EP3665737A1 - Lithium salt mixture and uses thereof as a battery electrolyte - Google Patents

Lithium salt mixture and uses thereof as a battery electrolyte

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EP3665737A1
EP3665737A1 EP18758933.8A EP18758933A EP3665737A1 EP 3665737 A1 EP3665737 A1 EP 3665737A1 EP 18758933 A EP18758933 A EP 18758933A EP 3665737 A1 EP3665737 A1 EP 3665737A1
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EP
European Patent Office
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mol
lithium
carbonate
molar
imide
Prior art date
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Pending
Application number
EP18758933.8A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Grégory Schmidt
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Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
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Pending legal-status Critical Current

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    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
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    • H01M10/0566Liquid materials
    • H01M10/0568Liquid materials characterised by the solutes
    • HELECTRICITY
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    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
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    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
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    • H01M2300/0028Organic electrolyte characterised by the solvent
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • the present application relates to a mixture of lithium salts, as well as its use as a battery electrolyte.
  • a lithium-ion battery or a Li-Suffre battery comprises at least one negative electrode (anode), a positive electrode (cathode), a separator and an electrolyte.
  • the electrolyte generally consists of a lithium salt dissolved in a solvent which is generally a mixture of organic carbonates, in order to have a good compromise between the viscosity and the dielectric constant. Additives can then be added to improve the stability of the electrolyte salts.
  • LiPF6 lithium hexafluorophosphate
  • HF hydrofluoric acid
  • the reaction of LiPF6 with the residual water thus affects the longevity of the battery and can cause safety problems, particularly in the context of the use of lithium-ion batteries in private vehicles.
  • Other salts have been developed, such as LiTFSI
  • lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide
  • LiFSI lithium bis (fluorosulfonyl) imide
  • the present application relates to a mixture comprising (preferably consisting essentially of, and preferably consisting of):
  • LiFSI lithium bis (fluorosulfonyl) imide
  • LiTDI lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate
  • LiPFe lithium hexafluorophosphate
  • the mixture comprises (preferably consisting essentially of, and preferably consisting of):
  • LiFSI lithium bis (fluorosulfonyl) imide
  • LiPFe lithium hexafluorophosphate
  • the molar percentages are based on the total number of moles of the compounds present in the mixture.
  • lithium salt of bis (fluorosulfonyl) imide lithium bis (sulfonyl) imide
  • LiFSI lithium bis (fluorosulfonyl) imide
  • total number of moles of the compounds of the mixture corresponds to the sum of the number of moles of each compound present in the mixture.
  • LiTDI Lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate, known under the name LiTDI, has the following structure:
  • Impurities may be present in the mixtures, for example less than 3000 ppm, preferably less than 1000 ppm, in particular less than 500 ppm relative to the total weight of said mixture.
  • ppm or "part per million” means ppm by weight. Impurities may be present in each LiFSI, LiTDI or LiPF 6 salt, for example less than 3000 ppm, preferably less than 1000 ppm, in particular less than 500 ppm, for example less than 300 ppm by weight. relative to the total weight of each salt.
  • LiFSI can be obtained by any known method, for example by the method described in WO2015 / 158979, WO201 1/065502 or WO201 1/149095.
  • LiTDI can be obtained by any known method, for example by the method described in WO2013 / 072591 or WO2010 / 023413.
  • LiPF6 can be obtained by any known method, for example by the method described in US 3,607,020, US 3,907,977 or in JP60251 109.
  • the mixture according to the invention comprises:
  • LiFSI LiFSI
  • the content of LiFSI in the mixture according to the invention is chosen from one of the following molar percentages: from 1% to 99%, from 1% to 95%, from 5% to 90%, from 5% to 85%, 5% to 80%, 5% to 75%, 5% to 70%, 5% to 65%, 5% to 50%, 5% to 45%, 5% to % to 99%, 10% to 95%, 10% to 90%, 10% to 85%, 10% to 80%, 10% to 75%, 10% to 70%, 10% at 65%, from 10% to 60%, from 10% to 55%, from 10% to 50%, from 10% to 45%, from 15% to 99%, from 15% to 95%, from 15% to 90%, 15% to 85%, 15% to 80%, 15% to 75%, 15% to 70%, 15% to 65%, 15% to 60%, 15% to 55% %, 15% to 50%, 15% to 45%, 20% to 99%, 20% to 95%, 20% to 90%, 20% to 85%, 20% to 80% , from 20% to 75%, from 20% to 70%, from 20% to 99%,
  • the content of LiTDI in the mixture according to the invention is chosen from one of the following molar percentages: from 1% to 99%, from 1% to 95%, from 5% to 90%, from 5% to 85%, 5% to 80%, 5% to 75%, 5% to 70%, 5% to 65%, 5% to 50%, 5% to 45%, 5% to % to 99%, 10% to 95%, 10% to 90%, 10% to 85%, 10% to 80%, 10% to 75%, 10% to 70%, 10% at 65%, from 10% to 60%, from 10% to 55%, from 10% to 50%, from 10% to 45%, from 15% to 99%, from 15% to 95%, from 15% to 90%, 15% to 85%, 15% to 80%, 15% to 75%, 15% to 70%, 15% to 65%, 15% to 60%, 15% to 55% %, 15% to 50%, 15% to 45%, 20% to 99%, 20% to 95%, 20% to 90%, 20% to 85%, 20% to 80% , from 20% to 75%, from 20% to 70%, from 20% to 99%,
  • the content of LiPF 6 in the mixture according to the invention is chosen from one of the following molar percentages: from 1% to 99%, from 1% to 95%, from 5% to 90%, from 5% to 85%, 5% to 80%, 5% to 75%, 5% to 70%, 5% to 65%, 5% to 50%, 5% to 45%, 5% to % to 99%, 10% to 95%, 10% to 90%, 10% to 85%, 10% to 80%, 10% to 75%, 10% to 70%, 10% at 65%, from 10% to 60%, from 10% to 55%, from 10% to 50%, from 10% to 45%, from 15% to 99%, from 15% to 95%, from 15% to 90%, 15% to 85%, 15% to 80%, 15% to 75%, 15% to 70%, 15% to 65%, 15% to 60%, 15% to 55% %, 15% to 50%, 15% to 45%, 20% to 99%, 20% to 95%, 20% to 90%, 20% to 85%, 20% to 80% , from 20% to 75%, from 20% to 70%, from 20% to 99%,
  • the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
  • the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
  • the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
  • the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
  • the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
  • the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
  • the aforementioned mixture comprises (preferably consisting essentially of, and preferably consists of):
  • the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
  • the LiFSI content is greater than or equal to the LiTDI content, and / or the LiPF6 content is greater than or equal to LiTDI.
  • the molar ratio LiFSI / LiTDI / LiPF6 is included:
  • the molar ratio LiFSI / LiTDI / LiPF 6 is 4/3/3; between 1/1/1 and 1/10/1, preferably between 1/1/1 and 1/5/1, preferably between 1/1/1 and 1/2/1;
  • LiFSI / LiTDI / LiPF 6 is 5/2/3.
  • the LiFSI / LiPF6 molar ratio in the aforementioned mixture is between 1 and 10, preferably between 1 and 5, preferably between 1 and 2.
  • the molar ratio LiFSI / LiPF6 in the mixture is 4 / 3 or 5/3.
  • the present application also relates to the use of a mixture as defined above, in a battery, for example a Li-ion battery, in particular in a temperature range of between -30 ° C. and 65 ° C., preferentially between -25 ° C and 60 ° C, preferably at a temperature greater than or equal to 25 ° C, preferably between 25 ° C and 65 ° C, preferably between 40 ° C and 60 ° C.
  • the use is done in mobile devices, such as mobile phones, cameras, tablets or laptops, in electric vehicles, or in renewable energy storage.
  • the present invention also relates to an electrolyte composition, in particular for a Li-ion battery, comprising the mixture of lithium salts as defined above, at least one solvent, and optionally at least one electrolytic additive.
  • the electrolyte composition does not comprise any other alkali or alkaline earth salt than those of the aforementioned mixture.
  • the electrolyte composition does not comprise any other lithium salt than LiFSI, LiPF6 and LiTDI.
  • the electrolyte composition does not include LiTFSI.
  • the LiFSI, LiPF6 and LiTDI salts represent 100% of all the salts present in the composition.
  • electrospray composition In the context of the invention, “electrolyte composition”, “electrolyte” and “electrolyte composition” are used interchangeably.
  • the electrolyte composition comprises from 1% to 99% by weight of the aforementioned mixture, preferably from 5% to 99%, and advantageously from 20% to 95%, relative to the total mass of the composition.
  • the electrolyte composition comprises from 1% to 99% by weight of solvent, preferably from 5% to 99%, and advantageously from 20% to 95%, relative to the total mass of the composition.
  • the molar concentration of the aforementioned mixture in the electrolyte composition is less than or equal to 5 mol / L, advantageously less than or equal to 4 mol / L, preferably less than or equal to 2 mol / L, preferentially less than or equal to 1, 5 mol / L, and in particular less than or equal to 1, 1 mol / L, for example less than or equal to 1 mol / L.
  • the molar concentrations of LiFSI, LiTDI and LiPF6 in the electrolyte composition are such that:
  • the aforementioned electrolyte composition comprises:
  • the electrolyte composition according to the invention comprises: at least 0.05 mol / L, preferably at least 0.1 mol / L, preferably at least 0.15, even more preferably at least 0 2 mol / L, advantageously at least 0.25 mol / L, and still more advantageously at least 0.3 mol / L of LiFSI; and or
  • At least 0.05 mol / L preferably at least 0.1 mol / L, preferably at least 0.15, still more preferably at least 0.2 mol / L, advantageously at least 0.25 mol / L, and still more preferably at least 0.3 mol / L of LiTDI; and or
  • At least 0.05 mol / l preferably at least 0.1 mol / l, preferably at least 0.15, even more preferably at least 0.2 mol / l, advantageously at least 0.25 mol / l, and still more preferably at least 0.3 mol / L of LiPF6.
  • the molar concentration of LiFSI in the electrolyte composition is chosen from one of the following concentrations: from 0.01 to 0.99 mol / L, from 0.01 to 0.95 mol / L , from 0.05 to 0.90 mol / L, from 0.05 to 0.85 mol / L, from 0.05 to 0.80 mol / L, from 0.05 to 0.75 mol / L, from 0.05 to 0.70 mol / L, 0.05 to 0.65 mol / L, 0.05 to 0.50 mol / L, 0.05 to 0.45 mol / L, 0.1 at 0.99 mol / L, from 0.1 to 0.95 mol / L, from 0.1 to 0.90 mol / L, from 0.1 to 0.85 mol / L, from 0.1 to 0 , 80 mol / L, 0.1 to 0.75 mol / L, 0.1 to 0.70 mol / L, 0.1 to 0.65 mol / L, 0.1 to 0.50 mol / L, 0.1 to 0.
  • the molar concentration of LiTDI in the electrolyte composition is chosen from one of the following concentrations: from 0.01 to 0.99 mol / L, from 0.01 to 0.95 mol / L , from 0.05 to 0.90 mol / L, from 0.05 to 0.85 mol / L, from 0.05 to 0.80 mol / L, from 0.05 to 0.75 mol / L, from 0.05 to 0.70 mol / L, 0.05 to 0.65 mol / L, 0.05 to 0.50 mol / L, 0.05 to 0.45 mol / L, 0.1 at 0.99 mol / L, from 0.1 to 0.95 mol / L, from 0.1 to 0.90 mol / L, from 0.1 to 0.85 mol / L, from 0.1 to 0 , 80 mol / L, 0.1 to 0.75 mol / L, 0.1 to 0.70 mol / L, 0.1 to 0.65 mol / L, 0.1 to 0.50 mol / L, 0.1 to 0.
  • the molar concentration of LiPF6 in the electrolyte composition is chosen from one of the following concentrations: from 0.01 to 0.99 mol / L, from 0.01 to 0.95 mol / L , from 0.05 to 0.90 mol / L, from 0.05 to 0.85 mol / L, from 0.05 to 0.80 mol / L, from 0.05 to 0.75 mol / L, from 0.05 to 0.70 mol / L, 0.05 to 0.65 mol / L, 0.05 to 0.50 mol / L, 0.05 to 0.45 mol / L, 0.1 at 0.99 mol / L, from 0.1 to 0.95 mol / L, from 0.1 to 0.90 mol / L, from 0.1 to 0.85 mol / L, from 0.1 to 0 , 80 mol / L, 0.1 to 0.75 mol / L, 0.1 to 0.70 mol / L, 0.1 to 0.65 mol / L, 0.1 to 0.50 mol / L, 0.1 to 0.
  • the electrolyte composition comprises:
  • the electrolyte composition comprises:
  • the electrolyte composition comprises:
  • the electrolyte composition comprises:
  • the electrolyte composition comprises:
  • the electrolyte composition comprises
  • the electrolyte composition comprises:
  • the electrolyte composition comprises:
  • the above-mentioned electrolyte composition is such that:
  • the molar concentration of LiFSI is greater than or equal to 0.30 mol / L, and / or
  • the molar concentration of LiTDI is less than or equal to 0.40 mol / L;
  • the molar concentration of LiPF 6 is less than or equal to 0.50 mol / l.
  • the aforementioned electrolyte composition is such that the molar concentration of LiFSI is greater than or equal to the molar concentration of LiTDI, and / or the molar concentration of LiPF6 is greater than or equal to that of LiTDI.
  • the aforementioned electrolyte composition is such that the molar ratio LiFSI / LiPF 6 in said composition is between 1/1 and 10/1, preferably between 1/1 and 5/1, preferably between 1 / 1 and 2/1.
  • the molar ratio LiFSI / LiPFe in the mixture is 4/3 or 5/3.
  • the electrolyte composition may comprise a solvent or a mixture of solvents, such as for example two, three or four different solvents.
  • the solvent of the electrolyte composition may be a liquid solvent, optionally gelled with a polymer, or a polar polymer solvent optionally plasticized with a liquid.
  • the solvent is an organic solvent, preferably aprotic.
  • the solvent is a polar organic solvent.
  • the solvent is selected from the group consisting of ethers, carbonates, esters, ketones, partially hydrogenated hydrocarbons, nitriles, amides, alcohols, sulfoxides, sulfolane, nitromethane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2 (1H) -pyrimidinone, 3-methyl-2-oxazolidinone, and their mixtures.
  • ethers such as, for example, dimethoxyethane (DME), methyl ethers of oligoethylene glycols of 2 to 5 oxyethylene units, dioxolane, dioxane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, and their mixtures.
  • DME dimethoxyethane
  • esters mention may be made of phosphoric acid esters or sulphite esters.
  • Mention may be made, for example, of methyl formate, methyl acetate, methyl propionate, ethyl acetate, butyl acetate, gamma butyrolactone or their mixtures.
  • ketones there may be mentioned cyclohexanone.
  • nitriles there may be mentioned for example acetonitrile, pyruvonitrile, propionitrile, methoxypropionitrile, dimethylaminopropionitrile, butyronitrile, isobutyronitrile, valeronitrile, pivalonitrile, isovaleronitrile, glutaronitrile, methoxyglutaronitrile, 2 methylglutaronitrile, 3-methylglutaronitrile, adiponitrile, malononitrile, and mixtures thereof.
  • cyclic carbonates such as, for example, ethylene carbonate (EC) (CAS: 96-49-1), propylene carbonate (PC) (CAS: 108-32-7) , butylene carbonate (BC) (CAS: 4437-85-8), dimethyl carbonate (DMC) (CAS: 616-38-6), diethyl carbonate (DEC) (CAS: 105-58-8 ), methyl carbonate ethyl (EMC) (CAS: 623-53-0), diphenyl carbonate (CAS 102-09-0), methyl carbonate phenyl (CAS: 13509-27-8), carbonate of dipropyl (DPC) (CAS: 623-96-1), methyl carbonate and propyl (MPC) (CAS: 1333-41-1), ethyl carbonate and propyl carbonate (EPC), carbonate of vinylene (VC) (CAS: 872-36-6), fluoroethylene carbonate (FEC) (CAS: cyclic carbonates such as, for example, ethylene
  • the particularly preferred solvent is selected from carbonates and mixtures thereof.
  • the following mixtures may notably be mentioned: ethylene carbonate (EC) / propylene carbonate (PC) / dimethyl carbonate (DMC) in a weight ratio 1/1/1; ethylene carbonate (EC) / propylene carbonate (PC) / diethyl carbonate (DEC) in a weight ratio 1/1/1;
  • EC ethylene carbonate
  • EMC methyl ethyl carbonate
  • the solvent of the electrolyte composition is ethylene carbonate (EC) / methyl ethyl carbonate (EMC) in a volume ratio of 3/7.
  • the electrolyte composition comprises at least one electrolytic additive.
  • the electrolyte additive is selected from the group consisting of fluoroethylene carbonate (FEC), vinylene carbonate, 4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one, pyridazine, vinyl pyridazine, quinoline, vinyl quinoline, butadiene, sebaconitrile, LiB (C20 4 ) 2, lithium nitrate, alkyldisulfide, fluorotoluene, 1,4-dimethoxytetrafluorotoluene, t-butylphenol, di-t -butylphenol, tris (pentafluorophenyl) borane, oximes, aliphatic epoxides, halogenated biphenyls, methacrylic acids, ethyl allyl carbonate, vinyl acetate, divinyl adipate, acrylonitrile , 2-vinylpyridine, maleic anhydride, methyl c
  • the content of electrolyte additive in the electrolyte composition is between 0.01% and 10%, preferably between 0.1% and 4% by weight relative to the total mass of the electrolyte composition.
  • the content of electrolytic additive in the electrolyte composition is less than or equal to 2% by weight relative to the total mass of the composition.
  • the content of electrolyte additive in the electrolyte composition may for example be between 0.01% and 10%, preferably between 0.1% and 4% by weight, relative to the total weight of the solvent of said composition.
  • the electrolyte composition according to the invention is chosen from one of the following compositions:
  • the electrolyte composition according to the invention is chosen from one of the following compositions:
  • the electrolyte composition may be prepared by any means known to those skilled in the art, for example by dissolving, preferably with stirring, salts in appropriate proportions of solvent (s) and / or additive (s). .
  • the present application also relates to the use of an electrolyte composition as defined above, in a Li-ion battery, in particular in a temperature range of between -30 ° C. and 65 ° C., preferably between -30 ° C. and 65 ° C. 25 ° C and 60 ° C, preferably at a temperature greater than or equal to 25 ° C, preferably between 25 ° C and 65 ° C, preferably between 40 ° C and 60 ° C.
  • the use is in mobile devices, for example mobile phones, cameras, tablets or laptops, in electric vehicles, or in the storage of renewable energy.
  • the present application also relates to an electrochemical cell comprising a negative electrode, a positive electrode, and a mixture of lithium salts as described above.
  • the present application also relates to an electrochemical cell comprising a negative electrode, a positive electrode, and an electrolyte composition as defined above, interposed between the negative electrode and the positive electrode.
  • the electrochemical cell may also comprise a separator, in which the electrolyte composition as defined above is impregnated.
  • the present invention also relates to a battery comprising at least one electrochemical cell as described above. When the battery comprises several electrochemical cells according to the invention, said cells can be assembled in series and / or in parallel.
  • the term "negative electrode" means the electrode which acts as anode, when the battery delivers current (that is to say when it is in the process of discharge) and which makes cathode office when the battery is charging process.
