EP4065238A1 - Wirkstoffkombinationen aus ubichinol und kreatin und kosmetische oder dermatologische zubereitungen, solche wirkstoffkombinationen enthaltend - Google Patents
Wirkstoffkombinationen aus ubichinol und kreatin und kosmetische oder dermatologische zubereitungen, solche wirkstoffkombinationen enthaltendInfo
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- EP4065238A1 EP4065238A1 EP20800576.9A EP20800576A EP4065238A1 EP 4065238 A1 EP4065238 A1 EP 4065238A1 EP 20800576 A EP20800576 A EP 20800576A EP 4065238 A1 EP4065238 A1 EP 4065238A1
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Classifications
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- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
Definitions
- the present invention relates to cosmetic and dermatological preparations with an effective content of physiologically compatible combinations of active ingredients.
- the present invention relates to cosmetic preparations with effective protection against harmful oxidation processes in the skin, but also to protect cosmetic preparations themselves or to protect the constituents of cosmetic preparations from harmful oxidation processes.
- the present invention also relates to antioxidants, preferably those which are used in skin-care cosmetic or dermatological preparations.
- the invention also relates to cosmetic and dermatological preparations containing such antioxidants.
- the present invention relates to cosmetic and dermatological preparations for the prophylaxis and treatment of cosmetic or dermatological skin changes such as skin aging, in particular skin aging caused by oxidative processes.
- the present invention also relates to active ingredients and preparations containing such active ingredients for the cosmetic and dermatological treatment or prophylaxis of erythematous, inflammatory, allergic or autoimmune reactive phenomena, in particular dermatoses.
- the present invention also relates to active ingredient combinations and preparations which are used for the prophylaxis and treatment of light-sensitive skin, in particular of photodermatoses.
- UVC range rays with a wavelength smaller than 290 nm
- UVB- Area rays in the range between 290 nm and 320 nm, the so-called UVB- Area, an erythema, a simple sunburn or even more or less severe burns.
- the narrower range around 308 nm is given as a maximum of the erythema effectiveness of sunlight.
- UVA range It is also important to have filter substances available for the range between about 320 nm and about 400 nm, the so-called UVA range, since its rays can cause reactions in photosensitive skin. It has been proven that UVA radiation leads to damage to the elastic and collagenous fibers of the connective tissue, which causes the skin to age prematurely, and that it can be seen as the cause of numerous phototoxic and photoallergic reactions. The damaging influence of UVB radiation can be intensified by UVA radiation.
- UV radiation can also lead to photochemical reactions, in which case the photochemical reaction products intervene in the skin's metabolism.
- Such photochemical reaction products are predominantly radical compounds, for example hydroxy radicals.
- Undefined free radical photo products which arise in the skin itself, can show uncontrolled secondary reactions due to their high reactivity.
- singlet oxygen a non-radical excited state of the oxygen molecule, can also occur when exposed to UV radiation, as can short-lived epoxides and many others.
- Singlet oxygen stands out from the normally present triplet oxygen (more radical Ground state) by increased reactivity.
- UV radiation also counts as ionizing radiation. There is therefore a risk that ionic species will also be formed when exposed to UV, which in turn are able to intervene oxidatively in the biochemical processes.
- antioxidants and / or radical scavengers can be incorporated into the cosmetic or dermatological formulations.
- vitamin E a substance with a known antioxidant effect, in light protection formulations, but here too the effect achieved remains far below that which was hoped for.
- the object of the invention was therefore also to create cosmetic, dermatological and pharmaceutical active ingredients and preparations and light protection formulations which are used for the prophylaxis and treatment of light-sensitive skin, in particular photo dermatoses, preferably PLD.
- Erythematous skin symptoms also occur as side effects of certain skin diseases or irregularities. For example, the typical skin rash is usually more or less reddened when acne appears.
- oxidizing hair coloring the dye chromophore is formed by the reaction of precursors (phenols, aminophenols, more rarely also diamines) and bases (mostly p-phenylenediamine) with the oxidizing agent, mostly hydrogen peroxide. Hydrogen peroxide concentrations around 6% are commonly used.
- the hydrogen peroxide also has a bleaching effect.
- oxidatively dyed human hair similar to bleached hair, microscopic holes can be detected in the places where melanin granules are present.
- the oxidizing agent hydrogen peroxide not only reacts with the dye precursors, but also with the hair substance and can cause damage to the hair under certain circumstances.
- Antioxidants are substances which prevent oxidation processes or which prevent the auto-oxidation of fats containing unsaturated compounds.
