EP2885352A1 - Organosiloxane compositions cross-linking at room temperature - Google Patents

Organosiloxane compositions cross-linking at room temperature

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Publication number
EP2885352A1
EP2885352A1 EP13745382.5A EP13745382A EP2885352A1 EP 2885352 A1 EP2885352 A1 EP 2885352A1 EP 13745382 A EP13745382 A EP 13745382A EP 2885352 A1 EP2885352 A1 EP 2885352A1
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EP
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radicals
weight
composition
radical
rtv
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP13745382.5A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Torsten Sixt
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Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
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Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
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    • C08L2312/08—Crosslinking by silane

Definitions

  • Two-component (2K) silicone compositions have long been known in the art and are often used as adhesives and sealants in a variety of applications. at
  • Room temperature crosslinking two part silicones are referred to as "room temperature vulcanizing 2 part silicones" (RTV-2)
  • Polymer composition or referred to as A component.
  • the second component is often called hardener composition or B component.
  • tin catalysts are used because they allow an acceptable cure rate.
  • Organotin compounds are now classified as hazardous substances and thus also hardener composition containing organotin compounds.
  • Organotin compounds by legal regulations such as the EU Directive 76/769 / EEC more and more
  • Organotitanium compounds also show the known disadvantages of Ti, such as yellowing, surface tack and also too slow
  • Titanium catalysts in two-component polycondensation compositions based on OH-functional polymers because of the immediate
  • Facade elements can optionally have more
  • US Pat. No. 6,753,400 B2 also discloses room-temperature curing compositions comprising hydroxy-polydimethylsiloxane polymer, crosslinker and, as catalyst, bi-carboxylate.
  • these have an uneven depth hardening.
  • Desiccant / water traps contain a better
  • the molecular sieve used there dried serves to adsorb moisture from the formulation components as well as the diffusion-induced moisture access through the
  • the Molesieb is pre-dried to dryness substantially by anhydrous by heating to 100-500 ° C is made.
  • Layer thicknesses> 5mm is not sufficiently good with such formulations: it is to observe a considerable hardness gradient from outside to inside, up to missing vulcanization in the
  • the object of the present invention was therefore the
  • the polymer composition (II) contains at least 0.2% by weight of an adsorbent (C) selected from the group consisting of moisture-saturated molecular sieves characterized by containing not more than 10% by weight of their own weight in water can.
  • C an adsorbent
  • the determination of the water absorption of (C) is carried out by measuring the relative increase in weight under standard conditions, ie at 20 ° C and 50% relative humidity, within a period of 12 hours.
  • the crosslinkers (A) used in the hardener compositions (1) according to the invention are preferably organosilicon compounds of the general formula (1)
  • R 2 are the same or different independently of one another
  • Nitrogen atoms can be interrupted, means
  • Z independently of one another may be identical or different and is hydrolyzable radicals and
  • c 3 or 4
  • the partial hydrolysates may be any suitable partial hydrolysates.
  • Partial homohydrolysates i. Partial hydrolysates of one type of organosilicon compound of general formula (1), as well as partial co-hydrolysates, i. Partial hydrolysates of at least two different types of organosilicon compounds of the general formula (1).
  • These crosslinkers or partial hydrolysates according to the invention have a maximum weight average Mw of 1,200 g / mol (SEC versus polystyrene standard).
  • organosilicon compounds used according to the invention
  • Organosilicon compounds of the formula (1) such are those with up to 10 silicon atoms are preferred.
  • the radical R 2 is preferably monovalent
  • Hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms which are optionally substituted by halogen atoms, amino groups, ether groups, ester groups, epoxy groups, mercapto groups, cyano groups or (poly) glycol radicals, the latter being
  • Oxyethylene and / or oxypropylene units are constructed, particularly preferably to alkyl radicals having 1 to 12
  • radical R 2 may also be divalent radicals which, for example, link together two silyl groups.
  • radicals R 2 are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso-butyl, tert.
  • Cycloheptyl radical and methylcyclohexyl radicals include alkenyl radicals such as the vinyl, 1-propenyl and 2-propenyl radicals; Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals;
  • Alkaryl radicals such as o-, m-, p-tolyl radicals; Xylyl residues and
  • Ethylphenyl radicals and aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the ⁇ - and the ⁇ -phenylethyl radical.
  • substituted radicals R 2 are methoxyethyl,
  • divalent radicals R 2 are polyisobutylenediyl radicals and propanediyl-terminated polypropylene glycol residues.
  • radical R 2 are hydrocarbon radicals having 1 to 12
  • Carbon atoms are preferred and the methyl and the vinyl radical particularly preferred.
  • Z are all hydrolyzable radicals known hitherto, e.g. via oxygen atom or nitrogen atom bonded to silicon atom, optionally substituted
  • Radical Z is preferably radical -OR 1 , where R 1 is substituted or unsubstituted hydrocarbon radicals which may be interrupted by oxygen atoms.
  • Z examples are methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, tert-butoxy and 2-methoxyethoxy, amino radicals, such as methylamino , Dimethylamino, ethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino and cyclohexylamino radical, amido radicals, such as N-methylacetamido and benzamido radicals, aminoxy radicals, such as the diethylaminoxy radical,
  • amino radicals such as methylamino , Dimethylamino, ethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino and cyclohexylamino radical
  • amido radicals such as N-methylacetamido and benzamido radicals
  • aminoxy radicals such as the diethyla
  • Oxime radicals such as dimethylketoximo, methylethylketoximo and methylisobutylketoximo radical
  • enoxy radicals such as the 2-propenoxy radical
  • acyloxy radicals for example acetyl groups.
  • the crosslinkers (A) used in the compositions according to the invention are tetramethoxysilane,
  • crosslinkers (A) used in the hardener compositions (I) according to the invention are commercially available products or can be prepared by processes known in silicon chemistry
  • crosslinkers (A) according to the invention are used in amounts such that at least two-fold molar
  • Crosslinker functions based on the end group content of the components to be crosslinked.
  • a molar ratio of crosslinker functions to be crosslinked is preferably, a molar ratio of crosslinker functions to be crosslinked
  • Suitable catalysts (B) according to the invention are Bi compounds. Particular preference is given to bi-carboxylates or
  • Carboxylic acid salts between 2 and 20 carbon units
  • the hardener compositions (I) according to the invention comprise catalyst (B) in the amounts customary for the condensation reaction.
  • catalyst (B) in the range from 200 to 2500 ppm, in each case based on the metal and the
  • the hardness compositions (I) according to the invention may contain adhesion promoters (D) as further component. They are considered to be functional silanes or coupling agents.
  • adhesion promoters (D) used in the compositions according to the invention are silanes and organopolysiloxanes having functional groups, for example those having glycidoxy, amino or methacryloxy radicals. Furthermore, adhesion promoters (D) can also be silanes with hydrolyzable groups and SiC-bonded vinyl, acryloxy, methacryloxy, epoxy,
  • Acid anhydride, acid, ester, cyanurato, carbamato or ureidofunktionelle or ether groups and their partial and mixed hydrolysates can be used.
  • Preferred adhesion promoters are amino-, acrylic-, epoxy-, cyanurato-, carbamato- or ureido-functional silanes with hydrolyzable groups and their partial hydrolysates.
  • Preference is given to (D) in amounts such that 100 parts by weight of the catalyzed, ready-to-use RTV-2 composition ( hardness composition (I) + polymer composition (II)) have a content of
  • the hardener composition (I) may have more
  • ingredients (E) which have long been known in the art, included.
  • fillers such as reinforcing and non-reinforcing fillers other than (C) such as silicic acid, carbon black, quartz, chalk, diatomaceous earth, plasticizers, soluble dyes, inorganic and organic pigments, solvents, fungicides, fragrances, dispersing aids, rheological additives,
  • the preparation of the hardener composition (I) can be any suitable hardener composition.
  • the preparation of the hardener composition (I) can be any suitable hardener composition.
