EP3483304A1 - Verfahren und vorrichtung zur oberflächenbehandlung - Google Patents

Verfahren und vorrichtung zur oberflächenbehandlung Download PDF

Info

Publication number
EP3483304A1
EP3483304A1 EP18020581.7A EP18020581A EP3483304A1 EP 3483304 A1 EP3483304 A1 EP 3483304A1 EP 18020581 A EP18020581 A EP 18020581A EP 3483304 A1 EP3483304 A1 EP 3483304A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
flow
bath
pickling
pump
iron
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP18020581.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP3483304B1 (de
Inventor
Mark Hrdina
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seppeler Holding und Verwaltungs & Co KG GmbH
Original Assignee
Feuerverzinkung Hannover & Co KG GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Feuerverzinkung Hannover & Co KG GmbH filed Critical Feuerverzinkung Hannover & Co KG GmbH
Priority to EP21198638.5A priority Critical patent/EP3967790A1/de
Priority to SI201830494T priority patent/SI3483304T1/sl
Priority to PL18020581T priority patent/PL3483304T3/pl
Publication of EP3483304A1 publication Critical patent/EP3483304A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP3483304B1 publication Critical patent/EP3483304B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G3/00Apparatus for cleaning or pickling metallic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08Iron or steel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/10Other heavy metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/36Regeneration of waste pickling liquors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G3/00Apparatus for cleaning or pickling metallic material
    • C23G3/02Apparatus for cleaning or pickling metallic material for cleaning wires, strips, filaments continuously
    • C23G3/027Associated apparatus, e.g. for pretreating or after-treating