- Antioxidants which are also used in the field of cosmetics and pharmacy, are, for example, ⁇ -tocopherol, in particular in the form of ⁇ -tocopheryl acetate, sesamol, gallic acid derivatives, butylhydroxyanisole and butylhydroxytoluene.
- Antioxidants and / or radical scavengers can also be incorporated into cosmetic formulations for the purpose of preventing such reactions.
- antioxidants and radical scavengers are known.
- US Patents 4,144,325 and 4,248,861 as well as numerous other documents suggest It has been decided to use vitamin E, a substance with a known antioxidant effect, in sunscreen formulations, but here too the effect achieved remains far below the hoped-for effect.
- One object of the present invention was to eliminate the disadvantages of the prior art.
- active ingredients or preparations containing such active ingredients should be made available, if they are used, damage to the skin and / or hair due to oxidative influence can at least be reduced, if not completely prevented.
- Another object of the present invention was to provide cosmetic preparations which, before or after treatment of the hair with hair coloring preparations, even those with a content of strong oxidizing agents such as hydrogen peroxide, counteract their damaging oxidizing effect.
- active ingredients and preparations containing such active ingredients should be made available for the cosmetic and dermatological treatment and / or prophylaxis of erythematous, inflammatory, allergic or autoimmune reactive phenomena, in particular dermatoses, but also the appearance of "stinging".
- active ingredient combinations comprising a) one or more ubiquinols and b) creatine or cosmetic or dermatological preparations containing such active ingredient combinations or the use of such active ingredient combinations as an antioxidant and / or as a radical scavenger, in particular in cosmetic or dermatological preparations that represent the solution to these problems and remedy the disadvantages of the prior art.
- Ubiquinols are characterized by the following chemical structure and act as antioxidants:
- n 10 predominates (ubidecarenol), which according to the invention is the preferred ubiquinol. Due to the redox character of ubiquinone and ubiquinol, only the reduced form, ubiquinol, can act as an antioxidant (Fig. 1).
- ubiquinols The cosmetic use of ubiquinols is known per se, for example from WO 2017/045034, DE 42 28871 and other publications.
- Creatinine is formed in aqueous solution. In the organism it is produced by transamidination of L-arginine on glycine to guanidinoacetic acid and its subsequent methylation by means of S-adenosylmethionine (by guanidinoacetate methyltransferase). You think creatine is you appetite-enhancing component of beef and meat extract. Adding creatine to food increases physical performance.
- DE 10032 964 describes the use of creatine and / or creatine derivatives in cosmetic or dermatological preparations for the treatment and prophylaxis of the symptoms of UV- and / or ozone-induced skin damage and of inflammatory and degenerative skin conditions.
- physiologically compatible active ingredient combinations used according to the invention or cosmetic or dermatological preparations containing better antioxidants act better than radical scavengers prevent the binding of harmful photo products to lipids, DNA and proteins better against skin aging act better protect the skin against photoreactions better inflammatory reactions would prevent than the active ingredients, active ingredient combinations and preparations of the prior art.
- the active ingredient combinations in cosmetic or dermatological preparations would have a higher stability than comparable active ingredients, for example as vitamin C. According to the invention, therefore, the use of physiologically compatible combinations of active ingredients as antioxidants and their use for combating and / or prophylaxis of skin aging and inflammatory reactions caused by oxidative stress.
- the preparations are particularly advantageously characterized in that one or more ubiquinols, in particular ubidecarenol, in concentrations of 0.0001-10.00% by weight, preferably 0.005-5.00% by weight, particularly preferably 0.01 3.00% by weight, based in each case on the total weight of the composition, is or are present.
- one or more ubiquinols in particular ubidecarenol, in concentrations of 0.0001-10.00% by weight, preferably 0.005-5.00% by weight, particularly preferably 0.01 3.00% by weight, based in each case on the total weight of the composition, is or are present.
- the preparations are particularly advantageously characterized in that creatine in concentrations of 0.001-10.00% by weight, preferably 0.005-5.00% by weight, particularly preferably 0.01-1.00% by weight, in each case based on the total weight of the composition, is or are present.
- the cosmetic or dermatological formulations according to the invention can have the usual composition and serve for the treatment, care and cleaning of the skin and / or hair and as a make-up product in decorative cosmetics. They preferably contain 0.01% by weight to 10% by weight, preferably 0.05% by weight to 5% by weight, in particular 0.1-2.0% by weight, based on the total weight of the agent, one or more active ingredient combinations according to the invention.
