ES2197620T3 - Nuevos pro-perfumes ciclicos en los que se puede modificar la velocidad de liberacion del material de partida alcoholico de fragancia. - Google Patents
Nuevos pro-perfumes ciclicos en los que se puede modificar la velocidad de liberacion del material de partida alcoholico de fragancia.Info
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Abstract
Un pro-perfume capaz de liberar al menos un material de partida alcohólico de fragancia que tiene la **fórmula** en la que -OR es una unidad derivada de un material de partida alcohólico de fragancia; seleccionado entre 2, 4-dimetil ciclohexano metanol (Dihidro floralol), 5, 6.
Description
Nuevos pro-perfumes cíclicos en
los que se puede modificar la velocidad de liberación del material
de partida alcohólico de fragancia.
La presente invención se refiere a
pro-perfumes cíclicos capaces de liberar al menos un
material de partida alcohólico de fragancia, preferiblemente un
material de partida alcohólico terciario de fragancia. Los nuevos
pro-perfumes de la presente invención pueden
modificarse por el formulador para controlar la velocidad a la que
se libera el material de partida alcohólico de fragancia una vez que
se ha aplicado el material, por ejemplo, en la piel humana.
Los seres humanos han aplicado aromas y
fragancias en su piel desde la antigüedad. Originalmente, estos
materiales agradables estéticamente se aislaban comúnmente en forma
bruta como resinas, gomas o aceites esenciales a partir de fuentes
naturales, entre otras, la corteza, raíces, hojas y frutos de
plantas indígenas. Estas resinas, gomas y aceites se aplicaban
directamente en el cuerpo o se diluían con agua u otro disolvente,
incluyendo, en algunos casos, vino. Con la llegada de la química
moderna, se aislaron y posteriormente se caracterizaron componentes
individuales responsables de las propiedades olorosas de estas
resinas, gomas y aceites. La perfumería moderna implica la
composición ingeniosa de materiales de fragancia para conseguir
nuevas composiciones de fragancia que tengan ``características''
definidas.
Muchas fragancias modernas ya no proceden de
fuentes naturales, sino que se sintetizan por métodos químicos
modernos como materiales de partida de fragancia de alta pureza
(FRM). Estos FRM actualmente se formulan para producir perfumes
finos, colonias, aguas de colonia, lociones para después del
afeitado y otras composiciones de fragancia personales. Por el
documento GB-A-2018251 se conocen
perfumes que contienen ortoésteres cíclicos. Los especialistas en la
técnica de la preparación de estas composiciones que contienen
fragancias han clasificado las fragancias en tres tipos basándose en
su volatilidad relativa; notas altas, medias y base.
Cada una de las notas altas, medias y base tiene
un objetivo diferente en la mezcla de fragancias y cuando se
formulan de manera apropiada producen una composición de ``fragancia
equilibrada''. Basándose en la volatilidad, estas notas se describen
por los especialistas en la técnica como: las notas base son las que
tienen el aroma de duración más larga; las notas medias tienen una
volatilidad media; y las notas altas son las más volátiles. La clave
para formular satisfactoriamente una composición que contiene
fragancias es el equilibrio preciso entre estos tres grupos de
materiales que produce una composición que contiene fragancias que
se difunde durante su evaporación de una manera que tiene una
calidad estética.
El objetivo de los especialistas en la técnica de
perfumes y fragancias ha sido proporcionar composiciones olorosas
estéticamente agradables en las que se mantiene el equilibrio de
notas altas, medias y base durante un periodo de tiempo prolongado.
Debido a la velocidad desigual de evaporación de los componentes que
constituyen un perfume fino o fragancia, la fragancia inicial puede
ser bastante diferente del aroma percibido varias horas después. El
usuario soluciona este problema de muchas formas diferentes. Un
método es ``cargarse'' de perfume inicialmente y confiar en la
velocidad de evaporación natural para disminuir la fragancia a un
nivel adecuado varias horas después cuando se necesita el efecto
deseado. Otro método que se usa es renovar continuamente la
fragancia por medio de la reaplicación de pequeñas cantidades del
perfume en la piel a intervalos de tiempo cortos. Ninguna de estas
soluciones es adecuada para solucionar la disminución del nivel de
notas altas y medias a lo largo del tiempo. De hecho, las notas base
que están presentes durante un periodo prolongado gracias a su baja
volatilidad, empiezan a acumularse con cada
``re-aplicación'' de perfume. Después de algún
tiempo, estas notas base vencen a las otras notas de fragancia y
destruyen el equilibrio original de la fragancia.
Sin embargo, a pesar de estas estrategias
ingeniosas y de la compensación de las propiedades físicas de los
ingredientes del perfume, los formuladores no han podido controlar
bien la velocidad a la que se liberan los materiales de partida de
la fragancia, especialmente los materiales de partida alcohólicos de
fragancia, cuando se aplican, por ejemplo, en la piel humana,
cabello, etc. Por lo tanto, desde hace mucho tiempo se tiene la
necesidad de un medio para liberar al menos un material de partida
alcohólico de fragancia, preferiblemente alcoholes terciarios, a una
velocidad controlable.
Ahora se ha descubierto que, sorprendentemente,
los nuevos pro-perfumes cíclicos que son la materia
objeto de la presente invención, no sólo pueden liberar los
materiales de partida alcohólicos de fragancia, sino que pueden
modificarse para liberar dichos alcoholes dentro de un intervalo de
tiempo deseable para el formulador. Además, los
pro-perfumes cíclicos descritos en este documento
son capaces de suministrar alcoholes terciarios muy deseables.
La presente invención satisface las necesidades
mencionadas anteriormente ya que, sorprendentemente, se ha
descubierto que ciertos pro-perfumes cíclicos
pueden modificarse para liberar sus materiales de partida
alcohólicos de fragancia a velocidades variables después de
exponerse a un medio ácido como, entre otros, la piel humana.
Un primer aspecto de la presente invención se
refiere a pro-perfumes cíclicos capaces de liberar
al menos un material de partida alcohólico de fragancia, teniendo
dichos pro-perfumes la fórmula:
en la que -OR es una unidad derivada de un
material de partida alcohólico de fragancia seleccionado entre los
indicados más adelante; R^{1} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{22}, alquenilo
C_{1}-C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12}, alquilenoarilo y
alquilenooxialquilo sustituido o no sustituido; cada uno de
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} se selecciona
independientemente entre hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o no
sustituido, alquilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquenilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquenilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquenilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquinilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquinilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no sustituido, arilo
C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquilenooxi sustituido o no sustituido, alquilenooxialquilo
sustituido o no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no
sustituido y alquilenooxiarilo sustituido o no sustituido, o dos
cualesquiera de R^{2}, R^{3}, R^{4} o R^{5} pueden tomarse
conjuntamente para formar un anillo condensado o un anillo
espiroanulado que tiene de 3 a 8 carbonos y opcionalmente uno o más
heteroátomos en dicho anillo, estando dicho anillo opcionalmente
sustituido adicionalmente con una o más unidades de alquilo
C_{1}-C_{22}, alquenilo
C_{1}-C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12} y alquilenoarilo, y mezclas de las
mismas; Y es -CR^{6}R^{7}-, C=O y mezclas de los mismos, donde
R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, hidroxilo,
nitro, nitrilo, alquilo C_{1}-C_{30} lineal,
sustituido o no sustituido, alquilo C_{3}-C_{30}
ramificado, sustituido o no sustituido, alquilo
C_{3}-C_{30} cíclico, sustituido o no
sustituido, alquenilo C_{2}-C_{30} lineal,
sustituido o no sustituido, alquenilo
C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o no
sustituido, alquenilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquinilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquinilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no sustituido, arilo
C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquilenooxi sustituido o no sustituido, alquilenooxialquilo
sustituido o no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no
sustituido y alquilenooxiarilo sustituido o no sustituido, o R^{6}
y R^{7} pueden tomarse conjuntamente para formar un anillo
espiroanulado o tomarse junto con cualquiera de R^{2}, R^{3},
R^{4} o R^{5} para formar un anillo condensado, teniendo dicho
anillo espiroanulado o condensado de 3 a 8 carbonos y opcionalmente
uno o más heteroátomos en dicho anillo, estando dicho anillo
opcionalmente sustituido adicionalmente con una o más unidades
alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo
C_{1}-C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12} y alquilenoarilo, y n es de 0 a 3.
