EP4310163A1 - Schmierfettzusammensetzung enthaltend eine ionische flüssigkeit - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a grease composition containing an ionic liquid and its use.
- ionic liquids can be used as additives in lubricants such as greases and lubricating oils. This allows tribologically relevant properties such as friction, wear and electrical conductivity to be positively influenced. Good results are achieved in particular with ionic liquids that have CFx-containing groups. These groups are usually contained in the anions and, as additives in lubricants, improve their thermal resilience and electrical conductivity. Due to its very good thermal and hydrolytic stability, bis(trifluoromethylsulfonyl)imide (bta) is an important representative of these anions.
- Trihexyl(tetradecyl)phosphoniumbis(fluorosulfonyl)imide is mentioned as a possible second ionic liquid.
- ionic liquids based on bis(fluorosulfonyl)imide (fsi) as anion have a significantly lower thermal resistance than ionic liquids that have CFx-containing groups. This can be explained primarily by the fact that the fsi anion lacks carbon-fluorine compounds with strong bonds, which has a negative effect on the overall stability of the molecule.
- a further disadvantage of the lubricant composition described is that the use of two different ionic liquids increases the complexity of the manufacturing process and the associated manufacturing costs, and that the lubricant composition is limited to non-polar base oils.
- the non-polar base oils can have a polar component. However, this is always less than 50% by weight, based on the total weight of the base oil.
- the EP2164935B1 describes the use of selected ionic liquids with fluorine-containing anions in lubricating grease compositions to reduce signs of aging of the lubricant and to reduce electrical resistance.
- the object of the present invention is to provide a lubricant composition which can dispense with the use of bta-containing ionic liquids and which nevertheless has good tribologically relevant properties with regard to friction, wear and electrical conductivity.
- the lubricant composition should have sufficient temperature stability, preferably at least 180 ° C, and contain a high proportion of polar base oils.
- the lubricating grease composition according to the invention it is possible to dispense with the use of ionic liquids containing bta and still maintain good tribologically relevant properties with regard to friction, wear and electrical conductivity.
- the lubricating grease composition can contain a high proportion of polar base oils and it also has sufficient temperature stability, preferably at least 180 ° C.
- the high temperature stability of the lubricating grease composition according to the invention was surprising since ionic liquids based on bis(fluorosulfonyl)imide as anion are known to have only low thermal stability.
- the lubricating grease composition preferably comprises a base oil which has a solubility for the ionic liquid methyltrioctylammonium bis(fluorosulfonyl)imide of at least 3% by weight at a room temperature of 20° C. This ability to dissolve shows the high polarity of the base oil.
- the base oil A preferably also has a solubility for the ionic liquid methyltrioctylammonium bis(fluorosulfonyl)imide of at least 3% by weight at a room temperature of 20° C.
- the solubility for the ionic liquid methyltrioctylammoniumbis(fluorosulfonyl)imide is preferably carried out as described in the Test Methods chapter.
- the base oil can contain one or more base oils A and optionally also base oils different from base oil A. According to the invention, however, the lubricating grease composition preferably does not have any other base oils in addition to the base oil.
- the base oil has a solubility for the ionic liquid methyltrioctylammonium bis(fluorosulfonyl)imide of at least 3% by weight, preferably at least 5% by weight, even more preferably of at least 10% by weight at a room temperature of 20° C. % on.
- the base oil has a solubility for the ionic liquid methyltrioctylammonium bis(fluorosulfonyl)imide at least in the range of 3% by weight to 30% by weight and/or at least in the range of 5% by weight at a room temperature of 20° C. % to 30% by weight, and/or at least in the range of 10% by weight to 30% by weight and/or at least in the range of 3% by weight to 20% by weight, and/or at least in the range of 5% by weight.
- % to 20% by weight and/or at least in the range of 10% by weight to 20% by weight, and/or at least in the range of 3% by weight to 15% by weight and/or at least in the range of 5% by weight. % to 15% by weight and/or at least in the range of 10% by weight to 15% by weight.
- the base oil A has a solubility for the ionic liquid methyltrioctylammonium bis(fluorosulfonyl)imide of at least 3% by weight, preferably at least 5% by weight, even more preferably of at least 10% by weight at a room temperature of 20° C .% on.
- the base oil A has solubility for the ionic at a room temperature of 20 ° C Liquid methyltrioctylammonium bis(fluorosulfonyl)imide at least in the range from 3% by weight to 99% by weight and/or at least in the range from 5% by weight to 99% by weight, and/or at least in the range from 10% by weight to 99% by weight. % and/or at least in the range from 3% by weight to 80% by weight, and/or at least in the range from 5% by weight to 80% by weight, and/or at least in the range from 10% by weight to 80% by weight.
- the base oil A is in a proportion of 50 to 100% by weight and/or in a proportion of more than 55% by weight, for example from 55 to 100% by weight, and/or in a proportion of more than 60% by weight, for example from 60 to 100% by weight, more preferably in a proportion of more than 70% by weight, for example from 70 to 100% by weight, based on the total weight of the base oil.
- the proportion of the base oil, based on the total weight of the lubricating grease composition is 20% by weight to 96.5% by weight, preferably 40% by weight to 95%, more preferably 60% by weight to 90%, even more preferably 70% by weight. up to 95% and in particular 75% by weight to 85% by weight.
- the proportion of base oil A based on the total weight of the lubricating grease composition is preferably 10% by weight to 96.5% by weight, more preferably 35% by weight to 95% by weight, even more preferably 40% by weight to 90% by weight, in particular 35% by weight to 85% by weight.
- the base oil A is an ester and/or a polyglycol, the polyglycol preferably being a polyglycol containing unsubstituted ethylene units as a carbon group in the repeating unit.
- a particularly preferred polyglycol is a Polyalkylene glycol containing unsubstituted ethylene units as a carbon group in the repeating unit, preferably a polyalkylene glycol containing unsubstituted ethylene units and methyl-substituted ethylene units as a carbon group in the repeating unit.
- a likewise preferred polyglycol is a polyalkylene glycol containing unsubstituted ethylene units as a carbon group in the repeating unit, the weight proportion of the unsubstituted ethylene units preferably being at least 20% by weight, for example 20% by weight to 100% by weight, preferably at least 30% by weight, for example 30 % by weight to 100% by weight, based on the total weight of the polyglycol.
- the ester has an oxygen/carbon weight ratio of more than 0.1, for example from 0.1 to 0.35, preferably more than 0.15 to 0.30, and/or the polyglycol is an oxygen/carbon Weight ratio of more than 0.44, for example from 0.44 to 0.70, preferably more than 0.50, for example from 0.50 to 0.68.
- a particularly preferred polyglycol is selected from homopolymers of ethylene oxide as the sole monomer and/or copolymers with unsubstituted ethyl groups and 1-methylethyl groups as carbon groups in the repeating unit, the proportion by weight of the unsubstituted ethylene units in the copolymers preferably being at least 20% by weight, for example 20% by weight. % to 90% by weight, preferably at least 30% by weight, for example 30% by weight to 90% by weight, based on the total weight of the polyglycol.
- the end groups of the particularly preferred polyglycol are, independently of one another, preferably hydroxide groups and/or C1-C20 alkoxide groups, preferably C1-C6 alkoxide groups.
- the alkoxide end groups can also be substituted.
- the end groups can be introduced during the production of the polyglycol are made by reacting the monomeric ethylene oxides with a monofunctional starter.
- Monofunctional starters are preferably water and alcohols, especially butanol.
- Two or more chains of the polyglycol can also be linked via an end group.
- Alkyl groups are preferred as the linking end group. This can be done when producing the polyglycol from ethylene oxides with a nucleophilic di- or higher-functional starter. Examples of difunctional starters are diols, especially 1,2-ethanediol.
- esters are carboxylic acid esters, preferably monoesters, diesters, triesters, tetraesters, pentaesters, polyesters, preferably estolides. Diesters, triesters, tetraesters, pentaesters, polyesters, estolides and mixtures thereof are particularly preferred.
- carboxylic acid esters are aromatic esters, preferably of aromatic C8-C20, preferably C8-C10, di-, tri- or tetracarboxylic acids with one or in a mixture of aliphatic C7 to C22 alcohols and aliphatic esters, preferably of aliphatic C4-C22 Monocarboxylic acids and/or dicarboxylic acids with an aliphatic mono-, di-, tri-, tetra, penta, hexa-alcohol present individually or in mixtures with a carbon number of 3 to 22, preferably polyol esters, such as preferably complex esters, estolides and mixtures thereof.
- the acid and/or alcohol component and/or hydroxycarboxylic acid component of the carboxylic acid esters independently preferably have a number of carbon atoms from C3 to C54.
- Preferred acid components have a number of carbon atoms from C4 to C22
- preferred alcohol components have a number of carbon atoms from C3 to C22
- /or preferred hydroxycarboxylic acid components have a number of carbon atoms from C14 to C22.
- Preferred diesters are diesters whose acid component has fewer than 36 carbon atoms, preferably 6 carbon atoms to 20 carbon atoms, even more preferably 6 Carbon atoms up to 12 carbon atoms.
- the advantage of these esters is their good dissolving power for the ionic liquid methyltrioctylammoniumbis(fluorosulfonyl)imide.
- Estolides are oligomeric aliphatic hydroxycarboxylic acids, preferably 12-hydroxystearic acid or oligomers of unsaturated carboxylic acids, preferably oleic acid, in which the terminal carboxylic acid group is esterified with a mono-alcohol, dialcohol, trialol and/or tetra-alcohol, preferably branched mono-alcohols, most preferably Guerbet alcohols and in which any free hydroxide groups present can be esterified by reaction with monocarboxylic acids or dicarboxylic acids.
- Aliphatic esters of monocarboxylic acids and/or dicarboxylic acids with a carbon number of C 3 to C 20, preferably C 6 to C 20, with a mono-, di-, tri-, tetra, penta and/or present individually or in mixtures are particularly preferred Hexa-alcohol with a carbon number of 3 to 22.
- the ester is selected from the group consisting of aliphatic esters of aliphatic monocarboxylic acids with a carbon number of C 5 to C 22 with an aliphatic tri, tetra, hexa-alcohol present individually or in mixtures with a carbon number of C 3 to C10, in particular trimethylolpropane, pentaerythritol and/or dipentaerythritol, and/or aliphatic ester of aliphatic dicarboxylic acids, with a carbon number of C 6 to C 20, with an aliphatic mono- and/or dialcohol present individually or in mixtures with a carbon number of 6 to 22, estolides and aromatic esters of aromatic tri- and tetracarboxylic acids with one or in a mixture of aliphatic C7 to C22 alcohols and mixtures thereof.
- Base oils that are also suitable according to the invention contain the base oil A in a mixture with a base oil B.
- the base oil B preferably has a solubility for the ionic liquid methyltrioctylammonium bis (fluorosulfonyl)imide of less than 3% by weight at a room temperature of 20 ° C, for example from 01% by weight to 3% by weight, preferably from less than 2.5% by weight, for example from 0.01% by weight to 2.5% by weight, more preferably from less than 2% by weight, for example from 0.01% by weight to 2% by weight, more preferably from less than 1% by weight, for example from 0.01% by weight to 1% by weight.
- the base oil B is a base oil B1 which has an oxygen/carbon weight ratio of at most 0.1, for example from 0 to 0.1, and/or a base oil B2 which contains a proportion of halogens and/or silicon more than 5% by weight, for example from 5% by weight to 30% by weight, preferably from 10% by weight to 25% by weight, based on the total weight of the base oil B2.
- the proportion of the base oil A is more than 50% by weight, for example from 50 to 90% by weight, more preferably more than 60% by weight, for example from 60 to 85 % by weight, in particular more than 70% by weight, for example from 70 to 85% by weight, based on the total weight of the base oil.
- Preferred base oils B are selected from the group consisting of base oils of groups I, II, II+, III, IV and the following base oils of group V according to the classification of the American Petroleum Institute (API) [ NLGI Spokesman, N. Samman, Volume 70, Number 11, p.14ff ], namely diphenyl ethers, alkylated naphthalenes, polyisobutylenes, silicone oils, polytetrahydrofurans and oxetane polymers, polyalkylene glycols substituted with aliphatic and / or aromatic alkyl groups Have ethylene units, the proportion by weight of unsubstituted ethylene units in the polyalkylene glycols being less than 20% by weight based on the total weight of the polyalkylene glycol, and aliphatic esters of aliphatic dicarboxylic acids, with a carbon number of C22 to C40, preferably C34 to C38, with one individually or in mixtures present aliphatic mono- and/or dial
- the proportion of base oil B is preferably less than 50% by weight, for example 10 to 49% by weight, more preferably at most 40% by weight, for example 10% by weight to 40% by weight, in particular at most 30% by weight. %, for example 10 to 30% by weight, based on the total weight of the base oil.
- the proportion of base oil B is preferably at most 48% by weight, for example 5 to 48% by weight, more preferably at most 40% by weight, for example 10% by weight to 40% by weight, in particular at most 30% by weight. , for example 10 to 30% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition.
- the lubricating grease composition according to the invention preferably has a kinematic viscosity at 40 °C of 20 mm 2 /sec to 1500 mm 2 /sec, preferably of 20 mm 2 /sec to 320 mm 2 /sec, even more preferably of 25 mm 2 /sec to 220 mm 2 /sec, more preferably from 30 mm 2 /sec to 150 mm 2 /sec.
- Kinematic viscosity is determined according to ASTM D 7042, edition 2021.01.
- the proportion of the ionic liquid whose anion is bis(fluorosulfonyl)imide is from 0.5% by weight to 80% by weight, more preferably from 2% by weight to 40% by weight, even more preferably from 2% by weight. to 20% by weight, more preferably from 3% by weight to 15% by weight and in particular from 5% by weight to 10% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition.
- the base oil contains the base oil A and the base oil B in a weight ratio between base oil A and base oil B of at least 50:50, for example from 50:50 to 60:40, more preferably of at least 60:40, for example 60 :40 to 70:30, more preferably from at least 70:30, for example from 70:30 to 90:10, in particular from at least 80:20, for example from 80:20 to 90:10.
- the base oil contains the base oil A and the base oil B in a weight ratio between base oil A and base oil B of 50:50 to 60:40 and the proportion of ionic liquid whose anion is bis(fluorosulfonyl)imide (fsi).
- ionic liquid whose anion is bis(fluorosulfonyl)imide (fsi) is from 0.5% by weight to 15% by weight, preferably from 3% by weight to 15% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition and /or in a weight ratio between base oil A and base oil B of 70:30 to 90:10 and the proportion of ionic liquid whose anion is bis(fluorosulfonyl)imide (fsi) is 0.5% by weight to 40% by weight , preferably from 3% by weight to 20% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition and/or in a weight ratio between base oil A and base oil B of 80:20 to 90:10 and the proportion of ionic liquid
- the ionic liquid has a cation selected from the group consisting of symmetrical and asymmetrical ammonium ions, NR 1 R 2 R 3 R 4 + and phosphonium ions PR 1 R 2 R 3 R 4 +.
- the radicals R 1 to R 4 can independently be branched or unbranched, substituted or unsubstituted C 1 - to C 24 -, preferably C 1 - to C 18 -, particularly preferably C 6 - to C 18 -alkyl groups or C 6 - to C 30 - aryl groups.
- Preferred substituents are alkoxy, carboxy, amido, amino, thiocarboxy, carbamoyl, oxo, thioxo and/or hydroxy.
- the radicals R 1 to R 4 are selected such that they have a total of at least 10 carbon atoms, preferably at least 20 carbon atoms, more preferably at least 25 carbon atoms.
- the ionic liquid has one or more cations selected from the group consisting of: trihexyltetradecylphosphonium, tributyltetradecylphosphonium, tetraoctylphosphonium, trioctylmethylammonium, tributylmethylphosphonium, tributylphosphonium and mixtures thereof. Trihexyltetradecylphosphonium, tributyltetradecylphosphonium, tetraoctylphosphonium and trioctylmethylammonium and mixtures thereof are particularly preferred.