  • the adsorbent (C) is selected from the group of moisture-saturated molecular sieves, which are also called zeolites, and which are characterized in that they can absorb a maximum of 10 wt.% Of its own weight of water, preferably at most 5 wt.%.
  • the adsorbents (C) have long been known and commercially available.
  • the adsorbent (C) is added to at least 0.2% by weight, preferably 0.5% by weight, in the polymer composition (II). Preferably from 0.2 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 5% by weight.
  • the polydimethylsiloxanes (F) preferably have at least two silanol groups per molecule.
  • the viscosity of (F) is usually from 1,000 to 300,000 mPa.s at 25 ° C,
  • plasticizers (G) are liquid end-blocked by triorganosiloxy groups at room temperature
  • Methylphenylpolysiloxanes having a viscosity of usually 10 to 10,000 mPa.s at 25 ° C, preferably 50 to 5,000 mPa.s, particularly preferably 50 to 2,000 mPas.
  • the preparation of the polymer compositions (II) can be any suitable polymer compositions.
  • the other components (E) are also mixed in if necessary.
  • condensation-crosslinking RTV-2 silicone compositions according to the invention are used, for example, as adhesives and sealants in various applications.
  • Curing of RTV-2 silicone composite wafers is accomplished by contacting the hardener composition (I) with the
  • Alcohol can escape equilibrium. This leads to the fact that even the previously considered unsuitable catalyst (B) by a synergistic effect with moisture-saturated adsorbent (C) a uniform and good depth hardening in the
  • Silicone compositions achieved and thus can be dispensed with the use of the questionable Sn catalysts. It is thus possible to achieve a uniform good curing at layer thicknesses of 5mm or more.
  • a further advantage of the composition according to the invention is the simple commercial accessibility of the raw materials to be used. In addition, eliminates the need for a
  • the preparation of the polymer composition is carried out in accordance with the compounding technique known to those skilled in the art, in which, for example, in a planetary mixer or dissolver, the polymers (F) and optionally plasticizer (G) are introduced, optional further
  • Components (E) are stirred or homogeneously incorporated by means of dissolver disc.
  • the powdery molecular sieve (C) is incorporated and homogenized in the same way.
  • the preparation of the hardener composition is usually carried out by simply mixing together crosslinker (A), if necessary
  • Adhesion promoters (D), finally the catalyst (B) are Adhesion promoters (D), finally the catalyst (B)
  • OMG Catalyst 310 a Bi catalyst from OMG Borchers GmbH, Langenfeld
  • TES34 component (A)
  • Wacker Chemie AG Munich
  • Viscosity of about 100 mm 2 / s) (Wacker Chemie AG, Kunststoff) homogeneously mixed.
  • Hardener composition (according to Example 1) was added, homogeneously mixed and poured into metal rings (6 mm high, 43 mm diameter), which lie on Hostaflonfolien. At this
  • Polymer composition (® designation ELASTOSIL M 4512 a pourable, vulcanizes at room temperature
  • Constant weight under exposure to standard climate ensured and revealed by a residual moisture absorption of up to 5 wt.% From.
  • the pot life is determined by the viscosity measurement according to ISO 2555 (spindle 5, 2.5 rpm). The pot life is defined as the time to reach a viscosity of 60,000 mPas.
  • the cut surface must be tack-free and may have a maximum hardness deviation of 25% compared to the surface.
  • the Shore A hardness is determined according to DIN (German Industrial Standard) 53505 (March 2000 edition).
  • the elongation at break is determined according to DIN 53504-85S1.
  • the tensile strength is determined according to DIN 53504-85S1.
  • Table 1 shows, in addition to Example 2, Inventive Examples 3 to 6 and the results of curing in
  • Hardener preparation per 100 parts of polymer composition are already demoldable after 6 hours.
  • the differences in hardness of the specimens up / down decrease with increasing proportion of
  • Hardness differences top / bottom are particularly balanced with an adsorbent amount of 2 wt.%.
  • Examples 3-6 are all vulcanized, only sample 3 has a slight stickiness inside.
  • the vulcanizate is at addition levels of 2 wt% adsorbent inside
  • Adhesion-free, and the pot life is reduced with increasing amount of adsorbent.
  • Example 8 (according to the invention)
  • the vulcanizate is demolished after 24h at the top / bottom without sticking and has a hardness of 17 Shore A and 8 Shore A below.
  • Example 7 As the comparison of Example 7 with Examples 8 and 9 shows, remains in the non-inventive composition with a molecular sieve that has a moisture absorption of> 10 wt.%, The vulcanizate on the underside sticky and is no longer demoldable. Only with the invention
  • compositions according to Example 8 and 9 are obtained useful vulcanizates with good mechanical properties.

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Abstract

A condensation cross-linking RTV-2 silicon composition made of (I) a curing composition containing (A) at least one cross-linker, (B) at least one Bi catalyst and (II) a polymer composition, characterised in that the polymer composition (II) contains at least 0.2 percent by weight of an adsorbent (C), which is selected from the group of humidity-saturated molecular sieves, which are characterised in that they can absorb up to at most 10 percent by weight of their own weight in water.

Description

Bei Raumtemperatur vernetzende Organosiloxanzusammensetzungen  Room temperature crosslinking organosiloxane compositions
Zweikomponentige (2K) Silikonzusammensetzungen sind im Stand der Technik schon länger bekannt und werden oft als Klebe- und Dichstoffe in diversen Applikationen eingesetzt. Bei Two-component (2K) silicone compositions have long been known in the art and are often used as adhesives and sealants in a variety of applications. at
Raumtemperatur vernetzende zweikomponentige Silicone werden als „room temperature vulcanizing 2 part silicones" (RTV-2) bezeichnet. Eine der beiden Komponenten wird häufig als  Room temperature crosslinking two part silicones are referred to as "room temperature vulcanizing 2 part silicones" (RTV-2)
Polymerzusammensetzung oder als A-Komponente bezeichnet . Polymer composition or referred to as A component.
Die zweite Komponente wird häufig Härterzusammensetzung oder auch B-Komponente genannt. The second component is often called hardener composition or B component.
Üblicherweise kommen Zinnkatalysatoren zum Einsatz, da Sie eine akzeptable Vernetzungsgeschwindigkeit ermöglichen. Typically, tin catalysts are used because they allow an acceptable cure rate.
Organozinnverbindungen werden mittlerweile als Gefahrstoffe eingestuft und somit auch Härterzusammensetzung enthaltend Organozinnverbindungen. Zudem wird die Verwendung von Organotin compounds are now classified as hazardous substances and thus also hardener composition containing organotin compounds. In addition, the use of
Organozinnverbindungen durch gesetzliche Vorschriften wie beispielsweise der EU-Direktive 76/769/EEC immer mehr Organotin compounds by legal regulations such as the EU Directive 76/769 / EEC more and more
eingeschränkt. limited.
Es gab bereits verschiedene Ansätze ebenfalls katalytisch aktive Carboxylate anderer Metalle wie Pb, Zn, Zr, Sb, Fe, Cd, Ba, Ca, Ti, Bi und Mn einzusetzen, wie beispielsweise in DE 1 494 065 A oder DE 1 254 352 A offenbart. Diese zeigen jedoch teilweise unerwünschte Nebenreaktionen oder zu langsame Various approaches have also been used to catalytically active carboxylates of other metals such as Pb, Zn, Zr, Sb, Fe, Cd, Ba, Ca, Ti, Bi and Mn, as disclosed for example in DE 1 494 065 A or DE 1 254 352 A. , However, these show in part undesirable side reactions or too slow
Härtungsgeschwindigkeiten. Organotitanverbindungen zeigen zudem die bekannten Nachteile von Ti, wie beispielsweise Gelbfärbung, Oberflächenklebrigkeit und ebenfalls eine zu langsame Cure rates. Organotitanium compounds also show the known disadvantages of Ti, such as yellowing, surface tack and also too slow
Vulkanisationsgeschwindigkeit. Darüber hinaus sind Vulcanization. In addition, are
Titankatalysatoren in zweikomponentigen Polykondensationsmassen auf Basis OH-funktionellen Polymere wegen der sofort  Titanium catalysts in two-component polycondensation compositions based on OH-functional polymers because of the immediate
eintretenden Vergelung nicht einsetzbar. Auch die US20070237912A1 offenbart zwei- oder mehrkomponentige, die pyrogene Kieselsäure enthalten, für die Verwendung in entering gel can not be used. Also the US20070237912A1 discloses two- or more component fumed silica for use in
Fassadenelementen. Zudem können sie optional weitere  Facade elements. In addition, they can optionally have more
silikatische Füllstoffe enthalten. Auch hier wird eine Vielzahl von Metallverbindungen als mögliche Katalysatoren aufgelistet.  contain silicate fillers. Again, a variety of metal compounds are listed as possible catalysts.
