EP3810672A1 - Transparent hard thermoplastic polyurethanes - Google Patents

Transparent hard thermoplastic polyurethanes

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EP3810672A1
EP3810672A1 EP19730379.5A EP19730379A EP3810672A1 EP 3810672 A1 EP3810672 A1 EP 3810672A1 EP 19730379 A EP19730379 A EP 19730379A EP 3810672 A1 EP3810672 A1 EP 3810672A1
Authority
EP
European Patent Office
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polyol
thermoplastic polyurethane
mol
polyester
molecular weight
Prior art date
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Pending
Application number
EP19730379.5A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Sebastian Richter
Zeljko Tomovic
Sirus Zarbakhsh
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
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    • C08G63/183—Terephthalic acids
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    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic polyurethane, obtainable or obtained by reacting a polyisocyanate composition, a chain extender, and a polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which has a molecular weight Mw in the range from 500 to 2500 g / mol and at least has an aromatic polyester block (B1), the polyol (P1) comprising 20 to 70% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total
  • Polyester polyol (P1) Furthermore, the present invention relates to a method for producing a shaped body comprising such a thermoplastic polyurethane and shaped body, obtainable or obtained by a method according to the invention.
  • Thermoplastic polyurethanes for various applications are generally known from the prior art. By varying the input materials, different property profiles can be obtained.
  • US 5574092 discloses a rigid thermoplastic polyurethane with a Tg of at least 50 ° C which comprises a hard segment based on a diisocyanate and a chain extender mixture containing an aromatic diol. According to the examples, very brittle materials with an elongation at break of less than 170% are obtained.
  • US 5627254 also discloses rigid thermoplastic polyurethanes comprising units of butanediol (BDO) and a polyethylene glycol (PEG) of the type H0- (CH 2 CH 2 0) n -H, where n is an integer from 2 to 6.
  • BDO butanediol
  • PEG polyethylene glycol
  • thermoplastic polyurethanes obtainable or obtained by reacting at least one aliphatic polyisocyanate, at least one
  • Chain extender and at least one polyol composition, the
  • Polyol composition comprising a polyol selected from the group consisting of polyether and at least one bisphenol derivative selected from the group consisting of bisphenol A derivatives with a molecular weight Mw> 315 g / mol and bisphenol S derivatives with a molecular weight Mw> 315 g / mol, where at least one of the OH groups of the bisphenol derivative is alkoxylated, as well as processes for the production of such thermoplastic polyurethanes and the use of a thermoplastic polyurethane according to the invention for the production of extrusion products, films and moldings.
  • Such aliphatic TPUs with a hardness of> 70 Shore D have a low modulus of elasticity and only an insufficient elongation at break.
  • Another disadvantage is the use of toxicologically not
  • hard thermoplastic polyurethanes obtained by reacting isocyanates and chain extenders such as 1,6-hexanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol have a hard segment content of not less than 90%. These materials have a high hardness and high dimensional stability, but are very brittle and have an elongation at break of less than 200% or even less than 100%.
  • one object of the present invention was to provide a thermoplastic polyurethane which is transparent on the one hand and has a high hardness and a high modulus of elasticity, on the other hand a good elongation at break and a good modulus of elasticity with increased Has temperatures.
  • Another object of the present invention was to provide a thermoplastic polyurethane which is transparent on the one hand and has a high hardness and a high modulus of elasticity, on the other hand has a good elongation at break and a good modulus of elasticity at elevated temperatures which is simple and is inexpensive to produce in a one-shot process.
  • thermoplastic polyurethane obtainable or obtained by reacting at least components (i) to (iii):
  • polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
  • Polyol composition contained polyol (P1) used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
  • the present invention relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition being used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
  • the thermoplastic polyurethane can in particular be a compact thermoplastic polyurethane. Accordingly, the present invention relates to one Another embodiment, a thermoplastic polyurethane as described above, wherein the thermoplastic polyurethane is a compact thermoplastic polyurethane.
  • the polyol (P1) has a molecular weight Mw in the range from 500 to 2500 g / mol. Furthermore, the polyol (P1) has an aromatic polyester block (B1), the polyol (P1) comprising 20 to 70% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
  • the aromatic polyester block (B1) can be a polyester made from an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol or a polyester made from a
  • the aromatic polyester block (B1) is preferably a polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
  • the polyol (P1) has
  • Suitable aromatic dicarboxylic acids are, for example, terephthalic acid,
  • suitable polyols (P1) in the context of the present invention are those which have, for example, at least one polyethylene terephthalate block or at least one polybutylene terephthalate block, the number of repeating units of the aromatics being at least 2 in series.
  • the aromatic polyester block (B1) is preferably obtained in the reaction by a degradation reaction of a higher molecular weight aromatic polyester, the higher molecular weight aromatic polyester usually being prepared in a separate step before the conversion to polyol (P1) in order to obtain a sufficient block length of the
  • the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the aromatic polyester block (B1) being a polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol. According to a further embodiment, the present invention also relates to a
  • thermoplastic polyurethane as described above, wherein the aromatic polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a polybutylene terephthalate block.
  • the present invention further relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the aromatic polyester block (B1) being a polyethylene terephthalate block.
  • thermoplastic polyurethane preferably has one
  • the hard segment portion is the portion of the thermoplastic polyurethane that is formed by isocyanate and chain extenders. It will be in the frame According to the present invention, the hard segment proportion is determined according to the formula disclosed in WO 2007/1 18827 A1, where a value of 1.0 corresponds to 100%, ie a
  • Hard segment share of> 50% corresponds to a value of> 0.50 according to that in WO
  • thermoplastic polyurethanes with a hardness of> 75 Shore D, an elastic modulus of> 2000 MPa at room temperature and an elongation at break of> 150%.
  • thermoplastic polyurethanes obtained also have good temperature behavior, for example an elastic modulus of> 1000 MPa at a temperature of 70 ° C.
  • those polyols (P1) based on aromatic polyesters such as polybutylene terephthalate (PBT) or, are particularly suitable
  • polyethylene terephthalate PET
  • the aromatic polyester is preferably reacted with dicarboxylic acids and diols to give mixed aromatic / aliphatic polyester diols.
  • dicarboxylic acids and diols for example, it is possible within the scope of the present invention to react the aromatic polyester in solid or liquid form with dicarboxylic acids and diols.
  • the aromatic polyester used usually has a higher molecular weight than the blocks (B1) contained in the polyol (P1).
  • Polyester polyols (P1) suitable according to the invention contain 20 to 70% by weight, preferably 25 to 65% by weight, particularly preferably 30 to 60% by weight, further preferably 35 to 55% by weight, particularly preferably 40 to 55% by weight .-% or 40 to 50 wt .-% of the aromatic
  • Polyester blocks (B1) each based on the total polyester polyol (P1).
  • the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the polyol (P1) comprising 25 to 65% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
  • the polyol (P1) has a molecular weight Mw in the range from 500 to 2500 g / mol, preferably in the range from 500 to 2300 g / mol, more preferably in the range from 500 to 2200 g / mol, particularly preferably in the range from 500 to 2000 g / mol, particularly preferably in the range from 600 to 1500 g / mol, very particularly preferably in the range from 700 to 1200 g / mol.
  • the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the polyol (P1) being a
  • Mw molecular weight in the range of 500 to 2300 g / mol.
  • aromatic polyesters such as
  • PBT Polybutylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • Polyethylene terephthalate is a thermoplastic made by polycondensation
  • PET plastic.
  • Older PET synthesis processes are based on the transesterification of dimethyl terephthalate with ethylene glycol.
  • terephthalic acid can also be mixed with 1,4-butanediol
  • PBT polybutylene terephthalate
  • This thermoplastic is also available under brands such as CRASTIN ® (DuPont), POCAN ® (Lanxcess), ULTRADUR ® (BASF) or ENDURAN ® and VESTODUR ® (SABIC IP). Its chemical and physical-technical properties largely correspond to those of PET.
  • aromatic polyesters such as polybutylene terephthalate (PBT) or polyethylene terephthalate (PET), which are obtained from recycling processes, can also be used.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • polyethylene terephthalate can be used in the form of flakes or as granules obtained from plastic recycling processes.
  • Such materials typically have molecular weights of about 12,000 g / mol.
  • suitable polyols (P1) can also be obtained using aromatic polyesters such as polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate with higher
  • diols having 2 to 36 carbon atoms for example ethanediol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol or di- or
  • Triethylene glycol or diols which are obtained from dimerized fatty acids, are used. According to the invention, mixtures of two or more diols can also be used. In particular, 1,4-butanediol or mixtures containing 1,4-butanediol are used. Short polyether diols such as PTHF250 or PTHF 650 or a short-chain polypropylene glycol such as a PPG 500 can also be used. As
  • Dicarboxylic acids can be used, for example, linear or branched-chain diacids with four to 36 carbon atoms or mixtures thereof.
  • dimerized fatty acids can also be used.
  • Adipic acid, succinic acid, glutaric acid or sebacic acid or a mixture of the acids mentioned is preferably used.
  • Adipic acid is particularly preferred in the context of the present invention. According to the invention it is also possible to use other polyester diols as feedstocks in the preparation of the polyols (P1), for example butanediol adipate or ethylene adipate.
  • thermoplastic polyurethane At least one chain extender and the
  • Polyol composition can be used as described above.
  • a chain extender can be used, but mixtures of different chain extenders can also be used.
  • the average functionality of the mixture 2.
  • hydroxyl groups in particular diols, as chain extenders.
  • Aliphatic, araliphatic, aromatic and / or cycloaliphatic diols with a molecular weight of 50 g / mol to 220 g / mol can preferably be used.
  • Alkanediols having 2 to 10 carbon atoms in the alkylene radical are preferred, in particular di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona- and / or
  • Decaalkylene glycols are particularly preferred.
  • 1,2-ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol are particularly preferred.
  • Aromatic compounds such as hydroxyquinone (bis (2-hydroxyethyl)) ether can be used.
  • compounds with amino groups can also be used, for example diamines. Mixtures of diols and diamines can also be used.
  • the chain extender is preferably a diol with a molecular weight Mw ⁇ 220 g / mol. According to the invention, it is possible that only a diol with a molecular weight Mw ⁇ 220 g / mol is used to produce the transparent, thermoplastic polyurethane.
  • more than one diol are used as chain extenders.
  • Mixtures of chain extenders can also be used, at least one diol having a molecular weight Mw ⁇ 220 g / mol. If more than one chain extender is used, the second or further chain extender can also have a molecular weight> 220 g / mol.
  • the chain extender is selected from the group consisting of 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol or mixtures of two or more thereof.
  • the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the chain extender used according to (ii) being a diol with a molecular weight Mw ⁇ 220 g / mol.
  • the chain extender in particular the diol with a molecular weight Mw ⁇ 220 g / mol, is preferably used in a molar ratio in the range from 100: 1 to 1: 1 to the polyol (P1).
  • the chain extender and the polyol (P1) are preferably used in a molar ratio in the range from 80: 1 to 5: 1, more preferably in the range from 60: 1 to 10: 1.
  • the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition being used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
  • the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition being used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
  • the present invention relates to a thermoplastic
  • the polyol composition can contain further polyols in addition to the at least one polyol (P1). Accordingly, at least one chain extender and a polyol composition comprising at least one polyol (P1) as described above and at least one further polyol can also be used in the context of the present invention.
  • the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the polyol composition comprising a further polyol selected from the group consisting of polyether oils, polyester oils, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
  • the generally known polyols with compounds that are reactive toward isocyanates can be used as higher molecular weight compounds with hydrogen atoms that are reactive toward isocyanates.
  • Polyester films or polyether films are particularly preferably used as polyols. Polyester polyols are particularly preferred. Polycarbonates can also be used. Copolymers can also be used in the context of the present invention.
  • x10 3 g / mol and 8 x10 3 g / mol preferably between 0.6 x10 3 g / mol and 5 x10 3 g / mol, in particular between 0.8 x10 3 g / mol and 3 x10 3 g / mol.
  • They preferably have an average functionality compared to isocyanates of 1.8 to 2.3, particularly preferably 1.9 to 2.2, in particular 2.
  • Polyester films based on diacids and diols can be used as polyester films.
  • the diols used are preferably diols having 2 to 10 carbon atoms, for example ethanediol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol or di- or triethylene glycol, in particular 1,4-butanediol or mixtures thereof.
  • All known diacids can be used as diacids, for example linear or branched-chain diacids with four to 12 carbon atoms or mixtures thereof.
  • Adipic acid is preferably used as the diacid.
  • preferred polyetherols are polyethylene glycols, polypropylene glycols and polytetrahydrofurans.
  • the polyol is a polytetrahydrofuran (PTHF) with a molecular weight in the Mw range from 600 g / mol to 3000 g / mol.
  • PTHF polytetrahydrofuran
  • polyethers are suitable in addition to PTHF, but also polyesters, block copolymers and hybrid polyols such as Poly (ester / amide) can be used.
  • the polyols used preferably have an average functionality between 1, 8 and 2.3, preferably between 1, 9 and 2.2, in particular 2.
  • the polyols used according to the invention preferably have only primary hydroxyl groups.
  • the polyol can be used in pure form or in the form of a composition containing the polyol and at least one solvent.
  • Solvents are known per se to the person skilled in the art.
  • the additional polyol is preferably used in a molar ratio in the range from 10: 1 to 1:10 to the polyol (P1).
  • the further polyol and the polyol (P1) are used in a molar ratio in the range from 9: 1 to 1: 9, more preferably in the range from 5: 1 to 1: 5.
  • At least one polyisocyanate is used.
  • mixtures of two or more polyisocyanates can also be used.
  • preferred polyisocyanates are diisocyanates, in particular aliphatic or aromatic diisocyanates, more preferably aromatic diisocyanates.
  • the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the polyisocyanate being a
  • the components are preferably reacted in a ratio such that the proportion of hard segment in the thermoplastic polyurethane is> 50%, in particular> 65%, preferably> 75%, preferably> 80%, more preferably> 85%.
  • the hard segment content in the thermoplastic polyurethane is therefore preferably in the range from 75 to 99%, preferably in the range from 80 to 98%, more preferably in the range from 85 to 95%.
  • the present invention accordingly relates to a thermoplastic
  • Polyurethane is in the range of 75 to 99%
  • prepolymers can be used as isocyanate components in the context of the present invention, in which part of the OH components are reacted with an isocyanate in a preceding reaction step. In a subsequent step, the actual polymer reaction, these prepolymers are reacted with the remaining OH components and then form the thermoplastic polyurethane.
  • the use of prepolymers offers the possibility of also using OH components with secondary alcohol groups.
  • Aliphatic and / or cycloaliphatic are customary aliphatic diisocyanates
  • Diisocyanates used, for example tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta- and / or
  • Octamethylene diisocyanate 2-methylpentamethylene-1, 5-diisocyanate, 2-ethyltetramethylene-1, 4-diisocyanate, hexamethylene-1, 6-diisocyanate (HDI), pentamethylene-1, 5-diisocyanate, butylene-1, 4-diisocyanate, trimethylhexamethylene -1,6-diisocyanate, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI), 1, 4- and / or 1, 3- bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (HXDI ), 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-methyl-2,4- and / or 1-methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-methylene dicyclohexyl diisocyan
  • Preferred aliphatic polyisocyanates are hexamethylene-1,6-diisocyanate (HDI), 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane and 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2 '- methylene dicyclohexyl diisocyanate (H12MDI); 4,4′-, 2,4′- and / or 2,2′-methylenedicyclohexyl diisocyanate (H12MDI) and 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane or mixtures thereof are particularly preferred.
  • HDI hexamethylene-1,6-diisocyanate
  • H12MDI 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane and 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2 '- methylene dicyclohexy
  • the present invention relates to a process as described above, the polyisocyanate being selected from the group consisting of 4,4′-, 2,4′- and / or 2,2′-methylenedicyclohexyldiisocyanate (H12MDI),
  • Suitable aromatic diisocyanates are, in particular, 2,2'-, 2,4'- and / or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanato-diphenyl (TODI), p-phenylene diisocyanate (PDI), diphenylethane-4,4'-diisocyanate (EDI), diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyl diphenyl diisocyanate, 1, 2-diphenylethane diisocyanate and / or
  • Preferred aromatic diisocyanates are 2,2'-, 2,4'- and / or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and mixtures thereof.
  • MDI 4,4'-diphenylmethane diisocyanate
  • Preferred examples of higher-functional isocyanates are triisocyanates, e.g. B.
  • Triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyant furthermore the cyanurates of the aforementioned diisocyanates, and also the oligomers obtainable by partially reacting diisocyanates with water, e.g.
  • the present invention relates to a method as described above, the polyisocyanate being an aliphatic diisocyanate.
  • the polyisocyanate can be used in pure form or in the form of a composition containing the polyisocyanate and at least one solvent.
  • Suitable solvents are known to the person skilled in the art.
  • non-reactive solvents such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran and hydrocarbons are suitable.
  • Polyol composition further feedstocks are added, for example catalysts or auxiliaries and additives.
  • auxiliaries and additives are known per se to the person skilled in the art. Examples include surface-active substances, flame retardants, nucleating agents,
  • Oxidation stabilizers antioxidants, lubricants and mold release agents, dyes and pigments, stabilizers, e.g. B. against hydrolysis, light, heat or discoloration, inorganic and / or organic fillers, reinforcing agents and plasticizers.
