ES2197137T3 - NEW TRIGENDIOXAZINE PIGMENTS. - Google Patents

Abstract

Carbamate group-containing triphendioxazine compounds of the formula (I) <CHEM> where the nuclei designated A and B, as defined in claim 1, contain fused-on rings and R1, R2 and R3 have the meanings specified in claim 1, are good pigments and are convertible into the corresponding triphendioxazine pigments without carbamate groups.

Description

Nuevos pigmentos de trifendioxazina.New trifendioxazine pigments.

La presente invención se relaciona con nuevos compuestos de trifendioxazina no basados en cloranilo y que contienen grupos carbamato, con su preparación y con su uso como pigmentos y también como precursores de pigmentos que son fácilmente convertibles a los correspondientes pigmentos.The present invention relates to new trifenedioxazine compounds not based on chloranil and that they contain carbamate groups, with their preparation and with their use as pigments and also as pigment precursors that are easily convertible to the corresponding pigments.

La presente invención proporciona nuevos compuestos de trifendioxazina no basados en cloranilo y que contienen grupos carbamato, cuyos compuestos no sólo se pueden emplear como pigmentos, sino que también son fácilmente convertibles en los correspondientes pigmentos de trifendioxazina sin grupos carbamato y que, en consecuencia, despejan el camino hacia aplicaciones inesperadas. Quedan incluidos los compuestos que tienen grupos N-alcoxicarbonilo cuyos radicales alquilo están ramificados en el átomo de carbono que está enlazado al oxígeno.The present invention provides new trifenedioxazine compounds not based on chloranil and that they contain carbamate groups, whose compounds can not only be Use as pigments, but they are also easily convertible in the corresponding trifendioxazine pigments without groups carbamate and that, consequently, clear the way to Unexpected applications Compounds that include they have N-alkoxycarbonyl groups whose radicals alkyl are branched into the carbon atom that is bonded to oxygen.

La presente invención proporciona por tanto compuestos de fórmula (I)The present invention therefore provides compounds of formula (I)

1one

en donde los núcleos designados por A y B, independientemente entre sí, comprenden anillos anelados que están condensados de forma lineal, en posición 2,3 y 9,10, o de forma angular, en posición 1,2 y 8,9 o en posición 3,4 y 10,11, para caracterizar los elementos complementarios de grupos heterocíclicos seleccionados entre las mitades (1) a (11)where the nuclei designated by A and B, independently of each other, they comprise anelated rings that are condensed linearly, in position 2.3 and 9.10, or angular, in position 1,2 and 8,9 or in position 3,4 and 10,11, for characterize the complementary elements of heterocyclic groups selected from halves (1) to (eleven)

2two

33

en donde las moléculas angulares pueden portar, en posición 3 y 10 o en posición 2 y 9, un grupo alcoxi C_{1-2},where angular molecules can carry, in position 3 and 10 or in position 2 and 9, an alkoxy group C_ {1-2},

R_{1} es hidrógeno, alquilo C_{1-8}, fenilo insubstituido o fenilo que está mono- o poli-substituido por radicales seleccionados del grupo consistente en halógeno, grupos nitro, alquilo C_{1-8} o alcoxi C_{1-2}, preferentemente cloro o alquilo C_{1-4},R1 is hydrogen, alkyl C 1-8, unsubstituted phenyl or phenyl which is mono- or poly-substituted by selected radicals from the group consisting of halogen, nitro groups, alkyl C 1-8 or C 1-2 alkoxy, preferably chlorine or C 1-4 alkyl,

R_{2} es hidrógeno, alquilo C_{1-8}, fenilo insubstituido, un grupo amino o fenilo que está mono- o poli-substituido por radicales seleccionados del grupo consistente en halógeno, grupos nitro, alquilo C_{1-8} y alcoxi C_{1-2}, preferentemente cloro o alquilo C_{1-4};R2 is hydrogen, alkyl C 1-8, unsubstituted phenyl, an amino group or phenyl that is mono- or poly-substituted by radicals selected from the group consisting of halogen, groups nitro, C 1-8 alkyl and alkoxy C 1-2, preferably chlorine or alkyl C 1-4;

los radicales R_{3} se eligen del grupo consiste en las fórmulas (II), (III) y (IV)the radicals R 3 are chosen from the group It consists of formulas (II), (III) and (IV)

44

en dondein where

m, n y p son, independientemente entre sí, cero o 1;m, n and p are, independently of each other, zero or 1;

X es alquileno C_{1-14} o alquenileno C_{2-8};X is alkylene C_ {1-14} or alkenylene C 2-8;

Y es un grupo -V-(CH_{2})_{q}-;And it is a group -V- (CH 2) q -;

Z es un grupo -V-(CH_{2})_{r}-;Z is a group -V- (CH 2) r -;

V es cicloalquileno C_{3-6};V is cycloalkylene C 3-6;

q es un entero de 1 a 6; yq is an integer from 1 to 6; Y

r es entero de 0 a 6,r is integer from 0 to 6,

R_{4} y R_{5} son, independientemente, hidrógeno, alquilo C_{1-6}, alcoxi C_{1-4}, halógeno, -CN, NO_{2}, fenilo o fenoxi insubstituidos o fenilo o fenoxi substituidos por alquilo C_{1-8} y alcoxi C_{1-4} o halógeno;R4 and R5 are, independently, hydrogen, C 1-6 alkyl, alkoxy C 1-4, halogen, -CN, NO 2, phenyl or phenoxy unsubstituted or alkyl substituted phenyl or phenoxy C 1-8 and C 1-4 alkoxy or halogen;

Q es hidrógeno, -CN, Si(R_{4})_{3}, un grupo C(R_{8})(R_{9})(R_{10}), en donde R_{8}, R_{9} y R_{10} son halógeno, un grupoQ is hydrogen, -CN, If (R 4) 3, a group C (R 8) (R 9) (R 10), where R 8, R 9 and R 10 are halogen, a group

55

en donde R_{4} y R_{5} se definen como anteriormente,where R_ {4} and R_ {5} are define as above,

un grupo SO_{2}-R_{11} o SR_{11}, en donde R_{11} es alquilo C_{1-4},a group SO_ {2} -R_ {11} or SR_ {11}, where R_ {11} is C 1-4 alkyl,

un grupo CH(R_{12})_{2}, en donde R_{12} es fenilo insubstituido o fenilo substituido por alquilo C_{1-4}, alcoxi C_{1-4} o halógeno, oa group CH (R 12) 2, wherein R 12 is phenyl unsubstituted or alkyl substituted phenyl C 1-4, C 1-4 alkoxy or halogen, or

un grupo de fórmulaa group of formula

66

R_{6} y R_{7} son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1-18}, un grupo de fórmulaR 6 and R 7 are, independently between yes, hydrogen, C 1-18 alkyl, a group of formula

77

en donde X, Y, R_{4}, R_{5}, m y n se definen como anteriormente, owhere X, Y, R_ {4}, R 5, m and n are defined as above, or

R_{6} y R_{7}, junto con el átomo de nitrógeno al cual están enlazados, forman un radical pirrolidinilo, piperidinilo o morfolinilo con la condición de que, cuando R_{3} es un grupo de fórmula (III), Q es hidrógeno y n es cero, entonces m deberá ser 1 y X deberá ser un grupo alquileno C_{2-14} o alquenileno C_{2-8} que está ramificado en el átomo de carbono que está enlazado al oxígeno.R 6 and R 7, together with the atom of nitrogen to which they are bound, form a pyrrolidinyl radical, piperidinyl or morpholinyl with the proviso that, when R3 is a group of formula (III), Q is hydrogen and n is zero, then m must be 1 and X must be an alkylene group C 2-14 or C 2-8 alkenylene which is branched into the carbon atom that is bound to the oxygen.

Si X representa alquileno C_{1-14}, X es un alquileno de cadena lineal o ramificada, por ejemplo, metileno, dimetileno, trimetileno, 1-metil-metileno, 1,1-dimetil-metileno, 1,1-di-metil-dimetileno, 1,1-dimetil-trimetileno, 1-etil- dimetileno, 1-etil-1-metil-dimetileno, tetrametileno, 1,1-dimetil-tetrametileno, 2,2-dimetil-tri-metileno, hexa-metileno, decametileno, 1,1-dimetil-decametileno, 1,1-dietil-decametileno o tetradeca-metileno.If X represents alkylene C 1-14, X is a straight chain alkylene or branched, for example, methylene, dimethylene, trimethylene, 1-methyl-methylene, 1,1-dimethylmethylene, 1,1-di-methyl dimethyl, 1,1-dimethyl-trimethylene, 1-ethyl dimethylene, 1-ethyl-1-methyl dimethyl, tetramethylene, 1,1-dimethyl-tetramethylene, 2,2-dimethyl-tri-methylene, hex-methylene, decamethylene, 1,1-dimethyl-decamethylene, 1,1-diethyl-decamethylene or tetradeca-methylene.

