ES2195882T5 - Espumas de poliuretano de celda abierta que contienen grafito y que presentan una baja conductividad termica. - Google Patents

Espumas de poliuretano de celda abierta que contienen grafito y que presentan una baja conductividad termica. Download PDF

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Abstract

Un proceso para preparar una espuma de poliuretano rígida de celda abierta haciendo reaccionar un poliisocianato orgánico con un poliol en presencia de un agente de soplado, un agente de apertura de celda, y una cantidad eficaz de grafito exfoliante.

Description

Espumas de poliuretano de celda abierta que contienen grafito y que presentan una baja conductividad térmica.
La presente invención se refiere a la preparación de espumas de poliuretano rígidas de celda abierta que tienen propiedades pirorretardantes mejoradas basadas en la inclusión de grafito exfoliante en las espumas.
Hay numerosos métodos en la técnica para aumentar las propiedades pirorretardantes de las espumas poliméricas.
La patente de EE.UU nº 5.721.281 se refiere a plásticos porosos de celda abierta y productos naturales pirorretardantes. Los plásticos porosos de celda abierta se hacen pirorretardantes recubriendo la pared de la celda con una mezcla pirorretardante de compuestos que contienen fósforo y/o boro, coadyuvantes de carbonización, agentes coadyuvantes, materiales de relleno, y/o compuestos halogenados.
Un método habitual para las espumas de poliuretano rígidas es incluir en la composición compuestos halogenados o que contienen fósforo. Otro método es el uso de melamina como un pirorretardante bien solo o en combinación con otros pirorretardantes. Otros métodos incluyen cambios en la estructura molecular del polímero, por ejemplo, formación de poliisocianurato o concentraciones superiores de unidades aromáticas. Tales métodos requieren generalmente cantidades relativamente grandes del pirorretardante particular. Por ejemplo, la patente de E.E.U.U nº 4.221.875 describe el uso de 20 a 100 partes de polvo de melamina por cien partes del compuesto polihidroxilado.
Otro pirorretardante del cual se ha dicho que da propiedades pirorretardantes a las espumas, particularmente en el área de las espumas flexibles, es grafito expansible (exfoliante); véanse, por ejemplo, las patentes de E.E.U.U nº^{s} 4.698.369 y 5.023.280.
A pesar de la cantidad de procesos descritos para obtener espumas pirorretardantes, aún existe la necesidad de mejorar las propiedades pirorretardantes de las espumas. Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar un proceso para preparar una espuma rígida de celda abierta, pirorretardante, que puede pasar el ensayo B2 (normativa alemana DIN-4102 Parte 1, Mayo 1998, Baustoffklasse B2). Otro objetivo de la presente invención es producir tales espumas utilizando grafito exfoliante como el único agente pirorretardante. Aún otro objetivo más de la presente invención es proporcionar espumas que satisfacen el ensayo a la llama B2. Un objetivo más de la presente invención es proporcionar un proceso para preparar una espuma rígida de celda abierta, pirorretardante, sin usar clorofluorocarbonos halogenados, clorofluorocarbonos, o compuestos orgánicos volátiles como agente de soplado. Tales espumas son particularmente adecuadas en aplicaciones en las que se desea usar una espuma de baja densidad que tiene propiedades de aislamiento térmico y que puede proporcionar estabilidad estructural.
La presente invención se refiere a un procedimiento para preparar una espuma de poliuretano rígida de celda abierta, en el que las celdas son de 300 \mum o menos, haciendo reaccionar un poliisocianato orgánico con un poliol en presencia de un agente de soplado, en el que el agente de soplado consiste esencialmente en agua, en donde la cantidad de agua añadida está en el intervalo de 4 a 10 partes en peso de agua por 100 partes en peso de poliol, 0.2 a 5 partes en peso de un tensioactivo de organosilicona sólido o líquido por 100 partes en peso de poliol, un agente de apertura de celda, un catalizador de uretano y una cantidad eficaz de grafito exfoliante, estando presente el grafito exfoliante en una cantidad de 2 a 40 por ciento en peso de la espuma.
