ES2139687T5 - Material gelificador absorbente que comprende una mezcla seca de al menos dos tipos de particulas formadoras de hidrogel y metodo para fabricar dicho material. - Google Patents
Material gelificador absorbente que comprende una mezcla seca de al menos dos tipos de particulas formadoras de hidrogel y metodo para fabricar dicho material.Info
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Abstract
MEZCLANDO DOS TIPOS DE PARTICULAS FORMADORAS DE HIDROGEL CON DISTINTOS VALOES DE ABSORCION CONTRA PRESION, SE PUEDE OBTENER UN EFECTO SINERGISTICO, EN EL QUE EL VALOR AAP DE LA MEZCLA ES MAYOR DEL QUE SE PODRIA ESPERAR EN BASE A LAS FRACCIONES DE PESO DE LOS COMPONENTES DE LA MEZCLA. MEZCLANDO DOS TIPOS DE PARTICULAS FORMADORAS DE HIDROGEL CON DISTINTOS VALORES CAPACIDAD CENTRIFUGA DE BOLSA DE TE, Y VALORES AAP IGUALES, SE OBSERVA UN INCREMENTO INESPERADO EN EL VALOR AAP DE LA MEZCLA. UN METODO DE FABRICACION DE MATERIAL GELIFICANTE DE ACUERDO CON EL INVENTO, CONSTA DE LOS SIGUIENTES PASOS: - PROPORCIONAR UN PRIMER TIPO DE MATERIAL FORMADOR DE HIDROGEL, Y UN SEGUNDO TIPO DE MATERIAL FORMADOR DE HIDROGEL; - INTRODUCIR LOS DOS TIPOS DE MATERIAL FORMADOR DE HIDROGEL EN UN MECANISMO DE MEZCLADO; Y - MEZCLAR LOS DOS TIPOS DE PARTICULAS FORMADORAS DE HIDROGEL PARA FORMAR LA MEZCLA. LOS DOS TIPOS DE MATERIAL FORMADOR DE HIDROGEL PUEDEN SER FORMADOS MEDIANTE UN PROCESO DE POLIMERIZACION SEPARADO ENLOTES SEPARADOS, SEGUIDO DEL MEZCLADO DE LOS DOS TIPOS DE PARTICULAS FORMADORAS DE HIDROGEL. ALTERNATIVAMENTE, UNA FRACCION DE PESO DE UN SOLO TIPO DE MATERIAL FORMADOR DE HIDROGEL, PUEDE SER SEPARADA DEL VOLUMEN DEL MATERIAL, PUEDE SER TRATADA SUBSECUENTEMENTE PARA INCREMENTAR EL VALOR AAP DE LA MISMA, Y PUEDE SER MEZCLADA DE NUEVO EN EL VOLUMEN DEL MATERIAL.
Description
Material gelificador absorbente que comprende una
mezcla seca de al menos dos tipos de partículas formadoras de
hidrogel y método para fabricar dicho material.
El invento se refiere a un material gelificador
absorbente que comprende una mezcla seca de, al menos, un primer
tipo de partículas formadoras de hidrogel y un segundo tipo de
partículas formadoras de hidrogel. El invento se refiere, también, a
un método para fabricar un material de esta clase.
Tales materiales gelificadores absorbentes se
describen en muchas referencias de la técnica anterior.
El documento
EP-A-0 407 838 describe un material
formador de gel para uso en comestibles, que comprende una mezcla de
un polímero reticulado y un polímero no reticulado para formar una
solución libre de grumos en agua.
El documento
EP-A-0 278 601 describe una mezcla
de un polímero gelificador absorbente tal como el formado a partir
de monómeros solubles en agua, etilénicamente insaturados, o de
productos reticulados de los mismos, incluyendo ácido acrílico o una
sal de ácido acrílico como componente principal, y material
inorgánico tal como alúmina o sílice. Los polímeros de la mezcla
pueden estar constituidos por cualquier combinación de dos o más
tipos químicamente diferentes. La mezcla absorbente descrita es
adecuada para absorber tanto líquidos de baja viscosidad como
líquidos de alta viscosidad.
El documento WO 91/12029 describe una composición
para el control de olores que comprende partículas de material
gelificador absorbente agregadas y material de zeolita. El material
gelificador absorbente está formado por fécula hidrolizada injertada
con acrilonitrilo, fécula injertada con ácido acrílico,
poliacrilatos, copolímeros a base de anhídrido maleico y
combinaciones de los mismos.
La patente norteamericana 4333464 describe una
compresa que tiene un polímero que absorbe el agua, que puede
comprender una mezcla de dos tipos de material gelificador
absorbente del grupo que consiste en fécula,
\beta-acrilato de hidroxietilo, acrilonitrilo,
ácido acrílico y acrilamida, carboximetilcelulosa, copolímeros
hidrófilos de acrilatos, copolímeros de un éster vinílico y un ácido
carboxílico etilénicamente insaturado y sus productos de
saponificación, poli(alcohol vinílico) y sus derivados.
La patente norteamericana 4902544 describe una
envuelta tubular flexible que comprende un hidrocoloide reticulado y
celulosa natural, tal como serrín, mazorcas trituradas, borra de
algodón, pulpa de madera y similares, resinas de intercambio iónico
o minerales de arcilla.
El documento
GB-B-1 544 002 describe una mezcla
de una sal de un polímero de ácido acrílico y goma guar, alginato o
goma xantano, para proporcionar un material absorbente con buenas
propiedades de absorción, con independencia de la presencia de un
electrólito en el líquido a absorber. Pueden incorporarse iones
polivalentes en el compuesto absorbente.
La patente norteamericana 4411660, describe, en
un producto absorbente, dos capas de material absorbente de tipos
diferentes, tales que la capa superior gelifique más despacio que la
primera capa.
La memoria descriptiva de la patente europea
EP-B-0 401 189 describe que pueden
conseguirse propiedades favorables de productos absorbentes
utilizando dos tipos distintos de material gelificador absorbente en
capas separadas, en vez de en forma de mezcla de los dos materiales
gelificadores absorbentes en una sola capa.
Los materiales gelificadores absorbentes gozan de
una amplia utilización en artículos higiénicos absorbentes, tales
como pañales o compresas, debido a su elevada capacidad de absorción
de líquidos, que puede abarcar, típicamente, desde 15 g/g
(gramos/gramo) hasta, aproximadamente, 50 g/g. Lo más frecuente es
aplicar el material gelificador en forma de partículas con tamaños
que van desde 20 hasta 2000 \mum. Las partículas que se utilizan
en artículos higiénicos absorbentes pueden mezclarse con fibras
hidrófilas o pueden emplearse en capas consistentes, únicamente, en
partículas formadoras de hidrogel.
Un parámetro importante que describe la capacidad
del material gelificador absorbente para recoger líquidos en
condiciones de utilización, es decir, cuando se encuentra aplicado
en un producto absorbente tal como un pañal para niños o una
compresa, es el valor de absorción en función de la presión, al que
se hará referencia en lo que sigue como valor AAP, del material. Los
materiales gelificadores absorbentes más utilizables en productos
absorbentes tienen valores de AAP de 15 g/g o superiores a una
presión de confinamiento de 49,2 g/cm^{2}.Los materiales
gelificadores absorbentes con un valor de AAP relativamente elevado,
presentarán relativamente poco bloqueo del gel y tenderán a mantener
una estructura abierta a través de la cual pueden entrar líquidos en
el material absorbente. Las propiedades de adquisición de
estructuras absorbentes que contengan concentraciones relativamente
elevadas de material formador de hidrogel y su capacidad para
absorber rápidamente fluidos corporales vienen determinadas,
fundamentalmente, por el valor de AAP.
Otro parámetro importante que describe las
propiedades del material gelificador absorbente es el de la
"capacidad en centrífuga con bolsita de té", al que se hará
referencia, en lo que sigue, como valor de TCC. El valor de TCC es
una medida de cuanto líquido, una vez que ha sido absorbido por el
material gelificador absorbente, queda retenido en él. La cantidad
de líquido que escapa de nuevo del núcleo de un producto absorbente
en el que está incorporado el material gelificador absorbente, hacia
una lámina superior (denominado rehumedecimiento) viene determinada,
fundamentalmente, por el valor de TCC. En términos generales los
materiales gelificadores absorbentes con valores de AAP superiores
sólo pueden retener una cantidad limitada de líquidos. En los
materiales gelificadores absorbentes no ha sido posible combinar un
valor de AAP suficientemente alto y un valor de TCC deseablemente
elevado.
Cuando una masa a granel de partículas formadoras
de hidrogel con un valor de AAP relativamente bajo, se mojan
mientras están sometidas a una presión de confinamiento, las
partículas hinchadas tienden a deformarse con el fin de eliminar o
reducir sustancialmente los intersticios entre partículas. Cuando
ocurre esto, se reduce sustancialmente el régimen al que puede ser
absorbido líquido por las partículas formadoras de hidrogel. Este
fenómeno se conoce, con frecuencia, como bloqueo del gel. Esta
situación se acentúa, típicamente, cuando están presentes cantidades
significativas de partículas formadoras de hidrogel con una
dimensión media inferior a 150 \mum (las denominadas
"finos"). Estos finos tenderán a fluir a los intersticios entre
partículas mayores y, por tanto, reducirán adicionalmente el régimen
de absorción de líquidos. Para evitar este efecto adverso de los
finos, con frecuencia se reduce la fracción de los mismos presente
en la masa de material gelificador absorbente, por ejemplo por
tamizado. Esto se ha descrito, por ejemplo, en el documento
EP-A-0 304 319 (de Goldman) que
describe que se obtienen propiedades mejoradas de tratamiento de
líquidos en estructuras absorbentes que contienen partículas
formadoras de hidrogel, proporcionando un tamaño de partículas de
masa media mayor que, aproximadamente, 400 \mum y reduciendo al
mínimo la cantidad de partículas con un tamaño inferior a unas 200
\mum.
A la vista de lo que antecede, un objeto del
presente invento es proporcionar un material gelificador absorbente
con valores de TCC y de AAP relativamente elevados.
Otro objeto del invento es proporcionar un
material gelificador absorbente que comprenda al menos dos tipos de
partículas formadoras de hidrogel, en el que se mejore el valor de
AAP de los materiales formadores de hidrogel, combinados.