Auch die US 6,753,400 B2 offenbart bei Raumtemperatur härtende Zusammensetzungen enthaltend Hydroxy-Polydimethylsiloxan- Polymer, Vernetzer und als Katalysator Bi-Carboxylat . Diese weisen jedoch eine ungleichmäßige Tiefenhärtung auf. Somit ist eine zufriedenstellende Tiefenhärtung bei dicken Schichten mit einer Schichtdicke von 5 mm oder mehr mit den genannten US Pat. No. 6,753,400 B2 also discloses room-temperature curing compositions comprising hydroxy-polydimethylsiloxane polymer, crosslinker and, as catalyst, bi-carboxylate. However, these have an uneven depth hardening. Thus, a satisfactory depth hardening with thick layers with a layer thickness of 5 mm or more with the mentioned
alternativen Katalysatoren der Metall-Carboxylate nicht zu erreichen. Dieser ungleichmäßige Härtungsverlauf äußert sich beispielsweise in großen Härteuntschieden zwischen der alternative catalysts of the metal carboxylates can not be achieved. This uneven curing process manifests itself, for example, in large hardness differences between the
Vulkanisatoberfläche und dem Inneren der Probe. Vulkanisatoberfläche and the interior of the sample.
Die DE2640328 sowie US4499230 offenbaren einkomponentige sowie zweikomponentige kondensationsvernetzende DE2640328 and US4499230 disclose one-component and two-component condensation-crosslinking
Siliconzusammensetzung welche Molekularsiebe als Silicone composition which molecular sieves as
Trockenmittel/Wasserfänger enthalten, um eine bessere  Desiccant / water traps contain a better
Lagerstabilität der Siliconzusammensetungen zu erreichen. Das dort getrocknet eingesetzte Molsieb („Trocknungsmittel") dient der Adsorption von Feuchtigkeit aus den Rezepturkomponenten sowie dem diffusionsbedingten Feuchtezutritt durch die Storage stability of the silicone compositions to achieve. The molecular sieve used there dried ("desiccant") serves to adsorb moisture from the formulation components as well as the diffusion-induced moisture access through the
Verpackung, um die für die Vernetzung notwendigen Vernetzer vor einem vorzeitigen Abbau durch Feuchtigkeit zu schützen. Erst bei hinreichender atmosphärischer Feuchtigkeitseinwirkung härten diese Zusammensetzungen zu einem Silicongummi aus. Als Katalysatoren werden in US4499230 neben Zinnverbindungen noch diverse weitere Metall und nicht-Metallverbindungen offenbart. In DE2640328 werden darüber hinaus noch analoge  Packaging to protect the crosslinkers necessary for crosslinking from premature degradation by moisture. Only when sufficient atmospheric moisture exposure, these compositions cure to a silicone rubber. In addition to tin compounds, various other metal and non-metal compounds are disclosed as catalysts in US Pat. No. 4,499,230. In DE2640328 are also still analog
zweikomponentige Zubereitungen erwähnt, bei denen das Molsieb als Trocknungsmittel eingesetzt wird. Dafür wird das Molesieb bis zur wesentlichen Trockenheit vorgetrocknet, indem es durch Erhitzen auf 100-500°C wasserfrei gemacht wird. mentioned two-component preparations in which the molecular sieve is used as a drying agent. For this purpose, the Molesieb is pre-dried to dryness substantially by anhydrous by heating to 100-500 ° C is made.
Der Nachteil ist jedoch, dass die Tiefenvulkanisation in The disadvantage, however, is that the deep vulcanization in
Schichtdicken >5mm bei solchen Rezepturen nicht hinreichend gut ist: es ist ein erheblicher Härtegradient von außen nach innen zu beobachten, bis hin zu ausbleibender Vulkanisation im Layer thicknesses> 5mm is not sufficiently good with such formulations: it is to observe a considerable hardness gradient from outside to inside, up to missing vulcanization in the
Inneren des Vulkanisats . Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Inside of the vulcanizate. The object of the present invention was therefore the
Bereitsstellung von RTV-2 -Siliconzusammensetzungen, die zinnfrei sind sowie eine schnelle und gleichmäßige  Provision of RTV-2 silicone compounds that are tin-free and fast and uniform
Tiefenhärtung ermöglichen. Diese Aufgabe wurde gelöst durch die erfindungsgemäße Enable deep hardening. This object has been achieved by the invention
Kondensationsvernetzende RTV-2-Siliconzusammensetzung aus Condensation-curing RTV-2 silicone composition
(I) Härterzusammensetzung enthaltend, (I) containing a hardener composition,
(A) mindestens einen Vernetzer,  (A) at least one crosslinker,
(B) mindestens einen Bi-Katalysator, und  (B) at least one bi-catalyst, and
(II) Polymerzusammensetzung, (II) polymer composition,
dadurch gekennzeichnet, dass die PolymerZusammensetzung (II) mindestens 0,2 Gew.% eines Adsorptionsmittels (C) enthält, welches ausgewählt wird aus der Gruppe der feuchtegesättigten Molekularsiebe, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie maximal 10 Gew.% ihres Eigengewichtes an Wasser aufnehmen können. characterized in that the polymer composition (II) contains at least 0.2% by weight of an adsorbent (C) selected from the group consisting of moisture-saturated molecular sieves characterized by containing not more than 10% by weight of their own weight in water can.
Die Bestimmung der Wasseraufnähme von (C) erfolgt durch die Messung der relativen Gewichtszunahme bei Standardbedingungen, also bei 20°C und 50% relativer Luftfeuchtigkeit, innerhalb eines Zeitraumes von 12 Stunden. Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Vernetzern (A) in den Härterzusammensetzungen (1) handelt es sich vorzugsweise um Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel (1) The determination of the water absorption of (C) is carried out by measuring the relative increase in weight under standard conditions, ie at 20 ° C and 50% relative humidity, within a period of 12 hours. The crosslinkers (A) used in the hardener compositions (1) according to the invention are preferably organosilicon compounds of the general formula (1)
ZcSiR2 (4-c) (1) , wobei Z c SiR 2 (4-c) (1), where
R2 unabhängig voneinander gleich oder verschieden R 2 are the same or different independently of one another
kann und einwertige, gegebenenfalls substituierte  can and monovalent, optionally substituted
Kohlenwasserstoffreste, die durch Sauerstoffatome oder Hydrocarbon radicals represented by oxygen atoms or
Stickstoffatome unterbrochen sein können, bedeutet, Nitrogen atoms can be interrupted, means
Z unabhängig voneinander gleich oder verschieden sein kann und hydrolysierbare Reste bedeutet und  Z independently of one another may be identical or different and is hydrolyzable radicals and
c 3 oder 4 ist,  c is 3 or 4,
sowie deren Teilhydrolysate. and their partial hydrolysates.