Si X representa alquenileno C_{2-8}, X es un alquenileno de cadena lineal o ramificada, por ejemplo, vinileno, alileno, metalileno, 1-metil-2-butenileno, 1,1-dimetil-3-butenileno, 2-butenileno, 2-hexenileno, 3-hexenileno o 2-octenileno.If X represents alkenylene C 2-8, X is a straight chain alkenylene or branched, for example, vinyl, alylene, metalylene, 1-methyl-2-butenylene, 1,1-dimethyl-3-butenylene, 2-butenylene, 2-hexenylene, 3-hexenylene or 2-octenylene.

Si cualquier substituyente es halógeno, entonces éste es, por ejemplo, yodo, flúor, especialmente bromo y preferentemente cloro;If any substituent is halogen, then this is, for example, iodine, fluorine, especially bromine and preferably chlorine;

alquilo C_{1-6} es, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-amilo, terc-amilo, hexilo yC 1-6 alkyl is, by example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-amyl, tert-amyl, hexyl and

alquilo C_{1-18} es además, por ejemplo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, nonilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo; uC 1-18 alkyl is also by example, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl; or

alcoxi C_{1-4} significa, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, butiloxi, yC 1-4 alkoxy means, by example, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, butyloxy, and

alcoxi C_{1-18} y además, por ejemplo, hexiloxi, deciloxi, dodeciloxi, hexadeciloxi u octadeciloxi;C 1-18 alkoxy and also by example, hexyloxy, decyloxy, dodecyloxy, hexadecyloxy or octadecyloxy;

alquil(C_{1-18})mercapto es, por ejemplo metilmercapto, etilmercapto, propilmercapto, butilmercapto, octilmercapto, decilmercapto, hexadecilmercapto u octadecilmercapto;(C 1-18) alkyl mercapto it is, for example, methylmercapto, ethylmercapto, propilmercapto, butylmercapto, octylmercapto, decilmercapto, hexadecilmercapto or octadecylmercapto;

alquil(C_{1-18})amino, es por ejemplo, metilamino, etilamino, propilamino, hexilamino, decilamino, hexadecilamino u octadecilamino;(C 1-18) alkyl amino, it is for example, methylamino, ethylamino, propylamino, hexylamino, decylamino, hexadecylamino or octadecylamino;

cicloalquilo C_{1-6} es, por ejemplo, ciclopentilo y especialmente ciclohexilo;C 1-6 cycloalkyl is, by example, cyclopentyl and especially cyclohexyl;

cicloalquileno C_{3-6} es, por ejemplo, ciclopropileno, ciclopentileno y especialmente ciclohexilenos.C 3-6 cycloalkylene is, by example, cyclopropylene, cyclopentylene and especially cyclohexylenes

En compuestos preferidos de fórmula (I), las mitadesIn preferred compounds of formula (I), the halves

88

corresponden preferentemente a las fórmulas (a) a (p)preferably correspond to formulas (a) to (p)

99

1010

en donde el enlace designado por un * conduce al átomo de nitrógeno del anillo dioxazina.where the link designated by a * leads to ring nitrogen atom Dioxazine

Se prefieren los compuestos de fórmula (I) en donde R_{3} representa un grupo de fórmula (V), (VI) o (IV)Compounds of formula (I) are preferred in where R 3 represents a group of formula (V), (VI) or (IV)

11eleven

en dondein where

m es cero o 1,m is zero or 1,

X es alquileno C_{1-4} o alquenileno C_{2-5},X is alkylene C_ {1-4} or alkenylene C 2-5,

R_{4} y R_{5} son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1-4}, metoxi, cloro o -NO_{2} yR 4 and R 5 are, independently of each other, hydrogen, alkyl C 1-4, methoxy, chlorine or -NO 2 and

Q es hidrógeno, CN, CCl_{3} un grupoQ is hydrogen, CN, CCl 3 a group

1212

-SO_{2}CH_{3} o SCH_{3};-SO 2 CH 3 or SCH 3;

R_{6} y R_{7} son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1-4} o un grupoR 6 and R 7 are, independently between yes, hydrogen, C 1-4 alkyl or a group

1313

o R_{6} y R_{7} forman juntos un radical piperidinilo,or R 6 and R 7 together form a radical piperidinyl,

con la condición de que, cuando R_{3} es un grupo de fórmula (VI) y Q es hidrógeno, entonces X deberá ser un grupowith the proviso that, when R_ {3} is a group of formula (VI) and Q is hydrogen, so X must be a group

1414

Más preferentemente, el radical R_{3} significa un grupo seleccionado del grupo de las siguientes fórmulasMore preferably, the radical R 3 means a group selected from the group of the following formulas

15fifteen

La invención proporciona además un procedimiento para preparar compuestos de trifendioxazina de fórmula (I) caracterizado porque un compuesto de fórmula (VII)The invention further provides a method. to prepare trifendioxazine compounds of formula (I) characterized in that a compound of formula (VII)

1616

en donde los núcleos designados por A y B se definen como en la fórmula (1) pero R_{3} es hidrógeno,where the nuclei designated by A and B are define as in formula (1) but R_ {3} is hydrogen,

se hace reaccionar en la relación molar deseada con un dicarbonato de fórmula (VIII)it reacts in the desired molar ratio with a dicarbonate of formula (VIII)

R_{3}-O-R_{3} \eqnum {(VIII)} R_ {3} -O-R_ {3} \ eqnum {(VIII)}

o con un éster trihaloacético de fórmula (IX)or with a trihaloacetic ester of formula (IX)

(R_{13})_{3}-C-R_{3} \eqnum {(IX)} (R 13) 3 -C-R 3 \ eqnum {(IX)}

o con una mezcla 1:1 de un dicarbonato de fórmula (VIII) y un dicarbonato de fórmula (X)or with a 1: 1 mixture of a dicarbonate of formula (VIII) and a dicarbonate of formula (X)

R'_{3}-O-R'_{3} \eqnum {(X)} R '3 -O-R' 3? {(X)}

o con una mezcla 1:1 de un éster trihaloacético de fórmula (IX) y un éster trihaloacético de fórmula (XI)or with a 1: 1 mixture of a trihaloacetic ester of formula (IX) and a trihaloacetic ester of formula (XI)

(R_{13})_{3}-C-R'_{3} \eqnum {(XI)} (R 13) 3 -C-R '3 \ eqnum {(XI)}

o con una azida de fórmula (XII)or with an azide of formula (XII)

R_{3}N_{3} \eqnum {(XII)} R_ {3} N_ {3} \ eqnum {(XII)}

la cual se puede emplear también en una mezcla 1:1 conwhich can be used also in a 1: 1 mixture with

R'_{3}N_{3} \eqnum {(XIII)} R '3 N_ {3} \ eqnum {(XIII)}

o con un carbonato de fórmula (XIV)or with a carbonate of formula (XIV)

R_{3}-OR _{14} \eqnum {(XIV)} R 3 -OR 14 \ eqnum {(XIV)}

el cual se puede emplear también en una mezcla 1:1 conwhich can be used also in a 1: 1 mixture with

R'_{3}-OR_{14} \eqnum {(XV)} R '3 -OR_ {14} \ eqnum {(XV)}

o con un éster alquilideniminooxifórmico de fórmula (XVI)or with an ester alkylideneiminoxyformamic of formula (XVI)

1717

el cual se puede también en una mezcla 1:1 conwhich can also be in a 1: 1 mixture with

1818

en dondein where

R_{3} se define como anteriormente y R'_{3} tiene un significado de R_{3} que es diferente de R_{3},R 3 is defined as above and R '3 has a meaning of R_ {3} that is different from R_ {3},

R_{13} es cloro, flúor, o bromo,R 13 is chlorine, fluorine, or bromine,

R_{14} es alquilo C_{1-4} o fenilo insubstituido o fenilo substituido por halógeno, alquilo C_{1-4}, alcoxi C_{1-4} o -CN,R 14 is C 1-4 alkyl or unsubstituted phenyl or halogen substituted phenyl, alkyl C 1-4, C 1-4 alkoxy or -CN,

R_{15} es -CN o -COOR_{14} y R'_{15} tiene un significado de R_{15} que es diferente de R_{15} yR 15 is -CN or -COOR 14 and R '15 has a meaning of R_ {15} that is different from R_ {15} and

R_{16} es fenilo insubstituido o fenilo substituido por halógeno, alquilo C_{1-4}, alcoxi C_{1-4} o -CN y R'_{16} tiene un significado de R_{16} que es diferente de R_{16},R 16 is unsubstituted phenyl or phenyl halogen substituted, C 1-4 alkyl, alkoxy C 1-4 or -CN and R '16 has a meaning of R_ {16} which is different from R_ {16},

en un disolvente orgánico aprótico en presencia de una base como catalizador, convenientemente a temperaturas entre 0 y 200ºC, con preferencia entre 10 y 100ºC, durante 2 a 48 horas.in an aprotic organic solvent in the presence of a base as a catalyst, conveniently at temperatures between 0 and 200 ° C, preferably between 10 and 100 ° C, for 2 to 48 hours.