Preferiblemente, en la fórmula anterior, cada uno de R^{3} y
R^{5} es hidrógeno. También preferiblemente, en la fórmula
anterior, cada uno de R^{2} y R^{4} se toma conjuntamente para
formar un anillo condensado. En otra realización preferida, cada uno
de R^{2} y R^{4} se selecciona independientemente entre
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{10} lineal,
sustituido o no sustituido, alquilo C_{3}-C_{30}
cíclico, sustituido o no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no
sustituido y arilo C_{6}-C_{10} sustituido o no
sustituido.
La presente invención también se refiere a
composiciones de fragancia fina, entre otras, perfumes, colonias,
lociones para después del afeitado y aguas de colonia que comprenden
dichos pro-perfumes cíclicos. Además, algunos
artículos para el cuidado personal y para la higiene personal pueden
comprender los pro-perfumes cíclicos descritos en
este documento. Los ejemplos no limitantes de estos artículos para
el cuidado personal incluyen desodorantes, lociones corporales o
cremas, lociones de protección solar y champús.
La presente invención también se refiere a un
sistema de liberación de fragancias que comprende al menos un
pro-perfume cíclico como se describe en este
documento. Preferiblemente, dicho sistema de liberación de
fragancias libera al menos un material de partida alcohólico
terciario de fragancia. Estos y otros objetos, características y
ventajas se harán evidentes para los especialistas habituales en la
técnica tras la lectura de la siguiente descripción detallada y de
las reivindicaciones adjuntas.
En este documento todos los porcentajes,
relaciones y proporciones están en peso, a menos que se especifique
otra cosa. Todas las temperaturas están en grados centígrados (ºC) a
menos que se especifique otra cosa. Todos los documentos citados se
incorporan, en la parte pertinente, en este documento como
referencia.
La presente invención se refiere a
pro-perfumes cíclicos capaces de liberar al menos un
material de partida alcohólico de fragancia. Sorprendentemente, los
pro-perfumes cíclicos de la presente invención son
capaces de liberar de una manera controlada los materiales de
partida alcohólicos terciarios de perfume deseable, entre otros,
linalool, etillinalool, dihidromircenol y tetrahidrolinalool.
Los pro-perfumes de la presente
invención son esencialmente ortoésteres. Los ortoésteres, en
general, pueden considerarse ``acetales'' de ésteres de ácido
carboxílico que pueden formarse por la reacción de un éster con dos
equivalentes de alcohol. El tratamiento de ortoésteres con
suficiente catalizador ácido en presencia de humedad ocasiona la
``reversión'' de los ortoésteres de nuevo en una mezcla de éster y
alcohol. En caso de que el alcohol del éster no sea el mismo que el
alcohol que formó el ortoéster, y dependiendo de la estructura y
reactividad de los componentes del ortoéster, uno de los alcoholes
liberados de la reacción de reversión puede ser el alcohol de éster
original, haciendo que uno de los alcoholes ``formadores del
ortoéster'' ahora constituya el éster. En este caso, se ha producido
una ``transesterificación''.
Sin deseo de limitarse por ninguna teoría, la
velocidad de liberación del material de partida alcohólico de
fragancia desde los ortoésteres cíclicos de la presente invención
puede controlarse, por ejemplo, ajustando, por separado o en
combinación, la basicidad relativa de los átomos de oxígeno del
ortoéster en el resto cíclico o la deformación torsional del anillo
de los ortoésteres cíclicos resultantes. Un resultado de estos
ajustes es proporcionar una cinética de apertura del anillo
aumentada o reducida y, por lo tanto, un medio para regular la
velocidad de liberación del material de partida alcohólico de
fragancia.
Los pro-perfumes cíclicos de la
presente invención tienen la fórmula:
en la que el resto -OR procede de un material de
partida alcohólico de fragancia que tiene la fórmula general ROH.
Son materiales de partida alcohólicos de fragancia que pueden
liberarse convenientemente por los pro-perfumes
cíclicos de la presente invención
2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-metanol
(Floralol), 2,4-dimetil ciclohexano metanol (Dihidro
floralol),
5,6-dimetil-1-metiletenilbiciclo-[2.2.1]hept-5-eno-2-metanol
(Arbozol),
2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-metanol
(Isociclo geraniol),
4-(1-metiletil)ciclohexanometanol (Mayol),
\alpha-3,3-trimetil-2-norbornano
metanol,
1,1-dimetil-1-(4-metilciclohex-3-enil)metanol,
2-feniletanol, 2-ciclohexil etanol,
2-(o-metilfenil)-etanol,
2-(m-metilfenil)etanol,
2-(p-metilfenil)etanol,
6,6-dimetilbiciclo-[3.1.1]hept-2-eno-2-etanol
(nopol), 2-(4-metilfenoxi)etanol,
3,3-dimetil-\Delta^{2}-\beta-norbornano
etanol,
2-metil-2-ciclohexiletanol,
1-(4-isopropilciclohexil)-etanol,
1-feniletanol,
1,1-dimetil-2-feniletanol,
1,1-dimetil-2-(4-metil-fenil)etanol,
1-fenilpropanol, 3-fenilpropanol,
2-fenilpropanol (Alcohol Hidrotrópico),
2-(ciclododecil)propan-1-ol
(Hidroxi-ambrano),
2,2-dimetil-3-(3-metilfenil)propan-1-ol
(Majantol),
2-metil-3-fenilpropanol,
3-fenil-2-propen-1-ol
(cinamil alcohol),
2-metil-3-fenil-2-propen-1-ol
(metilcinamil alcohol),
\alpha-n-pentil-3-fenil-2-propen-1-ol
(\alpha-amil-cinamil alcohol),
propionato de
etil-3-hidroxi-3-fenilo,
2-(4-metilfenil)-2-propanol,
3-(4-metilciclohex-3-eno)butanol,
2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)butanol,
2-etil-4-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-2-buten-1-ol,
3-metil-2-buten-1-ol,
2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol,
3-hidroxi-2- butanona,
3-hidroxibutirato de etilo,
4-fenil-3-buten-2-ol,
2-metil-4-fenilbutan-2-ol,
4-(4-hidroxifenil)butan-2-ona,
4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)butan-2-ona,
3-metil-pentanol,
3-metil-3-penten-1-ol,
2-metil-4-fenilpentanol
(Pamplefleur),
3-metil-5-fenilpentanol
(Fenoxanol),
2-metil-5-fenilpentanol,
2-metil-5-(2,3-dimetiltriciclo[2.2.1.0(2,6)hept-3-il)-2-penten-1-ol
(santalol),
4-metil-1-fenil-2-pentanol,
(1-metil-biciclo[2.1.1]hepten-2-il)-2-metilpent-1-en-3-ol,
3-metil-1-fenilpentan-3-ol,
1,2-dimetil-3-(1-metiletenil)ciclopentan-1-ol,
2-isopropil-5-metil-2-hexenol,
cis-3-hexen-1-ol,
trans-2-hexen-1-ol,
2-isopropenil-4-metil-4-hexen-1-ol
(Lavandulol),
2-etil-2-prenil-3-hexenol,
1-hidroximetil-4-iso-propenil-1-ciclohexeno
(Dihidrocumil alcohol),
1-metil-4-isopropenilciclohex-6-en-2-ol
(carvenol),
6-metil-3-isopropenilciclohexan-1-ol,
1-metil-4-iso-propenilciclohexan-3-ol,
4-isopropil-1-metilciclohexan-3-ol,
4-terc-butilciclo-hexanol,
2-terc-butilciclohexanol,
2-terc-butil-4-metilciclohexanol,
4-isopropil-ciclohexanol,
4-metil-1-(1-metiletil)-3-ciclohexen-1-ol,
2-(5,6,6-trimetil-2-norbornil)ciclohexanol,
isobornilciclohexanol, 3,3,5-trimetilciclohexanol,
1-metil-4-isopropilciclohexan-3-ol,
1,2-dimetil-3-(1-metiletil)ciclohexan-1-ol,
heptanol,
2,4-dimetilheptan-1-ol,
2,4-dimetil-2,6-heptandienol,
6,6-dimetil-2-oximetilbiciclo[3.1.1]hept-2-eno
(mirtenol),
4-metil-2,4-heptadien-1-ol,
3,4,5,6,6-pentametil-2-heptanol,
3,6-dimetil-3-vinil-5-hepten-2-ol,
6,6-dimetil-3-hidroxi-2-metilenobiciclo[3.1.1]heptano,
1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ol,
2,6-dimetilheptan-2-ol,
2,6,6-trimetilbiciclo[1.3.3]heptan-2-ol,
octanol, 2-octenol,
2-metiloctan-2-ol,
2-metil-6-metileno-7-octen-2-ol
(mircenol),
7-metiloctan-1-ol,
3,7-dimetil-6-octenol,
3,7-dimetil-7-octenol,
3,7-dimetil-6-octen-1-ol
(citronelol),
3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol
(geraniol),