Bei den Teilhydrolysaten kann es sich dabei um The partial hydrolysates may be
Teilhomohydrolysate handeln, d.h. Teilhydrolysate von einer Art von Organosiliciumverbindung der allgemeinen Formel (1) , wie auch um Teilcohydrolysate , d.h. Teilhydrolysate von mindestens zwei verschiedenen Arten von Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel (1). Diese erfindungsgemäßen Vernetzer bzw. Teilhydrolysate haben ein maximales Gewichtsmittel Mw von 1.200 g/mol (SEC gegen Polystyrolstandard) .  Partial homohydrolysates, i. Partial hydrolysates of one type of organosilicon compound of general formula (1), as well as partial co-hydrolysates, i. Partial hydrolysates of at least two different types of organosilicon compounds of the general formula (1). These crosslinkers or partial hydrolysates according to the invention have a maximum weight average Mw of 1,200 g / mol (SEC versus polystyrene standard).
Obwohl in Formel (1) nicht angegeben, können die Although not indicated in formula (1), the
erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen organosilicon compounds used according to the invention
herstellungsbedingt einen geringen Anteil von Hydroxylgruppen, bevorzugt bis maximal 5 % aller Si-gebundenen Reste, aufweisen. production-related a small proportion of hydroxyl groups, preferably up to a maximum of 5% of all Si-bonded radicals having.
Handelt es sich bei den in den erfindungsgemäßen Massen Is it the case in the compositions of the invention
eingesetzten Vernetzern (A) um Teilhydrolysate von used crosslinkers (A) to partial hydrolysates of
Organosiliciumverbindungen der Formel (1) , so sind solche mit bis zu 10 Siliciumatomen bevorzugt. Organosilicon compounds of the formula (1), such are those with up to 10 silicon atoms are preferred.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R2 um einwertige The radical R 2 is preferably monovalent
Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mit Halogenatomen, Aminogruppen, Ethergruppen, Estergruppen, Epoxygruppen, Mercaptogruppen, Cyanogruppen oder (Poly) glykolresten substituiert sind, wobei letztere aus  Hydrocarbon radicals having 1 to 18 carbon atoms, which are optionally substituted by halogen atoms, amino groups, ether groups, ester groups, epoxy groups, mercapto groups, cyano groups or (poly) glycol radicals, the latter being
Oxyethylen- und/oder Oxypropyleneinheiten aufgebaut sind, besonders bevorzugt um Alkylreste mit 1 bis 12 Oxyethylene and / or oxypropylene units are constructed, particularly preferably to alkyl radicals having 1 to 12
Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest. Es kann sich bei Rest R2 aber auch um zweiwertige Reste handeln, die z.B. zwei Silylgruppen miteinander verbinden. Carbon atoms, in particular the methyl radical. However, radical R 2 may also be divalent radicals which, for example, link together two silyl groups.
Beispiele für Reste R2 sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl- , n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert . -Butyl- , n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pen- tylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest ; Heptylreste, wie der n-Heptylrest ; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylres- te, wie der 2 , 2 , 4-Trimethylpentylrest ; Nonylreste, wie der n- Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest ; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest ; Cy- cloalkylreste, wie der Cyclopentyl- , Cyclohexyl-, Examples of radicals R 2 are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso-butyl, tert. Butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-penyl radical; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptyl radicals, such as the n-heptyl radical; Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radical, such as the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical; Nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical; Dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical; Cycloalkyl radicals, such as the cyclopentyl, cyclohexyl,
Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste ; Alkenylreste , wie der Vinyl-, 1-Propenyl- und der 2-Propenylrest ; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest ; Cycloheptyl radical and methylcyclohexyl radicals; Alkenyl radicals such as the vinyl, 1-propenyl and 2-propenyl radicals; Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals;
Alkarylreste, wie o-, m- , p-Tolylreste ; Xylylreste und Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals; Xylyl residues and
Ethylphenylreste ; und Aralkylreste , wie der Benzylrest, der a- und der ß-Phenylethylrest . Beispiele für substituierte Reste R2 sind Methoxyethyl- , Ethylphenyl radicals; and aralkyl radicals, such as the benzyl radical, the α- and the β-phenylethyl radical. Examples of substituted radicals R 2 are methoxyethyl,
Ethoxyethyl- und der Ethoxyethoxyethylrest . Ethoxyethyl and ethoxyethoxyethyl.
Beispiele für zweiwertige Reste R2 sind Polyisobutylendiylreste und propandiylterminierte Polypropylenglykolreste . Examples of divalent radicals R 2 are polyisobutylenediyl radicals and propanediyl-terminated polypropylene glycol residues.
Für Rest R2 sind Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 For radical R 2 are hydrocarbon radicals having 1 to 12
Kohlenstoffatomen bevorzugt und der Methyl- und der Vinylrest besonders bevorzugt .  Carbon atoms are preferred and the methyl and the vinyl radical particularly preferred.
Beispiele für Z sind alle bisher bekannten hydrolysierbaren Reste, wie z.B. über Sauerstoffatom oder Stickstoffatom an Siliciumatom gebundene, gegebenenfalls substituierte Examples of Z are all hydrolyzable radicals known hitherto, e.g. via oxygen atom or nitrogen atom bonded to silicon atom, optionally substituted
Kohlenwasserstoffreste . Hydrocarbon radicals.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest Z um Rest -OR1, wobei R1 substituiere oder unsubstituierte Kohlenwasserstoffreste, die durch Sauerstoffatome unterbrochen sein können, bedeutet. Radical Z is preferably radical -OR 1 , where R 1 is substituted or unsubstituted hydrocarbon radicals which may be interrupted by oxygen atoms.
Beispiele für Z sind Methoxy-, Ethoxy- , n-Propoxy-, i-Propoxy-, n-Butoxy-, i-Butoxy-, s-Butoxy-, tert-Butoxy- und 2-Methoxy- ethoxyrest, Aminoreste, wie Methylamino- , Dimethylamino- , Ethylamino- , Diethylamino- , Dipropylamino, Dibutylamino und Cyclohexylaminorest , Amidoreste, wie N-Methylacetamido- und Benzamidorest, Aminoxyreste , wie der Diethylaminoxyrest, Examples of Z are methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, tert-butoxy and 2-methoxyethoxy, amino radicals, such as methylamino , Dimethylamino, ethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino and cyclohexylamino radical, amido radicals, such as N-methylacetamido and benzamido radicals, aminoxy radicals, such as the diethylaminoxy radical,
Oximoreste, wie Dimethylketoximo- , Methylethylketoximo- und Methylisobutylketoximorest, und Enoxyreste, wie der 2-Propen- oxyrest sowie Acyloxyresten wie beispielsweise Acetylgruppen. Bevorzugt handelt es sich bei den in den erfindungsgemäßen Massen eingesetzten Vernetzern (A) um Tetramethoxysilan,  Oxime radicals, such as dimethylketoximo, methylethylketoximo and methylisobutylketoximo radical, and enoxy radicals, such as the 2-propenoxy radical, and acyloxy radicals, for example acetyl groups. Preferably, the crosslinkers (A) used in the compositions according to the invention are tetramethoxysilane,
Tetraethoxysilan, Tetrapropoxysilan, Tetrabutoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane,
Vinyltrimethoxysilan, Viny11riethoxysilan, Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane,
Phenyltrimethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, 1, 2-Bis (trimeth- oxysilyl) ethan, 1 , 2 -Bis (triethoxysilyl) ethan, sowie Teilhydro- lysate der genannten Organosiliciumverbindungen, wie z.B. Phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane, 1,2-bis (triethoxysilyl) ethane, and also partial hydrolysates of the organosilicon compounds mentioned, such as, for example,
Hexaethoxydisiloxan . Besonders bevorzugt handelt es sich bei den in den Hexaethoxydisiloxane. Particularly preferred are in the
erfindungsgemäßen Massen eingesetzten Vernetzern (A) um  Compounds according to the invention used crosslinkers (A)
Tetramethoxysilan, Tetraethoxysilan, Tetrapropoxysilan, Methyl- trimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan,Tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane,
Vinyltriethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, 1, 2-Bis (trimethoxy- silyl)ethan, 1 , 2-Bis (triethoxysilyl) ethan, sowie deren Teil- hydrolysate, insbesondere um Tetraethoxysilan, 1,2- Bis (triethoxysilyl) ethan, Vinyltriethoxysilan und deren Teil- und Mischhydrolysate . Vinyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, 1, 2-bis (trimethoxysilyl) ethane, 1, 2-bis (triethoxysilyl) ethane, and their partial hydrolysates, in particular tetraethoxysilane, 1,2-bis (triethoxysilyl) ethane, vinyltriethoxysilane and their part and mixed hydrolysates.
