EP2868213A1 - Wrapping material for smoking products having controlled smouldering properties - Google Patents
Wrapping material for smoking products having controlled smouldering properties Download PDFInfo
- Publication number
- EP2868213A1 EP2868213A1 EP20140191057 EP14191057A EP2868213A1 EP 2868213 A1 EP2868213 A1 EP 2868213A1 EP 20140191057 EP20140191057 EP 20140191057 EP 14191057 A EP14191057 A EP 14191057A EP 2868213 A1 EP2868213 A1 EP 2868213A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- wrapping material
- smoking article
- composite particles
- material according
- paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 148
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 title claims abstract description 75
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 135
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 claims abstract description 94
- 235000019505 tobacco product Nutrition 0.000 claims abstract description 83
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 48
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- KVLCHQHEQROXGN-UHFFFAOYSA-N aluminium(1+) Chemical compound [Al+] KVLCHQHEQROXGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229940007076 aluminum cation Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 claims description 46
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 27
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 27
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 27
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 23
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 22
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 22
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 15
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 11
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 4
- WOYWHUMXYAFQEZ-UHFFFAOYSA-L aluminum;nitrate;sulfate Chemical compound [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-]S([O-])(=O)=O WOYWHUMXYAFQEZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 35
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 23
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 22
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 21
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 15
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 10
- -1 chalk Substances 0.000 description 9
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 8
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 6
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 6
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 5
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 4
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 4
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 4
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 2
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 2
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 2
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 2
- KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [K+].[O-][Al]=O KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 2
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-[[(2r,3s,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-3-[(2s,3s,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)O1 OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N 0.000 description 1
- QIKIJFUVHGOQOK-UHFFFAOYSA-M (3-chloro-2-hydroxypropyl)-dimethyl-octadecylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC(O)CCl QIKIJFUVHGOQOK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JTTBZVHEXMQSMM-UHFFFAOYSA-M (3-chloro-2-hydroxypropyl)-dodecyl-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC(O)CCl JTTBZVHEXMQSMM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 229910004762 CaSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 244000004281 Eucalyptus maculata Species 0.000 description 1
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 229920000569 Gum karaya Polymers 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 description 1
- 241000294754 Macroptilium atropurpureum Species 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 1
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000934878 Sterculia Species 0.000 description 1
- 240000004584 Tamarindus indica Species 0.000 description 1
- 235000004298 Tamarindus indica Nutrition 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000420 anogeissus latifolia wall. gum Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- XLIDPNGFCHXNGX-UHFFFAOYSA-N dialuminum;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].[Si+4] XLIDPNGFCHXNGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 1
- BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N gold palladium Chemical compound [Pd].[Au] BBKFSSMUWOMYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 235000019314 gum ghatti Nutrition 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010952 in-situ formation Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001853 inorganic hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 235000010494 karaya gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000231 karaya gum Substances 0.000 description 1
- 229940039371 karaya gum Drugs 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229940029039 propylene glycol alginate ester Drugs 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M trimethyl(oxiran-2-ylmethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1CO1 PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
- LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N α-tocopherolquinone Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)(O)CCC1=C(C)C(=O)C(C)=C(C)C1=O LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D1/00—Cigars; Cigarettes
- A24D1/02—Cigars; Cigarettes with special covers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/66—Salts, e.g. alums
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/69—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments modified, e.g. by association with other compositions prior to incorporation in the pulp or paper
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A24—TOBACCO; CIGARS; CIGARETTES; SIMULATED SMOKING DEVICES; SMOKERS' REQUISITES
- A24D—CIGARS; CIGARETTES; TOBACCO SMOKE FILTERS; MOUTHPIECES FOR CIGARS OR CIGARETTES; MANUFACTURE OF TOBACCO SMOKE FILTERS OR MOUTHPIECES
- A24D1/00—Cigars; Cigarettes
- A24D1/02—Cigars; Cigarettes with special covers
- A24D1/025—Cigars; Cigarettes with special covers the covers having material applied to defined areas, e.g. bands for reducing the ignition propensity
Definitions
- the present invention relates to a smoking article wrapping material comprising composite particles based on mineral particles, to processes for their production and to their use in tobacco products.
- a smoking article wrapping material comprising composite particles based on mineral particles, to processes for their production and to their use in tobacco products.
- One focus of the present application is smoking articles with controlled glow properties.
- filter cigarettes consist of a cylindrical, round, or oval tobacco rod wrapped in a cigarette paper, a similarly shaped filter plug surrounded by a filter wrap paper, and a tipping paper (base paper for the tipping pad, also referred to as tipping paper), commonly used is glued to the entire filter wrapping paper and a portion of the cigarette paper wrapping the tobacco rod, and so connects the filter plug with the tobacco rod. All of these papers are to be collectively referred to herein as smoking article wrapping materials.
- Smoking article wrapping materials usually contain fillers.
- other additives may be included to provide specific properties, such as wet strength agents, burn rate retarding substances, and / or burn rate accelerating substances, etc.
- fillers are usually incorporated materials such as calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, kaolin, calcined kaolin or talc and mixtures thereof in tobacco product wrapping materials, which can be controlled by appropriate choice of the type and amount of fillers, both the optical properties and the glow properties.
- smoking article wrapping materials that have no fillers or only a low filler content may have an enhanced smoking effect in smoking products, however, such smoking article wrapping materials do not have the desired optical properties, such as high whiteness or high opacity.
- fillers may be used in accordance with the applicable statutory provisions.
- Calcium carbonate can be fully used in all types of smoking article wrapping materials under current regulations.
- certain fillers for the optical properties and the glow properties are disadvantageous.
- tobacco product wrapping materials which have a high content of fillers and additionally show controlled glow characteristics and a desired extinguishing behavior when used in tobacco products, in addition to calcium carbonate require a significant proportion of other fillers or mixtures of other fillers, and optionally other substances, eg the burn rate retarding substances that can be incorporated into these smoking article wrapping materials.
- a smoking article such as a cigarette.
- a smoking article which continues to glow in the ordinary smoking without extinguishing extinguishes when the smoking article is placed on a combustible material to prevent the combustible material from catching fire.
- a controlled smoldering behavior is desired, in which the smoked goods, on the one hand, smolder unhindered with freely accessible air to the tobacco product wrapping material, and on the other hand extinguish themselves on documents, which in turn may be combustible, shortly after contact with these documents.
- Japanese Patent Application No. Hei. 11-151082 A discloses a cigarette with controlled glow characteristics in which a plurality of annular regions (combustion control regions) are arranged separately from one another in the longitudinal direction of a cigarette. These annular regions are in turn coated with a suspension comprising an inorganic filler such as chalk, clay or titanium oxide in a cellulosic polymer.
- the European patent application EP 1 321 048 A1 describes a smoking article with controlled glow characteristics comprising a cigarette paper coated with a burn control agent intended to adjust the smoking article's burning behavior.
- Combustion control agents are proteins such. Gelatin, casein, albumin and gluten; thickening polysaccharides such as starch, echo gum, locust bean gum, guar gum, tragacanth gum, tare gum, tamarind seed polysaccharides (glyloid), karaya gum, gum arabic, pullulan, dextrin, cyclodextrin (Oligoseven), and ghatti gum; gelling polysaccharides such as carrageenan, Kurdlan, agar, furcellaran, pectin, "Jeram” gum and " Kelco "gel; Lipids such as lecithin; natural, high molecular weight derivatives such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, propylene glycol alginate ester, and a processed
- CN 101747909 B discloses a flame retardant additive comprising calcium carbonate and magnesium hydroxide which is obtainable by adding a magnesium sulfate solution, adding an alkaline calcium hydroxide suspension, adding a calcium chloride solution and separating the precipitate.
- step 4 involves an ultrasound treatment, which can only be realized with great difficulty on an industrial scale.
- the product obtainable in this way is only above 200 ° C able to deliver significant amounts of water.
- X-ray diffraction spectra of the product show that the product is a physical mixture of calcium carbonate and magnesium hydroxide.
- the BET surface area of the mineral pigment of this document should preferably be between 25 m 2 / g and 200 m 2 / g.
- this application is not concerned with the technical field of the present invention, namely the making available of smokers with kotroll faced glow properties, but concerns the provision of fillers for inkjet papers and has the particular aim of improving the printability of conventional coated or uncoated papers.
- the product obtainable in this way is only above 200 ° C able to deliver significant amounts of water.
- X-ray diffraction spectra of the product show that the product is a physical mixture of calcium carbonate and magnesium hydroxide.
- WO-A-03/034845 describes cigarettes with increased self-quenching tendency, the cigarette paper having annular zones whose air permeability is lowered by the presence of a polymer.
- the polymers used are in particular polyvinyl acetate, partially hydrolyzed polyvinyl acetate or polyvinyl alcohol.
- EP 1 933 651 A1 describes a smoking article wrapping material which is a base wrap material coated on at least discrete zones with a composition comprising a mechanically fragmented, chemically crosslinked polysaccharide having a particle size (weighted average) polysaccharide dry product in the range of 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m ,
- the fillers commonly used in smoking article wrapping materials are thus subject to limitations and disadvantages, in particular because they can not be controlled in a targeted manner, the glow behavior of the tobacco product wrapping material.
- the advantages of the present invention in particular be seen in the fact that the composite particles used in the invention can substitute the filler to be used in any case in a tobacco product wrapping material. Ideally, only one additive, namely the composite particles used according to the invention is used, with the corresponding procedural advantages.
- the Kompositteilchen used in the invention have several advantages. In particular, they allow better and more efficient control of the smoldering properties of smoking articles.
- the manufacture of smoking articles benefits from the fact that essentially the same filler as before, namely CaCO 3 , can be used, with the result that the already existing processes for the production of smoking articles, if any, have to be modified only slightly.
- the composite particles used according to the invention are easy to handle and show a very good compatibility and an excellent mixing behavior, in particular with long fiber pulps.
- calcium carbonate particles are initially charged in an aqueous suspension.
- the suspension to be prepared in step a) which contains calcium carbonate particles preferably has a pH in the range from 6.0 to 13.0, preferably in the range from 6.0 to 11.0, in each case measured at 20 ° C. ,
- suitable and per se known viscosity improvers but much higher proportions of up to 75.0 wt .-% calcium carbonate are conceivable.
- the suspension may contain other mineral substances, such as talc, kaolin, titanium dioxide, magnesium oxide, these mineral substances being suitably inert in the suspension at temperatures in the range from 10 ° C. to 90 ° C. and the pH of the suspension.
- the proportion of this mineral substances in the suspension based on the total weight of the suspension, but is preferably less than 25.0 wt .-%, preferably less than 10.0 wt .-%, more preferably less than 5.0 wt .-%, advantageously less than 1, 0 wt .-%, in particular less than 0.1 wt .-%.
- the suspension contains no further mineral substances.
- mineral substances are understood to be chemical elements or chemical compounds which are crystallized constituents which contain the smallest building blocks which are periodically arranged three-dimensionally irrespective of any crystal defects and irregularities present and which have been formed by geological processes.
- the origin of the calcium carbonate used is of minor importance to the present invention and both natural ground calcium carbonate particles (GCC) and precipitated calcium carbonate particles (PCC) can be used, but the use of precipitated calcium carbonate particles is particularly advantageous.
- GCC natural ground calcium carbonate particles
- PCC precipitated calcium carbonate particles
- the shape of the calcium carbonate particles preferably used, in particular the precipitated calcium carbonate particles, according to the invention is subject to no further restrictions and can be tailored to the specific application. However, scalenohedral, rhombohedral, needle-shaped, platelet-shaped or spherical (spherical) particles are preferably used.
- needle-shaped (preferably aragonitic), rhombohedral (preferably calcitic) and / or scalenohedral (preferably calcitic) calcium carbonate particles suitably acicular (preferably aragonitic) and / or scalenohedral (preferably calcitic) calcium carbonate particles, in particular precipitated Calcium carbonate particles, the use of scalenohedral (preferably calcitic) calcium carbonate particles, especially precipitated scalenohedral (preferably calcitic) calcium carbonate particles, being most preferred.
- the mean diameter of the calcium carbonate particles used, especially the precipitated calcium carbonate particles, can in principle be chosen freely. It is preferably in the range from 0.05 ⁇ m to 30.0 ⁇ m, in particular in the range from 0.1 ⁇ m to 15.0 ⁇ m.
- the average diameter of the calcium carbonate particles is desirably in the range of 0.05 ⁇ m to 5.0 ⁇ m, preferably less than 3.0 ⁇ m, more preferably less than 1.8 ⁇ m, in particular less than 1.6 ⁇ m.
- the average particle diameter in this case is favorably greater than 0.1 .mu.m, preferably greater than 0.3 .mu.m, more preferably greater than 0.6 .mu.m, advantageously greater than 0.8 .mu.m, in particular greater than 1.0 .mu.m.
- the abovementioned average particle sizes (by weight) of the calcium carbonate particles used are expediently determined in the context of the present invention by means of sedimentation analysis methods, the use of a Sedigraph 5100 (Micromeritics GmbH) being particularly advantageous in this connection.
- the determination of this measurand takes place as well as for all other parameters mentioned in this application, unless otherwise stated, preferably at 20 ° C.
- the preparation of the aqueous suspension can be carried out in a manner known per se by mixing the components.
- a metal salt comprising an aluminum cation is added to the aqueous suspension, preferably to an aqueous calcium carbonate-containing suspension.
- the metal salt used is further characterized in that it is capable of being able to form a basic aluminum component in the suspension virtually in situ.
- the metal cation-containing metal salt capable of forming a basic metal component has a solubility of greater than 9.0 mg in water, measured at the pH of the charged suspension and at a temperature of 20 ° C / l, preferably greater than 100.0 mg / l, more preferably greater than 500.0 mg / l, suitably greater than 1.0 g / l, favorably greater than 5.0 g / l, even more preferably greater than 100.0 g / l , in particular greater than 400.0 g / l, on.
- water-soluble metal salt it is sometimes referred to as "water-soluble metal salt" .
- the metal salt capable of forming a basic metal component preferably comprises less than 10.0 mol%, preferably less than 5.0 mol%, more preferably less than 1.0 mol%, more preferably less than 0.1 mol%, especially none of hydroxide various anions which are capable of forming salts with Ca 2+ ions which, in water, measured at the pH of the suspension submitted and at a temperature of 20 ° C., have a solubility of less than 5.0 g / l, preferably less than 2.5 g / l, more preferably less than or equal to 2.0 g / l, in particular less than 1.0 g / l.
- the proportion of metal salts comprising sulfate and / or silicate is as low as possible for the purposes of the present invention.
- metal salts which are able to form a basic metal component include aluminum chloride, polyaluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sulfate, polyaluminum (Nicasol ® Sachtleben water chemistry), aluminum hydroxide chloride, Aluminiumhydroxidchloridsulfat and Aluminiumhydroxidnitratsulfat a.
- aluminates have proven to be particularly suitable as metal salts. These are salts of the aluminum acid HAlO 2 ⁇ H 2 O, in which aluminum forms a complex anion [Al (OH) 4 ] - with hydroxide ions as ligands, and salts in which the anion is present as a condensate of the aluminate.
- Particularly preferred aluminates satisfy the general formula Met [Al (OH) 4 ] with Met equal to a monovalent cation, in particular sodium aluminate (NaAl (OH) 4 ) and potassium aluminate (KAl (OH) 4 ).
- an aluminum salt has proven to be particularly favorable.
- the addition amount of the water-soluble metal salt is preferably selected such that the weight ratio of aluminum of the water-soluble metal salt to the mineral of the calcium carbonate particles is in the range of 0.01 to 25.0, preferably 0.1 to 20.0, more preferably Range of 0.2 to 15.0, in particular in the range of 2.0 to 7.5, is located.
- the reaction of the components in step b) is preferably carried out at a temperature in the range from 5 ° C. to 90 ° C., preferably in the range from 15 ° C. to 30 ° C., and preferably leads to in situ formation of the basic composite particles used according to the invention.
- the composite particles used according to the invention precipitate out of the reaction mixture under the abovementioned conditions and can be prepared in a manner known per se, for. B. by filtration or centrifugation, are separated from the mother liquor. For further purification, the composite particles can be washed, if necessary, with water, acetone and / or other suitable substances.
- the suspension of the composite particles without isolation of the composite particles used according to the invention is used directly in the papermaking process.
- the composite particles used according to the invention are preferably X-ray amorphous, ie the range of the basic metal components added is below the coherence length of the X-radiation used, in particular below the coherence length of Cu K ⁇ radiation (wavelength 154 pm).
- X-ray diffraction studies on the composite particles used according to the invention therefore preferably show no Bragg reflections of the pure basic metal components, in particular of aluminum hydroxide, but, if at all, only so-called signal humps which represent the usual Gaussian distribution of the average atomic distances of the pure basic metal component.
- X-ray diffraction spectra typically can be used to distinguish the composite particles used in the present invention from conventional mixtures of mineral particles and a basic metal component, especially conventional mixtures of calcium carbonate and a basic metal component.
- the structural difference between the composite particles used according to the invention and conventional mixtures of mineral particles and basic metal component, in particular between the composite particles used according to the invention and conventional mixtures of calcium carbonate particles and basic metal component, furthermore leads to a different behavior of the composite particles used according to the invention in comparison with conventional mixtures of mineral ones Particles and basic metal component, especially in comparison with conventional mixtures of mineral particles and basic metal component, in thermogravimetric investigations.
- the composite used in the invention give when heated from room temperature (20 ° C) to over 200 ° C, preferably up to about 300 ° C, especially up to about 450 ° C continuously from water, whereas a mixture of mineral particles and Al (OH ) 3 , in particular from PCC and Al (OH) 3 , releases significant amounts of water only from a minimum temperature of greater than 200 ° C.
- thermogravimetric investigations in this context are preferably carried out in the range of 40 ° C to 1000 ° C.
- the heating rate is preferably 20 ° C / min.
- the composite particles used according to the invention which preferably have a moisture, measured at 130 ° C., less than 5%, preferably less than 4%, in particular less than 3%, show in the thermogravimetric analysis in the range from 40 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 20 ° C preferably a weight loss of at least 0.4%, preferably of at least 5.0%, in particular of at least 10.0%.
- the respective proportions of calcium, carbonate and aluminum cation are preferably determined by means of X-ray fluorescence analysis.
- the hydroxide fraction is preferably determined from the difference to 100% by weight.
- the BET surface area of the composite particles used according to the invention is preferably in the range from 0.1 m 2 / g to 100 m 2 / g, preferably in the range from 1.0 m 2 / g to less than 25.0 m 2 / g, more preferably in the range of 2.5 m 2 / g to less than 20.0 m 2 / g, in particular in the range of 5.0 m 2 / g to 12.0 m 2 / g.
- the specific surface area (BET surface area) of the composite particles is preferably determined by nitrogen adsorption using the BET method.
- the use of a Micromeritics Gemini 2360 analyzer has proven particularly useful in this context.
- the samples are degassed before the adsorption measurement at 130 ° C. for at least 3 hours, in particular for at least 12 hours, for which purpose the use of a FlowPrep 060 degasser is particularly advantageous.
- an addition of the composite particles used according to the invention has a strong self-extinguishing effect, since the composite particles used according to the invention continuously release water and in this way extinguish the embers themselves.
- the use of the composite particles used according to the invention is therefore particularly advantageous especially in smoking articles, in particular in cigarettes.
- addition amounts of the composite particles used according to the invention are usually selected which correspond to the content of the fillers commonly used, the additional amounts preferably in the range of 0.1 wt .-% to 50.0 wt .-%, in particular in the range from 0.2% to 45.0% by weight to ensure control of glow properties.
- the composite particles used in the invention are used in tobacco product wrapping materials.
- the composite particles used in the present invention are preferably capable of imparting, in addition to their function as a filler, controlled glow characteristics to the tobacco product wrapping material.
- the composite particles used according to the invention usually have an average particle size of from 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, preferably from 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m, in particular from 1 ⁇ m to 3 ⁇ m, for this application.
- the BET surface area of the composite particles used according to the invention for this application is preferably in the range from 0.1 m 2 / g to 100 m 2 / g, preferably in the range from 1.0 m 2 / g to less than 25.0 m 2 / g, more preferably in the range of 2.5 m 2 / g to less than 20.0 m 2 / g, in particular in the range of 5.0 m 2 / g to 12.0 m 2 / g.
- the total content of fillers of the present invention to fillers is usually 0.1 wt .-% to 50 wt .-%, usually 0.2 to 45 wt .-%, preferably 10 wt .-% to 45 wt .-%, preferably 15 wt .-% to 40 wt .-%, in particular 25 wt .-% to 35 wt .-%, based on the total weight of the tobacco product wrapping material.
- the tobacco product wrapping material according to the invention may optionally contain further fillers such as calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, kaolin, calcined kaolin or talcum.
- the proportion of these further fillers, based on the total weight of the tobacco product wrapping material is preferably less than 25.0% by weight, preferably less than 10.0 Wt .-%, more preferably less than 5.0 wt .-%, advantageously less than 1.0 wt .-%, in particular less than 0.1 wt .-%.
- the smoking article wrapping material may be a cigarette paper wrapping the tobacco rod, a filter wrapping paper surrounding the filter, or a tipping paper (tipping paper base paper, also referred to as a tipping paper). Furthermore, it may be cigarette paper filterless cigarettes, which envelops the tobacco rod.
- the tobacco product wrapping material according to the invention is a cigarette paper. In a further preferred embodiment, the tobacco product wrapping material according to the invention is a tipping paper.
- the tobacco product wrapping material of the present invention may optionally contain other ingredients such as a burning rate retarding substance and / or a burning rate accelerating substance at 0.1% to 6%, preferably 0.3% to 3% by weight.
- polysaccharide-based binders such as guar, galactomannan, starch and its derivatives, carboxylmethyl cellulose and wet strength temporary or permanent wet strength agents and sizing agents for hydrophobizing and controlling the penetrability of the smoking article wrapping material.
- alkali or alkaline earth metal salts such as sodium, potassium and magnesium salts, or carboxylic acid salts such as acetic, citric, malic, lactic and tartaric salts, especially citric acid salts, may be used as required.
- the proportions of the respective constituents in the tobacco product wrapping material according to the present invention are usually from 0 to 6% by weight, preferably from 0.5% to 3% by weight, of a burning rate retarding amount, based on the total weight of the smoking article wrapping material and / or accelerating substance.
- Preferred base wrapping materials for the tobacco product wrapping material of the present invention are usually made from pulp fibers obtained, for example, from flax, softwood or hardwood. To change the properties of the base wrapping material, if desired, For example, various blends of pulp fibers may also be used as the base wrapping material.
- the pulp fibers used for papermaking are usually distinguished into long and short fibers, with long fibers typically being pulp fibers of softwoods, such as spruce or pine, with a length of more than 2 mm, while the short fibers of hardwoods, such as birch, Beech or eucalyptus are derived and typically have a length of less than 2 mm, often less than 1 mm.