Preferentemente, el compuesto de fórmula (VII) se hace reaccionar con un dicarbonato de fórmula (VIII) o con una mezcla 1:1 de un dicarbonato de fórmula (VIII) y un dicarbonato de fórmula (X).Preferably, the compound of formula (VII) is reacts with a dicarbonate of formula (VIII) or with a 1: 1 mixture of a dicarbonate of formula (VIII) and a dicarbonate of formula (X).

Los compuestos de fórmula (VII), los dicarbonatos de fórmulas (VIII) y (X), los ésteres trihaloacéticos de fórmulas (IX) y (XI), las azidas de fórmulas (XII) y (XIII), los carbonatos de fórmulas (XIV) y (XVI) y los ésteres alquilideniminooxifórmicos de fórmulas (XVI) y (XVII) son substancias conocidas. No obstante, si algunas de tales substancias son nuevas, las mismas pueden prepararse de forma análoga a métodos generalmente conocidos.The compounds of formula (VII), the dicarbonates of formulas (VIII) and (X), trihaloacetic esters of formulas (IX) and (XI), the azides of formulas (XII) and (XIII), carbonates of formulas (XIV) and (XVI) and alkylideneiminooxiform esters of formulas (XVI) and (XVII) are known substances. However, if some of these substances are new, they can be Prepare analogously to generally known methods.

La relación molar necesaria entre los pigmentos de trifendioxazina de fórmula (VII) y los compuestos de fórmulas (VIII) a (XVII) depende de los radicales R_{3} y R'_{3} a introducir. Convenientemente, sin embargo, los compuestos de fórmulas (VIII) a (XVII) se emplean en un exceso de a 2 a 10 veces.The necessary molar relationship between pigments of trifendioxazine of formula (VII) and compounds of formulas (VIII) to (XVII) depends on the radicals R 3 and R '3 a Introduce. Conveniently, however, the compounds of formulas (VIII) to (XVII) are used in excess of 2 to 10 times.

Ejemplos de disolventes adecuados son éteres, tales como tetrahidrofurano o dioxano, o glicoléteres, tales como etilenglicolmetiléter, etilenglicoletiléter, dietilenglicolmonometiléter o dietilengliconmonoetiléter, además disolventes apróticos dipolares, tales como acetonitrilo, benzonitrilo, N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, nitrobenceno, N-metilpirrolidona, hidrocarburos alifáticos o aromáticos halogenados, tales como tricloroetano, benceno o benceno alquil-, alcoxi- o halógeno-substituido, tales como tolueno, xileno, anisol o clorobenceno, o N-heterociclos aromáticos, tales como, piridina, picolina o quinolina. Disolventes preferidos son, por ejemplo tetrahidrofurano, N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida o N-metilpirrolidona. Los disolventes mencionados se pueden emplear también como mezclas. Convenientemente, se emplean 5-10 partes en peso de disolvente por 1 parte en peso de los participantes en la reacción.Examples of suitable solvents are ethers, such as tetrahydrofuran or dioxane, or glycol ethers, such as ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether or diethylene glycol monoethyl ether, in addition dipolar aprotic solvents, such as acetonitrile, benzonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, nitrobenzene, N-methylpyrrolidone, aliphatic hydrocarbons or halogenated aromatics, such as trichloroethane, benzene or benzene alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted, such as toluene, xylene, anisole or chlorobenzene, or Aromatic N-heterocycles, such as, pyridine, Picoline or quinoline. Preferred solvents are, for example tetrahydrofuran, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide or N-methylpyrrolidone. The solvents mentioned are They can also be used as mixtures. Conveniently, they are used 5-10 parts by weight of solvent per 1 part in weight of the participants in the reaction.

Bases adecuadas para utilizarse como catalizador son, por ejemplo, los propios metales alcalinos, tales como litio, sodio o potasio, así como sus hidróxidos o carbonatos, o amidas de metales alcalinos, tales como amida de litio, amida de sodio o amida de potasio, o hidruros de metales alcalinos, tales como hidruro de litio, hidruro sódico o hidruro potásico, o alcoholatos de metales alcalinotérreos o de metales alcalinos que se derivan especialmente de alcoholes alifáticos primarios, secundarios o terciarios que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, metilato, etilato, n-propilato, isopropilato, n-butilato, sec-butilato, terc-butilato, 2-metil-2-butilato, 2-metil-2-pentilato, 3-metil-3-pentilato, 3-etil-3-pentilato de litio, sodio o potasio y otras N-bases orgánicas alifáticas, aromáticas o heterocíclicas, incluyendo, por ejemplo, diazabicicloocteno, diazabicicloundeceno y 4-metilaminopiridina y trialquilaminas, por ejemplo, trimetil- o trietil-amina. También es posible usar mezclas de las bases antes mencionadas.Bases suitable for use as a catalyst they are, for example, the alkali metals themselves, such as lithium, sodium or potassium, as well as their hydroxides or carbonates, or amides of alkali metals, such as lithium amide, sodium amide or potassium amide, or alkali metal hydrides, such as lithium hydride, sodium hydride or potassium hydride, or alcoholates of alkaline earth metals or alkali metals that are derived especially of primary, secondary or aliphatic alcohols tertiary that have 1 to 10 carbon atoms, for example, methylate, ethylate, n-propylate, isopropylate, n-butylate, sec-butylate, tert-butylate, 2-methyl-2-butylate, 2-methyl-2-pentilate, 3-methyl-3-pentilate, 3-ethyl-3-pentilate of lithium, sodium or potassium and other organic N-bases aliphatic, aromatic or heterocyclic, including, for example, diazabicyclooctene, diazabicycloundecene and 4-methylaminopyridine and trialkylamines, for example,  trimethyl- or triethyl amine. It is also possible to use mixtures of the aforementioned bases.

Se prefieren las N-bases orgánicas, por ejemplo, diazabicicloocteno, diazabicicloundeceno y en particular 4-demetilaminopiridina.N-bases are preferred organic, for example, diazabicyclooctene, diazabicycloundecene and in particular 4-demethylaminopyridine.

La reacción se efectúa preferentemente a temperaturas entre 10 y 100ºC, en particular entre 14 y 40ºC y a presión atmosférica.The reaction is preferably carried out at temperatures between 10 and 100 ° C, in particular between 14 and 40 ° C and at atmospheric pressure.

Los compuestos según la invención resultan adecuados como pigmentos o tintes fluorescentes para la coloración en masa de material orgánico macromolecular.The compounds according to the invention result suitable as pigments or fluorescent dyes for coloring in mass of macromolecular organic material.

