EP3700969A1 - Method for dyeing elastomer particle foams - Google Patents

Method for dyeing elastomer particle foams

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Publication number
EP3700969A1
EP3700969A1 EP18789179.1A EP18789179A EP3700969A1 EP 3700969 A1 EP3700969 A1 EP 3700969A1 EP 18789179 A EP18789179 A EP 18789179A EP 3700969 A1 EP3700969 A1 EP 3700969A1
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EP
European Patent Office
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particles
elastomer
foamed particles
carrier liquid
liquid
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP18789179.1A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Frank Prissok
Michael Harms
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of colored foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the provision of foamed particles of at least one elastomer (E), and contacting the particles with a mixture (M) containing a dye ( F) and a carrier liquid (TF) to give colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a
  • the present invention relates to colored foamed particles obtained or obtainable by such a process and to the use of the colored foamed particles according to the invention for the production of moldings, in particular of
  • Shoe soles parts of a shoe sole, bicycle saddles, upholstery, mattresses, pads, handles, protective films, floor coverings, and components in the automotive interior and exterior.
  • thermoplastic polyurethane particle foams which are produced by autoclaving or by the extruder process, show good mechanical properties and in some cases good rebound resilience. Also
  • Hybrid foams of particles of thermoplastic elastomers and system foam or binders are known. Depending on the foam density, the method of manufacture and the
  • Matrix material can be a total of a relatively wide level of rigidity mapped. Also by a subsequent treatment of the foam such as tempering the properties of the foam can be influenced.
  • Particle foams or particle foams, particle foam
  • shaped articles based thereon on the basis of thermoplastic polyurethane or other elastomers are known (for example WO 94/20568, WO 2007/082838 A1, WO2017030835, WO 2013/153190 A1 WO2010010010) and can be used in a variety of ways.
  • TPU foams or foam particles based on thermoplastic polyurethane are disclosed in WO 94/20568.
  • a disadvantage of the TPU foams described in WO 94/20568 A1 is the high energy consumption in the production and processing. It is applied a water vapor pressure of 4.5 bar to 7 bar at temperatures of 145 ° C to 165 ° C.
  • WO 94/20568 A1 describes expanded, ie foamed, TPU particles which can be processed into shaped parts. These TPU foam particles are produced at temperatures of 150 ° C and higher and, according to the examples, have a bulk density between 55 and 180 g / L, which is disadvantageous during transport and storage of these particles because of the increased space requirement.
  • WO 2007/082838 A1 discloses an expandable, preferably particulate, blowing agent-containing thermoplastic polyurethane, wherein the thermoplastic polyurethane has a Shore hardness between A 44 and A 84. The Shore hardness of the TPU is measured on the compact, ie non-expanded TPU.
  • WO 2007/082838 A1 discloses processes for the production of expandable, preferably particulate, propellant-containing thermoplastic polyurethane and also processes for the production of expanded polymer
  • thermoplastic polyurethane and process for the production of foam based on thermoplastic polyurethane, and thus obtainable foams or expanded thermoplastic polyurethanes.
  • Particle foam or particle foam in the context of the present invention refers to a foam in the form of a particle, wherein the average diameter of the particle foam is between 0.2 to 20, preferably 0.5 to 15 and in particular between 1 to 12 mm.
  • non-spherical, e.g. elongated or cylindrical particle foam is meant by diameter the longest dimension.
  • the prior art also discloses the production of foamed particles from mass-colored TPU.
  • the coloring of these mostly black particles is poor because the color intensity of the coloring changes with the density of the particles. High density particles appear darker, those with lower density appear lighter.
  • a coating of the molded parts made of foamed particles, for example, with a thermoplastic polyurethane is also possible and durable, but the molded body obtained thereby always a homogeneous coloring (WO 2015/165724 A1). The mixing of different colored particles is not possible.
  • One object of the present invention was therefore to provide foam particles or shaped bodies produced from foam particles, the particles being simple can be colored and then processed, for example, in a molding machine to produce products.
  • Coloring of the foam particles regardless of the manufacturing process allows this and allows high flexibility of the production facilities by first colorless, so uncoloured, particles are produced, which can be specifically dyed and further processed in a downstream process.
  • this object is achieved by a process for the preparation of colored foamed particles consisting of an elastomer (E), at least comprising the
  • the process according to the invention comprises the steps (i) and (ii).
  • step (i) foamed particles of at least one elastomer (E) are provided.
  • step (ii) of the method according to the invention the particles are brought into contact with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to give dyed foamed particles.
  • M mixture
  • F dye
  • TF carrier liquid
  • Mixture (M) are brought into contact, that the dye contained in the mixture (M) can be absorbed by the particles.
  • the mixture (M) can be used in the form of a solution, an emulsion or a dispersion.
  • the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the mixture (M) is a solution, emulsion or dispersion.
  • foamed particles of an elastomer in particular foamed particles of thermoplastic elastomers, can be coated with a mixture of pigments and / or dyes with a compatible carrier liquid which is absorbed by the elastomer in a short time. From the coated particles, single or multi-colored components can be produced by means of steam, HF or microwave welding, which have a permanent coloration.
  • the mixture (M) is prepared from the carrier liquid (TF) and the dye (F) by methods known per se. It has been found that a good coloration can be achieved if the carrier liquid used (TF) has a polarity which is suitable for sorption of the
  • Carrier liquid in the elastomer takes place.
  • Suitable carrier liquids are known per se to the person skilled in the art. Suitable examples are those liquids which have a boiling point in the range of 80 ° C to 300 ° C. Such liquids are also used, for example, in the production of elastomers (E) as plasticizers.
  • the carrier liquid is liquid at room temperature.
  • the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the carrier liquid has a boiling point in the range of 80 ° C to 300 ° C.
  • the carrier liquid is preferably a colorless liquid. More preferably, the carrier liquid in the context of the present invention is not harmful to health and non-corrosive, more preferably non-oxidizing. Preferably, the carrier liquid in the scope of the present invention has no free acid groups.
  • the Ei (30) value is defined as the transition energy of the longest wavelength Vis / NIR absorption band in a solution with the negative solvatochromic Reichardt dye (Betain 30) under normal conditions in kcal-mol -1 .
  • the He N value is the one on the
  • the carrier liquid (TF) used according to the invention has an E T (30) value of greater than or equal to 150 kJ / mol, preferably in the range from 150 to 250 kJ / mol, particularly preferably in the range from 200 to 250 kJ / mol.
  • the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the carrier liquid (TF) has a ⁇ (30) value greater than or equal to 150 kJ / mol.
  • Suitable carrier liquids are, for example, selected from the group consisting of acetone, 1-butanol, dibutyl ether, diethylene glycol, dimethylacetamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, 1,4-dioxane, acetic acid ester, ethyl acetate, water, ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol dimethyl ether, 2-propanol (isopropyl alcohol) , 3-methyl-1-butanol (isoamyl alcohol), 2-methyl-2-propanol (fe-butanol), methyl ethyl ketone (butanone, propanol, propylene carbonate (4-methyl-1,3-dioxol-2-one), triethylene glycol, Triethylene glycol dimethyl ether (triglyme), glycerol ester, phthalic acid ester, adipic acid ester, citric acid ester,
  • glycols polypropylene glycols.
  • glycols and esters are suitable.
  • mono-, di- or trialcohols such as ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, butanediol, glycerol and of mono- or dicarboxylic acid having 1 to 8 C atoms, such as acetic acid, adipic acid, citric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid.
  • the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters.
  • the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters.
  • the carrier liquid is suitable as a carrier liquid, for example
  • Triacetin a glycerol ester
  • Carrier liquids are used.
  • the mixture (M) is used in an amount which is sufficient to wet the foamed particles used at least 80%, preferably at least 90%, more preferably 100%.
  • the mixture (M) is preferably used in an amount in the range of 0.1 to 10% by weight, more preferably in an amount in the range of 0.2 to 5% by weight, particularly preferably in the range of 0.3 up to 3% by weight, in each case based on the weight of the foamed particles used.
  • Foamed particles vary widely.
  • the shape of the particles may be, for example, a tetrahedron, cylinder, sphere, lens or polyhedron such as cubes or octahedrons.
  • the foamed particles are preferably at least approximately spherical and usually have an average diameter at the narrowest point of 1 mm to 20 mm, preferably 2 mm to 12 mm and in particular 3 mm to 10 mm.
  • step (ii) takes place for a time sufficient to allow sorption of the mixture (M) on the particle or in the elastomer.
  • the mixture (M) is applied to the particles by, for example, mixing, spraying, tumbling or other conventional methods.
  • the impregnation time in the context of the present invention is less than or equal to 1 hour, for example less than or equal to 30 minutes, more preferably less than or equal to 10 minutes.
  • the process is preferably conducted such that the dye used penetrates into the foamed particles and remains close to the surface in the particles.
  • the dyes may have a penetration of greater than ⁇ ⁇ , especially greater than ⁇ ⁇ , especially greater than 500 ⁇ .
  • the dye in the particle it is also possible to achieve a homogeneous distribution of the dye in the particle by a suitable choice of the reaction conditions, such as, for example, the type of dye used or the duration of the contacting.
  • the distribution of the dye or the penetration depth can be determined, for example, by measuring under a microscope, preferably an electron microscope, at a gate of the particle
  • the particles are brought into contact with the mixture (M) and, for example, stirred.
  • the mixture (M) is finely distributed on the surface of the particles by the choice of the carrier liquid (TF) and adheres to this preferably.
  • the carrier liquid for example, also penetrates the particles and thus does not interfere with the adhesion between the individual particles when they are processed into shaped bodies.
  • the carrier liquid can fix the dye on the surface of the foamed particles.
  • Carrier liquid entrains the dye in the foam particles and both components remain in the foam particles.
  • the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the carrier liquid is introduced into the dye in the foam particles and both components remain in the foam particles.
  • the mixture (M) contains at least one dye.
  • the mixture (M) contains at least one dye.
  • Dyes are used. Suitable are both liquid and solid dyes or pigments, provided that a sufficient miscibility with the carrier liquid (TF) is given, so that a mixture (M) is obtained. According to a further embodiment, the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the dye is selected from the group consisting of liquid dyes and solid pigments.
  • the amount of dye used and the concentration of the dye in the mixture (M) can vary widely.
  • the amount used or concentration of the dye in the mixture (M) can vary widely.
  • the amount used or concentration of the dye in the mixture (M) can vary widely.
  • Dye can be adjusted to adjust the color intensity of the colored particles.
  • the dye in the mixture (M) is in an amount in the range of 0.1 to 50 % By weight, more preferably in the range from 1 to 30% by weight, particularly preferably in the range from 2 to 20% by weight, in each case based on the total mixture (M).
  • dyes for example
  • Metal complex dyes are used which have good solubility in polar solvents, such as Neozapon® dyes. It is also possible to use cationic dyes which have good solubility in alcohols and glycol ethers. Suitable dyes are, for example, Basonyl® dyes. Also suitable are, for example, commercially available dyes, for example under the trade names Neozapon® Black X55, Neozapon® Black X51, Neozapon® Red 335,
  • Dyes selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red are preferred in the context of the present invention 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075 used. More preferably, a dye selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830 and Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075 is used.
  • foamed particles which consist of at least one
  • Elastomer (E) exist.
  • the particles can be open-celled or
  • the closed cell density of the foam is greater than 60%, determined according to DIN ISO 4590: 2016.
  • the foamed particles preferably have a closed shell.
  • the elastomer (E) can vary within wide limits. Suitable, for example
  • thermoplastic elastomers such as thermoplastic block copolymers.
  • thermoplastic elastomers are known per se to the person skilled in the art.
  • the thermoplastic elastomer may be a thermoplastic polyurethane, a thermoplastic
  • Polyetheramide a polyether ester, a polyester ester or a thermoplastic styrene butadiene block copolymer. Particularly suitable are within the scope of the present
  • thermoplastic polyurethanes polyether esters, polyester esters and polyether amides.
  • the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the elastomer is a thermoplastic block copolymer. According to a further embodiment, the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes, polyether esters, polyester esters and polyetheramides.
  • thermoplastic elastomers used to produce the foam particles have for example a Shore hardness in the range of 30A to 82D, preferably in the range of 65A to 96A, determined according to DIN 53505.
  • the thermoplastic elastomers used have an elongation at break of greater than 50%, preferably in the range from 200 to 800%, measured according to DIN EN ISO 527-2.
  • thermoplastic polyether esters and polyester esters can be prepared by all conventional processes known from the literature by transesterification or esterification of aromatic and aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms or esters thereof with suitable aliphatic and aromatic diols and polyols (cf., "Polymer Chemistry ", Interscience Publ., New York, 1961, p.1 1 1-127; Kunststoffhandbuch, Volume VIII, C. Hanser Verlag, Kunststoff 1973 and Journal of Polymer Science, Part A1, 4, pages 1851 -1859 (1966))
  • Suitable aromatic dicarboxylic acids include, for example, phthalic acid, iso and
  • Suitable aliphatic dicarboxylic acids include but are not limited to e.g. Cyclohexane-1, 4-dicarboxylic acid, adipic acid, sebaconic acid, azelaic acid and
  • Decanedicarboxylic acid as saturated dicarboxylic acids and maleic acid, fumaric acid,
  • Aconitic acid, itoconic acid, tetrahydrophthalic acid and tetrahydroterephthalic acid as
  • Polyetherols of the general formula HO- (CH 2) n -O- (CH 2) m -OH, where n is equal to or different than m and n or m 2 to 20, unsaturated diols and polyetherols such as butenediol (1, 4) ; Diols and polyetherols containing aromatic moieties; as well as polyesterols.
  • thermoplastic polyether amides can be used according to all known, literature
  • R organic radical (aliphatic and / or aromatic).
  • Classes of compounds can be used to provide the polyetheramine used according to the invention.
  • thermoplastic elastomers having a block copolymer structure used according to the invention preferably contain vinylaromatic, butadiene and isoprene and also polyolefin and vinylic units, for example ethylene, propylene and vinyl acetate units. Preference is given to styrene-butadiene copolymers.
  • thermoplastic elastomers having a block copolymer structure, polyetheramides, polyether esters and polyester esters used according to the invention are preferably selected such that their melting points are ⁇ 300 ° C., preferably ⁇ 250 ° C., in particular ⁇ 220 ° C.
  • thermoplastic elastomers having a block copolymer structure, polyetheramides, polyether esters and polyester esters used according to the invention may be partially crystalline or amorphous.
  • Thermoplastic polyurethanes are also known from the prior art. They are usually prepared by reacting a polyisocyanate composition with a
  • Obtained polyol composition wherein the polyol composition usually comprises a polyol and a chain extender.
  • thermoplastic polyurethanes are usually used which are prepared by reacting a polyisocyanate composition with a
  • the expanded particles of the invention can be, for example, by suspension or extrusion processes directly or indirectly via expandable particles and foaming in produce a DruckvorJumer with steam or hot air. Suitable methods are known per se to the person skilled in the art.
  • the particle foams according to the invention generally have a bulk density of from 50 g / l to 200 g / l, preferably from 60 g / l to 180 g / l, particularly preferably from 80 g / l to 150 g / l.
  • Bulk density is measured analogously to DIN ISO 697, using a 10 l volume vessel instead of a 0.5 l volume vessel in determining the above values, unlike the standard, especially for the low density, high mass foam particles a measurement with only 0.5 l volume is too inaccurate.
  • the diameter of the particle foams is between 0.5 to 30;
  • elongated or cylindrical particle foam is meant by diameter the longest dimension.
  • the method may comprise further steps, for example
  • the present invention also relates to colored foamed particles obtained or obtainable by a process as described above.
  • the present invention relates to colored foamed particles obtained or obtainable by a process comprising at least the steps
  • the carrier liquid (TF) has a polarity which is suitable that a sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer.
  • the present invention relates to colored particles as described above, wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes, polyether esters, polyester esters and polyetheramides.
  • the amount of blowing agent is preferably 0.1 to 40, in particular 0.5 to 35 and particularly preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the amount of the elastomer used.
  • Another embodiment of the above-mentioned method comprises a further step: a. Providing the elastomer in the form of granules;
  • the granulate preferably has an average minimum diameter of 0.2-10 mm (determined via 3D evaluation of the granulate, for example via dynamic image analysis with the use of an optical measuring apparatus named PartAn 3D from Microtrac).
  • the individual granules generally have an average mass in the range from 0.1 to 50 mg, preferably in the range from 4 to 40 mg and more preferably in the range from 7 to 32 mg.
  • This average mass of the granules is determined as an arithmetic mean by weighing 3 times each of 10 granular particles.
  • An embodiment of the above method comprises impregnating the granules with a propellant under pressure and then expanding the granules in step (b) and (c): b. Impregnating the granules in the presence of a propellant under pressure at elevated temperatures in a suitable closed reaction vessel (e.g., autoclave);
  • a suitable closed reaction vessel e.g., autoclave
  • the impregnation in step (b) can be carried out in the presence in the presence of water and optionally suspension aids or only in the presence of the blowing agent and absence of water.
  • Suitable suspension aids are, for example, water-insoluble inorganic stabilizers, such as tricalcium phosphate, magnesium pyrophosphate, metal carbonates; also polyvinyl alcohol and Surfactants, such as sodium dodecylarylsulfonate. They are usually used in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the elastomer.
  • the impregnation temperatures are in the range of 100-200 ° C., depending on the selected pressure, the pressure in the reaction vessel being between 2 and 150 bar, preferably between 5 and 100 bar, more preferably between 20 and 60 bar, the impregnation time is general 0.5 to 10 hours.
  • Suitable propellants for carrying out the process in a suitable closed reaction vessel are e.g. organic liquids and gases used in the
  • Processing conditions in a gaseous state such as hydrocarbons or inorganic gases or mixtures of organic liquids or gases and inorganic gases, and these can also be combined.
  • Hydrocarbons are, for example, halogenated or non-halogenated, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons, preferably non-halogenated, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons.
  • Preferred organic blowing agents are saturated, aliphatic hydrocarbons, especially those having 3 to 8 carbon atoms, such as butane or pentane.
  • Suitable inorganic gases are nitrogen, air, ammonia or carbon dioxide, preferably nitrogen or carbon dioxide or mixtures of the abovementioned gases.
  • the impregnation of the granules with a propellant under pressure comprises processes and subsequent expansion of the granules in steps (b) and (c):
  • Suitable propellants in this process variant are volatile organic compounds having a boiling point at atmospheric pressure of 1013 mbar from -25 to 150, in particular -10 to 125 ° C.