  • Suitable auxiliaries and additives can be found, for example, in the plastics handbook, volume VII, published by Vieweg and Höchtlen, Carl Hanser Verlag, Kunststoff 1966 (S103-1 13).
  • Suitable catalysts are also fundamentally known from the prior art.
  • Suitable catalysts are, for example, organic metal compounds selected from the group consisting of tin, titanium, zirconium, hafnium, bismuth, zinc, aluminum and Iron organyls, such as tin organyl compounds, preferably tin dialkyls such as tin II isooctoate, tin dioctoate, dimethyl tin or diethyl tin, or tin organyl compounds of aliphatic carboxylic acids, preferably tin diacetate, tin dilaurate, dibutyl tin diacetate,
  • Dibutyltin dilaurate titanium acid esters, bismuth compounds such as bismuth alkyl compounds, preferably bismuth neodecanoate or the like, or iron compounds, preferably iron (III) acetylacetonate.
  • the catalysts are selected from
  • Tin compounds and bismuth compounds more preferably tin alkyl compounds or bismuth alkyl compounds.
  • the catalysts are usually used in amounts of 3 ppm to 2000 ppm, preferably 10 ppm to 1000 ppm, more preferably 20 ppm to 500 ppm and most preferably 30 ppm to 300 ppm.
  • the present invention also relates to a method for producing a molded body (LC) comprising the following steps:
  • polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
  • thermoplastic polyurethane is first reacted by reacting at least one
  • Polyisocyanate composition at least one chain extender and at least one polyol composition.
  • the polyol composition includes
  • P1 polyol
  • B1 aromatic polyester block
  • a molded article (FK) is produced from the thermoplastic polyurethane obtained in step (a).
  • the molded body (LC) can also be a film, for example.
  • the molded body (LC) can be produced in the context of the present invention in all customary ways, for example by extrusion, injection molding, sintering or from solution. In particular, the production of the molded body (FK) by injection molding is preferred in the context of the present invention.
  • the present invention accordingly relates to a method as described above, the molded body (LC) being produced in step (b) by means of extrusion, injection molding, sintering or from solution.
  • step (a) can be carried out using known methods
  • the process according to step (a) is carried out at elevated temperatures as room temperature, more preferably in the range between 50 ° C. and 250 ° C., particularly preferably in the range between 50 ° C. and 200 ° C.
  • elevated temperatures as room temperature, more preferably in the range between 50 ° C. and 250 ° C., particularly preferably in the range between 50 ° C. and 200 ° C.
  • the starting materials it is also possible for the starting materials to be preheated,
  • the heating can be carried out in any suitable manner known to the person skilled in the art.
  • electrical heating heating with heated oil, heated polymer liquids or water, induction fields, warm air or IR radiation.
  • thermoplastic polyurethanes obtained are processed according to the invention into a shaped body (LC).
  • the method accordingly comprises step (a) and step (b).
  • the method can take further steps, for example
  • a molded body which is transparent, has a high hardness and at the same time is not brittle.
  • the present invention also relates to moldings which can be obtained or obtained by a process as described above.
  • the shaped body can be bodies of all possible shapes, for example extrusion products such as films and other shaped bodies.
  • the shaped body can in particular be a consumer item or housing for
  • Household items for example for applications such as toothbrushes, razors, displays, Spectacle frames or glasses, parts of computers or telephones, plugs, parts for the interior of automobiles, parts of shoes, for example caps for safety shoes.
  • Films can be, for example, films for packaging or films for coatings, for example for laminated systems, coatings for sports equipment or
  • the present invention accordingly relates to a molded article as described above, the molded article being a film, for example a film for packaging or coatings, for example for laminated systems, coatings for sports equipment or floor coatings, or a consumer article or housing for household articles, for example for applications such as toothbrushes, razors, displays, spectacle frames or glasses, parts of computers or telephones, plugs, a part for the interior of automobiles, a part of shoes, for example a cap for
  • Object / method / uses can be used not only in the respectively specified combination, but also in other combinations without leaving the scope of the invention.
  • So z. B. also implicitly includes the combination of a preferred feature with a particularly preferred feature, or a feature that is not further characterized with a particularly preferred feature, etc., even if this combination is not expressly mentioned.
  • polyol composition comprises at least one polyol (P1) which is a
  • Mw molecular weight in the range of 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1) has 20 to 70 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1), the molecular weight (Mw) according to the formula:
  • chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
  • Thermoplastic polyurethane according to embodiment 1 or 2 the polyol (P1) having 25 to 65% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
  • aromatic polyester block (B1) is a polyester of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
  • Is polybutylene terephthalate block Is polybutylene terephthalate block.
  • Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 7 the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition being used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
  • the polyol composition comprises a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohol and hybrid polyols.
  • thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 10, the hard segment proportion in the thermoplastic polyurethane being greater than 50%.
  • thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 11, the hard segment content in the thermoplastic polyurethane being in the range from 75 to 99%.
  • a method for producing a shaped body (LC) comprising the following steps:
  • polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
  • step (b) is produced by extrusion, injection molding, sintering process or from solution.
  • Chain extenders and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1. 16.
  • Polyester block (B1) is a polyester made from an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
  • Polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a polybutylene terephthalate block.
  • chain extender used is a diol with a molecular weight Mw ⁇ 220 g / mol.
  • chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
  • Polyol composition a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
  • thermoplastic polyurethane is greater than 50%, preferably the hard segment content in the thermoplastic polyurethane
  • Hard segment content in the thermoplastic polyurethane is in the range of 75 to 99%.
  • Shaped articles obtainable or obtained by a process according to one of the
  • Shaped body according to embodiment 25 the shaped body being a wherein the shaped body is a film, for example a film for packaging or coatings,
  • Floor coatings or a consumer article or a housing for household items, for example for applications such as toothbrushes, razors, displays, spectacle frames or glasses, parts of computers or telephones, plugs, a part for the Automotive interior, part of shoes, for example a cap for safety shoes.
  • polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
  • Polyol composition contained polyol (P1) can be used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
  • chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 60 to 1 to 10 to 1.
  • Is polybutylene terephthalate block Is polybutylene terephthalate block.
  • Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 31 the polyol (P1) having a molecular weight Mw in the range from 500 to 2300 g / mol.
  • the chain extender used according to (ii) is a diol with a molecular weight Mw ⁇ 220 g / mol.
  • the polyol composition comprising a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
  • thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 36, the hard segment proportion in the thermoplastic polyurethane being greater than 50%.
  • thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 37, the hard segment content in the thermoplastic polyurethane being in the range from 75 to 99%.
  • a method for producing a molded body (LC) comprising the following steps:
  • polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
  • Polyol composition contained polyol (P1) can be used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
  • step (b) Production of a molded body (FK) from the thermoplastic polyurethane. 40. Method according to embodiment 39, wherein the molded body (FK) is produced in step (b) by means of extrusion, injection molding, sintering or from solution.
  • Chain extenders and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
  • Polyester block (B1) is a polyester made from an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
  • Polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a polybutylene terephthalate block.
  • chain extender used is a diol with a molecular weight Mw ⁇ 220 g / mol.
  • chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
  • Polyol composition a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
  • the hard segment proportion in the thermoplastic polyurethane being greater than 50%, preferably the
  • Hard segment content in the thermoplastic polyurethane is in the range of 75 to 99%.
  • Embodiments 39 to 50 52.
  • Shaped body according to embodiment 51 the shaped body being a wherein the shaped body is a film, for example a film for packaging or coatings,
  • Floor coatings or a commodity or housing for household items, for example for applications such as toothbrushes, razors, displays, spectacle frames or lenses, parts of computers or telephones, plugs, a part for the
  • polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
  • chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
  • Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 53 to 60, the polyol composition comprising a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohol and hybrid polyols.
  • thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 53 to 62, the hard segment content in the thermoplastic polyurethane being in the range from 75 to 99%.
  • a method for producing a shaped body (LC) comprising the following steps:
  • polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
  • Chain extenders and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
  • Polyester block (B1) is a polyester made from an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
  • Polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a polybutylene terephthalate block.
  • chain extender used is a diol with a molecular weight Mw ⁇ 220 g / mol.
  • chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
  • Polyol composition a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
  • thermoplastic polyurethane 75.
  • Embodiments 64 to 75 Embodiments 64 to 75.
  • Shaped body according to embodiment 76 the shaped body being a wherein the shaped body is a film, for example a film for packaging or coatings,
  • Polyol 1 polyester polyol based on adipic acid, PET, 1, 4-butanediol and
  • Polyol 2 polyester polyol based on adipic acid, PET, 1, 4-butanediol and 1, 3-
  • Polyol 3 polyester polyol based on adipic acid, PET, diethylene glycol with an OH number of 50, functionality: 2
  • Isocyanate 1 aromatic isocyanate (4,4'-methylenediphenyl diisocyanate)
  • KV 1 1, 4-butanediol
  • Stabilizer 1 hydrolysis stabilizer based on polycarbodiimide
  • thermocouple PT100 adipic acid
  • 395.56 g butanediol 1 4 (3% excess)
  • the polymer obtained has the following properties
  • a 4000 ml round-necked flask equipped with thermocouple PT100, nitrogen inlet, stirrer, column, column head, Anverse-Thiele attachment and patio heater are first 788.52 g adipic acid, 309.27 g propanediol 1, 3 (3% excess) and 366.24 g Butanediol 1, 4 (3% excess) added. The mixture is then heated to 120 ° C until a homogeneous mixture is formed. The mixture is now 1250 g
  • the polymer obtained has the following properties
  • PET polyethylene terephthalate
  • 10 ppm 2.5 g of TTB (tetra-n-butyl orthotitanate 1% in toluene) was added.
  • the reaction mixture is first heated to 180 ° C. for about 1.5 hours and then further to 240 ° C., and the water of reaction formed is removed continuously.
  • the PET flakes are slowly broken down and a transparent mixture is formed, which is condensed until a product with an acid number ⁇ 1.0 mg KOH / g is obtained.
  • the polymer obtained has the following properties
  • the viscosity of the polyols was determined at 75 ° C in accordance with DIN EN ISO 3219 (01.10.1994 edition) with a Rheotec RC 20 rotary viscometer using the CC 25 DIN spindle (spindle diameter: 12.5 mm;
  • hydroxyl numbers were determined according to the phthalic anhydride method DIN 53240 (.
  • the acid number was determined according to DIN EN 1241 (edition: May 1, 1998) and is given in mg KOH / g.
  • the polyols were placed in a container at 80 ° C. and mixed with the components in Table 1 with vigorous stirring.
  • the reaction mixture heated to over 110 ° C and was then poured onto a heated, Teflon-coated table.
  • the obtained rind was annealed at 80 ° C for 15 hours, then granulated and processed by injection molding.
  • Table 2 Mechanical properties of Examples 1 and 2 and of Example A.
  • Plastics manual volume 7, "Polyurethane”, Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, Chapter 3.1 Plastics manual, volume 7, Carl Hanser Verlag, 1st edition 1966, pp. 103-1 13

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Abstract

The present invention relates to a thermoplastic polyurethane which are obtainable or obtained by the reaction of a polyisocyanate composition, a chain extender and a polyol composition, wherein the polyol composition comprises at least one polyol (P1) having a molecular weight Mw in the region of 500 to 2500 g/mol and comprising at least one aromatic polyester block (B1), wherein the Polyol (P1) has 20 to 70 wt.-% of the aromatic polyester-blocks (B1) with respect to the total polyesterpolyol (P1). The present invention also relates to a method for producing a shaped body comprising such a thermoplastic polyurethane, and to shaped bodies obtainable or obtained by a claimed method.

Description

180134W001  180134W001
WO 2019/243334 PCT/EP2019/066018  WO 2019/243334 PCT / EP2019 / 066018
1  1
Transparente harte thermoplastische Polyurethane  Transparent hard thermoplastic polyurethane
Die vorliegende Erfindung betrifft ein thermoplastisches Polyurethan, erhältlich oder erhalten durch Umsetzung einer Polyisocyanatzusammensetzung, eines Kettenverlängerers, und einer Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1) umfasst, das ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1) aufweist, wobei das Polyol (P1) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte The present invention relates to a thermoplastic polyurethane, obtainable or obtained by reacting a polyisocyanate composition, a chain extender, and a polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which has a molecular weight Mw in the range from 500 to 2500 g / mol and at least has an aromatic polyester block (B1), the polyol (P1) comprising 20 to 70% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total
Polyesterpolyol (P1). Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers umfassend ein derartiges thermoplastisches Polyurethan sowie Formkörper, erhältlich oder erhalten gemäß einem erfindungsgemäßen Verfahren. Polyester polyol (P1). Furthermore, the present invention relates to a method for producing a shaped body comprising such a thermoplastic polyurethane and shaped body, obtainable or obtained by a method according to the invention.
Thermoplastische Polyurethane für verschiedene Anwendungen sind aus dem Stand der Technik grundsätzlich bekannt. Durch die Variation der Einsatzstoffe können unterschiedliche Eigenschaftsprofile erhalten werden. Thermoplastic polyurethanes for various applications are generally known from the prior art. By varying the input materials, different property profiles can be obtained.
US 5574092 offenbart ein steifes thermoplastisches Polyurethan mit einer Tg von mindestens 50°C, das ein Hartsegment umfasst, das auf einem Diisocyanat und einem Kettenverlängerergemisch basiert, das ein aromatisches Diol enthält. Ausweislich der Beispiele werden sehr spröde Materialien mit einer Bruchdehnung von kleiner als 170 % erhalten. US 5574092 discloses a rigid thermoplastic polyurethane with a Tg of at least 50 ° C which comprises a hard segment based on a diisocyanate and a chain extender mixture containing an aromatic diol. According to the examples, very brittle materials with an elongation at break of less than 170% are obtained.
Auch US 5627254 offenbart steife thermoplastische Polyurethane, umfassend Einheiten von Butandiol (BDO) und einem Polyethylenglykol (PEG) des Typs H0-(CH2CH20)n-H, wobei n eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist. Diese Materialien haben den Nachteil, dass sie brüchig und schlecht zu verarbeiten sind. US 5627254 also discloses rigid thermoplastic polyurethanes comprising units of butanediol (BDO) and a polyethylene glycol (PEG) of the type H0- (CH 2 CH 2 0) n -H, where n is an integer from 2 to 6. The disadvantage of these materials is that they are brittle and difficult to process.
WO 2015/063062 A1 betrifft thermoplastische Polyurethane erhältlich oder erhalten durch Umsetzung von mindestens einem aliphatischen Polyisocyanat, mindestens einem WO 2015/063062 A1 relates to thermoplastic polyurethanes obtainable or obtained by reacting at least one aliphatic polyisocyanate, at least one
Kettenverlängerer, und mindestens einer Polyolzusammensetzung, wobei die Chain extender, and at least one polyol composition, the
Polyolzusammensetzung ein Polyol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyetheroien und mindestens ein Bisphenol-Derivat umfasst, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bisphenol-A-Derivaten mit einem Molekulargewicht Mw > 315 g/mol und Bisphenol-S-Derivaten mit einem Molekulargewicht Mw > 315 g/mol, wobei mindestens eine der OH-Gruppen des Bisphenol-Derivats alkoxyliert ist, sowie Verfahren zur Herstellung derartiger thermoplastischer Polyurethane und die Verwendung eines erfindungsgemäßen thermoplastischen Polyurethans zur Herstellung von Extrusionsprodukten, Folien und Formkörpern. Solche aliphatischen TPUs mit einer Härte von > 70 Shore D haben ein geringes E-Modul und nur eine unzureichende Bruchdehnung. Ein weiterer Nachteil ist die Verwendung von toxikologisch nicht Polyol composition comprising a polyol selected from the group consisting of polyether and at least one bisphenol derivative selected from the group consisting of bisphenol A derivatives with a molecular weight Mw> 315 g / mol and bisphenol S derivatives with a molecular weight Mw> 315 g / mol, where at least one of the OH groups of the bisphenol derivative is alkoxylated, as well as processes for the production of such thermoplastic polyurethanes and the use of a thermoplastic polyurethane according to the invention for the production of extrusion products, films and moldings. Such aliphatic TPUs with a hardness of> 70 Shore D have a low modulus of elasticity and only an insufficient elongation at break. Another disadvantage is the use of toxicologically not
unbedenklichem Bisphenol A. harmless bisphenol A.
Üblicherweise haben harte thermoplastische Polyurethane, die durch Umsetzung von Isocyanaten und Kettenverlängerern wie zum Beispiel 1 ,6-Hexanediol oder 1 ,4- Cyclohexandimethanol erhalten werden, einen Hartsegmentanteil von nicht weniger als90%. Diese Materialien weisen eine hohe Härte und hohe Dimensionsstabilität auf, sind jedoch sehr brüchig und haben nur eine Bruchdehnung von unter 200 % oder sogar unter 100%. Usually, hard thermoplastic polyurethanes obtained by reacting isocyanates and chain extenders such as 1,6-hexanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol have a hard segment content of not less than 90%. These materials have a high hardness and high dimensional stability, but are very brittle and have an elongation at break of less than 200% or even less than 100%.