La presente invención está dirigida a un proceso para preparar una espuma de poliuretano rígida de celda abierta, haciendo reaccionar un poliisocianato orgánico con un poliol en presencia de un agente de soplado, un agente de apertura de celda, y grafito exfoliante.
La presente invención está dirigida también a una espuma de poliuretano que tiene una densidad de 10 a 45 kg/m^{3} y una conductividad térmica de 28 a 35 mw/mk, en la que la espuma contiene más del 50 por ciento de celdas abiertas y contiene dos por ciento, o superior, en peso de grafito exfoliante.
La presente invención proporciona además un proceso para producir tales espumas, en el que el agente de soplado es básicamente agua.
Las espumas preparadas por el proceso de la presente invención pueden pasar el ensayo B2 sin la necesidad de agentes pirorretardantes adicionales, tales como compuestos halogenados o éster de fosfato. Las espumas se producen, por tanto, sin la necesidad de un pirorretardante volátil. Debido a la fina estructura de la celda, las espumas tienen una baja conductividad térmica a la vez que mantienen su resistencia a la compresión. Las espumas que tienen una baja conductividad térmica y alta resistencia a la compresión son ideales para aplicaciones de construcciones aislantes. La adición de otros agentes pirorretardantes a las espumas mejora además las propiedades pirorretardantes de la
espuma.
Inesperadamente, se ha encontrado que las espumas de celda abierta se pueden producir con grafito exfoliante como el único pirorretardante, en las que las espumas tienen propiedades pirorretardantes mejoradas y aún mantienen una alta resistencia a la compresión sin envejecimiento en la conductividad térmica comparadas con las espumas de celda cerrada estándar. Este inesperado resultado se obtiene cuando la mezcla espumosa contiene agentes de apertura de celda tales que el tamaño de celda es 300 mm o menos. El uso de grafito exfoliante como el único pirorretardante permite también la producción de espumas pirorretardantes que no tienen o que tienen cantidades reducidas de compuestos volátiles.
Los poliisocianatos adecuados para obtener espumas de poliuretano para su uso en la presente invención incluyen poliisocianatos alifáticos y cicloalifáticos, y preferiblemente aromáticos o sus combinaciones, que tienen de manera ventajosa un valor medio de 2 a 3,5, y preferiblemente de 2 a 3,2 grupos isocianato por molécula. También se puede usar en la práctica de esta invención un poliisocianato bruto, tal como toluendiisocianato bruto obtenido por la fosgenación de una mezcla de toluendiamina o el difenilmetanodiisocianato bruto obtenido por la fosgenación de metilendifenilamina bruta. Los poliisocianatos preferidos son poliisocianatos aromáticos tal como se describe en la patente de E.E.U.U nº 3.215.652.
Los poliisocianatos especialmente preferidos para su uso en la presente invención son polifenilenpoliisocianatos de polimetileno (MDI). Según se usa en esta memoria descriptiva, MDI se refiere a poliisocianatos elegidos entre isómeros difenilmetanodiisocianato, y polimetilenpoliisocianatos de polifenilo y sus derivados que contienen al menos dos grupos isocianato. Además de los grupos isocianato, tales compuestos pueden contener también grupos carbodiimida, grupos uretonimina, grupos isocianurato, grupos uretano, grupos alofanato, grupos urea o grupos biuret. El MDI se obtiene condensando anilina con formaldehído, seguido de fosgenación, proceso que da lo que se denomina MDI bruto. Por fraccionamiento del MDI bruto, se puede obtener MDI polimérico y puro. El MDI bruto, polimérico o puro se puede hacer reaccionar con polioles o poliaminas para dar MDI modificado. El MDI tiene de manera ventajosa un valor medio de 2 a 3,5, y preferiblemente de 2,0 a 3,2 grupos isocianato por molécula. Son especialmente preferidos los polifenilpoliisocianatos con puentes metileno y sus mezclas con difenilmetanodiisocianato bruto, debido a su capacidad para reticular el poliuretano.
