNonionic surfactant based on a fatty alcohol ethoxylated / propoxylated

Los alcoholes grasos C_{6}-C_{18} etoxilados y los alcoholes grasos C_{6}-C_{18} etoxilados/ propoxilados mixtos son agentes tensioactivos apropiados para usarse en el presente contexto, particularmente cuando son solubles en agua. Preferiblemente, los alcoholes grasos etoxilados son los alcoholes grasos C_{10}-C_{18} etoxilados con un grado de etoxilación de 3 a 50, lo más preferiblemente éstos son los alcoholes grasos C_{12}-C_{18} etoxilados con un grado de etoxilación de 3 a 40. Preferiblemente, los alcoholes grasos etoxilados/propoxilados mixtos tienen una longitud de las cadenas de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono, un grado de etoxilación de 3 a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 10.Fatty alcohols C 6 -C 18 ethoxylates and fatty alcohols C6 {C} {C18} mixed ethoxylated / propoxylated are surfactants suitable for use herein context, particularly when they are soluble in water. Preferably, the ethoxylated fatty alcohols are the alcohols C 10 -C 18 ethoxylated fatty acids with a degree of ethoxylation from 3 to 50, most preferably these are the C 12 -C 18 ethoxylated fatty alcohols with a degree of ethoxylation from 3 to 40. Preferably, the alcohols ethoxylated / propoxylated mixed fats have a length of alkyl chains of 10 to 18 carbon atoms, a degree of ethoxylation of 3 to 30 and a degree of propoxylation of 1 to 10.

Condensados de EO/PO no iónicos con propilenglicolNon-ionic EO / PO condensates with propylene glycol

Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilen-glicol, son apropiados para usarse en el presente contexto. La porción hidrófoba de estos compuestos tiene preferiblemente un peso molecular de 1.500 a 1.800 y exhibe insolubilidad en agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos de los agentes tensioactivos Pluronic® comercialmente disponibles, que son vendidos por BASF.The condensation products of ethylene oxide with a hydrophobic base formed by the condensation of oxide of propylene with propylene glycol, are suitable for be used in the present context. The hydrophobic portion of these compounds preferably have a molecular weight of 1,500 to 1,800 and exhibits insolubility in water. Examples of compounds of this type include certain Pluronic® surfactants commercially available, which are sold by BASF.

Productos de condensación de EO no iónicos con aductos de óxido de propileno y etilen-diaminaNon ionic EO condensation products with oxide adducts of propylene and ethylene diamine

Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de la reacción de óxido de propileno y etilen-diamina, son apropiados para usarse en el presente contexto. El resto hidrófobo de estos productos consiste en el producto de reacción de etilen-diamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de 2.500 a 3.000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos Tetronic® comercialmente disponibles, que son vendidos por BASF.The condensation products of ethylene oxide with the product that results from the reaction of propylene oxide and ethylene diamine, are suitable for use in the present context The hydrophobic rest of these products consists of the reaction product of ethylene diamine and oxide excess propylene, and generally has a molecular weight of 2,500 to 3,000. Examples of this type of non-surfactant Ionic include certain of the commercially Tetronic® compounds available, which are sold by BASF.

Sistema de agentes tensioactivos no iónicos mixtosMixed non-ionic surfactants system

En una realización preferida de la presente invención, la tableta detergente comprende un sistema de agentes tensioactivos no iónicos mixtos, que comprende por lo menos un agente tensioactivo no iónico que tiene un bajo punto de enturbiamiento y por lo menos un agente tensioactivo no iónico que tiene un alto punto de enturbiamiento.In a preferred embodiment of the present invention, the detergent tablet comprises an agent system mixed nonionic surfactants, comprising at least one nonionic surfactant having a low point of clouding and at least one nonionic surfactant that It has a high cloud point.

El término "punto de enturbiamiento", como se usa en el presente contexto, es una propiedad bien conocida de los agentes tensioactivos no iónicos, que es el resultado de que el agente tensioactivo se vuelve menos soluble al subir la temperatura. La temperatura a la que es observable la aparición de una segunda fase es citada como el "punto de enturbiamiento" (véase la Enciclopedia de Tecnología Química de Kirk Othmer, 3ª edición, volumen 22, páginas 360-379).The term "cloud point", as it is used in the present context, it is a well known property of non-ionic surfactants, which is the result of the Surfactant becomes less soluble when the temperature rises. The temperature at which the appearance of a second is observable phase is cited as the "cloud point" (see the Encyclopedia of Chemical Technology by Kirk Othmer, 3rd edition, volume 22, pages 360-379).

Como se usa en el presente contexto, un agente tensioactivo no iónico que tiene un "bajo punto de enturbiamiento" es definido como un ingrediente de un sistema de agentes tensioactivos no iónicos, que tiene un punto de enturbiamiento de menos que 30ºC, preferiblemente de menos que 20ºC, y lo más preferiblemente de menos que 10ºC. Típicos agentes tensioactivos no iónicos que tienen un bajo punto de enturbiamiento incluyen agentes tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente compuestos etoxilados que se derivan de un alcohol primario, y polímeros de bloques inversos de poli(oxipropileno)/ poli(oxietileno)/poli(oxipropileno) (PO/EO/PO). También, dichos agentes tensioactivos no iónicos que tienen un bajo punto de enturbiamiento incluyen, por ejemplo, un alcohol etoxilado-propoxilado (p.ej., el Poly-Tergent® SLF 18 de Olin Corporation), alcoholes poli(oxialquilados) rematados con epoxi (p.ej., la serie de compuestos no iónicos Poly-Tergent® SLF 18B de Olin Corporation, como se describen por ejemplo en el documento WO 94/22800, publicado el 13 de Octubre de 1994 por Olin Corporation), y los agentes tensioactivos alcoholes poli(oxialquilados) rematados con éteres.As used in the present context, an agent nonionic surfactant having a "low point of cloudiness "is defined as an ingredient of a system of nonionic surfactants, which has a point of cloudiness of less than 30 ° C, preferably less than 20 ° C, and most preferably less than 10 ° C. Typical agents nonionic surfactants that have a low cloud point include nonionic alkoxylated surfactants, especially ethoxylated compounds that are derived from an alcohol primary, and inverse block polymers of poly (oxypropylene) / poly (oxyethylene) / poly (oxypropylene) (PO / EO / PO). Also, said nonionic surfactants having a low cloud point include, for example, an alcohol ethoxylated-propoxylated (e.g., the Poly-Tergent® SLF 18 of Olin Corporation), poly (oxyalkylated) alcohols finished with epoxy (e.g., the series of non-ionic compounds Poly-Tergent® SLF 18B of Olin Corporation, as described for example in the WO 94/22800, published October 13, 1994 by Olin Corporation), and alcohol surfactants poly (oxyalkylated) topped with ethers.

Los agentes tensioactivos no iónicos pueden contener opcionalmente óxido de propileno en una proporción hasta de 15% en peso. Otros agentes tensioactivos no iónicos preferidos se pueden preparar por los procedimientos que se describen en la Patente de los EE.UU. 4.223.163, expedida el 16 de Septiembre de 1980, a Builloty, que se incorpora a esta memoria por referencia.Nonionic surfactants can optionally contain propylene oxide in a proportion up to 15% by weight. Other preferred nonionic surfactants are can prepare by the procedures described in the U.S. Patent 4,223,163, issued on September 16, 1980, to Builloty, who joins this memory for reference.

Los agentes tensioactivos no iónicos que tienen un bajo punto de enturbiamiento comprenden adicionalmente un compuesto polimérico de bloques de poli(oxietileno) y poli(oxipropileno). Los compuestos poliméricos de bloques de poli(oxietileno) y poli(oxipropileno) incluyen los que están basados en etilen-glicol, propilen-glicol, glicerol, trimetilol-propano y etilen-diamina como compuesto iniciador con hidrógeno reactivo. Ciertos de los compuestos tensioactivos polímeros de bloques que se designan como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, y TETRONIC® vendidos por la entidad BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, son apropiados en las composiciones ADD de la invención. Ejemplos preferidos incluyen REVERSED PLURONIC® 25R2 y TETRONIC® 702. Tales agentes tensioactivos son típicamente útiles en el presente contexto como agentes tensioactivos no iónicos que tienen un bajo punto de enturbiamiento.Nonionic surfactants that have a low cloud point additionally comprise a Polymer compound of poly (oxyethylene) blocks and poly (oxypropylene). The polymeric block compounds of poly (oxyethylene) and poly (oxypropylene) include those that are based on ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, trimethylol propane and ethylene diamine as an initiator compound with reactive hydrogen. Certain of the block polymeric surfactant compounds that are designated as PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, and TETRONIC® sold by the entity BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, are appropriate in the ADD compositions of the invention. Examples Preferred include REVERSED PLURONIC® 25R2 and TETRONIC® 702. Such surfactants are typically useful in the present context as nonionic surfactants that have a low point of cloudiness

Como se usa en el presente contexto, un agente tensioactivo no iónico que tiene un "alto punto de enturbiamiento" es definido como un ingrediente de un sistema de agentes tensioactivos no iónicos, que tiene un punto de enturbiamiento mayor que 40ºC, preferiblemente mayor que 50ºC y más preferiblemente mayor que 60ºC. Preferiblemente, el sistema de agentes tensioactivos no iónicos comprende un agente tensioactivo etoxilado que se deriva de la reacción de un alcohol monohidroxílico o un alquil-fenol que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, con 6 hasta 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o de alquil-fenol, sobre una base del valor medio. Dichos agentes tensioactivos no iónicos que tienen un alto punto de enturbiamiento incluyen, por ejemplo, Tergitol 15S9 (suministrado por Union Carbide), Rhodasurf TMD 8.5 (suministrado por Rhone Poulenc), y Neodol 91-8 (suministrado por Shell).As used in the present context, an agent nonionic surfactant having a "high point of cloudiness "is defined as an ingredient of a system of nonionic surfactants, which has a point of cloudiness greater than 40 ° C, preferably greater than 50 ° C and more preferably greater than 60 ° C. Preferably, the system of nonionic surfactants comprises a surfactant ethoxylate that is derived from the reaction of a monohydric alcohol or an alkyl phenol containing from 8 to 20 atoms of carbon, with 6 to 15 moles of ethylene oxide per mole of alcohol or alkyl phenol, based on the average value. Such nonionic surfactants that have a high point of cloudiness include, for example, Tergitol 15S9 (supplied by Union Carbide), Rhodasurf TMD 8.5 (supplied by Rhone Poulenc), and Neodol 91-8 (supplied by Shell)

Se prefiere también para las finalidades de la presente invención que el agente tensioactivo no iónico que tiene un alto punto de enturbiamiento presente además un índice de equilibrio hidrófilo-lipófilo ("HLB"; véase la obra de Kirk Othmer antes citada) comprendido dentro del margen de 9 a 15, preferiblemente de 11 a 15. Dichos materiales incluyen, por ejemplo, Tergitol 15S9 (suministrado por Union Carbide), Rhodasurf TMD 8.5 (suministrado por Rhone Poulenc), y Neodol 91-8 (suministrado por Shell).It is also preferred for the purposes of the present invention that the nonionic surfactant having a high cloud point also has an equilibrium index hydrophilic-lipophilic ("HLB"; see the work of Kirk Othmer cited above) within the range of 9 to 15, preferably from 11 to 15. Such materials include, for example, Tergitol 15S9 (supplied by Union Carbide), Rhodasurf TMD 8.5 (supplied by Rhone Poulenc), and Neodol 91-8 (supplied by Shell).

Otro preferido agente tensioactivo no iónico que tiene un alto punto de enturbiamiento se deriva de un alcohol graso de cadena lineal o preferiblemente de cadena ramificada o secundario, que contiene de 6 a 20 átomos de carbono (alcohol C_{6}-C_{20}), incluyendo alcoholes secundarios y alcoholes primarios de cadena ramificada. Preferiblemente, los agentes tensioactivos no iónicos que tienen un alto punto de enturbiamiento son compuestos etoxilados de alcoholes ramificados o secundarios, más preferiblemente compuestos etoxilados de alcoholes ramificados o secundarios, más preferiblemente compuestos etoxilados de alcoholes ramificados C9/C11 o C11/C15 mixtos, que se han condensado con una media de 6 a 15 moles, preferiblemente de 6 a 12 moles, y lo más preferiblemente de 6 a 9 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Preferiblemente, el agente tensioactivo no iónico etoxilado, que así se ha obtenido, tiene una estrecha distribución de compuestos etoxilados en relación con el valor medio.Another preferred non-ionic surfactant that It has a high cloud point derived from a fatty alcohol straight chain or preferably branched chain or secondary, which contains 6 to 20 carbon atoms (alcohol C 6 -C 20), including secondary alcohols and branched chain primary alcohols. Preferably, the nonionic surfactants that have a high point of cloudiness are ethoxylated compounds of branched alcohols or secondary, more preferably ethoxylated alcohol compounds branched or secondary, more preferably ethoxylated compounds of mixed C9 / C11 or C11 / C15 branched alcohols, which have been condensed with an average of 6 to 15 moles, preferably 6 to 12 moles, and most preferably 6 to 9 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. Preferably, the surfactant does not ethoxylated ionic, which has been obtained, has a narrow distribution of ethoxylated compounds in relation to the value medium.

En una realización preferida, la tableta detergente que comprende dicho sistema de agentes tensioactivos mixtos, comprende también una cantidad de sal soluble en agua para proporcionar una conductividad en agua desionizada, medida a 25ºC, mayor que 3 mili-Siemens/cm, preferiblemente mayor que 4 mili-Siemens/cm, lo más preferiblemente mayor que 4,5 mili-Siemens/cm como se describe en la solicitud de patente inglesa en trámite junto con la presente (número de expediente del agente CM 1573F).In a preferred embodiment, the tablet detergent comprising said surfactant system mixed, also comprises an amount of water soluble salt for provide a conductivity in deionized water, measured at 25 ° C, greater than 3 milli-Siemens / cm, preferably greater than 4 milli-Siemens / cm, most preferably larger that 4.5 milli-Siemens / cm as described in the English patent application pending along with this (agent file number CM 1573F).

En otra realización preferida, el sistema de agentes tensioactivos mixtos se disuelve en un agua que tiene una dureza de 1,246 mmol/l en cualquier apropiada máquina lavadora de vajillas automática con llenado en frío, para proporcionar una solución que tiene una tensión superficial menor que 4 dinas/cm^{2} a menos de 45ºC, preferiblemente a menos de 40ºC, lo más preferiblemente a menos de 35ºC como se describe en la solicitud de la patente de E.E.U.U en trámite junto con la presente (número de expediente del agente CM 6252).In another preferred embodiment, the system of mixed surfactants dissolve in a water that has a 1,246 mmol / l hardness in any appropriate washing machine Automatic tableware with cold filling, to provide a solution that has a surface tension less than 4 dynes / cm2 at less than 45 ° C, preferably at less than 40 ° C, more preferably at less than 35 ° C as described in the application of the U.S. patent pending with this (number of CM 6252 agent file).

En otra realización preferida, los agentes tensioactivos que tienen un bajo punto de enturbiamiento y los que tienen un alto punto de enturbiamiento del sistema de agentes tensioactivos mixtos, están separados de manera tal que un agente cualquiera entre el agente tensioactivo que tiene un alto punto de enturbiamiento o el que tiene un bajo punto de enturbiamiento se encuentra presente en una primera matriz y el otro se encuentra presente en una segunda matriz como se describe en la solicitud de la patente de E.E.U.U en trámite junto con la presente (número de expediente del agente CM 6252). Para las finalidades de la presente invención, la primera matriz puede ser un primer material en forma de partículas y la segunda matriz puede ser un segundo material en forma de partículas. Un agente tensioactivo se puede aplicar a un material en partículas por cualquier apropiado método conocido, preferiblemente el agente tensioactivo se proyecta sobre el material en partículas. En un aspecto preferido la primera matriz es la porción comprimida y la segunda matriz es laporción no comprimida de la tableta detergente de la presente invención. Preferiblemente, el agente tensioactivo que tiene un bajo punto de enturbiamiento está presente en la porción comprimida y el agente tensioactivo que tiene un alto punto de enturbiamiento está presente en la porción no comprimida de la tableta detergente de la presente invención.In another preferred embodiment, the agents surfactants that have a low cloud point and those that they have a high cloud point of the agent system mixed surfactants, are separated such that an agent anyone among the surfactant that has a high point of cloudiness or the one with a low cloud point will is present in a first matrix and the other is present in a second matrix as described in the request for U.S. patent pending along with this (number of CM 6252 agent file). For the purposes of this invention, the first matrix can be a first shaped material of particles and the second matrix can be a second material in particle shape A surfactant can be applied to a particulate material by any appropriate known method, preferably the surfactant is projected onto the material in particles. In a preferred aspect the first matrix is the compressed portion and the second matrix is the uncompressed portion of the detergent tablet of the present invention. Preferably, the surfactant that has a low cloud point it is present in the compressed portion and the surfactant that has a high cloud point is present in the portion Uncompressed from the detergent tablet of the present invention.

Agente tensioactivo aniónicoAnionic surfactant

Son apropiados esencialmente cualesquiera de los agentes tensioactivos aniónicos que resultan útiles para finalidades detersivas. Éstos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como las sales de mono-, di- y tri-etanolamina) de los agentes tensioactivos sulfatos, sulfonatos, carboxilatos y sarcosinatos aniónicos. Se prefieren los agentes tensioactivos sulfatos aniónicos.Essentially any of the anionic surfactants that are useful for purposes detersive These may include salts (including, for example, sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts, such as mono-, di- and tri-ethanolamine salts) of the sulfates, sulphonates, carboxylates and surfactants anionic sarcosinates. Surfactants are preferred anionic sulfates

Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como los isetionatos de acilo, N-acil-tauratos, amidas de ácidos grasos de metil-taurida, alquil-succinatos y sulfo-succinatos, monoésteres de sulfo-succinatos (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), diésteres de sulfo-succinatos (especialmente diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), N-acil-sarcosinatos. Son apropiados también ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada, así como ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en, o derivados de, aceite de sebo.Other anionic surfactants include isethionates such as acyl isethionates, N-acyl-taurates, acid amides methyl tauride fatty acids, alkyl succinates and sulfo-succinates, monoesters of sulfo-succinates (especially monoesters C 12 -C 18 saturated and unsaturated), sulfo-succinate diesters (especially C 6 -C 14 saturated diesters e unsaturated), N-acyl-sarcosinates. Resin acids and resin acids are also suitable hydrogenated such as rosin, hydrogenated rosin, as well as resin acids and hydrogenated resin acids present in, or derivatives of tallow oil.

Agente tensioactivo aniónico a base de sulfato(s)Sulfate-based anionic surfactant (s)

Los agentes tensioactivos aniónicos a base de sulfatos, apropiados para su uso en el presente contexto, incluyen los alquil-sulfatos lineales y ramificados, primarios y secundarios, los alquil-etoxisulfatos, los de alquil graso-oleil-glicerol-sulfatos, los éter-sulfatos de alquil-fenol y óxido de etileno, los acil C_{5}-C_{17}-N-(alquil C_{1}-C_{4}) y -N-(hidroxi-alquilC_{1}-C_{2})-glucamina-sulfatos y los sulfatos de alquil-polisacáridos tales como los sulfatos de alquil-polisacáridos tales como los sulfatos de alquil-poliglucósidos (describiéndose aquí los compuestos no sulfatados no iónicos).Anionic surfactants based on sulfates, suitable for use in the present context, include linear and branched alkyl sulfates, primary and secondary, alkyl ethoxy sulfates, those of rent fatty-oleyl-glycerol sulfates, alkyl phenol ether sulfates and ethylene oxide, acyl C 5 -C 17 -N- (alkyl C_ {1} -C_ {4}) and -N- (hydroxyC 1 -C 2 alkyl) - glucamine sulfates and alkyl polysaccharide sulfates such as alkyl polysaccharide sulfates such as alkyl polyglucoside sulfates (described here the non-sulfated non-ionic compounds).

Los agentes tensioactivos a base de alquil-sulfatos se seleccionan preferiblemente entre los (alquil C_{10}-C_{18} primarios lineales y ramificados)-sulfatos, más preferiblemente los (alquil C_{11}-C_{15} de cadena ramificada)-sulfatos y los (alquil C_{12}-C_{14} de cadena lineal)-sulfatos.Surfactants based on alkyl sulfates are preferably selected from the (C 10 -C 18 alkyl linear primaries and branched) sulfates, more preferably (C 11 -C 15 alkyl chain branched) -sulfates and (alkyl) C_ {12} -C_ {14} of string linear) -sulfates.

Los agentes tensioactivos a base de alquil-etoxi-sulfatos se seleccionan preferiblemente entre el grupo que consta de los (alquil C_{10}-C_{8})-sulfatos que han sido etoxilados con 0,5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el agente tensioactivo a base de alquil-etoxi-sulfato es un alquil C_{11}-C_{18}-sulfato, preferiblemente un alquil C_{11}-C_{15}-sulfato, que ha sido etoxilado con 0,5 a 7, preferiblemente con 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula.Surfactants based on alkyl ethoxy sulfates are selected preferably among the group consisting of (alkyl C 10 -C 8) - sulfates that have been ethoxylated with 0.5 to 20 moles of ethylene oxide per molecule. More preferably, the surfactant based on alkyl ethoxy sulfate is an alkyl C 11 -C 18-sulfate, preferably an alkyl C 11 -C 15-sulfate, which has been ethoxylated with 0.5 to 7, preferably with 1 to 5 moles of oxide of ethylene per molecule.

Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los preferidos agentes tensioactivos a base de alquil-sulfatos y alquil-etoxi-sulfatos. Tales mezclas han sido descritas en la Solicitud de Patente PCT nº WO 93/18124.A particularly preferred aspect of the invention employs mixtures of the preferred surfactants to alkyl sulfate base and alkyl ethoxy sulfates. Such mixtures have been described in PCT Patent Application No. WO 93/18124.

Agente tensioactivo aniónico a base de sulfonato(s)Sulfonate-based anionic surfactant (s)

Los agentes tensioactivos aniónicos a base de sulfonatos, apropiados para su uso en el presente contexto, incluyen las sales de los alquil C_{5}-C_{20}-benceno-sulfonatos lineales, alquil-éster-sulfonatos, alcano C_{6}-C_{22} sulfonatos primarios o secundarios, olefina C_{6}-C_{24}-sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquil-glicerol-sulfonatos, acil graso-glicerol-sulfonatos, oleil graso-glicerol-sulfonatos, y cualesquiera mezclas de ellos.Anionic surfactants based on sulfonates, suitable for use in the present context, include the salts of the alkyl C 5 -C 20 -benzene sulphonates linear, alkyl ester sulphonates, alkane C 6 -C 22 primary or secondary sulfonates, C 6 -C 24 olefin sulphonates, sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulphonates, acyl fatty glycerol sulphonates, oleyl fatty glycerol sulphonates, and any mixtures of them.

Agente tensioactivo aniónico a base de carboxilato(s)Anionic surfactant based on carboxylate (s)

Los apropiados agentes tensioactivos aniónicos a base de carboxilatos incluyen los agentes tensioactivos a base de alquil-etoxi-carboxilatos, los agentes tensioactivos a base de alquil-polietoxi-policarboxilatos y los jabones ("alquil-carboxilos"), en especialmente ciertos jabones secundarios como se describen en el presente contexto.The appropriate anionic surfactants a carboxylate base include surfactants based on alkyl ethoxy carboxylates, surfactants based on alkyl polyethoxy polycarboxylates and the soaps ("alkyl-carboxyls"), in especially certain secondary soaps as described in the present context

Los apropiados alquil-etoxi-carboxilatos incluyen los que tienen la fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{x}CH_{2}COO^{-}M^{+} en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x fluctúa entre 0 y 10, y la distribución de grupos etoxilados es tal que, sobre una base de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor que 20% y M es un catión. Apropiados agentes tensioactivos a base de alquil-polietoxi-policarboxilatos incluyen los que tienen la fórmula RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3} en la que R es un grupo alquilo C_{6}-C_{18}, x es de 1 a 25, R_{1} y R_{2} se seleccionan entre el grupo que consta de hidrógeno, un radical de metil-ácido, un radical de ácido succínico, un radical de ácido hidroxi-succínico y sus mezclas, y R_{3} se selecciona entre el grupo que consta de hidrógeno, un hidrocarburo sustituido o sin sustituir que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y sus mezclas.Appropriate alkyl ethoxy carboxylates include those who have the formula RO (CH 2 CH 2 O) x CH 2 COO - M + in which R is an alkyl group of C 6 to C 18, x fluctuates between 0 and 10, and the distribution of ethoxylated groups is such that, about a weight basis, the amount of material in which x is 0 is less that 20% and M is a cation. Appropriate base surfactants alkyl polyethoxy polycarboxylates  include those with the formula RO- (CHR_ {1} -CHR 2 -O) -R_ {3} wherein R is a C 6 -C 18 alkyl group, x is from 1 to 25, R1 and R2 are selected from the group that consists of hydrogen, a methyl acid radical, an acid radical succinic, a radical of hydroxy-succinic acid and their mixtures, and R 3 is selected from the group consisting of hydrogen, a substituted or unsubstituted hydrocarbon that has between 1 and 8 carbon atoms, and their mixtures.