- the lubricating grease composition according to the invention can also contain mixtures of different ionic liquids in which the anions are each bis(fluorosulfonyl)imide but the cations are different.
- the lubricating grease composition according to the invention can also contain other ionic liquids whose anion is not bis(fluorosulfonyl)imide.
- the proportion of the additional ionic liquid is preferably 0.5% by weight to 5% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition.
- the grease composition does not contain any ionic liquids whose anion is not bis(fluorosulfonyl)imide. This is advantageous because the use of multiple ionic liquids increases the complexity of the manufacturing process and the associated manufacturing costs. More preferably, the grease composition does not contain any ionic liquid that contains bis(trifluoromethylsulfonyl)imide (bta) as an anion. This is advantageous for toxicological reasons.
- the lubricating grease composition contains no ionic liquids whose anion is not bis(fluorosulfonyl)imide, or contains these at most in a proportion of 0.5% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition. More preferably, the grease composition does not contain any ionic liquid containing perfluoroalkyl groups or ionic liquids containing perfluoroalkyl groups in a proportion of at most 0.5% by weight based on the total weight of the grease composition. This is advantageous for toxicological reasons.
- a lubricant composition which is designed as a lubricating grease composition
- a lubricating grease composition is particularly advantageous since the positive effects on the service life, attributable to the ionic liquid fsi, are particularly noticeable in lubricating greases, since lubricating greases are usually available in smaller quantities than lubricating oils present at the lubrication point.
- the lubricating grease composition preferably contains the thickener in a proportion of 4 to 30% by weight, in particular 6 to 20% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition.
- the working penetration (in 1/10 mm) of the lubricating grease composition designed as a lubricating grease is preferably between 400 and 200, more preferably between 330 and 220, even more preferably between 300 and 250.
- the working penetration is determined according to DIN ISO 2137, edition 2016.12.
- the thickener is selected from urea, lithium simple soaps, metal complex soaps of the elements of the 1st and 2nd main groups of the periodic table, in particular lithium complex soaps and mixtures thereof.
- Urea is understood to mean reaction products of organic mono-, di-, tri- and higher-functional isocyanates and/or mixtures thereof with aliphatic and/or aromatic mono-, di-, tri- or higher-functional organic amines.
- the urea is a diurea that contains aliphatic, cycloaliphatic/aliphatic and/or cycloaliphatic ureas.
- the urea is a diurea represented by Formula A where R 2 is a C6-15 divalent aromatic hydrocarbon residue; and R 1 and R 3 are independently a C6-20 cycloalkyl radical, in particular cyclohexyl radical or a straight-chain or branched C8-20 alkyl radical.
- Diurea compounds which can preferably be used according to the invention are described in DE112012001102A1 .
- the alkyl groups are unbranched.
- the thickener is selected from lithium simple soaps, metal complex soaps of the elements of the 1st and 2nd main groups of the periodic table, in particular lithium complex soaps and mixtures thereof.
- the lithium complex soap is preferably a lithium complex soap, prepared starting from C4-C36 dicarboxylic acids, preferably azelaic acid, sebacic acid, suberic acid, terephthalic acid, dodecanedioic acid and / or starting from higher-functional carboxylic acids with 3 or more, preferably 3 to 4 carboxylic acid groups, where the number of carbon groups can be 6 to 60, such as preferably citric acid and trimer acids, and / or starting from ester compounds, in particular methyl esters and / or triglycerides of one or more of the aforementioned acids, each combined with one or more monocarboxylic acids , preferably combined with one or more C4-C24 monocarboxylic acids, preferably stearic acid, hydroxystearic acid, in particular 12-hydroxystearic acid, palmitic acid, oleic acid, salicylic acid, ester compounds, in particular methyl esters and / or triglycerides of one or more of the a
- the lubricating grease composition contains 20 to 92.5% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition, of the base oil and 4 to 20% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition, of a further thickener, preferably selected from aluminum complex soaps, bentonite, Sulfonate, silicate, polyimide and mixtures thereof.
- the grease composition may also contain inorganic and/or organic solid lubricants.
- Preferred solid lubricants are selected from the group consisting of polytetrafluoroethylene (PTFE), molybdenum disulfide, graphite, graphene, boron nitride (hexagonal), tin (IV) sulfide, zinc (II) sulfide, tungsten disulfide, metal sulfide, phosphate, preferably calcium phosphate, carbonate, preferably calcium carbonate, metal oxide, preferably amorphous silicon dioxide, silicate and layered silicate, talc, mica and mixtures thereof.
- PTFE polytetrafluoroethylene
- molybdenum disulfide graphite, graphene, boron nitride (hexagonal)
- tin (IV) sulfide zinc (II) sulfide
- tungsten disulfide metal sulfide
- Particularly preferred solid lubricants are selected from the group consisting of molybdenum disulfide, graphite, graphene, boron nitride (hexagonal), tin (IV) sulfide, zinc (II) sulfide, tungsten disulfide, metal sulfide, phosphate, preferably calcium phosphate, carbonate, preferably calcium carbonate, Metal oxide, preferably amorphous silicon dioxide, silicate and layered silicate, talc, mica and mixtures thereof.
- the proportion of solid lubricant in the lubricating grease composition according to the invention is preferably 0.5% by weight to 23% by weight, more preferably 0.5% by weight to 20% by weight and in particular 0.5% by weight to 18% by weight. , each based on the total weight of the lubricating grease composition.
- the lubricating grease composition can contain additives, for example against corrosion, oxidation (antioxidants) and for protection against metal influences, for example chelate compounds, free radical scavengers, UV stabilizers, reaction layer formers, viscosity improvers, pour point depressants, adhesion improvers and/or additives for reducing oil separation in fats.
- additives for example against corrosion, oxidation (antioxidants) and for protection against metal influences, for example chelate compounds, free radical scavengers, UV stabilizers, reaction layer formers, viscosity improvers, pour point depressants, adhesion improvers and/or additives for reducing oil separation in fats.
- the proportion of additives in the lubricating grease composition according to the invention is preferably 0.5% by weight to 23% by weight, more preferably 0.5% by weight to 20% by weight, even more preferably 1% by weight to 18% by weight and in particular 1 .5% by weight to 12% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition.
- Additives in the form of phosphorus-, sulfur-containing, nitrogen-containing and/or oxygen-containing compounds, polymers and/or mixtures thereof are preferably used.
- Particularly preferred additives are aromatic amines, phenols, in particular alkylated phenols, triazoles such as benzotriazoles, tolyltriazoles, esters, in particular sulfurized fatty acid esters, glycerol mono- or di-esters, sorbitan esters, Thiadiazoles, dithiocarbamates, in particular molybdenum dithiocarbamates, phosphates, in particular thiophosphates, oligomeric phosphates, oligomeric thiophosphates, dithiophosphates, zinc dialkyldithiophosphates, molybdenum dithiophosphates, amine phosphates, trialkyl phosphates, triaryl phosphates, phosphites, metal salts, carboxylic acids, polymers, in particular polymethacrylates, olefin copolymers and /or mixtures thereof.
- triazoles such as benzotriazoles, tolyltriazoles,
- Very preferred additives are aromatic amines, alkylated phenols, thiadiazoles, dithiocarbamates, triaryl phosphates, amine phosphates, benzotriazoles and/or mixtures thereof.
- Very particularly preferred additives are aromatic amines, since it was surprisingly found that when they are used, a particularly strong delay in the start of oxidation can be achieved by the ionic liquid.
- Aromatic amines preferred according to the invention are styrenated diphenylamine, phenyl-alpha-naphthylamine, phenyl-beta-naphthylamine, octylated and/or butylated diphenylamine, in particular p, p'-dioctyldiphenylamine, nonylated diphenylamine. Therefore, in a particularly preferred embodiment of the invention, the lubricating grease composition has diphenylamine, in particular p,p'-dioctyldiphenylamine, as antioxidants.
- the lubricating grease composition comprises the additives in a proportion of 0.5% by weight to 23% by weight, more preferably from 0.5% by weight to 20% by weight, in particular from 0.5% by weight. % to 10% by weight, based on the total weight of the lubricating grease composition.
- the lubricating grease composition is characterized by a lower use temperature of not greater than -30°C, for example from -60°C to -30°C, preferably not greater than -40°C, for example from -60°C to -40°C , determined according to IP 186, Edition 2015 and/or preferably an upper usage temperature of at least +160°C, for example from 160°C to 220°C, preferably at least +180°C, for example from 180°C to 220°C according to DIN 51821 1+2, edition 2016.7.
- a further subject of the present invention includes the use of the lubricating grease composition according to the invention for lubricating drive elements, preferably rolling bearings, gears, plain bearings, actuators and/or chains.
- Drive elements preferably rolling bearings, gears, plain bearings, actuators and/or chains, to which electrical potentials are applied, are preferred.
- Further preferred drive elements are rolling bearings, gears, plain bearings, actuators and/or chains, which are used in systems and machines for producing and conveying food, in wind turbines, in vehicles, preferably automobiles, in particular in hybrid and electric vehicles, in rail vehicles, industrial plants, industrial robots and/or are arranged in ships.
- the drive elements are particularly preferably selected from pulley bearings, fan bearings, vacuum pump bearings, rolling bearings of electric motors, in particular of hybrid and electric vehicles, generators, in particular of electric vehicles and rail vehicles, Wind turbines, industrial engines, auxiliary units in vehicles and/or vehicle joints.
- the lubricating grease composition is particularly preferably used for lubricating rolling bearings of electric motors of hybrid and/or electric vehicles.
- the lubricating grease composition according to the invention has a combination of properties that is particularly suitable for these applications.
- the very good temperature stability combined with the ability to conduct electrical potential is particularly advantageous.
- a further subject of the present invention includes the use of the lubricating grease composition for the lubrication of drive elements, preferably rolling bearings, in which a lower service temperature of not greater than -30 ° C, for example from -60 ° C to -30 ° C, preferably not greater than -40°C, for example -60°C to -30°C, determined according to IP 186, Edition 2015 and/or preferably an upper usage temperature of at least +160°C, for example from 160°C to 220°C, more preferably at least +180°C, for example from 180°C to 220°C, determined according to DIN 51821 1+2 edition 2016.7 is necessary.
- a lower service temperature of not greater than -30 ° C, for example from -60 ° C to -30 ° C, preferably not greater than -40°C, for example -60°C to -30°C, determined according to IP 186, Edition 2015 and/or preferably an upper usage temperature of at least +160°C, for example from 160°C to 220°
- the TGA measurements show better temperature stability for the P666(14) bta compared to P666(14) fsi.
- the values for evaporation losses are lower for the P666(14) bta.
- the better temperature stability for the bta can be explained by the strong bonding carbon-fluorine compound in the anion.
- trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(fluorosulfonyl)imide (P666(14) fsi) and trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide (P666(14) bta) are placed in cylindrical threaded vials (base area 1.5 cm 2 , height 5 cm). 200 mg of each of the two ILs are weighed out exactly. For two test temperatures, one glass without a ball and one with a ball (100Cr6 steel balls according to DIN 51350-1, edition 2015-03) are used.
- the evaporation losses for both substances are naturally higher than at 150°C.
- the value curve for the P666(14) fsi is unremarkable. Nevertheless, at the end of the period these are higher than for P666(14) bta.
- the observed values can be understood to mean that, in addition to decomposition with loss of mass, phenomena such as absorption/release of water, corrosion of the steel ball and catalyzed decomposition also play a role.
- tests of the substances in pure form suggest that the resistance of the IL containing fsi is lower than the resistance of the IL containing bta.
- the base fat A consists of 85% by weight of a trimellitic acid ester with C9 - C11 alcohols with an oxygen/carbon ratio of 0.20 with a base oil viscosity at 40°C of approx. 72 mm 2 /sec (TMSE-A), from 11 % by weight of a urea thickener consisting of the reaction products of aliphatic saturated amines, aliphatic unsaturated amines and aromatic amines with a mixture of MDI (4,4'-diisocyanatodiphenylmethane) and TDI (mixture of 2,4-diisocyanatotoluene and 2,6-diisocyanatotuene im molar ratio of approx. 4:1).
- the additives used are 0.5% by weight of p,p'-dioctyldiphenylamine and 3.5% by weight of other additives (corrosion protection, anti-wear).
- the grease according to the invention also meets the service life requirement of DIN 51821 1+2 at 200°C method standard Unit Fat 1 according to the invention Fat 2 comparison fat
- General data Appearance color visually beige beige Full penetration 60 DT DIN ISO 2137 1/10mm 269 278
- Dropping point DIN ISO 2176 °C 262 268 Water content according to Karl Fischer % 0.05 0.06 Behavior after walking Extended flexing resistance after 100,000 DT DIN ISO 2137 1/10mm +40 +53 Low temperature behavior
- Oil separation Oil separation after 30h/150°C ASTM D6184 Weight % 3.7 2.8 Oil separation after 168h/40°C DIN 51817 Weight % 2.1 1.6
- the basic fat B consists of: 84.5% by weight trimellitic acid ester with linear C8 and C10 alkyl groups, which are present in a ratio of approximately 1:1 (molar) (TMSE-B) with an oxygen/carbon ratio of 0.22, 13.5% by weight urea thickener, produced by reacting MDI (4,4'-diisocyanatodiphenylmethane) and octylamine in a ratio of 1.2 (molar), 1 wt.% p,p'-dioctyldiphenylamine, 1 wt.% calcium sulfonate corrosion protection additive.
- MDI 4,4'-diisocyanatodiphenylmethane
- octylamine in a ratio of 1.2 (molar)
- 1 wt.% p,p'-dioctyldiphenylamine 1 wt.% calcium sulfonate corrosion protection additive.
- the grease 6 according to the invention shows an increase in service life of approximately 50% compared to the base grease B (comparison grease) while maintaining the very steep failure curve (high ⁇ values).
- the grease 7 according to the invention shows an increase in service life of approximately 40%.
- All fats according to the invention meet the requirements of DIN 51821 1+2 at 200°C because the L 50 value is over 100 h. This makes it possible to lower the electrical resistance (see table below) while maintaining the upper operating temperature of 200°C.
- Specific electrical resistance [ohm*cm], 10 V DC iAa DIN 53482 Full penetration 60 double strokes [1/10mm] DIN ISO 2137 Basic fat B 2.85E*10exp09 242 Fat according to the invention 4 3.51*10exp07 249 Fat according to the invention 5 5.98*10exp06 256 Fat according to the invention 6 2.35*10exp06 263 Fat according to the invention 7 7.49*10exp05 261 Fat according to the invention 8 5.51*10exp06 254
- polyglycol A with a kinematic viscosity of 220 mm 2 /sec is used as polyglycol A. It is a random copolymer Ethylene oxide and propylene oxide in a ratio of 1:1 (molar) with glycol as starter. The oxygen/carbon ratio is 0.53.
- Polyglycol A content (% by weight) 100 99 97 65 90 Content P666(14) fsi (% by weight) 0 1 3 5 10 spec. Resistance [Mohm*cm] 7.10 0.41 0.13 0.079 0.031
- trimellitic acid ester B trimellitic acid ester with linear C8 and C10 alkyl groups, which are present in a ratio of approximately 1:1 (molar)
- p,p'-dioctyldiphenylamine is used as the amine antioxidant (amine AO).
- the trimellitic acid ester B is a base oil A.
- the shear viscosity is determined at 25°C at a shear rate of 300 1/s according to DIN 53019-1.3.
- the open dish test is carried out using aluminum evaporation dishes with a diameter of 50 mm. 5 g +/- 0.1 g are weighed out. The measurement is carried out in a circulating air oven. The measurement takes place over 24/48/72 hours. The evaporation loss is determined and the shear viscosity is measured.
- Oils 2, 3, 4, 5 and 6 represent lubricant compositions from which lubricating grease compositions according to the invention can be obtained by combination with the thickener.