Definitions

  • the present invention relates to a method and a device for surface treatment, in particular the cleaning of metallic surfaces by means of adjustable flows.
  • Metal objects are cleaned from possible surface treatments, such as galvanization, galvanizing or similar surface treatments, to remove surface particulates and debris and to obtain contaminant-free surfaces for subsequent treatment of the metallic object.
  • bodies are cleaned during cleaning in corresponding baths, such as degreasing baths and / or treated in pickling baths.
  • the surface of the body is cleaned by, for example, on the one hand the adhering fat and / or oil in the degreasing and on the other hand further deposits such as rust and / or scale in the stain are removed.
  • the baths are constructed of pools, in which the body to be treated is introduced and remains for a certain time until a corresponding cleaning or bating result is achieved.
  • static cleaning or static pickling the material surface is treated without or only with minimal movement of the cleaning and / or pickling liquid.
  • the static baths for cleaning and / or pickling usually comprise one or two positions for trusses with material.
  • the speed of the cleaning is determined here by the chemical composition, the substance concentration (s) of the cleaning solution and / or pickling solution and the temperature.
  • the disadvantage of the static systems is that the speed of the cleaning as well as the pickling process is very slow and no mass transfer takes place in the boundary layer areas to be treated between body (component) and process liquid.
  • the speed of pickling is increased in the prior art by the use of turbines, by causing the pickling liquid to turbulent state.
  • the main disadvantage of the illustrated method is that the turbines used not only have significant dimensions, what the possible pickling positions in Bath is reduced, the pool is additionally divided to use the effects of the turbine, which in turn leads to a reduction in the amount of pelvis and pickling positions.
  • the object of the present invention is therefore to provide a method and a device which provides an optimal surface treatment, in particular the cleaning of metal surfaces, without the disadvantages mentioned in the prior art, the reduced cleaning and / or pickling rate and the Area loss within the process bath.
  • the present invention therefore relates to a process for the chemical surface treatment of bodies, wherein an approximately laminar flow is generated within the liquid of at least one degreasing and / or pickling process tank.
  • the stain is an iron and / or zinc stain.
  • the flow according to the invention floats around the body located in the at least one process tank.
  • the flooding of the body and the resulting movement at the boundary layer leads to the formation of a protective layer, a shift of the rest potential and / or a homogeneous cleaning surface.
  • the approximately laminar flow is generated within the liquid in at least one process tank for degreasing and / or pickling by at least one flow pump arranged in the side region of the process tank per flow direction.
  • at least one flow pump arranged in the side region of the process tank per flow direction.
  • only the at least one pump for a flow direction is active, wherein the at least one pump for the other flow direction is inactive.
  • two or more interacting pumps are provided for generating a flow direction in the process tank.
  • the interacting pumps are arranged in a particularly preferred embodiment in each case diagonally to each other at the opposite end faces of the process tank to each other.
  • the at least one flow pump which generates an approximately laminar flow and that in the at least one Body located in the process basin flooded, in one embodiment, a rectifier.
  • iron pickling can be reduced by a controllable control of the iron (II) ion content and the iron (III) ion content can be increased.
  • the iron content and / or the redox potential is monitored.
  • monitoring and control of the suspended matter and the temperature may be included. This monitoring and control can additionally contribute to further optimization of the degreasing process and / or pickling process.
  • a device for the removal of fats, oils and / or contaminants is provided. This may comprise at least one overflow, a grease / oil separation unit and / or a filtration unit.
  • the present invention also relates to an associated apparatus for the chemical surface treatment of bodies according to the above-described method, wherein at least one process tank with process liquid and at least one pump per flow direction are included for producing an approximately laminar flow.
  • the device has at least one degreasing bath and at least one bath for pickling.
  • At least one rinsing bath can be provided.
  • the rinse reduces impurity entrainment into the follow-up processes, thereby reducing such between each step, i. each process bath can be interposed.
  • the device has a monitoring and control mechanisms for the purpose of determination, monitoring and / or regulation the temperature and / or concentrations of the substances contained in the process bath liquid serve.
  • the device comprises in a further embodiment elements for the removal of fats, oils and / or contaminants. These elements may comprise at least one overflow, a grease / oil separation unit and / or a filtration unit.
  • the present invention relates to a method and apparatus for surface treatment of material surfaces of bodies, wherein an approximately laminar flow profile is produced.
  • approximately laminar refers to a flow profile that is laminar, but can not be laminar in all areas due to the limited space in which the flow is generated. Areas in which the flows have changes in the course are, for example, edges, corners and shadow areas, which are caused by bodies within a basin. In confined spaces or shadow areas in which the flow can be disturbed, turbulences can form, which do not allow a complete laminar flow. For this reason, the term “near laminar” flow describes that a laminar flow is produced by a pump, but due to the limited space, for example within a process pool, this laminar flow generated can only be approximately laminar, as in some areas it is turbulent flows or flow shadows may have.
  • bodies can be all objects and objects that can undergo surface treatment.
  • the bodies of the present invention are, in particular, parts and constructions such as, for example, stair constructions, building constructions, steel beams, gratings, crash barriers, which usually undergo a piecewise treatment.
  • the surface treatment includes the preparation and / or cleaning of the surface of the body for the following treatment, such as wet / Powder coating, application of metallic (protective) layers or other surface treatments.
  • a cleaning the surface of the body is cleaned in addition to the pretreatment, for example, by removing the adhering fat and / or oil in a degreasing and / or other deposits such as rust and / or scale in the stain.
  • the materials to be treated are preferably metallic materials and surfaces.
  • the bodies are made of steel, galvanized steel, zinc, stainless steel and / or aluminum. In a particularly preferred embodiment, it is body made of steel or galvanized steel.
  • the supply of air, compressed air and / or liquid into the pickling tanks can additionally lead to foaming of the process liquid, which can have negative qualitative and plant-specific effects.
  • the disadvantage of the systems described is therefore not only the high energy consumption, but also the increased demand for chemicals, process fluid and / or space.
  • uniform movement of the stain is not made possible by the prior art systems.
  • Other disadvantages are the diffuse and non-controllable bath movements or flow orientations.
  • an approximately laminar flow profile is produced in the present invention.
  • the nearly laminar flow profile in the degreasing of the surfaces and / or stain improves the degreasing performance as well the pickling process.
  • the liquid layers slide smoothly and uniformly in laminar flows, whereby no significant mixing processes occur.
  • Such a flow flows around the body ie the liquid moves symmetrically around the body, dividing itself in front of the middle of the body, flows around the body smoothly and flows back together after it. Due to the continuous flow of liquid, a constant exchange is created within the boundary layer between body and liquid, which leads to the removal of the "spent" liquid and supply of "fresh" liquid in the border area.
  • the at least one pump (8) per flow direction for generating the airfoil is mounted on one side in the tank for surface cleaning of material surfaces of bodies, wherein only the pump or pumps for a flow direction is active or are active.
  • the flow profile is deflected at the end of the tank (end of the tank length), whereby the flow direction of the process liquid, in the clockwise (clockwise) or counterclockwise (counterclockwise) direction, as compared to the cross section of the tank, as in Fig. 4 shown.
  • the flow direction is preferably described on the movement of the process liquid within the basin, with respect to the cross section of the long side of the basin.
  • two or more interacting pumps (8) are used which support the same flow profile, for example "clockwise” as in FIG Fig. 4 a) or 4 b).
  • the two cooperating pumps (8) are preferably mounted on the opposite end faces, wherein the first pump in the upper Region, near the surface at the front end and a second pump is arranged near the pelvic floor, such as in Fig. 1, Fig. 2 and Fig. 4 shown.
  • the diagonal arrangement of the two cooperating pumps (8) leads to a reinforcement in each case one flow direction, for example, the flow in a clockwise direction in the bath.
  • several flow-acting pumps (8) can also be used in each direction of flow in order to maintain the rectified flow profile, for example the flow profile in a clockwise direction, to reinforce or to largely avoid flow shadows on bodies in the bath (1).
  • the pumps (8) are preferably arranged in each case in the edge regions of the end faces of the stretched basins.
  • the operation of the opposite pumps for the opposite flow directions takes place reversing to generate a change in the flow direction.
  • two or more pumps (8) per flow direction on the end faces of the stretched pool are positioned crosswise.
  • the respective pumps (8) located on one end face are positioned such that a pump is arranged in the upper region of the basin and the second pump (8) is arranged in the lower region of the basin, see for example FIG Fig. 1, 2 and 4 ,
  • Such an arrangement allows the formation of an opposite flow direction.
  • the respectively diagonally arranged, interacting pumps (8) are active on the end faces.
  • the pumps with an opposite flow direction are inactive.
  • a reversal of the Flow direction is preferably delayed, ie only after the movement of the flow, for example, "clockwise”, for example Fig. 4a ) has come to a standstill, the opposite flow formation takes place “counterclockwise”, as in Fig. 4b ).
  • the flow direction is therefore changed within the at least one process bath.
  • the change of the direction of flow can be made by reversing the direction of rotation of the pumps (8) and / or by activating the opposite pumps (8) as stated above.
  • the duration of the different directions of flow and / or the change of direction depends on the dimension of the elongated process tanks, their volume and / or the body in the process tank and the initial state of the components. In one embodiment, the duration of a flow direction is up to 20 minutes. In a preferred embodiment, the duration is up to 10 minutes, in a particularly preferred embodiment, the flow direction change is up to 5 minutes.
  • the basin shape of the process basin is stretched in one dimension, preferably the pool length is greater than the pool width.
  • the flow profile according to the invention is deflected at the end of the basin (end of the pelvic length), whereby the approximately laminar flow profile is maintained in the device according to the invention and the associated method.
  • the basins for surface cleaning preferably require no separate inlet and / or outlet for producing the airfoil according to the invention.
  • the pumps (8) are integrated directly into the pool, without costly conversion of the pool and / or significantly reduce its volume.
  • the pumps (8) used to generate a flow according to the invention comprise at least one rectifier.
  • the rectifier enables the production of a laminar flow, in which the outflow velocity is equal to the flow velocity at the outlet of the pump (8).
  • a high outflow speed with the rectifier of the pump (8) allows the flow profile to be maintained within a certain range of the pump (8), without causing turbulence. Therefore, the airfoil has nearly the same properties and flow velocities at a certain distance as the flow at the exit the pump (8).
  • the term "near" indicates that in a confined or closed basin, the properties may be slightly different from the source flow, as distractions may occur due to walls, floors, and / or other bodies the essential flow form, ie flow rate, flow direction and / or flow shape of the whole do not change. Additional abrading of the housing and / or rotor blades within the pumps can further enhance the laminar flow profile and the range of the flow.
  • the flow rate of the pump used is 2 m / s to 6 m / s, preferably 3.3 m / s.
  • the range of the pumps used (8) with closed systems and one-sided installation is in the range of 2 m to 20 m, preferably, at 2 m to 12 m, particularly preferably 9 m.
  • the range in closed systems in two-sided installation of the pump (cross, offset) is in the range of 2 m to 30 m, preferably, at 3 m to 25 m, more preferably 10m to 18 m.
  • the Reynolds number of the resulting flow profiles through the submerged components is adjustable by the pump control. In a preferred embodiment, the Reynolds number can be controlled during the process.
  • the Reynolds number in the tanks for producing a flow according to the invention depends on the characteristic length, the dynamic viscosity and density of the liquid and the flow velocity. In one embodiment, the Reynolds number in unpopulated pools is 2 x 10 6 to 10 x 10 6 .
  • a heat exchanger on and / or in the basin which heats the process tanks (1).
  • the flow can also be interrupted temporarily in one embodiment.
  • life in which no or little flow is generated and the liquid is at a standstill or slight movement, located on the surface and / or at the bottom of the basin contaminants can settle.
  • contaminants such as fats and / or oils at the liquid surface or other contaminants at the bottom of the basin, may be removed from the process tanks in one embodiment by overflows, suitable sucker, pumps and / or filters.
  • Contaminants at the bottom of the basin for example, detached scale as hematite (Fe 2 O 3 ) or magnetite (Fe 3 O 4 ,), which accumulates and itself can collect at the bottom of the basin.
  • a regeneration cycle can also be operated parallel to the actual production / cleaning cycle.
  • the chemical surface treatment stream is used in degreasing baths.
  • the basins can have any shape.
  • the process tanks preferably have a cuboid shape.
  • the degreasing takes place here preferably as alkaline hot degreasing.
  • laminar flow technology (8) in the degreasing bath the demulsifying oils and / or fats can not form and / or accumulate on the entire surface of the basin.
  • a heat exchanger in addition to the at least one pump for producing the flow (8) according to the invention per flow direction, which heats the basin to a corresponding temperature.
  • the temperature here is preferably 50-70.degree. C., more preferably 60.degree.
  • the fats and / or oils accumulate due to the flow in the area of the narrow sides of the basin.
  • the narrow sides of the basin are the front and / or back of the basin. These areas are usually not relevant to production, since there are heat exchangers (15) and / or overflows in these areas, whereby no product contact takes place.
  • an overflow (2) is provided on one or both narrow sides of the basin, ie the front and / or the back of the basin, or on all sides.
  • the overflow (2) is preferably designed such that contaminants located on the surface and / or at the bottom of the basin can be removed from the actual process bath, such as the degreasing bath.
  • the overflow (2) can be individually adjustable mounted on the basin.
  • the overflow (2) may additionally be coupled to a separate filtration circuit. This separate circuit allows floating fats and / or oils that could be bothersome for the actual degreasing process in the process bath (1) to get out of this and remove.
  • the removal of settleable contaminants on the ground can also be done by means of a pump circuit connected to the process circuit.
  • the pumping circuit may include any pump known in the art.
  • the pump in the pump circuit is preferably a rotary piston pump, a rotary piston pump, a flapper pump, a gear pump, an eccentric screw pump, a peristaltic pump, a pneumatic diaphragm pump and / or centrifugal pump.
  • the pump is particularly preferably a centrifugal pump.
  • the pump circuit has a filter (14).
  • the separation of contaminants on the ground takes place parallel to the actual production or cleaning cycle. Due to the intensive flow profiles possible deductible contaminants are suspended on the ground and can be eliminated by the filtration. By appropriate cleaning a sludge accumulation on the ground, which can interfere with the cleaning result of the components, avoided.
  • a separation without the overflow and / or filtration described above, but by means of grease / ⁇ labtrennungs wornen, such as attachable and / or floating surface suction, so-called skimmer (3) take place.
  • Oil separation devices are, for example, skimmers, ultrafiltration (crossflow), centrifuges, inclined plate clarifiers, decanters or osmosis units.
  • the oil separation devices are not limited to the above list but may be any known separation devices.
  • these grease and oil separation devices may also be used in addition to the overflows and / or filters.
  • the overflow (2) and / or oil separation means (13) are preferably mounted on the opposite side of the heat exchanger (8) where the oil and / or grease creams accumulate.
  • the generated flow which flows around the body to be treated from all sides, and preferably intermediate idle times and / or parallel regeneration times, can produce an ideal degreasing and significantly reduce the degreasing times, resulting in a corresponding cost reduction and throughput.
  • the above-described filtration and / or oil separation can be carried out in the rest periods in which no or little bath movement is generated or within the process in which the bath is moved by means of an approximately laminar flow.
  • the oil separation takes place in the rest periods.
  • the overflow is preferably arranged opposite the pump. With two-sided arrangement of the pumps in the basin, the arrangement of the overflow is irrelevant.
  • the depth and / or the height of the overflow is / are made variable depending on the process tank.
  • the at least one overflow has a depth that is below the bath surface.
  • continuous builder and surfactant additions can be integrated into the bypass / filtration / oil separation loop. So-called sawtooth profiles in the bath composition and / or concentration of the process bath are thereby avoided. Sawtooth profiles are ever-changing conditions in bath composition and / or concentration that can strongly (negatively) affect the performance of process baths.
  • Possible builders are, for example, sodium hydroxide (NaOH) and / or potassium hydroxide (KOH).
  • Surfactants for adjustment may comprise, for example, anionic, cationic and / or nonionic surfactants or mixtures thereof. However, builders and surfactants for use in the disclosed method and apparatus are not limited to the foregoing listing, but may include any materials known in the art having these properties or combinations thereof. With the help of the controlled additions, the cleaning or pickling result can be additionally controlled.
  • the process bath according to the invention is a demulsifying bath.
  • the demulsifying bath splitting agents are introduced into the process tank when a certain oil / fat content is exceeded and / or there are splitting agents in the degreasing bath and / or the degreasing solution.
  • the splitting agents are introduced into the basin (1) in the rest or service life. This allows a demulsifying and controlled oil / fat separation.
  • the value of the oil and / or fat content in the basin is preferably below 3%.
  • the oil and / or fat content in the process tank is below 1.5%.
  • the oil and / or fat content in the process tank is 0.3% to 0.5%.
  • a splitting agent which may be an additive, is added to the process bath in the emulsifying bath (process liquid).
  • the addition of the agent preferably does not occur within the production process.
  • the splitting agent may be any known oil and fat separating agent. Examples of such cleavage agents include, but are not limited to, mixtures of nonionic surfactants. In a preferred embodiment, it is a mixture of different fatty alcohols. In a particularly preferred embodiment, these are mixtures comprising alpha-alkyl-omega-hydroxypoly (oxypropylene) and / or poly (oxyethylene) polymers in which the alkyl chain contains at least 6 carbon atoms (C6) and ethoxylated propoxylated C12-14 alcohols.
  • the flow profile according to the invention can also be used in the iron pickling (Fe pickling).
  • the mode of action and structure are in line with that of the degreasing bath.
  • the at least one basin for Fe pickling preferably has a cuboid shape, in which at least one pump (8) is arranged per flow direction in the region of one of the narrow sides of the basin. Heating of the basins is optional due to the improved pickling effect.
  • the pump may be on the same side as a heat exchanger (15). If the pool is heated (15), the temperature of the iron-pickling bath is between 15 ° C and 45 ° C. In a preferred embodiment, the temperature of the liquid in the basin is 20 ° C to 35 ° C.
  • an overflow (2) is provided, wherein its construction and combination options is analogous to the overflow of the degreasing bath.
  • the flow according to the invention and corresponding circulation of the liquid comprising iron (Fe) in a hydrochloric acid (HCl) solution allows the additional absorption of oxygen (O 2 ) from the air and thus contributes to an additional formation of iron (III) ions ( Fe 3+ ).
  • the iron (III) ion concentration leads to an increase in pickling power.
  • an additional air or oxygen entry is provided.
  • the introduction of the air or oxygen takes place by means of at least one ventilation system (9), which can preferably also be combined with the flow pump (8).
  • a controllable parallel air supply (9) allows additional formation of Fe 3+ and a control of the pickling process.
  • the at least one ventilation system (9) is independently controllable by the flow pump (8). With this control optimal Fe 3 + production or regulation within the pool can be achieved.
  • the optimum Fe 3+ content for the iron pickling in the bath is 0.1 g / L to 10 g / L, preferably 0.3 g / L to 8 g / L, particularly preferably 0.5 g / L to 5.0 g / L.
  • the surface pickling processes known in the prior art show extreme and stoichiometrically changing conditions in the bath composition, the so-called sawtooth profile.
  • the flow in the iron / hydrochloric acid pickling tank which can be combined with a controllable additional air supply (9), significantly reduces the previously required hydrochloric acid concentration.
  • the HCl concentration is from 40 g / L to 100 g / L, preferably from 50 g / L to 80 g / L.
  • the waste acid is removed from the process tank (1) and fresh hydrochloric acid added to the system. The removal of waste acid and addition of fresh acid can be continuous or discontinuous. Fe-pickling can therefore be driven approximately constant in the bath composition and concentrations and therefore have no or a significantly reduced sawtooth profile compared to the prior art.
  • the content of hydrochloric acid and / or iron (III) ions in the process bath (1) is monitored by suitable systems.
  • the storage of the waste acid and fresh acid is preferably carried out in corresponding buffer storage tank (5, 11).
  • the pickling times can be significantly reduced compared to the prior art.
  • the degreasing and / or pickling times depend on various factors, such as the material, the processing state and / or the degree of oxidation. In general, a reduction in the duration of treatment by 20% to 70% compared to the prior art to observe, preferably by 30% to 50%.
  • the formed flow profile leads to a balance between iron (III) ions and iron (II) ions in the process bath.
  • the equilibrium generated at the boundary layer between the body and the liquid leads to the formation of a protective layer and / or generation of an optimum cleaning state on the surface of the treated bodies, both of which result in increased protection against corrosion, such as Fig. 3 and Example 2 is shown.
  • the flow in the iron pickling tank which can be combined with a controllable additional air supply (9), leads to the formation of a protective layer, a shift of the resting potential on the body and / or an ideal cleaning result, as well as reduction of the crystallization nuclei by the constant exchange of the liquid in the area of the boundary layer between liquid and corresponding body.
  • This layer, displacement of the rest potential and / or improved removal of foreign bodies leaves the body even after prolonged outdoor weathering little or no reoxidation products, see for example Example 2, Fig. 3 and Tab. 1.
  • Subsequent process steps, such as the flux bath in the field of hot-dip galvanizing are partly dispensable due to the resulting protective layer.
  • Preliminary data of surface investigations by means of cross-sectioning of reference samples and samples from a pickling process according to the invention show, using the example of galvanizing, that the subsequent surface refinement is smoother, more compact and more uniform compared to the prior art.
  • the bodies are free of voids and cracks in the process according to the invention, in contrast to the samples treated in stand-up stains (stand stain, 30 min pickling time).
  • an equilibrium is formed at the boundary layer of bodies between iron (II) ions and iron (III) ions.
  • process fluid for example hydrochloric acid (hydrochloric acid, HCl) or other acid mixtures and / or oxidants.
  • the iron (III) ions formed at the boundary layer form in subsequent steps, such as rinsing or a flux bath, an iron (III) hydroxide layer which protectively surrounds the body, causing a shift of the rest potential and / or achieve optimum cleaning result with a small number of recrystallization nuclei on the component surface.
  • a ratio of iron (III) ions and iron (II) ions in the process bath of 0.1% to 5%.
  • the ratio of Fe 3+ / Fe 2+ is from 0.2% to 3%, more preferably a ratio of from 0.3 to 1.5%.
  • a pickling downstream rinse can be switched on alternatively. This has low Fe and / or HCl contents.
  • the contents in an additional rinsing bath are less than 5 g / L. In a preferred embodiment, the contents are ⁇ 3 g / L, more preferably ⁇ 1 g / L.
  • the flow in the process tank (1) can also be used in zinc pickling.
  • an optimum pickling result can be achieved that reduces the pickling times of the prior art by at least 20-70%, preferably 30% to 50% .
  • the stoichiometric ratios and processes are analogous to the Fe pickling. Here only Fe is replaced by Zn.
  • the zinc stains also have an extreme sawtooth profile in the prior art.
  • the Badansatzkonzentration is for example at 160 g / l HCl and 0 g / l Zn.
  • the bath with Zn accumulates, while the HCl concentration is reduced stoichiometrically. From certain residual acidities pickling is also ineffective here and the bath must be disposed of and re-used.
  • the flow according to the invention lowers the hitherto required hydrochloric acid concentration erheblicHh.
  • the HCl concentration is from 30 g / L to 80 g / L, preferably from 40 g / L to 70 g / L.
  • no additional air is added to the process bath (1) in the zinc pickling, since this would lead to increased foaming and the oxidation of zinc (Zn) is not possible.
  • the process bath (1) of zinc stain includes the following ingredients: zinc (Zn) and hydrochloric acid (HCl).
  • the zinc concentration in the process liquid is preferably a ratio of zinc (Zn) / iron (Fe) of 8: 1.
  • the waste acid can be removed from the process bath (1) and added by a discontinuous or continuous addition of fresh acid.
  • the zinc stains can thus be driven approximately constant in their bath composition and concentration analogous to the iron stains and therefore have no or a significantly reduced sawtooth profile compared to the prior art.
  • the permanently lowered HCl content of the basins reduces the potential for hydrogen to be incorporated into the material, which leads to embrittlement of the metal (hydrogen embrittlement) and, in the worst case, to brittle fracture.
  • a previously described hydrogen embrittlement can take place during each pickling process, ie, for example, during iron and zinc pickling, and is significantly reduced by the process described.
  • the zinciferous process basin due to foam formation, comprises at least one overflow, preferably two overflows, as previously described.
  • additional nozzles may be provided. These nozzles are arranged over the overflows and / or to the or on the peripheral pool edges and inject liquid, preferably a process solution (here: zinc stain), on the forming foam.
  • a process solution here: zinc stain
  • the pretreatment of the bodies can not only be shortened in time, but also reduce the number of process baths required so far. Furthermore, previously known procedures can be modified and / or varied. This leads to a significant cost reduction and reduction of the use of chemicals and / or downstream feedstocks and a corresponding increase in production.
  • a surface pretreatment for example in hot dip galvanizing, 6 to 8 pre-treatment tanks with iron pickling are provided in the prior art.
  • the Flow profiles according to the invention in the process and / or apparatus in the process bath (1) allow a reduction of these to 3 to 4 basins.
  • the method enables a reduction in surface treatment process baths of at least 30%, preferably at least 50%.
  • the HCl emissions are significantly reduced in corresponding Vor oppositions Kunststoffe / -anlagen.
  • the emission is less than 1 mg / m 3 HCl. The previous use of acid scrubbers is no longer necessary. On the contrary, if an acid scrubber continues to be used, the emission levels at the chimney outlet would be higher than for a wind deflector fan insert.
  • the values for acidic scrubber use are ⁇ 9 mg / m 3 , preferably ⁇ 7 mg / m 3 , more preferably ⁇ 5 mg / m 3 HCl. These values are further reduced by replacement by known Windleit vomlcommunern and / or additional fresh air supply.
  • the emission values can hereby be reduced to ⁇ 4 mg / m 3 HCl (outlet of the wind deflector fan), preferably ⁇ 2 mg / m 3 HCl (outlet of the ventilating fan), more preferably to ⁇ 1 mg / m 3 HCl (outlet of the ventilating fan).
  • waste materials as well as starting materials are reduced to a minimum and an optimum degreasing and pickling result is achieved, thereby ensuring an optimized wetting state which can take account of the constantly increasing optical requirements of the end users / customers.
  • the method according to the invention and the associated device also makes it possible to dispense with any subsequent process baths, thereby reducing any eventuality of the accident.
  • the present invention therefore also relates to a device comprising at least one degreasing bath and at least one pickling bath, at least one of which Process baths comprises a flow device for generating an airfoil according to the invention.
  • the device can furthermore also receive at least one rinsing bath.
  • each process bath has at least one pump per flow direction for laminar flow generation, wherein the pumps are located within the basin and are arranged in the side area. Within the basin, this means the arrangement of the pumps in the process tank in direct contact of the process fluid, ie within the process fluid.
  • the process baths may have any shape, but preferably the baths have a parallelepiped-like shape, at the ends of which there is at least one pump for generating the laminar flow.
  • the two or more laminar flow pumps (8) may be mounted on one side in the basin or on two opposite sides in the basin for surface modification of material surfaces of bodies.
  • two or more pumps per flow direction are arranged in the basin.
  • one of the cooperating pumps (8) is located at one of the two end faces, ie, a pump is arranged on both narrow sides of the process tank, so that a flow direction is formed, ie either "in” or "counterclockwise” in comparison to Cross section of the bath.
  • the two cooperating pumps are preferably mounted on the opposite end faces, with the one first pump being arranged at a height diagonal to the one second pump at the opposite end face.
  • a plurality of pumps acting together can also be arranged per flow direction.
  • a plurality of pumps acting together can also be arranged per flow direction.
  • oppositely located pumps (8) may be present, which reverse the flow direction, such as the Fig. 4 a) and b ) can be seen. This change in the direction of flow, for example from the right to the left (in cross section), makes it possible to minimize flow shadows through the body.
  • the pump (8) for a flow direction or the co-acting pumps (8) for a flow direction active ie the pumps (8), which support the same flow direction.
  • the at least one pump (8) for the opposite flow direction is inactive during this time.
  • at least two pumps (8) are arranged in the pelvis per flow direction, wherein the respective pumps acting with each other are arranged diagonally to each other on the opposite end side, such as in Fig. 1 and 2 shown.
  • the at least two interacting pumps (8) which generate a flow with the same flow direction for example, "clockwise", eg Fig. 4 a) , are preferably active at the same time. With several pumps (8) for the same flow direction, however, only a part of them can be in operation.
  • the pumps for generating the flow according to the invention are designed such that the Reynolds number is variably adjustable.
  • the Reynolds number in the tanks for producing a flow according to the invention depends on the characteristic length, the dynamic viscosity and density of the liquid and the flow velocity. In one embodiment, the Reynolds number in unpopulated pools is 2-10 x 10 6.
  • the device may have units for monitoring, determining and regulating parameters such as temperature, pH, substance concentrations, among others.
  • the degreasing and / or pickling process baths have monitoring mechanisms and control mechanisms which serve to determine, monitor and / or control the temperature and / or concentrations of the substances contained in the process bath liquid.
  • the temperature and the iron ion content are determined in the process tank of Eisenbeize.
  • the iron (III) ion content in the at least one iron bath process bath should be 0.1 g / L to 10 g / L, preferably 0.3 g / L to 8 g / L, particularly preferably 0.5 g / L to 5.0 g / L and / or a ratio of Fe ( 3+ ) / Fe ( 2+ ) of 0.1 to 5%, preferably 0.2 to 3%, particularly preferably 0.3 to 1, 5%.
  • the device comprises a device for removing fats, oils and / or contaminants from the at least one process tank.
  • the overflow and regeneration circuit may have various configurations and variations, as shown above.
  • the overflow is at one-sided attachment of the at least one pump on one of the two end faces of the process tank opposite the heat exchanger.
  • at least one oil separation device may be present. Possible oil separation devices are, for example, the elements described above.
  • tanks which tend to increased foaming, can be arranged to reduce nozzles on the overflows and / or on the or on the peripheral edge of the pool, in which, is pumped by suitable inflow lines, liquid, which by means of the nozzles on the forming Foam is spread and reduces its formation.
  • Example 1 Process for the ideal pretreatment of surfaces
  • the process steps of optimized surface pretreatment of metallic bodies include the steps of degreasing (a); purging (b), preventing carryover of the solution of (a) to the following process steps; the iron pickling (c); another rinsing process (b); and optionally a following zinc stain and / or a flux bath (d).
  • the degreasing step (a) serves to remove organic contaminants.
  • the thereby separated from the body fat and / or oil can be removed from the bath by an overflow (2) on the process bath (1) and thus increase the effectiveness of the degreasing.
  • the separated fat and / or oil may be as in Fig. 1 also be collected in a container (5).
  • the container (6) is a calming container having only a reduced / braked movement and / or flow, so that the fat and / or oil settle to the surface and by a microwavenabsauger (3), such as a disc skimmer can be separated as a concentrate. This is collected in a corresponding collection container (5) for disposal.
  • the remaining in the container (6) and purified process liquid can be returned to the process tank (1) again by an additional line. Possible settleable soil can be removed by filtration (14).
  • This regeneration cycle allows an optimized degreasing of the body as well as a return of the process liquid into the process tank (1), whereby less use chemistry is consumed.
  • the hot-dip galvanizing process undergo bodies that should receive a zinc coating or an additional flux bath (d), as a pre-treatment stage.
  • the purpose of this bath is to protect the body from rust / corrosion on the way to the drying process as well as the actual Verzingungsvorgangs (see molten zinc). Due to the optimal degreasing and / or iron pickling by means of the laminar flow technique treatment of the body for the further surface modification is unnecessary, a simple rinsing (b) is sufficient in the inventive method to keep the concentration of entrained Störsttoffen low in the subsequent processes, so that they not lead to quality losses in the further treatment.
  • Example 2 Treated surface according to the method of the invention