- the surface mass of the tobacco product wrapping material according to the invention is usually 10 g / m 2 to 120 g / m 2 , preferably 15 g / m 2 to 80 g / m 2 , more preferably 15 g / m 2 to 70 g / m 2 , even more preferably 18 g / m 2 to 40 g / m 2 .
- the production of the tobacco product wrapping material according to the invention is usually carried out on paper machines, for example on wire-screening machines.
- the pulp is usually suspended in water and then ground in a grinding unit, a so-called refiner. It is common for short and long fibers to be ground separately.
- the intensity with which the pulp was ground is determined by measuring the degree of grinding, for example according to ISO 5267 ("Pulps. Determination of drainability Part 1: Schopper-Riegler method"). The result of this measurement is given in degrees according to Schopper-Riegler (° SR).
- long fiber pulp is ground for use in tobacco product wrapping materials of the invention to a freeness of 50-90 ° SR, preferably 70-80 ° SR.
- Short fiber pulp is usually ground much less strongly and reaches a freeness of 20 ° SR to 60 ° SR, preferably 40 ° SR to 60 ° SR. The grinding of short fiber pulps can be completely eliminated.
- the prepared pulp suspension is fed from a head box of the paper machine to a dewatering screen and can be dewatered there by various means, for example by gravity or vacuum. Thereafter, the wet fiber network can pass through a press section where it is further dewatered by mechanical pressure against a press felt. Finally, the fiber network may still pass through a dryer section and through dry felts or dryer screens which force the fiber network against a hot, for example steam heated, drying cylinder surface and thereby dry the fiber network. Instead of the dryer section with drying cylinders, throughflow drying or impingement drying and / or another type of convection drying can also be used. Subsequently, the finished tobacco product wrapping material can be rolled up. If desired, further processing steps may be performed in the paper machine, for example, sizing in a size or film press, application of watermarks, embossing, etc.
- the composite particles used in the present invention may be added either to the pulp suspension prior to dewatering and / or to the pulp after dewatering, for example via a size press or by spraying and / or applied to the surface of the tobacco product wrapping material of the invention as described above by application, for example, soaking, spraying, imprinting , Painting, be applied.
- a method for producing a tobacco product wrapping material according to the invention comprises producing a tobacco product wrapping material according to the invention on a paper machine using a pulp suspension containing composite particles used according to the invention.
- a method for producing a tobacco product wrapping material according to the invention comprises producing a tobacco product wrapping material on a paper machine, wherein the cellulose pulp after dewatering via a size press and / or be added by any other application devices according to the invention Kompositteilchen used.
- a method for producing a tobacco product wrapping material according to the invention comprises applying composite particles used according to the invention to a tobacco product wrapping material produced by means of a paper machine.
- the composite particles used according to the invention are added to the pulp suspension.
- the composite particles used according to the invention are applied to the surface of a tobacco product wrapping material according to the invention, for example by means of a paper machine, either over the entire surface or only in special zones, preferably only in special zones, as described below.
- the tobacco product wrapping material according to the invention is a tipping paper
- the use of further fillers in addition to the composite particles used according to the invention in the tipping paper can be dispensed with.
- the amount of composite particles used in the invention in such a tipping paper containing it as a filler may usually be 0.1% to 50% by weight, usually 0.2 to 45% by weight, preferably 10% by weight. to 45 wt .-% amount.
- the tobacco product wrapping material according to the invention is a filter wrapping paper
- the amount of composite particles used in the present invention in such a filter wrapping paper containing them as a filler may usually be 0.1 wt% to 50 wt%, usually 0.2 to 45 wt%, preferably 10 wt%. to 45 wt .-%, amount.
- the composite particles used in the present invention may be used as the sole filler in amounts of usually 0.1% to 50% by weight, usually 0.2 to 45% by weight .-%, preferably 10 wt .-% to 45 wt .-% "based on the weight of the cigarette paper, or used as a component of a filler mixture wherein the total amount of filler is usually 0.1% by weight to 50% by weight, usually 0.2 to 45% by weight, preferably 10% by weight to 45% by weight "based on the weight of the
- the proportion of the composite particles to be used according to the invention is 20% to 99%, preferably 50% to 99%, in particular 60% to 99%, based on the weight of the filler mixture Kompositteilchen used according to the invention and a further filler, preferably precipitated calcium carbonate, which was prepared for example by means of a precipitation reaction of calcium hydroxide and carbon dioxide, act.
- the tobacco product wrapping material according to the invention may be a cigarette paper containing discrete zones in which the air permeability of the base wrapping material is changed (so-called LIP cigarette papers).
- the discrete zones with altered air permeability are zones with an air permeability of 0 CU to 30 CU, preferably 3 CU to 15 CU, in particular 3 CU to 10 CU.
- the tobacco product wrapping material according to the invention to which the above-mentioned discrete zones are applied, in which the air permeability of the base wrapping material is changed, it may be in one Embodiment be a tobacco product wrapping material into which the composite particles used in the invention were incorporated, or alternatively act in another embodiment to a tobacco product wrapping material that does not contain the composite particles according to the invention.
- discrete zones are applied to a tobacco product wrapping material according to the invention containing composite particles used in the invention in an amount of 5 wt .-% to 20 wt .-%, based on the total weight of the applied discrete zones, wherein the inventive tobacco product wrapping material, on the discrete zones are applied containing the composite particles used in the invention in an amount of 15% -40%, based on the total weight of the tobacco product wrapping material according to the invention.
- the discrete zones may be obtained by application of a glow salt, for example those mentioned above, and / or the composite particles used according to the invention and / or a mixture of composite particles used according to the invention and a further filler, such as calcium carbonate, and / or a mechanically fragmented, chemically crosslinked polysaccharide, if appropriate be formed in conjunction with the composite particles used in the invention.
- a glow salt for example those mentioned above
- a further filler such as calcium carbonate, and / or a mechanically fragmented, chemically crosslinked polysaccharide, if appropriate be formed in conjunction with the composite particles used in the invention.
- discrete zones are applied to a smoking article wrapping material according to the invention which contains a burning rate retarding substance and optionally the composite particles used according to the invention, wherein the substance to be administered forming the discrete zones likewise contains a substance retarding the burning rate, so that the discrete one Characterized in that the content of retarding substance in the areas in the discrete zones and outside the discrete zones is different.
- discrete zones are applied to a tobacco product wrapping material according to the invention containing a burn rate altering substance and composite particles optionally used in the invention, the substance to be applied forming the discrete zones containing a burn rate altering substance from that in the smoking article wrapping material contained the burning speed delaying substance is different, so that the discrete zones having tobacco product wrapping material according to the invention is characterized in that the type of the burning rate-changing substance is different in the areas in the discrete zones and outside the discrete zones.
- discrete zones are applied to a tobacco product wrapping material according to the invention which contains composite particles used in accordance with the invention, the substance to be applied forming the discrete zones likewise containing composite particles used according to the invention, so that the tobacco product wrapping material according to the invention having the discrete zones is characterized in that the content of composite particles used according to the invention is different in the regions in the discrete zones and outside the discrete zones.
- discrete zones are applied to a tobacco product wrapping material according to the invention which contains composite particles used in accordance with the invention, the substance to be applied forming the discrete zones containing a mechanically fragmented, chemically crosslinked polysaccharide so that the tobacco product wrapping material according to the invention having the discrete zones is characterized is that the content of composite particles used in the invention is not different in the regions in the discrete zones and outside the discrete zones.
- a discrete zones of reduced air permeability inventive tobacco product wrapping material also characterized by the fact that the discrete zones are no longer or significantly less recognizable to the human eye.
- mechanically fragmented, chemically crosslinked polysaccharide may be a mechanical fragmentation and chemical crosslinking starch, modified starch, starch derivative, cellulose, cellulose derivative, chitosan, chitosan derivative, chitin, chitin derivative, alginate, alginate derivative or a combination of these compounds , preferably a mechanically fragmented, chemically crosslinked starch.
- a mechanically fragmented, chemically cross-linked polysaccharide is understood to mean a polysaccharide which is comminuted by shearing and subsequent expansion using, for example, an extruder, which polysaccharide can also be subjected to various chemical reactions, such as oxidation or reduction.
- a starch as granular starting starch, for example, a native or an oxidatively, thermally or hydrolytically degraded starch or a chemically modified ether or ester derivative thereof can be used.
- the preparation of ionised polysaccharide derivatives may e.g. with the following cationization or anionization agents in the substitution range between 0.02-0.1 (DS): 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxy-propyldimethyldodecylammonium chloride, 3-chloro 2-hydroxypropyldimethyloctadecylammonium chloride, sodium monochloroacetate, acetic anhydride and / or maleic anhydride.
- DS 0.02-0.1
- a bifunctional or polyfunctional agent for crosslinking, preferably 0.1% by weight to 0.8% by weight of a bifunctional or polyfunctional agent, calculated on the basis of the weight of the polysaccharide in granular form which can react with at least two free hydroxyl groups of the polysaccharide molecules, is reacted with the starch granules.
- the bifunctional or polyfunctional agent which can be used is usually selected from the group consisting of aliphatic epoxyhalogen or dihalogen compounds, Phosphoroxyhalogeniden, alkali metal metaphosphates, aldehydes, including aldehyde-containing resins, acid anhydrides and polyfunctional reagents such as cyanuric chloride selected.
- Chemical modification reactions can be carried out both before extrusion and in the extruder. It may be useful to perform these before extrusion, because then, after fragmentation in the extruder and subsequent dispersion of the ground product in the water dispersions are formed with smaller fragments.
- the starches may preferably be derived from tuber and root starches as well as cereal starches as starting material.
- Typical tuber and root strengths are potato starch, tapioca starch; where readily available cereal starches are corn starch or wheat starch.
- the useful starch is by no means limited to these starches - the advantage of the foregoing is merely that they are readily available on the market today. It is of course also possible to use mixtures of one or more starches selected from the group consisting of native, oxidatively, thermally or hydrolytically degraded and chemically modified tuber, root or grain starches.
- tuber, root or grain flours can be used as raw material.
- an extruder both single-screw and twin-screw extruders
- a defined fragmentation can be achieved, wherein the finished dry product is ground below 2 mm grain size, preferably below 1 mm, with an average particle size of about 500 microns.
- composition to be applied to the tobacco product wrapping material according to the invention may optionally contain a solvent in addition to the agent causing the air permeability of the tobacco product wrapping material.
- a solvent water and / or an organic solvent can be used. Suitable organic solvents are, for example, isopropanol, ethanol, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and / or N-methylmorpholine N-oxide.
- composition to be applied to the tobacco product wrapping material of the present invention may optionally contain other ingredients such as other substances which change the air permeability of the base wrapping material, fillers, burn rate retarding substances and / or burn rate accelerating substances.
- Substances which alter the air permeability of the base wrapping material can be mentioned in particular not polysaccharides subjected to mechanical fragmentation and chemical crosslinking, such as starch, modified starch, starch derivatives, cellulose, cellulose derivatives, chitosan, chitosan derivatives, chitin, chitin derivatives, alginate, alginate derivatives or a combination of these compounds ,
- the proportions of the respective constituents in the composition to be applied to the tobacco product wrapping material according to the invention are, for example, 20% to 100%, preferably 45% to 100%, especially preferably 70% to 100% chemically cross-linked, in each case based on the weight of the solids content of the composition fragmented polysaccharide, in particular starch, optionally 0% to 40%, preferably 0% to 20% of a conventionally used polysaccharide, optionally 0% -50%, preferably 0% -30% filler, and optionally 0% -6%, preferably 0% - 3% of the burning rate retarding and / or accelerating substance.
- compositions to the tobacco product wrapping material are usually carried out after the preparation of the basic smoking article wrapping material, for example by means of a spraying or printing technique, preferably a gravure printing technique.
- the application of the composition to the tobacco product wrapping material according to the invention by application by means of a pressure nozzle with a generally transverse to the running direction exit slot.
- the insertable pressure nozzle is usually a nozzle with an inner chamber under a pre-pressure, controlled and rapidly responding valves which control the outlet into a nozzle slot, and a geometry of nozzle and exit slot adapted to the desired application.
- a pressure nozzle allows either a continuous or discontinuous application of material to the tobacco product wrapping material according to the invention in the discrete areas required for the application described or over the entire surface of the tobacco product wrapping material.
- several separately controllable individual nozzles can be combined in modular form.
- the process With sufficient viscosity of the application medium, the process provides uniform coatings with clear and precisely offset front and rear edges. Since it is not a spray process, no unwanted sporadic splashes of the applied material occur outside the discrete area.
- the application of the composition to be applied to the tobacco product wrapping material according to the invention according to one of the above-described application methods is usually carried out at least in discrete zones of the tobacco product wrapping material, if desired also on the entire tobacco product wrapping material.
- the application amount of the composition to the smoking article wrapping material of the present invention is usually in a range of 0.1 g / m 2 - 10 g / m 2 , preferably 0.3 g / m 2 - 5 g / m 2 of the smoking article wrapping material.
- the application is usually carried out so that the application on the resulting tobacco product wrapping material according to the invention is not or hardly visible and the treated zones have a smooth and flat structure, which substantially corresponds to that of the untreated zones.
- the width and spacing of the applied zones depend on a number of variables, such as the air permeability of the tobacco product wrapping material, the density of the composition of the tobacco Tobacco strands, the cigarette design, etc. from.
- the zones usually have a width of at least 3 mm, preferably 5 mm to 10 mm.
- the distance between the zones also depends on a number of variables. Usually, the spacing of the zones should be 1 mm to 35 mm, preferably 10 mm to 25 mm.
- the tobacco article wrapper paper (in the rolled form) of the present invention contains 1 to 3 treated annular zones spaced as noted above.
- the above-described tobacco product wrapping material of the present invention is used to make smoking products.
- the tobacco product wrapping material according to the invention has a reduced air permeability in the region of these zones, whereby the cigarette extinguishes in this area, if there is a hindrance to the free access of air.
- NIST test according to NIST Technical Note 1436
- a general glow test may be performed in which a cigarette is once lighted after being mounted in a holder while allowing free access of air. In a successful free glow test, the cigarette glows after lighting in the holder completely without going out. If this is not the case and the cigarette is extinguished before completely glowing, this test is not or only partially fulfilled.
- the composite particles used in the present invention can be used in tobacco product wrapping materials of any air permeability according to the present invention because the particle size, shape and other important parameters of the composite particles of the present invention can be matched with those of commonly used filler materials, especially precipitated calcium carbonate.
- Other fillers which also have a glow-reducing effect, can not cover this wide range of air permeability of cigarette paper or are not permitted under applicable legislation.
- the present invention is further illustrated by Examples and Comparative Examples, without this being intended to limit the inventive concept.
- the scanning electron images were taken with a high voltage electron microscope (Zeiss, DSM 962) at 15 kV. The samples were sprayed with a gold-palladium layer.
- Thermogravimetry was performed with a PerkinElmer STA 6000 under nitrogen (nitrogen flow rate: 20 ml / min) in the range of 40 ° C to 1000 ° C at a heating rate of 20 ° C / min.
- An approximately 1 mm thin wire loop which in turn is heated to 550 ° C temperature, is horizontally inserted into a vertically stretched paper strip, which is the tobacco product wrapping paper to be tested and left in this position during the measurement.
- the temperature of the hot wire loop is measured with a temperature sensor and controlled to 550 ° C.
- the hot wire loop burns the paper, forms a burn hole and initiates a glowing process.
- the horizontal magnification of the burn hole diameter minus the wire loop diameter gives the burn hole gain and is expressed in mm.
- the fire test was carried out 5 times with each paper sample.
- the sample whose oxygen index is to be determined is ignited from above in a stationary glass tube through which an oxygen-nitrogen mixture flows. After removal of the pilot flame, the fire behavior is observed. If the flame burns for more than 180 seconds or reaches a mark 50 mm below the upper edge, the Oxygen concentration reduced in the following experiment, in the other case increased. This is done until 50% of the specimens burn at a certain concentration.
- the determination of the particle size distribution is carried out by measuring the sedimentation rate of the test substance.
- the measurement itself is done by attenuating an X-ray beam that is sent through the suspension. Initially, the weakening is high, later at the beginning of sedimentation, the beam can better penetrate the " thinner " suspending suspension, ie the weakening decreases.
- the sample is prepared by tare the sample cup on the balance, weighs the sample amount according to Table 1 or pipetted and filled with the dispersing solution according to Table 1 to a total of about 80 g.
- Table 1 sample weighing dispersants powder 3.0 g 0.1% NPP PCC suspension, 20.0 g 0.5% NPP Concentration approx. 160g CaCO 3 / I * PCC suspension, concentration approx. 120g CaCO 3 / I * 25.0 g 0.5% NPP *
- the initial weight always refers to 3 g atro, in case of strong deviations of the solids content the weight has to be adjusted.
- the measurement and the evaluation takes place by means of the Sedigrafen.
- the software calculates the particle size distribution.
- the moist filter cake is dried in a circulating air dryer at 100 ° C to constant mass.
- the dry filter cake is then ground with a pin mill (UPZ from ALPINE at 220 V).
- Analytical data of the powder powder spec. surface humidity [m 2 / g] [%] Starting calcium carbonate 9 0.4 composite 21 2.9
- Fig. 1 shows the diffractogram of the starting calcium carbonate
- Fig. 2 shows the diffractogram of the composite particle
- Fig. 3 shows an SEM image of the composite particle
- Fig. 4 shows the TGA curve of the composite particle.
- Example 1 750 g of calcium carbonate suspension of Example 1 were mixed with 15.2 g of aluminum hydroxide (Alfrimal, Alpha), stirred for 15 minutes and dried at 130 ° C. as described above.
- Alfrimal, Alpha aluminum hydroxide
- Fig. 5 shows the diffractogram of the aluminum hydroxide
- Fig. 6 shows the diffractogram of the resulting mixture
- Fig. 7 shows an SEM image of the resulting mixture.
- Fig. 8 shows the TGA curve of the resulting mixture.
- the mixture of calcium carbonate and aluminum hydroxide releases water only above 200 ° C.
- the moist filter cake is in a convection oven at 100 ° C until Constant mass dried.
- the dry filter cake is then ground with a pin mill (UPZ from ALPINE at 220 V).
- Analytical data of the powder powder spec. surface humidity [m 2 / g] [%] composite pigment 16 3.6
- Tobacco wrap wrapping papers made of a long fiber pulp (2/3 Aspa - 1/3 Stendal, freeness 75 degrees Schopper-Riegler).
- the composite particles were added to the headbox in such an amount that the tobacco wrapper paper contained the composite particles in an amount of 25% Wt .-%, based on the total weight of the wrapping paper contained.
- the calcium carbonate suspension prepared in Comparative Example 2 was incorporated in such an amount that the content of calcium carbonate based on the total weight of the wrapping material was 25% by weight.
- the basis weight of the manufactured tobacco wrapper papers was 30 g / m 2 .
- Glimmersalzmenge in the papers, the glow time and the results of the fire test are summarized in the following overview.
- pigment Mulled salt [% by weight] Glimmzeit [s] Burn hole [mm] VB 3 Comparative Example 2 1.17 63 7- ⁇ B 8
- the sample of Comparative Example 3 achieves a burn hole increase of greater than 5 mm, in some samples the entire paper smoldered (infinitely increased burn hole growth).
- the burning hole increase is increasingly reduced and kept smaller than 5 mm (mean of 5 tests).
- 5 mm are considered to be recognized in the art to qualify a smoking article wrapping paper to be reduced in smoothness (less than or equal to 5mm).
- the tobacco wrapper paper is called not glimmredu commence.
- tobacco wrapper papers were made with the composite particle of Example 2. There were produced tobacco wrapper papers with 25% filler content, a basis weight of 30 g / m 2 and an air permeability of 15 to 150 CU.
- the pulp component which constituted 75% by weight of the tobacco wrapper paper, consisted of ground long fiber pulp having a freeness of 65 to 84 degrees Schopper Riegler to represent the above air permeability range.
- the Glimmsalzmenge in the Papers, the glow time and the results of the burn test are summarized in the following overview.
- composition of the investigated materials and the observed FASE values are summarized in the following overview: Pigment in cigarette paper Pigment in the LIP order BEECH [%] VB 6 Comparative Example 2 - 60 B 12 Comparative Example 2 Example 1 (8% by weight) 40 B 13 example 1 - 100 B 14 example 1 Example 1 (8% by weight) 20
- Example 14 with composite particles in the cigarette paper and as a constituent of the LIP tape material achieves the best result here compared to standard PCC, followed by the paper sample of Example 12 (composite particles in the LIP order).
- the mixture of 90% calcium carbonate and 10% aluminum hydroxide in tobacco wrapper papers (VB 9) is efficient compared to VB 8 with excluding calcium carbonate as a pigment in increasing the smoldering time (reducing the smoldering rate) and reducing the burnout, but significantly less efficiently compared to Example 15 (composite particles).
- the air permeability is 100 CU.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Cigarettes, Filters, And Manufacturing Of Filters (AREA)
- Manufacture Of Tobacco Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Beschrieben wird ein Rauchwarenumhüllungsmaterial, das Kompositteilchen umfasst, die nach einem Verfahren erhältlich sind, bei welchem man
a) eine wässrige Suspension vorlegt, die Calciumcarbonat-Partikel enthält,
b) ein Metallsalz, umfassend ein Aluminiumkation, zugibt,
wobei das Metallsalz
(i) in der Lage ist, in der Suspension eine basische Metallkomponente zu bilden,
(ii) in Wasser, gemessen bei dem pH-Wert der vorgelegten Suspension und einer Temperatur von 20°C, eine Löslichkeit größer 9,0 mg/l aufweist, sowie ein Verfahren zur Herstellung desselben, die Verwendung eines derartigen Rauchwarenumhüllungsmaterials zur Herstellung von Rauchwaren und daraus hergestellte Rauchwaren.
A smoking article wrapping material is described which comprises composite particles obtainable by a process in which
a) introducing an aqueous suspension containing calcium carbonate particles,
b) adding a metal salt comprising an aluminum cation,
wherein the metal salt
(i) is capable of forming a basic metal component in the suspension,
(ii) in water, measured at the pH of the charged suspension and a temperature of 20 ° C, having a solubility greater than 9.0 mg / l, and a process for the preparation thereof, the use of such a tobacco product wrapping material for the manufacture of tobacco products and derived tobacco products.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Rauchwarenumhüllungsmaterial, das Kompositteilchen auf Basis mineralischer Partikel umfasst, Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung in Rauchwaren. Ein Schwerpunkt der vorliegenden Anmeldung liegt dabei auf Rauchartikeln mit kontrollierten Glimmeigenschaften.The present invention relates to a smoking article wrapping material comprising composite particles based on mineral particles, to processes for their production and to their use in tobacco products. One focus of the present application is smoking articles with controlled glow properties.