3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol
(nerol),
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol
(linalool),
3,7-dimetiloctan-1-ol
(pelagrol),
3,7-dimetiloctan-3-ol
(tetrahidrolinalool),
2,4-octadien-1-ol,
3,7-dimetil-6-octen-3-ol,
2,6-dimetil-7-octen-2-ol
(dihidromircenol),
2,6-dimetil-5,7-octadien-2-ol,
4,7-dimetil-4-vinil-6-octen-3-ol,
3-metiloctan-3-ol,
2,6-dimetiloctan-2-ol,
2,6-dimetiloctan-3-ol,
3,6-dimetiloctan-3-ol,
2,6-dimetil-7-octen-2-ol,
2,6-dimetil-3,5-octadien-2-ol
(muguol),
3-metil-1-octen-3-ol,
7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal,
3-nonanol,
2,6-nonadien-1-ol,
cis-6-nonen-1-ol,
6,8-dimetilnonan-2-ol,
3-(hidroximetil)-2-nonanona,
2-nonen-1-ol,
2,4-nonadien-1-ol,
3,7-dimetil-1,6-nonadien-3-ol
(etillinalool), decanol, 9-decenol,
2-bencil-M-dioxa-5-ol,
2-decen-1-ol,
2,4-decadien-1-ol,
4-metil-3-decen-5-ol,
3,7,9-trimetil-1,6-decadien-3-ol
(isobutil linalol), undecanol,
2-undecen-1-ol,
10-undecen-1-ol,
2-dodecen-1-ol,
2,4-dodecadien-1-ol,
2,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol
(farnesol),
3,7,11-trimetil-1,6,10-dodecatrien-3-ol,
3,7,11,15-tetrametilhexadec-2-en-1-ol
(fitol),
3,7,11,15-tetrametilhexadec-1-en-3-ol
(isofitol), bencil alcohol, p-metoxi bencil alcohol
(anisil alcohol),
para-cimen-7-ol (cuminil
alcohol), 4-metil bencil alcohol,
3,4-metilenodioxi bencil alcohol, salicilato de
metilo, salicilato de bencilo, salicilato de
cis-3-hexenilo, salicilato de
n-pentilo, salicilato de
2-feniletilo, salicilato de
n-hexilo,
2-metil-5-isopropilfenol,
4-etil-2-metoxifenol,
4-alil-2-metoxifenol
(eugenol),
2-metoxi-4-(1-propenil)fenol
(isoeugenol),
4-alil-2,6-dimetoxi-fenol,
4-terc-butilfenol,
2-etoxi-4-metilfenol,
2-metil-4-vinilfenol,
2-isopropil-5-metilfenol
(timol), orto-hidroxi benzoato de pentilo,
2-hidroxi-benzoato de etilo,
2,4-dihidroxi-3,6-dimetilbenzoato
de metilo,
3-hidroxi-5-metoxi-1-metilbenceno,
2-terc-butil-4-metil-1-hidroxibenceno,
1-etoxi-2-hidroxi-4-propenilbenceno,
4-hidroxitolueno,
4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído,
2-etoxi-4-hidroxibenzaldehído,
decahidro-2-naftol,
2,5,5-trimetil-octahidro-2-naftol,
1,3,3-trimetil-2-norbornanol
(fenchol),
3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-2,4-dimetil-4,7-metano-1H-inden-5-ol,
3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3,4-dimetil-4,7-metano-1H-inden-5-ol,
2-metil-2-vinil-5-(1-hidroxi-1-metiletil)tetrahidrofurano,
alcohol de \beta-cariofileno y mezclas de los
mismos.
Los materiales de partida alcohólicos de
fragancia preferidos son alcoholes terciarios, entre otros,
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol
(linalool),
3,7-dimetiloctan-3-ol
(tetrahidrolinalool),
3,7-dimetil-1,6-nonadien-3-ol
(etillinalool) y
2,6-dimetil-7-octen-2-ol
(dihidromircenol).
R^{1} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{22}, alquenilo C_{1-}C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12}, alquilenoarilo y
alquilenooxialquilo sustituido o no sustituido. Preferiblemente,
R^{1} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o
alquilenoarilo; más preferiblemente hidrógeno, metilo, etilo,
propilo, iso-propilo, t-butilo,
fenilo, fenilo sustituido, bencilo y bencilo sustituido.
Cada uno de R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
es independientemente hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o no
sustituido, alquilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquenilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquenilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquenilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquinilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquinilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no sustituido, arilo
C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquilenooxi sustituido o no sustituido, alquilenooxialquilo
sustituido o no sustituido, alquilenooxiarilo sustituido o no
sustituido y mezclas de los mismos. Además, dos unidades
cualesquiera de R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} pueden tomarse
conjuntamente para formar un pro-perfume cíclico de
anillo condensado que tiene de 3 a 8 átomos de carbono y
opcionalmente uno o más heteroátomos en el anillo. Un ejemplo de un
pro-perfume cíclico de anillo condensado incluye las
fórmulas generales:
Los anillos condensados también pueden comprender
opcionalmente uno o más heteroátomos, preferiblemente oxígeno,
nitrógeno, azufre y mezclas de los mismos. Un ejemplo de un
pro-perfume cíclico de anillo condensado que
comprende un heteroátomo tiene la fórmula:
en la que R^{8} es independientemente
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, hidrógeno,
alquilo C_{1}-C_{30} lineal, sustituido o no
sustituido, alquilo C_{3}-C_{30} ramificado,
sustituido o no sustituido, alquilo C_{3}-C_{30}
cíclico, sustituido o no sustituido, alquenilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquenilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquenilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquinilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquinilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no sustituido, arilo
C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquilenooxi sustituido o no sustituido, alquilenooxialquilo
sustituido o no sustituido, alquilenooxiarilo sustituido o no
sustituido, o una o más unidades de sacárido. Los ejemplos no
limitantes de unidades de sacárido de acuerdo con la presente
invención incluyen eritrosa, treosa, arabinosa, ribosa, lisosa,
xilosa, glucosa, manosa, alosa, altrosa, talosa, galactosa, idosa,
gulosa, fructosa y combinaciones de las mismas. Los sacáridos de la
presente invención preferiblemente están en forma de piranosa
(anillo cerrado), sin embargo, cuando están en solución, puede
existir un equilibrio en el que parte del material puede existir en
la forma de anillo abierto no preferida. Pueden unirse entre sí
varios sacáridos. Por ejemplo, son adecuados para uso en la presente
invención oligosacáridos - dos o tres sacáridos o polisacáridos -
más de tres
sacáridos.
Los pro-perfumes cíclicos de la
presente invención además comprenden anillos espiroanulados que
tienen de 3 a 8 átomos de carbono y opcionalmente uno o más
heteroátomos en el anillo, cuyos ejemplos tienen las fórmulas
generales:
donde dichos pro-perfumes
cíclicos de anillo condensado o de anillo espiroanulado pueden tener
sus anillos sustituidos adicionalmente con una o más unidades,
siendo dichas unidades independientemente unidades hidroxilo, alcoxi
C_{1}-C_{22}, alquilo
C_{1}-C_{22}, alquenilo
C_{1}-C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12} y alquilenoarilo. Los anillos
condensados también pueden comprender uno o más anillos aromáticos,
incluyendo anillos heteroaromáticos. Los ejemplos de anillos
aromáticos y heteroaromáticos incluyen benceno, naftaleno, piridina,
quinolina, isoquinolina,
etc.
Preferiblemente, R^{2}, R^{3}, R^{4} y
R^{5} se seleccionan de tal forma que dichas unidades comprendan
un diol adyacente o diol de tipo 1,3. Por ejemplo, cuando se toman
conjuntamente, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} derivan de
dioles, cuyos ejemplos no limitantes incluyen
1,2-propanodiol, 1,2-butanodiol,
1,2-hexanodiol, 1,2-octanodiol,
1,3-hidroxiacetona y 1,3-octanodiol.
Todos los ejemplos anteriores de dioles incluyen un resto hidroxi en
el extremo o en la cadena alquilo. Sin embargo, como se describe en
este documento más adelante, también se prefieren hidroxidioles no
terminales.