Die in den erfindungsgemäßen Härterzusammensetzungen (I) eingesetzten Vernetzer (A) sind handelsübliche Produkte bzw. können nach in der Siliciumchemie bekannten Verfahren The crosslinkers (A) used in the hardener compositions (I) according to the invention are commercially available products or can be prepared by processes known in silicon chemistry
hergestellt werden. getting produced.
Die erfindungsgemäßen Vernetzer (A) werden in solchen Mengen eingesetzt, dass sich ein mindestens zweifach molarer The crosslinkers (A) according to the invention are used in amounts such that at least two-fold molar
Überschuss hydrolysierbare oder hydrolysierte Excess hydrolyzable or hydrolyzed
Vernetzerfunktionen bezogen auf den Endgruppenanteil der zu vernetzenden Bestandteile ergibt. Vorzugsweise wird ein molares Verhältnis von Vernetzerfunktionen zu den zu vernetzenden Crosslinker functions based on the end group content of the components to be crosslinked. Preferably, a molar ratio of crosslinker functions to be crosslinked
Gruppen von 4:1 bis 15:1 eingestellt. Als erfindungsgemäße Katalysatoren (B) eignen sich BiVerbindungen. Besonders bevorzugt sind Bi-Carboxylate bzw. Groups of 4: 1 to 15: 1 set. Suitable catalysts (B) according to the invention are Bi compounds. Particular preference is given to bi-carboxylates or
deren handelsüblichen Zubereitungen, bei denen die their commercial preparations in which the
Carbonsäuresalze zwischen 2 und 20 Kohlenstoffeinheiten Carboxylic acid salts between 2 and 20 carbon units
aufweisen. Insbesondere bevorzugt sind Bismut-tris (oktoat) , Bismut-tris (neodecanoat) sowie Bismutnaphtenat bzw. deren handelsüblichen Zubereitungen. Die erfindungsgemäßen Härterzusammensetzungen (I) enthalten Katalysator (B) in den für die Kondensationsreaktion üblichen Mengen. In der erfindungsgemäßen RTV-2 -Silkonzusammensetzung liegen diese je nach gewünschter Topfzeit im Bereich von 200- 2500 ppm, jeweils bezogen auf das Metall und die exhibit. Particular preference is given to bismuth tris (octoate), bismuth tris (neodecanoate) and bismuth naphthenate or their commercially available preparations. The hardener compositions (I) according to the invention comprise catalyst (B) in the amounts customary for the condensation reaction. Depending on the desired pot life, in the RTV-2 silicone composition according to the invention they are in the range from 200 to 2500 ppm, in each case based on the metal and the
vernetzungsfähige, katalysierte Mischung. crosslinkable, catalyzed mixture.
Die erfindungsgemäßen Härtezusammensetzungen (I) können als weitere Komponente Haftvermittler (D) enthalten. Sie werden als funktionelle Silane oder Kupplungsagenzien betrachtet. The hardness compositions (I) according to the invention may contain adhesion promoters (D) as further component. They are considered to be functional silanes or coupling agents.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Massen eingesetzten Haftvermittler (D) sind Silane und Organopolysiloxane mit funktionellen Gruppen, wie beispielsweise solche mit Glycidoxy- , Amino- oder Methacryloxyresten. Des Weiteren können als Haftvermittler (D) auch Silane mit hydrolysierbaren Gruppen und SiC-gebundenen Vinyl-, Acryloxy- , Methacryloxy- , Epoxy- ,  Examples of the adhesion promoters (D) used in the compositions according to the invention are silanes and organopolysiloxanes having functional groups, for example those having glycidoxy, amino or methacryloxy radicals. Furthermore, adhesion promoters (D) can also be silanes with hydrolyzable groups and SiC-bonded vinyl, acryloxy, methacryloxy, epoxy,
Säureanhydrid-, Säure-, Ester-, cyanurato-, carbamato- oder ureidofunktionelle oder Ethergruppen sowie deren Teil- und Mischhydrolysate verwendet werden. Bevorzugt als Haftvermittler sind Amino-, acryl-, epoxy-, cyanurato-, carbamato- oder ureidofunktionelle Silane mit hydrolysierbaren Gruppen und deren Teilhydrolysate . Bevorzugt ist (D) in solchen Mengen enthalten, dass auf 100 Gewichtsteile der katalysierten, anwendungsfertigen RTV-2-Zusammensetzung (=Härtezusammensetzung (I) + Polymerzusammensetzung (II) ) einen Anteil von Acid anhydride, acid, ester, cyanurato, carbamato or ureidofunktionelle or ether groups and their partial and mixed hydrolysates can be used. Preferred adhesion promoters are amino-, acrylic-, epoxy-, cyanurato-, carbamato- or ureido-functional silanes with hydrolyzable groups and their partial hydrolysates. Preference is given to (D) in amounts such that 100 parts by weight of the catalyzed, ready-to-use RTV-2 composition (= hardness composition (I) + polymer composition (II)) have a content of
vorzugsweise bis 50 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt 0,1 bis 20 Gewichtsteilen, insbesondere 0,5 bis 10 Gewichtsteilen (D) enthält . Die Härterzusammensetzung (I) kann darüber hinaus weitere preferably to 50 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 20 parts by weight, in particular 0.5 to 10 parts by weight (D). The hardener composition (I) may have more
Bestandteile (E) , die dem Fachmann seit langem bekannt sind, enthalten. Beispiele für (E) , die bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, sind Füllstoffe, wie verstärkende und nicht verstärkende Füllstoffe die sich von (C) unterscheiden wie beispielsweise Kieselsäure, Ruß, Quarz, Kreide, Diatomeenerde, Weichmacher, lösliche Farbstoffe, anorganische und organische Pigmente, Lösungsmittel, Fungicide, Duftstoffe, Dispergierhilfsmittel, rheologische Additive,Ingredients (E), which have long been known in the art, included. Examples of (E) which can be used in the compositions of the invention are fillers, such as reinforcing and non-reinforcing fillers other than (C) such as silicic acid, carbon black, quartz, chalk, diatomaceous earth, plasticizers, soluble dyes, inorganic and organic pigments, solvents, fungicides, fragrances, dispersing aids, rheological additives,
Korrosionsinhibitoren, Oxidationsinhibitoren, Lichtschutzmittel Hitzestabilisatoren, flammabweisend machende Mittel und Mittel zur Beeinflussung der elektrischen Eigenschaften. Die Herstellung der Härterzusammensetzung (I) kann Corrosion inhibitors, oxidation inhibitors, light stabilizers Heat stabilizers, flame retardants and agents for influencing the electrical properties. The preparation of the hardener composition (I) can
beispielsweise durch Mischen der einzelnen Komponenten (A) und (B) erfolgen. for example, by mixing the individual components (A) and (B) done.
Die weiteren Komponenten (D) und (E) werden bei Bedarf The other components (D) and (E) become as needed
ebenfalls eingemischt. also mixed in.