Für viele Anwendungen sind jedoch Materialien nötig, die neben einer hohen Härte, also insbesondere einer Härte von > 75 Shore D und einem und E-Modul von > 2000 MPa bei Raumtemperatur, auch eine gute Bruchdehnung und ein gutes E-Modul bei erhöhten For many applications, however, materials are required which, in addition to high hardness, in particular a hardness of> 75 Shore D and a modulus of elasticity of> 2000 MPa at room temperature, also a good elongation at break and a good modulus of elasticity with increased
Temperaturen aufweisen. Have temperatures.
Ausgehend vom Stand der Technik lag eine der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Aufgabe darin, ein thermoplastisches Polyurethan bereitzustellen, dass zum einen transparent ist und eine hohe Härte und ein hohes E-Modul aufweist, zum anderen eine gute Bruchdehnung und ein gutes E-Modul bei erhöhten Temperaturen aufweist. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag darin, ein thermoplastisches Polyurethan bereitzustellen, dass zum einen transparent ist und eine hohe Härte und ein hohes E-Modul aufweist, zum anderen eine gute Bruchdehnung und ein gutes E-Modul bei erhöhten Temperaturen aufweist, das einfach und kostengünstig in einem one-shot Verfahren herzustellen ist. Starting from the prior art, one object of the present invention was to provide a thermoplastic polyurethane which is transparent on the one hand and has a high hardness and a high modulus of elasticity, on the other hand a good elongation at break and a good modulus of elasticity with increased Has temperatures. Another object of the present invention was to provide a thermoplastic polyurethane which is transparent on the one hand and has a high hardness and a high modulus of elasticity, on the other hand has a good elongation at break and a good modulus of elasticity at elevated temperatures which is simple and is inexpensive to produce in a one-shot process.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch ein thermoplastisches Polyurethan, erhältlich oder erhalten durch Umsetzung von mindestens den Komponenten (i) bis (iii): According to the invention, this object is achieved by a thermoplastic polyurethane, obtainable or obtained by reacting at least components (i) to (iii):
(i) eine Polyisocyanatzusammensetzung, (i) a polyisocyanate composition,
(ii) mindestens ein Kettenverlängerer, und  (ii) at least one chain extender, and
(iii) mindestens eine Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1) umfasst, das ein  (iii) at least one polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, und wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1). Molecular weight Mw in the range of 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1) has 20 to 70 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on all polyester polyol (P1).
Erfindungsgemäß werden vorzugsweise der Kettenverlängerer und das in der According to the invention, the chain extender and that in the
Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt. Polyol composition contained polyol (P1) used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung gemäß einer weiteren Ausführungsform ein thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt werden. Accordingly, according to a further embodiment, the present invention relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition being used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
Erfindungsgemäß kann das thermoplastische Polyurethan insbesondere ein kompaktes thermoplastisches Polyurethan sein. Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung gemäß einer weiteren Ausführungsform ein thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei das thermoplastische Polyurethan ein kompaktes thermoplastisches Polyurethan ist. According to the invention, the thermoplastic polyurethane can in particular be a compact thermoplastic polyurethane. Accordingly, the present invention relates to one Another embodiment, a thermoplastic polyurethane as described above, wherein the thermoplastic polyurethane is a compact thermoplastic polyurethane.
Erfindungsgemäß weist das Polyol (P1 ) ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol auf. Weiterhin weist das Polyol (P1 ) einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) auf, wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ). Darunter wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung verstanden, dass der aromatische Polyester-Block (B1 ) ein Polyester aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol sein kann oder ein Polyester aus einer According to the invention, the polyol (P1) has a molecular weight Mw in the range from 500 to 2500 g / mol. Furthermore, the polyol (P1) has an aromatic polyester block (B1), the polyol (P1) comprising 20 to 70% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1). In the context of the present invention, this means that the aromatic polyester block (B1) can be a polyester made from an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol or a polyester made from a
aliphatischen Dicarbonsäure und einem aromatischen Diol. Vorzugsweise ist der aromatische Polyester-Block (B1 ) im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Polyester aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol. Das Polyol (P1 ) weist aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic diol. In the context of the present invention, the aromatic polyester block (B1) is preferably a polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol. The polyol (P1) has
erfindungsgemäß 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1) auf, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1), d.h. 20 bis 70 Gew.-% der Polyester-Einheiten, also beispielsweise 20 bis 70 Gew.-% Polyester-Einheiten aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol oder 20 bis 70 Gew.-% Polyester-Einheiten aus einer According to the invention, 20 to 70% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1), i.e. 20 to 70% by weight of the polyester units, for example 20 to 70% by weight of polyester units from an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol or 20 to 70% by weight of polyester units from one
aliphatischen Dicarbonsäure und einem aromatischen Diol. aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic diol.
Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind dabei beispielsweises Terephthalsäure, Suitable aromatic dicarboxylic acids are, for example, terephthalic acid,
Isophthalsäure oder Phthalsäure, bevorzugt Terephthalsäure. Demgemäß sind geeignete Polyole (P1 ) im Rahmen der vorliegenden Erfindung solche, die beispielsweise mindestens einen Polyethylenterephthalat-Block oder mindestens einen Polybutylenterephthalat-Block aufweisen, wobei die Anzahl der Wiederholungseinheiten der Aromaten mindestens 2 in Reihe ist. Vorzugsweise wird der aromatische Polyester-Block (B1) bei der Umsetzung durch eine Abbaureaktion eines höhermolekularen aromatischen Polyesters erhalten, wobei der höhermolekulare aromatische Polyester üblicherweise in einem gesonderten Schritt vor der Umsetzung zu Polyol (P1 ) hergestellt wird, um eine ausreichende Blocklänge der Isophthalic acid or phthalic acid, preferably terephthalic acid. Accordingly, suitable polyols (P1) in the context of the present invention are those which have, for example, at least one polyethylene terephthalate block or at least one polybutylene terephthalate block, the number of repeating units of the aromatics being at least 2 in series. The aromatic polyester block (B1) is preferably obtained in the reaction by a degradation reaction of a higher molecular weight aromatic polyester, the higher molecular weight aromatic polyester usually being prepared in a separate step before the conversion to polyol (P1) in order to obtain a sufficient block length of the
Wiederholungseinheiten der Aromaten zu gewährleisten. To ensure repeat units of the aromatics.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß ein thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei der aromatische Polyester-Block (B1 ) ein Polyester aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol ist. Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung auch ein According to a further embodiment, the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the aromatic polyester block (B1) being a polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol. According to a further embodiment, the present invention also relates to a
thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei der aromatische Polyester-Block (B1 ) ein Polyethylenterephthalat-Block oder ein Polybutylenterephthalat-Block ist. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung weiterhin ein thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei der aromatische Polyester-Block (B1 ) ein Polyethylenterephthalat-Block ist. thermoplastic polyurethane as described above, wherein the aromatic polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a polybutylene terephthalate block. According to a further preferred embodiment, the present invention further relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the aromatic polyester block (B1) being a polyethylene terephthalate block.
Erfindungsgemäß weist das thermoplastische Polyurethan vorzugsweise einen According to the invention, the thermoplastic polyurethane preferably has one
Hartsegmentanteil von größer als 50 %, bevorzugt größer als 60%, weiter bevorzugt größer als 65% oder größer als 75% auf. Der Hartsegmentanteil ist dabei der Anteil des thermoplastischen Polyurethans, der durch Isocyanat und Kettenverlängerer gebildet wird. Dabei wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Hartsegmentanteil gemäß der in der WO 2007/1 18827 A1 offenbarten Formel bestimmt wobei ein Wert von 1 ,0 100% entspricht, d.h. ein Hard segment proportion of greater than 50%, preferably greater than 60%, more preferably greater than 65% or greater than 75%. The hard segment portion is the portion of the thermoplastic polyurethane that is formed by isocyanate and chain extenders. It will be in the frame According to the present invention, the hard segment proportion is determined according to the formula disclosed in WO 2007/1 18827 A1, where a value of 1.0 corresponds to 100%, ie a
Hartsegmentanteil von >50% entspricht einem Wert von > 0,50 gemäß der in der WO Hard segment share of> 50% corresponds to a value of> 0.50 according to that in WO
2007/1 18827 A1 angegebenen Formel. 2007/1 18827 A1 given formula.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass durch die Verwendung von Polyolen (P1) mit einem Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol, die mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweisen wobei das Polyol (P1) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ), thermoplastische Polyurethane mit einem Hartsegmentanteil > 50% erhalten werden können, die transparent sind, eine hohe Härte aufweisen und gleichzeitig nicht spröde sind. So weisen die erfindungsgemäßen thermoplastischen Polyurethane eine Härte von > 75 Shore D, ein E- Modul von > 2000 MPa bei Raumtemperatur und eine Bruchdehnung von > 150% auf. Surprisingly, it was found that by using polyols (P1) with a molecular weight Mw in the range from 500 to 2500 g / mol, which have at least one aromatic polyester block (B1), the polyol (P1) being 20 to 70% by weight. % of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1), can be obtained from thermoplastic polyurethanes with a hard segment fraction> 50%, which are transparent, have a high hardness and at the same time are not brittle. The thermoplastic polyurethanes according to the invention have a hardness of> 75 Shore D, an elastic modulus of> 2000 MPa at room temperature and an elongation at break of> 150%.
Erfindungsgemäß weisen die erhaltenen thermoplastischen Polyurethane weiterhin ein gutes Temperaturverhalten auf, beispielsweise ein E-Modul von > 1000 MPa bei einer Temperatur von 70°C. According to the invention, the thermoplastic polyurethanes obtained also have good temperature behavior, for example an elastic modulus of> 1000 MPa at a temperature of 70 ° C.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind insbesondere solche Polyole (P1 ) geeignet, die auf aromatischen Polyestern basieren, wie Polybutylenterephthalat (PBT) oder In the context of the present invention, those polyols (P1) based on aromatic polyesters, such as polybutylene terephthalate (PBT) or, are particularly suitable
Polyethylenterephthalat (PET). Vorzugsweise wird dabei zur Herstellung des Polyols (P1 ) der aromatische Polyester mit Dicarbonsäuren und Diolen zu gemischten aromatisch / aliphatischen Polyesterdiolen umgesetzt. Beispielsweise ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, den aromatischen Polyester in fester oder flüssiger Form mit Dicarbonsäuren und Diolen umzusetzen. Erfindungsgemäß weist dabei üblicherweise der eingesetzte aromatische Polyester ein höheres Molekulargewicht auf als die im Polyol (P1) enthaltenen Blöcke (B1 ). Polyethylene terephthalate (PET). For the preparation of the polyol (P1), the aromatic polyester is preferably reacted with dicarboxylic acids and diols to give mixed aromatic / aliphatic polyester diols. For example, it is possible within the scope of the present invention to react the aromatic polyester in solid or liquid form with dicarboxylic acids and diols. According to the invention, the aromatic polyester used usually has a higher molecular weight than the blocks (B1) contained in the polyol (P1).
Erfindungsgemäß geeignete Polyesterpolyole (P1) enthalten 20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt 35 bis 55 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 bis 55 Gew.-% oder auch 40 bis 50 Gew.-% der aromatischen Polyester polyols (P1) suitable according to the invention contain 20 to 70% by weight, preferably 25 to 65% by weight, particularly preferably 30 to 60% by weight, further preferably 35 to 55% by weight, particularly preferably 40 to 55% by weight .-% or 40 to 50 wt .-% of the aromatic
Polyester-Blöcke (B1 ), jeweils bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1). Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß ein thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei das Polyol (P1) 25 bis 65 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ). Polyester blocks (B1), each based on the total polyester polyol (P1). According to a further embodiment, the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the polyol (P1) comprising 25 to 65% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
Erfindungsgemäß weist das Polyol (P1 ) ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol, bevorzugt im Bereich von 500 bis 2300 g/Mol, weiter bevorzugt im Bereich von 500 bis 2200 g/Mol, insbesondere bevorzugt im Bereich von 500 bis 2000 g/Mol, besonders bevorzugt im Bereich von 600 bis 1500 g/Mol, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 700 bis 1200 g/Mol auf. Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß ein thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei das Polyol (P1) ein According to the invention, the polyol (P1) has a molecular weight Mw in the range from 500 to 2500 g / mol, preferably in the range from 500 to 2300 g / mol, more preferably in the range from 500 to 2200 g / mol, particularly preferably in the range from 500 to 2000 g / mol, particularly preferably in the range from 600 to 1500 g / mol, very particularly preferably in the range from 700 to 1200 g / mol. According to a further embodiment, the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the polyol (P1) being a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2300 g/Mol aufweist. Zur Berechnung der Molekulargewicht (Mw) wird folgende Formel verwendet, wobei es sich bei z um die Funktionalität des Polyester-polyols handelt und z = 2 ist: Molecular weight Mw in the range of 500 to 2300 g / mol. The following formula is used to calculate the molecular weight (Mw), where z is the functionality of the polyester polyol and z = 2:
Mw = 1000 mg/g · [(z · 56,106 g/Mol)/ (OHZ [mg/g])] Mw = 1000 mg / g · [(z · 56.106 g / mol) / (OHZ [mg / g])]
Bei der Herstellung der Polyole (P1) werden vorzugsweise aromatische Polyester wie In the preparation of the polyols (P1), aromatic polyesters such as
Polybutylenterephthalat (PBT) oder Polyethylenterephthalat (PET) eingesetzt. Polybutylene terephthalate (PBT) or polyethylene terephthalate (PET) are used.
Polyethylenterephthalat ist ein durch Polykondensation hergestellter thermoplastischer Polyethylene terephthalate is a thermoplastic made by polycondensation
Kunststoff. Die Qualität des PET, seine physikalischen Eigenschaften, wie Zähigkeit oder Widerstandskraft, sind abhängig von der Kettenlänge. Ältere PET-Syntheseverfahren beruhen auf der Umesterung von Terephthalsäure-Dimethylester mit Ethylenglycol. Heute erfolgt die PET Synthese fast ausschließlich nur noch durch direkte Veresterung der Terephthalsäure mit Ethylenglycol. Auf gleiche Weise kann Terephthalsäure auch mit 1 ,4-Butandiol Plastic. The quality of the PET, its physical properties, such as toughness or resistance, depend on the chain length. Older PET synthesis processes are based on the transesterification of dimethyl terephthalate with ethylene glycol. Today, PET synthesis is almost exclusively carried out by direct esterification of terephthalic acid with ethylene glycol. In the same way, terephthalic acid can also be mixed with 1,4-butanediol
zu Polybutylenterephthalat (PBT) umgesetzt werden. Dieser ebenfalls thermoplastische Kunststoff ist unter Marken, wie CRASTIN® (DuPont), POCAN® (Lanxcess), ULTRADUR® (BASF) oder ENDURAN® und VESTODUR® (SABIC IP) erhältlich. Seine chemischen und physikalisch-technischen Eigenschaften entsprechen weitgehend denen von PET. be converted to polybutylene terephthalate (PBT). This thermoplastic is also available under brands such as CRASTIN ® (DuPont), POCAN ® (Lanxcess), ULTRADUR ® (BASF) or ENDURAN ® and VESTODUR ® (SABIC IP). Its chemical and physical-technical properties largely correspond to those of PET.
Erfindungsgemäß können auch aromatische Polyester wie Polybutylenterephthalat (PBT) oder Polyethylenterephthalat (PET) eingesetzt werden, die aus Recyclingprozessen gewonnen werden. So kann beispielsweise Polyethylenterephthalat in Form von Flocken („Flakes“) oder als Granulat eingesetzt werden, das aus Kunststoff-Recyclingprozessen erhalten wird. According to the invention, aromatic polyesters such as polybutylene terephthalate (PBT) or polyethylene terephthalate (PET), which are obtained from recycling processes, can also be used. For example, polyethylene terephthalate can be used in the form of flakes or as granules obtained from plastic recycling processes.
Derartige Materialien haben typischerweise Molekulargewichte von etwa 12000 g/Mol.  Such materials typically have molecular weights of about 12,000 g / mol.
Erfindungsgemäß können geeignete Polyole (P1) auch unter Verwendung von aromatischen Polyestern wie Polybutylenterephthalat oder Polyethylenterephthalat mit höherem According to the invention, suitable polyols (P1) can also be obtained using aromatic polyesters such as polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate with higher
Molekulargewicht und Diolen durch Umesterung erhalten werden. Geeignete Molecular weight and diols can be obtained by transesterification. suitable
Reaktionsbedingungen sind dem Fachmann an sich bekannt. Reaction conditions are known per se to the person skilled in the art.