Otro objeto más del invento es proporcionar un
material gelificador absorbente que sea relativamente fácil de
fabricar y que sea eficaz desde el punto de vista de los costes.
Aún otro objeto más del invento es proporcionar
un material gelificador absorbente que tenga un valor de AAP
relativamente elevado y que comprenda una cantidad de finos
relativamente grande.
Todavía otro objeto más del presente invento es
proporcionar un método de fabricación de un material gelificador
absorbente que comprenda al menos dos tipos de partículas formadoras
de hidrogel, por lo que las propiedades del material formador de
hidrogel puedan modificarse de manera relativamente sencilla.
El material gelificador absorbente de acuerdo con
el invento comprende un primer tipo de partículas formadoras de
hidrogel que tienen un valor de AAP que es superior al valor de AAP
del segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel, constituyendo
el peso del segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel, al
menos, el 10% del peso combinado de las partículas formadoras de
hidrogel del primero y del segundo tipos, cuando están mezcladas en
su estado seco, y comprende las características adicionales de la
reivindicación 1 o la reivindicación 7.
Cuando se mezclan dos tipos de material formador
de hidrogel en su estado seco, se ha encontrado, sorprendentemente,
que el impacto del tipo de partículas formadoras de hidrogel con el
valor de AAP más alto sobre el valor de AAP de la mezcla, es
relativamente elevado. Se ha encontrado que la mezcla de dos tipos
de partículas formadoras de hidrogel con diferentes valores de AAP,
ofrece un valor de AAP superior al que sería de esperar sobre la
base de las fracciones en peso, en la mezcla, de los dos tipos de
partículas formadoras de hidrogel. Alternativamente, puede decirse
que se observa un "efecto de mezclado no lineal". Para mezclas
o combinaciones específicas de partículas formadoras de hidrogel se
ha encontrado, sorprendentemente, que el valor de AAP de las
partículas combinadas en la mezcla es mayor que el valor de AAP de
cualquiera de los componentes individuales de la misma. A esto se le
denominará "efecto sinérgico".
Se ha encontrado que, merced a la adición de una
cantidad relativamente pequeña de partículas formadoras de hidrogel
con valores de AAP elevados, a un material formador de hidrogel con
valores de AAP más bajos y valores de TCC superiores, puede
incrementarse el valor de AAP de la mezcla sin reducir el valor de
TCC hasta niveles bajos, indeseables.
Se ha comprobado que es especialmente ventajoso
mejorar el valor de AAP de un tipo predeterminado de material
formador de hidrogel mediante adición de una fracción de un tipo
diferente de partículas formadoras de hidrogel con un valor de AAP
superior y menor tamaño de partículas de masa media. Sin querer
limitarse por ninguna teoría, se cree que las partículas con un
valor de AAP superior tienen una mayor resistencia a la deformación,
al absorber líquidos, que las partículas "más blandas", con
valores de AAP más bajos. En la mezcla, la partículas menores,
"más duras", mantienen una estructura abierta e impiden que las
partículas mayores, "más blandas", formen una barrera
impermeable al hincharse. De esta manera, podría explicarse un
efecto sinérgico sobre el valor de AAP de la
mezcla.
mezcla.
Aunque el valor de AAP de la mezcla aumenta en
forma no lineal al añadir una fracción específica de partículas con
valor de AAP superior, la reducción del valor de TCC de la mezcla,
provocada por esta adición, es lineal. La mezcla tendrá un valor de
AAP mayor que el que sería de esperar sobre la base de la fracción
del peso de las partículas formadoras de hidrogel con un valor de
AAP superior en la mezcla, y tendrá un valor de TCC proporcional a
la fracción del peso de las partículas formadoras de hidrogel con el
valor de AAP más elevado. Dado que es necesario añadir relativamente
pocas partículas formadoras de hidrogel con valor de AAP elevado,
para incrementar el valor de AAP de la mezcla hasta un nivel
predeterminado, se reduce al mínimo la correspondiente disminución
del valor de TCC de la mezcla.
Por "tipo" de partículas formadoras de
hidrogel se ha de entender un grupo de partículas formadoras de
hidrogel con un valor de AAP predeterminado. Dentro de un tipo, las
partículas pueden ser de tamaño idéntico o diferente. Por ejemplo,
en una mezcla de acuerdo con el invento, el tamaño de partículas del
primero y del segundo tipos pueden tener, cada uno, una distribución
predeterminada del tamaño de partículas.
El tamaño de partículas de masa media y la
configuración de la distribución del tamaño de partículas para el
primero y el segundo tipos de material, pueden ser similares. En tal
caso, pueden aparecer diferencias en los valores de AAP y/o de TCC
entre los dos tipos de partículas formadoras de hidrogel debido, por
ejemplo, a diferencias en la composición química o al grado de
reticulación o entrecruzamiento superficial. La mezcla tiene la
misma distribución de tamaño de partículas que cada uno de sus
componentes. Alternativamente, las distribuciones del tamaño de
partículas de cada uno de los componentes de la mezcla puede ser
diferente, de tal manera que la mezcla tenga una distribución de
tamaño de partículas en dos modos (o un número de modos superior si
en ella están incluidos más componentes).
También, alternativamente, la mezcla puede
comprender un único material a granel constituido por una fracción
que ha sido modificada químicamente antes del mezclado, por ejemplo
por reticulación superficial.
La forma de las partículas incluidas en cada tipo
de la mezcla puede ser similar para ambos tipos o puede ser
diferente para cada tipo y puede comprender esferas, fibras,
escamas, barritas, partículas con formas irregulares, aglomerados y
otras configuraciones de partículas.
Las partículas formadoras de hidrogel de
distintos tipos tienen diferentes valores de AAP. En una realización
del material gelificador absorbente de acuerdo con el invento, la
diferencia entre los de valores de AAP del primero y del segundo
tipos de partículas formadoras de hidrogel es, al menos, de 2
g/g.
La expresión "mezcla seca" está destinada a
abarcar una combinación de, por lo menos, dos cantidades
individuales de partículas formadoras de hidrogel, teniendo las
cantidades valores de AAP o de TCC mutuamente diferentes,
manteniendo las partículas su identidad física. No se considera que
un material a granel homogéneo, que comprenda sólo partículas de
idéntica composición química y con idéntico grado de reticulación
superficial, forme una mezcla, en el sentido del material absorbente
de acuerdo con el invento.
En la mezcla, las partículas del primer tipo de
material pueden ser aglomeradas con las partículas del segundo tipo
de material, o pueden conectarse mutuamente de otra manera. La
mezcla puede adoptar la forma de un polvo que fluye libremente o
puede comprender partículas que estén conectadas mutuamente para
formar una macroestructura. Tales macroestructuras agregadas se
describen en las patentes norteamericanas 5102597 (de Roe) y 5124188
(de Roe).
Con el término "seca" no se pretende dar a
entender la ausencia completa de agua en la mezcla. Las partículas
formadoras de hidrogel captarán humedad del ambiente durante la
producción y el almacenamiento. Por "seca" debe entenderse que
la mezcla conserva su carácter de material en partículas y no está
sustancialmente gelificada. Se pretende que los materiales
absorbentes de acuerdo con el invento comprendan contenidos de
humedad inferiores a, aproximadamente, el 20%, preferiblemente
menores del 5%, aproximadamente, en peso.
En una realización de un material gelificador
absorbente de acuerdo con el invento, el segundo tipo de partículas
formadoras de hidrogel, con el valor de AAP más bajo, tiene un
tamaño de partículas de masa media que no es, sustancialmente, menor
que el tamaño de partículas de masa media del primer tipo de
partículas formadoras de hidrogel con el valor de AAP más
elevado.
Se ha observado que los efectos sinérgicos
anteriormente descritos se reducen cuando, en una mezcla, las
partículas de menor tamaño tiene el valor de AAP más bajo. Una
posible explicación para ello podría ser que cuando las partículas
de menor tamaño tienen un valor de AAP que es menor que el valor de
AAP de las partículas mayores, la partículas menores tienen una
capacidad reducida para presionar contra las partículas mayores,
desplazándolas, al hincharse las partículas menores y para mantener
una estructura permeable a los líquidos de partículas mayores.
Asimismo, las partículas menores, con el valor de AAP más bajo,
tenderán a deformarse más fácilmente y pueden fluir a los
intersticios entre las partículas mayores (y a deformarse en ellos),
dando como resultado un bloqueo de gel incrementado.
Otro aspecto de un material absorbente que
comprende una mezcla de partículas formadoras de hidrogel, de
acuerdo con el invento, se caracteriza porque el primer tipo de
partículas formadoras de hidrogel tiene un valor de TCC que es mayor
que el valor del segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel,
constituyendo la cantidad de partículas formadoras de hidrogel del
segundo tipo, al menos, el 10% del peso combinado de los materiales
formadores de hidrogel del primero y del segundo tipos, siendo el
valor de AAP de la mezcla superior al valor de AAP de cualquiera de
los tipos, primero y segundo, de partículas formadoras de hidrogel,
midiéndose los valores de AAP a presiones de entre 21,1 g/cm^{2} y
70,3 g/cm^{2}, preferiblemente de entre 35,2 g/cm^{2} y 56,2
g/cm^{2}.
Otros aspectos de materiales preferidos se
describen en las siguientes reivindicaciones dependientes.
Un método de fabricar un material gelificador
absorbente de acuerdo con el invento comprende mezclar dos
materiales formadores de hidrogel, en partículas, secos, con
distintos valores de AAP y/o de TCC.
Un método preferido de fabricar un material
gelificador de acuerdo con el invento, comprende las operaciones de
separar una fracción del peso de partículas formadoras de hidrogel
de un material a granel homogéneo, tratar física o químicamente la
fracción separada y mezclar la fracción tratada de nuevo con la
fracción principal, para formar la mezcla de acuerdo con el invento.
El material homogéneo a granel puede haberse obtenido por cualquier
método conocido y puede presentar reticulación superficial o puede
estar reticulado homogéneamente.