Üblicherweise bestehen Filterzigaretten aus einem zylinderförmigen, runden oder ovalen Tabakstrang, der von einem Zigarettenpapier umhüllt ist, einem ebenso geformten Filterstöpsel, der von einem Filterumhüllungspapier umgeben ist, sowie einem Belagpapier (Basispapier für den Mundstückbelag, das auch als Tippingpapier bezeichnet wird), das üblicherweise mit dem gesamten Filterumhüllungspapier und einem Teil des den Tabakstrang umhüllenden Zigarettenpapiers verklebt ist, und so den Filterstöpsel mit dem Tabakstrang verbindet. Alle diese Papiere sollen hier und im Folgenden gemeinsam als Rauchwarenumhüllungsmaterialien bezeichnet werden.Typically, filter cigarettes consist of a cylindrical, round, or oval tobacco rod wrapped in a cigarette paper, a similarly shaped filter plug surrounded by a filter wrap paper, and a tipping paper (base paper for the tipping pad, also referred to as tipping paper), commonly used is glued to the entire filter wrapping paper and a portion of the cigarette paper wrapping the tobacco rod, and so connects the filter plug with the tobacco rod. All of these papers are to be collectively referred to herein as smoking article wrapping materials.
Rauchwarenumhüllungsmaterialien enthalten üblicherweise Füllstoffe. Zusätzlich können andere Additive zur Erzielung spezieller Eigenschaften enthalten sein, wie beispielsweise Nassfestmittel, die Brenngeschwindigkeit verzögernde Substanzen und/oder die brenngeschwindigkeit beschleunigende Substanzen usw.Smoking article wrapping materials usually contain fillers. In addition, other additives may be included to provide specific properties, such as wet strength agents, burn rate retarding substances, and / or burn rate accelerating substances, etc.
Als Füllstoffe werden dabei üblicherweise Stoffe wie Calciumcarbonat, Titandioxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Kaolin, kalziniertes Kaolin oder Talkum und deren Gemische in Rauchwarenumhüllungsmaterialien eingearbeitet, wobei durch geeignete Wahl der Art und Menge der Füllstoffe sowohl die optischen Eigenschaften als auch die Glimmeigenschaften gesteuert werden können. Rauchwarenumhüllungsmaterialien, die keine Füllstoffe oder nur einen geringen Füllstoffgehalt aufweisen, können eine verstärkte Verlöschungswirkung bei Rauchwaren aufweisen, solche Rauchwarenumhüllungsmaterialien besitzen jedoch nicht die gewünschten optischen Eigenschaften, wie einen hohen Weißgrad oder eine hohe Opazität.As fillers are usually incorporated materials such as calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, kaolin, calcined kaolin or talc and mixtures thereof in tobacco product wrapping materials, which can be controlled by appropriate choice of the type and amount of fillers, both the optical properties and the glow properties. However, smoking article wrapping materials that have no fillers or only a low filler content may have an enhanced smoking effect in smoking products, however, such smoking article wrapping materials do not have the desired optical properties, such as high whiteness or high opacity.
Bei Rauchwarenumhüllungsmaterialien gibt es jedoch darüber hinaus auch Einschränkungen, welche Füllstoffe nach den jeweils geltenden gesetzlichen Bestimmungen eingesetzt werden dürfen. Calciumcarbonat kann nach den geltenden Bestimmungen uneingeschränkt in allen Arten von Rauchwarenumhüllungsmaterialien eingesetzt werden. Es ist jedoch bekannt, dass bestimmte Füllstoffe für die optischen Eigenschaften und die Glimmeigenschaften nachteilig sind. Des Weiteren ist bekannt, dass Rauchwarenumhüllungsmaterialien, die einen hohen Anteil an Füllstoffen aufweisen und zusätzlich bei Verwendung in Rauchwaren kontrollierte Glimmeigenschaften sowie ein gewünschtes Verlöschungsverhalten zeigen, neben Calciumcarbonat einen erheblichen Anteil von anderen Füllstoffen oder Mischungen von anderen Füllstoffen benötigen, sowie gegebenenfalls weitere Stoffe, z.B. die Brenngeschwindigkeit verzögernde Substanzen, die in diese Rauchwarenumhüllungsmaterialien eingearbeitet werden können.In the case of smoking article wrapping materials, however, there are also restrictions as to which fillers may be used in accordance with the applicable statutory provisions. Calcium carbonate can be fully used in all types of smoking article wrapping materials under current regulations. However, it is known that certain fillers for the optical properties and the glow properties are disadvantageous. Furthermore, it is known that tobacco product wrapping materials, which have a high content of fillers and additionally show controlled glow characteristics and a desired extinguishing behavior when used in tobacco products, in addition to calcium carbonate require a significant proportion of other fillers or mixtures of other fillers, and optionally other substances, eg the burn rate retarding substances that can be incorporated into these smoking article wrapping materials.
Weiterhin ist es auf dem einschlägigen Fachgebiet bekannt, Substanzen wie Polymere, Silikate, Polysaccharide und Derivate in wässrigen oder nichtwässrigen Lösungen oder Suspensionen in hinreichender Menge und in geeigneter geometrischer Verteilung auf ein Rauchwarenumhüllungsmaterial, vorzugsweise Zigarettenpapier, aufzutragen, um hierdurch die Glimmeigenschaften des Rauchwarenumhüllungsmaterials zu beeinflussen.Furthermore, it is known in the art to apply substances such as polymers, silicates, polysaccharides and derivatives in aqueous or non-aqueous solutions or suspensions in sufficient quantity and geometrical distribution to a smoking article wrapping material, preferably cigarette paper, to thereby influence the glow characteristics of the tobacco product wrapping material ,
In den letzten Jahren wurden nun weitere Anforderungen an einen Rauchartikel, wie beispielsweise eine Zigarette, gestellt. So wird in der letzten Zeit gefordert, dass ein Rauchartikel, welcher beim gewöhnlichen Rauchen ohne Verlöschung weiterglimmt, jedoch verlöscht, wenn der Rauchartikel auf ein brennbares Material gelegt wird, um zu verhindern, dass das brennbare Material Feuer fängt. Mit anderen Worten wird ein gesteuertes Glimmverhalten gewünscht, bei welchem die Rauchware einerseits mit dem Rauchwarenumhüllungsmaterial unbehindert an frei zutretender Luft abglimmt und andererseits aber auf Unterlagen, die ihrerseits brennbar sein können, kurz nach Kontakt mit diesen Unterlagen selbst erlischt.In recent years, further demands have been made on a smoking article, such as a cigarette. Thus, it has recently been demanded that a smoking article which continues to glow in the ordinary smoking without extinguishing extinguishes when the smoking article is placed on a combustible material to prevent the combustible material from catching fire. In other words, a controlled smoldering behavior is desired, in which the smoked goods, on the one hand, smolder unhindered with freely accessible air to the tobacco product wrapping material, and on the other hand extinguish themselves on documents, which in turn may be combustible, shortly after contact with these documents.
Die japanische Patentanmeldung Nr.
Die europäische Patentanmeldung
Nachteilig bei der in dieser Druckschrift beschriebenen Vorgehensweise ist das zeitintensive und aufwendige Verfahren, welches insgesamt 10 Schritte umfasst, wobei alleine Schritt 9 2-3 Tage dauert. Darüber hinaus beinhaltet Schritt 4 eine im technischen Maßstab nur sehr aufwendig zu realisierende Ultraschallbehandlung.A disadvantage of the procedure described in this document is the time-consuming and expensive process, which comprises a total of 10 steps, where step 9 alone takes 2-3 days. In addition, step 4 involves an ultrasound treatment, which can only be realized with great difficulty on an industrial scale.
Weiterhin ist das auf diese Weise erhältliche Produkt erst oberhalb von 200 °C in der Lage, signifikante Mengen Wasser abzugeben. Röntgenbeugungsspektren des Produkts zeigen, dass das Produkt eine physikalische Mischung von Calciumcarbonat und Magnesiumhydroxid ist.Furthermore, the product obtainable in this way is only above 200 ° C able to deliver significant amounts of water. X-ray diffraction spectra of the product show that the product is a physical mixture of calcium carbonate and magnesium hydroxide.
In der Patentanmeldung
Die BET-Oberfläche des Mineralpigments dieser Druckschrift soll vorzugsweise zwischen 25 m2/g und 200 m2/g liegen.The BET surface area of the mineral pigment of this document should preferably be between 25 m 2 / g and 200 m 2 / g.
In Ausführungsbeispiel 10 dieser Patentanmeldung werden zu einer Suspension von natürlichem Calciumcarbonat in Wasser Aluminiumhydroxidpulver und anschließend Natriumsilikat zugegeben und die resultierende Suspension mit Phosphorsäure behandelt.In working example 10 of this patent application, aluminum hydroxide powder and then sodium silicate are added to a suspension of natural calcium carbonate in water and the resulting suspension is treated with phosphoric acid.
Eine Zugabe eines Metallsalzes zu einer Calciumcarbonat-Suspension, welches in der Suspension, gemessen bei 20°C, eine Löslichkeit größer 9,0 mg/l aufweist, ist der Druckschrift allerdings nicht zu entnehmen.An addition of a metal salt to a calcium carbonate suspension, which in the suspension, measured at 20 ° C, a solubility greater than 9.0 mg / l, however, the publication is not apparent.
Weiterhin beschäftigt sich diese Anmeldung nicht mit dem technischen Gebiet der vorliegenden Erfindung, nämlich der Zugänglichmachung von Rauchartikeln mit kotrollierten Glimmeigenschaften, sondern betrifft die Bereitstellung von Füllstoffen für Inkjet-Papiere und hat insbesondere die Verbesserung der Bedruckbarkeit herkömmlicher beschichteter oder unbeschichteter Papiere zum Ziel.Furthermore, this application is not concerned with the technical field of the present invention, namely the making available of smokers with kotrollierten glow properties, but concerns the provision of fillers for inkjet papers and has the particular aim of improving the printability of conventional coated or uncoated papers.
Schließlich sind für die Zwecke der vorliegenden Erfindung Stoffe nicht einsetzbar, bei welchen Calciumsilikate als Haupt- oder als Nebenprodukt gebildet werden, da Silikate nach einschlägigen gesetzlichen Bestimmungen in Zigarettenpapieren nicht zulässig sind.Finally, for the purposes of the present invention, substances can not be used in which calcium silicates are formed as the main product or as a by-product, since silicates are not permissible according to relevant statutory provisions in cigarette papers.
Weiterhin ist das auf diese Weise erhältliche Produkt erst oberhalb von 200 °C in der Lage, signifikante Mengen Wasser abzugeben. Röntgenbeugungsspektren des Produkts zeigen, dass das Produkt eine physikalische Mischung von Calciumcarbonat und Magnesiumhydroxid ist.Furthermore, the product obtainable in this way is only above 200 ° C able to deliver significant amounts of water. X-ray diffraction spectra of the product show that the product is a physical mixture of calcium carbonate and magnesium hydroxide.
Die in Rauchwarenumhüllungsmaterialien üblicherweise verwendeten Füllstoffe sind somit mit Einschränkungen und Nachteilen behaftet, insbesondere da durch sie das Glimmverhalten des Rauchwarenumhüllungsmaterials nicht gezielt gesteuert werden kann. Es wäre aber erstrebenswert, ein Füllstoffe umfassendes Rauchwarenumhüllungsmaterial zu haben, bei dem das Glimmverhalten des Rauchwarenumhüllungsmaterials gezielt durch den Füllstoff gesteuert werden kann.The fillers commonly used in smoking article wrapping materials are thus subject to limitations and disadvantages, in particular because they can not be controlled in a targeted manner, the glow behavior of the tobacco product wrapping material. However, it would be desirable to have a filler-containing smoking article wrapping material in which the glow behavior of the smoking article wrapping material can be selectively controlled by the filler.
Vor diesem Hintergrund sollten bessere Möglichkeiten zur Reduktion der Entflammbarkeit von brennbaren Artikeln aufgezeigt werden. Gewünscht werden insbesondere bessere Lösungen für die Kontrolle der Glimmeigenschaften und des Verlöschungsverhaltens von Rauchartikeln, vor allem bessere Lösungen für die Steuerung der Glimmeigenschaften von Rauchartikeln, wobei die Rauchartikel beim gewöhnlichen Rauchen möglichst ohne Verlöschung glimmen sollen, aber bei Kontakt mit einem weiteren brennbaren Material dessen Entzündung bestmöglich verhindert werden sollte, d. h. die Rauchware sollte einerseits unbehindert an frei zutretender Luft abglimmen und andererseits auf Unterlagen, die ihrerseits brennbar sein können, selbst erlöschen. Dabei sollte die erfindungsgemäße Lösung auf möglichst einfache Art und Weise sowie möglichst kostengünstig realisierbar und möglichst universell einsetzbar sein.Against this background, better ways of reducing the flammability of combustible articles should be demonstrated. In particular, better solutions for controlling the glow characteristics and extinguishing behavior of smoking articles are desired, especially better solutions for controlling the glow properties of smoking articles, where the smoking articles should smolder in normal smoking as possible without extermination, but in contact with another combustible material its inflammation best prevented, d. H. On the one hand, the smoked goods should smolder unhindered on free-flowing air and on the other hand go out on documents, which in turn can be combustible, themselves extinguish. The solution according to the invention should be as simple as possible and as cost-effective as possible and universally applicable.
Gelöst werden diese sowie weitere Aufgaben, die sich aus den in der Beschreibung der Erfindung diskutierten Zusammenhängen unmittelbar ergeben, durch die Bereitstellung eines Rauchwarenumhüllungsmaterials mit allen Merkmalen des vorliegenden Anspruchs 1. Die auf Anspruch 1 rückbezogenen Unteransprüche beschreiben bevorzugte Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials. In den übrigen Ansprüchen werden besonders vorteilhafte Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials, die Verwendung des erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials sowie unter Verwendung des erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials hergestellte Rauchwaren unter Schutz gestellt.These and other objects, which result directly from the contexts discussed in the description of the invention, are achieved by providing a tobacco product wrapping material having all the features of present claim 1. The dependent claims referring to claim 1 describe preferred embodiments of the invention tobacco product wrapping material according to the invention. In the other claims, particularly advantageous methods for producing the tobacco product wrapping material according to the invention, the use of the tobacco product wrapping material according to the invention as well as tobacco products made using the tobacco product wrapping material according to the invention are put under protection.
Durch die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen, welche nach einem Verfahren erhältlich sind, bei welchem man
- a) eine wässrige Suspension vorlegt, die Calciumcarbonat-Partikel enthält, und
- b) ein Metallsalz, umfassend ein Aluminiumkation, zugibt,
wobei das Metallsalz- (i) in der Lage ist, in der Suspension eine basische Aluminiumkomponente zu bilden, und
- (ii) in Wasser, gemessen bei dem pH-Wert der vorgelegten Suspension und einer Temperatur von 20°C, eine Löslichkeit größer 9,0 mg/l aufweist,
- a) presents an aqueous suspension containing calcium carbonate particles, and
- b) adding a metal salt comprising an aluminum cation,
wherein the metal salt- (i) is capable of forming a basic aluminum component in the suspension, and
- (ii) has a solubility greater than 9.0 mg / l in water, measured at the pH of the suspension submitted and at a temperature of 20 ° C,
Verglichen mit den im Stand der Technik, insbesondere in den Patentanmeldungen
Verglichen mit Pulvern, umfassend eine physikalische Mischung von Calciumcarbonat und einer basischen Metallkomponente, wie z. B. Aluminiumhydroxid oder Magnesiumhydroxid, weisen die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen mehrere Vorteile auf. Insbesondere ermöglichen sie eine bessere und effizientere Steuerung der Glimmeigenschaften von Rauchartikeln.Compared with powders comprising a physical mixture of calcium carbonate and a basic metal component, such as. For example, aluminum hydroxide or magnesium hydroxide, the Kompositteilchen used in the invention have several advantages. In particular, they allow better and more efficient control of the smoldering properties of smoking articles.
Bei der Herstellung von Rauchartikeln profitiert man davon, dass im Grunde der gleiche Füllstoff wie bisher, nämlich CaCO3, eingesetzt werden kann, mit der Folge, dass die bereits existierenden Verfahren zur Herstellung von Rauchartikeln, falls überhaupt, nur geringfügig modifiziert werden müssen. Die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen sind leicht handhabbar und zeigen eine sehr gute Kompatibilität und ein hervorragendes Mischverhalten, insbesondere mit Langfaserzellstoffen.The manufacture of smoking articles benefits from the fact that essentially the same filler as before, namely CaCO 3 , can be used, with the result that the already existing processes for the production of smoking articles, if any, have to be modified only slightly. The composite particles used according to the invention are easy to handle and show a very good compatibility and an excellent mixing behavior, in particular with long fiber pulps.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dementsprechend Rauchwarenumhüllungsmaterialien, die erfindungsgemäß verwendete Kompositteilchen umfassen, die durch ein Verfahren erhältlich sind, bei welchem man
- a) eine wässrige Suspension vorlegt, die Calciumcarbonat-Partikel enthält, und
- b) ein Metallsalz, umfassend ein Aluminiumkation, zugibt.
- a) presents an aqueous suspension containing calcium carbonate particles, and
- b) adding a metal salt comprising an aluminum cation.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden Calciumcarbonat-Partikel in einer wässrigen Suspension vorgelegt.In the context of the present invention, calcium carbonate particles are initially charged in an aqueous suspension.
Die in Schritt a) vorzulegende Suspension, die Calciumcarbonat-Partikel enthält, weist vorzugsweise einen pH Wert im Bereich von 6,0 bis 13,0, bevorzugt im Bereich von 6,0 bis 11,0, jeweils gemessen bei 20°C, auf.The suspension to be prepared in step a) which contains calcium carbonate particles preferably has a pH in the range from 6.0 to 13.0, preferably in the range from 6.0 to 11.0, in each case measured at 20 ° C. ,
Weiterhin umfasst die in Schritt a) vorzulegende Suspension, die Calciumcarbonat-Partikel enthält, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, vorzugsweise mindestens 1,0 Gew.-%, bevorzugt mindestens 5,0 Gew.-%, insbesondere 8,0 Gew.-% bis 22,0 Gew.-%, Calciumcarbonat. Bei Zusatz geeigneter und an sich bekannter Viskositätsverbesserer sind aber wesentlich höhere Anteile von bis zu 75,0 Gew.-% Calciumcarbonat denkbar.Furthermore, the suspension to be prepared in step a), which contains calcium carbonate particles, in each case based on their total weight, preferably at least 1.0 wt .-%, preferably at least 5.0 wt .-%, especially 8.0 wt .-% to 22.0% by weight, calcium carbonate. With the addition of suitable and per se known viscosity improvers but much higher proportions of up to 75.0 wt .-% calcium carbonate are conceivable.
Zusätzlich kann die Suspension andere mineralische Stoffe, wie Talk, Kaolin, Titandioxid, Magnesiumoxid, enthalten, wobei diese mineralischen Stoffe sich in der Suspension bei Temperaturen im Bereich von 10°C bis 90°C und dem pH-Wert der Suspension zweckmäßigerweise inert verhalten. Der Anteil dieser mineralischen Stoffe in der Suspension, bezogen auf das Gesamtgewicht der Suspension, ist jedoch vorzugsweise kleiner 25,0 Gew.-%, bevorzugt kleiner 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner 5,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise kleiner 1,0 Gew.-%, insbesondere kleiner 0,1 Gew.-%. Im Rahmen einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die Suspension abgesehen von den in dieser Anmeldung genannten essentiellen Komponenten keine weiteren mineralischen Stoffe. Erfindungsgemäß werden unter mineralischen Stoffen chemische Elemente oder chemische Verbindungen verstanden, bei denen es sich um kristallisierte Bestandteile handelt, die kleinste Bausteine enthalten, die ungeachtet gegebenenfalls vorhandener Kristallbaufehler und Unregelmäßigkeiten dreidimensional periodisch angeordnet sind und durch geologische Prozesse gebildet wurden.In addition, the suspension may contain other mineral substances, such as talc, kaolin, titanium dioxide, magnesium oxide, these mineral substances being suitably inert in the suspension at temperatures in the range from 10 ° C. to 90 ° C. and the pH of the suspension. The proportion of this mineral substances in the suspension, based on the total weight of the suspension, but is preferably less than 25.0 wt .-%, preferably less than 10.0 wt .-%, more preferably less than 5.0 wt .-%, advantageously less than 1, 0 wt .-%, in particular less than 0.1 wt .-%. In a particularly preferred embodiment of the present invention, apart from the essential components mentioned in this application, the suspension contains no further mineral substances. According to the invention, mineral substances are understood to be chemical elements or chemical compounds which are crystallized constituents which contain the smallest building blocks which are periodically arranged three-dimensionally irrespective of any crystal defects and irregularities present and which have been formed by geological processes.
Der Ursprung des eingesetzten Calciumcarbonats ist für die vorliegende Erfindung von untergeordneter Bedeutung und es können sowohl natürliche gemahlene Calciumcarbonatteilchen (GCC), als auch gefällte Calciumcarbonatteilchen (PCC) eingesetzt werden, wobei jedoch die Verwendung von gefällten Calciumcarbonat-Teilchen besonders vorteilhaft ist.The origin of the calcium carbonate used is of minor importance to the present invention and both natural ground calcium carbonate particles (GCC) and precipitated calcium carbonate particles (PCC) can be used, but the use of precipitated calcium carbonate particles is particularly advantageous.
Die Form der bevorzugt eingesetzten Calciumcarbonatteilchen, insbesondere der gefällten Calciumcarbonatteilchen, unterliegt erfindungsgemäß keinen weiteren Beschränkungen und kann auf den konkreten Anwendungszweck abgestimmt werden. Bevorzugt werden jedoch skalenoedrische, rhomboedrische, nadelförmige, plättchenförmige oder kugelförmige (sphärische) Teilchen eingesetzt. Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden nadelförmige (vorzugsweise aragonitische), rhomboedrische (vorzugsweise calcitische) und/oder skalenoedrische (vorzugsweise calcitische) Calciumcarbonatteilchen, zweckmäßigerweise nadelförmige (vorzugsweise aragonitische) und/oder skalenoedrische (vorzugsweise calcitische) Calciumcarbonatteilchen, insbesondere gefällte Calciumcarbonatteilchen, verwendet, wobei der Einsatz von skalenoedrischen (vorzugsweise calcitische) Calciumcarbonatteilchen, insbesondere von gefällten skalenoedrischen (vorzugsweise calcitische) Calciumcarbonatteilchen, am Meisten bevorzugt wird.The shape of the calcium carbonate particles preferably used, in particular the precipitated calcium carbonate particles, according to the invention is subject to no further restrictions and can be tailored to the specific application. However, scalenohedral, rhombohedral, needle-shaped, platelet-shaped or spherical (spherical) particles are preferably used. Within the scope of a very particularly preferred embodiment of the present invention, needle-shaped (preferably aragonitic), rhombohedral (preferably calcitic) and / or scalenohedral (preferably calcitic) calcium carbonate particles, suitably acicular (preferably aragonitic) and / or scalenohedral (preferably calcitic) calcium carbonate particles, in particular precipitated Calcium carbonate particles, the use of scalenohedral (preferably calcitic) calcium carbonate particles, especially precipitated scalenohedral (preferably calcitic) calcium carbonate particles, being most preferred.