  • Well suited are hydrocarbons (preferably halogen-free), especially C4-10 alkanes, for example the isomers of butane, pentane, hexane, heptane and octane, particularly preferably iso-pentane.
  • blowing agents are also sterically more demanding compounds or functionalized hydrocarbons such as alcohols, ketones, esters, ethers and organic carbonates.
  • the elastomer is mixed in step (b) in an extruder while melting with the blowing agent under pressure, which is fed to the extruder.
  • propellant-containing mixture is under pressure, preferably with moderately controlled
  • Counter pressure e.g., underwater granulation
  • the melt strand foams and granules give the particle foams.
  • Suitable extruders are all conventional screw machines, in particular
  • Single screw and twin screw extruders e.g., ZSK type from Werner & Pfleiderer
  • co-kneaders e.g., ZSK type from Werner & Pfleiderer
  • Kombiplast machines e.g., MPC kneading mixers, FCM mixers, KEX kneading screw extruders and shear roll extruders, e.g. in Saechtling (ed.), plastic paperback, 27.
  • the extruder is usually operated at a temperature at which the MATERIAL is in the form of a melt, for example at 120 ° C. to 250 ° C., in particular 150 to 210 ° C. and a pressure after the addition of the blowing agent of 40 to 200 bar, preferably 60 to 150 bar, particularly preferably 80 to 120 bar to ensure homogenization of the blowing agent with the melt.
  • the implementation can be carried out in an extruder or an arrangement of one or more extruders.
  • the implementation can be carried out in an extruder or an arrangement of one or more extruders.
  • the implementation can be carried out in a first extruder.
  • the impregnated melt is homogenized and adjusted the temperature and or the pressure. If, for example, three extruders are combined with one another, the mixing of the components and the injection of the blowing agent can likewise be subdivided into two different process parts. If, as preferred, only one extruder is used, then all process steps will melt, mix, inject the
  • Particle foam produced by soaking the appropriate granules with a supercritical fluid is removed from the supercritical fluid followed by
  • Suitable supercritical fluids are, for example, those described in WO 2014/150122 or described, for example carbon dioxide, nitrogen dioxide, ethane, ethylene, oxygen or nitrogen, preferably carbon dioxide or nitrogen.
  • the supercritical fluid may also contain a polar fluid having a Hildebrand solubility parameter equal to or greater than 9 MPa 1/2 .
  • the supercritical fluid or the heated fluid may also contain a dye, whereby a dyed, foamed article is obtained.
  • Another object of the present invention is a molded article produced from the particle foams according to the invention.
  • Shaped articles can be produced from the foamed particles dyed according to the invention, for example by welding them together in a closed mold under the action of heat.
  • the particles are filled into the mold and, after closing the mold, initiates steam or hot air, whereby the particles expand further and weld together to the foam, preferably with a density in the range of 8 to 600 g / l.
  • the foams can be semi-finished products, such as plates, profiles or webs, or finished moldings with simple or complicated geometry. Accordingly, the term includes foam, semi-finished foam products and foam moldings.
  • the present invention also relates to a method for producing a shaped article from the colored foamed particles according to the invention or to the use of the colored foamed particles for producing a shaped article.
  • the shaped body can be produced from the foam particles according to the invention in a manner known per se.
  • a suitable method is, for example, welding by means of steam, hot air or high-energy radiation.
  • Foam molding comprises the following steps:
  • step (b) fusing the particle foams according to the invention from step (a).
  • the fusing in step (b) is preferably carried out in a closed mold, wherein the fusing by gases such as water vapor, hot air (as described for example in EP1979401 B1
  • energetic radiation microwaves or radio waves
  • the temperature at the fusing of the particle foam is preferably below or close to the melting temperature of the polymer from which the particle foam was made.
  • the temperature for fusing the particle foam between 100 ° C and 180 ° C, preferably between 120 and 150 ° C.
  • temperature profiles / residence times can be determined individually, e.g. in analogy to the methods described in US20150337102 or EP2872309B1.
  • the welding via energetic radiation is generally carried out in the frequency range of microwaves or radio waves, if necessary in the presence of water or other polar liquids, e.g. polar group-containing, microwave-absorbing
  • Hydrocarbons such as esters of carboxylic acids and diols or triols or glycols and liquid polyethylene glycols
  • Hydrocarbons such as esters of carboxylic acids and diols or triols or glycols and liquid polyethylene glycols
  • the present invention also relates to the use of the foamed particles as described above, wherein the production of the shaped body takes place by means of welding or adhesive bonding of the particles to one another.
  • the present invention also relates to the use of foamed particles as described above for producing a shaped body by welding the particles by means of superheated steam, hot air, heat radiation, electromagnetic radiation, such as radio frequency radiation, microwave radiation, NIR radiation, infrared radiation.
  • the temperature in the welding of the expanded particles is preferably between 100 ° C and 140 ° C.
  • the present invention thus also relates to processes for the production of foam based on thermoplastic polyurethane, wherein the expanded thermoplastic polyurethane according to the invention is welded by means of steam at a temperature between 100 ° C and 140 ° C to form a shaped body.
  • the invention also provides the use of the expanded particles for the production of foams, as well as foams, obtainable from the expanded particles.
  • the present invention also relates to shaped articles obtainable or obtained according to the process according to the invention for producing a shaped article as described above.
  • Such moldings have in addition to good mechanical
  • the present invention also relates to a shaped body as described above, wherein the shaped body has an elongation at break of greater than 100%, determined according to DIN 53504.
  • the present invention also relates to the use of the foam particles or foam particles according to the invention obtainable or obtained according to a method according to the invention for the production of shoe soles, bicycle saddles, bicycle tires, damping elements, upholstery, mattresses, underlays, handles, protective films, in components in Automotive interior and exterior area, in balls and
  • the present invention relates to the use of the colored foamed particles according to the invention or of foamed particles obtainable by a method according to the invention for use in balls and sports equipment or as a floor covering and wall cladding, in particular for sports surfaces,
  • the invention further relates to the use of an inventive
  • the foams according to the invention can be easily recycled thermoplastically.
  • the foamed materials are extruded using an extruder with a degassing device, wherein the extrusion may optionally precede a mechanical comminution. Thereafter, they can be re-processed into foams in the manner described above.
  • the present invention also provides such embodiments which result from the following references and combinations thereof.
  • Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer.
  • glycols and esters of citric acid and glycerol esters are selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters.
  • Triacetin is. 7. The method according to any one of embodiments 1 to 6, wherein the dye is selected from the group consisting of liquid dyes and solid pigments.
  • the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Black X51, Neozapon® Red 335, Neozapon® Yellow 141, Neozapon® Red 471, Neozapon® Blue 807 , Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636,
  • Basantol® Yellow 099 liquid Basantol® Black X82 liquid, Neptun Yellow 075, Heliogen® Blue L 6930, Basacid® Orange 282 liquid, Basacid® Yellow 093 liquid, Isopur SU
  • thermoplastic polyurethanes is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes, polyether esters, polyester esters and polyetheramides.
  • thermoplastic polyurethanes is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes.
  • Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer.
  • thermoplastic polyurethanes polyether esters, polyester esters and polyetheramides.
  • Triacetin is. Particles according to any of embodiments 15 to 21, wherein the dye is selected from the group consisting of liquid dyes and solid pigments. Particles according to any of embodiments 15 to 22, wherein the dye is selected from the group consisting of metal complex dyes and cationic dyes. Particles according to any of embodiments 15 to 22, wherein the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Black X51, Neozapon® Red 335, Neozapon® Yellow 141, Neozapon® Red 471, Neozapon® Blue 807, Neozapon ® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl®
  • the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075.
  • Shoe sole a part of a shoe sole, a bicycle saddle, a padding, a mattress,
  • Wall cladding in particular for sports surfaces, athletic tracks, sports halls, children's playgrounds and sidewalks.
  • the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters,
  • the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl ® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075.
  • carrier liquid is triacetin
  • the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl ® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075.
  • the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters,
  • the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075.
  • the carrier liquid is triacetin
  • the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075.
  • thermoplastic polyurethanes wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes,
  • the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters,
  • the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075.
  • thermoplastic thermoplastic
  • carrier liquid is triacetin
  • the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl ® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075.
  • thermoplastic polyurethanes wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes,
  • the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters,
  • the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075. 40.
  • thermoplastic polyurethanes wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes,
  • the carrier liquid is triacetin
  • the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644,
  • Basonyl® Red 545 Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075.
  • Embodiments 15 to 28 or 41 comprising
  • step (b) fusing the particle foams from step (a). 47.
  • the method according to embodiment 46 characterized in that the fusion in step (b) takes place in a closed mold.
  • step (b) by means of steam, hot air or energy radiation takes place.
  • Shaped bodies obtainable or obtained according to a method according to one of
  • Thermoplastic polyurethane-based foam particles obtained by foaming granulated TPU 1 under pressure and high temperature,
  • Thermoplastic polyurethane-based foam particles obtained by foaming granulated TPU 1 under pressure and high temperature,
  • thermoplastic polyurethane obtained by foaming granulated TPU2 under pressure and high temperature, particle weight 32 mg, bulk density 90 g / l.
  • expanded, predominantly closed-cell foam particles based on thermoplastic polyurethane obtained by foaming granulated TPU1 under pressure and high temperature, particle weight 5 mg, bulk densities 1 10 g / l.
  • E-TPU5 expanded, partially closed-cell foam particles based on thermoplastic polyurethane, obtained by foaming granulated TPU3 under pressure and high temperature, particle weight 32 mg, bulk density 90 g / l.
  • dyes in principle, all available colorants can be used. Soluble or liquid dyes penetrate into the particles and color them through, insoluble dyes, as pigments are fixed on the surface.
  • the dyes were first dissolved in ethanol to identify 1% and the
  • the dyed foam particles were then welded on a molding machine from Kurtz ersa GmbH (Boost Foamer) to square plates with a side length of 200 mm and a thickness of 10 mm thickness by application of water vapor.
  • the welding parameters of the different materials were chosen so that the plate side of the final molding, which was facing the movable side (MI I) of the tool, collapsed as few as possible ETPU particles. If necessary, the Spaltbedampfung was carried out by the movable side of the tool. Regardless of the experiment, a cooling time of 100 s was always set at the end for a 10 mm thick plate of the fixed (MI) and the movable side of the tool.
  • the respective ones were then welded on a molding machine from Kurtz ersa GmbH (Boost Foamer) to square plates with a side length of 200 mm and a thickness of 10 mm thickness by application of water vapor.
  • the welding parameters of the different materials were chosen so that the plate side of the final molding, which was facing the movable side (MI
  • Table 3 lists the vapor pressures.
  • the weld quality of the panels can be determined by means of various test methods. The results are summarized in Table 4. Table 4: Results of various test methods on a 10 mm plate
  • the particle foam E-TPU5 was processed by means of microwave radiation to a mold plate.
  • E-TPU5 foam particles Forty-five parts by weight of the colored E-TPU5 foam particles were placed in a vessel together with 2.4 parts by weight of glycerol triacetate. By shaking the vessel the E-TPU foam particles were completely within 60 seconds
  • Microwaveable mold with the dimensions 200mm x 200mm x 10mm filled.
  • a height-adjustable lid exerted light pressure on the particles.
  • This filled shape was slanted at a 30 ° angle on the outer edge of the

Abstract

The invention relates to a method for producing dyed foamed particles consisting of an elastomer (E), at least having the steps of providing foamed particles made of at least one elastomer (E) and bringing the particles into contact with a mixture (MF) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF), thereby obtaining dyed foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity which is suitable for a sorption of the carrier liquid into the elastomer. The invention additionally relates to dyed foamed particles which are obtained or can be obtained according to such a method and to the use of the dyed foamed particles according to the invention for producing molded bodies, in particular shoe soles, parts of the shoe sole, bicycle saddles, upholstery, mattresses, underlays, handles, protective films, floor coverings, and components for automobile interiors or exteriors.

Description

Verfahren zum Einfärben von Elastomer-Partikelschäumen  Process for coloring elastomeric particle foams
Beschreibung description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend das Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), und das Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eineThe present invention relates to a process for the preparation of colored foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the provision of foamed particles of at least one elastomer (E), and contacting the particles with a mixture (M) containing a dye ( F) and a carrier liquid (TF) to give colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a
Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung gefärbte geschäumte Partikel, erhalten oder erhältlich nach einem derartigen Verfahren sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen gefärbten geschäumten Partikel zur Herstellung von Formkörpern, insbesondere von Polarity, which is suitable that a sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer. Furthermore, the present invention relates to colored foamed particles obtained or obtainable by such a process and to the use of the colored foamed particles according to the invention for the production of moldings, in particular of
Schuhsohlen, Teilen einer Schuhsohle, Fahrradsatteln, Polsterungen, Matratzen, Unterlagen, Griffen, Schutzfolien Bodenbelägen, sowie Bauteilen im Automobilinnen- und -außenbereich. Shoe soles, parts of a shoe sole, bicycle saddles, upholstery, mattresses, pads, handles, protective films, floor coverings, and components in the automotive interior and exterior.
Schaumstoffe, insbesondere auch Partikelschaumstoffe, sind seit langem bekannt und in der Literatur vielfach beschrieben, z.B. in Ullmanns "Encyklopädie der technischen Chemie", 4. Auflage, Band 20, S. 416 - 418. Foams, especially particle foams, have long been known and widely described in the literature, e.g. in Ullmann's "Encyklopadie der technischen Chemie", 4th Edition, Volume 20, pp. 416-418.
Hochelastische, geschlossenzellige Schäume, wie Partikelschäume aus thermoplastischem Polyurethan, die im Autoklaven oder nach dem Extruderverfahren hergestellt werden, zeigen gute mechanische Eigenschaften und zum Teil auch gute Rückprallelastizitäten. Auch Highly elastic, closed-cell foams, such as thermoplastic polyurethane particle foams, which are produced by autoclaving or by the extruder process, show good mechanical properties and in some cases good rebound resilience. Also
Hybridschäume aus Partikeln von thermoplastischen Elastomeren und Systemschaum oder Bindern sind bekannt. Abhängig von der Schaumdichte, der Herstellweise und dem Hybrid foams of particles of thermoplastic elastomers and system foam or binders are known. Depending on the foam density, the method of manufacture and the
Matrixmaterial kann insgesamt ein relativ breites Steifigkeitsniveau abgebildet werden. Auch durch eine Nachbehandlung des Schaumes wie Tempern können die Eigenschaften des Schaumes beeinflusst werden. Matrix material can be a total of a relatively wide level of rigidity mapped. Also by a subsequent treatment of the foam such as tempering the properties of the foam can be influenced.
Partikelschäume (oder Partikelschaumstoffe, Partikelschaum) sowie daraus hergestellte Formkörper auf Basis von thermoplastischem Polyurethan oder andern Elastomeren sind bekannt (z.B. WO 94/20568, WO 2007/082838 A1 , WO2017030835, WO 2013/153190 A1 WO2010010010) und vielfältig einsetzbar. Particle foams (or particle foams, particle foam) and shaped articles based thereon on the basis of thermoplastic polyurethane or other elastomers are known (for example WO 94/20568, WO 2007/082838 A1, WO2017030835, WO 2013/153190 A1 WO2010010010) and can be used in a variety of ways.
Partikelschaumstoffe bzw. Schaumpartikel auf Basis von thermoplastischem Polyurethan, in dieser Schrift auch als TPU bezeichnet, werden in WO 94/20568 offenbart. Nachteilig an den in der WO 94/20568 A1 beschriebenen TPU-Schaumstoffen ist der hohe Energieaufwand bei der Herstellung und Verarbeitung. Es wird ein Wasserdampfdruck von 4,5 bar bis 7 bar bei Temperaturen von 145°C bis 165°C angewendet. Weiterhin beschreibt die WO 94/20568 A1 expandierte, d.h. aufgeschäumte, TPU-Partikel, die zu Formteilen verarbeitet werden können. Diese TPU-Schaumpartikel werden bei Temperaturen von 150°C und höher hergestellt und haben ausweislich der Beispiele eine Schüttdichte zwischen 55 und 180 g/L, was bei Transport und Lagerung dieser Partikel wegen des erhöhten Raumbedarfs von Nachteil ist. In WO 2007/082838 A1 wird ein expandierbares, bevorzugt partikelförmiges, treibmittelhaltiges thermoplastisches Polyurethan offenbart, wobei das thermoplastische Polyurethan eine Shore- Härte zwischen A 44 und A 84 aufweist. Dabei wird die Shore-Härte des TPU an dem kompakten, d.h. nicht expandiertem TPU gemessen. Außerdem offenbart WO 2007/082838 A1 Verfahren zur Herstellung von expandierbarem, bevorzugt partikelförmigem, treibmittelhaltigem thermoplastischen Polyurethan sowie Verfahren zur Herstellung von expandiertem Particle foams or foam particles based on thermoplastic polyurethane, also referred to herein as TPU, are disclosed in WO 94/20568. A disadvantage of the TPU foams described in WO 94/20568 A1 is the high energy consumption in the production and processing. It is applied a water vapor pressure of 4.5 bar to 7 bar at temperatures of 145 ° C to 165 ° C. Furthermore, WO 94/20568 A1 describes expanded, ie foamed, TPU particles which can be processed into shaped parts. These TPU foam particles are produced at temperatures of 150 ° C and higher and, according to the examples, have a bulk density between 55 and 180 g / L, which is disadvantageous during transport and storage of these particles because of the increased space requirement. WO 2007/082838 A1 discloses an expandable, preferably particulate, blowing agent-containing thermoplastic polyurethane, wherein the thermoplastic polyurethane has a Shore hardness between A 44 and A 84. The Shore hardness of the TPU is measured on the compact, ie non-expanded TPU. In addition, WO 2007/082838 A1 discloses processes for the production of expandable, preferably particulate, propellant-containing thermoplastic polyurethane and also processes for the production of expanded polymer
thermoplastischen Polyurethan sowie Verfahren zur Herstellung von Schaumstoff auf der Basis von thermoplastischem Polyurethan sowie derart erhältliche Schaumstoffe bzw. expandierte thermoplastische Polyurethane. thermoplastic polyurethane and process for the production of foam based on thermoplastic polyurethane, and thus obtainable foams or expanded thermoplastic polyurethanes.