- the cosmetic and dermatological preparations according to the invention are applied to the skin and / or hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
- the active ingredient combinations according to the invention can advantageously be incorporated into customary cosmetic and dermatological preparations, which are in various forms may exist. So you can z. B. a solution, an emulsion of the water-in-oil (W / O) type or of the oil-in-water (O / W) type, or a multiple emulsions, for example of the water-in-oil-in-water type (W / O / W) or oil-in-water-in-oil (O / W / O), a hydrodispersion or lipodispersion, a Pickering emulsion, a gel, a solid stick or an aerosol.
- Emulsions according to the invention for the purposes of the present invention are advantageous and contain z.
- Medical topical compositions for the purposes of the present invention generally contain one or more medicaments in effective concentrations.
- medicaments for the sake of simplicity, reference is made to the legal provisions of the Federal Republic of Germany (e.g. Cosmetics Ordinance, Food and Drugs Act) to clearly distinguish between cosmetic and medicinal use and corresponding products.
- active ingredient combinations according to the invention it is also advantageous to add the active ingredient combinations according to the invention as an additive to preparations which already contain other active ingredients for other purposes.
- cosmetic or topical dermatological compositions for the purposes of the present invention, depending on their structure, can be used, for example, as skin protection cream, cleansing milk, sun protection lotion, nutritional cream, day or night cream, etc. It is optionally possible and advantageous to use the compositions according to the invention as a basis for to use pharmaceutical formulations.
- the cosmetic and dermatological preparations are applied according to the invention to the skin and / or hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
- Those cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen agent are particularly preferred. These can advantageously also contain at least one further UVA filter and / or at least one further UVB filter and / or at least one inorganic pigment, preferably an inorganic micropigment.
- the cosmetic and dermatological preparations can contain cosmetic auxiliaries such as are usually used in such preparations, for example preservatives, bactericides, perfumes, substances to prevent foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, moisturizing and / or or moisture-retaining substances, fats, oils, waxes or other common constituents of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
- cosmetic auxiliaries such as are usually used in such preparations, for example preservatives, bactericides, perfumes, substances to prevent foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, moisturizing and / or or moisture-retaining substances, fats, oils, waxes or other common constituents of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
- antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as favorable antioxidants.
- the amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.005-20% by weight, in particular 0.01-10% by weight, based on the total weight the preparation.
- the cosmetic or dermatological preparation for the purposes of the present invention is a solution or emulsion or dispersion
- the following solvents can be used:
- Oils such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably castor oil; Fats, waxes and other natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with alcohols of low carbon number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerine, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low carbon number or with fatty acids;
- Alcohols, diols or polyols with a low carbon number and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products.
- mixtures of the abovementioned solvents are used.
- water can be another component.
- the cosmetic or dermatological preparation for the purposes of the present invention is a solution or emulsion or dispersion
- the following solvents can be used:
- Oils such as triglycerides of capric or caprylic acid, but preferably castor oil; Fats, waxes and other natural and synthetic fatty substances, preferably esters of fatty acids with alcohols of low carbon number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerine, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low carbon number or with fatty acids;
- mixtures of the abovementioned solvents are used.
- water can be another component.
- Suitable propellants for cosmetic and / or dermatological preparations that can be sprayed from aerosol containers in the context of the present invention are the customary, highly volatile, liquefied propellants, for example hydrocarbons (propane, butane, isobutane), which can be used alone or in a mixture with one another. It is also advantageous to use compressed air.
- hydrocarbons propane, butane, isobutane
- Cosmetic preparations within the meaning of the present invention can also be in the form of gels which, in addition to an effective content of active ingredient combinations according to the invention and solvents usually used for this, preferably water, also organic thickeners, e.g. gum arabic, xanthan gum, sodium alginate, cellulose derivatives, preferably methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose , Hydroxy ethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose or inorganic thickeners, e.g. B. aluminum silicates such as bentonite, or a mixture of polyethylene glycol and polyethylene glycol stearate or distearate contain.
- the thickening agent is contained in the gel, for example, in an amount between 0.1 and 30% by weight, preferably between 0.5 and 15% by weight.
- the light protection formulations can advantageously contain further substances which absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of the filter substances, for example 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular, is 1 to 6% by weight, based on the total weight of the preparations, in order to provide cosmetic preparations which protect the skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as sunscreens.
- 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl is a stable, commercially available radical with an absorption maximum at 524 nm.
- DPPH ⁇ is reduced to the corresponding hydrazine derivative.
- this reaction leads to a discoloration of the DPPH ⁇ .