- Base oil PAO 8 / trimellitic acid ester B with linear C8 and C10 alkyl groups (ratio of the two base oils 60:40). PAO 8 has an oxygen/carbon ratio of 0. Trimellitic acid ester B has an oxygen/carbon ratio of 0.22.
- the base oil mixture described here is not suitable for producing a lubricating grease composition according to the invention because the proportion of base oil A is too small and the solubility of N1888fsi is therefore too low.
- the trimellitic acid ester B has an oxygen/carbon Ratio of 0.22.
- the base oil mixture described here is suitable for producing a lubricating grease composition according to the invention because a sufficient proportion of base oil A is present and the solubility of N1888fsi is therefore sufficient.
- the trimellitic acid ester B has an oxygen/carbon Ratio of 0.22.
- the base oil mixture described here is suitable for producing a lubricating grease composition according to the invention because a sufficient proportion of base oil A is present and the solubility of N1888fsi is therefore sufficient.
- the base oil described here is suitable for producing a lubricating grease composition according to the invention because there is a sufficient proportion of base oil A and the solubility of N1888fsi is therefore very good.
- the base oil described here is not suitable for producing a lubricating grease composition according to the invention because there is no proportion of base oil A and therefore the solubility of N1888fsi is not sufficient.
- Base oil polypropylene oxide homopolymer (non-polar), butanol started, kinematic viscosity at 40°C approx. 120 mm 2 /sec/ trimellitic acid ester B with linear C8 and C10 alkyl groups (polar) mixing ratio based on Mass percent 50:50.
- Oxygen/carbon ratio of 0.22 des Base oil is 0.33.
- Quantity N1888fsi 0% by weight 1% by weight 3% by weight 5% by weight 10% by weight visual assessment (clear/2 phases) clear clear clear clear clear clear clear clear V 40 [mm 2 /s] 82.62 84.02 86.92 90.15 98.79 V 100 [mm 2 /s] 13.85 13.97 14.20 14.64 15.51 VI 173 172 170 170 167 Density 40°C g/ml 0.9675 0.9682 0.9693 0.9708 0.9741 Dense 100°C g/ml 0.9241 0.9249 0.9263 0.9278 0.9312 spec. Resistance [ ⁇ *cm] 1.32E+10 1.18E+07 2.02E+06 7.91E+05 2.13E+05
- the base oil mixture described here is suitable for producing a lubricating grease composition according to the invention because a sufficient proportion of base oil A is present and the solubility of N1888fsi is therefore sufficient.
- Base oil hydrogenated dimer acid ester (non-polar), alcohol component 2-ethylhexanol. Oxygen/carbon ratio is 0.10.
- Quantity N1888fsi 0% by weight 1% by weight 3% by weight 5% by weight 10% by weight visual assessment (clear/2 phases) clear clear 2 phases 2 phases 2 phases V 40 [mm 2 /s] 102.61 103.93 - - - V 100 [mm 2 /s] 14.33 14.40 - - - VI 143 142 - - - Density 40°C g/ml 0.8934 0.8947 - - - Dense 100°C g/ml 0.8548 0.8561 - - - spec. Resistance [ ⁇ *cm] 1.36E+11 2.75E+08 - - - -
- the base oil described here is not suitable for producing a lubricating grease composition according to the invention because there is no proportion of base oil A and therefore the solubility of N1888fsi is not sufficient.
- the oxygen/carbon ratio is 0.66.
- Quantity N1888fsi 0% by weight 1% by weight 3% by weight 5% by weight 10% by weight visual assessment (clear/2 phases) clear clear clear clear clear clear clear clear V 40 [mm 2 /s] 22.33 22.46 22.80 23.14 24.17 V 100 [mm 2 /s] 4.16 4.19 4.23 4.28 4.40 VI 77 79 80 82 84 Density 40°C g/ml 1.1088 1.1081 1.1064 1.1048 1.1004 Dense 100°C g/ml 1.0610 1.0603 1.0588 1.0573 1.0534 spec. Resistance [ ⁇ *cm] 8.54E+03 1.86E+03 8.68E+02 5.95E+02 3.37E+02
- the base oil described here is suitable for producing a lubricating grease composition according to the invention since only base oil A is present and the solubility of N1888fsi is therefore sufficient.
- N1888fsi is easily soluble in base oils with a polar base oil content of over 50% by weight, even in larger quantities.
- the polar base oils are selected from esters and polyalkylene glycols made with ethylene oxide as part of the reaction mixture
- Example 9 A base fat C and, based on it, a fat 9 not according to the invention are produced:
- the basic fat C is assigned to NLGI class 1.
- the base oil has a kinematic viscosity of 130 mm 2 /sec at 40°C and is a non-polar mixture of mineral oil/PAO.
- the oxygen/carbon ratio is almost 0.
- the thickener is a mixture of urea/calcium complex soap.
- common additives are included for oxidative stabilization, to improve load-bearing capacity and to protect against corrosion. Adding the ionic liquid does not improve the service life; the L 50 value is even reduced. It turns out that in fats whose base oil is non-polar (mineral oil and PAO), no improvement is achieved by using the ionic liquid.
- the proportion by weight of the trimellitic acid ester A in the total base oil is 52.6% by weight.
- method standard Unit Example grease D + 3% N8881 fsi according to the invention
- Example fat D comparison fat General data Full penetration 60 DT DIN ISO 2137 1/10mm 283 273
- composition according to the invention shows advantages in terms of the reduction of the specific resistance, the low-temperature behavior (flow pressure) and the avoidance of hardening when stored at 180 ° C (no increase in dynamic viscosity)
- lubricating grease compositions that contain ionic liquids based on fsi as anion achieve performance values that are in the range of a product additived with ionic liquids based on bta.
- Ionic liquids based on fsi are therefore a good alternative to ionic liquids containing bta.
- fsi-based additives have the advantage over additives containing bta that they do not contain any persistent CFx groups.
- the difference in performance between the two ionic liquids is significantly smaller when used as an additive in fat.
- the values of the tested properties show that the P666(14) fsi has a very similar performance effect in the grease system under consideration as P666(14) bta. Requirements for high and low temperature properties as well as electrical conductivity can be met with the fsi material as an additive in the temperature ranges under consideration.
- Grease composition also meets the specifications regarding corrosion stability.
- lubricating grease compositions containing ionic liquids based on fsi are a good alternative to lubricating grease compositions with bta-containing ionic liquids in terms of their performance.
- the lubricating grease compositions according to the invention have no persistent CFx groups and are therefore biodegradable.
- JPI-5S-68-11 is used to determine the oxygen content.
- the oxygen/carbon weight ratio is obtained from the mass fraction of oxygen (wt.%), determined according to JPI-5S-68-11, by dividing it with the carbon fraction (wt.%), determined according to ASTM D 5291:2021.
- N1888 fsi is insoluble in base oil or base oil at a certain concentration if, when measuring the turbidity according to DIN EN ISO 7027 -1:2016-11 at 25°C, the turbidity value is more than 1 FNU higher than for pure base oil or base oil.
- N1888 fsi is insoluble in base oil or base oil at a certain concentration when two or more phases form. N1888 fsi is soluble in base oil or base oil at a certain concentration when measuring turbidity according to DIN EN ISO 7027-1:2016-11 At 25°C the cloudiness value is at most 1 FNU higher than with pure base oil or base oil.
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Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine Schmierfettzusammensetzung, die eine Ionische Flüssigkeit enthält, und ihre Verwendung.
- Es ist bekannt, dass Ionische Flüssigkeiten als Additive in Schmierstoffen, wie Schmierfetten und Schmierölen, eingesetzt werden können. Dadurch können tribologisch relevante Eigenschaften wie Reibung, Verschleiß und elektrische Leitfähigkeit günstig beeinflusst werden. Gute Ergebnisse werden insbesondere mit Ionischen Flüssigkeiten erzielt, die CFx enthaltende Gruppen aufweisen. Diese Gruppen sind üblicherweise in den Anionen enthalten und verbessern als Additive in Schmierstoffen deren thermische Belastbarkeit und die elektrische Leitfähigkeit. Aufgrund seiner sehr guten thermischen und hydrolytischen Beständigkeit ist das Bis(trifluormethylsulfonyl)imid (bta) ein wichtiger Vertreter dieser Anionen.
- Nachteilig an CFx enthaltenden Verbindungen ist allerdings, dass diese Gruppen nicht biologisch abbaubar und derartige Gruppen enthaltende Ionische Flüssigkeiten als Folge persistent sind.
- Aus der
EP3872154 (A1 ) ist eine Schmierstoffzusammensetzung bekannt, umfassend - a) ein Schmiermittel, insbesondere enthaltend ein unpolares Basisöl,
- b) eine erste Ionische Flüssigkeit, die in Polyalphaolefin (PAO), insbesondere in PAO 400/40, hergestellt aus 1-Decen als Monomerkomponente, löslich ist,
- c) eine zweite Ionische Flüssigkeit, die in Polyalphaolefin (PAO), insbesondere in PAO 400/40, hergestellt aus 1-Decen als Monomerkomponente, unlöslich ist.
- Als eine mögliche zweite Ionische Flüssigkeit wird unter anderem Trihexyl(tetradecyl)phosphoniumbis(fluorsulfonyl)imid genannt. Dem Fachmann ist allerdings bekannt, dass Ionische Flüssigkeiten auf Basis von Bis(fluorsulfonyl)imid (fsi) als Anion eine deutlich niedrigere thermische Beständigkeit haben als Ionische Flüssigkeiten, die CFx enthaltende Gruppen aufweisen. Dies lässt sich vor allem damit erklären, dass im fsi Anion bindungsstarke Kohlenstoff-Fluor-Verbindungen fehlen, was sich negativ auf die Stabilität des Moleküls insgesamt auswirkt.
- Nachteilig an der beschriebenen Schmierstoffzusammensetzung ist ferner, dass die Verwendung zweier verschiedener Ionischer Flüssigkeiten die Komplexität des Herstellungsprozesses und damit verbunden die Herstellungskosten erhöht, sowie, dass die Schmierstoffzusammensetzung auf unpolare Basisöle beschränkt ist. Zwar können die unpolaren Basisöle einen polaren Anteil aufweisen. Dieser beträgt jedoch stets weniger als 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Basisöls.
- Die
EP2164935B1 beschreibt die Verwendung von ausgewählten Ionischen Flüssigkeiten mit Fluor enthaltenden Anionen in Schmierfettzusammensetzungen zur Reduktion von Alterungserscheinungen des Schmierstoffs und zur Reduktion des elektrischen Widerstands. - Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Schmierstoffzusammensetzung bereitzustellen, die auf die Verwendung von bta enthaltenden Ionischen Flüssigkeiten verzichten kann und die dennoch gute tribologisch relevante Eigenschaften im Hinblick auf Reibung, Verschleiß und elektrische Leitfähigkeit aufweist. Darüber hinaus soll die Schmierstoffzusammensetzung eine ausreichende Temperaturstabilität, von vorzugsweise mindestens 180°C, aufweisen sowie einen hohen Anteil an polaren Basisölen enthalten können.
- Diese Aufgabe wird gelöst durch eine Schmierfettzusammensetzung umfassend:
- a) 20 bis 96,5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, eines Grundöls, wobei das Grundöl ein Basisöl A in einem Anteil von mindestens 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls, aufweist, wobei das Basisöl A ein Ester und/oder ein Polyglycol, vorzugsweise ein Polyglycol, enthaltend unsubstituierte Ethyleneinheiten als Kohlenstoffgruppe in der Wiederholeinheit ist,
- b) 0,5 bis 80 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, einer Ionischen Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid ist,
- c) 3 bis 35 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, eines Verdickungsmittels ausgewählt aus Harnstoff, Lithiumeinfachseifen, Metall-Komplexseifen der Elemente der 1. und 2. Hauptgruppe des Periodensystems, insbesondere Lithiumkomplexseifen und Gemischen hiervon.
- Erfindungsgemäß wurde gefunden, dass es mit der erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung möglich ist auf die Verwendung von Ionischen Flüssigkeiten, die bta enthalten, zu verzichten und dennoch gute tribologisch relevante Eigenschaften im Hinblick auf Reibung, Verschleiß und elektrische Leitfähigkeit zu erhalten. Darüber hinaus kann die Schmierfettzusammensetzung einen hohen Anteil an polaren Basisölen enthalten und sie weist außerdem eine ausreichende Temperaturstabilität, von vorzugsweise mindestens 180°C auf. Die hohe Temperaturstabilität der erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung war überraschend, da Ionische Flüssigkeiten auf Basis von Bis(fluorsulfonyl)imid als Anion bekanntermaßen eine nur geringe thermische Stabilität aufweisen. Ohne sich auf einen Mechanismus festzulegen, wird vermutet, dass die überraschend hohe thermische Stabilität von Bis(fluorsulfonyl)imid als Anion im erfindungsgemäßen Schmierstoff auf eine Solubilisierung durch das Grundöl zurückzuführen ist, die einen stabilisierenden Effekt hat. Ebenfalls denkbar ist eine Stabilisierung durch Unterbinden bzw. Verzögern von autokatalytischen Effekten durch das Grundöl.
- Erfindungsgemäß bevorzugt umfasst die Schmierfettzusammensetzung ein Grundöl, das bei einer Raumtemperatur von 20°C eine Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammonium-bis(fluorsulfonyl)imid von mindestens 3 Gew.% aufweist. Diese Lösungsfähigkeit zeigt die hohe Polarität des Grundöls. Ferner weist das Basisöl A bei einer Raumtemperatur von 20°C bevorzugt ebenfalls eine Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammonium-bis(fluorsulfonyl)imid von mindestens 3 Gew.% auf. Die Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammoniumbis(fluorsulfonyl)imid wird vorzugsweise wie im Kapitel Prüfmethoden beschrieben durchgeführt.
- Das Grundöl kann ein oder mehrere Basisöle A und gegebenenfalls auch von Basisöl A verschiedene Basisöle enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugt weist aber die Schmierfettzusammensetzung neben dem Grundöl keine weiteren Grundöle auf.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das Grundöl bei einer Raumtemperatur von 20°C eine Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammonium-bis(fluorsulfonyl)imid von mindestens 3 Gew.%, bevorzugt mindestens 5 Gew.%, noch bevorzugter von mindestens 10 Gew.% auf.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das Grundöl bei einer Raumtemperatur von 20°C eine Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammonium-bis(fluorsulfonyl)imid zumindest im Bereich von 3 Gew.% bis 30 und/oder zumindest im Bereich von 5 Gew.% bis 30 Gew.%, und/oder zumindest im Bereich von 10 Gew.% bis 30 Gew.% und/oder zumindest im Bereich von 3 Gew.% bis 20 Gew.%, und/oder zumindest im Bereich von 5 Gew.% bis 20 Gew.%, und/oder zumindest im Bereich von 10 Gew.% bis 20 Gew.%, und/oder zumindest im Bereich von 3 Gew.% bis 15 Gew.% und/oder zumindest im Bereich von 5 Gew.% bis 15 Gew.% und/oder zumindest im Bereich von 10 Gew.% bis 15 Gew.%, auf.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das Basisöl A bei einer Raumtemperatur von 20°C eine Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammonium-bis(fluorsulfonyl)imid von mindestens 3 Gew.%, bevorzugt mindestens 5 Gew.%, noch bevorzugter von mindestens 10 Gew.% auf.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist das Basisöl A bei einer Raumtemperatur von 20°C eine Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammonium-bis(fluorsulfonyl)imid zumindest im Bereich von 3 Gew.% bis 99 und/oder zumindest im Bereich von 5 Gew.% bis 99 Gew.%, und/oder zumindest im Bereich von 10 Gew.% bis 99 Gew.% und/oder zumindest im Bereich von 3 Gew.% bis 80 Gew.%, und/oder zumindest im Bereich von 5 Gew.% bis 80 Gew.%, und/oder zumindest im Bereich von 10 Gew.% bis 80 Gew.%, und/oder zumindest im Bereich von 3 Gew.% bis 15 Gew.% und/oder zumindest im Bereich von 5 Gew.% bis 15 Gew.% und/oder zumindest im Bereich von 10 Gew.% bis 15 Gew.%, auf.