Weiterhin werden bei der Herstellung der Polyole (P1 ) Diole mit 2 bis 36 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Ethandiol, Propandiol, Butandiol, Pentandiol, Hexandiol oder Di- oder Furthermore, in the preparation of the polyols (P1), diols having 2 to 36 carbon atoms, for example ethanediol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol or di- or
Triethylenglykol oder auch Diole, die aus dimerisierten Fettsäuren gewonnen werden, eingesetzt. Erfindungsgemäß können auch Mischungen aus zwei oder mehr Diolen eingesetzt werden. Insbesondere werden 1 ,4-Butandiol oder Mischungen enthaltend 1 ,4-Butandiol eingesetzt. Auch kurze Polyetherdiole, wie beispielsweise PTHF250 oder PTHF 650 oder ein kurzkettiges Polypropylenglykol wie ein PPG 500 können eingesetzt werden. Als Triethylene glycol or diols, which are obtained from dimerized fatty acids, are used. According to the invention, mixtures of two or more diols can also be used. In particular, 1,4-butanediol or mixtures containing 1,4-butanediol are used. Short polyether diols such as PTHF250 or PTHF 650 or a short-chain polypropylene glycol such as a PPG 500 can also be used. As
Dicarbonsäuren können beispielsweise lineare oder verzweigtkettige Disäuren mit vier bis 36 Kohlenstoffatomen oder Mischungen daraus eingesetzt werden. Beispielsweise können auch dimerisierte Fettsäuren eingesetzt werden. Vorzugsweise wird Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure oder Sebazinsäure oder eine Mischung der genannten Säuren eingesetzt. Dicarboxylic acids can be used, for example, linear or branched-chain diacids with four to 36 carbon atoms or mixtures thereof. For example, dimerized fatty acids can also be used. Adipic acid, succinic acid, glutaric acid or sebacic acid or a mixture of the acids mentioned is preferably used.
Besonders bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung Adipinsäure. Erfindungsgemäß können bei der Herstellung der Polyole (P1) auch weitere Polyesterdiole als Einsatzstoffe eingesetzt werden, beispielsweise Butandioladipat oder Ethylenadipat. Adipic acid is particularly preferred in the context of the present invention. According to the invention it is also possible to use other polyester diols as feedstocks in the preparation of the polyols (P1), for example butanediol adipate or ethylene adipate.
Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung wesentlich, dass bei der Herstellung des thermoplastischen Polyurethans mindestens ein Kettenverlängerer und die It is essential in the context of the present invention that in the production of the thermoplastic polyurethane at least one chain extender and the
Polyolzusammensetzung wie zuvor beschrieben eingesetzt werden. Polyol composition can be used as described above.
Erfindungsgemäß kann ein Kettenverlängerer eingesetzt werden, es können jedoch auch Mischungen verschiedener Kettenverlängerer eingesetzt werden. According to the invention, a chain extender can be used, but mixtures of different chain extenders can also be used.
Als Kettenverlängerer können im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise As a chain extender, for example, within the scope of the present invention
Verbindungen mit Hydroxyl- oder Amino-Gruppen eingesetzt werden, insbesondere mit 2 Hydroxyl- oder Amino-Gruppen. Erfindungsgemäß ist es jedoch auch möglich, dass Gemische verschiedener Verbindungen als Kettenverlängerer eingesetzt werden. Dabei ist Compounds with hydroxyl or amino groups are used, in particular with 2 hydroxyl or amino groups. According to the invention, however, it is also possible for mixtures of different compounds to be used as chain extenders. It is
erfindungsgemäß die mittlere Funktionalität der Mischung 2. according to the invention, the average functionality of the mixture 2.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden als Kettenverlängerer Verbindungen mit Hydroxylgruppen eingesetzt, insbesondere Diole. Dabei können bevorzugt aliphatische, araliphatische, aromatische und/oder cycloaliphatische Diole mit einem Molekulargewicht von 50 g/mol bis 220 g/mol eingesetzt werden. Bevorzugt sind Alkandiole mit 2 bis 10 C-Atomen im Alkylenrest, insbesondere Di-, Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta-, Okta-, Nona- und/oder According to the invention, preference is given to using compounds with hydroxyl groups, in particular diols, as chain extenders. Aliphatic, araliphatic, aromatic and / or cycloaliphatic diols with a molecular weight of 50 g / mol to 220 g / mol can preferably be used. Alkanediols having 2 to 10 carbon atoms in the alkylene radical are preferred, in particular di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona- and / or
Dekaalkylenglykole. Für die vorliegende Erfindung sind besonders bevorzugt 1 ,2-Ethylenglykol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol oder 1 ,4-Cyclohexandimethanol. Auch Decaalkylene glycols. For the present invention, 1,2-ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol or 1,4-cyclohexanedimethanol are particularly preferred. Also
aromatische Verbindungen wie Hydroxychinon(bis(2-hydroxyethyl))ether können eingesetzt werden. Aromatic compounds such as hydroxyquinone (bis (2-hydroxyethyl)) ether can be used.
Erfindungsgemäß können auch Verbindungen mit Amino-Gruppen eingesetzt werden, beispielsweise Diamine. Ebenso können Gemische von Diolen und Diaminen eingesetzt werden. According to the invention, compounds with amino groups can also be used, for example diamines. Mixtures of diols and diamines can also be used.
Bevorzugt ist der Kettenverlängerer ein Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol. Erfindungsgemäß ist es möglich, dass lediglich ein Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol zur Herstellung des transparenten, thermoplastischen Polyurethans eingesetzt wird. The chain extender is preferably a diol with a molecular weight Mw <220 g / mol. According to the invention, it is possible that only a diol with a molecular weight Mw <220 g / mol is used to produce the transparent, thermoplastic polyurethane.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform werden mehr als ein Diol als Kettenverlängerer eingesetzt. Es können somit auch Mischungen von Kettenverlängerern eingesetzt werden, wobei mindestens ein Diol ein Molekulargewicht Mw < 220 g/mol aufweist. Werden mehr als ein Kettenverlängerer eingesetzt, so kann das zweite oder weitere Kettenverlängerer auch ein Molekulargewicht > 220 g/mol aufweisen. According to a further embodiment, more than one diol are used as chain extenders. Mixtures of chain extenders can also be used, at least one diol having a molecular weight Mw <220 g / mol. If more than one chain extender is used, the second or further chain extender can also have a molecular weight> 220 g / mol.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist der Kettenverlängerer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 ,4-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol und 1 ,4- Cyclohexandimethanol oder Mischungen aus zwei oder mehr davon. Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß ein thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer ein Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol ist. According to a further embodiment of the present invention, the chain extender is selected from the group consisting of 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol or mixtures of two or more thereof. According to a further embodiment, the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the chain extender used according to (ii) being a diol with a molecular weight Mw <220 g / mol.
Der Kettenverlängerer, insbesondere das Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol, wird vorzugsweise in einem molaren Verhältnis im Bereich von 100:1 bis 1 :1 zu dem Polyol (P1 ) eingesetzt. Bevorzugt werden der Kettenverlängerer und das Polyol (P1 ) in einem molaren Verhältnis im Bereich von 80:1 bis 5:1 eingesetzt, weiter bevorzugt im Bereich von 60:1 bis 10:1 . The chain extender, in particular the diol with a molecular weight Mw <220 g / mol, is preferably used in a molar ratio in the range from 100: 1 to 1: 1 to the polyol (P1). The chain extender and the polyol (P1) are preferably used in a molar ratio in the range from 80: 1 to 5: 1, more preferably in the range from 60: 1 to 10: 1.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß ein thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1 ) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt werden. Gemäß einer weiteren According to a further embodiment, the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition being used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1. According to another
Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß ein thermoplastisches Embodiment accordingly, the present invention relates to a thermoplastic
Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1 ) in einem molaren Verhältnis von 80 zu 1 bis 5 zu 1 eingesetzt werden. Polyurethane as described above, the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition being used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
Erfindungsgemäß kann die Polyolzusammensetzung neben dem mindestens einen Polyol (P1 ) weitere Polyole enthalten. Dementsprechend können im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch mindestens ein Kettenverlängerer und eine Polyolzusammensetzung umfassend mindestens ein Polyol (P1 ) wie zuvor beschrieben und mindestens ein weiteres Polyol eingesetzt werden. According to the invention, the polyol composition can contain further polyols in addition to the at least one polyol (P1). Accordingly, at least one chain extender and a polyol composition comprising at least one polyol (P1) as described above and at least one further polyol can also be used in the context of the present invention.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß ein thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei die Polyolzusammensetzung ein weiteres Polyol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyetheroien, Polyesteroien, Polycarbonatalkoholen und Hybridpolyolen umfasst. According to a further embodiment, the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the polyol composition comprising a further polyol selected from the group consisting of polyether oils, polyester oils, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
Als höhermolekulare Verbindungen mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Wasserstoffatomen können die allgemein bekannten Polyole mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen eingesetzt werden. The generally known polyols with compounds that are reactive toward isocyanates can be used as higher molecular weight compounds with hydrogen atoms that are reactive toward isocyanates.
Polyole sind dem Fachmann grundsätzlich bekannt und beispielsweise beschrieben im Polyols are known in principle to the person skilled in the art and are described, for example, in
"Kunststoffhandbuch, Band 7, Polyurethane", Carl Hanser Verlag, 3. Auflage 1993, Kapitel 3.1. Besonders bevorzugt werden Polyesteroie oder Polyetheroie als Polyole eingesetzt. Besonders bevorzugt sind Polyesterpolyole. Ebenso können Polycarbonate eingesetzt werden. Auch Copolymere können im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden. Das "Kunststoff Handbuch, Volume 7, Polyurethane", Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, Chapter 3.1. Polyester films or polyether films are particularly preferably used as polyols. Polyester polyols are particularly preferred. Polycarbonates can also be used. Copolymers can also be used in the context of the present invention. The
zahlen mittlere Molekulargewicht der erfindungsgemäß eingesetzten Polyole liegen numbers average molecular weight of the polyols used according to the invention
vorzugsweise zwischen 0,5x103g/mol und 8 x103 g/mol, bevorzugt zwischen 0,6 x103 g/mol und 5 x103 g/mol, insbesondere zwischen 0,8 x103 g/mol und 3 x103 g/mol. Bevorzugt besitzen sie eine mittlere Funktionalität gegenüber Isocyanaten von 1 ,8 bis 2,3, besonders bevorzugt 1 ,9 bis 2,2, insbesondere 2. preferably between 0.5x10 3 g / mol and 8 x10 3 g / mol, preferably between 0.6 x10 3 g / mol and 5 x10 3 g / mol, in particular between 0.8 x10 3 g / mol and 3 x10 3 g / mol. They preferably have an average functionality compared to isocyanates of 1.8 to 2.3, particularly preferably 1.9 to 2.2, in particular 2.
Als Polyesteroie können Polyesteroie auf Basis von Disäuren und Diolen eingesetzt werden. Als Diole werden vorzugsweise Diole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Ethandiol, Propandiol, Butandiol, Pentandiol, Hexandiol oder Di- oder Triethylenglykol, insbesondere 1 ,4- Butandiol oder Mischungen daraus eingesetzt. Als Disäuren können alle bekannten Disäuren eingesetzt werden, beispielsweise lineare oder verzweigtkettige Disäuren mit vier bis 12 Kohlenstoffatomen oder Mischungen daraus. Vorzugsweise wird Adipinsäure als Disäure eingesetzt. Polyester films based on diacids and diols can be used as polyester films. The diols used are preferably diols having 2 to 10 carbon atoms, for example ethanediol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol or di- or triethylene glycol, in particular 1,4-butanediol or mixtures thereof. All known diacids can be used as diacids, for example linear or branched-chain diacids with four to 12 carbon atoms or mixtures thereof. Adipic acid is preferably used as the diacid.
Bevorzugte Polyetheroie sind erfindungsgemäß Polyethylenglykole, Polypropylenglykole und Polytetrahydrofurane. According to the invention, preferred polyetherols are polyethylene glycols, polypropylene glycols and polytetrahydrofurans.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Polyol ein Polytetrahydrofuran (PTHF) mit einem Molekulargewicht im Mw Bereich von 600 g/mol bis 3000 g/mol. According to a particularly preferred embodiment, the polyol is a polytetrahydrofuran (PTHF) with a molecular weight in the Mw range from 600 g / mol to 3000 g / mol.
Erfindungsgemäß sind neben PTHF diverse weitere Polyether geeignet, aber auch Polyester, Blockcopolymere sowie Hybrid Polyole wie z.B. Poly(ester/amid) verwendbar. According to the invention, various other polyethers are suitable in addition to PTHF, but also polyesters, block copolymers and hybrid polyols such as Poly (ester / amide) can be used.
Bevorzugt haben die eingesetzten Polyole eine mittlerer Funktionalität zwischen 1 ,8 und 2,3, bevorzugt zwischen 1 ,9 und 2,2, insbesondere 2. Bevorzugt weisen die erfindungsgemäß eingesetzten Polyole nur primäre Hydroxylgruppen auf. The polyols used preferably have an average functionality between 1, 8 and 2.3, preferably between 1, 9 and 2.2, in particular 2. The polyols used according to the invention preferably have only primary hydroxyl groups.
Erfindungsgemäß kann das Polyol in reiner Form oder in Form einer Zusammensetzung enthaltend das Polyol und mindestens ein Lösungsmittel eingesetzt werden. Geeignete According to the invention, the polyol can be used in pure form or in the form of a composition containing the polyol and at least one solvent. suitable
Lösungsmittel sind dem Fachmann an sich bekannt. Solvents are known per se to the person skilled in the art.
Das zusätzliche Polyol wird vorzugsweise in einem molaren Verhältnis im Bereich von 10:1 bis 1 :10 zu dem Polyol (P1) eingesetzt wird. In weiter bevorzugten Ausführungsformen werden das weitere Polyol und das Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis im Bereich von 9:1 bis 1 :9 eingesetzt, weiter bevorzugt im Bereich von 5:1 bis 1 :5. The additional polyol is preferably used in a molar ratio in the range from 10: 1 to 1:10 to the polyol (P1). In further preferred embodiments, the further polyol and the polyol (P1) are used in a molar ratio in the range from 9: 1 to 1: 9, more preferably in the range from 5: 1 to 1: 5.
Erfindungsgemäß wird mindestens ein Polyisocyanat eingesetzt. Erfindungsgemäß können auch Mischungen aus zwei oder mehr Polyisocyanaten eingesetzt werden. According to the invention, at least one polyisocyanate is used. According to the invention, mixtures of two or more polyisocyanates can also be used.
Bevorzugte Polyisocyanate sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Diisocyanate, insbesondere aliphatische oder aromatische Diisocyanate, weiter bevorzugt aromatische Diisocyanate. Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß ein thermoplastisches Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei das Polyisocyanat ein In the context of the present invention, preferred polyisocyanates are diisocyanates, in particular aliphatic or aromatic diisocyanates, more preferably aromatic diisocyanates. According to a further embodiment, the present invention accordingly relates to a thermoplastic polyurethane as described above, the polyisocyanate being a
aliphatisches oder aromatisches Diisocyanat ist, weiter bevorzugt ein aromatisches Diisocyanat. is aliphatic or aromatic diisocyanate, more preferably an aromatic diisocyanate.
Erfindungsgemäß erfolgt die Umsetzung der Komponenten vorzugsweise in einem Verhältnis, so dass der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan > 50%, insbesondere > 65% ist, bevorzugt > 75%, vorzugsweise > 80%, weiter bevorzugt > 85%. Der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan liegt damit bevorzugt im Bereich von 75 bis 99%, vorzugsweise im Bereich von 80 bis 98%, weiter bevorzugt im Bereich von 85 bis 95%. Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß ein thermoplastisches According to the invention, the components are preferably reacted in a ratio such that the proportion of hard segment in the thermoplastic polyurethane is> 50%, in particular> 65%, preferably> 75%, preferably> 80%, more preferably> 85%. The hard segment content in the thermoplastic polyurethane is therefore preferably in the range from 75 to 99%, preferably in the range from 80 to 98%, more preferably in the range from 85 to 95%. According to a further embodiment, the present invention accordingly relates to a thermoplastic
Polyurethan wie zuvor beschrieben, wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethane as described above, the hard segment portion in the thermoplastic
Polyurethan im Bereich von 75 bis 99% liegt Polyurethane is in the range of 75 to 99%
Des Weiteren können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorreagierte Prepolymere als Isocyanatkomponenten eingesetzt werden, bei denen ein Teil der OH-Komponenten in einem vorgelagerten Reaktionsschritt mit einem Isocyanat zur Reaktion gebracht werden. Diese Prepolymere werden in einem nachfolgenden Schritt, der eigentlichen Polymerreaktion, mit den restlichen OH-Komponenten zur Reaktion gebracht und bilden dann das thermoplastische Polyurethan. Die Verwendung von Prepolymeren bietet die Möglichkeit, auch OH-Komponenten mit sekundären Alkoholgruppen zu verwenden. Furthermore, pre-reacted prepolymers can be used as isocyanate components in the context of the present invention, in which part of the OH components are reacted with an isocyanate in a preceding reaction step. In a subsequent step, the actual polymer reaction, these prepolymers are reacted with the remaining OH components and then form the thermoplastic polyurethane. The use of prepolymers offers the possibility of also using OH components with secondary alcohol groups.