La unidad espaciadora Y es -CR^{6}R^{7}-, C=O
y mezclas de los mismos. R^{6} y R^{7} son independientemente
hidrógeno (donde el resto -CR^{6}R^{7}- es una unidad de
metileno), hidroxilo, nitro, nitrilo, alquilo
C_{1}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o no
sustituido, alquilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquenilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquenilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquenilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquinilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquinilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no sustituido, arilo
C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquilenooxi sustituido o no sustituido, alquilenooxialquilo
sustituido o no sustituido y alquilenooxiarilo sustituido o no
sustituido, o R^{6} y R^{7}, como se ha descrito anteriormente
en este documento, pueden tomarse conjuntamente para formar un
anillo espiroanulado o tomarse junto con cualquier unidad R^{2},
R^{3}, R^{4} o R^{5} para formar un anillo condensado,
teniendo dicho anillo espiroanulado o condensado de 3 a 8 carbonos.
Además, los anillos espiroanulados o condensados resultantes pueden
estar adicionalmente sustituidos con una o más unidades de alquilo
C_{1}-C_{22}, alquenilo
C_{1}-C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12} y alquilenoarilo.
El índice n es un número entero de 0 a 3,
preferiblemente 0 ó 1, más preferiblemente 0.
Para los fines de la presente invención, las
unidades de alquilenooxi sustituido o no sustituido se definen como
restos que tienen la fórmula:
en la que R^{5} es hidrógeno; R^{6} es
hidrógeno, metilo, etilo y mezclas de los mismos; y el índice x es
de 1 a aproximadamente
20.
Para los fines de la presente invención,
alquilenooxialquilo sustituido o no sustituido se define como
restos que tienen la fórmula:
en la que R^{5} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{18}, alcoxi
C_{1}-C_{4} y mezclas de los mismos; R^{6} es
hidrógeno, metilo, etilo y mezclas de los mismos; el índice x es de
1 a aproximadamente 20 y el índice y es de 2 a aproximadamente
30.
Para los fines de la presente invención, las
unidades alquilenoarilo sustituido o no sustituido se definen como
restos que tienen la fórmula:
en la que cada uno de R^{5} y R^{6} es
independientemente hidrógeno, hidroxi, alcoxi
C_{1}-C_{4}, nitrilo, halógeno, nitro,
carboxilo, (-CHO; -CO_{2}H; -CO_{2}R'; -CONH_{2}; -CONHR';
-CONR'_{2}; donde R' es alquilo C_{1}-c_{12}
lineal o ramificado), amino, alquilamino y mezclas de los mismos, y
p es de 1 a aproximadamente
34.
Para los fines de la presente invención, las
unidades de ariloxi sustituido o no sustituido se definen como retos
que tienen la fórmula:
en la que cada uno de R^{5} y R^{6} es
independientemente hidrógeno, hidroxi, alcoxi
C_{1}-C_{4}, nitrilo, halógeno, nitro,
carboxilo, (-CHO; -CO_{2}H; -CO_{2}R'; -CONH_{2}; -CONHR';
-CONR'_{2}; donde R' es alquilo C_{1}-C_{12}
lineal o ramificado), amino, alquilamino y mezclas de los
mismos.
Para los fines de la presente invención, las
unidades de alquilenooxiarilo sustituido o no sustituido se definen
como restos que tienen la fórmula:
en la que cada uno de R^{5} y R^{6} es
independientemente hidrógeno, hidroxi, alcoxi
C_{1}-C_{4}, nitrilo, halógeno, nitro,
carboxilo, (-CHO; -CO_{2}H; -CO_{2}R'; -CONH_{2}; -CONHR';
-CONR'_{2}; donde R' es alquilo C_{1}-C_{12}
lineal o ramificado), amino, alquilamino y mezclas de los mismos, y
q es de 1 a aproximadamente
34.
Para los fines de la presente invención, las
unidades oxialquilenoarilo sustituido o no sustituido se definen
como restos que tienen la fórmula:
en la que cada uno de R^{5} y R^{6} es
independientemente hidrógeno, hidroxi, alcoxi
C_{1}-C_{4}, nitrilo, halógeno, nitro,
carboxilo, (-CHO; -CO_{2}H; -CO_{2}R'; -CONH_{2}; -CONHR';
-CONR'_{2}; donde R' es alquilo C_{1}-C_{12}
lineal o ramificado), amino, alquilamino y mezclas de los mismos, y
w es de 1 a aproximadamente
34.
Sin embargo, sin deseo de limitarse por ninguna
teoría, un formulador que desee aumentar el grado de deformación
torsional en el anillo de pro-perfume, puede
seleccionar un diol que tenga dos alcoholes no terminales, por
ejemplo, 2,3-octanodiol o 3,4- octanodiol. El
aumento o disminución de la deformación torsional del anillo del
pro-perfume cíclico proporciona al formulador un
medio para ajustar la velocidad a la que se libera el material de
partida alcohólico de fragancia por el ortoéster cíclico. Por
ejemplo, los dos pre-perfumes cíclicos que tienen
las fórmulas:
presentarán diferentes velocidades de liberación
de material de partida alcohólico ROH de perfume debido en parte a
la deformación torsional proporcionada por la interacción de eclipse
del grupo metilo con la cadena
alquilo.
La presente invención también se refiere a
sistemas de liberación de fragancia que comprenden:
- a)
- al menos un pro-perfume cíclico;
- b)
- opcionalmente uno o más pro-perfumes, pro-fragancias o pro-acordes capaces de liberar uno o más materiales de partida de fragancia, seleccionándose dichos materiales de partida de fragancia entre el grupo compuesto por aldehídos, cetonas, alcoholes, ésteres, nitrilos, compuestos nitro, alquenos lineales, ramificados y cíclicos, éteres y mezclas de los mismos;
- c)
- opcionalmente uno o más materiales de partida de fragancia; y
- d)
- el resto de vehículos e ingredientes adyuvantes.
Los pro-perfumes,
pro-fragancias o pro-acordes
combinables con los pro-perfumes cíclicos de la
presente invención preferiblemente son los
pro-acordes. El término ``acorde'', como se usa en
este documento, se define como ``una mezcla de dos o más 'materiales
de partida de fragancia' que están combinados ingeniosamente para
impartir unas características de aroma, olor, esencia o fragancia
agradables''. Por lo tanto, un material que es un
``pro-acorde'' es capaz de liberar una mezcla de
materiales de partida de fragancia o un acorde de fragancia. Los
ejemplos no limitantes de pro-acordes y
pro-fragancias incluyen ortoésteres, acetales,
cetales, ortocarbonatos y similares, descritos en este documento más
adelante.
Cuando se formulan en un sistema de liberación de
fragancia, los pro-perfumes cíclicos de la presente
invención constituirán de aproximadamente 0,1% a aproximadamente
99%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 50% en
peso, de dicho sistema de liberación de fragancia.
Los sistemas de liberación de fragancia de la
presente invención preferiblemente comprenden los
pro-acordes descritos en este documento más
adelante. Cuando están presentes, dichos pro-acordes
constituyen, de forma individual o como una mezcla, de 0,1% a
aproximadamente 99%, preferiblemente de aproximadamente 1% a
aproximadamente 50% en peso del sistema de liberación de
fragancia.
Además, los sistemas de liberación de fragancia
de la presente invención comprenden además vehículos, fijadores y
otros ingredientes adyuvantes que pueden añadirse en cualquier
cantidad o relación adecuada a los pro-perfumes
cíclicos o a los pro-acordes opcionales que
constituyen el resto del sistema de liberación. Los vehículos
típicos son metanol, etanol (preferido), isopropanol,
polietilenglicol, así como agua en algunos casos. Los fijadores
sirven para reducir la volatilidad de ciertas notas altas y medias
para prolongar su tiempo de contacto sobre la piel. Los ingredientes
adyuvantes incluyen componentes de material de partida de perfume
que son aceites esenciales y, por lo tanto, no son una sola entidad
química. Además, los ingredientes adyuvantes pueden ser mezclas de
materiales de partida de fragancia sintéticos que sean útiles para
un fin adicional además de proporcionar un olor agradable.