- In einer bevorzugten Ausführungsform liegt das Basisöl A in einem Anteil von 50 bis 100 Gew.% und/oder in einem Anteil von mehr als 55 Gew.%, beispielsweise von 55 bis 100 Gew.%, und/oder in einem Anteil von mehr als 60 Gew.%, beispielsweise von 60 bis 100 Gew.%, noch bevorzugter in einem Anteil von mehr als 70 Gew.%, beispielsweise von 70 bis 100 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls vor.
- Der Anteil des Grundöls, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, beträgt 20 Gew.% bis 96,5 Gew.%, bevorzugt 40 Gew.% bis 95%, noch bevorzugter 60 Gew.% bis 90%, noch bevorzugter 70 Gew.% bis 95% und insbesondere 75 Gew.% bis 85 Gew.%.
- Der Anteil des Basisöls A bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung beträgt vorzugsweise 10 Gew.% bis 96,5 Gew.%, noch bevorzugter 35 Gew.% bis 95% Gew.%, noch bevorzugter 40 Gew.% bis 90 Gew.%, insbesondere 35 Gew.% bis 85 Gew.%.
- In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Basisöl A ein Ester und/oder ein Polyglycol, wobei das Polyglycol vorzugsweise ein Polyglycol ist enthaltend unsubstituierte Ethyleneinheiten als Kohlenstoffgruppe in der Wiederholeinheit. Ein besonders bevorzugtes Polyglycol ist ein Polyalkylenglycol, enthaltend unsubstituierte Ethyleneinheiten als Kohlenstoffgruppe in der Wiederholeinheit, vorzugsweise ein Polyalkylenglycol enthaltend unsubstituierte Ethyleneinheiten und methylsubstituierte Ethyleneinheiten als Kohlenstoffgruppe in der Wiederholeinheit. Ein ebenfalls bevorzugtes Polyglycol ist ein Polyalkylenglycol, enthaltend unsubstituierte Ethyleneinheiten als Kohlenstoffgruppe in der Wiederholeinheit, wobei der Gewichtsanteil der unsubstituierten Ethyleneinheiten vorzugsweise mindestens 20 Gew.%, beispielsweise 20 Gew.% bis 100 Gew.%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.%, beispielsweise 30 Gew.% bis 100 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht des Polyglykols beträgt.
- In einer bevorzugten Ausführungsform weist der Ester ein Sauerstoff/Kohlenstoff Gewichtsverhältnis von mehr als 0,1, beispielsweise von 0,1 bis 0,35, bevorzugt von mehr als 0,15 bis 0,30 auf und/oder das Polyglycol ein Sauerstoff/Kohlenstoff Gewichtsverhältnis von mehr als 0,44, beispielsweise von 0,44 bis 0,70 , bevorzugt von mehr als 0,50, beispielsweise von 0,50 bis 0,68 auf.
- Ein besonders bevorzugtes Polyglycol ist ausgewählt aus Homopolymeren aus Ethylenoxid als alleinigem Monomer und/oder Copolymeren mit unsubstituierten Ethylgruppen und 1-Methylethylgruppen als Kohlenstoffgruppen in der Wiederholeinheit, wobei der Gewichtsanteil der unsubstituierten Ethyleneinheiten in den Copolymeren vorzugsweise mindestens 20 Gew.%, beispielsweise 20 Gew.% bis 90 Gew.%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.%, beispielsweise 30 Gew.% bis 90 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht des Polyglykols beträgt. Die Endgruppen des besonders bevorzugten Polyglycols sind, unabhängig voneinander bevorzugt Hydroxidgruppen und/oder C1-C20 Alkoxidgruppen, bevorzugt C1-C6 Alkoxidgruppen. Die Alkoxid- Endgruppen können zusätzlich substituiert sein. Die Endgruppen können bei der Herstellung des Polyglycols eingebracht werden, indem die monomeren Ethylenoxide, mit einem monofunktionellen Starter zur Reaktion gebracht werden. Monofunktionelle Starter sind bevorzugt Wasser und Alkohole, insbesondere Butanol. Es können auch zwei und mehrere Ketten des Polyglycols über eine Endgruppe verknüpft sein. Bevorzugt sind als verknüpfende Endgruppe Alkylgruppen. Dies kann bei der Herstellung des Polyglycols aus Ethylenoxiden mit einem nucleophilen di- oder höherfunktionellen Starter erfolgen. Beispiele für difunktionale Starter sind Diole, insbesondere 1,2-Ethandiol.
- Bevorzugte Ester sind Carbonsäureester, vorzugsweise Monoester, Diester, Triester, Tetraester, Pentaester, Polyester, bevorzugt Estolide. Insbesondere bevorzugt sind Diester, Triester, Tetraester, Pentaester, Polyester, Estolide und Gemische hiervon. Ebenfalls bevorzugte Carbonsäureester sind aromatische Ester, bevorzugt von aromatischen C8-C20, bevorzugt C8- C10-, Di-, Tri- oder Tetracarbonsäuren mit einem oder in Mischung vorliegenden aliphatischen C7- bis C22-Alkoholen und aliphatische Ester, bevorzugt von aliphatischen C4-C22 Monocarbonsäuren und/oder Dicarbonsäuren mit einem einzeln oder in Mischungen vorliegenden aliphatischen Mono-, Di-, Tri-, Tetra, Penta, Hexa-Alkohol mit einer Kohlenstoffanzahl von 3 bis 22, vorzugsweise Polyolester, wie bevorzugt Komplexester, Estolide und Gemische hiervon. Die Säure- und/oder Alkoholkomponente und/oder Hydroxycarbonsäurekomponente der Carbonsäureester weist unabhängig voneinander bevorzugt eine Anzahl an Kohlenstoffatomen von C3 bis C54 auf. Dabei weisen bevorzugte Säurekomponenten eine Anzahl an Kohlenstoffatomen von C4 bis C22 auf, bevorzugte Alkoholkomponenten eine Anzahl an Kohlenstoffatomen von C3 bis C22 und/oder bevorzugte Hydroxycarbonsäurekomponenten eine Anzahl an Kohlenstoffatomen von C14 bis C22 auf. Bevorzugte Diester sind Diester, deren Säurekomponente weniger als 36 Kohlenstoffatome aufweist, bevorzugt 6 Kohlenstoffatome bis 20 Kohlenstoffatome, noch bevorzugter 6 Kohlenstoffatome bis 12 Kohlenstoffatome. Vorteilhaft an diesen Estern ist ein gutes Lösevermögen für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammoniumbis(fluorsulfonyl)imid.
- Estolide sind oligomere aliphatische Hydroxycarbonsäuren, bevorzugt 12-Hydroxystearinsäure oder Oligomere von ungesättigten Carbonsäuren, bevorzugt Ölsäure, bei denen die endständige Carbonsäuregruppe mit einem Mono-Alkohol, Dialkohol, Trialkohol und/oder Tetraalkohol, bevorzugt verzweigten Monoalkoholen, ganz besonders bevorzugt Guerbet Alkoholen, verestert ist und bei denen eventuell vorhandene freie Hydroxidgruppen durch Reaktion mit Monocarbonsäuren oder Dicarbonsäuren verestert sein können. Besonders bevorzugt sind aliphatische Ester von Monocarbonsäuren und/oder Dicarbonsäuren mit einer Kohlenstoffanzahl von C 3 bis C 20, bevorzugt C 6 bis C 20, mit einem einzeln oder in Mischungen vorliegenden Mono-, Di-, Tri-, Tetra, Penta und/oder Hexa-Alkohol mit einer Kohlenstoffanzahl von 3 bis 22.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der Ester ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus aliphatischem Ester von aliphatischen Monocarbonsäuren mit einer Kohlenstoffanzahl von C 5 bis C 22 mit einem einzeln oder in Mischungen vorliegenden aliphatischen Tri, Tetra, Hexa-Alkohol mit einer Kohlenstoffanzahl von C 3 bis C10, insbesondere Trimethylolpropan, Pentaerythrit und/oder Dipentaerythrit, und/oder aliphatischem Ester von aliphatischen Dicarbonsäuren, mit einer Kohlenstoffanzahl von C 6 bis C 20, mit einem einzeln oder in Mischungen vorliegenden aliphatischen Mono- und/oder Dialkohol mit einer Kohlenstoffanzahl von 6 bis 22, Estoliden und aromatischem Ester von aromatischen Tri- und Tetracarbonsäuren mit einem oder in Mischung vorliegenden aliphatischen C7- bis C22-Alkoholen und Gemischen hiervon.
- Erfindungsgemäß ebenfalls geeignete Grundöle enthalten das Basisöl A im Gemisch mit einem Basisöl B. Dabei weist das Basisöl B bei einer Raumtemperatur von 20°C bevorzugt eine Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammonium-bis(fluorsulfonyl)imid von weniger als 3 Gew.%, beispielsweise von 01 Gew.% bis 3 Gew.%, bevorzugt von weniger als 2,5 Gew.%, beispielsweise von 0,01 Gew.% bis 2,5 Gew.%, noch bevorzugter von weniger als 2 Gew.%, beispielsweise von 0,01 Gew.% bis 2 Gew.%, noch bevorzugter von weniger als 1 Gew.%, beispielsweise von 0,01 Gew.% bis 1 Gew.% auf.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Basisöl B ein Basisöl B1, das ein Sauerstoff/Kohlenstoff Gewichtsverhältnis von höchstens 0,1, beispielsweise von 0 bis 0,1 aufweist und/oder ein Basisöl B2, das einen Anteil an Halogenen und/oder Silicium von mehr als 5 Gew.%, beispielsweise von 5 Gew.% bis 30 Gew.%, vorzugsweise von 10 Gew.% bis 25 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Basisöles B2 aufweist.
- Enthält das Grundöl das Basisöl A im Gemisch mit einem Basisöl B, so beträgt der Anteil des Basisöls A mehr als 50 Gew.%, beispielsweise von 50 bis 90 Gew.%, noch bevorzugter mehr als 60 Gew.%, beispielsweise von 60 bis 85 Gew.%, insbesondere mehr als 70 Gew.%, beispielsweise von 70 bis 85 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls.
- Bevorzugte Basisöle B sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Basisölen der Gruppen I, II, II+, III, IV und aus den nachfolgenden Basisölen der Gruppe V nach der Klassifizierung des American Petroleum Institute (API) [NLGI Spokesman, N. Samman, Volume 70, Number 11, S.14ff], nämlich Diphenylethern, alkylierten Naphthalinen, Polyisobutylenen, Silikonölen, Polytetrahydrofuranen und Oxetan Polymeren, Polyalkylenglykolen, die mit aliphatischen und/oder aromatischen Alkylgruppen substituierte Ethyleneinheiten aufweisen, wobei der Gewichtsanteil an unsubstituierten Ethyleneinheiten in den Polyalkylenglykolen weniger als 20 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyalkylenglykols beträgt und aliphatischen Estern von aliphatischen Dicarbonsäuren, mit einer Kohlenstoffanzahl von C22 bis C40, bevorzugt C34 bis C38 mit einem einzeln oder in Mischungen vorliegenden aliphatischen Mono- und/oder Dialkohol mit einer Kohlenstoffanzahl von 6 bis 22, aliphatischen Estern von aliphatischen Tricarbonsäuren, mit einer Kohlenstoffanzahl von C33 bis C60, bevorzugt C50 bis C58 mit einem einzeln oder in Mischungen vorliegenden aliphatischen Mono- und/oder Dialkohol mit einer Kohlenstoffanzahl von 6 bis 22 und Gemischen hiervon. Besonders bevorzugte Basisöle sind alkylierte Diphenylether, Polyisobutylene, Polyalfaolefine und Gemische hiervon. Die Basisöle können auch aus Gemischen der vorangegangenen Basisöle zusammengesetzt sein.
- Der Anteil des Basisöls B, falls vorhanden, beträgt vorzugsweise weniger als 50 Gew.%, beispielsweise 10 bis 49 Gew.%, noch bevorzugter höchstens 40 Gew.%, beispielsweise 10 Gew.% bis 40 Gew.%, insbesondere höchstens 30 Gew.%, beispielsweise 10 bis 30 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls.
- Der Anteil des Basisöls B, falls vorhanden, beträgt vorzugsweise höchstens 48 Gew.%, beispielsweise 5 bis 48 Gew.%, noch bevorzugter höchstens 40 Gew.%, beispielsweise 10 Gew.% bis 40 Gew.%, insbesondere höchstens 30 Gew.%, beispielsweise 10 bis 30 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung.
- Die erfindungsgemäße Schmierfettzusammensetzung weist bevorzugt eine kinematische Viskosität bei 40 °C von 20 mm2/sec bis 1500 mm2/sec, bevorzugt von 20 mm2/sec bis 320 mm2/sec, noch bevorzugter von 25 mm2/sec bis 220 mm2/sec, noch bevorzugter von 30 mm2/sec bis 150 mm2/sec auf. Die kinematische Viskosität wird nach ASTM D 7042, Ausgabe 2021.01 bestimmt.
- Der Anteil der Ionischen Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid ist, beträgt erfindungsgemäß von 0,5 Gew.% bis 80 Gew.%, noch bevorzugter von 2 Gew.% bis 40 Gew.%, noch bevorzugter von 2 Gew.% bis 20 Gew.%, noch bevorzugter von 3 Gew.% bis 15 Gew.% und insbesondere von 5 Gew.% bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schm ierfettzusam mensetzung.
- In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Grundöl das Basisöl A und das Basisöl B in einem Gewichtsverhältnis zwischen Basisöl A und Basisöl B von mindestens 50:50, beispielsweise von 50:50 bis 60:40, noch bevorzugter von mindestens 60:40, beispielsweise von 60:40 bis 70:30, noch bevorzugter von mindestens 70:30, beispielsweise von 70:30 bis 90:10, insbesondere von mindestens 80:20, beispielsweise von 80:20 bis 90:10.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das Grundöl das Basisöl A und das Basisöl B in einem Gewichtsverhältnis zwischen Basisöl A und Basisöl B von 50:50 bis 60:40 und der Anteil an Ionischer Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid (fsi) ist, beträgt von 0,5 bis 10 Gew.%, bevorzugt von 3 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmierfettzusammensetzung, und/oder in einem Gewichtsverhältnis zwischen Basisöl A und Basisöl B von 60:40 bis 70:30 und der Anteil an Ionischer Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid (fsi) ist, beträgt von 0,5 Gew.% bis 15 Gew.%, bevorzugt von 3 Gew.% bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmierfettzusammensetzung und/oder in einem Gewichtsverhältnis zwischen Basisöl A und Basisöl B von 70:30 bis 90:10 und der Anteil an Ionischer Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid (fsi) ist, beträgt 0,5 Gew.% bis 40 Gew.%, bevorzugt von 3 Gew.% bis 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmierfettzusammensetzung und/oder in einem Gewichtsverhältnis zwischen Basisöl A und Basisöl B von 80:20 bis 90:10 und der Anteil an Ionischer Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid (fsi) ist, beträgt 0,5 Gew.% bis 80 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmierfettzusammensetzung.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Ionische Flüssigkeit ein Kation auf, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus symmetrischen und unsymmetrischen Ammoniumionen, NR1R2R3R4+ und Phosphoniumionen PR1R2R3R4+. Die Reste R1 bis R4 können dabei unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, substituierte oder unsubstituierte C1- bis C24-, bevorzugt C1- bis C18-, besonders bevorzugt C6- bis C18-Alkylgruppen oder C6- bis C30- Arylgruppen sein. Bevorzugte Substituenten sind dabei Alkoxy, Carboxy, Amido, Amino, Thiocarboxy, Carbamoyl, Oxo, Thioxo und/oder Hydroxy.