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Oberflächenbehandlung, insbesondere der Reinigung von metallischen Oberflächen mithilfe laminarer Strömungen.

Description

    Kurzdarstellung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Oberflächenbehandlung, insbesondere der Reinigung von metallischen Oberflächen mithilfe einstellbarer Strömungen.
  • Objekte bzw. Körper aus Metall werden vor möglichen Oberflächenbehandlungen, beispielsweise der Galvanisierung, Verzinkung oder ähnlichen Oberflächenbehandlungen gereinigt, um auf der Oberfläche befindliche Partikel und Rückstände bzw. Verunreinigungen zu entfernen und störstofffreie Oberflächen für eine darauffolgende Behandlung des metallischen Objekts zu erhalten.
  • Im Stand der Technik werden Körper bei der Reinigung in entsprechenden Bädern, wie beispielsweise Entfettungsbädern gesäubert und/oder in Beizbädern behandelt. Bei beiden Reinigungsverfahren wird die Oberfläche des Körpers gereinigt, indem beispielsweise einerseits das anhaftende Fett und/oder Öl in der Entfettung und andererseits weitere Ablagerungen wie Rost und/oder Zunder in der Beize entfernt werden. Die Bäder sind dabei aus Becken aufgebaut, in die der zu behandelnde Körper eingeführt wird und für eine gewisse Zeit verbleibt, bis ein entsprechendes Reinigungs- bzw. Beizergebnis erreicht wird. Bei dieser sogenannten statischen Reinigung bzw. dem statischen Beizen, wird die Materialoberfläche ohne oder lediglich mit minimaler Bewegung der Reinigungs- und/oder Beizflüssigkeit behandelt. Die statischen Bäder zur Reinigung und/oder Beize umfassen dabei normalerweise ein oder zwei Positionen für Traversen mit Material. Die Geschwindigkeit der Reinigung wird hierbei durch die chemische Zusammensetzung, die Stoffkonzentration(en) der Reinigungslösung und/oder Beizlösung sowie die Temperatur bestimmt. Der Nachteil der statischen Systeme ist, dass die Geschwindigkeit der Reinigung als auch des Beizvorgangs sehr langsam ist und kein Stoffaustausch in den zu behandelnden Grenzschichtbereichen zwischen Körper (Bauteil) und Prozessflüssigkeit stattfindet. Die Geschwindigkeit des Beizens wird im Stand der Technik mithilfe von der Verwendung von Turbinen erhöht, indem diese die Beizflüssigkeit in einen turbulenten Zustand versetzen. Der wesentliche Nachteil an dem dargestellten Verfahren ist, das die verwendeten Turbinen nicht nur erhebliche Ausmaße haben, was die möglichen Beizpositionen im Bad vermindert, das Becken wird zusätzlich geteilt, um die Effekte der Turbine zu nutzen, was wiederum zu einer Verkleinerung der Beckenmenge und der Beizpositionen führt.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Verfügung zu stellen, welche eine optimale Oberflächenbehandlung, insbesondere der Reinigung von Metalloberflächen zur Verfügung stellt, ohne die im Stand der Technik genannten Nachteile, der geminderten Reinigungs- und/oder Beizgeschwindigkeit sowie des Flächenverlustes innerhalb des Prozessbades.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur chemischen Oberflächenbehandlung von Körpern, wobei eine annährend laminare Strömung innerhalb der Flüssigkeit eines mindestens einen Prozessbeckens zur Entfettung und/oder zur Beize erzeugt wird. In einer Ausführungsform ist die Beize dabei eine Eisen- und/oder Zinkbeize. Die erfindungsgemäße Strömung umschwimmt in einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens den im mindestens einen Prozessbecken befindlichen Körper. In einer Ausführungsform führt die Umschwemmung des Körpers und die dadurch entstehende Bewegung an der Grenzschicht zur Bildung einer Schutzschicht, einer Verschiebung des Ruhepotentials und/oder einer homogenen Reinigungsfläche.
  • In einer Ausführungsform wird die annährend laminare Strömung innerhalb der Flüssigkeit in mindestens einem Prozessbecken zur Entfettung und/oder zur Beize durch mindestens eine pro Strömungsrichtung im Seitenbereich des Prozessbecken angeordnete Strömungspumpe erzeugt. Hierbei ist nur die mindestens eine Pumpe für eine Strömungsrichtung aktiv, wobei die mindestens eine Pumpe für die andere Strömungsrichtung inaktiv ist. In einer bevorzugten Ausführungsform sind zwei oder mehr miteinanderwirkende Pumpen zur Erzeugung einer Strömungsrichtung im Prozessbecken vorgesehen. Die miteinander wirkenden Pumpen sind hierbei in einer besonders bevorzugten Ausführungsform jeweils diagonal an den entgegengesetzten Stirnseiten des Prozessbeckens zueinander angeordnet.
  • Im erfindungsgemäßen Verfahren weist die mindestens eine Strömungspumpe, die eine annährend laminare Strömung erzeugt und den im mindestens einen Prozessbecken befindlichen Körper umschwemmt, in einer Ausführungsform einen Gleichrichter auf.
  • In einer weiteren Ausführungsform kann beim Eisenbeizen durch eine steuerbare Regelung der Eisen(II)-lonen-Gehalt vermindert und der Eisen(III)-Ionen-Gehalt erhöht werden. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Regulierung des Eisengehalts im Prozessbad über eine steuerbare Luft- und/oder Sauerstoffzufuhr. In einer Ausführungsform wird der Eisengehalt und/oder das Redoxpotential überwacht.
  • Des Weiteren können in einer Ausführungsform ein Monitoring und eine Regelung zur Schwebstoffbelastung und der Temperatur umfasst sein. Dieses Monitoring und die Regelung können zusätzlich zu einer weiteren Optimierung des Entfettungsprozesses und/oder Beizprozesses beitragen.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Vorrichtung zur Entnahme von Fetten, Ölen und/oder Schmutzstoffen vorgesehen. Diese kann mindestens einen Überlauf, eine Fett-/Ölabtrennungseinheit und/oder eine Filtrationseinheit umfassen.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch eine dazugehörige Vorrichtung zur chemischen Oberflächenbehandlung von Körpern nach dem oben dargestellten Verfahren, wobei mindestens ein Prozessbecken mit Prozessflüssigkeit und mindestens eine Pumpe pro Strömungsrichtung zur Herstellung einer annährend laminaren Strömung umfasst sind.
  • In einer Ausführungsform weist die Vorrichtung mindestens ein Entfettungsbad und mindestens ein Bad zur Beize auf.
  • In einer Ausführungsform kann zusätzlich mindestens ein Spülbad vorgesehen sein. Das Spülbad reduziert die Störstoffeinträge in die Folgeprozesse, wodurch ein solches zwischen jedem Schritt, d.h. jedes Prozessbad zwischengeschaltet werden kann.
  • In einer weiteren Ausführungsform weist die Vorrichtung ein Monitoring und Regelungsmechanismen auf, die zur Bestimmung, Überwachung und/oder Regelung der Temperatur und/oder Konzentrationen der in der Prozessbadflüssigkeit umfassten Substanzen dienen.
  • Die Vorrichtung umfasst in einer weiteren Ausführungsform Elemente zur Entnahme von Fetten, Ölen und/oder Schmutzstoffen. Diese Elemente können mindestens einen Überlauf, eine Fett-/Ölabtrennungseinheit und/oder eine Filtrationseinheit umfassen.
  • Die vorliegende Erfindung wird durch die Ausführungsformen in den Ansprüchen gekennzeichnet und durch die Ausführungen in der folgenden Beschreibung und den Zeichnungen näher beschrieben.
  • Beschreibung der Zeichnungen
  • Fig. 1
    Schematische Darstellung des Entfettungsvorgangs umfassend ein Prozessbad (1) mit annährend laminarer Strömung mit einem Überlauf (2) und separaten Behältern (5, 6) zur Regeneration und Entsorgung.
    Fig. 2
    Schematische Darstellung des Eisen-Beiz-Vorgangs umfassend ein Prozessbad (1) mit annährend laminarer Strömung mit einem Überlauf (2) und separaten Behältern (5, 11) zur Regeneration sowie Entsorgung und Frischsäurezugabe.
    Fig. 3
    Untersuchung der Witterungsbeständigkeit von Körpern nach der Vorbehandlung.
    Fig. 4
    Schematische Darstellung des Strömungsverlaufs bei zwei miteinanderwirkenden Pumpen im Becken. a) Darstellung einer Strömungsrichtung im Uhrzeigersinn (rechtsherum) oder b) gegen den Uhrzeigersinn (linksherum).
    Bezugszeichenliste
  • 1
    Prozessbad bzw. Prozessbecken
    2
    Überlauf
    3
    Oberflächenabsauger (Skimmer)
    4
    ÖI-/Fettkonzentrat
    5
    Sammelbehälter
    6
    Beruhigungsbehälter
    7
    Frisch-/Spülwasser-/Chemikalienzufuhr
    8
    Pumpe
    9
    Luftzufuhr
    10
    Zulauf HCl
    11
    Frischsäurebehälter
    12
    Entnahme Beize
    13
    Ölabtrennung
    14
    Filter inkl. Pumpe
    15
    Temperaturregelung, Konzentrationsmessungseinheit; Wärmeaustauscher
    Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Oberflächenbehandlung von Materialoberflächen von Körpern, wobei ein annährend laminares Strömungsprofil erzeugt wird.
  • Der Begriff "annährend laminar" bezeichnet dabei ein Strömungsprofil, das laminar verläuft, jedoch durch den begrenzten Raum in dem die Strömung erzeugt wird, nicht in allen Bereichen laminar verlaufen kann. Bereiche, in welchen die Strömungen Veränderungen im Verlauf aufweisen, sind beispielsweise Kanten, Ecken sowie Schattenbereiche, die durch Körpern innerhalb eines Beckens verursacht werden. In begrenzten Räumen bzw. Schattenbereichen, in denen die Strömung gestört werden kann, können sich Turbulenzen ausbilden, die eine vollständige laminare Strömung nicht erlauben. Aus diesem Grund beschreibt der Begriff "annährend laminare" Strömung, dass durch eine Pumpe eine laminare Strömung hergestellt wird, aufgrund des begrenzten Raumes, beispielsweise innerhalb eines Prozessbeckens, diese erzeugte laminare Strömung jedoch nur annährend laminar sein kann, da sie in einigen Bereichen turbulente Strömungen oder Strömungsschatten aufweisen kann.
  • Körper können zunächst alle Objekte und Gegenstände sein, die eine Oberflächenbehandlung erfahren können. Körper der vorliegenden Erfindung sind insbesondere Teile und Konstruktionen, wie beispielsweise Treppenkonstruktionen, Baukonstruktionen, Stahlträger, Gitterroste, Schutzplanken (Leitplanken), die zumeist eine stückweise Behandlung erfahren.
  • Die Oberflächenbehandlung umfasst dabei die Vorbereitung und/oder Reinigung der Oberfläche des Körpers auf die folgende Behandlung, wie beispielsweise eine Nass-/ Pulverbeschichtung, Aufbringung metallischer (Schutz-)Schichten oder andere Behandlungen der Oberfläche. Bei einer Reinigung wird neben der Vorbehandlung die Oberfläche des Körpers gereinigt, indem beispielsweise das anhaftende Fett und/oder Öl in einer Entfettung und/oder weitere Ablagerungen wie Rost und/oder Zunder in der Beize entfernt werden. Bei den zu behandelnden Materialien handelt es sich vorzugsweise um metallische Materialien und Oberflächen. In einer bevorzugten Ausführungsform sind die Körper aus Stahl, verzinktem Stahl, Zink, Edelstahl und/oder Aluminium. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um Körper aus Stahl oder verzinktem Stahl.
  • Es ist allgemein bekannt, dass durch eine turbulente Bewegung von Prozessflüssigkeiten mittels Pumpen im Bypass oder mithilfe der Zufuhr von Luft, Druckluft und/oder Flüssigkeit über Bodenleitungen in Eisenbeizbecken sich die Reaktionsgeschwindigkeit des Beizens erhöhen und die Beizzeit somit vermindert werden kann. Der Nachteil dieser Systeme ist jedoch, dass auf die im Strömungsschatten befindlichen Körperteile keine und/oder geringe Flüssigkeitsbewegung abfallen. Ein weiterer Nachteil dieser Systeme ist, dass beispielsweise durch die großen Turbinen zur Erzeugung von turbulenten Strömungen große Teile der Prozessbecken verloren gehen. Dies führt zu einer verminderten Ladekapazität der Becken und/oder zu einer Vergrößerung der Becken, welches mit höherem Einsatz von Chemikalien sowie größeren Prozessräumen einhergeht. Die Zufuhr von Luft, Druckluft und/oder Flüssigkeit in die Beizbecken kann zusätzlich zu einem Aufschäumen der Prozessflüssigkeit führen, welches negative qualitative und anlagenspezifische Auswirkungen haben kann. Der Nachteil der beschriebenen Systeme ist daher nicht nur der hohe Energieverbrauch, sondern auch der erhöhte Bedarf an Chemikalien, Prozessflüssigkeit und/oder Raum. Zusätzlich wird eine gleichmäßige Bewegung der Beize nicht durch die Systeme im Stand der Technik ermöglicht. Weitere Nachteile sind die diffusen und nicht steuerbaren Badbewegungen bzw. Strömungsausrichtungen.
  • Um eine verbesserte Reinigung und/oder Beize des Materials und/oder der Körper in den Prozessbecken zu erzielen, wird in der vorliegenden Erfindung ein annährend laminares Strömungsprofil erzeugt. Das annährend laminare Strömungsprofil bei der Entfettung der Oberflächen und/oder Beize verbessert die Entfettungsleistung als auch den Beizvorgang. Im Gegensatz zu einem turbulenten Strömungsprofil, gleiten in laminaren Strömungen die Flüssigkeitsschichten glatt und gleichmäßig übereinander, wodurch keine nennenswerten Mischvorgänge auftreten. Eine solche Strömung umfließt die Körper, d.h. die Flüssigkeit bewegt sich symmetrisch um den Körper, wobei sie sich vor der Körpermitte teilt, den Körper glatt umströmt und nach ihm wieder zusammen fließt. Aufgrund des kontinuierlichen Stromes der Flüssigkeit wird ein ständiger Austausch innerhalb der Grenzschicht zwischen Körper und Flüssigkeit erzeugt, der zum Abtransport der "verbrauchten" Flüssigkeit und Zuführung "frischer" Flüssigkeit im Grenzbereich führt.
  • Bei dem erfindungsgemäßen Strömungsprofil wird, trotz des Körpers im Prozessbecken (Vorbehandlung, Entfettung oder Beize), das gesamte Flüssigkeitsvolumen im Prozessbecken bewegt, wodurch eine komplette Umwälzung und Homogenisierung der Flüssigkeit erfolgt. Durch die sich ständig austauschenden Grenzschichten im Übergangsbereich zwischen Material (Bauteil) und der Prozessflüssigkeit, beispielsweise im Vorbehandlungs-, Entfettungsbad oder der Beize, kommt es nicht zur Sättigung, da immer frische Prozessflüssigkeit an die Materialoberfläche des Körpers im Bad befördert wird. Das Reinigungsergebnis wird im Vergleich zum Stand der Technik hierdurch verbessert, wie beispielsweise dem Beispiel 2, Fig. 3 und der Tab. 1 zu entnehmen ist. Die mindestens eine Pumpe (8) pro Strömungsrichtung zur Erzeugung des Strömungsprofils ist dabei an einer Seite im Becken zur Oberflächenreinigung von Materialoberflächen von Körpern angebracht, wobei jeweils nur die Pumpe bzw. Pumpen für eine Strömungsrichtung aktiv ist bzw. sind. Das Strömungsprofil wird am Beckenende (Ende der Beckenlänge) umgelenkt, wodurch die Strömungsrichtung der Prozessflüssigkeit, im Vergleich zum Querschnitt des Beckens, im Uhrzeigersinn (rechtsherum) oder gegen den Uhrzeigersinn (linksherum), verläuft, wie in Fig. 4 dargestellt. Die Strömungsrichtung wird vorzugsweise auf die Bewegung der Prozessflüssigkeit innerhalb des Beckens, in Bezug auf den Querschnitt der langen Seite des Beckens, beschrieben. Um eine komplette Abdeckung des Beckens mit einer gleichgerichteten Strömung zu erhalten, werden zwei oder mehr miteinanderwirkende Pumpen (8) eingesetzt, die das gleiche Strömungsprofil, beispielsweise "im Uhrzeigersinn" unterstützen, wie in Fig. 4 a) oder 4 b) dargestellt. Die beiden zusammenwirkenden Pumpen (8) sind vorzugsweise an den entgegengesetzten Stirnseiten angebracht, wobei die eine erste Pumpe im oberen Bereich, nahe der Oberfläche an der Stirnseite und die eine zweite Pumpe nahe des Beckenbodens angeordnet ist, wie beispielsweise in Fig. 1, Fig. 2 und Fig. 4 dargestellt. Die diagonale Anordnung der beiden zusammenwirkenden Pumpen (8) führt zu einer Verstärkung jeweils einer Strömungsrichtung, beispielsweise der Strömung im Uhrzeigersinn im Bad. Pro Strömungsrichtung können jedoch auch mehrere miteinander wirkende Pumpen (8) verwendet werden, um das gleichgerichtete Strömungsprofil, beispielsweise das Strömungsprofil im Uhrzeigersinn, aufrecht zu halten, zu verstärken oder um Strömungsschatten an Körpern im Bad (1) weitestgehend zu vermeiden.