  • the negative electrode typically comprises an electrochemically active material, optionally an electronically conductive material, and optionally a binder.
  • electrochemically active material means a material capable of reversibly inserting ions.
  • the term "electronically conductive material” means a material capable of driving the electrons.
  • the negative electrode of the electrochemical cell comprises as electrochemically active material, graphite, lithium, a lithium alloy, a type lithium titanate LÎ4Ti 5 0 i2 or ⁇ 2, silicon or an alloy of lithium and silicon, a tin oxide, a lithium intermetallic compound, or a mixture thereof.
  • the negative electrode may comprise lithium, which may then consist of a metal lithium film or an alloy comprising lithium.
  • An example of a negative electrode may comprise a bright lithium film prepared by rolling between rolls of a lithium strip.
  • positive electrode means the electrode which acts as cathode, when the battery delivers current (that is to say when it is in the process of discharge) and which serves anode when the battery is charging.
  • the positive electrode typically comprises an electrochemically active material, optionally an electronically conductive material, and optionally a binder.
  • the material of the positive electrode may also include, in addition to the electrochemically active material, an electronically conductive material such as a carbon source, including, for example, carbon black, Ketjen ® carbon, Shawinigan carbon, graphite, graphene, carbon nanotubes, carbon fibers (such as gas-phase carbon fibers (VGCF), non-powdery carbon obtained by carbonization of an organic precursor, or a combination of two or more thereof
  • an electronically conductive material such as a carbon source, including, for example, carbon black, Ketjen ® carbon, Shawinigan carbon, graphite, graphene, carbon nanotubes, carbon fibers (such as gas-phase carbon fibers (VGCF), non-powdery carbon obtained by carbonization of an organic precursor, or a combination of two or more thereof
  • Other additives may also be present in the material of the positive electrode, such as lithium salts or inorganic particles of ceramic or glass type, or other compatible active materials (for example, sulfur).
  • the material of the positive electrode may also comprise a binder
  • binders include linear, branched and / or cross-linked polymeric polyether binders (e.g. s based on poly (ethylene oxide) (PEO), or poly (propylene oxide) (PPO) or a mixture of both (or a co-polymer EO / PO), and optionally comprising crosslinkable units ), water-soluble binders (such as SBR (styrene-butadiene rubber), NBR (acrylonitrile-butadiene rubber), HNBR (hydrogenated NBR), CHR (epichlorohydrin rubber), ACM (acrylate rubber)) or fluoropolymer-type binders (such as PVDF (polyvinylidene fluoride), PTFE (polytetrafluoroethylene), and combinations thereof.
  • PEO poly (ethylene oxide)
  • PPO poly (propylene oxide)
  • crosslinkable units e.g. s based on poly (
  • Some binders such as those soluble in water, may also include an additive such as CMC (carboxymethylcellulose).
  • CMC carboxymethylcellulose
  • the salt mixture according to the invention advantageously has good ionic conductivity in solution.
  • the salt mixture according to the invention advantageously makes it possible to improve the power performances of the battery, which makes it possible, for example, to recharge the battery more quickly, or to provide the necessary power in the event of a peak of energy.
  • the salt mixture according to the invention also advantageously allows to have good performance, especially in terms of power over a wide temperature range, for example cold, or over a temperature range of about -25 ° C. at about 60 ° C.
  • the salt mixture according to the invention advantageously allows a good compromise between good ionic conductivity in solution, a good lifetime, electrochemical stability, and power performance over a wide range of temperatures, such as for example - About 25 ° C to about 60 ° C.
  • "between x and y" or “between x and y” means an interval in which the terminals x and y are included.
  • the range “between 1% and 98%” or “ranging from 1% to 98%” includes in particular the values 1 and 98%.
  • EMC methyl carbonate ethyl (CAS 623-53-0)
  • FEC fluoroethylene carbonate
  • LiFF 6 BASF Corporation
  • the LiFSI used is obtained in particular by the process described in application WO2015 / 158979, while LiTDI is derived from the process described in patent application WO2013 / 072591.
  • composition 1 (according to the invention): 0.40M LiFSI, 0.30M LiTDI and 0.30M LiPF 6 , solvent mixture EC / EMC 3/7 (volume ratio), 2% by weight in FEC (relative to the total weight of the EC / EMC solvent mixture);
  • composition 2 (comparative): 0.40M LiTFSI, 0.30M LiTDI and 0.30M LiPF 6 , solvent mixture EC / EMC 3/7 (volume ratio), 2% by weight FEC (relative to the total weight) EC / EMC solvent mixture).
  • the compositions were prepared according to the following procedure: Composition 1:
  • the composition 1 comprises LiFSI, LiTDI, LiPF 6 , EC / EMC (3/7 ratio by volume), FEC (2% by weight relative to the weight of the solvent EC / EMC 3/7 volume), the total content of LiFSI in composition 1 being 0.40 mol / L, the total content of LiTDI in composition 1 being 0.30 mol / L, the total content of LiPF6 in the composition being 0.30 mol / L.
  • Composition 2 is a composition of Composition 2:
  • R is equal to the opposite of the ordinate at the origin divided by the directing coefficient of the equation of the linear regression.
  • composition 1 advantageously has a better ionic conductivity than the composition 2.
  • Example 2 Power test
  • the method involves increasing the discharge rate of a battery to observe the ability of the electrolyte to respond to the stress imposed by the electrical circuit.
  • Cathode LiNo.33 Mno.33Coo.33O2 (89%), VGCF carbon fiber (2.5%), carbon black (2.5%) and 6% Pvdf binder.
  • the current was varied between 2.7 and 4.2 V, with discharges operated in the following order: C / 20, C / 10, C / 5, C / 2, C and 2C.
  • composition 1 advantageously allows to work at higher power regimes than the composition 2.
  • These high speeds are particularly sought after in commercial batteries as part of nomadic devices that demand more power, and electric vehicles because of their low autonomy require fast recharges and therefore electrolytes to work at high speeds.

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Abstract

The present invention concerns a mixture comprising: - lithium bis(fluorosulfonyl)imide; - lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyano-imidazole; and - lithium hexafluorophosphate; as well as an electrolyte composition comprising said mixture, and their uses.

Description

MELANGE DE SELS DE LITHIUM ET SES UTILISATIONS COMME ELECTROLYTE DE  MIXTURE OF LITHIUM SALTS AND ITS USES AS ELECTROLYTE OF
BATTERIE  DRUMS
DOMAINE DE L'INVENTION La présente demande concerne un mélange de sels de lithium, ainsi que son utilisation comme électrolyte de batterie. FIELD OF THE INVENTION The present application relates to a mixture of lithium salts, as well as its use as a battery electrolyte.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE TECHNICAL BACKGROUND
Une batterie lithium-ion ou une batterie Li-Souffre comprend au moins une électrode négative (anode), une électrode positive (cathode), un séparateur et un électrolyte. L'électrolyte est généralement constitué d'un sel de lithium dissous dans un solvant qui est généralement un mélange de carbonates organiques, afin d'avoir un bon compromis entre la viscosité et la constante diélectrique. Des additifs peuvent être ensuite ajoutés pour améliorer la stabilité des sels d'électrolyte. A lithium-ion battery or a Li-Suffre battery comprises at least one negative electrode (anode), a positive electrode (cathode), a separator and an electrolyte. The electrolyte generally consists of a lithium salt dissolved in a solvent which is generally a mixture of organic carbonates, in order to have a good compromise between the viscosity and the dielectric constant. Additives can then be added to improve the stability of the electrolyte salts.
Parmi les sels les plus utilisés on retrouve le LiPF6 (hexafluorophosphate de lithium), qui possède plusieurs des qualités requises, mais présente le désavantage de se dégrader pour former de l'acide fluorhydrique (HF) par réaction avec l'eau. Le HF formé peut entraîner une dissolution du matériau de cathode. La réaction du LiPF6 avec l'eau résiduelle affecte donc la longévité de la batterie et peut engendrer des problèmes de sécurité, notamment dans le contexte de l'utilisation des batteries lithium-ion dans des véhicules de particuliers. D'autres sels ont donc été développés, tels que le LiTFSIAmong the most used salts is LiPF6 (lithium hexafluorophosphate), which has many of the required qualities, but has the disadvantage of degrading to form hydrofluoric acid (HF) by reaction with water. The formed HF can cause dissolution of the cathode material. The reaction of LiPF6 with the residual water thus affects the longevity of the battery and can cause safety problems, particularly in the context of the use of lithium-ion batteries in private vehicles. Other salts have been developed, such as LiTFSI
(bis(trifluoromethanesulfonyl)imidure de lithium) et le LiFSI (bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium). lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide) and LiFSI (lithium bis (fluorosulfonyl) imide).
Dans le domaine des batteries, il existe un besoin constant pour le développement de nouveaux sels permettant d'améliorer les performances de la batterie, telles que la durée de vie, et/ou la stabilité électrochimique, et/ou la stabilité au cyclage, et/ou la diminution de la capacité irréversible de la batterie, et/ou les performances en puissance notamment sur une large gamme de température, tel que par exemple de -25°C environ à 60°C environ. DESCRIPTION DE L'INVENTION In the field of batteries, there is a constant need for the development of new salts to improve battery performance, such as the lifetime, and / or electrochemical stability, and / or cycling stability, and / or the reduction of the irreversible capacity of the battery, and / or the power performance in particular over a wide temperature range, such as for example from -25 ° C to about 60 ° C. DESCRIPTION OF THE INVENTION
Mélange Mixed
La présente demande concerne un mélange comprenant (de préférence consistant essentiellement en, et préférentiellement consistant en): The present application relates to a mixture comprising (preferably consisting essentially of, and preferably consisting of):
le bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium (LiFSI) ;  lithium bis (fluorosulfonyl) imide (LiFSI);
le 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium (LiTDI) ; et  lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate (LiTDI); and
l'hexafluorophosphate de lithium (LiPFe).  lithium hexafluorophosphate (LiPFe).
Selon un mode de réalisation, le mélange comprend (de préférence consistant essentiellement en, et préférentiellement consistant en): According to one embodiment, the mixture comprises (preferably consisting essentially of, and preferably consisting of):
de 1 % à 98% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium (LiFSI) ; de 1 % à 98% molaire de 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium from 1% to 98% molar lithium bis (fluorosulfonyl) imide (LiFSI); from 1% to 98% molar lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate
(LiTDI) ; et (LiTDI); and
de 1 % à 98% molaire d'hexafluorophosphate de lithium (LiPFe).  from 1% to 98% molar lithium hexafluorophosphate (LiPFe).
Selon l'invention, les pourcentages molaires sont par rapport au nombre total de moles des composés présents dans le mélange. According to the invention, the molar percentages are based on the total number of moles of the compounds present in the mixture.
Dans le cadre de l'invention, on utilise de manière équivalente les termes « sel de lithium de bis(fluorosulfonyl)imide », « lithium bis(sulfonyl)imidure », « LiFSI », « LiN(FS02)2 », « lithium de bis(sulfonyl)imide », ou « bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ».  In the context of the invention, the terms "lithium salt of bis (fluorosulfonyl) imide", "lithium bis (sulfonyl) imide", "LiFSI", "LiN (FSO 2) 2", lithium are used equivalently. bis (sulfonyl) imide, or lithium bis (fluorosulfonyl) imide.
Dans le cadre de l'invention, le « nombre total de moles des composés du mélange», correspond à la somme du nombre de moles de chaque composé présent dans le mélange.  In the context of the invention, the "total number of moles of the compounds of the mixture" corresponds to the sum of the number of moles of each compound present in the mixture.
Le 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium, connu sous la dénomination LiTDI, possède la structure suivante : Lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate, known under the name LiTDI, has the following structure:
Des impuretés peuvent être présentes dans les mélanges, à raison par exemple de moins de 3000 ppm, de préférence de moins de 1000 ppm, en particulier de moins de 500 ppm par rapport au poids total dudit mélange.  Impurities may be present in the mixtures, for example less than 3000 ppm, preferably less than 1000 ppm, in particular less than 500 ppm relative to the total weight of said mixture.
Dans le cadre de l'invention, le terme de « ppm » ou « partie par million » s'entend de ppm en poids. Des impuretés peuvent être présentes dans chaque sel LiFSI, LiTDI ou LiPF6, à raison par exemple de moins de 3 000 ppm, de préférence de moins de 1 000 ppm, en particulier de moins de 500 ppm, par exemple de moins de 300 ppm par rapport au poids total de chaque sel. In the context of the invention, the term "ppm" or "part per million" means ppm by weight. Impurities may be present in each LiFSI, LiTDI or LiPF 6 salt, for example less than 3000 ppm, preferably less than 1000 ppm, in particular less than 500 ppm, for example less than 300 ppm by weight. relative to the total weight of each salt.
Typiquement, le LiFSI peut être obtenu selon tous procédés connus, par exemple par le procédé décrit dans WO2015/158979, WO201 1/065502 ou encore WO201 1/149095.  Typically, LiFSI can be obtained by any known method, for example by the method described in WO2015 / 158979, WO201 1/065502 or WO201 1/149095.
Typiquement, le LiTDI peut être obtenu selon tous procédés connus, par exemple par le procédé décrit dans WO2013/072591 ou WO2010/023413.  Typically, LiTDI can be obtained by any known method, for example by the method described in WO2013 / 072591 or WO2010 / 023413.
Typiquement, le LiPF6 peut être obtenu selon tous procédés connus, par exemple par le procédé décrit dans US 3,607,020 , US 3,907,977 ou encore dans JP60251 109.  Typically, LiPF6 can be obtained by any known method, for example by the method described in US 3,607,020, US 3,907,977 or in JP60251 109.
Selon un mode de réalisation, le mélange selon l'invention comprend : According to one embodiment, the mixture according to the invention comprises:
au moins 5%, de préférence au moins 10%, préférentiellement au moins 15%, encore plus préférentiellement au moins 20%, avantageusement au moins 25%, et encore plus avantageusement au moins 30% molaire de LiFSI; et/ou  at least 5%, preferably at least 10%, preferably at least 15%, still more preferably at least 20%, advantageously at least 25%, and still more preferably at least 30% molar of LiFSI; and or
au moins 5%, de préférence au moins 10%, préférentiellement au moins 15%, encore plus préférentiellement au moins 20%, et avantageusement au moins 25% molaire de LiTDI; et/ou  at least 5%, preferably at least 10%, preferably at least 15%, still more preferably at least 20%, and advantageously at least 25% molar LiTDI; and or
- au moins 10%, préférentiellement au moins 15%, encore plus préférentiellement au moins 20%, et avantageusement au moins 25% molaire de LiPF6.  at least 10%, preferably at least 15%, even more preferably at least 20%, and advantageously at least 25 mol% of LiPF 6.
Selon un mode de réalisation, la teneur en LiFSI dans le mélange selon l'invention est choisie parmi l'un des pourcentages molaires suivants : de 1 % à 99%, de 1 % à 95%, de 5% à 90%, de 5% à 85%, de 5% à 80%, de 5% à 75%, de 5% à 70%, de 5% à 65%, de 5% à 50%, de 5% à 45%, de 10% à 99%, de 10% à 95%, de 10% à 90%, de 10% à 85%, de 10% à 80%, de 10% à 75%, de 10% à 70%, de 10% à 65%, de 10% à 60%, de 10% à 55%, de 10% à 50%, de 10% à 45%, de 15% à 99%, de 15% à 95%, de 15% à 90%, de 15% à 85%, de 15% à 80%, de 15% à 75%, de 15% à 70%, de 15% à 65%, de 15% à 60%, de 15% à 55%, de 15% à 50%, de 15% à 45%, de 20% à 99%, de 20% à 95%, de 20% à 90%, de 20% à 85%, de 20% à 80%, de 20% à 75%, de 20% à 70%, de 20% à 65%, de 20% à 60%, de 20% à 55%, de 20% à 50%, de 20% à 45%, de 25% à 99%, de 25% à 95%, de 25% à 90%, de 25% à 85%, de 25% à 80%, de 25% à 75%, de 25% à 70%, de 25% à 65%, de 25% à 60%, de 25% à 55%, de 25% à 50%, de 25% à 45%, de 30% à 99%, de 30% à 95%, de 30% à 90%, de 30% à 85%, de 30% à 80%, de 30% à 75%, de 30% à 70%, de 30% à 65%, de 30% à 60%, de 30% à 55%, de 30% à 50%, de 30% à 45%, de 35% à 99%, de 35% à 95%, de 35% à 90%, de 35% à 85%, de 35% à 80%, de 35% à 75%, de 35% à 70%, de 35% à 65%, de 35% à 60%, de 35% à 55%, de 35% à 50% ; de 40% à 99%, de 40% à 95%, de 40% à 90%, de 40% à 85%, de 40% à 80%, de 40% à 75%, de 40% à 70%, de 40% à 65%, de 40% à 60%, de 40% à 55%, ou de 40% à 50%. According to one embodiment, the content of LiFSI in the mixture according to the invention is chosen from one of the following molar percentages: from 1% to 99%, from 1% to 95%, from 5% to 90%, from 5% to 85%, 5% to 80%, 5% to 75%, 5% to 70%, 5% to 65%, 5% to 50%, 5% to 45%, 5% to % to 99%, 10% to 95%, 10% to 90%, 10% to 85%, 10% to 80%, 10% to 75%, 10% to 70%, 10% at 65%, from 10% to 60%, from 10% to 55%, from 10% to 50%, from 10% to 45%, from 15% to 99%, from 15% to 95%, from 15% to 90%, 15% to 85%, 15% to 80%, 15% to 75%, 15% to 70%, 15% to 65%, 15% to 60%, 15% to 55% %, 15% to 50%, 15% to 45%, 20% to 99%, 20% to 95%, 20% to 90%, 20% to 85%, 20% to 80% , from 20% to 75%, from 20% to 70%, from 20% to 65%, from 20% to 60%, from 20% to 55%, from 20% to 50%, from 20% to 45%, 25% to 99%, 25% to 95%, 25% to 90%, 25% to 85%, 25% to 80%, 25% to 75%, 25% to 70%, 25% to 25% to 65%, 25% to 60%, 25% to 55%, 25% to 50%, 25% 45%, 30% to 99%, 30% to 95%, 30% to 90%, 30% to 85%, 30% to 80%, 30% to 75%, 30% to 70% %, from 30% to 65%, from 30% to 60%, from 30% to 55%, from 30% to 50%, from 30% to 45%, from 35% to 99%, from 35% to 95% 35% to 90%, 35% to 85%, 35% to 80%, 35% to 75%, 35% to 70%, 35% to 65%, 35% to 60%, from 35% to 55%, from 35% to 50%; from 40% to 99%, from 40% to 95%, from 40% to 90%, from 40% to 85%, from 40% to 80%, from 40% to 75%, from 40% to 70%, from 40% to 65%, 40% to 60%, 40% to 55%, or 40% to 50%.