La cantidad total de poliisocianato usado para preparar la espuma de poliuretano debe ser suficiente para proporcionar un índice de reacción de isocianato de típicamente de 60 a 300. Preferiblemente, el índice es mayor que 70. Más preferiblemente, el índice es mayor que 80. Preferiblemente, el índice no es mayor que 250. Más preferiblemente, el índice no es mayor que 220. Un índice de reacción de isocianato de 100 corresponde a un grupo isocianato por átomo de hidrógeno reactivo con el isocianato presente en el agua y en la composición de poliol.
Los polioles que son adecuados en la preparación de las espumas celulares con base de poliisocianato incluyen aquellos materiales que tienen dos o más grupos que contienen un átomo de hidrógeno activo que puede sufrir una reacción con un isocianato. Los preferidos entre tales compuestos son los materiales que tienen al menos dos grupos hidroxilo, amina primaria o secundaria, ácido carboxílico, o tiol por molécula. Se prefieren especialmente los compuestos que tienen al menos dos grupos hidroxilo por molécula, debido a su deseable reactividad con los poliisocianatos.
Generalmente, los polioles típicamente adecuados para preparar poliuretanos incluyen aquellos que tienen un peso molecular medio de 100 a 10.000. Tales polioles tienen también, de manera ventajosa, una funcionalidad de al menos 2, preferiblemente 3, y hasta 6, preferiblemente hasta 8, átomos de hidrógeno activo por molécula. Para la producción de una espuma rígida, se prefiere que el poliol o la mezcla de polioles tenga un peso molecular medio de 100 a 2.000 y una funcionalidad media de 2 o superior, generalmente en el intervalo de 2 a 8. Los más preferidos son los polioles o mezclas de polioles que tienen un peso molecular medio de 150 a 1.100.
Ejemplos representativos de polioles incluyen poliéter polioles, poliésteres de polioles, resinas acetálicas terminadas en grupos polihidroxílicos, aminas y poliaminas terminadas en grupos hidroxilo. Ejemplos de estos y otros materiales adecuados que reaccionan con el isocianato se describen con todo detalle en la patente de E.E.U.U nº 4.394.491. Los preferidos son los polioles preparados añadiendo un óxido de alquileno, tal como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o una combinación de estos, a un iniciador que tiene de 2 a 6, preferiblemente 3 a 4, átomos de hidrógeno activo.
Debido a las propiedades pirorretardantes asociadas con los polioles con un grupo aromático inicial, es ventajoso usar un poliéter poliol con un grupo aromático inicial como el poliol, o parte de una mezcla de polioles. Además de los polioles descritos anteriormente, se pueden usar polioles con un grupo amino inicial. De manera ventajosa, el poliéter poliol con un grupo aromático inicial es un aducto de óxido de alquileno de una resina de fenol/formaldehído, denominado frecuentemente un poliol "novolac", tal como se describe en las patentes de E.E.U.U nº^{s} 3.470.118 y 4.046.721, o un aducto de óxido de alquileno de resina de fenol/formaldehído/alcanolamina, denominado frecuentemente un poliol "Mannich" tal como se describe en las patentes de E.E.U.U nº^{s} 4.883.826; 4.939.182; y 5.120.815.
El material pirorretardante usado en las espumas de la presente invención es grafito exfoliante (expansible). El grafito exfoliante es grafito que contiene uno o más agentes exfoliantes tales que al exponerlo a calor tiene lugar una expansión considerable. El grafito exfoliante se prepara mediante procedimientos conocidos en la técnica. Generalmente, el grafito primero se modifica con oxidantes, tales como nitratos, cromatos, peróxidos, o por electrólisis para abrir la capa cristalina y después se intercalan en el grafito nitratos o sulfatos.