La fracción separada puede comprender, por
ejemplo, la cola de una distribución de tamaño de partículas que
comprende partículas con un tamaño relativamente pequeño, y ser
sometida a una operación de reticulación superficial para
incrementar el valor de AAP de la fracción. Tratando selectivamente
una fracción de la mezcla homogénea, puede mejorarse el valor de AAP
de la fracción separada. El efecto de la mejora del valor de AAP de
la fracción sobre el valor de AAP de la mezcla de las partículas
combinadas, es grande. Se ha encontrado que, tratando solamente una
fracción específica del material a granel, en vez de todo el
material a granel, se consigue un valor de AAP global
sorprendentemente elevado sin afectar negativamente a los valores de
TCC.
Los polímeros absorbentes formadores de hidrogel,
con reticulación superficial, tienen un grado de reticulación
superior en la proximidad a la superficie que en el interior. Tal
como se emplea en esta memoria, el término "superficie"
describe los límites de la cara exterior de la partícula, fibra,
etc. Para los polímeros absorbentes formadores de hidrogel, porosos
(por ejemplo, partículas porosas, etc.), pueden incluirse, también,
los límites internos expuestos. Cuando se habla de un nivel de
reticulación superior en la superficie, quiera darse a entender que
el nivel de reticulaciones funcionales para el polímero absorbente
formador de hidrogel, cerca de la superficie es, generalmente, mayor
que el nivel de reticulaciones funcionales para el polímero en el
interior.
La degradación de la reticulación desde la
superficie hacia el interior puede variar, tanto en profundidad como
en perfil. Así, por ejemplo, la profundidad de la reticulación
superficial puede ser somera, con una transición relativamente
brusca a un nivel de reticulación inferior. Alternativamente, por
ejemplo, la profundidad de la reticulación superficial puede ser una
fracción significativa de las dimensiones del polímero absorbente
formador de hidrogel, con una transición más amplia.
Dependiendo del tamaño, de la forma, de la
porosidad, así como de consideraciones funcionales, el grado y el
gradiente de reticulación superficial pueden variar dentro de un
polímero absorbente formador de hidrogel, Para polímeros absorbentes
formadores de hidrogel, en partículas, la reticulación superficial
puede variar con el tamaño de partículas, la porosidad, etc.
Dependiendo de variaciones de la relación entre superficie y volumen
dentro del polímero absorbente formador de hidrogel (por ejemplo,
entre partículas pequeñas y grandes), no es inusual que el nivel
global de reticulación varíe dentro del material (por ejemplo, sea
mayor para partículas más pequeñas).
La reticulación superficial se consigue,
generalmente, después de que se establecen esencialmente los límites
finales del polímero absorbente formador de hidrogel (por ejemplo,
por molienda, extrusión, espumación, etc.). Sin embargo, es posible,
también, efectuar una reticulación superficial concurrente con la
creación de los límites finales. Además, pueden ocurrir algunos
cambios adicionales en los límites, incluso después de introducida
la reticulación superficial.
En la técnica se describen diversos
procedimientos para realizar la reticulación superficial. Dichos
procedimientos incluyen aquéllos en que: (i) uno o más reactivos di-
o polifuncionales (por ejemplo, glicerol,
1,3-dioxolan-2-ona,
iones de metales polivalentes, aminas cuaternarias) capaces de
reaccionar con grupos funcionales existentes dentro del polímero
absorbente formador de hidrogel, son aplicados a la superficie de
éste; (ii) un reactivo di- o polifuncional que es capaz de
reaccionar con otros reactivos añadidos y, posiblemente, con grupos
funcionales existentes dentro del polímero absorbente formador de
hidrogel, por ejemplo para incrementar el nivel de reticulación en
la superficie, es aplicado a ésta (por ejemplo, la adición de
monómero más agente de reticulación y la iniciación de una segunda
reacción de polimerización); (iii) no se añaden reactivos
polifuncionales adicionales, pero se inducen una o más reacciones
adicionales entre componentes existentes dentro del polímero
absorbente formador de hidrogel, durante o después del proceso de
polimerización principal, con el fin de generar un mayor nivel de
reticulación en la superficie o cerca de ella (por ejemplo, se
calienta para inducir la formación de reticulaciones de anhídrido
y/o de ésteres entre ácido carboxílico y/o grupos hidroxilo
existentes en el polímero, y procesos de polimerización en
suspensión en los que el agente de reticulación esté presente
inherentemente en niveles más altos cerca de la superficie); y (iv)
se añaden otros materiales a la superficie, por ejemplo para inducir
un mayor nivel de reticulación o reducir de otra manera la capacidad
de deformación de la superficie del hidrogel resultante. Pueden
emplearse, asimismo, combinaciones de estos procedimientos de
reticulación superficial, de manera concurrente o en secuencia.
Además de reactivos de reticulación, pueden añadirse otros
componentes a la superficie para facilitar/controlar la distribución
de la reticulación (por ejemplo, la extensión y penetración de los
reactivos de reticulación superficial).
Métodos generales adecuados para llevar a la
práctica la reticulación superficial de polímeros absorbentes
formadores de hidrogel de acuerdo con el presente invento, se
describen en la patente norteamericana 4541871 (de Obayashi),
expedida el 17 de Septiembre de 1985; la solicitud PCT WO92/16565
(de Stanley), publicada el 1 de Octubre de 1992; la solicitud PCT
WO90/08789 (de Tai), publicada el 9 de Agosto de 1990; la solicitud
PCT WO93/05080 (de Stanley), publicada el 18 de Marzo de 1993; la
patente norteamericana núm. 4824901 (de Alexander), expedida el 25
de Abril de 1989; la patente norteamericana 4789861 (de Johnson),
expedida el 17 de Enero de 1989; la patente norteamericana 4587308
(de Makita), expedida el 6 de Mayo de 1986; la patente
norteamericana 4734478 (de Tsubakimoto), expedida el 29 de Marzo de
1988; la patente norteamericana 5164459 (de Kimura y colaboradores),
expedida el 17 de Noviembre de 1992; la solicitud de patente alemana
publicada 4020780 (de Dahmen), publicada el 29 de Agosto de 1991; y
la solicitud de patente europea núm. 509708 (de Gartner), publicada
el 21 de Octubre de 1992.
Alternativamente, el método de acuerdo con el
invento comprende las operaciones de.
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- polimerizar un primer monómero que forma el primer tipo de partículas formadoras de hidrogel,
- -
- polimerizar un segundo monómero que forma el segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel, y
- -
- mezclar el primer tipo y el segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel.
La ventaja de este método es que puede ser
llevado a la práctica fácilmente empleando equipo de fabricación
existente. En los procedimientos conocidos de fabricación de
partículas formadoras de hidrogel de un único tipo, los materiales
precursores se hacen reaccionar, con frecuencia, en varios
recipientes de reacción separados por razones de homogeneidad y de
control de la mezcla de reacción. Tras la formación del material
polímero absorbente a partir de los materiales precursores, el
material polímero de cada recipiente de reacción es secado y molido
hasta el tamaño de partículas deseado. Luego, las partículas
formadas en los diferentes recipientes se mezclan y se tratan
nuevamente, por ejemplo por reticulación superficial, para obtener
un material a granel. Cuando, en el procedimiento descrito, se
utilizan materiales precursores diferentes en cada uno de los
recipientes de reacción, puede obtenerse fácilmente un material
absorbente de acuerdo con el invento.
Se describirá el invento con detalle, con
referencia a los dibujos adjuntos. En los dibujos:
la fig. 1 muestra una vista en planta de un
artículo absorbente de acuerdo con el invento, en su estado
aplanado,
las figs. 2a, 2b-4a, 4b ilustran
valores de AAP y TCC para mezclas con diferentes porcentajes en peso
de materiales formadores de hidrogel,
la fig. 5 representa el valor de AAP de una
mezcla de dos tipos de partículas formadoras de hidrogel con valores
de AAP sustancialmente similares,
la fig. 6 muestra esquemáticamente la dependencia
de la presión de los valores de AAP, y
las figs. 7 y 8 ilustran, esquemáticamente, un
método de fabricar un material gelificador absorbente de acuerdo con
el invento.
Los polímeros absorbentes formadores de hidrogel
útiles en el presente invento incluyen una variedad de polímeros
insolubles en agua, pero que pueden hincharse en ella, capaces de
absorber grandes cantidades de líquidos. Tales materiales polímeros
se denominan, también, comúnmente, "hidrocoloides" o materiales
"superabsorbentes". Estos polímeros absorbentes formadores de
hidrogel tienen, de preferencia, una multiplicidad de grupos
funcionales aniónicos, tales como grupos de ácido sulfónico y, de
manera más típica, grupos carboxi. Ejemplos de polímeros adecuados
para uso en este caso incluyen los preparados a partir de monómeros
que contengan ácido, insaturados, polimerizables. Así, tales
monómeros incluyen los ácidos olefínicamente insaturados y
anhídridos que contengan al menos un doble enlace olefínico
carbono-carbono. Más específicamente, estos
monómeros pueden seleccionarse de entre ácidos y anhídridos de
ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados, ácidos sulfónicos
olefínicamente insaturados, y mezclas de los mismos.
Pueden incluirse, asimismo, algunos monómeros no
ácidos, usualmente en cantidades menores, al preparar los polímeros
absorbentes formadores de hidrogel. Dichos monómeros no ácidos
pueden incluir, por ejemplo, los ésteres solubles o dispersables en
agua de los monómeros que contengan ácido, así como monómeros que no
contengan, en absoluto, grupos carboxílicos o de ácido sulfónico.
Monómeros no ácidos opcionales pueden incluir, así, monómeros que
contengan los siguientes tipos de grupos funcionales: ésteres de
ácido carboxílico o de ácido sulfónico, grupos hidroxilo, grupos
amida, grupos amino, grupos nitrilo y grupos de sales de amonio
cuaternarias. Estos monómeros no ácidos son materiales bien
conocidos y se describen con mayor detalle, por ejemplo, en la
patente norteamericana 4076663 (de Masuda y colaboradores), expedida
el 28 de Febrero de 1978, y en la patente norteamericana 4962817 (de
Westerman), expedida el 13 de Diciembre de 1977.