Partikelschaum oder Partikelschaumstoff im Sinne der vorliegenden Erfindung bezeichnet einen Schaumstoff in Form eines Partikels, wobei der mittlere Durchmesser des Partikelschaums zwischen 0,2 bis 20, bevorzugt 0,5 bis 15 und insbesondere zwischen 1 bis 12 mm liegt. Bei nicht kugelförmigen, z.B. länglichen oder zylinderförmigen Partikelschaum ist mit Durchmesser die längste Abmessung gemeint. Particle foam or particle foam in the context of the present invention refers to a foam in the form of a particle, wherein the average diameter of the particle foam is between 0.2 to 20, preferably 0.5 to 15 and in particular between 1 to 12 mm. For non-spherical, e.g. elongated or cylindrical particle foam is meant by diameter the longest dimension.
Für viele Anwendungen ist es wünschenswert, farbige geschäumte Partikel einzusetzen, um farbige Formkörper zu erhalten. Aus dem Stand der Technik ist beispielsweise die Verklebung bzw. Einschäumung von Partikelschäumen mittels (farbiger) Polyurethan-Bindern oder For many applications it is desirable to use colored foamed particles to obtain colored shaped articles. From the state of the art, for example, the bonding or foaming of particle foams by means of (colored) polyurethane binders or
Polyurethan-Systemschäumen bekannt (WO 2008/087078 A1 ). Mit farbigen, vernetzten Bindern beschichtete Partikel lassen sich allerdings nicht mehr thermoplastisch verschweißen.  Polyurethane system foaming known (WO 2008/087078 A1). However, particles coated with colored, crosslinked binders can no longer be welded thermoplastically.
Aus dem Stand der Technik ist auch die Herstellung von geschäumten Partikeln aus in Masse eingefärbtem TPU bekannt. Die Farbgebung dieser zumeist schwarzen Partikel ist aber mangelhaft, da sich die Farbintensität der Einfärbung mit der Dichte der Partikel ändert. Partikel mit hoher Dichte erscheinen dunkler, solche mit geringerer Dichte heller. Eine Beschichtung der aus geschäumten Partikeln hergestellten Formteile beispielsweise mit einem thermoplastischen Polyurethan ist ebenfalls möglich und dauerhaft, die Formkörper erhalten dadurch aber immer eine homogene Einfärbung (WO 2015/165724 A1 ). Das Mischen von verschiedenfarbigen Partikeln ist nicht möglich. The prior art also discloses the production of foamed particles from mass-colored TPU. However, the coloring of these mostly black particles is poor because the color intensity of the coloring changes with the density of the particles. High density particles appear darker, those with lower density appear lighter. A coating of the molded parts made of foamed particles, for example, with a thermoplastic polyurethane is also possible and durable, but the molded body obtained thereby always a homogeneous coloring (WO 2015/165724 A1). The mixing of different colored particles is not possible.
Prinzipiell ist es auch möglich, ein Granulat vor dem Aufschäumen einzufärben und so einen Partikelschaum herzustellen. Dazu müssen Farbstoffe verwendet werden, die eine sehr hohe Temperaturbeständigkeit besitzen, um im Extrusionsprozess eingesetzt werden zu können. Diese Methode hat allerdings zum einen den Nachteil, dass sich die Farbintensität mit der Dichte es Schaumes ändert. Da die einzelnen Partikel einer Schaum Charge üblicherweise gewisse Dichteunterschiede besitzen, ist die Färbung meist nicht homogen. Zum anderen kommt es in der Schäumanlage zu Verunreinigungen und aufwändige Reinigungsschritte sind nötig. In principle, it is also possible to colorize a granulate before foaming and to produce a particle foam. For this purpose, dyes must be used which have a very high temperature resistance in order to be used in the extrusion process can. However, this method has the disadvantage that the color intensity changes with the density of foam. Since the individual particles of a foam charge usually have certain density differences, the color is usually not homogeneous. On the other hand, it comes in the foaming impurities and expensive cleaning steps are necessary.
Eine der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe war es daher, Schaumpartikel bzw. aus Schaumpartikeln hergestellt Formkörper bereitzustellen, wobei sich die Partikel einfach einfärben lassen und anschließend beispielsweise in einem Formteilautomaten zu Produkten verarbeiten lassen. Darüber hinaus war es eine der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabe, Schaumpartikel bereitzustellen, bzw. ein Verfahren zu entwickeln, das eine One object of the present invention was therefore to provide foam particles or shaped bodies produced from foam particles, the particles being simple can be colored and then processed, for example, in a molding machine to produce products. In addition, it was an object of the present invention to provide foam particles, or to develop a method that a
Einfärbung der Schaumpartikel unabhängig vom Herstellprozess dieser ermöglicht und eine hohe Flexibilität der Produktionseinrichtungen ermöglicht, indem zunächst farblose, also uneingefärbte, Partikel produziert werden, die in einem nachgeschalteten Prozess spezifisch eingefärbt und weiterverarbeitet werden können. Coloring of the foam particles regardless of the manufacturing process allows this and allows high flexibility of the production facilities by first colorless, so uncoloured, particles are produced, which can be specifically dyed and further processed in a downstream process.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die According to the invention this object is achieved by a process for the preparation of colored foamed particles consisting of an elastomer (E), at least comprising the
Schritte steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt. (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E), (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to give dyed foamed particles, the carrier liquid ( TF) has a polarity suitable for sorption of the carrier liquid into the elastomer.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst die Schritte (i) und (ii). Gemäß Schritt (i) werden geschäumte Partikel aus mindestens einem Elastomer (E) bereitgestellt. Gemäß Schritt (ii) des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln in Kontakt gebracht. Dabei ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung wichtig, dass die gemäß Schritt (i) bereitgestellten geschäumten Partikel gemäß Schritt (ii) derart mit der The process according to the invention comprises the steps (i) and (ii). According to step (i), foamed particles of at least one elastomer (E) are provided. According to step (ii) of the method according to the invention, the particles are brought into contact with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to give dyed foamed particles. It is important in the context of the present invention that the foamed particles provided according to step (i) in accordance with step (ii) with the
Mischung (M) in Kontakt gebracht werden, dass der in der Mischung (M) enthaltene Farbstoff von den Partikeln aufgenommen werden kann. Beispielsweise kann die Mischung (M) in Form einer Lösung, einer Emulsion oder einer Dispersion eingesetzt werden. Mixture (M) are brought into contact, that the dye contained in the mixture (M) can be absorbed by the particles. For example, the mixture (M) can be used in the form of a solution, an emulsion or a dispersion.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung daher ein Verfahren wie zuvor beschrieben, wobei die Mischung (M) eine Lösung, Emulsion oder eine Dispersion ist. According to a further embodiment, the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the mixture (M) is a solution, emulsion or dispersion.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich geschäumte Partikel aus einem Elastomeren, insbesondere geschäumte Partikel aus thermoplastischen Elastomeren, mit einer Mischung aus Pigmenten und/oder Farbstoffen mit einer kompatiblen Trägerflüssigkeit, die vom Elastomer in kurzer Zeit absorbiert wird, beschichten lassen. Aus den beschichteten Partikeln können ein- oder vielfarbige Bauteile mittels Wasserdampf-, HF- oder Mikrowellenverschweißung hergestellt werden, die eine dauerhafte Einfärbung besitzen. Surprisingly, it has been found that foamed particles of an elastomer, in particular foamed particles of thermoplastic elastomers, can be coated with a mixture of pigments and / or dyes with a compatible carrier liquid which is absorbed by the elastomer in a short time. From the coated particles, single or multi-colored components can be produced by means of steam, HF or microwave welding, which have a permanent coloration.
Die Mischung (M) wird aus der Trägerflüssigkeit (TF) und dem Farbstoff (F) durch an sich bekannte Verfahren hergestellt. Es wurde gefunden, dass eine gute Einfärbung erreicht werden kann, wenn die eingesetzte Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine Sorption der The mixture (M) is prepared from the carrier liquid (TF) and the dye (F) by methods known per se. It has been found that a good coloration can be achieved if the carrier liquid used (TF) has a polarity which is suitable for sorption of the
Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt. Geeignete Trägerflüssigkeiten sind dem Fachmann an sich bekannt. Geeignet sind beispielsweise solche Flüssigkeiten, die einen Siedepunkt im Bereich von 80 °C bis 300°C aufweisen. Derartige Flüssigkeiten werden beispielsweise auch bei der Herstellung von Elastomeren (E) als Weichmacher benutzt. Carrier liquid in the elastomer takes place. Suitable carrier liquids are known per se to the person skilled in the art. Suitable examples are those liquids which have a boiling point in the range of 80 ° C to 300 ° C. Such liquids are also used, for example, in the production of elastomers (E) as plasticizers.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Trägerflüssigkeit bei Raumtemperatur flüssig. In the context of the present invention, the carrier liquid is liquid at room temperature.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung daher ein Verfahren wie zuvor beschrieben, wobei die Trägerflüssigkeit einen Siedepunkt im Bereich von 80°C bis 300°C aufweist. According to a further embodiment, the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the carrier liquid has a boiling point in the range of 80 ° C to 300 ° C.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Trägerflüssigkeit bevorzugt eine farblose Flüssigkeit. Weiter bevorzugt ist die Trägerflüssigkeit im Rahmen der vorliegenden Erfindung nicht gesundheitsschädlich und nicht korrosiv, weiter bevorzugt nicht oxidierend. Vorzugsweise weist die Trägerflüssigkeit im Rahmend er vorliegenden Erfindung keine freien Säuregruppen auf. In the context of the present invention, the carrier liquid is preferably a colorless liquid. More preferably, the carrier liquid in the context of the present invention is not harmful to health and non-corrosive, more preferably non-oxidizing. Preferably, the carrier liquid in the scope of the present invention has no free acid groups.
Eine üblicherweise zur Bestimmung der Polarität von Flüssigkeiten eingesetzte Skala ist die ET(30)- Skala. Der Ei(30)-Wert ist als Übergangsenergie der längstwelligen Vis/NIR- Absorptionsbande in einer Lösung mit dem negativ solvatochromen Reichardt-Farbstoff (Betain 30) bei Normalbedingungen in kcal-mol-1 definiert. Der E-rN-Wert ist der auf die One scale commonly used to determine the polarity of liquids is the ET (30) scale. The Ei (30) value is defined as the transition energy of the longest wavelength Vis / NIR absorption band in a solution with the negative solvatochromic Reichardt dye (Betain 30) under normal conditions in kcal-mol -1 . The He N value is the one on the
Polaritätsextrema Tetramethylsilan (=0) und Wasser (=1 ) normalisierte Ei(30)-Wert. Polarity extrema tetramethylsilane (= 0) and water (= 1) normalized egg (30) value.
Beispielsweise weist die erfindungsgemäß eingesetzte Trägerflüssigkeit (TF) einen ET(30) Wert von größer gleich 150 kJ/mol auf, bevorzugt im Bereich von 150 bis 250 kJ/mol, besonders bevorzugt im Bereich von 200 bis 250 kJ/mol auf. For example, the carrier liquid (TF) used according to the invention has an E T (30) value of greater than or equal to 150 kJ / mol, preferably in the range from 150 to 250 kJ / mol, particularly preferably in the range from 200 to 250 kJ / mol.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung daher ein Verfahren wie zuvor beschrieben, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) einen Ετ(30) Wert größer gleich 150 kJ/mol aufweist. According to a further embodiment, the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the carrier liquid (TF) has a Ετ (30) value greater than or equal to 150 kJ / mol.
Geeignete Trägerflüssigkeiten sind beispielsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aceton, 1-Butanol, Dibutylether, Diethylenglycol, Dimethylacetamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, 1 ,4-Dioxan, Essigsäureester, Essigsäureethylester, Wasser, Ethanol, Ethylenglycol, Ethylenglycoldimethylether, 2-Propanol (Isopropylalkohol), 3-Methyl-1-butanol (Isoamylalkohol), 2-Methyl-2-propanol (fe -Butanol), Methylethylketon (Butanon, Propanol, Propylencarbonat (4-Methyl-1 ,3-dioxol-2-on), Triethylenglycol, Triethylenglycoldimethylether (Triglyme), Glycerinester, Phthalsäureester, Adipinsäureester, Zitronensäureester, Suitable carrier liquids are, for example, selected from the group consisting of acetone, 1-butanol, dibutyl ether, diethylene glycol, dimethylacetamide, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, 1,4-dioxane, acetic acid ester, ethyl acetate, water, ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol dimethyl ether, 2-propanol (isopropyl alcohol) , 3-methyl-1-butanol (isoamyl alcohol), 2-methyl-2-propanol (fe-butanol), methyl ethyl ketone (butanone, propanol, propylene carbonate (4-methyl-1,3-dioxol-2-one), triethylene glycol, Triethylene glycol dimethyl ether (triglyme), glycerol ester, phthalic acid ester, adipic acid ester, citric acid ester,
Polyethylenglykole, Polypropylenglykole. Als Trägerflüssigkeit sind insbesondere Glykole und Ester geeignet. Solche auf der Basis von Mono-, Di- oder Trialkoholen, wie Ethanol, Propanol, Butanol, Ethylenglykol, Butandiol, Glycerin und von Mono- oder Dicarbonsäure mit 1 bis 8 C-Atomen, wie Essigsäure, Adipinsäure, Zitronensäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure. Polyethylene glycols, polypropylene glycols. As a carrier liquid in particular glycols and esters are suitable. Those based on mono-, di- or trialcohols, such as ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, butanediol, glycerol and of mono- or dicarboxylic acid having 1 to 8 C atoms, such as acetic acid, adipic acid, citric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung daher ein Verfahren wie zuvor beschrieben, wobei die Trägerflüssigkeit ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glykolen und aus Estern der Zitronensäure und Glycerinestern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet ist als Trägerflüssigkeit beispielsweise According to a further embodiment, the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters. In the context of the present invention is suitable as a carrier liquid, for example
Triacetin, ein Glycerinester. Triacetin, a glycerol ester.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können auch Mischungen verschiedener In the context of the present invention, mixtures of various
Trägerflüssigkeiten eingesetzt werden. Carrier liquids are used.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird die Mischung (M) in einer Menge eingesetzt, die ausreicht, um die eingesetzten geschäumten Partikel zu mindestens 80% zu benetzen, vorzugsweise zu mindestens 90%, weiter bevorzugt zu 100%. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird die Mischung (M) vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gew%, weiter bevorzugt in einer Menge im Bereich von 0,2 bis 5 Gew%, besonders bevorzugt im Bereich von 0,3 bis 3 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht der eingesetzten geschäumten Partikel, eingesetzt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann die Form und Größe der eingesetzten In the context of the present invention, the mixture (M) is used in an amount which is sufficient to wet the foamed particles used at least 80%, preferably at least 90%, more preferably 100%. In the context of the present invention, the mixture (M) is preferably used in an amount in the range of 0.1 to 10% by weight, more preferably in an amount in the range of 0.2 to 5% by weight, particularly preferably in the range of 0.3 up to 3% by weight, in each case based on the weight of the foamed particles used. In the context of the present invention, the shape and size of the used
geschäumten Partikel in weiten Bereichen variieren. Erfindungsgemäß kann die Form der Partikel beispielsweise ein Tetraeder, Zylinder, Kugel, Linse oder Vielflächenkörper wie Würfel oder Oktaeder sein. Die geschäumten Partikel sind vorzugsweise zumindest annähernd kugelförmig und weisen üblicherweise einen mittleren Durchmesser an der schmälsten Stelle von 1 mm bis 20 mm, bevorzugt 2 mm bis 12 mm und insbesondere 3 mm bis 10 mm auf. Foamed particles vary widely. According to the invention, the shape of the particles may be, for example, a tetrahedron, cylinder, sphere, lens or polyhedron such as cubes or octahedrons. The foamed particles are preferably at least approximately spherical and usually have an average diameter at the narrowest point of 1 mm to 20 mm, preferably 2 mm to 12 mm and in particular 3 mm to 10 mm.
Das Inkontaktbringen gemäß Schritt (ii) erfolgt für eine Zeit, die ausreicht, um eine Sorption der Mischung (M) auf dem Partikel bzw. in das Elastomer zu ermöglichen. Die Mischung (M) wird beispielsweise durch Mischen, Aufsprühen, Auftrommeln oder andere übliche Verfahren auf die Partikel aufgebracht. The contacting according to step (ii) takes place for a time sufficient to allow sorption of the mixture (M) on the particle or in the elastomer. The mixture (M) is applied to the particles by, for example, mixing, spraying, tumbling or other conventional methods.