Selon un mode de réalisation, la teneur en LiTDI dans le mélange selon l'invention est choisie parmi l'un des pourcentages molaires suivants : de 1 % à 99%, de 1 % à 95%, de 5% à 90%, de 5% à 85%, de 5% à 80%, de 5% à 75%, de 5% à 70%, de 5% à 65%, de 5% à 50%, de 5% à 45%, de 10% à 99%, de 10% à 95%, de 10% à 90%, de 10% à 85%, de 10% à 80%, de 10% à 75%, de 10% à 70%, de 10% à 65%, de 10% à 60%, de 10% à 55%, de 10% à 50%, de 10% à 45%, de 15% à 99%, de 15% à 95%, de 15% à 90%, de 15% à 85%, de 15% à 80%, de 15% à 75%, de 15% à 70%, de 15% à 65%, de 15% à 60%, de 15% à 55%, de 15% à 50%, de 15% à 45%, de 20% à 99%, de 20% à 95%, de 20% à 90%, de 20% à 85%, de 20% à 80%, de 20% à 75%, de 20% à 70%, de 20% à 65%, de 20% à 60%, de 20% à 55%, de 20% à 50%, de 20% à 45%, de 25% à 99%, de 25% à 95%, de 25% à 90%, de 25% à 85%, de 25% à 80%, de 25% à 75%, de 25% à 70%, de 25% à 65%, de 25% à 60%, de 25% à 55%, de 25% à 50%, de 25% à 45%, de 30% à 99%, de 30% à 95%, de 30% à 90%, de 30% à 85%, de 30% à 80%, de 30% à 75%, de 30% à 70%, de 30% à 65%, de 30% à 60%, de 30% à 55%, de 30% à 50%, de 30% à 45%, de 35% à 99%, de 35% à 95%, de 35% à 90%, de 35% à 85%, de 35% à 80%, de 35% à 75%, de 35% à 70%, de 35% à 65%, de 35% à 60%, de 35% à 55%, de 35% à 50% ; de 40% à 99%, de 40% à 95%, de 40% à 90%, de 40% à 85%, de 40% à 80%, de 40% à 75%, de 40% à 70%, de 40% à 65%, de 40% à 60%, de 40% à 55%, ou de 40% à 50%. According to one embodiment, the content of LiTDI in the mixture according to the invention is chosen from one of the following molar percentages: from 1% to 99%, from 1% to 95%, from 5% to 90%, from 5% to 85%, 5% to 80%, 5% to 75%, 5% to 70%, 5% to 65%, 5% to 50%, 5% to 45%, 5% to % to 99%, 10% to 95%, 10% to 90%, 10% to 85%, 10% to 80%, 10% to 75%, 10% to 70%, 10% at 65%, from 10% to 60%, from 10% to 55%, from 10% to 50%, from 10% to 45%, from 15% to 99%, from 15% to 95%, from 15% to 90%, 15% to 85%, 15% to 80%, 15% to 75%, 15% to 70%, 15% to 65%, 15% to 60%, 15% to 55% %, 15% to 50%, 15% to 45%, 20% to 99%, 20% to 95%, 20% to 90%, 20% to 85%, 20% to 80% , from 20% to 75%, from 20% to 70%, from 20% to 65%, from 20% to 60%, from 20% to 55%, from 20% to 50%, from 20% to 45%, 25% to 99%, 25% to 95%, 25% to 90%, 25% to 85%, 25% to 80%, 25% to 75%, 25% to 70%, 25% to 25% to 65%, 25% to 60%, 25% to 55%, 25% to 50%, 25% 45%, 30% to 99%, 30% to 95%, 30% to 90%, 30% to 85%, 30% to 80%, 30% to 75%, 30% to 70% %, from 30% to 65%, from 30% to 60%, from 30% to 55%, from 30% to 50%, from 30% to 45%, from 35% to 99%, from 35% to 95% 35% to 90%, 35% to 85%, 35% to 80%, 35% to 75%, 35% to 70%, 35% to 65%, 35% to 60%, from 35% to 55%, from 35% to 50%; from 40% to 99%, from 40% to 95%, from 40% to 90%, from 40% to 85%, from 40% to 80%, from 40% to 75%, from 40% to 70%, from 40% to 65%, 40% to 60%, 40% to 55%, or 40% to 50%.
Selon un mode de réalisation, la teneur en LiPF6 dans le mélange selon l'invention est choisie parmi l'un des pourcentages molaires suivants : de 1 % à 99%, de 1 % à 95%, de 5% à 90%, de 5% à 85%, de 5% à 80%, de 5% à 75%, de 5% à 70%, de 5% à 65%, de 5% à 50%, de 5% à 45%, de 10% à 99%, de 10% à 95%, de 10% à 90%, de 10% à 85%, de 10% à 80%, de 10% à 75%, de 10% à 70%, de 10% à 65%, de 10% à 60%, de 10% à 55%, de 10% à 50%, de 10% à 45%, de 15% à 99%, de 15% à 95%, de 15% à 90%, de 15% à 85%, de 15% à 80%, de 15% à 75%, de 15% à 70%, de 15% à 65%, de 15% à 60%, de 15% à 55%, de 15% à 50%, de 15% à 45%, de 20% à 99%, de 20% à 95%, de 20% à 90%, de 20% à 85%, de 20% à 80%, de 20% à 75%, de 20% à 70%, de 20% à 65%, de 20% à 60%, de 20% à 55%, de 20% à 50%, de 20% à 45%, de 25% à 99%, de 25% à 95%, de 25% à 90%, de 25% à 85%, de 25% à 80%, de 25% à 75%, de 25% à 70%, de 25% à 65%, de 25% à 60%, de 25% à 55%, de 25% à 50%, de 25% à 45%, de 30% à 99%, de 30% à 95%, de 30% à 90%, de 30% à 85%, de 30% à 80%, de 30% à 75%, de 30% à 70%, de 30% à 65%, de 30% à 60%, de 30% à 55%, de 30% à 50%, de 30% à 45%, de 35% à 99%, de 35% à 95%, de 35% à 90%, de 35% à 85%, de 35% à 80%, de 35% à 75%, de 35% à 70%, de 35% à 65%, de 35% à 60%, de 35% à 55%, de 35% à 50% ; de 40% à 99%, de 40% à 95%, de 40% à 90%, de 40% à 85%, de 40% à 80%, de 40% à 75%, de 40% à 70%, de 40% à 65%, de 40% à 60%, de 40% à 55%, ou de 40% à 50%. According to one embodiment, the content of LiPF 6 in the mixture according to the invention is chosen from one of the following molar percentages: from 1% to 99%, from 1% to 95%, from 5% to 90%, from 5% to 85%, 5% to 80%, 5% to 75%, 5% to 70%, 5% to 65%, 5% to 50%, 5% to 45%, 5% to % to 99%, 10% to 95%, 10% to 90%, 10% to 85%, 10% to 80%, 10% to 75%, 10% to 70%, 10% at 65%, from 10% to 60%, from 10% to 55%, from 10% to 50%, from 10% to 45%, from 15% to 99%, from 15% to 95%, from 15% to 90%, 15% to 85%, 15% to 80%, 15% to 75%, 15% to 70%, 15% to 65%, 15% to 60%, 15% to 55% %, 15% to 50%, 15% to 45%, 20% to 99%, 20% to 95%, 20% to 90%, 20% to 85%, 20% to 80% , from 20% to 75%, from 20% to 70%, from 20% to 65%, from 20% to 60%, from 20% to 55%, from 20% to 50%, from 20% to 45%, 25% to 99%, 25% to 95%, 25% to 90%, 25% to 85%, 25% to 80%, 25% to 75%, 25% to 70%, 25% to 25% to 65%, 25% to 60%, 25% to 55%, 25% to 50%, 25% 45%, 30% to 99%, 30% to 95%, 30% to 90%, 30% to 85%, 30% to 80%, 30% to 75%, 30% to 70% %, from 30% to 65%, from 30% to 60%, from 30% to 55%, from 30% to 50%, from 30% to 45%, from 35% to 99%, from 35% to 95% 35% to 90%, 35% to 85%, 35% to 80%, 35% to 75%, 35% to 70%, 35% to 65%, 35% to 60%, from 35% to 55%, from 35% to 50%; from 40% to 99%, from 40% to 95%, from 40% to 90%, from 40% to 85%, from 40% to 80%, from 40% to 75%, from 40% to 70%, from 40% to 65%, 40% to 60%, 40% to 55%, or 40% to 50%.
Selon un mode de réalisation, le mélange susmentionné comprend (de préférence consiste essentiellement en, et préférentiellement consiste en): According to one embodiment, the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
- de 5% à 90% molaire de LiFSI ;  from 5% to 90 mol% of LiFSI;
- de 5% à 90% molaire LiTDI ; et  from 5% to 90% molar LiTDI; and
- de 5% à 90% molaire de LiPF6. Selon un mode de réalisation, le mélange susmentionné comprend (de préférence consiste essentiellement en, et préférentiellement consiste en): from 5% to 90 mol% of LiPF 6 . According to one embodiment, the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
- de 20% à 90% molaire de LiFSI ;  from 20% to 90 mol% of LiFSI;
- de 5% à 60% molaire LiTDI ; et  from 5% to 60% molar LiTDI; and
- de 5% à 60% molaire de LiPF6. from 5% to 60 mol% of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, le mélange susmentionné comprend (de préférence consiste essentiellement en, et préférentiellement consiste en): According to one embodiment, the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
- de 30% à 70% molaire de LiFSI ;  from 30% to 70% molar of LiFSI;
- de 10% à 50% molaire LiTDI ; et  from 10% to 50% molar LiTDI; and
- de 10% à 50% molaire de LiPF6. from 10% to 50 mol% of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, le mélange susmentionné comprend (de préférence consiste essentiellement en, et préférentiellement consiste en): According to one embodiment, the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
- de 35% à 60% molaire de LiFSI ;  from 35% to 60 mol% of LiFSI;
- de 15% à 50% molaire LiTDI ; et  from 15% to 50% molar LiTDI; and
- de 15% à 50% molaire de LiPF6. from 15% to 50 mol% of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, le mélange susmentionné comprend (de préférence consiste essentiellement en, et préférentiellement consiste en): According to one embodiment, the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
- de 35% à 50% molaire de LiFSI ;  from 35% to 50 mol% of LiFSI;
- de 20% à 40% molaire LiTDI ; et  from 20% to 40% molar LiTDI; and
- de 20% à 40% molaire de LiPF6. from 20% to 40% molar of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, le mélange susmentionné comprend (de préférence consiste essentiellement en, et préférentiellement consiste en): According to one embodiment, the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
- de 35% à 45% molaire de LiFSI ;  from 35% to 45 mol% of LiFSI;
- de 25% à 35% molaire LiTDI ; et de 25% à 35% molaire de LiPF6. from 25% to 35% molar LiTDI; and from 25% to 35% molar LiPF 6 .
De préférence, le mélange susmentionné comprend (de préférence consistant essentiellement en, et préférentiellement consiste en): Preferably, the aforementioned mixture comprises (preferably consisting essentially of, and preferably consists of):
- de 40% molaire de LiFSI ;  - 40 mol% of LiFSI;
- de 30% molaire LiTDI ; et  - 30 mol% LiTDI; and
- de 30% molaire de LiPF6. 30 mol% of LiPF 6 .
De préférence, le mélange susmentionné comprend (de préférence consiste essentiellement en, et préférentiellement consiste en): Preferably, the aforementioned mixture comprises (preferably consists essentially of, and preferably consists of):
- de 50% molaire de LiFSI ;  - 50 mol% of LiFSI;
- de 20% molaire LiTDI ; et  - 20 mol% LiTDI; and
- de 30% molaire de LiPF6. Selon un mode de réalisation, dans le mélange selon l'invention, la teneur en LiFSI est supérieure ou égale à la teneur en LiTDI, et/ou la teneur en LiPF6 est supérieure ou égale à LiTDI. 30 mol% of LiPF 6 . According to one embodiment, in the mixture according to the invention, the LiFSI content is greater than or equal to the LiTDI content, and / or the LiPF6 content is greater than or equal to LiTDI.
Selon un mode de réalisation, le ratio molaire LiFSI/LiTDI/LiPF6 est compris : According to one embodiment, the molar ratio LiFSI / LiTDI / LiPF6 is included:
. entre 1/1/1 et 10/1/1 , de préférence entre 1/1/1 et 5/1/1 , préférentiellement entre . between 1/1/1 and 10/1/1, preferably between 1/1/1 and 5/1/1, preferentially between
1/1/1 et 2/1/1. En particulier, le ratio molaire LiFSI/LiTDI/LiPF6 est 4/3/3; entre 1/1/1 et 1/10/1 , de préférence entre 1/1/1 et 1/5/1 , préférentiellement entre 1/1/1 et 1/2/1 ; 1/1/1 and 2/1/1. In particular, the molar ratio LiFSI / LiTDI / LiPF 6 is 4/3/3; between 1/1/1 and 1/10/1, preferably between 1/1/1 and 1/5/1, preferably between 1/1/1 and 1/2/1;
entre 1/1/1 et 1/1/10, de préférence entre 1/1/1 et 1/1/5, préférentiellement entre 1/1/1 et 1/1/2;  between 1/1/1 and 1/1/10, preferably between 1/1/1 and 1/1/5, preferably between 1/1/1 and 1/1/2;
entre 5/1/3 et 5/4/3, de préférence entre 5/1/3 et 5/2/3, préférentiellement le ratio molaire LiFSI/LiTDI/LiPF6 est 5/2/3. between 5/1/3 and 5/4/3, preferably between 5/1/3 and 5/2/3, preferentially the molar ratio LiFSI / LiTDI / LiPF 6 is 5/2/3.
Selon un mode de réalisation, le ratio molaire LiFSI/LiPF6 dans le mélange susmentionné est compris entre 1 et 10, de préférence entre 1 et 5, préférentiellement entre 1 et 2. De préférence, le ratio molaire LiFSI/LiPF6 dans le mélange est 4/3 ou 5/3. According to one embodiment, the LiFSI / LiPF6 molar ratio in the aforementioned mixture is between 1 and 10, preferably between 1 and 5, preferably between 1 and 2. Preferably, the molar ratio LiFSI / LiPF6 in the mixture is 4 / 3 or 5/3.
La présente demande concerne aussi l'utilisation d'un mélange tel que défini ci-dessus, dans une batterie, par exemple une batterie Li-ion, en particulier dans une gamme de température comprise entre -30°C et 65°C, préférentiellement entre -25°C et 60°C, de préférence à une température supérieure ou égale à 25°C, de préférence comprise entre 25°C et 65°C, avantageusement entre 40°C et 60°C. Par exemple, l'utilisation se fait dans des appareils nomades, par exemple les téléphones portables, les appareils photos, les tablettes ou les ordinateurs portables, dans des véhicules électriques, ou dans le stockage d'énergie renouvelable. The present application also relates to the use of a mixture as defined above, in a battery, for example a Li-ion battery, in particular in a temperature range of between -30 ° C. and 65 ° C., preferentially between -25 ° C and 60 ° C, preferably at a temperature greater than or equal to 25 ° C, preferably between 25 ° C and 65 ° C, preferably between 40 ° C and 60 ° C. For example, the use is done in mobile devices, such as mobile phones, cameras, tablets or laptops, in electric vehicles, or in renewable energy storage.
Composition d'électrolyte Electrolyte composition
La présente invention concerne également une composition d'électrolyte, notamment pour batterie Li-ion, comprenant le mélange de sels de lithium tel que défini ci-dessus, au moins un solvant, et éventuellement au moins un additif électrolytique.  The present invention also relates to an electrolyte composition, in particular for a Li-ion battery, comprising the mixture of lithium salts as defined above, at least one solvent, and optionally at least one electrolytic additive.
De préférence, la composition d'électrolyte ne comprend pas d'autre sel alcalin ou alcanino-terreux que ceux du mélange susmentionné. Preferably, the electrolyte composition does not comprise any other alkali or alkaline earth salt than those of the aforementioned mixture.
De préférence, la composition d'électrolyte ne comprend pas d'autre sel de lithium que le LiFSI, le LiPF6 et le LiTDI. En particulier, la composition d'électrolyte ne comprend pas LiTFSI.  Preferably, the electrolyte composition does not comprise any other lithium salt than LiFSI, LiPF6 and LiTDI. In particular, the electrolyte composition does not include LiTFSI.
De préférence, les sels LiFSI , LiPF6 et LiTDI représentent 100% de la totalité des sels présents dans la composition.  Preferably, the LiFSI, LiPF6 and LiTDI salts represent 100% of all the salts present in the composition.
Dans le cadre de l'invention, on utilise de manière interchangeable « composition d'électrolyte », « électrolyte » et « composition électrolytique ». In the context of the invention, "electrolyte composition", "electrolyte" and "electrolyte composition" are used interchangeably.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition d'électrolyte comprend de 1 % à 99% en masse du mélange susmentionné, de préférence de 5% à 99%, et avantageusement de 20% à 95%, par rapport à la masse totale de la composition. According to a preferred embodiment, the electrolyte composition comprises from 1% to 99% by weight of the aforementioned mixture, preferably from 5% to 99%, and advantageously from 20% to 95%, relative to the total mass of the composition.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition d'électrolyte comprend de 1 % à 99% en masse de solvant, de préférence de 5% à 99%, et avantageusement de 20% à 95%, par rapport à la masse totale de la composition.  According to a preferred embodiment, the electrolyte composition comprises from 1% to 99% by weight of solvent, preferably from 5% to 99%, and advantageously from 20% to 95%, relative to the total mass of the composition.
Selon un mode de réalisation, la concentration molaire du mélange susmentionné dans la composition d'électrolyte est inférieure ou égale à 5 mol/L, avantageusement inférieure ou égale à 4 mol/L, de préférence inférieure ou égale à 2 mol/L, préférentiellement inférieure ou égale à 1 ,5 mol/L, et en particulier inférieure ou égale à 1 ,1 mol/L, par exemple inférieure ou égale à 1 mol/L. According to one embodiment, the molar concentration of the aforementioned mixture in the electrolyte composition is less than or equal to 5 mol / L, advantageously less than or equal to 4 mol / L, preferably less than or equal to 2 mol / L, preferentially less than or equal to 1, 5 mol / L, and in particular less than or equal to 1, 1 mol / L, for example less than or equal to 1 mol / L.
Selon un mode de réalisation préféré, les concentrations molaires en LiFSI , LiTDI et LiPF6 dans la composition d'électrolyte sont telles que :  According to a preferred embodiment, the molar concentrations of LiFSI, LiTDI and LiPF6 in the electrolyte composition are such that:
[LiFSI] + [LiTDI] + [LiPF6] ≤ 5 mol/L, de préférence≤ 2 mol/L, préférentiellement≤ 1 ,5 mol/L, encore plus préférentiellement≤ 1 ,1 mol/L, par exemple≤ 1 mol/L Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte susmentionnée comprend :[LiFSI] + [LiTDI] + [LiPF 6 ] ≤ 5 mol / L, preferably ≤ 2 mol / L, preferentially ≤ 1, 5 mol / L, even more preferably ≤ 1, 1 mol / L, for example ≤ 1 mol / L According to one embodiment, the aforementioned electrolyte composition comprises:
- de 0,01 à 0,98 mol/L de LiFSI; from 0.01 to 0.98 mol / L of LiFSI;
- de 0,01 à 0,98 mol/L de LiTDI; et  from 0.01 to 0.98 mol / L of LiTDI; and
- de 0,01 à 0,98 mol/L de LiPF6. from 0.01 to 0.98 mol / l of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte selon l'invention comprend : au moins 0,05 mol/L, de préférence au moins 0,1 mol/L, préférentiellement au moins 0,15, encore plus préférentiellement au moins 0,2 mol/L, avantageusement au moins 0,25 mol/L, et encore plus avantageusement au moins 0,3 mol/L de LiFSI; et/ou According to one embodiment, the electrolyte composition according to the invention comprises: at least 0.05 mol / L, preferably at least 0.1 mol / L, preferably at least 0.15, even more preferably at least 0 2 mol / L, advantageously at least 0.25 mol / L, and still more advantageously at least 0.3 mol / L of LiFSI; and or
au moins 0,05 mol/L, de préférence au moins 0,1 mol/L, préférentiellement au moins 0,15, encore plus préférentiellement au moins 0,2 mol/L, avantageusement au moins 0,25 mol/L, et encore plus avantageusement au moins 0,3 mol/L de LiTDI; et/ou  at least 0.05 mol / L, preferably at least 0.1 mol / L, preferably at least 0.15, still more preferably at least 0.2 mol / L, advantageously at least 0.25 mol / L, and still more preferably at least 0.3 mol / L of LiTDI; and or
- au moins 0,05 mol/L, de préférence au moins 0,1 mol/L, préférentiellement au moins 0,15, encore plus préférentiellement au moins 0,2 mol/L, avantageusement au moins 0,25 mol/L, et encore plus avantageusement au moins 0,3 mol/L de LiPF6.  at least 0.05 mol / l, preferably at least 0.1 mol / l, preferably at least 0.15, even more preferably at least 0.2 mol / l, advantageously at least 0.25 mol / l, and still more preferably at least 0.3 mol / L of LiPF6.