- the resulting change in absorption can be followed spectrophotometrically.
- "Trolox" - a vitamin E derivative - is included as a high standard. The respective solvent control was defined as 100%. The lower the percentage result of the measurement, the better the antioxidant effect of the substance tested.
- FIG. 1 shows that only the reduced form of Q10, ubiquinol (Qh2), has an antioxidant effect.
- FIG. 2 shows that, surprisingly, it was possible to show that the combination of ubiquinol (Qh2) with creatine increases the antioxidant effect of ubiquinol even though creatine itself does not have an antioxidant effect.
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Abstract
Wirkstoffkombinationen umfassend a) ein oder mehrere Ubichinole und b) Kreatin
Description
Beiersdorf Aktiengesellschaft Hamburg
Beschreibung
Wirkstoffkombinationen aus Ubichinol und Kreatin und kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, solche Wirkstoffkombinationen enthaltend
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische und dermatologische Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an physiologisch verträglichen Wirkstoffkombinationen. Insbeson dere betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische Zubereitungen mit einem wirksamen Schutz vor schädlichen Oxidationsprozessen in der Haut, aber auch zum Schutze kosmetischer Zubereitungen selbst bzw. zum Schutze der Bestandteile kosmetischer Zube reitungen vor schädlichen Oxidationsprozessen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner Antioxidantien, bevorzugt solche, welche in hautpfle genden kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen eingesetzt werden. Insbe sondere betrifft die Erfindung auch kosmetische und dermatologische Zubereitungen, solche Antioxidantien enthaltend. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung kosmetische und dermatologische Zubereitungen zur Prophylaxe und Behandlung kosmetischer oder dermatologischer Hautveränderungen wie z.B. der Hautalterung, insbesondere der durch oxidative Prozesse hervorgerufenen Hautalterung.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Wirkstoffe und Zubereitungen, solche Wirkstoffe enthaltend, zur kosmetischen und dermatologischen Behandlung oder Prophylaxe erythema- töser, entzündlicher, allergischer oder autoimmunreaktiver Erscheinungen, insbesondere Dermatosen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner Wirkstoffkombinationen und Zubereitungen, die zur Prophylaxe und Behandlung der lichtempfindlichen Haut, insbesondere von Photodermatosen, dienen.
Die schädigende Wirkung des ultravioletten Teils der Sonnenstrahlung auf die Haut ist allgemein bekannt. Während Strahlen mit einer Wellenlänge, die kleiner als 290 nm ist (der sogenannte UVC-Bereich), von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UVB-
Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder weniger starke Verbrennungen.
Als ein Maximum der Erythemwirksamkeit des Sonnenlichtes wird der engere Bereich um 308 nm angegeben.
Zum Schutz gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich um Derivate des 3-Benzylidencamphers, der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt.
Auch für den Bereich zwischen etwa 320 nm und etwa 400 nm, des sogenannten UVA- Bereich, ist es wichtig, Filtersubstanzen zur Verfügung zu haben, da dessen Strahlen Reakti onen bei lichtempfindlicher Haut hervorrufen können. Es ist erwiesen, dass UVA-Strahlung zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führt, was die Haut vorzeitig altern lässt, und dass sie als Ursache zahlreicher phototoxischer und photoallergischer Reaktionen zu sehen ist. Der schädigende Einfluss der UVB-Strahlung kann durch UVA-Strahlung verstärkt werden.
Zum Schutz gegen die Strahlen des UVA-Bereichs werden daher gewisse Derivate des Dibenzoylmethans verwendet, deren Photostabilität (Int. J. Cosm. Science 10, 53 (1988)), nicht in ausreichendem Maße gegeben ist.
Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen.
Vorwiegend handelt es sich bei solchen photochemischen Reaktionsprodukten um ra dikalische Verbindungen, beispielsweise Hydroxyradikale. Auch Undefinierte radikalische Photoprodukte, welche in der Haut selbst entstehen, können aufgrund ihrer hohen Reaktivität unkontrollierte Folgereaktionen an den Tag legen. Aber auch Singulettsauerstoff, ein nichtradikalischer angeregter Zustand des Sauerstoffmoleküls kann bei UV-Bestrahlung auftreten, ebenso kurzlebige Epoxide und viele andere. Singulettsauerstoff beispielsweise zeichnet sich gegenüber dem normalerweise vorliegenden Triplettsauerstoff (radikalischer
Grundzustand) durch gesteigerte Reaktivität aus. Allerdings existieren auch angeregte, reaktive (radikalische) Triplettzustände des Sauerstoffmoleküls.