La cantidad de grafito exfoliante usado en las espumas para dar las propiedades físicas deseadas es 40 por ciento en peso o menos de la espuma final. Se prefiere más 30 por ciento, o menos, en peso de grafito en la espuma final. Lo más preferido son las espumas que contienen 20 por ciento, o menos, en peso de grafito. Para satisfacer el ensayo B2, las espumas generalmente contienen 2 por ciento, o más, en peso de grafito. Se prefieren más las espumas que contienen 3 por ciento, o más, en peso de grafito. Lo más preferido son las espumas que contienen 3 a 10 por ciento en peso de grafito en la espuma.
De acuerdo con esta invención, las paredes de las celdas individuales en las celdas se rompen durante el proceso de formación de la espuma. La ruptura de las paredes de las celdas se lleva a cabo mediante la inclusión de un agente de apertura de celda sólido o líquido. Tales agentes de apertura de celda se conocen en la técnica y generalmente son sustancias tensioactivas, tales como tensioactivos, polioles de ácido graso o aceite de ricino y modificaciones de estos, y materiales que tienen una energía libre superficial crítica menor que 23 mJ/m^{2} como se describe en la patente de E.E.U.U nº 5.312.846. También se puede usar una combinación de estos agentes de apertura de celda.
Ejemplos de sustancias tensioactivas incluyen compuestos que soportan la homogeneización de los materiales de partida y también son opcionalmente adecuadas para regular la estructura de la celda. Ejemplos incluyen emulsionantes tales como las sales sódicas de ácidos grasos así como sales de ácidos grasos con aminas, por ejemplo, oleato de dietanolamina, estearato de dietanolamina, ricinoleato de dietanolamina, sales de ácidos sulfónicos, por ejemplo, sales amónicas o alcalinas de ácido dodecilbencenosulfónico o ácido dinaftilmetanodisulfónico, y ácido ricinoleico; estabilizantes de la espuma tales como polímeros o copolímeros siloxano-oxalquileno y otros organopolisiloxanos, alquilfenoles oxietilados, alcoholes grasos oxietilados, aceites de parafina, aceite de ricino y ésteres de ácido ricinoleico, aceite rojo de Turquía, y aceite de cacahuete; así como reguladores de la celda tales como parafinas, alcoholes grasos y dimetilpolisiloxanos. Además, también son adecuados los acrilatos oligoméricos con grupos laterales polioxialquileno y fluoroalcano para mejorar el efecto emulsionante, la estructura de la celda, y/o para estabilizar la espuma. Estas sustancias tensioactivas se usan generalmente en cantidad de 0,01 a 6 partes en peso referido a 100 partes en peso del poliol.
Tales materiales se encuentran disponibles comercialmente, por ejemplo, TEGOSTAB B8466, TEGOSTAB B8919, TEGOSTAB 8450, y ORTEGOL 501 de Th. Goldschmidt AG, y el tensioactivo 6164 de OSI Specialties-Witco.
Ejemplos de materiales sólidos descritos en la patente de EE.UU nº 5.312.846 incluyen polímeros fluorados tales como poli(hexafluoropropileno), poli(metacrilato de 1,1-dihidro-perfluorooctil) y poli(tetrafluoroetileno). Tales materiales se encuentran disponibles en ICI bajo la marca registrada FLUOROGLIDE, incluyendo FL1710 y FL1200, y en Dupont bajo la marca registrada TEFLON, incluyendo TEFLON MP 1100, TEFLON MP 1200, TEFLON MP 1300 y TEFLON MP 1500. También se describen agentes líquidos adecuados tales como compuestos orgánicos fluorados comercializados por 3 M bajo la marca registrada FLUORINERT, incluyendo sustancias identificadas como FC-104, FC-75, FC-40, FC-43, FC-70, FC-5312 y FC-71, y sustancias comercializadas por Rhone-Poulence bajo la marca registrada FLUTEC, incluyendo sustancias identificadas como PP3, PP6, PP7, PP10, PP11, PP24, y PP25.