Selon un mode de réalisation, la concentration molaire en LiFSI dans la composition d'électrolyte est choisie parmi l'une des concentrations suivantes : de 0,01 à 0,99 mol/L, de 0,01 à 0,95 mol/L, de 0,05 à 0,90 mol/L, de 0,05 à 0,85 mol/L, de 0,05 à 0,80 mol/L, de 0,05 à 0,75 mol/L, de 0,05 à 0,70 mol/L, de 0,05 à 0,65 mol/L, de 0,05 à 0,50 mol/L, de 0,05 à 0,45 mol/L, 0,1 à 0,99 mol/L, de 0,1 à 0,95 mol/L, de 0,1 à 0,90 mol/L, de 0,1 à 0,85 mol/L, de 0,1 à 0,80 mol/L, de 0,1 à 0,75 mol/L, de 0,1 à 0,70 mol/L, de 0,1 à 0,65 mol/L, de 0,1 à 0,50 mol/L, de 0,1 à 0,45 mol/L, 0,15 à 0,99 mol/L, de 0,15 à 0,95 mol/L, de 0,15 à 0,90 mol/L, de 0,15 à 0,85 mol/L, de 0,15 à 0,80 mol/L, de 0,15 à 0,75 mol/L, de 0,15 à 0,70 mol/L, de 0,15 à 0,65 mol/L, de 0,15 à 0,50 mol/L, de 0,15 à 0,45 mol/L, 0,20 à 0,99 mol/L, de 0,20 à 0,95 mol/L, de 0,20 à 0,90 mol/L, de 0,20 à 0,85 mol/L, de 0,20 à 0,80 mol/L, de 0,20 à 0,75 mol/L, de 0,20 à 0,70 mol/L, de 0,20 à 0,65 mol/L, de 0,20 à 0,50 mol/L, de 0,20 à 0,45 mol/L, 0,25 à 0,99 mol/L, de 0,25 à 0,95 mol/L, de 0,25 à 0,90 mol/L, de 0,25 à 0,85 mol/L, de 0,25 à 0,80 mol/L, de 0,25 à 0,75 mol/L, de 0,25 à 0,70 mol/L, de 0,25 à 0,65 mol/L, de 0,25 à 0,50 mol/L, de 0,25 à 0,45 mol/L, de 0,30 à 0,99 mol/L, de 0,30 à 0,95 mol/L, de 0,30 à 0,90 mol/L, de 0,30 à 0,85 mol/L, de 0,30 à 0,80 mol/L, de 0,30 à 0,75 mol/L, de 0,30 à 0,70 mol/L, de 0,30 à 0,65 mol/L, de 0,30 à 0,50 mol/L, de 0,30 à 0,45 mol/L, de 0,35 à 0,99 mol/L, de 0,35 à 0,95 mol/L, de 0,35 à 0,90 mol/L, de 0,35 à 0,85 mol/L, de 0,35 à 0,80 mol/L, de 0,35 à 0,75 mol/L, de 0,35 à 0,70 mol/L, de 0,35 à 0,65 mol/L, de 0,35 à 0,50 mol/L, de 0,35 à 0,45 mol/L, de 0,40 à 0,99 mol/L, de 0,40 à 0,95 mol/L, de 0,40 à 0,90 mol/L, de 0,40 à 0,85 mol/L, de 0,40 à 0,80 mol/L, de 0,40 à 0,75 mol/L, de 0,40 à 0,75 mol/L, de 0,40 à 0,70 mol/L, de 0,40 à 0,65 mol/L, de 0,40 à 0,60 mol/L, de 0,40 à 0,55 mol/L, ou de 0,40 à 0,50 mol/L. According to one embodiment, the molar concentration of LiFSI in the electrolyte composition is chosen from one of the following concentrations: from 0.01 to 0.99 mol / L, from 0.01 to 0.95 mol / L , from 0.05 to 0.90 mol / L, from 0.05 to 0.85 mol / L, from 0.05 to 0.80 mol / L, from 0.05 to 0.75 mol / L, from 0.05 to 0.70 mol / L, 0.05 to 0.65 mol / L, 0.05 to 0.50 mol / L, 0.05 to 0.45 mol / L, 0.1 at 0.99 mol / L, from 0.1 to 0.95 mol / L, from 0.1 to 0.90 mol / L, from 0.1 to 0.85 mol / L, from 0.1 to 0 , 80 mol / L, 0.1 to 0.75 mol / L, 0.1 to 0.70 mol / L, 0.1 to 0.65 mol / L, 0.1 to 0.50 mol / L, 0.1 to 0.45 mol / L, 0.15 to 0.99 mol / L, 0.15 to 0.95 mol / L, 0.15 to 0.90 mol / L , from 0.15 to 0.85 mol / L, from 0.15 to 0.80 mol / L, from 0.15 to 0.75 mol / L, from 0.15 to 0.70 mol / L, from 0.15 to 0.65 mol / L, from 0.15 to 0.50 mol / L, from 0.15 to 0.45 mol / L, from 0.20 to 0.99 mol / L, from 0.20 to at 0.95 mol / L, from 0.20 to 0.90 mol / L, from 0.20 to 0.85 mol / L, from 0.20 to 0.80 mol / L, from 0.20 to 0 , 75 mol / L, from 0.20 to 0.70 mol / L, from 0.20 to 0, 65 mol / L, 0.20 to 0.50 mol / L, 0.20 to 0.45 mol / L, 0.25 to 0.99 mol / L, 0.25 to 0.95 mol / L L, 0.25 to 0.90 mol / L, 0.25 to 0.85 mol / L, 0.25 to 0.80 mol / L, 0.25 to 0.75 mol / L, from 0.25 to 0.70 mol / L, from 0.25 to 0.65 mol / L, from 0.25 to 0.50 mol / L, from 0.25 to 0.45 mol / L, from 0 to , 30 to 0.99 mol / L, of 0.30 to 0.95 mol / L, of 0.30 to 0.90 mol / L, of 0.30 to 0.85 mol / L, of 0.30 at 0,80 mol / L, from 0.30 to 0.75 mol / L, from 0.30 to 0.70 mol / L, from 0.30 to 0.65 mol / L, from 0.30 to 0 , 50 mol / L, from 0.30 to 0.45 mol / L, from 0.35 to 0.99 mol / L, from 0.35 to 0.95 mol / L, from 0.35 to 0.90 mol / L, from 0.35 to 0.85 mol / L, from 0.35 to 0.80 mol / L, from 0.35 to 0.75 mol / L, from 0.35 to 0.70 mol / L L, from 0.35 to 0.65 mol / L, from 0.35 to 0.50 mol / L, from 0.35 to 0.45 mol / L, from 0.40 to 0.99 mol / L, from 0.40 to 0.95 mol / L, from 0.40 to 0.90 mol / L, from 0.40 to 0.85 mol / L, from 0.40 to 0.80 mol / L, from 0.40 to 0.75 mol / L, from 0.40 to 0.75 mol / L, from 0.40 to 0.70 mol / L, from 0.40 to 0.65 mol / L, from , 40 to 0.60 mol / L, 0.40 to 0.55 mol / L, or 0.40 to 0.50 mol / L.
Selon un mode de réalisation, la concentration molaire en LiTDI dans la composition d'électrolyte est choisie parmi l'une des concentrations suivantes : de 0,01 à 0,99 mol/L, de 0,01 à 0,95 mol/L, de 0,05 à 0,90 mol/L, de 0,05 à 0,85 mol/L, de 0,05 à 0,80 mol/L, de 0,05 à 0,75 mol/L, de 0,05 à 0,70 mol/L, de 0,05 à 0,65 mol/L, de 0,05 à 0,50 mol/L, de 0,05 à 0,45 mol/L, 0,1 à 0,99 mol/L, de 0,1 à 0,95 mol/L, de 0,1 à 0,90 mol/L, de 0,1 à 0,85 mol/L, de 0,1 à 0,80 mol/L, de 0,1 à 0,75 mol/L, de 0,1 à 0,70 mol/L, de 0,1 à 0,65 mol/L, de 0,1 à 0,50 mol/L, de 0,1 à 0,45 mol/L, 0,15 à 0,99 mol/L, de 0,15 à 0,95 mol/L, de 0,15 à 0,90 mol/L, de 0,15 à 0,85 mol/L, de 0,15 à 0,80 mol/L, de 0,15 à 0,75 mol/L, de 0,15 à 0,70 mol/L, de 0,15 à 0,65 mol/L, de 0,15 à 0,50 mol/L, de 0,15 à 0,45 mol/L, 0,20 à 0,99 mol/L, de 0,20 à 0,95 mol/L, de 0,20 à 0,90 mol/L, de 0,20 à 0,85 mol/L, de 0,20 à 0,80 mol/L, de 0,20 à 0,75 mol/L, de 0,20 à 0,70 mol/L, de 0,20 à 0,65 mol/L, de 0,20 à 0,50 mol/L, de 0,20 à 0,45 mol/L, 0,25 à 0,99 mol/L, de 0,25 à 0,95 mol/L, de 0,25 à 0,90 mol/L, de 0,25 à 0,85 mol/L, de 0,25 à 0,80 mol/L, de 0,25 à 0,75 mol/L, de 0,25 à 0,70 mol/L, de 0,25 à 0,65 mol/L, de 0,25 à 0,50 mol/L, de 0,25 à 0,45 mol/L, de 0,30 à 0,99 mol/L, de 0,30 à 0,95 mol/L, de 0,30 à 0,90 mol/L, de 0,30 à 0,85 mol/L, de 0,30 à 0,80 mol/L, de 0,30 à 0,75 mol/L, de 0,30 à 0,70 mol/L, de 0,30 à 0,65 mol/L, de 0,30 à 0,50 mol/L, de 0,30 à 0,45 mol/L, de 0,35 à 0,99 mol/L, de 0,35 à 0,95 mol/L, de 0,35 à 0,90 mol/L, de 0,35 à 0,85 mol/L, de 0,35 à 0,80 mol/L, de 0,35 à 0,75 mol/L, de 0,35 à 0,70 mol/L, de 0,35 à 0,65 mol/L, de 0,35 à 0,50 mol/L, de 0,35 à 0,45 mol/L, de 0,40 à 0,99 mol/L, de 0,40 à 0,95 mol/L, de 0,40 à 0,90 mol/L, de 0,40 à 0,85 mol/L, de 0,40 à 0,80 mol/L, de 0,40 à 0,75 mol/L, de 0,40 à 0,75 mol/L, de 0,40 à 0,70 mol/L, de 0,40 à 0,65 mol/L, de 0,40 à 0,60 mol/L, de 0,40 à 0,55 mol/L, ou de 0,40 à 0,50 mol/L. According to one embodiment, the molar concentration of LiTDI in the electrolyte composition is chosen from one of the following concentrations: from 0.01 to 0.99 mol / L, from 0.01 to 0.95 mol / L , from 0.05 to 0.90 mol / L, from 0.05 to 0.85 mol / L, from 0.05 to 0.80 mol / L, from 0.05 to 0.75 mol / L, from 0.05 to 0.70 mol / L, 0.05 to 0.65 mol / L, 0.05 to 0.50 mol / L, 0.05 to 0.45 mol / L, 0.1 at 0.99 mol / L, from 0.1 to 0.95 mol / L, from 0.1 to 0.90 mol / L, from 0.1 to 0.85 mol / L, from 0.1 to 0 , 80 mol / L, 0.1 to 0.75 mol / L, 0.1 to 0.70 mol / L, 0.1 to 0.65 mol / L, 0.1 to 0.50 mol / L, 0.1 to 0.45 mol / L, 0.15 to 0.99 mol / L, 0.15 to 0.95 mol / L, 0.15 to 0.90 mol / L , from 0.15 to 0.85 mol / L, from 0.15 to 0.80 mol / L, from 0.15 to 0.75 mol / L, from 0.15 to 0.70 mol / L, from 0.15 to 0.65 mol / L, from 0.15 to 0.50 mol / L, from 0.15 to 0.45 mol / L, from 0.20 to 0.99 mol / L, from 0.20 to at 0.95 mol / L, from 0.20 to 0.90 mol / L, from 0.20 to 0.85 mol / L, from 0.20 to 0.80 mol / L, from 0.20 to 0 , 75 mol / L, from 0.20 to 0.70 mol / L, from 0.20 to 0, 65 mol / L, 0.20 to 0.50 mol / L, 0.20 to 0.45 mol / L, 0.25 to 0.99 mol / L, 0.25 to 0.95 mol / L L, 0.25 to 0.90 mol / L, 0.25 to 0.85 mol / L, 0.25 to 0.80 mol / L, 0.25 to 0.75 mol / L, from 0.25 to 0.70 mol / L, from 0.25 to 0.65 mol / L, from 0.25 to 0.50 mol / L, from 0.25 to 0.45 mol / L, from 0 to , 30 to 0.99 mol / L, of 0.30 to 0.95 mol / L, of 0.30 to 0.90 mol / L, of 0.30 to 0.85 mol / L, of 0.30 at 0,80 mol / L, from 0.30 to 0.75 mol / L, from 0.30 to 0.70 mol / L, from 0.30 to 0.65 mol / L, from 0.30 to 0 , 50 mol / L, from 0.30 to 0.45 mol / L, from 0.35 to 0.99 mol / L, from 0.35 to 0.95 mol / L, from 0.35 to 0.90 mol / L, from 0.35 to 0.85 mol / L, from 0.35 to 0.80 mol / L, from 0.35 to 0.75 mol / L, from 0.35 to 0.70 mol / L L, from 0.35 to 0.65 mol / L, from 0.35 to 0.50 mol / L, from 0.35 to 0.45 mol / L, from 0.40 to 0.99 mol / L, from 0.40 to 0.95 mol / L, from 0.40 to 0.90 mol / L, from 0.40 to 0.85 mol / L, from 0.40 to 0.80 mol / L, from 0 , 40 to 0.75 mol / L, 0.40 to 0.75 mol / L, 0.40 to 0.70 mol / L, 0.40 to 0.65 mol / L, 0.40 to 0.75 mol / L, at 0.60 mol / L, from 0.40 to 0.55 mol / L, or from e 0.40 to 0.50 mol / L.
Selon un mode de réalisation, la concentration molaire en LiPF6 dans la composition d'électrolyte est choisie parmi l'une des concentrations suivantes : de 0,01 à 0,99 mol/L, de 0,01 à 0,95 mol/L, de 0,05 à 0,90 mol/L, de 0,05 à 0,85 mol/L, de 0,05 à 0,80 mol/L, de 0,05 à 0,75 mol/L, de 0,05 à 0,70 mol/L, de 0,05 à 0,65 mol/L, de 0,05 à 0,50 mol/L, de 0,05 à 0,45 mol/L, 0,1 à 0,99 mol/L, de 0,1 à 0,95 mol/L, de 0,1 à 0,90 mol/L, de 0,1 à 0,85 mol/L, de 0,1 à 0,80 mol/L, de 0,1 à 0,75 mol/L, de 0,1 à 0,70 mol/L, de 0,1 à 0,65 mol/L, de 0,1 à 0,50 mol/L, de 0,1 à 0,45 mol/L, 0,15 à 0,99 mol/L, de 0,15 à 0,95 mol/L, de 0,15 à 0,90 mol/L, de 0,15 à 0,85 mol/L, de 0,15 à 0,80 mol/L, de 0,15 à 0,75 mol/L, de 0,15 à 0,70 mol/L, de 0,15 à 0,65 mol/L, de 0,15 à 0,50 mol/L, de 0,15 à 0,45 mol/L, 0,20 à 0,99 mol/L, de 0,20 à 0,95 mol/L, de 0,20 à 0,90 mol/L, de 0,20 à 0,85 mol/L, de 0,20 à 0,80 mol/L, de 0,20 à 0,75 mol/L, de 0,20 à 0,70 mol/L, de 0,20 à 0,65 mol/L, de 0,20 à 0,50 mol/L, de 0,20 à 0,45 mol/L, 0,25 à 0,99 mol/L, de 0,25 à 0,95 mol/L, de 0,25 à 0,90 mol/L, de 0,25 à 0,85 mol/L, de 0,25 à 0,80 mol/L, de 0,25 à 0,75 mol/L, de 0,25 à 0,70 mol/L, de 0,25 à 0,65 mol/L, de 0,25 à 0,50 mol/L, de 0,25 à 0,45 mol/L, de 0,30 à 0,99 mol/L, de 0,30 à 0,95 mol/L, de 0,30 à 0,90 mol/L, de 0,30 à 0,85 mol/L, de 0,30 à 0,80 mol/L, de 0,30 à 0,75 mol/L, de 0,30 à 0,70 mol/L, de 0,30 à 0,65 mol/L, de 0,30 à 0,50 mol/L, de 0,30 à 0,45 mol/L, de 0,35 à 0,99 mol/L, de 0,35 à 0,95 mol/L, de 0,35 à 0,90 mol/L, de 0,35 à 0,85 mol/L, de 0,35 à 0,80 mol/L, de 0,35 à 0,75 mol/L, de 0,35 à 0,70 mol/L, de 0,35 à 0,65 mol/L, de 0,35 à 0,50 mol/L, de 0,35 à 0,45 mol/L, de 0,40 à 0,99 mol/L, de 0,40 à 0,95 mol/L, de 0,40 à 0,90 mol/L, de 0,40 à 0,85 mol/L, de 0,40 à 0,80 mol/L, de 0,40 à 0,75 mol/L, de 0,40 à 0,75 mol/L, de 0,40 à 0,70 mol/L, de 0,40 à 0,65 mol/L, de 0,40 à 0,60 mol/L, de 0,40 à 0,55 mol/L, ou de 0,40 à 0,50 mol/L. According to one embodiment, the molar concentration of LiPF6 in the electrolyte composition is chosen from one of the following concentrations: from 0.01 to 0.99 mol / L, from 0.01 to 0.95 mol / L , from 0.05 to 0.90 mol / L, from 0.05 to 0.85 mol / L, from 0.05 to 0.80 mol / L, from 0.05 to 0.75 mol / L, from 0.05 to 0.70 mol / L, 0.05 to 0.65 mol / L, 0.05 to 0.50 mol / L, 0.05 to 0.45 mol / L, 0.1 at 0.99 mol / L, from 0.1 to 0.95 mol / L, from 0.1 to 0.90 mol / L, from 0.1 to 0.85 mol / L, from 0.1 to 0 , 80 mol / L, 0.1 to 0.75 mol / L, 0.1 to 0.70 mol / L, 0.1 to 0.65 mol / L, 0.1 to 0.50 mol / L, 0.1 to 0.45 mol / L, 0.15 to 0.99 mol / L, 0.15 to 0.95 mol / L, 0.15 to 0.90 mol / L , from 0.15 to 0.85 mol / L, from 0.15 to 0.80 mol / L, from 0.15 to 0.75 mol / L, from 0.15 to 0.70 mol / L, from 0.15 to 0.65 mol / L, from 0.15 to 0.50 mol / L, from 0.15 to 0.45 mol / L, from 0.20 to 0.99 mol / L, from 0.20 to at 0.95 mol / L, from 0.20 to 0.90 mol / L, from 0.20 to 0.85 mol / L, from 0.20 to 0.80 mol / L, from 0.20 to 0 , 75 mol / L, from 0.20 to 0.70 mol / L, from 0.20 to 0, 65 mol / L, 0.20 to 0.50 mol / L, 0.20 to 0.45 mol / L, 0.25 to 0.99 mol / L, 0.25 to 0.95 mol / L L, 0.25 to 0.90 mol / L, 0.25 to 0.85 mol / L, 0.25 to 0.80 mol / L, 0.25 to 0.75 mol / L, from 0.25 to 0.70 mol / L, from 0.25 to 0.65 mol / L, from 0.25 to 0.50 mol / L, from 0, 25 to 0.45 mol / L, from 0.30 to 0.99 mol / L, from 0.30 to 0.95 mol / L, from 0.30 to 0.90 mol / L, from 0.30 to 0.85 mol / L, from 0.30 to 0.80 mol / L, from 0.30 to 0.75 mol / L, from 0.30 to 0.70 mol / L, from 0.30 to 0, 65 mol / L, 0.30 to 0.50 mol / L, 0.30 to 0.45 mol / L, 0.35 to 0.99 mol / L, 0.35 to 0.95 mol / L, 0.35 to 0.90 mol / L, 0.35 to 0.85 mol / L, 0.35 to 0.80 mol / L, 0.35 to 0.75 mol / L , from 0.35 to 0.70 mol / L, from 0.35 to 0.65 mol / L, from 0.35 to 0.50 mol / L, from 0.35 to 0.45 mol / L, from 0.40 to 0.99 mol / L, from 0.40 to 0.95 mol / L, from 0.40 to 0.90 mol / L, from 0.40 to 0.85 mol / L, from 0, 40 to 0.80 mol / L, 0.40 to 0.75 mol / L, 0.40 to 0.75 mol / L, 0.40 to 0.70 mol / L, 0.40 to 0.75 mol / L, 0.65 mol / L, 0.40 to 0.60 mol / L, 0.40 to 0.55 mol / L, or 0.40 to 0.50 mol / L.