Ferner zählt UV-Strahlung zur ionisierenden Strahlung. Es besteht also das Risiko, dass auch ionische Spezies bei UV-Exposition entstehen, welche dann ihrerseits oxidativ in die biochemischen Prozesse einzugreifen vermögen.
Um diesen Reaktionen vorzubeugen, können den kosmetischen bzw. dermatologischen Formulierungen zusätzliche Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, Vitamin E, eine Substanz mit bekannter antioxidativer Wirkung in Lichtschutzformulierungen einzusetzen, dennoch bleibt auch hier die erzielte Wirkung weit hinter der erhofften zurück.
Aufgabe der Erfindung war es daher auch, kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Wirkstoffe und Zubereitungen sowie Lichtschutzformulierungen zu schaf fen, die zur Prophylaxe und Behandlung lichtempfindlicher Haut, insbesondere Photo dermatosen, bevorzugt PLD dienen.
Weitere Bezeichnungen für die polymorphe Lichtdermatose sind PLD, PLE, Mallorca-Akne und eine Vielzahl von weiteren Bezeichnungen, wie sie in der Literatur (z.B. A. Voelckel et al, Zentralblatt Haut- und Geschlechtskrankheiten (1989), 156, S.2), angegeben sind.
Erythematöse Hauterscheinungen treten auch als Begleiterscheinungen bei gewissen Hauterkrankungen oder -Unregelmäßigkeiten auf. Beispielsweise ist der typische Hautaus schlag beim Erscheinungsbild der Akne regelmäßig mehr oder weniger stark gerötet.
Hauptsächlich werden Antioxidantien als Schutzsubstanzen gegen den Verderb der sie enthaltenden Zubereitungen verwendet. Dennoch ist bekannt, dass auch in der menschli chen und tierischen Haut unerwünschte Oxidationsprozesse auftreten können. Solche Prozesse spielen eine wesentliche Rolle bei der Hautalterung.
Im Aufsatz "Skin Diseases Associated with Oxidative Injury" in "Oxidative Stress in Der- matology", S. 323 ff. (Marcel Decker Inc., New York, Basel, Hong Kong, Herausgeber:
Jürgen Fuchs, Frankfurt, und Lester Packer, Berkeley/Californien), werden oxidative Schäden der Haut und ihre näheren Ursachen aufgeführt.
Soll menschliches Haar dauerhaft gefärbt werden, kommen in der Praxis lediglich oxidieren de Haarfärbeverfahren in Betracht. Beim oxidativen Haarfärben erfolgt die Ausbildung des Farbstoffchromophoren durch Reaktion von Präkursoren (Phenole, Aminophenole, seltener auch Diamine) und Basen (meistens p-Phenylendiamin) mit dem Oxidationsmittel, zumeist Wasserstoffperoxid. Wasserstoffperoxidkonzentrationen um 6% werden dabei gewöhnlich verwendet.
Üblicherweise wird davon ausgegangen, dass neben der Färbewirkung auch eine Bleich wirkung durch das Wasserstoffperoxid erfolgt. In oxidativ gefärbtem menschlichem Haar sind, ähnlich wie bei gebleichtem Haar, mikroskopische Löcher an den Stellen, an denen Melaningranula Vorlagen, nachweisbar.
Tatsache ist, dass das Oxidationsmittel Wasserstoffperoxid nicht nur mit den Farbvorstufen, sondern auch mit der Haarsubstanz reagieren und dabei unter Umständen eine Schädigung des Haares bewirken kann.
Antioxidantien sind Substanzen, welche Oxidationsprozesse verhindern bzw. welche die Autoxidation ungesättigte Verbindungen enthaltender Fette verhindern. Antioxidantien, welche auch auf dem Gebiete der Kosmetik und der Pharmazie Verwendung finden, sind beispielsweise a-Tocopherol, insbesondere in Form des a-Tocopherylacetats, Sesamol, Gallussäurederivate, Butylhydroxyanisol und Butylhydroxytoluol.
Auch aus dem Grunde, solchen Reaktionen vorzubeugen, können kosmetischen Formulie rungen zusätzlich Antioxidantien und/oder Radikalfänger einverleibt werden.