Ejemplos de materiales orgánicos macromoleculares adecuados que pueden ser coloreados con los compuestos de fórmula (I) según la invención son polímeros vinílicos, por ejemplo, poliestireno, poli-\alpha-metilestireno, poli-p-metilestireno, poli-p-hidroxiestireno, poli-p-hidroxifenilestireno, acrilato de polimetilo, poliacrilamida, así como los correspondientes compuestos metacrílicos, maleato de polimetilo, poliacrilonitrilo, polimetacrilonitrilo, cloruro de polivinilo, fluoruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilideno, acetato de polivinilo, polimetilviniléter y polibutilviniléter; resinas de novolaca derivadas de aldehídos C_{1-6}, por ejemplo, formaldehído y acetaldehído, y un fenol bicíclico, preferentemente monocíclico, que está opcionalmente substituido con uno o dos grupos alquilo C_{1-9}, uno o dos átomos de halógeno o un anillo fenilo, por ejemplo, o-, m- o p-cresol, xileno, p-terc-butilfenol, o-, m- o p-nonilfenol, p-clorofenol o p-fenilfenol, o un compuesto que tiene más de un grupo fenólico, por ejemplo resorcinol, bis(4-hidroxifenil)metano o 2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano; polímeros derivados de maleimida y/o anhídrido maleico, por ejemplo, copolímeros de anhídrido maleico y estireno; polivinilpirrolidona, biopolímeros y derivados de los mismos, por ejemplo celulosa, almidón, quitina, quitosano, gelatina, ceina, etilcelulosa, nitrocelulosa, acetato de celulosa y butirato de celulosa; resinas naturales y resinas sintéticas, por ejemplo, caucho, caseina, silicona y resinas de silicona, ABS, resinas de urea- y melamina-formaldehído, resinas alquídicas, resinas fenólicas, poliamidas, poliimidas, poliamida/imidas, polisulfonas, polietersulfonas, óxidos de polifenileno, poliuretanos, poliureas, policarbonatos, poliarilenos, sulfuros de poliarileno, poliepóxidos, poliolefinas y polialcadienos. Materiales orgánicos macromoleculares preferidos son, por ejemplo, éteres y ésteres de celulosa, tales como etilcelulosa y nitrocelulosa, acetato de celulosa o butirato de celulosa, resinas naturales o resinas sintéticas, tales como resinas de polimerización o de condensación, tales como aminoplastos, en particular resinas de urea- y melamina-formaldehído, resinas alquídicas, fenoplastos, policarbonatos, poliolefinas, poliestireno, cloruro de polivinilo, poliamidas, poliuretanos, poliésteres, ABS, óxidos de polifenileno, caucho, caseina, silicona o resinas de silicona, individualmente o en mezcla.Examples of macromolecular organic materials suitable that can be colored with the compounds of formula (I) according to the invention are vinyl polymers, for example, polystyrene, poly-α-methylstyrene, poly-p-methylstyrene, poly-p-hydroxystyrene, poly-p-hydroxyphenylstyrene, polymethyl acrylate, polyacrylamide, as well as corresponding methacrylic compounds, polymethyl maleate, polyacrylonitrile, polymethacrylonitrile, polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, polyvinylidene chloride, fluoride polyvinylidene, polyvinyl acetate, polymethyl vinyl ether and polybutyl vinyl ether; novolac resins derived from aldehydes C_ {1-6}, for example, formaldehyde and acetaldehyde, and a bicyclic phenol, preferably monocyclic, which is optionally substituted with one or two alkyl groups C 1-9, one or two halogen atoms or a ring phenyl, for example, o-, m- or p-cresol, xylene, p-tert-butylphenol, o-, m- or p-nonylphenol, p-chlorophenol or p-phenylphenol, or a compound that has more than one phenolic group, for example resorcinol, bis (4-hydroxyphenyl) methane or 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane; polymers derived from maleimide and / or maleic anhydride, by example, copolymers of maleic anhydride and styrene; polyvinylpyrrolidone, biopolymers and derivatives thereof, by example cellulose, starch, chitin, chitosan, gelatin, ceina, ethyl cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate and butyrate cellulose; natural resins and synthetic resins, for example, rubber, casein, silicone and silicone resins, ABS, resins urea- and melamine-formaldehyde, alkyd resins, phenolic resins, polyamides, polyimides, polyamide / imides, polysulfones, polyethersulfones, polyphenylene oxides, polyurethanes, polyureas, polycarbonates, polyarylenes, sulfides of polyarylene, polyepoxides, polyolefins and polyalkanes. Preferred macromolecular organic materials are, for example, ethers and esters of cellulose, such as ethyl cellulose and nitrocellulose, cellulose acetate or cellulose butyrate, resins natural or synthetic resins, such as resins of polymerization or condensation, such as aminoplasts, in particular urea- and resins melamine-formaldehyde, alkyd resins, phenoplasts, polycarbonates, polyolefins, polystyrene, chloride polyvinyl, polyamides, polyurethanes, polyesters, ABS, oxides of polyphenylene, rubber, casein, silicone or silicone resins, individually or mixed.

Los compuestos orgánicos macromoleculares mencionados pueden estar presentes individualmente o en mezclas como masas de material plástico, masas fundidas o en forma de soluciones de hilatura, revestimientos, pinturas o tintas de impresión. Dependiendo del uso proyectado, resulta conveniente utilizar los compuestos de trifendioxazina según la invención como viradores o en forma de un preparado.The macromolecular organic compounds mentioned can be present individually or in mixtures such as masses of plastic material, melts or in the form of solutions of spinning, coatings, paints or printing inks. Depending on the projected use, it is convenient to use the trifenedioxazine compounds according to the invention as toners or in Form of a preparation.

Los compuestos de trifendioxazina según la invención son particularmente útiles para la coloración en masa de poliésteres, cloruro de polivinilo y especialmente poliolefinas, tales como polietileno y polipropileno, y ABS, así como de revestimientos, y también de revestimientos en polvo, tintas de impresión y pinturas.The trifendioxazine compounds according to the invention are particularly useful for mass coloration of polyesters, polyvinyl chloride and especially polyolefins, such as polyethylene and polypropylene, and ABS, as well as of coatings, and also powder coatings, inks Print and paintings.

En base al material orgánico macromolecular a colorear, los compuestos de trifendioxazina según la invención se pueden emplear en una cantidad de 0,01 a 30% en peso, preferentemente de 0,1 a 10% en peso.Based on macromolecular organic material a coloring, the trifendioxazine compounds according to the invention are they can use in an amount of 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 10% by weight.

La substancias orgánicas macromoleculares son coloreadas con los compuestos de trifendioxazina según la invención, por ejemplo, mezclando el pigmento de trifendioxazina, opcionalmente en forma de mezclas madre, en dichos substratos empleando molinos de cilindros, un aparato mezclador o un aparato de molienda. El material coloreado se lleva entonces a la forma final deseada según procedimientos conocidos per se, tales como calandrado, prensado, extrusión, cepillado, colado o moldeo por inyección. Con frecuencia es conveniente, para la fabricación de artículos de moldeo no rígidos o para reducir su fragilidad, incorporar plastificantes en los compuestos macromoleculares antes del moldeo. Ejemplos de plastificantes útiles son los ésteres de ácido fosfórico, ácido ftálico o ácido sebácico. Los plastificantes se pueden incorporar en los polímeros antes o después de la incorporación de los pigmentes de trifendioxazina según la invención. Para obtener varias tonalidades, es también posible añadir a las substancias orgánicas macromoleculares, además del pigmento de trifendioxazina según la invención, también cargas u otros constituyentes que confieren color tales como pigmentos blancos, de color o negros, en cantidades arbitrarias.The macromolecular organic substances are colored with the trifendioxazine compounds according to the invention, for example, by mixing the trifendioxazine pigment, optionally in the form of mother mixtures, on said substrates using cylinder mills, a mixing apparatus or a grinding apparatus. The colored material is then brought to the desired final form according to methods known per se , such as calendering, pressing, extrusion, brushing, casting or injection molding. It is often convenient, for the manufacture of non-rigid molding articles or to reduce their fragility, to incorporate plasticizers in macromolecular compounds before molding. Examples of useful plasticizers are esters of phosphoric acid, phthalic acid or sebacic acid. The plasticizers can be incorporated into the polymers before or after the incorporation of the trifendioxazine pigments according to the invention. In order to obtain several shades, it is also possible to add to the macromolecular organic substances, in addition to the trifendioxazine pigment according to the invention, also fillers or other constituents that confer color such as white, colored or black pigments, in arbitrary amounts.

Para colorear revestimientos, pinturas y tintas de impresión, los materiales orgánicos macromoleculares y los compuestos de trifendioxazina según la invención, opcionalmente junto con aditivos, tales como cargas, pigmentos, agentes secantes o plastificantes, se dispersan finamente o se disuelven en un disolvente orgánico común o en una mezcla de tales disolventes. Una forma de realizar esto consiste en dispersar o disolver los componentes individuales o varios entre sí y sólo entonces combinar todos los componentes. También se pueden emplear en aplicaciones cosméticas y en maquillajes.Coloring coatings, paints and inks printing, macromolecular organic materials and trifenedioxazine compounds according to the invention, optionally together with additives, such as fillers, pigments, drying agents or plasticizers, disperse finely or dissolve in a common organic solvent or in a mixture of such solvents. A way of doing this is to disperse or dissolve the individual or several components with each other and only then combine All components They can also be used in applications Cosmetics and makeup.