Una clase de compuestos preferidos útiles como
pro-acordes de acuerdo con la presente invención
son ortoésteres que tienen la fórmula:
en la que la hidrólisis del ortoéster libera
componentes de material de partida de fragancia de acuerdo con el
siguiente
esquema:
donde R es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{8} lineal, alquilo
C_{4}-C_{20} ramificado, alquilo
C_{6}-C_{20} cíclico, alquilo
C_{6}-C_{20} ramificado cíclico, alquenilo
C_{6}-C_{20} lineal, alquenilo
C_{6}-C_{20} ramificado, alquenilo
C_{6}-C_{20} cíclico, alquenilo
C_{6}-C_{20} ramificado cíclico, arilo
C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido,
preferiblemente los restos sustituyentes de las unidades arilo son
restos alquilo, preferiblemente R es hidrógeno, metilo, etilo y
fenilo. R^{1}, R^{2} y R^{3} son independientemente alquilo
C_{1}- C_{20} lineal, ramificado o sustituido; alquenilo
C_{2}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido;
alquilo C_{5}-C_{20} cíclico, sustituido o no
sustituido; arilo C_{6}-C_{20} sustituido o no
sustituido, alquilenooxi C_{2}-C_{40} sustituido
o no sustituido; alquilenooxialquilo
C_{3}-C_{40} sustituido o no sustituido;
alquilenoarilo C_{6}-C_{40} sustituido o no
sustituido; ariloxi C_{6}-C_{32} sustituido o no
sustituido; alquilenooxiarilo C_{6}-C_{40}
sustituido o no sustituido; y oxialquilenoarilo
C_{6}-C_{40}. Por el término ``sustituido'' en
este documento se entienden ``restos compatibles que reemplazan un
átomo de hidrógeno''. Son ejemplos no limitantes de sustituyentes
hidroxi, nitrilo, halógeno, nitro, carboxilo (-CHO; -CO_{2}H;
-CO_{2}R'; -CONH_{2}; -CONHR'; -CONR'_{2}; donde R' es
alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado), amino
y mono- y dialquilamino
C_{1}-C_{12}.
Otra clase de compuestos útiles como
pro-acordes de acuerdo con la presente invención son
acetales y cetales que tienen la fórmula:
donde la hidrólisis del acetal o cetal libera un
equivalente de aldehído o cetona y dos equivalentes de alcohol de
acuerdo con el siguiente
esquema:
donde R es alquilo
C_{1}-C_{20} lineal, alquilo
C_{4}-C_{20} ramificado, alquilo
C_{6}-C_{20} cíclico, alquilo
C_{6}-C_{20} ramificado cíclico, alquenilo
C_{6}-C_{20} lineal, alquenilo
C_{6}-C_{20} ramificado, alquenilo
C_{6}-C_{20} cíclico, alquenilo
C_{6}-C_{20} ramificado cíclico, arilo
C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido,
preferiblemente los restos sustituyentes de las unidades arilo son
restos alquilo, R^{1} es hidrógeno, R, o en caso de que el
pro-acorde sea un cetal, R y R^{1} pueden tomarse
conjuntamente para formar un anillo. R^{2} y R^{3} se
seleccionan independientemente entre el grupo compuesto por alquilo
C_{5}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido;
alquenilo C_{4}-C_{20} lineal, ramificado o
sustituido; alquilo C_{5}-C_{20} cíclico,
sustituido o no sustituido; arilo C_{6}-C_{20}
sustituido o no sustituido, alquilenooxi
C_{2}-C_{40} sustituido o no sustituido;
alquilenooxialquilo C_{3}-C_{40} sustituido o no
sustituido; alquilenoarilo C_{6}-C_{40}
sustituido o no sustituido; ariloxi C_{6}-C_{32}
sustituido o no sustituido; alquilenooxiarilo
C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; y
oxialquilenoarilo C_{6}-C_{40}. Por el término
``sustituido'' en este documento se entienden ``restos compatibles
que reemplazan un átomo de hidrógeno''. Son ejemplos no limitantes
de sustituyentes hidroxi, nitrilo, halógeno, nitro, carboxilo (-CHO;
-CO_{2}H; -CO_{2}R'; -CONH_{2}; -CONHR'; -CONR'_{2}; donde
R' es alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado),
amino y mono- y dialquilamino
C_{1}-C_{12}.
Otra clase de compuestos preferidos útiles como
pro-acordes de acuerdo con la presente invención
son ortocarbonatos que tienen la fórmula:
donde la hidrólisis del ortoéster libera los
componentes del material de partida de fragancia de acuerdo con el
siguiente
esquema:
que puede continuar hidrolizando y liberando
adicionalmente dos equivalentes de uno o más materiales de partida
alcohólicos de fragancia de acuerdo con el siguiente
esquema:
proporcionando de esta forma hasta cuatro
equivalentes de material de partida alcohólico de fragancia por
equivalente de ortocarbonato liberado, donde R^{1}, R^{2},
R^{3} y R^{4} son independientemente alquilo
C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o sustituido;
alquenilo C_{2}-C_{20} lineal, ramificado o
sustituido; alquilo C_{5}-C_{20} cíclico,
sustituido o no sustituido; arilo C_{6}-C_{20}
sustituido o no sustituido, alquilenooxi
C_{2}-C_{40} sustituido o no sustituido;
alquilenooxialquilo C_{3}-C_{40} sustituido o no
sustituido; alquilenoarilo C_{6}-C_{40}
sustituido o no sustituido; ariloxi C_{6}-C_{32}
sustituido o no sustituido; alquilenooxiarilo
C_{6}-C_{40} sustituido o no sustituido; y
oxialquilenoarilo C_{6}-C_{40}. Por el término
``sustituido'' en este documento se entienden ``restos compatibles
que reemplazan un átomo de hidrógeno''. Son ejemplos no limitantes
de sustituyentes hidroxi, nitrilo, halógeno, nitro, carboxilo (-CHO;
-CO_{2}H; -CO_{2}R'; -CONH_{2}; -CONHR'; -CONR'_{2}; donde
R' es alquilo C_{1}-C_{12} lineal o ramificado),
amino y mono- y dialquilamino
C_{1}-C_{12}.
Los pro-perfumes cíclicos y otros
pro-acordes útiles en los sistemas de liberación de
fragancias de la presente invención generalmente tienen una
liberación retrasada del acorde de fragancia final para conseguir
los efectos beneficiosos de una mayor longevidad de la fragancia
descritos en este documento. Sin embargo, los
pro-acordes generalmente también liberan los acordes
de fragancia durante un periodo de tiempo útil para el formulador,
por ejemplo, dentro de un periodo de tiempo deseable para el
consumidor.
Para los fines de la presente invención, los
pro-acordes generalmente tienen una ``Semivida de
Liberación de la Fragancia'' menor o igual a 12 horas cuando se mide
en tampón de NaH_{2}PO_{4} a pH 2,5 y mayor o igual a 0,1 cuando
se mide en tampón de NaH_{2}PO_{4} a pH 5,3. La ``Semivida de
Liberación de la Fragancia'' se define en este documento como se
indica a continuación.
Los pro-acordes liberan su mezcla
correspondiente de materiales de partida de fragancia o acordes de
fragancia de acuerdo con la ecuación:
donde el acorde que se libera puede ser un acorde
binario o un acorde múltiple de material de partida de
fragancia.
La velocidad a la que se libera el acorde se
define por la fórmula:
y puede expresarse adicionalmente por la
fórmula:
donde k es la constante de velocidad de
liberación y [Pro-acorde] es la concentración de
pro-acorde. Para los fines de la presente invención,
la ``Vida Medida de Liberación de la Fragancia'', t_{1/2}, está
relacionada con la constante de la velocidad de liberación por la
fórmula:
Debido a la naturaleza hidrófoba de algunos
pro-acordes, es necesario determinar t_{1/2} y k
en una mezcla de 90/10 dioxano/agua tamponada con fosfato.
Un ejemplo del procedimiento usado para medir la
idoneidad de un pro-acorde para uso en los sistemas
de liberación de fragancia a pH 2,5 es el que se indica a
continuación. El agua tamponada con fosfato se prepara mezclando
3,95 ml de ácido fosfórico al 85% (H_{3}PO_{4}) y 24 g de
dihidrógeno fosfato sódico (NaH_{2}PO_{4}) con un litro de agua.
El pH de esta solución es aproximadamente 2,5. Después se mezclan 10
ml del tampón fosfato con 90 ml de dioxano y se añade la
pro-fragancia a analizar. Después se controlan las
cinéticas de hidrólisis por HPLC convencional a 30ºC.
El componente de pro-acorde de la
presente invención, para asegurar la estabilidad de
pro-acordes lábiles a ácidos, puede incluir una
fuente de equivalente de alcalinidad de reserva de hidróxido sódico
de hasta al menos 0,01 molar (1 milimolar). Esta alcalinidad de
reserva generalmente sirve para prevenir la liberación prematura de
los materiales de partida de fragancia por los
pro-acordes antes de la exposición de los
pro-acordes a la piel. Para los fines de la presente
invención, la expresión ``una alcalinidad de reserva de al menos
0,001 molar'' se define como ``la cantidad de material alcalino
presente en un litro del segundo componente que cuando se pone en un
volumen equivalente de agua, produce un equivalente de ion hidróxido
de 0,001 moles o mayor''. A modo de ilustración, 0,0004 g de NaOH
presentes en una alícuota de 10 ml del segundo componente
producirían una alcalinidad de reserva de al menos 0,001 molar.