Zwar sind einige Antioxidantien und Radikalfänger bekannt. So ist bereits in den US-Patent- schriften 4,144,325 und 4,248,861 sowie aus zahlreichen anderen Dokumenten vorgeschla-
gen worden, Vitamin E, eine Substanz mit bekannter antioxidativer Wirkung in Lichtschutz formulierungen einzusetzen, dennoch bleibt auch hier die erzielte Wirkung weit hinter der erhofften zurück.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen. Insbesondere sollten Wirkstoffe bzw. Zubereitungen, solche Wirkstoffe ent haltend, zur Verfügung gestellt werden, bei deren Verwendung die Schädigung der Haut und/oder des Haares durch oxidativen Einfluss zumindest gemindert, wenn nicht gänzlich verhindert werden können.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, welche vor oder nach Behandlung des Haars mit Haarfär- bezubereitungen, selbst solcher mit einem Gehalt an starken Oxidationsmitteln wie z.B. Wasserstoffperoxid, deren schädigenden Oxidationswirkung entgegenwirken.
Insbesondere sollten Wirkstoffe und Zubereitungen, solche Wirkstoffe enthaltend, zur kosmetischen und dermatologischen Behandlung und/oder Prophylaxe erythematöser, ent zündlicher, allergischer oder autoimmunreaktiver Erscheinungen, insbesondere Dermatosen, aber auch des Erscheinungsbildes des "Stingings" zur Verfügung gestellt werden.
Es war überraschend und für den Fachmann nicht vorherzusehen, dass Wirkstoffkombinationen umfassend a) ein oder mehrere Ubichinole und b) Kreatin bzw. kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an solchen Wirkstoffkombinationen bzw. die Verwendung solcher Wirkstoffkombinationen als Antioxidans und/oder als Radikalfänger, insbesondere in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, die Lösung dieser Aufgaben darstellt und den Nachteilen des Standes der Technik abhelfen.
Ubichinole bzw. deren oxidierte Form, die Ubichinone, spielen beim Elektronentransport in der Atmungskette von Lebewesen eine wichtige Rolle. Ubichinole sind durch folgende chemische Struktur gekennzeichnet und fungieren als Antioxidantien:
In natürlich vorkommenden Ubichinolen bzw. deren oxidierter Form, den Ubichinonen, kann n Werte von 0 bis 50 annehmen. In Säugetieren insbesondere dem Menschen überwiegt n = 10 (Ubidecarenol), welches erfindungsgemäß das bevorzugte Ubichinol darstellt. Durch den Redoxcharakter von Ubichinon und Ubichinol kann nur die reduzierte Form, Ubichinol, als Antioxidans wirken (Fig. 1).
An sich ist die kosmetische Verwendung von Ubichinolen bekannt, etwa aus der WO 2017/045034, der DE 42 28871 und anderen Schriften.
Die vorteilhafte prophylaktische und therapeutische Wirkung des Kreatins bei der kosmetischen und medizinischen Hautpflege ist an sich bekannt. Kreatin (von grch. to krέaV = „das Fleisch“) zeichnet sich durch folgende Struktur aus:
Es findet sich im Muskelsaft der Wirbeltiere zu 0,05-0,4%, in geringen Mengen auch im Gehirn und Blut. Als Monohydrat stellt es ein farbloses, kristallines Pulver dar. In wässriger Lösung wird Kreatinin gebildet. Im Organismus entsteht es durch Transamidinierung von L- Arginin auf Glycin zu Guanidinoessigsäure und deren anschließende Methylierung mittels S- Adenosylmethionin (durch Guanidinoacetat-Methyltransferase). Man hält Kreatin für einen
appetitfördernden Bestandteil von Rindfleisch und Fleischextrakt. Kreatinzusatz zur Nahrung verstärkt die körperliche Leistungsfähigkeit.
Umfangreich ist der Stand der Technik zu den kosmetischen und dermatologischen Verwendungen des Kreatins.
So beschreibt die DE 10032 964 die Verwendung von Kreatin und/oder Kreatinderivaten in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome von UV- und oder Ozon- induzierten Hautschäden sowie von entzündlichen und degenerativen Hautzuständen.
Lenz et al (J Invest Dermatol 124:443 -452, 2005, Fig. 6B) beschreibt, dass Kreatin keinerlei antioxidative Wirkung aufweist. Gleiches wurde hier auch gezeigt (Fig.2).
Überraschenderweise konnte gezeigt werden, dass die antioxidative Wirkung von Ubichinol (Qh2) durch die Kombination mit Kreatin noch weiter verbessert wird (Fig. 2).