  • In einer Ausführungsform mit mehreren Pumpen (8) pro Strömungsrichtung, werden die Pumpen (8) vorzugsweise jeweils in den Randbereichen der Stirnseiten der gestreckten Becken angeordnet. Der Betrieb der entgegengesetzten Pumpen für die gegensätzlichen Strömungsrichtungen erfolgt hierbei reversierend, um eine Änderung der Strömungsrichtung zu generieren. Um Strömungsschatten weitestgehend zu minimieren und eine optimale Ausrichtung der Strömungsprofile zu erhalten, werden vorzugsweise zwei oder mehr Pumpen (8) pro Strömungsrichtung auf den Stirnseiten der gestreckten Becken über Kreuz positioniert. Die jeweils an einer Stirnseite befindlichen Pumpen (8) sind dabei derart positioniert, dass eine Pumpe im oberen Bereich des Beckens und die zweite Pumpe (8) im unteren Bereich des Beckens angeordnet ist, siehe beispielsweise Fig. 1, 2 und 4. Eine solche Anordnung ermöglicht die Ausbildung einer gegensätzlichen Strömungsrichtung. Um Turbulenzen weitestgehend zu vermeiden und ein annährend laminares Strömungsprofil zu erzeugen, sind bei einer solchen Anordnung, wie zuvor beschrieben, die jeweils diagonal angeordneten, miteinander wirkenden Pumpen (8) auf den Stirnseiten aktiv. Die Pumpen mit einer entgegengesetzten Strömungsrichtung sind inaktiv.
  • Durch eine zusätzliche Reversierung des Pumpenbetriebs, d.h. die Umkehrung der Drehrichtung der Pumpen (8), können die Strömungsschatten, welche sich bei Körpern im Becken bilden, kompensiert oder verhindert werden. Gleiches kann auch durch eine Aktivierung des Pumpenbetriebs über Kreuz, wie oben ausgeführt erfolgen. Mithilfe der beschriebenen Anordnung der Pumpen und einer Umkehrung der Strömung lassen sich gezielte bzw. steuerbare Strömungsprofile erzeugen, die Sättigungen an den Grenzschichten des Körpers verhindern. Eine Reversierung der Strömungsrichtung erfolgt vorzugsweise zeitversetzt, d.h. erst nachdem die Bewegung der Strömung, beispielsweise "im Uhrzeigersinn", beispielsweise Fig. 4a) annährend zum Erliegen gekommen ist, erfolgt die entgegengesetzte Strömungsausbildung "entgegen des Uhrzeigersinns", wie in Fig. 4b) dargestellt. In einer Ausführungsform wird die Strömungsrichtung daher innerhalb des mindestens einen Prozessbads verändert. Die Änderung der Strömungsrichtung kann durch die Umkehrung der Drehrichtung der Pumpen (8) und/oder durch die Aktivierung der entgegengesetzten Pumpen (8), wie oben ausgeführt, erfolgen. Die Dauer der unterschiedlichen Strömungsrichtungen und/oder des Richtungswechsels ist abhängig von der Dimension der gestreckten Prozessbecken, deren Volumen und/oder des Körpers im Prozessbecken sowie dem Ausgangszustand der Bauteile. In einer Ausführungsform beträgt die Dauer einer Strömungsrichtung bis zu 20 min. In einer bevorzugten Ausführungsform liegt die Dauer bei bis zu 10 min, in einer besonders bevorzugten Ausführungsform erfolgt der Strömungsrichtungswechsel bei bis zu 5 min. Die Beckenform der Prozessbecken ist in einer Dimension gestreckt, vorzugsweise ist die Beckenlänge größer als die Beckenbreite. Das erfindungsgemäße Strömungsprofil wird am Beckenende (Ende der Beckenlänge) umgelenkt, wodurch in der erfindungsgemäßen Vorrichtung und dem dazugehörigen Verfahren das annährend laminare Strömungsprofil erhalten bleibt.
  • Die Becken zur Oberflächenreinigung benötigen vorzugsweise zur Herstellung des erfindungsgemäßen Strömungsprofils keinen separaten Zulauf und/oder Ablauf. Die Pumpen (8) sind direkt in den Becken integriert, ohne einen kostspieligen Umbau der Becken vorzunehmen und/oder sein Volumen erheblich zu verringern.
  • Die verwendeten Pumpen (8) zur Erzeugung einer erfindungsgemäßen Strömung umfassen mindestens einen Gleichrichter. Der Gleichrichter ermöglicht die Erzeugung einer laminaren Strömung, bei welcher die Ausströmgeschwindigkeit gleich der Fließgeschwindigkeit am Ausgang der Pumpe (8) ist. Eine hohe Ausströmgeschwindigkeit mit dem Gleichrichter der Pumpe (8) ermöglicht das Strömungsprofil auch in einer gewissen Reichweite von der Pumpe (8) aufrechtzuhalten, ohne dass eine Verwirbelung entsteht. Das Strömungsprofil weist in einer gewissen Entfernung daher annährend die gleichen Eigenschaften sowie die annährend gleiche Strömungsgeschwindigkeiten auf, wie die Strömung am Ausgang der Pumpe (8). Wie bereits zuvor erläutert, weist der Begriff "annährend" darauf hin, dass in einem begrenzten oder geschlossenen Becken, die Eigenschaften leicht von der Ursprungsströmung abweichen können, da aufgrund von Wänden, Boden und/oder anderen Körpern es zu Ablenkungen kommen kann, die jedoch die wesentliche Fließform, d.h. Strömungsgeschwindigkeit, Strömungsrichtung und/oder Strömungsform der Gesamtheit nicht verändern. Zusätzliche Abschleifungen des Gehäuses und/oder der Rotorblätter innerhalb der Pumpen können das laminare Strömungsprofil und die Reichweite der Strömung zusätzlich verstärken. In einer Ausführungsform ist die Strömungsgeschwindigkeit der verwendeten Pumpe 2 m/s bis 6 m/s, vorzugsweise 3,3 m/s. Die Reichweite der verwendeten Pumpen (8) bei geschlossenen Systemen und einseitiger Montage liegt im Bereich von 2 m bis 20 m, vorzugsweise, bei 2 m bis 12 m, besonders bevorzugt bei 9 m. Die Reichweite bei geschlossenen Systemen in zweiseitiger Montage der Pumpen (über Kreuz, versetzt) liegt im Bereich von 2 m bis 30 m, vorzugsweise, bei 3 m bis 25 m, besonders bevorzugt bei 10m bis 18 m. Die Reynoldszahl der entstehenden Strömungsprofile durch die eingetauchten Bauteile ist durch die Pumpenregelung anpassbar. In einer bevorzugten Ausführungsform lässt sich die Reynoldszahl während des Prozesses regeln. Die Reynoldszahl in den Becken zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Strömung ist abhängig von der charakteristischen Länge, der dynamischen Viskosität und Dichte der Flüssigkeit sowie der Strömungsgeschwindigkeit. In einer Ausführungsform liegt die Reynoldszahl in unbestückten Becken bei 2 x 10 6 bis 10 x 10 6.
  • In einer Ausführungsform befindet sich ein Wärmeaustauscher (15) an und/oder im Becken, der die Prozessbecken (1) beheizt. Die Strömung kann in einer Ausführungsform auch zeitweise unterbrochen werden. In dieser sogenannten Standzeit, in der keine oder eine geringe Strömung erzeugt wird und die Flüssigkeit sich im Stillstand oder geringen Bewegung befindet, können die sich an der Oberfläche und/oder am Boden des Beckens befindliche Schmutzstoffe absetzen. Diese Schmutzstoffe, wie beispielsweise Fette und/oder Öle an der Flüssigkeitsoberfläche oder andere Schmutzstoffe am Boden des Beckens, können in einer Ausführungsform durch Überläufe, geeignete Sauger, Pumpen und/oder Filter aus den Prozessbecken entnommen werden. Schmutzstoffe am Boden des Beckens sind beispielsweise abgelöster Zunder als Hämatit (Fe2O3) oder Magnetit (Fe3O4,), welcher anfällt und sich am Boden des Beckens sammeln kann. Ein Regenerationskreislauf kann auch parallel zum eigentlichen Produktions-/Reinigungskreislauf betrieben werden.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Strömung zur chemischen Oberflächenbehandlung in Entfettungsbädern eingesetzt. Die Becken können hierbei jegliche Form besitzen. Vorzugsweise weisen die Prozessbecken eine Quader-Form auf. Die Entfettung erfolgt hierbei vorzugsweise als alkalische Heißentfettung. Durch den Einsatz der laminaren Strömungstechnik (8) im Entfettungsbad können sich die demulgierenden Öle und/oder Fette nicht auf der gesamten Oberfläche des Beckens ausbilden und/oder anreichern. In einer bevorzugten Ausführungsform befindet sich neben der mindestens einen Pumpe zur Herstellung der erfindungsgemäßen Strömung (8) pro Strömungsrichtung ein Wärmeaustauscher (15) im Becken, der das Becken auf eine entsprechende Temperatur aufheizt. Die Temperatur liegt hierbei vorzugsweise bei 50-70 °C, besonders bevorzugt bei 60°C. Die Fette und/oder Öle reichern sich durch die Strömung im Bereich der schmalen Seiten des Beckens an. Die schmalen Seiten des Beckes sind dabei die Front- und/oder Rückseite des Beckens. Diese Bereiche sind meist nicht produktionsrelevant, da sich in diesen Bereichen Wärmeaustauscher (15) und/oder Überläufe befinden, wodurch keine Produktberührung erfolgt.
  • In einer Ausführungsform ist ein Überlauf (2) an einer der beiden oder an beiden schmalen Seiten des Beckens, d.h. der Front- und/oder Rückseite des Beckens, oder an allen Seiten vorgesehen. Der Überlauf (2) ist vorzugsweise derart ausgebildet, dass an der Oberfläche und/oder am Boden des Beckens befindliche Schmutzstoffe aus dem eigentlichen Prozessbad, wie beispielsweise dem Entfettungsbad, entfernt werden können. Der Überlauf (2) kann dabei individuell einstellbar an dem Becken montiert sein. Der Überlauf (2) kann zusätzlich an einen separaten Filtrationskreislauf gekoppelt sein. Dieser separate Kreislauf ermöglicht es aufschwimmende Fette und/oder Öle, die störend für den eigentlichen Entfettungsvorgang im Prozessbad (1) sein könnten, aus diesem herauszuholen und zu entfernen. Die Entfernung der absetzbaren Schmutzstoffe am Boden kann zusätzlich mithilfe eines an den Prozesskreislauf angeschlossenen Pumpkreislaufs erfolgen. Der Pumpkreislauf kann jede im Stand der Technik bekannte Pumpe umfassen. Vorzugsweise handelt es sich bei der Pumpe im Pumpkreislauf um eine Drehkolbenpumpe, eine Kreiskolbenpumpe, eine Klappenpumpe, eine Zahnradpumpe, eine Exzenterschneckenpumpe, eine Schlauchpumpe, eine Pneumatikmembranpumpe oder/und Kreiselpumpe. Die Pumpe ist besonders bevorzugt eine Kreiselpumpe. In einer bevorzugten Ausführungsform weist der Pumpenkreislauf einen Filter (14) auf. In einer Ausführungsform findet die Abtrennung der Schmutzstoffe am Boden parallel zum eigentlich Produktions- bzw. Reinigungskreislauf statt. Durch die intensiven Strömungsprofile befinden sich mögliche absetzbare Schmutzstoffe am Boden in Schwebe und können durch die Filtration beseitigt werden. Durch eine entsprechende Säuberung wird eine Schlammanhäufung am Boden, die sich störend auf das Reinigungsergebnis der Bauteile auswirken kann, vermieden. In einer alternativen Ausführungsform kann auch eine Abtrennung ohne die zuvor beschriebenen Überläufe und/oder Filtration, sondern mithilfe Fett-/ Ölabtrennungseinrichtungen, wie aufsetzbarer und/oder schwimmender Oberflächenabsauger, sogenannter Skimmer (3), erfolgen. Ölabtrennungseinrichtungen sind beispielsweise Skimmer, Ultrafiltration (Crossflow), Zentrifugen, Schrägplatenklärer, Dekanter oder Osmoseeinheiten. Die Ölabtrennungseinrichtungen sind jedoch nicht beschränkt auf die vorherige Auflistung, sondern können alle bekannten Abscheidevorrichtungen sein. Diese Fett- und Ölabtrennungseinrichtungen können jedoch auch zusätzlich zu den Überläufen und/oder Filtern verwendet werden. Der Überlauf (2) und/oder die Ölabtrennungseinrichtung (13) werden vorzugsweise an der gegenüberliegenden Seite des Wärmeaustauschers (8) angebracht, wo sich die Öl- und/oder Fettaufrahmungen ansammeln. Mithilfe der erzeugten Strömung, die die zu behandelnden Körper von allen Seiten umfließt, sowie der vorzugsweise zwischenliegenden Standzeiten und/oder parallelen Regenerationszeiten, lässt sich ein ideales Entfettungsergebnis erzeugen und die Entfettungszeiten deutlich reduzieren, was zu einer entsprechenden Kostenreduzierung und Durchsatzsteigerung führt. Die zuvor beschriebene Filtration und/oder Ölabtrennung kann in den Ruhezeiten, in denen keine oder eine geringe Badbewegung erzeugt wird oder innerhalb des Prozesses erfolgen, bei dem das Bad mittels einer annährend laminaren Strömung bewegt wird. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Ölabtrennung in den Ruhezeiten. Bei einseitiger Anordnung der Pumpen ist der Überlauf vorzugsweise gegenüber der Pumpe angeordnet. Bei beidseitiger Anordnung der Pumpen im Becken ist die Anordnung des Überlaufs irrelevant. Die Tiefe und/oder die Höhe des Überlaufes ist/sind je nach Prozessbecken variabel gestaltet. In einer Ausführungsform besitzt der mindestens eine Überlauf eine Tiefe, die unter der Badoberfläche liegt.
  • In einer Ausführungsform lassen sich kontinuierliche Builder- und Tensidzugaben im Bypass/Filtrations-/Ölabtrennungskreislauf integrieren. Sogenannte Sägezahnprofile in der Badzusammensetzung und/oder Konzentration des Prozessbades werden dadurch vermieden. Sägezahnprofile sind sich ständig verändernde Zustände in der Badzusammensetzung und/oder Konzentration, die die Leistung der Prozessbäder stark (negativ) beeinflussen können. Mögliche Builder sind beispielsweise Natriumhydroxid (NaOH) und/oder Kaliumhydroxid (KOH). Tenside zur Einstellung können beispielsweise anionische, kationische und/oder nicht-ionische Tenside bzw. deren Gemische umfassen. Builder und Tenside zur Verwendung in dem aufgezeigten Verfahren und der dazugehörigen Vorrichtung sind jedoch nicht begrenzt auf die vorherige Auflistung, sondern können alle im Stand der Technik bekannten Stoffe mit diesen Eigenschaften oder Kombinationen aus diesen umfassen. Mithilfe der kontrollierten Zugaben, lässt sich das Reinigungs- bzw. Beizergebnis zusätzlich kontrollieren.