En los artículos coloreados, por ejemplo de cloruro de polivinilo o poliolefinas, los compuestos de trifendioxazina según la invención se distinguen por sus buenas propiedades generales, tales como buena migración y buena estabilidad a la luz y a la intemperie.In colored items, for example from polyvinyl chloride or polyolefins, the compounds of trifendioxazine according to the invention are distinguished by their good general properties, such as good migration and good stability to light and weather.

La facilidad tan sorprendente con la cual los compuestos según la invención, incluso en el substrato en donde ya se han incorporado, pueden convertirse a los correspondientes pigmentos de fórmula (VII) es de gran importancia. Esto se puede conseguir de un modo muy simple, mediante un tratamiento térmico (calentamiento a temperaturas entre 50 y 400ºC, preferentemente entre 100 y 200ºC o irradiación con láser), fotolítico (iluminación, por ejemplo, con longitudes de onda por debajo de 375 nm) o químico (con ácidos o bases de naturaleza orgánica o inorgánica) de los sólidos que contienen los compuestos según la invención o de las soluciones o dispersiones que contienen los compuestos según la invención en medios orgánicos o acuosos, soluciones poliméricas o masas fundidas. También se pueden combinar los métodos de conversión antes indicados. Con ello, es posible la coloración de revestimientos, tintas de impresión, en particular tinta de impresión a chorro, y materiales plásticos, opcionalmente en forma de fibra, que tienen propiedades impredeciblemente mejoradas, tales como pureza, resistencia del color, brillo y transparencia, así como aplicaciones interesantes en análisis.The amazing facility with which compounds according to the invention, even in the substrate where already have been incorporated, can be converted to the corresponding Pigments of formula (VII) is of great importance. This can be achieve in a very simple way, by heat treatment (heating at temperatures between 50 and 400 ° C, preferably between 100 and 200 ° C or laser irradiation), photolytic (lighting, for example, with wavelengths below 375 nm) or chemical (with acids or bases of an organic nature or inorganic) of the solids containing the compounds according to the invention or of the solutions or dispersions containing the compounds according to the invention in organic or aqueous media, polymer solutions or melts. Can also be combined the conversion methods indicated above. With this, it is possible to coatings coloring, printing inks, in particular jet printing ink, and plastic materials, optionally in the form of fiber, which have unpredictably properties enhanced, such as purity, color resistance, brightness and transparency, as well as interesting applications in analysis.

Los precursores de pigmentos, que pueden ser transferidos a pigmentos en materiales orgánicos de alto peso molecular mediante escisión del grupo carbamato, han sido ya descritos en EP-A-945 455}, EP-A-648 817}, EP-A-761 772}, EP-A-654 506} y EP-A-648 770.The pigment precursors, which can be transferred to pigments in high molecular weight organic materials by cleavage of the carbamate group, have already been described in EP-A-945 455}, EP-A-648 817}, EP-A-761 772}, EP-A-654 506} and EP-A-648 770 .

Los pigmentos de trifendioxazina no basados en cloranilo son también adecuados como colorantes en viradores y reveladores electrofotográficos, tales como viradores en polvo de uno o dos componentes (llamados también reveladores de uno o dos componentes), viradores magnéticos, viradores líquidos, viradores de polimerización y viradores especiales (bibliografía: L.B. Schein, ``Electrophotography and Development Physics''; Springer Series en Electrophysics 14, Springer Verlag, 2ª Edición, 1992).Trifendioxazine pigments not based on Chloranil are also suitable as dyes in toners and electrophotographic developers, such as powder toners of one or two components (also called one or two developers components), magnetic taps, liquid taps, taps  polymerization and special toners (bibliography: L.B. Schein, `` Electrophotography and Development Physics ''; Springer Series in Electrophysics 14, Springer Verlag, 2nd Edition, 1992).

Los aglutinantes típicos para viradores son resinas de polimerización por adición, de poliadición y de policondensación, tales como resinas de estireno, estireno-acrilato, estireno-butadieno, acrilato, poliéster y fenol-epoxi, polisulfonas, poliuretanos, individualmente o en combinación, y también polietileno y polipropileno, los cuales pueden comprender otros constituyentes, tales como agentes de control de cargas, ceras o auxiliares del flujo, o bien pueden ser modificados posteriormente con dichos aditivos.Typical binders for toners are addition, polyaddition and polymerization resins polycondensation, such as styrene resins, styrene acrylate, styrene-butadiene, acrylate, polyester and phenol-epoxy, polysulfones, polyurethanes, individually or in combination, and also polyethylene and polypropylene, which may comprise other constituents, such as load control agents, waxes or auxiliaries of the flow, or they can be modified later with said additives

Los pigmentos de trifendioxazina no basados en cloranilo son adecuados, además, como colorantes en polvos y materiales de revestimiento en polvo, especialmente en materiales de revestimiento en polvo pulverizables triboeléctrica o electrocinéticamente que se utilizan para el revestimiento superficial de artículos, por ejemplo, de materiales de metal, madera, plástico, vidrio, cerámica, hormigón y textiles, papel o caucho (J.F. Hughes, ``Elextrostatics Powder Coating'' Research Studies, John Wiley & Sons, 1984).Trifendioxazine pigments not based on Chloranil are also suitable as dyes in powders and powder coating materials, especially in materials Powder coating powdered triboelectric or electrokinetically used for coating surface of articles, for example, of metal materials, wood, plastic, glass, ceramics, concrete and textiles, paper or Rubber (J.F. Hughes, `` Elextrostatics Powder Coating '' Research Studies, John Wiley & Sons, 1984).

Las resinas de revestimiento en polvo habitualmente utilizadas son resinas epoxi, resinas de poliéster conteniendo grupos carboxilo e hidroxilo, resinas de poliuretano y resinas acrílicas, junto con los endurecedores usuales. También se utilizan combinaciones de tales resinas. Por ejemplo, las resinas epoxi se emplean frecuentemente en combinación con resinas de poliéster que contienen grupos carboxilo e hidroxilo. Componentes endurecedores típicos (como una función del sistema de resina) son, por ejemplo, anhídridos de ácidos, imidazoles y también dicianodiamida y sus derivados, isocianatos bloqueados, bisaciluretanos, resinas fenólicas y de melamina, isocianuratos de triglicidilo, oxazolinas y ácidos dicarboxílicos.Powder coating resins commonly used are epoxy resins, polyester resins containing carboxyl and hydroxyl groups, polyurethane resins and acrylic resins, along with the usual hardeners. I also know They use combinations of such resins. For example, resins Epoxy are frequently used in combination with resins of polyester containing carboxyl and hydroxyl groups. Components Typical hardeners (as a function of the resin system) are, for example, acid anhydrides, imidazoles and also dicyanodiamide and its derivatives, blocked isocyanates, bisacilurethanes, phenolic and melamine resins, isocyanurates of triglycidyl, oxazolines and dicarboxylic acids.

Además, los pigmentos de trifendioxazina no basados en cloranilo son adecuados como colorantes en tientas de impresión a chorro, tanto acuosas como no acuosas, y en aquellas tintas que operan de acuerdo con el proceso de fusión en caliente.In addition, trifendioxazine pigments do not based on chloranil are suitable as dyes in the attempt to jet printing, both aqueous and non-aqueous, and in those inks that operate according to the fusion process in hot.

Por tanto, otro objeto de la invención consiste en un material macromolecular que comprende, en la masa, un pigmento de fórmula (VII)Therefore, another object of the invention consists in a macromolecular material comprising, in the mass, a pigment of formula (VII)

1919

en donde los núcleos designados por A y B contienen anillos anelados como se han definido en la fórmula (I), R_{1} y R_{2} se definen como en la fórmula (I) y R_{3} es hidrógeno, producido in situ mediante degradación térmica, fotolítica o química de un compuesto de fórmula (I), así como un material de registro termo-, foto- o quimio-sensible y también materiales foto- y electroluminiscentes que comprenden un compuesto según la invención de fórmula (I).wherein the nuclei designated by A and B contain anelated rings as defined in formula (I), R 1 and R 2 are defined as in formula (I) and R 3 is hydrogen, produced in situ by thermal, photolytic or chemical degradation of a compound of formula (I), as well as a thermo-, photo- or chemo-sensitive recording material and also photo- and electroluminescent materials comprising a compound according to the invention of formula ( I).