Las fuentes adecuadas de alcalinidad son los
hidróxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos. Por ejemplo,
hidróxido sódico, hidróxido potásico, hidróxido de litio, hidróxido
cálcico, hidróxido de magnesio, carbonato sódico, carbonato potásico
y silicato sódico. Sin embargo, pueden usarse otras fuentes
adecuadas de alcalinidad que sean compatibles con los
pro-acordes del ``componente
pro-acorde''.
Además, el sistema de liberación de fragancia de
la presente invención puede usarse convenientemente en una
composición de fragancia fina. Dichas composiciones de perfume
proporcionan mayores impresiones de carácter de fragancia, y
comprenden:
- A)
- un componente pro-acorde que comprende:
- i)
- de 0,1% a 99% en peso de uno o más pro-acordes formados a partir de al menos un material de partida de fragancia, liberando dicho pro-acorde tras la hidrólisis al menos dos materiales de partida de fragancia seleccionados entre el grupo compuesto por alcoholes primarios, secundarios y terciarios, aldehídos, cetonas, ésteres, carbonatos y mezclas de los mismos, con la condición de que cada pro-acorde:
- a)
- se forme a partir de al menos un material de partida de fragancia que tiene un peso molecular mayor o igual a aproximadamente 100 g/mol;
- b)
- tenga un peso molecular mayor o igual a aproximadamente 300 g/mol;
- c)
- tenga un peso molecular al menos dos veces mayor que el material de partida de fragancia de menor peso molecular que comprende dicho pro-acorde;
- d)
- tenga una semivida de liberación de la fragancia menor o igual a aproximadamente 12 horas a pH 2,5 o mayor o igual a aproximadamente 0,1 horas a pH 5,3 cuando se mide en tampón de NaH_{2}PO_{4};
- ii)
- el resto de vehículos, estabilizantes y otros ingredientes adyuvantes, con lo que dicho componente pro-acorde se proporciona con una cantidad de alcalinidad de reserva igual a NaOH al menos 0,001 molar;
- B)
- un componente de material de partida de fragancia que comprende:
- i)
- de 0,1% a aproximadamente 99% en peso de una mezcla de fragancias de nota base;
- ii)
- de 0,1% a aproximadamente 99% en peso de una o más fragancias de nota alta y media;
- iii)
- el resto de vehículos, fijadores y otros ingredientes adyuvantes; y
- C)
- de 0,1% a aproximadamente 99% en peso de un componente de pro-perfume cíclico que comprende uno o más de los pro-perfumes cíclicos descritos en este documento.
A continuación se proporcionan ejemplos de
pro-acordes cíclicos de la presente invención que
liberan materiales de partida de fragancia.
Se suspenden acetobromoglucosa, bromuro de
tetrabutilamonio (0,3 equiv.) y etillinalool (3 equiv.) en colidina
seca y la suspensión se agita a 65ºC durante 3 días. La mezcla de
reacción se diluye con 2 volúmenes de éter, se lava dos veces con
agua y después se seca (MgSO_{4}), se evapora y se purifica por
cromatografía ultrarrápida.
Una solución de
3,4,6-tri-O-acetil-1,2-(etillinalil)ortoacetil-\alpha-D-
glucopiranosa en etanol se trata con Na_{2}CO_{3} anhidro (0,25
equiv.) y se agita durante 6-12 h. Después de la
filtración y de la evaporación del disolvente, el material
resultante se purifica por cromatografía ultrarrápida.
Los pro-perfumes cíclicos de la
presente invención también son adecuados para uso en composiciones
para el cuidado personal y para la higiene personal. A continuación
se proporcionan ejemplos de una composición limpiadora personal que
se prepara combinando los siguientes ingredientes usando técnicas de
mezcla convencionales.
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|l|c|c|c|c|}\multicolumn{1}{c}{}\+\multicolumn{4}{c}{
% en peso}\\\hline\multicolumn{1}{|c|}{Ingredientes }\+ 3 \+ 4 \+
5 \+ 6 \\\hline\multicolumn{1}{|c|}{Fase A}\+ \+ \+ \+ \\\hline
Agua \+ CS 100 \+ CS 100 \+ CS 100 \+ CS 100 \\\hline EDTA
disódico \+ 0,100 \+ 0,100 \+ 0,100 \+ 0,100 \\\hline Glicerina
\+ 4,00 \+ 4,00 \+ 4,00 \+ 4,00 \\\hline Metilparabeno \+
0,200 \+ 0,200 \+ 0,200 \+ 0,200 \\\hline Polímero en tres
dimensiones de \+ 0,150 \+ 0,150 \+ 0,150 \+ 0,150 \\ acrilato
de alquilo C _{10} - C _{30} ^{1} \+ \+ \+ \+
\\\hline Carbomer 954 ^{2} \+ 0,250 \+ 0,250 \+ 0,250 \+ 0,250
\\\hline\multicolumn{1}{|c|}{Fase B}\+ \+ \+ \+ \\\hline Ácido
Esteárico \+ 0,110 \+ 0,110 \+ 0,110 \+ 0,110 \\\hline Alcohol
Estearílico \+ 0,875 \+ 0,875 \+ 0,875 \+ 0,875 \\\hline
Alcohol Cetílico \+ 0,875 \+ 0,875 \+ 0,875 \+ 0,875 \\\hline
Propilparabeno \+ 0,150 \+ 0,150 \+ 0,150 \+ 0,150 \\\hline
Steareth - 2 \+ - - \+ 0,25 \+ 0,25 \+ 0,25
\\\hline Steareth - 21 \+ - - \+ 0,50 \+
0,50 \+ 0,50 \\\hline\multicolumn{1}{|c|}{Fase C}\+ \+ \+ \+
\\\hline Hidróxido sódico ^{3} \+ 0,130 \+ 0,130 \+ 0,130 \+
0,130 \\\hline\multicolumn{1}{|c|}{Fase D}\+ \+ \+ \+ \\\hline
Sebacato de diisopropilo \+ 1,50 \+ 1,50 \+ 1,50 \+ 1,50
\\\hline Isohexadecano \+ 5,00 \+ 2,00 \+ 5,00 \+ 5,00 \\\hline
Aceite Mineral ^{4} \+ - - \+ 5,00 \+ - - \+
- - \\\hline\multicolumn{1}{|c|}{Fase E}\+ \+ \+ \+ \\\hline
Fenoxietanol \+ 0,5 \+ 0,5 \+ - - \+ 0,5 \\\hline
Pro - acorde ^{5} \+ 1,5 \+ 1,5 \+ 2,20 \+ 1,5
\\\hline\multicolumn{1}{|c|}{Fase F}\+ \+ \+ \+ \\\hline Glucosa
amida \+ 0,96 \+ 0,96 \+ 0,96 \+ 0,96
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
1. Disponible como Pemulen® en B.F. Goodrich
Corporation.
2. Disponible como Carbomer® 954 en B.F.
Goodrich
Corporation.
3. Como una solución acuosa al
50%.
4. Aceite mineral ligero disponible como Drakeol
5 en Penreco, Dickenson,
TX.
5. Pro-perfume cíclico de acuerdo
con el Ejemplo
2.
Los ejemplos 3-6 anteriores
pueden prepararse convenientemente como se indica a continuación.
En un recipiente adecuado, se mezclan los ingredientes de la Fase A
a temperatura ambiente para formar una dispersión y ésta se
calienta con agitación a 70-80ºC. En un recipiente
separado, los ingredientes de la Fase B se calientan con agitación a
70-80ºC. Después se añade la Fase B a la Fase A con
mezcla para formar una emulsión. A continuación, se añade la Fase C
para neutralizar la composición. Los ingredientes de la Fase D se
añaden con mezcla, seguido de refrigeración a
45-50ºC. Después se añaden los ingredientes de la
Fase E con agitación, seguido de refrigeración a 40ºC. La fase F se
calienta con mezcla a 40ºC y se añade a la emulsión, que se enfría a
temperatura ambiente. La composición limpiadora resultante es útil
para limpiar la piel. La emulsión se desemulsiona tras el contacto
con la piel.