El agente de soplado consiste esencialmente en agua como agente de soplado sustancialmente único. El agua reacciona con isocianato en la mezcla de reacción para formar dióxido de carbono gaseoso, soplando de este modo la formulación espumosa. La cantidad de agua añadida se encuentra en el intervalo de 4 a 10 partes en peso por 100 partes en peso de poliol. Preferiblemente, se añade agua en el intervalo de 4 a 8 partes, y más preferiblemente de 5 a 7 partes por 100 partes de poliol.
Además de los componentes críticos anteriores, a menudo es deseable emplear otros ciertos ingredientes al preparar polímeros celulares. Entre estos ingredientes adicionales se encuentran catalizadores, tensioactivos, preservativos, colorantes, antioxidantes, agentes de refuerzo, reticulador, extensores de cadena, estabilizantes, y materiales de relleno. Al obtener la espuma de poliuretano, generalmente es muy preferible emplear una cantidad pequeña de un tensioactivo para estabilizar la mezcla de reacción espumosa hasta que se cura. Tales tensioactivos comprenden un tensioactivo de organosilicona líquido o sólido. Otros tensioactivos menos preferidos incluyen éteres de polietilenglicol de alcoholes de cadena larga, sales de amina terciaria o alcanolamina de ésteres sulfato de ácidos alquílicos de cadena larga, ésteres alquilsulfónicos, y ácidos alquilarilsulfónicos. Tales tensioactivos se emplean en cantidades suficientes para estabilizar la mezcla de reacción espumosa contra el colapso y la formación de celdas grandes desiguales. Típicamente, 0,2 a 5 partes del tensioactivo por 100 partes en peso de poliol son suficientes para este propósito.
Se usan uno o más catalizadores para la reacción del poliol (y agua, si se encuentra presente) con el poliisocianato. Se puede usar cualquier catalizador de uretano adecuado, incluyendo compuestos de amina terciaria y compuestos organometálicos. Ejemplos de compuestos de amina terciaria incluyen trietilendiamina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilciclohexilamina, pentametildietilentriamina, tetrametiletilendiamina, 1-metil-4-dimetilaminoetilpiperazina, 3-metoxi-N-dimetilpropilamina, N-etilmorfolina, dietiletanolamina, N-cocomorfolina, N,N-dimetil-N,N'-dimetilisopropilpropilendiamina, N,N-dietil-3-dietilaminopropilamina, y dimetilbencilamina. Ejemplos de catalizadores organometálicos incluyen catalizadores de organomercurio, organoplomo, organoférricos y organoestaño, siendo los catalizadores de organoestaño los preferidos entre estos. Los catalizadores de estaño adecuados incluyen cloruro estannoso, sales de estaño de ácidos carboxílicos, tales como di-2-etilhexanoato de dibutilestaño, así como otros compuestos organometálicos tales como se describe en la patente de E.E.U.U nº 2.846.408. También se puede usar opcionalmente en esta un catalizador para la trimerización de poliisocianatos que da lugar a un poliisocianurato, tal como un alcóxido de metal alcalino. Tales catalizadores se usan en una cantidad que aumenta considerablemente la velocidad de formación de poliuretano o poliisocianurato. Las cantidades típicas son 0,001 a 5 partes de catalizador por 100 partes en peso de poliol. Los catalizadores preferidos son aquellos que contienen uno o más átomos de hidrógeno
reactivo.
Alternativamente, se pueden usar otros ingredientes pirorretardantes, conocidos de por sí, además del grafito. Ejemplos de tales ingredientes incluyen compuestos que contienen halógenos y/o fósforo, óxidos de antimonio, compuestos que contienen boro, o alúminas hidratadas. Generalmente, cuando se encuentra presente el pirorretardante suplementario se añadirá en una cantidad de 5 a 20 por ciento en peso de la espuma final. La adición de un pirorretardante suplementario influirá en la cantidad de grafito que se debe añadir para satisfacer el ensayo a la llama B2.