Los monómeros de ácido carboxílico insaturado y
de anhídrido de ácido carboxílico incluyen los ácidos acrílicos
tipificados por el propio ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido
etacrílico, ácido-cloroacrílico, ácido
a-cianoacrílico,
ácido-metilacrílico (ácido protónico),
ácido-fenilacrílico, ácido acriloxipropiónico, ácido
sórbico, ácido-clorosórbico, ácido angélico, ácido
cinnámico, ácido p-clorocinnámico,
ácido-esterilacrílico, ácido itacónico, ácido
citrocónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido aconítico,
ácido málico, ácido fumárico, tricarboxietileno y anhídrido de ácido
maleico.
Los monómeros de ácido sulfónico olefínicamente
insaturados incluyen ácidos vinilsulfónico alifáticos o aromáticos,
tales como ácido vinilsulfónico, ácido
alil-sulfónico, ácido vinil-tolueno
sulfónico y ácido estreno-sulfónico; ácido acrílico
y metacrílico sulfónico tal como acrilato de sulfoetilo, metacrilato
de sulfoetilo, acrilato de sulfopropilo, metacrilato de
sulfopropilo, ácido
2-hidroxi-3-metacriloxipropil
sulfónico y ácido
2-acrilamida-2-metilpropano
sulfónico.
Los polímeros absorbentes formadores de hidrogel
preferidos para uso en el presente invento, contienen grupos
carboxi. Estos polímeros incluyen copolímeros de injerto de
fécula-acrilonitrilo hidrolizados, copolímeros de
injerto de fécula-acrilonitrilo parcialmente
neutralizados, copolímeros de injerto de fécula-ácido acrílico,
copolímeros de acetato de vinilo-éster acrílico saponificados,
copolímeros de acrilonitrilo o de acrilamida hidrolizados, polímeros
con ligero entrecruzamiento en retículo de cualquiera de los
copolímeros anteriores, poli(ácido acrílico) parcialmente
neutralizado y polímeros con ligero entrecruzamiento en retículo de
poli(ácido acrílico) parcialmente neutralizado. Estos polímeros
pueden utilizarse por sí solos o en forma de mezcla de dos o más
polímeros diferentes. Ejemplos de estos materiales polímeros se
encuentran en las patentes, todas norteamericanas, números 3661875,
4076663, 4093776, 4666983 y 4734478.
Los materiales polímeros que gozan de la máxima
preferencia para uso en la fabricación de partículas formadoras de
hidrogel son los polímeros con ligero entrecruzamiento en retículo
de poli(ácidos acrílicos) parcialmente neutralizados y derivados con
fécula de los mismos. Del modo más preferible, las partículas
formadoras de hidrogel comprenden desde aproximadamente 50 a
aproximadamente 95%, preferiblemente un 75%, de poli(ácido acrílico)
con ligero entrecruzamiento en retículo, neutralizado (por ejemplo,
poli(acrilato de sodio/ácido acrílico)).
Como se ha descrito anteriormente, los polímeros
absorbentes formadores de hidrogel presentan, de preferencia, un
ligero entrecruzamiento en retículo. El entrecruzamiento en retículo
sirve para hacer que el polímeros sea sustancialmente insoluble en
agua y, en parte, determina la capacidad de absorción y el contenido
de polímero extraible característicos de las partículas de precursor
y las macroestructuras resultantes. Procedimientos para el
entrecruzamiento en retículo de los polímeros y agentes típicos para
entrecruzamiento en retículo, se describen con mayor detalle en la
antes citada patente norteamericana 4076663 y en el documento
DE-A-4020780 (de Dahmen).
Aunque los polímeros absorbentes formadores de
hidrogel pueden tener un tamaño que varíe en un amplio margen, se
prefieren tamaños y distribuciones de tamaño de partículas,
específicos. Para los fines del presente invento, el tamaño de
partículas, para polímeros absorbentes formadores de hidrogel que no
tienen una relación grande entre dimensión máxima y dimensión
mínima, tales como las fibras (por ejemplo, gránulos, escamas o
materiales pulverulentos), se define como la dimensión de una
partícula precursora que es determinada por análisis de tamaño en
tamiz. Así, por ejemplo, se considera que una partícula de polímero
absorbente formador de hidrogel que quede retenida en un tamiz
estándar de malla 30 con aberturas de 600 \mum, tiene un tamaño de
partícula mayor que 600 \mum; una partícula de polímero absorbente
formador de hidrogel que pase por el tamiz de malla 30 con aberturas
de 600 \mum y quede retenida en un tamiz estándar de malla 35 con
aberturas de 500 \mum tiene un tamaño de partícula comprendido
entre 500 y 600 \mum; y una partícula de polímero absorbente
formador de hidrogel que pase por un tamiz de malla 35 con aberturas
de 500 \mum tiene un tamaño de partícula inferior a 500 \mum.
Para polímeros absorbentes formadores de hidrogel preferidos, útiles
en el presente invento, las partículas tendrán un tamaño
comprendido, generalmente, entre, aproximadamente, 1 \mum y,
aproximadamente, 2000 \mum, más preferiblemente de entre 20 \mum
y 1000 \mum, aproximadamente.
Además, para los fines de este invento, el tamaño
de partículas de masa media de los polímeros absorbentes formadores
de hidrogel es importante a la hora de determinar las
características y propiedades de las partículas resultantes. El
tamaño de partículas de masa media de una muestra dada de partículas
de polímero absorbente formador de hidrogel se define como el tamaño
de partículas que divide una muestra en la mitad sobre una base de
masa. En lugar del tamaño de partículas de masa media, podría
especificarse el tamaño de partículas de masa promedio como medida
para la dimensión de las partículas, siendo el tamaño de partículas
de masa promedio el tamaño promedio de partículas de la muestra,
sobre una base de masa. Un método para determinar el tamaño de
partículas de masa media de una muestra se describe en lo que sigue
en la sección "Métodos de ensayo". El tamaño de partículas de
masa media de las partículas de polímero absorbente formador de
hidrogel estará comprendido, generalmente, entre aproximadamente 20
\mum y aproximadamente 1500 \mum, más preferiblemente entre unas
50 \mum y unas 1000 \mum. Para polímeros absorbentes formadores
de hidrogel preferidos, útiles en el presente invento, las
partículas tienen un tamaño de partículas de masa media inferior a
unas 1000 \mum, más preferiblemente inferior a unas 600 \mum y,
del modo más preferible, inferior a unas 500 \mum.
El tamaño de partículas de materiales con una
elevada relación entre dimensión máxima y dimensión mínima, tales
como las fibras, está definido, típicamente, por su dimensión
máxima. Por ejemplo, si se emplean fibras de polímero absorbente
formador de gel en el presente invento, se utiliza la longitud de
las fibras para definir el "tamaño de partículas". (Puede
especificarse, también, el denier y/o el diámetro de las fibras).
Para realizaciones ilustrativas de polímeros absorbentes formadores
de hidrogel, útiles en el presente invento, las fibras tienen una
longitud mayor que, aproximadamente, 5 mm, preferiblemente entre
unos 10 mm y unos 100 mm, más preferiblemente entre unos 10 mm y
unos 50 mm.
Partículas de polímero absorbente formador de gel
del presente invento son aquéllas que presentan una elevada
capacidad de absorción o valor de TCC. La capacidad de absorción o
valor de TCC se refiere a la capacidad de un polímero dado para
absorber líquidos con los que entra en contacto en condiciones de
poder hincharse libremente. El valor de TCC puede variar
significativamente con la naturaleza del líquido que se absorbe y
con la manera en que el líquido entra en contacto con el material
polímero. Para los fines del presente invento, el valor de TCC se
define en términos de la cantidad de solución salina al 0,9%
absorbida por cualquier polímero dado en términos de gramos de
solución salina por gramo de material polímero en un procedimiento
de ensayo de TCC definido en lo que sigue en la sección de
"Métodos de ensayo". Partículas de polímero absorbente formador
de gel preferidas del presente invento son las que tienen valores de
TCC de, al menos, unos 20 gramos, más preferiblemente, al menos,
unos 25 gramos, de solución salina por gramo de material polímero.
De manera típica, las partículas de polímero absorbente formador de
gel útiles en este caso, tienen valores de TCC que van desde unos 20
gramos a unos 70 gramos de solución salina por gramo de polímero.
Especialmente útiles en el presente invento son mezclas de
partículas de polímeros absorbentes formadores de gel que tienen
esta característica de capacidad de absorción relativamente elevada,
ya que el miembro absorbente resultante formado a partir de tales
partículas puede, por definición, retener cantidades deseablemente
altas de exudados corporales descargados, tales como orina.
Aunque todas las partículas del componente de la
mezcla pueden estar formadas a partir del mismo polímero absorbente
formador de hidrogel con diferentes propiedades de AAP y/o de TCC,
éste no tiene por qué ser el caso. Por ejemplo, algunas partículas
pueden comprender un copolímero injertado con fécula-ácido acrílico,
mientras que otras partículas pueden comprender un polímero de
poli(ácido acrílico) parcialmente neutralizado, con ligero
entrecruzamiento en retículo. Además, las partículas pueden variar
en tamaño o en forma. Para polímeros absorbentes formadores de
hidrogel preferidos, útiles en el presente invento, las partículas
consisten, en esencia, en polímeros de poli(ácido acrílico)
parcialmente neutralizado, con ligero entrecruzamiento en
retículo.
Tal como se emplea en esta memoria, la expresión
"artículos absorbentes" se refiere a dispositivos que absorben
y contienen exudados corporales y, más específicamente, se refiere a
dispositivos que se colocan contra el cuerpo del usuario, o próximos
a él, para absorber y contener los diversos exudados descargados
desde el cuerpo. El término "desechable" se utiliza en esta
memoria para describir artículos absorbentes que no están destinados
a ser lavados ni recuperados ni reutilizados de otra manera como
artículo absorbente (es decir, están destinados a ser desechados
después de un solo uso y, preferiblemente, a ser reciclados,
transformados en abono o a ser desechados de otro modo, en forma
compatible con el ambiente). Por artículo absorbente "unitario"
se da a entender artículos absorbentes que están formados por partes
separadas reunidas para formar una entidad coordinada, de manera que
no requieran partes que hayan de ser manipuladas por separado, como
un portador y un forro separados. Una realización preferida de un
artículo absorbente del presente invento es el artículo absorbente
desechable unitario, pañal 20, mostrado en la fig. 1. Tal como se
utiliza en esta memoria, el término "pañal" hace referencia a
un artículo absorbente utilizado generalmente por niños y personas
incontinentes, que se lleva alrededor del torso inferior del
usuario. Debe comprenderse, sin embargo, que el presente invento es
aplicable, también, a otros artículos absorbentes tales como prendas
interiores para incontinentes, portapañales y revestimientos,
prendas para higiene femenina y similares.