  • In einer Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Prozessbad um ein demulgierendes Bad. Beim demulgierenden Bad werden Spaltmittel in das Prozessbecken eingebracht, wenn ein bestimmter Öl-/Fettgehalt überschritten wird und/oder befinden sich Spaltmittel im Entfettungsbad und/oder der Entfettungslösung. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Spaltmittel in den Ruhe- bzw. Standzeiten in das Becken (1) eingebracht. Dies ermöglicht eine demulgierende und kontrollierte Öl-/Fettabtrennung. Der Wert des Öl- und/oder Fettgehaltes im Becken ist dabei vorzugsweise unter 3%. In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Öl- und/oder Fettgehalt im Prozessbecken unter 1,5%. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt der Öl- und/oder Fettgehalt im Prozessbecken bei 0,3 % bis 0,5 %. Wird dieser Wert überschritten, wird dem Prozessbad ein Spaltmittel, welches ein Additiv sein kann, im emulgierenden Bad (Prozessflüssigkeit) beigefügt. Die Zugabe des Mittels erfolgt vorzugsweise nicht innerhalb des Produktionsprozesses. Das Spaltmittel kann jedes bekannte Mittel zur Trennung von Öl und Fett sein. Beispiele für solche Spaltmittel sind, jedoch nicht begrenzt auf, Gemische aus nichtionischen Tensiden. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um ein Gemisch aus unterschiedlichen Fettalkoholen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich um Gemische umfassend alpha-alkyl-omega-Hydroxypoly(oxypropylen) und/oder Poly(oxyethylene) Polymere, bei denen die Alkylkette mindestens 6-Kohlenstoffatome (C6) und ethoxylierte propoxylierte C12-14 Alkohole enthält.
  • In einer Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Strömungsprofil auch in der Eisen-Beize (Fe-Beize) verwendet werden. Die Wirkungsweise und der Aufbau stimmen hierbei mit dem des Entfettungsbads überein. Insbesondere weißt das mindestens eine Becken zur Fe-Beize vorzugsweise eine Quader-Form auf, in welches mindestens eine Pumpe (8) pro Strömungsrichtung im Bereich einer der schmalen Seiten des Beckens angeordnet ist. Eine Beheizung der Becken ist aufgrund der verbesserten Beizwirkung optional. Bei einer Beheizung der Becken kann sich die Pumpe in einer Ausführungsform auf der gleichen Seite wie ein Wärmeaustauscher (15) befinden. Bei einer Beheizung (15) des Beckens beträgt die Temperatur des Eisen-Beize-Bades zwischen 15 °C bis 45 °C. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Temperatur der Flüssigkeit im Becken 20°C bis 35°C. Die schmalen Seiten des Beckes sind dabei die Front- und/oder Rückseite des Beckens. In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein Überlauf (2) vorgesehen, wobei sein Aufbau und Kombinationsmöglichkeiten analog zum Überlauf des Entfettungsbades ist. Die erfindungsgemäße Strömung und entsprechende Zirkulation der Flüssigkeit umfassend Eisen (Fe) in einer Salzsäure(HCl)-Lösung, ermöglicht die zusätzliche Aufnahme von Sauerstoff (O2) aus der Luft und trägt somit zu einer zusätzlichen Bildung von Eisen(III)-lonen (Fe3+) bei. Die Eisen(III)-lonen-Konzentration führt zu einer Steigerung der Beizleistung. In einer Ausführungsform ist ein zusätzlicher Luft- bzw. Sauerstoffeintrag vorgesehen. Die Einführung der Luft bzw. des Sauerstoffs erfolgt mithilfe mindestens eines Belüftungssystems (9), das vorzugsweise auch mit der Strömungspumpe (8) kombiniert werden kann. Eine steuerbare parallele Luftzufuhr (9) ermöglicht eine zusätzliche Bildung von Fe3+ sowie eine Regelung des Beizvorgangs. In einer bevorzugten Ausführungsform ist daher das mindestens eine Belüftungssystem (9) unabhängig steuerbar von der Strömungspumpe (8). Mithilfe dieser Regelung kann eine optimale Fe3+-Produktion bzw. Regelung innerhalb des Beckens erfolgen. Der optimale Fe3+- Gehalt für die Eisen-Beize beträgt im Bad dabei 0,1 g/L bis 10 g/L, vorzugsweise 0,3 g/L bis 8 g/L, besonders bevorzugt 0,5 g/L bis 5,0 g/L. Die im Stand der Technik bekannten Beizvorgänge im Oberflächenbereich zeigen extreme und sich ständig stöchiometrisch verändernde Zustände in der Badzusammensetzung, das sogenannte Sägezahnprofil. Es werden entsprechende Beizen anhand idealer Beizkurven, d.h. Gehalt an Eisen und Salzsäure (HCl) gefahren, dabei liegt zu Beginn eine erhöhte HCl-Konzentration von beispielsweise 170 g/L und eine entsprechende Anfangs-Eisen-Konzentration von beispielsweise 70 g/L vor. Aufgrund des Materialabtrags von der Oberfläche des Körpers reichert sich das Prozessbad (1) im Laufe seiner Standzeit mit Eisen an, während die HCl-Konzentration stöchiometrisch reduziert wird. Ab gewissen Restsäuregehalten wird das Beizen durch die benötigte verlängerte Beizzeit, die auch ab einem gewissen Grad durch entsprechende Temperaturerhöhungen nicht mehr kompensiert werden kann, uneffektiv. Das Alt-Bad muss daraufhin entsprechend entsorgt und neu angesetzt werden. Die Strömung im Eisen/Salzsäure-Beizbecken, die mit einer steuerbaren zusätzlichen Luftzufuhr (9) kombiniert werden kann, senkt die bisher erforderliche Salzsäurekonzentration erheblich. In einer Ausführungsform liegt die HCl-Konzentration bei 40 g/l bis 100 g/L, vorzugsweise bei 50 g/L bis 80 g/L. In einer Ausführungsform wird die Altsäure dem Prozessbecken (1) entnommen und frische Salzsäure dem System zugegeben. Die Entnahme von Altsäure und Zugabe frischer Säure kann kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen. Fe-Beizen können daher annähernd konstant in der Badzusammensetzung und Konzentrationen gefahren werden und weisen daher gegenüber dem Stand der Technik kein bzw. ein deutlich reduziertes Sägezahnprofil auf. In einer bevorzugten Ausführungsform wird der Gehalt an Salzsäure und/oder Eisen(III)-Ionen im Prozessbad (1) durch geeignete Systeme überwacht. Die Lagerung der Altsäure und Frischsäure erfolgt vorzugsweise in entsprechenden Pufferspeicher/Sammelbehälter (5, 11). Mithilfe des oben aufgeführten Verfahrens können die Beizzeiten im Vergleich zum Stand der Technik signifikant reduziert werden. Die Entfettungs- und/oder Beizzeiten sind abhängig von verschiedenen Faktoren, wie beispielsweise dem Werkstoff, dem Bearbeitungszustand und/oder dem Grad der Oxidation. Allgemein ist eine Reduzierung der Behandlungsdauer um 20% bis 70% im Vergleich zum Stand der Technik zu beobachten, vorzugsweise um 30 % bis 50 %. Im Beizbecken führt das gebildete Strömungsprofil zu einem Gleichgewicht zwischen Eisen(III)-Ionen und Eisen(II)-Ionen im Prozessbad. Das Gleichgewicht, dass an der Grenzschicht zwischen Körper und Flüssigkeit erzeugt wird, führt zur Bildung einer Schutzschicht und/oder Erzeugung eines optimalen Reinigungszustandes auf der Oberfläche der behandelten Körper, die beide zu einem erhöhten Schutz vor Korrosion führen, wie der Fig. 3 und dem Beispiel 2 zu entnehmen ist.
  • Die Strömung im Eisen-Beizbecken, die mit einer steuerbaren zusätzlichen Luftzufuhr (9) kombiniert werden kann, führt zur Ausbildung einer Schutzschicht, einer Verschiebung des Ruhepotentials auf dem Körper und/oder eines idealen Reinigungsergebnisses, sowie Reduzierung der Kristallisationskeime durch den ständigen Austausch der Flüssigkeit im Bereich der Grenzschicht zwischen Flüssigkeit und entsprechendem Körper. Diese Schicht, Verschiebung des Ruhepotentials und/oder verbesserte Entfernung von Fremdkörpern lässt den Körper auch nach längerer Freibewitterung keine bzw. nur geringe Reoxidationsprodukte aufweisen, siehe z.B. Beispiel 2, Fig. 3 und Tab. 1. Nachfolgende Prozessschritte, wie beispielsweise das Fluxbad im Bereich der Feuerverzinkung, sind aufgrund der entstehenden Schutzschicht teilweise entbehrlich. Präliminäre Daten der Oberflächenuntersuchungen mittels Querschliffen von Referenzproben und Proben aus einem erfindungsgemäßen Beizverfahren, zeigen am Beispiel der Verzinkung, dass die nachfolgende Oberflächenveredelung im Vergleich zum Stand der Technik glatter, kompakter und gleichmäßiger ausgebildet ist. Beispielsweise bei der Zinkbeschichtung sind die Körper nach dem erfindungsgemäßen Verfahren frei von Lunker und Rissen im Gegensatz zu den in Standbeizen (Standbeize, 30 Min Beizzeit) behandelten Proben.
  • Bei der Eisen-Beize wird aufgrund des optimierten Strömungsprofils ein Gleichgewicht an der Grenzschicht von Körpern zwischen Eisen(II)-Ionen und Eisen (III)-Ionen gebildet. Die erfindungsgemäße Strömung, ermöglicht den Körper im Prozessbad optimal mit Prozessflüssigkeit, beispielsweise Salzsäure (Chlorwasserstoffsäure, HCl) oder sonstigen Säuregemischen und/oder Oxidationsmitteln zu benetzen. Die an der Grenzschicht gebildeten Eisen(III)-Ionen bilden bei nachfolgenden Schritten, wie beispielsweise dem Spülen oder einem Fluxbad, eine Eisen(III)-hydroxid Schicht aus, welche den Körper schützend umgibt, bewirken eine Verschiebung des Ruhepotentials und/oder erzielen ein optimales Reinigungsergebnis mit einer geringen Anzahl an Rekristallisationskeimen an der Bauteiloberfläche. Diese Effekte erfolgen bei einem Verhältnis von Eisen(III)-Ionen und Eisen(II)-Ionen (Fe3+/Fe2+) im Prozessbad von 0,1 % bis 5%. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Verhältnis von Fe3+/Fe2+ bei 0,2 % bis 3%, besonders bevorzugt liegt ein Verhältnis von 0,3 bis 1,5% vor. Ein dem Beizen nachgeschalteter Spülgang kann alternativ zugeschaltet werden. Dieser weist geringe Fe- und/oder HCl-Gehalte auf. Die Gehalte in einem zusätzlichen Spülbad liegen bei unter 5 g/L. In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die Gehalte ≤ 3 g/L, besonders bevorzugt ≤ 1 g/L. Hierdurch wird vermieden, dass ein hoher Anteil an Eisen bzw. Eisen(II)-Ionen und/oder Säure vorliegt und die Verschleppungen in die Folgeprozesse reduziert werden. Das erfindungsgemäße Verfahren sowie die dazugehörige Vorrichtung führen jedoch auch ohne nachgeschalteter Spüle zu einem optimalen Ergebnis in der Behandlung der Oberfläche. Diese ideale Reinigung, reduziert Fremdkörper auf den Objekten auf ein Minimum. Die Reduzierung der Fremdkörper und somit der Korrosion begünstigenden Elemente führt zu einer deutlich minimierten Oxidation der behandelnden Körper, siehe z.B. Beispiel 2, Fig. 3 und Tab. 1. Diese annährend homogene Oberfläche verbessert zusätzlich die nachfolgende Bearbeitung der Körper.
  • In einer weiteren Ausführungsform kann die Strömung im Prozessbecken (1) auch beim Zinkbeizen verwendet werden. Mithilfe der optimalen Flüssigkeitsbewegung in der Zinkbeize durch die Strömung sowie einer optionalen Regelung der Schwebstoffbelastung und/oder Temperatur kann ein optimales Beizergebnis erzielt werden, dass die Beizzeiten aus dem Stand der Technik um mindestens 20-70 %, vorzugsweise um 30 % bis 50 % reduziert. Die stöchiometrischen Verhältnisse und Abläufe sind analog zu den Fe-Beizen. Hier wird nur Fe durch Zn ersetzt. Auch die Zinkbeizen weisen im Stand der Technik ein extremes Sägezahnprofil auf. Die Badansatzkonzentration liegt beispielsweise bei 160 g/l HCl und 0 g/l Zn. Im Laufe der Standzeit und zwischenzeitlichen diskontinuierlichen Frischsäurezugaben reichert sich das Bad mit Zn an, während die HCl-Konzentration stöchiometrisch reduziert wird. Ab gewissen Restsäuregehalten ist auch hier das Beizen uneffektiv und das Bad muss entsorgt und neu angesetzt werden. Die erfindungsgemäße Strömung senkt die bisher erforderliche Salzsäurekonzentration erheblicHh. In einer Ausführungsform liegt die HCl-Konzentration bei 30 g/l bis 80 g/l, vorzugsweise bei 40 g/l bis 70 g/l. Anders als beim Fe-Beizen wird bei der Zinkbeize keine zusätzliche Luft dem Prozessbad (1) zugeführt, da dies zu einer vermehrten Schaumbildung führen würde und eine Aufoxidierung von Zink (Zn) nicht möglich ist. Das Prozessbad (1) der Zinkbeize umfasst folgende Inhaltsstoffe: Zink (Zn) und Salzsäure (HCl). Die Zinkkonzentration in der Prozessflüssigkeit beträgt vorzugsweise ein Verhältnis von Zink (Zn)/Eisen (Fe) von 8:1. Wie auch im vorherigen Prozessbad (1) kann in einer Ausführungsform die Altsäure aus dem Prozessbad (1) entnommen werden und durch eine diskontinuierliche oder kontinuierliche Zugabe von frischer Säure zugegeben werden. Auch die Zinkbeizen können somit analog zu den Eisenbeizen in ihrer Badzusammensetzung und Konzentration annähernd konstant gefahren werden und weisen daher gegenüber dem Stand der Technik kein bzw. ein deutlich reduziertes Sägezahnprofil auf. Mithilfe des dauerhaft gesenkten HCl-Gehalts der Becken sinkt das Potential der Einlagerung von Wasserstoff in den Werkstoff, welche zur Versprödung des Metalls (Wasserstoffversprödung) und schlimmstenfalls zum Sprödbruch führt. Eine zuvor beschriebene Wasserstoffversprödung kann bei jedem Beizvorgang, d.h. beispielsweise beim Eisen- und Zinkbeizen, erfolgen und wird durch das beschriebene Verfahren deutlich reduziert.
  • In einer Ausführungsform umfasst das Prozessbecken beim Zinkbeizen, aufgrund der Schaumbildung, mindestens einen Überlauf, vorzugsweise zwei Überläufe wie bereits zuvor beschrieben. Um die erhöhte Schaumbildung beim Zinkbeizen zu vermindern und ein Überschäumen und/oder -schwappen zu verhindern, können zusätzlich Düsen vorgesehen sein. Diese Düsen sind über den Überläufen angeordnet und/oder an den bzw. auf den umlaufenden Beckenrändern und spritzen Flüssigkeit, vorzugsweise eine Prozesslösung (hier: Zinkbeize), auf den sich bildenden Schaum. Dies hat den Vorteil, dass die Schaumbildung vermindert wird und der Badpegel des Prozessbades nicht weiter runtergesetzt werden muss. Des Weiteren ist keine Luftzufuhr notwendig.
  • Mithilfe der Strömungstechnik (8) in den Prozessbädern zur Vorbehandlung von Oberflächen von Körpern, lässt sich die Vorbehandlung der Körper nicht nur zeitlich verkürzen, sondern auch die Anzahl der bislang erforderlichen Prozessbäder reduzieren. Des Weiteren können bisher bekannte Verfahrensabläufe abgewandelt und/oder variiert werden. Dies führt zu einer erheblichen Kostenminderung sowie Reduzierung des Chemikalieneinsatzes und/oder nachgeschalteter Einsatzstoffe sowie einer entsprechenden Produktionssteigerung. Bei einer Oberflächenvorbehandlung, beispielsweise bei der Feuerverzinkung, sind 6 bis 8 Vorbehandlungsbecken mit Eisen-Beize im Stand der Technik vorgesehen. Die erfindungsgemäßen Strömungsprofile im Verfahren und/oder Vorrichtung im Prozessbad (1) ermöglichen eine Reduktion dieser auf 3 bis 4 Becken. In einer Ausführungsform ermöglicht das Verfahren unter Verwendung der laminaren Strömungstechnik eine Reduktion der Prozessbäder zur Oberflächenbearbeitung um mindestens 30%, vorzugsweise um mindestens 50 %. Durch die Reduzierung der Beizbadoberflächen, Herabsetzung der HCl-Konzentrationen, sowie ggf. des Einsatzes eines geeigneten Emissionshemmer werden die HCl-Emissionen in entsprechenden Vorbehandlungsbereichen/-anlagen deutlich reduziert. In einer bevorzugten Ausführungsform liegt die Emission bei unter 1 mg/m3 HCl. Der bisherige Einsatz von Säurewäschern ist nicht mehr erforderlich. Im Gegenteil, bei weiterhin fortlaufen Einsatz eines Säurewäschers wären die diesbezüglichen Emissionswerte am Kaminaustritt höher als bei einem Windleitflächenlüftereinsatz. Die Werte liegen bei Säurewäschereinsatz bei ≤ 9 mg/m3, vorzugsweise bei ≤ 7 mg/m3, besonders bevorzugt bei ≤ 5 mg/m3 HCl. Diese Werte werden durch Ersatz durch bekannte Windleitflächenlüftern und/oder zusätzliche Frischluftzufuhr weiter reduziert. Die Emissionswerte können hierbei auf ≤ 4 mg/m3 HCl (Austritt Windleitflächenlüfter), vorzugsweise ≤ 2 mg/m3 HCl (Austritt Windleitflächenlüfter), besonders bevorzugt auf ≤ 1 mg/m3 HCl (Austritt Windleitflächenlüfter) gesenkt werden. Die Verminderung der Salzsäurekonzentration durch die laminare Strömungstechnik in den Prozessbädern führt dazu, dass die Entwicklungen im Emissionsschutz, die die früheren Windleitflächenlüfter durch den Einsatz einer Kapselung mit Säurewäscher abgelöst haben wieder umgekehrt werden, da ein Säurewäscher verfahrenstechnisch unwirksamer und betriebswirtschaftlich kostenintensiver ist.
  • Mithilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens und der dazugehörigen Vorrichtung werden Abfallstoffe als auch Einsatzstoffe auf ein Minimum reduziert und ein optimales Entfettungs- und Beizergebnis erzielt, wodurch ein optimierter Benetzungszustand sichergestellt wird, der den ständig steigenden Optikansprüche der Endabnehmer/Kunden Rechnung tragen kann. Das erfindungsgemäße Verfahren und die dazugehörige Vorrichtung ermöglicht auch den Verzicht auf ggf. nachfolgende Prozessbäder, wodurch eine eventuelle Störfallrelevanz gesenkt wird.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft daher auch eine Vorrichtung, die mindestens ein Entfettungsbad und mindestens ein Bad zur Beize umfasst, wobei mindestens eins der Prozessbäder eine Strömungsvorrichtung zur Erzeugung eines erfindungsgemäßen Strömungsprofils umfasst. Die Vorrichtung kann weiterhin auch mindestens ein Spülbad erhalten. In einer bevorzugten Ausführungsform weist jedes Prozessbad mindestens eine Pumpe pro Strömungsrichtung zur laminaren Strömungserzeugung auf, wobei die Pumpen sich innerhalb des Beckens befinden und im Seitenbereich angeordnet sind. Innerhalb des Beckens meint hierbei, die Anordnung der Pumpen im Prozessbecken in direktem Kontakt der Prozessflüssigkeit, d.h. innerhalb der Prozessflüssigkeit. Die Prozessbäder können dabei jegliche Form aufweisen, vorzugsweise weisen die Bäder jedoch eine quaderähnliche Form auf, an deren Stirnseiten sich mindestens eine Pumpe zur Erzeugung der laminaren Strömung befindet. Wie bereits zuvor zum Verfahren dargestellt, können die zwei oder mehr Pumpen (8) für die laminare Strömung an einer Seite im Becken oder an zwei sich gegenüberliegenden Seiten im Becken zur Oberflächenmodifizierung von Materialoberflächen von Körpern angebracht sein. In einer bevorzugten Ausführungsform sind zwei oder mehr Pumpen pro Strömungsrichtung im Becken angeordnet. Hierbei befindet sich jeweils eine der zusammenwirkenden Pumpen (8) an einer der beiden Stirnseiten, d.h. an beiden schmalen Seiten des Prozessbeckens ist jeweils eine Pumpe angeordnet, sodass eine Strömungsrichtung gebildet wird, d.h. entweder "im" oder "gegen den Uhrzeigersinn" im Vergleich zum Querschnitt des Bades. Um eine gleichgerichtete Strömung bzw. Strömungsrichtung zu erhalten, werden die beiden zusammenwirkenden Pumpen vorzugsweise an den entgegengesetzten Stirnseiten angebracht, wobei die eine erste Pumpe in der Höhe diagonal zu der einen zweiten Pumpe an der entgegengesetzten Stirnseite angeordnet ist. Diese Anordnung verändert nicht die Strömungsrichtung, beispielsweise "im Uhrzeigersinn", sondern hält die bereits vorhandene Strömungsrichtung aufrecht und/oder verstärkt diese, ohne die Strömungsrichtung zu ändern, beispielsweise "entgegen dem Uhrzeigersinn" im Querschnitt des Beckens, siehe beispielsweise Fig. 4 b). In einer Ausführungsform können pro Strömungsrichtung auch mehrere miteinander wirkende Pumpen angeordnet sein. In einer weiteren Ausführungsform können neben den zusammenwirkenden Pumpen (8) auch entgegengesetzt gelegene Pumpen (8) vorhanden sein, die die Strömungsrichtung umkehren, wie beispielsweise der Fig. 4 a) und b) zu entnehmen ist. Dieser Wechsel der Strömungsrichtung, beispielsweise von rechtsherum zu linksherum (im Querschnitt), ermöglicht es Strömungsschatten durch Körper zu minimieren. In dieser Ausführungsform ist jeweils nur die Pumpe (8) für eine Strömungsrichtung oder die miteinander wirkenden Pumpen (8) für eine Strömungsrichtung aktiv, d.h. die Pumpen (8), die die gleiche Strömungsrichtung unterstützen. Die mindestens eine Pumpe (8) für die entgegengesetzte Strömungsrichtung ist in dieser Zeit inaktiv. In einer bevorzugten Ausführungsform sind mindestens zwei Pumpen (8) pro Strömungsrichtung im Becken angeordnet, wobei die jeweils miteinander wirkenden Pumpen diagonal zueinander auf der entgegengesetzten Stirnseite angeordnet sind, wie beispielsweise in Fig. 1 und 2 dargestellt. Die mindestens zwei miteinander wirkenden Pumpen (8), die eine Strömung mit der gleichen Strömungsrichtung generieren, beispielsweise "im Uhrzeigersinn", z.B. Fig. 4 a), sind vorzugsweise gleichzeitig aktiv. Bei mehreren Pumpen (8) für die gleiche Strömungsrichtung kann jedoch auch nur ein Teil von diesen in Betrieb sein.
  • Die Pumpen zur Erzeugung der erfindungsgemäßen Strömung sind derart ausgebildet, dass die Reynoldszahl variabel einstellbar ist. Die Reynoldszahl in den Becken zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Strömung ist abhängig von der charakteristischen Länge, der dynamischen Viskosität und Dichte der Flüssigkeit sowie der Strömungsgeschwindigkeit. In einer Ausführungsform liegt die Reynoldszahl in unbestückten Becken bei 2-10 x 106.
  • Wie bereits oben zum Verfahren beschrieben, kann die Vorrichtung in einer Ausführungsform Einheiten zur Überwachung, Bestimmung und Regelung von Parametern, wie Temperatur, pH-Wert, Stoffkonzentrationen, u.a. aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform weisen die Prozessbäder zur Entfettung und/oder der Beize Monitoringmechanismen und Regelungsmechanismen auf, die zur Bestimmung, Überwachung und/oder Regelung der Temperatur und/oder Konzentrationen der in der Prozessbadflüssigkeit umfassten Substanzen dienen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden die Temperatur und der Eisen-Ionen-Gehalt im Prozessbecken der Eisenbeize bestimmt. Der Eisen(III)-Ionen-Gehaltin dem mindestens einen Prozessbad zur Eisenbeize soll dabei bei 0,1 g/L bis 10 g/L, vorzugsweise 0,3 g/L bis 8 g/L, besonders bevorzugt 0,5 g/L bis 5,0 g/L liegen und/oder ein Verhältnis von Fe(3+)/Fe(2+) von 0,1 bis 5 %, vorzugsweise 0,2 bis 3 %, besonders bevorzugt 0,3 bis 1,5 % aufweisen.
  • Die Vorrichtung umfasst in einer weiteren Ausführungsform eine Vorrichtung zur Entnahme von Fetten, Ölen und/oder Schmutzstoffen aus dem mindestens einen Prozessbecken. Wie bereits beim Verfahren beschrieben, kann der Überlauf und Regenerationskreislauf verschiedene Ausbildungen und Variationen aufweisen, wie sie oben dargestellt wurden. In einer bevorzugten Ausführungsform befindet sich der Überlauf bei einseitiger Anbringung der mindestens einen Pumpe auf einer der beiden Stirnseiten des Prozessbeckens gegenüber dem Wärmetauscher. Neben oder anstatt des Überlaufs kann auch mindestens eine Ölabtrennungseinrichtungen vorhanden sein. Mögliche Ölabtrennungseinrichtungen sind beispielsweise die zuvor beschriebenen Elemente.
  • In bestimmten Becken, die zu erhöhter Schaumbildung neigen, können zur Minderung Düsen an den Überläufen und/oder an den bzw. auf den umlaufenden Beckenrändern angeordnet sein, in welche, durch geeignete Zuflussleitungen, Flüssigkeit gepumpt wird, welche mittels der Düsen auf den sich bildenden Schaum verteilt wird und dessen Bildung mindert.
  • Diese und andere Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden in der Beschreibung und den Beispielen offenbart und sind durch diese umfasst. Weitere Literatur über bekannte Materialien, Verfahren und Anwendungen, die in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, können aus öffentlichen Bibliotheken und Datenbanken, beispielsweise unter Verwendung elektronischer Geräte aufgerufen werden. Ein vollständigeres Verständnis der Erfindung kann durch Bezugnahme auf die folgenden Beispiele erhalten werden, die zum Zweck der Illustration bereitgestellt wurden und den Umfang der Erfindung nicht beschränken sollen.
  • Beispiele Beispiel 1: Verfahren zur idealen Vorbehandlung von Oberflächen
  • Die Prozessschritte der optimierten Oberflächenvorbehandlung von metallischen Körpern, vorzugsweise aus Stahl, beinhalten die Schritte der Entfettung (a); des Spülens (b), wobei eine Verschleppung der Lösung von (a) in die folgenden Prozessschritte verhindert wird; das Eisenbeizen (c); einen weiteren Spülvorgang (b); und ggf. eine folgende Zink-Beize und/oder ein Fluxbad (d). Die Entfettungsstufe (a) dient der Entfernung von organischen Verunreinigungen. Durch das in Fig. 1 dargestellte Entfettungsverfahren nebst Vorrichtung mit laminarer Strömung wird eine nahezu komplette Entfernung von organischen Substanzen, insbesondere Fett und Ölen ermöglicht. Die laminare Strömung im Prozessbad (1) umspült anders als stationäre oder turbulente Bäder den Körper und erreicht somit alle Stellen am Körper. Das dabei von Körper abgetrennte Fett und/oder Öl kann durch einen Überlauf (2) am Prozessbad (1) dem Bad entnommen und so die Effektivität der Entfettung steigern. Das abgeschiedene Fett und/oder Öl kann wie in Fig. 1 dargestellt auch in einem Behälter (5) gesammelt werden. Der Behälter (6) ist ein Beruhigungsbehälter der lediglich eine reduzierte/abgebremste Bewegung und/oder Strömung aufweist, sodass sich das Fett und/oder Öl an der Oberfläche absetzen und durch einen Oberflächenabsauger (3), beispielsweise einen Scheibenskimmer als Konzentrat abgetrennt werden kann. Dieses wird in einem entsprechenden Sammelbehälter (5) zur Entsorgung aufgefangen. Die im Behälter (6) verbleibende und gereinigte Prozessflüssigkeit, kann durch eine zusätzliche Leitung dem Prozessbecken (1) wieder zurückgeführt werden. Mögliche absetzbare Bodenstoffe können durch die Filtration (14) entfernt werden. Dieser Regenerationskreislauf ermöglicht eine optimierte Entfettung des Körpers als auch eine Rückführung der Prozessflüssigkeit in das Prozessbecken (1), wobei weniger Einsatzchemie verbraucht wird.
  • In der anschließenden Beizstufe (c), die auf den Spülvorgang (b) folgt, werden oxidische Verunreinigungen auf der Körperoberfläche entfernt, wobei die Entfernung in einem sauren Prozessbad stattfindet. In den im Stand der Technik beschriebenen Eisenbeizen werden für die Entfernung der Verunreinigungen von den Körpern im Regelfall 6 bis 8 Eisenbeizbäder benötigt. In dem in Fig. 2 dargestellten erfindungsgemäßen Verfahren mit laminarer Strömungstechnik (8) wird der im Prozessbecken (1) behandelnde Körper durch die sich bewegende Flüssigkeit umschwemmt und führt zu einem optimalen Beizergebnis, wobei lediglich 3 bis 4 Beizbäder zum Einsatz kommen. Eine zusätzliche Zufuhr von Luft bzw. Sauerstoff (O2) (9) auf der Flüssigkeitsoberfläche und/oder der Pumpe (8) führt zu einer Erhöhung der Fe3+-Konzentration in der Prozessflüssigkeit des Beckens (1), die eine verbesserte Beizwirkung hervorruft. Mögliche Öl und/oder Fette die sich bei der Beize an der Flüssigkeitsoberfläche absetzen können, können zusätzlich durch einen Überlauf (2) und/oder sonstige Ölabtrennung (13) aus dem Prozessbecken entnommen werden. Das System der Öl bzw. Fettabtrennung aus dem Prozessbad kann hierbei analog zum System in der Entfettung (a) erfolgen. Wie in Fig. 2 dargestellt ist, kann der Eisenbeize zusätzlich Prozessflüssigkeit in Form von Altbeize entnommen werden (12) und in einem Sammelbehälter gelagert werden (5). Parallel zur Entnahme kann frische Säure aus einem Lagerbehälter (11) in das Prozessbad eingeführt werden.
  • Im Stand der Technik beispielsweise beim Feuerverzinkungsprozess durchlaufen Körper, die einen Zinküberzug erhalten sollen noch ein zusätzliches Fluxbad (d), als Vorbehandlungsstufe. Zweck dieses Bades ist es, die Körper auf dem Weg zum Trocknungsvorgang als auch dem eigentlichen Verzingungsvorgangs (s. Zinkschmelze) vor Flugrost/Korrosion zu schützen. Durch die optimale Entfettung und/oder Eisenbeize mittels der laminaren Strömungstechnik ist eine Behandlung des Körpers für die weitere Oberflächenmodifikation entbehrlich, ein einfaches Spülen (b) ist bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ausreichend um die Konzentration an einzuschleppenden Störsttoffen in die Folgeprozesse gering zu halten, sodass diese nicht zu Qualitätseinbußen in der weiteren Behandlung führen.
  • Beispiel 2: Behandelte Oberfläche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
  • In Auslagerungsuntersuchungen bei denen vorbehandelte Metallkörper unterschiedlich lange der Witterung ausgesetzt wurden, konnten deutliche Unterschiede in der Stärke der Korrosion festgestellt werden. Dazu wurden Körper, die nach dem Stand der Technik behandelt wurden (Referenz: Standbeize; Beizzeit 90 min), und Körper, die durch das laminare Vorbehandlungssystem für 5, 10, 15, oder 30 min behandelt wurden, miteinander verglichen. Die Bedingungen lagen dabei bei 1,2 g/L Fe3+ ± 0,5 g/L Fe3+. Wie der Fig. 3 und Tab. 1 zu entnehmen ist, zeigten Körper, die mithilfe des laminaren Verfahrens entfettet und gebeizt wurden, einen deutlich geringen Reoxidationsprozess bei Freibewitterung als Körper, die mit den im Stand der Technik bekannten Methoden vorbehandelt wurden. Eine starke Korrosion der Körper, die nach dem Verfahren im Stand der Technik für 90 min (Referenzprobe) vorbehandelt wurden, konnte bereits kurz nach der Freibewitterung festgestellt werden, im Gegensatz zu den Körpern, die jeweils für 5 min, 10 min, 15 min, oder 30 min mit dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt wurden. Wie dem Experiment in der Tab. 1 entnommen werden kann, konnten mithilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens und der Vorrichtung nach 30 min in einer Eisen-Beize mit 1,2 g/L Fe3+ ± 0,5 g/L Fe3+ alle störenden Verschmutzungen vom Körper entfernt werden und eine Schutzschicht, eine Verschiebung des Ruhepotentials und/oder ein idealer, nahezu störstofffreier Oberflächenzustand erzeugt werden, der/die einen Reoxidationsprozess weitestgehend verhindert bzw. minimiert. Tab. 1 Korrosionsstatistik bei Freibewitterung
    5 min 10 min 15 min 30 min Referenz (90 min)
    Tag 1 ++ + + - +++
    Tag 21 +++ +++ ++ + +++
    - Keine Korrosion ersichtlich
    + Leichte Korrosion
    ++ Mittlere Korrosion
    +++ Starke Korrosion