Als aliphatische Diisocyanate werden übliche aliphatische und/oder cycloaliphatische Aliphatic and / or cycloaliphatic are customary aliphatic diisocyanates
Diisocyanate eingesetzt, beispielsweise Tri-, Tetra-, Penta-, Hexa-, Hepta- und/oder Diisocyanates used, for example tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta- and / or
Oktamethylendiisocyanat, 2-Methylpentamethylen-1 ,5-diisocyanat, 2-Ethyltetramethylen-1 ,4- diisocyanat, Hexamethylen-1 ,6-diisocyanat (HDI), Pentamethylen-1 ,5-diisocyanat, Butylen-1 ,4- diisocyanat, Trimethylhexamethylen-1 ,6-diisocyanat, 1-lsocyanato-3,3,5-trimethyl-5- isocyanatomethyl-cyclohexan (Isophoron-diisocyanat, IPDI), 1 ,4- und/oder 1 ,3- Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan (HXDI), 1 ,4-Cyclohexandiisocyanat, 1-Methyl-2,4- und/oder 1- Methyl-2,6-cyclohexandiisocyanat, 4,4’-, 2,4’- und/oder 2, 2’-Methylendicyclohexyldiisocyanat (H12MDI). Octamethylene diisocyanate, 2-methylpentamethylene-1, 5-diisocyanate, 2-ethyltetramethylene-1, 4-diisocyanate, hexamethylene-1, 6-diisocyanate (HDI), pentamethylene-1, 5-diisocyanate, butylene-1, 4-diisocyanate, trimethylhexamethylene -1,6-diisocyanate, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane (isophorone diisocyanate, IPDI), 1, 4- and / or 1, 3- bis (isocyanatomethyl) cyclohexane (HXDI ), 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1-methyl-2,4- and / or 1-methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-methylene dicyclohexyl diisocyanate ( H.sub.12MDI).
Bevorzugte aliphatische Polyisocyanate sind Hexamethylen-1 ,6-diisocyanat (HDI), 1- lsocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan und 4,4’-, 2,4’- und/oder 2,2’- Methylendicyclohexyldiisocyanat (H12MDI); insbesondere bevorzugt sind 4,4’-, 2,4’- und/oder 2,2’-Methylendicyclohexyldiisocyanat (H12MDI) und 1-lsocyanato-3,3,5-trimethyl-5- isocyanatomethyl-cyclohexan oder Mischungen davon. Preferred aliphatic polyisocyanates are hexamethylene-1,6-diisocyanate (HDI), 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane and 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2 '- methylene dicyclohexyl diisocyanate (H12MDI); 4,4′-, 2,4′- and / or 2,2′-methylenedicyclohexyl diisocyanate (H12MDI) and 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane or mixtures thereof are particularly preferred.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung gemäß einer weiteren Ausführungsform ein wie zuvor beschriebenes Verfahren, wobei das Polyisocyanat ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4,4’-, 2,4’- und/oder 2, 2’-Methylendicyclohexyldiisocyanat (H12MDI), Accordingly, in a further embodiment, the present invention relates to a process as described above, the polyisocyanate being selected from the group consisting of 4,4′-, 2,4′- and / or 2,2′-methylenedicyclohexyldiisocyanate (H12MDI),
Hexamethylendiisocyanat (HDI) und 1-lsocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl- cyclohexan (IPDI) oder Mischungen davon. Geeignete aromatische Diisocyanate sind insbesondere 2,2'-, 2,4'- und/oder 4,4'- Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1 ,5-Naphthylendiisocyanat (NDI), 2,4- und/oder 2,6- Toluylendiisocyanat (TDI), 3,3‘-Dimethyl-4,4‘-Diisocyanato-Diphenyl (TODI), p- Phenylendiisocyanat (PDI), Diphenylethan-4,4‘-diisoyanat (EDI), Diphenylmethandiisocyanat, 3,3'-Dimethyl-diphenyl-diisocyanat, 1 ,2-Diphenylethandiisocyanat und/oder Hexamethylene diisocyanate (HDI) and 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (IPDI) or mixtures thereof. Suitable aromatic diisocyanates are, in particular, 2,2'-, 2,4'- and / or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanato-diphenyl (TODI), p-phenylene diisocyanate (PDI), diphenylethane-4,4'-diisocyanate (EDI), diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyl diphenyl diisocyanate, 1, 2-diphenylethane diisocyanate and / or
Phenylendiisocyanat. Phenylene.
Bevorzugte aromatische Diisocyanate sind 2,2'-, 2,4'- und/oder 4, 4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) und deren Mischungen. Preferred aromatic diisocyanates are 2,2'-, 2,4'- and / or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) and mixtures thereof.
Bevorzugte Beispiele für höherfunktionelle Isocyanate sind Triisocyanate, z. B. Preferred examples of higher-functional isocyanates are triisocyanates, e.g. B.
Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyant, weiterhin die Cyanurate der vorgenannten Diisocyanate, sowie die durch partielle Umsetzung von Diisocyanaten mit Wasser erhältlichen Oligomere, z.Triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyant, furthermore the cyanurates of the aforementioned diisocyanates, and also the oligomers obtainable by partially reacting diisocyanates with water, e.g.
B. die Biurete der vorgenannten Diisocyanate, ferner Oligomere, die durch gezielte Umsetzung von semiblockierten Diisocyanaten mit Polyolen, die im Mittel mehr als 2 und vorzugsweise 3 oder mehr Hydroxy-Gruppen aufweisen, erhältlich sind. B. the biurets of the abovementioned diisocyanates, furthermore oligomers which are obtainable by the targeted reaction of semi-blocked diisocyanates with polyols which on average have more than 2 and preferably 3 or more hydroxyl groups.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein wie zuvor beschriebenes Verfahren, wobei das Polyisocyanat ein aliphatisches Diisocyanat ist. According to a further embodiment, the present invention relates to a method as described above, the polyisocyanate being an aliphatic diisocyanate.
Erfindungsgemäß kann das Polyisocyanat in reiner Form oder in Form einer Zusammensetzung enthaltend das Polyisocyanat und mindestens ein Lösungsmittel eingesetzt werden. Geeignete Lösungsmittel sind dem Fachmann bekannt. Geeignet sind beispielsweise nicht reaktive Lösungsmittel wie Ethylacetat, Methylethylketon, Tetrahydrofuran und Kohlenwasserstoffe. According to the invention, the polyisocyanate can be used in pure form or in the form of a composition containing the polyisocyanate and at least one solvent. Suitable solvents are known to the person skilled in the art. For example, non-reactive solvents such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran and hydrocarbons are suitable.
Erfindungsgemäß können bei der Umsetzung von dem mindestens einen aliphatischen According to the invention, in the implementation of the at least one aliphatic
Polyisocyanat, dem mindestens einen Kettenverlängerer, und der mindestens einen Polyisocyanate, the at least one chain extender, and the at least one
Polyolzusammensetzung weitere Einsatzstoffe zugesetzt werden, beispielsweise Katalysatoren oder Hilfs- und Zusatzstoffe. Polyol composition further feedstocks are added, for example catalysts or auxiliaries and additives.
Geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind dem Fachmann an sich bekannt. Genannt seien beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, Flammschutzmittel, Keimbildungsmittel, Suitable auxiliaries and additives are known per se to the person skilled in the art. Examples include surface-active substances, flame retardants, nucleating agents,
Oxidationsstabilisatoren, Antioxidantien, Gleit- und Entformungshilfen, Farbstoffe und Pigmente, Stabilisatoren, z. B. gegen Hydrolyse, Licht, Hitze oder Verfärbung, anorganische und/oder organische Füllstoffe, Verstärkungsmittel und Weichmacher. Geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe können beispielsweise dem Kunststoffhandbuch, Band VII, herausgegeben von Vieweg und Höchtlen, Carl Hanser Verlag, München 1966 (S103-1 13) entnommen werden. Oxidation stabilizers, antioxidants, lubricants and mold release agents, dyes and pigments, stabilizers, e.g. B. against hydrolysis, light, heat or discoloration, inorganic and / or organic fillers, reinforcing agents and plasticizers. Suitable auxiliaries and additives can be found, for example, in the plastics handbook, volume VII, published by Vieweg and Höchtlen, Carl Hanser Verlag, Munich 1966 (S103-1 13).
Geeignete Katalysatoren sind ebenfalls grundsätzlich aus dem Stand der Technik bekannt. Geeignete Katalysatoren sind beispielsweise organische Metallverbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zinn-, Titan-, Zirkonium-, Hafnium-, Bismut-, Zink-, Aluminium- und Eisenorganylen, wie beispielsweise Zinnorganylverbindungen, bevorzugt Zinndialkyle wie Zinn- ll-isooctoat, Zinndioctoat, Dimethylzinn oder Diethylzinn, oder Zinnorganylverbindungen aliphatischer Carbonsäuren, bevorzugt Zinndiacetat, Zinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Suitable catalysts are also fundamentally known from the prior art. Suitable catalysts are, for example, organic metal compounds selected from the group consisting of tin, titanium, zirconium, hafnium, bismuth, zinc, aluminum and Iron organyls, such as tin organyl compounds, preferably tin dialkyls such as tin II isooctoate, tin dioctoate, dimethyl tin or diethyl tin, or tin organyl compounds of aliphatic carboxylic acids, preferably tin diacetate, tin dilaurate, dibutyl tin diacetate,
Dibutylzinndilaurat, Titansäureester, Bismutverbindungen, wie Bismutalkylverbindungen, bevorzugt Bismutneodecanoat oder ähnliche, oder Eisenverbindungen, bevorzugt Eisen-(lll)- acetylacetonat. Dibutyltin dilaurate, titanium acid esters, bismuth compounds such as bismuth alkyl compounds, preferably bismuth neodecanoate or the like, or iron compounds, preferably iron (III) acetylacetonate.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die Katalysatoren ausgewählt aus According to a preferred embodiment, the catalysts are selected from
Zinnverbindungen und Bismutverbindungen, weiter bevorzugt Zinnalkylverbindungen oder Bismutalkylverbindungen. Besonders geeignet sind die Zinn-ll-isooctoat und Tin compounds and bismuth compounds, more preferably tin alkyl compounds or bismuth alkyl compounds. The tin ll isooctoate and are particularly suitable
Bismutneodecanoat. Bismuth neodecanoate.
Die Katalysatoren werden üblicherweise in Mengen von 3 ppm bis 2000 ppm, bevorzugt 10 ppm bis 1000 ppm, weiter bevorzugt 20 ppm bis 500 ppm und am meisten bevorzugt von 30 ppm bis 300 ppm eingesetzt. The catalysts are usually used in amounts of 3 ppm to 2000 ppm, preferably 10 ppm to 1000 ppm, more preferably 20 ppm to 500 ppm and most preferably 30 ppm to 300 ppm.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers (FK) umfassend die folgenden Schritte: According to a further aspect, the present invention also relates to a method for producing a molded body (LC) comprising the following steps:
(a) Herstellung eines thermoplastischen Polyurethans umfassend die Umsetzung (a) Production of a thermoplastic polyurethane comprising the reaction
(i) mindestens einer Polyisocyanatzusammensetzung; (i) at least one polyisocyanate composition;
(ii) mindestens eines Kettenverlängerers; und  (ii) at least one chain extender; and
(iii) mindestens einer Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1 ) umfasst, das ein  (iii) at least one polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, und wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ),  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1) has 20 to 70 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on all polyester polyol (P1),
(b) Herstellung eines Formkörpers (FK) aus dem thermoplastischen Polyurethan. (b) Production of a molded body (FK) from the thermoplastic polyurethane.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst die Schritte (a) und (b). Dabei wird zunächst gemäß Schritt (a) ein thermoplastisches Polyurethan durch Umsetzung mindestens einer The method according to the invention comprises steps (a) and (b). According to step (a), a thermoplastic polyurethane is first reacted by reacting at least one
Polyisocyanatzusammensetzung, mindestens eines Kettenverlängerers und mindestens einer Polyolzusammensetzung hergestellt. Dabei umfasst die Polyolzusammensetzung Polyisocyanate composition, at least one chain extender and at least one polyol composition. The polyol composition includes
erfindungsgemäß mindestens ein Polyol (P1 ), das ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1). Bezüglich der bevorzugten Ausführungsformen wird auf die obigen Ausführungen verwiesen, die entsprechend gelten. according to the invention at least one polyol (P1) which has a molecular weight M w in the range from 500 to 2500 g / mol and at least one aromatic polyester block (B1), the polyol (P1) 20 to 70% by weight of the aromatic polyesters -Blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1). With regard to the preferred embodiments, reference is made to the above statements, which apply accordingly.
Gemäß Schritt (b) wird aus dem gemäß Schritt (a) erhaltenen thermoplastischen Polyurethan ein Formkörper (FK) hergestellt. Der Formkörper (FK) kann dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung beispielsweise auch eine Folie sein. Dabei kann die Herstellung des Formkörpers (FK) im Rahmen der vorliegenden Erfindung auf alle üblichen Arten erfolgen, beispielsweise durch Extrusion, Spritzguss, Sinterverfahren oder aus Lösung. Insbesondere die Herstellung des Formkörpers (FK) durch Spritzguss ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt. In step (b), a molded article (FK) is produced from the thermoplastic polyurethane obtained in step (a). In the context of the present invention, the molded body (LC) can also be a film, for example. The molded body (LC) can be produced in the context of the present invention in all customary ways, for example by extrusion, injection molding, sintering or from solution. In particular, the production of the molded body (FK) by injection molding is preferred in the context of the present invention.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß ein Verfahren wie zuvor beschrieben, wobei der Formkörper (FK) in Schritt (b) mittels Extrusion, Spritzguss, Sinterverfahren oder aus Lösung hergestellt wird. According to a further embodiment, the present invention accordingly relates to a method as described above, the molded body (LC) being produced in step (b) by means of extrusion, injection molding, sintering or from solution.
Das Verfahren gemäß Schritt (a) kann prinzipiell unter an sich bekannten In principle, the method according to step (a) can be carried out using known methods
Reaktionsbedingungen durchgeführt werden. Reaction conditions are carried out.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird das Verfahren gemäß Schritt (a) unter erhöhten Temperaturen als Raumtemperatur durchgeführt, weiter bevorzugt im Bereich zwischen 50 °C und 250 °C, besonders bevorzugt im Bereich zwischen 50 °C und 200 °C. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass die Einsatzstoffe vortemperiert werden, According to a preferred embodiment, the process according to step (a) is carried out at elevated temperatures as room temperature, more preferably in the range between 50 ° C. and 250 ° C., particularly preferably in the range between 50 ° C. and 200 ° C. According to the invention, it is also possible for the starting materials to be preheated,
beispielsweise auf eine Temperatur im Bereich von 50°C bis 150°C, bevorzugt im Bereich von 60 °C und 120 °C. for example to a temperature in the range from 50 ° C. to 150 ° C., preferably in the range from 60 ° C. to 120 ° C.
Das Erwärmen kann erfindungsgemäß auf jede dem Fachmann bekannte geeignete Art erfolgen. Vorzugsweise durch elektrisches Beheizen, Beheizen über erhitztes Öl, erhitze Polymerflüssigkeiten oder Wasser, Induktionsfelder, Warmluft oder IR-Strahlung. According to the invention, the heating can be carried out in any suitable manner known to the person skilled in the art. Preferably by electrical heating, heating with heated oil, heated polymer liquids or water, induction fields, warm air or IR radiation.
Die erhaltenen thermoplastischen Polyurethane werden erfindungsgemäß zu einem Formkörper (FK) verarbeitet. Das Verfahren umfasst demgemäß Schritt (a) und Schritt (b). The thermoplastic polyurethanes obtained are processed according to the invention into a shaped body (LC). The method accordingly comprises step (a) and step (b).
Erfindungsgemäß kann das Verfahren weitere Schritte, beispielsweise  According to the invention, the method can take further steps, for example
Temperaturbehandlungen, umfassen. Temperature treatments.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein Formkörper (FK) erhalten, die transparent sind, eine hohe Härte aufweisen und gleichzeitig nicht spröde sind. Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch Formkörper, erhältlich oder erhalten gemäß einem Verfahren wie zuvor beschrieben. With the method according to the invention, a molded body (LC) is obtained which is transparent, has a high hardness and at the same time is not brittle. According to a further aspect, the present invention also relates to moldings which can be obtained or obtained by a process as described above.
Prinzipiell kann es sich bei dem Formkörper (FK) um Körper aller möglichen Formen handeln, beispielsweise Extrusionsprodukte wie Folien und andere Formkörper. Erfindungsgemäß kann es sich bei dem Formkörper insbesondere um Gebrauchsartikel oder Gehäuse für In principle, the shaped body (LC) can be bodies of all possible shapes, for example extrusion products such as films and other shaped bodies. According to the invention, the shaped body can in particular be a consumer item or housing for
Haushaltsartikel, beispielsweise für Anwendungen wie Zahnbürsten, Rasierer, Displays, Brillengestelle oder Brillengläser, Teile von Computern oder Telefonen, Stecker, Teile für den Automobilinnenausbau, Teile von Schuhen, beispielsweise Kappen für Sicherheitsschuhe, handeln. Folien können beispielsweise Folien für Verpackungen oder Folien für Beschichtungen sein, beispielsweise für laminierte Systeme, Beschichtungen für Sportgeräte oder Household items, for example for applications such as toothbrushes, razors, displays, Spectacle frames or glasses, parts of computers or telephones, plugs, parts for the interior of automobiles, parts of shoes, for example caps for safety shoes. Films can be, for example, films for packaging or films for coatings, for example for laminated systems, coatings for sports equipment or
Bodenbeschichtungen. Floor coatings.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung demgemäß einen Formkörper wie zuvor beschrieben, wobei der Formkörper eine Folie, beispielsweise eine Folie für Verpackungen oder Beschichtungen beispielsweise für laminierte Systeme, Beschichtungen für Sportgeräte oder Bodenbeschichtungen, oder ein Gebrauchsartikel oder Gehäuse für Haushaltsartikel, beispielsweise für Anwendungen wie Zahnbürsten, Rasierer, Displays, Brillengestelle oder Brillengläser, Teile von Computern oder Telefonen, Stecker, ein Teil für den Automobilinnenausbau, ein Teil von Schuhen, beispielsweise eine Kappe für According to a further embodiment, the present invention accordingly relates to a molded article as described above, the molded article being a film, for example a film for packaging or coatings, for example for laminated systems, coatings for sports equipment or floor coatings, or a consumer article or housing for household articles, for example for applications such as toothbrushes, razors, displays, spectacle frames or glasses, parts of computers or telephones, plugs, a part for the interior of automobiles, a part of shoes, for example a cap for
Sicherheitsschuhe, ist. Safety shoes, is.