La fig. 1 es una vista en planta del pañal 20 en
su estado extendido, aplanado (es decir, con la contracción elástica
inducida en condición estirada), habiéndose recortado partes de la
estructura para ilustrar más claramente la construcción del pañal 20
y con la parte de éste orientada al usuario o destinada a estar en
contacto con él, la superficie interior, orientada hacia el lector.
Como se muestra en la fig. 1, el pañal 20 comprende,
preferiblemente, una lámina superior 24 permeable a los líquidos;
una lámina posterior 26, impermeable, unida con la lámina superior
24; un núcleo absorbente 28 posicionado entre la lámina superior 24
y la lámina posterior 26; y paneles laterales 30 elásticos.
La fig. 1 ilustra una realización preferida del
pañal 20, en la que la lámina superior 24 y la lámina posterior 26
tienen dimensiones de longitud y anchura generalmente mayores que
las del núcleo absorbente 28. La lámina superior 24 y la lámina
posterior 26 se extienden más allá de los bordes del núcleo
absorbente 28 para formar, por tanto, la periferia 22 del pañal 20.
Aunque la lámina superior 24, la lámina posterior 26 y el núcleo
absorbente 28 pueden montarse en una variedad de configuraciones
bien conocidas, configuraciones preferidas del pañal se describen,
en general, en la patente norteamericana 3860003, titulada "Partes
laterales contráctiles para pañal desechable", expedida a Kenneth
B. Buell el 14 de Enero de 1975 y en la solicitud de patente
norteamericana número de serie 07/715152, admitida, por "Artículo
absorbente con característica de cintura elástica dinámica, que
tiene una articulación por flexión elástica, predispuesta", de
Kenneth B. Buell y colaboradores, presentada el 13 de Junio de
1991.
El núcleo absorbente 28 puede estar constituido
por cualesquiera medios absorbentes que sean, generalmente,
compresibles, confortables, no irritantes para la piel del usuario y
capaces de absorber y retener líquidos tales como orina y otros
ciertos exudados corporales. Como se muestra en la fig. 1, el núcleo
absorbente 28 tiene una superficie para contacto con una prenda de
vestir, una superficie para contacto con el cuerpo, bordes laterales
y bordes de cintura. El núcleo absorbente 28 puede ser fabricado en
una amplia variedad de tamaños y formas (por ejemplo, rectangular,
en forma de reloj de arena, en forma de T, asimétrico, etc.) y de
una amplia variedad de materiales absorbentes de líquidos,
comúnmente utilizados en pañales desechables y otros artículos
absorbentes, tales como pulpa de madera triturada, conocida
generalmente como fieltro al aire. Ejemplos de otros materiales
absorbentes adecuados incluyen guata de celulosa rizada; polímeros
soplados en fusión, incluyendo "coform"; fibras celulósicas
químicamente rigidificadas, modificadas o reticuladas; tejidos,
incluyendo envueltas de tejido y estratificados de tejido; espumas
absorbentes; esponjas absorbentes; polímeros superabsorbentes;
materiales gelificadores absorbentes; o cualquier material o
combinaciones de materiales equivalentes. La configuración y la
construcción del núcleo absorbente puede variarse, también (por
ejemplo, el núcleo absorbente puede tener zonas de calibre variable,
un gradiente hidrófilo, un gradiente superabsorbente, o zonas de
adquisición de peso base promedio inferior y de densidad promedio
inferior; o puede comprender una o más capas o estructuras). La
capacidad de absorción total del núcleo absorbente 28 debe ser
compatible, sin embargo, con la carga de diseño y con el uso
proyectado del pañal 20. Además, el tamaño y la capacidad de
absorción del núcleo absorbente 28 pueden hacerse variar para
acomodarse a usuarios que van desde niños hasta adultos. Estructuras
absorbentes ilustrativas para uso como núcleo absorbente 28 se
describen en la patente norteamericana núm. 4610678, titulada
"Estructuras absorbentes de alta densidad", expedida a Weisman
y colaboradores el 9 de Septiembre de 1986; en la patente
norteamericana 4673402, titulada "Artículos absorbentes con
núcleos de doble capa", expedida a Weisman y colaboradores el 16
de Junio de 1987; en la patente norteamericana 4888231, titulada
"Núcleo absorbente que tiene una capa protectora del polvo",
expedida a Angstadt el 19 de Diciembre de 1989; y en la patente
norteamericana 4834735, titulada "Miembros absorbentes de alta
densidad con zonas de adquisición con menor densidad y menos peso
base", expedida a Alemany y colaboradores el 30 de Mayo de 1989.
Una realización preferida del núcleo absorbente 28 comprende el
material gelificador absorbente de acuerdo con el invento. Para
núcleos de calibre relativamente bajo, tal como menor que 4 mm y
concentraciones de partículas formadoras de hidrogel de más de 30%
en peso, en especial desde el 50% hasta el 100% en peso, es deseable
que los valores de AAP medidos a una presión de 49,2 g/cm^{2} sean
de, al menos, 20 g/g. Como estos núcleos ocupan relativamente poco
espacio en la dirección de su grosor, han de absorber rápidamente el
líquido en el material formador de hidrogel de que disponen, con el
fin de evitar el encharcamiento del líquido en la lámina superior o
el escape de líquido desde ella.
Para tales núcleos, el material gelificador
absorbente de acuerdo con el invento puede confeccionarse para que
tenga un porcentaje superior (por encima del 50%) de partículas
formadoras de hidrogel con valores de AAP superiores.
Mezclando dos tipos de partículas formadoras de
hidrogel con valores de AAP o con valores de TCC mutuamente
diferentes, puede conseguirse una gran libertad de diseño del
material gelificador absorbente y pueden prepararse las propiedades
de éste para cumplir con las necesidades específicas del tipo de
núcleo absorbente en que estén incorporadas. Por ejemplo, los
materiales gelificadores absorbentes de acuerdo con el invento,
pueden utilizarse en núcleos que comprendan una capa inferior de
material gelificador absorbente con un valor de AAP de, por lo
menos, 15 g/g a 49,2 g/cm^{2}. Dichos núcleos se describen en las
solicitudes de patente europea números 93305150.0 y 93309614.1.
La lámina posterior 26 se posiciona junto a la
superficie que ha de entrar en contacto con las prendas, del núcleo
28 y se une a ella, de preferencia, por medios de unión (no
mostrados) tales como los bien conocidos en la técnica. Por ejemplo,
la lámina posterior 26 puede asegurarse al núcleo absorbente 28
mediante una capa continua, uniforme, de adhesivo, una capa de
adhesivo aplicada según un diseño, o una agrupación de líneas,
espirales o puntos, separados, de adhesivo. Adhesivos que se han
encontrado satisfactorios son fabricados por H. B. Fuller Company,
de St. Paul, Minnesota, EE.UU. y comercializados como
HL-1258. Los medios de unión comprenderán,
preferiblemente, una retícula de diseño abierto de filamentos de
adhesivo como se describe en la patente norteamericana 4573986,
titulada "Prenda desechable para contención de residuos",
expedida a Minetola y colaboradores el 4 de Marzo de 1986, más
preferiblemente varias líneas de filamentos de adhesivo revueltos en
un diseño en espiral tal como se ilustra mediante el aparato y los
métodos representados en la patente norteamericana 3911173, expedida
a Sprague, Jr., el 7 de Octubre de 1975; en la patente
norteamericana 4785996, expedida a Ziecker y colaboradores el 22 de
Noviembre de 1978, y en la patente norteamericana 4842666, expedida
a Werenicz el 27 de Junio de 1989. Alternativamente, los medios de
unión pueden comprender uniones por calor, uniones por presión,
uniones ultrasónicas, uniones mecánicas dinámicas o cualesquiera
otros medios de unión adecuados o combinaciones de estos medios de
unión, como es conocido en la técnica.
La lámina posterior 26 es impermeable a los
líquidos (por ejemplo, a la orina) y, de preferencia, está fabricada
a partir de una delgada película de plástico, aunque pueden
utilizarse, también, otros materiales flexibles, impermeables a los
líquidos. Tal como se utiliza en esta memoria, el término
"flexible" hace referencia a materiales que son adaptables y
que conformarán fácilmente a la forma y a los contornos generales
del cuerpo humano. La lámina posterior 26 impide que los exudados
absorbidos y contenidos en el núcleo absorbente 28 mojen los
artículos que estén en contacto con el pañal 20, por ejemplo sábanas
y prendas interiores. La lámina posterior 26 puede comprender, así,
un material tejido o no tejido, películas de polímero tales como
películas termoplásticas de polietileno o de polipropileno, o
materiales compuestos tales como un material no tejido recubierto
con una película. Preferiblemente, la lámina posterior es una
película de termoplástico con un grosor de desde 0,012 mm,
aproximadamente, a unos 0,051 mm. Materiales particularmente
preferidos para la lámina posterior incluyen películas sopladas
RR8220 y películas coladas RR5475, como las fabricadas por Tredegar
Industries, Inc., de Terre Haute, IN, EE.UU. La lámina posterior 26
presenta, preferiblemente, un relieve y/o un acabado mate, para
ofrecer un aspecto más parecido a una tela. Además, la lámina
posterior 26 puede permitir que escapen los vapores desde el núcleo
absorbente 28 (es decir, puede ser transpirable) al tiempo que
impide que los exudados atraviesen la lámina posterior 26.
La lámina superior 24 está posicionada junto a la
superficie del lado del cuerpo del núcleo absorbente 28 y, de
preferencia, está unida a ella y a la lámina posterior 26 merced a
medios de unión (no mostrados) tales como los bien conocidos en la
técnica. Medios de unión adecuados se describen, en lo que respecta
a la unión de la lámina posterior 26 al núcleo absorbente 28. Tal
somo se utiliza en esta memoria, el término "unido" abarca
configuraciones gracias a las cuales un elemento se asegura
directamente al otro elemento por fijación del primero directamente
al segundo, y configuraciones por las que el primer elemento se
asegura indirectamente al segundo fijando el primer elemento a uno o
más miembros intermedios que, a su vez, se fijan al otro elemento.