Apropiados agentes tensioactivos a base de jabones incluyen los agentes tensioactivos a base de jabones secundarios que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Agentes tensioactivos preferidos a base de jabones secundarios aptos para usarse en el presente contexto, son miembros solubles en agua, seleccionados entre el grupo que consta de las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-1-octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones se pueden incluir también como supresores de las jabonaduras.Appropriate surfactants based on soaps include soap-based surfactants children that contain a carboxyl unit connected to a secondary carbon Preferred surfactants based on secondary soaps suitable for use in the present context, are water soluble members, selected from the group consisting of the water soluble salts of acid 2-methyl-1-undecanoic, acid 2-ethyl-1-decanoic, acid 2-propyl-1-nonanoic, acid 2-butyl-1-octanoic and acid 2-pentyl-1-heptanoic.  Certain soaps can also be included as suppressors of suds.

Agente tensioactivo a base de sarcosinato(s) de metal(es) alcalino(s)Sarcosinate based surfactant (s) of alkali metals)

Otros apropiados agentes tensioactivos aniónicos son los sarcosinatos de metales alcalinos de fórmula R-CON (R^{1}) CH_{2} COOM, en que R es un grupo alquilo o alquenilo C_{5}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ion de un metal alcalino. Ejemplos preferidos son los miristil- u oleoil-metil-sarcosinatos en la forma de sus sales de sodio.Other suitable anionic surfactants are the alkali metal sarcosinates of formula R-CON (R 1) CH 2 COOM, in which R is a group linear C 5 -C 17 alkyl or alkenyl or branched, R1 is an alkyl group C 1 -C 4 and M is an alkali metal ion. Preferred examples are the myristyl- u oleoyl methyl sarcosinates in the Shape of your sodium salts.

Agente tensioactivo anfóteroAmphoteric surfactant

Apropiados agentes tensioactivos anfóteros para usarse en el presente contexto incluyen los agentes tensioactivos a base de óxidos de aminas y los alquil-ácidos anfocarboxílicos.Appropriate amphoteric surfactants for used in the present context include surfactants a base of amine oxides and the amphocarboxylic alkyl acids.

Apropiados óxidos de aminas incluyen los compuestos que tienen la fórmula R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2} en la que R^{3} se selecciona entre un grupo alquilo, hidroxi-alquilo, acil-amido-propilo y alquil-fenilo, o sus mezclas, que contienen de 8 a 26 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxi-alquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o sus mezclas; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxi-alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de C o un grupo de poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren los óxidos de alquil C_{10}-C_{18}-dimetil-aminas y los óxidos de acil C_{10}-_{18}-amido-alquil-dimetil-aminas.Appropriate amine oxides include the compounds that have the formula R 3 (OR 4) x N 0 (R 5) 2 wherein R 3 is selected from an alkyl group, hydroxy-alkyl, acyl-amido-propyl and alkyl-phenyl, or mixtures thereof, containing from 8 to 26 carbon atoms; R 4 is an alkylene group or hydroxy-alkylene containing 2 to 3 atoms of carbon, or mixtures thereof; x is 0 to 5, preferably 0 to 3; Y each R 5 is an alkyl or hydroxy-alkyl group containing 1 to 3 C atoms or a group of poly (oxide of ethylene) containing 1 to 3 groups of ethylene oxide. I know they prefer alkyl oxides C 10 -C 18 -dimethyl-amines and acyl oxides C 10 -18 -amido-alkyl dimethyl amines.

Un apropiado ejemplo de un alquil-ácido anfodicarboxílico es el Miranol® C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc. Dayton, NJ.An appropriate example of an alkyl acid amphodicarboxylic is Miranol® C2M Conc., manufactured by Miranol, Inc. Dayton, NJ.

Agente tensioactivo iónico híbridoIonic Hybrid Surfactant

Se pueden incorporar también agentes tensioactivos iónicos híbridos en las composiciones de detergentes en este contexto. Estos agentes tensioactivos se pueden describir en sentido amplio como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos a base de betaínas y sultaínas son agentes tensioactivos iónicos híbridos ejemplificadores para su uso en el presente contexto.Agents can also be incorporated hybrid ionic surfactants in detergent compositions in this context. These surfactants can be described in broad sense as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of secondary and tertiary heterocyclic amines, or derivatives of quaternary ammonium compounds, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium. Betaine-based surfactants and Sultains are hybrid ionic surfactants exemplifiers for use in the present context.

Apropiadas betaínas son aquellos compuestos que tienen la fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO^{-} en la que R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, cada R^{1} es típicamente alquilo C_{1}-C_{3}, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}. Las betaínas preferidas son hexanoato de C_{12}-C_{18}-dimetil-amonio y las acil-C_{10}-C_{18}-amido-propano (o -etano)-dimetil (o -dietil)-betaínas. Los agentes tensioactivos a base de betaínas complejas son también apropiados para usarse en el presente contexto.Appropriate betaines are those compounds that they have the formula R (R ') 2 N + R 2 COO - in the that R is a C 6 -C 18 hydrocarbyl group, each R 1 is typically C 1 -C 3 alkyl, and R 2 is a C 1 -C 5 hydrocarbyl group. Preferred betaines are hexanoate of C 12 -C 18 -dimethyl-ammonium and the acyl-C 10 -C 18 -amido-propane (or -ethane) -dimethyl (or -diethyl) -betaines. Base surfactants of complex betaines are also suitable for use in the present context

Agentes tensioactivos catiónicosCationic Surfactants

Los agentes tensioactivos catiónicos a base de ésteres de esta invención son preferiblemente compuestos dispersables en agua, que tienen propiedades tensioactivas, y que comprenden por lo menos un enlace de éster (es decir, -COO-) y por lo menos un grupo cargado catiónicamente. Otros apropiados agentes tensioactivos catiónicos a base de ésteres, que incluyen los agentes tensioactivos a base de ésteres de colina, se han descrito por ejemplo en las Patentes de los EE.UU. n^{os} 4.228.042, 4.239.660 y 4.260.529.Cationic surfactants based on esters of this invention are preferably compounds dispersible in water, which have surfactant properties, and that they comprise at least one ester bond (i.e. -COO-) and by At least one cationically charged group. Other appropriate agents cationic ester-based surfactants, including agents  Surfactants based on choline esters have been described by example in US Pat. No. 4,228,042, 4,239,660 and 4,260,529.

Apropiados agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos a base de amonio cuaternario, seleccionados entre los agentes tensioactivos a base de mono-N-alquil o -alquenil C_{6}-C_{16}-, preferiblemente C_{6}-C_{10}-amonio, en los que las restantes posiciones de N están sustituidas con grupos metilo, hidroxi-etilo o hidroxi-propilo.Appropriate cationic surfactants include quaternary ammonium-based surfactants, selected from surfactants based on mono-N-alkyl or -alkenyl C 6 -C 16 -, preferably C 6 -C 10 -ammonium, in which the remaining positions of N are substituted with methyl groups, hydroxy-ethyl or hydroxy-propyl.

Enzimas Enzymes

En una realización de la presente invención una enzima es un componente esencial de la tableta detergente. En otras realizaciones de la presente invención una enzima es un componente activo detergente opcional. Las enzimas apropiadas para su uso en el presente contexto se seleccionan entre celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenol-oxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, \beta-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa o sus mezclas.In an embodiment of the present invention a Enzyme is an essential component of the detergent tablet. In others embodiments of the present invention an enzyme is a component active detergent optional. The appropriate enzymes for use in the Present context are selected from cellulases, hemicellulases, peroxidases, proteases, gluco-amylases, amylases, xylanases, lipases, phospholipases, esterases, cutinases, pectinases, keratanases, reductases, oxidases, phenol oxidases, lipoxygenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, β-glucanases, arabinosidases, hyaluronidase, chondroitinase, laccase or mixtures thereof.

Las enzimas preferidas incluyen una de las proteasas, amilasas, lipasas, peroxidasas, cutinasas y/o celulasas en conjunción con una o más enzimas que degradan las paredes celulares de las plantas.Preferred enzymes include one of the proteases, amylases, lipases, peroxidases, cutinases and / or cellulases in conjunction with one or more enzymes that degrade the walls plant cell phones.

Las celulasas que se pueden usar en la presente invención incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. Preferiblemente, éstas tendrán un valor óptimo del pH comprendido entre 5 y 12 y una actividad situada por encima de 50 CEVU (de Cellulose Viscosity Unit = unidades de viscosidad de celulosa). Las apropiadas celulasas se describen en la Patente de los EE.UU. 4.435.307, otorgada a Barbesgoard y colaboradores, los documentos de Patente Japonesa J6 1078384 y de Solicitud de Patente Internacional WO96/02653, que describen celulasas fúngicas producidas respectivamente a partir de Humicola Insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. El documento EP 739.982 describe celulasas aisladas a partir de nuevas especies de Bacillus. Se describen apropiadas celulasas también en los documentos de Solicitudes de Patentes Británicas GB-A 2.075.028, GB-A-2.095.275; de Publicación de Solicitud de Patente Alemana DE-OS 2.247.832 y WO 95/26398.Cellulases that can be used in the present invention include both bacterial and fungal cellulases. Preferably, these will have an optimum pH value between 5 and 12 and an activity above 50 CEVU ( Cellulose Viscosity Unit = cellulose viscosity units). Appropriate cellulases are described in US Pat. 4,435,307, issued to Barbesgoard et al., Japanese Patent Documents J6 1078384 and International Patent Application WO96 / 02653, which describe fungal cellulases produced respectively from Humicola Insolens, Trichoderma, Thielavia and Sporotrichum . EP 739,982 describes cellulases isolated from new Bacillus species. Appropriate cellulases are also described in British Patent Application documents GB-A 2,075,028, GB-A-2,095,275; of German Patent Application Publication DE-OS 2,247,832 and WO 95/26398.

Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas apropiadas son las celulasas que se originan a partir de Humicola insolens, que tienen un peso molecular de 50 KDa, un punto isoeléctrico de 5,5 y que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa de ^{\sim}43 kD, derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe una actividad de celulasa; un preferido componente de endoglucanasa tiene la secuencia de aminoácidos que se describe en la Solicitud de Patente PCT nº WO 91/17243. Son también celulasas apropiadas las celulasas EGIII procedentes de Trichoderma longibrachiatum, que se describen en el documento WO 94/28801, de Genencor, publicado el 29 de Septiembre de 1994. Celulasas especialmente apropiadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado del color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea nº 91202879.2, presentada el 6 de Noviembre de 1991 (por Novo). Son especialmente útiles Carezyme y Celluzyme (de Novo Nordisk A/S). Véanse también los documentos WO 91/17244 y WO 91/21801. Otras apropiadas celulasas para obtener propiedades de cuidado y/o limpieza de las telas se describen en los documentos WO 96/34092, WO 96/17994 y WO 95/24471.Examples of such cellulases are cellulases produced by a strain of Humicola insolens ( Humicola grisea var. Thermoidea ), particularly Humicola strain DSM 1800. Other suitable cellulases are cellulases that originate from Humicola insolens , which have a molecular weight of 50 KDa, an isoelectric point of 5.5 and contain 415 amino acids; and a 43 kD endoglucanase, derived from Humicola insolens , DSM 1800, which exhibits cellulase activity; A preferred endoglucanase component has the amino acid sequence described in PCT Patent Application No. WO 91/17243. Suitable cellulases are also EGIII cellulases from Trichoderma longibrachiatum , which are described in WO 94/28801, of Genencor, published on September 29, 1994. Especially suitable cellulases are cellulases that have color care benefits. Examples of such cellulases are the cellulases described in European Patent Application No. 91202879.2, filed on November 6, 1991 (by Novo). Carezyme and Celluzyme (from Novo Nordisk A / S) are especially useful. See also WO 91/17244 and WO 91/21801. Other suitable cellulases for obtaining care and / or cleaning properties of the fabrics are described in WO 96/34092, WO 96/17994 and WO 95/24471.

Dichas celulasas se incorporan normalmente en la composición de detergente a unos niveles de 0,0001% a 2% de la enzima activa por peso de la composición de detergente.Said cellulases are normally incorporated into the detergent composition at levels of 0.0001% to 2% of the active enzyme by weight of the detergent composition.

Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, p.ej. un percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Éstas se usan para "blanqueo en solución", es decir, para impedir la transferencia de tintes o pigmentos que se hayan eliminado desde los substratos durante operaciones de lavado hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasas son conocidas en el sector de la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano rusticano, ligninasa y una halo-peroxidasa tal como cloro- y bromo- peroxidasa. Composiciones de detergentes que contienen peroxidasas se describen, por ejemplo, en las Solicitudes de Patentes Internacionales PCT WO 89/099813, WO 89/09813 y en la Solicitud de Patente Europea nº 91202882.6, presentada el 6 de Noviembre de 1991, y la Patente Europea nº 96870013.8, presentada el 20 de Febrero de 1996. También es apropiada una enzima lacasa.Peroxidases enzymes are used in combination with oxygen sources, eg a percarbonate, perborate, persulfate, hydrogen peroxide, etc. These are used for "solution bleaching", that is, to prevent transfer dyes or pigments that have been removed from the substrates during washing operations to other substrates in the solution washing Peroxidases enzymes are known in the field of technique and include, for example, horseradish peroxidase, ligninase and a halo-peroxidase such as chloro- and Bromo-peroxidase. Detergent compositions containing peroxidases are described, for example, in the Requests for PCT International Patents WO 89/099813, WO 89/09813 and in the European Patent Application No. 91202882.6, filed on 6 November 1991, and European Patent No. 96870013.8, filed on February 20, 1996. A lacasa enzyme is also appropriate.

Intensificadores preferidos son las fenotiazinas y fenoxazinas sustituidas ácido 10-fenotiazina-propiónico (PPT), ácido 10-etil-fenotiazina-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazina-propiónico (POP) y 10-metil-fenoxazina (descritas en el documento WO 84/12621) y siringatos sustituidos (alquil-siringatos sustituidos C_{3}-C_{5}) y fenoles. El percarbonato y el perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno.Preferred intensifiers are phenothiazines and acid substituted phenoxazines 10-phenothiazine-propionic (PPT), acid 10-ethyl-phenothiazine-4-carboxylic (EPC), acid 10-phenoxazine-propionic (POP) and 10-methyl-phenoxazine (described in WO 84/12621) and substituted syringates (substituted alkyl syringates C 3 -C 5) and phenols. The percarbonate and the sodium perborate are preferred sources of peroxide of hydrogen.

Dichas celulasas y/o peroxidasas se incorporan normalmente en la composición de detergente a unos niveles de 0,0001% a 2% de enzima activa por peso de la composición de detergente.Said cellulases and / or peroxidases are incorporated normally in the detergent composition at levels of 0.0001% to 2% active enzyme by weight of the composition of Detergent.

Otras enzimas preferidas, que se pueden incluir en las composiciones de detergentes de la presente invención, incluyen lipasas. Apropiadas enzimas lipasas aptas para su uso en detergentes incluyen las producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la Patente Británica 1.372.034. Las lipasas apropiadas incluyen las que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipase P "Amano", seguidamente citada como "Amano-P". Otras apropiadas lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas producidas por Chromobacter viscosum, p.ej. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 procedente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas producidas por Chromobacter viscosum, procedentes de U.S. Biochemical Corp. EE.UU. y de Disoynth Co., Países Bajos; y lipasas producidas por Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente apropiadas son lipasas tales como M1 Lipase® y Lipomax® (de Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo), de las que se ha encontrado que son muy eficaces cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. Son también apropiadas las enzimas lipolíticas descritas en los documentos EP 258.068, WO 92/05249 y WO95/22615 de Novo Nordisk y en los documentos WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 de Unilever.Other preferred enzymes, which can be included in the detergent compositions of the present invention, include lipases. Appropriate lipase enzymes suitable for use in detergents include those produced by microorganisms of the Pseudomonas group, such as Pseudomonas stutzeri ATCC 19,154, as described in British Patent 1,372,034. Appropriate lipases include those that show a positive immunological cross-reaction with the lipase antibody, produced by the Pseudomonas fluorescens IAM 1057 microorganism. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co., Nagoya, Japan, under the trade name Lipase P "Amano ", then cited as" Amano-P ". Other suitable commercial lipases include Amano-CES, lipases produced by Chromobacter viscosum , eg Chromobacter viscosum var. NRRLB 3673 lipolyticum from Toyo Jozo Co., Tagata, Japan; lipases produced by Chromobacter viscosum , from US Biochemical Corp. USA. and from Disoynth Co., the Netherlands; and lipases produced by Pseudomonas gladioli . Especially suitable lipases are lipases such as M1 Lipase® and Lipomax® (from Gist-Brocades) and Lipolase® and Lipolase Ultra® (Novo), which have been found to be very effective when used in combination with the compositions of the present invention Also suitable are the lipolytic enzymes described in EP 258.068, WO 92/05249 and WO95 / 22615 by Novo Nordisk and in WO 94/03578, WO 95/35381 and WO 96/00292 by Unilever.

Son también apropiadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como una clase especial de lipasa, a saber las lipasas que no requieren ninguna activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones de detergentes se ha descrito p.ej. en los documentos WO-A-88/09367 (de Genencor); WO 90/09446 (de Plant Genetic System) y WO 94/14963 así como WO 94/14964 (de Unilever).Cutinases are also appropriate [EC 3.1.1.50] that can be considered as a special kind of lipase, namely lipases that do not require any activation interfacial. The addition of cutinases to detergent compositions described in the documents, for example WO-A-88/09367 (of Genencor); WO 90/09446 (from Plant Genetic System) and WO 94/14963 as well as WO 94/14964 (from Unilever).

Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición de detergente a unos niveles de 0,0001 a 2% de enzima activa por peso de la composición de detergente.Lipases and / or cutinases are incorporated normally in the detergent composition at levels of 0.0001 at 2% active enzyme by weight of the detergent composition.

Proteasas apropiadas son las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa apropiada se obtiene a partir de una cepa de Bacillus, que tiene una máxima actividad a lo largo del margen de valores del pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo citada como "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en el documento de Patente Británica GB 1.243.784 de Novo. Otras proteasas apropiadas incluyen las ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal tratada por ingeniería de proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas abarcan también proteasas de serina bacterianas modificadas, tales como las que se describen en la Publicación de Patente Europea con número de serie 87303761.8, presentada el 28 de Abril de 1987 (particularmente en las páginas 17, 24 y 98), y a la que se denomina en el presente contexto "Proteasa B", y en la Solicitud de Patente Europea 199.404, de Venegas, publicada el 29 de Octubre de 1986, que se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada, a la que se denomina en el presente contexto "Proteasa A". Es apropiada la que se denomina en el presente contexto "Proteasa C", que es una variante de una proteasa de serina alcalina producida por Bacillus en que la lisina ha reemplazado a la arginina en la posición 27, la tirosina ha reemplazado a la valina en la posición 104, la serina ha reemplazado a la asparagina en la posición 123, y la alanina ha reemplazado a la treonina en la posición 274. La Proteasa C se describe en el documento EP 90915958:4 correspondiente al WO 97/06637, publicado el 16 de Mayo de 1991. Se incluyen también en el presente contexto variantes modificadas genéticamente, particularmente de la Proteasa C.Appropriate proteases are the subtilisins that are obtained from particular strains of B. subtilis and B. licheniformis (subtilisin BPN and BPN '). An appropriate protease is obtained from a strain of Bacillus , which has maximum activity along the pH value range of 8-12, developed and sold as ESPERASE® by Novo Industries A / S of Denmark, hereinafter cited as "Novo". The preparation of this enzyme and analogous enzymes is described in British Patent document GB 1,243,784 to Novo. Other suitable proteases include the ALCALASE®, DURAZYM® and SAVINASE® de Novo and MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® and MAXAPEM® (Maxacal engineered by protein engineering) from Gist-Brocades. Proteolytic enzymes also cover modified bacterial serine proteases, such as those described in European Patent Publication Serial Number 87303761.8, filed on April 28, 1987 (particularly on pages 17, 24 and 98), and the which is referred to herein as "Protease B", and in European Patent Application 199,404, of Venegas, published on October 29, 1986, which refers to a modified bacterial serine proteolytic enzyme, which is referred to in the present context "Protease A". Appropriate in this context is called "Protease C," which is a variant of an alkaline serine protease produced by Bacillus in which lysine has replaced arginine at position 27, tyrosine has replaced valine in position 104, the serine has replaced asparagine in position 123, and alanine has replaced threonine in position 274. Protease C is described in EP 90915958: 4 corresponding to WO 97/06637, published on May 16, 1991. Also included in the present context are genetically modified variants, particularly of Protease C.

Una proteasa preferida, a la que se hace referencia como "Proteasa D", es una variante de carbonil-hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no es encontrada en la naturaleza, que se deriva de una carbonil-hidrolasa precursora sustituyendo por un aminoácido diferente a una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición de dicha carbonil-hidrolasa que es equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos que son equivalentes a las seleccionadas entre el grupo que consta de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 y/o +274 de acuerdo con la numeración de la subtilisina producida por Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en el documento WO 95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh y colaboradores, por "Composiciones de blanqueo que comprenden enzimas proteasas", con número de serie de E.E.U.U 08/322.677, presentada el 13 de Octubre de 1994.A preferred protease, referred to as "Protease D", is a variant of carbonyl hydrolase having an amino acid sequence that is not found in nature, which is derived from a precursor carbonyl hydrolase replacing an amino acid. different from a plurality of amino acid residues at a position of said carbonyl hydrolase that is equivalent to the +76 position, preferably also in combination with one or more amino acid residue positions that are equivalent to those selected from the group consisting of +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204 , +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 and / or +274 according to the subtilisin numbering produced by Bacillus amyloliquefaciens , as described in WO 95 / 10591 and in the patent application of C. Ghosh et al., For "Bleaching compositions comprising protease enzymes", with no. US series ro 08 / 322.677, filed October 13, 1994.

También son apropiadas para la presente invención las proteasas descritas en las Solicitudes de Patente Europea EP 251.446 e Internacional WO 91/06637, la proteasa BLAP® descrita en el documento WO 97/02792 y sus variantes descritas en el documento WO 95/23221.They are also suitable for the present invention. proteases described in European Patent Applications EP 251.446 and International WO 91/06637, the BLAP® protease described in WO 97/02792 and its variants described in the document WO 95/23221.

Véase también una proteasa con alto valor del pH producida por Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en el documento WO 93/18140 A de Novo. Detergentes enzimáticos, que comprenden una proteasa, una o más enzimas de otros tipos, y un inhibidor de proteasa reversible, se describen en el documento WO 92/03529 A de Novo. Cuando se desea, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis aumentada está disponible como se describe en el documento WO 95/07791 de Procter & Gamble. Una proteasa del tipo de tripsina recombinante para detergentes, que es apropiada en el presente contexto, se describe en el documento WO 94/25583 de Novo. Otras proteasas apropiadas se describen en el documento EP 516.200 de Unilever.See also a protease with a high pH value produced by Bacillus sp. NCIMB 40338 described in WO 93/18140 A de Novo. Enzymatic detergents, comprising a protease, one or more other types of enzymes, and a reversible protease inhibitor, are described in WO 92/03529 A de Novo. When desired, a protease having decreased adsorption and increased hydrolysis is available as described in WO 95/07791 of Procter & Gamble. A protease of the recombinant trypsin type for detergents, which is appropriate in the present context, is described in WO 94/25583 de Novo. Other appropriate proteases are described in EP 516.200 of Unilever.