Üblicherweise ist die Imprägnierzeit im Rahmen der vorliegenden Erfindung kleiner oder gleich 1 Stunde, beispielsweise kleiner oder gleich 30 min, weiter bevorzugt kleiner oder gleich 10 min. Bevorzugt wird das Verfahren im Rahmen der vorliegenden Erfindung so geführt, dass der eingesetzte Farbstoff in die geschäumte Partikel eindringt und oberflächennah in den Partikeln verbleibt. Beispielsweise können die Farbstoffe eine Eindringtiefe von größer als Ι Ομηη, besonders größer als Ι ΟΟμηη, ganz besonders größer als 500μηι aufweisen. Usually, the impregnation time in the context of the present invention is less than or equal to 1 hour, for example less than or equal to 30 minutes, more preferably less than or equal to 10 minutes. In the context of the present invention, the process is preferably conducted such that the dye used penetrates into the foamed particles and remains close to the surface in the particles. For example, the dyes may have a penetration of greater than Ι Ομηη, especially greater than Ι ΟΟμηη, especially greater than 500μηι.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es auch möglich, durch geeignete Wahl der Reaktionsbedingungen, wie beispielsweise Art des eingesetzten Farbstoffs oder Dauer des Inkontaktbringens, eine homogene Verteilung des Farbstoffs im Partikel zu erreichen. Die Verteilung des Farbstoffs bzw. die Eindringtiefe kann beispielsweise durch Ausmessen unter einem Mikroskop, bevorzugt einem Elektronenmikroskop, an einem Anschnitt des Partikels bestimmt werden In the context of the present invention, it is also possible to achieve a homogeneous distribution of the dye in the particle by a suitable choice of the reaction conditions, such as, for example, the type of dye used or the duration of the contacting. The distribution of the dye or the penetration depth can be determined, for example, by measuring under a microscope, preferably an electron microscope, at a gate of the particle
Erfindungsgemäß werden die Partikel mit der Mischung (M) in Kontakt gebracht und beispielsweise gerührt. Dabei wird durch die Wahl der Trägerflüssigkeit (TF) die Mischung (M) fein auf der Oberfläche der Partikel verteilt und haftet auf dieser vorzugsweise an. Bei der weiteren Behandlung, beispielsweise bei Erwärmung der Partikel, zieht die Trägerflüssigkeit beispielsweise auch in die Partikel ein und stört so die Haftung zwischen den einzelnen Partikeln nicht, wenn dies zu Formkörpern verarbeitet werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann die Trägerflüssigkeit den Farbstoff auf der Oberfläche der geschäumten Partikel fixieren. Es ist jedoch auch möglich, dass die According to the invention, the particles are brought into contact with the mixture (M) and, for example, stirred. In this case, the mixture (M) is finely distributed on the surface of the particles by the choice of the carrier liquid (TF) and adheres to this preferably. In the further treatment, for example when the particles are heated, the carrier liquid, for example, also penetrates the particles and thus does not interfere with the adhesion between the individual particles when they are processed into shaped bodies. In the present invention, the carrier liquid can fix the dye on the surface of the foamed particles. However, it is also possible that the
Trägerflüssigkeit den Farbstoff in die Schaumpartikel einschleppt und beide Komponenten in dem Schaumpartikel verbleiben. Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung daher ein Verfahren wie zuvor beschrieben, wobei die Trägerflüssigkeit in den Farbstoff in die Schaumpartikel einschleppt und beide Komponenten in dem Schaumpartikel verbleiben. Carrier liquid entrains the dye in the foam particles and both components remain in the foam particles. According to a further embodiment, the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the carrier liquid is introduced into the dye in the foam particles and both components remain in the foam particles.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält die Mischung (M) mindestens einen Farbstoff. Dabei können im Rahmen der vorliegenden Erfindung an sich bekannte Pigmente und In the context of the present invention, the mixture (M) contains at least one dye. In the context of the present invention, per se known pigments and
Farbstoffe eingesetzt werden. Geeignet sind sowohl flüssige als auch feste Farbstoffe oder Pigmente, sofern eine ausreichende Mischbarkeit mit der Trägerflüssigkeit (TF) gegeben ist, so dass eine Mischung (M) erhalten wird. Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung daher ein Verfahren wie zuvor beschrieben, wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus flüssigen Farbstoffen und festen Pigmenten.  Dyes are used. Suitable are both liquid and solid dyes or pigments, provided that a sufficient miscibility with the carrier liquid (TF) is given, so that a mixture (M) is obtained. According to a further embodiment, the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the dye is selected from the group consisting of liquid dyes and solid pigments.
Die Menge des eingesetzten Farbstoffs und die Konzentration des Farbstoffs in der Mischung (M) kann in weiten Bereichen variieren. Die eingesetzte Menge bzw. Konzentration desThe amount of dye used and the concentration of the dye in the mixture (M) can vary widely. The amount used or concentration of
Farbstoffs kann eingestellt werden, um die Farbintensität der gefärbten Partikel einzustellen. Vorzugsweise wird der Farbstoff in der Mischung (M) in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.%, weiter bevorzugt im Bereich von 1 bis 30 Gew.%, besonders bevorzugt im Bereich von 2 bis 20 Gew-%, jeweils bezogen auf die gesamte Mischung (M), eingesetzt. Dye can be adjusted to adjust the color intensity of the colored particles. Preferably, the dye in the mixture (M) is in an amount in the range of 0.1 to 50 % By weight, more preferably in the range from 1 to 30% by weight, particularly preferably in the range from 2 to 20% by weight, in each case based on the total mixture (M).
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können als Farbstoffe beispielsweise In the context of the present invention can be used as dyes, for example
Metallkomplexfarbstoffe eingesetzt werden, die eine gute Löslichkeit in polaren Lösemitteln aufweisen, beispielsweise Neozapon® Farbstoffe. Auch kationische Farbstoffe, die eine gute Löslichkeit in Alkoholen und Glykolethern aufweisen, können eingesetzt werden. Geeignete Farbstoffe sind beispielsweise Basonyl® Farbstoffe. Geeignet sind beispielsweise auch kommerziell erhältliche Farbstoffe, beispielsweise unter den Handelsnamen Neozapon® Black X55, Neozapon® Black X51 , Neozapon® Rot 335, Metal complex dyes are used which have good solubility in polar solvents, such as Neozapon® dyes. It is also possible to use cationic dyes which have good solubility in alcohols and glycol ethers. Suitable dyes are, for example, Basonyl® dyes. Also suitable are, for example, commercially available dyes, for example under the trade names Neozapon® Black X55, Neozapon® Black X51, Neozapon® Red 335,
Neozapon® Gelb 141 , Neozapon® Red 471 , Neozapon® Blue 807, Neozapon® Orange 251 , Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Rot 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, Basantol® Yellow 099 liquid, Basantol® Black X82 liquid, Neptun Yellow 075, Heliogen® Blue L 6930, Basacid® Orange 282 liquid , Basacid® Yellow 093 liquid, Isopur SU 12021/91 1 oder Reaktint Yellow X15 erhältliche Farbstoffe. Neozapon® Yellow 141, Neozapon® Red 471, Neozapon® Blue 807, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, Basantol® Yellow 099 liquid, Basantol® Black X82 liquid, Neptune Yellow 075, Heliogen® Blue L 6930, Basacid® Orange 282 liquid, Basacid® Yellow 093 liquid, Isopur SU 12021/91 1 or Reaktint Yellow X15 available dyes.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt werden Farbstoffe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Neozapon® Black X55, Neozapon® Rot 335, Neozapon® Orange 251 , Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl ®Rot 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, und Neptun Yellow 075 eingesetzt. Weiter bevorzugt wird ein Farbstoff ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830 und Neozapon® black X55, sowie Neptun Yellow 075 eingesetzt. Dyes selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red are preferred in the context of the present invention 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075 used. More preferably, a dye selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830 and Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075 is used.
Erfindungsgemäß werden geschäumte Partikel eingesetzt, die aus mindestens einem According to the invention foamed particles are used, which consist of at least one
Elastomer (E) bestehen. Erfindungsgemäß können die Partikel offenzellig oder Elastomer (E) exist. According to the invention, the particles can be open-celled or
geschlossenzellig sein. Beispielsweise ist die Geschlossenzelligkeit des Schaumes größer als 60% ist, bestimmt gemäß DIN ISO 4590:2016. Vorzugsweise weisen die geschäumten Partikel im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine geschlossene Hülle auf. be closed-celled. For example, the closed cell density of the foam is greater than 60%, determined according to DIN ISO 4590: 2016. In the context of the present invention, the foamed particles preferably have a closed shell.
Das Elastomer (E) kann in weiten Bereichen variieren. Geeignet sind beispielsweise The elastomer (E) can vary within wide limits. Suitable, for example
thermoplastische Elastomere wie thermoplastische Blockcopolymere. Geeignete thermoplastic elastomers such as thermoplastic block copolymers. suitable
thermoplastische Elastomere sind dem Fachmann an sich bekannt. Beispielsweise kann das thermoplastische Elastomer ein thermoplastisches Polyurethan, ein thermoplastisches Thermoplastic elastomers are known per se to the person skilled in the art. For example, the thermoplastic elastomer may be a thermoplastic polyurethane, a thermoplastic
Polyetheramid, ein Polyetherester, ein Polyesterester oder ein thermoplastisches Styrol Butadien-Blockcopolymer sein. Besonders geeignet sind im Rahmen der vorliegenden Polyetheramide, a polyether ester, a polyester ester or a thermoplastic styrene butadiene block copolymer. Particularly suitable are within the scope of the present
Erfindung thermoplastische Polyurethane, Polyetherester, Polyesterester und Polyetheramide. Invention thermoplastic polyurethanes, polyether esters, polyester esters and polyether amides.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung daher ein Verfahren wie zuvor beschrieben, wobei das Elastomer ein thermoplastisches Blockcopolymer ist. Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung daher ein Verfahren wie zuvor beschrieben, wobei das Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen, Polyetherestern, Polyesterestern und Polyetheramiden. According to a further embodiment, the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the elastomer is a thermoplastic block copolymer. According to a further embodiment, the present invention therefore relates to a method as described above, wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes, polyether esters, polyester esters and polyetheramides.
Die zur Herstellung der Schaumstoffpartikel eingesetzten thermoplastischen Elastomere weisen beispielsweise eine Shore-Härte im Bereich von 30A bis 82D, bevorzugt im Bereich von 65A bis 96A, bestimmt nach DIN 53505. Beispielsweise weisen die eingesetzten thermoplastischen Elastomere eine Reißdehnung von größer 50%, bevorzugt im Bereich von 200 bis 800%, gemessen nach DIN EN ISO 527-2, auf. The thermoplastic elastomers used to produce the foam particles have for example a Shore hardness in the range of 30A to 82D, preferably in the range of 65A to 96A, determined according to DIN 53505. For example, the thermoplastic elastomers used have an elongation at break of greater than 50%, preferably in the range from 200 to 800%, measured according to DIN EN ISO 527-2.
Erfindungsgemäß können auch Mischungen aus zwei oder mehr Elastomeren eingesetzt werden. Geeignete thermoplastische Polyetherester und Polyesterester können nach allen gängigen, literaturbekannten Verfahren durch Umesterung bzw. Veresterung von aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 20 C-Atomen bzw. deren Estern mit geeigneten aliphatischen und aromatischen Di- und Polyolen hergestellt werden (vgl.„Polymer Chemistry", Interscience Publ., New York, 1961 , S.1 1 1-127; Kunststoffhandbuch, Band VIII, C. Hanser Verlag, München 1973 und Journal of Polymer Science, Part A1 , 4, Seiten 1851 -1859 (1966)). Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind unter anderem z.B. Phthalsäure, Iso- und Mixtures of two or more elastomers can also be used according to the invention. Suitable thermoplastic polyether esters and polyester esters can be prepared by all conventional processes known from the literature by transesterification or esterification of aromatic and aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms or esters thereof with suitable aliphatic and aromatic diols and polyols (cf., "Polymer Chemistry ", Interscience Publ., New York, 1961, p.1 1 1-127; Kunststoffhandbuch, Volume VIII, C. Hanser Verlag, Munich 1973 and Journal of Polymer Science, Part A1, 4, pages 1851 -1859 (1966)) Suitable aromatic dicarboxylic acids include, for example, phthalic acid, iso and
Terephthalsäure bzw. deren Ester. Geeignete aliphatische Dicarbonsäuren sind unter anderem z.B. Cyclohexan-1 ,4-Dicarbonsäure, Adipinsäure, Sebaconsäure, Azelainsäure und Terephthalic acid or its esters. Suitable aliphatic dicarboxylic acids include but are not limited to e.g. Cyclohexane-1, 4-dicarboxylic acid, adipic acid, sebaconic acid, azelaic acid and
Decandicarbonsäure als gesättigte Dicarbonsäuren sowie Maleinsäure, Fumarsäure, Decanedicarboxylic acid as saturated dicarboxylic acids and maleic acid, fumaric acid,
Aconitsäure, Itoconsäure, Tetrahydrophthalsäure und Tetrahydroterephthalsäure als Aconitic acid, itoconic acid, tetrahydrophthalic acid and tetrahydroterephthalic acid as
ungesättigte Dicarbonsäuren. unsaturated dicarboxylic acids.
Als Diolkomponente eignen sich beispielsweise Diole der allgemeinen Formel HO-(CH2)n-OH, mit n = 2 bis 20, wie Ethylenglykol, Propandiol-(1 ,3), Butandiol-(1 ,4) oder Hexandiol-(1 ,6) Polyetherole der allgemeinen Formel HO-(CH2)n-0-(CH2)m-OH, wobei n gleich oder ungleich m und n bzw. m = 2 bis 20, ungesättigte Diole und Polyetherole wie beispielsweise Butendiol- (1 ,4); Diole und Polyetherole enthaltend aromatische Einheiten; sowie Polyesterole. Suitable diol components are, for example, diols of the general formula HO- (CH 2) n -OH, where n = 2 to 20, such as ethylene glycol, propanediol (1, 3), butanediol (1, 4) or hexanediol (1, 6 ) Polyetherols of the general formula HO- (CH 2) n -O- (CH 2) m -OH, where n is equal to or different than m and n or m = 2 to 20, unsaturated diols and polyetherols such as butenediol (1, 4) ; Diols and polyetherols containing aromatic moieties; as well as polyesterols.
Neben den genannten Carbonsäuren bzw. deren Estern sowie den genannten Alkoholen können alle weiteren gängigen Vertreter dieser Verbindungsklassen zur Bereitstellung der erfindungsgemäß eingesetzten Polyetherester und Polyesterester verwendet werden. In addition to the carboxylic acids mentioned or their esters and the alcohols mentioned, all other common representatives of these classes of compounds can be used to provide the polyether esters and polyester esters used according to the invention.
Die thermoplastischen Polyetheramide können nach allen gängigen, literaturbekannten The thermoplastic polyether amides can be used according to all known, literature
Verfahren durch Reaktion von Aminen und Carbonsäuren bzw. deren Estern erhalten werden. Amine und oder Carbonsäure enthalten hierbei zudem Ethereinheiten des Typs R-O-R, wobei R = organischer Rest (aliphatisch und / oder aromatisch). Im Allgemeinen werden Monomere der folgenden Verbindungsklassen eingesetzt: HOOC-R'-NH2, wobei R' aromatisch und aliphatisch, bevorzugt enthaltend Ethereinheiten des Typs R-O-R, sein kann, wobei R = organischer Rest (aliphatisch und / oder aromatisch); aromatische Dicarbonsäuren, unter anderem z.B. Process by reaction of amines and carboxylic acids or their esters are obtained. Amines and / or carboxylic acid also contain ether units of the type ROR, where R = organic radical (aliphatic and / or aromatic). In general, monomers of the following classes of compounds are used: HOOC-R'-NH 2, where R 'can be aromatic and aliphatic, preferably containing ether units of the type ROR, where R = organic radical (aliphatic and / or aromatic); aromatic dicarboxylic acids, including, for example
Phthalsäure, Iso- und Terephthalsäure bzw. deren Ester sowie aromatische Dicarbonsäuren enthaltend Ethereinheiten des Typs R-O-R, sein kann, wobei R = organischer Rest (aliphatisch und / oder aromatisch); aliphatische Dicarbonsäuren, unter anderem z.B. Cyclohexan-1 ,4- Dicarbonsäure, Adipinsäure, Sebaconsäure, Azelainsäure und Decandicarbonsäure als gesättigte Dicarbonsäuren sowie Maleinsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Itoconsäure, Phthalic acid, iso- and terephthalic acid or their esters and aromatic dicarboxylic acids containing ether units of the type R-O-R, where R = organic radical (aliphatic and / or aromatic); aliphatic dicarboxylic acids, inter alia e.g. Cyclohexane-1, 4-dicarboxylic acid, adipic acid, sebaconic acid, azelaic acid and decanedicarboxylic acid as saturated dicarboxylic acids and also maleic acid, fumaric acid, aconitic acid, itoconic acid,
Tetrahydrophthalsäure und Tetrahydroterephthalsäure als ungesättigte sowie aliphatische Dicarbonsäuren enthaltend Ethereinheiten des Typs R-O-R, sein kann, wobei R = organischer Rest (aliphatisch und / oder aromatisch); Diamine der allgemeinen Formel H2N-R"-NH2, wobei R" aromatisch und aliphatisch, bevorzugt enthaltend Ethereinheiten des Typs R-O-R, wobei R = organischer Rest (aliphatisch und / oder aromatisch), sein kann; Lactame, wie beispielsweise ε- Caprolactam, Pyrrolidon oder Laurolactam; sowie Aminosäuren. Tetrahydrophthalic acid and tetrahydroterephthalic acid as unsaturated and aliphatic dicarboxylic acids containing ether units of the type R-O-R, where R = organic radical (aliphatic and / or aromatic); Diamines of the general formula H2N-R "-NH2, where R" can be aromatic and aliphatic, preferably containing ether units of the type R-O-R, where R = organic radical (aliphatic and / or aromatic); Lactams, such as ε-caprolactam, pyrrolidone or laurolactam; as well as amino acids.
Neben den genannten Carbonsäuren bzw. deren Estern sowie den genannten Aminen, Lactamen und Aminosäuren können alle weiteren gängigen Vertreter dieser In addition to the carboxylic acids mentioned or their esters and the amines mentioned, lactams and amino acids, all other common representatives of these
Verbindungsklassen zur Bereitstellung des erfindungsgemäß eingesetzten Polyetheramins verwendet werden.  Classes of compounds can be used to provide the polyetheramine used according to the invention.
Die erfindungsgemäß eingesetzten thermoplastischen Elastomere mit Blockcopolymerstruktur enthalten bevorzugt vinylaromatische, Butadien- und Isopren- sowie Polyolefin- und vinylische Einheiten, bspw. Ethylen-, Propylen- und Vinylacetateinheiten. Bevorzugt sind Styrol-Butadien- Copolymere. The thermoplastic elastomers having a block copolymer structure used according to the invention preferably contain vinylaromatic, butadiene and isoprene and also polyolefin and vinylic units, for example ethylene, propylene and vinyl acetate units. Preference is given to styrene-butadiene copolymers.
Die erfindungsgemäß eingesetzten thermoplastischen Elastomere mit Blockcopolymerstruktur, Polyetheramide, Polyetherester und Polyesterester werden vorzugsweise so gewählt, dass deren Schmelzpunkte bei <300°C, bevorzugt <250°C, insbesondere <220°C liegen. The thermoplastic elastomers having a block copolymer structure, polyetheramides, polyether esters and polyester esters used according to the invention are preferably selected such that their melting points are <300 ° C., preferably <250 ° C., in particular <220 ° C.
Die erfindungsgemäß eingesetzten thermoplastischen Elastomere mit Blockcopolymerstruktur, Polyetheramide, Polyetherester und Polyesterester können teilkristallin oder amorph sein. The thermoplastic elastomers having a block copolymer structure, polyetheramides, polyether esters and polyester esters used according to the invention may be partially crystalline or amorphous.
Auch thermoplastische Polyurethane sind aus dem Stand der Technik bekannt. Sie werden üblicherweise durch Umsetzung einer Polyisocyanatzusammensetzung mit einer Thermoplastic polyurethanes are also known from the prior art. They are usually prepared by reacting a polyisocyanate composition with a
Polyolzusammensetzung erhalten, wobei die Polyolzusammensetzung üblicherweise ein Polyol und einen Kettenverlängerer umfasst. Obtained polyol composition, wherein the polyol composition usually comprises a polyol and a chain extender.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden üblicherweise thermoplastische Polyurethane eingesetzt, die durch Umsetzung einer Polyisocyanatzusammensetzung mit einer In the context of the present invention, thermoplastic polyurethanes are usually used which are prepared by reacting a polyisocyanate composition with a
Polyolzusammensetzung erhalten oder erhältlich sind. Polyol composition obtained or are available.