Weitere Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind den Ansprüchen und den Further embodiments of the present invention are the claims and the
Beispielen zu entnehmen. Es versteht sich, dass die vorstehend genannten und die Take examples. It is understood that the above and the
nachstehend erläuterten Merkmale des erfindungsgemäßen features explained below of the invention
Gegenstandes/Verfahren/Verwendungen nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen verwendbar sind, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen. So ist z. B. auch die Kombination von einem bevorzugten Merkmal mit einem besonders bevorzugten Merkmal, oder eines nicht weiter charakterisierten Merkmals mit einem besonders bevorzugten Merkmal etc. implizit umfasst auch wenn diese Kombination nicht ausdrücklich erwähnt wird.  Object / method / uses can be used not only in the respectively specified combination, but also in other combinations without leaving the scope of the invention. So z. B. also implicitly includes the combination of a preferred feature with a particularly preferred feature, or a feature that is not further characterized with a particularly preferred feature, etc., even if this combination is not expressly mentioned.
Im Folgenden sind beispielhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung aufgeführt, wobei diese die vorliegende Erfindung nicht einschränken. Insbesondere umfasst die vorliegende Erfindung auch solche Ausführungsformen, die sich aus den im Folgenden angegebenen Rückbezügen und damit Kombinationen ergeben. Insbesondere ist im folgenden bei Nennung eines Bereichs von Ausführungsformen, beispielsweise der Ausdruck“Das Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 4” so zu verstehen, dass jede Exemplary embodiments of the present invention are listed below, but these do not restrict the present invention. In particular, the present invention also encompasses those embodiments which result from the references referred to below and thus combinations. In particular, when a range of embodiments is mentioned, the expression “The method according to one of the embodiments 1 to 4” is to be understood in the following to mean that each
Kombination der Ausführungsformen in diesem Bereich für den Fachmann explizit offenbart ist, d.h. der Ausdruck ist als Synonym zu“Das Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 , 2, 3 und 4” zu verstehen. Combination of embodiments in this area is explicitly disclosed to those skilled in the art, i.e. the expression is to be understood as a synonym for “the method according to one of the embodiments 1, 2, 3 and 4”.
1. Thermoplastisches Polyurethan, erhältlich oder erhalten durch Umsetzung von 1. Thermoplastic polyurethane, available or obtained by the implementation of
mindestens den Komponenten (i) bis (iii):  at least components (i) to (iii):
(i) eine Polyisocyanatzusammensetzung, (i) a polyisocyanate composition,
(ii) mindestens ein Kettenverlängerer, und  (ii) at least one chain extender, and
(iii) mindestens eine Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1 ) umfasst, das ein (iii) at least one polyol composition, wherein the polyol composition comprises at least one polyol (P1) which is a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, und wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ), wobei das Molekulargewicht (Mw) gemäß der Formel:  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1) has 20 to 70 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1), the molecular weight (Mw) according to the formula:
Mw = 1000 mg/g · [(z · 56,106 g/Mol)/ (OHZ [mg/g])], mit z=2 berechnet wird. Mw = 1000 mg / g · [(z · 56.106 g / mol) / (OHZ [mg / g])], with z = 2.
2. Thermoplastisches Polyurethan gemäß Ausführungsform 1 , wobei der gemäß (ii) 2. Thermoplastic polyurethane according to embodiment 1, the according to (ii)
eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt werden.  chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
3. Thermoplastisches Polyurethan gemäß Ausführungsform 1 oder 2, wobei das Polyol (P1) 25 bis 65 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ). 3. Thermoplastic polyurethane according to embodiment 1 or 2, the polyol (P1) having 25 to 65% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
4. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 3, wobei der aromatische Polyester-Block (B1) ein Polyester aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol ist. 4. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 3, wherein the aromatic polyester block (B1) is a polyester of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
5. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 4, wobei der aromatische Polyester-Block (B1 ) ein Polyethylenterephthalat-Block oder ein 5. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 4, wherein the aromatic polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a
Polybutylenterephthalat-Block ist.  Is polybutylene terephthalate block.
6. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 5, wobei das Polyol (P1 ) ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2300 g/Mol aufweist. 6. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 5, wherein the polyol (P1) has a molecular weight Mw in the range from 500 to 2300 g / mol.
7. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 6, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer ein Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol ist. 7. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 6, wherein the chain extender used according to (ii) is a diol with a molecular weight Mw <220 g / mol.
8. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 7, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 80 zu 1 bis 5 zu 1 eingesetzt werden. 9. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 8, wobei die Polyolzusammensetzung ein weiteres Polyol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyetheroien, Polyesteroien, Polycarbonatalkoholen und Hybridpolyolen umfasst. 8. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 7, the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition being used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1. 9. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 8, wherein the polyol composition comprises a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohol and hybrid polyols.
10. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 9, wobei das Polyisocyanat ein aromatisches Diisocyanat ist. 10. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 9, wherein the polyisocyanate is an aromatic diisocyanate.
11. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 10, wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan größer als 50% ist. 11. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 10, the hard segment proportion in the thermoplastic polyurethane being greater than 50%.
12. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 11 , wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan im Bereich von 75 bis 99% liegt. 12. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 1 to 11, the hard segment content in the thermoplastic polyurethane being in the range from 75 to 99%.
13. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers (FK) umfassend die folgenden Schritte: 13. A method for producing a shaped body (LC) comprising the following steps:
(a) Herstellung eines thermoplastischen Polyurethans umfassend die Umsetzung (a) Production of a thermoplastic polyurethane comprising the reaction
(i) eine Polyisocyanatzusammensetzung, (i) a polyisocyanate composition,
(ii) mindestens ein Kettenverlängerer, und  (ii) at least one chain extender, and
(iii) mindestens eine Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1 ) umfasst, das ein  (iii) at least one polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, und wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ),  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1) has 20 to 70 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on all polyester polyol (P1),
(b) Herstellung eines Formkörpers (FK) aus dem thermoplastischen Polyurethan, wobei das Molekulargewicht (Mw) gemäß der Formel: (b) Production of a molded body (FK) from the thermoplastic polyurethane, the molecular weight (Mw) according to the formula:
Mw = 1000 mg/g · [(z · 56,106 g/Mol)/ (OHZ [mg/g])], mit z=2 berechnet wird. Mw = 1000 mg / g · [(z · 56.106 g / mol) / (OHZ [mg / g])], with z = 2.
14. Verfahren gemäß Ausführungsform 13, wobei der Formkörper (FK) in Schritt (b) mittels Extrusion, Spritzguss, Sinterverfahren oder aus Lösung hergestellt wird. 14. The method according to embodiment 13, wherein the molded body (FK) in step (b) is produced by extrusion, injection molding, sintering process or from solution.
15. Verfahren gemäß Ausführungsform 13 oder 14, wobei der gemäß (ii) eingesetzte 15. The method according to embodiment 13 or 14, wherein the one used according to (ii)
Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1 ) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt werden. 16. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 13 bis 15, wobei das Polyol (P1 ) 25 bis 65 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ). Chain extenders and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1. 16. The method according to one of the embodiments 13 to 15, wherein the polyol (P1) comprises 25 to 65% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
17. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 13 bis 16, wobei der aromatische 17. The method according to any one of embodiments 13 to 16, wherein the aromatic
Polyester-Block (B1) ein Polyester aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol ist.  Polyester block (B1) is a polyester made from an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
18. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 13 bis 17, wobei der aromatische 18. The method according to any one of embodiments 13 to 17, wherein the aromatic
Polyester-Block (B1) ein Polyethylenterephthalat-Block oder ein Polybutylenterephthalat- Block ist.  Polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a polybutylene terephthalate block.
19. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 13 bis 18, wobei das Polyol (P1 ) ein 19. The method according to any one of embodiments 13 to 18, wherein the polyol (P1)
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2300 g/Mol aufweist.  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2300 g / mol.
20. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 13 bis 19, wobei der gemäß (ii) 20. The method according to one of the embodiments 13 to 19, the method according to (ii)
eingesetzte Kettenverlängerer ein Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol ist.  chain extender used is a diol with a molecular weight Mw <220 g / mol.
21. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 13 bis 20, wobei der gemäß (ii) 21. The method according to one of the embodiments 13 to 20, the method according to (ii)
eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 80 zu 1 bis 5 zu 1 eingesetzt werden.  chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
22. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 13 bis 21 , wobei die 22. The method according to one of the embodiments 13 to 21, wherein the
Polyolzusammensetzung ein weiteres Polyol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyetheroien, Polyesteroien, Polycarbonatalkoholen und Hybridpolyolen umfasst.  Polyol composition a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
23. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 13 bis 22, wobei das Polyisocyanat ein aromatisches Diisocyanat ist. 23. The method according to any one of embodiments 13 to 22, wherein the polyisocyanate is an aromatic diisocyanate.
24. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 13 bis 23, wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan größer als 50 % ist, bevorzugt wobei der 24. The method according to one of the embodiments 13 to 23, wherein the hard segment content in the thermoplastic polyurethane is greater than 50%, preferably the
Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan im Bereich von 75 bis 99% liegt.  Hard segment content in the thermoplastic polyurethane is in the range of 75 to 99%.
25. Formkörper, erhältlich oder erhalten gemäß einem Verfahren gemäß einer der 25. Shaped articles, obtainable or obtained by a process according to one of the
Ausführungsformen 13 bis 24.  Embodiments 13 to 24.
26. Formkörper gemäß Ausführungsform 25, wobei der Formkörper ein wobei der Formkörper eine Folie, beispielsweise eine Folie für Verpackungen oder Beschichtungen, 26. Shaped body according to embodiment 25, the shaped body being a wherein the shaped body is a film, for example a film for packaging or coatings,
beispielsweise für laminierte Systeme, Beschichtungen für Sportgeräte oder  for example for laminated systems, coatings for sports equipment or
Bodenbeschichtungen, oder ein Gebrauchsartikel oder ein Gehäuse für Haushaltsartikel, beispielsweise für Anwendungen wie Zahnbürsten, Rasierer, Displays, Brillengestelle oder Brillengläser, Teile von Computern oder Telefonen, Stecker, ein Teil für den Automobilinnenausbau, ein Teil von Schuhen, beispielsweise eine Kappe für Sicherheitsschuhe, ist. Floor coatings, or a consumer article or a housing for household items, for example for applications such as toothbrushes, razors, displays, spectacle frames or glasses, parts of computers or telephones, plugs, a part for the Automotive interior, part of shoes, for example a cap for safety shoes.
27. Thermoplastisches Polyurethan, erhältlich oder erhalten durch Umsetzung von 27. Thermoplastic polyurethane, obtainable or obtained by the implementation of
mindestens den Komponenten (i) bis (iii):  at least components (i) to (iii):
(i) eine Polyisocyanatzusammensetzung, (i) a polyisocyanate composition,
(ii) mindestens ein Kettenverlängerer, und  (ii) at least one chain extender, and
(iii) mindestens eine Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1 ) umfasst, das ein  (iii) at least one polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, und wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ), wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer und das in der  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1) has 20 to 70 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on the entire polyester polyol (P1), the chain extender used according to (ii) and that in the
Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1 ) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt werden.  Polyol composition contained polyol (P1) can be used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
28. Thermoplastisches Polyurethan gemäß Ausführungsform 27, wobei der gemäß (ii) 28. Thermoplastic polyurethane according to embodiment 27, wherein the according to (ii)
eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 60 zu 1 bis 10 zu 1 eingesetzt werden.  chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 60 to 1 to 10 to 1.
29. Thermoplastisches Polyurethan gemäß Ausführungsform 27 oder 28, wobei das Polyol (P1) 25 bis 65 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ). 29. Thermoplastic polyurethane according to embodiment 27 or 28, wherein the polyol (P1) comprises 25 to 65% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
30. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 27 bis 29, wobei der aromatische Polyester-Block (B1) ein Polyester aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol ist. 30. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 29, wherein the aromatic polyester block (B1) is a polyester of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
31. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 27 bis 30, wobei der aromatische Polyester-Block (B1 ) ein Polyethylenterephthalat-Block oder ein 31. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 30, wherein the aromatic polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a
Polybutylenterephthalat-Block ist.  Is polybutylene terephthalate block.
32. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 27 bis 31 , wobei das Polyol (P1 ) ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2300 g/Mol aufweist. 33. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 27 bis 32, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer ein Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol ist. 32. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 31, the polyol (P1) having a molecular weight Mw in the range from 500 to 2300 g / mol. 33. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 32, wherein the chain extender used according to (ii) is a diol with a molecular weight Mw <220 g / mol.
34. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 27 bis 33, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 80 zu 1 bis 5 zu 1 eingesetzt werden. 34. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 33, the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition being used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
35. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 27 bis 34, wobei die Polyolzusammensetzung ein weiteres Polyol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyetheroien, Polyesteroien, Polycarbonatalkoholen und Hybridpolyolen umfasst. 35. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 34, the polyol composition comprising a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
36. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 27 bis 35, wobei das Polyisocyanat ein aromatisches Diisocyanat ist. 36. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 35, the polyisocyanate being an aromatic diisocyanate.
37. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 27 bis 36, wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan größer als 50 % ist. 37. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 36, the hard segment proportion in the thermoplastic polyurethane being greater than 50%.
38. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 27 bis 37, wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan im Bereich von 75 bis 99% liegt. 38. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 27 to 37, the hard segment content in the thermoplastic polyurethane being in the range from 75 to 99%.
39. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers (FK) umfassend die folgenden Schritte: 39. A method for producing a molded body (LC) comprising the following steps:
(a) Herstellung eines thermoplastischen Polyurethans umfassend die Umsetzung (a) Production of a thermoplastic polyurethane comprising the reaction
(i) eine Polyisocyanatzusammensetzung, (i) a polyisocyanate composition,
(ii) mindestens ein Kettenverlängerer, und  (ii) at least one chain extender, and
(iii) mindestens eine Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1 ) umfasst, das ein  (iii) at least one polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, und wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ), und wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer und das in der  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1) has 20 to 70 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on all the polyester polyol (P1), and the chain extender used according to (ii) and that in the
Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1 ) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt werden.  Polyol composition contained polyol (P1) can be used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
(b) Herstellung eines Formkörpers (FK) aus dem thermoplastischen Polyurethan. 40. Verfahren gemäß Ausführungsform 39, wobei der Formkörper (FK) in Schritt (b) mittels Extrusion, Spritzguss, Sinterverfahren oder aus Lösung hergestellt wird. (b) Production of a molded body (FK) from the thermoplastic polyurethane. 40. Method according to embodiment 39, wherein the molded body (FK) is produced in step (b) by means of extrusion, injection molding, sintering or from solution.
41. Verfahren gemäß Ausführungsform 39 oder 40, wobei der gemäß (ii) eingesetzte 41. The method according to embodiment 39 or 40, wherein the one used according to (ii)
Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1 ) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt werden.  Chain extenders and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
42. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 39 bis 41 , wobei das Polyol (P1 ) 25 bis 65 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ). 42. The method according to one of the embodiments 39 to 41, wherein the polyol (P1) comprises 25 to 65% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
43. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 39 bis 42, wobei der aromatische 43. The method according to one of the embodiments 39 to 42, wherein the aromatic
Polyester-Block (B1) ein Polyester aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol ist.  Polyester block (B1) is a polyester made from an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
44. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 39 bis 43, wobei der aromatische 44. The method according to any one of embodiments 39 to 43, wherein the aromatic
Polyester-Block (B1) ein Polyethylenterephthalat-Block oder ein Polybutylenterephthalat- Block ist.  Polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a polybutylene terephthalate block.
45. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 39 bis 44, wobei das Polyol (P1 ) ein 45. The method according to any of embodiments 39 to 44, wherein the polyol (P1) is a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2300 g/Mol aufweist.  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2300 g / mol.
46. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 39 bis 45, wobei der gemäß (ii) 46. The method according to one of the embodiments 39 to 45, the method according to (ii)
eingesetzte Kettenverlängerer ein Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol ist.  chain extender used is a diol with a molecular weight Mw <220 g / mol.
47. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 39 bis 46, wobei der gemäß (ii) 47. The method according to one of the embodiments 39 to 46, the method according to (ii)
eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 80 zu 1 bis 5 zu 1 eingesetzt werden.  chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
48. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 39 bis 47, wobei die 48. Method according to one of the embodiments 39 to 47, wherein the
Polyolzusammensetzung ein weiteres Polyol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyetheroien, Polyesteroien, Polycarbonatalkoholen und Hybridpolyolen umfasst.  Polyol composition a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
49. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 39 bis 48, wobei das Polyisocyanat ein aromatisches Diisocyanat ist. 49. The method according to any one of embodiments 39 to 48, wherein the polyisocyanate is an aromatic diisocyanate.
50. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 39 bis 49, wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan größer als 50 % ist, bevorzugt wobei der 50. Method according to one of the embodiments 39 to 49, the hard segment proportion in the thermoplastic polyurethane being greater than 50%, preferably the
Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan im Bereich von 75 bis 99% liegt.  Hard segment content in the thermoplastic polyurethane is in the range of 75 to 99%.
51. Formkörper, erhältlich oder erhalten gemäß einem Verfahren gemäß einer der 51. Moldings obtainable or obtained by a process according to one of the
Ausführungsformen 39 bis 50. 52. Formkörper gemäß Ausführungsform 51 , wobei der Formkörper ein wobei der Formkörper eine Folie, beispielsweise eine Folie für Verpackungen oder Beschichtungen, Embodiments 39 to 50. 52. Shaped body according to embodiment 51, the shaped body being a wherein the shaped body is a film, for example a film for packaging or coatings,
beispielsweise für laminierte Systeme, Beschichtungen für Sportgeräte oder  for example for laminated systems, coatings for sports equipment or
Bodenbeschichtungen, oder ein Gebrauchsartikel oder Gehäuse für Haushaltsartikel, beispielsweise für Anwendungen wie Zahnbürsten, Rasierer, Displays, Brillengestelle oder Brillengläser, Teile von Computern oder Telefonen, Stecker, ein Teil für den  Floor coatings, or a commodity or housing for household items, for example for applications such as toothbrushes, razors, displays, spectacle frames or lenses, parts of computers or telephones, plugs, a part for the
Automobilinnenausbau, ein Teil von Schuhen, beispielsweise eine Kappe für  Automotive interior, part of shoes, for example a cap for
Sicherheitsschuhe, ist.  Safety shoes, is.
53. Thermoplastisches Polyurethan, erhältlich oder erhalten durch Umsetzung von 53. Thermoplastic polyurethane, obtainable or obtained by reacting
mindestens den Komponenten (i) bis (iii):  at least components (i) to (iii):
(i) eine Polyisocyanatzusammensetzung, (i) a polyisocyanate composition,
(ii) mindestens ein Kettenverlängerer, und  (ii) at least one chain extender, and
(iii) mindestens eine Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1 ) umfasst, das ein  (iii) at least one polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, und wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ), wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan größer als 75 % ist.  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1) has 20 to 70 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on the entire polyester polyol (P1), the hard segment proportion in the thermoplastic polyurethane being greater than 75%.
54. Thermoplastisches Polyurethan gemäß Ausführungsform 53, wobei der gemäß (ii) 54. Thermoplastic polyurethane according to embodiment 53, the according to (ii)
eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt werden.  chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
55. Thermoplastisches Polyurethan gemäß Ausführungsform 53 oder 54, wobei das Polyol (P1) 25 bis 65 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ). 55. Thermoplastic polyurethane according to embodiment 53 or 54, the polyol (P1) having 25 to 65% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
56. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 53 bis 55, wobei der aromatische Polyester-Block (B1) ein Polyester aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol ist. 56. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 53 to 55, the aromatic polyester block (B1) being a polyester composed of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
57. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 53 bis 56, wobei der aromatische Polyester-Block (B1 ) ein Polyethylenterephthalat-Block oder ein 57. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 53 to 56, wherein the aromatic polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a
Polybutylenterephthalat-Block ist. 58. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 53 bis 57, wobei das Polyol (P1 ) ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2300 g/Mol aufweist. Is polybutylene terephthalate block. 58. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 53 to 57, the polyol (P1) having a molecular weight Mw in the range from 500 to 2300 g / mol.
59. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 53 bis 58, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer ein Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol ist. 59. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 53 to 58, the chain extender used according to (ii) being a diol with a molecular weight Mw <220 g / mol.
60. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 53 bis 59, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 80 zu 1 bis 5 zu 1 eingesetzt werden. 60. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 53 to 59, the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition being used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
61. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 53 bis 60, wobei die Polyolzusammensetzung ein weiteres Polyol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyetheroien, Polyesteroien, Polycarbonatalkoholen und Hybridpolyolen umfasst. 61. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 53 to 60, the polyol composition comprising a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohol and hybrid polyols.
62. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 53 bis 61 , wobei das Polyisocyanat ein aromatisches Diisocyanat ist. 62. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 53 to 61, the polyisocyanate being an aromatic diisocyanate.
63. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einer der Ausführungsformen 53 bis 62, wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan im Bereich von 75 bis 99% liegt. 63. Thermoplastic polyurethane according to one of the embodiments 53 to 62, the hard segment content in the thermoplastic polyurethane being in the range from 75 to 99%.
64. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers (FK) umfassend die folgenden Schritte: 64. A method for producing a shaped body (LC) comprising the following steps:
(a) Herstellung eines thermoplastischen Polyurethans umfassend die Umsetzung (a) Production of a thermoplastic polyurethane comprising the reaction
(i) eine Polyisocyanatzusammensetzung, (i) a polyisocyanate composition,
(ii) mindestens ein Kettenverlängerer, und  (ii) at least one chain extender, and
(iii) mindestens eine Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1 ) umfasst, das ein  (iii) at least one polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, und wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ), und wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan größer als 75 % ist.  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1) has 20 to 70 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on the entire polyester polyol (P1), and the proportion of hard segments in the thermoplastic polyurethane is greater than 75%.
(b) Herstellung eines Formkörpers (FK) aus dem thermoplastischen Polyurethan. (b) Production of a molded body (FK) from the thermoplastic polyurethane.
65. Verfahren gemäß Ausführungsform 64, wobei der Formkörper (FK) in Schritt (b) mittels Extrusion, Spritzguss, Sinterverfahren oder aus Lösung hergestellt wird. 66. Verfahren gemäß Ausführungsform 64 oder 65, wobei der gemäß (ii) eingesetzte 65. Method according to embodiment 64, wherein the molded body (FK) is produced in step (b) by means of extrusion, injection molding, sintering or from solution. 66. The method according to embodiment 64 or 65, wherein the one used according to (ii)
Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1 ) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt werden.  Chain extenders and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
67. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 64 bis 66, wobei das Polyol (P1 ) 25 bis 65 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ). 67. The method according to one of the embodiments 64 to 66, wherein the polyol (P1) comprises 25 to 65% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
68. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 64 bis 67, wobei der aromatische 68. The method according to any one of embodiments 64 to 67, wherein the aromatic
Polyester-Block (B1) ein Polyester aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol ist.  Polyester block (B1) is a polyester made from an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
69. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 64 bis 68, wobei der aromatische 69. The method according to any one of embodiments 64 to 68, wherein the aromatic
Polyester-Block (B1) ein Polyethylenterephthalat-Block oder ein Polybutylenterephthalat- Block ist.  Polyester block (B1) is a polyethylene terephthalate block or a polybutylene terephthalate block.
70. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 64 bis 69, wobei das Polyol (P1 ) ein 70. The method according to any one of embodiments 64 to 69, wherein the polyol is (P1)
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2300 g/Mol aufweist.  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2300 g / mol.
71. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 64 bis 70, wobei der gemäß (ii) 71. The method according to one of the embodiments 64 to 70, the method according to (ii)
eingesetzte Kettenverlängerer ein Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol ist.  chain extender used is a diol with a molecular weight Mw <220 g / mol.
72. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 64 bis 71 , wobei der gemäß (ii) 72. The method according to one of the embodiments 64 to 71, the method according to (ii)
eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1) in einem molaren Verhältnis von 80 zu 1 bis 5 zu 1 eingesetzt werden.  chain extenders used and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
73. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 64 bis 72, wobei die 73. The method according to one of the embodiments 64 to 72, wherein the
Polyolzusammensetzung ein weiteres Polyol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyetheroien, Polyesteroien, Polycarbonatalkoholen und Hybridpolyolen umfasst.  Polyol composition a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
74. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 64 bis 73, wobei das Polyisocyanat ein aromatisches Diisocyanat ist. 74. The method according to any one of embodiments 64 to 73, wherein the polyisocyanate is an aromatic diisocyanate.
75. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 64 bis 74, wobei der Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan im Bereich von 75 bis 99% liegt. 75. Method according to one of the embodiments 64 to 74, the hard segment content in the thermoplastic polyurethane being in the range from 75 to 99%.
76. Formkörper, erhältlich oder erhalten gemäß einem Verfahren gemäß einer der 76. Moldings, obtainable or obtained by a process according to one of the
Ausführungsformen 64 bis 75.  Embodiments 64 to 75.
77. Formkörper gemäß Ausführungsform 76, wobei der Formkörper ein wobei der Formkörper eine Folie, beispielsweise eine Folie für Verpackungen oder Beschichtungen, 77. Shaped body according to embodiment 76, the shaped body being a wherein the shaped body is a film, for example a film for packaging or coatings,
beispielsweise für laminierte Systeme, Beschichtungen für Sportgeräte oder Bodenbeschichtungen, oder ein Gebrauchsartikel oder Gehäuse für Haushaltsartikel, beispielsweise für Anwendungen wie Zahnbürsten, Rasierer, Displays, Brillengestelle oder Brillengläser, Teile von Computern oder Telefonen, Stecker, ein Teil für den for example for laminated systems, coatings for sports equipment or Floor coatings, or a consumer article or housing for household items, for example for applications such as toothbrushes, razors, displays, spectacle frames or spectacle lenses, parts of computers or telephones, plugs, a part for the
Automobilinnenausbau, ein Teil von Schuhen, beispielsweise eine Kappe für  Automotive interior, part of shoes, for example a cap for
Sicherheitsschuhe, ist.  Safety shoes, is.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung, sind aber in keiner Weise einschränkend hinsichtlich des Gegenstands der vorliegenden Erfindung. The following examples serve to illustrate the invention but are in no way limitative of the subject matter of the present invention.
BEISPIELE EXAMPLES
1 Folgende Einsatzstoffe wurden eingesetzt: 1 The following ingredients were used:
Polyol 1 : Polyesterpolyol auf Basis Adipinsäure, PET, 1 ,4-Butandiol und Polyol 1: polyester polyol based on adipic acid, PET, 1, 4-butanediol and
Diethylenglykol mit einer OH-Zahl von 1 11 ,2, Funktionalität: 2  Diethylene glycol with an OH number of 1 11, 2, functionality: 2
Polyol 2: Polyesterpolyol auf Basis Adipinsäure, PET, 1 ,4-Butandiol und 1 ,3-Polyol 2: polyester polyol based on adipic acid, PET, 1, 4-butanediol and 1, 3-
Propandiol mit einer OH-Zahl von 1 12,1 , Funktionalität: 2 Propanediol with an OH number of 1 12.1, functionality: 2
Polyol 3: Polyesterpolyol auf Basis Adipinsäure, PET, Diethylenglykol mit einer OH-Zahl von 50, Funktionalität: 2 Polyol 3: polyester polyol based on adipic acid, PET, diethylene glycol with an OH number of 50, functionality: 2
Isocyanat 1 : aromatisches Isocyanat (4,4‘ Methylendiphenyldiisocyanat) KV 1 : 1 ,4-Butandiol Isocyanate 1: aromatic isocyanate (4,4'-methylenediphenyl diisocyanate) KV 1: 1, 4-butanediol
KV 2: 1 ,6-Hexandiol KV 2: 1, 6-hexanediol
Stabilisator 1 : Hydrolysestabilisator auf der Basis von Polycarbodiimid Stabilizer 1: hydrolysis stabilizer based on polycarbodiimide
2 Synthese der Polyester Polyole mit PET Blöcken 2 Synthesis of polyester polyols with PET blocks
2.1 Synthese von Polyol 1 2.1 Synthesis of polyol 1
Einem 4000 ml Rundhalskolben versehen mit Thermoelement PT100, Stickstoffeinleitung, Rührer, Kolonne, Kolonnenkopf, Anschütz-Thiele-Aufsatz und Heizpilz werden zunächst 880,84 g Adipinsäure, 395,56 g Butandiol 1 ,4 (3% Überschuss) und 465,79g A 4000 ml round neck flask equipped with thermocouple PT100, nitrogen inlet, stirrer, column, column head, Anschütz-Thiele attachment and patio heater are first 880.84 g adipic acid, 395.56 g butanediol 1, 4 (3% excess) and 465.79 g
Diethylenglykol (3% Überschuss) zugefügt. Das Gemisch wird anschließend auf 120 °C erhitzt bis eine homogene Mischung entsteht. Zum Gemisch werden nun 1000 g Polyethylenterephthalat (PET) und anschließend 10ppm=2,5g TTB (Tetra-n- butylorthotitanat 1 %-ig in Toluol) hinzugegeben. Die Reaktionsmischung wird zunächst für ca.1 ,5 Std. auf 180°C und danach weiter auf 240 °C erhitzt und das entstehende Diethylene glycol (3% excess) added. The mixture is then heated to 120 ° C until a homogeneous mixture is formed. 1000 g are now added to the mixture Polyethylene terephthalate (PET) and then 10 ppm = 2.5 g of TTB (tetra-n-butyl orthotitanate 1% in toluene) were added. The reaction mixture is first heated to 180 ° C. for about 1.5 hours and then further to 240 ° C. and the resulting mixture
Reaktionswasser wird kontinuierlich entfernt. Während der gesamten Synthese werden die PET Flocken langsam abgebaut und es entsteht ein transparentes Gemisch, welches so lange kondensiert wird, bis ein Produkt mit einer Säurezahl <1.0 mg KOH/g erhalten wird. Water of reaction is continuously removed. During the entire synthesis, the PET flakes are slowly broken down and a transparent mixture is formed, which is condensed until a product with an acid number <1.0 mg KOH / g is obtained.
Das erhaltene Polymer weist folgende Eigenschaften auf The polymer obtained has the following properties
Hydroxylzahl: 1 11 ,2 mg KOH/g Hydroxyl number: 11.2 mg KOH / g
Säurezahl: 0,45 mg KOH/g Acid number: 0.45 mg KOH / g
Viskosität bei 75 °C: 757 mPas Viscosity at 75 ° C: 757 mPas
Synthese von Polyol 2 Synthesis of polyol 2
Einem 4000 ml Rundhalskolben versehen mit Thermoelement PT100, Stickstoffeinleitung, Rührer, Kolonne, Kolonnenkopf, Anschütz-Thiele-Aufsatz und Heizpilz werden zunächst 788,52 g Adipinsäure, 309,27 g Propandiol 1 ,3 (3% Überschuss) und 366,24 g Butandiol 1 ,4 (3% Überschuss) zugefügt. Das Gemisch wird anschließend auf 120 °C erhitzt bis eine homogene Mischung entsteht. Zum Gemisch werden nun 1250 g A 4000 ml round-necked flask equipped with thermocouple PT100, nitrogen inlet, stirrer, column, column head, Anschütz-Thiele attachment and patio heater are first 788.52 g adipic acid, 309.27 g propanediol 1, 3 (3% excess) and 366.24 g Butanediol 1, 4 (3% excess) added. The mixture is then heated to 120 ° C until a homogeneous mixture is formed. The mixture is now 1250 g
Polyethylenterephthalat (PET) und anschließend 10ppm=2,5g TTB (Tetra-n- butylorthotitanat 1 %-ig in Toluol) hinzugegeben. Die Reaktionsmischung wird zunächst für ca.1 ,5 Std. auf 180°C und danach weiter auf 240 °C erhitzt und das entstehende Polyethylene terephthalate (PET) and then 10 ppm = 2.5 g of TTB (tetra-n-butyl orthotitanate 1% in toluene) were added. The reaction mixture is first heated to 180 ° C. for about 1.5 hours and then further to 240 ° C. and the resulting mixture
Reaktionswasser wird kontinuierlich entfernt. Während der gesamten Synthese werden die PET Flocken langsam abgebaut und es entsteht ein transparentes Gemisch, welches so lange kondensiert wird, bis ein Produkt mit einer Säurezahl <1.0 mg KOH/g erhalten wird. Water of reaction is continuously removed. During the entire synthesis, the PET flakes are slowly broken down and a transparent mixture is formed, which is condensed until a product with an acid number <1.0 mg KOH / g is obtained.
Das erhaltene Polymer weist folgende Eigenschaften auf The polymer obtained has the following properties
Hydroxylzahl: 1 12,1 mg KOH/g Hydroxyl number: 1 12.1 mg KOH / g
Säurezahl: 0,38 mg KOH/g Acid number: 0.38 mg KOH / g
Viskosität bei 75 °C: 1803 mPas Synthese von Polyol 3 Viscosity at 75 ° C: 1803 mPas synthesis of polyol 3
Einem 4000 ml Rundhalskolben versehen mit Thermoelement PT100, Stickstoffeinleitung, Rührer, Kolonne, Kolonnenkopf, Anschütz-Thiele-Aufsatz und Heizpilz werden zunächst 1099,59 g Adipinsäure und 921 ,43g Diethylenglykol (ohne Überschuss) zugefügt. Das Gemisch wird anschließend auf 120 °C erhitzt bis eine homogene Mischung entsteht.1099.59 g adipic acid and 921, 43 g diethylene glycol (without excess) are first added to a 4000 ml round-necked flask equipped with a PT100 thermocouple, nitrogen inlet, stirrer, column, column head, Anschütz-Thiele attachment and patio heater. The mixture is then heated to 120 ° C until a homogeneous mixture is formed.