Otras preferidas enzimas proteasas, incluyen las enzimas proteasas que son una variante de carbonil-hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no es encontrada en la naturaleza, que se obtiene por reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácidos de una carbonil-hidrolasa precursora con diferentes aminoácidos, en que dicha pluralidad de residuos de aminoácidos reemplazados en la enzima precursora corresponden a la posición +210 en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, en que las posiciones numeradas corresponden a una subtilisina que aparece en la naturaleza procedente de Bacillus amyloliquefaciens o a residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonil-hidrolasas o subtilisinas (tal como la subtilisina de Bacillus lentus). Las enzimas preferidas de este tipo incluyen las que tienen cambios en las posiciones +210. +76, +103, +104, +156 y +166.Other preferred protease enzymes include protease enzymes that are a variant of carbonyl hydrolase having an amino acid sequence that is not found in nature, which is obtained by replacing a plurality of amino acid residues of a precursor carbonyl hydrolase with different amino acids, wherein said plurality of amino acid residues replaced in the precursor enzyme correspond to the +210 position in combination with one or more of the following residues: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, + 217, +218 and +222, in which the numbered positions correspond to a subtilisin that appears in nature from Bacillus amyloliquefaciens or equivalent amino acid residues in other carbonyl hydrolases or subtilisins (such as Bacillus lentus subtilisin). Preferred enzymes of this type include those that have changes in the +210 positions. +76, +103, +104, +156 and +166.

Las enzimas proteolíticas se incorporan en las composiciones de detergentes de la presente invención a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,001% a 0,2%, más preferiblemente de 0,005% a 0,1% de una enzima pura por peso de la composición.Proteolytic enzymes are incorporated into the detergent compositions of the present invention at a level of 0.0001% to 2%, preferably 0.001% to 0.2%, more preferably from 0.005% to 0.1% of a pure enzyme by weight of the composition.

Las amilasas (\alpha y/o \beta) se pueden incluir para la eliminación de manchas basadas en hidratos de carbono. El documento WO 94/2597, de Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de Febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también el documento WO 95/10603, de Novo Nordisk A/S, publicado el 20 de Abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza incluyen tanto \alpha- como \beta-amilasas. Las \alpha-amilasas se conocen en el sector de la técnica e incluyen las que se describen en los documentos de Patente de los EE.UU. nº 5.003.257; EP 252.666; WO 91/00353; de Patente Francesa FR 2.676.456; EP 285.123; EP 525.610; EP 368.341; y la memoria de Patente Británica nº 1.296.839 (de Novo). Otras amilasas apropiadas son las amilasas con estabilidad aumentada, que se describen en el documento WO 94/18314, publicado el 18 de Agosto de 1994, y en el documento WO 96/05295, de Genencor, publicado el 22 de Febrero de 1996, y variantes de amilasas que tienen una modificación adicional en la progenitora inmediata, disponible de Novo Nordisk A/S, descritas en el documento WO 95/10603, publicado en Abril de 1995. También son apropiadas las amilasas descritas en los documentos EP 277.216, WO 95/26397 y WO 96/23873 (todos ellos de Novo Nordisk).Amylases (α and / or β) can be include for the removal of spots based on hydrates of carbon. WO 94/2597, by Novo Nordisk A / S, published on February 3, 1994, describes cleaning compositions that incorporate mutant amylases. See also document WO 95/10603, by Novo Nordisk A / S, published on April 20, 1995. Other amylases known for use in cleaning compositions they include both α- and β-amylases. The α-amylases are known in the sector of technique and include those described in the documents of U.S. Patent No. 5,003,257; EP 252,666; WO 91/00353; from French Patent FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; and British Patent No. 1,296,839 (de Novo). Other Appropriate amylases are amylases with increased stability, which are described in document WO 94/18314, published on August 18 of 1994, and in WO 96/05295, of Genencor, published on 22 February 1996, and variants of amylases that have a additional modification in the immediate parent, available from Novo Nordisk A / S, described in WO 95/10603, published in April 1995. The amylases described in EP 277,216, WO 95/26397 and WO 96/23873 (all of them of Novo Nordisk).

Ejemplos de productos de \alpha-amilasas comerciales son el Purafect Ox Am® procedente de Genencor, y los
Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todos ellos disponibles de Novo Nordisk A/S, Dinamarca. El documento WO 95/26397 describe otras amilasas apropiadas: las \alpha-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica que es por lo menos 25% mayor que la actividad específica del Termamyl® en un margen de temperaturas de 25ºC a 55ºC, y a un valor del pH comprendido en el margen de 8 a 10, medido por el sistema de análisis Phadebas® de la actividad de \alpha-amilasas. Son apropiadas las variantes de las enzimas anteriores, que se describen en el documento WO 96/23873 (de Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y un mayor nivel de actividad, se describen en el documento WO 95/35382.Examples of commercial α-amylase products are Purafect Ox Am® from Genencor, and
Termamyl®, Ban®, Fungamyl® and Duramyl®, all available from Novo Nordisk A / S, Denmark. WO 95/26397 describes other suitable amylases: α-amylases characterized by having a specific activity that is at least 25% greater than the specific activity of Termamyl® in a temperature range of 25 ° C to 55 ° C, and at a value of the pH in the range of 8 to 10, measured by the Phadebas® analysis system of the α-amylases activity. Variants of the above enzymes, which are described in WO 96/23873 (from Novo Nordisk), are suitable. Other amylolytic enzymes with improved properties with respect to the level of activity and the combination of thermostability and a higher level of activity are described in WO 95/35382.

Enzimas amilasas preferidas incluyen las que se describen en el documento WO 95/26397 y en la solicitud PCT/DK96/00056 todavía en tramitación, de Novo Nordisk.Preferred amylase enzymes include those that are described in WO 95/26397 and in the application PCT / DK96 / 00056 still in process, by Novo Nordisk.

Las enzimas amilolíticas se incorporan en las composiciones de detergentes de la presente invención en un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,00018% a 0,06%, más preferiblemente de 0,00024% a 0,048% de enzima pura por peso de la composición.Amylolytic enzymes are incorporated into the detergent compositions of the present invention at a level of 0.0001% to 2%, preferably 0.00018% to 0.06%, plus preferably from 0.00024% to 0.048% pure enzyme by weight of the composition.

En una realización particularmente preferida, las tabletas detergentes de la presente invención comprenden enzimas amilasas, particularmente las que se describen en el documento WO 95/26397 y en la solicitud PCT/DK96/00056 todavía en tramitación, de Novo Nordisk, en combinación con una amilasa complementaria.In a particularly preferred embodiment, the detergent tablets of the present invention comprise enzymes Amylases, particularly those described in WO 95/26397 and in application PCT / DK96 / 00056 still pending, of Novo Nordisk, in combination with a complementary amylase.

Por el adjetivo "complementario" se entiende la adición de una o más amilasas apropiadas para finalidades de detergencia. Ejemplos de amilasas complementarias (\alpha y/o \beta) se describen seguidamente. Los documentos WO 94/02597 y WO 95/10603, de Novo Nordisk A/S, describen composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza incluyen tanto \alpha- como \beta-amilasas. Las \alpha-amilasas son conocidas en el sector de la técnica e incluyen las que se describen en la Patente de los EE.UU. nº 5.003.257; en los documentos EP 252.666; WO 91/00353; FR 2.676.456; EP 285.123; EP 525.610; EP 368.341; y en la memoria de Patente Británica nº 1.296.839 (de Novo). Otras amilasas son amilasas con estabilidad aumentada, que se describen en los documentos WO 94/18314 y WO 96/05295, de Genencor, y variantes de amilasas que tienen una modificación adicional en la progenitora inmediata, disponible de Novo Nordisk A/S, descritas en el documento WO 95/10603. Son apropiadas también las amilasas descritas en el documento EP 277.216 (de Novo Nordisk). Ejemplos de productos de \alpha-amilasas comerciales son el Purafect Ox Am® procedente de Genencor, y los Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todos ellos disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento WO 95/26397 describe otras amilasas apropiadas: las \alpha-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica que es por lo menos 25% más alta que la actividad específica de Termamyl® en un margen de temperaturas de 25ºC a 55ºC y a un valor del pH situado en el margen de 8 a 10, medido por el sistema de análisis Phadebas® de la actividad de \alpha-amilasas. Son apropiadas las variantes de las enzimas anteriores, que se describen en el documento WO 96/23873 (de Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y un mayor nivel de actividad, se describen en el documento WO 95/35382. Las amilasas complementarias preferidas para la presente invención son las amilasas vendidas bajo el nombre comercial Purafect Ox Am®, que se describen en los documentos WO 94/18314, WO 96/5295, vendidas por Genencor; y bajo los nombres Termamyl®, Fungamyl®, Ban® y Duramyl®, todas ellas disponibles de Novo Nordisk A/S; y Maxamyl® vendida por Gist-Brocades.The adjective "complementary" means the addition of one or more appropriate amylases for purposes of detergency Examples of complementary amylases (α and / or β) are described below. WO 94/02597 and WO 95/10603, by Novo Nordisk A / S, describes cleaning compositions that incorporate mutant amylases. Other amylases known for used in cleaning compositions include both α- and β-amylases. The α-amylases are known in the sector of technique and include those described in US Pat. No. 5,003,257; in EP 252,666; WO 91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; and in the memory of British Patent No. 1,296,839 (de Novo). Other amylases are Amylases with increased stability, which are described in WO 94/18314 and WO 96/05295, of Genencor, and variants of Amylases that have an additional modification in the parent Immediate, available from Novo Nordisk A / S, described in the WO 95/10603. The amylases described are also appropriate in EP 277,216 (from Novo Nordisk). Product Examples of commercial α-amylases are Purafect Ox Am® from Genencor, and Termamyl®, Ban®, Fungamyl® and Duramyl®, all available from Novo Nordisk A / S Denmark. The WO 95/26397 describes other suitable amylases: α-amylases characterized by having a specific activity that is at least 25% higher than the specific activity of Termamyl® in a temperature range of 25 ° C to 55 ° C and at a pH value in the range of 8 to 10, measured by the Phadebas® analysis system of the activity of α-amylases. Variants of the above enzymes, which are described in WO 96/23873 (from Novo Nordisk). Other amylolytic enzymes with improved properties with respect to the level of activity and the combination of thermostability and a higher level of activity, it described in WO 95/35382. Complementary Amylases Preferred for the present invention are the amylases sold under the trade name Purafect Ox Am®, which are described in the WO 94/18314, WO 96/5295, sold by Genencor; and low the names Termamyl®, Fungamyl®, Ban® and Duramyl®, all of them available from Novo Nordisk A / S; and Maxamyl® sold by Gist-Brocades.

Dicha amilasa complementaria es incorporada por lo general en las composiciones de detergentes de la presente invención a un nivel de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,00018% a 0,06%, más preferiblemente de 0,00024% a 0,048% de enzima pura, por peso de la composición. Preferiblemente, una relación en peso de enzimas puras, de una amilasa especifica a la amilasa complementaria, que está comprendida entre 9:1 y 1:9, más preferiblemente entre 4:1 y 1:4, y lo más preferiblemente entre 2:1 y 1:2.Said complementary amylase is incorporated by generally in the detergent compositions herein invention at a level of 0.0001% to 2%, preferably 0.00018% to 0.06%, more preferably from 0.00024% to 0.048% pure enzyme, per composition weight. Preferably, a weight ratio of pure enzymes, from a specific amylase to amylase complementary, which is between 9: 1 and 1: 9, more preferably between 4: 1 and 1: 4, and most preferably between 2: 1 and 1: 2.

Las enzimas antes mencionadas pueden ser de cualquier origen apropiado, tal como un origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levaduras. El origen puede ser además mesofílico o extremofílico (psicrofílico, psicrotrófico, termofílico, barofílico, alcalofílico, ácidofilico, halofílico). Se pueden usar formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. También se incluyen, por definición, mutantes de enzimas nativas. Las mutantes se pueden obtener p.ej. por tratamiento por ingeniería proteínica y/o genética, así como modificaciones químicas y/o físicas de enzimas nativas. También es práctica corriente la expresión de la enzima a través de organismos hospedantes, en los que ha sido clonado el material genético responsable de la enzima.The enzymes mentioned above may be of any appropriate origin, such as a plant, animal origin, Bacterial, fungal and yeast. The origin can also be mesophilic or extremophilic (psychrophilic, psychrotrophic, thermophilic, barophilic, alkalophilic, acidophilic, halophilic). I know they can use purified or unpurified forms of these enzymes. Also included are, by definition, native enzyme mutants. Mutants can be obtained eg by engineering treatment. protein and / or genetics, as well as chemical and / or chemical modifications Physical native enzymes. It is also common practice the Enzyme expression through host organisms, in the that the genetic material responsible for the enzyme.

Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición de detergente a unos niveles de 0,0001% a 2% de enzima activa por peso de la composición de detergente. Las enzimas se pueden añadir como ingredientes individuales separados (pastillas, gránulos, granulados, líquidos estabilizados, etc. que contienen una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (p.ej. co-granulados).Such enzymes are normally incorporated in the detergent composition at levels of 0.0001% to 2% enzyme active by weight of the detergent composition. Enzymes are they can add as separate individual ingredients (pills, granules, granules, stabilized liquids, etc. that contain a enzyme) or as mixtures of two or more enzymes (e.g. co-granules).

Otros apropiados ingredientes de detergentes, que se pueden añadir son depuradores (barredores) de la oxidación de enzimas, que se describen en la Solicitud de Patente Europea en trámite junto con la presente 92870018.6 presentada el 31 de Enero de 1992. Ejemplos de dichos depuradores (barredores) de la oxidación de enzimas son tetraetilen-poliaminas etoxiladas.Other appropriate detergent ingredients, which can be added are oxidation scrubbers (sweepers) of enzymes, which are described in the European Patent Application in procedure together with this 92870018.6 filed on January 31 1992. Examples of such oxidation scrubbers (sweepers) of enzymes are tetraethylene polyamines ethoxylated.

Una gama de materiales de enzimas y medios para su incorporación en composiciones de detergentes sintéticas se describen también en los documentos WO 93/07263 A y WO 93/07260 A presentado por Genencor International, WO 89/08694 A presentado por Novo y la Patente de los EE.UU. 3.553.139 concedida el 5 Enero de 1971 a McCarty y colaboradores. Se describen adicionalmente enzimas en las Patentes de los EE.UU. 4.101.457 de Place y colaboradores, otorgada el 18 de Julio de 1978, y 4.507.217 de Hughes, otorgada el 26 de Marzo de 1985. Materiales de enzimas útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en la Patente de los EE.UU. 4.261.868, otorgada el 14 de Abril de 1981 a Hora y colaboradores. Las enzimas aptas para usarse en detergentes pueden ser estabilizadas por diversas técnicas. Técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en la Patente de los EE.UU. 3.600.319, otorgada el 17 de Agosto de 1971 a Gedge y colaboradores, y los documentos EP 199.405 y EP 200.586 publicado el 29 de Octubre de 1986, de Venegas. Se describen sistemas de estabilización de enzimas también, por ejemplo, en la Patente de los EE.UU. 3.519.570. Una útil cepa de Bacillus, sp. AC13, que proporciona proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en el documento WO 94/01532 A presentado por Novo.A range of enzyme materials and media for its incorporation into synthetic detergent compositions is also described in WO 93/07263 A and WO 93/07260 A presented by Genencor International, WO 89/08694 A presented by Novo and US Pat. 3,553,139 granted on January 5, 1971 to McCarty et al. Enzymes are further described in U.S. Pat. 4,101,457 of Place et al., granted on July 18, 1978, and 4,507,217 of Hughes, granted on March 26, 1985. Enzyme materials useful for formulations liquid detergents, and their incorporation into said formulations, are described in US Pat. 4,261,868, granted on 14 April 1981 to Hora and collaborators. Enzymes suitable for use in detergents they can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization techniques are described and exemplified in U.S. Pat. 3,600,319, issued on August 17, 1971 to Gedge et al., And documents EP 199.405 and EP 200,586 published on October 29, 1986, of Venegas. They describe enzyme stabilization systems also, for example, in the U.S. Patent 3,519,570. A useful strain of Bacillus, sp. AC13, which provides proteases, xylanases and cellulases, is described in WO 94/01532 A presented by Novo.

Agente de blanqueoBleaching agent

Un componente de la composición de componentes de detergentes sumamente preferido es un agente de blanqueo. Apropiados agentes de blanqueo incluyen agentes de blanqueo que liberan cloro y oxígeno.A component of the component composition of Highly preferred detergents is a bleaching agent. Appropriate bleaching agents include bleaching agents that release chlorine and oxygen.

En un aspecto preferido, el agente de blanqueo que libera oxígeno contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor del blanqueo de tipo de peroxi-ácido orgánico. La producción del peroxi-ácido orgánico se realiza mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen los agentes de blanqueo a base de perhidratos inorgánicos. En un aspecto preferido alternativo, un peroxi-ácido orgánico previamente formado se incorpora directamente en la composición. Se consideran también composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxi-ácido orgánico en combinación con un peroxi-ácido orgánico previamente formado.In a preferred aspect, the oxygen releasing bleaching agent contains a source of hydrogen peroxide and an organic peroxy acid type bleach precursor compound. The production of organic peroxy acid is carried out by an in situ reaction of the precursor with a source of hydrogen peroxide. Preferred sources of hydrogen peroxide include bleaching agents based on inorganic perhydrates. In an alternative preferred aspect, a previously formed organic peroxy acid is incorporated directly into the composition. Compositions containing mixtures of a source of hydrogen peroxide and an organic peroxy acid precursor in combination with a previously formed organic peroxy acid are also considered.

Agentes de blanqueo a base de perhidratos inorgánicosBleaching agents based on inorganic perhydrates

Las composiciones de componentes de detergentes incluyen preferiblemente una fuente de peróxido de hidrógeno, como agente de blanqueo que libera oxígeno. Apropiadas fuentes de peróxido de hidrógeno incluyen las sales de perhidratos inorgánicos.The detergent component compositions preferably include a source of hydrogen peroxide, such as bleaching agent that releases oxygen. Appropriate sources of hydrogen peroxide include perhydrate salts inorganic

La sales de perhidratos inorgánicos se incorporan normalmente en la forma de la sal de sodio a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y lo más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones.Inorganic perhydrate salts are incorporated normally in the form of sodium salt at a level of 1% to 40% in weight, more preferably from 2% to 30% by weight and most preferably from 5% to 25% by weight of the compositions.

Ejemplos de sales de perhidratos inorgánicos incluyen las sales perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persulfatos y persilicatos. Las sales de perhidratos inorgánicos son normalmente las sales de metales alcalinos. La sal de perhidrato inorgánico se puede incluir en forma de un material sólido cristalino sin ninguna protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidratos, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granulares usan una forma revestida del material que proporciona una mejor estabilidad en almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granular.Examples of salts of inorganic perhydrates include perborate salts, percarbonates, perfosphates, persulfates and persilicates. Inorganic perhydrate salts are Normally alkali metal salts. Perhydrate salt inorganic can be included in the form of a solid material crystalline without any additional protection. However, for certain salts of perhydrates, the preferred executions of said granular compositions use a coated form of the material that provides better storage stability for salt perhydrate in the granular product.

El perborato de sodio puede estar en la forma del monohidrato con la fórmula nominal NaBO_{2}H_{2}O_{2} o del tetrahidrato NaBO_{2}H_{2}O_{2}.3H_{2}O.Sodium perborate may be in the form of monohydrate with the nominal formula NaBO 2 H 2 O 2 or NaBO 2 H 2 O 2 .3H 2 O tetrahydrate.

Los percarbonatos de metales alcalinos, particularmente el percarbonato de sodio, son perhidratos preferidos para su inclusión en las composiciones de acuerdo con la invención. El percarbonato de sodio es un compuesto de reacción por adición que tiene una fórmula correspondiente a 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}, y está disponible comercialmente en forma de un material sólido cristalino. El percarbonato de sodio, que es un compuesto de reacción por adición con peróxido de hidrógeno, tiende a la disolución para liberar el peróxido de hidrógeno con bastante rapidez, lo cual puede aumentar la tendencia a que surjan altas concentraciones localizadas de agente de blanqueo. El percarbonato se incorpora lo más preferiblemente en dichas composiciones en una forma revestida que proporciona una estabilidad dentro del producto.The alkali metal percarbonates, particularly sodium percarbonate, they are preferred perhydrates for inclusion in the compositions according to the invention. Sodium percarbonate is an addition reaction compound that has a formula corresponding to 2Na2CO3 .3H2O2, and is commercially available in the form of a crystalline solid material. Sodium percarbonate, which is a reaction compound by addition with peroxide of hydrogen, tends to dissolve to release peroxide from hydrogen quite quickly, which can increase the trend to high localized concentrations of agent Whitening. The percarbonate is most preferably incorporated into said compositions in a coated form that provides a Product stability.

Un apropiado material de revestimiento, que proporciona una estabilidad dentro del producto comprende una sal mixta de un sulfato y/o un carbonato de metal alcalino solubles en agua. Dichos revestimientos, conjuntamente con procedimientos de revestimiento, han sido descritos con anterioridad en el documento GB-1.466.799, otorgado a Interox el 9 de Marzo de 1977. La relación en peso del material de revestimiento a base de sal mixta al percarbonato está situada en el margen de 1 : 200 a 1 : 4, más preferiblemente de 1 : 99 a 1 : 9 y lo más preferiblemente de 1 : 49 a
1 : 19. Preferiblemente, la sal mixta es una mezcla de sulfato de sodio y carbonato de sodio que tiene la fórmula general Na_{2}SO_{4}.n.Na_{2}CO_{3} en que n es de 0,1 a 3, preferiblemente n es de 0,3 a 1,0 y lo más preferiblemente n es de 0,2 a 0,5.An appropriate coating material, which provides stability within the product comprises a mixed salt of a water soluble alkali metal sulfate and / or carbonate. Said coatings, together with coating procedures, have been previously described in GB-1,466,799, issued to Interox on March 9, 1977. The weight ratio of the coating material based on mixed salt to percarbonate is situated in the range of 1: 200 to 1: 4, more preferably 1: 99 to 1: 9 and most preferably 1: 49 to
1: 19. Preferably, the mixed salt is a mixture of sodium sulfate and sodium carbonate having the general formula Na2SO4 .n.Na2CO3 where n is 0 , 1 to 3, preferably n is 0.3 to 1.0 and most preferably n is 0.2 to 0.5.

Otro apropiado material de revestimiento, que proporciona una estabilidad dentro del producto, comprende silicato de sodio con una relación de SiO_{2} : Na_{2}O de 1,8 : 1 a 3,0 : 1, preferiblemente de 1,8 : 1 a 2,4 : 1, y/o metasilicato de sodio, aplicado preferiblemente a un nivel de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de SiO_{2} por peso de la sal perhidrato inorgánico. Se puede incluir también silicato de magnesio en el revestimiento. Son también apropiados los revestimientos que contienen sales silicatos y boratos, o ácidos bóricos u otros compuestos inorgánicos.Other appropriate coating material, which provides stability within the product, includes silicate of sodium with a SiO2: Na2O ratio of 1.8: 1 to 3.0 : 1, preferably from 1.8: 1 to 2.4: 1, and / or metasilicate of sodium, preferably applied at a level of 2% to 10% (normally 3% to 5%) of SiO2 by weight of the inorganic perhydrate salt. Magnesium silicate may also be included in the coating. Coatings containing salts are also suitable silicates and borates, or boric acids or other compounds inorganic

Otros revestimientos que contienen ceras, aceites y/o jabones grasos se pueden usar también ventajosamente dentro de la presente invención.Other coatings containing waxes, oils and / or fatty soaps can also be used advantageously within The present invention.

El peroxi-monopersulfato de potasio es otra sal perhidrato inorgánica que presenta utilidad en las composiciones del presente contexto.Peroxy monopersulfate from Potassium is another inorganic perhydrate salt that is useful in the compositions of the present context.