- Vorzugsweise sind die Reste R1 bis R4 so ausgewählt, dass sie in der Summe mindestens 10 Kohlenstoffatome aufweisen, vorzugsweise mindestens 20 Kohlenstoffatome, noch bevorzugter mindestens 25 Kohlenstoffatome.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Ionische Flüssigkeit ein oder mehrere Kationen auf, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Trihexyltetradecylphosphonium, Tributyltetradecylphosphonium, Tetraoctylphosphonium, Trioctylmethylammonium, Tributylmetylphosphonium, Tributylphosphonium und Gemischen hiervon. Dabei sind Trihexyltetradecylphosphonium, Tributyltetradecylphosphonium, Tetraoctylphosphonium und Trioctylmethylammonium und Gemische hiervon ganz besonders bevorzugt.
- Die erfindungsgemäße Schmierfettzusammensetzung kann auch Gemische verschiedener Ionischer Flüssigkeiten aufweisen, bei denen die Anionen jeweils Bis(fluorsulfonyl)imid sind aber die Kationen verschieden. Die erfindungsgemäße Schmierfettzusammensetzung kann auch noch weitere Ionische Flüssigkeiten aufweisen, deren Anion nicht Bis(fluorsulfonyl)imid ist. In diesem Fall beträgt der Anteil der weiteren Ionischen Flüssigkeit vorzugsweise 0,5 Gew.% bis 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung.
- In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Schmierfettzusammensetzung jedoch keine Ionischen Flüssigkeiten auf, deren Anion nicht Bis(fluorsulfonyl)imid ist. Dies ist vorteilhaft, da die Verwendung mehrerer Ionischer Flüssigkeiten die Komplexität des Herstellungsprozesses und damit verbunden die Herstellungskosten erhöht. Weiter bevorzugt enthält die Schmierfettzusammensetzung keine Ionische Flüssigkeit, die Bis(trifluormethylsulfonyl)imid (bta) als Anion enthält. Dies ist aus toxikologischen Gründen vorteilhaft. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist die Schmierfettzusammensetzung keine Ionischen Flüssigkeiten, deren Anion nicht Bis(fluorsulfonyl)imid ist, auf oder diese höchstens in einem Anteil von 0,5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung. Weiter bevorzugt enthält die Schmierfettzusammensetzung keine Ionische Flüssigkeit, die Perfluoralkylgruppen enthält oder Ionische Flüssigkeiten, die Perfluoralkylgruppen enthalten, in einem Anteil von höchstens 0,5 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung. Dies ist aus toxikologischen Gründen vorteilhaft.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Ionische Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
- P666(14) fsi, Trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(fluorsulfonyl)imid
- N1888 fsi, Methyltrioctylammonium-bis(fluorsulfonyl)imid
- P444(14) fsi, Tributyltetradecylphosphonium-bis(fluorsulfonyl)imid
- P8888 fsi, Tetraoctylphosphonium- bis(fluorsulfonyl)imid
- und Gemischen hiervon.
- Die Verwendung der Ionischen Flüssigkeit in einer Schmiermittelzusammensetzung, die als Schmierfettzusammensetzung ausgebildet ist, ist besonders vorteilhaft, da die positiven Wirkungen auf die Lebensdauer, zurückzuführen auf die Ionische Flüssigkeit fsi, in Schmierfetten besonders zum Tragen kommen, da Schmierfette üblicherweise in geringeren Mengen als Schmieröle an der Schmierstelle vorliegen.
- Bevorzugt enthält die Schmierfettzusammensetzung das Verdickungsmittel in einem Anteil von 4 bis 30 Gew.%, insbesondere von 6 bis 20 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Schm ierfettzusam mensetzung.
- Bevorzugt liegt die Walkpenetration (in 1/10 mm) der als Schmierfett ausgebildeten Schmierfettzusammensetzung zwischen 400 bis 200, noch bevorzugter zwischen 330 bis 220, noch bevorzugter zwischen 300 und 250. Die Walkpenetration wird dabei nach DIN ISO 2137, Ausgabe 2016.12 bestimmt.
- Erfindungsgemäß ist das Verdickungsmittel ausgewählt aus Harnstoff, Lithiumeinfachseifen, Metall-Komplexseifen der Elemente der 1. und 2. Hauptgruppe des Periodensystems, insbesondere Lithiumkomplexseifen und Gemischen hiervon. Unter Harnstoff versteht man Reaktionsprodukte von organischen Mono-, Di-, Tri- und höherfunktionellen Isocyanaten und/oder deren Gemischen mit aliphatischen und/oder aromatischen Mono-, Di-, Tri-oder höherfunktionellen organischen Aminen.
- Vorteilhaft an Harnstoffen ist, dass sie bei hohen Anwendungstemperaturen verwendet werden können und damit die Kombination mit der Ionischen Flüssigkeit, enthaltend fsi als Anion, zu Schmierfetten mit besonders langer Lebensdauer führt. Ein bevorzugter Harnstoff ist ein Reaktionsprodukt aus einem Diisocyanat, vorzugsweise 2,4-Diisocyanatotoluol, 2,6-Diisocyanatotoluol, 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan 2,4'-Diisocyantodiphenylmethan, 4,4'-Diisocyanatodiphenyl, 4,4'-Diisocyanato-3,3'-dimethyldiphenyl, 4,4'-Diisocyanato-3,3'-dimethylphenylmethan, die einzeln oder in Kombination verwendet werden können, mit einem Amin oder Diamin der allgemeinen Formel (H2N)xR, wobei x = 1 oder 2 ist, und R ein Aryl-, Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkylenrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, die einzeln oder in Kombination vorhanden sind.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der Harnstoff ein Diharnstoff, der aliphatische, cycloaliphatisch/aliphatische und/oder cycloaliphatische Harnstoffe enthält.
- In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist der Harnstoff ein durch Formel A dargestellter Diharnstoff
- Erfindungsgemäß bevorzugt verwendbare Diharnstoffverbindungen sind beschrieben in der
DE112012001102A1 . - Bevorzugte Diharnstoffverbindungen sind ausgewählt aus:
- einem aliphatischen Harnstoff der Formel A:
- einem aliphatischen Harnstoff der Formel B:
- einem aliphatischen Harnstoff der Formel C:
- einem cycloaliphatisch/aliphatischen Harnstoff der Formel D:
- einem cycloaliphatisch/aliphatischen Harnstoff der Formel E:
- einem cycloaliphatischen Harnstoff der Formel F:
- und Gemischen hiervon.
- Bei den Harnstoffen der Formeln A - E sind die Alkylgruppen unverzweigt.
- In einer weiteren Ausführungsform ist das Verdickungsmittel ausgewählt aus Lithiumeinfachseifen, Metall-Komplexseifen der Elemente der 1. und 2. Hauptgruppe des Periodensystems, insbesondere Lithiumkomplexseifen und Gemischen hiervon.
- Bevorzugt ist die Lithiumkomplexseife eine Lithiumkomplexseife, hergestellt ausgehend von C4-C36 Dicarbonsäuren, vorzugsweise Azelainsäure, Sebazinsäure, Korksäure, Terephthalsäure, Dodecandisäure und/oder ausgehend von höherfunktionalen Carbonsäuren mit 3 oder mehr, vorzugsweise 3 bis 4 Carbonsäuregruppen, wobei die Anzahl an Kohlenstoffgruppen 6 bis 60 betragen kann, wie bevorzugt Zitronensäure und Trimersäuren, und/oder ausgehend von Esterverbindungen, insbesondere Methylestern und/oder Triglyceriden einer oder mehrerer der vorgenannten Säuren, jeweils kombiniert mit einer oder mehreren Monocarbonsäuren, vorzugsweise kombiniert mit einer oder mehreren C4-C24 Monocarbonsäuren, vorzugsweise Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, insbesondere 12-Hydroxystearinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Salicylsäure, Esterverbindungen, insbesondere Methylestern und/oder Triglyceriden einer oder mehrerer der vorgenannten Säuren und/oder kombiniert mit Sebazinsäuremonostearylamid und/oder Terephthalsäuremonostearylamid.
- In einer weiteren Ausführungsform enthält die Schmierfettzusammensetzung 20 bis 92,5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, des Grundöls sowie 4 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung eines weiteren Verdickungsmittels, vorzugsweise ausgewählt aus Aluminiumkomplexseifen, Bentonit, Sulfonat, Silikat, Polyimid sowie Gemischen hiervon.
- Die Schmierfettzusammensetzung kann auch anorganische und/oder organische Festschmierstoffe enthalten. Bevorzugte Festschmierstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polytetrafluorethylen (PTFE), Molybdändisulfid, Graphit, Graphen, Bornitrid (hexagonal), Zinn(IV)-Sulfid, Zink(II)-Sulfid, Wolframdisulfid, Metallsulfid, Phosphat, vorzugsweise Calciumphosphat, Carbonat, vorzugsweise Calciumcarbonat, Metalloxid, vorzugsweise amorphem Siliziumdioxid, Silikat und Schichtsilikat, Talk, Glimmer und Gemischen hiervon.
- Besonders bevorzugte Festschmierstoffe sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus, Molybdändisulfid, Graphit, Graphen, Bornitrid (hexagonal), Zinn(IV)-Sulfid, Zink(II)-Sulfid, Wolframdisulfid, Metallsulfid, Phosphat, vorzugsweise Calciumphosphat, Carbonat, vorzugsweise Calciumcarbonat, Metalloxid, vorzugsweise amorphem Siliziumdioxid, Silikat und Schichtsilikat, Talk, Glimmer und Gemischen hiervon.
- Sofern vorhanden beträgt der Anteil an Festschmierstoff in der erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung vorzugsweise 0,5 Gew.% bis 23 Gew.%, noch bevorzugter 0,5 Gew.% bis 20 Gew.% und insbesondere 0,5 Gew.% bis 18 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung.
- Darüber hinaus kann die Schmierfettzusammensetzung Additive, beispielsweise gegen Korrosion, Oxidation (Antioxidanten) und zum Schutz gegen Metalleinflüsse, beispielsweise Chelatverbindungen, Radikalfänger, UV-Stabilisatoren, Reaktionsschichtbildner, Viskositätsverbesserer, Pourpoint Depressants, Haftverbesserer und/oder Additive zur Reduktion der Ölabscheidung bei Fetten enthalten.
- Vorzugsweise beträgt der Anteil an Additiven in der erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung 0,5 Gew.% bis 23 Gew.%, noch bevorzugter 0,5 Gew.% bis 20 Gew.%, noch bevorzugter 1 Gew.% bis 18 Gew.% und insbesondere 1,5 Gew.% bis 12 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung. Bevorzugt werden Additive in Form von phosphor-, schwefelhaltigen, stickstoffhaltigen und/oder sauerstoffhaltigen Verbindungen, Polymeren und/oder Gemischen davon eingesetzt. Besonders bevorzugte Additive sind aromatische Amine, Phenole, insbesondere alkylierte Phenole, Triazole wie Benzotriazole, Tolyltriazole, Ester insbesondere geschwefelte Fettsäureester, Glycerin-mono- oder di-ester, Sorbitanester, Thiadiazole, Dithiocarbamate, insbesondere Molybdändithiocarbamate, Phosphate, insbesondere Thiophosphate, oligomere Phosphate, oligomere Thiophosphate, Dithiophosphate, Zinkdialkyldithiophosphate, Molybdändithiophosphate, Aminphosphate,Trialkylphosphate, Triarylphosphate, Phosphite, Metallsalze, Carbonsäuren, Polymere, insbesondere Polymethacrylate, Olefincopolymere und/oder Gemische davon.
- Ganz bevorzugte Additive sind aromatische Amine, alkylierte Phenole, Thiadiazole, Dithiocarbamate, Triarylphosphate, Aminphosphate, Benzotriazole und/oder deren Gemische.
- Ganz besonders bevorzugte Additive sind aromatische Amine, da überraschend gefunden wurde, dass bei ihrer Verwendung eine besonders starke Verzögerung des Oxidationsbeginns durch die Ionische Flüssigkeit erreicht werden kann.
- Erfindungsgemäß bevorzugte aromatische Amine sind styrolisiertes Diphenylamin, Phenyl-alpha-naphthylamin, Phenyl-beta-naphthylamin, octyliertes und/oder butyliertes Diphenylamin, insbesondere p,p'-Dioctyldiphenylamin, nonyliertes Diphenylamin. Mithin weist die Schmierfettzusammensetzung in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung Diphenylamin, insbesondere p,p'-Dioctyldiphenylamin als Antioxidanten auf.
- In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfasst die Schmierfettzusammensetzung die Additive in einem Anteil von 0,5 Gew.% bis 23 Gew.%, noch bevorzugter von 0,5 Gew.% bis 20 Gew.%, insbesondere von 0,5 Gew.% bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung.
- Vorzugsweise ist die Schmierfettzusammensetzung gekennzeichnet durch eine untere Gebrauchstemperatur von nicht größer als -30°C, beispielsweise von -60°C bis -30°C, bevorzugt nicht größer als -40°C, beispielsweise von -60°C bis -40°C, bestimmt nach IP 186, Edition 2015 und/oder bevorzugt eine obere Gebrauchstemperatur von mindestens +160°C, beispielsweise von 160°C bis 220°C, bevorzugt mindestens +180°C, beispielsweise von 180°C bis 220°C, bestimmt nach DIN 51821 1+2, Ausgabe 2016,7.
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung umfasst die Verwendung der erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung zur Schmierung von Antriebselementen, vorzugweise von Wälzlagern, Getrieben, Gleitlagern, Aktuatoren und/oder Ketten.
- Bevorzugt sind Antriebselemente, vorzugweise Wälzlager, Getriebe, Gleitlager, Aktuatoren und/oder Ketten, an denen elektrische Potentiale anliegen.
- Weiter bevorzugte Antriebselemente sind Wälzlager, Getriebe, Gleitlager, Aktuatoren und/oder Ketten, die in Anlagen und Maschinen zur Herstellung und Förderung von Lebensmitteln, in Windkraftanlagen, in Fahrzeugen, vorzugsweise Automobilen, insbesondere in Hybrid- und Elektrofahrzeugen, in Schienenfahrzeugen, Industrieanlagen, Industrierobotern und/oder in Schiffen angeordnet sind.
- Besonders bevorzugt sind die Antriebselemente ausgewählt aus Pulleylagern, Lüfterlagern, Vakuumpumpenlagern, Wälzlagern von Elektromotoren, insbesondere von Hybrid- und Elektrofahrzeugen, Generatoren, insbesondere von Elektrofahrzeugen und Schienenfahrzeugen, Windkraftanlagen, Industriemotoren, Nebenaggregaten in Fahrzeugen und/oder Gelenken von Fahrzeugen.
- Besonders bevorzugt wird die Schmierfettzusammensetzung zur Schmierung von Wälzlagern von Elektromotoren von Hybrid- und/oder Elektrofahrzeugen eingesetzt.
- Hieran ist vorteilhaft, dass die erfindungsgemäße Schmierfettzusammensetzung eine für diese Anwendungen besonders geeignete Kombination von Eigenschaften zeigt. Besonders vorteilhaft ist die sehr gute Temperaturstabilität kombiniert mit der Ableitfähigkeit für elektrische Potentiale.
- Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung umfasst die Verwendung der Schmierfettzusammensetzung zur Schmierung von Antriebselementen, vorzugweise von Wälzlagern, bei denen eine untere Gebrauchstemperatur von nicht größer als -30°C, beispielsweise von -60°C bis -30°C, bevorzugt nicht größer als -40°C, beispielsweise von
-60°C bis -30°C, bestimmt nach IP 186, Edition 2015 und/oder bevorzugt eine obere Gebrauchstemperatur von mindestens +160°C, beispielsweise von 160°C bis 220°C, noch bevorzugter mindestens +180°C, beispielsweise von 180°C bis 220°C, bestimmt nach DIN 51821 1+2 Ausgabe 2016,7 notwendig ist. - Im Folgenden wird die Erfindung anhand mehrerer, die Erfindung nicht beschränkender Beispiele näher erläutert.