Der mittlere Durchmesser der eingesetzten Calciumcarbonatteilchen, vor allem der gefällten Calciumcarbonatteilchen, kann prinzipiell frei gewählt werden. Er liegt vorzugsweise im Bereich von 0,05 µm bis 30,0 µm, insbesondere im Bereich von 0,1 µm bis 15,0 µm.The mean diameter of the calcium carbonate particles used, especially the precipitated calcium carbonate particles, can in principle be chosen freely. It is preferably in the range from 0.05 μm to 30.0 μm, in particular in the range from 0.1 μm to 15.0 μm.
Für skalenoedrische Calciumcarbonatteilchen ist der mittlere Durchmesser der Calciumcarbonatteilchen günstigerweise im Bereich von 0,05 µm bis 5,0 µm, vorzugsweise kleiner 3,0 µm, besonders bevorzugt kleiner 1,8 µm, insbesondere kleiner 1,6 µm. Weiterhin ist der mittlere Teilchendurchmesser in diesem Fall günstigerweise größer 0,1 µm, vorzugsweise größer 0,3 µm, besonders bevorzugt größer 0,6 µm, zweckmäßigerweise größer 0,8 µm, insbesondere größer 1,0 µm.For scaleneohedral calcium carbonate particles, the average diameter of the calcium carbonate particles is desirably in the range of 0.05 μm to 5.0 μm, preferably less than 3.0 μm, more preferably less than 1.8 μm, in particular less than 1.6 μm. Furthermore, the average particle diameter in this case is favorably greater than 0.1 .mu.m, preferably greater than 0.3 .mu.m, more preferably greater than 0.6 .mu.m, advantageously greater than 0.8 .mu.m, in particular greater than 1.0 .mu.m.
Die vorstehend genannten mittleren Teilchengrößen (auf Gewichtsbasis) der eingesetzten Calciumcarbonatteilchen, werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung zweckmäßigerweise mittels Sedimentationsanalyseverfahren ermittelt, wobei in diesem Zusammenhang die Verwendung eines Sedigraphs 5100 (Micromeritics GmbH) besonders vorteilhaft ist. Die Ermittlung dieser Messgröße erfolgt wie auch für alle anderen in dieser Anmeldung genannten Messgrößen, sofern nichts anderes angegeben wird, vorzugsweise bei 20°C.The abovementioned average particle sizes (by weight) of the calcium carbonate particles used are expediently determined in the context of the present invention by means of sedimentation analysis methods, the use of a Sedigraph 5100 (Micromeritics GmbH) being particularly advantageous in this connection. The determination of this measurand takes place as well as for all other parameters mentioned in this application, unless otherwise stated, preferably at 20 ° C.
Die Herstellung der wässrigen Suspension kann auf an sich bekannte Weise durch Mischen der Komponenten erfolgen. Alternativ ist es auch möglich, die wässrige Suspension in situ beispielsweise durch Einleiten von CO2-haltigem Gas in wässrige Kalkmilch herzustellen.The preparation of the aqueous suspension can be carried out in a manner known per se by mixing the components. Alternatively, it is also possible to produce the aqueous suspension in situ, for example by introducing CO 2 -containing gas into aqueous milk of lime.
In Schritt b) wird ein Metallsalz, das ein Aluminiumkation umfasst, zu der wässrigen Suspension, bevorzugt zu einer wässrigen Calciumcarbonat-haltigen Suspension, zugegeben. Dabei ist das eingesetzte Metallsalz ferner dadurch gekennzeichnet, dass es in der Lage ist, in der Suspension quasi in situ eine basische Aluminiumkomponente bilden zu können.In step b), a metal salt comprising an aluminum cation is added to the aqueous suspension, preferably to an aqueous calcium carbonate-containing suspension. In this case, the metal salt used is further characterized in that it is capable of being able to form a basic aluminum component in the suspension virtually in situ.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung weist das Aluminiumkationen enthaltende Metallsalz, welches in der Lage ist, eine basische Metallkomponente zu bilden, in Wasser, gemessen bei dem pH-Wert der vorgelegten Suspension und einer Temperatur von 20°C, eine Löslichkeit größer 9,0 mg/l, bevorzugt größer 100,0 mg/l, besonders bevorzugt größer 500,0 mg/l, zweckmäßigerweise größer 1,0 g/l, günstigerweise größer 5,0 g/l, noch mehr bevorzugt größer 100,0 g/l, insbesondere größer 400,0 g/l, auf. Im Folgenden wird es daher gelegentlich als "wasserlösliches Metallsalz" bezeichnet.In the present invention, the metal cation-containing metal salt capable of forming a basic metal component has a solubility of greater than 9.0 mg in water, measured at the pH of the charged suspension and at a temperature of 20 ° C / l, preferably greater than 100.0 mg / l, more preferably greater than 500.0 mg / l, suitably greater than 1.0 g / l, favorably greater than 5.0 g / l, even more preferably greater than 100.0 g / l , in particular greater than 400.0 g / l, on. In the following, therefore, it is sometimes referred to as "water-soluble metal salt" .
Darüber hinaus umfasst das Metallsalz, welches in der Lage ist, eine basische Metallkomponente zu bilden, vorzugsweise weniger als 10,0 mol-%, bevorzugt weniger als 5,0 mol-%, günstigerweise weniger als 1,0 mol-%, besonders bevorzugt weniger als 0,1 mol-%, insbesondere keine von Hydroxid verschiedene Anionen, welche in der Lage sind, mit Ca2+-Ionen Salze zu bilden, die in Wasser, gemessen bei dem pH-Wert der vorgelegten Suspension und einer Temperatur von 20°C, eine Löslichkeit kleiner 5,0 g/l, bevorzugt kleiner 2,5 g/l, besonders bevorzugt kleiner gleich 2,0 g/l, insbesondere kleiner 1,0 g/l, aufweisen. Vor allem ist der Anteil von Metallsalzen, die Sulfat- und/oder Silikationen umfassen, für die Zwecke der vorliegenden Erfindung möglichst gering.Moreover, the metal salt capable of forming a basic metal component preferably comprises less than 10.0 mol%, preferably less than 5.0 mol%, more preferably less than 1.0 mol%, more preferably less than 0.1 mol%, especially none of hydroxide various anions which are capable of forming salts with Ca 2+ ions which, in water, measured at the pH of the suspension submitted and at a temperature of 20 ° C., have a solubility of less than 5.0 g / l, preferably less than 2.5 g / l, more preferably less than or equal to 2.0 g / l, in particular less than 1.0 g / l. Above all, the proportion of metal salts comprising sulfate and / or silicate is as low as possible for the purposes of the present invention.
Im Hinblick auf die in der folgenden Aufstellung zusammengefassten Wasserlöslichkeiten einiger Salze wird daher die Verwendung von Al(NO3)3 für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt, wohingegen die Verwendung von Al(OH)3 als wasserlösliches Metallsalz erfindungsgemäß nicht möglich ist.
Weitere für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Metallsalze, welche in der Lage sind, eine basische Metallkomponente zu bilden, schließen Aluminiumchlorid, Polyaluminiumchlorid, Aluminiumsulfat, Aluminiumnitratsulfat,Polyaluminiumnitratsulfat (Nicasol® der Firma Sachtleben Wasserchemie), Aluminiumhydroxidchlorid, Aluminiumhydroxidchloridsulfat und Aluminiumhydroxidnitratsulfat ein.Further particularly suitable for the purposes of the present invention, metal salts which are able to form a basic metal component include aluminum chloride, polyaluminum chloride, aluminum sulfate, aluminum nitrate, sulfate, polyaluminum (Nicasol ® Sachtleben water chemistry), aluminum hydroxide chloride, Aluminiumhydroxidchloridsulfat and Aluminiumhydroxidnitratsulfat a.
Darüber hinaus haben sich Aluminate als Metallsalze besonders bewährt. Hierbei handelt es sich um Salze der Aluminiumsäure HAlO2·H2O, bei denen Aluminium ein komplexes Anion [Al(OH)4]- mit Hydroxidionen als Liganden bildet, sowie Salze, bei denen das Anion als Kondensat des Aluminations vorliegt. Besonders bevorzugte Aluminate genügen der allgemeinen Formel Met[Al(OH)4] mit Met gleich einem einwertigen Kation, insbesondere Natriumaluminat (NaAl(OH)4) und Kaliumaluminat (KAl(OH)4).In addition, aluminates have proven to be particularly suitable as metal salts. These are salts of the aluminum acid HAlO 2 · H 2 O, in which aluminum forms a complex anion [Al (OH) 4 ] - with hydroxide ions as ligands, and salts in which the anion is present as a condensate of the aluminate. Particularly preferred aluminates satisfy the general formula Met [Al (OH) 4 ] with Met equal to a monovalent cation, in particular sodium aluminate (NaAl (OH) 4 ) and potassium aluminate (KAl (OH) 4 ).
Erfindungsgemäß hat sich die Zugabe eines Aluminiumsalzes als ganz besonders günstig erwiesen.According to the invention, the addition of an aluminum salt has proven to be particularly favorable.
Die Zugabemenge des wasserlöslichen Metallsalzes wird vorzugsweise derart gewählt, dass das Gewichtsverhältnis von Aluminium des wasserlöslichen Metallsalzes zum Mineral der Calciumcarbonat-Partikel im Bereich von 0,01 bis 25,0, bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 20,0, besonders bevorzugt im Bereich von 0,2 bis 15,0, insbesondere im Bereich von 2,0 bis 7,5, liegt.The addition amount of the water-soluble metal salt is preferably selected such that the weight ratio of aluminum of the water-soluble metal salt to the mineral of the calcium carbonate particles is in the range of 0.01 to 25.0, preferably 0.1 to 20.0, more preferably Range of 0.2 to 15.0, in particular in the range of 2.0 to 7.5, is located.
Die Umsetzung der Komponenten in Schritt b) wird vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 5°C bis 90°C, vorzugsweise im Bereich von 15°C bis 30°C, durchgeführt und führt vorzugsweise zur in situ Bildung der erfindungsgemäß verwendeten basischen Kompositteilchen.The reaction of the components in step b) is preferably carried out at a temperature in the range from 5 ° C. to 90 ° C., preferably in the range from 15 ° C. to 30 ° C., and preferably leads to in situ formation of the basic composite particles used according to the invention.
Die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen fallen unter den oben genannten Bedingungen aus der Reaktionsmischung aus und können auf an sich bekannte Weise, z. B. durch Filtration oder Zentrifugation, von der Mutterlauge getrennt werden. Zur weiteren Aufreinigung können die Kompositteilchen bei Bedarf mit Wasser, Aceton und/oder anderen geeigneten Substanzen gewaschen werden.The composite particles used according to the invention precipitate out of the reaction mixture under the abovementioned conditions and can be prepared in a manner known per se, for. B. by filtration or centrifugation, are separated from the mother liquor. For further purification, the composite particles can be washed, if necessary, with water, acetone and / or other suitable substances.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Variante der vorliegenden Erfindung wird die Suspension der Kompositteilchen ohne Isolation der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen direkt im Papierherstellungsprozess eingesetzt.Within the scope of a further preferred variant of the present invention, the suspension of the composite particles without isolation of the composite particles used according to the invention is used directly in the papermaking process.
Möglich ist darüber hinaus die Zugabe eines Metallsalzes während der Herstellung einer Calciumcarbonatsuspension aus wässriger Ca(OH)2-Suspension (Kalkmilch) durch Einleitung von CO2. Bevorzugt wird in diesem Zusammenhang ein Verfahren, bei welchem man
- a) eine wässrige Ca(OH)2-Suspension vorlegt,
- b) eine erste Menge CO2 enthaltendes Gas in die wässrige Ca(OH)2-Suspension einleitet,
- c) ein Metallsalz, umfassend ein Aluminiumkation, zugibt,
- d) eine zweite Menge CO2 enthaltendes Gas in das Reaktionsgemisch einleitet und
- c) die sich bildenden Kompositteilchen isoliert.
- a) presents an aqueous Ca (OH) 2 suspension,
- b a first amount of CO 2 containing gas (in the aqueous Ca OH) 2 suspension initiates)
- c) adding a metal salt comprising an aluminum cation,
- d) introducing a second amount of CO 2 -containing gas into the reaction mixture and
- c) isolated the composite particles forming.
Die vorstehend beschriebenen Verfahren führen zu einem Einbau der sich vorzugsweise in situ bildenden basischen Metallkomponente in die vorgelegten Calciumcarbonatteilchen. Hinsichtlich der reinen basischen Metallkomponenten sind die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen vorzugsweise röntgenamorph, d. h. die Fernordnungsreichweite der zugegebenen basischen Metallkomponenten liegt unterhalb der Kohärenzlänge der verwendeten Röntgenstrahlung, insbesondere unterhalb der Kohärenzlänge von Cu Kα-Strahlung (Wellenlänge 154 pm).The processes described above lead to incorporation of the preferably in situ forming basic metal component in the submitted calcium carbonate particles. With regard to the pure basic metal components, the composite particles used according to the invention are preferably X-ray amorphous, ie the range of the basic metal components added is below the coherence length of the X-radiation used, in particular below the coherence length of Cu K α radiation (wavelength 154 pm).
Röntgenbeugungsuntersuchungen an den erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen zeigen daher vorzugsweise keine Bragg-Reflexe der reinen basischen Metallkomponenten, insbesondere von Aluminiumhydroxid, sondern, falls überhaupt, lediglich sogenannte Signalbuckel, die die übliche Gaußverteilung der mittleren Atomabstände der reinen basischen Metallkomponente wiedergeben.X-ray diffraction studies on the composite particles used according to the invention therefore preferably show no Bragg reflections of the pure basic metal components, in particular of aluminum hydroxide, but, if at all, only so-called signal humps which represent the usual Gaussian distribution of the average atomic distances of the pure basic metal component.
Dementsprechend können Röntgenbeugungsspektren in der Regel dazu genutzt werden, die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen von herkömmlichen Mischungen von mineralischen Partikeln und einer basischen Metallkomponente , insbesondere von herkömmlichen Mischungen von Calciumcarbonat und einer basischen Metallkomponente, zu unterscheiden.Accordingly, X-ray diffraction spectra typically can be used to distinguish the composite particles used in the present invention from conventional mixtures of mineral particles and a basic metal component, especially conventional mixtures of calcium carbonate and a basic metal component.
So ist insbesondere bei Aluminium-haltigen Kompositteilchen, die calcitisches Calciumcarbonat enthalten, in einer Röntgenbeugungsaufnahme der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen die Signalintensität bei 2θ=18,3±1,0, bevorzugt bei 2θ=18,3±0,5, insbesondere bei 2θ=18,3, üblicherweise kleiner 100,0 %, bevorzugt kleiner 75,0 %, besonders bevorzugt kleiner 50,0 %, günstigerweise kleiner 25,0 %, zweckmäßigerweise kleiner 10,0 %, noch mehr bevorzugt kleiner 5,0 %, ganz besonders bevorzugt kleiner 1,0 %, insbesondere kleiner 0,1 %, wobei die Intensität des Signals bei 2θ=29,5±1,0, bevorzugt bei 2θ=29,5±0,5, insbesondere bei 2θ=29,5, in derselben Röntgenbeugungsaufnahme als 100% definiert wird.Thus, in particular in the case of aluminum-containing composite particles which contain calcitic calcium carbonate, the signal intensity at 2θ = 18.3 ± 1.0, preferably 2θ = 18.3 ± 0.5, in particular 2θ = in an X-ray diffraction recording of the composite particles used according to the invention 18.3, usually less than 100.0%, preferably less than 75.0%, more preferably less than 50.0%, favorably less than 25.0%, advantageously less than 10.0%, even more preferably less than 5.0%, quite particularly preferably less than 1.0%, in particular less than 0.1%, the intensity of the signal being 2θ = 29.5 ± 1.0, preferably 2θ = 29.5 ± 0.5, in particular 2θ = 29.5 is defined as 100% in the same X-ray diffraction image.
Für Aluminium-haltige Kompositteilchen, die aragonitisches Calciumcarbonat enthalten, ist in einer Röntgenbeugungsaufnahme der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen die Signalintensität bei 2θ=18,3±1,0, bevorzugt bei 2θ=18,3±0,5, insbesondere bei 2θ=18,3, üblicherweise kleiner 100,0 %, bevorzugt kleiner 75,0 %, besonders bevorzugt kleiner 50,0 %, günstigerweise kleiner 25,0 %, zweckmäßigerweise kleiner 10,0 %, noch mehr bevorzugt kleiner 5,0 %, ganz besonders bevorzugt kleiner 1,0 %, insbesondere kleiner 0,1 %, wobei die Intensität des Signals bei 2θ=26,2±1,0, bevorzugt bei 2θ=26,2±0,5, insbesondere bei 2θ=26,2, in derselben Röntgenbeugungsaufnahme als 100% definiert wird.For aluminum-containing composite particles containing aragonitic calcium carbonate, the X-ray diffraction pattern of the composite particles used according to the invention shows the signal intensity at 2θ = 18.3 ± 1.0, preferably 2θ = 18.3 ± 0.5, in particular 2θ = 18, 3, usually less than 100.0%, preferably less than 75.0%, more preferably less than 50.0%, favorably less than 25.0%, advantageously less than 10.0%, even more preferably less than 5.0%, most preferably less than 1.0%, in particular less than 0.1%, wherein the intensity of the signal at 2θ = 26.2 ± 1.0, preferably at 2θ = 26.2 ± 0.5, in particular at 2θ = 26.2, in the same X-ray diffraction recording is defined as 100%.
Der strukturelle Unterschied zwischen den erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen und herkömmlichen Mischungen aus mineralischen Partikeln und basischer Metallkomponente, insbesondere zwischen den erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen und herkömmlichen Mischungen aus Calciumcarbonatpartikeln und basischer Metallkomponente, führt weiterhin zu einem unterschiedlichen Verhalten der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen im Vergleich mit herkömmlichen Mischungen aus mineralischen Partikeln und basischer Metallkomponente, insbesondere im Vergleich mit herkömmlichen Mischungen aus mineralischen Partikeln und basischer Metallkomponente, bei thermogravimetrischen Untersuchungen. Die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen geben bei Erhitzung ab Raumtemperatur (20°C) bis auf über 200°C, vorzugsweise bis auf über 300°C, insbesondere bis auf über 450°C kontinuierlich Wasser ab, wohingegen eine Mischung aus mineralischen Partikeln und Al(OH)3, insbesondere aus PCC und Al(OH)3, erst ab einer Mindesttemperatur von größer 200°C signifikante Mengen Wasser abgibt.The structural difference between the composite particles used according to the invention and conventional mixtures of mineral particles and basic metal component, in particular between the composite particles used according to the invention and conventional mixtures of calcium carbonate particles and basic metal component, furthermore leads to a different behavior of the composite particles used according to the invention in comparison with conventional mixtures of mineral ones Particles and basic metal component, especially in comparison with conventional mixtures of mineral particles and basic metal component, in thermogravimetric investigations. The composite used in the invention give when heated from room temperature (20 ° C) to over 200 ° C, preferably up to about 300 ° C, especially up to about 450 ° C continuously from water, whereas a mixture of mineral particles and Al (OH ) 3 , in particular from PCC and Al (OH) 3 , releases significant amounts of water only from a minimum temperature of greater than 200 ° C.
Die thermogravimetrischen Untersuchungen werden in diesem Zusammenhang vorzugsweise im Bereich von 40°C bis 1000°C durchgeführt. Die Heizrate ist vorzugsweise 20°C/min. Die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen, die vorzugsweise eine Feuchte, gemessen bei 130°C, kleiner 5%, bevorzugt kleiner 4%, insbesondere kleiner 3%, aufweisen, zeigen in der thermogravimetrischen Analyse im Bereich von 40°C bis 200°C bei einer Heizrate von 20°C vorzugsweise einen Gewichtsverlust von mindestens 0,4 %, bevorzugt von mindestens 5,0 %, insbesondere von mindestens 10,0 %.The thermogravimetric investigations in this context are preferably carried out in the range of 40 ° C to 1000 ° C. The heating rate is preferably 20 ° C / min. The composite particles used according to the invention, which preferably have a moisture, measured at 130 ° C., less than 5%, preferably less than 4%, in particular less than 3%, show in the thermogravimetric analysis in the range from 40 ° C. to 200 ° C. at a heating rate of 20 ° C preferably a weight loss of at least 0.4%, preferably of at least 5.0%, in particular of at least 10.0%.
Die Zusammensetzung der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen kann prinzipiell frei gewählt und an den konkreten Anwendungszweck angepasst werden. Im Sinne der vorliegenden Erfindung haben sich jedoch Kompositteilchen als besonders geeignet erwiesen, die, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Kompositteilchen,
- a) mindestens 23,2 Gew.-%,
bevorzugt mindestens 30,3 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 34,8 Gew.-%, insbesondere mindestens 37,3 Gew.-%, Calcium, - b) mindestens 34,8 Gew.-%, bevorzugt mindestens 45,4 Gew.-%, besonders bevorzugt
mindestens 52,0 Gew.-%,insbesondere mindestens 55,8 Gew.-%, Carbonat, - c)
mindestens 0,1 Gew.-%,bevorzugt mindestens 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugtmindestens 1,0 Gew.-%, insbesondere mindestens 2,5 Gew.-%, eines Aluminiumkations und - d)
mindestens 0,1 Gew.-%,bevorzugt mindestens 0,7 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 1,3 Gew.-%, insbesondere mindestens 3,5 Gew.-%, Hydroxid umfassen.
- a) at least 23.2% by weight, preferably at least 30.3% by weight, particularly preferably at least 34.8% by weight, in particular at least 37.3% by weight, of calcium,
- b) at least 34.8% by weight, preferably at least 45.4% by weight, particularly preferably at least 52.0% by weight, in particular at least 55.8% by weight, of carbonate,
- c) at least 0.1 wt .-%, preferably at least 0.5 wt .-%, particularly preferably at least 1.0 wt .-%, in particular at least 2.5 wt .-%, of an aluminum cation and
- d) at least 0.1 wt .-%, preferably at least 0.7 wt .-%, particularly preferably at least 1.3 wt .-%, in particular at least 3.5 wt .-%, comprise hydroxide.
Die jeweiligen Anteile von Calcium, Carbonat und des Aluminiumkations werden dabei vorzugsweise mittels Röntgenfluoreszensanalyse ermittelt. Der Hydroxidanteil wird vorzugsweise aus der Differenz zu 100 Gew.-% ermittelt.The respective proportions of calcium, carbonate and aluminum cation are preferably determined by means of X-ray fluorescence analysis. The hydroxide fraction is preferably determined from the difference to 100% by weight.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung liegt die BET-Oberfläche der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen vorzugsweise im Bereich von 0,1 m2/g bis 100 m2/g, bevorzugt im Bereich von 1,0 m2/g bis kleiner 25,0 m2/g, besonders bevorzugt im Bereich von 2,5 m2/g bis kleiner 20,0 m2/g, insbesondere im Bereich von 5,0 m2/g bis 12,0 m2/g.For the purposes of the present invention, the BET surface area of the composite particles used according to the invention is preferably in the range from 0.1 m 2 / g to 100 m 2 / g, preferably in the range from 1.0 m 2 / g to less than 25.0 m 2 / g, more preferably in the range of 2.5 m 2 / g to less than 20.0 m 2 / g, in particular in the range of 5.0 m 2 / g to 12.0 m 2 / g.