Precursor de agente de blanqueo a base de un peroxi-ácidoBleaching agent precursor based on a peroxy acid

Los precursores de agentes de blanqueo a base de un peroxi-ácido son los compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxi-ácido. Generalmente, los precursores de agentes de blanqueo a base de peroxi-ácidos se pueden representar comoPrecursors for bleaching agents based on a peroxy-acid are the compounds that react with peroxide of hydrogen in a perhydrolysis reaction to produce a peroxy acid. Generally, bleaching agent precursors to peroxy acid base can be represented as

X ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- LX ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- L

en que L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, tal que al realizar una perhidrólisis la estructura del peroxi-ácido producido esin which L is a leaving group and X is essentially any functionality, such that when performing a Perhydrolysis the structure of the peroxy-acid produced it is

X ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OOHX ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ dpara} {O}} 

--- OOH

Los compuestos precursores de agentes de blanqueo a base de peroxi-ácidos se incorporan preferiblemente a un nivel de 0,5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso, lo más preferiblemente de 1,5% a 5% en peso de las composiciones.Bleaching agent precursor compounds based on peroxy acids are preferably incorporated at a level of 0.5% to 20% by weight, more preferably 1% to 10% by weight, most preferably from 1.5% to 5% by weight of the compositions.

Los apropiados compuestos precursores de agentes de blanqueo a base de peroxi-ácidos contienen típicamente uno o más grupos N- o O-acilo, cuyos precursores se pueden seleccionar entre una amplia gama de clases. Las clases apropiadas incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales apropiados comprendidos dentro de estas clases se describen en el documento GB-A-1586789. Ésteres apropiados se describen en los documentos GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386.The appropriate agent precursor compounds Bleach based on peroxy acids typically contain one or more N- or O-acyl groups, whose precursors can be Select from a wide range of classes. The appropriate classes include anhydrides, esters, imides, lactams and acylated derivatives of imidazoles and oximes. Examples of appropriate materials included in these classes are described in the document GB-A-1586789. Appropriate esters are described in the documents GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 and EP-A-0170386.

Grupos salientesOutgoing groups

El grupo saliente, en lo sucesivo citado como grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo para que la reacción de perhidrólisis se produzca dentro del marco de tiempo óptimo (p.ej. un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en la composición de blanqueo.The leaving group, hereafter cited as group L, must be reactive enough for the reaction of perhydrolysis occurs within the optimal time frame (eg a wash cycle). However, if L is too much reagent, this activator will be difficult to stabilize for use in The bleaching composition.

Los grupos L preferidos se seleccionan entre el grupo que consta de:Preferred L groups are selected from the group consisting of:

1one

2two

33

y sus mezclas, en que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{3} es un cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, R^{5} es una cadena de alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono e Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de los grupos R^{1}, R^{3} y R^{4} puede estar sustituido esencialmente con cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amino, nitrosilo, amido y amonio o alquil-amonio.and mixtures thereof, in which R1 is a group alkyl, aryl or alkylaryl containing from 1 to 14 atoms of carbon, R 3 is an alkyl chain containing from 1 to 8 carbon atoms, R 4 is H or R 3, R 5 is a chain of alkenyl containing 1 to 8 carbon atoms and Y is H or a solubilizing group. Any of the groups R1, R3 and R 4 may be substituted essentially with any group functional including, for example, alkyl, hydroxy, alkoxy groups, halogen, amino, nitrosyl, amido and ammonium or alkyl ammonium.

Los grupos solubilizantes preferidos son los -SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+}, -SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-} y O<-N(R^{3})_{3} y lo más preferiblemente –SO_{3}^{-}M^{+} y -CO_{2}^{-}M^{+}, en los que R^{3} es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo y X es un anión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, siendo sumamente preferidos los de sodio y potasio, y X es un anión de haluro, hidróxido, metil-sulfato o acetato.Preferred solubilizing groups are those -SO 3 <+> - M +, -CO 2 - M +, -SO4 {+} - M +, -N + (R 3) 4 X - and O <-N (R 3) 3 and most preferably –SO_3 - M + and -CO2 {-} M <+>, in which R <3> is an alkyl chain containing from 1 to 4 carbon atoms, M it is a cation that provides solubility to the bleach activator and X is an anion that provides solubility to the activator of the Whitening. Preferably, M is an alkali metal cation, ammonium or substituted ammonium, those of sodium and potassium, and X is a halide anion, hydroxide, methyl sulfate or acetate.

Precursor de ácido perbenzoicoPerbenzoic acid precursor

Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proporcionan ácido perbenzoico al realizar una perhidrólisis.Perbenzoic acid precursor compounds they provide perbenzoic acid when performing perhydrolysis.

Los apropiados compuestos precursores de ácido perbenzoico acilados en O incluyen los benzoíl-oxibenceno-sulfonatos sustituidos y sin sustituir, incluyendo, por ejemplo, un benzoíl-oxibenceno-sulfonato:The appropriate acid precursor compounds O-acylated perbenzoic include those benzoyl oxybenzene sulfonates substituted and unsubstituted, including, for example, a benzoyl oxybenzene sulfonate:

44

También son apropiados los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa, y todos los sacáridos con agentes de benzoilación, incluyendo, por ejemplo:The products of benzoylation of sorbitol, glucose, and all saccharides with agents of benzoylation, including, for example:

55

Ac = COCH_{3}; Bz = benzoílo.Ac = COCH 3; Bz = benzoyl.

Los compuestos precursores de ácido perbenzoico del tipo de imidas, incluyen N-benzoíl-succinimida, tetrabenzoíl-etilen-diamina, y las ureas sustituidas en N con benzoílo. Los apropiados compuestos precursores de ácido perbenzoico del tipo de imidazol incluyen N-benzoíl-imidazol y N-benzoíl-bencimidazol, y otros útiles compuestos precursores de ácido perbenzoico que contienen grupos N-acilo incluyen N-benzoíl-pirrolidona, dibenzoíl-taurina y ácido benzoíl-piroglutámico.Perbenzoic acid precursor compounds of the type of imides, include N-benzoyl succinimide, tetrabenzoyl-ethylene diamine, and the N-substituted ureas with benzoyl. The appropriate compounds Perbenzoic acid precursors of the imidazole type include N-benzoyl-imidazole and N-benzoyl-benzimidazole, and others useful perbenzoic acid precursor compounds containing N-acyl groups include N-benzoyl-pyrrolidone, dibenzoyl-taurine and acid benzoyl pyroglutamic.

Otros percusores de ácido perbenzoico incluyen los benzoíl-diacil-peróxidos, los benzoíl-tetraacil-peróxidos, y el compuesto que tiene la fórmula:Other perbenzoic acid percussors include the benzoyl diacyl peroxides, the benzoyl tetraacyl peroxides, and the compound that has the formula:

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El anhídrido ftálico es otro apropiado compuesto precursor de ácido perbenzoico en el presente contexto:Phthalic anhydride is another suitable compound perbenzoic acid precursor in the present context:

77

Apropiados compuestos precursores de ácido perbenzoico a base de lactamas aciladas en N tienen la fórmula:Appropriate acid precursor compounds Perbenzoic based on acylated N-lactams have the formula:

88

en la que n es de 0 a 8, preferiblemente de 0 a 2, y R^{6} es un grupo benzoílo.where n is 0 to 8, preferably 0 to 2, and R 6 is a group benzoyl.

Compuestos precursores de derivados de ácido perbenzoicoPrecursor compounds of perbenzoic acid derivatives

Los compuestos precursores de derivados de ácido perbenzoico proporcionan ácidos perbenzoicos sustituidos al realizar una perhidrólisis.The acid derivative precursor compounds perbenzoic provide substituted perbenzoic acids when performing Perhydrolysis

Apropiados compuestos precursores de derivados de ácidos perbenzoicos sustituidos incluyen cualquiera de los compuestos precursores de ácido perbenzoico que aquí se describen, en los que el grupo benzoílo está sustituido esencialmente con cualquier grupo funcional no cargado positivamente (es decir, no catiónico) que incluye, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amino, nitrosilo y amido.Appropriate precursor compounds derived from substituted perbenzoic acids include any of the perbenzoic acid precursor compounds described herein, in which the benzoyl group is essentially substituted with any functional group not positively charged (i.e. no cationic) which includes, for example, alkyl, hydroxy groups, alkoxy, halogen, amino, nitrosyl and amido.

Una clase preferida de compuestos precursores de ácidos perbenzoicos sustituidos son los compuestos sustituidos con amido de las siguientes fórmulas generalesA preferred class of precursor compounds of substituted perbenzoic acids are compounds substituted with amido of the following general formulas

R^{1} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

--- R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- L

\hskip1cm

o

\hskip1cm

R^{1} ---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- LR1 ---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

---

 \ delm {N} {\ delm {\ para} {R5}} 

--- R2 ---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

--- L

 \ hskip1cm 

or

 \ hskip1cm 

R1 ---

 \ delm {N} {\ delm {\ para} {R5}} 

---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

--- R2 ---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

--- L

en que R^{1} es un grupo arilo o alquilarilo que tiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo arileno o alquilarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. R^{1} contiene preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} contiene preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser arilo, arilo sustituido o alquilarilo que contenga una ramificación, una sustitución, o ambas cosas, y puede tener origen de cualesquiera fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Variaciones estructurales análogas son permisibles para permisibles para R^{2}. La sustitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deberán contener más de 18 átomos de carbono en total. Compuestos activadores del blanqueo sustituidos con amido de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386.in which R1 is an aryl or alkylaryl group having 1 to 14 carbon atoms, R2 is an arylene group or alkylarylene containing from 1 to 14 carbon atoms, and R 5 is H or an alkyl, aryl or alkylaryl group containing from 1 to 10 carbon atoms and L can be essentially any group outgoing. R1 preferably contains from 6 to 12 atoms of carbon. R2 preferably contains from 4 to 8 atoms of carbon. R1 may be aryl, substituted aryl or alkylaryl which it contains a branch, a substitution, or both, and can originate from any synthetic sources or natural sources including, for example, tallow fat. Structural variations Analogous are permissible for permissible for R2. The substitution may include alkyl, aryl, halogen groups, nitrogen, sulfur and other typical or compound substituent groups organic R 5 is preferably H or methyl. R1 and R5 they must not contain more than 18 carbon atoms in total. Amido substituted bleach activating compounds of this type are described in the document EP-A-0170386.

Compuestos precursores de peroxi-ácidos catiónicosPrecursor compounds of cationic peroxy acids

Los compuestos precursores de peroxi-ácidos catiónicos producen peroxi-ácidos catiónicos al realizar una perhidrólisis.Peroxy acid precursor compounds cationic produce cationic peroxy acids when performing a perhydrolysis

Típicamente, los compuestos precursores de peroxi-ácidos catiónicos se forman sustituyendo la parte de peroxi-ácido de un apropiado compuesto precursor de peroxi-ácido por un grupo funcional cargado positivamente, tal como un grupo amonio o alquil-amonio, preferiblemente un grupo etil- o metil-amonio. Los compuestos precursores de peroxi-ácidos catiónicos están típicamente presentes en las composiciones como una sal con un anión apropiado, tal como por ejemplo un ion haluro o un ion metil-sulfato.Typically, the precursor compounds of cationic peroxy-acids are formed by replacing the part of peroxy acid of an appropriate peroxy acid precursor compound by a positively charged functional group, such as an ammonium group or alkyl ammonium, preferably an ethyl group or methyl ammonium The precursor compounds of cationic peroxy acids are typically present in the compositions as a salt with an appropriate anion, such as by example a halide ion or a methyl sulfate ion.

El compuesto precursor de peroxi-ácido que ha de ser sustituido catiónicamente de este modo puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico, o un derivado sustituido de éste, como se ha descrito anteriormente en este texto. Alternativamente, el compuesto precursor de peroxi-ácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquil-percarboxílico o un compuesto precursor de alquil-peroxi-ácido sustituido con amido, como se describe seguidamente.The peroxy acid precursor compound to be being cationically substituted in this way can be a compound perbenzoic acid precursor, or a substituted derivative thereof, as described earlier in this text. Alternatively, the peroxy acid precursor compound may be a compound alkyl percarboxylic acid precursor or a alkyl peroxy acid precursor compound substituted with amido, as described below.

Los compuestos precursores de peroxi-ácidos catiónicos se describen en las patentes de los EE.UU. 4.904.406; 4.751.015; 4.988.451; 4.397.757; 5.269.962; 5.127.852; 5.093.022; 5.106.528; y en los documentos del R.U.
1.382.594; EP 475.512; 458.396 y 284.292; así como en el documento JP 87-318.332.The precursor compounds of cationic peroxy acids are described in US Pat. 4,904,406; 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; and in the UK documents
1,382,594; EP 475,512; 458,396 and 284,292; as well as in JP 87-318.332.

Apropiados compuestos precursores de peroxi-ácidos catiónicos incluyen cualesquiera de los compuestos alquil- o benzoíl-oxibenceno-sulfonatos de amonio o alquil-amonio, caprolactamas aciladas en N y monobenzoíl-tetraacetil-glucosa- benzoíl-peróxidos.Appropriate precursor compounds of cationic peroxy acids include any of the compounds I rent benzoyl oxybenzene sulfonates of ammonium or alkyl ammonium, acylated caprolactams in N and monobenzoyl-tetraacetyl glucose- benzoyl peroxides.

Un preferido benzoíl-oxibenceno-sulfonato sustituido catiónicamente es el derivado de 4-(trimetil-amonio)-
metilo del bencil-oxibenceno-sulfonato:A preferred cationically substituted benzoyl oxybenzene sulfonate is the 4- (trimethyl ammonium) derivative -
methyl benzyl oxybenzene sulfonate:

99

Un preferido alquil-oxibenceno-sulfonato sustituido catiónicamente tiene la fórmula:A favorite alkyl oxybenzene sulfonate Cationically substituted has the formula:

1010

Preferidos compuestos precursores de peroxi-ácidos catiónicos de la clase de caprolactamas aciladas en N incluyen las trialquil-amonio-metilen-benzoíl-caprolactamas, particularmente la trimetil-amonio-metilen-benzoíl-caprolactama:Preferred precursor compounds of cationic peroxy-acids of the class of acylated caprolactams in N include the trialkyl-ammonium-methylene-benzoyl-caprolactams, particularly the trimethyl-ammonium-methylene-benzoyl-caprolactam:

11eleven

Otros preferidos compuestos precursores de peroxi-ácidos catiónicos de la clase de caprolactamas aciladas en N, incluyen las trialquil-amonio-metilen-alquil-caprolactamas:Other preferred precursor compounds of cationic peroxy-acids of the class of N-acylated caprolactams, include the trialkyl-ammonium-methylene-alkyl-caprolactams:

1212

en las que n es de 0 a 12, particularmente de 1 a 5.where n is from 0 to 12, particularly from 1 to 5.

Otro preferido compuesto precursor de peroxi-ácido catiónico es el cloruro de 2-(N,N,N-trimetil-amonio)-etil-4-sulfo-fenil-carbonato de sodio.Another preferred precursor compound of peroxy-cationic acid is the chloride of 2- (N, N, N-trimethyl-ammonium) -ethyl-4-sulfo-phenyl-carbonate of sodium.

Compuestos precursores de agentes de blanqueo a base de ácidos alquil-percarboxílicosPrecursor compounds of acid-based bleaching agents alkyl percarboxylic

Los compuestos precursores de agentes de blanqueo a base de ácidos alquil-percarboxílicos forman ácidos percarboxílicos al realizar una perhidrólisis. Los preferidos compuestos precursores de este tipo proporcionan ácido peracético al realizar una perhidrólisis.Bleaching agent precursor compounds based on alkyl-percarboxylic acids form percarboxylic acids when performing a perhydrolysis. The Preferred precursor compounds of this type provide acid Peracetic when performing a perhydrolysis.

Preferidos compuestos precursores a base de ácidos alquil-percarboxílicos del tipo de imidas incluyen las alquilen-diaminas tetraacetiladas en N,N,N^{1},N^{1} en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetil-etilen-diamina (TAED).Preferred precursor compounds based on alkyl-percarboxylic acids of the imide type include tetraacetylated alkylene diamines in N, N, N 1, N 1 in which the alkylene group contains 1 to 6 carbon atoms, particularly those compounds in which the alkylene group contains 1, 2 and 6 carbon atoms. It preferred particularly the tetraacetyl ethylene diamine (TAED)

Otros preferidos compuestos precursores de ácidos alquil-percarboxílicos incluyen 3,5,5-tri-metil-hexanoiloxi-benceno-sulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoiloxi-benceno-sulfonato de sodio (NOBS), acetoxi-benceno-sulfonato de sodio (ABS) y penta-acetil-glucosa.Other preferred acid precursor compounds alkyl percarboxylic include 3,5,5-tri-methyl-hexanoyloxy-benzene sulfonate sodium (iso-NOBS), nonanoyloxybenzene sulphonate sodium (NOBS), sodium acetoxybenzene sulphonate (ABS) and penta-acetyl glucose.

Compuestos precursores de alquil-peroxi-ácidos sustituidos con amidoAlkyl peroxy acid precursor compounds substituted with amido

Son también apropiados compuestos precursores de alquil-peroxi-ácidos sustituidos con amido, incluyendo los que tienen las siguientes fórmulas generalesPrecursor compounds of alkyl-peroxy acids substituted with amido, including those with the following general formulas

R^{1} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- L

\hskip1cm

o

\hskip1cm

R^{1} ---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---LR1 ---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

---

 \ delm {N} {\ delm {\ para} {R5}} 

--- R2 ---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

--- L

 \ hskip1cm 

or

 \ hskip1cm 

R1 ---

 \ delm {N} {\ delm {\ para} {R5}} 

---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

--- R2 ---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

--- L

en las que R^{1} es un grupo alquilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. R^{1} contiene preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} contiene preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser un alquilo de cadena lineal o ramificado, que contenga una ramificación, una sustitución o ambas cosas, y puede tener origen de cualesquiera de las fuentes sintéticas o fuentes naturales, incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Variaciones estructurales análogas son permisibles para R^{2}. La sustitución puede incluir grupos sustituyentes alquilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deberán contener más de 18 átomos de carbono en total. Compuestos activadores de agentes de blanqueo sustituidos con amido de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386.where R 1 is an alkyl group that Contains from 1 to 14 carbon atoms, R2 is an alkylene group containing from 1 to 14 carbon atoms, and R 5 is H or a group alkyl containing 1 to 10 carbon atoms and L can be essentially any leaving group. R1 contains preferably from 6 to 12 carbon atoms. R2 contains preferably from 4 to 8 carbon atoms. R1 may be a straight or branched chain alkyl, containing a branching, a substitution or both, and may have the origin of any of the synthetic sources or natural sources, including, for example, tallow fat. Structural variations analogs are permissible for R2. The substitution may include substituent groups alkyl, halogen, nitrogen, sulfur and others typical substituent groups or organic compounds. R 5 is preferably H or methyl. R1 and R5 should not contain more than 18 carbon atoms in total. Activating compounds of Amido substituted bleaching agents of this type are described in the document EP-A-0170386.

Precursores de peroxi-ácidos orgánicos del tipo de benzoxazinaPrecursors of organic peroxy acids of the type of benzoxazine

Son también apropiados los compuestos precursores del tipo de benzoxazina como se describen por ejemplo en los documentos EP-A 332.294 y EP-A-482.807, particularmente los que tienen la fórmula:Precursor compounds are also suitable. of the benzoxazine type as described for example in the EP-A 332,294 and EP-A-482,807, particularly those that have the formula:

1313

incluyendo las benzoxazinas sustituidas del tipoincluding substituted benzoxazines from kind

14 en las que R_{1} es H, alquilo, alquilarilo, arilo, arilalquilo y en las que R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} pueden ser los mismos o diferentes sustituyentes seleccionados entre funciones de H, halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquil-amino, COOR_{6} (en que R_{6} es H o un grupo alquilo) y carbonilo. 14 in which R 1 is H, alkyl, alkylaryl, aryl, arylalkyl and in which R 2, R 3, R 4 and R 5 may be the same or different substituents selected from functions of H, halogen, alkyl, alkenyl, aryl, hydroxy, alkoxy, amino, alkyl-amino, COOR 6 (where R 6 is H or an alkyl group) and carbonyl.

Un compuesto precursor especialmente preferido del tipo de benzoxazina es:An especially preferred precursor compound The type of benzoxazine is:

15fifteen

Peroxi-ácido orgánico previamente formadoPeroxy-organic acid previously formed

El sistema de blanqueo con un peroxi-ácido orgánico puede contener además de, o como una alternativa a, un compuesto precursor de agente de blanqueo a base de un peroxi-ácido orgánico, un peroxi-ácido orgánico previamente formado, típicamente a un nivel de 0,5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos peroxi-ácidos orgánicos son los compuestos sustituidos con amido de las siguientes formulas generales:The bleaching system with a peroxy acid Organic may contain in addition to, or as an alternative to, a bleaching agent precursor compound based on a organic peroxy acid, a previously formed organic peroxy acid,  typically at a level of 0.5% to 25% by weight, more preferably from 1% to 10% by weight of the composition. A preferred class of peroxy-organic acid compounds are the substituted compounds with amido of the following general formulas:

R^{1} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OOH

\hskip1cm

o

\hskip1cm

R^{1} ---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

--- OOHR1 ---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

---

 \ delm {N} {\ delm {\ para} {R5}} 

--- R2 ---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

--- OOH

 \ hskip1cm 

or

 \ hskip1cm 

R1 ---

 \ delm {N} {\ delm {\ para} {R5}} 

---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

--- R2 ---

 \ delm {C} {\ delm {\ dpara} {O}} 

--- OOH

en las que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que tiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alquilarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. R^{1} contiene preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} contiene preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser alquilo de cadena lineal o ramificada, arilo o alquilarilo sustituido que contiene una ramificación, una sustitución o ambas cosas. y puede tener origen o bien de fuentes sintéticas o de fuentes naturales incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Variaciones estructurales análogas son permisibles para R^{2}. La sustitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros típicos grupos sustituyentes o compuestos orgánicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deberán contener más de 18 átomos de carbono en total. Compuestos peroxi-ácidos orgánicos sustituidos con amido de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386.in which R 1 is an alkyl, aryl or alkylaryl having 1 to 14 carbon atoms, R2 is a alkylene, arylene and alkylarylene group containing from 1 to 14 carbon atoms, and R 5 is H or an alkyl, aryl or alkylaryl containing from 1 to 10 carbon atoms. R1 preferably contains from 6 to 12 carbon atoms. R2 preferably contains from 4 to 8 carbon atoms. R1 can be straight or branched chain alkyl, aryl or alkylaryl substituted containing a branch, a substitution or both things. and may originate from either synthetic sources or from natural sources including, for example, tallow fat. Similar structural variations are permissible for R2. The substitution may include alkyl, aryl, halogen groups, nitrogen, sulfur and other typical substituent groups or compounds organic R 5 is preferably H or methyl. R1 and R5 they must not contain more than 18 carbon atoms in total. Amido substituted organic peroxy-acid compounds of this type are described in the document EP-A-0170386.

Otros peroxi-ácidos orgánicos incluyen diacil- y tetraacil-peróxidos, en especial ácido diperoxi-dodecanodioico, ácido diperoxi-tetradecanodioico y ácido diperoxi-hexadecanodioico. El peroxido de dibenzoílo es un peroxi-ácido orgánico preferido en el presente contexto. Son también apropiados en el presente contexto los ácidos mono- y di-perazelaico, ácido mono-y di-perbrasílico y ácido N-ftaloíl-amino-peroxi-caproico.Other organic peroxy acids include diacyl and tetraacyl peroxides, especially acid diperoxy dodecanedioic acid diperoxy-tetradecanedioic acid diperoxy-hexadecanedioic. Dibenzoyl Peroxide It is a preferred organic peroxy acid in the present context. They are also suitable in the present context are mono- and acids di-perazelaic, mono-y acid di-perbrasilic acid N-Phthaloyl-amino-peroxy-caproic.

Velocidad controlada de liberación - mediosControlled release speed - media

Se pueden proporcionar unos medios para controlar la velocidad de liberación de un agente de blanqueo, particularmente de un agente de blanqueo con oxígeno, a la solución de lavado.Means can be provided to control the release rate of a bleaching agent, particularly from an oxygen bleaching agent, to the solution washing

Los medios para controlar la velocidad de liberación de un agente de blanqueo pueden proporcionar una liberación controlada de especies químicas de peróxidos a la solución de lavado. Dichos medios podrían incluir, por ejemplo, controlar la liberación de cualquier sal de perhidrato inorgánico, que actúa como una fuente de peróxido de hidrógeno, a la solución de lavado.The means to control the speed of release of a bleaching agent can provide a controlled release of chemical species of peroxides to the wash solution Such means could include, for example, control the release of any inorganic perhydrate salt, which acts as a source of hydrogen peroxide, to the solution washing

Un medio adecuado de liberación controlada puede incluir confinar el agente de blanqueo en la porción comprimida o en la porción no comprimida. Cuando hay más de una porción no comprimida, el agente de blanqueo se puede confinar en la porción no comprimida primera, y/o segunda, y/o porciones no comprimidas posteriores opcionales.A suitable controlled release means can include confining the bleaching agent in the compressed portion or in the uncompressed portion. When there is more than one portion no compressed, the bleaching agent can be confined in the portion uncompressed first, and / or second, and / or uncompressed portions Optional backs.