Die erfindungsgemäßen expandierten Partikel lassen sich beispielsweise durch Suspensionsoder Extrusionsverfahren direkt oder indirekt über expandierbare Partikel und Verschäumen in einem Druckvorschäumer mit Wasserdampf oder Heißluft herstellen. Geeignete Verfahren sind dem Fachmann an sich bekannt. The expanded particles of the invention can be, for example, by suspension or extrusion processes directly or indirectly via expandable particles and foaming in produce a Druckvorschäumer with steam or hot air. Suitable methods are known per se to the person skilled in the art.
Die erfindungsgemäßen Partikelschäume weisen in der Regel eine Schüttdichte von 50 g/l bis 200 g/l, bevorzugt 60 g/l bis 180 g/l, besonders bevorzugt 80 g/l bis 150 g/l. Die Schüttdichte wird analog der DIN ISO 697 gemessen, wobei bei der Bestimmung der obigen Werte im Unterschied zur Norm anstelle eines Gefäßes mit 0,5 I Volumen ein Gefäß mit 10 I Volumen verwendet wird, da speziell bei den Schaumpartikeln mit niedriger Dichte und großer Masse eine Messung mit nur 0,5 I Volumen zu ungenau ist. The particle foams according to the invention generally have a bulk density of from 50 g / l to 200 g / l, preferably from 60 g / l to 180 g / l, particularly preferably from 80 g / l to 150 g / l. Bulk density is measured analogously to DIN ISO 697, using a 10 l volume vessel instead of a 0.5 l volume vessel in determining the above values, unlike the standard, especially for the low density, high mass foam particles a measurement with only 0.5 l volume is too inaccurate.
Wie oben ausgeführt, liegt der Durchmesser der Partikelschäume zwischen 0,5 bis 30; As stated above, the diameter of the particle foams is between 0.5 to 30;
bevorzugt 1 bis 15 und insbesondere zwischen 3 bis 12 mm. Bei nicht kugelförmigen, z.B. preferably 1 to 15 and in particular between 3 to 12 mm. For non-spherical, e.g.
länglichen oder Zylinder förmigen Partikelschaum ist mit Durchmesser die längste Abmessung gemeint. elongated or cylindrical particle foam is meant by diameter the longest dimension.
Erfindungsgemäß kann das Verfahren weitere Schritte umfassen, beispielsweise According to the invention, the method may comprise further steps, for example
Temperaturbehandlungen. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch möglich, dass weitere Beschichtungen oder Additive auf die geschäumten Partikel aufgebracht werden. Temperature treatments. It is also possible within the scope of the present invention for further coatings or additives to be applied to the foamed particles.
Geeignete Verfahren sind dem Fachmann an sich bekannt. Suitable methods are known per se to the person skilled in the art.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch gefärbte geschäumte Partikel, erhalten oder erhältlich nach einem Verfahren wie zuvor beschrieben. Somit betrifft die vorliegende Erfindung gefärbte geschäumte Partikel, erhalten oder erhältlich nach einem Verfahren mindestens umfassend die Schritte In another aspect, the present invention also relates to colored foamed particles obtained or obtainable by a process as described above. Thus, the present invention relates to colored foamed particles obtained or obtainable by a process comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E),
(ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (MF), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten(ii) contacting the particles with a mixture (MF) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to give dyed foamed ones
Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt. Particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity which is suitable that a sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer.
Bezüglich der bevorzugten Ausführungsformen wird auf die obigen Ausführungen verwiesen. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung gefärbte Partikel wie zuvor beschrieben, wobei das Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen, Polyetherestern, Polyesterestern und Polyetheramiden. With regard to the preferred embodiments, reference is made to the above statements. In particular, the present invention relates to colored particles as described above, wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes, polyether esters, polyester esters and polyetheramides.
Die Herstellung der Partikelschäume kann nach den gängigen im Stand der Technik bekannten Verfahren erfolgen durch The production of the particle foams can be carried out by the usual methods known in the prior art
a. Bereitstellen des Elastomers; b. Imprägnierung des Elastomers mit einem Treibmittel unter Druck; c. Expandieren des Elastomers mittels Druckabfall. a. Providing the elastomer; b. Impregnation of the elastomer with a propellant under pressure; c. Expand the elastomer by means of pressure drop.
Die Treibmittelmenge beträgt bevorzugt 0,1 bis 40, insbesondere 0,5 bis 35 und besonders bevorzugt 1 bis 30 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der eingesetzten Menge des Elastomers. The amount of blowing agent is preferably 0.1 to 40, in particular 0.5 to 35 and particularly preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the amount of the elastomer used.
Ausführungsform des oben genannten Verfahrens umfasst Embodiment of the above method comprises
a. Bereitstellen des Elastomers in Form eines Granulates;  a. Providing the elastomer in the form of granules;
b. Imprägnierung des Granulates mit einem Treibmittel unter Druck;  b. Impregnation of the granules with a propellant under pressure;
c. Expandieren des Granulates mittels Druckabfall. weitere Ausführungsform des oben genannten Verfahrens umfasst einen weiteren Schritt: a. Bereitstellen des Elastomers in Form eines Granulates;  c. Expand the granules by means of pressure drop. Another embodiment of the above-mentioned method comprises a further step: a. Providing the elastomer in the form of granules;
b. Imprägnierung des Granulates mit einem Treibmittel unter Druck;  b. Impregnation of the granules with a propellant under pressure;
c. Reduzierung des Drucks auf Normaldruck ohne das Granulat aufzuschäumen, ggf. durch vorherige Reduzierung der Temperatur  c. Reducing the pressure to normal pressure without foaming the granules, if necessary by prior reduction of the temperature
d. Schäumen des Granulates durch eine Temperaturerhöhung. Bevorzugt weist das Granulat hierbei einen durchschnittlichen minimalen Durchmesser von 0,2 - 10 mm auf (bestimmt über 3D Evaluierung des Granulates, z.B. über dynamic image analysis mit der Verwendung einer optischen Messapparatur mit Namen PartAn 3D von Microtrac).  d. Foaming of the granules by a temperature increase. In this case, the granulate preferably has an average minimum diameter of 0.2-10 mm (determined via 3D evaluation of the granulate, for example via dynamic image analysis with the use of an optical measuring apparatus named PartAn 3D from Microtrac).
Die einzelnen Granulate haben in der Regel eine mittlere Masse im Bereich von 0,1 bis 50 mg, bevorzugt im Bereich von 4 bis 40 mg und besonders bevorzugt im Bereich von 7 bis 32 mg. Diese mittlere Masse der Granulate (Partikelgewicht) wird als arithmetisches Mittel durch 3- maliges Wiegen von jeweils 10 Granulatpartikeln bestimmt. The individual granules generally have an average mass in the range from 0.1 to 50 mg, preferably in the range from 4 to 40 mg and more preferably in the range from 7 to 32 mg. This average mass of the granules (particle weight) is determined as an arithmetic mean by weighing 3 times each of 10 granular particles.
Eine Ausführungsform des oben genannten Verfahrens umfasst die Imprägnierung des Granulates mit einem Treibmittel unter Druck und anschließende Expansion des Granulates in Schritt (b) und (c): b. Imprägnierung des Granulates in Gegenwart eines Treibmittels unter Druck bei erhöhten Temperaturen in einem geeigneten, geschlossenen Reaktionsgefäß (z.B. Autoklaven); An embodiment of the above method comprises impregnating the granules with a propellant under pressure and then expanding the granules in step (b) and (c): b. Impregnating the granules in the presence of a propellant under pressure at elevated temperatures in a suitable closed reaction vessel (e.g., autoclave);
c. schlagartiges Entspannen ohne Abkühlung.  c. sudden relaxation without cooling.
Hierbei kann die Imprägnierung in Schritt (b) in Gegenwart in Gegenwart von Wasser sowie optional Suspensionshilfsmitteln erfolgen oder nur in Anwesenheit des Treibmittels und Abwesenheit von Wasser. In this case, the impregnation in step (b) can be carried out in the presence in the presence of water and optionally suspension aids or only in the presence of the blowing agent and absence of water.
Geeignete Suspensionshilfsmittel sind z.B. wasserunlösliche anorganische Stabilisatoren, wie Tricalciumphosphat, Magnesiumpyrophosphat, Metallcarbonate; ferner Polyvinylalkohol und Tenside, wie Natriumdodecylarylsulfonat. Sie werden üblicherweise in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Elastomer, verwendet. Suitable suspension aids are, for example, water-insoluble inorganic stabilizers, such as tricalcium phosphate, magnesium pyrophosphate, metal carbonates; also polyvinyl alcohol and Surfactants, such as sodium dodecylarylsulfonate. They are usually used in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the elastomer.
Die Imprägniertemperaturen liegen in Abhängigkeit von dem gewählten Druck im Bereich von 100-200°C, wobei der Druck in dem Reaktionsgefäß zwischen 2- 150 bar, bevorzugt zwischen 5 und 100 bar, besonders bevorzugt zwischen 20 und 60 bar beträgt, die Imprägnierdauer beträgt im allgemeinen 0,5 bis 10 Stunden. The impregnation temperatures are in the range of 100-200 ° C., depending on the selected pressure, the pressure in the reaction vessel being between 2 and 150 bar, preferably between 5 and 100 bar, more preferably between 20 and 60 bar, the impregnation time is general 0.5 to 10 hours.
Die Durchführung des Verfahrens in Suspension ist dem Fachmann bekannt und z.B. The performance of the process in suspension is known to those skilled in the art and e.g.
ausführlich in der WO 2007/082838 beschrieben. described in detail in WO 2007/082838.
Bei der Durchführung des Verfahrens in Abwesenheit des Treibmittels ist darauf zu achten, dass die Aggregation des Polymergranulates vermieden wird. Geeignete Treibmittel für die Durchführung des Verfahrens in einem geeigneten geschlossenen Reaktionsgefäß sind z.B. organische Flüssigkeiten und Gase, die bei den When carrying out the process in the absence of the blowing agent, it must be ensured that the aggregation of the polymer granulate is avoided. Suitable propellants for carrying out the process in a suitable closed reaction vessel are e.g. organic liquids and gases used in the
Verarbeitungsbedingungen in einem gasförmigen Zustand vorliegen, wie Kohlenwasserstoffe oder anorganische Gase oder Gemische aus organischen Flüssigkeiten bzw. Gasen und anorganischen Gasen, wobei diese ebenfalls kombiniert werden können. Geeignete Processing conditions in a gaseous state, such as hydrocarbons or inorganic gases or mixtures of organic liquids or gases and inorganic gases, and these can also be combined. suitable
Kohlenwasserstoffe sind beispielsweise halogenierte oder nicht halogenierte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise nicht halogenierte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe. Bevorzugte organische Treibmittel sind gesättigte, aliphatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere solche mit 3 bis 8 C-Atomen wie beispielsweise Butan oder Pentan. Hydrocarbons are, for example, halogenated or non-halogenated, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons, preferably non-halogenated, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbons. Preferred organic blowing agents are saturated, aliphatic hydrocarbons, especially those having 3 to 8 carbon atoms, such as butane or pentane.
Geeignete anorganische Gase sind Stickstoff, Luft, Ammoniak oder Kohlendioxid, vorzugsweise Stickstoff oder Kohlendioxid oder Mischungen aus den vorstehend genannten Gasen. Suitable inorganic gases are nitrogen, air, ammonia or carbon dioxide, preferably nitrogen or carbon dioxide or mixtures of the abovementioned gases.
In einer weiteren Ausführungsform umfasst die Imprägnierung des Granulates mit einem Treibmittel unter Druck Verfahren und anschließende Expansion des Granulates in Schritt (b) und (c): In a further embodiment, the impregnation of the granules with a propellant under pressure comprises processes and subsequent expansion of the granules in steps (b) and (c):
b. Imprägnierung des Granulates in Gegenwart eines Treibmittels unter Druck bei erhöhten Temperaturen in einem Extruder;  b. Impregnation of the granules in the presence of a blowing agent under pressure at elevated temperatures in an extruder;
c. Granulierung der aus dem Extruder austretenden Masse unter Bedingungen, die unkontrolliertes Aufschäumen verhindern.  c. Granulation of the mass leaving the extruder under conditions which prevent uncontrolled foaming.
Geeignete Treibmittel in dieser Verfahrensvariante sind flüchtige organische Verbindungen mit einem Siedepunkt bei Normaldruck 1013 mbar von -25 bis 150, insbesondere -10 bis 125°C. Gut geeignet sind Kohlenwasserstoffe (bevorzugt halogenfrei), insbesondere C4-10-Alkane, beispielsweise die Isomere des Butans, Pentans, Hexans, Heptans und Octans, besonders bevorzugt iso-Pentan. Weitere mögliche Treibmittel sind außerdem sterisch anspruchsvollere Verbindungen oder funktionalisierte Kohlenwasserstoffe wie Alkohole, Ketone, Ester, Ether und organische Carbonate, Hierbei wird das Elastomer im Schritt (b) in einem Extruder unter Aufschmelzen mit dem Treibmittel unter Druck vermischt, welches dem Extruder zugeführt wird. Die Suitable propellants in this process variant are volatile organic compounds having a boiling point at atmospheric pressure of 1013 mbar from -25 to 150, in particular -10 to 125 ° C. Well suited are hydrocarbons (preferably halogen-free), especially C4-10 alkanes, for example the isomers of butane, pentane, hexane, heptane and octane, particularly preferably iso-pentane. Further possible blowing agents are also sterically more demanding compounds or functionalized hydrocarbons such as alcohols, ketones, esters, ethers and organic carbonates, In this case, the elastomer is mixed in step (b) in an extruder while melting with the blowing agent under pressure, which is fed to the extruder. The
treibmittelhaltige Mischung wird unter Druck, vorzugsweise mit moderat kontrolliertem propellant-containing mixture is under pressure, preferably with moderately controlled
Gegendruck (z.B. Unterwassergranulierung) ausgepresst und granuliert. Hierbei schäumt der Schmelzstrang auf und man erhält durch Granulierung die Partikelschäume. Counter pressure (e.g., underwater granulation) is squeezed and granulated. In this case, the melt strand foams and granules give the particle foams.
Die Durchführung des Verfahrens via Extrusion ist dem Fachmann bekannt und z.B. ausführlich in der WO 2007/082838 sowie der WO 2013/153190 A1 beschrieben. The implementation of the process via extrusion is known to the person skilled in the art and e.g. described in detail in WO 2007/082838 and WO 2013/153190 A1.
Als Extruder kommen alle üblichen Schneckenmaschinen in Betracht, insbesondere Suitable extruders are all conventional screw machines, in particular
Einschnecken- und Doppelschneckenextruder (z.B. Typ ZSK von Fa. Werner & Pfleiderer), Co- Kneter, Kombiplast-Maschinen, MPC-Knetmischer, FCM-Mischer, KEX-Knetschneckenextruder und Scherwalzenextruder, wie sie z.B. in Saechtling (Hg.), Kunststoff-Taschenbuch, 27. Single screw and twin screw extruders (e.g., ZSK type from Werner & Pfleiderer), co-kneaders, Kombiplast machines, MPC kneading mixers, FCM mixers, KEX kneading screw extruders and shear roll extruders, e.g. in Saechtling (ed.), plastic paperback, 27.
Auflage, Hanser-Verlag München 1998, Kap. 3.2.1 und 3.2.4, beschrieben sind. Der Extruder wird üblicherweise bei einer Temperatur betrieben, bei der das MATERIAL als Schmelze vorliegt, beispielsweise bei 120°C bis 250°C, insbesondere 150 bis 210°C und einem Druck nach der Zugabe des Treibmittels von 40 bis 200 bar, bevorzugt 60 bis 150 bar, besonders bevorzugt 80 bis 120 bar um eine Homogenisierung des Treibmittels mit der Schmelze zu gewährleisten. Edition, Hanser-Verlag Munich 1998, chap. 3.2.1 and 3.2.4 are described. The extruder is usually operated at a temperature at which the MATERIAL is in the form of a melt, for example at 120 ° C. to 250 ° C., in particular 150 to 210 ° C. and a pressure after the addition of the blowing agent of 40 to 200 bar, preferably 60 to 150 bar, particularly preferably 80 to 120 bar to ensure homogenization of the blowing agent with the melt.
Hierbei kann die Durchführung in einem Extruder oder einer Anordnung aus einem oder mehreren Extrudern erfolgen. So können beispielsweise in einem ersten Extruder die In this case, the implementation can be carried out in an extruder or an arrangement of one or more extruders. For example, in a first extruder, the
Komponenten aufgeschmolzen und geblendet werden sowie ein Treibmittel injiziert werden. Im zweiten Extruder wird die imprägnierte Schmelze homogenisiert und die Temperatur und oder der Druck eingestellt. Werden beispielsweise drei Extruder miteinander kombiniert, kann ebenfalls das vermischen der Komponenten sowie die Injizierung des Treibmittels auf zwei unterschiedliche Verfahrensteile aufgeteilt werden. Wird wie bevorzugt nur ein Extruder verwendet, so werden alle Prozessschritte, aufschmelzen, vermischen, Injektion des Components are melted and blinded, and a propellant is injected. In the second extruder, the impregnated melt is homogenized and adjusted the temperature and or the pressure. If, for example, three extruders are combined with one another, the mixing of the components and the injection of the blowing agent can likewise be subdivided into two different process parts. If, as preferred, only one extruder is used, then all process steps will melt, mix, inject the
Treibmittels, Homogenisierung und Einstellen der Temperatur und oder des Drucks in einem Extruder durchgeführt. Propellant, homogenization and adjusting the temperature and or pressure in an extruder performed.