Die spezifische Oberfläche (BET-Oberfläche) der Kompositteilchen wird vorzugsweise mittels Stickstoff-Adsorption unter Verwendung der BET-Methode ermittelt. Die Verwendung eines Micromeritics Gemini 2360 Analysegeräts hat sich in diesem Zusammenhang ganz besonders bewährt. Zweckmäßigerweise werden die Proben vor der Adsorptionsmessung bei 130°C für mindestens 3 Stunden, insbesondere für mindestens 12 Stunden, entgast, wobei hierfür die Verwendung eines FlowPrep 060 Entgasers besonders vorteilhaft ist.The specific surface area (BET surface area) of the composite particles is preferably determined by nitrogen adsorption using the BET method. The use of a Micromeritics Gemini 2360 analyzer has proven particularly useful in this context. Expediently, the samples are degassed before the adsorption measurement at 130 ° C. for at least 3 hours, in particular for at least 12 hours, for which purpose the use of a FlowPrep 060 degasser is particularly advantageous.
Mögliche Anwendungsgebiete der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen sind unmittelbar offensichtlich. Sie eignen sich insbesondere als Additiv für brennbare Substanzen, um deren Glimmeigenschaften zu steuern. Sie werden daher insbesondere als Additiv zur Steuerung der Glimmeigenschaften eingesetzt.Possible fields of application of the composite particles used according to the invention are immediately apparent. They are particularly suitable as an additive for combustible substances to control their glow characteristics. They are therefore used in particular as an additive for controlling the glow properties.
Darüber hinaus hat ein Zusatz der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen einen starken selbstverlöschenden Effekt, da die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen kontinuierlich Wasser freisetzen und auf diese Weise die Glut selbst löschen.Moreover, an addition of the composite particles used according to the invention has a strong self-extinguishing effect, since the composite particles used according to the invention continuously release water and in this way extinguish the embers themselves.
Die Anwendung der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen ist daher insbesondere in Rauchartikeln, insbesondere in Zigaretten besonders vorteilhaft.The use of the composite particles used according to the invention is therefore particularly advantageous especially in smoking articles, in particular in cigarettes.
Für Zigarettenpapiere, Belagpapiere und Filterumhüllungspapiere werden üblicherweise Zugabemengen der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen gewählt, die dem Gehalt der üblicherweise verwendeten Füllstoffe entsprechen, wobei die Zusatzmengen bevorzugt im Bereich von 0,1 Gew.-% bis 50,0 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 0,2 Gew.-% bis 45,0 Gew.-% liegen, um die Steuerung der Glimmeigenschaften zu gewährleisten.For cigarette papers, tipping papers and filter wrapping papers, addition amounts of the composite particles used according to the invention are usually selected which correspond to the content of the fillers commonly used, the additional amounts preferably in the range of 0.1 wt .-% to 50.0 wt .-%, in particular in the range from 0.2% to 45.0% by weight to ensure control of glow properties.
Im Rahmen einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen in Rauchwarenumhüllungsmaterialien eingesetzt. Hier sind die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen vorzugsweise in der Lage, neben ihrer Funktion als Füllstoff dem Rauchwarenumhüllungsmaterial kontrollierte Glimmeigenschaften zu verleihen.In one embodiment of the present invention, the composite particles used in the invention are used in tobacco product wrapping materials. Here, the composite particles used in the present invention are preferably capable of imparting, in addition to their function as a filler, controlled glow characteristics to the tobacco product wrapping material.
Üblicherweise weisen die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen für diese Anwendung eine mittlere Teilchengröße von 0,1 µm bis 10 µm, vorzugsweise von 0,5 µm bis 5 µm, insbesondere von 1 µm bis 3 µm auf.The composite particles used according to the invention usually have an average particle size of from 0.1 μm to 10 μm, preferably from 0.5 μm to 5 μm, in particular from 1 μm to 3 μm, for this application.
Weiterhin liegt die BET-Oberfläche der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen für diese Anwendung vorzugsweise im Bereich von 0,1 m2/g bis 100 m2/g, bevorzugt im Bereich von 1,0 m2/g bis kleiner 25,0 m2/g, besonders bevorzugt im Bereich von 2,5 m2/g bis kleiner 20,0 m2/g, insbesondere im Bereich von 5,0 m2/g bis 12,0 m2/g.Furthermore, the BET surface area of the composite particles used according to the invention for this application is preferably in the range from 0.1 m 2 / g to 100 m 2 / g, preferably in the range from 1.0 m 2 / g to less than 25.0 m 2 / g, more preferably in the range of 2.5 m 2 / g to less than 20.0 m 2 / g, in particular in the range of 5.0 m 2 / g to 12.0 m 2 / g.
Der Gesamtgehalt des erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials an Füllstoffen beträgt üblicherweise 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, gewöhnlich 0,2 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 25 Gew.-% bis 35 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Rauchwarenumhüllungsmaterials.The total content of fillers of the present invention to fillers is usually 0.1 wt .-% to 50 wt .-%, usually 0.2 to 45 wt .-%, preferably 10 wt .-% to 45 wt .-%, preferably 15 wt .-% to 40 wt .-%, in particular 25 wt .-% to 35 wt .-%, based on the total weight of the tobacco product wrapping material.
Neben den erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen kann das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial optional weitere Füllstoffe wie Calciumcarbonat, Titandioxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Kaolin, kalziniertes Kaolin oder Talkum enthalten. Der Anteil dieser weiteren Füllstoffe, bezogen auf das Gesamtgewicht des Rauchwarenumhüllungsmaterials, ist jedoch vorzugsweise kleiner 25,0 Gew.-%, bevorzugt kleiner 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner 5,0 Gew.-%, zweckmäßigerweise kleiner 1,0 Gew.-%, insbesondere kleiner 0,1 Gew.-%.In addition to the composite particles used according to the invention, the tobacco product wrapping material according to the invention may optionally contain further fillers such as calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, kaolin, calcined kaolin or talcum. However, the proportion of these further fillers, based on the total weight of the tobacco product wrapping material, is preferably less than 25.0% by weight, preferably less than 10.0 Wt .-%, more preferably less than 5.0 wt .-%, advantageously less than 1.0 wt .-%, in particular less than 0.1 wt .-%.
Bei dem Rauchwarenumhüllungsmaterial kann es sich um ein Zigarettenpapier, das den Tabakstrang umhüllt, ein Filterumhüllungspapier, das den Filter umgibt, oder ein Belagpapier (Basispapier für den Mundstückbelag, das auch als Tippingpapier bezeichnet wird) handeln. Ferner kann es sich um Zigarettenpapier filterloser Zigaretten handeln, das den Tabakstrang umhüllt. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterial um ein Zigarettenpapier. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterial um ein Belagpapier.The smoking article wrapping material may be a cigarette paper wrapping the tobacco rod, a filter wrapping paper surrounding the filter, or a tipping paper (tipping paper base paper, also referred to as a tipping paper). Furthermore, it may be cigarette paper filterless cigarettes, which envelops the tobacco rod. In a preferred embodiment, the tobacco product wrapping material according to the invention is a cigarette paper. In a further preferred embodiment, the tobacco product wrapping material according to the invention is a tipping paper.
Ferner kann das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial optional weitere Bestandteile, wie eine die Brenngeschwindigkeit verzögernde Substanz und/oder eine die Brenngeschwindigkeit beschleunigende Substanz mit 0,1 % bis 6 %, vorzugsweise 0,3 % bis 3 % Gewichtsanteil enthalten.Further, the tobacco product wrapping material of the present invention may optionally contain other ingredients such as a burning rate retarding substance and / or a burning rate accelerating substance at 0.1% to 6%, preferably 0.3% to 3% by weight.
Weitere bevorzugte optionale Bestandteile sind Bindemittel auf Basis von Polysacchariden wie Guar, Galaktomannan, Stärke und deren Derivate, Carboxylmethylcellulose und Naßfestmittel für eine temporäre oder dauerhafte Naßfestigkeit und Leimungsmittel zur Hydrophobierung und Steuerung der Penetrationsfähigkeit des Rauchwarenumhüllungsmaterials.Other preferred optional ingredients are polysaccharide-based binders such as guar, galactomannan, starch and its derivatives, carboxylmethyl cellulose and wet strength temporary or permanent wet strength agents and sizing agents for hydrophobizing and controlling the penetrability of the smoking article wrapping material.
Als die Brenngeschwindigkeit beschleunigende Substanz lassen sich bei Bedarf Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, wie Natrium-, Kalium- und Magnesiumsalze, oder Carbonsäuresalze, wie Essigsäure-, Citronensäure-, Äpfelsäure-, Milchsäure- und Weinsäuresalze, insbesondere Citronensäuresalze, einsetzen.As the burning rate accelerating substance, alkali or alkaline earth metal salts such as sodium, potassium and magnesium salts, or carboxylic acid salts such as acetic, citric, malic, lactic and tartaric salts, especially citric acid salts, may be used as required.
Die Anteile der jeweiligen Bestandteile in dem erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterial betragen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Rauchwarenumhüllungsmaterials, üblicherweise - falls vorhanden - 0 bis 6 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 3 Gew.-% eines die Brenngeschwindigkeit verzögernden und/oder beschleunigenden Substanz.The proportions of the respective constituents in the tobacco product wrapping material according to the present invention are usually from 0 to 6% by weight, preferably from 0.5% to 3% by weight, of a burning rate retarding amount, based on the total weight of the smoking article wrapping material and / or accelerating substance.
Bevorzugte Basisumhüllungsmaterialien für das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial bestehen üblicherweise aus Zellstofffasern, die beispielsweise aus Flachs, Weichholz oder Hartholz erhalten werden. Um die Eigenschaften des Basisumhüllungsmaterials - falls gewünscht - zu verändern, können auch verschiedene Gemische von Zellstofffasern als Basisumhüllungsmaterial verwendet werden.Preferred base wrapping materials for the tobacco product wrapping material of the present invention are usually made from pulp fibers obtained, for example, from flax, softwood or hardwood. To change the properties of the base wrapping material, if desired, For example, various blends of pulp fibers may also be used as the base wrapping material.
Die für die Papierherstellung verwendeten Zellstofffasern werden üblicherweise in Lang- und Kurzfasern unterschieden, wobei es sich bei Langfasern typischerweise um Zellstofffasern aus Nadelhölzern, wie Fichte oder Kiefer, mit einer Länge von mehr als 2 mm handelt, während die Kurzfasern von Laubhölzern, wie Birke, Buche oder Eukalyptus stammen und typischerweise eine Länge von weniger als 2 mm, häufig weniger als 1 mm aufweisen.The pulp fibers used for papermaking are usually distinguished into long and short fibers, with long fibers typically being pulp fibers of softwoods, such as spruce or pine, with a length of more than 2 mm, while the short fibers of hardwoods, such as birch, Beech or eucalyptus are derived and typically have a length of less than 2 mm, often less than 1 mm.
Das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial besitzt in Abwesenheit der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen üblicherweise eine Luftdurchlässigkeit von 5 CU bis 200 CU (= Coresta-Einheiten), vorzugsweise von 20 CU bis 130 CU, insbesondere 30 CU bis 90 CU. Zusätzliche Perforationen unterschiedlicher Art, die in das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial eingearbeitet werden, können zu Rauchwarenumhüllungsmaterialien mit Luftdurchlässigkeiten von mehr als 200 CU führen.In the absence of the composite particles used according to the invention, the tobacco product wrapping material according to the invention usually has an air permeability of from 5 CU to 200 CU (= Coresta units), preferably from 20 CU to 130 CU, in particular from 30 CU to 90 CU. Additional perforations of various types incorporated into the smoking article wrapping material of the present invention may result in smoking article wrapping materials having air permeabilities greater than 200 CU.
Die Flächemasse des erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials beträgt üblicherweise 10 g/m2 bis 120 g/m2, vorzugsweise 15 g/m2 bis 80 g/m2, stärker bevorzugt 15 g/m2 bis 70 g/m2, noch stärker bevorzugt 18 g/m2 bis 40 g/m2.The surface mass of the tobacco product wrapping material according to the invention is usually 10 g / m 2 to 120 g / m 2 , preferably 15 g / m 2 to 80 g / m 2 , more preferably 15 g / m 2 to 70 g / m 2 , even more preferably 18 g / m 2 to 40 g / m 2 .
Die Herstellung des erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials erfolgt üblicherweise auf Papiermaschinen, beispielsweise auf Langsiebmaschinen.The production of the tobacco product wrapping material according to the invention is usually carried out on paper machines, for example on wire-screening machines.
In einem ersten Schritt der Herstellung wird der Zellstoff üblicherweise in Wasser suspendiert und danach in einem Mahlaggregat, einem sogenannten Refiner, gemahlen. Es ist üblich, dass Kurz- und Langfasern separat gemahlen werden. Die Intensität, mit der der Zellstoff gemahlen wurde, wird durch die Messung des Mahlgrads, beispielsweise nach ISO 5267 ("Pulps. Determination of drainability-Part 1: Schopper-Riegler method") bestimmt. Das Ergebnis dieser Messung wird in Grad nach Schopper-Riegler (°SR) angegeben.In a first step of the production, the pulp is usually suspended in water and then ground in a grinding unit, a so-called refiner. It is common for short and long fibers to be ground separately. The intensity with which the pulp was ground is determined by measuring the degree of grinding, for example according to ISO 5267 ("Pulps. Determination of drainability Part 1: Schopper-Riegler method"). The result of this measurement is given in degrees according to Schopper-Riegler (° SR).
Typischerweise wird Langfaserzellstoff für die Anwendung in erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterialien bis zu einem Mahlgrad von 50-90 °SR, vorzugsweise auf 70 - 80 °SR ausgemahlen.Typically, long fiber pulp is ground for use in tobacco product wrapping materials of the invention to a freeness of 50-90 ° SR, preferably 70-80 ° SR.
Kurzfaserzellstoff wird meistens deutlich weniger stark gemahlen und erreicht einen Mahlgrad von 20 °SR bis 60 °SR, vorzugsweise 40 °SR bis 60 °SR. Die Mahlung von Kurzfaserzellstoffen kann auch ganz entfallen.Short fiber pulp is usually ground much less strongly and reaches a freeness of 20 ° SR to 60 ° SR, preferably 40 ° SR to 60 ° SR. The grinding of short fiber pulps can be completely eliminated.
Die hergestellte Zellstoffsuspension wird aus einem Stoffauflauf der Papiermaschine auf ein Entwässerungssieb geführt und kann dort mit verschiedenen Mitteln entwässert werden, beispielsweise durch Schwerkraft oder Vakuum. Danach kann das feuchte Fasernetzwerk durch eine Pressenpartie laufen, in der sie durch mechanischen Druck gegen einen Preßfilz weiter entwässert wird. Schließlich kann das Fasernetzwerk noch durch eine Trockenpartie laufen und durch Trockenfilze oder Trockensiebe, die das Fasernetzwerk gegen eine heiße - beispielsweise mit Dampf beheizte-Trockenzylinderoberfläche drücken und dadurch das Fasernetzwerk trocknen. Anstatt der Trockenpartie mit Trockenzylindern kann auch eine Durchströmtrocknung oder Prallströmtrocknung und/oder eine andere Art der Konvektionstrocknung verwendet werden. Anschließend kann das fertige Rauchwarenumhüllungsmaterial aufgerollt werden. Falls gewünscht, können noch weitere Bearbeitungsschritte in der Papiermaschine durchgeführt werden, beispielweise eine Leimung in einer Leim- oder Filmpresse, das Aufbringen von Wasserzeichen, eine Prägung usw.The prepared pulp suspension is fed from a head box of the paper machine to a dewatering screen and can be dewatered there by various means, for example by gravity or vacuum. Thereafter, the wet fiber network can pass through a press section where it is further dewatered by mechanical pressure against a press felt. Finally, the fiber network may still pass through a dryer section and through dry felts or dryer screens which force the fiber network against a hot, for example steam heated, drying cylinder surface and thereby dry the fiber network. Instead of the dryer section with drying cylinders, throughflow drying or impingement drying and / or another type of convection drying can also be used. Subsequently, the finished tobacco product wrapping material can be rolled up. If desired, further processing steps may be performed in the paper machine, for example, sizing in a size or film press, application of watermarks, embossing, etc.
Die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen können entweder der Zellstoffsuspension vor dem Entwässern zugemischt und/oder der Zellstoffpulpe nach der Entwässerung beispielsweise über eine Leimpresse oder durch Aufsprühen zugegeben und/oder auf die Oberfläche des wie oben beschrieben hergestellten erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials durch Applikation, beispielsweise Tränken, Aufsprühen, Aufdrucken, Aufstreichen, aufgebracht werden.The composite particles used in the present invention may be added either to the pulp suspension prior to dewatering and / or to the pulp after dewatering, for example via a size press or by spraying and / or applied to the surface of the tobacco product wrapping material of the invention as described above by application, for example, soaking, spraying, imprinting , Painting, be applied.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials besonders bevorzugt, welches ein Herstellen eines erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials auf einer Papiermaschine unter Verwendung einer Zellstoffsuspension umfasst, die erfindungsgemäß verwendete Kompositteilchen enthält.For the purposes of the present invention, a method for producing a tobacco product wrapping material according to the invention is particularly preferred, which comprises producing a tobacco product wrapping material according to the invention on a paper machine using a pulp suspension containing composite particles used according to the invention.
Weiterhin wird ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials besonders bevorzugt, welches ein Herstellen eines Rauchwarenumhüllungsmaterials auf einer Papiermaschine umfasst, wobei der Zellstoffpulpe nach der Entwässerung über eine Leimpresse und/oder durch beliebige andere Applikationsvorrichtungen erfindungsgemäß verwendete Kompositteilchen zugegeben werden.Furthermore, a method for producing a tobacco product wrapping material according to the invention is particularly preferred, which comprises producing a tobacco product wrapping material on a paper machine, wherein the cellulose pulp after dewatering via a size press and / or be added by any other application devices according to the invention Kompositteilchen used.
Darüber hinaus wird ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials besonders bevorzugt, welches ein Applizieren erfindungsgemäß verwendeter Kompositteilchen auf ein mittels einer Papiermaschine hergestelltes Rauchwarenumhüllungsmaterial umfasst.Moreover, a method for producing a tobacco product wrapping material according to the invention is particularly preferred, which comprises applying composite particles used according to the invention to a tobacco product wrapping material produced by means of a paper machine.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen der Zellstoffsuspension zugegeben. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen auf die Oberfläche eines beispielsweise mittels Papiermaschine hergestellten erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials entweder ganzflächig oder lediglich in speziellen Zonen, vorzugsweise lediglich in speziellen Zonen, wie es nachfolgend beschrieben ist, appliziert.In a preferred embodiment, the composite particles used according to the invention are added to the pulp suspension. In a further preferred embodiment, the composite particles used according to the invention are applied to the surface of a tobacco product wrapping material according to the invention, for example by means of a paper machine, either over the entire surface or only in special zones, preferably only in special zones, as described below.
In einer Ausführungsform, wenn es sich bei dem erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterial um ein Belagpapier handelt, kann auf den Einsatz weiterer Füllstoffe neben den erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen in dem Belagpapier verzichtet werden. Die Menge an erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen in einem solchen Belagpapier, das diese als Füllstoff enthält, kann üblicherweise 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, gewöhnlich 0,2 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% bis 45 Gew.-% betragen.In one embodiment, when the tobacco product wrapping material according to the invention is a tipping paper, the use of further fillers in addition to the composite particles used according to the invention in the tipping paper can be dispensed with. The amount of composite particles used in the invention in such a tipping paper containing it as a filler may usually be 0.1% to 50% by weight, usually 0.2 to 45% by weight, preferably 10% by weight. to 45 wt .-% amount.
In einer weiteren Ausführungsform, wenn es sich bei dem erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterial um ein Filterumhüllungspapier handelt, kann auf den Einsatz weiterer Füllstoffe neben den erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen in dem Filterumhüllungspapier verzichtet werden. Die Menge an erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen in einem solchen Filterumhüllungspapier, das diese als Füllstoff enthält, kann üblicherweise 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, gewöhnlich 0,2 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% bis 45 Gew.-%, betragen.In a further embodiment, when the tobacco product wrapping material according to the invention is a filter wrapping paper, it is possible to dispense with the use of further fillers in addition to the composite particles used according to the invention in the filter wrapping paper. The amount of composite particles used in the present invention in such a filter wrapping paper containing them as a filler may usually be 0.1 wt% to 50 wt%, usually 0.2 to 45 wt%, preferably 10 wt%. to 45 wt .-%, amount.
In einer weiteren Ausführungsform, wenn es sich bei dem erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterial um ein Zigarettenpapier handelt, können die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen als alleiniger Füllstoff in Mengen von üblicherweise 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, gewöhnlich 0,2 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% bis 45 Gew.-%" bezogen auf das Gewicht des Zigarettenpapiers, oder als ein Bestandteil eines Füllstoffgemisches eingesetzt werden, wobei die gesamte Füllstoffmenge üblicherweise 0,1 Gew.-% bis 50 Gew.-%, gewöhnlich 0,2 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-% bis 45 Gew.-%" bezogen auf das Gewicht des Zigarettenpapiers, beträgt und der Anteil der erfindungsgemäß einzusetzenden Kompositteilchen 20 % bis 99 %, vorzugsweise 50 % bis 99 %, insbesondere 60 % bis 99 %, bezogen auf das Gewicht des Füllstoffgemisches, beträgt. Bei dem Füllstoffgemisch kann es sich um ein Gemisch aus den erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen und einem weiteren Füllstoff, vorzugsweise gefälltem Calciumcarbonat, das beispielsweise mittels einer Fällungsreaktion von Calciumhydroxid und Kohlenstoffdioxid hergestellt wurde, handeln.In another embodiment, when the tobacco product wrapping material of the present invention is a cigarette paper, the composite particles used in the present invention may be used as the sole filler in amounts of usually 0.1% to 50% by weight, usually 0.2 to 45% by weight .-%, preferably 10 wt .-% to 45 wt .-% "based on the weight of the cigarette paper, or used as a component of a filler mixture wherein the total amount of filler is usually 0.1% by weight to 50% by weight, usually 0.2 to 45% by weight, preferably 10% by weight to 45% by weight "based on the weight of the The proportion of the composite particles to be used according to the invention is 20% to 99%, preferably 50% to 99%, in particular 60% to 99%, based on the weight of the filler mixture Kompositteilchen used according to the invention and a further filler, preferably precipitated calcium carbonate, which was prepared for example by means of a precipitation reaction of calcium hydroxide and carbon dioxide, act.