Otro mecanismo para controlar la velocidad de liberación del agente de blanqueo puede consistir en revestir el agente de blanqueo con un revestimiento destinado a proporcionar la liberación controlada. El revestimiento puede comprender, por ejemplo, un material mal soluble en agua, o puede ser un revestimiento con espesor suficiente para que las condiciones cinéticas de disolución del revestimiento grueso proporcionen la velocidad controlada de liberación.Another mechanism to control the speed of bleaching agent release may consist of coating the bleaching agent with a coating intended to provide the controlled release The coating may comprise, by example, a poorly water soluble material, or it can be a coating thick enough for conditions dissolution kinetics of the thick coating provide the controlled release speed.

El material de revestimiento se puede aplicar usando diversos métodos. Cualquier material de revestimiento está presente típicamente en una relación en peso del material de revestimiento al agente de blanqueo de 1:99 a 1:2, preferiblemente de 1:49 a 1:9.The coating material can be applied using various methods. Any coating material is typically present in a weight ratio of the material of coating to the bleaching agent from 1:99 to 1: 2, preferably from 1:49 to 1: 9.

Apropiados materiales de revestimiento incluyen triglicéridos, mono- o diglicéridos (p.ej. de un aceite vegetal (parcialmente) hidrogenado, aceite de soja, aceite de semillas de algodón), ceras microcristalinas, gelatina, celulosa, ácidos grasos y cualesquiera mezclas de ellos.Appropriate coating materials include triglycerides, mono- or diglycerides (eg of a vegetable oil (partially) hydrogenated, soybean oil, seed oil cotton), microcrystalline waxes, gelatin, cellulose, fatty acids and any mixtures of them.

Otros apropiados materiales de revestimiento pueden comprender los sulfatos, silicatos y carbonatos de metales alcalinos y alcalino-térreos, incluyendo carbonato de calcio y sílices.Other appropriate coating materials they can comprise sulfates, silicates and carbonates of metals alkaline and alkaline earth, including carbonate of calcium and silicas.

Un preferido material de revestimiento, particularmente para una fuente de agente de blanqueo a base de sal perhidrato inorgánica, comprende un silicato de sodio con una relación de SiO_{2} : Na_{2}O comprendida de 1,8 : 1 a
3,0 : 1, preferiblemente de 1,8 : 1 a 2,4 : 1 y/o metasilicato de sodio, aplicado preferiblemente a un nivel de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de SiO_{2} por peso de la sal perhidrato inorgánica. Se puede incluir en el revestimiento también un silicato de magnesio.A preferred coating material, particularly for a source of bleaching agent based on inorganic perhydrate salt, comprises a sodium silicate with a SiO2: Na2O ratio of 1.8: 1 a
3.0: 1, preferably 1.8: 1 to 2.4: 1 and / or sodium metasilicate, preferably applied at a level of 2% to 10% (usually 3% to 5%) of SiO 2 } by weight of the inorganic perhydrate salt. A magnesium silicate can also be included in the coating.

Cualesquiera de los materiales de revestimiento a base de sales inorgánicas se pueden combinar con materiales aglutinantes orgánicos para proporcionar revestimientos compuestos a base de una sal inorgánica y un agente aglutinante orgánico. Agentes aglutinantes apropiados incluyen los compuestos etoxilados de alcoholes C_{10}-C_{20} que contienen de 5-100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y más preferiblemente los compuestos etoxilados de alcoholes primarios C_{15}-C_{20} que contienen de 20-100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.Any of the coating materials to Inorganic salt base can be combined with materials organic binders to provide composite coatings based on an inorganic salt and an organic binding agent. Suitable binding agents include ethoxylated compounds of C 10 -C 20 alcohols containing 5-100 moles of ethylene oxide per mole of alcohol and more preferably the ethoxylated compounds of alcohols C_ {15} -C_ {20} primaries containing 20-100 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

Otros agentes aglutinantes preferidos incluyen ciertos materiales poliméricos. Las poli(vinil-pirrolidonas) con un peso molecular medio de 12.000 a 700.000 y los polietilen-glicoles (PEG) con un peso molecular medio de 600 a 5 x 10^{6}, preferiblemente de 1.000 a 400.000, lo más preferiblemente de 1.000 a 10.000, son ejemplos de dichos materiales poliméricos. Copolímeros de anhídrido maleico con etileno, metil-vinil-éter o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico por lo menos un 20 por ciento en moles del polímero, son ejemplos adicionales de materiales poliméricos que son útiles como agentes aglutinantes. Estos materiales poliméricos se pueden usar como tales o en combinación con disolventes tales como agua, propilen-glicol y los compuestos etoxilados de alcoholes C_{10}-C_{20} que antes se mencionan, los cuales contienen de 5-100 moles de óxido de etileno por mol. Otros ejemplos de agentes aglutinantes incluyen los mono- y di-glicerol-éteres C_{10}-C_{20} y también los ácidos grasos C_{10}-C_{20}.Other preferred binding agents include certain polymeric materials. The poly (vinyl pyrrolidones) with a weight average molecular from 12,000 to 700,000 and the polyethylene glycols (PEG) with a molecular weight average of 600 to 5 x 10 6, preferably 1,000 to 400,000, which more preferably from 1,000 to 10,000, are examples of said polymeric materials Copolymers of maleic anhydride with ethylene, methyl vinyl ether or methacrylic acid, constituting maleic anhydride at least 20 percent in moles of the polymer are additional examples of materials Polymers that are useful as binding agents. These polymeric materials can be used as such or in combination with solvents such as water, propylene glycol and ethoxylated compounds of alcohols C_ {10} -C_ {20} mentioned above, which contain 5-100 moles of ethylene oxide per mol. Other examples of binding agents include mono- and di-glycerol C 10 -C 20 ethers and also the C 10 -C 20 fatty acids.

Derivados de celulosa tales como metil-celulosa, carboximetil-celulosa e hidroxietil-celulosa, y los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales, son otros ejemplos de agentes aglutinantes apropiados para su uso en el presente contexto.Cellulose derivatives such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose e hydroxyethyl cellulose, and polycarboxylic acids homo- or co-polymeric or their salts, are other examples of binding agents suitable for use in the present context

Un método para aplicar el material de revestimiento implica una aglomeración. Los preferidos procesos de aglomeración incluyen el uso de uno cualquiera de los materiales aglutinantes orgánicos que se han descrito aquí anteriormente. Se puede usar cualquier aparato convencional aglomerador/mezclador incluyendo, pero sin limitarse a, los tipos de mezcladores de bandejas, de tambores rotatorios y verticales. Las composiciones de revestimiento fundidas se pueden aplicar también vertiéndolas o atomizándolas por proyección sobre un lecho en movimiento de agente de blanqueo.A method to apply the material of Coating involves an agglomeration. The preferred processes of agglomeration include the use of any one of the materials Organic binders that have been described here above. I know you can use any conventional agglomerator / mixer device including, but not limited to, the types of mixers of trays, rotating and vertical drums. The compositions of molten coatings can also be applied by pouring or atomizing them by projection on a moving bed of agent of bleaching.

Otros medios para proporcionar la liberación controlada referida incluyen medios mecánicos para alterar las características físicas del agente de blanqueo con el fin de controlar su solubilidad y su velocidad de liberación. Los protocolos apropiados podrían incluir compresión, inyección mecánica, inyección manual y ajuste de la solubilidad del compuesto de blanqueo por selección del tamaño de partículas de cualquier componente en forma de partí-
culas.Other means for providing the referred controlled release include mechanical means for altering the physical characteristics of the bleaching agent in order to control its solubility and its release rate. Appropriate protocols could include compression, mechanical injection, manual injection and adjustment of the solubility of the bleaching compound by particle size selection of any particulate component.
asses

Aunque la elección del tamaño de partículas dependerá tanto de la composición del componente en forma de partículas, como del deseo de satisfacer las condiciones cinéticas de liberación controlada que se desean, es deseable que el tamaño de partículas sea mayor que 500 micrómetros, teniendo preferiblemente un diámetro medio de partículas de 800 a 1.200 micrómetros.Although the choice of particle size will depend so much on the composition of the component in the form of particles, as of the desire to satisfy the kinetic conditions controlled release that are desired, it is desirable that the size of particles are greater than 500 micrometers, preferably having an average particle diameter of 800 to 1,200 micrometers.

Protocolos adicionales para proporcionar los medios de liberación controlada incluyen la elección apropiada de cualesquiera otros componentes de la matriz de composición de detergente, de manera tal que cuando la composición se introduce en la solución de lavado, el entorno de fuerza iónica allí proporcionado hace posible que se consigan las condiciones cinéticas de liberación controlada que se requieren.Additional protocols to provide the controlled release means include the appropriate choice of any other components of the composition matrix of detergent, so that when the composition is introduced into the wash solution, the ionic strength environment there provided makes it possible for the conditions to be achieved controlled release kinetics that are required.

Catalizador del blanqueo que contiene metal(es)Bleaching catalyst containing metal (s)

Las composiciones aquí descritas que contienen un agente de blanqueo como un componente del detergente pueden contener adicionalmente, como un componente preferido, un catalizador del blanqueo que contiene metal(es). Preferiblemente, el catalizador del blanqueo que contiene metales es un catalizador del blanqueo que contiene un metal de transición, más preferiblemente un catalizador del blanqueo que contiene manganeso o cobalto.The compositions described herein containing a bleaching agent as a component of the detergent can additionally contain, as a preferred component, a bleach catalyst containing metal (s). Preferably, the metal-containing bleach catalyst it is a bleaching catalyst that contains a transition metal, more preferably a bleach catalyst containing manganese or cobalt.

Un tipo apropiado del catalizador del blanqueo es un catalizador que comprende un catión de metal pesado con una definida actividad catalítica del blanqueo, tal como cationes de cobre, de hierro, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica del blanqueo, tales como cationes de zinc o aluminio, y un agente secuestrante que tiene definidas constantes de estabilidad para los cationes de metales catalítico y auxiliar, particularmente el ácido etilen-diamina-tetraacético, el etilen-diamina-tetra(ácido metilen-fosfónico) y sus sales solubles en agua. Dichos catalizadores se describen en la patente de los EE.UU. 4.430.243.An appropriate type of bleaching catalyst is a catalyst comprising a heavy metal cation with a defined bleaching catalytic activity, such as cations of copper, iron, an auxiliary metal cation that has little or no catalytic activity of bleaching, such as cations of zinc or aluminum, and a sequestering agent that has defined stability constants for catalytic metal cations and auxiliary, particularly acid ethylene diamine tetraacetic acid, the ethylene diamine tetra (acid methylene phosphonic) and its water soluble salts. Such catalysts are described in US Pat. 4,430,243.

Tipos preferidos de catalizadores del blanqueo incluyen los complejos basados en manganeso que se describen en la Patente de los EE.UU. 5.246.621 y en la Patente de los EE.UU. 5.244.594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyenPreferred types of bleach catalysts include the manganese-based complexes described in the U.S. Patent 5,246,621 and in US Pat. 5,244,594. Preferred examples of these catalysts include

       \newpage\ newpage
    

Mn^{IV}_{2} (u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(PF_{6})_{2},Mn IV 2 (u-O) 3 (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triaza-cyclononane) 2 - (PF 6) 2,

Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2},Mn III 2 (uO) 1 (u-OAc) 2 (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triaza-cyclononane) 2 - ( ClO 4) 2,

Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triaza-ciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2},Mn IV 4 (u-O) 6 (1,4,7-triaza-cyclononane) 4 - (ClO 4) 2,

Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{3},Mn III Mn IV 4 (uO) 1 (u-OAc) 2 -1,4,7-trimethyl-1,4,7-triaza-cyclononane) _ {2} - (ClO4) 3,

y sus mezclas. Otros tipos se describen en la publicación de Solicitud de Patente Europea nº 549.272. Otros ligandos apropiados para su uso en el presente contexto incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triaza-ciclododecano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triaza-ciclononano, y sus mezclas.and their mixtures. Other types are described in the European Patent Application Publication No. 549,272. Others appropriate ligands for use in the present context include 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triaza-cyclododecane, 2-methyl-1,4,7-triaza-cyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triaza-cyclononane, and its mixtures

Los catalizadores del blanqueo útiles en las composiciones del presente contexto se pueden seleccionar también como apropiados para la presente invención. Acerca de ejemplos de apropiados catalizadores del blanqueo, véanse la Patente de los EE.UU. 4.246.612 y la Patente de los EE.UU. 5.227.084. Véase también la Patente de los EE.UU. 5.194.416 que enseña complejos mononucleares de manganeso(IV), tales como Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano) (OCH_{3})_{3}(PF_{6}).The bleaching catalysts useful in compositions of the present context can also be selected as appropriate for the present invention. About examples of appropriate bleaching catalysts, see Patent for USA 4,246,612 and US Pat. 5,227,084. See also U.S. Pat. 5,194,416 teaching complexes manganese (IV) mononuclear, such as Mn (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triaza-cyclononane) (OCH 3) 3 (PF 6).

Todavía otro tipo de catalizador del blanqueo, como se describe en la Patente de los EE.UU. 5.114.606, es un complejo soluble en agua de manganeso(III) y/o (IV), con un ligando que es un compuesto polihidroxílico que no es carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulcitol, manitol, xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-inositol, lactosa y sus mezclas.Still another type of bleaching catalyst, as described in US Pat. 5,114,606, is a water soluble complex of manganese (III) and / or (IV), with a ligand which is a polyhydroxy compound that is not carboxylate which has at least three C-OH groups in a row. Preferred ligands include sorbitol, iditol, dulcitol, mannitol, xylitol, arabitol, adonitol, meso-erythritol, meso-inositol, Lactose and its mixtures.

La patente de los EE.UU. 5.114.611 enseña un catalizador del blanqueo que comprende un complejo de metales de transición, incluyendo Mn, Ce, Fe o Cu, con un ligando no (macro)cíclico. Dichos ligandos son de la fórmula:U.S. Pat. 5,114,611 teaches a bleaching catalyst comprising a metal complex of transition, including Mn, Ce, Fe or Cu, with a non-ligand (macro) cyclic. Said ligands are of the formula:

R^{1} --- N =

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

--- B ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}

= N --- R^{4}R1 --- N =

 \ uelm {C} {\ uelm {\ para} {R2}} 

--- B ---

 \ uelm {C} {\ uelm {\ para} {R3}} 

= N --- R 4

en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} se pueden seleccionar en cada caso entre H, grupos alquilo y arilo sustituidos de tal manera que cada R^{1}-N = C-R^{2} y R^{3}-C = N-R^{4} forme un anillo de cinco o seis miembros. Dicho anillo puede adicionalmente estar sustituido. B es un grupo formador de puente seleccionado entre O, S, CR^{5}R^{6}, NR^{7} y C = O, en que cada uno de los R^{5}, R^{6} y R^{7} puede ser H, grupos alquilo o arilo, incluyendo grupos sustituidos o sin sustituir. Los ligandos preferidos incluyen anillos de piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, pirazol y triazol. Opcionalmente, dichos anillos pueden estar sustituidos con sustituyentes tales como alquilo, arilo, alcoxi, haluro y nitro. Es particularmente preferido el ligando 2,2'-bis-piridilamina.wherein R 1, R 2, R 3 and R 4 are they can select in each case between H, alkyl and aryl groups substituted in such a way that each R1 -N = C-R 2 and R 3 -C = N-R 4 forms a ring of five or six members. Said ring may additionally be substituted. B is a group bridge former selected from O, S, CR 5 R 6, NR 7 and C = O, in which each of the R 5, R 6 and R 7 it can be H, alkyl or aryl groups, including substituted groups or without replacing. Preferred ligands include rings of pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, pyrazole and triazole Optionally, said rings may be substituted with substituents such as alkyl, aryl, alkoxy, halide and nitro. It is particularly preferred the ligand 2,2'-bis-pyridylamine.

Los preferidos catalizadores del blanqueo incluyen complejos de Co, Cu, Mn, Fe, -bis-piridilmetano- y -bis-piridilamina. Catalizadores muy preferidos incluyen Co(2,2'-bis-piridilamina)Cl_{2}, di(isotiocianato)bis-piridilamina-cobalto(II), tris-dipiridilamina-cobalto(II)-perclorato, Co(2,2-bis-piridilamina)_{2}O_{2}ClO_{4}, bis-(2,2'-bis-piridilamina)-cobre(II)-perclorato, tris(di-2-piridil-amina)-hierro(II)-perclorato y sus mezclas.Preferred bleach catalysts include complexes of Co, Cu, Mn, Fe, -bis-pyridylmethane- and -bis-pyridylamine. Highly preferred catalysts include Co (2,2'-bis-pyridylamine) Cl2, di (isothiocyanate) bis-pyridylamine-cobalt (II), tris-dipyridylamine-cobalt (II) -perchlorate, Co (2,2-bis-pyridylamine) 2 O 2 ClO 4, bis- (2,2'-bis-pyridylamine)-copper (II) -perchlorate, tris (di-2-pyridyl-amine)-iron (II) -perchlorate and their mixtures.

Ejemplos preferidos incluyen complejos binucleares de Mn con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo losPreferred examples include complexes Mn binuclear with ligands tetra-N-dentate and bi-N-dentate, including

N_{4}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N_{4})^{+} y [Bipy_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}bipy_{2}]-(ClO_{4})_{3}.N 4 Mn III (u-O) 2 Mn IV N 4) + Y [Bipy 2 Mn III (u-O) 2 Mn IV bipy 2] - (ClO 4) 3.

Aunque no se han esclarecido las estructuras de los complejos de manganeso que catalizan el blanqueo, se puede especular con que éstos comprendan quelatos u otros complejos de coordinación hidratados que resultan de la interacción de los átomos carboxilo y nitrógeno del ligando con el catión de manganeso. Similarmente, el estado de oxidación del catión de manganeso durante el proceso catalítico no es conocido con certidumbre, y puede ser el estado de valencia (+II), (+III), (+IV) o (+V). Debido a los seis puntos de unión al catión de manganeso que son posibles para los ligandos, se puede especular razonablemente con que pueden existir especies multi-nucleares y/o estructuras de "jaula" en los medios de blanqueo acuosos. Cualquiera que sea la forma de la especie activa de ligando con Mn que realmente exista, actúa de una manera aparentemente catalítica para proporcionar rendimientos de blanqueo sobre manchas obstinadas tales como las de té, catchup, café, vino, zumos.Although the structures of the manganese complexes that catalyze bleaching, you can speculate that they understand chelates or other complexes of hydrated coordination resulting from the interaction of carboxyl and nitrogen atoms of the ligand with the manganese cation. Similarly, the oxidation state of the manganese cation during the catalytic process it is not known with certainty, and it can be the state of Valencia (+ II), (+ III), (+ IV) or (+ V). Due to the six points of binding to the manganese cation that are possible for ligands, one can reasonably speculate that they can exist multi-nuclear species and / or structures of "cage" in aqueous bleaching media. Whichever is the form of the active ligand species with Mn that really exists, acts in a seemingly catalytic way to provide bleaching yields on stubborn stains such as tea, catchup, coffee, wine, juices.

Otros catalizadores del blanqueo se describen, por ejemplo, en la Solicitud de Patente Europea con el número de publicación 408.131 (catalizadores complejos de cobalto), en las Solicitudes de Patente Europeas con los números de publicación 384.503 y 306.089 (catalizadores de metalo-porfirinas), la patente de los EE.UU. 4.728.455 (catalizador de manganeso y un ligando multidentado), la patente de los EE.UU. 4.711.714 y la Solicitud de Patente Europea con el número de publicación 224.952 (catalizador con manganeso absorbido sobre un alumino-silicato), la patente de los EE.UU. 4.601.845 (soporte de alumino-silicato con manganeso y zinc o una sal de magnesio), patente de los EE.UU. 4.626.373 (catalizador de manganeso y un ligando), patente de los EE.UU. 4.119.557 (catalizador con un complejo férrico), memoria de Patente Alemana 2.054.019 (catalizador con un agente quelante de cobalto), Patente Canadiense 866.191 (sales que contienen metales de transición) patente de los EE.UU. 4.430.243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes de metales no catalíticos) y Patente de los EE.UU. 4.728.455 (catalizadores de gluconato- manganeso).Other bleaching catalysts are described, for example, in the European Patent Application with the number of publication 408,131 (complex cobalt catalysts), in European Patent Applications with publication numbers 384,503 and 306,089 (catalysts of metallo-porphyrins), US Pat. 4,728,455 (manganese catalyst and a multidentate ligand), the U.S. Patent 4,711,714 and the European Patent Application with publication number 224.952 (catalyst with manganese absorbed on an alumino-silicate), the patent of The USA. 4,601,845 (alumino-silicate support with manganese and zinc or a magnesium salt), US Pat. 4,626,373 (manganese catalyst and a ligand), patent of the USA 4,119,557 (catalyst with a ferric complex), memory of German Patent 2,054,019 (catalyst with a chelating agent of cobalt), Canadian Patent 866,191 (salts containing metals Transition) US Patent 4,430,243 (chelators with manganese cations and non-catalytic metal cations) and U.S. Patent 4,728,455 (gluconate catalysts- manganese).

Otros ejemplos preferidos incluyen los catalizadores de cobalto (III) que tienen la fórmula:Other preferred examples include the cobalt (III) catalysts having the formula:

Co[(NH_{3})_{n}M'_{m}B'_{b}T'_{t}Q_{q}P_{p}]Y_{y}Co [(NH 3) n M 'm B' b T 't Q_q q P] Y_ y}

en la que el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es un número entero de 0 a 5 (preferiblemente 4 ó 5; lo más preferiblemente 5); M' representa un ligando monodentado; m es un número entero de 0 a 5 (preferiblemente 1 ó 2; lo más preferiblemente 1); B' representa un ligando bidentado; b es un número entero de 0 a 2; T' representa un ligando tridentado; t es 0 ó 1; Q es un ligando tetradentado; q es 0 ó 1; P es un ligando pentadentado; p es 0 ó 1; y n + m + 2b + 3t + 4q + 5p = 6; Y es uno o más aniones de signo contrario apropiadamente seleccionados, presentes en un número y, en que y es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente de 2 a 3; lo más preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado con -1), para obtener una sal equilibrada en cuanto a las cargas, los grupos Y preferidos se seleccionan entre el grupo que constan de cloruro, nitrato, nitrito, sulfato, citrato, acetato, carbonato y sus combinaciones; y en que además por lo menos uno de los sitios de coordinación, unidos al cobalto, es inestable en las condiciones de uso en máquinas automáticas lavadoras de vajilla y los restantes sitios de coordinación estabilizan al cobalto en condiciones de lavado automático de vajillas de tal manera que el potencial de reducción para cobalto(III) a cobalto(II) en condiciones alcalinas sea menor que 0,4 voltios (preferiblemente menor que 0.2 voltios) frente a un electrodo de hidrógeno normal.in which the cobalt is in the state of oxidation +3; n is an integer from 0 to 5 (preferably 4 or 5; most preferably 5); M 'represents a monodentate ligand; m is an integer from 0 to 5 (preferably 1 or 2; most preferably 1); B 'represents a bidentate ligand; b is a integer from 0 to 2; T 'represents a tridentate ligand; t is 0 or 1; Q is a tetradentate ligand; q is 0 or 1; P is a ligand pentadentate; p is 0 or 1; and n + m + 2b + 3t + 4q + 5p = 6; And is one or more appropriately selected opposite sign anions, present in a number and, in which y is an integer from 1 to 3 (preferably 2 to 3; most preferably 2 when Y is a anion loaded with -1), to obtain a balanced salt in terms of loads, preferred Y groups are selected from the group consisting of chloride, nitrate, nitrite, sulfate, citrate, acetate, carbonate and combinations thereof; and in that at least one of the coordination sites, attached to the cobalt, is unstable in the conditions of use in automatic dishwashing machines and the remaining coordination sites stabilize cobalt in automatic dishwashing conditions such that the reduction potential for cobalt (III) a cobalt (II) under alkaline conditions is less than 0.4 volts (preferably less than 0.2 volts) versus a hydrogen electrode normal.