- Es werden TGA- Messungen der Ionischen Flüssigkeiten Trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(fluorsulfonyl)imid (P666(14) fsi) und Trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(trifluormethylsulfonyl)imid (P666(14) bta) durchgeführt und die erhaltenen Werte miteinander verglichen.
Tabelle 2: TGA-Verdampfungsverluste unter Luft und N2 P6 66(14) bta P66 6(14) fsi P66 6(14) bta P 666(14) fsi TGA dynamisch i.A.a. DIN 51006 Heizrate 1°C/min Spülgas Luft Stickstoff Antioxidans keine Tiegelmaterial Aluminium Verdampfungsverlust 120°C % (m) - 0,6 0,6 0, 1 Verdampfungsverlust 140°C % (m) - 0,8 0,8 0, 2 Verdampfungsverlust 160°C % (m) - 0,9 1,0 0, 3 Verdampfungsverlust 180°C % (m) 0, 4 1,2 1,1 0, 5 Verdampfungsverlust 200°C % (m) 0, 5 2,4 1,2 1, 0 Verdampfungsverlust 220°C % (m) 0, 8 3,9 1,3 1, 9 Verdampfungsverlust 240°C % (m) 1, 4 6,7 1,5 3, 6 Verdampfungsverlust 260°C % (m) 2, 1 12, 9 1,8 7, 3 - Die TGA-Messungen zeigen, wie erwartet, eine bessere Temperaturstabilität für das P666(14) bta gegenüber P666(14) fsi. Sowohl bei der Messung mit Luft als auch mit N2 sind die Werte für Verdampfungsverluste für das P666(14) bta niedriger. Die bessere Temperaturstabilität für das bta lässt sich durch die bindungsstarke Kohlenstoff-Fluor-Verbindung im Anion erklären.
- Es werden DSC- Messungen der Ionischen Flüssigkeiten Trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(fluorsulfonyl)imid (P666(14) fsi) und Trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(trifluormethylsulfonyl)imid (P666(14) bta) durchgeführt.
- In
Figur 1 sind die Ergebnisse der DSC-Messungen unter O2-Atmosphäre dargestellt und inFigur 2 die Ergebnisse der DSC-Messungen unter N2-Atmosphäre. - Bei
Figur 1 ist zu erkennen, dass die P666(14) fsi einen früheren Onset und damit eine geringere Stabilität aufweist als P666(14) bta. -
Figur 2 zeigt, dass P666(14) fsi eine deutliche exotherme Reaktion um 270°C aufweist, das P666(14) bta aber nicht. Beide Untersuchungen bestätigen die geringere thermische Beständigkeit der Ionischen Flüssigkeit mit dem fsi Anion in Reinsubstanz. - Um den Verdampfungsverlust zu bestimmen, werden Trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(fluorsulfonyl)imid (P666(14) fsi) und Trihexyl(tetradecyl)phosphonium bis(trifluormethylsulfonyl)imid (P666(14) bta) in zylindrische Gewindegläschen (Grundfläche 1.5 cm2, Höhe 5 cm) gefüllt. Es werden jeweils 200 mg der beiden IL genau eingewogen. Für zwei Prüftemperaturen wird jeweils ein Gläschen ohne Kugel und ein Gläschen mit Kugel (100Cr6 Stahlkugeln nach DIN 51350-1, Ausgabe 2015-03) verwendet. Damit soll geprüft werden, ob Reaktionen zwischen dem Metall der Kugel und der ionischen Flüssigkeit im Gläschen auftreten.
Tabelle 3: Werte bei 150°C P 666(14) bta fsi P6 66(14) bta si ohne Kugel mit Kugel Verdampfungsverlust nach 24 h[%] 1, 15 - 0,30 14, 28 Verdampfungsverlust nach 48 h[%] 1, 45 - 0,15 15, 94 4,44 Verdampfungsverlust nach 72 h[%] 1, 45 - 0,70 16, 42 3,40 Verdampfungsverlust nach 168 h [%] 1, 80 - 1,90 17, 40 2,03 Tabelle 4: Werte bei 180°C P 666(14) bta fsi P6 66(14) bta si ohne Kugel mit Kugel Verdampfungsverlust nach 24 h[%] 1, 50 0,5 0 2,0 0 Verdampfungsverlust nach 48 h[%] 2, 00 2,6 4 2,5 9 ,85 Verdampfungsverlust nach 72 h[%] 2, 25 5,3 3 4,5 9 ,13 Verdampfungsverlust nach 168 h [%] 2, 99 13, 04 4,6 0 4,04 - Bei einer Prüftemperatur von 150°C zeigen sich für beide Ionischen Flüssigkeiten in Reinsubstanz Unterschiede beim Verdampfungsverlust. Bei den Proben ohne Kugel erfolgt für das P666(14) bta ein durchgehender Anstieg des Verdampfungsverlustes über den gemessenen Zeitraum. Im Vergleich dazu lässt sich bei den Werten für die fsi-Probe insgesamt eine Gewichtszunahme beobachten. In Anwesenheit der Stahlkugel zeigt sich bei P666(14) fsi ein geringerer Verdampfungsverlust als bei P666(14) bta. Mit Kugel haben beide Substanzen insgesamt deutlich höhere Werte beim Verdampfungsverlust. Für das P666(14) fsi fällt der Wert nach anfänglichem Anstieg zum Ende hin jedoch wieder ab.
- Bei 180°C sind die Verdampfungsverluste für beide Substanzen naturgemäß höher als bei 150°C. Der Werteverlauf für das P666(14) fsi ist im Gegensatz zur niedrigeren Prüftemperatur unauffällig. Trotzdem liegen diese am Ende des Zeitraums höher als beim P666(14) bta. Insgesamt können die beobachteten Werte so verstanden werden, dass neben einer Zersetzung unter Massenverlust auch Phänomene wie Aufnahme/Abgabe von Wasser, Korrosion der Stahlkugel und katalysierte Zersetzung eine Rolle spielen. Bei 180°C legen die Versuche der Substanzen in Reinform nahe, dass die Beständigkeit der fsi enthaltenden IL geringer ist als die Beständigkeit der bta enthaltenden IL.
- Herstellung zweier erfindungsgemäßer Schmierfettzusammensetzungen und eines Vergleichsfettes aus einem Grundfett A.
- Das Grundfett A besteht zu 85 Gew.% aus einem Trimellithsäureester mit C9 - C11 Alkoholen mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,20 mit einer Grundölviskosität bei 40°C von ca. 72 mm2/sec (TMSE-A), aus 11 Gew.% eines Harnstoffverdickers bestehend aus den Reaktionsprodukten von aliphatischen gesättigten Aminen, aliphatischen ungesättigten Aminen und aromatischen Aminen mit einem Gemisch aus MDI (4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan) und TDI (Gemisch aus 2,4-Diisocyanatotoluol und 2,6-Diisocyanatotuol im molaren Verhältnis von ca. 4:1). Als Additive werden 0,5 Gew.% p,p'-Dioctyldiphenylamin und 3,5 Gew.% weitere Additive (Korrosionsschutz, Anti Wear) verwendet.
- Zu diesem Grundfett A werden 5 Gew.% P666(14) fsi (erfindungsgemäßes Fett 1) bzw. 5 Gew.% P666(14) bta (Vergleichsfett 2) gegeben und die Mischungen über ein Dreiwalzwerk homogenisiert. Beim erfindungsgemäßen Fett 3 werden 5 Gew.% N1888 fsi verwendet und identisch eingearbeitet.
Verglichen mit dem Grundfett A ist der spezifische elektrische Widerstand um ca. 3 Zehnerpotenzen abgesenkt. Das erfindungsgemäße Fett 1 zeigt überraschenderweise eine um ca. 50% verbesserte Lebensdauer bei 180°C verglichen mit dem Vergleichsfett 2, das eine nicht erfindungsgemäße Ionische Flüssigkeit enthält. Das erfindungsgemäße Fett erfüllt auch die Lebensdaueranforderung der DIN 51821 1+2 bei 200°CMethode Norm Einheit Fett 1 erfindungsgemäß Fett 2 Vergleichsfett Allgemeine Daten Aussehen, Farbe visuell beige beige Walkpenetration 60 DT DIN ISO 2137 1/10 mm 269 278 Tropfpunkt DIN ISO 2176 °C 262 268 Wassergehalt nach Karl Fischer % 0,05 0,06 Verhalten nach Walkung Verlängerte Walkbeständigkeit nach 100.000 DT DIN ISO 2137 1/10 mm +40 +53 Tieftemperaturverhalten Fließdruck bei -45°C DIN 51805 mBar 675 650 Olabscheidung Ölabscheidung nach 30h/150°C ASTM D6184 Gew % 3,7 2,8 Olabscheidung nach 168h/40°C DIN 51817 Gew % 2,1 1,6 Obere Gebrauchstemperatur FAG FE 9 6000 rpm, 1.500 N, 180°C, B, Ausgabe 2016,07 DIN 51821 1+2 h L10:691h L 50: 694 h L 10: 423 h L 50: 457 h FAG FE 9 6000 rpm, 1.500 N, 200°C, B, Ausgabe 2016,07 DIN 51821 1+2 h L 10: 113 h L 50: 249 h Medienbeständigkeit Wasserbeständigkeit statisch, 3h/90°C DIN 51807 0 0 SKF Emcor, dest. Wasser i.A.a. DIN 51802 0 0 Korrosionsverhalten Kupferkorrosion 24h/160°C DIN 51811 1 1 Geräuschverhalten SKF BeQuiet+ i.A.a. ÖNorm M8127 GN3 GN3 Elektrische Leitfähigkeit Spezifischer Elektrischer Widerstand i.A.a DIN 53482 Ohm*c m 3,18 *106 3,81 *106 Methode Anforderungen Fett 1 erfindungsgemäß Fett 3 erfindungsgemäß Grundfett A FAG FE 9 6000 rpm, 1.500 N, 200°C, B, DIN 51821 1+2, Ausgabe 2016.07 L 50 > 100h L 10: 113 h L 50: 249 h L 10: 105 h L 50: 146 h L 10: 60 h L 50: 90 h - Es werden mehrere erfindungsgemäße Schmierfettzusammensetzungen und ein Vergleichsfett aus einem Grundfett B hergestellt.
- Das Grundfett B besteht aus:
84,5 Gew.% Trimellithsäureester mit linearen C8 und C10 Alkylgruppen, die ca. im Verhältnis 1:1 (molar) vorliegen (TMSE-B) mit einem Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,22, 13,5 Gew.% Harnstoffverdicker, hergestellt durch die Umsetzung von MDI (4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan) und Oktylamin im Verhältnis 1.2 (molar), 1 Gew.% p,p'-Dioctyldiphenylamin, 1 Gew.% Calciumsulfonat-Korrosionschutzadditiv.Gehalt Grundfett B N1888 fsi (Gew.%) P666614 fsi Gew.% FAG FE 9 6000 rpm, 1.500 N, 200°C, B, DIN 51821 1+2, Ausgabe 2016.07 Grundfett B 100 L 10 = 145 h L 50 =187 h ß = 7,4 Erfindungsgemäßes Fett 4 99 1 L 10 = 92 h L 50 = 219 h ß = 2,2 Erfindungsgemäßes Fett 5 97 3 L 10 = 83 h L 50 = 141 h ß = 3,5 Erfindungsgemäßes Fett 6 95 5 L 10 = 203 h L 50 = 261 h ß = 7,5 Erfindungsgemäßes Fett 7 90 10 L10= 139h L 50 = 229 h ß = 3,8 Erfindungsgemäßes Fett 8 97 3 - Das erfindungsgemäße Fett 6 zeigt gegenüber dem Grundfett B (Vergleichsfett) eine Steigerung der Lebensdauer um ca. 50 % bei Erhalt der sehr steilen Ausfallkurve (hohe ß Werte). Das erfindungsgemäße Fett 7 zeigt eine Erhöhung der Lebensdauer um ca. 40%.
- Alle erfindungsgemäßen Fette bestehen die Anforderung der DIN 51821 1+2 bei 200°C, da der L 50 Wert über 100 h liegt. Dadurch ist es möglich, den elektrischen Widerstand abzusenken (siehe nachfolgende Tabelle) unter Erhalt der oberen Gebrauchstemperatur von 200°C.
Spezifischer elektrischer Widerstand [ohm*cm], 10 V Gleichspannung i.A.a DIN 53482 Walkpenetration 60 Doppelhübe [1/10mm] DIN ISO 2137 Grundfett B 2,85E*10exp09 242 Erfindungsgemäßes Fett 4 3,51*10exp07 249 Erfindungsgemäßes Fett 5 5,98*10exp06 256 Erfindungsgemäßes Fett 6 2,35*10exp06 263 Erfindungsgemäßes Fett 7 7,49*10exp05 261 Erfindungsgemäßes Fett 8 5,51*10exp06 254 - Durch die Zugabe der IL P666(14) fsi wird der spezifische elektrische Widerstand signifikant heruntergesetzt. Die Walkpenetration verändert sich dagegen nur in geringem Umfang, was zeigt, dass die Verdickungswirkung durch die ionische Flüssigkeit nicht gestört wird.
- Es wird der spezifische elektrische Widerstand von Mischungen von P666(14) fsi bzw. P666(14) bta in einem Polyglykol gemessen.
- Als Polyglykol A wird ein Polyglykol mit einer kinematischen Viskosität von 220 mm2/sec verwendet. Es handelt sich um ein random Copolymer aus Ethylenoxid und Propylenoxid im Verhältnis 1:1 (molar) mit Glykol als Starter. Das Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis beträgt 0,53.
Gehalt Polyglykol A (Gew.%) 100 99 97 65 90 Gehalt P666(14) fsi (Gew.%) 0 1 3 5 10 spez. Widerstand [Mohm*cm] 7,10 0,41 0,13 0,079 0,031 Gehalt Polyglykol A (Gew.%) 100 99 97 65 90 Gehalt P666(14) bta (Gew.%) 0 1 3 5 10 spez. Widerstand [Mohm*cm i.A.a DIN 534821 7,10 0,68 0,22 0,13 0,056 - Die Tabellen zeigen, dass die Schmierstoffzusammensetzung mit P666(14) fsi zu niedrigeren spezifischen Widerständen im Vergleich zu P666(14) bta führen. Hierdurch kann man ableiten, dass Schmierfettzusammensetzungen, die vorgenanntes Basisöl A enthalten, durch Zugabe von P666(14) fsi ebenfalls eine Absenkung des spezifischen Widerstandes erfahren.
- Dies war überraschend, da, wie in der folgenden Tabelle dargestellt, die Viskositäten von P666(14) fsi höher als die von P666(14) bta sind.
P666(14) fsi P666(14) bta Viskosität bei 40°C [mm2/s] 152,9 147,4 Viskosität bei 100°C [mm2/s] 19,87 18,33 5 VI 150 139 Dichte bei 20°C [g/cm3] 1,014 1,077 Dichte bei 100°C [g/cm3] 0,963 1,02010 - Dies spricht dafür, dass beim fsi das Ionenpaar eigentlich fester aneinander gebunden, d.h. weniger beweglich ist, und deshalb eher geringere Leitfähigkeiten zeigen sollte. Dies ist aber, wie oben gezeigt, überraschenderweise nicht der Fall.
- Es wird der Einfluss von N1888 fsi auf die thermisch oxidative Beständigkeit eines Esteröles untersucht.
-
- Die Scherviskosität wird bei 25°C bei einer Scherrate von 300 1/s nach DIN 53019-1,3 bestimmt. Der offene Schälchentest wird mit Verdampfungsschalen aus Aluminium, Durchmesser 50 mm durchgeführt. Es werden 5 g +/- 0,1 g eingewogen. Die Messung wird in einem Umluftofen durchgeführt. Die Messung erfolgt über 24/48/ 72h. Es wird jeweils der Verdampfungsverlust bestimmt und die Scherviskosität gemessen.