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte comprend : According to one embodiment, the electrolyte composition comprises:
- de 0,05 à 0,90 mol/L de LiFSI ;  from 0.05 to 0.90 mol / L of LiFSI;
- de 0,05 à 0,90 mol/L de LiTDI ; et  from 0.05 to 0.90 mol / L of LiTDI; and
- de 0,05 à 0,90 mol/L de LiPF6. from 0.05 to 0.90 mol / L of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte comprend : According to one embodiment, the electrolyte composition comprises:
- de 0,2 à 0,90 mol/L de LiFSI ;  from 0.2 to 0.90 mol / L of LiFSI;
- de 0,05 à 0,60 mol/L de LiTDI ; et  from 0.05 to 0.60 mol / L of LiTDI; and
- de 0,05 à 0,60 mol/L de LiPF6. from 0.05 to 0.60 mol / l of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte comprend : According to one embodiment, the electrolyte composition comprises:
- de 0,3 à 0,70 mol/L de LiFSI ;  from 0.3 to 0.70 mol / L of LiFSI;
- de 0,1 à 0,50 mol/L de LiTDI ; et  from 0.1 to 0.50 mol / L of LiTDI; and
- de 0,1 à 0,50 mol/L de LiPF6. from 0.1 to 0.50 mol / L of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte comprend : According to one embodiment, the electrolyte composition comprises:
- de 0,35 à 0,60 mol/L de LiFSI ;  from 0.35 to 0.60 mol / L of LiFSI;
- de 0,15 à 0,50 mol/L de LiTDI ; et  from 0.15 to 0.50 mol / L of LiTDI; and
- de 0,15 à 0,50 mol/L de LiPF6. from 0.15 to 0.50 mol / L of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte comprend : According to one embodiment, the electrolyte composition comprises:
- de 0,35 à 0,50 mol/L de LiFSI ;  from 0.35 to 0.50 mol / L of LiFSI;
- de 0,20 à 0,40 mol/L de LiTDI ; et  from 0.20 to 0.40 mol / L of LiTDI; and
- de 0,20 à 0,40 mol/L de LiPF6. from 0.20 to 0.40 mol / L of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte comprend According to one embodiment, the electrolyte composition comprises
- de 0,35 à 0,45 mol/L de LiFSI ; - de 0,25 à 0,35 mol/L de LiTDI ; et from 0.35 to 0.45 mol / L of LiFSI; from 0.25 to 0.35 mol / L of LiTDI; and
- de 0,25 à 0,35 mol/L de LiPF6. from 0.25 to 0.35 mol / L of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte comprend : According to one embodiment, the electrolyte composition comprises:
- 0,40 mol/L de LiFSI ;  0.40 mol / L of LiFSI;
- 0,30 mol/L de LiTDI ; et  0.30 mol / L of LiTDI; and
- 0,30 mol/L de LiPF6. 0.30 mol / L of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte comprend : According to one embodiment, the electrolyte composition comprises:
- 0,50 mol/L de LiFSI ;  0.50 mol / L of LiFSI;
- 0,20 mol/L de LiTDI ; et  0.20 mol / L of LiTDI; and
- 0,30 mol/L de LiPF6. 0.30 mol / L of LiPF 6 .
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte susmentionnée est telle que : According to one embodiment, the above-mentioned electrolyte composition is such that:
- la concentration molaire en LiFSI est supérieure ou égale à 0,30 mol/L, et/ou the molar concentration of LiFSI is greater than or equal to 0.30 mol / L, and / or
- la concentration molaire en LiTDI est inférieure ou égale à 0,40 mol/L; et/outhe molar concentration of LiTDI is less than or equal to 0.40 mol / L; and or
- la concentration molaire en LiPF6 est inférieure ou égale à 0,50 mol/L. Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte susmentionnée est telle que la concentration molaire en LiFSI est supérieure ou égale à la concentration molaire en LiTDI, et/ou la concentration molaire en LiPF6 est supérieure ou égale à celle de LiTDI. the molar concentration of LiPF 6 is less than or equal to 0.50 mol / l. According to one embodiment, the aforementioned electrolyte composition is such that the molar concentration of LiFSI is greater than or equal to the molar concentration of LiTDI, and / or the molar concentration of LiPF6 is greater than or equal to that of LiTDI.
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte susmentionnée est telle que le ratio molaire LiFSI/LiPF6 dans ladite composition est compris entre 1/1 et 10/1 , de préférence entre 1/1 et 5/1 , préférentiellement entre 1/1 et 2/1. De préférence, le ratio molaire LiFSI/LiPFe dans le mélange est 4/3 ou 5/3. According to one embodiment, the aforementioned electrolyte composition is such that the molar ratio LiFSI / LiPF 6 in said composition is between 1/1 and 10/1, preferably between 1/1 and 5/1, preferably between 1 / 1 and 2/1. Preferably, the molar ratio LiFSI / LiPFe in the mixture is 4/3 or 5/3.
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte peut comprendre un solvant ou un mélange de solvants, tel que par exemple deux, trois ou quatre solvants différents. According to one embodiment, the electrolyte composition may comprise a solvent or a mixture of solvents, such as for example two, three or four different solvents.
Le solvant de la composition d'électrolyte peut être un solvant liquide, éventuellement gélifié par un polymère, ou un solvant polymère polaire éventuellement plastifié par un liquide. The solvent of the electrolyte composition may be a liquid solvent, optionally gelled with a polymer, or a polar polymer solvent optionally plasticized with a liquid.
Selon un mode de réalisation, le solvant est un solvant organique, de préférence aprotique. De préférence, le solvant est un solvant organique polaire. Selon un mode de réalisation, le solvant est choisi parmi le groupe constitué des éthers, des carbonates, des esters, des cétones, des hydrocarbures partiellement hydrogénés, des nitriles, des amides, des alcools, des sulfoxydes, du sulfolane, du nitrométhane, de la 1 ,3- diméthyl-2-imidazolidinone, de la 1 ,3-diméthyl-3,4,5,6-tétrahydro-2(1 ,H)-pyrimidinone, de la 3- méthyl-2-oxazolidinone, et de leurs mélanges. According to one embodiment, the solvent is an organic solvent, preferably aprotic. Preferably, the solvent is a polar organic solvent. According to one embodiment, the solvent is selected from the group consisting of ethers, carbonates, esters, ketones, partially hydrogenated hydrocarbons, nitriles, amides, alcohols, sulfoxides, sulfolane, nitromethane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2 (1H) -pyrimidinone, 3-methyl-2-oxazolidinone, and their mixtures.
Parmi les éthers, on peut citer les éthers linéaires ou cycliques, tels que par exemple le diméthoxyéthane (DME), les éthers méthyliques des oligoéthylène glycols de 2 à 5 unités oxyéthylènes, le dioxolane, le dioxane, le dibutyle éther, le tétrahydrofurane, et leurs mélanges. Parmi les esters, on peut citer les esters d'acide phosphorique ou les esters de sulfite.Among the ethers, mention may be made of linear or cyclic ethers, such as, for example, dimethoxyethane (DME), methyl ethers of oligoethylene glycols of 2 to 5 oxyethylene units, dioxolane, dioxane, dibutyl ether, tetrahydrofuran, and their mixtures. Among the esters, mention may be made of phosphoric acid esters or sulphite esters.
On peut par exemple citer le formate de méthyle, l'acétate de méthyle, le propionate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, la gamma butyrolactone ou leurs mélanges. Mention may be made, for example, of methyl formate, methyl acetate, methyl propionate, ethyl acetate, butyl acetate, gamma butyrolactone or their mixtures.
Parmi les cétones, on peut notamment citer la cyclohexanone. Among the ketones, there may be mentioned cyclohexanone.
Parmi les alcools, on peut par exemple citer l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique. Parmi les nitriles, on peut citer par exemple l'acétonitrile, le pyruvonitrile, le propionitrile, le méthoxypropionitrile, le diméthylaminopropionitrile, le butyronitrile, l'isobutyronitrile, le valéronitrile, le pivalonitrile, l'isovaléronitrile, le glutaronitrile, le méthoxyglutaronitrile, le 2- méthylglutaronitrile, le 3-méthylglutaronitrile, l'adiponitrile, le malononitrile, et leurs mélanges. Among the alcohols, mention may be made, for example, of ethyl alcohol or isopropyl alcohol. Among the nitriles, there may be mentioned for example acetonitrile, pyruvonitrile, propionitrile, methoxypropionitrile, dimethylaminopropionitrile, butyronitrile, isobutyronitrile, valeronitrile, pivalonitrile, isovaleronitrile, glutaronitrile, methoxyglutaronitrile, 2 methylglutaronitrile, 3-methylglutaronitrile, adiponitrile, malononitrile, and mixtures thereof.
Parmi les carbonates, on peut citer par exemple les carbonates cycliques tels que par exemple le carbonate d'éthylène (EC) (CAS : 96-49-1 ) , le carbonate de propylène (PC) (CAS : 108-32-7), le carbonate de butylène (BC) (CAS : 4437-85-8), le carbonate de diméthyle (DMC) (CAS : 616-38-6), le carbonate de diéthyle (DEC) (CAS : 105-58-8), le carbonate de méthyle éthyle (EMC) (CAS : 623-53-0), le carbonate de diphényle(CAS 102-09-0), le carbonate de méthyle phényle (CAS : 13509-27-8), le carbonate de dipropyle (DPC) (CAS : 623-96-1 ), le carbonate de méthyle et de propyle (MPC) (CAS : 1333-41-1 ), le carbonate d'éthyle et de propyle (EPC), le carbonate de vinylène (VC) (CAS : 872-36-6), le fluoroethylène carbonate (FEC) (CAS : 1 14435-02-8), le trifluoropropylène carbonate (CAS : 167951-80-6) ou leurs mélanges. Among the carbonates, mention may be made, for example, of cyclic carbonates such as, for example, ethylene carbonate (EC) (CAS: 96-49-1), propylene carbonate (PC) (CAS: 108-32-7) , butylene carbonate (BC) (CAS: 4437-85-8), dimethyl carbonate (DMC) (CAS: 616-38-6), diethyl carbonate (DEC) (CAS: 105-58-8 ), methyl carbonate ethyl (EMC) (CAS: 623-53-0), diphenyl carbonate (CAS 102-09-0), methyl carbonate phenyl (CAS: 13509-27-8), carbonate of dipropyl (DPC) (CAS: 623-96-1), methyl carbonate and propyl (MPC) (CAS: 1333-41-1), ethyl carbonate and propyl carbonate (EPC), carbonate of vinylene (VC) (CAS: 872-36-6), fluoroethylene carbonate (FEC) (CAS: 1 14435-02-8), trifluoropropylene carbonate (CAS: 167951-80-6) or mixtures thereof.
Le solvant particulièrement préféré est choisi parmi les carbonates et leurs mélanges. On peut notamment citer les mélanges suivants : carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de propylène (PC)/carbonate de diméthyle (DMC) dans un rapport massique 1/1/1 ; carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de propylène (PC)/carbonate de diéthyle (DEC) dans un rapport massique 1/1/1 ; The particularly preferred solvent is selected from carbonates and mixtures thereof. The following mixtures may notably be mentioned: ethylene carbonate (EC) / propylene carbonate (PC) / dimethyl carbonate (DMC) in a weight ratio 1/1/1; ethylene carbonate (EC) / propylene carbonate (PC) / diethyl carbonate (DEC) in a weight ratio 1/1/1;
carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de propylène (PC)/carbonate de méthyle éthyle (EMC) dans un rapport massique 1/1/1 ;  ethylene carbonate (EC) / propylene carbonate (PC) / methyl ethyl carbonate (EMC) in a weight ratio 1/1/1;
- carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de diméthyle (DMC) dans un rapport massique 1/1 ;  - ethylene carbonate (EC) / dimethyl carbonate (DMC) in a weight ratio 1/1;
carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de diéthyle (DEC) dans un rapport massique 1/1 ;  ethylene carbonate (EC) / diethyl carbonate (DEC) in a weight ratio 1/1;
carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de méthyle éthyle (EMC) dans un rapport massique 1/1 ;  ethylene carbonate (EC) / methyl ethyl carbonate (EMC) in a weight ratio 1/1;
carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de diméthyle (DMC) dans un rapport massique dans un rapport volumique 3/7 ;  ethylene carbonate (EC) / dimethyl carbonate (DMC) in a mass ratio in a volume ratio of 3/7;
carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de diéthyle (DEC) dans un rapport volumique 3/7 ;  ethylene carbonate (EC) / diethyl carbonate (DEC) in a volume ratio of 3/7;
- carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de méthyle éthyle (EMC) dans un rapport volumique 3/7.  - ethylene carbonate (EC) / methyl ethyl carbonate (EMC) in a volume ratio 3/7.
De préférence, le solvant de la composition d'électrolyte est le carbonate d'éthylène (EC)/carbonate de méthyle éthyle (EMC) dans un rapport volumique 3/7. Preferably, the solvent of the electrolyte composition is ethylene carbonate (EC) / methyl ethyl carbonate (EMC) in a volume ratio of 3/7.
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte comprend au moins un additif électrolytique. According to one embodiment, the electrolyte composition comprises at least one electrolytic additive.
De préférence, l'additif électrolytique est choisi parmi le groupe constitué du carbonate de fluoroéthylène (FEC), du carbonate de vinylène, du 4-vinyl-1 ,3-dioxolan-2-one, de la pyridazine, de la vinyl pyridazine, de la quinoline, de la vinyl quinoline, du butadiène, du sébaconitrile, du LiB(C204)2, du nitrate de lithium, des alkyldisulfure, du fluorotoluène, du 1 ,4- diméthoxytétrafluorotoluène, du t-butylphenol, du di-t-butylphenol, du tris(pentafluorophenyl)borane, des oximes, des époxydes aliphatiques, des biphényls halogénés, des acides métacryliques, du carbonate d'allyle éthyle, de l'acétate de vinyle, de l'adipate de divinyle, de l'acrylonitrile, du 2-vinylpyridine, de l'anhydride maléïque, du cinnamate de méthyle, des phosphonates, des composés silane contenant un vinyle, du 2- cyanofurane et de leurs mélanges, l'additif électrolytique étant de préférence le carbonate de fluoroéthylène (FEC). Preferably, the electrolyte additive is selected from the group consisting of fluoroethylene carbonate (FEC), vinylene carbonate, 4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one, pyridazine, vinyl pyridazine, quinoline, vinyl quinoline, butadiene, sebaconitrile, LiB (C20 4 ) 2, lithium nitrate, alkyldisulfide, fluorotoluene, 1,4-dimethoxytetrafluorotoluene, t-butylphenol, di-t -butylphenol, tris (pentafluorophenyl) borane, oximes, aliphatic epoxides, halogenated biphenyls, methacrylic acids, ethyl allyl carbonate, vinyl acetate, divinyl adipate, acrylonitrile , 2-vinylpyridine, maleic anhydride, methyl cinnamate, phosphonates, vinyl-containing silane compounds, 2-cyanofuran and mixtures thereof, the electrolyte additive being preferably fluoroethylene carbonate (FEC) .
Par exemple, la teneur en additif électrolytique dans la composition d'électrolyte est comprise entre 0,01 % et 10%, de préférence entre 0,1 % et 4% en masse par rapport à la masse totale de la composition d'électrolyte. En particulier, la teneur en additif électrolytique dans la composition d'électrolyte est inférieure ou égale à 2% en masse par rapport à la masse totale de la composition. For example, the content of electrolyte additive in the electrolyte composition is between 0.01% and 10%, preferably between 0.1% and 4% by weight relative to the total mass of the electrolyte composition. In particular, the content of electrolytic additive in the electrolyte composition is less than or equal to 2% by weight relative to the total mass of the composition.
La teneur en additif électrolytique dans la composition d'électrolyte peut par exemple être comprise entre 0,01 % et 10%, de préférence entre 0,1 % et 4% en poids, par rapport au poids total du solvant de ladite composition. The content of electrolyte additive in the electrolyte composition may for example be between 0.01% and 10%, preferably between 0.1% and 4% by weight, relative to the total weight of the solvent of said composition.