Es war aber für den Fachmann daher nicht vorauszusehen gewesen, dass die erfindungsge mäß verwendeten physiologisch verträglichen Wirkstoffkombinationen bzw. kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, solche enthaltend besser als Antioxidans wirken besser als Radikalfänger wirken besser die Bindung von schädlichen Photoprodukten an Lipide, DNS und Proteine verhindern besser gegen die Hautalterung wirken besser die Haut gegen Photoreaktionen schützen besser entzündlichen Reaktionen Vorbeugen würde als die Wirkstoffe, Wirkstoffkombinationen und Zubereitungen des Standes der Technik. Ferner war nicht vorauszusehen gewesen, dass die Wirkstoffkombinationen in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen höhere Stabilität aufweisen als vergleichbare Wirkstoffe, beispielsweise als Vitamin C.
Erfindungsgemäß sind daher die Verwendung von physiologisch verträglichen Wirkstoffkombinationen als Antioxidantien sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung und/oder Prophylaxe der durch oxidative Beanspruchung hervorgerufenen Hautalterung und entzündlicher Reaktionen.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, das molare Verhältnis von einem oder mehreren Ubichinolen zu Kreatin aus dem Bereich von 100 : 1 bis 1 : 100 , bevorzugt 50 : 1 bis 1 : 50, insbesondere bevorzugt 20 : 1 bis 1 : 20 zu wählen.
Erfindungsgemäß sind die Zubereitungen besonders vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Ubichinole, insbesondere das Ubidecarenol, in Konzentrationen von 0,0001 - 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,005 - 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 - 3,00 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen.
Erfindungsgemäß sind die Zubereitungen besonders vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass Kreatin in Konzentrationen von 0,001 - 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,005 - 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 - 1,00 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen oder dermatologischen Formulierungen können wie üblich zusammengesetzt sein und zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen. Sie enthalten bevorzugt 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-%, , insbesondere 0,1 - 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, an einer oder mehreren erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zu bereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausrei chender Menge aufgebracht.
Vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen eingearbeitet werden in übliche kosmetische und dermatologische Zubereitungen, welche in verschiedenen Formen
vorliegen können. So können sie z. B. eine Lösung, eine Emulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), oder eine multiple Emulsionen, beispielsweise vom Typ Wasser-in-ÖI-in- Wasser (W/O/W) oder Öl-in-Wasser-in-ÖI (O/W/O), eine Hydrodi- spersion oder Lipodispersion, eine Pickering-Emulsion, ein Gel, einen festen Stift oder auch ein Aerosol darstellen.
Erfindungsgemäße Emulsionen im Sinne der vorliegenden Erfindung, z. B. in Form einer Creme, einer Lotion, einer kosmetischen Milch sind vorteilhaft und enthalten z. B. Fette, Öle, Wachse und/oder andere Fettkörper, sowie Wasser und einen oder mehrere Emulgatoren, wie sie üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet werden.
Es ist auch möglich und vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen in wässrige Systeme bzw. Tensidzubereitungen zur Reinigung der Haut und der Haare einzufügen.
Es ist dem Fachmann natürlich bekannt, dass anspruchsvolle kosmetische Zusammen setzungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Darunter zählen beispielsweise Konsistenzgeber, Füllstoffe, Parfüm, Farbstoffe, Emulgatoren, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Stabilisatoren, Insek- tenrepellentien, Alkohol, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen usw.
Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen.
Medizinische topische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z. B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz).
Es ist dabei ebenfalls von Vorteil, die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen als Zu satzstoff zu Zubereitungen zu geben, die bereits andere Wirkstoffe für andere Zwecke enthalten.
Entsprechend können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcreme, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.
Zur Anwendung werden die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen erfindungs gemäß in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichen der Menge aufgebracht.
Besonders bevorzugt sind solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zusätzlich minde stens einen weiteren UVA-Filter und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt ein anorganisches Mikropigment, enthal ten.
Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können erfindungsgemäß kosmeti sche Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, an feuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.
Ein zusätzlicher Gehalt an üblichen Antioxidantien ist im Allgemeinen bevorzugt. Erfindungs gemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zube reitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,005 - 20 Gew.-%, insbesondere 0,01 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zuberei tung.
Sofern die kosmetische oder dermatologische Zubereitung im Sinne der vorliegenden Erfin dung eine Lösung oder Emulsion oder Dispersion darstellt, können als Lösungsmittel verwendet werden:
Wasser oder wässrige Lösungen
Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl; Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Etha nol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet. Bei alkoholischen Lösungsmitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.
Sofern die kosmetische oder dermatologische Zubereitung im Sinne der vorliegenden Erfin dung eine Lösung oder Emulsion oder Dispersion darstellt, können als Lösungsmittel verwendet werden:
Wasser oder wässrige Lösungen
Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, vorzugsweise aber Rizinusöl; Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Etha nol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder
-monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösungsmittel verwendet. Bei alkoholischen Lösungsmitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.