Las espumas de la presente invención tienen generalmente una densidad de 10 a 45 kg/m^{3}. Preferiblemente las espumas tienen una densidad de 15 a 35 kg/m^{3}.
Al obtener una espuma de poliuretano, el poliol(es), el poliisocianato, el agente perforante y otros componentes, incluyendo grafito exfoliante, se ponen en contacto, se mezclan bien, y se deja que se expandan y se curen a un polímero celular. A menudo es conveniente, pero no necesario, premezclar algunas de las materias primas antes de hacer reaccionar el poliisocianato y los componentes que contienen hidrógeno activo. Por ejemplo, a menudo es útil mezclar el poliol(es), el agente de soplado, los tensioactivos, los catalizadores, el agente perforante, el grafito exfoliante y otros componentes excepto los poliisocianatos, y después poner en contacto esta mezcla con el poliisocianato. En una realización preferida, el grafito exfoliante se dispersa homogéneamente en el poliol. Alternativamente, todos los componentes se pueden introducir individualmente en la zona de mezclado donde el poliisocianato y el poliol(es) entran en contacto. En tal proceso, la dispersión de grafito exfoliante en poliol se puede añadir como un concentrado en el poliol mediante un tubo distinto en la zona de mezclado. También es posible hacer que reaccionen previamente todo o parte del poliol(es), en ausencia de agua, con el poliisocianato para formar un prepolímero.
Las espumas producidas por el proceso de la presente invención se pueden usar dondequiera que se desee usar una espuma aislante. Las espumas se aplican particularmente como materiales de aislamiento térmico.
Para ilustrar la invención se dan los siguientes ejemplos y no se deben interpretar como limitantes de ella en ningún caso. A no ser que se indique de otra manera, todas las partes y porcentajes se dan en peso.
Ejemplos
Lo siguiente es una descripción de las materias primas usadas en los ejemplos.
Poliol A
Es una mezcla 90:10 de un poliéter poliol de óxido de propileno con un azúcar inicial que tiene un peso molecular de 614 y un índice de hidroxilo de 410, y un poliol de óxido de propileno con un grupo monopropilenglicol inicial que tiene un peso molecular de 1011.
Poliol B
es un poliéter poliol de óxido de propileno con un grupo aromático inicial que tiene un índice de hidroxilo de 196 y un peso molecular de 945.
IXOL B251
es un poliéter poliol halogenado disponible en Solvay.
Saytex RB 79
es un diéter diol de anhídrido tetrabromoftalato disponible en Albe Marle.
RA 640
es un poliol de óxido de propileno con un grupo etilendiamino inicial que tiene un peso molecular de 350 y un índice de hidroxilo de 640, disponible en The Dow Chemical Company.
RN 482
es un poliol de óxido de propileno con un grupo sorbitol inicial que tiene un peso molecular de 700 y un índice de hidroxilo de 480, disponible en The Dow Chemical Company.
B 8466
es un tensioactivo silícico, disponible en Th. Goldschmidt Chemical Corporation.
TEFLON MP1100
es un poli(tetrafluoroetileno) disponible en E.I. DuPont DeNemours and Company.
DMMP
es el pirorretardante metilfosfonato de dimetilo disponible en Albright & Wilson Ltd.
TCPP
es el aditivo pirorretardante fosfato de tris(1-cloro-2-propilo) disponible en Albright & Wilson Ltd.
TEP
es el pirorretardante trietilfosfato disponible en Bayer Ag.
Grafito
el grafito exfoliante utilizado en los ejemplos fue S15-PU120 obtenido de Ajay Metachem, India.
Desmorapid DB
es un catalizador dimetilbencilamina disponible en Bayer Ag.