Durch Einarbeitung eines derartigen Füllstoffgemisches in das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial ist es möglich, die üblicherweise glimmfördernde Wirkung des weiteren Füllstoffs, beispielsweise des gefällten Calciumcarbonats, durch Zugabe geeigneter Anteile von mehr als 20 %, vorzugsweise von mehr als 50 % der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen, die eine glimmverzögernde Wirkung aufweisen, bezogen auf das Gewicht des Füllstoffgemisches, zu modifizieren, beispielsweise eine glimmfördernde Wirkung aufzuheben, wobei erfindungsgemäß festgestellt wurde, dass diese Wirkung üblicherweise bei Anteilen von größer 30 % der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen, bezogen auf das Gewicht des Füllstoffgemisches, beginnt. Somit ist es möglich, die Glimmeigenschaften des erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials, beispielsweise die Glimmgeschwindigkeit von Zigarettenpapier und somit die Zugzahl von Rauchwaren, z.B. Zigaretten, gezielt zu steuern, ohne weitere Parameter des Zigarettenpapiers wie Flächenmasse, Luftdurchlässigkeit, Glimmsalzmenge und - art ändern zu müssen. Dies kann für ein ausgewogenes sensorisches Ergebnis der Rauchware genutzt werden.By incorporating such a filler mixture into the tobacco product wrapping material according to the invention, it is possible to reduce the usually glow-promoting effect of the further filler, for example the precipitated calcium carbonate, by adding suitable proportions of more than 20%, preferably more than 50%, of the composite particles used according to the invention Have effect, based on the weight of the filler mixture to modify, for example, abolish a glow-promoting effect, it was found according to the invention that this effect usually starts at proportions of greater than 30% of the composite particles according to the invention, based on the weight of the filler mixture. Thus, it is possible to improve the glow characteristics of the tobacco article wrapping material of the present invention, for example the smoldering speed of cigarette paper and thus the number of smoking article traits, e.g. Controlling cigarettes, without having to change further parameters of the cigarette paper such as basis weight, air permeability, amount of bleaching salt and type. This can be used for a balanced sensory result of the smoking product.
In einer weiteren Ausführungsform kann es sich bei dem erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterial um ein Zigarettenpapier handeln, das diskrete Zonen enthält, in denen die Luftdurchlässigkeit des Basisumhüllungsmaterials verändert ist (sog. LIP-Zigarettenpapiere). In einer Ausführungsform handelt es sich bei den diskreten Zonen mit veränderter Luftdurchlässigkeit um Zonen mit einer Luftdurchlässigkeit von 0 CU bis 30 CU, vorzugsweise 3 CU bis 15 CU, insbesondere 3 CU bis 10 CU.In a further embodiment, the tobacco product wrapping material according to the invention may be a cigarette paper containing discrete zones in which the air permeability of the base wrapping material is changed (so-called LIP cigarette papers). In one embodiment, the discrete zones with altered air permeability are zones with an air permeability of 0 CU to 30 CU, preferably 3 CU to 15 CU, in particular 3 CU to 10 CU.
Bei dem erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterial, auf das die oben genannten diskreten Zonen appliziert werden, in denen die Luftdurchlässigkeit des Basisumhüllungsmaterials verändert ist, kann es sich in einer Ausführungsform um ein Rauchwarenumhüllungsmaterial handeln, in das die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen eingearbeitet wurden, oder alternativ in einer weiteren Ausführungsform um ein Rauchwarenumhüllungsmaterial handeln, das die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen nicht enthält. In einer bevorzugten Ausführungsform werden auf ein erfindungsgemäßes Rauchwarenumhüllungsmaterial diskrete Zonen appliziert, die erfindungsgemäß verwendete Kompositteilchen in einer Menge von 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der applizierten diskreten Zonen, enthalten, wobei das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial, auf das die diskreten Zonen appliziert werden, die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen in einer Menge von 15 %-40 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterials, enthalten.In the tobacco product wrapping material according to the invention, to which the above-mentioned discrete zones are applied, in which the air permeability of the base wrapping material is changed, it may be in one Embodiment be a tobacco product wrapping material into which the composite particles used in the invention were incorporated, or alternatively act in another embodiment to a tobacco product wrapping material that does not contain the composite particles according to the invention. In a preferred embodiment, discrete zones are applied to a tobacco product wrapping material according to the invention containing composite particles used in the invention in an amount of 5 wt .-% to 20 wt .-%, based on the total weight of the applied discrete zones, wherein the inventive tobacco product wrapping material, on the discrete zones are applied containing the composite particles used in the invention in an amount of 15% -40%, based on the total weight of the tobacco product wrapping material according to the invention.
Die diskreten Zonen können durch Applikation eines Glimmsalzes, beispielsweise der oben genannten, und/oder der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen und/oder eines Gemisches aus erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen und einem weiteren Füllstoff, wie beispielsweise Calciumcarbonat, und/oder eines mechanisch fragmentierten, chemisch vernetzten Polysaccharids gegebenenfalls in Verbindung mit den erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen gebildet werden.The discrete zones may be obtained by application of a glow salt, for example those mentioned above, and / or the composite particles used according to the invention and / or a mixture of composite particles used according to the invention and a further filler, such as calcium carbonate, and / or a mechanically fragmented, chemically crosslinked polysaccharide, if appropriate be formed in conjunction with the composite particles used in the invention.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden diskrete Zonen auf ein erfindungsgemäßes Rauchwarenumhüllungsmaterial, das eine die Brenngeschwindigkeit verzögernde Substanz und gegebenenfalls die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen enthält, appliziert, wobei die die diskreten Zonen bildende zu applizierende Substanz ebenfalls eine die Brenngeschwindigkeit verzögernde Substanz enthält, so dass das die diskreten Zonen aufweisende erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial dadurch gekennzeichnet ist, dass der Gehalt an die Brenngeschwindigkeit verzögernder Substanz in den Bereichen in den diskreten Zonen und außerhalb der diskreten Zonen unterschiedlich ist.In a preferred embodiment, discrete zones are applied to a smoking article wrapping material according to the invention which contains a burning rate retarding substance and optionally the composite particles used according to the invention, wherein the substance to be administered forming the discrete zones likewise contains a substance retarding the burning rate, so that the discrete one Characterized in that the content of retarding substance in the areas in the discrete zones and outside the discrete zones is different.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden diskrete Zonen auf ein erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial, das eine die Brenngeschwindigkeit verändernde Substanz und gegebenenfalls erfindungsgemäß verwendete Kompositteilchen enthält, appliziert, wobei die die diskreten Zonen bildende zu applizierende Substanz eine die Brenngeschwindigkeit verändernde Substanz enthält, die von der in dem Rauchwarenumhüllungsmaterial enthaltenen die Brenngeschwindigkeit verzögernden Substanz verschieden ist, so dass das die diskreten Zonen aufweisende erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial dadurch gekennzeichnet ist, dass die Art der die Brenngeschwindigkeit verändernden Substanz in den Bereichen in den diskreten Zonen und außerhalb der diskreten Zonen unterschiedlich ist.In a further preferred embodiment, discrete zones are applied to a tobacco product wrapping material according to the invention containing a burn rate altering substance and composite particles optionally used in the invention, the substance to be applied forming the discrete zones containing a burn rate altering substance from that in the smoking article wrapping material contained the burning speed delaying substance is different, so that the discrete zones having tobacco product wrapping material according to the invention is characterized in that the type of the burning rate-changing substance is different in the areas in the discrete zones and outside the discrete zones.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden diskrete Zonen auf ein erfindungsgemäßes Rauchwarenumhüllungsmaterial, das erfindungsgemäß verwendete Kompositteilchen enthält, appliziert, wobei die die diskreten Zonen bildende zu applizierende Substanz ebenfalls erfindungsgemäß verwendete Kompositteilchen enthält, so dass das die diskreten Zonen aufweisende erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial dadurch gekennzeichnet ist, dass der Gehalt an erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen in den Bereichen in den diskreten Zonen und außerhalb der diskreten Zonen unterschiedlich ist.In a further preferred embodiment, discrete zones are applied to a tobacco product wrapping material according to the invention which contains composite particles used in accordance with the invention, the substance to be applied forming the discrete zones likewise containing composite particles used according to the invention, so that the tobacco product wrapping material according to the invention having the discrete zones is characterized in that the content of composite particles used according to the invention is different in the regions in the discrete zones and outside the discrete zones.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden diskrete Zonen auf ein erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial, das erfindungsgemäß verwendete Kompositteilchen enthält, appliziert, wobei die die diskreten Zonen bildende zu applizierende Substanz ein mechanisch fragmentiertes, chemisch vernetztes Polysaccharid enthält, so dass das die diskreten Zonen aufweisende erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial dadurch gekennzeichnet ist, dass der Gehalt an erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen in den Bereichen in den diskreten Zonen und außerhalb der diskreten Zonen nicht unterschiedlich ist.In a further preferred embodiment, discrete zones are applied to a tobacco product wrapping material according to the invention which contains composite particles used in accordance with the invention, the substance to be applied forming the discrete zones containing a mechanically fragmented, chemically crosslinked polysaccharide so that the tobacco product wrapping material according to the invention having the discrete zones is characterized is that the content of composite particles used in the invention is not different in the regions in the discrete zones and outside the discrete zones.
Durch die Einarbeitung der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen in das erfindungsgemäße Rauchumhüllungsmaterial vor Applikation diskreter Zonen ist es möglich, insbesondere wenn beispielsweise ein mechanisch fragmentiertes, chemisch vernetztes Polysaccharid in diskreten Zonen appliziert wird, dass das mechanisch fragmentierte, chemisch vernetzte Polysaccharid in den diskreten Zonen in geringeren Mengen als bisher zur Verringerung der Luftdurchlässigkeit auf beispielsweise 3 CU bis 15 CU eingesetzt werden kann. Somit zeichnet sich ein diskrete Zonen verringerter Luftdurchlässigkeit aufweisendes erfindungsgemäßes Rauchwarenumhüllungsmaterial auch dadurch aus, dass die diskreten Zonen für das menschliche Auge nicht mehr oder deutlich weniger erkennbar sind.By incorporating the composite particles used according to the invention into the smoke enveloping material according to the invention before applying discrete zones, it is possible, in particular if, for example, a mechanically fragmented, chemically cross-linked polysaccharide is applied in discrete zones, that the mechanically fragmented, chemically cross-linked polysaccharide in the discrete zones in smaller quantities can be used so far to reduce the air permeability to, for example, 3 CU to 15 CU. Thus, a discrete zones of reduced air permeability inventive tobacco product wrapping material also characterized by the fact that the discrete zones are no longer or significantly less recognizable to the human eye.
Darüber hinaus wird bei einem derartigen erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterial mit diskreten Zonen verringerter Luftdurchlässigkeit ein geringerer sensorischer Unterschied beim Abrauchen der Rauchware beim Vergleich der diskreten Zone und den Bereichen außerhalb der diskreten Zone gegenüber herkömmlichen Zigarettenpapieren ohne erfindungsgemäß verwendete Kompositteilchen und entsprechend stark ausgeprägten Unterschieden zwischen diskreter Zone und den Bereichen außerhalb der diskreten Zone wahrgenommen.Moreover, with such a discrete zone tobacco product wrapping material of the present invention, it is reduced Air permeability A smaller sensory difference in the smokiness of the smoking product when comparing the discrete zone and the areas outside the discrete zone compared to conventional cigarette papers without composite particles used according to the invention and correspondingly pronounced differences between the discrete zone and the areas outside the discrete zone perceived.
Als mechanisch fragmentiertes, chemisch vernetztes Polysaccharid kann ein(e) einer mechanischen Fragmentierung und einer chemischen Vernetzung unterzogene(s) Stärke, modifizierte Stärke, Stärkederivat, Cellulose, Cellulosederivat, Chitosan, Chitosanderivat, Chitin, Chitinderivat, Alginat, Alginatderivat oder eine Kombination dieser Verbindungen, bevorzugt eine mechanisch fragmentierte, chemisch vernetzte Stärke, verwendet werden.As the mechanically fragmented, chemically crosslinked polysaccharide may be a mechanical fragmentation and chemical crosslinking starch, modified starch, starch derivative, cellulose, cellulose derivative, chitosan, chitosan derivative, chitin, chitin derivative, alginate, alginate derivative or a combination of these compounds , preferably a mechanically fragmented, chemically crosslinked starch.
Unter einem mechanisch fragmentierten, chemisch vernetzten Polysaccharid wird ein Polysaccharid verstanden, das durch eine Scherwirkung und anschließende Expansion unter Verwendung von beispielsweise einem Extruder zerkleinert wird, wobei dieses Polysaccharid auch verschiedensten chemischen Reaktionen wie beispielsweise einer Oxidation oder Reduktion unterworfen werden kann.A mechanically fragmented, chemically cross-linked polysaccharide is understood to mean a polysaccharide which is comminuted by shearing and subsequent expansion using, for example, an extruder, which polysaccharide can also be subjected to various chemical reactions, such as oxidation or reduction.
So kann im Falle der Verwendung einer Stärke als kornförmige Ausgangsstärke beispielsweise eine native oder eine oxidativ, thermisch oder hydrolytisch abgebaute Stärke oder ein chemisch modifiziertes Ether- oder Esterderivat hiervon verwendet werden.Thus, in the case of using a starch as granular starting starch, for example, a native or an oxidatively, thermally or hydrolytically degraded starch or a chemically modified ether or ester derivative thereof can be used.
Die Herstellung ionisierter Polysaccharidderivate kann z.B. mit folgenden Kationisierungs- bzw. Anionisierungsmitteln im Substitutionsbereich zwischen 0,02 - 0,1 (D.S.) erfolgen: 3- Chlor-2-hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid, 2,3-Epoxipropyltrimethylammoniumchlorid, 3-Chlor-2-hydroxy-propyldimethyldodecylammoniumchlorid, 3-Chlor-2-hydroxypropyldimethyloctadecylammoniumchlorid, Natriummonochloracetat, Essigsäureanhydrid und/oder Maleinsäureanhydrid.The preparation of ionised polysaccharide derivatives may e.g. with the following cationization or anionization agents in the substitution range between 0.02-0.1 (DS): 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride, 3-chloro-2-hydroxy-propyldimethyldodecylammonium chloride, 3-chloro 2-hydroxypropyldimethyloctadecylammonium chloride, sodium monochloroacetate, acetic anhydride and / or maleic anhydride.
Zur Vernetzung werden bevorzugt 0,1 Gew.-% - 0,8 Gew.% eines bifunktionellen oder polyfunktionellen Mittels, berechnet auf Basis des Gewichts des Polysaccharids in Kornform, das mit wenigstens zwei freien Hydroxylgruppen der Polysaccharidmoleküle reagieren kann, mit den Stärkekörnern umgesetzt. Das einsetzbare bifunktionelle oder polyfunktionelle Mittel ist hierbei üblicherweise aus der Gruppe ausgewählt, die aus aliphatischen Epoxyhalogen- oder-dihalogenverbindungen, Phosphoroxyhalogeniden, Alkalimetaphosphaten, Aldehyden, einschließlich aldehydhaltigen Harzen, Säureanhydriden und polyfunktionellen Reagenzien wie beispielsweise Cyanursäurechlorid ausgewählt.For crosslinking, preferably 0.1% by weight to 0.8% by weight of a bifunctional or polyfunctional agent, calculated on the basis of the weight of the polysaccharide in granular form which can react with at least two free hydroxyl groups of the polysaccharide molecules, is reacted with the starch granules. The bifunctional or polyfunctional agent which can be used is usually selected from the group consisting of aliphatic epoxyhalogen or dihalogen compounds, Phosphoroxyhalogeniden, alkali metal metaphosphates, aldehydes, including aldehyde-containing resins, acid anhydrides and polyfunctional reagents such as cyanuric chloride selected.
Chemische Modifizierungsreaktionen können sowohl vor der Extrusion als auch im Extruder durchgeführt werden. Es kann sinnvoll sein, diese vor der Extrusion durchzuführen, weil dann nach Fragmentierung im Extruder und anschließender Dispergierung des gemahlenen Produkts im Wasser Dispersionen mit kleineren Fragmenten entstehen.Chemical modification reactions can be carried out both before extrusion and in the extruder. It may be useful to perform these before extrusion, because then, after fragmentation in the extruder and subsequent dispersion of the ground product in the water dispersions are formed with smaller fragments.
Die Stärken können vorzugsweise von Knollen- und Wurzelstärken sowie Getreidestärken als Ausgangsmaterial herrühren. Typische Knollen- und Wurzelstärken sind Kartoffelstärke, Tapiokastärke; wobei leicht verfügbare Getreidestärken Maisstärke oder Weizenstärke sind. Die verwendbare Stärke ist jedoch keineswegs auf diese Stärken beschränkt - der Vorteil der vorgenannten besteht lediglich darin, dass sie gegenwärtig auf dem Markt leicht zu beschaffen sind. Es können selbstverständlich auch Mischungen aus einer oder mehreren Stärken, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus nativen, oxidativ, thermisch oder hydrolytisch abgebauten sowie chemisch modifizierten Knollen-, Wurzel- oder Getreidestärken eingesetzt werden. Darüber hinaus können auch Knollen-, Wurzel- oder Getreidemehle als Rohstoff eingesetzt werden. Mit Hilfe eines Extruders (sowohl Einschnecken- als auch Doppelschneckenextruder) kann, ausgehend von z.B. Kartoffelstärkekörnern, eine definierte Fragmentierung erreicht werden, wobei das fertige Trockenprodukt unter 2 mm Körnung, vorzugsweise unter 1 mm, mit einer mittleren Partikelgröße von ca. 500 µm gemahlen wird.The starches may preferably be derived from tuber and root starches as well as cereal starches as starting material. Typical tuber and root strengths are potato starch, tapioca starch; where readily available cereal starches are corn starch or wheat starch. However, the useful starch is by no means limited to these starches - the advantage of the foregoing is merely that they are readily available on the market today. It is of course also possible to use mixtures of one or more starches selected from the group consisting of native, oxidatively, thermally or hydrolytically degraded and chemically modified tuber, root or grain starches. In addition, tuber, root or grain flours can be used as raw material. By means of an extruder (both single-screw and twin-screw extruders), starting from e.g. Potato starch granules, a defined fragmentation can be achieved, wherein the finished dry product is ground below 2 mm grain size, preferably below 1 mm, with an average particle size of about 500 microns.
Das mechanische und thermische Zerkleinern der vernetzten Polysaccharidkörner führt dabei zu Fragmenten, deren Oberfläche nicht aus geordneten molekularen Bezirken besteht, sondern von losen, teilhydrolysierten Polysaccharidsträngen gebildet wird. Diese nach Quellen in Wasser "weiche" Schicht ermöglicht größere Berührungsflächen beim Anlagern an Fasern und damit festere Bindung der Polysaccharidpartikel an Fasern.The mechanical and thermal comminution of the crosslinked polysaccharide grains leads to fragments whose surface does not consist of ordered molecular districts, but is formed by loose, partially hydrolyzed polysaccharide strands. This "soft" layer after swelling in water allows for larger contact areas when attached to fibers and thus stronger binding of the polysaccharide particles to fibers.
Die auf das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial aufzutragende Zusammensetzung kann optional neben dem die Luftdurchlässigkeit des Rauchwarenumhüllungsmaterials bewirkenden Mittel ein Lösemittel enthalten. Als Lösemittel lassen sich Wasser und/oder ein organisches Lösemittel verwenden. Als organisches Lösemittel eignen sich beispielsweise Isopropanol, Ethanol, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon und/oder N-Methylmorpholin-N-oxid.The composition to be applied to the tobacco product wrapping material according to the invention may optionally contain a solvent in addition to the agent causing the air permeability of the tobacco product wrapping material. As the solvent, water and / or an organic solvent can be used. Suitable organic solvents are, for example, isopropanol, ethanol, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and / or N-methylmorpholine N-oxide.
Ferner kann die auf das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial aufzutragende Zusammensetzung optional weitere Bestandteile wie beispielsweise weitere die Luftdurchlässigkeit des Basisumhüllungsmaterials verändernde Substanzen, Füllstoffe, die Brenngeschwindigkeit verzögernde Substanzen und/oder die Brenngeschwindigkeit beschleunigende Substanzen, enthalten.Further, the composition to be applied to the tobacco product wrapping material of the present invention may optionally contain other ingredients such as other substances which change the air permeability of the base wrapping material, fillers, burn rate retarding substances and / or burn rate accelerating substances.
Als weitere die Luftdurchlässigkeit des Basisumhüllungsmaterials verändernde Substanzen lassen sich insbesondere nicht einer mechanischen Fragmentierung und chemischen Vernetzung unterzogene Polysaccharide, wie Stärke, modifizierte Stärke, Stärkederivate, Cellulose, Cellulosederivate, Chitosan, Chitosanderivate, Chitin, Chitinderivate, Alginat, Alginatderivate oder eine Kombination dieser Verbindungen nennen.Substances which alter the air permeability of the base wrapping material can be mentioned in particular not polysaccharides subjected to mechanical fragmentation and chemical crosslinking, such as starch, modified starch, starch derivatives, cellulose, cellulose derivatives, chitosan, chitosan derivatives, chitin, chitin derivatives, alginate, alginate derivatives or a combination of these compounds ,
Die Anteile der jeweiligen Bestandteile in der auf das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial aufzutragenden Zusammensetzung betragen, jeweils bezogen auf das Gewicht des Feststoffgehalts der Zusammensetzung, beispielsweise 20 % - 100 %, vorzugsweise 45 % - 100 %, speziell bevorzugt 70 % - 100 % chemisch vernetztes, mechanisch fragmentiertes Polysaccharid, insbesondere Stärke, gegebenenfalls 0 % bis 40 %, vorzugsweise 0 % bis 20 % eines herkömmlich verwendeten Polysaccharids, gegebenenfalls 0 % - 50 %, vorzugsweise 0 % - 30 % Füllstoff, und optional 0 % - 6 %, vorzugsweise 0 % - 3 % die Brenngeschwindigkeit verzögernde und/oder beschleunigende Substanz.The proportions of the respective constituents in the composition to be applied to the tobacco product wrapping material according to the invention are, for example, 20% to 100%, preferably 45% to 100%, especially preferably 70% to 100% chemically cross-linked, in each case based on the weight of the solids content of the composition fragmented polysaccharide, in particular starch, optionally 0% to 40%, preferably 0% to 20% of a conventionally used polysaccharide, optionally 0% -50%, preferably 0% -30% filler, and optionally 0% -6%, preferably 0% - 3% of the burning rate retarding and / or accelerating substance.