Polymerzusammensetzungen (II) für RTV-2 -Systeme sind dem Polymer compositions (II) for RTV-2 systems are the
Fachmann seit langem bekannt. Sie enthalten üblicherweise hydroxyterminierte Polydimethylsiloxane als vernetzungsfähige Polymere (F) , und oft eine Weichmacherkomponente (G) . Des Professional known for a long time. They usually contain hydroxy-terminated polydimethylsiloxanes as crosslinkable polymers (F), and often a plasticizer component (G). Of
Weiteren können Sie die unter (E) beschriebene Komponenten enthalten. In der erfindungsgemäßen Ausarbeitung enthalten sie zusätzlich das Adsorptionsmittel (C) . Das Adsorptionsmittel (C) wird ausgewählt aus der Gruppe der feuchtegesättigten Molekularsiebe, welche auch Zeolithe genannt werden, und welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie maximal 10 Gew.% ihres Eigengewichtes an Wasser aufnehmen können, bevorzugt maximal 5 Gew.%. Die Adsorptionsmittel (C) sind seit langem bekannt und kommerziell erhältlich. Bevorzugt sind Molekularsiebe (C) mit einer Porengröße von mindestens 0,4 nm (= 4 Angström), besonders bevorzugt mindestens 0,5 nm (= 5 Angström) und ganz besonders bevorzugt mindestens 0,8 nm (= 8 Angström) . Das Adsorptionsmittel (C) wird zu mindestens 0,2 Gew.%, bevorzugt 0,5 Gew.% in die Polymerzusammensetzung (II) zugegeben. Bevorzugt von 0,2 bis 10 Gew.%, insbesondere bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.%. You can also include the components described under (E). In the preparation according to the invention, they additionally contain the adsorbent (C). The adsorbent (C) is selected from the group of moisture-saturated molecular sieves, which are also called zeolites, and which are characterized in that they can absorb a maximum of 10 wt.% Of its own weight of water, preferably at most 5 wt.%. The adsorbents (C) have long been known and commercially available. Preference is given to molecular sieves (C) having a pore size of at least 0.4 nm (= 4 angstroms), more preferably at least 0.5 nm (= 5 angstroms), and very particularly preferably at least 0.8 nm (= 8 Angstrom). The adsorbent (C) is added to at least 0.2% by weight, preferably 0.5% by weight, in the polymer composition (II). Preferably from 0.2 to 10% by weight, more preferably from 0.5 to 5% by weight.
Überraschenderweise ist es sehr wichtig, dass (C) Surprisingly, it is very important that (C)
feuchtegesättigt ist und nur noch maximal 10 Gew.% - bevorzugt 5 Gew.% - ihres Eigengewichtes an Wasser aufnehmen kann. Bei der Verwendung von trockenem Molekularsieben - welche  is saturated with moisture and only a maximum of 10 wt.% - Preferably 5 wt.% - Of its own weight of water can absorb. When using dry molecular sieves - which
üblicherweise bis zu 25 Gew.% ihres Eigengewichtes an Wasser aufnehmen können, erfolgt keine schnelle Durchvulkanisation in die Tiefe, es bildet sich lediglich eine dicke Haut, welche dann sehr langsam von der Oberfläche weiter in die Tiefe aushärten. So hat bei Schichtdicken von >5mm die Masse in der Tiefe nach 24h oft noch eine weitgehend flüssige Konsistenz. Bei Verwendung der erfindungsgemäß weitgehend usually up to 25% by weight of their own weight of water can absorb, there is no rapid Durchvulkanisation in the depth, it forms only a thick skin, which then harden very slowly from the surface further into the depth. Thus, with layer thicknesses of> 5mm, the mass in depth often still has a largely liquid consistency after 24 hours. When using the invention largely
feuchtegesättigten Molekularsiebe erfolgt eine ausgezeichnete und gleichmäßige Tiefenvulkanisation. Die Polydimethylsiloxane (F) haben pro Molekül bevorzugt mindestens zwei Silanolgruppen . Die Viskosität von (F) ist üblicherweise von 1.000 bis 300.000 mPa.s bei 25°C, moisture-saturated molecular sieves is an excellent and uniform Tiefenvulkanisation. The polydimethylsiloxanes (F) preferably have at least two silanol groups per molecule. The viscosity of (F) is usually from 1,000 to 300,000 mPa.s at 25 ° C,
vorzugsweise 6.000 bis 100.000 mPa.s. Beispiele für Weichmacher (G) sind bei Raumtemperatur flüssige durch Triorganosiloxygruppen endblockierte preferably 6,000 to 100,000 mPa.s. Examples of plasticizers (G) are liquid end-blocked by triorganosiloxy groups at room temperature
Diorganopolysiloxane, wie durch Trimethylsiloxygruppen Diorganopolysiloxanes, as by trimethylsiloxy groups
endblockierte Dimethylpolysiloxane oder endblocked dimethylpolysiloxanes or
Methylphenylpolysiloxane, die eine Viskosität von üblicherweise 10 bis 10.000 mPa.s bei 25°C aufweisen, vorzugsweise 50 bis 5.000 mPa.s, insbesondere bevorzugt 50 bis 2.000 mPas . Die Herstellung der Polymerzusammensetzungen (II) kann Methylphenylpolysiloxanes having a viscosity of usually 10 to 10,000 mPa.s at 25 ° C, preferably 50 to 5,000 mPa.s, particularly preferably 50 to 2,000 mPas. The preparation of the polymer compositions (II) can
beispielsweise durch Mischen der einzelnen Komponenten ( und gegebenenfalls (G) erfolgen. for example, by mixing the individual components (and optionally (G) done.
Die weiteren Komponenten (E) werden bei Bedarf ebenfalls eingemischt . The other components (E) are also mixed in if necessary.
Die erfindungsgemäßen Kondensationsvernetzenden RTV-2 - Siliconzusammensetzungen finden beispielsweise als Klebe- und Dichtstoff in diversen Applikationen ihre Anwendung. The condensation-crosslinking RTV-2 silicone compositions according to the invention are used, for example, as adhesives and sealants in various applications.
Die Härtung von RTV-2 -Siliconzusammesnetzungen erfolgt durch Zusammenbringen der Härterzusammensetzung (I) mit der Curing of RTV-2 silicone composite wafers is accomplished by contacting the hardener composition (I) with the
PolyZusammensetzung (II) . Die Art und Weise der Härtung von RTV- 2 -Zusammensetzungen sind dem Fachmann seit langem bekannt. Polycomposition (II). The manner of curing RTV-2 compositions has long been known to those skilled in the art.
Die Vorteile der erfindungsgemäßen RTV-2 -Silikonzusammensetzung liegen in der Verwendung des Bismutkatalysators (B) in der Härterzusammensetzung (I) in Kombination mit feuchtegesättigtem Adsorptionsmittel (C) in der Polymerzusammensetzung (II) . Es kommt zu einer starken Verschiebung des The advantages of the RTV-2 silicone composition according to the invention lie in the use of the bismuth catalyst (B) in the hardener composition (I) in combination with moisture-saturated adsorbent (C) in the polymer composition (II). There is a strong shift in the
Polykondensationsgleichgewichte , da (C) den entstehenden  Polykondensationsgleichgewichte, since (C) the resulting
Alkohol dem Gleichgewicht entziehen kann. Dies führt dazu, dass auch der bisher als ungeeignet angesehene Katalysator (B) durch eine Synergiewirkung mit feuchtegesättigtem Adsorptionsmittel (C) eine gleichmäßige und gute Tiefenhärtung in den  Alcohol can escape equilibrium. This leads to the fact that even the previously considered unsuitable catalyst (B) by a synergistic effect with moisture-saturated adsorbent (C) a uniform and good depth hardening in the
erfindungsgemäßen Kondensationsvernetzenden RTV-2-condensation-crosslinking RTV-2 according to the invention
Siliconzusammensetzungen erreicht und somit auf die Verwendung der bedenklichen Sn-Katalysatoren verzichtet werden kann. Es ist somit möglich, bei Schichtdicken von 5mm oder mehr eine gleichmäßige gute Durchhärtung zu erreichen. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist die einfache kommerzielle Zugängigkeit der einzusetzenden Rohstoffe. Zudem entfällt die Notwendigkeit eines Silicone compositions achieved and thus can be dispensed with the use of the questionable Sn catalysts. It is thus possible to achieve a uniform good curing at layer thicknesses of 5mm or more. A further advantage of the composition according to the invention is the simple commercial accessibility of the raw materials to be used. In addition, eliminates the need for a
vorgeschalteten Trocknungsprozesses des Molsiebes bzw. die Handhabung desselben unter Ausschluss der preceding drying process of the molecular sieve or the handling of the same under exclusion of
Umgebungsfeuchtigkeit . Ambient humidity.