Por último, la invención se refiere también al uso de compuestos de fórmula (I) según la invención en materiales cosméticos o de maquillaje y a composiciones cosméticas que contienen compuestos de fórmula (I).Finally, the invention also relates to use of compounds of formula (I) according to the invention in materials cosmetics or makeup and cosmetic compositions that contain compounds of formula (I).

Los ejemplos ofrecidos a continuación ilustran la invención.The examples offered below illustrate the invention.

Ejemplo 1Example one

Una suspensión de 10 g de un compuesto de fórmulaA suspension of 10 g of a compound of formula

20twenty

y 38 ml de N,N-dimetilformamida se mezcla con 2,3 g de 4-dimetilaminopiridina. Se añaden entonces, durante 15 minutos, 9,6 g de dicarbonato de di-terc-butilo. Esta mezcla se agita a temperatura ambiente en ausencia de humedad. Después de 6 horas, se añaden otros 9,6 g de dicarbonato de di-terc-butilo y se agita durante 16 horas más. El precipitado de color violeta se separa por filtración, se lava con 50 ml de N,N-dimetilformamida y 200 ml de metanol y luego se seca a temperatura ambiente bajo presión reducida para dejar 12,5 g de un producto de la siguiente fórmula:and 38 ml of N, N-dimethylformamide it is mixed with 2.3 g of 4-dimethylaminopyridine. I know then add, for 15 minutes, 9.6 g of dicarbonate of di-tert-butyl. This mixture is stir at room temperature in the absence of moisture. After 6 hours, another 9.6 g of dicarbonate of di-tert-butyl and stirred for 16 more hours. The violet precipitate is separated by filtration, wash with 50 ml of N, N-dimethylformamide and 200 ml of methanol and then dry at room temperature under reduced pressure to leave 12.5 g of a product of the following formula:

21twenty-one

Ejemplo 2Example two

Una suspensión de 10 g de un compuesto de fórmulaA suspension of 10 g of a compound of formula

2222

y 40 ml de N,N-dimetilformamida se mezcla con 2,6 g de 4-dimetilaminopiridina. Se añaden entonces, durante 15 minutos, 10 g de dicarbonato de di-terc-butilo. Esta mezcla se agita a temperatura ambiente en ausencia de humedad. Después de 6 horas, se añaden otros 10 g de dicarbonato de di-terc-butilo y se agita durante 16 horas más. El precipitado de color violeta se separa por filtración, se lava con 50 ml de N,N-dimetilformamida y 200 ml de metanol y luego se seca a temperatura ambiente bajo presión reducida para dejar 12,5 g de un producto de la siguiente fórmula:and 40 ml of N, N-dimethylformamide it is mixed with 2.6 g of 4-dimethylaminopyridine. I know then add, for 15 minutes, 10 g of dicarbonate of di-tert-butyl. This mixture is stir at room temperature in the absence of moisture. After 6 hours, another 10 g of dicarbonate of di-tert-butyl and stirred for 16 more hours. The violet precipitate is separated by filtration, wash with 50 ml of N, N-dimethylformamide and 200 ml of methanol and then dry at room temperature under reduced pressure to leave 12.5 g of a product of the following formula:

232. 3

Ejemplo 3Example 3

Una suspensión de 10 g de un compuesto de fórmulaA suspension of 10 g of a compound of formula

2424

y 30 ml de N,N-dimetilformamida se mezcla con 1,83 g de 4-dimetilaminopiridina. Se añaden entonces, durante 15 minutos, 7,6 g de dicarbonato de di-terc-butilo. Esta mezcla se agita a temperatura ambiente en ausencia de humedad. Después de 6 horas, se añaden otros 7,6 g de dicarbonato de di-terc-butilo y se agita durante 16 horas más. El precipitado de color violeta se separa por filtración, se lava con 30 ml de N,N-dimetilformamida y 100 ml de metanol y luego se seca a temperatura ambiente bajo presión reducida para dejar 11,8 g de un producto de la siguiente fórmula:and 30 ml of N, N-dimethylformamide It is mixed with 1.83 g of 4-dimethylaminopyridine. I know then add, for 15 minutes, 7.6 g of dicarbonate of di-tert-butyl. This mixture is stir at room temperature in the absence of moisture. After 6 hours, another 7.6 g of dicarbonate of di-tert-butyl and stirred for 16 more hours. The violet precipitate is separated by filtration, wash with 30 ml of N, N-dimethylformamide and 100 ml of methanol and then dry at room temperature under reduced pressure to leave 11.8 g of a product of the following formula:

2525

Ejemplo 4Example 4

Una suspensión de 10 g de un compuesto de fórmulaA suspension of 10 g of a compound of formula

2626

y 31 ml de N,N-dimetilformamida se mezcla con 2 g de 4-dimetilaminopiridina. Se añaden entonces, durante 15 minutos, 7,9 g de dicarbonato de di-terc-butilo. Esta mezcla se agita a temperatura ambiente en ausencia de humedad. Después de 6 horas, se añaden otros 7,9 g de dicarbonato de di-terc-butilo y se agita durante 16 horas más. El precipitado de color violeta se separa por filtración, se lava con 50 ml de N,N-dimetilformamida y 200 ml de metanol y luego se seca a temperatura ambiente bajo presión reducida para dejar 11,9 g de un producto de la siguiente fórmula:and 31 ml of N, N-dimethylformamide Mix with 2 g of 4-dimethylaminopyridine. I know then add, for 15 minutes, 7.9 g of dicarbonate of di-tert-butyl. This mixture is stir at room temperature in the absence of moisture. After 6 hours, another 7.9 g of dicarbonate of di-tert-butyl and stirred for 16 more hours. The violet precipitate is separated by filtration, wash with 50 ml of N, N-dimethylformamide and 200 ml of methanol and then dry at room temperature under reduced pressure to leave 11.9 g of a product of the following formula:

2727

Ejemplo 5Example 5

Una suspensión de 10 g de un compuesto de fórmulaA suspension of 10 g of a compound of formula

2828

y 40 ml de N,N-dimetilformamida se mezcla con 1,8 g de 4-dimetilaminopiridina. Se añaden entonces, durante 15 minutos, 7 g de dicarbonato de di-terc-butilo. Esta mezcla se agita a temperatura ambiente en ausencia de humedad. Después de 6 horas, se añaden otros 7 g de dicarbonato de di-terc-butilo y se agita durante 16 horas más. El precipitado de color violeta se separa por filtración, se lava con 30 ml de N,N-dimetilformamida y 200 ml de metanol y luego se seca a temperatura ambiente bajo presión reducida para dejar 11,5 g de un producto de la siguiente fórmula:and 40 ml of N, N-dimethylformamide It is mixed with 1.8 g of 4-dimethylaminopyridine. I know then add, for 15 minutes, 7 g of dicarbonate of di-tert-butyl. This mixture is stir at room temperature in the absence of moisture. After 6 hours, another 7 g of dicarbonate of di-tert-butyl and stirred for 16 more hours. The violet precipitate is separated by filtration, wash with 30 ml of N, N-dimethylformamide and 200 ml of methanol and then dry at room temperature under reduced pressure to leave 11.5 g of a product of the following formula:

2929

Ejemplo 6Example 6

Se calienta 1 g del producto del Ejemplo 1 en un tubo de ensayo a 200ºC durante 40 minutos. Se obtienen así 0,659 g de un polvo azul (95% de la teoría). Los datos analíticos del polvo corresponden a aquellos de diimidazolona pura (4,5-b; 4',5'-m)trifendioxazina-3,11-dietil-2,10-diona.1 g of the product of Example 1 is heated in a test tube at 200 ° C for 40 minutes. 0.659 g are thus obtained of a blue powder (95% of theory). The analytical data of the powder correspond to those of pure diimidazolone (4,5-b; 4 ', 5'-m) trifendioxazine-3,11-diethyl-2,10-dione.

Ejemplo 7Example 7

Una mezcla de 3,62 g del producto del Ejemplo 1 y 11,4 g de ácido tolueno-4-sulfónico monohidratado en 75 ml de N,N-dimetilacetamida se calienta a 130ºC con agitación, se agita a 130ºC durante 4 horas y luego se deja enfriar a temperatura ambiente. El pigmento precipitado se separa por filtración, se lava primero con 25 ml de N,N-dimetilacetamida y luego con 75 ml de metanol y se seca a 90ºC bajo presión reducida para dejar 2,4 g de un polvo azul. Los datos analíticos del polvo corresponden a aquellos de diimidazolona pura (4,5-b; 4',5'-m)trifendioxazina-3,11-dietil-2,10-diona. El rendimiento de la conversión es de 92%.A mixture of 3.62 g of the product of Example 1 and 11.4 g of toluene-4-sulfonic acid monohydrate in 75 ml of N, N-dimethylacetamide se heat at 130 ° C with stirring, stir at 130 ° C for 4 hours and It is then allowed to cool to room temperature. Pigment precipitate is filtered off, first washed with 25 ml of N, N-dimethylacetamide and then with 75 ml of methanol and dried at 90 ° C under reduced pressure to leave 2.4 g of a powder blue. The analytical data of the powder correspond to those of pure diimidazolone (4,5-b; 4 ', 5'-m) trifendioxazine-3,11-diethyl-2,10-dione. The conversion yield is 92%.