Claims (10)
1. Un pro-perfume capaz de
liberar al menos un material de partida alcohólico de fragancia que
tiene la fórmula:
en la que -OR es una unidad derivada de un
material de partida alcohólico de fragancia; seleccionado entre
2,4-dimetil ciclohexano metanol (Dihidro floralol),
5,6-dimetil-1-metiletenilbiciclo-[2.2.1]hept-5-eno-2-metanol
(Arbozol),
2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1-metanol
(Isociclo geraniol),
4-(1-metiletil)ciclohexanometanol (Mayol),
\alpha-3,3-trimetil-2-norbornano
metanol,
1,1-dimetil-1-(4-metilciclohex-3-enil)metanol,
2-feniletanol, 2-ciclohexil etanol,
2-(o-metilfenil)-etanol,
2-(m-metilfenil)etanol,
2-(p-metilfenil)etanol,
6,6-dimetilbiciclo-[3.1.1]hept-2-eno-2-etanol
(nopol), 2-(4-metilfenoxi)etanol,
3,3-dimetil-\Delta^{2}-\beta-norbornano
etanol,
2-metil-2-ciclohexiletanol,
1-(4-isopropilciclohexil)-etanol,
1-feniletanol,
1,1-dimetil-2-feniletanol,
1,1-dimetil-2-(4-metil-fenil)etanol,
1-fenilpropanol, 3-fenilpropanol,
2-fenilpropanol (Alcohol Hidrotrópico),
2-(ciclododecil)propan-1-ol
(Hidroxi-ambrano),
2,2-dimetil-3-(3-metilfenil)propan-1-ol
(Majantol),
2-metil-3-fenilpropanol,
3-fenil-2-propen-1-ol
(cinamil alcohol),
2-metil-3-fenil-2-propen-1-ol
(metilcinamil alcohol),
\alpha-n-pentil-3-fenil-2-propen-1-ol
(\alpha-amil-cinamil alcohol),
propionato de
etil-3-hidroxi-3-fenilo,
2-(4-metilfenil)-2-propanol,
3-(4-metilciclohex-3-eno)butanol,
2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)butanol,
2-etil-4-(2,2,3-trimetil-ciclopent-3-enil)-2-buten-1-ol,
3-metil-2-buten-1-ol,
2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol,
3-hidroxi-2-butanona,
3-hidroxibutirato de etilo,
4-fenil-3-buten-2-ol,
2-metil-4-fenilbutan-2-ol,
4-(4-hidroxifenil)butan-2-ona,
4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)butan-2-ona,
3-metil-pentanol,
3-metil-3-penten-1-ol,
2-metil-4-fenilpentanol
(Pamplefleur),
3-metil-5-fenilpentanol
(Fenoxanol),
2-metil-5-fenilpentanol,
2-metil-5-(2,3-dimetiltriciclo[2.2.1.0(2,6)hept-3-il)-2-penten-1-ol
(santalol),
4-metil-1-fenil-2-pentanol,
(1-metil-biciclo[2.1.1]hepten-2-il)-2-metilpent-1-en-3-ol,
3-metil-1-fenilpentan-3-ol,
1,2-dimetil-3-(1-metiletenil)ciclopentan-1-ol,
2-isopropil-5-metil-2-hexenol,
cis-3-hexen-1-ol,
trans-2-hexen-1-ol,
2-isopropenil-4-metil-4-hexen-1-ol
(Lavandulol),
2-etil-2-prenil-3-hexenol,
1-hidroximetil-4-iso-propenil-1-ciclohexeno
(Dihidrocumil alcohol),
1-metil-4-isopropenilciclohex-6-en-2-ol
(carvenol),
6-metil-3-isopropenilciclohexan-1-ol,
1-metil-4-iso-propenilciclohexan-3-ol,
4-isopropil-1-metilciclohexan-3-ol,
4-terc-butilciclo-hexanol,
2-terc-butilciclohexanol,
2-terc-butil-4-metilciclohexanol,
4-isopropil-ciclohexanol,
4-metil-1-(1-metiletil)-3-ciclohexen-1-ol,
2-(5,6,6-trimetil-2-norbornil)ciclohexanol,
isobornilciclohexanol, 3,3,5-trimetilciclohexanol,
1-metil-4-isopropilciclohexan-3-ol,
1,2-dimetil-3-(1-metiletil)ciclohexan-1-ol,
heptanol,
2,4-dimetilheptan-1-ol,
2,4-dimetil-2,6-heptandienol,
6,6-dimetil-2-oximetilbiciclo[3.1.1]hept-2-eno
(mirtenol),
4-metil-2,4-heptadien-1-ol,
3,4,5,6,6-pentametil-2-heptanol,
3,6-dimetil-3-vinil-5-hepten-2-ol,
6,6-dimetil-3-hidroxi-2-
metilenobiciclo[3.1.1]heptano,
1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ol,
2,6-dimetilheptan-2-ol,
2,6,6-trimetilbiciclo[1.3.3]heptan-2-ol,
octanol, 2-octenol,
2-metiloctan-2-ol,
2-metil-6-metileno-7-octen-2-ol
(mircenol),
7-metiloctan-1-ol,
3,7-dimetil-6-octenol,
3,7-dimetil-7-octenol,
3,7-dimetil-6-octen-1-ol
(citronelol),
3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol
(geraniol),
3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol
(nerol),
3,7-dimetil-1,6-octadien-3-ol
(linalool),
3,7-dimetiloctan-1-ol
(pelagrol),
3,7-dimetiloctan-3-ol
(tetrahidrolinalool),
2,4-octadien-1-ol,
3,7-dimetil-6-octen-3-ol,
2,6-dimetil-7-octen-2-ol
(dihidromircenol),
2,6-dimetil-5,7-octadien-2-ol,
4,7-dimetil-4-vinil-6-octen-3-ol,
3-metiloctan-3-ol,
2,6-dimetiloctan-2-ol,
2,6-dimetiloctan-3-ol,
3,6-dimetiloctan-3-ol,
2,6-dimetil-7-octen-2-ol,
2,6-dimetil-3,5-octadien-2-ol
(muguol),
3-metil-1-octen-3-ol,
7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal,
3-nonanol,
2,6-nonadien-1-ol,
cis-6-nonen-1-ol,
6,8-dimetilnonan-2-ol,
3-(hidroximetil)-2-nonanona,
2-nonen-1-ol,
2,4-nonadien-1-ol,
3,7-dimetil-1,6-nonadien-3-ol
(etillinalool), decanol, 9-decenol,
2-bencil-M-dioxa-5-ol,
2-decen-1-ol,
2,4-decadien-1-ol,
4-metil-3-decen-5-ol,
3,7,9-trimetil-1,6-decadien-3-ol
(isobutil linalol), undecanol,
2-undecen-1-ol,
10-undecen-1-ol,
2-dodecen-1-ol,
2,4-dodecadien-1-ol,
2,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol
(farnesol),
3,7,11-trimetil-1,6,10-dodecatrien-3-ol,
3,7,11,15-tetrametilhexadec-2-en-1-ol
(fitol),
3,7,11,15-tetrametilhexadec-1-en-3-ol
(isofitol), bencil alcohol, p-metoxi bencil alcohol
(anisil alcohol),
para-cimen-7-ol (cuminil
alcohol), 4-metil bencil alcohol,
3,4-metilenodioxi bencil alcohol, salicilato de
metilo, salicilato de bencilo, salicilato de
cis-3-hexenilo, salicilato de
n-pentilo, salicilato de
2-feniletilo, salicilato de
n-hexilo,
2-metil-5-isopropilfenol,
4-etil-2-metoxifenol,
4-alil-2-metoxifenol
(eugenol),
2-metoxi-4-(1-propenil)fenol
(isoeugenol),
4-alil-2,6-dimetoxi-fenol,
4-terc-butilfenol,
2-etoxi-4-metilfenol,
2-metil-4-vinilfenol,
2-isopropil-5-metilfenol
(timol), orto-hidroxi benzoato de pentilo,
2-hidroxi-benzoato de etilo,
2,4-dihidroxi-3,6-dimetilbenzoato
de metilo,
3-hidroxi-5-metoxi-1-metilbenceno,
2-terc-butil-4-metil-1-hidroxibenceno,
1-etoxi-2-hidroxi-4-propenilbenceno,
4-hidroxitolueno,
4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído,
2-etoxi-4-hidroxibenzaldehído,
decahidro-2-naftol,
2,5,5-trimetil-octahidro-2-naftol,
1,3,3-trimetil-2-norbornanol
(fenchol),
3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-2,4-dimetil-4,7-metano-1H-inden-5-ol,
3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3,4-dimetil-4,7-metano-1H-inden-5-ol,
2-metil-2-vinil-5-(1-hidroxi-1-metiletil)tetrahidrofurano
y alcohol de \beta-cariofileno, R^{1} es
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo
C_{2}-C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12}, alquilenoarilo y
alquilenooxialquilo sustituido o no sustituido; cada uno de R^{2},
R^{3}, R^{4} y R^{5} se selecciona independientemente entre
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{30} lineal,
sustituido o no sustituido, alquilo C_{3}-C_{30}
ramificado, sustituido o no sustituido, alquilo
C_{3}-C_{30} cíclico, sustituido o no
sustituido, alquenilo C_{2}-C_{30} lineal,
sustituido o no sustituido, alquenilo
C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o no
sustituido, alquenilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquinilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquinilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no sustituido, arilo
C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquilenooxi sustituido o no sustituido, alquilenooxialquilo
sustituido o no sustituido y alquilenooxiarilo sustituido o no
sustituido; o dos cualesquiera de R^{2}, R^{3}, R^{4} o