Als Treibmittel für aus Aerosolbehältern versprühbare kosmetische und/oder dermato logische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.
Natürlich weiß der Fachmann, dass es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grund sätzlich für die Verwirklichung der vorliegenden Erfindung in Form von Aerosol präparaten geeignet wären, auf die aber dennoch wegen bedenklicher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorkohlenwasserstoffe und Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW).
Kosmetische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung können auch als Gele vorliegen, die neben einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen und dafür üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln, bevorzugt Wasser, noch organische Verdickungsmittel, z.B. Gummiarabikum, Xanthangummi, Natrium alginat, Cellulose-Derivate, vorzugsweise Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxy- ethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder anorganische Verdickungsmittel, z. B. Aluminiumsilikate wie beispielsweise Bentonite, oder ein Gemisch aus Polyethylenglykol und Polyethylenglykolstearat oder -distearat, enthalten. Das Verdickungsmittel ist in dem Gel z.B. in einer Menge zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, enthalten.
Es ist erfindungsgemäß vorteilhaft, außer den erfindungsgemäßen Kombinationen weitere öllösliche UVA-Filter und/oder UVB-Filter in der Lipidphase und/oder weitere wasserlösliche UVA-Filter und/oder UVB-Filter in der wässrigen Phase einzusetzen.
Vorteilhaft können die Lichtschutzformulierungen erfindungsgemäß weitere Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbe sondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel dienen.
Wirkunqsnachweis:
Die verstärkte antioxidative Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen wurde wie folgt ermittelt:
2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl (DPPH·) ist ein stabiles, kommerziell erhältliches Radikal mit einem Absorptionsmaximum bei 524 nm. In Anwesenheit von Antioxidantien wird DPPH· zum entsprechenden Hydrazinderivat reduziert. Diese Reaktion führt in Abhängigkeit der antioxidativen Kapazität und der Konzentration des untersuchten Antioxidans zu einer Entfärbung des DPPH·. Die resultierende Absorptionsänderung kann spektralphotometrisch verfolgt werden. Als high Standard wird „Trolox“ - ein Vitamin E-Derivat mitgeführt. Die jeweilige Lösemittelkontrolle ward als 100 % definiert. Je niedriger das prozentruale Ergebnis der Messung ist, desto besser ist die antioxidative Wirkung der getesteten Substanz.
Folgende Testlösungen wurden erstellt:
Endkonzentrationen im DPPH Assay:
25 mM Trolox
25 pM (0,002%) bzw. 50 pM (0,004%) Ubichinon 25 pM (0,002%) bzw. 50 pM (0,004%) Ubichinol 100 pM (0,0015%) Kreatin
Die Ergebnisse sind in Fig. 1-2 graphisch dargestellt.
Figur 1 zeigt, dass nur die reduzierte Form von Q10, Ubichinol (Qh2) antioxidative Wirkung aufweist.
Figur 2 zeigt, dass überraschenderweise gezeigt werden konnte, dass bei der Kombination von Ubichinol (Qh2) mit Kreatin sich die antioxidative Wirkung von Ubichinol noch steigert, obwohl Kreatin selber nicht antioxidativ wirkt.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.
pH 6, 8-7, 8
pH 6,5- 7,5
pH 6,0 -7,0
pH 6,8 -7,8
pH 6,0 -7,0
Claims
1. Wirkstoffkombinationen umfassend a) ein oder mehrere Ubichinole und b) Kreatin
2. Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit einem Gehalt an solchen Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1.
3. Wirkstoffkombinationen nach Anspruch 1 oder Zubereitungen nach Anspruch 2, in denen das molare Verhältnis von einem oder mehreren Ubichinolen zu Kreatin aus dem Bereich von 100 : 1 bis 1 : 1000 , bevorzugt 50 : 1 bis 1 : 100, insbesondere bevorzugt 20 : 1 bis 1 : 50 gewählt wird.
4. Zubereitungen nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Ubichinole, insbesondere das Ubidecarenol, in Konzentrationen von 0,0001 - 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,005 - 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 - 3,00 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen.
5. Zubereitungen nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Kreatin in Konzentrationen von 0,001 - 10,00 Gew.-%, bevorzugt 0,005 - 5,00 Gew.-%, besonders bevorzugt Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen.
6. Verwendung von Wirkstoffkombinationen nach Anspruch 1 oder 3 als Antioxidanzien und/oder als Radikalfänger, insbesondere in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen.
Applications Claiming Priority (2)
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