Herstellung der Polymerzusammensetzungen: Preparation of the polymer compositions:
Die Herstellung der Polymerzusammensetzung erfolgt gemäß dem Fachmann bekannter Kompoundiertechnik, bei der beispielsweise in einem Planetenmischer oder Dissolver die Polymere (F) und ggf. Weichmacher (G) vorgelegt werden, optionale weitere  The preparation of the polymer composition is carried out in accordance with the compounding technique known to those skilled in the art, in which, for example, in a planetary mixer or dissolver, the polymers (F) and optionally plasticizer (G) are introduced, optional further
Komponenten (E) eingerührt oder mittels Dissolverscheibe homogen eingearbeitet werden. Das pulverförmige Molekularsieb (C) wird in derselben Weise eingearbeitet und homogenisiert. Components (E) are stirred or homogeneously incorporated by means of dissolver disc. The powdery molecular sieve (C) is incorporated and homogenized in the same way.
Herstellung der Härterzusammensetzungen: Preparation of the hardener compositions:
Die Herstellung der Härterzusammensetzung erfolgt üblicherweise durch einfaches Zusammenrühren von Vernetzer (A) , ggf.  The preparation of the hardener composition is usually carried out by simply mixing together crosslinker (A), if necessary
Haftvermittlern (D) , zuletzt wird der Katalysator (B) Adhesion promoters (D), finally the catalyst (B)
zugegeben. Feststoffe werden bevorzugt in nichtreaktiven added. Solids are preferred in non-reactive
Komponenten wie Weichmachern oder Lösungsmitteln homogenisiert, dann die reaktiven Komponenten wie Vernetzer (A) , ggf. Homogenized components such as plasticizers or solvents, then the reactive components such as crosslinker (A), if necessary
Haftvermittlern (D) und zuletzt die Katalysatorkomponente (B) zugegeben. Adhesion promoters (D) and finally the catalyst component (B) was added.
Beispiele Beispiel 1:) Herstellung der erfindungsgemäßen Examples Example 1 :) Preparation of the Inventive
Härterzusammensetzung hardener composition
15 Gew.% OMG Catalyst 310 (ein Bi -Katalysator der OMG Borchers GmbH, Langenfeld) werden mit 40 Gew.% TES34 (= Komponente (A) ) (Wacker Chemie AG, München) und 45 Gew.% Wacker AK 100 15% by weight of OMG Catalyst 310 (a Bi catalyst from OMG Borchers GmbH, Langenfeld) are mixed with 40% by weight of TES34 (= component (A)) (Wacker Chemie AG, Munich) and 45% by weight Wacker AK 100
(=lineares, nichtreaktives Polydimethylsiloxan mit einer  (= linear, non-reactive polydimethylsiloxane with a
Viskosität von circa 100 mm2/s) (Wacker Chemie AG, München) homogen vermischt. Viscosity of about 100 mm 2 / s) (Wacker Chemie AG, Munich) homogeneously mixed.
Beispiel 2: Vergleichsbeispiel (nicht erfindungsgemäße RTV-2- Siliconzusammensetzung, ohne feuchtegesättigtes (C) ) Example 2 Comparative Example (Noninventive RTV-2 Silicone Composition, Without Moisture Saturated (C))
Auf 100 Teile ELASTOSIL® M 4512, (Wacker Chemie AG, München) ohne Zugabe von Molekularsieb werden 5 Teile For 100 parts ELASTOSIL ® M 4512, (Wacker Chemie AG, Munich) without addition of molecular sieve 5 parts
Härterzusammensetzung (gemäß Beispiel 1) zugegeben, homogen vermischt und in Metallringe (6mm hoch, 43mm Durchmesser) gegossen, die auf Hostaflonfolien liegen. An diesen Hardener composition (according to Example 1) was added, homogeneously mixed and poured into metal rings (6 mm high, 43 mm diameter), which lie on Hostaflonfolien. At this
Probekörpern wurden nach 24 Stunden die Härtedifferenzen „Härte 6mm oben/unten" bestimmt . Specimens were determined after 24 hours, the hardness differences "hardness 6mm up / down".
Beispiele 3-6: Erfindungsgemäße RTV-2 -Siliconzusammensetzungen Examples 3-6: RTV-2 silicone compositions of the invention
Herstellung von erfindungsgemäßen PolymerZusammensetzungen : Gemäß der Tabelle 1 wird, der kommerziell erhältlichen Preparation of Polymer Compositions According to the Invention: According to Table 1, commercially available
Polymerzusammensetzung (Bezeichnung ELASTOSIL® M 4512 ein gießbarer, bei Raumtemperatur vulkanisierender, Polymer composition (® designation ELASTOSIL M 4512 a pourable, vulcanizes at room temperature,
kondensationsvernetzender Zweikomponenten-Siliconkautschuk) , die aufgeführte Menge und Type an feuchtegesättigtem condensation-curing two-component silicone rubber), the quantity and type of moisture-saturated
Molekularsiebpulver zugegeben und homogen vermischt. Die Molecular sieve powder added and mixed homogeneously. The
Feuchtesättigung der Molekularsiebpulver wird durch Moisture saturation of the molecular sieve powder is through
Gewichtskonstanz unter Exposition zu Normklima sichergestellt und weißt sich durch eine restliche Feuchtigkeitsaufnahme von maximal 5 Gew.% aus. Constant weight under exposure to standard climate ensured and revealed by a residual moisture absorption of up to 5 wt.% From.
Zur Herstellung der erfindungsgemäße RTV-2- Siliconzusammensetzungen werden auf 100 Teile, der so To prepare the RTV-2 silicone compositions according to the invention are added to 100 parts, the like
hergestellten Polymerzusammensetzung, 5 Teile der Härterzusammensetzung (gemäß Beispiel 1) zugegeben, homogen vermischt und in Metallringe (6mm hoch, 43mm Durchmesser) gegossen, die auf Hostaflonfolien liegen. An diesen prepared polymer composition, 5 parts of Hardener composition (according to Example 1) was added, homogeneously mixed and poured into metal rings (6 mm high, 43 mm diameter), which lie on Hostaflonfolien. At this
Probekörpern wurden nach 24 Stunden die Härtedifferenzen „Härte 6mm oben/unten" bestimmt.  Specimens were determined after 24 hours, the hardness differences "hardness 6mm up / down".
Es wurden folgende Methoden verwendet : The following methods were used:
Die Bestimmung der Topfzeit erfolgt über die Viskositätsmessung nach ISO 2555 (Spindel 5, 2,5 Upm) . Die Topfzeit ist definiert als Zeit bis zum Erreichen einer Viskosität von 60.000 mPas . The pot life is determined by the viscosity measurement according to ISO 2555 (spindle 5, 2.5 rpm). The pot life is defined as the time to reach a viscosity of 60,000 mPas.
Die Beurteilung der Tiefenvulkanisation erfolgt am Vulkanisat. Hierzu werden 300g (Polymerzusammensetzung gemäß Beispiel 1 + Härterzusammensetzung gemäß Beispiel 3) in einem The evaluation of the depth vulcanization takes place on the vulcanizate. For this purpose, 300 g (polymer composition according to Example 1 + hardener composition according to Example 3) in a
Polystyrolbecher eingefüllt (65mm x 110mm) , nach 4 Tagen  Polystyrene cup filled (65mm x 110mm), after 4 days
Vulkanisationszeit entformt und mittig durchgeschnitten. Die Schnittfläche muss klebfrei sein und darf im Vergleich zur Oberfläche eine maximale Härteabweichung von 25% aufweisen. Curing time demoulded and cut through in the middle. The cut surface must be tack-free and may have a maximum hardness deviation of 25% compared to the surface.
Die Messungen von Härte Shore A, Reißdehnung und Measurements of hardness Shore A, elongation at break and
Reissfestigkeit erfolgte an 2mm-Folien nach 4 Tagen Tensile strength was measured on 2 mm films after 4 days
Vulkanisationszeit . Vulcanization time.