Zum Gemisch werden nun 750 g Polyethylenterephthalat (PET) in Form von Flocken und anschließend 10ppm=2,5g TTB (Tetra-n-butylorthotitanat 1 %-ig in Toluol) hinzugegeben. Die Reaktionsmischung wird zunächst für ca.1 ,5 Std. auf 180°C und danach weiter auf 240 °C erhitzt und das entstehende Reaktionswasser wird kontinuierlich entfernt. 750 g of polyethylene terephthalate (PET) in the form of flakes and then 10 ppm = 2.5 g of TTB (tetra-n-butyl orthotitanate 1% in toluene) was added. The reaction mixture is first heated to 180 ° C. for about 1.5 hours and then further to 240 ° C., and the water of reaction formed is removed continuously.
Während der gesamten Synthese werden die PET Flocken langsam abgebaut und es entsteht ein transparentes Gemisch, welches so lange kondensiert wird, bis ein Produkt mit einer Säurezahl <1.0 mg KOH/g erhalten wird.  During the entire synthesis, the PET flakes are slowly broken down and a transparent mixture is formed, which is condensed until a product with an acid number <1.0 mg KOH / g is obtained.
Das erhaltene Polymer weist folgende Eigenschaften auf The polymer obtained has the following properties
Hydroxylzahl: 50 mg KOH/g Hydroxyl number: 50 mg KOH / g
Säurezahl: 0,38 mg KOH/g  Acid number: 0.38 mg KOH / g
Viskosität bei 75 °C: 1936 mPas  Viscosity at 75 ° C: 1936 mPas
3 Methoden 3 methods
3.1 Viskositätsbestimmung: 3.1 Viscosity determination:
Die Viskosität der Polyole wurde, wenn nicht anders angegeben, bei 75 °C gemäß DIN EN ISO 3219 (Ausgabe 01.10.1994) mit einem Rotationsviskosimeter Rheotec RC 20 unter Verwendung der Spindel CC 25 DIN (Spindel-Durchmesser: 12,5 mm; Unless otherwise stated, the viscosity of the polyols was determined at 75 ° C in accordance with DIN EN ISO 3219 (01.10.1994 edition) with a Rheotec RC 20 rotary viscometer using the CC 25 DIN spindle (spindle diameter: 12.5 mm;
Messzylinder-Innendurchmesser: 13,56 mm) bei einer Scherrate von 50 1/s bestimmt.  Measuring cylinder inner diameter: 13.56 mm) at a shear rate of 50 1 / s.
3.2 Messung der Hydroxylzahl: 3.2 Measurement of the hydroxyl number:
Die Hydroxylzahlen wurden nach der Phthalsäureanhydrid-Methode DIN 53240 (. The hydroxyl numbers were determined according to the phthalic anhydride method DIN 53240 (.
Ausgabe: 01.12.1971) bestimmt und in mg KOH/g angegeben.  Edition: 01.12.1971) determined and given in mg KOH / g.
3.3 Messung der Säurezahl: 3.3 Acid number measurement:
Die Säurezahl wurde nach DIN EN 1241 (Ausgabe: 01.05.1998) bestimmt und ist in mg KOH/g angegeben. The acid number was determined according to DIN EN 1241 (edition: May 1, 1998) and is given in mg KOH / g.
4 Allgemeines Herstellbeispiel 4 General manufacturing example
Die Polyole wurden bei 80 °C in einem Behälter vorgelegt und mit den Komponenten gemäß Tabelle 1 unter starkem Rühren vermischt. Die Reaktionsmischung erhitzte sich auf über 110 °C und wurde dann auf einen beheizten, teflonbeschichteten Tisch ausgegossen. Die erhaltene Gießschwarte wurde 15 Stunden bei 80 °C getempert, anschließend granuliert und im Spritzguss verarbeitet. The polyols were placed in a container at 80 ° C. and mixed with the components in Table 1 with vigorous stirring. The reaction mixture heated to over 110 ° C and was then poured onto a heated, Teflon-coated table. The obtained rind was annealed at 80 ° C for 15 hours, then granulated and processed by injection molding.
Tabelle 1 : Eingesetzte Beispielverbindungen Table 1: Example connections used
5 Mechanische Eigenschaften  5 Mechanical properties
Die in Tabelle 2 zusammengestellten Messwerte wurden von Spritzgussplatten der Beispiele erstellt. The measured values compiled in Table 2 were created from injection molded plates from the examples.
Die folgenden Eigenschaften der erhaltenen Polyurethane wurden nach den genannten Verfahren bestimmt: The following properties of the polyurethanes obtained were determined by the methods mentioned:
Shore Härte: DIN ISO 7619-1 Shore hardness: DIN ISO 7619-1
Zugfestigkeit und Reißdehnung: DIN 53504  Tensile strength and elongation at break: DIN 53504
E-Modul: DIN EN ISO 527  Modulus of elasticity: DIN EN ISO 527
Tabelle 2: Mechanische Eigenschaften der Beispiele 1 und 2 sowie des Beispiels A Table 2: Mechanical properties of Examples 1 and 2 and of Example A.
Zitierte Literatur Literature cited
US 5574092 US 5574092
US 5627254 US 5627254
WO 2015/063062 A1  WO 2015/063062 A1
WO 2007/118827 A1 WO 2007/118827 A1
Kunststoffhandbuch, Band 7,„Polyurethane", Carl Hanser Verlag, 3. Auflage 1993, Kapitel 3.1 Kunststoffhandbuch, Band 7, Carl Hanser Verlag, 1. Auflage 1966, S. 103-1 13  Plastics manual, volume 7, "Polyurethane", Carl Hanser Verlag, 3rd edition 1993, Chapter 3.1 Plastics manual, volume 7, Carl Hanser Verlag, 1st edition 1966, pp. 103-1 13

Claims

Patentansprüche claims
1. Thermoplastisches Polyurethan, erhältlich oder erhalten durch Umsetzung von 1. Thermoplastic polyurethane, available or obtained by the implementation of
mindestens den Komponenten (i) bis (iii):  at least components (i) to (iii):
(i) eine Polyisocyanatzusammensetzung, (i) a polyisocyanate composition,
(ii) mindestens ein Kettenverlängerer, und  (ii) at least one chain extender, and
(iii) mindestens eine Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1 ) umfasst, das ein  (iii) at least one polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which comprises a
Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, und wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ), wobei das Molekulargewicht (Mw) gemäß der Formel:  Molecular weight Mw in the range of 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1) has 20 to 70 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1), the molecular weight (Mw) according to the formula:
Mw = 1000 mg/g · [(z · 56,106 g/Mol)/ (OHZ [mg/g])], mit z=2 berechnet wird. Mw = 1000 mg / g · [(z · 56.106 g / mol) / (OHZ [mg / g])], with z = 2.
2. Thermoplastisches Polyurethan gemäß Anspruch 1 , wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1 ) in einem molaren Verhältnis von 100 zu 1 bis 1 zu 1 eingesetzt werden. 2. Thermoplastic polyurethane according to claim 1, wherein the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 100 to 1 to 1 to 1.
3. Thermoplastisches Polyurethan gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei das Polyol (P1) 25 bis 65 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1 ). 3. Thermoplastic polyurethane according to claim 1 or 2, wherein the polyol (P1) 25 to 65 wt .-% of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1).
4. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der 4. Thermoplastic polyurethane according to any one of claims 1 to 3, wherein the
aromatische Polyester-Block (B1) ein Polyester aus einer aromatischen Dicarbonsäure und einem aliphatischen Diol ist.  aromatic polyester block (B1) is a polyester of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol.
5. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei der 5. Thermoplastic polyurethane according to one of claims 1 to 4, wherein the
aromatische Polyester-Block (B1 ) ein Polyethylenterephthalat-Block oder ein  aromatic polyester block (B1) or a polyethylene terephthalate block
Polybutylenterephthalat-Block ist.  Is polybutylene terephthalate block.
6. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Polyol (P1) ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2300 g/Mol aufweist. 6. Thermoplastic polyurethane according to one of claims 1 to 5, wherein the polyol (P1) has a molecular weight Mw in the range from 500 to 2300 g / mol.
7. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer ein Diol mit einem Molekulargewicht Mw < 220 g/mol ist. 7. Thermoplastic polyurethane according to one of claims 1 to 6, wherein the chain extender used according to (ii) is a diol with a molecular weight Mw <220 g / mol.
8. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der gemäß (ii) eingesetzte Kettenverlängerer und das in der Polyolzusammensetzung enthaltene Polyol (P1 ) in einem molaren Verhältnis von 80 zu 1 bis 5 zu 1 eingesetzt werden. 8. Thermoplastic polyurethane according to one of claims 1 to 7, wherein the chain extender used according to (ii) and the polyol (P1) contained in the polyol composition are used in a molar ratio of 80 to 1 to 5 to 1.
9. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei die 9. Thermoplastic polyurethane according to one of claims 1 to 8, wherein the
Polyolzusammensetzung ein weiteres Polyol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyetheroien, Polyesteroien, Polycarbonatalkoholen und Hybridpolyolen umfasst.  Polyol composition a further polyol selected from the group consisting of polyether, polyester, polycarbonate alcohols and hybrid polyols.
10. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das 10. Thermoplastic polyurethane according to one of claims 1 to 9, wherein the
Polyisocyanat ein aromatisches Diisocyanat ist.  Polyisocyanate is an aromatic diisocyanate.
11. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei der 11. Thermoplastic polyurethane according to one of claims 1 to 10, wherein the
Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan größer als 50 % ist.  Hard segment share in the thermoplastic polyurethane is greater than 50%.
12. Thermoplastisches Polyurethan gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11 , wobei der 12. Thermoplastic polyurethane according to one of claims 1 to 11, wherein the
Hartsegmentanteil im thermoplastischen Polyurethan im Bereich von 75 bis 99% liegt.  Hard segment content in the thermoplastic polyurethane is in the range of 75 to 99%.
13. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers (FK) umfassend die folgenden Schritte: 13. A method for producing a shaped body (LC) comprising the following steps:
(a) Herstellung eines thermoplastischen Polyurethans umfassend die Umsetzung (a) Production of a thermoplastic polyurethane comprising the reaction
(i) eine Polyisocyanatzusammensetzung, (i) a polyisocyanate composition,
(ii) mindestens ein Kettenverlängerer, und  (ii) at least one chain extender, and
(iii) mindestens eine Polyolzusammensetzung, wobei die Polyolzusammensetzung mindestens ein Polyol (P1 ) umfasst, das ein Molekulargewicht Mw im Bereich von 500 bis 2500 g/Mol aufweist und mindestens einen aromatischen Polyester-Block (B1 ) aufweist, und wobei das Polyol (P1 ) 20 bis 70 Gew.-% der aromatischen Polyester-Blöcke (B1 ) aufweist, bezogen auf das gesamte Polyesterpolyol (P1), wobei das Molekulargewicht (Mw) gemäß der Formel:  (iii) at least one polyol composition, the polyol composition comprising at least one polyol (P1) which has a molecular weight Mw in the range from 500 to 2500 g / mol and has at least one aromatic polyester block (B1), and wherein the polyol (P1 ) Has 20 to 70% by weight of the aromatic polyester blocks (B1), based on the total polyester polyol (P1), the molecular weight (Mw) according to the formula:
Mw = 1000 mg/g · [(z · 56,106 g/Mol)/ (OHZ [mg/g])], mit z=2 berechnet wird, Mw = 1000 mg / g · [(z · 56.106 g / mol) / (OHZ [mg / g])], with z = 2,
(b) Herstellung eines Formkörpers (FK) aus dem thermoplastischen Polyurethan. (b) Production of a molded body (FK) from the thermoplastic polyurethane.
14. Verfahren gemäß Anspruch 13, wobei der Formkörper (FK) in Schritt (b) mittels Extrusion, Spritzguss, Sinterverfahren oder aus Lösung hergestellt wird. 14. The method according to claim 13, wherein the molded body (FK) in step (b) is produced by extrusion, injection molding, sintering process or from solution.
15. Formkörper, erhältlich oder erhalten gemäß einem Verfahren gemäß einem der 15. Shaped body, obtainable or obtained by a process according to one of the
Ansprüche 13 oder 14.  Claims 13 or 14.
16. Formkörper gemäß Anspruch 15, wobei der Formkörper ein wobei der Formkörper eine16. Shaped body according to claim 15, wherein the shaped body is a wherein the shaped body is a
Folie, beispielsweise eine Folie für Verpackungen oder Beschichtungen, beispielsweise für laminierte Systeme, Beschichtungen für Sportgeräte oder Bodenbeschichtungen, oder ein Gebrauchsartikel oder Gehäuse für Haushaltsartikel, beispielsweise für Anwendungen wie Zahnbürsten, Rasierer, Displays, Brillengestelle oder Brillengläser, Teile von Foil, for example a film for packaging or coatings, for example for laminated systems, coatings for sports equipment or floor coatings, or a consumer article or housing for household items, for example for applications such as toothbrushes, razors, displays, spectacle frames or spectacle lenses, parts of
Computern oder Telefonen, Stecker, ein Teil für den Automobilinnenausbau, ein Teil von Computers or telephones, plugs, part for automotive interiors, part of
Schuhen, beispielsweise eine Kappe für Sicherheitsschuhe, ist. Shoes, for example a cap for safety shoes.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019002263A1 (en) * 2017-06-26 2019-01-03 Basf Se Thermoplastic polyurethane

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1447644A (en) * 1973-07-27 1976-08-25 Ici Ltd Elastomeric polyurethanes
US4393186A (en) * 1979-06-19 1983-07-12 Lord Corporation Thermoplastic polyurethanes prepared by reacting polyisocyanate, polyester polyol, cycloaliphatic diol and a monofunctional chain-terminating compound
US5352754A (en) * 1992-10-26 1994-10-04 Becton, Dickinson And Company High impact polyurethane
JP2970997B2 (en) * 1994-07-01 1999-11-02 株式会社クラレ Laminate having polyurethane layer
JP3353502B2 (en) * 1994-10-27 2002-12-03 日本ポリウレタン工業株式会社 Method for producing polyurethane resin
US5574092A (en) 1995-09-26 1996-11-12 The Dow Chemical Company Thermoplastic polyurethanes containing units derived from an aromatic diol
US5627254A (en) 1996-05-03 1997-05-06 The Dow Chemical Company Rigid thermoplastic plyurethane comprising units of butane diol and a polyethylene glycol
US5864001A (en) * 1996-10-16 1999-01-26 Shell Oil Company Polyurethanes made with polydiene diols, diisocyanates, and dimer diol chain extender
JP3983321B2 (en) * 1996-10-29 2007-09-26 株式会社クラレ Thermoplastic polyurethane composition and method for producing the same
JPH1160674A (en) * 1997-08-26 1999-03-02 Nippon Miractran Kk Preparation of thermoplastic polyurethane resin having high dynamic storage modulus
DE19945400A1 (en) * 1999-09-22 2001-04-05 Emtec Magnetics Gmbh Block copolymer polyurethane, process for its production and binders and moldings produced therefrom
DE10005647A1 (en) * 2000-02-09 2001-08-16 Emtec Magnetics Gmbh Binder composition for a magnetic recording medium
DE10050710A1 (en) * 2000-10-13 2002-04-25 Emtec Magnetics Gmbh Polyurethane, useful for the production of magnetic recording media, has an anionic anchor group which is covalently bonded to a nitrogen atom containing polyether segment in the polyurethane.
DE10235090A1 (en) * 2002-07-31 2004-02-12 Henkel Kgaa Segmented polyurethane hot melt adhesive compositions
US20040087754A1 (en) * 2002-10-31 2004-05-06 Paul Foley Polyurethane compounds and articles prepared therefrom
CN101410435A (en) * 2006-01-27 2009-04-15 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 Molding compositions containing polyalkylene terephthalates and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from PET
CN101421325A (en) * 2006-04-19 2009-04-29 巴斯夫欧洲公司 Thermoplastic polyurethanes
JP5449399B2 (en) * 2009-12-10 2014-03-19 三洋化成工業株式会社 Thermoplastic urethane resin
CN102492119B (en) * 2011-11-25 2013-06-12 北京理工大学 Polyester polyol having block structure and application thereof
WO2014093995A1 (en) * 2012-12-14 2014-06-19 Tabor Rick L Reaction products containing hydroxyalkylterephthalates and methods of making and using same
EP3013883B1 (en) * 2013-06-27 2017-05-03 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Fast recovery hard thermoplastic polyurethanes
ES2860948T3 (en) 2013-11-04 2021-10-05 Basf Se Process to produce transparent thermoplastic polyurethane with high mechanical resistance and hardness
KR102440987B1 (en) * 2014-07-31 2022-09-06 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Thermoplastic polyurethane compositions, articles, and methods thereof
JP6574088B2 (en) * 2014-12-24 2019-09-11 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Film and decorative film capable of coating article having three-dimensional shape by heat stretching
EP3371236A1 (en) * 2015-11-06 2018-09-12 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Crystalline high modulus thermoplastic polyurethane
CA3004154A1 (en) * 2015-11-06 2017-05-11 Lubrizol Advanced Materials, Inc. High modulus thermoplastic polyurethane
CN106674471B (en) * 2015-11-11 2019-09-03 万华化学集团股份有限公司 A kind of thermoplastic polyurethane elastomer and preparation method thereof, purposes and product
CN108473651B (en) * 2015-12-22 2022-01-25 巴斯夫欧洲公司 TPU shrink material

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