Alternativ kann nach den in WO 2014150122 oder WO 2014150124 A1 beschriebenen Alternatively, as described in WO 2014150122 or WO 2014150124 A1
Methoden aus dem Granulat direkt der entsprechende, ggf. sogar schon gefärbte Methods from the granules directly the corresponding, possibly even already dyed
Partikelschaum dadurch hergestellt werden, dass das entsprechende Granulat mit einer superkritischen Flüssigkeit durchtränkt wird, aus der superkritische Flüssigkeit entfernt wird gefolgt von Particle foam produced by soaking the appropriate granules with a supercritical fluid is removed from the supercritical fluid followed by
(a) Eintauchen des Artikels in einem erhitzten Fluidum oder  (a) immersing the article in a heated fluid or
(ß) Bestrahlen des Artikels mit energetischer Strahlung (z.B. Infrarot- oder  (β) irradiating the article with energetic radiation (e.g., infrared or
Mikrowellenbestrahlung). Geeignete superkritische Flüssigkeiten sind z.B. die in der WO 2014/150122 oder beschrieben, z.B. Kohlendioxid, Stickstoffdioxid, Ethan, Ethylen, Sauerstoff oder Stickstoff vorzugsweise Kohlendioxid oder Stickstoff. Die superkritische Flüssigkeit kann hierbei auch eine polare Flüssigkeit mit einem Hildebrand- Löslichkeitsparameter gleich oder größer als 9 MPa 1/2 enthalten. Microwave irradiation). Suitable supercritical fluids are, for example, those described in WO 2014/150122 or described, for example carbon dioxide, nitrogen dioxide, ethane, ethylene, oxygen or nitrogen, preferably carbon dioxide or nitrogen. The supercritical fluid may also contain a polar fluid having a Hildebrand solubility parameter equal to or greater than 9 MPa 1/2 .
Hierbei kann das superkritischen Fluidums oder das erhitzten Fluidums auch einen Farbstoff enthalten, wodurch ein gefärbter, geschäumter Artikel erhalten wird. Here, the supercritical fluid or the heated fluid may also contain a dye, whereby a dyed, foamed article is obtained.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Formkörper hergestellt aus den erfindungsgemäßen Partikelschäumen. Another object of the present invention is a molded article produced from the particle foams according to the invention.
Aus den erfindungsgemäß eingefärbten geschäumten Partikeln können Formkörper hergestellt werden, beispielsweise indem man sie in einer geschlossenen Form unter Wärmeeinwirkung miteinander verschweißt. Dazu füllt man beispielsweise die Partikel in die Form und leitet nach Schließen der Form Wasserdampf oder Heißluft ein, wodurch die Partikel weiter expandieren und miteinander zum Schaumstoff, vorzugsweise mit einer Dichte im Bereich von 8 bis 600 g/l, verschweißen. Die Schaumstoffe können Halbzeuge sein, beispielsweise Platten, Profile oder Bahnen, oder fertige Formteile mit einfacher oder komplizierter Geometrie. Demnach schließt der Begriff Schaumstoff, Schaumstoffhalbzeuge und Schaumstoff-Formteile ein. Shaped articles can be produced from the foamed particles dyed according to the invention, for example by welding them together in a closed mold under the action of heat. For this purpose, for example, the particles are filled into the mold and, after closing the mold, initiates steam or hot air, whereby the particles expand further and weld together to the foam, preferably with a density in the range of 8 to 600 g / l. The foams can be semi-finished products, such as plates, profiles or webs, or finished moldings with simple or complicated geometry. Accordingly, the term includes foam, semi-finished foam products and foam moldings.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus den erfindungsgemäßen gefärbten geschäumten Partikeln bzw. die Verwendung der gefärbten geschäumten Partikeln zur Herstellung eines Formkörpers. Dabei kann der Formkörper aus den erfindungsgemäßen Schaumpartikeln in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Ein geeignetes Verfahren ist beispielsweise das Verschweißen mittels Wasserdampf, Heißluft oder energiereicher Strahlung. According to a further aspect, the present invention also relates to a method for producing a shaped article from the colored foamed particles according to the invention or to the use of the colored foamed particles for producing a shaped article. In this case, the shaped body can be produced from the foam particles according to the invention in a manner known per se. A suitable method is, for example, welding by means of steam, hot air or high-energy radiation.
Die Herstellung der entsprechenden Formkörper kann nach dem Fachmann bekannten The preparation of the corresponding moldings can be known to the person skilled in the art
Methoden erfolgen. Ein hierbei bevorzugtes Verfahren zur Herstellung eines Methods are done. A preferred method for producing a
Schaumstoffformteils umfasst die folgenden Schritte: Foam molding comprises the following steps:
(a) Einbringen der erfindungsgemäßen Partikelschäume in einer entsprechenden Form,  (a) introducing the particle foams according to the invention in a corresponding form,
(b) Fusionierung der erfindungsgemäßen Partikelschäume aus Schritt (a).  (b) fusing the particle foams according to the invention from step (a).
Die Fusionierung in Schritt (b) erfolgt vorzugsweise in einer geschlossenen Form, wobei die Fusionierung durch Gase wie Wasserdampf, Heißluft (wie z.B. in der EP1979401 B1 The fusing in step (b) is preferably carried out in a closed mold, wherein the fusing by gases such as water vapor, hot air (as described for example in EP1979401 B1
beschrieben) oder energetische Strahlung (Mikrowellen oder Radiowellen) erfolgen kann. described) or energetic radiation (microwaves or radio waves) can take place.
Die Temperatur bei dem Fusionieren des Partikelschaumes liegt bevorzugt unterhalb oder nahe an der Schmelztemperatur des Polymers aus dem der Partikelschaum hergestellt wurde. Für die gängigen Polymere liegt demnach die Temperatur zur Fusionierung des Partikelschaumes zwischen 100°C und 180°C, bevorzugt zwischen 120 und 150 °C. The temperature at the fusing of the particle foam is preferably below or close to the melting temperature of the polymer from which the particle foam was made. For the common polymers is therefore the temperature for fusing the particle foam between 100 ° C and 180 ° C, preferably between 120 and 150 ° C.
Hierbei können Temperaturprofile / Verweilzeiten individuell ermittelt werden, z.B. in Analogie zu den in der US20150337102 oder EP2872309B1 beschriebenen Verfahren. In this case, temperature profiles / residence times can be determined individually, e.g. in analogy to the methods described in US20150337102 or EP2872309B1.
Die Verschweißung über energetische Strahlung erfolgt im Allgemeinen im Frequenzbereich von Mikrowellen oder Radiowellen, ggf. in Gegenwart von Wasser oder anderen polaren Flüssigkeiten, wie z.B. polare Gruppen aufweisende, mikrowellenabsorbierende The welding via energetic radiation is generally carried out in the frequency range of microwaves or radio waves, if necessary in the presence of water or other polar liquids, e.g. polar group-containing, microwave-absorbing
Kohlenwasserstoffe (wie z.B. Ester von Carbonsäuren und Diolen oder Triolen oder Glycole und flüssige Polyethylenegklycole) und kann in Analogie zu den in der EP3053732A oder Hydrocarbons (such as esters of carboxylic acids and diols or triols or glycols and liquid polyethylene glycols) and may be prepared in analogy to those described in EP3053732A or US Pat
WO2016/146537 beschriebenen Verfahren erfolgen. WO2016 / 146537 described method.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung gemäß einer weiteren Ausführungsform auch die Verwendung der geschäumten Partikeln wie zuvor beschrieben, wobei die Herstellung des Formkörpers mittels Verschweißen oder Verkleben der Partikel miteinander erfolgt. Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung von geschäumten Partikeln wie zuvor beschrieben zur Herstellung eines Formkörpers durch Verschweißen der Partikel mittels Heißdampf, Heißluft, Wärmestrahlung, elektromagnetischer Strahlung, wie Hochfrequenzstrahlung, Mikrowellenstrahlung, NIR-Strahlung, Infrarotstrahlung. Accordingly, according to a further embodiment, the present invention also relates to the use of the foamed particles as described above, wherein the production of the shaped body takes place by means of welding or adhesive bonding of the particles to one another. According to a further embodiment, the present invention also relates to the use of foamed particles as described above for producing a shaped body by welding the particles by means of superheated steam, hot air, heat radiation, electromagnetic radiation, such as radio frequency radiation, microwave radiation, NIR radiation, infrared radiation.
Die Temperatur bei dem Verschweißen der expandierten Partikel liegt bevorzugt zwischen 100°C und 140°C. Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit auch Verfahren zur Herstellung von Schaumstoff auf der Basis von thermoplastischem Polyurethan, wobei man das erfindungsgemäße expandierte thermoplastische Polyurethan mittels Wasserdampf mit einer Temperatur zwischen 100°C und 140°C zu einem Formkörper verschweißt. The temperature in the welding of the expanded particles is preferably between 100 ° C and 140 ° C. The present invention thus also relates to processes for the production of foam based on thermoplastic polyurethane, wherein the expanded thermoplastic polyurethane according to the invention is welded by means of steam at a temperature between 100 ° C and 140 ° C to form a shaped body.
Gegenstand der Erfindung ist ferner auch die Verwendung der expandierten Partikel zur Herstellung von Schaumstoffen, sowie Schaumstoffe, erhältlich aus den expandierten Partikeln. The invention also provides the use of the expanded particles for the production of foams, as well as foams, obtainable from the expanded particles.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch Formkörper, erhältlich oder erhalten gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers wie zuvor beschrieben. Derartige Formkörper weisen neben guten mechanischen According to a further aspect, the present invention also relates to shaped articles obtainable or obtained according to the process according to the invention for producing a shaped article as described above. Such moldings have in addition to good mechanical
Eigenschaften eine hohe Bruchdehnung auf. Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung gemäß einer weiteren Ausführungsform auch einen Formkörper wie zuvor beschrieben, wobei der Formkörper eine Bruchdehnung von größer 100%, bestimmt gemäß DIN 53504 aufweist. Features a high elongation at break. Accordingly, according to a further embodiment, the present invention also relates to a shaped body as described above, wherein the shaped body has an elongation at break of greater than 100%, determined according to DIN 53504.
Gemäß einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Schaumpartikel bzw. Partikelschaumoder von Schaumpartikeln erhältlich oder erhalten gemäß einem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Schuhsohlen, Fahrradsätteln, Fahrradreifen, Dämpfungselementen, Polsterungen, Matratzen, Unterlagen, Griffen, Schutzfolien, in Bauteilen im Automobilinnen- und -außenbereich, in Bällen und According to a further aspect, the present invention also relates to the use of the foam particles or foam particles according to the invention obtainable or obtained according to a method according to the invention for the production of shoe soles, bicycle saddles, bicycle tires, damping elements, upholstery, mattresses, underlays, handles, protective films, in components in Automotive interior and exterior area, in balls and
Sportgeräten oder als Bodenbelag, insbesondere für Sportflächen, Leichtathletiklaufbahnen, Sporthallen, Kinderspielplätze und Gehwegen. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäßen gefärbten geschäumten Partikel oder von geschäumten Partikeln erhältlich nach einem erfindungsgemäßen Verfahren zur in Bällen und Sportgeräten oder als Bodenbelag und Wandverkleidung, insbesondere für Sportflächen, Sports equipment or as a floor covering, in particular for sports surfaces, athletics tracks, Sports halls, children's playgrounds and sidewalks. Furthermore, the present invention relates to the use of the colored foamed particles according to the invention or of foamed particles obtainable by a method according to the invention for use in balls and sports equipment or as a floor covering and wall cladding, in particular for sports surfaces,
Leichtathletiklaufbahnen, Sporthallen, Kinderspielplätzen und Gehwegen. Athletics tracks, sports halls, children's playgrounds and sidewalks.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung eines erfindungsgemäßen The invention further relates to the use of an inventive
Partikelschaums für die Herstellung eines Formkörpers für Schuhzwischensohlen, Particle foam for the production of a molded article for shoe midsoles,
Schuheinlegesohlen, Schuhkombisohlen, Fahrradsätteln, Fahrradreifen, Dämpfungselementen, Polsterungen, Matratzen, Unterlagen, Griffen, Schutzfolien, in Bauteilen im Automobilinnen- und -außenbereich, in Bällen und Sportgeräten oder als Bodenbelag, insbesondere für Sportflächen, Leichtathletiklauf-bahnen, Sporthallen, Kinderspielplätze und Gehwegen. Shoe insoles, shoe combination soles, bicycle saddles, bicycle tires, damping elements, upholstery, mattresses, underlays, handles, protective films, in automotive interior and exterior components, in balls and sports equipment or as a floor covering, in particular for sports surfaces, track athletics, sports halls, children's playgrounds and sidewalks ,
Vorteilhaft ist auch, dass die erfindungsgemäßen Schaumstoffe problemlos thermoplastisch recycelt werden können. Dazu werden beispielsweise die aufgeschäumten Materialien unter Verwendung eines Extruders mit einer Entgasungsvorrichtung extrudiert, wobei der Extrusion gegebenenfalls eine mechanische Zerkleinerung vorangehen kann. Danach können sie in der oben beschriebenen Weise wieder zu Schaumstoffen verarbeitet werden. Weitere Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind den Ansprüchen und den It is also advantageous that the foams according to the invention can be easily recycled thermoplastically. For this purpose, for example, the foamed materials are extruded using an extruder with a degassing device, wherein the extrusion may optionally precede a mechanical comminution. Thereafter, they can be re-processed into foams in the manner described above. Further embodiments of the present invention are the claims and the
Beispielen zu entnehmen. Es versteht sich, dass die vorstehend genannten und die To take examples. It is understood that the above and the
nachstehend erläuterten Merkmale des erfindungsgemäßen hereinafter explained features of the invention
Gegenstandes/Verfahren/Verwendungen nicht nur in der jeweils angegebenen Kombination, sondern auch in anderen Kombinationen verwendbar sind, ohne den Rahmen der Erfindung zu verlassen. So ist z. B. auch die Kombination von einem bevorzugten Merkmal mit einem besonders bevorzugten Merkmal, oder eines nicht weiter charakterisierten Merkmals mit einem besonders bevorzugten Merkmal etc. implizit umfasst auch wenn diese Kombination nicht ausdrücklich erwähnt wird. Im Folgenden sind beispielhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung aufgeführt, wobei diese die vorliegende Erfindung nicht einschränken. Insbesondere umfasst die  The subject matter / method / uses can be used not only in the particular combination specified, but also in other combinations, without departing from the scope of the invention. So z. Also, the combination of a preferred feature with a particularly preferred feature, or a non-further characterized feature with a particularly preferred feature, etc. implicitly encompasses, even if this combination is not explicitly mentioned. Listed below are exemplary embodiments of the present invention, which are not limitative of the present invention. In particular, the
vorliegende Erfindung auch solche Ausführungsformen, die sich aus den im Folgenden angegebenen Rückbezügen und damit Kombinationen ergeben. The present invention also provides such embodiments which result from the following references and combinations thereof.
1 . Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die Schritte 1 . Process for the preparation of dyed foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E),
Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine Contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to give dyed foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity suitable that a
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt.  Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer.
2. Verfahren gemäß Ausführungsform 1 , wobei die Mischung (M) eine Lösung, Emulsion oder eine Dispersion ist. 2. Method according to embodiment 1, wherein the mixture (M) is a solution, emulsion or dispersion.
3. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 oder 2, wobei die Trägerflüssigkeit einen Siedepunkt im Bereich von 80°C bis 300°C aufweist. 4. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 3, wobei die Trägerflüssigkeit einen ET(30) Wert von größer oder gleich 150 kJ/mol aufweist. 3. The method according to any one of embodiments 1 or 2, wherein the carrier liquid has a boiling point in the range of 80 ° C to 300 ° C. 4. The method according to any one of embodiments 1 to 3, wherein the carrier liquid has an ET (30) value of greater than or equal to 150 kJ / mol.
5. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 4, wobei die Trägerflüssigkeit 5. The method according to any one of embodiments 1 to 4, wherein the carrier liquid
ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glykolen und aus Estern der Zitronensäure und Glycerinestern.  is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters.
6. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 5, wobei die Trägerflüssigkeit 6. The method according to any one of embodiments 1 to 5, wherein the carrier liquid
Triacetin ist. 7. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 6, wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus flüssigen Farbstoffen und festen Pigmenten.  Triacetin is. 7. The method according to any one of embodiments 1 to 6, wherein the dye is selected from the group consisting of liquid dyes and solid pigments.
8. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 7, wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Metallkomplexfarbstoffen und kationischen Farbstoffen. 8. The method according to any one of embodiments 1 to 7, wherein the dye is selected from the group consisting of metal complex dyes and cationic dyes.
9. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 7, wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Neozapon® Black X55, Neozapon® Black X51 , Neozapon® Rot 335, Neozapon® Gelb 141 , Neozapon® Red 471 , Neozapon® Blue 807, Neozapon® Orange 251 , Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Rot 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636,9. The method according to any one of embodiments 1 to 7, wherein the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Black X51, Neozapon® Red 335, Neozapon® Yellow 141, Neozapon® Red 471, Neozapon® Blue 807 , Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636,
Basantol® Yellow 099 liquid, Basantol® Black X82 liquid, Neptun Yellow 075, Heliogen® Blue L 6930, Basacid® Orange 282 liquid, Basacid® Yellow 093 liquid, Isopur SU Basantol® Yellow 099 liquid, Basantol® Black X82 liquid, Neptun Yellow 075, Heliogen® Blue L 6930, Basacid® Orange 282 liquid, Basacid® Yellow 093 liquid, Isopur SU
12021/91 1 oder Reaktint Yellow X15. 10. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 7, wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Neozapon® Black X55, Neozapon® Rot 335,  12021/91 1 or Reaktint Yellow X15. 10. The method according to any one of embodiments 1 to 7, wherein the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335,
Neozapon® Orange 251 , Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Rot 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, und Neptun Yellow 075.  Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075.
1 1. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 7, wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, und Neptun Yellow 075. 12. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 1 1 , wobei das Elastomer ein thermoplastisches Blockcopolymer ist. 13. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 12, wobei das Elastomer 1 1. The method according to any one of embodiments 1 to 7, wherein the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075th 12. The method according to any one of embodiments 1 to 1 1, wherein the elastomer is a thermoplastic block copolymer. 13. The method according to any one of embodiments 1 to 12, wherein the elastomer
ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen, Polyetherestern, Polyesterestern und Polyetheramiden.  is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes, polyether esters, polyester esters and polyetheramides.
14. Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 13, wobei das Elastomer 14. The method according to any one of embodiments 1 to 13, wherein the elastomer
ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen.  is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes.
15. Gefärbte geschäumte Partikel, erhalten oder erhältlich nach einem Verfahren mindestens umfassend die Schritte (i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), 15. Colored foamed particles obtained or obtainable by a process comprising at least the steps of (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E),
(ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine(ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to obtain colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity suitable that a
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt. Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer.
16. Partikel gemäß Ausführungsform 15, wobei das Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen, Polyetherestern, Polyesterestern und Polyetheramiden. 16. Particles according to embodiment 15, wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes, polyether esters, polyester esters and polyetheramides.