Los preferidos catalizadores de cobalto de este tipo tienen la fórmula:The preferred cobalt catalysts of this type have the formula:

[Co(NH_{3})_{n}(M')m]Y_{y}[Co (NH 3) n (M ') m] Y_ y

en la que n es un número entero de 3 a 5 (preferiblemente 4 ó 5; lo más preferiblemente 5); M' es un resto coordinante inestable, seleccionado preferiblemente entre el grupo que consta de cloro, bromo, hidróxido, agua, y (cuando m es mayor que 1) sus combinaciones; m es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 ó 2; lo más preferiblemente 1); m + n = 6; e Y es un anión de signo contrario apropiadamente seleccionado, presente en un número y, que es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente de 2 a 3; lo más preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado con -1), para obtener una sal equilibrada en cuanto a las cargas.where n is an integer from 3 to 5 (preferably 4 or 5; most preferably 5); M 'is a rest unstable coordinator, preferably selected from the group consisting of chlorine, bromine, hydroxide, water, and (when m is greater that 1) their combinations; m is an integer from 1 to 3 (preferably 1 or 2; most preferably 1); m + n = 6; e Y is an appropriately selected opposite sign anion, present in a number and, which is an integer from 1 to 3 (preferably 2 to 3; most preferably 2 when Y is an anion charged with -1), to obtain a balanced salt in terms of loads

El preferido catalizador de cobalto de este tipo, útil en el presente contexto, lo constituyen sales de cobalto-pentaamina-cloruro que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}Cl] Y_{y} y en especial [Co(NH_{3})_{5}Cl] Cl_{2}.The preferred cobalt catalyst of this type, useful in the present context, they constitute salts of cobalt-pentaamine-chloride which they have the formula [Co (NH 3) 5 Cl] Y_ and in special [Co (NH 3) 5 Cl] Cl 2.

Son más preferidas las composiciones de la presente invención que usan catalizadores del blanqueo con cobalto(III), que tienen la fórmula:The compositions of the present invention using bleach catalysts with cobalt (III), which have the formula:

[Co(NH_{3})_{n}(M)_{m}(B)_{b}]T_{y}[Co (NH 3) n (M) m (B) b] T y

en la que el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 ó 5 (preferiblemente 5); M es uno o más ligando(s) coordinado(s) con el cobalto por un sitio; m es 0, 1 ó 2 (preferiblemente 1); B es un ligando coordinado con el cobalto por dos sitios; b es 0 ó 1 (preferiblemente 0), y cuando b es = 0, entonces m + n es = 6, y cuando b es = 1 entonces es m = 0 y n es = 4; y T es uno o más aniones de signo contrario apropiadamente seleccionados, que están presentes en un número y, en que y es un número entero, para obtener una sal equilibrada en cuanto a las cargas (preferiblemente y es de 1 a 3; lo más preferiblemente 2 cuando T es un anión cargado con -1); y en que además dicho catalizador tiene una constante de velocidad de hidrólisis de base de menos que 0,23 M^{-1} s^{-1} (a 25ºC).in which the cobalt is in the state of oxidation +3; n is 4 or 5 (preferably 5); M is one or more ligand (s) coordinated with cobalt by a site; m is 0, 1 or 2 (preferably 1); B is a ligand coordinated with the cobalt by two sites; b is 0 or 1 (preferably 0), and when b is = 0, then m + n is = 6, and when b is = 1 then it is m = 0 and n is = 4; and T is one or more anions of the opposite sign properly selected, which are present in a number and, in which and is a integer, to obtain a balanced salt in terms of charges (preferably and is 1 to 3; most preferably 2 when T is an anion charged with -1); and in which also said catalyst has a constant rate of base hydrolysis less than 0.23 M <-1> s <-1> (a 25 ° C).

Los aniones T preferidos se seleccionan entre el grupo que consta de cloruro, yoduro, I_{3}^{-}, formiato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PF_{6}^{-}, BF_{4}^{-}, B(Ph)_{4}^{-}, fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metanosulfonato y sus combinaciones. Opcionalmente, T puede estar protonado si existe en T más de un grupo aniónico, p.ej. HPO_{4}^{2-}, HCO_{3}^{-}, H_{2}PO_{4}^{-}, etc. Además, T se puede seleccionar entre el grupo que consta de aniones inorgánicos no tradicionales tales como agentes tensioactivos aniónicos (p.ej., alquil-benceno-sulfonatos lineales (LAS), alquil-sulfatos (AS), alquil-etoxi-sulfonatos (AES), etc.) y/o polímeros aniónicos (p.ej., poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.).Preferred T anions are selected from the group consisting of chloride, iodide, I 3 -, formate, nitrate, nitrite, sulfate, sulphite, citrate, acetate, carbonate, bromide, PF 6 -, BF 4 -, B (Ph) 4 -, phosphate, phosphite, silicate, tosylate, methanesulfonate and their combinations. Optionally, T it may be protonated if more than one anionic group exists in T, eg HPO 4 {2-}, HCO_ {3} -, H 2 PO 4 -, etc. In addition, T can be selected from the group consisting of anions non-traditional inorganic agents such as surfactants anionic (e.g., linear alkyl benzene sulphonates (LAS), alkyl sulfates (AS), alkyl ethoxy sulfonates (AES), etc.) and / or anionic polymers (eg, polyacrylates, polymethacrylates, etc.).

Los restos M incluyen, pero no se limitan a, por ejemplo, F^{-}, SO_{4}^{2-}, NCS^{-}, SCN^{-}, S_{2}O_{3}^{2-}, NH_{3}, PO_{4}^{3-}, y carboxilatos (que preferiblemente son mono-carboxilatos, pero puede estar presente más de un carboxilato en el resto siempre y cuando que la unión con el cobalto se realice solamente con un carboxilato por resto, en cuyo caso el otro carboxilato existente en el resto M puede estar protonado o en su forma de sal). Opcionalmente, M puede estar protonado si existe más de un grupo aniónico en M (p.ej., HPO_{4}^{2-}, HCO_{3}^{-}, H_{2}PO_{4}^{-}, HOC(O)CH_{2}C(O)-, etc.). Restos M preferidos son los ácidos carboxílicos C_{1}-C_{30} sustituidos y sin sustituir, que tienen las fórmulas:The M residues include, but are not limited to, by example, F -, SO 4 - 2-, NCS -, SCN -, S 2 O 3 2-, NH 3, PO 4 3-, and carboxylates (which are preferably monocarboxylates, but more than one carboxylate may be present in the rest provided and when the union with the cobalt is done only with a remaining carboxylate, in which case the other existing carboxylate in the rest M may be protonated or in its salt form). Optionally, M may be protonated if there is more than one group anionic in M (eg, HPO 4 2-, HCO 3 -), H 2 PO 4 -, HOC (O) CH 2 C (O) -, etc.). Preferred M residues are carboxylic acids C_ {1} -C_ {30} substituted and unsubstituted, which They have the formulas:

RC(O)O-RC (O) O-

en las que R se selecciona preferiblemente entre el grupo que consta de hidrógeno y alquilo C_{1}-C_{30} (preferiblemente C_{1}-C_{18}) sin sustituir y sustituido, arilo C_{6}-C_{30} (preferiblemente C_{6}-C_{18}) sin sustituir y sustituido, y heteroarilo C_{3}-C_{30} (preferiblemente C_{5}-C_{18}) sin sustituir y sustituido, en que los sustituyentes están seleccionados entre el grupo que consta de NR'_{3}, -NR'_{4}^{+}, -C(O)OR', -OR', -C(O)NR'_{2}, en que R' se selecciona entre el grupo que consta de hidrógeno y restos de C_{1}-C_{6}. Dichos R sustituidos incluyen por lo tanto los restos -(CH_{2})_{n}OH y -(CH_{2})_{n}NR'_{4}^{+}, en que n es un número entero de 1 a 16, preferiblemente de 2 a 10, y lo más preferiblemente de 2 a 5.in which R is preferably selected from the group consisting of hydrogen and alkyl C 1 -C 30 (preferably C 1 -C 18) unsubstituted and substituted, aryl C 6 -C 30 (preferably C_ {6} -C_ {18}) unsubstituted and substituted, and C3-C30 heteroaryl (preferably C_ {5} -C_ {18}) unsubstituted and substituted, in that the substituents are selected from the group that consists of NR '3, -NR' 4 +, -C (O) OR ', -OR', -C (O) NR '2, in which R' is selected from the group consisting of hydrogen and traces of C_ {1} -C_ {6}. Such substituted Rs include therefore the moieties - (CH 2) n OH and - (CH 2) n NR '4 +, in which n is a number integer from 1 to 16, preferably from 2 to 10, and most preferably from 2 to 5.

Los M más preferidos son ácidos carboxílicos que tienen la anterior fórmula, en la que R se selecciona entre el grupo que consta de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo C_{4}-C_{12} lineal o ramificado, y bencilo. El R más preferido es metilo. Los restos M de ácidos carboxílicos preferidos incluyen los de los ácidos fórmico, benzoico, octanoico, nonanoico, decanoico, dodecanoico, malónico, maleico, succínico, adípico, ftálico, 2-etil-hexanoico, naftenoico, oleico, palmítico, triflico, tartárico, esteárico, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, fumárico, láurico, linoleico, láctico, málico y especialmente el del ácido acético.The most preferred M are carboxylic acids that they have the previous formula, in which R is selected from the group consisting of hydrogen, methyl, ethyl, propyl, alkyl C 4 -C 12 linear or branched, and benzyl. The Most preferred R is methyl. The M residues of carboxylic acids Preferred include those of formic, benzoic, octanoic acids, nonanoic, decanoic, dodecanoic, malonic, maleic, succinic, adipic, phthalic, 2-ethyl-hexanoic, naphthenoic, oleic, palmitic, triflic, tartaric, stearic, butyric, citric, acrylic, aspartic, fumaric, lauric, linoleic, lactic, malic and especially acid acetic.

Los restos B incluyen los de carbonato, di- y (orden superior)-carboxilatos (p.ej. oxalato, malonato, malto, succinato, maleato), ácido picolínico, así como alfa y beta-aminoácidos (p.ej., glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanina).Residues B include carbonate, di- and (higher order) -carboxylates (eg oxalate, malonate, malt, succinate, maleate), picolinic acid, as well as alpha and beta-amino acids (eg, glycine, alanine, beta-alanine, phenylalanine).

Se conocen catalizadores del blanqueo con cobalto que son útiles en el presente contexto, que son descritos por ejemplo, juntamente con sus velocidades de hidrólisis de base, en la obra de M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes (hidrólisis de base de complejos de metales de transición)" Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. Por ejemplo, la Tabla 1, en la página 17, presenta las velocidades de hidrólisis de base (que allí se designan como k_{OH}) para los catalizadores del tipo de cobalto-pentaamina que han formado complejos con oxalato (k_{OH} = 2,5 x 10^{-4} M^{-1} s^{-1} (a 25ºC)), NCS^{-} (k_{OH} = 5,0 x 10^{-4} M^{-1} s^{-1} (a 25ºC)), formiato (k_{OH} =5,8 x 10^{-4} M^{-1} s^{-1} (a 25ºC)) y acetato (k_{OH} = 9,6 x 10^{-4} M^{-1} s^{-1} (a 25ºC)). El catalizador con cobalto más preferido, que es útil en el presente contexto, lo constituyen sales de cobalto-pentaamina-acetatos que tienen la fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc] T_{y}, en la que OAc representa un resto de acetato, y especialmente cobalto-pentaamina-acetato-cloruro, [Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2}; así como [Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2}; [Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2} [Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4}); [Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2}; y [Co(NH_{3})_{5}
OAc](NO_{3})_{2} (que aquí se denomina "PAC").Cobalt bleaching catalysts are known which are useful in the present context, which are described for example, together with their base hydrolysis rates, in the work of ML Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes". transition metal complexes) " Adv. Inorg Bioinorg Mech , (1983), 2, pages 1-94. For example, Table 1, on page 17, presents the base hydrolysis rates (which are designated there as k_ {OH}) for cobalt-pentaamine type catalysts that have complexed with oxalate (k_ {OH} = 2.5 x 10 -4 M-1 s -1 (at 25 ° C)), NCS - (k OH = 5.0 x 10 -4) M <-1> s <-1> (at 25 ° C)), formate (k OH = 5.8 x 10-4 M <-1> s <-1> (at 25 ° C) )) and acetate (k OH = 9.6 x 10 -4 M-1 s-1 (at 25 ° C)). The most preferred cobalt catalyst, which is useful in the present context, is cobalt-pentaamine-acetate salts having the formula [Co (NH 3) 5 OAc] T y, in which OAc represents an acetate moiety, and especially cobalt-pentaamine-acetate-chloride, [Co (NH 3) 5 OAc] Cl 2; as well as [Co (NH 3) 5 OAc] (OAc) 2; [Co (NH 3) 5 OAc] (PF 6) 2 [Co (NH 3) 5 OAc] (SO 4); [Co (NH 3) 5 OAc] (BF 4) 2; and [Co (NH 3) 5
OAc] (NO 3) 2 (here called "PAC").

Estos catalizadores con cobalto se preparan fácilmente por procedimientos conocidos, tal como se enseña por ejemplo en el artículo de Tobe señalado aquí con anterioridad y las referencias allí citadas, en la patente de los EE.UU. 4.810.410 expedida a Diakun y colaboradores, el 7 de Marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1.043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds (la síntesis y caracterización de compuestos inorgánicos), W. L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), páginas 461-3; Inorg. Chem., 18, 1.497-1.502 (1979); Inorg. Chem. 21, 2.881-2.885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2.023-2.025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952); así como los ejemplos de síntesis que se presentan a continuación en esta memoria.These cobalt catalysts are easily prepared by known procedures, as taught for example in the Tobe article noted here above and the references cited therein, in US Pat. 4,810,410 issued to Diakun et al., On March 7, 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1,043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds (WL Jolly (Prentice-Hall; 1970), pages 461-3; Inorg Chem. , 18 , 1,497-1,502 (1979); Inorg Chem. 21 , 2,881-2,885 (1982); Inorg Chem. , 18 , 2.023-2.025 (1979); Inorg Synthesis, 173-176 (1960); and Journal of Physical Chemistry , 56 , 22-25 (1952); as well as the synthesis examples presented below in this report.

Los catalizadores con cobalto, apropiados para su incorporación en las tabletas detergentes de la presente invención, se pueden producir de acuerdo con las vías de síntesis descritas en las Patentes de los EE.UU. N^{os} 5.559.261, 5.581.005 y 5.597.936, cuyas descripciones se incorporan a esta memoria por referencia.Cobalt catalysts, suitable for incorporation into the detergent tablets of the present invention, they can be produced according to the synthetic pathways described in U.S. Pat. Nos. 5,559,261, 5,581,005 and 5,597,936, whose descriptions are incorporated herein by reference.

Estos catalizadores pueden ser tratados conjuntamente con materiales adjuntos de manera tal que se reduzca el impacto sobre el color, si se desease por razones estéticas del producto, o se pueden incluir en partículas que contengan enzimas tal como se ejemplifica a continuación, o las composiciones se pueden fabricar de manera que contengan "jaspeados" de catalizador.These catalysts can be treated together with attached materials in a way that reduces the impact on the color, if desired for aesthetic reasons of product, or can be included in particles containing enzymes as exemplified below, or the compositions are they can manufacture so that they contain "marbled" of catalyst.

Compuesto polimérico orgánicoOrganic polymeric compound

Se pueden añadir compuestos poliméricos orgánicos como componentes preferidos de las tabletas detergentes de acuerdo con la invención. Por el término de "compuesto polimérico orgánico" se entiende esencialmente cualquier compuesto polimérico orgánico que corrientemente se encuentre en composiciones de detergentes que tengan propiedades dispersantes, contra la redeposición, como agentes para liberación de la suciedad u otras propiedades de detergencia.Organic polymeric compounds can be added as preferred components of the detergent tablets according with the invention By the term of "polymeric compound organic "means essentially any compound organic polymer currently found in compositions of detergents that have dispersant properties, against redeposition, as agents for release of dirt or other detergency properties.

El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones de detergentes de la invención a un nivel de 0,1 a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15%, lo más preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones.The organic polymeric compound is incorporated typically in the detergent compositions of the invention at a level of 0.1 to 30%, preferably 0.5% to 15%, the most preferably from 1% to 10% by weight of the compositions.

Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos orgánicos solubles en agua, policarboxilatos modificados o sus sales, en que el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen en el documento GB-A-1.596.756. Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos con un peso molecular de 2.000-10.000 y sus copolímeros con cualesquiera otras apropiadas unidades de monómeros, incluyendo las de los ácidos acrílico, fumárico, maleico, itacónico, aconítico, mesacónico, citracónico y metilen-malónico modificados o sus sales, anhídrido maleico, acril-amida, alquileno, vinil-metil-éter, estireno y cualesquiera de sus mezclas. Son preferidos los copolímeros de ácido acrílico y anhídrido maleico que tienen un peso molecular de 20.000 a 100.000.Examples of organic polymeric compounds include homo- or polycarboxylic acids water soluble organic co-polymers, modified polycarboxylates or their salts, in which the acid polycarboxylic comprises at least two carboxyl radicals separated from each other by no more than two carbon atoms. The Polymers of the latter type are described in the document. GB-A-1,596,756. Examples of said salts are polyacrylates with a molecular weight of 2,000-10,000 and their copolymers with any other appropriate monomer units, including those of acids Acrylic, fumaric, maleic, itaconic, aconitic, mesaconic, modified citraconic and methylene malonic or its salts, maleic anhydride, acrylamide, alkylene, vinyl methyl ether, styrene and any of its mixtures Acrylic acid copolymers and maleic anhydride having a molecular weight of 20,000 to 100,000.

Los preferidos polímeros con un contenido de ácido acrílico, que están comercialmente disponibles y poseen un peso molecular por debajo de 15.000, incluyen los vendidos bajo el nombre comercial Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 por BASF GmbH, y los vendidos bajo el nombre comercial Acusol 45N, 480N, 460N por Rohm and Haas.Preferred polymers with a content of Acrylic acid, which are commercially available and have a molecular weight below 15,000, include those sold under the trade name Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 and Sokalan CP10 by BASF GmbH, and those sold under the trade name Acusol 45N, 480N, 460N by Rohm and Haas.

Los preferidos copolímeros con un contenido de ácido acrílico incluyen aquéllos que contienen como unidades de monómeros: a) de 90% a 10%, preferiblemente de 80% a 20% en peso de ácido acrílico o sus sales, y b) de 10% a 90%, preferiblemente de 20% a 80% en peso de un monómero acrílico sustituido o sus sales, que tiene la fórmula general [CR_{2}-CR_{1}(CO-O-R_{3})]- en que por lo menos uno de los sustituyentes R_{1}, R_{2} o R_{3}, preferiblemente R_{1} o R_{2} es un grupo alquilo o hidroxi-alquilo de 1 a 4 carbonos, R_{1} o R_{2} puede ser un hidrógeno y R_{3} puede ser un hidrógeno o una sal de metal alcalino. Es sumamente preferido un monómero acrílico sustituido en el que R_{1} es metilo, R_{2} es hidrógeno (es decir un monómero ácido metacrílico). El copolímero más preferido de este tipo tiene un peso molecular de 3.500 y contiene de 60% a 80% en peso de ácido acrílico y de 40% a 20% en peso de ácido metacrílico.Preferred copolymers with a content of Acrylic acid include those containing as units of monomers: a) from 90% to 10%, preferably from 80% to 20% by weight of acrylic acid or its salts, and b) from 10% to 90%, preferably of 20% to 80% by weight of a substituted acrylic monomer or its salts, which has the general formula [CR2 -CR_ {1} (CO-O-R3)] - in which at least one of the substituents R 1, R 2 or R 3, preferably R 1 or R 2 is an alkyl group or hydroxy-alkyl of 1 to 4 carbons, R 1 or R 2 it can be a hydrogen and R3 can be a hydrogen or a salt alkali metal An acrylic monomer is highly preferred. substituted in which R 1 is methyl, R 2 is hydrogen (is say a methacrylic acid monomer). The most preferred copolymer of this type has a molecular weight of 3,500 and contains from 60% to 80% by weight of acrylic acid and 40% to 20% by weight of acid methacrylic

Los compuestos de poliaminas y poliaminas modificadas son útiles en el presente contexto, incluyendo los que se derivan del ácido aspártico, tales como los que se describen en los documentos EP-A-305.282, EP-A-305.283 y EP-A-351.629.The polyamine and polyamine compounds modified are useful in the present context, including those that are derived from aspartic acid, such as those described in EP-A-305,282, EP-A-305,283 and EP-A-351,629.

Otros polímeros opcionales pueden ser poli(alcoholes vinílicos) y poli(acetatos de vinilo) tanto modificados como sin modificar, materiales celulósicos y celulósicos modificados, poli(oxietilenos), poli(oxipropilenos) y sus copolímeros, tanto modificados como sin modificar, ésteres tereftalatos de etilen- o propilen-glicol o mezclas de éstos con unidades de poli(oxialquileno).Other optional polymers can be polyvinyl alcohols and polyvinyl acetates both modified and unmodified, cellulosic materials and modified cellulosics, poly (oxyethylenes), poly (oxypropylenes) and their copolymers, both modified as unmodified, ethylene terephthalate esters propylene glycol or mixtures thereof with units of poly (oxyalkylene).

Ejemplos apropiados se describen en las patentes de los EE.UU. n^{os} 5.591.703, 5.597.789 y 4.490.271.Appropriate examples are described in the patents from the USA Nos. 5,591,703, 5,597,789 and 4,490,271.

Agentes para liberación de la suciedadAgents for dirt release

Los apropiados agentes poliméricos para liberación de la suciedad incluyen aquellos agentes para liberación de la suciedad que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que constan esencialmente de (i) segmentos de poli(oxietileno) con un grado de polimerización de por lo menos 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o poli(oxipropileno) con un grado de polimerización de 2 a 10, en los que dicho segmento hidrófilo no abarca ninguna unidad de oxipropileno a menos que ésta se encuentre unida a restos adyacentes en cada extremo por enlaces de éter, o (iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprenden unidades de oxietileno y de 1 a 30 unidades de oxipropileno, comprendiendo dichos segmentos hidrófilos por lo menos 25% de unidades de oxietileno y más preferiblemente, en especial para los componentes que tienen de 20 a 30 unidades de oxipropileno, por lo menos 50% de unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno C_{3}, en los que, si dichos componentes hidrófobos comprenden también tereftalato de oxietileno, la relación de unidades de tereftalato de oxietileno a unidades de tereftalato de oxialquileno C_{3} es de 2:1 o menor; (ii) segmentos de alquileno C_{4}-C_{6} o de oxi-alquileno C_{4}-C_{6}, o mezclas de ellos, (iii) segmentos de un poli(éster vinílico), preferiblemente de poli(acetato de vinilo), que tienen un grado de polimerización de por lo menos 2, o (iv) sustituyentes de alquil C_{1}-C_{4}-éter o de hidroxi-alquil C_{4}-éter o mezclas de ellos, en que dichos sustituyentes están presentes en la forma de derivados de alquil C_{1}-C_{4}-éter- o hidroxi-alquil C_{4}-éter-celulosa o mezclas de ellos, o una combinación de (a) y (b).The appropriate polymeric agents for dirt release include those agents for release of dirt that have: (a) one or more hydrophilic components not ionic consisting essentially of (i) segments of poly (oxyethylene) with a degree of polymerization of at minus 2, or (ii) oxypropylene segments or poly (oxypropylene) with a polymerization degree of 2 to 10, wherein said hydrophilic segment does not cover any unit of oxypropylene unless it is bound to debris adjacent at each end by ether bonds, or (iii) a mixture of oxyalkylene units comprising oxyethylene units and from 1 to 30 units of oxypropylene, said segments comprising hydrophilic at least 25% oxyethylene units and more preferably, especially for components having 20 to 30 units of oxypropylene, at least 50% of units of oxyethylene; or (b) one or more hydrophobic components comprising (i) segments of C3 oxyalkylene terephthalate, in which, if said hydrophobic components also comprise terephthalate of oxyethylene, the ratio of oxyethylene terephthalate units to C3 oxyalkylene terephthalate units is 2: 1 or less; (ii) C4-C6 alkylene segments or of C4-C6 oxy-alkylene, or mixtures thereof, (iii) segments of a polyvinyl ester, preferably of polyvinyl acetate, which have a degree of polymerization of at least 2, or (iv) substituents of C 1 -C 4 alkyl ether or of hydroxy-C4-alkyl ether or mixtures thereof, in that said substituents are present in the form of derivatives C 1 -C 4 -alkyl- or alkyl hydroxy-C4-alkyl-cellulose or mixtures thereof, or a combination of (a) and (b).