En una realización preferida del presente invento, la lámina
superior 24 y la lámina posterior 26 se unen directamente entre sí
en la periferia del pañal 60 y se unen indirectamente por unión
directa de los mismos al núcleo absorbente 28 gracias a los medios
de unión (no
mostrados).
mostrados).
La lámina superior 24 es deformable, suave al
tacto y no irrita la piel del usuario. Además, la lámina superior 24
es permeable a los líquidos, permitiendo que éstos (por ejemplo, la
orina) penetren fácilmente a través de su grosor. Una lámina
superior adecuada puede estar fabricada de una amplia gama de
materiales, tales como espumas porosas; espumas reticuladas;
películas de plástico perforadas; o bandas tejidas o no tejidas de
fibras naturales (por ejemplo, fibras de madera o de algodón),
fibras sintéticas (por ejemplo, fibras de poliéster o de
polipropileno), o una combinación de fibras naturales y sintéticas.
Preferiblemente, la lámina superior 24 está hecha de material
hidrófobo para aislar la piel del paciente de los líquidos
contenidos en el núcleo absorbente 28. Existen diversas técnicas de
fabricación que pueden utilizarse para producir la lámina superior
24. Por ejemplo, la lámina superior 24 puede ser una banda no tejida
de fibras unidas por hilatura, cardadas, tendidas en húmedo,
sopladas en fusión, enredadas por chorro de agua, combinaciones de
las anteriores, o similares. Una lámina superior preferida está
cardada y unida térmicamente por medios bien conocidos para los
expertos en la técnica textil. Una lámina superior preferida
comprende una banda de fibras de polipropileno de corta longitud,
tal como la fabricada por Veratec, Inc., una División de
International Paper Company, de Walpole, Massachusetts, EE.UU., bajo
la designación P-8.
Este ensayo mide la capacidad de absorción de un
material superabsorbente que realiza la absorción en contra de una
presión exterior comprendida entre 21,1 g/cm^{2} y 70,3
g/cm^{2}, en términos de hinchado uniaxial del material
superabsorbente en contra de dicha presión. Para mezclas de
materiales gelificadores absorbentes de dos o más tipos de
partículas formadoras de hidrogel, se observó que la curva de
absorción en función de la presión (AAP), con porcentajes variables
de los componentes de la mezcla, depende fuertemente e las
condiciones de presión. Para conseguir un reflejo exacto de
condiciones de uso, la presión a la que deben medirse los valores de
AAP, es de entre 21,1 g/cm^{2} y 70,3 g/cm^{2}. El valor de AAP
refleja la rigidez del gel de un material absorbente. Las partículas
absorbentes que conserven una estructura de partículas, en húmedo
(es decir, que mantengan huecos intersticiales), presentarán una
buena absorción de líquidos y no se aplastarán formando una masa de
gel impermeable. Los materiales formadores de hidrogel con bajos
valores de AAP, tenderán a formar un gel débil que es relativamente
impermeable a los líquidos y que se aplasta bajo presión.
Una placa de filtro cerámica con un diámetro de
120 mm y una porosidad de "Cero" (filtro cerámico Duran de
Schott) se coloca en un plato Petri con un diámetro de 150 mm y una
altura de 30 mm. Se añade una solución al 0,9% en peso de cloruro
sódico en agua destilada al plato Petri de forma que la placa de
filtro quede cubierta. Se coloca un papel de filtro redondo con un
diámetro de 125 mm (Schwarzband 589 de Schneider y Schull) sobre la
placa de filtro y se moja a fondo con la solución de cloruro
sódico.
Un cilindro de plexiglás con un diámetro interior
de 60 mm \pm 0,1 mm y una altura de 50 mm, se cierra en su fondo
con una tela de malla de filtro con aberturas de 36 \mum de
diámetro (malla 400). Se depositan por pulverización catódica
cuidadosamente 0,9000 g \pm 0,0005 g de material superabsorbente
sobre el tamiz de filtro de un cilindro limpio y seco de plexiglás,
según se ha descrito. Es necesario obtener una distribución
homogénea de material superabsorbente sobre la malla.
Una placa de cubierta con un diámetro exterior de
59 mm \pm 0,1 mm, un diámetro interior de 51 mm y una altura de 25
mm, con un peso asociado con un diámetro de 50 mm y una altura de 34
mm, tiene un peso que corresponde a una presión predeterminada, en
el margen de 20,1 g/cm^{2} y 70,3 g/cm^{2}. La placa de cubierta
y los pesos se colocan en el cilindro y se pesa todo el aparato de
cilindro completo en una balanza, con una precisión de 0,01 g. Se
dispone luego todo el aparato del cilindro en el papel de filtro
mojado en el plato Petri, y se deja que absorba durante 1 hora.
Luego, se retira el aparato de cilindro de la placa de filtro y se
vuelve a pesar.
El aparato de cilindro y la placa de filtro deben
limpiarse a fondo entre operaciones de medición, y la solución de
cloruro sódico y el papel de filtro deben renovarse tras cada
medición.
La absorción en función de la presión (AAP) se
calcula como sigue:
AAP = [(peso del aparato de cilindro después de
absorción) - (peso del aparato del cilindro cuando está seco)]
\div (peso inicial de material superabsorbente).
Este ensayo mide los valores de TCC, que son una
medida de la retención de líquidos en el material gelificador a
presión hidrostática.
El material superabsorbente se dispone dentro de
una "bolsita de té", sumergido en una solución de cloruro
sódico al 0,9% en peso, durante 20 minutos y, luego, es sometido a
centrifugación durante 3 minutos. La relación entre el peso del
líquido retenido y el peso inicial del material superabsorbente seco
es la capacidad de absorción del material superabsorbente.
Se vierten 2 litros de cloruro sódico al 0,9% en
peso en agua destilada, en una bandeja con unas dimensiones de 24 cm
x 30 cm x 5 cm. La altura del líquido en la bandeja debe ser de
unos 3 cm.
La "bolsita" tiene unas dimensiones de 6,5
cm x 6,5 cm y está disponible de una compañía denominada Teekanne,
de Düsseldorf, Alemania. La bolsita puede cerrarse mediante calor
con un dispositivo para cerrar bolsas de plástico de cocina estándar
(por ejemplo, el VACUPACK_{2} PLUS de Krups, Alemania).
La bolsita se abre cortándola parcialmente con
cuidado y, luego, se pesa. Se coloca en la bolsita una muestra de
0,200 g \pm 0,005 g del material superabsorbente. Se cierra luego
la bolsita con un dispositivo obturador térmico. La bolsita obtenida
se denomina bolsita de muestra.
Como pieza de partida se utiliza una bolsita
vacía y cerrada.
Cada bolsita se mantiene entonces
horizontalmente, y la bolsita de muestra se agita con el fin de
distribuir el material superabsorbente de manera uniforme por toda
ella. La bolsita de muestra y la bolsita de partida se colocan luego
sobre la superficie de la solución salina y se las sumerge durante
unos 5 segundos utilizando una espátula para conseguir que se mojen
completamente (las bolsitas flotarán en la superficie de la solución
salina, pero estarán completamente mojadas). Se pone en marcha
inmediatamente el temporizador.
Después de empaparse durante 20 minutos, se
retiran de la solución salina la bolsita de muestra y la bolsita de
partida, y se las coloca en una centrífuga Bauknecht WS130, una
Bosch 772 NZK096 o en una centrífuga equivalente (230 mm de
diámetro), de manera que cada bolsita se pegue a la pared exterior
de la cesta de la centrífuga. Se cierra la tapa de ésta y se la pone
en marcha, incrementándose la velocidad rápidamente hasta las 1400
rpm. Una vez que la centrífuga se ha estabilizado a 1400 rpm, se
pone en marcha el temporizador. Después de 3 minutos, se detiene la
centrífuga.
Se retiran y se pesan por separado la bolsita de
muestra y la bolsita de partida.
El valor de TCC para la muestra de material
formador de hidrogel superabsorbente, se calcula en la forma
siguiente:
TCC = [(peso de la bolsita después de
centrifugada) - (peso de la bolsita de partida después de
centrifugada) - (peso del material formador de hidrogel
superabsorbente, seco)] \div (peso del material superabsorbente
seco).
La distribución del tamaño de partículas de
material superabsorbente se determina disponiendo un peso conocido
de una muestra en un dispositivo de tamizado mecánico Retsch y
agitando durante un período de tiempo especificado en condiciones
definidas. Las secciones de muestra que quedan retenidas en cada
tamiz y la torta de fondo se pesan y se consignan como porcentajes
del peso original de la muestra.
Se pesan 100 g \pm 0,5 g de material polímero
superabsorbente seco y se introducen en un receptáculo de muestra
que, luego se cierra con una tapa.
Se disponen cuatro tamices alojados, desde abajo
hacia arriba como sigue: bandeja inferior de acero inoxidable, núm
325, núm. 100, núm. 50 y núm. 20; perteneciendo estos números a la
serie de tamices americanos
(ASTM-E-11-61). La
muestra es transferida al más superior de la serie de tamices y el
polvo se distribuye uniformemente por la malla. Sobre el tamiz núm.
20 de coloca una cubierta de acero inoxidable.
Los tamices así dispuestos se colocan en posición
en un agitador de tamices para ensayo Retsch, Vibotronic Tipo VE 1,
con temporizador. Se asegura que la tapa Retsch ajusta tan
apretadamente como resulta posible contra la parte superior del
agitador. Se ajusta el temporizador para 10 minutos y se pone en
marcha para iniciar el ensayo. Cuando se ha detenido el agitador, se
retira de él el conjunto de tamices alojados unos en otros.
Se pesan entonces cada una de las fracciones de
tamiz retenidas por los mismos, por ejemplo, en mediciones
diferentes, con una precisión de 0,0 g.
Es importante trabajar rápidamente en este ensayo
para evitar la absorción de humedad por parte del material
superabsorbente.