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte selon l'invention est choisie parmi l'une des compositions suivantes : According to one embodiment, the electrolyte composition according to the invention is chosen from one of the following compositions:
- i) 0,40 mol/L de LiFSI, 0,30 mol/L de LiTDI, et 0,30 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique (en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique par rapport au poids total du(des) solvant(s)), mélange de EC/EMC dans un rapport 3/7 en volume comme solvant; i) 0.40 mol / L of LiFSI, 0.30 mol / L of LiTDI, and 0.30 mol / L of LiPF 6 , fluorethylene carbonate as an electrolytic additive (in particular at a content of less than or equal to 2% mass relative to the total weight of the solvent (s)), mixture of EC / EMC in a ratio of 3/7 by volume as solvent;
- ii) 0,50 mol/L de LiFSI, 0,20 mol/L de LiTDI, et 0,30 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique (en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique par rapport au poids total du(des) solvant(s)), mélange de EC/EMC dans un rapport 3/7 en volume comme solvant; ii) 0.50 mol / L LiFSI, 0.20 mol / L LiTDI, and 0.30 mol / L LiPF 6 , fluoroethylene carbonate as an electrolytic additive (in particular at a content of less than or equal to 2% mass relative to the total weight of the solvent (s)), mixture of EC / EMC in a ratio of 3/7 by volume as solvent;
- ii) 0,45 mol/L de LiFSI, 0,20 mol/L de LiTDI, et 0,35 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique (en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique par rapport au poids total du(des) solvant(s)), mélange de EC/EMC dans un rapport 3/7 en volume comme solvant; ii) 0.45 mol / L LiFSI, 0.20 mol / L LiTDI, and 0.35 mol / L LiPF 6 , fluoroethylene carbonate as an electrolytic additive (in particular at a content of less than or equal to 2% mass relative to the total weight of the solvent (s)), mixture of EC / EMC in a ratio of 3/7 by volume as solvent;
- ii) 0,50 mol/L de LiFSI, 0,10 mol/L de LiTDI, et 0,40 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique (en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique par rapport au poids total du(des) solvant(s)), mélange de EC/EMC dans un rapport 3/7 en volume comme solvant. ii) 0.50 mol / L LiFSI, 0.10 mol / L LiTDI, and 0.40 mol / L LiPF 6 , fluoroethylene carbonate as an electrolytic additive (in particular at a content of less than or equal to 2% mass relative to the total weight of the solvent (s)), mixture of EC / EMC in a 3/7 ratio by volume as solvent.
Selon un mode de réalisation, la composition d'électrolyte selon l'invention est choisie parmi l'une des compositions suivantes : According to one embodiment, the electrolyte composition according to the invention is chosen from one of the following compositions:
- i) 0,40 mol/L de LiFSI, 0,30 mol/L de LiTDI, et 0,30 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique (en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique par rapport au poids total de la composition), mélange de EC/EMC dans un rapport 3/7 en volume comme solvant; i) 0.40 mol / L of LiFSI, 0.30 mol / L of LiTDI, and 0.30 mol / L of LiPF 6 , fluorethylene carbonate as an electrolytic additive (in particular at a content of less than or equal to 2% by weight relative to the total weight of the composition), a mixture of EC / EMC in a ratio of 3/7 by volume as solvent;
- ii) 0,50 mol/L de LiFSI, 0,20 mol/L de LiTDI, et 0,30 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique (en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique par rapport au poids total de la composition), mélange de EC/EMC dans un rapport 3/7 en volume comme solvant; - ii) 0,45 mol/L de LiFSI, 0,20 mol/L de LiTDI, et 0,35 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique (en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique par rapport au poids total de la composition), mélange de EC/EMC dans un rapport 3/7 en volume comme solvant; ii) 0.50 mol / L LiFSI, 0.20 mol / L LiTDI, and 0.30 mol / L LiPF 6 , fluoroethylene carbonate as an electrolytic additive (in particular at a content of less than or equal to 2% by weight relative to the total weight of the composition), a mixture of EC / EMC in a ratio of 3/7 by volume as solvent; ii) 0.45 mol / L LiFSI, 0.20 mol / L LiTDI, and 0.35 mol / L LiPF 6 , fluoroethylene carbonate as an electrolytic additive (in particular at a content of less than or equal to 2% by weight relative to the total weight of the composition), a mixture of EC / EMC in a ratio of 3/7 by volume as solvent;
- ii) 0,50 mol/L de LiFSI, 0,10 mol/L de LiTDI, et 0,40 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique (en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique par rapport au poids total de la composition), mélange de EC/EMC dans un rapport 3/7 en volume comme solvant. ii) 0.50 mol / L LiFSI, 0.10 mol / L LiTDI, and 0.40 mol / L LiPF 6 , fluoroethylene carbonate as an electrolytic additive (in particular at a content of less than or equal to 2% by weight relative to the total weight of the composition), a mixture of EC / EMC in a 3/7 ratio by volume as solvent.
La composition d'électrolyte, peut être préparée par tout moyen connu de l'homme du métier, par exemple par dissolution, de préférence sous agitation, des sels dans des proportions appropriées de solvant(s) et/ou d'additif(s). The electrolyte composition may be prepared by any means known to those skilled in the art, for example by dissolving, preferably with stirring, salts in appropriate proportions of solvent (s) and / or additive (s). .
La présente demande concerne aussi l'utilisation d'une composition d'électrolyte telle que définie ci-dessus, dans une batterie Li-ion, en particulier dans une gamme de température comprise entre -30°C et 65°C, préférentiellement entre -25°C et 60°C, de préférence à une température supérieure ou égale à 25°C, de préférence comprise entre 25°C et 65°C, avantageusement entre 40°C et 60°C. Par exemple, l'utilisation se fait dans des appareils nomades, par exemple les téléphones portables, les appareils photos, les tablettes ou les ordinateurs portables, dans des véhicules électriques, ou dans le stockage d'énergie renouvelable. The present application also relates to the use of an electrolyte composition as defined above, in a Li-ion battery, in particular in a temperature range of between -30 ° C. and 65 ° C., preferably between -30 ° C. and 65 ° C. 25 ° C and 60 ° C, preferably at a temperature greater than or equal to 25 ° C, preferably between 25 ° C and 65 ° C, preferably between 40 ° C and 60 ° C. For example, the use is in mobile devices, for example mobile phones, cameras, tablets or laptops, in electric vehicles, or in the storage of renewable energy.
Cellule électrochimigue Electrochemical cell
La présente demande concerne également une cellule électrochimique comportant une électrode négative, une électrode positive, et un mélange de sels de lithium tel que décrit ci-dessus. La présente demande concerne également une cellule électrochimique comportant une électrode négative, une électrode positive, et une composition d'électrolyte telle qu'ici définie ci-dessus, interposée entre l'électrode négative et l'électrode positive. La cellule électrochimique peut aussi comprendre un séparateur, dans lequel est imprégnée la composition d'électrolyte telle que définie ci-dessus. La présente invention concerne également une batterie comprenant au moins une cellule électrochimique telle que décrite ci-dessus. Lorsque la batterie comprend plusieurs cellules électrochimiques selon l'invention, lesdites cellules peuvent être assemblées en série et/ou en parallèle. Dans le cadre de l'invention, par électrode négative, on entend l'électrode qui fait office d'anode, quand la batterie débite du courant (c'est-à-dire lorsqu'elle est en processus de décharge) et qui fait office de cathode lorsque la batterie est en processus de charge. The present application also relates to an electrochemical cell comprising a negative electrode, a positive electrode, and a mixture of lithium salts as described above. The present application also relates to an electrochemical cell comprising a negative electrode, a positive electrode, and an electrolyte composition as defined above, interposed between the negative electrode and the positive electrode. The electrochemical cell may also comprise a separator, in which the electrolyte composition as defined above is impregnated. The present invention also relates to a battery comprising at least one electrochemical cell as described above. When the battery comprises several electrochemical cells according to the invention, said cells can be assembled in series and / or in parallel. In the context of the invention, the term "negative electrode" means the electrode which acts as anode, when the battery delivers current (that is to say when it is in the process of discharge) and which makes cathode office when the battery is charging process.
L'électrode négative comprend typiquement un matériau électrochimiquement actif, éventuellement un matériau conducteur électronique, et éventuellement un liant. The negative electrode typically comprises an electrochemically active material, optionally an electronically conductive material, and optionally a binder.
Dans le cadre de l'invention, on entend par « matériau électrochimiquement actif », un matériau capable d'insérer de manière réversible des ions. In the context of the invention, the term "electrochemically active material" means a material capable of reversibly inserting ions.
Dans le cadre de l'invention, on entend par « matériau conducteur électronique » un matériau capable conduire les électrons. Selon un mode de réalisation, l'électrode négative de la cellule électrochimique comprend, comme matériau électrochimiquement actif, du graphite, du lithium, un alliage de lithium, un titanate de lithium de type LÎ4Ti50 i2 ou ΤΊΟ2, du silicium ou un alliage de lithium et silicium, un oxyde d'étain, un composé intermétallique de lithium, ou un de leurs mélanges. In the context of the invention, the term "electronically conductive material" means a material capable of driving the electrons. According to one embodiment, the negative electrode of the electrochemical cell comprises as electrochemically active material, graphite, lithium, a lithium alloy, a type lithium titanate LÎ4Ti 5 0 i2 or ΤΊΟ2, silicon or an alloy of lithium and silicon, a tin oxide, a lithium intermetallic compound, or a mixture thereof.
L'électrode négative peut comprendre du lithium, celui-ci peut alors être constitué d'un film de lithium métallique ou d'un alliage comprenant du lithium. Un exemple d'électrode négative peut comprendre un film de lithium vif préparé par laminage, entre des rouleaux, d'un feuillard de lithium. The negative electrode may comprise lithium, which may then consist of a metal lithium film or an alloy comprising lithium. An example of a negative electrode may comprise a bright lithium film prepared by rolling between rolls of a lithium strip.
Dans le cadre de l'invention, par électrode positive, on entend l'électrode qui fait office de cathode, quand la batterie débite du courant (c'est-à-dire lorsqu'elle est en processus de décharge) et qui fait office d'anode lorsque la batterie est en processus de charge. In the context of the invention, the term "positive electrode" means the electrode which acts as cathode, when the battery delivers current (that is to say when it is in the process of discharge) and which serves anode when the battery is charging.
L'électrode positive comprend typiquement un matériau électrochimiquement actif, éventuellement un matériau conducteur électronique, et éventuellement un liant. The positive electrode typically comprises an electrochemically active material, optionally an electronically conductive material, and optionally a binder.
Dans un autre mode de réalisation, l'électrode positive de la cellule électrochimique comprend un matériau électrochimiquement actif choisi parmi le dioxyde de manganèse (MnC>2), l'oxyde de fer, l'oxyde de cuivre, l'oxyde de nickel, les oxydes composites lithium- manganèse (par exemple LixMn2C>4 ou LixMnC>2), les oxydes compositions lithium-nickel (par exemple LixNiC>2), les oxydes compositions lithium-cobalt (par exemple LixCoC>2), les oxydes composites lithium-nickel-cobalt (par exemple LiNi i-yCoy02), les oxydes composites lithium- nickel-cobalt-manganèse (par exemple LiNixMnyCozC>2 avec x+y+z = 1 ), les oxydes composites lithium-nickel-cobalt-manganèse enrichis en lithium (par exemple Li i+x(NiMnCo)i- XÛ2), les oxydes composites de lithium et de métal de transition, les oxydes composites de lithium-manganèse-nickel de structure spinelle (par exemple LixMn2-yNiy04), les oxydes de lithium-phosphore de structure olivine (par exemple LixFeP04, LixFei-yMnyP04 ou LixCoP04), le sulfate de fer, les oxydes de vanadium, et leurs mélanges. In another embodiment, the positive electrode of the electrochemical cell comprises an electrochemically active material selected from manganese dioxide (MnC> 2), iron oxide, copper oxide, nickel oxide, the lithium-manganese composite oxides (for example Li x Mn 2 C 4 or Li x MnC 2), the lithium-nickel compound oxides (for example Li x NiC 2), the oxides lithium-cobalt compositions (for example Li x CoC > 2), composite oxides of lithium-nickel-cobalt (e.g., LiNi y Co y i-02), composite oxides lithium nickel-cobalt-manganese (e.g., LiNi x Mn y Co z C> 2 with x + y + z = 1), the lithium-nickel-cobalt-manganese composite oxides enriched in lithium (for example Li i + x (NiMnCo) i- X Û2), the lithium and transition metal composite oxides, the composite oxides of lithium-manganese-nickel spinel structure (eg Li x Mn2- y Ni y 04), oxides of lithium phosphorus olivine structure (eg Li x FeP0 4 , Li x Fei-yMn y P04 or Li x CoP0 4 ), iron sulfate, vanadium oxides, and mixtures thereof.
De préférence, l'électrode positive est comprend un matériau électrochimiquement actif choisi parmi LiCo02, LiFeP04 (LFP), LiMnxCoyNiz02 (NMC, avec x+y+z = 1 ), LiFeP04F, LiFeS04F, LiNiCoAIC>2 et leurs mélanges. Preferably, the positive electrode comprises an electrochemically active material selected from LiCo0 2, 4 LiFeP0 (LFP), LiMn x Co y Ni z 02 (NMC, with x + y + z = 1), LiFeP0 4 F, 4 LiFeS0 F, LiNiCoAIC> 2 and mixtures thereof.
Le matériau de l'électrode positive peut aussi comprendre, outre le matériau électrochimiquement actif, un matériau conducteur électronique comme une source de carbone, incluant, par exemple, du noir de carbone, du carbone Ketjen®, du carbone Shawinigan, du graphite, du graphène, des nanotubes de carbone, des fibres de carbone (tels les fibres de carbone formées en phase gazeuse (VGCF), du carbone non-poudreux obtenu par carbonisation d'un précurseur organique, ou une combinaison de deux ou plus de ceux- ci. D'autres additifs peuvent aussi être présents dans le matériau de l'électrode positive, comme des sels de lithium ou des particules inorganiques de type céramique ou verre, ou encore d'autres matériaux actifs compatibles (par exemple, du soufre). Le matériau de l'électrode positive peut aussi comprendre un liant. Des exemples non- limitatifs de liants comprennent les liants polymères polyéthers linéaires, ramifiés et/ou réticulé (par exemple, des polymères basés sur le poly(oxyde d'éthylène) (PEO), ou le poly(oxyde de propylène) (PPO) ou d'un mélange des deux (ou un co-polymère EO/PO), et comprenant éventuellement des unités réticulables), des liants solubles dans l'eau (tels que SBR (caoutchouc styrène-butadiène), NBR (caoutchouc acrylonitrile-butadiène), HNBR (NBR hydrogéné), CHR (caoutchouc d'épichlorohydrine), ACM (caoutchouc d'acrylate)), ou des liants de type polymères fluorés (tels que PVDF (fluorure de polyvinylidène), PTFE (polytétrafluoroéthylène), et leurs combinaisons. Certains liants, comme ceux solubles dans l'eau, peuvent aussi comprendre un additif comme le CMC (carboxyméthylcellulose). Le mélange de sels selon l'invention a avantageusement une bonne conductivité ionique en solution. De plus, le mélange de sels selon l'invention permet avantageusement d'améliorer les performances en puissance de la batterie, ce qui permet par exemple de recharger plus vite la batterie, ou encore de fournir la puissance nécessaire en cas de pic d'énergie. Le mélange de sels selon l'invention permet également avantageusement d'avoir de bonnes performances, notamment en termes de puissance, sur une large gamme de température, par exemple à froid, ou sur une gamme de température allant d'environ -25°C à environ 60°C. Le mélange de sels selon l'invention permet avantageusement un bon compromis entre une bonne conductivité ionique en solution, une bonne durée de vie, une stabilité électrochimique, et des performances en puissance notamment sur une large gamme de température, tel que par exemple de -25°C environ à 60°C environ. Dans le cadre de l'invention, par « comprise entre x et y » ou « entre x et y », on entend un intervalle dans lequel les bornes x et y sont incluses. Par exemple, la gamme «comprise entre 1 % et 98% » ou « allant de 1 % à 98% » inclus notamment les valeurs 1 et 98%. The material of the positive electrode may also include, in addition to the electrochemically active material, an electronically conductive material such as a carbon source, including, for example, carbon black, Ketjen ® carbon, Shawinigan carbon, graphite, graphene, carbon nanotubes, carbon fibers (such as gas-phase carbon fibers (VGCF), non-powdery carbon obtained by carbonization of an organic precursor, or a combination of two or more thereof Other additives may also be present in the material of the positive electrode, such as lithium salts or inorganic particles of ceramic or glass type, or other compatible active materials (for example, sulfur). The material of the positive electrode may also comprise a binder Non-limiting examples of binders include linear, branched and / or cross-linked polymeric polyether binders (e.g. s based on poly (ethylene oxide) (PEO), or poly (propylene oxide) (PPO) or a mixture of both (or a co-polymer EO / PO), and optionally comprising crosslinkable units ), water-soluble binders (such as SBR (styrene-butadiene rubber), NBR (acrylonitrile-butadiene rubber), HNBR (hydrogenated NBR), CHR (epichlorohydrin rubber), ACM (acrylate rubber)) or fluoropolymer-type binders (such as PVDF (polyvinylidene fluoride), PTFE (polytetrafluoroethylene), and combinations thereof. Some binders, such as those soluble in water, may also include an additive such as CMC (carboxymethylcellulose). The salt mixture according to the invention advantageously has good ionic conductivity in solution. In addition, the salt mixture according to the invention advantageously makes it possible to improve the power performances of the battery, which makes it possible, for example, to recharge the battery more quickly, or to provide the necessary power in the event of a peak of energy. . The salt mixture according to the invention also advantageously allows to have good performance, especially in terms of power over a wide temperature range, for example cold, or over a temperature range of about -25 ° C. at about 60 ° C. The salt mixture according to the invention advantageously allows a good compromise between good ionic conductivity in solution, a good lifetime, electrochemical stability, and power performance over a wide range of temperatures, such as for example - About 25 ° C to about 60 ° C. In the context of the invention, "between x and y" or "between x and y" means an interval in which the terminals x and y are included. For example, the range "between 1% and 98%" or "ranging from 1% to 98%" includes in particular the values 1 and 98%.
Tous les modes de réalisation décrits ci-dessus peuvent être combinés les uns avec les autres.  All the embodiments described above can be combined with each other.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.  The following examples illustrate the invention without limiting it.
PARTIE EXPERIMENTALE EXPERIMENTAL PART
Abréviations  Abbreviations
EC : carbonate d'éthylène EC: ethylene carbonate
EMC : carbonate de méthyle éthyle (CAS 623-53-0)  EMC: methyl carbonate ethyl (CAS 623-53-0)
FEC : carbonate de fluoroéthylène FEC: fluoroethylene carbonate
Fournisseurs suppliers
EC : BASF Corporation EC: BASF Corporation
EMC : BASF Corporation EMC: BASF Corporation
FEC : BASF Corporation FEC: BASF Corporation
LiPF6 : BASF Corporation Le LiFSI utilisé est notamment obtenu par le procédé décrit dans la demande WO2015/158979, tandis que le LiTDI est issu du procédé décrit dans la demande WO2013/072591. LiFF 6 : BASF Corporation The LiFSI used is obtained in particular by the process described in application WO2015 / 158979, while LiTDI is derived from the process described in patent application WO2013 / 072591.