17. Partikel gemäß Ausführungsform 15 oder 16, wobei die Mischung (M) eine Lösung, Emulsion oder eine Dispersion ist. 18. Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 17, wobei die Trägerflüssigkeit einen Siedepunkt im Bereich von 80°C bis 300°C aufweist. 17. Particles according to embodiment 15 or 16, wherein the mixture (M) is a solution, emulsion or dispersion. 18. Particles according to any one of embodiments 15 to 17, wherein the carrier liquid has a boiling point in the range of 80 ° C to 300 ° C.
19. Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 18, wobei die Trägerflüssigkeit einen ET(30) Wert von größer oder gleich 150 kJ/mol aufweist. 19. Particles according to any one of embodiments 15 to 18, wherein the carrier liquid has an E T (30) value of greater than or equal to 150 kJ / mol.
20. Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 19, wobei die Trägerflüssigkeit 20. Particles according to any one of embodiments 15 to 19, wherein the carrier liquid
ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glykolen und aus Estern der Zitronensäure und Glycerinestern. 21. Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 20, wobei die Trägerflüssigkeit  is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters. 21. Particles according to any one of embodiments 15 to 20, wherein the carrier liquid
Triacetin ist. Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 21 , wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus flüssigen Farbstoffen und festen Pigmenten. Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 22, wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Metallkomplexfarbstoffen und kationischen Farbstoffen. Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 22, wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Neozapon® Black X55, Neozapon® Black X51 , Neozapon® Rot 335, Neozapon® Gelb 141 , Neozapon® Red 471 , Neozapon® Blue 807, Neozapon® Orange 251 , Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl®Triacetin is. Particles according to any of embodiments 15 to 21, wherein the dye is selected from the group consisting of liquid dyes and solid pigments. Particles according to any of embodiments 15 to 22, wherein the dye is selected from the group consisting of metal complex dyes and cationic dyes. Particles according to any of embodiments 15 to 22, wherein the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Black X51, Neozapon® Red 335, Neozapon® Yellow 141, Neozapon® Red 471, Neozapon® Blue 807, Neozapon ® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl®
Red 545 liquid, Basonyl® Rot 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, Basantol® Yellow 099 liquid, Basantol® Black X82 liquid, Neptun Yellow 075, Heliogen® Blue L 6930, Basacid® Orange 282 liquid , Basacid® Yellow 093 liquid, Isopur SU Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, Basantol® Yellow 099 liquid, Basantol® Black X82 liquid, Neptun Yellow 075, Heliogen® Blue L 6930, Basacid® Orange 282 liquid, Basacid ® Yellow 093 liquid, Isopur SU
12021/91 1 oder Reaktint Yellow X15. Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 22, wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Neozapon® Black X55, Neozapon® Rot 335, 12021/91 1 or Reaktint Yellow X15. Particles according to any of embodiments 15 to 22, wherein the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335,
Neozapon® Orange 251 , Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Rot 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, und Neptun Yellow 075. Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 22, wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, und Neptun Yellow 075. Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 13, wobei das Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen. Gefärbte geschäumte Partikel, erhalten oder erhältlich nach einem Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 14. Verwendung von geschäumten Partikeln gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 28 oder von geschäumten Partikeln erhältlich nach einem Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 14 zur Herstellung eines Formkörpers. Verwendung gemäß Ausführungsform 29, wobei die Herstellung des Formkörpers mittels Verschweißen oder Verkleben der Partikel miteinander erfolgt. Verwendung gemäß Ausführungsform 29 oder 30, wobei der Formkörper eine Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075. Particles according to any of the embodiments 15 to 22, wherein the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075. Particles according to any one of embodiments 1 to 13, wherein the Elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes. Colored foamed particles obtained or obtainable by a method according to any of embodiments 1 to 14. Use of foamed particles according to any of embodiments 15 to 28 or foamed particles obtainable by a method according to any of embodiments 1 to 14 for producing a shaped article. Use according to embodiment 29, wherein the production of the shaped body takes place by means of welding or gluing the particles together. Use according to embodiment 29 or 30, wherein the shaped body a
Schuhsohle, ein Teil einer Schuhsohle, ein Fahrradsattel, eine Polsterung, eine Matratze,Shoe sole, a part of a shoe sole, a bicycle saddle, a padding, a mattress,
Unterlage, Griff, Schutzfolie, ein Bauteil im Automobilinnen- und -außenbereich ist. Verwendung von geschäumten Partikeln gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 28 oder von geschäumten Partikeln erhältlich nach einem Verfahren gemäß einer der Ausführungsformen 1 bis 14 in Bällen und Sportgeräten oder als Bodenbelag und Underlay, handle, protective film, a component in the automotive interior and exterior area is. Use of foamed particles according to any one of embodiments 15 to 28 or of foamed particles obtainable by a method according to any one of embodiments 1 to 14 in balls and sports equipment or as a floor covering and
Wandverkleidung, insbesondere für Sportflächen, Leichtathletiklaufbahnen, Sporthallen, Kinderspielplätzen und Gehwegen. Wall cladding, in particular for sports surfaces, athletic tracks, sports halls, children's playgrounds and sidewalks.
Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die Schritte Process for the preparation of dyed foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E),
(ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to obtain colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity suitable that a
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt, Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer,
wobei die Trägerflüssigkeit ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glykolen und aus Estern der Zitronensäure und Glycerinestern, wherein the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters,
wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Neozapon® Black X55, Neozapon® Rot 335, Neozapon® Orange 251 , Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Rot 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, und Neptun Yellow 075. wherein the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl ® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075.
Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die Schritte Process for the preparation of dyed foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E),
(ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to obtain colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity suitable that a
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt, Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer,
wobei die Trägerflüssigkeit Triacetin ist, wherein the carrier liquid is triacetin,
wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Neozapon® Black X55, Neozapon® Rot 335, Neozapon® Orange 251 , Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Rot 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, und Neptun Yellow 075. wherein the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl ® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075.
Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die Schritte Process for the preparation of dyed foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E), (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to obtain colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity suitable that a
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt, Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer,
wobei die Trägerflüssigkeit ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glykolen und aus Estern der Zitronensäure und Glycerinestern, wherein the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters,
wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, und Neptun Yellow 075. wherein the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075.
Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die Schritte Process for the preparation of dyed foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E),
(ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to obtain colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity suitable that a
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt, Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer,
wobei die Trägerflüssigkeit Triacetin ist, und wherein the carrier liquid is triacetin, and
wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, und Neptun Yellow 075. wherein the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075.
Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die Schritte Process for the preparation of dyed foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E),
(ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to obtain colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity suitable that a
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt, Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer,
wobei das Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen, wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes,
wobei die Trägerflüssigkeit ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glykolen und aus Estern der Zitronensäure und Glycerinestern, wherein the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters,
wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Neozapon® Black X55, Neozapon® Rot 335, Neozapon® Orange 251 , Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Rot 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, und Neptun Yellow 075. wherein the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075.
38. Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die Schritte 38. A process for the preparation of colored foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E), (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to give dyed foamed particles, the carrier liquid ( TF) has a polarity suitable that a
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt,  Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer,
wobei das Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic
Polyurethanen, polyurethanes,
wobei die Trägerflüssigkeit Triacetin ist,  wherein the carrier liquid is triacetin,
wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Neozapon® Black X55, Neozapon® Rot 335, Neozapon® Orange 251 , Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Rot 555 liquid, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, und Neptun Yellow 075.  wherein the dye is selected from the group consisting of Neozapon® Black X55, Neozapon® Red 335, Neozapon® Orange 251, Basonyl® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 644 liquid, Basonyl® Red 545 liquid, Basonyl® Red 555 liquid, Basonyl ® Green 830 liquid, Basonyl® Blue 636, and Neptun Yellow 075.
39. Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die Schritte 39. A process for the preparation of colored foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E),
(ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to obtain colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity suitable that a
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt,  Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer,
wobei das Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen,  wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes,
wobei die Trägerflüssigkeit ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glykolen und aus Estern der Zitronensäure und Glycerinestern,  wherein the carrier liquid is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters,
wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, und Neptun Yellow 075. 40. Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die Schritte  wherein the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644, Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075. 40. Process for the preparation of dyed foamed particles consisting of an elastomer (E. ), at least comprising the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E), (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to obtain colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity suitable that a
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer erfolgt,  Sorption of the carrier liquid takes place in the elastomer,
wobei das Elastomer ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen,  wherein the elastomer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes,
wobei die Trägerflüssigkeit Triacetin ist, und  wherein the carrier liquid is triacetin, and
wobei der Farbstoff ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Basonyl® Blue 644, wherein the dye is selected from the group consisting of Basonyl® Blue 644,
Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, und Neptun Yellow 075. Basonyl® Red 545, Basonyl® Green 830, Neozapon® black X55, and Neptun Yellow 075.
41. Gefärbte geschäumte Partikel, erhalten oder erhältlich nach einem Verfahren gemäß 41. Colored foamed particles obtained or obtainable by a process according to
einer der Ausführungsformen 33 bis 40.  one of the embodiments 33 to 40.
42. Geschäumter Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 28 oder 41 , wobei der mittlere Durchmesser der Partikelschäume im Bereich von 0,5 bis 15 mm liegt. 42. Foamed particles according to any one of embodiments 15 to 28 or 41, wherein the average diameter of the particle foams in the range of 0.5 to 15 mm.
43. Geschäumter Partikel gemäß einer der Ausführungsformen 15 bis 28 oder 41 , wobei der mittlere Durchmesser der Partikelschäume im Bereich von 1 bis 12 mm liegt. 43. A foamed particle according to any of embodiments 15 to 28 or 41, wherein the average diameter of the particle foams is in the range of 1 to 12 mm.
44. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus Partikelschäumen nach einer der 44. A process for the preparation of a shaped body of particle foams according to one of
Ausführungsformen 15 bis 28 oder 41 , umfassend  Embodiments 15 to 28 or 41 comprising
(a) Bereitstellen der geschäumten Partikel;  (a) providing the foamed particles;
(b) Fusionierung der Partikel.  (b) Fusion of the particles.
45. Verfahren gemäß Ausführungsform 44, wobei die Fusionierung in Schritt (b) mittels 45. The method according to embodiment 44, wherein the fusion in step (b) by means of
Wasserdampf, Heißluft oder energetische Strahlung erfolgt. 46. Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers gemäß einer der Ausführungsformen 44 oder 45 umfassend  Steam, hot air or energy radiation takes place. 46. A method for producing a shaped article according to one of the embodiments 44 or 45 comprising
(a) Einbringen der Partikelschäume in eine entsprechende Form,  (a) introducing the particle foams into a corresponding shape,
(b) Fusionierung der Partikelschäume aus Schritt (a). 47. Verfahren nach Ausführungsform 46, dadurch gekennzeichnet, dass die Fusionierung in Schritt (b) in einer geschlossenen Form erfolgt.  (b) fusing the particle foams from step (a). 47. The method according to embodiment 46, characterized in that the fusion in step (b) takes place in a closed mold.
48. Verfahren nach einer der Ausführungsformen 46 oder 47, dadurch gekennzeichnet, dass die Fusionierung in Schritt (b) mittels Wasserdampf, Heißluft oder energetische Strahlung erfolgt. 48. The method according to any one of embodiments 46 or 47, characterized in that the fusion in step (b) by means of steam, hot air or energy radiation takes place.
49. Formkörper erhältlich oder erhalten gemäß einem Verfahren gemäß einer der 49. Shaped bodies obtainable or obtained according to a method according to one of
Ausführungsformen 44 bis 48. 50. Formkörper gemäß Ausführungsform 49, wobei der Formkörper eine Embodiments 44 to 48. 50. Shaped body according to embodiment 49, wherein the shaped body a
Schuhzwischensohle, Schuheinlegesohle, Schuhkombisohle, Fahrradsattel,  Shoe midsole, shoe insole, shoe combination sole, bicycle saddle,
Fahrradreifen, Dämpfungselement, Polsterung, Matratze, Unterlage, Griff, Schutzfolie, ein Bauteilen im Automobilinnen- und -außenbereich, Ball, oder Bodenbelag, insbesondere für Sportflächen, Leichtathletiklauf-bahnen, Sporthallen, Kinderspielplätze und Gehwegen ist.  Bicycle tire, damping element, padding, mattress, pad, handle, protective film, a components in the automotive interior and exterior area, ball, or flooring, especially for sports surfaces, track athletics, sports halls, children's playgrounds and sidewalks.
51. Verwendung eines Partikelschaums nach einer der Ausführungsformen 41 bis 43 für die Herstellung eines Formkörpers nach einer der Ausführungsformen 49 oder 50. 51. Use of a particle foam according to one of the embodiments 41 to 43 for the production of a shaped article according to one of the embodiments 49 or 50.
Die nachfolgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung, sind aber in keiner Weise einschränkend hinsichtlich des Gegenstands der vorliegenden Erfindung. The following examples are illustrative of the invention, but are in no way limiting as to the subject matter of the present invention.
BEISPIELE EXAMPLES
1. Einsatzstoffe: 1. Starting materials:
1.1 E-TPU1 : 1.1 E-TPU1:
(Infinergy® 32-100 U10) expandierte, überwiegend geschlossenzellige  (Infinergy® 32-100 U10) expanded, predominantly closed-cell
Schaumstoffpartikel auf Basis von thermoplastischem Polyurethan, erhalten durch Aufschäumen von granuliertem TPU 1 unter Druck und hoher Temperatur,  Thermoplastic polyurethane-based foam particles obtained by foaming granulated TPU 1 under pressure and high temperature,
Partikelgewicht 32mg, Schüttdichten 1 10 g/l.  Particle weight 32mg, bulk densities 1 10 g / l.
1.2 E-TPU2: 1.2 E-TPU2:
(Infinergy® X1 125-130U000) expandierte, überwiegend geschlossenzellige  (Infinergy® X1 125-130U000) expanded, predominantly closed-cell
Schaumstoffpartikel auf Basis von thermoplastischem Polyurethan, erhalten durch Aufschäumen von granuliertem TPU 1 unter Druck und hoher Temperatur,  Thermoplastic polyurethane-based foam particles obtained by foaming granulated TPU 1 under pressure and high temperature,
Partikelgewicht 25mg, Schüttdichten 130 g/l.  Particle weight 25mg, bulk densities 130 g / l.
1 .3 E-TPU3: 1 .3 E-TPU3:
expandierte, überwiegend geschlossenzellige Schaumstoffpartikel auf Basis von thermoplastischem Polyurethan, erhalten durch Aufschäumen von granuliertem TPU2 unter Druck und hoher Temperatur, Partikelgewicht 32mg, Schüttdichten 90 g/l.  expanded, predominantly closed-cell foam particles based on thermoplastic polyurethane, obtained by foaming granulated TPU2 under pressure and high temperature, particle weight 32 mg, bulk density 90 g / l.
1 .4 E-TPU4: 1 .4 E-TPU4:
expandierte, überwiegend geschlossenzellige Schaumstoffpartikel auf Basis von thermoplastischem Polyurethan, erhalten durch Aufschäumen von granuliertem TPU1 unter Druck und hoher Temperatur, Partikelgewicht 5mg, Schüttdichten 1 10 g/l.  expanded, predominantly closed-cell foam particles based on thermoplastic polyurethane, obtained by foaming granulated TPU1 under pressure and high temperature, particle weight 5 mg, bulk densities 1 10 g / l.
1 .5 E-TPU5: expandierte, teilweise geschlossenzellige Schaumstoffpartikel auf Basis von thermoplastischem Polyurethan, erhalten durch Aufschäumen von granuliertem TPU3 unter Druck und hoher Temperatur, Partikelgewicht 32mg, Schüttdichten 90 g/l. 1 .5 E-TPU5: expanded, partially closed-cell foam particles based on thermoplastic polyurethane, obtained by foaming granulated TPU3 under pressure and high temperature, particle weight 32 mg, bulk density 90 g / l.
1.6 TPU 1 : 1.6 TPU 1:
Thermoplastisches Polyether Polyurethan mit einer Shorehärte von 80A auf der Basis von PTHF1000, 1 ,4 Butandiol, 4,4' MDI  Thermoplastic polyether polyurethane with a Shore hardness of 80A based on PTHF1000, 1,4 butanediol, 4,4 'MDI
1.7 TPU2: 1.7 TPU2:
Thermoplastisches Polyether Polyurethan mit einer Shorehärte von 70A auf der Basis von PTHF1000, 1 ,4 Butandiol, 4,4' MDI  Thermoplastic polyether polyurethane with a Shore hardness of 70A based on PTHF1000, 1,4 butanediol, 4,4 'MDI
1.8 TPU3: 1.8 TPU3:
Thermoplastisches Polyether Polyurethan mit einer Shorehärte von 96A auf der Basis von PTHF1000, Bisphenol A- gestartetem Polyetherpolyol ,1 ,4 Butandiol, 4,4' MDI  Thermoplastic polyether polyurethane with a Shore hardness of 96A based on PTHF1000, bisphenol A-started polyether polyol, 1,4-butanediol, 4,4 'MDI
1.9 Klebstoffl : 1.9 Glue:
Elastopave 6550/101 der BASF Polyurethanes GmbH, kompaktes, 2-Komponenten Polyurethan-System.  Elastopave 6550/101 from BASF Polyurethanes GmbH, compact, 2-component polyurethane system.
1.10 Farbstoffe: 1.10 Dyes:
Als Farbstoffe sind grundsätzlich alle erhältlichen Farbmittel verwendbar. Lösliche, bzw. flüssige Farbstoffe dringen in die Partikel ein und färben sie durch, unlösliche Farbstoffe, wie Pigmente werden auf der Oberfläche fixiert. As dyes, in principle, all available colorants can be used. Soluble or liquid dyes penetrate into the particles and color them through, insoluble dyes, as pigments are fixed on the surface.
Die Farbstoffe wurden zunächst zur Identifikation 1 %ig in Ethanol gelöst und die The dyes were first dissolved in ethanol to identify 1% and the
Veränderung des pH Wertes ermittelt. Die eingesetzten Farbstoffe sind in Tabelle 1 und 2 zusammengefasst.  Change in the pH value determined. The dyes used are summarized in Tables 1 and 2.