El tamaño de partículas de masa media de una
muestra dada de partículas de polímero absorbente formador de
hidrogel se define como el tamaño de partículas que divide la
muestra por la mitad sobre una base de masa, es decir, una mitad de
la muestra, en peso, tendrá un tamaño de partículas menor que el
tamaño de masa media y la otra mitad de la muestra tendrá un tamaño
de partículas mayor que el tamaño de masa media. Un método de
representar gráficamente el tamaño de partículas estándar (en el que
el porcentaje en peso acumulado de la muestra de partículas retenida
en, o dejada pasar por, una abertura de tamiz de tamaño dado, se
representa en función del tamaño de la abertura de tamiz, como
probabilidades sobre el papel), se utiliza típicamente para
determinar el tamaño de partículas de masa media cuando el valor del
50% de la masa no corresponde al tamaño de abertura de un tamiz de
ensayo estándar norteamericano. Estos métodos para determinar los
tamaños de partículas de las partículas de polímero absorbente
formador de hidrogel se describen con más detalle en la patente
estadounidense 5061259, de Goldman y colaboradores, expedida el 29
de Octubre de 1991.
En los siguientes ejemplos, se prepararon mezclas
que comprenden distintos porcentajes en peso de dos tipos de
partículas formadoras de hidrogel añadiendo muestras representativas
de cada tipo de material en un tubo de ensayo para dar una cantidad
total de 10 g. El tubo de ensayo se agitó durante 1 minuto para
mezclar las partículas formadoras de hidrogel. Se midieron los
valores de AAP y de TCC de las mezclas como se ha descrito
anteriormente, a una presión de confinamiento de 49,2 g/cm^{2}. La
presión de confinamiento predominante en condiciones de uso de un
artículo absorbente variará dependiendo del tamaño de los usuarios,
del tipo y de las condiciones de uso y, típicamente, puede ir de
desde 21,1 g/cm^{2} a 70,3 g/cm^{2}. La presión de 49,2
g/cm^{2} es una presión razonable para simular típicas condiciones
de uso para pañales de niños de entre 9 y 25 kg.
En el ensayo, se utilizaron los siguientes
materiales en partículas, formadores de hidrogel:
-SXM 50, un poliacrilato reticulado en
superficie, producido por Chemische Fabrik Stockhausen GmbH,
Postfach 570, 47705 Krefeld, Alemania, bajo el nombre comercial
"FAVOR SX". El tamaño de partículas de masa media del material
SXM 50 es de 450 \mum;
W52521, un material gelificador absorbente, de
poliacrilato, producido por Stockhausen, con un tamaño de partículas
de masa media de 460 \mum; y
W52859, un material gelificador absorbente, de
poliacrilato, producido por Stockhausen, con un tamaño de partículas
de masa media de 480 \mum.
En este ejemplo, se midió el efecto de mezclar
dos materiales formadores de hidrogel con un tamaño de partículas de
masa media y una distribución del tamaño de partículas,
similares.
Se mezcló material SWM 50 a granel con material
W52521 a granel sin operación previa de tamizado. Los valores de AAP
y de TCC se indican en la Tabla I. Los resultados se ofrecen
gráficamente en la figura 2.
A partir de la fig. 2 resulta evidente que a
porcentajes en peso de, al menos, 50% del material W52521, el valor
de AAP se mantiene a, aproximadamente, 20 g/g, siendo el valor de
TCC de la mezcla de entre 2,2 g/g y de 28 g/g. Por tanto, el valor
de TCC del material W52521 puede mejorarse añadiendo hasta un 50% en
peso de material SXM 50, sin que ello afecte negativamente al valor
de AAP. Por el contrario, el valor de AAP del material SXM 50 se
mejora por adición de, al menos, 50% en peso de material W52521.
En este ejemplo, se midió el efecto de mezclar
partículas relativamente pequeñas con un valor de AAP elevado, con
partículas relativamente grandes con un bajo valor de AAP.
Las partículas menores se obtuvieron haciendo
pasar el material W52521 a granel por un tamiz estándar de malla 50,
y recogiendo las partículas que atravesaban el tamiz. El tamaño de
partículas de masa media de las partículas pequeñas era de 190
\mum. Las partículas mayores se obtuvieron en una operación de
tamizado, utilizando el mismo tamiz estándar, empleando el material
SXM 50 a granel y recogiendo las partículas que quedaban sobre el
tamiz. El tamaño de partículas de masa media de las partículas
grandes era de 750 \mum.
Los valores de AAP y de TCC se indican en la
Tabla II. Los resultados se ilustran gráficamente en la figura
3.
A partir de la fig. 3 resulta evidente que el
valor de AAP máximo de unos 20,4 g/g se alcanza para un porcentaje
de, aproximadamente, 70% en peso de las partículas de W52521 de
menor tamaño, siendo el valor de TCC de, aproximadamente, 26
g/g.
En este ejemplo se midió el efecto de mezclar
partículas relativamente pequeñas con un bajo valor de AAP, con
partículas relativamente grandes con un elevado valor de AAP.
Las partículas menores se obtienen haciendo pasar
el material SXM 50 a granel por un tamiz estándar de malla 50 y
recogiendo las partículas que pasan por el tamiz. El tamaño de
partículas de masa media de las partículas menores era de 190
\mum. Las partículas mayores se obtuvieron en una operación de
tamizado empleando el mismo tamiz estándar, utilizando el material
W52521 a granel y recogiendo las partículas que quedaron sobre el
tamiz. El tamaño de partículas de masa media de las partículas
mayores era de 570 \mum.
Los valores de AAP y de TCC se indican en la
Tabla III. Los resultados se representan gráficamente en la fig.
4.
A partir de la fig. 4 resulta evidente que el
efecto sinérgico de mezclar partículas menores con valores de AAP
más bajos, con partículas mayores con valores de AAP más altos, es
menos pronunciado que en el Ejemplo II. A concentraciones de,
aproximadamente, el 25% de partículas menores, el valor de AAP es de
unos 19,9 g/g, siendo el valor de TCC de unos 24 g/g.
En este ejemplo se midió el efecto de mezclar dos
tipos de partículas formadoras de hidrogel con un valor de AAP
sustancialmente similar, pero que diferían en el valor de TCC. En
este ejemplo, se mezcló material W52859 a granel, con un tamaño de
partículas de masa media de 480 \mum, con material W52521 a
granel, con un tamaño de partículas de masa media de 460 \mum.
Los valores de AAP y de TCC se indican en la
Tabla IV. Los resultados se ofrecen gráficamente en la fig. 5.
Mezclando selectivamente pesos aproximadamente
iguales de materiales formadores de hidrogel con valor de AAP
similares pero diferentes valores de TCC, se obtuvo un valor de AAP
sorprendentemente alto que era mayor que los valores de AAP de
cualquiera de los componentes.
Otros ejemplos de mezclas de materiales
gelificadores absorbentes de acuerdo con el invento, pueden
obtenerse mezclando los siguientes materiales formadores de
hidrogel, en partículas:
-SAB990 con un tamaño de partículas de masa media
de 570 \mum con SXM100 con un tamaño de partículas de masa media
de 190 \mum a una presión de confinamiento de 21,1 g/cm^{2}.
Los materiales SAB990 y SXM100 están disponibles de Stockhausen.
-IM1000 y material W52521 a granel a una presión
de confinamiento de 21,1 g/cm^{2}. El material IM1000 es un
poliacrilato injertado con fécula producido por Hoechst AG, de
Frankfurt am Main, Alemania.
Sin querer limitarse por ninguna teoría en
particular, los efectos de mezclado descubiertos pueden comprenderse
observando la dependencia de la presión general de los valores de
AAP y el mecanismo que controla la absorción de fluido en el ensayo
de AAP.
La fig. 6 muestra la dependencia principal del
valor de AAP de un material formador de hidrogel dado, de la presión
de confinamiento. La curva muestra dos presiones características
Pcrit y Pgb, que determinan el mecanismo de absorción de
fluidos.
Para presiones de confinamiento inferiores a la
presión crítica Pcrit, la capa formadora de hidrogel es muy
permeable y la absorción de fluidos no se ve obstaculizada por
bloqueo del gel. Como se indica en la fig. 6, los valores de AAP en
este margen de presiones, están "controlados por la capacidad".
La capa formadora de hidrogel se hincha, por tanto, hasta casi su
capacidad máxima para esa presión. Aunque los valores de AAP en éste
régimen pueden verse afectados, todavía, por la presión como
resultado de la variación de la capacidad del hidrogel y de la
porosidad, los cambios con la presión tienden a ser relativamente
menores.
Para presiones mayores, se reduce la absorción de
fluido, ya que las partículas de hidrogel se deforman, creando así
una capa menos permeable a través de la cual se ve obstaculizada la
absorción de fluidos. El material formador de hidrogel no puede
alcanzar su máxima capacidad en estas condiciones. Como se indica en
la fig. 6, los valores de AAP se encuentran, en este margen de
presiones, "controlados por la permeabilidad".
Para presiones aún mayores, superiores a la
presión Pgb de bloqueo del gel, la permeabilidad de la capa se
aproxima a cero y el fluido sólo puede ser transportado por
difusión, lo que da como resultado valores de AAP muy bajos. Estos
valores muy bajos no se ven reducidos sustancialmente, además, al
producirse nuevos aumentos de la presión.
Cada material formador de hidrogel muestra una
dependencia de la presión característica de los valores de AAP
representados en la fig. 6. La presión crítica depende, por ejemplo,
de las propiedades del gel ("rigidez del gel") y de la
morfología de los materiales. Los materiales más rígidos son menos
deformables bajo presión. Tienen, por tanto, una Pcrit superior y
una mayor permeabilidad. El valor de AAP para presiones por debajo
de Pcrit se aproxima al valor de TCC de los materiales más los
espacios vacíos sumados (determinados mediante la porosidad).
En la siguiente tabla se dan ejemplos para pcrit
y Pgb para los materiales antes mencionados.
Considerando el mecanismo anterior para la
dependencia de la presión de los valores de AAP a la presión Po, los
efectos de mezclar dos materiales, A y B, se resumen en la Tabla
siguiente. El efecto de la mezcla depende de los valores de Pcrit y
de Pgb de cada tipo de material formador de hidrogel. El valor de
AAP de la mezcla se determina a la presión Po.