Ejemplo 8Example 8

Se molturan con bolas 4 partes del pigmento del Ejemplo 1 junto con 96 partes de una mezcla de 50 partes de una solución al 60% de solución de resina de cocoaldehído/melamina en butanol, 10 partes de xileno y 10 partes de monoetiléter de etilenglicol durante 24 horas. La dispersión resultante se pulveriza sobre una lámina de aluminio, se seca al aire durante 30 minutos y luego se cochura a 120ºC durante 30 minutos. Se obtiene así una película que tiene un color violeta y una solidez a la migración muy buena así como una buena estabilidad a la luz y a la intemperie.4 parts of the pigment are milled with balls Example 1 together with 96 parts of a mixture of 50 parts of a 60% solution of cocoaldehyde / melamine resin solution in butanol, 10 parts of xylene and 10 parts of monoethyl ether ethylene glycol for 24 hours. The resulting dispersion is spray on an aluminum foil, air dry for 30 minutes and then heat at 120 ° C for 30 minutes. Is obtained thus a film that has a violet color and a solidity to the very good migration as well as good stability to light and outdoor.

Ejemplo 9Example 9

Ejemplo de la producción de una película de PVC coloreada al 0,1% (pigmento de color reducido 1:5 con pigmento blanco):Example of the production of a PVC film colored by 0.1% (1: 5 reduced color pigment with white pigment):

Se mezclan 16,5 partes de una mezcla plastificante consistente en partes iguales de ftalato de dioctilo y de ftalato de dibutilo con 0,05 partes del pigmento de Ejemplo 2 y 0,25 partes de dióxido de titanio. Se añaden luego 33,5 partes de cloruro de polivinilo. La mezcla se lamina por fricción durante 10 minutos en un molino de dos cilindros, se divide de forma continua la piel así formada por medio de una espátula y se lamina. Uno de los cilindros se mantiene a una temperatura de 40ºC y el otro a una temperatura de 140ºC. La mezcla se desprende entonces en forma de una piel y se prensa entre dos platos metálicos pulidos a 160ºC durante 5 minutos. El resultado obtenido es una película de PVC de color violeta de alto brillo y con muy buena solidez a la migración y a la luz.16.5 parts of a mixture are mixed plasticizer consisting of equal parts of dioctyl phthalate and of dibutyl phthalate with 0.05 parts of the pigment of Example 2 and 0.25 parts of titanium dioxide. Then 33.5 parts of polyvinyl chloride. The mixture is rolled by friction for 10 minutes in a two-cylinder mill, it is divided continuously The skin thus formed by means of a spatula and laminated. One of the cylinders are maintained at a temperature of 40 ° C and the other at a temperature of 140 ° C. The mixture is then detached in the form of a skin and pressed between two polished metal plates at 160ºC for 5 minutes. The result is a PVC film of violet color of high brightness and with very good migration fastness and in the light

Claims (10)

1. Compuestos de fórmula (I)1. Compounds of formula (I) 3030 en donde los núcleos designados por A y B, independientemente entre sí, comprenden anillos anelados que están condensados de forma lineal, en posición 2,3 y 9,10, o de forma angular, en posición 1,2 y 8,9 o en posición 3,4 y 10,11, para caracterizar los elementos complementarios de grupos heterocíclicos seleccionados entre las mitades (1) a (11)wherein the nuclei designated by A and B, independently of each other, comprise anelated rings that are condensed in a linear fashion, in position 2.3 and 9.10, or angularly, in position 1.2 and 8.9 or in position 3,4 and 10,11, to characterize the complementary elements of heterocyclic groups selected from halves (1) to (11) 3131 3232 en donde las moléculas angulares pueden portar, en posición 3 y 10 o en posición 2 y 9, un grupo alcoxi C_{1-2},where angular molecules can carry, in position 3 and 10 or in position 2 and 9, an alkoxy group C_ {1-2}, R_{1} es hidrógeno, alquilo C_{1-8}, fenilo insubstituido o fenilo que está mono- o poli-substituido por radicales seleccionados del grupo consistente en halógeno, grupos nitro, alquilo C_{1-8} o alcoxi C_{1-2}, preferentemente cloro o alquilo C_{1-4},R1 is hydrogen, alkyl C 1-8, unsubstituted phenyl or phenyl which is mono- or poly-substituted by selected radicals from the group consisting of halogen, nitro groups, alkyl C 1-8 or C 1-2 alkoxy, preferably chlorine or C 1-4 alkyl, R_{2} es hidrógeno, alquilo C_{1-8}, fenilo insubstituido, un grupo amino o fenilo que está mono- o poli-substituido por radicales seleccionados del grupo consistente en halógeno, grupos nitro, alquilo C_{1-8} y alcoxi C_{1-2}, preferentemente cloro o alquilo C_{1-4};R2 is hydrogen, alkyl C 1-8, unsubstituted phenyl, an amino group or phenyl that is mono- or poly-substituted by radicals selected from the group consisting of halogen, groups nitro, C 1-8 alkyl and alkoxy C 1-2, preferably chlorine or alkyl C 1-4; los radicales R_{3} se eligen del grupo consiste en las fórmula (II), (III) y (IV)the radicals R 3 are chosen from the group consists of the formulas (II), (III) and (IV) 3333 en dondein where

m, n y p son, independientemente entre sí, cero o 1;m, n and p are, independently of each other, zero or 1;

X es alquileno C_{1-14} o alquenileno C_{2-8};X is alkylene C_ {1-14} or alkenylene C 2-8;

Y es un grupo -V-(CH_{2})_{q}-;And it is a group -V- (CH 2) q -;

Z es un grupo -V-(CH_{2})_{r}-;Z is a group -V- (CH 2) r -;

V es cicloalquileno C_{3-6};V is cycloalkylene C 3-6;

q es un entero de 1 a 6; yq is an integer from 1 to 6; Y

r es entero de 0 a 6,r is integer from 0 to 6,

R_{4} y R_{5} son, independientemente, hidrógeno, alquilo C_{1-6}, alcoxi C_{1-4}, halógeno, -CN, NO_{2}, fenilo o fenoxi insubstituidos o fenilo o fenoxi substituidos por alquilo C_{1-8} y alcoxi C_{1-4} o halógeno;R 4 and R 5 are, independently, hydrogen, C 1-6 alkyl, C 1-4 alkoxy, halogen, -CN, NO 2, phenyl or unsubstituted phenoxy or phenyl or phenyl substituted by alkyl C 1-8 and C 1-4 alkoxy or halogen;

Q es hidrógeno, -CN, Si(R_{4})_{3}, un grupo C(R_{8})(R_{9})(R_{10}), en donde R_{8}, R_{9} y R_{10} son halógeno, un grupoQ is hydrogen, -CN, If (R 4) 3, a group C (R 8) (R 9) (R 10), where R 8, R 9 and R 10 are halogen, a group