Exemple 1 : Conductivité ionique mesurée par spectroscopie d'impédance Example 1 Ion Conductivity Measured by Impedance Spectroscopy
Deux électrolytes ont été préparés selon les compositions suivantes : Two electrolytes were prepared according to the following compositions:
- composition 1 (selon l'invention): 0,40M LiFSI, 0,30M LiTDI et 0,30M LiPF6, mélange de solvants EC/EMC 3/7 (ratio en volume), 2% en poids en FEC (par rapport au poids total du mélange de solvants EC/EMC); composition 1 (according to the invention): 0.40M LiFSI, 0.30M LiTDI and 0.30M LiPF 6 , solvent mixture EC / EMC 3/7 (volume ratio), 2% by weight in FEC (relative to the total weight of the EC / EMC solvent mixture);
- composition 2 (comparative) : 0,40M LiTFSI, 0,30M LiTDI et 0,30M LiPF6, mélange de solvants EC/EMC 3/7 (ratio en volume), 2% en poids en FEC (par rapport au poids total du mélange de solvants EC/EMC). Les compositions ont été préparées selon le mode opératoire suivant : Composition 1 : composition 2 (comparative): 0.40M LiTFSI, 0.30M LiTDI and 0.30M LiPF 6 , solvent mixture EC / EMC 3/7 (volume ratio), 2% by weight FEC (relative to the total weight) EC / EMC solvent mixture). The compositions were prepared according to the following procedure: Composition 1:
Dans un réacteur en verre, 39,60 g d'éthylène carbone (30 ml_) sont dissous dans 70 mL d'éthylméthylcarbonate. Après l'obtention d'une solution homogène, 2.21 g de Fluoroéthylène carbonate sont ajoutés. Ensuite, 4,63 g de LiPF6, 7,60 g de LiFSI et 5,85 g de LiTDI sont dissous dans la solution précédemment obtenue.  In a glass reactor, 39.60 g of ethylene carbon (30 ml) are dissolved in 70 ml of ethylmethylcarbonate. After obtaining a homogeneous solution, 2.21 g of fluoroethylene carbonate are added. Then, 4.63 g of LiPF6, 7.60 g of LiFSI and 5.85 g of LiTDI are dissolved in the previously obtained solution.
Ainsi, la composition 1 comprend LiFSI, LiTDI, LiPF6, EC/EMC (ratio 3/7 en volume), FEC (2% en masse par rapport au poids du solvant EC/EMC 3/7 volumique), la teneur totale en LiFSI dans la composition 1 étant de 0,40 mol/L, la teneur totale en LiTDI dans la composition 1 étant de 0,30 mol/L, la teneur totale en LiPF6 dans la composition étant de 0,30 mol/L. Thus, the composition 1 comprises LiFSI, LiTDI, LiPF 6 , EC / EMC (3/7 ratio by volume), FEC (2% by weight relative to the weight of the solvent EC / EMC 3/7 volume), the total content of LiFSI in composition 1 being 0.40 mol / L, the total content of LiTDI in composition 1 being 0.30 mol / L, the total content of LiPF6 in the composition being 0.30 mol / L.
Composition 2 : Composition 2:
Dans un réacteur en verre, 19,80 g d'éthylène carbone (15 mL) sont dissous dans 35 mL d'éthylméthylcarbonate. Après l'obtention d'une solution homogène, 1 , 10 g de Fluoroéthylène carbonate sont ajoutés. Ensuite, 2,31 g de LiPF6, 5,83 g de LiTFSI et 2,92 g de LiTDI sont dissous dans la solution précédemment obtenue. Une cellule de conductivité est alors plongée dans chacune des solutions et trois spectroscopies d'impédance ont été réalisées. Ces spectroscopies sont réalisées entre 500 mHz et 100 kHz avec une amplitude de 10 mV. La constante de la cellule utilisée est de 1 .12 et la conductivité ionique est calculée selon la formule suivante : In a glass reactor, 19.80 g of ethylene carbon (15 ml) are dissolved in 35 ml of ethylmethylcarbonate. After obtaining a homogeneous solution, 1.10 g of fluoroethylene carbonate are added. Then 2.31 g of LiPF6, 5.83 g of LiTFSI and 2.92 g of LiTDI are dissolved in the previously obtained solution. A conductivity cell is then immersed in each of the solutions and three impedance spectroscopies have been performed. These spectroscopies are carried out between 500 mHz and 100 kHz with an amplitude of 10 mV. The constant of the cell used is 1 .12 and the ionic conductivity is calculated according to the following formula:
1  1
σ = - x 1.12  σ = - x 1.12
avec R représente la résistance qui est obtenue par régression linéaire de la courbe lm(Z) = f (Re(Z)). Dans le cas particulier de lm(Z) = 0, R est égale à l'opposé de l'ordonnée à l'origine divisée par le coefficient directeur de l'équation de la régression linéaire.  with R represents the resistance which is obtained by linear regression of the curve lm (Z) = f (Re (Z)). In the particular case of lm (Z) = 0, R is equal to the opposite of the ordinate at the origin divided by the directing coefficient of the equation of the linear regression.
La composition 1 présente avantageusement une meilleure conductivité ionique que la composition 2. Exemple 2 : Test de puissance The composition 1 advantageously has a better ionic conductivity than the composition 2. Example 2: Power test
Un test de Ragone Plot a été réalisé avec les compositions 1 et 2 préparées à l'exemple 1. A Ragone Plot test was performed with compositions 1 and 2 prepared in Example 1.
Méthode : la méthode consiste à augmenter la vitesse de décharge d'une batterie afin d'observer la capacité de l'électrolyte de pouvoir répondre au stress imposé par le circuit électrique. Method: The method involves increasing the discharge rate of a battery to observe the ability of the electrolyte to respond to the stress imposed by the electrical circuit.
Système utilisé : System used:
Cathode : LiNio.33 Mno.33Coo.33O2 (89%), Fibre de carbone VGCF (2.5%), du noir de carbone (2.5%) et 6% de liant Pvdf.  Cathode: LiNo.33 Mno.33Coo.33O2 (89%), VGCF carbon fiber (2.5%), carbon black (2.5%) and 6% Pvdf binder.
Anode : Lithium métal Anode: Lithium metal
Le courant a été varié entre 2.7 et 4.2 V, avec les décharges opérées dans l'ordre suivant : C/20, C/10, C/5, C/2, C et 2C. The current was varied between 2.7 and 4.2 V, with discharges operated in the following order: C / 20, C / 10, C / 5, C / 2, C and 2C.
Deux cycles de formation à C/20 sont réalisés avant l'étude pour former toutes les couches de passivation. Two training cycles at C / 20 are performed before the study to form all passivation layers.
Résultats Results
Les résultats observés sont les suivants The observed results are as follows
Les résultats montrent que la composition 1 permet avantageusement de travailler à des régimes de puissance plus élevés que la composition 2. Ces régimes élevés sont particulièrement recherchés dans les batteries commerciales dans le cadre des appareils nomades qui demandent toujours plus de puissance, et des véhicules électriques qui du fait de leur faible autonomie demandent des recharges rapides et donc des électrolytes permettant de travailler à régimes élevés. The results show that the composition 1 advantageously allows to work at higher power regimes than the composition 2. These high speeds are particularly sought after in commercial batteries as part of nomadic devices that demand more power, and electric vehicles because of their low autonomy require fast recharges and therefore electrolytes to work at high speeds.

Claims

REVENDICATIONS
1. Mélange comprenant : 1. Mixture comprising:
le bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ;  lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
- le 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and
l'hexafluorophosphate de lithium.  lithium hexafluorophosphate.
2. Mélange selon la revendication 1 comprenant : Mixture according to claim 1 comprising:
de 1 % à 98% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ;  from 1% to 98% molar lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
- de 1 % à 98% molaire de 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et de 1 % à 98% molaire d'hexafluorophosphate de lithium. from 1% to 98 mol% of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and 1% to 98% molar lithium hexafluorophosphate.
3. Mélange selon la revendication 1 ou la revendication 2 comprenant : Mixture according to claim 1 or claim 2 comprising:
au moins 5%, de préférence au moins 10%, préférentiellement au moins 15%, encore plus préférentiellement au moins 20%, avantageusement au moins 25%, et encore plus avantageusement au moins 30% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ; et/ou  at least 5%, preferably at least 10%, preferably at least 15%, even more preferably at least 20%, advantageously at least 25%, and still more preferably at least 30% molar of lithium bis (fluorosulfonyl) imide; and or
au moins 5%, de préférence au moins 10%, préférentiellement au moins 15%, encore plus préférentiellement au moins 20%, et avantageusement au moins 25% molaire de 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium; et/ou  at least 5%, preferably at least 10%, preferably at least 15%, still more preferably at least 20%, and advantageously at least 25 mol% of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and or
au moins 10%, préférentiellement au moins 15%, encore plus préférentiellement au moins 20%, et avantageusement au moins 25% molaire d'hexafluorophosphate de lithium. 4. Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la teneur en bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium est choisie parmi l'un des pourcentages molaires suivants : de 1 % à 99%, de 1 % à 95%, de 5% à 90%, de 5% à 85%, de 5% à 80%, de 5% à 75%, de 5% à 70%, de 5% à 65%, de 5% à 50%, de 5% à 45%, de 10% à 99%, de 10% à 95%, de 10% à 90%, de 10% à 85%, de 10% à 80%, de 10% à 75%, de 10% à 70%, de 10% à 65%, de 10% à 60%, de 10% à at least 10%, preferably at least 15%, even more preferably at least 20%, and advantageously at least 25 mol% of lithium hexafluorophosphate. 4. Mixture according to any one of claims 1 to 3, wherein the lithium bis (fluorosulfonyl) imide content is selected from one of the following molar percentages: from 1% to 99%, from 1% to 95% 5% to 90%, 5% to 85%, 5% to 80%, 5% to 75%, 5% to 70%, 5% to 65%, 5% to 50%, from 5% to 45%, from 10% to 99%, from 10% to 95%, from 10% to 90%, from 10% to 85%, from 10% to 80%, from 10% to 75%, from 10% to 70%, from 10% to 65%, from 10% to 60%, from 10% to
55%, de 10% à 50%, de 10% à 45%, de 15% à 99%, de 15% à 95%, de 15% à 90%, de 15% à 85%, de 15% à 80%, de 15% à 75%, de 15% à 70%, de 15% à 65%, de 15% à 60%, de 15% à 55%, de 15% à 50%, de 15% à 45%, de 20% à 99%, de 20% à 95%, de 20% à 90%, de 20% à 85%, de 20% à 80%, de 20% à 75%, de 20% à 70%, de 20% à 65%, de 20% à 60%, de 20% à 55%, de 20% à55%, 10% to 50%, 10% to 45%, 15% to 99%, 15% to 95%, 15% to 90%, 15% to 85%, 15% to 80% %, 15% to 75%, 15% to 70%, 15% to 65%, 15% to 60%, 15% to 55%, 15% to 50%, 15% to 45% from 20% to 99%, from 20% to 95%, from 20% to 90%, from 20% to 85%, from 20% to 80%, from 20% to 75%, from 20% to 70%, from 20% to 65%, from 20% to 60%, from 20% to 55%, from 20% to
50%, de 20% à 45%, de 25% à 99%, de 25% à 95%, de 25% à 90%, de 25% à 85%, de 25% à 80%, de 25% à 75%, de 25% à 70%, de 25% à 65%, de 25% à 60%, de 25% à 55%, de 25% à 50%, de 25% à 45%, de 30% à 99%, de 30% à 95%, de 30% à 90%, de 30% à 85%, de 30% à 80%, de 30% à 75%, de 30% à 70%, de 30% à 65%, de 30% à 60%, de 30% à 55%, de 30% à 50%, de 30% à 45%, de 35% à 99%, de 35% à 95%, de 35% à 90%, de 35% à 85%, de 35% à 80%, de 35% à 75%, de 35% à 70%, de 35% à 65%, de 35% à 60%, de 35% à 55%, de 35% à 50% ; de 40% à 99%, de 40% à 95%, de 40% à 90%, de 40% à 85%, de 40% à 80%, de 40% à 75%, de 40% à 70%, de 40% à 65%, de 40% à 60%, de 40% à 55%, ou de 40% à 50% ; et/ou 50%, 20% to 45%, 25% to 99%, 25% to 95%, 25% to 90%, 25% to 85%, 25% to 80%, 25% to 75% %, from 25% to 70%, from 25% to 65%, from 25% to 60%, 25% to 55%, 25% to 50%, 25% to 45%, 30% to 99%, 30% to 95%, 30% to 90%, 30% to 85% %, 30% to 80%, 30% to 75%, 30% to 70%, 30% to 65%, 30% to 60%, 30% to 55%, 30% to 50% , from 30% to 45%, from 35% to 99%, from 35% to 95%, from 35% to 90%, from 35% to 85%, from 35% to 80%, from 35% to 75%, 35% to 70%, 35% to 65%, 35% to 60%, 35% to 55%, 35% to 50%; from 40% to 99%, from 40% to 95%, from 40% to 90%, from 40% to 85%, from 40% to 80%, from 40% to 75%, from 40% to 70%, from 40% to 65%, 40% to 60%, 40% to 55%, or 40% to 50%; and or
Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel la teneur en 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium est choisie parmi l'un des pourcentages molaires suivants : de 1 % à 99%, de 1 % à 95%, de 5% à 90%, de 5% à 85%, de 5% à 80%, de 5% à 75%, de 5% à 70%, de 5% à 65%, de 5% à 50%, de 5% à 45%, de 10% à 99%, de 10% à 95%, de 10% à 90%, de 10% à 85%, de 10% à 80%, de 10% à 75%, de 10% à 70%, de 10% à 65%, de 10% à 60%, de 10% à 55%, de 10% à 50%, de 10% à 45%, de 15% à 99%, de 15% à 95%, de 15% à 90%, de 15% à 85%, de 15% à 80%, de 15% à 75%, de 15% à 70%, de 15% à 65%, de 15% à 60%, de 15% à 55%, de 15% à 50%, de 15% à 45%, de 20% à 99%, de 20% à 95%, de 20% à 90%, de 20% à 85%, de 20% à 80%, de 20% à 75%, de 20% à 70%, de 20% à 65%, de 20% à 60%, de 20% à 55%, de 20% à 50%, de 20% à 45%, de 25% à 99%, de 25% à 95%, de 25% à 90%, de 25% à 85%, de 25% à 80%, de 25% à 75%, de 25% à 70%, de 25% à 65%, de 25% à 60%, de 25% à 55%, de 25% à 50%, de 25% à 45%, de 30% à 99%, de 30% à 95%, de 30% à 90%, de 30% à 85%, de 30% à 80%, de 30% à 75%, de 30% à 70%, de 30% à 65%, de 30% à 60%, de 30% à 55%, de 30% à 50%, de 30% à 45%, de 35% à 99%, de 35% à 95%, de 35% à 90%, de 35% à 85%, de 35% à 80%, de 35% à 75%, de 35% à 70%, de 35% à 65%, de 35% à 60%, de 35% à 55%, de 35% à 50% ; de 40% à 99%, de 40% à 95%, de 40% à 90%, de 40% à 85%, de 40% à 80%, de 40% à 75%, de 40% à 70%, de 40% à 65%, de 40% à 60%, de 40% à 55%, ou de 40% à 50%. A blend according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate is selected from one of the following molar percentages: 1% to 99%, of 1 % to 95%, 5% to 90%, 5% to 85%, 5% to 80%, 5% to 75%, 5% to 70%, 5% to 65%, 5% at 50%, from 5% to 45%, from 10% to 99%, from 10% to 95%, from 10% to 90%, from 10% to 85%, from 10% to 80%, from 10% to 75%, 10% to 70%, 10% to 65%, 10% to 60%, 10% to 55%, 10% to 50%, 10% to 45%, 15% to 99% %, 15% to 95%, 15% to 90%, 15% to 85%, 15% to 80%, 15% to 75%, 15% to 70%, 15% to 65% , from 15% to 60%, from 15% to 55%, from 15% to 50%, from 15% to 45%, from 20% to 99%, from 20% to 95%, from 20% to 90%, from 20% to 85%, from 20% to 80%, from 20% to 75%, from 20% to 70%, from 20% to 65%, from 20% to 60%, from 20% to 55%, from 20% to 50%, 20% to 45%, 25% to 99%, 25% to 95%, 25% to 90%, 25% to 85%, 25% to 80%, 25% to % to 75%, 25% to 70%, 25% to 65%, from 25% to 60%, from 25% to 55%, from 25% to 50%, from 25% to 45%, from 30% to 99%, from 30% to 95%, from 30% to 90%, from 30% to 85%, 30% to 80%, 30% to 75%, 30% to 70%, 30% to 65%, 30% to 60%, 30% to 55%, 30% to % to 50%, 30% to 45%, 35% to 99%, 35% to 95%, 35% to 90%, 35% to 85%, 35% to 80%, 35% 75%, 35% to 70%, 35% to 65%, 35% to 60%, 35% to 55%, 35% to 50%; from 40% to 99%, from 40% to 95%, from 40% to 90%, from 40% to 85%, from 40% to 80%, from 40% to 75%, from 40% to 70%, from 40% to 65%, 40% to 60%, 40% to 55%, or 40% to 50%.
Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel la teneur en hexafluorophosphate de lithium est choisie parmi l'un des pourcentages molaires suivants : de 1 % à 99%, de 1 % à 95%, de 5% à 90%, de 5% à 85%, de 5% à 80%, de 5% à 75%, de 5% à 70%, de 5% à 65%, de 5% à 50%, de 5% à 45%, de 10% à 99%, de 10% à 95%, de 10% à 90%, de 10% à 85%, de 10% à 80%, de 10% à 75%, de 10% à 70%, de 10% à 65%, de 10% à 60%, de 10% à 55%, de 10% à 50%, de 10% à 45%, de 15% à 99%, de 15% à 95%, de 15% 90%, de 15% à 85%, de 15% à 80%, de 15% à 75%, de 15% à 70%, de 15% 65%, de 15% à 60%, de 15% à 55%, de 15% à 50%, de 15% à 45%, de 20% 99%, de 20% à 95%, de 20% à 90%, de 20% à 85%, de 20% à 80%, de 20% 75%, de 20% à 70%, de 20% à 65%, de 20% à 60%, de 20% à 55%, de 20% 50%, de 20% à 45%, de 25% à 99%, de 25% à 95%, de 25% à 90%, de 25% 85%, de 25% à 80%, de 25% à 75%, de 25% à 70%, de 25% à 65%, de 25% 60%, de 25% à 55%, de 25% à 50%, de 25% à 45%, de 30% à 99%, de 30% 95%, de 30% à 90%, de 30% à 85%, de 30% à 80%, de 30% à 75%, de 30% 70%, de 30% à 65%, de 30% à 60%, de 30% à 55%, de 30% à 50%, de 30% 45%, de 35% à 99%, de 35% à 95%, de 35% à 90%, de 35% à 85%, de 35% 80%, de 35% à 75%, de 35% à 70%, de 35% à 65%, de 35% à 60%, de 35% 55%, de 35% à 50% ; de 40% à 99%, de 40% à 95%, de 40% à 90%, de 40% 85%, de 40% à 80%, de 40% à 75%, de 40% à 70%, de 40% à 65%, de 40% 60%, de 40% à 55%, ou de 40% à 50%. A blend according to any one of claims 1 to 5, wherein the lithium hexafluorophosphate content is selected from one of the following molar percentages: from 1% to 99%, from 1% to 95%, from 5% to 90% %, 5% to 85%, 5% to 80%, 5% to 75%, 5% to 70%, 5% to 65%, 5% to 50%, 5% to 45% , from 10% to 99%, from 10% to 95%, from 10% to 90%, from 10% to 85%, from 10% to 80%, from 10% to 75%, from 10% to 70%, from 10% to 65%, from 10% to 60%, from 10% to 55%, 10% to 50%, 10% to 45%, 15% to 99%, 15% to 95%, 15% to 90%, 15% to 85%, 15% to 80% , from 15% to 75%, from 15% to 70%, from 15% to 65%, from 15% to 60%, from 15% to 55%, from 15% to 50%, from 15% to 45%, from 20% to 99%, 20% to 95%, 20% to 90%, 20% to 85%, 20% to 80%, 20% to 75%, 20% to 70%, 20% to 65%, 20% to 60%, 20% to 55%, 20% to 50%, 20% to 45%, 25% to 99%, 25% to 95%, 25% to 90% , 25% to 85%, 25% to 80%, 25% to 75%, 25% to 70%, 25% to 65%, 25% to 60%, 25% to 55%, 25% to % to 50%, from 25% to 45%, from 30% to 99%, from 30% to 95%, from 30% to 90%, from 30% to 85%, from 30% to 80%, from 30% to 75%, 30% 70%, 30% to 65%, 30% to 60%, 30% to 55%, 30% to 50%, 30% to 45%, 35% to 99%, 35% to 95%, 35% to 90%, 35% to 85%, 35% to 80%, 35% to 75%, 35% to 70%, 35% to 65%, 35% to % to 60%, 35% to 55%, 35% to 50%; from 40% to 99%, from 40% to 95%, from 40% to 90%, from 40% to 85%, from 40% to 80%, from 40% to 75%, from 40% to 70%, from 40% to % to 65%, 40% to 60%, 40% to 55%, or 40% to 50%.
Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, comprenant : Mixture according to any one of claims 1 to 6, comprising:
de 5% à 90% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ; from 5% to 90% molar lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
de 5% à 90% molaire 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et de 5% à 90% molaire de hexafluorophosphate de lithium ;  from 5% to 90% molar lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and from 5% to 90 mol% lithium hexafluorophosphate;
de 20% à 90% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ; from 20% to 90% molar lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
de 5% à 60% molaire 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et de 5% à 60% molaire de hexafluorophosphate de lithium ;  from 5% to 60% molar lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and from 5% to 60 mol% lithium hexafluorophosphate;
de 30% à 70% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ; from 30% to 70% molar lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
de 10% à 50% molaire 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et de 10% à 50% molaire de hexafluorophosphate de lithium ; ou  from 10% to 50% molar lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and from 10% to 50% molar lithium hexafluorophosphate; or
iv) de 35% à 60% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ; iv) from 35% to 60% molar lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
de 15% à 50% molaire 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et de 15% à 50% molaire de hexafluorophosphate de lithium ; ou  from 15% to 50% molar lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and from 15% to 50% molar lithium hexafluorophosphate; or
v) v)
de 35% à 50% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ;  from 35% to 50% molar lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
de 20% à 40% molaire 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et de 20% à 40% molaire de hexafluorophosphate de lithium ; ou  from 20% to 40% molar lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and from 20% to 40% molar lithium hexafluorophosphate; or
vi) vi)
de 35% à 45% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ;  from 35% to 45% molar lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
de 25% à 35% molaire 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et de 25% à 35% molaire de hexafluorophosphate de lithium; ou  from 25% to 35% molar lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and 25% to 35% molar lithium hexafluorophosphate; or
vii) vii)
de 40% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ;  40 mol% lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
de 30% molaire 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et de 30% molaire de hexafluorophosphate de lithium ; ou  30 mol% lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and 30 mol% lithium hexafluorophosphate; or
viii) viii)
de 50% molaire de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ;  50% molar lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
de 20% molaire 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et de 30% molaire de hexafluorophosphate de lithium.  20 mol% lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and 30 mol% lithium hexafluorophosphate.
8. Mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel le ratio molaire bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium/hexafluorophosphate de lithium est compris entre 1/1 et 10/1 , de préférence entre 1/1 et 5/1 , préférentiellement entre 1/1 et 2/1 , le ratio molaire bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium/hexafluorophosphate de lithium étant en particulier 4/3 ou 5/3. 8. Mixture according to any one of claims 1 to 7, wherein the lithium bis (fluorosulfonyl) imide lithium hexafluorophosphate molar ratio is between 1/1 and 10/1, preferably between 1/1 and 5 / 1, preferably between 1/1 and 2/1, the lithium bis (fluorosulfonyl) imide / lithium hexafluorophosphate molar ratio being in particular 4/3 or 5/3.
9. Composition d'électrolyte comprenant le mélange de sels de lithium tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, au moins un solvant, et éventuellement au moins un additif électrolytique. 9. Electrolyte composition comprising the mixture of lithium salts as defined in any one of claims 1 to 8, at least one solvent, and optionally at least one electrolyte additive.
10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle les sels bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium, hexafluorophosphate de lithium et 2- trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium représentent 100% de la totalité des sels présents dans la composition. 10. Composition according to claim 9, wherein the lithium bis (fluorosulfonyl) imide, lithium hexafluorophosphate and lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate salts represent 100% of all the salts present in the composition.
1 1 . Composition selon l'une quelconque des revendications 9 ou 10, dans laquelle la concentration molaire du mélange est inférieure ou égale à 5 mol/L, avantageusement inférieure ou égale à 4 mol/L, de préférence inférieure ou égale à 2 mol/L, préférentiellement inférieure ou égale à 1 ,5 mol/L, en particulier inférieure ou égale à 1 ,1 mol/L, par exemple inférieure ou égale à 1 mol/L. 1 1. Composition according to any one of Claims 9 or 10, in which the molar concentration of the mixture is less than or equal to 5 mol / L, advantageously less than or equal to 4 mol / L, preferably less than or equal to 2 mol / L, preferably less than or equal to 1.5 mol / L, in particular less than or equal to 1.1 mol / l, for example less than or equal to 1 mol / l.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 1 1 , comprenant : au moins 0,05 mol/L, de préférence au moins 0,1 mol/L, préférentiellement au moins 0,15, encore plus préférentiellement au moins 0,2 mol/L, avantageusement au moins 0,25 mol/L, et encore plus avantageusement au moins 0,3 mol/L de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium; et/ou 12. Composition according to any one of claims 9 to 1 1, comprising: at least 0.05 mol / L, preferably at least 0.1 mol / L, preferably at least 0.15, even more preferably at least 0 2 mol / L, advantageously at least 0.25 mol / L, and still more advantageously at least 0.3 mol / L of lithium bis (fluorosulfonyl) imide; and or
au moins 0,05 mol/L, de préférence au moins 0,1 mol/L, préférentiellement au moins 0,15, encore plus préférentiellement au moins 0,2 mol/L, avantageusement au moins 0,25 mol/L, et encore plus avantageusement au moins 0,3 mol/L de 2- trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium; et/ou  at least 0.05 mol / L, preferably at least 0.1 mol / L, preferably at least 0.15, still more preferably at least 0.2 mol / L, advantageously at least 0.25 mol / L, and still more preferably at least 0.3 mol / L of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and or
au moins 0,05 mol/L, de préférence au moins 0,1 mol/L, préférentiellement au moins 0,15, encore plus préférentiellement au moins 0,2 mol/L, avantageusement au moins 0,25 mol/L, et encore plus avantageusement au moins 0,3 mol/L d'hexafluorophosphate de lithium.  at least 0.05 mol / L, preferably at least 0.1 mol / L, preferably at least 0.15, still more preferably at least 0.2 mol / L, advantageously at least 0.25 mol / L, and still more preferably at least 0.3 mol / L of lithium hexafluorophosphate.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, comprenant : i) 13. Composition according to any one of claims 9 to 12, comprising:
de 0,05 à 0,90 mol/L de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ;  from 0.05 to 0.90 mol / L lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
de 0,05 à 0,90 mol/L de 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium; et - de 0,05 à 0,90 mol/L d'hexafluorophosphate de lithium. ou  from 0.05 to 0.90 mol / L of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and from 0.05 to 0.90 mol / l of lithium hexafluorophosphate. or
ϋ) ϋ)
de 0,2 à 0,90 mol/L de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium ;  from 0.2 to 0.90 mol / L lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
- de 0,05 à 0,60 mol/L de 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et de 0,05 à 0,60 mol/L d'hexafluorophosphate de lithium. de 0,3 à 0,70 mol/L de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium; from 0.05 to 0.60 mol / l of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and 0.05 to 0.60 mol / L of lithium hexafluorophosphate. from 0.3 to 0.70 mol / L of lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
de 0,1 à 0,50 mol/L de 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium; et de 0,1 à 0,50 mol/L d'hexafluorophosphate de lithium. ou  from 0.1 to 0.50 mol / L of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and 0.1 to 0.50 mol / L lithium hexafluorophosphate. or
iv) iv)
- de 0,35 à 0,60 mol/L  0.35 to 0.60 mol / L
- de 0,15 à 0,50 mol/L  from 0.15 to 0.50 mol / L
- de 0,15 à 0,50 mol/L ou  from 0.15 to 0.50 mol / L or
v) v)
- de 0,35 à 0,50 mol/L  0.35 to 0.50 mol / L
- de 0,20 à 0,40 mol/L  from 0.20 to 0.40 mol / L
- de 0,20 à 0,40 mol/L ou  - from 0.20 to 0.40 mol / L or
vi) vi)
de 0,35 à 0,45 mol/L  0.35 to 0.45 mol / L
de 0,25 à 0,35 mol/L  0.25 to 0.35 mol / L
de 0,25 à 0,35 mol/L ou  0.25 to 0.35 mol / L or
vii) vii)
0,40 mol/L de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium;  0.40 mol / L lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
0,30 mol/L de 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium ; et 0.30 mol / L of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate; and
0,30 mol/L d'hexafluorophosphate de lithium. ou 0.30 mol / L of lithium hexafluorophosphate. or
viii) viii)
0,50 mol/L de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium;  0.50 mol / L lithium bis (fluorosulfonyl) imide;
0,20 mol/L de 2-trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium  0.20 mol / L lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate
0,30 mol/L d'hexafluorophosphate de lithium. 0.30 mol / L of lithium hexafluorophosphate.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, dans laquelle le solvant est choisi parmi le groupe constitué des éthers, des carbonates, des esters, des cétones, des hydrocarbures partiellement hydrogénés, des nitriles, des amides, des alcools, des sulfoxydes, du sulfolane, du nitrométhane, de la 1 ,3-diméthyl-2- imidazolidinone, de la 1 ,3-diméthyl-3,4,5,6-tétrahydro-2(1 ,H)-pyrimidinone, de la 3- méthyl-2-oxazolidinone, et de leurs mélanges. 14. Composition according to any one of claims 9 to 13, wherein the solvent is selected from the group consisting of ethers, carbonates, esters, ketones, partially hydrogenated hydrocarbons, nitriles, amides, alcohols, sulfoxides, sulfolane, nitromethane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2 (1H) -pyrimidinone, 3-methyl-2-oxazolidinone, and mixtures thereof.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, dans laquelle le solvant est choisi parmi les carbonates et leurs mélanges, par exemple parmi les mélanges suivants : carbonate d'éthylène/carbonate de propylène/carbonate de diméthyle dans un rapport massique 1/1/1 ; 15. Composition according to any one of claims 9 to 14, wherein the solvent is selected from carbonates and mixtures thereof, for example from the following mixtures: ethylene carbonate / propylene carbonate / dimethyl carbonate in a mass ratio 1/1/1;
carbonate d'éthylène/carbonate de propylène/carbonate de diéthyle dans un rapport massique 1/1/1 ;  ethylene carbonate / propylene carbonate / diethyl carbonate in a weight ratio 1/1/1;
- carbonate d'éthylène/carbonate de propylène/carbonate de méthyle éthyle dans un rapport massique 1/1/1 ; - ethylene carbonate / propylene carbonate / methyl ethyl carbonate in a 1/1/1 mass ratio;
carbonate d'éthylène/carbonate de diméthyle dans un rapport massique 1/1 ; carbonate d'éthylène/carbonate de diéthyle dans un rapport massique 1/1 ;  ethylene carbonate / dimethyl carbonate in a 1/1 mass ratio; ethylene carbonate / diethyl carbonate in a weight ratio 1/1;
carbonate d'éthylène/carbonate de méthyle éthyle dans un rapport massique 1/1 ; - carbonate d'éthylène/carbonate de diméthyle dans un rapport massique dans un rapport volumique 3/7 ;  ethylene carbonate / methyl carbonate ethyl in a 1/1 mass ratio; - ethylene carbonate / dimethyl carbonate in a mass ratio in a volume ratio 3/7;
carbonate d'éthylène/ carbonate de diéthyle dans un rapport volumique 3/7 ; carbonate d'éthylène/carbonate de méthyle éthyle dans un rapport volumique 3/7; le solvant étant de préférence carbonate d'éthylène/carbonate de méthyle éthyle dans un rapport volumique 3/7.  ethylene carbonate / diethyl carbonate in a volume ratio of 3/7; ethylene carbonate / methyl carbonate ethyl in a volume ratio of 3/7; the solvent is preferably ethylene carbonate / ethyl methyl carbonate in a volume ratio of 3/7.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 15, dans laquelle l'additif électrolytique est choisi parmi le groupe constitué du carbonate de fluoroéthylène, carbonate de vinylène, du 4-vinyl-1 ,3-dioxolan-2-one, de la pyridazine, de la vinyl pyridazine, de la quinoline, de la vinyl quinoline, du butadiène, du sébaconitrile, du LiB(C204)2 , du nitrate de lithium, des alkyldisulfure, du fluorotoluène, du 1 ,4-diméthoxytétrafluorotoluène, du t-butylphénol, du di-t-butyphénol, du tris(pentafluorophényl)borane, des oximes, des époxydes aliphatiques, des biphényls halogénés, des acides métacryliques, du carbonate d'allyle éthyle, de l'acétate de vinyle, de l'adipate de divinyle, de l'acrylonitrile, du 2-vinylpyridine, de l'anhydride maléïque, du cinnamate de méthyle, des phosphonates, des composés silane contenant un vinyle, du 2-cyanofurane et de leurs mélanges, l'additif électrolytique étant de préférence le carbonate de fluoroéthylène. The composition according to any of claims 9 to 15, wherein the electrolyte additive is selected from the group consisting of fluoroethylene carbonate, vinylene carbonate, 4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one, pyridazine, vinyl pyridazine, quinoline, vinyl quinoline, butadiene, sebaconitrile, LiB (C20 4 ) 2, lithium nitrate, alkyldisulphide, fluorotoluene, 1,4-dimethoxytetrafluorotoluene, t-butylphenol, di-t-butyphenol, tris (pentafluorophenyl) borane, oximes, aliphatic epoxides, halogenated biphenyls, methacrylic acids, allyl ethyl carbonate, vinyl acetate, divinyl adipate, acrylonitrile, 2-vinylpyridine, maleic anhydride, methyl cinnamate, phosphonates, silane compounds containing vinyl, 2-cyanofuran and mixtures thereof, the electrolyte additive being preferably fluoroethylene carbonate.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 16, choisie parmi l'une des compositions suivantes : i) 0,40 mol/L de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium, 0,30 mol/L de 2- trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium, et 0,30 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique, mélange carbonate d'éthylène/carbonate de méthyle éthyle dans un rapport 3/7 en volume comme solvant; 17. Composition according to any one of claims 9 to 16, selected from one of the following compositions: i) 0.40 mol / L lithium bis (fluorosulfonyl) imide, 0.30 mol / L 2-trifluoromethyl Lithium -4,5-dicyanoimidazolate, and 0.30 mol / L LiPF6, fluorethylene carbonate as an electrolytic additive, in particular at a content of less than or equal to 2% by mass, ethylene carbonate / methyl ethyl carbonate mixture in a ratio of 3/7 by volume as solvent;
ii) 0,50 mol/L de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium, 0,20 mol/L de 2- trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium , et 0,30 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique, mélange carbonate d'éthylène/carbonate de méthyle éthyle dans un rapport 3/7 en volume comme solvant;  ii) 0.50 mol / L of lithium bis (fluorosulfonyl) imide, 0.20 mol / L of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate, and 0.30 mol / L of LiPF6, fluoroethylene as an electrolytic additive, in particular at a content of less than or equal to 2% by mass, ethylene carbonate / methyl ethyl carbonate mixture in a ratio of 3/7 by volume as solvent;
ii) 0,45 mol/L de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium, 0,20 mol/L de 2- trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium , et 0,35 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique, mélange carbonate d'éthylène/carbonate de méthyle éthyle dans un rapport 3/7 en volume comme solvant;  ii) 0.45 mol / L of lithium bis (fluorosulfonyl) imide, 0.20 mol / L of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate, and 0.35 mol / L of LiPF fluoroethylene as an electrolytic additive, in particular at a content of less than or equal to 2% by mass, ethylene carbonate / methyl ethyl carbonate mixture in a ratio of 3/7 by volume as solvent;
ii) 0,50 mol/L de bis(fluorosulfonyl)imidure de lithium, 0,10 mol/L de 2- trifluorométhyl-4,5-dicyano-imidazolate de lithium , et 0,40 mol/L de LiPF6, carbonate de fluoroéthylène comme additif électrolytique en particulier à une teneur inférieure ou égale à 2% massique, mélange carbonate d'éthylène/carbonate de méthyle éthyle dans un rapport 3/7 en volume comme solvant.  ii) 0.50 mol / L of lithium bis (fluorosulfonyl) imide, 0.10 mol / L of lithium 2-trifluoromethyl-4,5-dicyanoimidazolate, and 0.40 mol / L of LiPF6, fluoroethylene as an electrolytic additive, in particular at a content of less than or equal to 2% by mass, ethylene carbonate / methyl ethyl carbonate mixture in a ratio of 3/7 by volume as solvent.
18. Utilisation d'un mélange selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, ou d'une composition d'électrolyte selon l'une quelconque des revendications 9 à 17, dans une batterie Li-ion, en particulier dans une gamme de température comprise entre -30°C et 65°C, préférentiellement entre -25°C et 60°C, de préférence à une température supérieure ou égale à 25°C, de préférence comprise entre 25°C et 65°C, avantageusement entre 40°C et 60°C. 18. Use of a mixture according to any one of claims 1 to 8, or an electrolyte composition according to any one of claims 9 to 17, in a Li-ion battery, in particular in a range of temperature between -30 ° C and 65 ° C, preferably between -25 ° C and 60 ° C, preferably at a temperature greater than or equal to 25 ° C, preferably between 25 ° C and 65 ° C, preferably between 40 ° C and 60 ° C.
19. Cellule électrochimique comportant une électrode négative, une électrode positive, et une composition d'électrolyte selon l'une quelconque des revendications 9 à 17, interposée entre l'électrode négative et l'électrode positive, ou un mélange tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. 19. An electrochemical cell comprising a negative electrode, a positive electrode, and an electrolyte composition according to any one of claims 9 to 17, interposed between the negative electrode and the positive electrode, or a mixture as defined according to US Pat. any of claims 1 to 8.
20. Batterie comprenant au moins une cellule électrochimique selon la revendication 19. Battery comprising at least one electrochemical cell according to claim 19.
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