Claims (10)

  1. Verfahren zur chemischen Oberflächenbehandlung von Körpern, wobei eine annährend laminare Strömung innerhalb der Flüssigkeit in mindestens einem Prozessbecken (1) zur Entfettung und/oder zur Beize durch mindestens eine pro Strömungsrichtung im Seitenbereich des Prozessbeckens (1) angeordnete Strömungspumpe (8) erzeugt wird, wobei jeweils nur die mindestens eine Pumpe (8) für eine Strömungsrichtung aktiv ist.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die mindestens eine Strömungspumpe einen Gleichrichter umfasst.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei mindestens zwei miteinanderwirkende Pumpen (8) zur Erzeugung einer Strömungsrichtung im Prozessbecken (1) angeordnet sind, vorzugsweise wobei die miteinander wirkenden Pumpen (8) jeweils diagonal an den entgegengesetzten Stirnseiten des Prozessbecken (1) zueinander angeordnet sind.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Strömung ein Gleichgewicht an der Grenzschicht zwischen Körper und Flüssigkeit erzeugt, dass eine Schutzschicht bildet und/oder einen optimalen Reinigungszustand auf der Oberfläche der behandelten Körper erzeugt.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei beim Eisenbeizen durch eine steuerbare Regelung der Eisen (II)-Ionen-Gehalt vermindert und der Eisen(III)-Ionen-Gehalterhöht werden kann, wobei die Regulierung des Eisengehalts im Prozessbad vorzugsweise über eine steuerbare Luft- und/oder Sauerstoffzufuhr erfolgt.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei
    a) ein Monitoring der Temperatur, pH-Wert und/oder Stoffkonzentrationen;
    b) eine Regelung der Temperatur, des pH-Werts und/oder der Stoffkonzentrationen; und/oder
    c) ein Überlauf, eine Fett-/Ölabtrennungseinheit und/oder eine Filtration umfasst ist.
  7. Vorrichtung zur chemischen Oberflächenbehandlung von Körpern nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, umfassend mindestens ein Prozessbecken mit Prozessflüssigkeit und eine Pumpe pro Strömungsrichtung zur Herstellung einer annährend laminaren Strömung.
  8. Vorrichtung nach Anspruch 7, wobei die Vorrichtung
    a) mindestens ein Entfettungsbad; und
    b) mindestens ein Bad zur Beize,
    umfasst.
  9. Vorrichtung nach Anspruch 7 oder 8, wobei die Vorrichtung
    a) ein Monitoring der Temperatur, pH-Wert und/oder Stoffkonzentrationen;
    b) eine Regelung der Temperatur, des pH-Werts und/oder der Stoffkonzentrationen; und/oder
    c) mindestens einen Überlauf, eine Fett-/Ölabtrennungseinheit und/oder eine Filtration
    umfasst.
  10. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 7 bis 9, wobei die Vorrichtung mindestens ein Spülbad umfasst.
EP18020581.7A 2017-11-13 2018-11-06 Verfahren und vorrichtung zur oberflächenbehandlung Active EP3483304B1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21198638.5A EP3967790A1 (de) 2017-11-13 2018-11-06 Verfahren und vorrichtung zur oberflächenbehandlung
SI201830494T SI3483304T1 (sl) 2017-11-13 2018-11-06 Postopek in naprava za obdelavo površin
PL18020581T PL3483304T3 (pl) 2017-11-13 2018-11-06 Sposób i urządzenie do obróbki powierzchniowej