Die Auftragung der Zusammensetzung auf das Rauchwarenumhüllungsmaterial erfolgt üblicherweise nach der Herstellung des Basisrauchwarenumhüllungsmaterials beispielsweise mittels einer Sprüh- oder Drucktechnik, vorzugsweise einer Tiefdrucktechnik. Diese Verfahren sind dem Fachmann auf dem einschlägigen Fachgebiet wohlbekannt und in der Patentliteratur ausführlich beschrieben, so dass hier auf eine detaillierte Beschreibung der einsetzbaren Auftragungsverfahren verzichtet werden kann.The application of the composition to the tobacco product wrapping material is usually carried out after the preparation of the basic smoking article wrapping material, for example by means of a spraying or printing technique, preferably a gravure printing technique. These methods are well known to those skilled in the art and described in detail in the patent literature, so that a detailed description of the applicable application methods can be dispensed with here.
In einer weiteren, besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann die Auftragung der Zusammensetzung auf das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial durch Applikation mittels einer Druckdüse mit einem in der Regel quer zur Laufrichtung verlaufenden Austrittsschlitz erfolgen. Bei der einsetzbaren Druckdüse handelt es sich üblicherweise um eine Düse mit einer unter einem Vordruck stehenden Innenkammer, gesteuerten und schnell reagierenden Ventilen, die den Auslauf in einen Düsenschlitz steuern, und einer an die gewünschte Applikation angepassten Geometrie von Düse und Austrittsschlitz.In a further, particularly preferred embodiment of the present invention, the application of the composition to the tobacco product wrapping material according to the invention by application by means of a pressure nozzle with a generally transverse to the running direction exit slot. The insertable pressure nozzle is usually a nozzle with an inner chamber under a pre-pressure, controlled and rapidly responding valves which control the outlet into a nozzle slot, and a geometry of nozzle and exit slot adapted to the desired application.
Die Verwendung einer solchen Druckdüse ermöglicht entweder einen kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Materialauftrag auf das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial in den für die beschriebene Anwendung erforderlichen diskreten Bereichen oder über die gesamte Fläche des Rauchwarenumhüllungsmaterials hinweg. Für die gewünschte Applikation können auch mehrere separat steuerbare Einzeldüsen in modularer Form kombiniert sein.The use of such a pressure nozzle allows either a continuous or discontinuous application of material to the tobacco product wrapping material according to the invention in the discrete areas required for the application described or over the entire surface of the tobacco product wrapping material. For the desired application also several separately controllable individual nozzles can be combined in modular form.
Das Verfahren liefert bei ausreichender Viskosität des Auftragsmediums gleichmäßige Beschichtungen mit klaren und genau abgesetzten Vorder- und Hinterkanten. Da es sich um kein Sprühverfahren handelt, treten keine unerwünschten vereinzelten Spritzer des applizierten Materials außerhalb des diskreten Bereiches auf.With sufficient viscosity of the application medium, the process provides uniform coatings with clear and precisely offset front and rear edges. Since it is not a spray process, no unwanted sporadic splashes of the applied material occur outside the discrete area.
Die Auftragung der zu applizierenden Zusammensetzung auf das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial gemäß einem der oben geschilderten Auftragungsverfahren erfolgt üblicherweise zumindest in diskreten Zonen des Rauchwarenumhüllungsmaterials, gewünschtenfalls auch auf dem gesamten Rauchwarenumhüllungsmaterial.The application of the composition to be applied to the tobacco product wrapping material according to the invention according to one of the above-described application methods is usually carried out at least in discrete zones of the tobacco product wrapping material, if desired also on the entire tobacco product wrapping material.
Die Auftragungsmenge der Zusammensetzung auf das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial liegt üblicherweise in einem Bereich von 0,1 g/m2 - 10 g/m2, vorzugsweise 0,3 g/m2 - 5 g/m2 des Rauchwarenumhüllungsmaterials.The application amount of the composition to the smoking article wrapping material of the present invention is usually in a range of 0.1 g / m 2 - 10 g / m 2 , preferably 0.3 g / m 2 - 5 g / m 2 of the smoking article wrapping material.
Die Auftragung wird üblicherweise so durchgeführt, dass die Auftragung auf dem erhaltenen erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterial nicht oder kaum sichtbar ist und die behandelten Zonen ein glattes und flaches Gefüge aufweisen, das im Wesentlichen demjenigen der unbehandelten Zonen entspricht. Die Breite und der Abstand der aufgetragenen Zonen hängen von einer Reihe von Variablen, wie der Luftdurchlässigkeit des Rauchwarenumhüllungsmaterials, der Dichte der Zusammensetzung des Tabakstranges, dem Zigarettendesign usw. ab. Die Zonen besitzen üblicherweise eine Breite von mindestens 3 mm, vorzugsweise 5 mm bis 10 mm.The application is usually carried out so that the application on the resulting tobacco product wrapping material according to the invention is not or hardly visible and the treated zones have a smooth and flat structure, which substantially corresponds to that of the untreated zones. The width and spacing of the applied zones depend on a number of variables, such as the air permeability of the tobacco product wrapping material, the density of the composition of the tobacco Tobacco strands, the cigarette design, etc. from. The zones usually have a width of at least 3 mm, preferably 5 mm to 10 mm.
Auch der Abstand zwischen den Zonen hängt auch von einer Reihe von Variablen ab. Üblicherweise sollte der Abstand der Zonen 1 mm bis 35 mm, vorzugsweise 10 mm bis 25 mm betragen.The distance between the zones also depends on a number of variables. Usually, the spacing of the zones should be 1 mm to 35 mm, preferably 10 mm to 25 mm.
Gewöhnlich enthält das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungspapier (in der gerollten Form) 1 bis 3 behandelte ringförmige Zonen, die wie oben ausgeführt, beabstandet sind.Usually, the tobacco article wrapper paper (in the rolled form) of the present invention contains 1 to 3 treated annular zones spaced as noted above.
Im Rahmen eines weiteren Aspekts der vorliegenden Erfindung wird das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial zur Herstellung von Rauchwaren verwendet.In another aspect of the present invention, the above-described tobacco product wrapping material of the present invention is used to make smoking products.
Allgemein gilt, dass das erfindungsgemäße Rauchwarenumhüllungsmaterial im Bereich dieser Zonen eine verringerte Luftdurchlässigkeit aufweist, wodurch die Zigarette in diesem Bereich erlischt, sofern eine Behinderung des freien Zutritts von Luft vorliegt. Zur Messung der Selbsterlöschungstendenz wird üblicherweise ein allgemein anerkannter Standard, der NIST-Test gemäß NIST Technical Note 1436, angewendet. Ferner kann ein auf dem allgemeinen Fachgebiet üblicher Test auf freies Glimmen durchgeführt werden, bei dem eine Zigarette nach Befestigung in einer Halterung unter Ermöglichung eines freien Zutritts von Luft einmal angezündet wird. Bei einem erfolgreichen Test für freies Glimmen glimmt die Zigarette nach dem Anzünden in der Halterung vollständig ab ohne zu erlöschen. Sollte dies nicht der Fall sein und die Zigarette vor dem vollständigen Abglimmen erlöschen, ist dieser Test nicht oder nur teilweise erfüllt.In general, the tobacco product wrapping material according to the invention has a reduced air permeability in the region of these zones, whereby the cigarette extinguishes in this area, if there is a hindrance to the free access of air. To measure the self-extinction tendency, a commonly accepted standard, the NIST test according to NIST Technical Note 1436, is commonly used. Further, a general glow test may be performed in which a cigarette is once lighted after being mounted in a holder while allowing free access of air. In a successful free glow test, the cigarette glows after lighting in the holder completely without going out. If this is not the case and the cigarette is extinguished before completely glowing, this test is not or only partially fulfilled.
Die erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen können in erfindungsgemäßen Rauchwarenumhüllungsmaterialien beliebiger Luftdurchlässigkeit verwendet werden, da die Teilchengröße, die Form und andere wichtige Parameter der erfindungsgemäßen Kompositteilchen mit denen von üblicherweise als Füllstoff verwendetem Substanzen, insbesondere mit gefälltem Calciumcarbonat, in Übereinstimmung gebracht werden können. Andere Füllstoffe, die ebenfalls eine glimmreduzierende Wirkung besitzen, können diesen breiten Luftdurchlässigkeitsbereich von Zigarettenpapier nicht abdecken oder sind nicht zulässig nach geltenden gesetzlichen Bestimmungen. Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung durch Beispiele und Vergleichsbeispiele weiter veranschaulicht, ohne dass hierdurch eine Beschränkung des Erfindungsgedankens erfolgen soll.The composite particles used in the present invention can be used in tobacco product wrapping materials of any air permeability according to the present invention because the particle size, shape and other important parameters of the composite particles of the present invention can be matched with those of commonly used filler materials, especially precipitated calcium carbonate. Other fillers, which also have a glow-reducing effect, can not cover this wide range of air permeability of cigarette paper or are not permitted under applicable legislation. In the following, the present invention is further illustrated by Examples and Comparative Examples, without this being intended to limit the inventive concept.
Die rasterelektronischen Aufnahmen wurden mit einem Hochspannungselektronenmikroskop (Zeiss, DSM 962) bei 15 kV durchgeführt. Die Proben wurden mit einer Gold-Palladiumschicht besprüht.The scanning electron images were taken with a high voltage electron microscope (Zeiss, DSM 962) at 15 kV. The samples were sprayed with a gold-palladium layer.
Die Thermogravimetrie wurde mit einem PerkinElmer STA 6000 unter Stickstoff (Stickstoff-Durchflußmenge: 20 ml/min) im Bereich von 40°C bis 1000°C bei einer Heizrate von 20°C/min durchgeführt.Thermogravimetry was performed with a PerkinElmer STA 6000 under nitrogen (nitrogen flow rate: 20 ml / min) in the range of 40 ° C to 1000 ° C at a heating rate of 20 ° C / min.
Eine ca. 1 mm dünne Drahtschlinge, die ihrerseits auf 550 °C Temperatur geheizt wird, wird in einen senkrecht gespannten Papierstreifen, der das zu prüfende Rauchwarenumhüllungspapier ist, waagerecht eingeführt und während der Messung in dieser Position belassen. Die Temperatur der heißen Drahtschlinge wird hierbei mit einem Temperaturfühler gemessen und auf 550 °C gesteuert. Die heiße Drahtschlinge verbrennt das Papier, bildet ein Brandloch und leitet einen Glimmvorgang ein. Die horizontale Vergrößerung des Brandlochdurchmessers abzüglich des Drahtschlingendurchmessers ergibt den Brandlochzuwachs und wird in mm ausgedrückt. Der Brandlochtest wurde jeweils 5 mal mit jeder Papierprobe durchgeführt.An approximately 1 mm thin wire loop, which in turn is heated to 550 ° C temperature, is horizontally inserted into a vertically stretched paper strip, which is the tobacco product wrapping paper to be tested and left in this position during the measurement. The temperature of the hot wire loop is measured with a temperature sensor and controlled to 550 ° C. The hot wire loop burns the paper, forms a burn hole and initiates a glowing process. The horizontal magnification of the burn hole diameter minus the wire loop diameter gives the burn hole gain and is expressed in mm. The fire test was carried out 5 times with each paper sample.
Der Sauerstoffindex (abgekürzt OI, oder LOI = Limiting Oxygen Index) ist eine Kenngröße zur Beschreibung des Brandverhaltens von Kunststoffen. Es ist die minimale Sauerstoffkonzentration eines Sauerstoff-Stickstoff-Gemisches, bei der die Verbrennung eines vertikal angeordneten Prüfkörpers unter den Prüfbedingungen anhält.The oxygen index (abbreviated to OI, or LOI = Limiting Oxygen Index) is a parameter used to describe the fire behavior of plastics. It is the minimum oxygen concentration of an oxygen-nitrogen mixture at which the combustion of a vertically arranged specimen stops under the test conditions.
Die Probe, deren Sauerstoffindex ermittelt werden soll, wird in einem stehenden Glasrohr, das von einer Sauerstoff-Stickstoff-Mischung durchströmt wird, von oben entzündet. Nach Entfernen der Zündflamme wird das Brandverhalten beobachtet. Brennt die Flamme länger als 180 Sekunden oder erreicht eine 50 mm unterhalb der oberen Kante befindliche Messmarke, wird die Sauerstoffkonzentration im folgenden Versuch reduziert, im anderen Fall erhöht. Dies wird so lange durchgeführt, bis bei einer bestimmten Konzentration 50 % der Prüfkörper brennen.The sample whose oxygen index is to be determined is ignited from above in a stationary glass tube through which an oxygen-nitrogen mixture flows. After removal of the pilot flame, the fire behavior is observed. If the flame burns for more than 180 seconds or reaches a
Bestimmung der Korngrößenverteilung mit dem Sedigrafen 5100.Determination of the particle size distribution with the Sedigrafen 5100.
Die Bestimmung der Korngrößenverteilung erfolgt durch die Messung der Sedimentationsgeschwindigkeit der Prüfsubstanz. Die Messung selbst geschieht durch die Schwächung eines Röntgenstrahles, der durch die Suspension geschickt wird. Anfangs ist die Schwächung hoch, später bei beginnender Sedimentation kann der Strahl die "dünner"werdende Suspension besser durchdringen, d.h. die Schwächung nimmt ab.The determination of the particle size distribution is carried out by measuring the sedimentation rate of the test substance. The measurement itself is done by attenuating an X-ray beam that is sent through the suspension. Initially, the weakening is high, later at the beginning of sedimentation, the beam can better penetrate the " thinner " suspending suspension, ie the weakening decreases.
Geräte, Chemikalien
- allgemeine Laborausrüstung
- Sedigraf 5100 mit Master-Tech 51 der Firma Micromeritics
Dispergierlösungen 0,5% und 0,1% Natriumpolyphosphat(NPP) in vollentsalztes-Wasser;
- general laboratory equipment
- Sedigraf 5100 with Master-Tech 51 from Micromeritics
- Dispersing solutions 0.5% and 0.1% sodium polyphosphate (NPP) in deionized water;
Zunächst wird die Probe präpariert, indem man den Probenbecher auf der Waage tariert, die Probenmenge gemäß Tabelle 1 einwiegt oder einpipettiert und mit der Dispergierlösung gemäß Tabelle 1 auf insgesamt ca.80 g auffüllt.
Die Messung und die Auswertung erfolgt mittels des Sedigrafen. Die Software errechnet die Korngrößenverteilung.The measurement and the evaluation takes place by means of the Sedigrafen. The software calculates the particle size distribution.
Es werden 20,0 kg einer 14 Gew.%-igen wässrigen Calciumcarbonat-Suspension vorgelegt und bei 450 U/min gerührt. Anschließend werden unter Rühren 1120 g PAX-XL 19 zügig zugegeben und die Drehzahl auf 1000 U/min erhöht. Bei der sichtbaren Abnahme der Viskosität wird die Drehzahl wieder auf 450 U/min reduziert. Die Suspension wird 20 min gerührt. Am Ende der Fällung liegt der pH-Wert zwischen 6 und 7.20.0 kg of a 14% strength by weight aqueous calcium carbonate suspension are initially charged and stirred at 450 rpm. Subsequently, 1120 g of PAX-XL 19 are added rapidly with stirring and the speed is increased to 1000 rpm. When the viscosity decreases visibly, the speed is reduced again to 450 rpm. The suspension is stirred for 20 minutes. At the end of the precipitation, the pH is between 6 and 7.
Die Suspension wird mit einer Nutsche (d=26 cm) und mit einem Blaubandrundfilter ("42"-Quantitative) filtriert und der Filterkuchen wird mit vollentsalztem-Wasser gewaschen, bis durch Ausflockung mit Silbernitrat in bekannter Weise keine Chloridionen im Filtrat mehr beobachtet werden. Der feuchte Filterkuchen wird im Umlufttrockenschrank bei 100°C bis zur Massenkonstanz getrocknet. Anschließend wird der trockene Filterkuchen mit einer Stiftmühle (UPZ der Fa. ALPINE bei 220 V) gemahlen.
750 g Calciumcarbonatsuspension des Beispiels 1 wurden mit 15,2 g Aluminiumhydroxid (Alfrimal; Fa. Alpha) gemischt, 15 Minuten gerührt und wie zuvor beschrieben bei 130°C getrocknet.750 g of calcium carbonate suspension of Example 1 were mixed with 15.2 g of aluminum hydroxide (Alfrimal, Alpha), stirred for 15 minutes and dried at 130 ° C. as described above.
Im Unterschied zum erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen zeigt das Diffraktogramm der Mischung aus Calciumcarbonat und Aluminiumhydroxid Signale, beispielsweise bei ca. 2θ=18,3, für Aluminiumhydroxid und in der REM-Aufnahme ist das Aluminiumhydroxid eindeutig zu erkennen.In contrast to the composite particles used according to the invention, the diffractogram of the mixture of calcium carbonate and aluminum hydroxide shows signals, for example at about 2θ = 18.3, for aluminum hydroxide and in the SEM image the aluminum hydroxide can be clearly recognized.
Durchführung wie in Beispiel 1 unter Verwendung von 0,09 kg PAX-XL 19.
Calciumcarbonat-Suspension:
- Kristallstruktur: Calcit / Skalenoeder
- Teilchengröße (Sedimentationsanalyse, Sedigraph): d50 = ca. 1,5 µm; < 1 µm = ca. 19 %
- pH-Wert: 8 - 9
- Feststoffgehalt (gravimetrisch): 17 %
- Spez. Oberfläche (BET): 9 m2/g
- Crystal structure: Calcite / Scalenoeder
- Particle size (sedimentation analysis, Sedigraph): d 50 = approx. 1.5 μm; <1 μm = approx. 19%
- pH value: 8 - 9
- Solids content (gravimetric): 17%
- Specific surface area (BET): 9 m 2 / g
Durchführung wie in Beispiel 1 unter Verwendung der folgenden Calciumcarbonat-Suspension
Kristallstruktur: Calcit / Skalenoeder
Teilchengröße (Sedimentationsanalyse, Sedigraph): d50 = ca. 2,95 µm; < 1 µm = ca. 0,47 %
pH-Wert: 8 - 9
Feststoffgehalt (gravimetrisch): 17 %
Spez. Oberfläche (BET): 6 m2/g
Crystal structure: Calcite / Scalenoeder
Particle size (sedimentation analysis, Sedigraph): d 50 = approx. 2.95 μm; <1 μm = approx. 0.47%
pH value: 8 - 9
Solids content (gravimetric): 17%
Specific surface area (BET): 6 m 2 / g
Durchführung wie in Beispiel 3, wobei jedoch statt 1,12 kg Polyaluminiumchlorid-Lösung nur 0,56 kg Polyaluminiumchlorid-Lösung eingesetzt wurden.
- Eingesetzte Rohstoffe:Used raw materials:
-
6 kg Calciumcarbonat-Suspension in Wasser Kristallstruktur: Calcit / Skalenoeder Teilchengröße (Sedimentationsanalyse, Sedigraph): d50 = ca. 2,0 µm; < 1 µm = ca. 7 % pH-Wert: 8 - 9
Feststoffgehalt (gravimetrisch): 13,8 % Spez. Oberfläche (BET): 7 m2/g
0,964 kg Aluminiumsulfat-Lösung (4,3 % Al; Handelsware ALS von Kemira)6 kg calcium carbonate suspension in water Crystal structure: Calcite / Scalenoeder particle size (sedimentation analysis, Sedigraph): d 50 = approx. 2.0 μm; <1 μm = approx. 7% pH value: 8 - 9
Solids content (gravimetric): 13.8% Specific surface area (BET): 7 m 2 / g
0.964 kg aluminum sulphate solution (4.3% Al, commercial product ALS from Kemira) - Geräte:Equipment:
- Dissolver-Dispermat der Fa. Emod mit Propellerrührer Rührbehälter ca. 10 L ohne StromstörerDissolver Dispermat from the company Emod with propeller stirrer Stirring tank approx. 10 L without baffle
Es werden 6 kg einer 14 Gew.%-igen wässrigen Calciumcarbonat-Suspension vorgelegt und bei 450 U/min gerührt. Anschließend werden unter Rühren 964 g ALS zügig zugegeben und die Drehzahl auf 1000 U/min erhöht. Bei der sichtbaren Abnahme der Viskosität wird die Drehzahl wieder auf 450 U/min reduziert. Die Suspension wird 20 min gerührt. Am Ende der Fällung liegt der pH-Wert zwischen 6 und 7.6 kg of a 14% strength by weight aqueous calcium carbonate suspension are initially charged and stirred at 450 rpm. Then, with stirring, 964 g of ALS are added rapidly and the speed is increased to 1000 rpm. When the viscosity decreases visibly, the speed is reduced again to 450 rpm. The suspension is stirred for 20 minutes. At the end of the precipitation, the pH is between 6 and 7.
Die Suspension wird mit einer Nutsche (d=26 cm) und mit einem Blaubandrundfilter ("42"-Quantitative) filtriert und der Filterkuchen wird mit vollentsalztem-Wasser gewaschen, bis durch Ausflockung mit Silbernitrat in bekannter Weise keine Chloridionen im Filtrat mehr beobachtet werden. Der feuchte Filterkuchen wird im Umlufttrockenschrank bei 100°C bis zur Massenkonstanz getrocknet. Anschließend wird der trockene Filterkuchen mit einer Stiftmühle (UPZ der Fa. ALPINE bei 220 V) gemahlen.
Durchführung wie in Beispiel 5, wobei jedoch statt 0,964 kg Aluminiumsulfat-Lösung 0,767 kg Aluminiumnitratsulfat-Lösung (5,4 % Al; Handelsware Nicasal von Sachtleben) eingesetzt wurden.
Durchführung wie in Beispiel 5, wobei jedoch statt 0,964 kg Aluminiumsulfat-Lösung 0,796 kg Aluminiumchlorid-Lösung (5,2 % Al; Handelsware Sachtoklar P von Sachtleben) eingesetzt wurden.
Rauchwarenumhüllungspapiere aus einem Langfaserzellstoff (2/3 Aspa - 1/3 Stendal, Mahlgrad 75 Grad Schopper-Riegler) hergestellt. Die Kompositteilchen wurden dem Stoffauflauf in einer solchen Menge zugegeben, dass das Rauchwarenumhüllungspapier die Kompositteilchen in einer Menge von 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Umhüllungspapiers, enthielt. Ferner wurde in die Rauchwarenumhüllungspapiere eine Menge von 1,1 Gew.-% Glimmsalz (Natrium-/Kaliumcitrat = 1:1), bezogen auf das Gesamtgewicht des Rauchwarenumhüllungsmaterials, eingearbeitet. In das Vergleichsrauchwarenumhüllungspapier von Vergleichsbeispiel 3 wurde die in Vergleichsbeispiel 2 hergestellte Calciumcarbonat-Suspension in einer derartigen Menge eingearbeitet, dass der Anteil an Calciumcarbonat, bezogen auf das Gesamtgewicht des Umhüllungsmaterials, 25 Gew.-% betrug. Das Flächengewicht der hergestellten Rauchwarenumhüllungspapiere betrug 30 g/m2. Die Glimmsalzmenge in den Papieren, die Glimmzeit und die Ergebnisse des Brandlochtests werden in der folgenden Übersicht zusammengefasst.