Tabelle 1 Table 1
Farbe pH-Wert Löslichkeit in Ethanol 1 %ig Color pH solubility in ethanol 1%
1 Neozapon® Black X55 5,9 ++ 1 Neozapon® Black X55 5.9 ++
2 Neozapon® Black X51 4,5 ++  2 Neozapon® Black X51 4.5 ++
3 Neozapon® Rot 335 5,9 ++  3 Neozapon® Red 335 5.9 ++
4 Neozapon® Gelb 141 7,5 ++  4 Neozapon® Yellow 141 7.5 ++
5 Neozapon® Red 471 5,4 ++  5 Neozapon® Red 471 5.4 ++
6 Neozapon® Blue 807 6,7 ++  6 Neozapon® Blue 807 6.7 ++
7 Neozapon® Orange 251 5,8 ++  7 Neozapon® Orange 251 5.8 ++
8 Basonyl® Green 830 liquid 4,9 ++  8 Basonyl® Green 830 liquid 4.9 ++
9 Basonyl® Blue 644 liquid 5,4 ++  9 Basonyl® Blue 644 liquid 5.4 ++
10 Basonyl® Red 545 liquid 5,1 ++  10 Basonyl® Red 545 liquid 5.1 ++
1 1 Basonyl® Rot 555 liquid 2,6 ++ 12 Basonyl® Green 830 liquid 4,3 ++1 1 Basonyl® Red 555 liquid 2.6 ++ 12 Basonyl® Green 830 liquid 4.3 ++
13 Basonyl® Blue 636 4,3 ++ 13 Basonyl® Blue 636 4.3 ++
14 Basantol® Yellow 099 liquid 6,7 ++  14 Basantol® Yellow 099 liquid 6.7 ++
15 Basantol® Black X82 liquid 6,2 ++  15 Basantol® Black X82 liquid 6.2 ++
16 Neptun Yellow 075 7,5 +  16 Neptune Yellow 075 7.5 +
17 Heliogen® Blue L 6930 6,5 +- Bodensatz 17 Heliogen® Blue L 6930 6.5 + - sediment
18 Basacid® Orange 282 liquid 3,5 + 18 Basacid® Orange 282 liquid 3,5 +
19 Basacid® Yellow 093 liquid 4,5 +- Bodensatz 19 Basacid® Yellow 093 liquid 4,5 + - sediment
20 Isopur SU 12021/91 1 20 Isopur SU 12021/91 1
21 Reaktint Yellow X15  21 Reactint Yellow X15
Vergleichsmessung reines Comparison measurement pure
Ethanol 4,5  Ethanol 4,5
Tabelle 2 Table 2
Löslichkeit in Einfärbepotenzial von Triacetin 5%ig E-TPU-Partikeln  Solubility in coloring potential of triacetin 5% E-TPU particles
Farbe 1 d 5min 30min  Color 1 d 5min 30min
1 Neozapon® Black X55 ++ ++ ++  1 Neozapon® Black X55 ++ ++ ++
2 Neozapon® Black X51 - +- +- 2 Neozapon® Black X51 - + - + -
3 Neozapon® Rot 335 +- + ++ 3 Neozapon® Red 335 + - + ++
4 Neozapon® Gelb 141 - — —  4 Neozapon® Yellow 141 - - -
5 Neozapon® Red 471 + - —  5 Neozapon® Red 471 + - -
6 Neozapon® Blue 807 - — —  6 Neozapon® Blue 807 - - -
7 Neozapon® Orange 251 +- + ++  7 Neozapon® Orange 251 + - + ++
8 Basonyl® Green 830 liquid ++ + ++  8 Basonyl® Green 830 liquid ++ + ++
9 Basonyl® Blue 644 liquid ++ ++ ++  9 Basonyl® Blue 644 liquid ++ ++ ++
10 Basonyl® Red 545 liquid ++ + ++  10 Basonyl® Red 545 liquid ++ + ++
1 1 Basonyl® Rot 555 liquid +- + ++  1 1 Basonyl® Red 555 liquid + - + ++
12 Basonyl® Green 830 liquid + + +  12 Basonyl® Green 830 liquid + + +
13 Basonyl® Blue 636 +- + ++  13 Basonyl® Blue 636 + - + ++
14 Basantol® Yellow 099 liquid - - - 14 Basantol® Yellow 099 liquid - - -
15 Basantol® Black X82 liquid + - -15 Basantol® Black X82 liquid + - -
16 Neptun Yellow 075 - + + 16 Neptune Yellow 075 - + +
17 Heliogen® Blue L 6930 - +- +- 17 Heliogen® Blue L 6930 - + - + -
18 Basacid® Orange 282 liquid — + + 18 Basacid® Orange 282 liquid - + +
19 Basacid® Yellow 093 liquid - — —  19 Basacid® Yellow 093 liquid - - -
20 Isopur SU 12021/91 1 +- — —  20 Isopur SU 12021/91 1 + - - -
21 Reaktint Yellow X15 ++ - - Beurteilungsskala: 21 Reactint Yellow X15 ++ - - Rating Scale:
+++ = sehr gut; +- = mittel;— = sehr schlecht  +++ = very good; + - = medium, - = very bad
2. Versuchsdurchführung 2. Experimental procedure
2.1 Herstellung der Imprägniermischungen 2.1 Preparation of Impregnation Blends
In einem Rollglas werden jeweils 60g der Farbstoffe (1 -21 ) vorgelegt, nach der Zugabe von 200g Glycerintriacetat (Triacetin) zugegeben. Nachdem die Gläser dicht 60 g of the dyes (1 -21) are initially introduced into a roll glass, after the addition of 200 g of glycerol triacetate (triacetin) is added. After the glasses are tight
verschlossen wurden, wurden diese auf einem Rollband über Nacht bei  they were locked on a roller belt overnight
Raumtemperatur bewegt. Die erhaltenen 30%igen Lösungen bzw. Dispersionen der Farbmittel wurden dann je nach gewünschter Farbintensität mit weiterem Triacetin verdünnt.  Room temperature moved. The resulting 30% solutions or dispersions of the colorants were then diluted depending on the desired color intensity with more triacetin.
2.2 Imprägnierung der Partikelschäume 2.2 Impregnation of Particle Foams
(a) Labormaßstab (a) laboratory scale
Jeweils 10g der E-TPU1 -5 wurden in ein Rollglas eingewogen. Nach Zugabe von 0,1 g der Farblösungen 1 -21 wurde das Rollglas fest verschlossen und auf einem Rollband jeweils 5 bzw. 30 min bewegt. 10g each of the E-TPU1 -5 were weighed into a tumbler. After the addition of 0.1 g of the color solutions 1 -21, the roll glass was tightly closed and moved on a roll band for 5 or 30 minutes respectively.
Die Farbintensität und Einfärbbarkeit wurden beurteilt. The color intensity and colorability were evaluated.
(b) Technikumsmaßstab (b) Pilot scale
Jeweils 12 kg der E-TPU wurden in ein 2001-Deckelfass eingewogen. Nach Zugabe der Farblösungen wurde das Deckelfass fest verschlossen und auf einem Rhönradmischer befestigt. Nach 8 Stunden Bewegung wurde das Fass dem Mischer entnommen und geöffnet. Die eingefärbten Partikel wurden dem Behälter entnommen, die Farben waren fest auf der Oberfläche fixiert bzw. in die Partikel eingedrungen. Each 12 kg of E-TPU were weighed into a 2001 lidded cask. After adding the dye solutions, the lidded barrel was tightly closed and mounted on a Rhönradmischer. After 8 hours of movement, the barrel was removed from the mixer and opened. The colored particles were removed from the container, the colors were firmly fixed on the surface or penetrated into the particles.
2.3 Herstellung von Partikelschaumplatten 2.3 Production of particle foam boards
Die eingefärbten Schaumpartikel wurden anschließend auf einem Formteilautomaten der Firma Kurtz ersa GmbH (Boost Foamer) zu quadratischen Platten mit einer Seitenlänge von 200 mm und einer Dicke von 10 mm Dicke durch Beaufschlagung mit Wasserdampf verschweißt. Die Verschweißungsparameter der unterschiedlichen Materialien wurden so gewählt, dass die Plattenseite des finalen Formteils, welche der beweglichen Seite (MI I) des Werkzeugs zugewandt war, eine möglichst geringe Anzahl an kollabierten ETPU Partikeln aufwies. Durch die bewegliche Seite des Werkzeugs erfolgte gegebenenfalls auch die Spaltbedampfung. Unabhängig von dem Versuch wurde am Ende immer eine Kühlzeit von 100 s bei einer 10 mm dicken Platte von der festen (MI) und der beweglichen Seite des Werkzeugs eingestellt. Die jeweiligen The dyed foam particles were then welded on a molding machine from Kurtz ersa GmbH (Boost Foamer) to square plates with a side length of 200 mm and a thickness of 10 mm thickness by application of water vapor. The welding parameters of the different materials were chosen so that the plate side of the final molding, which was facing the movable side (MI I) of the tool, collapsed as few as possible ETPU particles. If necessary, the Spaltbedampfung was carried out by the movable side of the tool. Regardless of the experiment, a cooling time of 100 s was always set at the end for a 10 mm thick plate of the fixed (MI) and the movable side of the tool. The respective ones
Bedampfungsbedingungen sind abhängig von dem verwendeten Partikelschaum, in Steaming conditions depend on the particle foam used, in
Tabelle 3 sind die Dampfdrücke aufgelistet. Table 3 lists the vapor pressures.
Tabelle 3: Dampfüberdrücke und Zeiten zur Verschweißung der Materialien Table 3: Steam pressures and times for welding the materials
Die Verschweißungsgüte der Platten kann mit Hilfe von verschiedenen Prüfmethoden bestimmt werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefasst. Tabelle 4: Ergebnisse verschiedener Prüfmethoden an 10 mm Platte The weld quality of the panels can be determined by means of various test methods. The results are summarized in Table 4. Table 4: Results of various test methods on a 10 mm plate
Der Partikelschaum E-TPU5 wurde mittels Mikrowellenstrahlung zu einer Formplatte verarbeitet. The particle foam E-TPU5 was processed by means of microwave radiation to a mold plate.
45 Gewichtsteile der eingefärbten E-TPU5-Schaumpartikel wurden zusammen mit 2,4 Gewichtsteilen Glycerintriacetat in ein Gefäß gegeben. Durch Schütteln des Gefäßes waren die E-TPU-Schaumpartikel innerhalb 60 Sekunden vollständig mit Forty-five parts by weight of the colored E-TPU5 foam particles were placed in a vessel together with 2.4 parts by weight of glycerol triacetate. By shaking the vessel the E-TPU foam particles were completely within 60 seconds
Glycerintriacetat benetzt. Wets glycerol triacetate.
47,4 Gramm der benetzten und noch losen Einzelpartikel wurden in eine 47.4 grams of wetted and still loose individual particles were in a
mikrowellengeeignete Form mit der Abmessung 200mm x 200mm x 10mm gefüllt. Durch einen höhenverstellbaren Deckel wurde leichter Druck auf die Partikel ausgeübt. Diese gefüllte Form wurde schräg im 30° Winkel auf dem äußeren Rand des Microwaveable mold with the dimensions 200mm x 200mm x 10mm filled. A height-adjustable lid exerted light pressure on the particles. This filled shape was slanted at a 30 ° angle on the outer edge of the
Labormikrowellendrehtellers platziert und für 40 Sekunden mit einer Leistung von 400 Watt bestrahlt, die Form wurde um 180° in der Vertikalachse gedreht und weitere 40 Sekunden mit 400 W bestrahlt, anschließend wurde die Form um weitere 90° in der Vertikalachse gedreht und nun waagrecht weitere 40 Sekunden mit 400 W bestrahlt. Die Form wurde aus der Mikrowelle entnommen und in einem Wasserbad auf Lab microwave oven turntable placed and irradiated for 40 seconds with a power of 400 watts, the mold was rotated by 180 ° in the vertical axis and irradiated for 400 seconds with 400 W, then the mold was rotated by another 90 ° in the vertical axis and now horizontally another 40 Seconds irradiated with 400W. The mold was removed from the microwave and placed in a water bath
Raumtemperatur abgekühlt. Anschließend konnte eine zusammengeschweißte Room temperature cooled. Subsequently, a welded together could
Schaumstoffplatte entnommen werden. Foam sheet are removed.
Verkleben von gefärbten E-TPU Partikeln Gluing of colored E-TPU particles
60 g Schaumstoffpartikel mit Farbstoff7 gefärbtes E-TPU 1 mit einer Dichte von 1 10 g/l wurden mit 9 Gew.-% von Klebstoffl intensiv in einem Kunststoffbecher 20s vermischt und in einer Metallform zu einem Schaumstoffformkörper einer Dicke von 10mm verklebt. Die erhaltene Platte war intensiv orange gefärbt. 60 g of foam particles with Farbstoff7 colored E-TPU 1 with a density of 1 10 g / l were mixed with 9 wt .-% of adhesive intensively in a plastic cup 20s and glued in a metal mold to a foam molding of a thickness of 10mm. The resulting plate was intensely orange in color.
Prüfungen exams
Stauchhärte in Anlehnung an DIN EN ISO 3386 Compressive hardness based on DIN EN ISO 3386
Rückprallelastizität DIN 53512 Rebound resilience DIN 53512
Zitierte Literatur Quoted literature
Ullmanns "Encyklopadie der technischen Chemie", 4. Auflage, Band 20, S. 416 - 418 WO 94/20568 A1 Ullmanns "Encyklopadie der technischen Chemie", 4th Edition, Volume 20, pp. 416-418 WO 94/20568 A1
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WO 2014/150122 A1  WO 2014/150122 A1
WO 2014/150124 A1  WO 2014/150124 A1
EP 1979401 B1  EP 1979401 B1
US 2015/0337102  US 2015/0337102
EP 2872309 B1 EP 2872309 B1
EP 3053732 A  EP 3053732 A
WO 2016/146537 A1  WO 2016/146537 A1

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Herstellung von gefärbten geschäumten Partikeln bestehend aus einem Elastomer (E), mindestens umfassend die Schritte 1. A process for the preparation of colored foamed particles consisting of an elastomer (E), comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E),
(ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass eine Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer (E) erfolgt. (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to give colored foamed particles, the carrier liquid (TF) having a polarity suitable for sorption of the particles Carrier liquid in the elastomer (E) takes place.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 , wobei die Mischung (M) eine Lösung, Emulsion oder eine Dispersion ist. 2. The method according to claim 1, wherein the mixture (M) is a solution, emulsion or a dispersion.
3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) einen Siedepunkt im Bereich von 80°C bis 300°C aufweist. 3. The method according to any one of claims 1 or 2, wherein the carrier liquid (TF) has a boiling point in the range of 80 ° C to 300 ° C.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) einen ET(30) Wert von größer oder gleich 150 kJ/mol aufweist. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the carrier liquid (TF) has an ET (30) value of greater than or equal to 150 kJ / mol.
5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) 5. The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the carrier liquid (TF)
ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Glykolen und aus Estern der Zitronensäure und Glycerinestern.  is selected from the group consisting of glycols and esters of citric acid and glycerol esters.
6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Farbstoff (F) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus flüssigen Farbstoffen und festen Pigmenten. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the dye (F) is selected from the group consisting of liquid dyes and solid pigments.
7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das Elastomer (E) ein 7. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the elastomer (E) a
thermoplastisches Blockcopolymer ist.  thermoplastic block copolymer.
8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei das Elastomer (E) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen, Polyetherestern,8. The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the elastomer (E) is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes, polyether esters,
Polyesterestern und Polyetheramiden. Polyester esters and polyetheramides.
9. Gefärbte geschäumte Partikel, erhalten oder erhältlich nach einem Verfahren mindestens umfassend die Schritte 9. Colored foamed particles obtained or obtainable by a process comprising at least the steps
(i) Bereitstellen geschäumter Partikel aus mindestens einem Elastomer (E), (ii) Inkontaktbringen der Partikel mit einer Mischung (M), enthaltend einen Farbstoff (F) und eine Trägerflüssigkeit (TF) unter Erhalt von gefärbten geschäumten Partikeln, wobei die Trägerflüssigkeit (TF) eine Polarität aufweist, die geeignet ist, dass (i) providing foamed particles of at least one elastomer (E), (ii) contacting the particles with a mixture (M) containing a dye (F) and a carrier liquid (TF) to obtain colored foamed particles, wherein the carrier liquid (TF) has a polarity suitable that
Sorption der Trägerflüssigkeit in das Elastomer (E) erfolgt.  Sorption of the carrier liquid in the elastomer (E) takes place.
10. Partikel gemäß Anspruch 9, wobei das Elastomer (E) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus thermoplastischen Polyurethanen, Polyetherestern, Polyesterestern und Polyetheramiden. 10. Particles according to claim 9, wherein the elastomer (E) is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethanes, polyether esters, polyester esters and polyetheramides.
1 1. Gefärbte geschäumte Partikel, erhalten oder erhältlich nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8. 1 1. Colored foamed particles, obtained or obtainable by a process according to one of claims 1 to 8.
12. Verwendung von geschäumten Partikeln gemäß einem der Ansprüche 9 bis 1 1 oder von geschäumten Partikeln erhältlich nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Herstellung eines Formkörpers. 12. Use of foamed particles according to any one of claims 9 to 1 1 or of foamed particles obtainable by a process according to any one of claims 1 to 8 for the preparation of a shaped body.
13. Verwendung gemäß Anspruch 12, wobei die Herstellung des Formkörpers mittels 13. Use according to claim 12, wherein the preparation of the molding by means of
Verschweißen oder Verkleben der Partikel miteinander erfolgt.  Welding or bonding of the particles takes place together.
14. Verwendung gemäß Anspruch 12 oder 13, wobei der Formkörper eine Schuhsohle, ein Teil einer Schuhsohle, ein Fahrradsattel, eine Polsterung, eine Matratze, Unterlage, Griff, Schutzfolie, ein Bauteil im Automobilinnen- und -außenbereich ist. 14. Use according to claim 12 or 13, wherein the molded body is a shoe sole, a part of a shoe sole, a bicycle saddle, a padding, a mattress, pad, handle, protective film, a component in the automotive interior and exterior area.
15. Verwendung von geschäumten Partikeln gemäß einem der Ansprüche 9 bis 1 1 oder von geschäumten Partikeln erhältlich nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 in Bällen und Sportgeräten oder als Bodenbelag und Wandverkleidung, 15. Use of foamed particles according to one of claims 9 to 11 or of foamed particles obtainable by a process according to one of claims 1 to 8 in balls and sports equipment or as floor covering and wall cladding,
insbesondere für Sportflächen, Leichtathletiklaufbahnen, Sporthallen, Kinderspielplätzen und Gehwegen.  especially for sports surfaces, track athletics, sports halls, children's playgrounds and sidewalks.
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