Típicamente, los segmentos de poli(oxietileno) de (a) (i) tendrán un grado de polimerización de desde 200, aunque se pueden usar niveles más altos, preferiblemente de 3 a 150, más preferiblemente de 6 a 100. Los apropiados segmentos hidrófobos de oxi-alquileno C_{4}-C_{6}, incluyen, pero no se limitan a, remates en los extremos de agentes poliméricos para liberación de la suciedad, tales como MO_{3}S(CH_{2})_{n}OCH_{2}CH_{2}O-, en los que M es sodio y n es un número entero de 4-6, como se describen en la patente de los EE.UU. 4.721.580, expedida el 26 de Enero de 1988 a Gosselink.Typically, the segments of poly (oxyethylene) of (a) (i) will have a degree of polymerization from 200, although more levels can be used high, preferably from 3 to 150, more preferably from 6 to 100. The appropriate hydrophobic segments of oxy-alkylene C_ {4} -C_ {6}, include, but are not limited to, finials at the ends of polymeric agents for release of the dirt, such as MO 3 S (CH 2) n OCH 2 CH 2 O-, in the that M is sodium and n is an integer of 4-6, as They are described in US Pat. 4,721,580, issued on 26 from January 1988 to Gosselink.

Los agentes poliméricos para liberación de la suciedad que son útiles en este contexto incluyen también derivados celulósicos tales como polímeros hidroxi-éter-celulósicos, copolímeros de bloques de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de poli(óxido de etileno) o tereftalato de poli(óxido de propileno) y similares. Dichos agentes están disponibles comercialmente e incluyen hidroxi-éteres de celulosa tales como METHOCEL (de Dow). Los agentes celulósicos para liberación de la suciedad, destinados a usarse en el presente contexto, incluyen también los que se seleccionan entre el grupo que consta de alquil C_{1}-C_{4}- e hidroxi-alquil C_{4}-celulosa; véase la patente de los EE.UU. 4.000.093, expedida el 28 de Diciembre de 1976 a Nicol, y colaboradores.Polymeric agents for release of the dirt that are useful in this context also include derivatives cellulosics such as polymers hydroxy ether cellulosics, block copolymers of ethylene terephthalate or propylene terephthalate with terephthalate poly (ethylene oxide) or poly (propylene oxide) terephthalate and Similar. Such agents are commercially available and they include cellulose hydroxy ethers such as METHOCEL (from Dow). Cellulosic agents for the release of dirt, intended for  used in the present context, also include those that select from the group consisting of alkyl C 1 -C 4 - and hydroxy-alkyl C4 -cellulose; see US Pat. 4,000,093, issued on December 28, 1976 to Nicol, and collaborators

Los agentes para liberación de la suciedad que están caracterizados por segmentos hidrófobos de poli(ésteres vinílicos) incluyen copolímeros de injerto de poli(ésteres vinílicos), p.ej., ésteres vinílicos C_{1}-C_{6}, preferiblemente poli(acetato de vinilo) injertados sobre cadenas principales de poli(óxido de alquileno), tales como cadenas principales de poli(óxido de etileno). Véase la Solicitud de Patente Europea 0 219 048, publicada el 22 de Abril de 1987 de Kud y colaboradores.The agents for dirt release that are characterized by hydrophobic segments of poly (esters vinyl) include graft copolymers of poly (esters vinyl), e.g. vinyl esters C 1 -C 6, preferably poly (vinyl acetate) grafted onto main chains of poly (alkylene oxide), such as main chains of poly (ethylene oxide). See European Patent Application 0 219 048, published on April 22, 1987 by Kud et al.

Otro apropiado agente para liberación de la suciedad es un copolímero que tienes bloques aleatorios de tereftalato de etileno y de tereftalato de poli(óxido de etileno) (PEO). El peso molecular de este agente polimérico para liberación de la suciedad está comprendido dentro del margen de 25.000 a 55.000. Véanse la patente de los EE.UU 3.959.230 expedida a Hays el 25 de Mayo de 1976 y la patente de los EE.UU 3.893.929 expedida a Basadur el 8 de Julio de 1975.Another appropriate agent for release of the dirt is a copolymer that you have random blocks of ethylene terephthalate and poly (ethylene oxide) terephthalate (PEO) The molecular weight of this polymeric agent for release of dirt is within the range of 25,000 to 55,000 See U.S. Patent 3,959,230 issued to Hays on May 25, 1976 and U.S. Patent 3,893,929 issued to Basadur on July 8, 1975.

Otro apropiado agente polimérico para liberación de la suciedad es un poliéster con unidades repetidas de tereftalato de etileno que contiene de 10-15% en peso de unidades de tereftalato de etileno conjuntamente con 90-80% en peso de unidades de tereftalato de poli(oxietileno), que se derivan de un poli(oxietilen)-glicol con un peso molecular medio de 300-5.000.Another suitable polymeric agent for release of dirt is a polyester with repeated terephthalate units of ethylene containing 10-15% by weight of ethylene terephthalate units in conjunction with 90-80% by weight of terephthalate units of poly (oxyethylene), which are derived from a poly (oxyethylene) -glycol with a molecular weight 300-5,000 average.

Otro apropiado agente polimérico para liberación de la suciedad es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal que se compone de una cadena principal de éster oligomérico a base de unidades repetidas de tereftaloílo y oxialquilen-oxi y restos terminales unidos covalentemente a la cadena principal. Estos agentes para liberación de la suciedad se describen completamente en la patente de los EE.UU. nº 4.968.451, expedida el 6 de Noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros apropiados agentes poliméricos para liberación de la suciedad incluyen los poliésteres tereftalatos de la patente de los EE.UU. 4.711.730, expedida el 8 de Diciembre de 1987 a Gosselink y colaboradores, los ésteres oligoméricos rematados con extremos aniónicos de la patente de los EE.UU. 4.721.580, expedida el 26 de Enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de poliésteres en bloques de la patente de los EE.UU. 4.702.857, expedida el 27 de Octubre de 1987 a Gosselink. Otros agentes poliméricos para liberación de la suciedad incluyen los agentes para liberación de la suciedad de la patente de los EE.UU. 4.877.896, expedida el 31 de Octubre de 1989 a Maldonado y colaboradores, que describe ésteres tereftalatos terminados en los extremos especialmente con sulfo-aroílo, aniónicos.Another suitable polymeric agent for release of dirt is a sulfonated product of an ester oligomer substantially linear that is composed of a main chain of oligomeric ester based on repeated terephthaloyl units and oxyalkylene-oxy and terminal residues attached covalently to the main chain. These agents for release of dirt are fully described in the patent of USA No. 4,968,451, issued on November 6, 1990 to J.J. Scheibel and E.P. Gosselink Other suitable polymeric agents for dirt release include terephthalate polyesters from U.S. Patent 4,711,730, issued on December 8, 1987 to Gosselink et al., The oligomeric esters topped with anionic ends of US Pat. 4,721,580, issued on January 26, 1988 to Gosselink, and the compounds oligomers of block polyesters of US Pat. 4,702,857, issued October 27, 1987 to Gosselink. Others polymeric agents for dirt release include the dirt release agents of US Pat. 4,877,896, issued on October 31, 1989 to Maldonado and collaborators, which describes terephthalate esters terminated in the ends especially with sulfo-aroyl, anionic

Otro agente para liberación de la suciedad es un oligómero con unidades repetidas a base de unidades de tereftaloílo, unidades de sulfo-isotereftaloílo, unidades de oxietilen-oxi y oxi-1,2-propilen-oxi. Las unidades repetidas forman la cadena principal del oligómero y son terminadas preferiblemente con remates en los extremos a base de isetionatos modificados. Un agente para liberación de la suciedad de este tipo, que se prefiere particularmente, comprende una unidad de sulfo-isoftaloílo, 5 unidades de tereftaloílo, unidades de oxietilen-oxi, y oxi-1,2-propilen-oxi en una relación de 1,7 a 1,8 y dos unidades de remate en los extremos a base de 2-(2-hidroxi-etoxi)-etano-sulfonato de sodio.Another agent for dirt release is a oligomer with repeated units based on terephthaloyl units, sulfo-isoterephthaloyl units, units of oxyethylene-oxy and oxy-1,2-propylene-oxy. Repeated units form the oligomer's main chain and they are preferably finished with ends finishes based on modified isethionates. An agent for the release of dirt from This type, which is particularly preferred, comprises a unit of sulfo-isophthaloyl, 5 units of terephthaloyl, oxyethylene-oxy units, and oxy-1,2-propylene-oxy in a ratio of 1.7 to 1.8 and two auction units in the ends based on 2- (2-hydroxy-ethoxy) -ethane sulphonate of sodium.

Secuestrante de iones de metales pesadosHeavy metal ion sequestrant

Las tabletas detergentes de la invención contienen preferiblemente, como un componente opcional, un secuestrante de iones de metales pesados. Por el concepto de "secuestrante de iones de metales pesados" se entienden en el presente contexto los componentes que actúan secuestrando (quelando) los iones de metales pesados. Estos componentes pueden tener también capacidad para la quelación de calcio y magnesio, pero preferiblemente manifiestan una selectividad para la fijación de iones de metales pesados, tales como los de hierro, manganeso y cobre.The detergent tablets of the invention preferably contain, as an optional component, a heavy metal ion sequestrant. For the concept of "heavy metal ion sequestrant" are understood in the present context the components that act by kidnapping (chelating) Heavy metal ions. These components may also have ability to chelate calcium and magnesium, but preferably they show a selectivity for fixing heavy metal ions, such as iron, manganese and copper.

Los secuestrantes de iones de metales pesados están presentes generalmente a un nivel de 0,005% a 20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y lo más preferiblemente de 0,5% a 5% en peso de las composiciones.Heavy metal ion sequestrants they are generally present at a level of 0.005% to 20%, preferably from 0.1% to 10%, more preferably from 0.25% to 7.5% and most preferably from 0.5% to 5% by weight of the compositions

Los secuestrantes de iones de metales pesados, que son de naturaleza ácida, teniendo por ejemplo funcionalidades de ácidos fosfónicos o ácidos carboxílicos, pueden estar presentes o bien en su forma ácida o como un complejo o como una sal con un apropiado catión de signo contrario, tal como un ion de metal alcalino o alcalino-térreo, amonio, amonio sustituido, o cualesquiera mezclas de éstos.Heavy metal ion sequestrants, that are acidic in nature, having for example functionalities of phosphonic acids or carboxylic acids, may be present or either in its acid form or as a complex or as a salt with a appropriate opposite cation, such as a metal ion alkaline or alkaline earth, ammonium, ammonium substituted, or any mixtures thereof.

Preferiblemente, cualesquiera de las sales o de los complejos son solubles en agua. La relación molar de dicho catión de signo contrario al secuestrante de iones de metales pesados es preferiblemente por lo menos de 1:1.Preferably, any of the salts or of The complexes are soluble in water. The molar relationship of said sign cation contrary to the metal ion sequestrant Heavy is preferably at least 1: 1.

Los apropiados secuestrantes de iones de metales pesados aptos para usarse en el presente contexto incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los amino-alquilen-poli-(alquilen-fosfonatos), etano-1-hidroxi-difosfonatos de metales alcalinos y nitrilo-trimetilen-fosfonatos. Entre las especies químicas anteriores se prefieren dietilen-triamina-penta-(metilen-fosfonato), etilen-diamina-tris-(metilen-fosfonato), hexametilen-diamina-tetra(metilen-fosfonato) e hidroxi-etilen-1,1-difosfonato.The appropriate metal ion sequestrants heavy fit for use in the present context include organic phosphonates, such as amino-alkylene-poly (alkylene phosphonates), ethane-1-hydroxy diphosphonates of alkali metals and nitrile-trimethylene phosphonates. Between the above chemical species are preferred diethylene triamine penta- (methylene phosphonate), ethylene diamine-tris- (methylene phosphonate), hexamethylene diamine tetra (methylene phosphonate) and hydroxy-ethylene-1,1-diphosphonate.

Otro apropiado secuestrante de iones de metales pesados apto para usarse en el presente contexto incluye ácido nitrilo-triacético y ácidos poliamino-carboxílicos tales como ácido etilen-diamina-tetraacético, ácido etilen-triamina-pentaacético, ácido etilen-diamina-disuccínico, ácido etilen-diamina-diglutárico, ácido 2-hidroxi-propilen-diamina-disuccínico, o cualesquiera de sus sales.Another appropriate metal ion sequestrant heavy suitable for use in the present context includes acid nitrile-triacetic acid polyaminocarboxylic acid such as acid ethylene diamine tetraacetic acid ethylene-triamine-pentaacetic acid ethylene diamine disuccinic acid ethylene diamine diglutaric acid 2-hydroxy-propylene diamine-disuccinic, or any of its salts.

Se prefieren especialmente ácido etilen-diamina-N,N-disuccínico (EDDS) o sus sales de metales alcalinos, metales alcalino-térreos, amonio o amonio sustituido, o sus mezclas. Los preferidos compuestos de EDDS son su forma de ácido libre y la sal de sodio o magnesio o un complejo de ésta.Acid is especially preferred ethylene diamine-N, N-disuccinic (EDDS) or its alkali metal salts, metals alkaline earth, ammonium or substituted ammonium, or their mixtures Preferred EDDS compounds are their acid form free and sodium or magnesium salt or a complex thereof.

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Componente inhibidor del crecimiento de los cristalesCrystal growth inhibitor component

Las tabletas detergentes contienen preferiblemente un componente inhibidor del crecimiento de los cristales, preferiblemente un componente de ácido órgano-difosfónico, incorporado preferiblemente a un nivel de 0,01% a 5%, más preferiblemente de 0,1% a 2% en peso de las composiciones.Detergent tablets contain preferably a growth inhibitor component of the crystals, preferably an acid component organ-diphosphonic, preferably incorporated into a level of 0.01% to 5%, more preferably 0.1% to 2% by weight of the compositions

Por ácido órgano-difosfónico se entiende en el presente contexto un ácido órgano-difosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Esta definición excluye, por lo tanto, los órgano-amino-fosfonatos, que sin embargo se pueden incluir en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de iones de metales pesados.By organ-diphosphonic acid it understand in the present context an acid diphosphonic organ that does not contain nitrogen as Part of its chemical structure. This definition excludes, so both organ-amino phosphonates, which however can be included in the compositions of the invention as metal ion sequestrant components heavy

El ácido órgano-difosfónico es preferiblemente un ácido difosfónico C_{1}-C_{4}, más preferiblemente un ácido difosfónico C_{2}, tal como ácido etilen-difosfónico, o lo más preferiblemente ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico (HEDP) y puede estar presente en una forma parcial o totalmente ionizada, particularmente como una sal o un complejo.Organ diphosphonic acid is preferably a diphosphonic acid C 1 -C 4, more preferably an acid C2 diphosphonic, such as acid ethylene diphosphonic, or most preferably acidic ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic (HEDP) and may be present partially or totally ionized, particularly as a salt or complex.

Sal sulfato soluble en aguaWater soluble sulfate salt

La tableta detergente contiene opcionalmente una sal sulfato soluble en agua. Cuando está presente, la sal sulfato soluble en agua se encuentra a un nivel de 0,1% a 40%, más preferiblemente de 1% a 30%, lo más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones.The detergent tablet optionally contains a water soluble sulfate salt. When present, sulfate salt Water soluble is at a level of 0.1% to 40%, plus preferably from 1% to 30%, most preferably from 5% to 25% in Weight of the compositions.

La sal sulfato soluble en agua puede ser esencialmente cualquier sal sulfato con cualquier catión de signo contrario. Las sales preferidas se seleccionan entre los sulfatos de los metales alcalinos y alcalino-térreos, particularmente sulfato de sodio.The water soluble sulfate salt can be essentially any sulfate salt with any sign cation contrary. Preferred salts are selected from sulfates of alkali and alkaline earth metals, particularly sodium sulfate.

Silicato de metal alcalinoAlkali metal silicate

De acuerdo con una realización de la presente invención, un silicato de metal alcalino es un componente preferido de la tableta. Un preferido silicato de metal alcalino es un silicato de sodio que tiene una relación de SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8 a 3,0, preferiblemente de 1,8 a 2,4, lo más preferiblemente de 2,0. El silicato de sodio está presente preferiblemente a un nivel de menos que 20%, preferiblemente de 1% a 15%, lo más preferiblemente de 3% a 12% en peso de SiO_{2}. El silicato de metal alcalino puede estar en la forma o bien de la sal anhidra o de una sal hidratada.In accordance with an embodiment of the present invention, an alkali metal silicate is a preferred component of the tablet. A preferred alkali metal silicate is a sodium silicate having a SiO2: Na2O ratio of 1.8 to 3.0, preferably 1.8 to 2.4, most preferably of 2.0. Sodium silicate is preferably present at a level from less than 20%, preferably from 1% to 15%, the most preferably from 3% to 12% by weight of SiO2. Silicate alkali metal may be in the form either of the anhydrous salt or of a hydrated salt

Un silicato de metal alcalino puede estar presente también como un componente de un sistema de alcalinidad.An alkali metal silicate can be also present as a component of a system of alkalinity.

El sistema de alcalinidad contiene también preferiblemente metasilicato de sodio, presente a un nivel de por lo menos 0,4% de SiO_{2} en peso. El metasilicato de sodio tiene una relación nominal de SiO_{2}:Na_{2}O de 1,0. La relación en peso de dicho silicato de sodio a dicho metasilicato de sodio, medida como SiO_{2}, es preferiblemente de 50:1 a 5:4, más preferiblemente de 15:1 a 2:1, lo más preferiblemente de 10:1 a 5:2.The alkalinity system also contains preferably sodium metasilicate, present at a level of at minus 0.4% SiO2 by weight. Sodium metasilicate has a Nominal ratio of SiO2: Na2O of 1.0. Weight ratio from said sodium silicate to said sodium metasilicate, measured as SiO2, it is preferably 50: 1 to 5: 4, more preferably from 15: 1 to 2: 1, most preferably from 10: 1 to 5: 2.

Colorante Colorant

El término "colorante", como se usa en el presente contexto, significa cualquier sustancia que absorbe específicas longitudes de onda de luz tomadas entre el espectro de luz visible. Dichos colorantes, cuando se añaden a una composición de detergente, tienen el efecto de cambiar el color visible y por lo tanto el aspecto de la composición de detergente. Los colorantes pueden ser por ejemplo ya sea tintes o pigmentos. Preferiblemente, los colorantes son estables en la composición en la que ha de ser incorporados. Así, en una composición con un alto valor del pH el colorante es preferiblemente estable frente a los álcalis, y en una composición con un bajo valor del pH el colorante es preferiblemente estable frente a los ácidos.The term "dye", as used in the present context, means any substance that absorbs specific wavelengths of light taken between the spectrum of visible light Such dyes, when added to a composition of detergent, they have the effect of changing the visible color and so both the appearance of the detergent composition. Dyes they can be for example either dyes or pigments. Preferably, dyes are stable in the composition in which it should be incorporated. Thus, in a composition with a high pH value the dye is preferably stable against alkalis, and in a composition with a low pH value the dye is preferably stable against acids.

La porción comprimida y/o la porción no comprimida pueden contener un colorante, una mezcla de colorantes, partículas coloreadas o una mezcla de partículas coloreadas, de manera tal que la porción comprimida y la porción no comprimida tengan diferentes aspectos visuales. Preferiblemente, una porción cualquiera entre la porción comprimida o la porción no comprimida comprende un colorante.The compressed portion and / or the portion not Compressed may contain a dye, a mixture of dyes, colored particles or a mixture of colored particles, of such that the compressed portion and the uncompressed portion have different visual aspects. Preferably, a portion either between the compressed portion or the uncompressed portion It comprises a dye.

Cuando la porción no comprimida comprende dos o más composiciones de componentes activos de detergentes, preferiblemente por lo menos una entre la primera y la segunda y/o las subsiguientes composiciones comprende un colorante. Cuando tanto la primera como la segunda y/o como las subsiguientes composiciones comprenden un colorante, se prefiere que los colorantes tengan un diferente aspecto visual.When the uncompressed portion comprises two or more compositions of active components of detergents, preferably at least one between the first and the second and / or The subsequent compositions comprise a dye. When so much the first as the second and / or as the subsequent compositions comprise a dye, it is preferred that the dyes have a different visual aspect

Cuando está presente, la capa de revestimiento comprende preferiblemente un colorante. Cuando la porción comprimida y la capa de revestimiento comprenden un colorante, se prefiere que los colorantes proporcionen un diferente efecto visual.When present, the coating layer preferably comprises a dye. When the compressed portion and the coating layer comprises a dye, it is preferred that dyes provide a different visual effect.

Ejemplos de tintes apropiados incluyen tintes reactivos, tintes directos y tintes azoicos. Los tintes preferidos incluyen tintes de ftalocianina, tintes de antraquinona, tintes de quinolina, tintes monoazoicos, disazoicos y poliazoicos. Los tintes más preferidos incluyen los tintes de antraquinona, quinolina y monoazoicos. Los tintes preferidos incluyen SANDOLAN E-HRL 180% (nombre comercial), SANDOLAN MILLING BLUE (nombre comercial), TURQUOISE ACID BLUE (nombre comercial) y SANDOLAN BRILLIANT GREEN (nombre comercial) todos ellos disponibles de Clariant U.K. HEXACOL QUINOLINE YELLOW (nombre comercial) y HEXACOL BRILLIANT BLUE (nombre comercial) ambos disponibles de Pointings, R.U., ULTRA MARINE BLUE (nombre comercial) disponible de Holliday o LEVAFIX TURQUISE BLUE EBA (nombre comercial) disponible de Bayer, EE.UU.Examples of suitable dyes include dyes reagents, direct dyes and azo dyes. The preferred dyes include phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes, dyes quinoline, monoazoic, disazoic and polyazoic dyes. Dyes more preferred include anthraquinone, quinoline and dyes monoazoic Preferred dyes include SANDOLAN E-HRL 180% (trade name), SANDOLAN MILLING BLUE (trade name), TURQUOISE ACID BLUE (trade name) and SANDOLAN BRILLIANT GREEN (trade name) all available from Clariant U.K. HEXACOL QUINOLINE YELLOW (trade name) and HEXACOL BRILLIANT BLUE (trade name) both available from Pointings, R.U., ULTRA MARINE BLUE (trade name) available from Holliday or LEVAFIX TURQUISE BLUE EBA (trade name) available from Bayer, USA

El colorante se puede incorporar en las porciones comprimida y/o no comprimida por cualquier método apropiado. Métodos apropiados incluyen mezclar la totalidad o ciertos seleccionados componentes activos de detergentes con un colorante dentro de un tambor, o proyectar sobre la totalidad o ciertos seleccionados componentes de detergentes activos con el colorante dentro de un tambor giratorio.The dye can be incorporated into the portions compressed and / or uncompressed by any appropriate method. Methods appropriate include mixing all or certain selected active detergent components with a dye inside a drum, or project on all or certain selected active detergent components with the dye inside a rotating drum

El colorante, cuando está presente como uno de los componentes de la porción comprimida, se presenta a un nivel de 0,001% a 1,5%, preferiblemente de 0,01% a 1,0%, lo más preferiblemente de 0,1% a 0,3%. Cuando está presente como un componente de la porción no comprimida, el colorante está presente generalmente a un nivel de 0,001% a 0,1%, más preferiblemente de 0,005% a 0,05%, lo más preferiblemente de 0,007% a 0,02%. Cuando está presente como uno de los componentes de la capa de revestimiento, el colorante está presente a un nivel de 0,01% a 0,5%, más preferiblemente de 0,02% a 0,1%, lo más preferiblemente de 0,03% a 0,06%.The dye, when present as one of The components of the compressed portion is presented at a level of 0.001% to 1.5%, preferably 0.01% to 1.0%, the most preferably from 0.1% to 0.3%. When present as a component of the uncompressed portion, the dye is present generally at a level of 0.001% to 0.1%, more preferably of 0.005% to 0.05%, most preferably 0.007% to 0.02%. When is present as one of the components of the layer of coating, the dye is present at a level of 0.01% at 0.5%, more preferably from 0.02% to 0.1%, most preferably from 0.03% to 0.06%.