La razón para un efecto no lineal de la mezcla, o
para un efecto sinérgico, es que el componente de material más
rígido puede ayudar a incrementar la permeabilidad y, por tanto, a
eliminar parcialmente las limitaciones del material más débil.
Sin embargo, si ambos componentes no están
limitados por el bloqueo del gel, entonces los valores de AAP
simplemente se mezclan de acuerdo con una regla lineal (promedio
compensado).
La proporción óptima de mezclado para los
materiales depende de las propiedades detalladas del gel y de la
distribución del tamaño de partículas.
Puede apreciarse fácilmente que todas las
consideraciones son aplicables, también, a mezclas de más de dos
componentes y que el invento no debe considerarse como limitado a
mezclas binarias.
El procedimiento de realizar una mezcla de
acuerdo con el invento, comprende mezclar dos materiales
gelificadores absorbentes, en partículas, con diferentes valores de
AAP y/o de TCC.
La fig. 7 muestra esquemáticamente una
realización del procedimiento de fabricación de un material
absorbente que comprende una mezcla de dos tipos de partículas
formadoras de hidrogel.
En la primera fase, se forma un material a granel
por polimerización de un material monómero precursor.
Alternativamente, se suministra un material a granel y se retícula
homogéneamente.
La segunda fase puede comprender una operación de
secado, en la que el contenido de humedad de las partículas
absorbentes se fija entre el 5% y el 20% en peso de las partículas
absorbentes, preferiblemente por debajo del 5%, y puede comprender
una operación de molienda para obtener un tamaño de partículas
predeterminado. La segunda operación es opcional y puede omitirse si
hay disponibles partículas suficientemente secas, del tamaño
requerido.
La tercera fase comprende una operación de
separación, en este ejemplo una operación de tamizado, para separar
una fracción de las partículas que tienen un tamaño de partículas
predeterminado del material a granel. En realizaciones alternativas,
la tercera fase puede comprender una operación de separación
electrostática o una operación de separación neumática, en la que
partículas más ligeras son desviadas fuera de la corriente principal
de material a granel mediante una corriente de aire, una operación
de centrifugación o una operación de separación por gravedad.
En la cuarta fase, la fracción separada es
reticulada superficialmente (por ejemplo, por contacto con un agente
de reticulación superficial y calentamiento) y, en una quinta
operación, es mezclada en su estado seco, es decir, en su estado
sustancialmente no hinchado, sin gelificar, con la fracción a granel
principal, utilizando, por ejemplo, mezcladores Shugi, mezcladores
Paddle, mezclado por corriente de aire o cualquier método
equivalente.
No es absolutamente necesario que las dos
primeras fases de polimerización y de secado se realicen en el mismo
flujo del proceso. Naturalmente, es posible utilizar fácilmente en
la tercera fase partículas formadoras de hidrogel, a granel,
fabricadas y disponibles comercialmente.
La fig. 8 ilustra un método alternativo de
fabricar un material absorbente de acuerdo con el invento. En la
fase de formación, se utilizan dos recipientes de reacción, A y B,
diferentes, para proporcionar tipos distintos de partículas
formadoras de hidrogel. Estas partículas pueden mezclarse en la
segunda fase y, después del mezclado, pueden reticularse en
superficie por aplicación, en una tercera operación, de un agente de
reticulación superficial.
El material absorbente de acuerdo con el invento
puede introducirse directamente en un producto absorbente,
llevándose a cabo en línea los procedimientos de las figs. 7 y 8.
Alternativamente, la mezcla puede almacenarse y/o transportarse, y
emplearse ulteriormente en la fabricación de artículos
absorbentes.
Claims (17)
1. Material gelificador absorbente que comprende
una mezcla seca de, al menos, un primer tipo de partículas
formadoras de hidrogel y un segundo tipo de partículas formadoras de
hidrogel, en el que el primer tipo de partículas formadoras de
hidrogel tiene un valor de absorción en función de la presión (AAP)
que es mayor que el valor de AAP del segundo tipo de partículas
formadoras de hidrogel, constituyendo el peso de las partículas
formadoras de hidrogel del segundo tipo, al menos el 10% del peso
combinado de las partículas formadoras de hidrogel del primero y del
segundo tipos caracterizado porque el primer tipo de
partículas formadoras de hidrogel, que tiene un valor de AAP
(AAP_{1}) que es una fracción, w, del peso combinado del primero y
del segundo tipos de partículas formadoras de hidrogel, está
constituido por el primer tipo de partículas formadoras de hidrogel,
estando constituida una fracción p del peso combinado del primero y
del segundo tipos de partículas formadoras de hidrogel, por el
segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel, teniendo entonces
el segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel, un valor de
AAP (AAP_{2}) en el que:
p+W=1,
y en el que para el valor de AAP de la mezcla,
AAP_{1,2}:
AAP_{1,2}
>w.AAP_{1}+p.AAP_{2},
midiéndose los valores de AAP a presiones de
entre 21,2 g/cm^{2} y 70,3 g/cm^{2}, de preferencia entre 35,2
g/cm^{2} y 56,2
g/cm^{2}.
2. Material gelificador absorbente de acuerdo con
la reivindicación 1, en el que el segundo tipo de partículas
formadoras de hidrogel tiene un tamaño de partículas de masa media
que no es sustancialmente menor que el tamaño de partículas de masa
media del primer tipo de partículas formadoras de hidrogel.
3. Material gelificador absorbente de acuerdo con
las reivindicaciones 1 ó 2, en el que la diferencia entre los
valores de AAP del primero y del segundo tipos de material es, al
menos, de 2 g/g.
4. Material gelificador absorbente de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que a una
presión de 49,2 g/cm^{2}, el valor de AAP del primer tipo de
partículas formadoras de hidrogel es, al menos, de 15 g/g.
5. Material gelificador absorbente de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que a una
presión de 49,2 g/cm^{2}, el valor de AAP del segundo tipo de
partículas formadoras de hidrogel, no es mayor que 25 g/g.
6. Material gelificador absorbente de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el valor de
AAP del primer tipo de partículas formadoras de hidrogel es, al
menos, 1,25 veces mayor que el valor de AAP del segundo tipo de
partículas formadoras de hidrogel.
7. Material gelificador absorbente que comprende
una mezcla en seco de, al menos, un primer tipo de partículas
formadoras de hidrogel y de un segundo tipo de partículas formadoras
de hidrogel, caracterizado porque el primer tipo de
partículas formadoras de hidrogel tiene un valor de TCC (capacidad
en centrífuga de bolsitas) que es mayor que el valor de TCC del
segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel, constituyendo la
cantidad del segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel, al
menos, el 10% del peso combinado del primero y del segundo tipos de
materiales formadores de hidrogel, siendo el valor de AAP de la
mezcla mayor que el valor de AAP de cualquiera de las partículas
formadoras de hidrogel del primer tipo y del segundo tipo, en el que
los valores de AAP se miden a presiones comprendidas entre 21,1
g/cm^{2} y 70,3 g/cm^{2}, de preferencia entre 35,2 g/cm^{2}
y 56,2 g/cm^{2}.
8. Material gelificador absorbente de acuerdo con
la reivindicación 7, caracterizado porque el valor de TCC del
primer tipo de material formador de hidrogel es, al menos, de 19
g/g.
9. Material gelificador absorbente de acuerdo con
las reivindicaciones 7 u 8, en el que el valor de TCC del segundo
tipo de material formador de hidrogel no es mayor que 40 g/g.
10. Material gelificador absorbente de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la
cantidad del segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel está
entre el 10% y el 75% del peso combinado del primero y del segundo
tipos de materiales formadores de hidrogel, de preferencia entre el
20% y el 60% del peso combinado del primero y del segundo tipos de
partículas formadoras de hidrogel.
11. Material gelificador absorbente de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el
tamaño de partículas de masa media del primer tipo de partículas
formadoras de hidrogel está entre 50 y 400 micras, estando
comprendido el tamaño de partículas de masa media del segundo tipo
de partículas formadoras de hidrogel, entre 250 y 800 micras.
12. Artículo absorbente que comprende un material
gelificador absorbente de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11.
13. Método de fabricar un material gelificador
absorbente según las reivindicaciones 1 ó 7, que comprende una
mezcla seca de, al menos, un primer tipo de partículas formadoras de
hidrogel y un segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel,
teniendo el primer tipo de partículas formadoras de hidrogel un
valor de AAP o un valor de TCC que es mayor que el valor de AAP o de
TCC del segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel,
comprendiendo el método las operaciones de:
- proporcionar el primer tipo de material
formador de hidrogel y el segundo tipo de material formador de
hidrogel;
- introducir ambos tipos de material formador de
hidrogel en unos medios de mezclado; y
- mezclar ambos tipos de partículas formadoras de
hidrogel para obtener la mezcla.
14. Método de acuerdo con la reivindicación 13,
caracterizado porque comprende las operaciones de:
- separar una fracción de partículas formadoras
de hidrogel de una masa a granel de partículas formadoras de
hidrogel,
- modificar física o químicamente la fracción
separada de partículas formadoras de hidrogel para incrementar el
valor de AAP o el valor de TCC, o ambos, de la fracción separada,
para formar el primer tipo de partículas formadoras de hidrogel;
y
- mezclar la fracción separada, modificada, de
nuevo con la masa a granel.
15. Método de acuerdo con la reivindicación 14,
en el que la fracción separada se obtiene por tamizado o por
separación neumática, y en el que la fracción separada se modifica
por reticulación superficial.
16. Método de fabricar un material gelificador
absorbente de acuerdo con la reivindicación 13, caracterizado
porque comprende las operaciones de:
- polimerizar un primer monómero que forma el
primer tipo de partículas formadoras de hidrogel;
- polimerizar un segundo monómero, que forma el
segundo tipo de partículas formadoras de hidrogel; y
- mezclar las partículas formadoras de hidrogel
del primero y del segundo tipos.
17. Método de acuerdo con la reivindicación 16,
en el que el primero y el segundo tipos de partículas formadoras de
hidrogel son reticulados superficialmente después de haber sido
mezcladas.
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