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102017126645.3A DE102017126645A1 (de) 2017-11-13 2017-11-13 Verfahren und Vorrichtung zur Oberflächenbehandlung

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21198638.5A Division EP3967790A1 (de) 2017-11-13 2018-11-06 Verfahren und vorrichtung zur oberflächenbehandlung
EP21198638.5A Division-Into EP3967790A1 (de) 2017-11-13 2018-11-06 Verfahren und vorrichtung zur oberflächenbehandlung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP3483304A1 true EP3483304A1 (de) 2019-05-15
EP3483304B1 EP3483304B1 (de) 2021-11-03

Family

ID=64183832

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP18020581.7A Active EP3483304B1 (de) 2017-11-13 2018-11-06 Verfahren und vorrichtung zur oberflächenbehandlung
EP21198638.5A Pending EP3967790A1 (de) 2017-11-13 2018-11-06 Verfahren und vorrichtung zur oberflächenbehandlung

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP21198638.5A Pending EP3967790A1 (de) 2017-11-13 2018-11-06 Verfahren und vorrichtung zur oberflächenbehandlung

Country Status (6)

Country Link
EP (2) EP3483304B1 (de)
DE (2) DE102017126645A1 (de)
DK (1) DK3483304T3 (de)
HU (1) HUE056992T2 (de)
PL (1) PL3483304T3 (de)
SI (1) SI3483304T1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202020105481U1 (de) 2020-04-16 2021-07-19 Gerhard Weber Kunststoff-Verarbeitung Gmbh Vorrichtung zur Oberflächenbehandlung von Objekten
EP3896196A1 (de) 2020-04-16 2021-10-20 Gerhard Weber Kunststoff-Verarbeitung GmbH Vorrichtung und verfahren zur oberflächenbehandlung von objekten
EP4083251A1 (de) 2021-04-29 2022-11-02 Seppeler Holding und Verwaltungs GmbH & Co. KG Verfahren, anlage und verwendung dieser in der diskontinuierlichen stückverzinkung

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102022100555A1 (de) 2022-01-11 2023-07-13 Seppeler Holding Und Verwaltungs Gmbh & Co. Kg Verfahren zur verbesserten Verzinkung von Bauteilen
DE102022121441A1 (de) 2022-08-24 2024-02-29 Seppeler Holding Und Verwaltungs Gmbh & Co. Kg Verfahren zur verbesserten Verzinkung von Bauteilen im Normalverzinkungsprozess

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2803072A1 (de) * 1978-01-25 1979-07-26 Volkswagenwerk Ag Einrichtung zur reproduzierbaren ermittlung der entfernbarkeit von auf einen tragkoerper aufgebrachten substanzen
DE69213648T2 (de) * 1991-10-25 1997-03-27 Schlumberger Ind Sa Stromverbesserer
KR20060112942A (ko) * 2005-04-28 2006-11-02 청호나이스 주식회사 수족관의 제어 방법
CN203999830U (zh) * 2014-07-22 2014-12-10 浙江大学 一种旋流式不锈钢酸洗***

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3149902A1 (de) * 1981-12-16 1983-06-23 Le Four industriel belge, Uccle, Bruxelles Vorrichtung zum behandeln von metalldraehten in einem fluessigkeitsbad
JP2545671B2 (ja) * 1992-06-11 1996-10-23 株式会社神戸製鋼所 層流式表面処理装置
CN102978645B (zh) * 2012-11-26 2015-07-01 安徽长青电子机械(集团)有限公司 一种恒温层流式化学除油设备

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2803072A1 (de) * 1978-01-25 1979-07-26 Volkswagenwerk Ag Einrichtung zur reproduzierbaren ermittlung der entfernbarkeit von auf einen tragkoerper aufgebrachten substanzen
DE69213648T2 (de) * 1991-10-25 1997-03-27 Schlumberger Ind Sa Stromverbesserer
KR20060112942A (ko) * 2005-04-28 2006-11-02 청호나이스 주식회사 수족관의 제어 방법
CN203999830U (zh) * 2014-07-22 2014-12-10 浙江大学 一种旋流式不锈钢酸洗***

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202020105481U1 (de) 2020-04-16 2021-07-19 Gerhard Weber Kunststoff-Verarbeitung Gmbh Vorrichtung zur Oberflächenbehandlung von Objekten
EP3896196A1 (de) 2020-04-16 2021-10-20 Gerhard Weber Kunststoff-Verarbeitung GmbH Vorrichtung und verfahren zur oberflächenbehandlung von objekten
EP4083251A1 (de) 2021-04-29 2022-11-02 Seppeler Holding und Verwaltungs GmbH & Co. KG Verfahren, anlage und verwendung dieser in der diskontinuierlichen stückverzinkung
DE102021111089A1 (de) 2021-04-29 2022-11-03 Seppeler Holding Und Verwaltungs Gmbh & Co. Kg Verfahren, Anlage und Verwendung dieser in der diskontinuierlichen Stückverzinkung
EP4265804A2 (de) 2021-04-29 2023-10-25 Seppeler Holding und Verwaltungs GmbH & Co. KG Verfahren, anlage und verwendung dieser in der diskontinuierlichen stückverzinkung

Also Published As

Publication number Publication date
DK3483304T3 (da) 2021-12-13
EP3967790A1 (de) 2022-03-16
PL3483304T3 (pl) 2022-01-24
SI3483304T1 (sl) 2022-01-31
HUE056992T2 (hu) 2022-04-28
DE202018006627U1 (de) 2021-10-06
EP3483304B1 (de) 2021-11-03
DE102017126645A1 (de) 2019-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3483304B1 (de) Verfahren und vorrichtung zur oberflächenbehandlung
WO2006089730A1 (de) Verfahren und vorrichtung zum reinigen eines metallbandes
EP2010696B1 (de) Verfahren zum demulgierenden reinigen von metallischen oberflächen
DE212013000215U1 (de) Rauchgasreinigungsvorrichtung
DE2459892A1 (de) Verfahren und vorrichtung fuer die chemische behandlung von halbleiterplaettchen
DE60303393T2 (de) Vorrichtung und verfahren zur regeneration eines bads zur stromlosen metallabscheidung
WO2009077199A2 (de) VERFAHREN UND ANLAGE ZUM BEARBEITEN BZW. REINIGEN VON Si-BLÖCKEN
DE2461663B2 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Feinsieben einer wäßrigen Suspension von Feststoffteilchen
DE69820907T2 (de) Schaum sammelverzinkungsanlage
WO2002012133A1 (de) Belebtschlammverfahren und vorrichtung zur behandlung von abwasser mit stickstoff- und phosphor-entfernung
DE10235117B3 (de) Anlage zur kataphoretischen Tauchlackierung von Gegenständen
WO2010060408A2 (de) Beizverfahren und beizanlage
DE4110423A1 (de) Vorrichtung zur chemischen metallbearbeitung
EP0074530A1 (de) Verfahren zur Abscheidung von in verunreinigtem Wasser enthaltenen Stoffen und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
DE102013103468A1 (de) Reinigen von Abwasser schwankender elektrolytischer Leitfähigkeit mittels Elektroflotation
DE102008061521A1 (de) Verfahren zur Behandlung einer Halbleiterscheibe
EP3896196A1 (de) Vorrichtung und verfahren zur oberflächenbehandlung von objekten
DE202006006600U1 (de) Einrichtung zur Umwälzung, Filtrierung und Temperierung von in Elektrotauchlackieranlagen aufzutragenden Lacken
DE19834759C2 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Entfernen von Dendriten
DE60204453T2 (de) Verfahren und vorrichtung zum schmelztauchbeschichten eines metallischen bandes
DE2336270A1 (de) Verfahren zur behandlung von abwasser
DE3317040C2 (de)
DE202020105481U1 (de) Vorrichtung zur Oberflächenbehandlung von Objekten
DE102010050202B4 (de) Reinigungsvorrichtung und Imprägnierverfahren
DE1923027C3 (de) Vorrichtung zum elektrochemischen Behandeln eines metallischen Bandes

Legal Events

Date Code Title Description
REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R138

Ref document number: 202018006627

Country of ref document: DE

Free format text: GERMAN DOCUMENT NUMBER IS 502018007636

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20181119

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20200127

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: SEPPELER HOLDING UND VERWALTUNGS GMBH & CO. KG

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R079

Ref document number: 502018007636

Country of ref document: DE

Free format text: PREVIOUS MAIN CLASS: C23G0001080000

Ipc: C23G0001360000

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: GRANT OF PATENT IS INTENDED

RIC1 Information provided on ipc code assigned before grant

Ipc: C23G 1/10 20060101ALI20210521BHEP

Ipc: C23G 1/08 20060101ALI20210521BHEP

Ipc: C23G 3/00 20060101ALI20210521BHEP

Ipc: C23G 3/02 20060101ALI20210521BHEP

Ipc: C23G 1/36 20060101AFI20210521BHEP

INTG Intention to grant announced

Effective date: 20210609

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 1444019

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20211115

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502018007636

Country of ref document: DE

REG Reference to a national code

Ref country code: NO

Ref legal event code: T2

Effective date: 20211103

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: T3

Effective date: 20211210

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: RO

Ref legal event code: EPE

Ref country code: NL

Ref legal event code: FP

REG Reference to a national code

Ref country code: SK

Ref legal event code: T3

Ref document number: E 38619

Country of ref document: SK

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20211214

Year of fee payment: 5

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG9D

REG Reference to a national code

Ref country code: HU

Ref legal event code: AG4A

Ref document number: E056992

Country of ref document: HU

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20220203

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20220303

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20220303

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20220204

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SM

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20211106

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502018007636

Country of ref document: DE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed

Effective date: 20220804

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20211106

Ref country code: AL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20220914

Year of fee payment: 5

Ref country code: DK

Payment date: 20220922

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20220914

Year of fee payment: 5

Ref country code: BE

Payment date: 20220914

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 20221117

Year of fee payment: 5

Ref country code: NO

Payment date: 20221122

Year of fee payment: 5

Ref country code: IT

Payment date: 20221124

Year of fee payment: 5

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SI

Payment date: 20220829

Year of fee payment: 5

Ref country code: HU

Payment date: 20221031

Year of fee payment: 5

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20231128

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Payment date: 20231027

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: RO

Payment date: 20231103

Year of fee payment: 6

Ref country code: DE

Payment date: 20231109

Year of fee payment: 6

Ref country code: CZ

Payment date: 20231026

Year of fee payment: 6

Ref country code: CH

Payment date: 20231201

Year of fee payment: 6

Ref country code: AT

Payment date: 20231128

Year of fee payment: 6

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20231025

Year of fee payment: 6

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20211103

REG Reference to a national code

Ref country code: DK

Ref legal event code: EBP

Effective date: 20231130

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20231106

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20231130

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20231107

REG Reference to a national code

Ref country code: BE

Ref legal event code: MM

Effective date: 20231130