343. 4 en donde R_{4} y R_{5} se definen como anteriormente,where R_ {4} and R_ {5} are defined as previously, un grupo SO_{2}-R_{11} o SR_{11}, en donde R_{11} es alquilo C_{1-4},a group SO_ {2} -R_ {11} or SR 11, where R 11 is alkyl C_ {1-4}, un grupo CH(R_{12})_{2}, en donde R_{12} es fenilo insubstituido o fenilo substituido por alquilo C_{1-4}, alcoxi C_{1-4} o halógeno, oa group CH (R 12) 2, in where R 12 is unsubstituted phenyl or phenyl substituted by C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy or halogen, or un grupo de fórmulaa group of formula 3535 R_{6} y R_{7} son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1-18}, un grupo de fórmulaR 6 and R 7 are, independently between yes, hydrogen, C 1-18 alkyl, a group of formula 3636 en donde X, Y, R_{4}, R_{5}, m y n se definen como anteriormente, owhere X, Y, R 4, R 5, m and n are defined as previously, or R_{6} y R_{7}, junto con el átomo de nitrógeno al cual están enlazados, forman un radical pirrolidinilo, piperidinilo o morfolinilo con la condición de que, cuando R_{3} es un grupo de fórmula (III), Q es hidrógeno y n es cero, entonces m deberá ser 1 y X deberá ser un grupo alquileno C_{2-14} o alquenileno C_{2-8} que está ramificado en el átomo de carbono que está enlazado al oxígeno.R 6 and R 7, together with the atom of nitrogen to which they are bound, form a pyrrolidinyl radical, piperidinyl or morpholinyl with the proviso that, when R3 is a group of formula (III), Q is hydrogen and n is zero, then m must be 1 and X must be an alkylene group C 2-14 or C 2-8 alkenylene which is branched into the carbon atom that is bound to the oxygen. 2. Compuestos según la reivindicación 1, en donde los núcleos designados por A y B se eligen independientemente del grupo consistente en las fórmulas (a) a (p)2. Compounds according to claim 1, in where the nuclei designated by A and B are chosen independently of the group consisting of formulas (a) to (p) 3737 en donde el enlace designado por un * conduce al átomo de nitrógeno del anillo dioxazina.where the link designated by a * leads to ring nitrogen atom Dioxazine 3. Compuestos según la reivindicación 1, en donde R_{3} es un grupo de fórmulas (V), (VI) o (IV)3. Compounds according to claim 1, wherein R 3 is a group of formulas (V), (VI) or (IV) 3838 3939 en dondein where

m es cero o 1,m is zero or 1,

X es alquileno C_{1-4} o alquenileno C_{2-5},X is alkylene C_ {1-4} or alkenylene C 2-5,

R_{4} y R_{5} son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1-4}, metoxi, cloro o -NO_{2} yR 4 and R 5 are, independently of each other, hydrogen, alkyl C 1-4, methoxy, chlorine or -NO 2 and

Q es hidrógeno, CN, CCl_{3} un grupoQ is hydrogen, CN, CCl 3 a group

4040

-SO_{2}CH_{3} o SCH_{3};-SO 2 CH 3 or SCH_ {3};

R_{6} y R_{7} son, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo C_{1-4} o un grupoR 6 and R 7 are, independently of each other, hydrogen, alkyl C_ {1-4} or a group

4141

o R_{6} y R_{7} forman juntos un radical piperidinilo,or R 6 and R 7 form together a piperidinyl radical,

con la condición de que, cuando R_{3} es un grupo de fórmula (VI) y Q es hidrógeno, entonces X deberá ser un grupowith the proviso that, when R_ {3} is a group of formula (VI) and Q is hydrogen, so X must be a group 4242 4. Compuestos según la reivindicación 1, en donde los radicales R_{3} se eligen del grupo consistente en las siguientes fórmulas:4. Compounds according to claim 1, wherein the radicals R 3 are chosen from the group consisting of the following formulas: 4343 5. Procedimiento para la preparación de compuestos de fórmula (I) según la reivindicación 1, caracterizado porque un compuesto de trifendioxazina de fórmula(VII)5. Process for the preparation of compounds of formula (I) according to claim 1, characterized in that a trifendioxazine compound of formula (VII) 4444 en donde los núcleos designados por A y B se definen como en la fórmula (1) pero R_{3} es hidrógeno,where the nuclei designated by A and B are define as in formula (1) but R_ {3} is hydrogen,

se hace reaccionar en la relación molar deseada con un dicarbonato de fórmula (VIII)it reacts in the desired molar ratio with a dicarbonate of formula (VIII)

R_{3}-O-R_{3} \eqnum {(VIII)} R_ {3} -O-R_ {3} \ eqnum {(VIII)}

o con un éster trihaloacético de fórmula (IX)or with a trihaloacetic ester of formula (IX)

(R_{13})_{3}-C-R_{3} \eqnum {(IX)} (R 13) 3 -C-R 3 \ eqnum {(IX)}

o con una mezcla 1:1 de un dicarbonato de fórmula (VIII) y un dicarbonato de fórmula (X)or with a 1: 1 mixture of a dicarbonate of formula (VIII) and a dicarbonate of formula (X)

R'_{3}-O-R'_{3} \eqnum {(X)} R '3 -O-R' 3? {(X)}

o con una mezcla 1:1 de un éster trihaloacético de fórmula (IX) y un éster trihaloacético de fórmula (XI)or with a 1: 1 mixture of a trihaloacetic ester of formula (IX) and a trihaloacetic ester of formula (XI)

(R_{13})_{3}-C-R'_{3} \eqnum {(XI)} (R 13) 3 -C-R '3 \ eqnum {(XI)}

o con una azida de fórmula (XII)or with an azide of formula (XII)

R_{3}N_{3} \eqnum {(XII)} R_ {3} N_ {3} \ eqnum {(XII)}

la cual se puede emplear también en una mezcla 1:1 conwhich can be used also in a 1: 1 mixture with

R'_{3}N_{3} \eqnum {(XIII)} R '3 N_ {3} \ eqnum {(XIII)}

o con un carbonato de fórmula (XIV)or with a carbonate of formula (XIV)

R_{3}-OR_{14} \eqnum {(XIV)} R_ {3} -OR_ {14} \ eqnum {(XIV)}

el cual se puede emplear también en una mezcla 1:1 conwhich can be used also in a 1: 1 mixture with

R'_{3}-OR_{14} \eqnum {(XV)} R '3 -OR_ {14} \ eqnum {(XV)}

o con un éster alquilideniminooxifórmico de fórmula (XVI)or with an ester alkylideneiminoxyformamic of formula (XVI)

45Four. Five

el cual se puede también en una mezcla 1:1 conwhich can also be in a 1: 1 mixture with

4646 en dondein where R_{3} se define como en la reivindicación 1 y R'_{3} tiene un significado de R_{3} que es diferente de R_{3},R 3 is defined as in claim 1 and R '3 has a meaning of R 3 that is different from R 3, R_{13} es cloro, flúor, o bromo,R 13 is chlorine, fluorine, or bromine, R_{14} es alquilo C_{1-4} o fenilo insubstituido o fenilo substituido por halógeno, alquilo C_{1-4}, alcoxi C_{1-4} o -CN,R 14 is C 1-4 alkyl or unsubstituted phenyl or halogen substituted phenyl, alkyl C 1-4, C 1-4 alkoxy or -CN, R_{15} es -CN o -COOR_{14} y R'_{15} tiene un significado de R_{15} que es diferente de R_{15} yR 15 is -CN or -COOR 14 and R '15 has a meaning of R_ {15} that is different from R_ {15} and R_{16} es fenilo insubstituido o fenilo substituido por halógeno, alquilo C_{1-4}, alcoxi C_{1-4} o -CN y R'_{16} tiene un significado de R_{16} que es diferente de R_{16},R 16 is unsubstituted phenyl or phenyl halogen substituted, C 1-4 alkyl, alkoxy C 1-4 or -CN and R '16 has a meaning of R_ {16} which is different from R_ {16}, en un disolvente orgánico aprótico en presencia de una base como catalizador.in an aprotic organic solvent in the presence of a base as a catalyst. 6. Material orgánico macromolecular que comprende, en la masa, un compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 1 como un pigmento.6. Macromolecular organic material that comprises, in the dough, a compound of formula (I) according to the claim 1 as a pigment. 7. Material orgánico macromolecular que comprende, en la masa, un compuesto de fórmula (VII)7. Macromolecular organic material that comprises, in the dough, a compound of formula (VII) 4747 en donde los núcleos designados por A y B se definen como en la reivindicación 1, R_{1} y R_{2} se definen como la fórmula (I) y R_{3} es hidrógeno, el cual se produce in situ mediante degradación térmica, fotolítica o química de un compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 1.wherein the nuclei designated by A and B are defined as in claim 1, R 1 and R 2 are defined as formula (I) and R 3 is hydrogen, which is produced in situ by degradation thermal, photolytic or chemical of a compound of formula (I) according to claim 1. 8. Material de registro termo-, foto- o quimio-sensible que comprende un compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 1.8. Thermo-, photo- or record material chemo-sensitive comprising a compound of formula (I) according to claim 1. 9. Materiales foto- y electroluminiscentes que comprenden un compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 1.9. Photo- and electroluminescent materials that they comprise a compound of formula (I) according to claim one. 10. Materiales cosméticos o de maquillaje que comprenden un compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 1.10. Cosmetic or makeup materials that they comprise a compound of formula (I) according to claim one.