Aceites de hidrocarburosHydrocarbon oils

Otro preferido componente activo de detergentes apto para su uso en la presente invención es un aceite de hidrocarburos, típicamente de hidrocarburos alifáticos, predominantemente de cadena larga, que tienen un número de átomos de carbono en el margen de 20 a 50; los hidrocarburos preferidos son saturados y/o ramificados; un aceite hidrocarbonado preferido seleccionado entre especies químicas C_{25}-C_{45} predominantemente ramificadas con una relación de hidrocarburos cíclicos a hidrocarburos no cíclicos de 1:10 a 2:1, preferiblemente de 1:5 a 1:1. Un hidrocarburo preferido es una parafina. Un aceite de parafina que satisface las características que antes se han señalado, que tiene una relación de hidrocarburos cíclicos a hidrocarburos no cíclicos de 32:68, es vendido por Wintershall, Salzbergen, Alemania, bajo el nombre comercial WINOG 70.Another preferred detergent active component suitable for use in the present invention is an oil of hydrocarbons, typically of aliphatic hydrocarbons, predominantly long chain, which have a number of atoms of carbon in the range of 20 to 50; preferred hydrocarbons are saturated and / or branched; a preferred hydrocarbon oil selected among chemical species C 25 -C 45 predominantly branched with a ratio of cyclic hydrocarbons to non-cyclic hydrocarbons from 1:10 to 2: 1, preferably from 1: 5 to 1: 1. A hydrocarbon Preferred is a paraffin. A paraffin oil that satisfies the characteristics that have been pointed out before, which has a relationship of cyclic hydrocarbons to non-cyclic hydrocarbons of 32:68, is sold by Wintershall, Salzbergen, Germany, under the name commercial WINOG 70.

Sistema estabilizador de enzimasEnzyme stabilizer system

Las composiciones preferidas que contienen enzimas en el presente contexto pueden comprender de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 8%, lo más preferiblemente de 0,01% a 6% en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Dichos sistemas estabilizadores pueden comprender un ion de calcio, ácido bórico, propilen-glicol, un ácido carboxílico de cadena corta, un ácido borónico, depuradores barredores del blanqueo con cloro y sus mezclas. Dichos sistemas estabilizadores pueden comprender también inhibidores reversibles de enzimas, tales como inhibidores reversibles de proteasas.Preferred compositions containing Enzymes in the present context may comprise from 0.001% to 10%, preferably from 0.005% to 8%, most preferably from 0.01% to 6% by weight of an enzyme stabilizer system. The system enzyme stabilizer can be any stabilizer system that is compatible with the detersive enzyme. Such systems stabilizers can comprise a calcium ion, boric acid, propylene glycol, a carboxylic acid chain short, a boronic acid, sweeping bleach scrubbers with Chlorine and mixtures Such stabilizer systems can also comprise reversible enzyme inhibitors, such as reversible protease inhibitors.

Compuesto dispersante de jabón calizoLimestone soap dispersant compound

Las composiciones de los componentes activos de detergente pueden contener un compuesto dispersante de jabón calizo, presente preferiblemente a un nivel de 0,1% a 40% en peso, más preferiblemente de 1% a 20% en peso, lo más preferible de 2% a 10% en peso de las composiciones.The compositions of the active components of detergent may contain a dispersing compound of limestone soap, preferably present at a level of 0.1% to 40% by weight, plus preferably from 1% to 20% by weight, most preferably from 2% to 10% by weight of the compositions.

Un dispersante de jabón calizo es un material que evita la precipitación de sales de metales alcalinos, de amonio o de amina, de ácidos grasos por iones de calcio o de magnesio. Los compuestos dispersantes de jabones calizos se describen en la Solicitud PCT No. WO93/08877.A limestone soap dispersant is a material that prevents precipitation of alkali metal salts, ammonium salts or amine, of fatty acids by calcium or magnesium ions. The dispersing compounds of limestone soaps are described in the PCT Application No. WO93 / 08877.

Sistema supresor de la jabonadurasSoap suppressor system

Las tabletas detergentes de la presente invención cuando se formulan para uso en composiciones para lavadoras, comprenden preferiblemente un sistema supresor de las jabonaduras, presente a un nivel de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10%, lo más preferible de 0,1% a 5% en peso de la composición.The detergent tablets of the present invention when formulated for use in washing machine compositions, preferably comprise a suds suppressor system, present at a level of 0.01% to 15%, preferably 0.05% to 10%, most preferably from 0.1% to 5% by weight of the composition.

Sistemas adecuados de supresores de las jabonaduras para uso en este contexto pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicona, compuestos antiespumantes 2-alquílicos y alcanol. Los sistemas supresores de las jabonaduras preferidos, y los compuestos antiespumantes, se describen en la Solicitud PCT No. WO 93/08876 y en el documento EP-A-705.324.Suitable suppressor systems for soaps for use in this context may comprise essentially any known antifoam compound, including, for example, silicone antifoaming compounds, 2-alkyl anti-foaming compounds and alkanol. Suppressor systems of preferred soaps, and antifoam compounds, are described in PCT Application No. WO 93/08876 and in the document EP-A-705,324.

Agentes polímeros inhibidores de la transferencia de colorantesPolymeric agents that inhibit the transfer of dyes

Las tabletas detergentes en este contexto también pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5% en peso de agentes polímeros inhibidores de la transferencia de colorantes.Detergent tablets in this context too they can comprise from 0.01% to 10%, preferably from 0.05% to 0.5% in weight of polymeric agents that inhibit the transfer of dyes

Los agentes polímeros inhibidores de la transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de poli(N-óxido de amina), copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, o sus combinaciones.The polymeric agents that inhibit dye transfer are preferably selected from poly (N-oxide amine) polymers, copolymers of N-vinyl pyrrolidone and N-vinylimidazole, polyvinylpyrrolidone polymers, or their combinations.

Abrillantador ópticoOptical brightener

Las tabletas detergentes adecuadas para uso en métodos de lavandería como se describen en esta memoria, también contienen opcionalmente de 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos.Detergent tablets suitable for use in laundry methods as described herein, too optionally contain from 0.005% to 5% by weight of certain types of hydrophilic optical brighteners.

Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en esta memoria incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural:Hydrophilic optical brighteners useful in This memory includes those who have the formula structural:

1616

en la que R_{1} se elige entre anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona entre N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietilo-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión que forma una sal tal como sodio o potasio.in which R_ {1} is chosen from anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hydroxyethyl; R2 is select between N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chlorine and amino; and M is a cation that forms such a salt like sodium or potassium.

Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietil y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico y sal disódica. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX- por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones de detergentes de esta memoria.When in the previous formula, R_ {1} is anilino, R2 is N-2-bis-hydroxyethyl and M is a cation such as sodium, the brightener is acidic 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine-2-yl) amino] -2,2'-stilbenedisulfonic acid and disodium salt. These particular polishing species are marketed under the trade name Tinopal-UNPA-GX- by Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX is the brightener preferred hydrophilic optic useful in detergent compositions of this memory.

Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]- 2,2'-estilbenodisulfó-nico, en forma de sal disódica. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan bajo el nombre comercial 5BM-GX- por Ciba-Geigy Corporation.When in the previous formula, R_ {1} is anilino, R2 is N-2-hydroxyethyl-N-2-methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is acidic 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -N-methylamino) -s-triazine-2-yl) amino] - 2,2'-stilbenedisulfonic-salt form disodium These particular polishing species are marketed under the trade name 5BM-GX- by Ciba-Geigy Corporation.

Sistema de reblandecimiento de arcillaClay softening system

Las tabletas detergentes adecuadas para uso en métodos de lavandería pueden contener un sistema de reblandecimiento de arcilla que comprende un compuesto mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de arcilla.Detergent tablets suitable for use in laundry methods may contain a softening system of clay comprising a clay mineral compound and optionally a clay flocculating agent.

El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla de tipo esmectita. Las arcillas de tipo esmectita se describen en las patentes de E.E.U.U nº 3.862.058, 3.948.790, 3.954.632 y 4.062.647. Las patentes europeas nº EP-A-299.575 y EP-A-313.146 en nombre de the Procter and Gamble Company describen agentes poliméricos orgánicos floculantes de arcilla adecuados.The mineral clay compound is preferably a smectite clay compound. The smectite type clays are described in U.S. Pat. No. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 and 4,062,647. Patents European nº EP-A-299,575 and EP-A-313,146 on behalf of the Procter and Gamble Company describe organic polymeric agents suitable clay flocculants.

Agentes de reblandecimiento de tejidos catiónicosCationic tissue softening agents

Los agentes de reblandecimiento de tejidos también se pueden incorporar en las invenciones según la presente invención que son adecuadas para uso en métodos de lavandería. Los agentes de reblandecimiento de tejidos catiónicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o materiales amida de cadena larga como se describe en GB-A-1 514 276 Y EP-B-0 011 340.Tissue softening agents they can also be incorporated in the inventions according to the present invention that are suitable for use in laundry methods. The cationic tissue softening agents include the water insoluble tertiary amines or chain amide materials long as described in GB-A-1 514 276 AND EP-B-0 011 340.

Los agentes de reblandecimiento de tejidos catiónicos se incorporan típicamente a niveles totales de 0,5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.Tissue softening agents Cationics are typically incorporated at total levels of 0.5% to 15% by weight, usually from 1% to 5% by weight.

Otros ingredientes opcionalesOther optional ingredients

Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes y sales de carga, siendo el sulfato de sodio una sal de carga preferida.Other optional ingredients suitable for your Inclusion in the compositions of the invention include perfumes and loading salts, with sodium sulfate being a loading salt preferred.

pH de las composicionespH of the compositions

Las tabletas detergentes usadas en la presente invención no son formuladas preferiblemente de modo que tengan un valor indebidamente alto del pH, teniendo con preferencia un pH, medido como una solución al 1% en agua destilada, de 8,0 a 12,5, más preferiblemente de 9,0 a 11,8, lo más preferiblemente de 9,5 a 11,5.The detergent tablets used herein invention are preferably not formulated so that they have a unduly high pH value, preferably having a pH, measured as a 1% solution in distilled water, from 8.0 to 12.5, more preferably from 9.0 to 11.8, most preferably from 9.5 to 11.5

En otro aspecto de la presente invención, las porciones comprimida y no comprimida se formulan para suministrar diferentes valores de pH.In another aspect of the present invention, the compressed and uncompressed portions are formulated to deliver different pH values.

Método de lavanderíaLaundry method

Los métodos de lavandería de esta memoria comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tiene disuelta o dispersada en ella una cantidad eficaz de una composición de tableta detergente para lavado a máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad eficaz de la composición de tableta detergente se entiende de 40 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una solución de lavado de volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis de producto y volúmenes de solución de lavado típicos empleados comúnmente en métodos de lavado a máquina convencionales.The laundry methods of this memory typically comprise treating dirty laundry with a solution of aqueous wash in a washing machine that is dissolved or dispersed in she an effective amount of a detergent tablet composition for machine washing according to the invention. For a quantity Effective detergent tablet composition is understood from 40 g to 300 g of product dissolved or dispersed in a washing solution of volume from 5 to 65 liters, such as product doses and volumes of typical wash solution commonly used in methods of conventional machine wash.

En un aspecto de uso preferido se emplea un dispositivo dispensador en el método de lavandería. El dispositivo dispensador se carga con el producto detergente, y se usa para introducir el producto directamente en el tambor de la lavadora antes del comienzo del ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debería ser tal que pudiera contener suficiente producto detergente como se usaría normalmente en el método de lavandería.In an aspect of preferred use a dispensing device in the laundry method. The device dispenser is loaded with detergent product, and used to Introduce the product directly into the drum of the washing machine before the start of the wash cycle. Your volume capacity it should be such that it could contain enough detergent product as would normally be used in the laundry method.

Una vez que se ha cargado la lavadora con la ropa sucia, el dispositivo dispensador que contiene el producto detergente se coloca dentro del tambor. Al comienzo del ciclo de lavado de la lavadora, se introduce agua en el tambor y el tambor gira periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador debería ser de tal modo que permita contener el producto detergente seco pero que luego permita la liberación de este producto durante el ciclo de lavado como respuesta a su agitación según gira el tambor y también como un resultado de su contacto con el agua de lavado.Once the washing machine has been loaded with clothes dirty, the dispensing device that contains the product Detergent is placed inside the drum. At the beginning of the cycle of washing of the washing machine, water is introduced into the drum and the drum rotate periodically. The design of the dispensing device should be in such a way that it allows to contain the dry detergent product but then allow the release of this product during the wash cycle in response to agitation as the drum rotates and also as a result of your contact with the wash water.

Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede estar hecho de un material que es permeable al líquido pero impermeable al producto sólido, que permitirá la liberación del producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente se liberará rápidamente al comienzo del ciclo de lavado proporcionando así concentraciones altas localizadas transitorias de producto en el tambor de la lavadora en esta etapa del ciclo de lavado.To allow product release detergent during washing, the device may be made of a material that is permeable to liquid but impervious to product solid, which will allow the release of the dissolved product. Preferably, the detergent product will be rapidly released to the beginning of the wash cycle thus providing concentrations transient high localized product in the drum of the washing machine at this stage of the wash cycle.

Los dispositivos dispensadores preferidos son reutilizables y se diseñan de tal modo que la intengridad del contenedor se mantenga tanto en el estado seco como durante el ciclo de lavado.Preferred dispensing devices are reusable and designed in such a way that the integrity of the container is kept both in the dry state and during the cycle washing

Alternativamente, el dispositvo dispensador puede ser un contenedor flexible, tal como una bolsa o un saco. La bolsa puede ser de construcción fibrosa revestida con un material protector impermeable al agua para retener los contenidos, tal como se describe en la Solicitud de Patente Europea nº 0018678. Alternativamente puede estar formada de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto con una selladura o cierre en el borde diseñado para romperse en medios acuosos según se describe en las solicitudes de patentes europeas publicadas nº 0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre que se rompe con el agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellar un borde de una bolsa formada de una película polimérica impermeable al agua tal como polietileno o polipropileno.Alternatively, the dispensing device can be a flexible container, such as a bag or a sack. The bag it can be of fibrous construction coated with a material waterproof protector to retain the contents, such as It is described in European Patent Application No. 0018678. Alternatively it may be formed of a polymeric material. water insoluble synthetic provided with a seal or seal on the edge designed to break into aqueous media as described in published European patent applications No. 0011500, 0011501, 0011502 and 0011968. A convenient form of closure that is breaks with water comprises a water soluble adhesive arranged to along and seal an edge of a bag formed from a film water impermeable polymer such as polyethylene or Polypropylene.

Claims (24)

1. Una tableta detergente para usar en lavandería en una lavadora y que comprende:1. A detergent tablet for use in laundry in a washing machine and comprising:

(a)(to)

una porción comprimida que comprende un componente detergente activo; ya portion tablet comprising an active detergent component; Y

(b)(b)

una porción no comprimida, no encapsulante, que comprende un componente detergente activo, en el que la porción comprimida proporciona un molde preparado previamente y la porción no comprimida está en forma de un gel o masa fundida solidificada, y está al menos parcialmente contenida dentro del molde, y la razón en peso de la porción comprimida a la porción no comprimida es mayor que 4:1. a portion not compressed, non-encapsulant, comprising a detergent component active, in which the compressed portion provides a mold previously prepared and the uncompressed portion is in the form of a gel or solidified melt, and is at least partially contained within the mold, and the weight ratio of the portion compressed to the uncompressed portion is greater than 4: 1.

2. Una tableta detergente de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la porción no comprimida se fija a la porción comprimida mediante adhesión o endurecimiento.2. A detergent tablet according to the claim 1, wherein the uncompressed portion is fixed to the portion compressed by adhesion or hardening. 3. Una tableta detergente de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que la tableta comprende una pluralidad de porciones no comprimidas dispuestas en capas.3. A detergent tablet according to the claim 1 or claim 2, wherein the tablet it comprises a plurality of uncompressed portions arranged in layers. 4. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que la tableta comprende una pluralidad de porciones no comprimidas y en la que la porción comprimida proporciona una pluralidad de moldes, y cada porción no comprimida está al menos parcialmente contenida en un molde.4. One detergent tablet according to any preceding claim, wherein the tablet comprises a plurality of uncompressed portions and in which the portion compressed provides a plurality of molds, and each serving does not Compressed is at least partially contained in a mold. 5. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que la porción no comprimida está en forma de una masa fundida solidificada.5. One detergent tablet according to any preceding claim, wherein the portion does not Compressed is in the form of a solidified melt. 6. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que la porción no comprimida comprende un agente aglutinante seleccionado del grupo que consiste en azúcar, almidón, gelatina, y polímeros orgánicos.6. One detergent tablet according to any preceding claim, wherein the portion does not tablet comprises a binder selected from the group consisting of sugar, starch, gelatin, and polymers organic 7. Una tableta detergente de acuerdo con la reivindicación 6, en la que la porción no comprimida comprende un agente aglutinante, el cual es un polímero orgánico.7. A detergent tablet according to the claim 6, wherein the uncompressed portion comprises a binding agent, which is an organic polymer. 8. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que la velocidad de disolución de la porción no comprimida es mayor que la velocidad de disolución de la porción comprimida, medida usando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito aquí.8. One detergent tablet according to any preceding claim, wherein the speed of dissolution of the uncompressed portion is greater than the speed of dissolution of the compressed portion, measured using the method of SOTAX dissolution test described here. 9. Una tableta detergente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la velocidad de disolución de la porción comprimida es mayor que la velocidad de disolución de la porción no comprimida, medida usando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito aquí.9. One detergent tablet according to any one of claims 1 to 7, wherein the speed of dissolution of the compressed portion is greater than the speed of dissolution of the uncompressed portion, measured using the method of SOTAX dissolution test described here. 10. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que comprende una enzima.10. A detergent tablet according to any preceding claim, which comprises an enzyme. 11. Una tableta detergente de acuerdo con la reivindicación 10, en la que la enzima está seleccionada del grupo que consiste en amilasas, proteasas, celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, lipasas, fosfolipasas y mezclas de las mismas.11. A detergent tablet according to the claim 10, wherein the enzyme is selected from the group consisting of amylases, proteases, cellulases, hemicellulases, peroxidases, lipases, phospholipases and mixtures thereof. 12. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que el componente detergente activo de la porción no comprimida se selecciona a partir de tensioactivo, agente blanqueante, activador del blanqueo, catalizador del blanqueo, enzima, inhibidor de la corrosión, perfume y una fuente de alcalinidad.12. One detergent tablet according to any preceding claim, wherein the component Active detergent of the uncompressed portion is selected from of surfactant, bleaching agent, bleach activator, bleaching catalyst, enzyme, corrosion inhibitor, perfume and a source of alkalinity. 13. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que el componente detergente activo de la porción no comprimida es una enzima.13. A detergent tablet according to any preceding claim, wherein the component Active detergent of the uncompressed portion is an enzyme. 14. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que el componente detergente activo de la porción comprimida se selecciona a partir de un compuesto mejorador de la detergencia, tensioactivo, agente blanqueante, activador del blanqueo, catalizador del blanqueo, enzima y una fuente de alcalinidad.14. A detergent tablet according to any preceding claim, wherein the component Active detergent of the compressed portion is selected from a detergency builder compound, surfactant, agent bleach, bleach activator, bleach catalyst, enzyme and a source of alkalinity. 15. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que el componente detergente activo de la porción comprimida es un agente blanqueante.15. A detergent tablet according to any preceding claim, wherein the component active detergent of the compressed portion is an agent bleaching 16. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, que comprende un silicato de metal alcalino.16. One detergent tablet according to any preceding claim, comprising a silicate of alkali metal 17. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que la tableta detergente comprende silicato, y la tableta detergente comprende al menos 20% en peso de compuestos mejoradores de la detergencia, basados en los componentes detergentes activos.17. A detergent tablet according to any preceding claim, wherein the detergent tablet comprises silicate, and the detergent tablet comprises at least 20% by weight of detergency builder compounds, based on active detergent components. 18. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que la porción no comprimida se reviste con una capa de revestimiento.18. One detergent tablet according to any preceding claim, wherein the portion does not Compressed is coated with a coating layer. 19. Una tableta detergente de acuerdo con cualquier reivindicación precedente, en la que la tableta detergente comprende adicionalmente un agente disgregante, el cual es un agente desintegrante, un agente efervescente o mezclas de los mismos.19. One detergent tablet according to any preceding claim, wherein the detergent tablet additionally comprises a disintegrating agent, which is an agent disintegrant, an effervescent agent or mixtures thereof. 20. Una tableta detergente de acuerdo con la reivindicación 19, en la que el agente disgregante se selecciona del grupo que consiste en almidón, derivados de almidón, alginato, polímeros basados en carboximetil-celulosa (CMC), acetato de sodio, óxido de aluminio, carbonato, bicarbonato, ácidos carboxílicos y mezclas de los mismos.20. A detergent tablet according to the claim 19, wherein the disintegrating agent is selected from the group consisting of starch, starch derivatives, alginate, polymers based on carboxymethyl cellulose (CMC), sodium acetate, aluminum oxide, carbonate, bicarbonate, acids carboxylic and mixtures thereof. 21. Un método de lavandería que comprende tratar ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tiene disuelta o dispensada una tableta detergente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20.21. A laundry method that includes trying dirty laundry with an aqueous wash solution in a washing machine that has a detergent tablet dissolved or dispensed according to any of claims 1 to 20. 22. Uso de una tableta detergente en un método de lavandería en una lavadora, en el que la tableta comprende:22. Use of a detergent tablet in a method of laundry in a washing machine, in which the tablet comprises:

(a)(to)

una porción comprimida que comprende un componente detergente activo; ya portion tablet comprising an active detergent component; Y

(b)(b)

una porción no comprimida, no encapsulante, que comprende un componente detergente activo, en el que la porción comprimida proporciona un molde preparado previamente y la porción no comprimida está en forma de un gel o masa fundida solidificada, y está al menos parcialmente contenida dentro del molde y la razón en peso de la porción comprimida a la razón no comprimida es mayor que 4:1.a portion not compressed, non-encapsulant, comprising a detergent component active, in which the compressed portion provides a mold previously prepared and the uncompressed portion is in the form of a gel or solidified melt, and is at least partially contained within the mold and the weight ratio of the portion compressed at the uncompressed ratio is greater than 4: 1.

23. Uso de acuerdo con la reivindicación 22, en el que la tableta tiene cualquiera de las características adicionales expuestas en las reivindicaciones 2 a 20.23. Use according to claim 22, in the one that the tablet has any of the features Additional items set forth in claims 2 to 20. 24. Un procedimiento para preparar una tableta detergente para usar en una lavandería en una lavadora y que comprende:24. A procedure to prepare a tablet detergent to use in a laundry in a washing machine and that understands:

(a)(to)

una porción comprimida que comprende un componente detergente activo; ya portion tablet comprising an active detergent component; Y

(b)(b)

una porción no comprimida, no encapsulante que comprende un componente detergente activo, en el que la porción comprimida proporciona un molde preparado previamente y la porción no comprimida está en la forma de un gel o una masa fundida solidificada y está al menos contenida parcialmente en el molde, y la razón en peso de la porción comprimida a la porción no comprimida es mayor que 4:1; comprendiendo el procedimiento las etapas de:a portion not compressed, non-encapsulant comprising a detergent component active, in which the compressed portion provides a mold previously prepared and the uncompressed portion is in the form of a gel or a solidified melt and is at least contained partially in the mold, and the weight ratio of the portion compressed to the uncompressed portion is greater than 4: 1; the procedure comprising the steps of:

(i)(i)

comprimir un componente detergente activo para formar la porción comprimida y formar un molde en la porción comprimida; ycompress a active detergent component to form the compressed portion and form a mold in the compressed portion; Y

(ii)(ii)

suministrar una porción no comprimida, no encapsulante, que comprende un componente detergente activo, al molde en la porción comprimida.supply one non-compressed, non-encapsulating portion, comprising a component active detergent, to the mold in the compressed portion.