Die Probe des Vergleichsbeispiels 3 erzielt einen Brandlochzuwachs von größer 5 mm, in einigen Proben glimmte das komplette Papier ab (unendlich großer Brandlochzuwachs). Durch Zusatz der erfindungsgemäß verwendeten Kompositteilchen in Beispiel 8 und 9 wird der Brandlochzuwachs zunehmend verkleinert und kleiner 5 mm gehalten (Mittelwert aus 5 Tests). Diese 5 mm gelten als auf dem einschlägigen Fachgebiet anerkannte Grenze, um ein Rauchwarenumhüllungspapier als glimmreduziert (kleiner oder gleich 5 mm) bezeichnen zu können. Bei einem Brandlochzuwachs größer 5 mm wird das Rauchwarenumhüllungspapier als nicht glimmreduziert bezeichnet.The sample of Comparative Example 3 achieves a burn hole increase of greater than 5 mm, in some samples the entire paper smoldered (infinitely increased burn hole growth). By adding the composite particles used in the invention in Examples 8 and 9, the burning hole increase is increasingly reduced and kept smaller than 5 mm (mean of 5 tests). These 5 mm are considered to be recognized in the art to qualify a smoking article wrapping paper to be reduced in smoothness (less than or equal to 5mm). With a Brandlochzuwachs greater than 5 mm, the tobacco wrapper paper is called not glimmreduziert.
Analog zu Beispiel 8 wurden Rauchwarenumhüllungspapiere mit dem Kompositteilchen von Beispiel 2 hergestellt.
Es wurden Rauchwarenumhüllungspapiere mit 25 % Füllstoffgehalt, einer Flächenmasse von 30 g/m2 und einer Luftdurchlässigkeit von 15 bis 150 CU hergestellt. Die Faserstoffkomponente, die 75 Gew.-% des Rauchwarenumhüllungspapiers ausmachte, bestand aus gemahlenem Langfaserzellstoff mit einem Mahlgrad von 65 bis 84 Grad Schopper Riegler zur Darstellung des o.g. Luftdurchlässigkeitsbereiches. Die Glimmsalzmenge in den Papieren, die Glimmzeit und die Ergebnisse des Brandlochtests werden in der folgenden Übersicht zusammengefasst.
There were produced tobacco wrapper papers with 25% filler content, a basis weight of 30 g / m 2 and an air permeability of 15 to 150 CU. The pulp component, which constituted 75% by weight of the tobacco wrapper paper, consisted of ground long fiber pulp having a freeness of 65 to 84 degrees Schopper Riegler to represent the above air permeability range. The Glimmsalzmenge in the Papers, the glow time and the results of the burn test are summarized in the following overview.
Die in Vergleichsbeispiel 5 und Beispiel 10 beschriebenen Umhüllungspapiere werden mit speziellen Banden (LIP-Banden) für den Selbsterlöschungstest an Zigaretten versehen, die Diffusionskapazität der Banden beträgt 0,16 cm/s. Dies ist erfahrungsgemäß ein Bereich, in dem die Wirkung von den unterschiedlichen Füllstoffen auf die Selbsterlöschung der Zigarette auf einem 10 Lagen umfassenden Filterpapier (siehe ASTM-Werte) und die Neigung der Zigarette zum Selbsterlöschen bei freiem Glimmen (nur von freier Luft umgeben und nicht auf einer Unterlage liegend) der Zigarette (siehe FASE-Werte) herausgearbeitet werden kann und eine Unterscheidung bei FASE-Werten zu erwarten ist. Die Vorgaben 100 % ASTM mit Banden-Diffusion von jeweils 0,16 cm/s wird von allen untersuchten Proben erfüllt. Die Zusammensetzung der untersuchten Materialien sowie die beobachteten FASE-Werte werden in der folgenden Übersicht zusammengefasst:
Je niedriger ein FASE-Wert ist (20 % FASE bedeuten, dass 80 % aller Zigaretten in freier Umgebung weiterglimmen) bei einem gleichzeitigen ASTM-Wert von größer 75 %, desto vorteilhafter werden solche Zigaretten vom Zigarettenhersteller und dem Raucher bewertet.The lower a FASE value (20% FASE means that 80% of all cigarettes continue to glow in the free environment) with a simultaneous ASTM value of greater than 75%, the more favorably such cigarettes are rated by the cigarette manufacturer and the smoker.
Die Papierprobe des Beispiels 14 mit Kompositteilchen im Zigarettenpapier und als Bestandteil des LIP-Bandenmaterials erreicht hier das beste Ergebnis im Vergleich zu Standard-PCC, gefolgt von der Papierprobe des Beispiels 12 (Kompositteilchen im LIP-Auftrag).The paper sample of Example 14 with composite particles in the cigarette paper and as a constituent of the LIP tape material achieves the best result here compared to standard PCC, followed by the paper sample of Example 12 (composite particles in the LIP order).
Auf einer Langsiebmaschine wurden verschiedene Rauchwarenumhüllungspapiere aus einem Langfaserzellstoff (2/3 Aspa - 1/3 Stendal, Mahlgrad 75 Grad Schopper-Riegler) hergestellt. Die Kompositteilchen wurden dem Stoffauflauf in einer solchen Menge zugegeben, dass das Rauchwarenumhüllungspapier die Kompositteilchen in einer Menge von 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Umhüllungspapiers, enthielt. In das Vergleichsrauchwarenumhüllungspapier von Vergleichsbeispiel 8 wurde die in Vergleichsbeispiel 2 hergestellte Calciumcarbonat-Suspension in einer derartigen Menge eingearbeitet, dass der Anteil an Calciumcarbonat, bezogen auf das Gesamtgewicht des Umhüllungsmaterials, 25 Gew.-% betrug. In das Vergleichsrauchwarenumhüllungspapier von Vergleichsbeispiel 9 wurde ein Gemisch aus der in Vergleichsbeispiel 2 hergestellten Calciumcarbonat-Suspension und Aluminiumhydroxid in einem Verhältnis von 90:10 (bezogen auf das Gewicht) in einer derartigen Menge eingearbeitet, dass der Anteil an dem Gemisch aus Calciumcarbonat und Aluminiumhydroxid, bezogen auf das Gesamtgewicht des Umhüllungsmaterials, 25 Gew.-% betrug. Ferner wurde in die Rauchwarenumhüllungspapiere eine Menge von 1,2 Gew.-% Glimmsalz (Natrium-/Kaliumcitrat = 1:1), bezogen auf das Gesamtgewicht des Rauchwarenumhüllungsmaterials, eingearbeitet. Das Flächengewicht des hergestellten Rauchwarenumhüllungspapiers betrug 30 g/m2. Die Glimmzeit und die Ergebnisse des Brandlochtests werden in der folgenden Übersicht zusammengefasst:
Die Mischung von 90 % Calciumcarbonat und 10 % Aluminiumhydroxid in Rauchwarenumhüllungspapieren (VB 9) ist effizient im Vergleich zu VB 8 mit ausschließlich Calciumcarbonat als Pigment in der Erhöhung der Glimmzeit (Reduzierung der Glimmgeschwindigkeit) und der Reduzierung des Brandloches, jedoch deutlich weniger effizient im Vergleich zu Beispiel 15 (Kompositteilchen). Die Luftdurchlässigkeit liegt bei 100 CU.The mixture of 90% calcium carbonate and 10% aluminum hydroxide in tobacco wrapper papers (VB 9) is efficient compared to VB 8 with excluding calcium carbonate as a pigment in increasing the smoldering time (reducing the smoldering rate) and reducing the burnout, but significantly less efficiently compared to Example 15 (composite particles). The air permeability is 100 CU.
Claims (20)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14191057.0A EP2868213B1 (en) | 2013-10-31 | 2014-10-30 | Wrapping material for smoking products having controlled smouldering properties |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP13191043 | 2013-10-31 | ||
EP14191057.0A EP2868213B1 (en) | 2013-10-31 | 2014-10-30 | Wrapping material for smoking products having controlled smouldering properties |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP2868213A1 true EP2868213A1 (en) | 2015-05-06 |
EP2868213B1 EP2868213B1 (en) | 2016-07-20 |
Family
ID=49513827
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP14191057.0A Active EP2868213B1 (en) | 2013-10-31 | 2014-10-30 | Wrapping material for smoking products having controlled smouldering properties |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9775377B2 (en) |
EP (1) | EP2868213B1 (en) |
JP (1) | JP5969572B2 (en) |
KR (1) | KR101812693B1 (en) |
CN (1) | CN104594128B (en) |
BR (1) | BR102014027023A2 (en) |
CA (1) | CA2868492C (en) |
ES (1) | ES2588833T3 (en) |
HU (1) | HUE030190T2 (en) |
MX (1) | MX2014013297A (en) |
PH (1) | PH12014000291B1 (en) |
PL (1) | PL2868213T3 (en) |
RU (1) | RU2587066C2 (en) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016110689A1 (en) * | 2015-01-07 | 2016-07-14 | British American Tobacco (Investments) Limited | Material for inclusion in a smoking article |
CN105768211A (en) * | 2016-05-11 | 2016-07-20 | 上海理工大学 | Self-extinguishing cigarette |
TWI757519B (en) * | 2018-07-02 | 2022-03-11 | 日商日本煙草產業股份有限公司 | Wrapping paper for non-burning heating type smoking article, non-burning heating type smoking article and electrically heating type smoking system |
KR102414659B1 (en) * | 2018-08-09 | 2022-06-30 | 주식회사 케이티앤지 | Slurry production method and apparatus for homogenized tobacco material |
KR102372859B1 (en) | 2018-11-19 | 2022-03-08 | 주식회사 케이티앤지 | Apparatus for generating aerosol based on external heating and cigarette thereof |
WO2020202528A1 (en) * | 2019-04-04 | 2020-10-08 | 日本たばこ産業株式会社 | Method for manufacturing carbon heat source for flavor inhalation tool, composite particles, carbon heat source for flavor inhalation tool, and flavor inhalation tool |
GB201908353D0 (en) * | 2019-06-11 | 2019-07-24 | Nicoventures Trading Ltd | A mouthpiece and an article for use in an aerosol provision system |
WO2021008916A1 (en) * | 2019-07-12 | 2021-01-21 | Jt International Sa | Aerosol generating article with a tipping wrapper |
CN110904722B (en) * | 2019-11-25 | 2022-03-11 | 浙江华丰纸业科技有限公司 | Preparation process for improving rib definition |
KR102536403B1 (en) | 2020-03-02 | 2023-05-24 | 주식회사 케이티앤지 | Apparatus for generating aerosol based on external heating and cigarette thereof |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11151082A (en) | 1997-03-10 | 1999-06-08 | Schweitzer Mauduit Internatl Inc | Smoking product, package for smoking product, and production of package thereof |
WO2003034845A1 (en) | 2001-10-22 | 2003-05-01 | Tann-Papier Gesellschaft M.B.H. | Cigarette having an increased tendency to self-extinguish |
EP1321048A1 (en) | 2000-08-29 | 2003-06-25 | Japan Tobacco Inc. | Low spreading smoking article and method of manufacturing the smoking article |
US20060162884A1 (en) | 2003-03-18 | 2006-07-27 | Patrick Gane | Novel inorganic pigment containing calcium carbonate, aqueous suspension containing same, and uses thereof |
EP1933651A1 (en) | 2005-10-12 | 2008-06-25 | Glatz Feinpapiere Julius Glatz GmbH | Smoking product wrapping material having improved smouldering properties |
CN101747909B (en) | 2010-01-20 | 2012-10-24 | 西安电子科技大学 | Method for preparing flame-retardant calcium carbonate |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1207220A (en) | 1968-07-03 | 1970-09-30 | Pfizer & Co C | Paper coating and coated paper |
US4044778A (en) | 1973-09-10 | 1977-08-30 | Cohn Charles C | Cigarettes |
JPS61501546A (en) * | 1983-01-24 | 1986-07-31 | コ−ン,チャ−ルズ・シ− | How to process cigarette paper |
AU602834B2 (en) | 1987-09-03 | 1990-10-25 | British-American Tobacco Company Limited | Smoking articles |
FI901479A0 (en) | 1989-09-12 | 1990-03-23 | Baerle & Cie Ag | FOERFARANDE FOER LIMNING AV KALCIUMKARBONATHALTIGA PAPPER MED HARTSLIMDISPERSIONER. |
ES2095228T3 (en) | 1989-09-29 | 1997-02-16 | Reynolds Tobacco Co R | CIGARETTE AND ITS FUMABLE FILLING MATERIAL. |
JP2883298B2 (en) | 1995-08-09 | 1999-04-19 | 三島製紙株式会社 | Water dispersible sheet for tobacco and tobacco using the same |
US5599388A (en) | 1995-08-24 | 1997-02-04 | Ecc International Inc. | Acid resistant calcium carbonate composition containing an aluminum salt, uses therefor and processes for its production |
EP2127545B1 (en) | 2000-11-13 | 2012-06-27 | Schweitzer-Mauduit International | Paper wrapper and smoking article with reduced ignition proclivity characteristics |
JP4890738B2 (en) * | 2001-08-13 | 2012-03-07 | ミカエル イ コスタス アンド ミカエル ソシエダット アノニマ | Method for producing a paper wrapper for self-extinguishing cigarettes |
US6817365B2 (en) | 2001-11-15 | 2004-11-16 | Philip Morris Usa Inc. | Cigarette paper having heat-degradable filler particles, and cigarette comprising a cigarette paper wrapper having heat-degradable filler particles |
EP1569531B1 (en) | 2002-11-25 | 2010-07-21 | R.J. Reynolds Tobacco Company | Wrapping materials for smoking articles |
EP1694917A1 (en) * | 2003-11-27 | 2006-08-30 | Cerestar Holding B.V. | Thickener for paper coating compositions |
JP2005171411A (en) | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Seiko Pmc Corp | Filler-containing paper, and method for producing filler-containing paper |
JP4796282B2 (en) * | 2004-03-30 | 2011-10-19 | 日本製紙株式会社 | Low density printing paper |
ATE488147T1 (en) | 2007-12-20 | 2010-12-15 | Reemtsma H F & Ph | SMOKING PRODUCT WITH IMPROVED EXTINGUISHING PROPERTIES |
DE102009030546B3 (en) * | 2009-06-25 | 2011-01-20 | Delfortgroup Ag | Film-forming composition for application to cigarette paper, cigarette paper, cigarette and method for producing a cigarette paper |
FI125826B (en) | 2010-08-04 | 2016-02-29 | Nordkalk Oy Ab | Process for the production of paper or board |
CN202039252U (en) | 2011-01-29 | 2011-11-16 | 珠海经济特区红塔仁恒纸业有限公司 | Uncoloured cigarette card paper |
CN102199902B (en) * | 2011-05-13 | 2014-02-12 | 民丰特种纸股份有限公司 | Cigarette paper with low ignition tendency and preparation method |
JP5840943B2 (en) * | 2011-12-21 | 2016-01-06 | 大王製紙株式会社 | Method for producing composite particles |
-
2014
- 2014-10-20 PH PH12014000291A patent/PH12014000291B1/en unknown
- 2014-10-21 CA CA2868492A patent/CA2868492C/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-10-29 BR BR102014027023A patent/BR102014027023A2/en not_active IP Right Cessation
- 2014-10-29 KR KR1020140148682A patent/KR101812693B1/en active IP Right Grant
- 2014-10-30 RU RU2014143965/12A patent/RU2587066C2/en not_active IP Right Cessation
- 2014-10-30 EP EP14191057.0A patent/EP2868213B1/en active Active
- 2014-10-30 ES ES14191057.0T patent/ES2588833T3/en active Active
- 2014-10-30 JP JP2014221698A patent/JP5969572B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-10-30 HU HUE14191057A patent/HUE030190T2/en unknown
- 2014-10-30 PL PL14191057T patent/PL2868213T3/en unknown
- 2014-10-31 MX MX2014013297A patent/MX2014013297A/en unknown
- 2014-10-31 CN CN201410602320.4A patent/CN104594128B/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-10-31 US US14/529,530 patent/US9775377B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11151082A (en) | 1997-03-10 | 1999-06-08 | Schweitzer Mauduit Internatl Inc | Smoking product, package for smoking product, and production of package thereof |
EP1321048A1 (en) | 2000-08-29 | 2003-06-25 | Japan Tobacco Inc. | Low spreading smoking article and method of manufacturing the smoking article |
WO2003034845A1 (en) | 2001-10-22 | 2003-05-01 | Tann-Papier Gesellschaft M.B.H. | Cigarette having an increased tendency to self-extinguish |
US20060162884A1 (en) | 2003-03-18 | 2006-07-27 | Patrick Gane | Novel inorganic pigment containing calcium carbonate, aqueous suspension containing same, and uses thereof |
EP1933651A1 (en) | 2005-10-12 | 2008-06-25 | Glatz Feinpapiere Julius Glatz GmbH | Smoking product wrapping material having improved smouldering properties |
CN101747909B (en) | 2010-01-20 | 2012-10-24 | 西安电子科技大学 | Method for preparing flame-retardant calcium carbonate |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MX2014013297A (en) | 2015-05-27 |
US20150114414A1 (en) | 2015-04-30 |
JP5969572B2 (en) | 2016-08-17 |
US9775377B2 (en) | 2017-10-03 |
CA2868492C (en) | 2017-03-21 |
PH12014000291A1 (en) | 2016-05-02 |
PL2868213T3 (en) | 2017-01-31 |
RU2587066C2 (en) | 2016-06-10 |
RU2014143965A (en) | 2016-05-27 |
EP2868213B1 (en) | 2016-07-20 |
CN104594128A (en) | 2015-05-06 |
KR20150050466A (en) | 2015-05-08 |
BR102014027023A2 (en) | 2015-09-15 |
CA2868492A1 (en) | 2015-04-30 |
ES2588833T3 (en) | 2016-11-07 |
HUE030190T2 (en) | 2017-04-28 |
JP2015091232A (en) | 2015-05-14 |
PH12014000291B1 (en) | 2016-05-02 |
CN104594128B (en) | 2017-04-12 |
KR101812693B1 (en) | 2017-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2868213B1 (en) | Wrapping material for smoking products having controlled smouldering properties | |
DE102009030546B3 (en) | Film-forming composition for application to cigarette paper, cigarette paper, cigarette and method for producing a cigarette paper | |
DE102015105882B4 (en) | Wrapping paper with high short fiber content and smoking article | |
DE69623252T2 (en) | CIGARETTE PAPER FOR TOBACCO PRODUCTS | |
DE69630636T2 (en) | Water dispersible sheet, and cigarette using the same | |
DE69432083T2 (en) | TREATMENT OF INORGANIC PAPER FILLING MATERIAL WITH POLYSACCHARIDES | |
DE102012108255B4 (en) | Homogeneous optical impression paper, process for its preparation and cigarette | |
WO2015062730A1 (en) | Article with low flammability | |
EP4176128B1 (en) | Heat-resistant wrapping paper for aerosol-generating articles | |
WO2015028276A1 (en) | Efficiently producible cigarette paper for self-extinguishing cigarettes | |
EP1933651B1 (en) | Smoking product wrapping material having improved smouldering properties | |
DE60318562T2 (en) | FIBER CLADS AND ITS MANUFACTURE | |
EP4127312B1 (en) | Wrapping paper for smoking articles with improved ash pattern | |
DE102004046817B4 (en) | A smoking article wrapping material having improved glow characteristics, a method of making the same, and a smoking article comprising said smoking article wrapping material | |
DE1900491B2 (en) | Tobacco replacement material - contg. starch, starch ethers or cellulose ethers | |
DE102021104160A1 (en) | IMPROVED WRAPPING PAPER WITH LOW DIFFUSION CAPACITY | |
DE2100907B2 (en) | Paper with aminoplast filler |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20141030 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: BA ME |
|
R17P | Request for examination filed (corrected) |
Effective date: 20150819 |
|
RBV | Designated contracting states (corrected) |
Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
INTG | Intention to grant announced |
Effective date: 20160203 |
|
GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: EP |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: REF Ref document number: 813249 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20160815 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R096 Ref document number: 502014001147 Country of ref document: DE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 3 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: ES Ref legal event code: FG2A Ref document number: 2588833 Country of ref document: ES Kind code of ref document: T3 Effective date: 20161107 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: LT Ref legal event code: MG4D |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: NL Ref legal event code: MP Effective date: 20160720 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: IS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20161120 Ref country code: RS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: HR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: NO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20161020 Ref country code: LT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20161021 Ref country code: LV Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20161031 Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20161121 Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R026 Ref document number: 502014001147 Country of ref document: DE |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: EE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: RO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 |
|
PLBI | Opposition filed |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HU Ref legal event code: AG4A Ref document number: E030190 Country of ref document: HU |
|
PLAX | Notice of opposition and request to file observation + time limit sent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS2 |
|
26 | Opposition filed |
Opponent name: SCHWEITZER-MAUDUIT INTERNATIONAL INC. Effective date: 20170420 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: SM Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: BG Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20161020 Ref country code: SK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: MM4A |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20161030 Ref country code: SI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 |
|
PLBB | Reply of patent proprietor to notice(s) of opposition received |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBS3 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 4 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20161030 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: BE Ref legal event code: MM Effective date: 20161031 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MC Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: MT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: MK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: CY Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20171031 Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20171031 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 5 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 Ref country code: TR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20160720 |
|
PLCK | Communication despatched that opposition was rejected |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREJ1 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE PATENT HAS BEEN GRANTED |
|
APAH | Appeal reference modified |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO |
|
APBM | Appeal reference recorded |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNREFNO |
|
APBP | Date of receipt of notice of appeal recorded |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA2O |
|
APBQ | Date of receipt of statement of grounds of appeal recorded |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA3O |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20181030 |
|
APAH | Appeal reference modified |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSCREFNO |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20181030 |
|
APBY | Invitation to file observations in appeal sent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBA2O |
|
APCA | Receipt of observations in appeal recorded |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNOBA4O |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R100 Ref document number: 502014001147 Country of ref document: DE |
|
APBU | Appeal procedure closed |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNNOA9O |
|
PLBN | Opposition rejected |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009273 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: OPPOSITION REJECTED |
|
27O | Opposition rejected |
Effective date: 20220711 |
|
P01 | Opt-out of the competence of the unified patent court (upc) registered |
Effective date: 20230508 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: ES Payment date: 20231102 Year of fee payment: 10 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: IT Payment date: 20231030 Year of fee payment: 10 Ref country code: HU Payment date: 20231010 Year of fee payment: 10 Ref country code: FR Payment date: 20231013 Year of fee payment: 10 Ref country code: FI Payment date: 20231024 Year of fee payment: 10 Ref country code: DE Payment date: 20231010 Year of fee payment: 10 Ref country code: CZ Payment date: 20230929 Year of fee payment: 10 Ref country code: AT Payment date: 20231020 Year of fee payment: 10 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PL Payment date: 20231013 Year of fee payment: 10 |