POLYCAT 5
es un catalizador pentametildietilentriamina disponible en Air Products and Chemicals, Inc.
M229
es un MDI polimérico disponible en The Dow Chemical Company.
Se preparó una mezcla de poliol base mezclando lo siguiente, en partes por peso:
13 de poliol A; 24,4 de poliol B; 9,75 de RA 649; 4,14 de RN 482; 6,5 de glicerina; 1,58 de B 8466; y 1,86 de MP 1100 C.
Se añadieron a un vaso de precipitados el poliol base, y después cualesquiera pirorretardantes adicionales. Se añadieron después agua y catalizador a la mezcla anterior y se agitó lentamente. Se añadió el isocianato y se agitó la mezcla durante 10 segundos a 3000 rpm y después se echó en una caja de moldeo de 50 por 35 por 15 cm. Las características de la espuma producida al variar los componentes se dan en la Tabla I. Para pasar el ensayo a la llama B2, según la norma alemana DIN-4102 Parte 1, Mayo 1998, baustoffklasse B2, la llama debe ser menor que 15 cm.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA I
1
Los resultados muestran (Ejemplo 6) que la adición de grafito como el único pirorretardante, a un nivel de 8 por ciento en peso de la espuma, fue tan eficaz reduciendo la llama producida durante el ensayo B2 como la espuma de referencia que contiene pirorretardantes estándar. El uso de grafito con pirorretardantes adicionales también fue eficaz reduciendo la llama según la medida del ensayo B2.
Está dentro del experto en la técnica practicar esta invención en numerosas modificaciones y variaciones a la vista de las enseñanzas anteriores. Es, por lo tanto, de entender que las diversas realizaciones de esta invención descritas en este documento se pueden alterar sin alejarse del alcance de esta invención según se define en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (10)

1. Un procedimiento para preparar una espuma de poliuretano rígida de celda abierta, en el que las celdas son de 300 \mum o menos, haciendo reaccionar un poliisocianato orgánico con un poliol en presencia de un agente de soplado, en el que el agente de soplado consiste esencialmente en agua, en donde la cantidad de agua añadida está en el intervalo de 4 a 10 partes en peso de agua por 100 partes en peso de poliol, 0,2 a 5 partes en peso de un tensioactivo de organosilicona sólido o líquido por 100 partes en peso de poliol, un agente de apertura de celda, un catalizador de uretano y una cantidad eficaz de grafito exfoliante, estando presente el grafito exfoliante en una cantidad de 2 a 40 por ciento en peso de la espuma.
2. El proceso de la reivindicación 1, en el que el grafito exfoliante se encuentra presente en una cantidad de 3 a 20 por ciento en peso de la espuma.
3. El proceso de la reivindicación 1, en el que la espuma tiene una conductividad térmica de 28 a 35 mw/mk.
4. El proceso de la reivindicación 1, en el que el agente de soplado comprende además un agente de soplado orgánico, un hidrocarburo o una combinación de estos.
5. El proceso de la reivindicación 1, en el que la espuma tiene una densidad de 10 a 45 kg/m^{3}.
6. El proceso de la reivindicación 5, en el que la espuma tiene una densidad de 15 a 35 kg/m^{3}.
7. El proceso de la reivindicación 1, en el que el poliol tiene un peso molecular medio de 100 a 2.000.
8. El proceso de la reivindicación 7, en el que el poliol tiene un peso molecular medio de 150 a 1.100.
9. El proceso de la reivindicación 7, en el que el poliol tiene una funcionalidad de 2 a 8.
10. Una espuma de poliuretano que tiene una densidad de 10 a 35 kg/m^{3} y una conductividad térmica de 28 a 35 mw/mk, en la que la espuma contiene más de 50 por ciento de celdas abiertas que tienen un diámetro menor que 300 \mum y contiene 2 por ciento, o más, en peso de grafito exfoliante.
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