- Die Öle 2, 3, 4, 5 und 6 stellen Schmierstoffzusammensetzungen dar, aus denen durch Kombination mit dem Verdickungsmittel erfindungsgemäße Schmierfettzusammensetzungen erhalten werden können.
- Vergleicht man die Proben die nur P666(14) fsi enthalten (Öl 6 und 5), mit den Proben, die nur amin. AO enthalten (Öl 1 und 7), zeigt sich, dass der Oxidationsbeginn durch die Ionische Flüssigkeit stärker verzögert wird.
- Einen starken positiven Einfluss sowohl auf die Verdampfungsverluste in der TGA bis 300°C, auf Oxidationsbeginn und Onset bei der DSC und auf die Verdampfungswerte beim offenen Schälchentest, siehe z.B. die Verdampfungswerte nach 24 h, zeigen die Muster bei denen der amininische Antioxidant p,p'-Dioctyldiphenylamin mit P666(14) fsi kombiniert ist.
- Es werden Lösbarkeitsversuche von N1888fsi in Grundölen, die Basisöle verschiedener Polarität enthalten, durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen dargestellt.
Grundöl: PAO 8 / Trimellithsäureester B mit linearen C8 und C10 Alkylgruppen (Verhältnis der beiden Basisöle 60:40). PAO 8 hat ein Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0. Der Trimellithsäureester B hat ein Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,22. Damit ergibt sich für das Grundöl ein Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,088 Menge N1888fsi 0 Gew.% 1 Gew.% 3 Gew.% 5 Gew.% 10 Gew. % optische Beurteilung (klar/2 Phasen) klar klar 2 Phasen 2 Phasen 2 Phasen V 40 [mm2/s] 44,789 46,035 - - - V 100 [mm2/s] 7,58 7,73 - - - VI 136 136 - - - Dichte 40°C g/ml 0,8675 0,8692 - - - Dicht 100°C g/ml 0,8286 0,8300 - - - spez. Widerstand [Ω*cm] 1,60E+11 1,73E+08 - - - - Die hier beschriebene Basisölmischung ist nicht zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung geeignet, da ein zu geringer Anteil an Basisöl A vorhanden ist und hierdurch die Lösbarkeit von N1888fsi zu gering ist.
Grundöl: PAO 8 / Trimellithsäureester B mit linearen C8 und C10 Alkylgruppen (Verhältnis der beiden Basisöle 30:70) PAO 8 hat ein Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0. Der Trimellithsäureester B hat ein Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,22. Damit ergibt sich für das Grundöl ein Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,15 Menge N1888fsi 0 Gew.% 1 Gew.% 3 Gew.% 5 Gew.% 10 Gew. % optische Beurteilung (klar/2 Phasen) klar klar klar klar klar V 40 [mm2/s] 46,608 47,900 50,759 53,966 63,845 V 100 [mm2/s] 7,68 7,81 8,14 8,53 9,66 VI 132 131 132 132 133 Dichte 40°C g/ml 0,9105 0,9118 0,9140 0,9163 0,9217 Dicht 100°C g/ml 0,8698 0,8710 0,8733 0,8754 0,8811 spez. Widerstand [Ω*cm] 1,25E+11 4,84E+07 5,73E+06 1,48E+06 3,36E+05 - Die hier beschriebene Basisölmischung ist zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung geeignet, da ein ausreichender Anteil an Basisöl A vorhanden ist und hierdurch die Lösbarkeit von N1888fsi ausreichend ist.
Grundöl: PAO 8 / Trimellithsäureester B mit linearen C8 und C10 Alkylgruppen (Verhältnis der beiden Basisöle 20:80) PAO 8 hat ein Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0. Der Trimellithsäureester B hat ein Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,22. Damit ergibt sich für das Grundöl ein Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,18 Menge N1888fsi 0 Gew.% 1 Gew.% 3 Gew.% 5 Gew.% 10 Gew. % optische Beurteilung (klar/2 Phasen) klar klar klar klar klar V 40 [mm2/s] 47,839 49,129 51,802 54,932 63,716 V 100 [mm2/s] 7,77 7,90 8,20 8,56 9,53 VI 130 130 130 130 130 Dichte 40°C g/ml 0,9259 0,9270 0,9289 0,9309 0,9358 Dichte 100°C g/ml 0,8846 0,8857 0,8877 0,8896 0,8947 spez. Widerstand [Ω*cm] 9,55E+10 3,31E+07 3,89E+06 1,17E+06 3,05E+05 -
- Das hier beschriebene Basisöl ist zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung geeignet, da ein ausreichender Anteil an Basisöl A vorhanden ist und hierdurch die Lösbarkeit von N1888fsi sehr gut ist.
- Die Beispiele zeigen, dass die Ionische Flüssigkeit N1888fsi über einen sehr weiten Konzentrationsbereich mischbar mit dem Trimellithsäureester ist.
Grundöl: Polypropylenoxid homopolymer (unpolar), Butanol gestartet, kinematische Viskosität bei 40°C ca. 120 mm 2/sec mit Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,44 Menge N1888fsi 0 Gew.% 1 Gew. % 3 Gew.% 5 Gew.% 10 Gew. % optische Beurteilung (klar/2 Phasen) klar 2 Phasen 2 Phasen 2 Phasen 2 Phasen V 40 [mm2/s] - - - - - V 100 [mm2/s] - - - - - VI - - - - - Dichte 40°C g/ml - - - - - Dicht 100°C g/ml - - - - - spez. - - - - - Widerstand [Ω*cm] - Das hier beschriebene Basisöl ist nicht zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung geeignet, da kein Anteil an Basisöl A vorhanden ist und hierdurch die Lösbarkeit von N1888fsi nicht ausreichend ist.
Grundöl: Polypropylenoxid homopolymer (unpolar), Butanol gestartet, kinematische Viskosität bei 40°C ca. 120 mm 2/sec/ Trimellitsäureester B mit linearen C8 und C10 Alkylgruppen (polar) Mischungsverhältnis bezogen auf Massenprozent 50:50. Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,22 des Grundöles beträgt 0,33. Menge N1888fsi 0 Gew.% 1 Gew.% 3 Gew.% 5 Gew.% 10 Gew. % optische Beurteilung (klar/2 Phasen) klar klar klar klar klar V 40 [mm2/s] 82,62 84,02 86,92 90,15 98,79 V 100 [mm2/s] 13,85 13,97 14,20 14,64 15,51 VI 173 172 170 170 167 Dichte 40°C g/ml 0,9675 0,9682 0,9693 0,9708 0,9741 Dicht 100°C g/ml 0,9241 0,9249 0,9263 0,9278 0,9312 spez. Widerstand [Ω*cm] 1,32E+10 1,18E+07 2,02E+06 7,91E+05 2,13E+05 - Das hier beschriebene Basisölgemisch ist zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung geeignet, da ein ausreichender Anteil an Basisöl A vorhanden ist und hierdurch die Lösbarkeit von N1888fsi ausreichend ist.
Grundöl: Hydrierter Dimersäureester (unpolar), Alkoholkomponente 2-Ethylhexanol. Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis beträgt 0,10. Menge N1888fsi 0 Gew.% 1 Gew.% 3 Gew.% 5 Gew.% 10 Gew. % optische Beurteilung (klar/2 Phasen) klar klar 2 Phasen 2 Phasen 2 Phasen V 40 [mm2/s] 102,61 103,93 - - - V 100 [mm2/s] 14,33 14,40 - - - VI 143 142 - - - Dichte 40°C g/ml 0,8934 0,8947 - - - Dicht 100°C g/ml 0,8548 0,8561 - - - spez. Widerstand [Ω*cm] 1,36E+11 2,75E+08 - - - - Das hier beschriebene Basisöl ist zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung nicht geeignet, da kein Anteil an Basisöl A vorhanden ist und hierdurch die Lösbarkeit von N1888fsi nicht ausreichend ist.
Polyethylenglycol, Molmasse 200 (polar). Das Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis beträgt 0,66. Menge N1888fsi 0 Gew.% 1 Gew.% 3 Gew.% 5 Gew.% 10 Gew. % optische Beurteilung (klar/2 Phasen) klar klar klar klar klar V 40 [mm2/s] 22,33 22,46 22,80 23,14 24,17 V 100 [mm2/s] 4,16 4,19 4,23 4,28 4,40 VI 77 79 80 82 84 Dichte 40°C g/ml 1,1088 1,1081 1,1064 1,1048 1,1004 Dicht 100°C g/ml 1,0610 1,0603 1,0588 1,0573 1,0534 spez. Widerstand [Ω*cm] 8,54E+03 1,86E+03 8,68E+02 5,95E+02 3,37E+02 - Das hier beschriebene Basisöl ist zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung geeignet, da nur Basisöl A vorhanden ist und hierdurch die Lösbarkeit von N1888fsi ausreichend ist.
- Es zeigt sich, dass N1888fsi in Grundölen mit einem Anteil von über 50 Gew.% polarem Basisöl auch in größeren Mengen gut löslich ist. Die polaren Basisöle sind aus Estern und Polyalkylenglykolen, die mit Ethylenoxid als Bestandteil des Reaktionsgemisches hergestellt sind, ausgewählt
-
Gehalt Grundfett C N1888 fsi (Gew.%) FAG FE 9 6000 rpm, 1.500 N, 160°C, A, DIN 51821 1+2, Ausgabe 2016.07 Grundfett C 100 L 10 = 164 h L 50 = 236 h ß= 7,4 Nicht erfindungsgemäßes Fett 9 97 3 L 10 = 167 h L 50 = 207 h ß = 8,7 - Das Grundfett C ist der NLGI Klasse 1 zuzuordnen. Das Grundöl weist eine kinematische Viskosität von 130 mm2/sec bei 40°C auf und ist eine unpolare Mischung aus Mineralöl/PAO. Das Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis liegt nahezu bei 0. Der Verdicker ist eine Mischung aus Harnstoff/Calciumkomplexseife. Darüber hinaus sind übliche Additive zur oxidativen Stabilisierung, zur Verbesserung des Lasttragevermögens und zum Schutz vor Korrosion enthalten. Durch Zugabe der Ionischen Flüssigkeit wird keine Verbesserung der Lebensdauer erreicht, der L 50 Wert wird sogar erniedrigt. Es zeigt sich, dass in Fetten, deren Basisöl unpolar ist (Mineralöl und PAO), keine Verbesserung durch Einsatz der Ionischen Flüssigkeit erzielt wird.
- Es wird ein Schmierfett D mit folgender Zusammensetzung hergestellt:
- 41 Gew.% Trimellithsäureester A mit C9 - C11 V 40 ca 72 mm2/sec (Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,20)
- 17 Gew.% PIB, Mn ca. 1300 g/mol bestimmt mit GPC (Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,0)
- 20 Gew.% alkylierter Diphenylether, V 40 ca. 100 mm2/sec (Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis von 0,04)
- 13 Gew.% Lithiumkomplexverdicker aus Azelainsäure/12-Hydroxystearinsäure
- 4 Gew.% aminischer Antioxidant
- 5 Gew.% Additivpackage Korrosionsschutz, AW und EP
- Der Gewichtsanteil des Trimellithsäureesters A am gesamten Grundöl beträgt 52,6 Gew.%.
Methode Norm Einheit Beispielfett D + 3 % N8881 fsi erfindungsgemäß Beispielfett D Vergleichsfett Allgemeine Daten Walkpenetration 60 DT DIN ISO 2137 1/10 mm 283 273 Tropfpunkt DIN ISO 2176 °C Größer 300°C Größer 300°C Fließdruck bei -40°C DIN 51805 mBar 537 825 Ölabscheidung nach 30h/150°C ASTM D 6184 Gew % 7,3 5,8 spez. Widerstand i.A.a DIN 53482 [ohm*cm] 9,68E+07 3,88E+10 Verdampfungsverl ust, 24 h/180°C DIN 58397 % 15,6 11,4 Scherviskosität bei 25°C, Scherrate 300 1/s, frisch DIN 53019-1,3 mPas 5300 5800 Scherviskosität bei 25°C, Scherrate 300 1/s, nach Verdampfungsverl ust Prüfung 24 h/180°C nach DIN 58397 DIN 53019-1,3 mPas 3660 5935 - Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeigt Vorteile bezüglich der Reduktion des spezifischen Widerstandes, des Tieftemperaturverhaltens (Fließdruck) und der Vermeidung von Verhärtung bei Lagerung bei 180°C (Keine Erhöhung der dynamischen Viskosität)
-
Estolid Basisöl, Homopolymer 12-Hydroxystearinsäure, verestert mit 2-Ethylhexanol, kinematische Viskosität bei 40°C ca. 148 mm2/s; das Sauerstoff/Kohlenstoff Verhältnis beträgt 0,17 Menge N1888fsi 0 Gew.% 1 Gew. % 3 Gew.% 5 Gew.% 10 Gew. % optische Beurteilung (klar/2 Phasen) klar klar klar klar klar V 40 [mm2/s] 148,35 149,84 153,81 159,24 184,61 V 100 [mm2/s] 21,5 21,6 21,9 22,7 24,9 VI 170 170 169 171 167 Dichte 40°C g/ml 0,8990 0,9004 0,9028 0,9051 0,9111 Dicht 100°C g/ml 0,8598 0,8610 0,8634 0,8658 0,8719 spez. Widerstand [Ω*cm] 2,63E+10 8,83E+07 7,72E+06 2,35E+06 5,37E+05 - Insgesamt konnte nachgewiesen werden, dass Schmierfettzusammensetzungen, die Ionische Flüssigkeiten auf Basis von fsi als Anion enthalten, Leistungswerte erzielen, die in den Bereichen eines mit Ionischen Flüssigkeiten auf Basis von bta additivierten Produktes liegen. Mithin sind Ionische Flüssigkeiten auf Basis von fsi eine gute Alternative zu bta enthaltenden Ionischen Flüssigkeiten. Darüber hinaus weisen Additive auf fsi-Basis gegenüber bta enthaltenden Additiven den Vorteil auf keine persistenten CFx-Gruppen zu enthalten.
- In den Versuchen, in denen das P666(14) fsi in Reinform untersucht wurde, zeigt sich anhand der Ergebnisse, wie erwartet, eine geringere thermische Stabilität im Vergleich zu P666(14) bta. Dies lässt sich vor allem damit erklären, dass im Anion bindungsstarke Kohlenstoff-Fluor-Verbindungen fehlen, was sich insgesamt auf die Stabilität des Moleküls auswirkt.
- Überraschend ist der Unterschied in der Leistung zwischen den beiden Ionischen Flüssigkeiten deutlich geringer, wenn sie als Additiv im Fett eingesetzt werden. Die Werte der abgeprüften Eigenschaften zeigen, dass sich das P666(14) fsi leistungsmäßig ganz ähnlich im betrachteten Fettsystem auswirkt wie P666(14) bta. Vorgaben an Hoch- bzw. Tieftemperatureigenschaften sowie an die elektrische Leitfähigkeit können mit dem fsi-Material als Additiv in den betrachteten Temperaturbereichen erfüllt werden.
- Schmierfettzusammensetzung auch die Vorgaben bzgl. Korrosionsstabilität erfüllt werden.
- Insgesamt konnte gezeigt werden, dass Schmierfettzusammensetzungen, die Ionische Flüssigkeiten auf Basis von fsi aufweisen, im Hinblick auf ihre Performance eine gute Alternative zu Schmierfettzusammensetzung mit bta enthaltenden Ionischen Flüssigkeiten sind. Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Schmierfettzusammensetzung keine persistenten CFx-Gruppen auf und sind deshalb biologisch abbaubar.
- Zur Bestimmung der kinematischen Viskosität bei 40°C, 100°C, des Viskositätsindexes und der Dichten bei 40°C und 100°C wird, wenn nicht anders angegeben, ein Stabingerviskosimeter gemäß ASTM D 7042, Ausgabe 2021.01 verwendet.