R^{5} pueden tomarse conjuntamente para formar un anillo
condensado o un anillo espiroanulado que tiene de 3 a 8 carbonos y
opcionalmente uno o más heteroátomos, estando dicho anillo
opcionalmente sustituido adicionalmente con una o más unidades de
alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo
C_{1}-C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12} y alquilenoarilo; Y es
-CR^{6}R^{7}- o C=O, donde R^{6} y R^{7} son
independientemente hidrógeno, hidroxilo, nitro, nitrilo, alquilo
C_{1}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o no
sustituido, alquilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquenilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquenilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquenilo C_{3}-C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquinilo
C_{2}-C_{30} lineal, sustituido o no sustituido,
alquinilo C_{3}-C_{30} ramificado, sustituido o
no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no sustituido, arilo
C_{6}-C_{30} sustituido o no sustituido,
alquilenooxi sustituido o no sustituido, alquilenooxialquilo
sustituido o no sustituido y alquilenooxiarilo sustituido o no
sustituido, o R^{6} y R^{7} pueden tomarse conjuntamente para
formar un anillo espiroanulado o tomarse junto con cualquiera de
R^{2}, R^{3}, R^{4} o R^{5} para formar un anillo
condensado, teniendo dicho anillo espiroanulado o condensado de 3 a
8 carbonos y opcionalmente uno o más heteroátomos de anillo, estando
dicho anillo opcionalmente sustituido adicionalmente con una o más
unidades de alquilo C_{1}-C_{22}, alquenilo
C_{2}-C_{22}, arilo
C_{6}-C_{12} y alquilenoarilo, y n es de 0 a 3,
y mezclas de los
mismos.
2. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
1, en el que R^{1} se selecciona entre el grupo compuesto por
hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo,
t-butilo, fenilo, fenilo sustituido, bencilo y
bencilo sustituido.
3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación
1 ó 2, en el que cada uno de R^{3} y R^{5} es hidrógeno.
4. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1-3, en el que cada uno de R^{2}
y R^{4} se toma conjuntamente para formar un anillo
condensado.
5. Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1-3, en el que cada uno de R^{2}
y R^{4} se selecciona independientemente entre el grupo compuesto
por hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{10} lineal,
sustituido o no sustituido, alquilo C_{3}- C_{30} cíclico,
sustituido o no sustituido, alquilenoarilo sustituido o no
sustituido y arilo C_{6}-C_{10} sustituido o no
sustituido.
6. Un sistema de liberación de fragancia que
comprende:
- a)
- al menos un pro-perfume cíclico según la reivindicación 1;
- b)
- opcionalmente uno o más pro-perfumes, pro-fragancias o pro-acordes capaces de liberar uno o más materiales de partida de fragancia, seleccionándose dichos materiales de partida de fragancia entre el grupo compuesto por aldehídos, cetonas, alcoholes, ésteres, nitrilos, compuestos nitro, alquenos lineales, ramificados y cíclicos, éteres y mezclas de los mismos;
- c)
- opcionalmente uno o más materiales de partida de fragancia; y
- d)
- el resto son vehículos e ingredientes adyuvantes.
7. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 6, en la que dicho pro-perfume
cíclico de (a) libera un alcohol terciario seleccionado entre el
grupo compuesto por linalool, etillinalool, tetrahidrolinalool,
dihidromircenol y mezclas de los mismos.
8. Una composición de acuerdo con la
reivindicación 6 ó 7, en la que dichos pro-perfumes,
pro-fragancias o pro-acordes de (b)
se seleccionan entre el grupo compuesto por
- a)
- ortoésteres que tienen la fórmula
\newpage
- b)
- acetales que tienen la fórmula
- c)
- cetales que tienen la fórmula
- d)
- ortocarbonatos que tienen la fórmula:
- e)
- y mezclas de los mismos;
donde R es alquilo
C_{1}-c_{20} lineal, alquilo
C_{3}-C_{20} ramificado, alquilo
C_{6}-C_{20} cíclico, alquilo
C_{4}-C_{20} ramificado cíclico, alquenilo
C_{2}-C_{20} lineal, alquenilo
C_{3}-C_{20} ramificado, alquenilo
C_{3}-C_{20} cíclico, alquenilo
C_{4}-C_{20} ramificado cíclico, y arilo
C_{6}-C_{20} sustituido o no sustituido; R^{1}
es hidrógeno o R; cada uno de R^{2}, R^{3} y R^{4} se
selecciona independientemente entre el grupo compuesto por alquilo
C_{5}-C_{20} lineal, alquilo
C_{4}-C_{20} ramificado, alquilo
C_{6}-C_{20} cíclico, alquilo
C_{6}-C_{20} ramificado cíclico, alquenilo
C_{6}-C_{20} lineal, alquenilo
C_{6}-C_{20} ramificado, alquenilo
C_{6}-C_{20} cíclico, alquenilo
C_{6}-C_{20} ramificado cíclico, arilo
C_{6}-C_{20} y arilo
C_{7}-C_{20}
sustituido.
9. Una composición de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 6-8, en la que al menos un
pro-perfume cíclico de (a) o al menos un
pro-perfume, pro-fragancia o
pro-acorde de (b) tiene una semivida de liberación
de fragancia cuando se mide en tampón de NaH_{2}PO_{4} menor o
igual a 12 horas a pH 2,5 y mayor o igual a 0,1 horas a pH 5,3.
10. Una composición de perfume que tiene mayores
impresiones de carácter de fragancia, que comprende:
- A)
- un componente pro-acorde que comprende:
- i)
- de 0,1% a 99% en peso de uno o más pro-acordes formados a partir de al menos un material de partida de fragancia, liberando dicho pro-acorde tras la hidrólisis al menos dos materiales de partida de fragancia seleccionados entre el grupo compuesto por alcoholes primarios, secundarios y terciarios, aldehídos, cetonas, ésteres, carbonatos y mezclas de los mismos, con la condición de que cada pro-acorde:
- a)
- se forme a partir de al menos un material de partida de fragancia que tiene un peso molecular mayor o igual a aproximadamente 100 g/mol;
- b)
- tenga un peso molecular mayor o igual a aproximadamente 300 g/mol;
- c)
- tenga un peso molecular al menos dos veces mayor que el material de partida de fragancia de menor peso molecular que comprende dicho pro-acorde;
- d)
- tenga una semivida de liberación de la fragancia menor o igual a aproximadamente 12 horas a pH 2,5 o mayor o igual a aproximadamente 0,1 horas a pH 5,3 cuando se mide en tampón de NaH_{2}PO_{4};
- ii)
- el resto son vehículos, estabilizantes y otros ingredientes adyuvantes, con lo que dicho componente pro-acorde se proporciona con una cantidad de alcalinidad de reserva igual a al menos 0,001 molar de NaOH;
- B)
- un componente de material de partida de fragancia que comprende:
- i)
- de 0,1% a aproximadamente 99% en peso de una mezcla de fragancias de nota base;
- ii)
- de 0,1% a aproximadamente 99% en peso de una o más fragancias de nota alta y media;
- iii)
- el resto son vehículos, fijadores y otros ingredientes adyuvantes; y
- C)
- de 0,1% a aproximadamente 99% en peso de un pro-perfume de acuerdo con la reivindicación 1.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US7570898P | 1998-02-24 | 1998-02-24 | |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2197620T3 true ES2197620T3 (es) | 2004-01-01 |
Family
ID=22127500
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