Die Shore-A-Härte wird nach DIN (Deutsche Industrie Norm) 53505 (Ausgabe August 2000) bestimmt.  The Shore A hardness is determined according to DIN (German Industrial Standard) 53505 (August 2000 edition).
Die Reißdehnung wird nach DIN 53504-85S1 bestimmt.  The elongation at break is determined according to DIN 53504-85S1.
Die Reißfestigkeit wird nach DIN 53504-85S1 bestimmt. The tensile strength is determined according to DIN 53504-85S1.
Die Tabelle 1 zeigt neben Beispiel 2 die erfindungsgemäßen Beispiele 3 bis 6 und die Ergebnisse der Härtung in Table 1 shows, in addition to Example 2, Inventive Examples 3 to 6 and the results of curing in
Abhängigkeit von Adsorptionsmittelmenge und -typ. Härtedifferenz: Die 6mm Probekörper aus Beispiel 2 sind nach 24 Stunden unten noch immer pastös, die Oberfläche hat eine Härte von 12 Punkte Shore A. Die erfindungsgemäßen Probekörper der Beispiele 3-6 (also mit Zusatz von Molekularsieb in der Dependence on the amount and type of adsorbent. Hardness difference: The 6 mm specimens from Example 2 are still pasty after 24 hours at the bottom, the surface has a hardness of 12 points Shore A. The test specimens according to the invention of Examples 3-6 (ie with addition of molecular sieve in the
Polymerzusammensetzung und mit jeweils 5 Teilen Polymer composition and each with 5 parts
Härterzubereitung pro 100 Teile Polymerzusammensetzung) sind bereits nach 6 Stunden entformbar. Die Härteunterschiede an den Probekörpern oben/unten nehmen mit zunehmendem Anteil von Hardener preparation per 100 parts of polymer composition) are already demoldable after 6 hours. The differences in hardness of the specimens up / down decrease with increasing proportion of
Molekularsiebpulver ab, d.h. die Vulkanisation verläuft gleichmäßiger und tiefer. Es zeigt sich, dass die Molecular sieve powder from, i. the vulcanization runs smoother and deeper. It turns out that the
Härteunterschiede oben/unten bei einer Adsorptionsmittelmenge von 2 Gew.% besonders ausgewogen sind. Hardness differences top / bottom are particularly balanced with an adsorbent amount of 2 wt.%.
Tiefenvulkanisation: Nach 4 Tagen im Topfzeitbecher hat der Probekörper aus Beispiel 2 lediglich eine 2cm dicke Haut, darunter ist die Masse weiterhin pastös. Die Proben der Deep vulcanization: After 4 days in the pot-time cup, the specimen from Example 2 has only a 2cm thick skin, below which the mass is still pasty. The samples of
Beispiele 3-6 sind alle durchvulkanisiert, lediglich Probe 3 hat eine leichte Klebrigkeit im Inneren. Das Vulkanisat ist bei Zugabemengen von 2 Gew.% Adsorptionsmittel im Inneren  Examples 3-6 are all vulcanized, only sample 3 has a slight stickiness inside. The vulcanizate is at addition levels of 2 wt% adsorbent inside
klebefrei, und die Topfzeit reduziert sich mit zunehmender Menge an Adsorptionsmittel . Adhesion-free, and the pot life is reduced with increasing amount of adsorbent.
Beispiel 7 (nicht erfindungsgemäß) Example 7 (not according to the invention)
Die Zubereitung erfolgt wie die der Beispiele 3-6, jedoch unter Zugabe von 2% Molsieb 4A mit 15 Gew.% restlicher  The preparation is carried out like that of Examples 3-6, but with the addition of 2% Molsieb 4A with 15 wt.% Residual
Feuchtigkeitsaufnahme: hier ist nach 24 Stunden auf der Moisture absorption: here is after 24 hours on the
Unterseite noch keine erkennbare Vulkanisation erfolgt, auf der Oberseite ist lediglich eine klebfreie Haut beobachtbar.  Underneath there is no recognizable vulcanization, on the upper side only a non-sticky skin is observable.
Härtemessungen sind nicht möglich. Beispiel 8 (erfindungsgemäß) Hardness measurements are not possible. Example 8 (according to the invention)
Die Zubereitung erfolgt wie bei Beispiele 7, jedoch unter Zugabe von 2% Molsieb 4A mit 5 Gew.% restlicher  The preparation is carried out as in Example 7, but with the addition of 2% molecular sieve 4A with 5 wt.% Residual
Feuchtigkeitsaufnahme: Das Vulkanisat ist bei der Entformung nach 24h oben/unten jeweils klebefrei und weißt eine Härte von oben 17 Shore A sowie unten 8 Shore A auf. Moisture absorption: The vulcanizate is demolished after 24h at the top / bottom without sticking and has a hardness of 17 Shore A and 8 Shore A below.
Beispiel 9 (erfindungsgemäß) Example 9 (according to the invention)
Die Zubereitung erfolgt wie bei Beispiel 8, jedoch unter Zugabe von 2% Molsieb 4A mit 10 Gew.% restlicher The preparation is carried out as in Example 8, but with the addition of 2% molecular sieve 4A with 10 wt.% Residual
Feuchtigkeitsaufnahme: Das Vulkanisat ist bei der Entformung nach 24h oben/unten jeweils klebefrei, weißt Härten von oben 18, unten 4 Shore A auf.  Moisture absorption: The vulcanizate is demolished after 24h at the top / bottom without adhesive, knows hardening from above 18, below 4 Shore A.
Wie der Vergleich des Beispiels 7 mit den Beispielen 8 und 9 zeigt, bleibt bei der nicht erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit einem Molsieb, dass eine Feuchtigkeitsaufnahme von >10 Gew.% aufweist, das Vulkanisat auf der Unterseite klebrig und ist nicht mehr entformbar. Nur mit den erfindungsgemäßen As the comparison of Example 7 with Examples 8 and 9 shows, remains in the non-inventive composition with a molecular sieve that has a moisture absorption of> 10 wt.%, The vulcanizate on the underside sticky and is no longer demoldable. Only with the invention
Zusammensetzungen gemäß Beispiel 8 und 9 erhält man brauchbare Vulkanisate mit guten mechanischen Eigenschaften.  Compositions according to Example 8 and 9 are obtained useful vulcanizates with good mechanical properties.

Claims

Patentansprüche claims
1. Kondensationsvernetzende RTV-2 -Siliconzusammensetzung aus1. Condensation-crosslinking RTV-2 silicone composition
(I) Härterzusammensetzung enthaltend, (I) containing a hardener composition,
(A) mindestens einen Vernetzer,  (A) at least one crosslinker,
(B) mindestens einen Bi-Katalysator und  (B) at least one bi-catalyst and
(II) Polymerzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymerzusammensetzung (II) mindestens 0,2 Gew.% eines Adsorptionsmittels (C) enthält, welches ausgewählt wird aus der Gruppe der feuchtegesättigten Molekularsiebe, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie maximal 10 Gew.% ihres Eigengewichtes an Wasser aufnehmen können.  (II) Polymer composition, characterized in that the polymer composition (II) contains at least 0.2% by weight of an adsorbent (C) which is selected from the group of moisture-saturated molecular sieves which are characterized in that they contain not more than 10% by weight. can absorb their own weight of water.
2. Verwendung der Kondensationsvernetzenden RTV-2 - Siliconzusammensetzungen gemäß Anspruch 1 als Klebe- und 2. Use of the condensation-crosslinking RTV-2 silicone compositions according to claim 1 as adhesive and
Dichtstoff . Sealant.
3. Verfahren zur Härtung von RTV-2-Siliconzusammensetzungen gemäß Anspruch 1 durch Zusammenbringen der 3. A method for curing RTV-2 silicone compositions according to claim 1 by contacting the
Härterzusammensetzung (I) mit der Polymerzusammensetzung (II) .  Hardener composition (I) with the polymer composition (II).
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