- Bestimmung des Kohlenstoff-Gehalts: Zur Bestimmung des Kohlenstoff-Gehalts wird die ASTM D 5291:2021 verwendet.
- Zur Bestimmung der Sauerstoffgehalte wird die JPI-5S-68-11 verwendet.
- Das Gewichtsverhältnis Sauerstoff/Kohlenstoff wird aus dem Massenanteil Sauerstoff (Gew.%), bestimmt nach JPI-5S-68-11, durch Division mit dem Kohlenstoffanteil (Gew.%), bestimmt nach ASTM D 5291:2021, erhalten.
- Zur Bestimmung der Lösbarkeit der Ionischen Flüssigkeit N1888 fsi in den Basisölen oder Grundölen wird das Basisöl bzw. die Basisöle, die die Grundöle bilden, in einem Becherglas vorgelegt und N1888 fsi in der jeweiligen Konzentration zugegeben. Das Gemisch wird bei 60°C für 10 min mittels eines Magnetrührers gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur werden die Mischungen optisch begutachtet und der elektrische Widerstand bestimmt. N1888 fsi ist in Basisöl oder Grundöl bei einer bestimmten Konzentration unlöslich, wenn bei der Trübungmessung nach DIN EN ISO 7027 -1:2016-11 bei 25°C der Trübungswert um mehr als 1 FNU höher liegt als bei reinem Basisöl oder Grundöl. Ebenso ist N1888 fsi in Basisöl oder Grundöl bei einer bestimmten Konzentration unlöslich, wenn sich zwei oder mehrere Phasen ausbilden. N1888 fsi ist in Basisöl oder Grundöl bei einer bestimmten Konzentration löslich, wenn bei der Trübungmessung nach DIN EN ISO 7027-1:2016-11 bei 25°C der Trübungswert um höchstens 1 FNU höher liegt als bei reinem Basisöl oder Grundöl.
Claims (29)
- Schmierfettzusammensetzung umfassend:a) 20 bis 96,5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, eines Grundöls, wobei das Grundöl ein Basisöl A in einem Anteil von mindestens 50 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls, aufweist, wobei das Basisöl A ein Ester und/oder ein Polyglycol, vorzugsweise ein Polyglycol, enthaltend unsubstituierte Ethyleneinheiten als Kohlenstoffgruppe in der Wiederholeinheit ist,b) 0,5 bis 80 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, einer Ionischen Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid ist,c) 3 bis 35 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, eines Verdickungsmittels ausgewählt aus Harnstoff, Lithiumeinfachseifen, Metall-Komplexseifen der Elemente der 1. und 2. Hauptgruppe des Periodensystems, insbesondere Lithiumkomplexseifen und Gemischen hiervon.
- Schmierfettzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundöl bei einer Raumtemperatur von 20°C eine Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammoniumbis(fluorsulfonyl)imid von mindestens 3 Gew.% aufweist und/oder das Basisöl A bei einer Raumtemperatur von 20°C eine Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammonium-bis(fluorsulfonyl)imid von mindestens 3 Gew.% aufweist.
- Schmierfettzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Basisöl A in einem Anteil von 50 bis 100 Gew.% und/oder in einem Anteil von mehr als 55 Gew.%, beispielsweise von 55 bis 100 Gew.%, und/oder in einem Anteil von mehr als 60 Gew.%, beispielsweise von 60 bis 100 Gew.%, noch bevorzugter in einem Anteil von mehr als 70 Gew.%, beispielsweise von 70 bis 100 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Grundöls vorliegt.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Grundöls, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, 40 Gew.% bis 95 Gew.%, noch bevorzugter 60 Gew.% bis 90 Gew.%, noch bevorzugter 70 Gew.% bis 95 Gew.% und insbesondere 75 Gew.% bis 85 Gew.% beträgt.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Basisöls A, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, 10 Gew.% bis 96,5 Gew.%, noch bevorzugter 35 Gew.% bis 95% Gew.%, noch bevorzugter 40 Gew.% bis 90 Gew.%, insbesondere 35 Gew.% bis 85 Gew.% beträgt.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Ester ein Sauerstoff/Kohlenstoff Gewichtsverhältnis von mehr als 0,1, beispielsweise von 0,2 bis 0,35 aufweist und/oder das Polyglycol ein Sauerstoff/Kohlenstoff Gewichtsverhältnis von mehr als 0,44, beispielsweise von 0,44 bis 0,70 aufweist.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyglycol ausgewählt ist aus Homopolymeren aus Ethylenoxid als alleinigem Monomer und/oder Copolymeren mit unsubstituierten Ethylgruppen und 1-Methylethylgruppen als Kohlenstoffgruppen in der Wiederholeinheit, wobei der Gewichtsanteil der unsubstituierten Ethyleneinheiten in den Copolymeren vorzugsweise mindestens 20 Gew.%, beispielsweise 20 Gew.% bis 90 Gew.%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.%, beispielsweise 30 Gew.% bis 90 Gew.%, bezogen auf Gesamtgewicht des Polyglykols beträgt und wobei die Endgruppen der Polyglycole, unabhängig voneinander, bevorzugt Hydroxidgruppen und/oder C1-C20 Alkoxidgruppen sind.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Ester ausgewählt ist aus Carbonsäureestern, vorzugsweise Monoestern, Diestern, Triestern, Tetraestern, Pentaestern, Polyestern, bevorzugt Estoliden und Gemischen hiervon.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Ester ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus aliphatischem Ester von aliphatischen Monocarbonsäuren mit einer Kohlenstoffanzahl von C 5 bis C 22 mit einem einzeln oder in Mischungen vorliegenden aliphatischen Tri, Tetra, Hexa-Alkohol mit einer Kohlenstoffanzahl von C3 bis C10, insbesondere Trimethylolpropan, Pentaerythrit und/oder Dipentaerythrit, und/oder aliphatischem Ester von aliphatischen Dicarbonsäuren, mit einer Kohlenstoffanzahl von C6 bis C20, mit einem einzeln oder in Mischungen vorliegenden aliphatischen Mono- und/oder Dialkohol mit einer Kohlenstoffanzahl von 6 bis 22, Estoliden und aromatischem Ester von aromatischen Tri- und Tetracarbonsäuren mit einem oder in Mischung vorliegenden aliphatischen C7- bis C22-Alkoholen und Gemischen hiervon.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Grundöl das Basisöl A im Gemisch mit einem Basisöl B enthält, wobei das Basisöl B bei einer Raumtemperatur von 20°C eine Lösbarkeit für die Ionische Flüssigkeit Methyltrioctylammonium-bis(fluorsulfonyl)imid von weniger als 3 Gew.% aufweist.
- Schmierfettzusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Basisöl B ein Basisöl B1 ist, das ein Sauerstoff/Kohlenstoff Gewichtsverhältnis von höchstens 0,1, vorzugsweise von 0 bis 0,1 aufweist und/oder dass das Basisöl B ein Basisöl B2 ist, das einen Anteil an Halogenen und/oder Silicium von mehr als 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Basisöles B2 aufweist.
- Schmierfettzusammensetzung nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Basisöl B ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Basisölen der Gruppen I, II, II+, III, IV und aus den nachfolgenden Basisölen der Gruppe V nach der Klassifizierung des American Petroleum Institute (API) [NLGI Spokesman, N. Samman, Volume 70, Number 11, S.14ff], nämlich Diphenylethern, alkylierten Naphthalinen, Polyisobutylenen, Silikonölen, Polytetrahydrofuranen und Oxetan Polymeren, Polyalkylenglykolen, die mit aliphatischen und/oder aromatischen Alkylgruppen substituierte Ethyleneinheiten aufweisen, wobei der Gewichtsanteil an unsubstituierten Ethyleneinheiten in den Polyalkylenglykolen weniger als 20 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyalkylenglykols beträgt und aliphatischen Estern von aliphatischen Dicarbonsäuren, mit einer Kohlenstoffanzahl von C 22 bis C40, bevorzugt C34 bis C38 mit einem einzeln oder in Mischungen vorliegenden aliphatischen Mono- und/oder Dialkohol mit einer Kohlenstoffanzahl von 6 bis 22, aliphatischem Estern von aliphatischen Tricarbonsäuren, mit einer Kohlenstoffanzahl von C33 bis C60, bevorzugt C50 bis C58 mit einem einzeln oder in Mischungen vorliegenden aliphatischen Mono- und/oder Dialkohol mit einer Kohlenstoffanzahl von 6 bis 22 und Gemischen hiervon.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des Basisöls B höchstens 48 Gew.%, beispielsweise 5 bis 48 Gew.%, noch bevorzugter höchstens 40 Gew.%, beispielsweise 10 Gew.% bis 40 Gew.%, insbesondere höchstens 30 Gew.%, beispielsweise 10 bis 30 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung beträgt und/oder das Gewichtsverhältnis zwischen Basisöl A und Basisöl B, mindestens 50:50 beträgt, besonders bevorzugt mindestens 60:40, noch bevorzugter mindestens 70:30, insbesondere mindestens 80:20 beträgt.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis zwischen Basisöl A und Basisöl B 50:50 bis 60:40 beträgt und der Anteil an Ionischer Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid ist, 0,5 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung beträgt und/oder das Gewichtsverhältnis zwischen Basisöl A und Basisöl B 60:40 bis 70:30 beträgt und der Anteil an Ionischer Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid ist, 0,5 Gew.% bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmierfettzusammensetzung, beträgt und/oder das Gewichtsverhältnis zwischen Basisöl A und Basisöl B 70:30 bis 90:10 beträgt und der Anteil an Ionischer Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid ist, 0,5 Gew.% bis 40 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmierfettzusammensetzung beträgt und/oder das Gewichtsverhältnis zwischen Basisöl A und Basisöl B 80:20 bis 90:10 beträgt und der Anteil an Ionischer Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid ist, 0,5 Gew.% bis 80 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schmierfettzusammensetzung, beträgt.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, gekennzeichnet, durch eine kinematische Viskosität bei 40 °C von 20 mm2/sec bis 1500 mm2/sec, bevorzugt von 20 mm2/sec bis 320 mm2/sec.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Ionische Flüssigkeit ein Kation aufweist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus symmetrischen und unsymmetrischen Ammoniumionen, NR1R2R3R4+ und Phosphoniumionen PR1R2R3R4+, wobei die Reste R1 bis R4 unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte, substituierte oder unsubstituierte C1- bis C24-, bevorzugt C1- bis C18-, besonders bevorzugt C6- bis C18-Alkylgruppen oder C6- bis C30-Arylgruppen sein können.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie keine Ionische Flüssigkeiten aufweist, deren Anion nicht Bis(fluorsulfonyl)imid ist, oder Ionische Flüssigkeiten, deren Anion nicht Bis(fluorsulfonyl)imid ist, in einem Anteil von höchstens 0,5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie keine Ionische Flüssigkeit aufweist, die Perfluoralkylgruppen enthält oder Ionische Flüssigkeiten, die Perfluoralkylgruppen enthalten, in einem Anteil von höchstens 0,5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Ionische Flüssigkeit, deren Anion Bis(fluorsulfonyl)imid ist, ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:und Gemischen hiervon.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Verdickungsmittel 4 bis 30 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, beträgt.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmierfettzusammensetzung 20 bis 92,5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung, Grundöl sowie 4 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung eines weiteren Verdickungsmittels enthält, vorzugsweise ausgewählt aus Aluminiumkomplexseifen, Bentonit, Sulfonat, Silikat, Polyimid sowie Gemischen hiervon.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Harnstoff ein Harnstoff ist, der ein Reaktionsprodukt aus einem Diisocyanat, vorzugsweise 2,4-Diisocyanatotoluol, 2,6-Diisocyanatotoluol, 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan 2,4'-Diisocyantodiphenylmethan, 4,4'-Diisocyanatodiphenyl, 4,4'-Diisocyanato-3,3'-dimethyldiphenyl, 4,4'-Diisocyanato-3,3'-dimethylphenylmethan, die einzeln oder in Kombination verwendet werden können, mit einem Amin oder Diamin der allgemeinen Formel (H2N)xR ist, wobei x = 1 oder 2 ist, und R ein Aryl-, Alkyl-, Cycloalkyloder Alkylenrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen, die einzeln oder in Kombination vorhanden sind.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Harnstoff ein Diharnstoff ist, der aliphatische, cycloaliphatisch/aliphatische und/oder cycloaliphatische Harnstoffe enthält, bevorzugt ein durch Formel A dargestellter Diharnstoff ist,
- Schmierstoffzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass die Lithiumkomplexseife eine Lithiumkomplexseife ist, hergestellt ausgehend von C4-C36 Dicarbonsäuren, vorzugsweise Azelainsäure, Sebazinsäure, Korksäure, Terephthalsäure, Dodecandisäure und/oder ausgehend von höherfunktionalen Carbonsäuren mit 3 oder mehr, vorzugsweise 3 bis 4 Carbonsäuregruppen, wobei die Anzahl an Kohlenstoffgruppen 6 bis 60 betragen kann, wie bevorzugt Zitronensäure und Trimersäuren, und/oder ausgehend von Esterverbindungen, insbesondere Methylestern und/oder Triglyceriden einer oder mehrerer der vorgenannten Säuren, jeweils kombiniert mit einer oder mehreren Monocarbonsäuren, vorzugsweise kombiniert mit einer oder mehreren C4-C24 Monocarbonsäuren, vorzugsweise Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, insbesondere 12-Hydroxystearinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Salicylsäure, Esterverbindungen, insbesondere Methylestern und/oder Triglyceriden einer oder mehrerer der vorgenannten Säuren und/oder kombiniert mit Sebazinsäuremonostearylamid und/oder Terephthalsäuremonostearylamid.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Additiv ein aromatisches Amin, vorzugsweise ausgewählt aus styrolisiertem Diphenylamin, Phenyl-alpha-naphthylamin, Phenyl-betanaphthylamin, octyliertem und/oder butyliertem Diphenylamin, insbesondere p,p'-Dioctyldiphenylamin, nonyliertem Diphenylamin, vorzugsweise in einem Anteil von 0,5 Gew.% bis 23 Gew.%, noch bevorzugter von 0,5 Gew.% bis 20 Gew.%, insbesondere von 0,5 Gew.% bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schmierfettzusammensetzung enthält.
- Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch eine untere Gebrauchstemperatur von nicht größer als -30°C bevorzugt nicht größer als -40°C nach IP 186, Edition 2015 und/oder eine obere Gebrauchstemperatur von mindestens +160°C, bevorzugt mindestens +180°C DIN 51821 1+2, Ausgabe 2016,7.
- Verwendung einer Schmierfettzusammensetzung nach einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche zur Schmierung von Antriebselementen, vorzugweise von Wälzlagern, Getrieben, Gleitlagern, Aktuatoren und/oder Ketten, wobei an den Antriebselementen vorzugsweise elektrische Potentiale anliegen.
- Verwendung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Antriebselemente ausgewählt sind aus Pulleylagern, Lüfterlagern, Vakuumpumpenlagern, Wälzlagern von Elektromotoren, insbesondere von Hybrid- und Elektrofahrzeugen, Generatoren, insbesondere von Elektrofahrzeugen und Schienenfahrzeugen, Windkraftanlagen, Industriemotoren, Nebenaggregaten in Fahrzeugen und/oder Gelenken von Fahrzeugen.
- Verwendung nach Anspruch 27 oder 28, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmierfettzusammensetzung zur Schmierung von Antriebselementen, vorzugweise von Wälzlagern, verwendet wird, bei denen eine untere Gebrauchstemperatur der Schmierfettzusammensetzung von nicht größer als -30°C bevorzugt nicht größer als
-40°C nach IP 186, Edition 2015 und/oder bevorzugt eine obere Gebrauchstemperatur von mindestens +160°C, bevorzugt mindestens +180°C, bestimmt nach DIN 51821 1+2 Ausgabe 2016,7), notwendig ist.
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